JP2008542489A

JP2008542489A - 高温において耐光染色堅牢性を有するブルー色分散染料

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Publication number: JP2008542489A
Application number: JP2008514094A
Authority: JP
Inventors: ヨルダン、ハルトウィッヒ; エンデレス、アンドリース
Priority date: 2005-06-02
Filing date: 2006-05-30
Publication date: 2008-11-27
Also published as: CN101163754B; CN101163754A; WO2006128869A2; WO2006128869A3; KR20080010430A; TW200643113A; BRPI0609651A2; DE102005025270A1; CA2609780A1; EP1891164A2; MX2007015154A

Abstract

本発明は、一般式Ｉ
【化１】

［Ｒ^１〜Ｒ^４及びＹはそれぞれ、請求項１に定義されるものである］の染料、それを含む染料混合物、それらを調製するためのプロセス、並びに疎水性合成材料を染色及び捺染するためのそれらの使用、に関する。

Description

本発明は、分散染料の分野に関する。

自動車用の布地に使用するためのポリエステル繊維は一般に、アントラキノンのタイプの染料を使用してブルー色に染色される。しかしながら、現在商業的に実施使用されているこのタイプの染料は、耐光堅牢性、特に高温における耐光染色堅牢性に関しては、高い要求性能を完全に満たしている訳ではない。このことは、高温における耐光染色堅牢性の、イエロー及びレッドの分散染料を含む組合せ（トリクロマット（ｔｒｉｃｈｒｏｍａｔ）と呼ばれる）には特にあてはまるが、この場合、トリクロマットの個々の成分が同じ速度で退色して、光の作用の下でも色相の変化が起きない、ということが重要である。

アントラキノンアクリドン及び染料としてのそれらの使用は、文献において公知である。たとえば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７には、綿を染色するためのこのタイプの建染染料(vat dyes)が記載されている。

しかしながら、アントラキノンアクリドンはさらに、ポリエステル繊維を染色することについてもすでに報告がある。たとえば、特許文献８、特に、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、及び特許文献１２を参照されたい。後者には、たとえば１位にブチリルアミノ若しくはβ−クロロプロピオニルアミノ基を有するアントラキノン−３，４−ベンズアクリドンを用いて、高分子量ポリエステルからなる繊維を染色及び捺染するためのプロセスが記載されている。実際のところそれらの染料は、優れた堅牢性を有する強力な染色を与えはするが、ポリエステルに対する親和性の面では不十分である。

ＤＥ２３９５４３号明細書ＣＨ５６４７２号明細書ＣＨ１４４８６７号明細書ＤＥ５７９３２６号明細書ＤＥ６６５５９８号明細書米国特許第２，１８５，１４０号明細書ＤＥ６５２７７３号明細書独国特許出願公告第１１７６７７５Ｂ号明細書国際公開第０２／０５１９４２号パンフレット国際公開第０２／０５１９２４号パンフレット独国特許出願公告第１１７１１０１Ｂ号明細書独国特許出願公告第１２７８３９１Ｂ号明細書

本発明の目的は、特にトリクロマットにおける他の染料と混合した形での高温における耐光染色堅牢性に関して、さらにはそれらの親和性に関して、既存の染料よりは優れたブルー染色性の分散染料を提供することである。

意外なことには、本願発明者らは、一連のアントラキノンアクリドンから特に選択された代表的化合物によって、この目的が達成されることを見出した。

したがって本発明は、一般式Ｉの染料を提供する。

［式中、
Ｒ^１〜Ｒ^４は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ＣＦ_３、ＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＯＲ^５、ＣＯＯＲ^５、ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、ＳＯ_２Ｒ^５又はＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７であるが、
ここでＲ^５、Ｒ^６及びＲ^７はそれぞれ水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり、ただしＲ^６とＲ^７の両方が水素であってはならず、そして
Ｙは、−ＣＯ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ又は−ＳＯ_２Ｒ^８であるが、
ここでＲ^８は、（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル、又はＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン若しくはフェニルによって置換された（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル；フェニル、又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル，（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ，ＣＦ_３、ＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＯＲ^５、ＣＯＯＲ^５、ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、ＳＯ_２Ｒ^５及びＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７から選択された１個又は複数の置換基によって置換されたフェニルであるか、又は、ナフチル、又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ＣＦ_３、ＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＯＲ^５、ＣＯＯＲ^５、ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、ＳＯ_２Ｒ^５及びＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７から選択された１個又は複数の置換基によって置換されたナフチルであるが、
Ｒ^１〜Ｒ^４がすべて水素である場合には、Ｒ^８は４−メチルフェニルであってはならず、Ｒ^１とＲ^３の両方が塩素であり、Ｒ^２とＲ^４の両方が水素である場合には、フェニル若しくは４−メチルフェニルであってはならない］

Ｒ^１〜Ｒ^７の（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルはそれぞれ、直鎖状であってもあるいは分岐状であってもよく、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルである。Ｒ^８の（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルはさらに、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル及びオクチルから選択してもよい。メチル及びエチルが特に好ましいアルキルである。同様のことは（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ基についても準用でき、したがって、メトキシ及びエトキシが特に好ましい。

ハロゲンはたとえばフッ素、塩素又は臭素であるが、塩素及び臭素が好ましい。

Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ、好ましくは水素である。

Ｒ^８の例は、詳しくは、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェニル、４−メチルフェニル、４−クロロフェニル、２−ブロモフェニル、４−ブロモフェニル、２−ニトロフェニル、３−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、フェニルメチル、４−クロロ−３−ニトロフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、３，４−ジメトキシフェニル、又は４−メトキシフェニルである。

一般式Ｉの本発明の染料は、自動車用の布地のためのポリエステル繊維又はポリエステル織物材料を染色するために典型的に使用されるタイプの、１種又は複数の染料と同時に使用してもよい。

したがって、本発明は、少なくとも１種の一般式Ｉの染料と、自動車用の布地のためのポリエステル織物材料を染色するのに有用な少なくとも１種の染料とを含む染料混合物もまた提供する。

自動車用の布地のためのポリエステル織物材料を染色するのに有用な染料は、具体的には、アゾ、ジスアゾ、アントラキノン、ニトロ及びナフタルイミド染料であって、これらは当業者に周知である。

このタイプの好適なイエロー及びオレンジ染料は、たとえばカラー・インデックスリストの、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー２３、４２、５１、５９、６５、７１、８６、１０８、１２２、１６３、１８２若しくは２１１、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１６３、Ｃ．Ｉ．ディスパース・オレンジ２９、３０、３２、４１、４４、４５、６１若しくは７３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７０、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラウン５３、又は式ＩＩ若しくはＩＩＩの染料である。

［式中、
Ｒ^９〜Ｒ^１２は独立して、水素、塩素、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエチル、エトキシエチル、ブトキシエチル又はフェノキシであり、そして
Ｒ^１３は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、アリル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−若しくはイソペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、メトキシエチル、エトキシエチル、ブトキシエチル、ブトキシエトキシエチルである］

このタイプの好適なレッド染料は、たとえば、カラー・インデックスリストの、Ｃ．Ｉ．ディスパース・レッド６０、８２、８６、９１、９２、１２７、１３４、１３８、１５９、１６７、１９１、２０２、２５８、２７９、２８４、３０２若しくは３２３、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１７６、又は式ＩＶ、Ｖ若しくはＶＩの染料である。

［式中、
Ｒ^１４及びＲ^１５は独立して、ヒドロキシエトキシエチル又はフェニルであり、
Ｒ^１６及びＲ^１７は独立して、水素、ヒドロキシエトキシエチル、ヒドロキシブトキシプロピル、アセトキシエトキシエチル又はアセトキシブトキシプロピルであり、
Ｒ^１８は、（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル、フェニル、又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、ヒドロキシル若しくはハロゲンにより置換されたフェニルであり、そして
Ｒ^１９及びＲ^２０は独立して、水素又はハロゲンであり、そしてさらに、
ｎは０、１又は２である］

このタイプの好適なブルー及びバイオレット染料は、たとえば、カラー・インデックスリストの、Ｃ．Ｉ．ブルー２７、５４、５６、６０、７３、７７、７９、７９：１、８７、２６６、３３３若しくは３６１、Ｃ．Ｉ．ディスパース・バイオレット２７、２８、５７若しくは９５、又は式ＶＩＩの染料である。

［式中、
Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３は独立して、（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル、ハロゲン又はヒドロキシルであり、そして
ｍ、ｏ及びｐは独立して、０、１又は２である］

本発明の染料混合物においては、一般式Ｉの１種又は複数の染料と、自動車用の布地のためのポリエステル織物材料を染色するのに有用な１種又は複数の染料との比率は、達成すべき色相だけに依存し、そのため、広い範囲で変化させることができる。一般的には、一般式Ｉの１種又は複数の染料の量は１％〜９９重量％の範囲であり、自動車用の布地のためのポリエステル織物材料を染色するのに有用な１種又は複数の染料の量は、９９％〜１重量％の範囲である。

一般式Ｉの本発明の染料は、常法に従って得ることができる。たとえば、それらは、一般式ＶＩＩＩ

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ先に定義されたものである］の化合物を、一般式ＩＸ
Ｈａｌ−Ｙ（ＩＸ）
［式中、Ｈａｌはハロゲン特に塩素であり、Ｙは先に定義されたものである］の化合物と反応させることにより、得ることができる。

この反応は、当業者には周知のように、酸結合剤の助けを借りても、借りなくても実施することができる。

一般式ＶＩＩＩの化合物はたとえば、式Ｘ

のブロムアミン酸を、一般式ＸＩ

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ先に定義されたものである］の置換アントラニル酸と反応させて、一般式ＸＩＩ

の化合物を形成させ、後者をクロロスルホン酸の手段を用いて環化させて、一般式（ＸＩＩＩ）

の化合物を形成させることにより、得ることができる。

最後に、たとえば亜ジチオン酸ナトリウムを用いてそのスルホン酸基を除去する。

式Ｘのブロムアミン酸と、一般式ＸＩの置換アントラニル酸との反応は、銅粉及び塩基の存在下に、その他は周知の反応条件下で起こさせるのが好ましい。上述の他の反応工程もまた、周知の反応条件下で実施する。

本発明の染料及び染料混合物は、疎水性合成材料を染色及び捺染するのに極めて有用であり、得られる染色物及び捺染物は、顕著に高い耐光堅牢性並びに高温における耐光染色堅牢性を有しているので、そのようにして染色された織物は、自動車の内装材に使用することができる。

本発明の染料は、国際公開第０２／０５１９４２号パンフレットの染料よりも、良好なビルドアップ性を特に示し、高温で光に暴露させたときに、淡い色調における染色堅牢性の点で、それらの染料よりも優れている。

したがって、本発明は、疎水性合成材料を染色及び捺染するための、一般式Ｉの染料の使用も提供する。

［式中、
Ｒ^１〜Ｒ^４は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ＣＦ_３、ＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＯＲ^５、ＣＯＯＲ^５、ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、ＳＯ_２Ｒ^５又はＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７であるが、
ここでＲ^５、Ｒ^６及びＲ^７はそれぞれ水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり、ただしＲ^６とＲ^７の両方が水素であってはならず、そして
Ｙは、−ＣＯ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ又は−ＳＯ_２Ｒ^８であるが、
ここでＲ^８は、（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル、又はＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン若しくはフェニルによって置換された（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル；フェニル、又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル，（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ，ＣＦ_３、ＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＯＲ^５、ＣＯＯＲ^５、ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、ＳＯ_２Ｒ^５及びＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７から選択された１個又は複数の置換基によって置換されたフェニルであるか、又は、ナフチル、又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ＣＦ_３、ＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＯＲ^５、ＣＯＯＲ^５、ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、ＳＯ_２Ｒ^５及びＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７から選択された１個又は複数の置換基によって置換されたナフチルである。］

有用な疎水性合成材料としては、たとえば、第二級セルロースアセテート、セルローストリアセテート、ポリアミド、及び特に高分子量ポリエステルが挙げられる。高分子量ポリエステルからなる材料は、特にポリエチレングリコールテレフタレートをベースとするものである。

その疎水性合成材料は、シート状又は糸状の形態で存在させることもできるし、また、たとえば糸や、織物又は編物織物材料に加工されていてもよい。繊維織物材料が好ましい。自動車用の布地のためのポリエステル繊維及びポリエステル織物材料が特別に好ましい。

本発明における使用の好ましい実施態様には、少なくとも１種の一般式Ｉの染料と、少なくとも１種の、自動車用の布地のためのポリエステル繊維及びポリエステル織物材料を染色させるのに有用な染料とを含む、染料混合物を使用することが含まれる。

本発明によって提供される使用における染色は、常法に従って、好ましくは水性分散体から、適切であればキャリヤーの存在下に、吸尽プロセスによって８０〜約１１０℃の間で、又はＨＴプロセスによって染色オートクレーブ中１１０〜１４０℃で、さらには、染液を用いて布地をパジングし次いで約１８０〜２３０℃で固着／セットさせる、いわゆる熱固着プロセスによって実施することができる。

上述の材料の捺染は、本発明の染料又は染料混合物を捺染糊の中に組み入れ、それを用いて捺染すべき布地を、１８０〜２３０℃の間の温度でＨＴスチーム、高圧スチーム、又は乾熱を用い、適切であればキャリヤーの存在下に処理して染料を固着させることにより、自体公知の方法で実施することができる。

本発明の染料及び染料混合物は、自動車用の布地のためのポリエステル繊維及びポリエステル織物材料を染色及び捺染するのに特別に有用である。染色及び捺染を、ＵＶ吸収剤、たとえばベンゾフェノン系又はベンゾトリアゾール系のＵＶ吸収剤の存在下に実施するのが好ましい。自動車用の布地の染色及び捺染に関する詳細は当業者には公知であり、関連の文献に記載されている。

しかしながら、それらに加えて、本発明の染料及び染料混合物は、他の用途を目的とする疎水性合成材料を染色及び捺染するのにも使用することが可能であるが、そのようなものとしては、たとえばアルカリ化ポリエステル繊維、ポリエステルミクロ繊維、又は繊維の形態にはなっていない材料などが挙げられる。

本発明の染料及び染料混合物は、それらを染液、パジング液、又は捺染糊の中で使用する場合には、きわめて微細分散状態とするべきである。

それらの染料は常法に従って、加工されたままの染料を液状媒体中、好ましくは水中で分散剤とともにスラリー化させ、その混合物に剪断力の作用を与えて、元の染料粒子を機械的に微粉化させて、最適な比表面積が得られ染料の沈降が最小となるようにすることによって、微細分散状態とする。これは、適切なミル、たとえばボールミル又はサンドミル中で実施される。染料の粒径は一般に、０．５〜５μｍの間、好ましくは約１μｍに等しい。

粉化操作（milling operation）において使用される分散剤は、ノニオン性であってもアニオン性であってもよい。ノニオン性分散剤としてはたとえば、アルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド又はプロピレンオキシドと、アルキル化可能な化合物たとえば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノール又はカルボキサミドとの反応生成物が挙げられる。アニオン性分散剤としてはたとえば、リグノスルホネート、アルキル−又はアルキルアリールスルホネート、又はアルキルアリールポリグリコールエーテルサルフェートが挙げられる。

そのようにして得られた染料調製物は、ほとんどの用途に対して流し込みが可能であるべきである。したがって、染料と分散剤の含量は、それらの場合においては限定される。一般的には、分散体が５０重量パーセントまでの染料含量となるように、そして約２５重量パーセントまでの分散剤含量となるように調節する。経済的な理由から、染料含量は多くの場合、１５重量パーセント未満とすることは許されない。

分散体には、さらなる助剤が含まれていてもよいが、そのようなものとしては、たとえば、酸化剤として機能するもの，たとえばｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム、殺菌剤，たとえばナトリウムｏ−フェニルフェノキシド若しくはナトリウムペンタクロロフェノキシド、又は、特にいわゆる「酸供与体」たとえば、ブチロラクトン、モノクロロアセトアミド、クロロ酢酸ナトリウム、ジクロロ酢酸ナトリウム、３−クロロプロピオン酸のナトリウム塩、モノサルフェートエステルたとえば、ラウリルサルフェート(硫酸エスｔゲル)、エトキシル化及びプロポキシル化アルコールの硫酸エステルたとえばブチルグリコールサルフェート、などが挙げられる。

このようにして得られた染料分散体は、染液及び捺染糊を製造するには極めて好適である。

粉体の調製物が好ましいような、ある種の用途分野も存在する。そのような粉体には、染料若しくは染料混合物、分散剤及びその他の助剤、たとえば、濡れ剤、酸化剤、保存剤及び防塵加工剤、並びに上述の「酸供与体」などが含まれる。

染料の粉末状調製物を製造するための好適な方法は、上述の液状染料分散体から、それらの液をたとえば真空乾燥、凍結乾燥、又はドラム乾燥器上の乾燥によってストリッピングさせることからなるが、噴霧乾燥によるのが好ましい。

それらの染液は、必要量の上述の染料調製物を、染色媒体、好ましくは水を用いて希釈して、５：１から５０：１までの染色のための液比が得られるようにすることによって製造される。さらに、一般的にはその液中に、さらなる染色助剤、たとえば分散剤、湿潤剤、及び固着助剤が含まれているのが普通である。有機酸及び無機酸、たとえば酢酸、コハク酸、ホウ酸又はリン酸を加えて、ｐＨを４〜５、好ましくは４．５に設定する。ｐＨの設定を緩衝化させるのが有利であり、充分な量の緩衝系を添加する。酢酸／酢酸ナトリウムの系が、有利な緩衝系の一例である。

織物の捺染においてこれらの染料又は染料混合物を使用するために、必要量の上述の染料調製物を、増粘剤たとえばアルギン酸アルカリ金属など、及び適切であるならばさらなる添加物たとえば固着促進剤、湿潤剤、及び酸化剤と共に、常法に従って混練して捺染糊を得る。

実施例１
８部の６−アミノアントラキノン−２，１−アクリドン（一般式ＶＩＩＩ、Ｒ^１〜Ｒ^４＝水素）を、１００部のクロロベンゼン中に懸濁させる。４．５部の塩化４−クロロブチリルを、８０〜１００℃で滴下により加えてから、環流温度で２時間撹拌し、室温にまで冷却し、吸引濾過を行い、そしてクロロベンゼン、次いでメタノールを用いて洗浄すると、１０部の式Ｉａの染料が得られる。

実施例２
６６４部のクロロベンゼンの中に、５０部の６−アミノアントラキノン−２，１−アクリドン（一般式ＶＩＩＩ、Ｒ^１〜Ｒ^４＝水素）を初期仕込みとして導入する。１００℃で、１６部のピリジンと２３部の塩化メタンスルホニルを添加する。その混合物を１２５℃で１５時間撹拌してから、さらに３．２部のピリジンと４．６部の塩化メタンスルホニルを添加混合する。それを１２５℃でさらに１２時間撹拌してから、冷却して室温とする。その生成物を吸引濾過し、そしてクロロベンゼン次いでメタノールを用いて洗浄すると、４９部の式Ｉｂの染料が得られる。

実施例２を繰り返して、下記の表の染料を得る。

実施例２２
２００ｍＬの水中、３０ｇの実施例２に従って得られた染料の水湿潤プレスケーキに、６３ｇのリグノスルホン酸ナトリウム及び３ｇのノニオン性分散剤（アビエチン酸と５０モル当量のエチレンオキシドとの付加反応生成物）を添加混合し、そして２５％硫酸を用いてｐＨ７に調節する。これに続けて室温で１時間、９０％が１μｍ未満となる様にビードミル加工（ｂｅａｄｍｉｌｌｉｎｇ）し、篩別し、そして噴霧乾燥器中で乾燥させる。このようにして得られた粉体２ｇを、１０００ｇの水に分散させる。その分散体に、０．５〜２ｇ／Ｌのナフタレンスルホン酸のナトリウム塩とホルムアルデヒドとの縮合反応物をベースとする市販の分散剤の液、０．５〜２ｇ／Ｌのリン酸一ナトリウムの液、及び２ｇ／Ｌの市販の均染助剤の液を添加混合し、そして酢酸を用いてｐＨを４．５〜５．５に調節する。そのようにして得られた染液を、ポリエチレングリコールテレフタレートをベースとするテクスチャー加工されたポリエステルの織布１００ｇに入れてから、１３０℃で６０分かけて染色する。還元洗浄（reduction clearing）の後に得られるブルーの染色は、優れた耐光堅牢性と、高温における耐光染色堅牢性と、昇華に対する極めて良好な堅牢性とを有している。

実施例１及び３〜２１の染料を用いてこの実施例を繰り返すと、高温における耐光染色堅牢性に優れたブルーの染色を与える。

実施例２３
０．１７６ｇの実施例１の式１ａの染料を、加熱しながら１０ｍＬのＤＭＦに溶解させ、その溶液に、１ｍＬの濃レベガル（Ｌｅｖｅｇａｌ）（登録商標）ＤＬＰ（ランクセス・ドイチュラント・ＧｍｂＨ（ＬａｎｘｅｓｓＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨ）からの市販品）及び２９０ｍＬの水を添加混合する。撹拌しながら、０．３１８ｇの染料Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー７１（３３．７％強度仕上がり材料として）及び０．３００ｇの染料Ｃ．Ｉ．ディスパース・レッド８６（３４．９％強度仕上がり材料として）を添加する。酢酸／酢酸ナトリウムを用いてそのｐＨを４．５に設定し、その液１Ｌあたり１ｇのレベガル（Ｌｅｖｅｇａｌ）ＤＬＰを添加する。

実施例１の式Ｉａの染料０．００５ｇを含む量を上記のストック溶液から取り出して、水を用いて１００ｍＬとし、５ｇのパイルポリエステル布を加える。昇温速度１度／分を用い、１３５℃で４５分間かけて染色を実施する。冷却した後で、温すすぎと冷すすぎをする。還元洗浄の後で得られるグレーの染色は、優れた高温における耐光染色堅牢性を有する。

０．１００ｇのフェニルトリアジン系又はベンゾトリアゾール系のＵＶ吸収剤の存在下でこの染色を同様にして繰り返すと、優れた高温における耐光染色堅牢性のグレーの染色が得られるが、その高温における耐光染色堅牢性は、ＵＶ吸収剤を使用しなかった場合に比較して、ベンゾトリアゾールを使用した場合には幾分高い。

実施例２４
０．１５０ｇの実施例９の染料及び０．１５０ｇの実施例１０の染料に、加熱しながら１０ｍＬのＤＭＦに溶解させ、その溶液を１ｍＬの濃レベガル（Ｌｅｖｅｇａｌ）ＤＬＰ及び２９０ｍＬの水を添加混合する。撹拌しながら、０．３８８ｇの染料Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー７１（５．３％強度仕上がり材料として）、０．３８８ｇの染料Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１６３（２４．６％強度仕上がり材料として）、及び０．１８５ｇの式ＩＶの染料（Ｒ^１４＝フェニル、Ｒ^１５＝ヒドロキシエトキシエチル、Ｒ^１４とＲ^１５の異性体混合物の形態）（２３．４％強度仕上がり材料として）を添加する。酢酸／酢酸ナトリウムを用いてそのｐＨを４．５に設定し、その液１Ｌあたり１ｇのレベガル（Ｌｅｖｅｇａｌ）ＤＬＰを添加する。

実施例９の染料０．００４２５ｇを含む量を上記のストック溶液から取り出して、水を用いて１００ｍＬとし、５ｇのパイルポリエステル布を加える。昇温速度１度／分を用い、１３５℃で４５分間かけて染色を実施する。冷却した後で、温すすぎと冷すすぎをする。還元洗浄の後で得られるグレーの染色は、優れた高温における耐光染色堅牢性を有する。

０．１５０ｇのフェニルトリアジン系のＵＶ吸収剤、又は０．１００ｇのベンゾトリアゾール系のＵＶ吸収剤の存在下に、この染色を同様にして繰り返すと、優れた高温における耐光染色堅牢性を有するグレーの染色が得られる。いずれの場合においても、その高温における耐光染色堅牢性は、ＵＶ吸収剤を使用しなかった場合よりも幾分高く、またフェニルトリアジンを使用すると、退色の過程でその色調の色相が変化しないような、色調における退色が得られる。

Claims

一般式Ｉ

［式中、
Ｒ^１〜Ｒ^４は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ＣＦ_３、ＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＯＲ^５、ＣＯＯＲ^５、ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、ＳＯ_２Ｒ^５又はＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７であるが、
ここでＲ^５、Ｒ^６及びＲ^７はそれぞれ水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであり、ただしＲ^６とＲ^７の両方が水素であってはならず、そして
Ｙは、−ＣＯ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ又は−ＳＯ_２Ｒ^８であるが、
ここでＲ^８は、（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル、又はＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン若しくはフェニルによって置換された（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル；フェニル、又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル，（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ，ＣＦ_３、ＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＯＲ^５、ＣＯＯＲ^５、ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、ＳＯ_２Ｒ^５及びＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７から選択された１個又は複数の置換基によって置換されたフェニルであるか、又は、ナフチル、又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ＣＦ_３、ＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＯＲ^５、ＣＯＯＲ^５、ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、ＳＯ_２Ｒ^５及びＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７から選択された１個又は複数の置換基によって置換されたナフチルであるが、
Ｒ^１〜Ｒ^４がすべて水素である場合には、Ｒ^８は４−メチルフェニルであってはならず、Ｒ^１とＲ^３の両方が塩素であり、Ｒ^２とＲ^４の両方が水素である場合には、フェニル若しくは４−メチルフェニルであってはならない］の染料。
Ｒ^１〜Ｒ^４がすべて水素である、請求項１に記載の染料。
Ｒ^８が、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェニル、４−メチルフェニル、４−クロロフェニル、２−ブロモフェニル、４−ブロモフェニル、２−ニトロフェニル、３−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、フェニルメチル、４−クロロ−３−ニトロフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、３，４−ジメトキシフェニル、又は４−メトキシフェニルである、請求項１又は２に記載の染料。
請求項１に記載の一般式Ｉの少なくとも１種の染料、及び自動車用の布地のためのポリエステル織物材料を染色するのに有用な少なくとも１種の染料を含む、染料混合物。
自動車用の布地のためのポリエステル織物材料を染色するのに有用な染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー２３、４２、５１、５９、６５、７１、８６、１０８、１２２、１６３、１８２若しくは２１１、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１６３、Ｃ．Ｉ．ディスパース・オレンジ２９、３０、３２、４１、４４、４５、６１若しくは７３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７０、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラウン５３、又は式ＩＩ若しくはＩＩＩ

［式中、
Ｒ^９〜Ｒ^１２は独立して、水素、塩素、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエチル、エトキシエチル、ブトキシエチル又はフェノキシであり、そして
Ｒ^１３は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、アリル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−及びイソペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、メトキシエチル、エトキシエチル、ブトキシエチル、ブトキシエトキシエチルである］の染料である、請求項４に記載の染料混合物。
自動車用の布地のためのポリエステル織物材料を染色するのに有用な染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパース・レッド６０、８２、８６、９１、９２、１２７、１３４、１３８、１５９、１６７、１９１、２０２、２５８、２７９、２８４、３０２若しくは３２３、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１７６、又は式ＩＶ、Ｖ若しくはＶＩ

［式中、
Ｒ^１４及びＲ^１５は独立して、ヒドロキシエトキシエチル又はフェニルであり、
Ｒ^１６及びＲ^１７は独立して、水素、ヒドロキシエトキシエチル、ヒドロキシブトキシプロピル、アセトキシエトキシエチル又はアセトキシブトキシプロピルであり、
Ｒ^１８は、（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル、フェニル、又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、ヒドロキシル若しくはハロゲンにより置換されたフェニルであり、そして
Ｒ^１９及びＲ^２０は独立して、水素又はハロゲンであり、そしてさらに、
ｎは０、１又は２である］の染料である、請求項４に記載の染料混合物。
自動車用の布地のためのポリエステル織物材料を染色するのに有用な染料が、Ｃ．Ｉ．ブルー２７、５４、５６、６０、７３、７７、７９、７９：１、８７、２６６、３３３及び３６１、Ｃ．Ｉ．ディスパース・バイオレット２７、２８、５７若しくは９５、又は式ＶＩＩ

［式中、
Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３は独立して、（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル、ハロゲン又はヒドロキシルであり、そして
ｍ、ｏ及びｐは独立して、０、１又は２である］の染料である、請求項４に記載の染料混合物。
一般式ＶＩＩＩ

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ請求項１に定義されたものである］の化合物を、一般式ＩＸ
Ｈａｌ−Ｙ（ＩＸ）
［式中、Ｈａｌはハロゲン特に塩素であり、Ｙは請求項１に定義されたものである］の化合物と反応させることを含む、請求項１に記載の一般式Ｉの染料を調製するためのプロセス。
一般式Ｉ

［式中、
Ｒ^１〜Ｒ^４は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ＣＦ_３、ＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＯＲ^５、ＣＯＯＲ^５、ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、ＳＯ_２Ｒ^５又はＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７であるが、
ここでＲ^５、Ｒ^６及びＲ^７はそれぞれ水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルであるが、ただしＲ^６とＲ^７の両方が水素であってはならず、そして
Ｙは、−ＣＯ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ又は−ＳＯ_２Ｒ^８であるが、
ここでＲ^８は、（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル、又はＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン若しくはフェニルによって置換された（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル；フェニル、又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル，（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ，ＣＦ_３、ＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＯＲ^５、ＣＯＯＲ^５、ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、ＳＯ_２Ｒ^５及びＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７から選択された１個又は複数の置換基によって置換されたフェニルであるか、又は、ナフチル、又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ＣＦ_３、ＮＯ_２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＯＲ^５、ＣＯＯＲ^５、ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、ＳＯ_２Ｒ^５及びＳＯ_２ＮＲ^６Ｒ^７から選択された１個又は複数の置換基によって置換されたナフチルである。］
の染料の、疎水性合成材料を染色及び捺染するための使用。
自動車用の布地のためのポリエステル繊維及びポリエステル織物材料が疎水性合成材料として使用される、請求項９に記載の使用。