JPH01215860A - 水溶性モノアゾ染料、その製法及び使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般弐１ （式中 Ｒ１及びＲ２は互いに関係なく２乃至４個のＲはｎ−プ
ロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、５ｅｋ−ブチルを
そして １１ａ１は臭素又は塩素を 意味する） で示される、イオン基を有しない価値の高い新規な水不
溶性モノアゾ染料に関する。

本発明は、又−服代１の本発明Ｇこよるモノアゾ染料の
製法、該染料を流水性繊維材料又は該材料と天然繊維材
料との混合物の染色に使用する方法並び乙こ染料配合物
及び染色法に関する。

−服代１の本発明によるモノアゾ染料と４１１１造的に
類似の化合物は、既に公知であり、染料として例えばド
イツ特許出願公告第 １２４８１９０号公報及び英国特許第 １４８９０１６号明細書中に並びに２，６−ジアンアゾ
染料を製造する際の出発材料としてドイツ特許出願公開
第２２４１３９２号公報及び欧州特許第３６５１２号明
細書中に記載されている。Ｈａｌが臭素を、Ｒ１、Ｒ２
及びＲがエチルを示す一般式Ｉに相当する染料はＣ，Ｉ
’。

ジスバース・ブルー１８３として既に市販されている。

驚くべきごとに本発明者は、一般弐Ｉの本発明による染
料は、市販染料と比較してさえ著しく改善された染色性
特に改善された染着挙動を有することを見出した。

好ましいモノアゾ染料は、Ｒ１及びＲ２が互いに関係な
くエチル又はｎ−プロピルを意味する該染料である。

Ｒ１及びＲ２が同一である該染料も好ましく、殊に、Ｒ
’及びＲ２がｎ−プロピルを意味するなら、好ましい。

Ｒ’及びＲ２が同一であり、エチルを意味する染料が全
く殊に好ましい。

史に１？がＩ−プロピルを意味する該染料が好ましく、
殊にＲがｎ−プロピルを示すなら殊に好ましい。

Ｈａｌは殊に臭素を意味する。

Ｒ１及びＲ２がエチルを、Ｒがｎ−プロピルをそしてｔ
（ａｌが臭素を意味する一般式Ｉの染料が全く殊に好ま
しい。

本発明による染料は、それ自体公知の方法で、−服代■ （式中Ｈａｌは塩素又は臭素を意味する）で示されるア
ミンをジアゾ化し、＝一般式■（式中Ｒ，Ｒ’　、Ｒ２
及びＲは上記の意味を有する） で示されるカップリング成分にカップリングさせるごと
により、製造することができる。

−ｉ式■のアミンからジアヅニウム化合物は、それ自体
公知の方法で低級アルカンカルボン酸例えばギ酸、酢酸
又はプロピオン酸又はそれらの混合物の酸性水性媒体中
で亜硝酸又は別のニトロソニウムイオン形成性系をＯ乃
至４０°Ｃの温度に於いて作用させて得られる。

同様にカップリングはそれ自体公知の方法で、得られる
ジアヅニウム化合物の溶液をカンプリング成分の溶液と
、０乃至４０°Ｃ好ましくはＯ乃至２５°Ｃの温度に於
いて適当な溶剤例えば１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルカノール、ジメチルボルムアミド好ましくは硫酸、塩
酸又は燐酸で酸性化した水中で又は場合により水を含有
する低級アルカンカルボン酸又は低級アルカンカルボン
酸混合物中で場合により又水と有限的に混和可能なアル
カノールの存在下、−緒にして行われる。多くの場合カ
ップリング中ｐ　Ｈ−値を例えば酢酸ナトリウムの添加
により緩衝するのが有利である。カップリングは数時間
後完結し、一般弐Ｉの染料は通常の如く単離し、乾燥す
ることができる。

一般式■及び■の所要の出発化合物は公知の市販生成物
から公知の方法により製造することができる。

本発明によるアゾ染料は、個別的に又は互いに混合して
又は別の分散染料と混合して疎水性合成材料の染色又は
捺染に適する。

疎水性合成材料としては例えばセルロース−２−アセテ
ート、セルローストリアセテート、ポリアミド及び殊に
高分子のポリエステル例えばポリエチレングリコールテ
レフタレートが考慮される。

好ましくは本発明による染料は、高分子ポリエステル特
にポリエチレングリコールテレフタレートを基体とする
ものからなる材料又はその材料と天然繊維材料との混合
物又はセルローストリアセテートからなる材料の染色及
び捺染に使用される。これら材料は、シート状又は糸状
成形物の形で存在することができ、例えば織糸又は織っ
た又は編んだ繊維材料に加工されていることができる。

上記繊維材料の染色は、それ自体公知の方法で好ましく
は水性懸濁液から場合によりキャリヤーの存在下８０乃
至約１１０°Ｃで吸尽法により又は１１０乃至１４０°
Ｃに於ける染色オートクレーブ中でのＨＴ−法により並
びにいわゆる熱固着法により行われ、その際繊維を染液
でバジングし、引き続いて約１８０乃至２３０°Ｃに於
いて固着する。上記材料の捺染は、本発明による染料混
合物を含有する捺染ペーストで捺染した材料を染料の固
着のために場合によりキャリヤーの存在下１１０乃至２
３０”Ｃの温度に於いてＨＴ−蒸気、加圧蒸気又は乾熱
で処理する様に実施することができる。

この方法で非常に良好な堅牢性特に非常に良好な日光堅
牢性及び非常に良好な乾熱ひた付は−及び固着堅牢性を
有する非常に色の濃い青色染色及び捺染が得られる。

本発明による染料は、又前記の疎水性材料を有機溶剤か
らこの場合公知の方法により染色するために及び原液着
色に使用することができる。

上記の適用に於いて使用される染液及び捺染には本発明
による染料はできるだけ微細に分散して存在すべきであ
る。

染料の微細分散は、それ自体公知の方法で、製造の際得
られる染料を分散剤と共に液状媒体好ましくは水中に懸
濁させ、混合物をせん断力の作用に付し、その際本来存
在する染料粒子を、最適な比表面積が達成曇れそして染
料の沈降ができるだけ僅かである様に十分に粉砕するご
とにより、行われる。染料の粒度は一般に０．５乃至５
μｍ好ましくは約１μｍである。

磨砕工程に於いて併用される分散剤は非イオン又は陰イ
オン活性であることができる。非イオン分散剤は、例え
ばアルキレンオキシド例えばエチレン−又はプロピレン
オキシドとアルキル化可能な化合物例えば脂肪アルコー
ル、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノ
ール及びカルボンアミドとの反応生成物である。

陰イオン活性分散剤は、例えばリグニンスルホネート、
アルキル−又はアルキルアリールスルホネート又はアル
キルアリール−ポリグリコールエーテルスルホネートで
ある。

この様に得られる染料配合物はたいていの使用法にとっ
て流し込み可能であるべきである。

それ故染料−及び分散剤含有率はこれらの場合制限され
る。一般に分散液は３０重量％までの染料含有率に及び
約２５％までの分散剤含有率に調整される。生態学的理
由から１５重量％の染料含有率にたいてい達しない。

分散液は又なお別の助剤例えば酸化剤として作用する助
剤例えばナトリウム−ｍ−ニトロペンゾールスルフェー
ト又は殺菌剤例えばナトリウム−〇−フェニルーフェル
−ト及びナトリウム−ペンタ−クロルフェルレートを含
有することができる。

この様に得られる染料分散液ば、捺染ペースト及び染液
の化合物に非常に有利に使用することができる。本分散
液は例えば連続的装置中への連続的染料−供給により染
液の染料濃度が一定に保たれねばならぬ連続−法に於い
て特別な長所を提供する。

一定の使用範囲にとって粉末調合物が好ましい。この粉
末は染料、分散剤及び別の助剤例えば湿潤剤、酸化剤、
防腐剤及び除塵剤を含有する。

粉末状染料配合物に関する好ましい製法は、上記の液状
染料分散液から例えば真空乾燥、凍結乾燥により、ロー
ル乾燥機上の乾燥により併し好ましくは噴霧乾燥により
液体を取り出すことにある。

染液を製造するために、上記の記載により製造された、
所要量の染料調合物は染色媒体好ましくは水で、染色に
関して１：５乃至１：５０の浴比が生ずるほど十分に稀
釈される。付加的に染液に一般的に別の染色助剤例えば
分散−１湿潤−及び固着助剤を添加する。

染料を繊維材料の捺染に利用すべきなら、所要量の染料
調合物を糊剤例えばアルカリ−アルギン酸塩又は類似物
及び場合により別の添加剤例えば固着促進剤、湿潤剤及
び酸化剤と共に混練して捺染ペーストとする。

本発明を次の例により詳細に説明する。百分率の記載は
重量％である。

例　　１ ２−ブロム−６−シアン−４−ニトロアニリン２４．２
　ｇを１５乃至２０°Ｃに於いて農硫酸１００ｇ及び氷
酢酸り、ＯＯｇからなる混合物中で４１．４％ニトロシ
ル硫酸３２．５　ｇでジアゾ化し、１０乃至１５°Ｃに
於いてＮ−ｎ−ブチル−Ｎ、Ｎ’　−ジエチルフェニレ
ンジアミン−１，３□これは水３００　ｍｆｌ中濃硫酸
７．５ｇの添加により溶解されている−２４．６　ｇに
直接的水冷下カシプリングさせる。カップリングの完結
後生成した染料をろ別し、水で洗浄して中性とし、減圧
上乾燥する。式 で示される染料混合物３９ｇが得られ、これは０−ノク
ロルベンゾーール中で青色を呈して溶解する。

この様に得られる染料０．６ｇを微細分散した形で水２
０００ｇ中にかき混ぜる。分散液を酢酸により５乃至６
のｐＨ−値にし、硫酸アンモニウム４．０ｇ、ナフタリ
ンスルホン酸−ホルムアルデヒド−縮合生成物を基体と
する市販分散剤２．０ｇを加える。

この様に得られる染液中にポリエチレングリコールテレ
フタレートを基体とするテクスチェアード加工したポリ
エステル織物１００ｇを導入し、１時間１３０°Ｃに於
いて染色する。

引き続いてのゆすぎ、１５分間での７０乃至８０°Ｃに
於ける０、２％亜ジチオン酸ナトリウム溶液による還元
的後処理、ゆすぎ及び乾燥後非常に良好な染色性を存す
る色の濃い青色染色が得られる。

その他は同一・の条件下１２５°Ｃに於いて染色し、同
一の色の濃さの染色が得られる。１３５°Ｃに於ける残
留染料は殆ど無色である。

例２ 例１中に記載の如＜Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチ
ルフェニレンジアミン−１，３の代わりにＮ−１−ブチ
ル−Ｎ、Ｎ’　−ジエチルフェニレンジアミン−１，３
を使用すれば、式で示される染料４０ｇが得られ、これ
は０−ジクロルヘンゾ−−ル中に青色を呈して溶解する
。

この様Ｇこ得られる染料２０．０　ｇを、微細分散させ
て］　［１００ｇに対しイナゴ豆殻わ３４５．Ｏｇ、３
−ニトロヘンゾー−ルスルホン酸ナトリウム６０１ζ及
びくえん酸３．０ｇを含有する捺染ペーストに一緒にす
る。この捺染ペーストを用いてポリエステルを捺染し、
捺染した織物を乾燥後１５分間１．５ａｔｉ蒸気圧に於
いて蒸熱し、ゆすぎ、ソーピングし、再びゆすぎ、乾燥
すれば、非常に良好な染色性を有する色の濃い青色捺染
が得られる。

次の表に於いて、別の本発明による染料を記載し、これ
ら染料はポリエステル材料上で同様に良好な染色性を有
する同様に色の濃い青色又は捺染を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中 Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに関係なく２乃至４個のＣ−原
   子を有する直鎖アルキルを、 Ｒはｎ−プロピル、ｉ−ブチル、ｓｅｋ− ブチルをそして Ｈａｌは臭素又は塩素を 意味する） で示されるモノアゾ染料。 ２、Ｒがｉ−プロピル及び特にｎ−プロピルを意味する
   請求項１記載のモノアゾ染料。 ３、Ｒ＾１及びＲ＾２が同一である請求項１又は２記載
   のモノアゾ染料。 ４、Ｒ＾１及びＲ＾２が同一でありそしてｎ−プロピル
   及び特にエチルを意味する請求項１乃至３の何れかに記
   載のモノアゾ染料。 ５、Ｈａｌが臭素を意味する請求項１乃至４の何れかに
   記載のモノアゾ染料。 ６、Ｒ＾１及びＲ＾２がエチルを、Ｒがｎ−プロピルを
   そしてＨａｌが臭素を意味する請求項１記載の一般式
   I のモノアゾ染料。 ７、請求項１乃至６の何れかに記載のモノアゾ染料を製
   造するために、一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｈａｌは臭素又は塩素を示す） で示されるアミンをジアゾ化し、一般式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲは請求項１記載の意味を有
   する） で示されるカップリング成分にカップリングさせること
   を特徴とする上記製法。 ８、微細に分散した水不溶性アゾ染料並びに通常の分散
   −及び助剤及び液状媒体好ましくは水からなる、疎水性
   繊維材料又は該材料と天然繊維材料との混合物用の染液
   又は捺染ペーストを製造するための染料配合物に於いて
   、アゾ染料として請求項１記載の一般式 I の染料が含
   まれていることを特徴とする上記配合物。 ９、疎水性繊維材料又は該材料と天然繊維材料との混合
   物の染色又は捺染に請求項１記載の一般式 I のモノア
   ゾ染料又は請求項８記載の染料配合物を使用する方法。 １０、疎水性繊維材料又は該材料と天然繊維材料との混
   合物を染色又は捺染する方法に於いて、請求項１記載の
   一般式 I のモノアゾ染料を使用することを特徴とする
   上記方法。