DE579326C - Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Küpenfarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen, teilweise neuen Küpenfarbstoffen der Anthrachinon-2 # i-benzacridonreihe gelangt, wenn man solche Aminoanthrachinon-2 # i-benzacridone,welche durch Nitrieren und Reduktion von im Bz-Kern durch Halogen substituierten Anthrachinon-2 # i-benzacridonen erhalten werden, mit acylierenden Mitteln behandelt.
• Die Acylierung wird zweckmäßig in organischen Verdünnungsmitteln ausgeführt, von denen u. a. Nitrobenzol, Trichlorbenzol, Pyridin, Chinolin, Xylol, Naphthalin genannt seien, kann aber auch bei Abwesenheit von solchen vor sich gehen. Außerdem können der Reaktionsmasse auch säurebindende Mittel, z. B. tertiäre Basen, Alkalisalze schwacher Säuren, zugesetzt werden. Als Acylierungsmittel kommen vor allem die Halogenide und Anhydride aromatischer Säuren, also beispielsweise der Benzoesäure und ihrer Substitutionsprodukte, wie ihrer Methyl-, Alkoxy-, Halogen-, Cyan- und Nitroderivate, weiterhin der a- und i$-Naphthoesäure, der Anthracen- bzw. Anthrachinoncarbonsäuren, Thiazolcarbonsäuren oder von Benzol- oder Naphthalindicarbonsäuren, von Diphenyl-, Benzophenon-, Diphenyläthercarbbnsäuren bzw. -polycarbonsäuren in Betracht, doch kann die Acylierung auch mit aliphatischen bzw. hydroaromatischen Mono- und Polycarbonsäurehalogeniden bzw. -anhydriden durchgeführt werden. Die so erhältlichen Acylamino- Bz -halogenanthrachinon-2 # i-benzacridone, die meist in sehr guter Ausbeute und Reinheit anfallen, können nötigenfalls nach den üblichen Methoden, z. B. durch Auskochen, Kristallisation, Umküpen, Behandeln mit Oxydationsmitteln usw., gereinigt werden. Sie lösen sich in konzentrierter Schwefelsäure meist orangefarben, während ihre Küpenlösungen im allgemeinen violett bis violettblau gefärbt sind. Aus diesen erhält man auf der Faser violette, blaue, blaugrüne bis graue Färbungen von sehr guter Echtheit.
• Man hat schon q.-Bz-3 # 5-Trichloranthrachinon-2 # i-benzacridon mit Amiden von aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren kondensiert, darauf die erhaltenen Produkte verseift und acyliert. Da indessen diese Kondensation nicht einheitlich verläuft, so sind auch das aus den Kondensationsprodukten durch Abspaltung des Säurerestes erhaltene chlorierte Aminoanthrachinon-2 # i -benzacridon sowie die aus diesem durch Acylierung erhaltenen chlorierten Acylaminoanthrachinon-2 # i-benzacridone nicht einheitlich. Die gemäß der vorliegenden Erfindung erhältlichen Acylaminoanthrachinon-Bz-halogenanthrachinon-:: - i-benzacridone sind dagegen einheitliche Körper und färben die Faser in wesentlich klareren und reineren Tönen als die gemäß dem bekannten Verfahren durch Kondensation von 4-Bz-3-5-Trichloranthrachinon-2-i-benzacridon mit Amiden von aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren erhältlichen chlorierten Acylaminoanthrachinon-2 - i-benzacridone und die aus diesen durch Verseifung und Acylierung entstandenen chlorierten Acylaminoanthracliinon-2 - i-benzacridone. Beispiel i 44 Teile 4-Amino-Bz-2 - 3 - 5-trichloranthrachinon-2 - i-benzacridon (erhältlich aus dem Bz-2-3-5-Trichloranthrachinon-2-i-benzacridon des Patents 555 967 durch Nitrieren. in Nitrobenzol mit Salpetersäure und Reduktion des so erhaltenen 4-Nitro-Bz-2 - 3 - 5-trichloranthrachinon-2 - i-benzacridons) werden in 46o Teilen Nitrobenzol mit 2o Teilen Benzoylchlorid unter Rühren gekocht, bis kein unverändertes Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen ist. Man erkennt dies daran, daß eine entnommene Probe nicht mehr blaugraue, sondern reinblaue Färbungen liefert. Dann läßt man erkalten und saugt das in Form dunkelvioletter Kristalle abgeschiedene Reaktionsprodukt-ab. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure orangefarben und liefert aus blauvioletter Küpe auf der pflanzlichen Faser klare Blautöne von hervorragender Chlor-, Licht- und Wetterechtheit. Außer der guten Eignung für Druck besitzt das Produkt noch den besonderen Vorteil, Mischgewebe aus Baumvolle und Viskose gleichmäßig anzufärben.
• Das entsprechende p-Chlor-4-benzoylamino-Bz-2 - 3 - 5-trichloranthrachinon-2 - i-benzacridon hat ähnliche Eigenschaften, färbt jedoch etwas rotstichiger blau; ähnlich färbt auch das 4-Acetylaminoderivat. Durch Acylierung des Aminokörpers mit Anthrachinon-2-carbonsäure erhält man ein grau färbendes Reaktionsprodukt von ausgezeichneter Echtheit.
• Verwendet man an Stelle von 4-Amino-Bz-2 - 3 - 5-trichloranthrachinon-2 - i-benzacridon das 4-Amino-Bz-2-brom-Bz-3 - 5-dichlorderivat (herstellbar aus Bz-2-Brom-Bz-3 - 5-dichloranthrachinon-2 - i-benzacridon durch Nitrieren mit Salpetersäure in Nitrobenzol und Reduzieren), so. erhält man ein graugrün färbendes Reaktionsprodukt.
• Das Acylamin aus 4-Amino-Bz-2 - 3 - 5-trichloranthrachinon-2 - i-benzacridon und Oxalylchlorid färbt blau; ebenso das Reaktionsprodukt mit Terephthaloy l- und Isophthaloylchlorid und m-Metlioxybenzoylchlorid. Beispiel e 4o6 Teile 4-Amino-Bz-3 - 5-dichloranthrachinon-2 - i-benzacridon (herstellbar aus Bz-3 - 5 - Dichloranthrachinon - 2 - i - benzacridon durch Nitrieren mit 2 Teilen Salpetersäure bei 8o bis 85° in io Teilen Nitrobenzol und Reduzieren) werden in 5ooo Teilen Nitrobenzol mit 40o Teilen p-Methoxybenzoylchlorid kurze Zeit gekocht. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt abgesaugt. Das in sehr guter Ausbeute und Reinheit erhaltene p-Methoxybenzoyl-4-amino-Bz-3-5-dichloranthrachinon-2-i-benzacridon, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure orangefarben und liefert aus violettblauer Küpe auf der vegetabilischen Faser blaue, sehr echte Färbungen.
• Das entsprechende p-Äthoxybenzoylaminoderivat färbt ebenfalls blau, ebenso. das Acylamin mit m-Nitro-p-methylbenzoylchlorid.
• Die mit 2 - 5-Dichlorbenzoylchlorid oder m-Chlorbenzoylchlorid erhältlichen Acylamine färben violett.
• Auf analoge Weise erhält man auch die Acylamine von Amino-Bz-2 - 3-, -Bz-2 - 5-, -Bz-4 - 5-, -Bz-2 - 4- bzw. -Bz-3 - 4-dichloranthrachinOn-2 - i-benzacridon. Beispiel 3 37,2 Teile des Amino-Bz-3-chloranthrachinon-2 - i-benzacridons (erhältlich aus Bz-3-Chloranthrachinon-2- i-benzacridon durch Nitrieren und Reduktion) werden in 3oo Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von 2o Teilen p-Chlorbenzoylchlorid unter Rühren kurze Zeit gekocht. Das Produkt wird nach dem Erkalten abgesaugt. Das in blauvioletten Kristallen ausgeschiedene p-Chlorbenzoylamino-Bz-3-chloranthrachinon-2- i-benzacridon löst sich orangefarben in konzentrierter Schwefelsäure und liefert aus violetter Küpe auf Baumwolle grüngraue Färbungen von sehr guter Echtheit.
• An Stelle von Amino-Bz-3-chloranthrachinon-2 - i-benzacridon kann man auch die Aminoverbindungen der isomeren Bz-Chloranthrachinon-2 - i-benzacridone der Acylierung unterwerfen, ebenso auch die Bz-Bromderivate. Beispiel 4 2o Teile 4-Amino-Bz-2 - 3 - 4 - 5-tetrachloranthrachinon-2 - i-benzacridon (erhältlich aus Bz-- -3 -4- 5-Tetrachloranthrachinon-2 - i-benzacridon durch Nitrieren mit Salpetersäure in Nitrobenzol und Reduktion) werden in Zoo Teilen Nitrobenzol mit i i Teilen Benzoylchlorid kurze Zeit unter Rühren gekocht. Das Reaktionsprodukt 4:-Benzoyiamino-Bz-2 - 3 -,4 - 5-tetrachloranthrachinon-2 - i -benzacridon wird nach dem Erkalten abgesaugt. Es löst sich orangefarben in konzentrierter Schwefelsäure und liefert aus violetter Küpe auf Baumwolle violette Färbungen von sehr guter Echtheit.
• Auf analoge Weise erhält man aus 4-Amino-Bz-2 # 3 # 4-trichloranthrachinon-2 # i-benzacridon oder aus dem isomeren 4-Amino-Bz-3 ' 4 ' 5 - tr ichlorderivat durch Benzoylier en blau bzw. blaugrau färbende Küpenfarbstoffe.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:- --Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrach'inonacridonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man die aus Bz-Halogenanthrachinon-2 # i-benzacridonen durch Nitrieren und Reduzieren erhältlichen Amino-Bz-halogenanthrachinon-2 # i -benzacridone mit acylierenden Mitteln behandelt.