KR20080010430A - 고열-광 저항성 청색 분산 염료 - Google Patents

고열-광 저항성 청색 분산 염료 Download PDF

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다이스타 텍스틸파르벤 게엠베하 운트 콤파니 도이칠란트 카게
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Abstract

본 발명은 화학식 Ⅰ의 염료에 관한 것이고, 여기서 R1 내지 R4 및 Y는 제 1 항에 정의된 바와 같이, 상기 염료들을 포함하는 혼합물, 그의 제조 방법 및 소수성 합성 재료를 염색하고 프린팅하기 위한 상기 염료들의 용도에 관한 것이다
[화학식 Ⅰ]

Description

고열-광 저항성 청색 분산 염료 {HOT-LIGHT RESISTANT BLUE DISPERSION DYES}
본 발명은 분산 염료 분야에 관한 것이다.
자동차 시트로 이용하기 위한 폴리에스테르 섬유는 안트라퀴논 부류의 염료를 이용하여 일반적으로 청색으로 염색된다. 그러나, 현대 상거래에서 이용되는 상기 유형의 염료들은 내광성, 특히 고온광에 대한 염색 견뢰도에 관한 높은 요구 사항을 완전히 만족시키지는 않는다. 이는 고온광에 대하여 변색되지 않는 황색 및 적색 분산 염료들을 포함하는 조합물 (삼색으로 공지됨) 에 대하여 특히 적용되고, 삼색의 개별 성분이 동일한 속도로 바래져서 광작용 하에서 색 변화가 없게 하는 것이 중요하다.
안트라퀴논아크리돈 및 염료로서의 그의 용도는 이미 문헌에서 공지되어 있다. 예를 들면, DE239543, CH56472, CH144867, DE579326, DE665598, US2,1 85,140, DE652773은 상기 유형의 면 염색용 배트 염료 (vat dye) 들을 기재하고 있다.
그러나, 안트라퀴논아크리돈은 또한 이미 폴리에스테르 섬유를 염색하는 것에 대하여 기재된다. DE 1,176,775 B, 그러나 특히, WO02/051942, W002/051924, DE 1,171,101 B 및 DE 1,278,391 B를 참조한다. 후자는 위치 1에서 예를 들면, 부티릴아미노 또는 β-클로로프로피오닐아미노 라디칼을 가진 안트라퀴논-3,4-벤즈아크리돈과 함께 고분자량의 폴리에스테르로 이루어진 섬유의 염색 및 프린트 방법을 기재하고 있다. 상기 염료들은 우수한 정착 성질을 가진 강한 염색법을 제공하지만, 폴리에스테르와의 친화성에 관해서는 불충분하다.
본 발명의 목적은 특히 삼색에서의 기타 염료와 첨가물에서, 고온광에 대한 염색 견뢰도, 및 또한 그의 친화도에 관하여 현존하는 염료보다 우수한 청색-염색 분산 염료를 제공하는 것이다.
본 출원인은 상기 목적이 놀랍게도, 일련의 안트라퀴논아크리돈으로부터 특정하게 선택된 대표물질에 의해서 달성됨을 발견했다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 Ⅰ의 염료를 제공한다:
[화학식 Ⅰ]
Figure 112007083628806-PCT00001
[식 중,
R1 내지 R4는 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, CF3. NO2, CN, 할로겐, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5 또는 SO2NR6R7이고, 여기서 R5, R6 및 R7은 각각 수소 또는 (C1-C4)-알킬이지만, R6 및 R7은 둘다 수소일 수가 없고;
Y는 -CO(CH2)3Cl 또는 -S02R8이고,
여기서, R8은 (C1-C8)-알킬, NO2, CN, 할로겐 또는 페닐로 치환된 (C1-C8)-알킬, 페닐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, CF3, NO2, CN, 할로겐, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5 및 SO2NR6R7로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 치환된 페닐이거나, 또는 나프틸, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, CF3, NO2, CN, 할로겐, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5 및 SO2NR6R7로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 치환된 나프틸이고,
그러나, R8은, R1 내지 R4가 모두 수소인 경우에 4-메틸페닐일 수 없고, R1 및 R3가 모두 염소이고 R2 및 R4가 모두 수소인 경우에 페닐 또는 4-메틸페닐일 수 없음].
(C1-C4)-알킬 R1 내지 R7 은 각각 선형 또는 분지형일 수 있고, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, sec-부틸 또는 tert-부틸이다. (C1-C8)-알킬 R8는 부가적으로 펜틸, 헥실, 헵틸 및 옥틸로부터 선택될 수 있다.
메틸 및 에틸은 특히 바람직한 알킬이다. (C1-C4)-알콕시기에 대하여 필요한 변경을 하여 동일한 것을 지속시키고, 따라서 (C1-C4)-알콕시기에 대한 메톡시 및 에톡시가 특히 바람직하다.
할로겐은 예를 들면 불소, 염소 또는 브롬이며, 염소 및 브롬이 바람직하다.
R1 내지 R4는 각각 바람직하게는 수소이다.
R8의 예는 특히 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 1-나프틸, 2-나프틸, 페닐, 4-메틸페닐, 4-클로로페닐, 2-브로모페닐, 4-브로모페닐, 2-니트로페닐, 3-니트로페닐, 4-니트로페닐, 페닐메틸, 4-클로로-3-니트로페닐, 3-트리플루오로메틸페닐, 3,4-디메톡시페닐 및 4-메톡시페닐이다.
화학식 Ⅰ의 본 발명의 염료들은 자동차 시트용 폴리에스테르 섬유 또는 폴리에스테르 직물 재료의 염색에 전형적으로 사용되는 각종 하나 이상의 염료와 함께 이용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 화학식 Ⅰ의 하나 이상의 염료 및 자동차 시트용 폴리에스테르 직물 재료의 염색에 유용한 하나 이상의 염료를 포함하는 염료 혼합물을 제공한다.
자동차 시트용 폴리에스테르 직물 재료의 염색에 유용한 염료는 특히 아조, 디스아조, 안트라퀴논, 니트로 및 나프탈이미드 염료이고, 이는 당업자에게 잘 공지될 것이다.
상기 각종 바람직한 황색 및 주황색 염료는 예를 들면 Colour Index listings C.I. 분산 황색 (Disperse Yellow) 23, 42, 51, 59, 65, 71, 86, 108, 122, 163, 182 및 211, C.I. 용매 황색 (Solvent Yellow) 163, C.I. 분산 주황색 (Disperse Orange) 29, 30, 32, 41, 44, 45, 61 및 73, C.I. 색소 주황색 (Pigment Orange) 70, C.I. 용매 갈색 (Solvent Brown) 53, 및 또한 하기 화학식 Ⅱ 및 Ⅲ의 염료이다:
[화학식 Ⅱ]
Figure 112007083628806-PCT00002
[화학식 Ⅲ]
Figure 112007083628806-PCT00003
[식 중,
R9 내지 R12는 독립적으로 수소, 염소, 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸, 시클로헥실, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, n-부톡시, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 부톡시에틸 또는 페녹시이고,
R13은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 알릴, n-부틸, 이소부틸, n- 및 이소펜틸, 헥실, 옥틸, 2-에틸헥실, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 부톡시에틸, 부톡시에톡시에틸임].
상기 각종 바람직한 적색 염료는 예를 들면 Colour Index listings C.I. 분산 적색 (Disperse Red) 60, 82, 86, 91, 92, 127, 134, 138, 159, 167, 191, 202, 258, 279, 284, 302 및 323, C.I. 용매 적색 (Solvent Red) 176, 및 또한 하기 화학식 Ⅳ, Ⅴ 및 Ⅵ의 염료이다:
[화학식 Ⅳ]
Figure 112007083628806-PCT00004
[화학식 Ⅴ]
Figure 112007083628806-PCT00005
[화학식 Ⅵ]
Figure 112007083628806-PCT00006
[식 중,
R14 및 R15는 독립적으로 히드록시에톡시에틸 또는 페닐이고,
R16 및 R17은 독립적으로 수소, 히드록시에톡시에틸, 히드록시부톡시프로필, 아세톡시에톡시에틸 또는 아세톡시부톡시프로필이고,
R18은 (C1-C8)-알킬, 페닐 또는 (C1-C4)-알킬, 히드록실 또는 할로겐으로 치환된 페닐이고,
R19 및 R20은 독립적으로 수소 또는 할로겐이고, 또한
n은 0, 1 또는 2임].
상기 각종 바람직한 청색 및 보라색 염료들은 예를 들면 Colour Index listings C.I. 청색 (Blue) 27, 54, 56, 60, 73, 77, 79, 79:1, 87, 266, 333 및 361, C.I. 분산 보라색 (Disperse Violet) 27, 28, 57 및 95와 또한 하기 화학식 Ⅶ의 염료이다:
[화학식 Ⅶ]
Figure 112007083628806-PCT00007
[식 중,
R21, R22 및 R23는 독립적으로 (C1-C8)-알킬, 할로겐 또는 히드록실이고,
m, o 및 p는 독립적으로 0, 1 또는 2임].
본 발명의 염료 혼합물에서, 화학식 Ⅰ의 염료 또는 염료들의 분획 및, 자동차 시트용 폴리에스테르 직물 재료의 염색에 유용한 염료 또는 염료들의 분획은 오로지 달성되는 색에 의존하고, 따라서 넓은 한도 내에서 다양할 수 있다. 일반적으로, 화학식 Ⅰ의 염료 또는 염료들의 양은 1중량% 내지 99중량%의 범위에 있고, 자동차 시트용 폴리에스테르 직물 재료의 염색에 유용한 염료 또는 염료들의 양은 99중량% 내지 1중량%의 범위에 있다.
본 발명의 화학식 Ⅰ의 염료들은 통상적인 방식으로 수득가능하다.
예를 들면, 이들은 하기 화학식 Ⅷ의 화합물을 하기 화학식 Ⅸ의 화합물과 반응시킴으로써 수득가능하다:
[화학식 Ⅷ]
Figure 112007083628806-PCT00008
[식 중, R1 내지 R4는 각각 상기 정의된 바와 같음],
[화학식 Ⅸ]
Figure 112007083628806-PCT00009
[식 중, Hal은 할로겐, 특히 염소이고, Y는 상기 정의된 바와 같음].
상기 반응은 당업자에게 친근한 산-결합제의 보조가 있거나 없게 수행될 수 있다.
화학식 Ⅷ의 화합물은 예를 들면 하기 화학식 Ⅹ의 브롬아민산과 하기 화학식 XI의 치환된 안트라닐산을 반응시켜 하기 화학식 ⅩⅡ의 화합물을 형성하고, 후자를 클로로술폰산에 의해 고리화시켜 하기 화학식 ⅩⅢ의 화합물을 형성함으로써 수득가능하다:
[화학식 Ⅹ]
Figure 112007083628806-PCT00010
[화학식 XI]
Figure 112007083628806-PCT00011
[식 중, R1 내지 R4는 각각 상기 정의된 바와 같음],
[화학식 ⅩⅡ]
Figure 112007083628806-PCT00012
[화학식 ⅩⅢ]
Figure 112007083628806-PCT00013
.
마지막으로, 예를 들면 소듐 디티오나이트를 이용하여, 술폰산기가 제거된다.
화학식 Ⅹ의 브롬아민산과 화학식 XI의 치환된 안트라닐산의 반응은 바람직하게는 구리 분말 및 염기의 존재 하에서 일어나고, 그렇지 않으면 잘-공지된 반응 조건 하에서 일어난다. 또한 언급된 다른 반응 단계는 잘-공지된 반응 조건 하에서 수행된다.
본 발명의 염료들 및 염료 혼합물은 소수성 합성 재료를 염색하고 프린팅하는 데에 매우 유용하고, 수득된 염색물 및 프린트는 고온광에 대하여 현저하게 높은 내광성 및 염색 견뢰도를 가져서, 따라서 염색된 직물은 차량의 내부에 이용될 수 있다.
본 발명의 염료들은 특히 W002/051942의 염료들보다 더욱 우수한 빌드-업 (build-up) 성능을 나타내고, 또한 고온광에 노출되는 경우 담색 견뢰도 (colorfastness in pale shades) 에 관하여 상기 염료들보다 더욱 우수하다.
따라서, 본 발명은 또한 소수성 합성 재료의 염색 및 프린팅을 위한 화학식 Ⅰ의 염료들의 용도를 제공한다:
[화학식 Ⅰ]
Figure 112007083628806-PCT00014
[식 중,
R1 내지 R4는 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, CF3, NO2, CN, 할로겐, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5 또는 SO2NR6R7이고,
여기서, R5, R6 및 R7은 각각 수소 또는 (C1-C4)-알킬이지만, R6 및 R7은 둘다 수소일 수가 없고;
Y는 -CO(CH2)3Cl 또는 -SO2R8이고,
여기서, R8은 (C1-C8)-알킬, NO2, CN, 할로겐 또는 페닐로 치환된 (C1-C8)-알킬, 페닐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, CF3, NO2, CN, 할로겐, COR5, COOR5, CONR6R7, SO2R5 및 S02NR6R7로부터 선택되는 하나 이상의 치환기에 의해 치환된 페닐이거나, 또는 나프틸, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, CF3, NO2, CN, 할로겐, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5 및 SO2NR6R7로부터 선택되는 하나 이상의 치환기에 의해 치환된 나프틸임].
유용한 소수성 합성 재료에는 예를 들면 2차 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 트리아세테이트, 폴리아미드 및, 특히, 고분자량 폴리에스테르가 포함된다. 고분자량 폴리에스테르로 이루어진 재료는 특히 폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트계 재료이다.
소수성 합성 재료는 박판- 또는 실 같은 구조물의 형태로 존재할 수 있고 예를 들면, 방사 (yarn) 또는 직조 또는 편직 직물 재료로 가공될 수 있다. 섬유 직물 재료가 바람직하다. 자동차 시트용 폴리에스테르 섬유 및 폴리에스테르 직물 재료가 매우 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 용도의 바람직한 구현예에는 화학식 Ⅰ의 하나 이상의 염료 및 자동차 시트용 폴리에스테르 섬유 및 폴리에스테르 직물 재료를 염색하기에 유용한 하나 이상의 염료를 포함하는 염료 혼합물을 이용하는 것을 포함한다.
본 발명에 의해 제공되는 용도에 따른 염색은 배출 공정, 또는 110℃ 내지 140℃의 염색용 오토클래이브 (autoclave) 에서의 HT 공정, 또는 소위 열고착 (thermofix) 공정에 의해서, 80℃ 내지 약 110℃에서 적절한 경우 담체의 존재 하에서, 통상적인 방식으로, 바람직하게는 수성 분산액으로부터 수행될 수 있고, 천은 염색원액으로 패딩 (padding) 된 후 연이어 약 180℃ 내지 230℃에서 고착/경화된다.
언급된 재료의 프린팅은 적절한 경우 담체의 존재 하에서, 본 발명의 염료 또는 염료 혼합물을 날염호에 혼입시키고, HT 증기, 고압 증기 또는 건열을 이용하여 180℃ 내지 230℃의 온도에서 직물을 프린팅 처리함으로써 염료를 고착시키는, 공지된 방식 그 자체로 수행될 수 있다.
본 발명의 염료들 및 염료 혼합물은 자동차 시트용 폴리에스테르 섬유 및 폴리에스테르 직물 재료를 염색하고 프린팅하기에 매우 특히 유용하다. UV 흡수제, 예를 들면 벤조페논 또는 벤조트리아졸계 UV 흡수제의 존재 하에서 염색 및 프린팅이 수행되는 것이 바람직하다. 자동차 시트의 염색 및 프린팅에 관한 세부 사항은 당업자에게 공지되어 있고 관계 문헌에 기재되어 있다.
그러나, 부가적으로 본 발명의 염료들 및 염료 혼합물은 기타 목적, 예를 들면 알칼리화된 폴리에스테르 섬유, 폴리에스테르 마이크로섬유 또는 섬유 형태가 아닌 재료로 예견된 소수성 합성 재료를 염색하고 프린팅하기 위해 또한 이용될 수 있다.
본 발명의 염료들 및 염료 혼합물은 염색 원액, 패딩액 또는 날염호에서 사용되는 경우 세분화된 매우 미세한 상태로 있어야 할 것이다.
상기 염료들은, 액체 매질, 바람직하게는 물에서 분산제와 함께 가공 상태의 (as-fabricated) 염료를 슬러리화시키고, 혼합물이 전단력 작용을 받게 하여, 최적 비표면적이 달성되고 염료의 침강이 최소화될 정도로 본래 염료 입자를 기계적으로 분쇄함으로써, 통상적인 방식으로 세분화된 미세한 상태로 전환된다. 이는 볼밀 또는 샌드밀과 같은 적합한 분쇄기에서 달성된다. 염료들의 입자 크기는 일반적으로 0.5 내지 5 ㎛이고 바람직하게는 약 1 ㎛와 동일하다.
분쇄 조작에서 사용되는 분산제는 비이온성 또는 음이온성일 수 있다. 비이온성 분산제에는 예를 들면 지방알코올, 지방아민, 지방산, 페놀, 알킬페놀 및 카르복사미드인 알킬성 화합물과 예를 들면 에틸렌 산화물 또는 프로필렌 산화물인 알킬렌 산화물의 반응 생성물이 포함된다. 음이온성 분산제는 예를 들면 리그노술포네이트, 알킬- 또는 알킬아릴술포네이트 또는 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 술페이트이다.
이렇게 수득된 염료 제제는 대부분의 적용에서 주입가능해야만 한다. 따라서, 염료 및 분산제 함량은 이러한 경우에서 제한된다. 일반적으로, 분산액은 50중량% 이하의 염료 함량과 약 25중량% 이하의 분산제 함량으로 조정된다. 경제상 이유로, 염료 함량은 대부분의 경우에서 15중량% 미만으로 되게 하지 않는다. 또한, 상기 분산액은 예를 들면 산화제로서 거동하는 예를 들면 소듐 m-니트로벤젠술포네이트인 보조제, 또는 예를 들면 소듐 o-페닐페녹시드 및 소듐 펜타클로로페녹시드인 살균제, 및 특히 소위 예를 들면 부티로락톤, 모노클로로아세트아미드, 소듐 클로로아세테이트, 소듐 디클로로아세테이트, 3-클로로프로피온산의 나트륨염, 라우릴 술페이트와 같은 모노술페이트 에스테르, 및 또한 예를 들면 부틸글리콜 술페이트인 에톡시화 및 프로폭시화 알코올의 황산 에스테르인 "산 주게"를 추가로 함유할 수 있다.
이렇게 수득된 염료 분산은 염색 원액 및 날염호를 보완하기에 매우 유리하다.
분말 제형화가 바람직한 특정 분야의 용도가 존재한다. 상기 분말은 염료 또는 염료 혼합물, 분산제, 및 예를 들면 습윤, 산화, 보존 및 방진제 및 상기 언급된 "산 주게"인 기타 보조제를 포함한다.
염료의 분말 제제의 바람직한 제조방법은 예를 들면 진공 건조, 동결 건조, 드럼 건조기상에서의 건조에 의해서, 그러나 바람직하게는 스프레이 건조에 의해서 상기-기재된 액체 상태의 액체 염료 분산액을 스트리핑하는 것으로 이루어진다.
상기 염색 원액은 5:1 내지 50:1의 원액 비율이 염색을 위해 수득되도록, 필요한 양의 상기-기재된 염료 제제를 염색 매질, 바람직하게는 물과 함께 희석함으로써 제조된다. 부가적으로, 분산보조제, 습윤보조제 및 고착보조제와 같은 염색보조제를 원액에 추가로 포함하는 것이 일반적으로 통상적이다. 아세트산, 숙신산, 붕산 또는 인산과 같은 유기 및 무기산은 4 내지 5의 범위, 바람직하게는 4.5의 pH를 설정하기 위해 포함된다. pH 설정을 완충시키고 충분한 양의 완충계를 첨가하는 것이 유리하다. 아세트산/소듐 아세테이트계는 유리한 완충계의 예이다.
직물 프린팅에 염료 또는 염료 혼합물을 이용하기 위해서, 필요한 양의 상기 언급된 염료 제제를 예를 들면 알칼리 금속 알지네이트 등인 증점제, 및 적절하다면 예를 들면 고착 촉진제, 습윤제 및 산화제와 같은 추가의 첨가제와 함께 통상적인 방식으로 혼련시켜, 날염호를 수득한다.
실시예 1
8부의 6-아미노안트라퀴논-2,1-아크리돈 (R1-R4 = 수소인 화학식 Ⅷ) 을 100부의 클로로벤젠에서 현탁시켰다. 4.5부의 4-클로로부티릴 클로라이드를 80 내지 100℃에서 적가하고, 환류 하에서 2 시간 동안 교반하고, 실온으로 냉각시키고, 흡입 여과하고 클로로벤젠 및 그 다음에 메탄올로 세정하여, 하기 화학식 Ⅰa의 염료 10부를 수득하였다:
[화학식 Ⅰa]
Figure 112007083628806-PCT00015
.
실시예 2
50부의 6-아미노안트라퀴논-2,1-아크리돈 (R1-R4 = 수소인 화학식 Ⅷ) 을 664부의 클로로벤젠에 초기 충전물로서 도입하였다. 16부의 피리딘 및 23부의 메탄술포닐 클로라이드를 100℃에서 첨가하였다. 상기 혼합물을 125℃에서 15 시간동안 교반한 후, 추가의 3.2부의 피리딘 및 4.6부의 메탄술포닐 클로라이드와 혼합하였다. 추가의 12 시간 동안 125℃에서 교반한 후 실온으로 냉각시켰다. 상기 생성물을 흡입여과하고 클로로벤젠 및 그 다음에 메탄올로 세정하여, 하기 화학식 Ⅰb의 염료 49부를 수득하였다:
[화학식 Ⅰb]
Figure 112007083628806-PCT00016
.
하기 표의 염료들을 수득하기 위해 실시예 2를 반복하였다.
Figure 112007083628806-PCT00017
실시예 R5
3 Et
4 n-Pr
5 i-Pr
6 n-Bu
7 1-나프틸
8 2-나프틸
9 페닐
10 4-메틸페닐
11 4-클로로페닐
12 2-브로모페닐
13 4-브로모페닐
14 2-니트로페닐
15 3-니트로페닐
16 4-니트로페닐
17 페닐메틸
18 4-클로로-3-니트로페닐
19 3-트리플루오로메틸페닐
20 3,4-디메톡시페닐
21 4-메톡시페닐
실시예 22
200 ml의 물 중의 실시예 2에 따라 수득된 30 g의 수습의 (water-moist) 압착케이크 염료를 63 g의 소듐 리그노술포네이트 및 3 g 의 비이온성 분산제 (아비에트산 및 50 몰 당량의 에틸렌 산화물의 첨가물) 와 혼합하고 25% 황산으로 pH 7로 조정하였다. 그 후 실온에서 1 시간 동안 90%가 < 1 ㎛ 까지, 비드 분쇄하고, 거르고 스프레이 건조기에서 건조시켰다. 그렇게 해서 수득된 분말 2 g을 1000 g의 물에서 분산시켰다. 상기 분산액을 나프탈렌술폰산 나트륨 염 및 포름알데히드의 축합 생성물을 기재로 하는 시판되는 분산제 원액 ℓ 당 0.5 내지 2 g, 모노소듐 포스페이트 원액 ℓ당 0.5 내지 2 g, 및 시판하는 레벨링 (leveling) 보조제 원액 ℓ 당 2 g과 혼합시키고, 아세트산으로 pH 4.5 내지 5.5로 조정하였다. 그렇게 해서 수득된 염색 원액을 폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트계 직물 폴리에스테르 직조포 100 g과 함께 넣어서, 60 분 동안 130℃에서 염색하였다. 환원 제거 후에 수득된 청색 염색은 고온광에 대한 우수한 내광성 및 염색 견뢰도를 가지고 승화에 대한 매우 우수한 정착을 가진다.
마찬가지로 실시예 1 및 실시예 3 내지 21의 염료들을 이용하여 상기 실시예를 반복하는 것은 고온광에 대한 우수한 염색 견뢰도의 청색 염색물을 제공한다.
실시예 23
실시예 1의 화학식 Ⅰa의 염료 0.176 g을 10 ml의 DMF에서 가열하면서 용해시키고, 상기 용액을 1 ml의 농축 Levegal® DLP (Lanxess Deutschland GmbH의 시판물) 및 또한 290 ml의 물과 혼합하였다. 교반하면서, 0.318 g의 염료 C.I. 분 산 황색 71 (33.7% 강도의 최종 물질) 및 0.300 g의 염료 C.I. 분산 적색 86 (34.9% 강도의 최종 물질) 을 첨가하였다. pH를 아세트산/소듐 아세테이트를 이용하여 4.5로 맞추고, 1 g의 Levegal DLP를 상기 원액 1 ℓ 당 첨가하였다. 상기 원료액에서 실시예 1의 화학식 Ⅰa의 염료 0.005 g을 포함하는 부피를 취해서, 물과 함께 100 ml로 만들고, 5 g의 폴리에스테르 천 더미에 넣었다. 염색을 1℃/분의 가열 속도를 이용하여 45 분 동안 135℃에서 수행하였다. 냉각 후에 고온 및 저온으로 헹구었다. 환원 제거 후에 수득한 회색 염색은 고온광에 대한 우수한 염색 견뢰도를 가지고 있다.
마찬가지로 페닐트리아진 또는 벤조트리아졸계 UV 흡수제 0.100 g의 존재 하에서 상기 염색을 반복하는 것은 고온광에 대한 우수한 염색 견뢰도를 가지는 회색의 염색을 제공하며, 고온광에 대한 염색 견뢰도는 UV 흡수제를 이용하지 않는 경우보다 벤조트리아졸의 경우에 다소 더욱 높다.
실시예 24
실시예 9의 염료 0.150 g 및 실시예 10의 염료 0.150 g을 가열하면서 10 ml의 DMF에서 용해시켰고, 상기 용액을 1 ml의 농축 Levegal DLP 및 290 ml의 물과 혼합하였다. 교반하면서, 0.388 g의 염료 C.I. 분산 황색 71 (5.3% 강도의 최종 물질), 0.388 g의 염료 C.I. 용매 황색 163 (24.6% 강도의 최종 물질) 및 화학식 Ⅳ (여기서, R14 = 페닐이고, R15 = 히드록시에톡시에틸이고, R14 및 R15와 함께 이성질체 혼합물의 형태로 있음) 의 0.185 g의 염료 (23.4% 강도의 최종 물질) 를 첨 가하였다. pH를 아세트산/소듐 아세테이트로 4.5로 맞추었고, 1 g의 Levegal DLP를 상기 원액 1ℓ 당 첨가하였다.
상기 원료액에서 실시예 9의 염료 0.00425 g을 포함하는 부피를 취하고, 물로 100 ml가 되게 하고, 5 g의 폴리에스테르 천 더미에 넣었다. 염색을 1℃/분의 가열 속도를 이용하여 135℃에서 45 분 동안 수행하였다. 냉각 후에 고온 및 저온으로 헹구었다. 환원 제거 후에 수득된 회색의 염색은 고온광에 대한 우수한 염색 견뢰도를 가지고 있다.
마찬가지로 페닐트리아진계 UV 흡수제 0.150 g 또는 벤조트리아졸계 UV 흡수제 0.100 g의 존재 하에서 상기 염색을 반복하면, 고온광에 대한 우수한 염색 견뢰도를 가진 회색의 염색물이 수득된다. 두 가지 모두의 경우에서, 고온광에 대한 염색 견뢰도는 UV 흡수제를 이용하지 않는 경우보다 다소 더 높고, 페닐트리아진을 이용하는 경우, 퇴색 (fading) 과정 동안에 음영 (shade)의 색조 (hue)가 변하지 않으면서, 톤 (tone)이 퇴색된다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 Ⅰ의 염료:
    [화학식 Ⅰ]
    Figure 112007083628806-PCT00018
    [식 중,
    R1 내지 R4는 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, CF3, NO2, CN, 할로겐, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5 또는 SO2NR6R7이고,
    여기서, R5, R6 및 R7은 각각 수소 또는 (C1-C4)-알킬이지만, R6 및 R7은 둘 다 수소일 수가 없고;
    Y는 -CO(CH2)3Cl 또는 -S02R8이고,
    여기서, R8은 (C1-C8)-알킬, NO2, CN, 할로겐 또는 페닐로 치환된 (C1-C8)-알 킬, 페닐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, CF3, NO2, CN, 할로겐, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5 및 SO2NR6R7로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 치환된 페닐이거나, 또는 나프틸, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, CF3, NO2, CN, 할로겐, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5 및 SO2NR6R7로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 치환된 나프틸이고,
    그러나, R8은, R1 내지 R4가 모두 수소인 경우에 4-메틸페닐일 수 없고, R1 및 R3이 모두 염소이고 R2 및 R4가 모두 수소인 경우에 페닐 또는 4-메틸페닐일 수 없음].
  2. 제 1 항에 있어서, R1 내지 R4가 모두 수소인 염료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, R8이 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 1-나프틸, 2-나프틸, 페닐, 4-메틸페닐, 4-클로로페닐, 2-브로모페닐, 4-브로모페닐, 2-니트로페닐, 3-니트로페닐, 4-니트로페닐, 페닐메틸, 4-클로로-3-니트로페닐, 3-트리플루오로메틸페닐, 3,4-디메톡시페닐 또는 4-메톡시페닐인 염료.
  4. 제 1 항에 따른 화학식 Ⅰ의 하나 이상의 염료 및 자동차 시트용 폴리에스테르 직물 재료를 염색하기에 유용한 하나 이상의 염료를 포함하는 염료 혼합물.
  5. 제 4 항에 있어서, 자동차 시트용 폴리에스테르 직물 재료를 염색하기에 유용한 염료가 C.I. 분산 황색 (Disperse Yellow) 23, 42, 51, 59, 65, 71, 86, 108, 122, 163, 182 및 211, C.I. 용매 황색 (Solvent Yellow) 163, C.I. 분산 주황색 (Disperse Orange) 29, 30, 32, 41, 44, 45, 61 및 73, C.I. 색소 주황색 (Pigment Orange) 70, C.I. 용매 갈색 (Solvent Brown) 53, 또는 하기 화학식 Ⅱ 또는 Ⅲ의 염료인 염료 혼합물:
    [화학식 Ⅱ]
    Figure 112007083628806-PCT00019
    [화학식 Ⅲ]
    Figure 112007083628806-PCT00020
    [식 중,
    R9 내지 R12 는 독립적으로 수소, 염소, 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸, 시클로헥실, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, n-부톡시, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 부톡시에틸 또는 페녹시이고,
    R13은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 알릴, n-부틸, 이소부틸, n- 및 이소펜틸, 헥실, 옥틸, 2-에틸헥실, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 부톡시에틸, 부톡시에톡시에틸임].
  6. 제 4 항에 있어서, 자동차 시트용 폴리에스테르 직물 재료를 염색하기에 유용한 염료가 C.I. 분산 적색 (Disperse Red) 60, 82, 86, 91, 92, 127, 134, 138, 159, 167, 191, 202, 258, 279, 284, 302 및 323, C.I. 용매 적색 (Solvent Red) 176, 또는 하기 화학식 Ⅳ, Ⅴ 또는 Ⅵ의 염료인 염료 혼합물:
    [화학식 Ⅳ]
    Figure 112007083628806-PCT00021
    [화학식 Ⅴ]
    Figure 112007083628806-PCT00022
    [화학식 Ⅵ]
    Figure 112007083628806-PCT00023
    [식 중,
    R14 및 R15는 독립적으로 히드록시에톡시에틸 또는 페닐이고,
    R16 및 R17은 독립적으로 수소, 히드록시에톡시에틸, 히드록시부톡시프로필, 아세톡시에톡시에틸 또는 아세톡시부톡시프로필이고,
    R18은 (C1-C8)-알킬, 페닐 또는 (C1-C4)-알킬, 히드록실 또는 할로겐으로 치환된 페닐이고,
    R19 및 R20은 독립적으로 수소 또는 할로겐이고, 또한
    n은 0, 1 또는 2임].
  7. 제 4 항에 있어서, 자동차 시트용 폴리에스테르 직물 재료를 염색하기에 유용한 염료가 C.I. 청색 (Blue) 27, 54, 56, 60, 73, 77, 79, 79:1, 87, 266, 333 및 361, C.I. 분산 보라색 (Disperse Violet) 27, 28, 57 및 95 또는 하기 화학식 Ⅶ의 염료인 염료 혼합물:
    [화학식 Ⅶ]
    Figure 112007083628806-PCT00024
    [식 중,
    R21, R22 및 R23는 독립적으로 (C1-C8)-알킬, 할로겐 또는 히드록실이고,
    m, o 및 p는 독립적으로 0, 1 또는 2임].
  8. 하기 화학식 Ⅷ의 화합물을 하기 화학식 Ⅸ의 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, 제 1 항에 따른 화학식 Ⅰ의 염료의 제조 방법:
    [화학식 Ⅷ]
    Figure 112007083628806-PCT00025
    [식 중, R1 내지 R4는 각각 제 1 항에서 정의된 바와 같음],
    [화학식 Ⅸ]
    Figure 112007083628806-PCT00026
    [식 중, Hal은 할로겐, 특히 염소이고, Y는 제 1 항에 정의된 바와 같음].
  9. 소수성 합성 재료의 염색 및 프린팅을 위한, 하기 화학식 Ⅰ의 염료의 용도:
    [화학식 Ⅰ]
    Figure 112007083628806-PCT00027
    [식 중,
    R1 내지 R4는 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, CF3, NO2, CN, 할로겐, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5 또는 SO2NR6R7이고,
    여기서, R5, R6 및 R7은 각각 수소 또는 (C1-C4)-알킬이지만, R6 및 R7은 둘다 수소일 수 없고;
    Y는 -CO(CH2)3Cl 또는 -SO2R8이고,
    여기서, R8은 (C1-C8)-알킬, NO2, CN, 할로겐 또는 페닐로 치환된 (C1-C8)-알킬, 페닐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, CF3, NO2, CN, 할로겐, COR5, COOR5, CONR6R7, SO2R5 및 S02NR6R7로부터 선택되는 하나 이상의 치환기에 의해 치환된 페닐이거나, 또는 나프틸, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, CF3, NO2, CN, 할로겐, COR5, COOR5, CONR6R7, S02R5 및 SO2NR6R7로부터 선택되는 하나 이상의 치환기에 의해 치환된 나프틸임].
  10. 제 9 항에 있어서, 자동차 시트용 폴리에스테르 섬유 및 폴리에스테르 직물 재료를 소수성 합성 재료로 이용하는 용도.
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