CN113416146A - 一种紫色染料化合物及其制备方法、分散紫染料、黑色分散染料及其应用 - Google Patents

一种紫色染料化合物及其制备方法、分散紫染料、黑色分散染料及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113416146A
CN113416146A CN202110688760.6A CN202110688760A CN113416146A CN 113416146 A CN113416146 A CN 113416146A CN 202110688760 A CN202110688760 A CN 202110688760A CN 113416146 A CN113416146 A CN 113416146A
Authority
CN
China
Prior art keywords
disperse
dye compound
dye
purple
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202110688760.6A
Other languages
English (en)
Inventor
王喆
王淑香
辛德吉
冯英杰
纪晓云
高登君
隋晓梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Penglai Jiaxin Dyes & Chemical Co ltd
Original Assignee
Penglai Jiaxin Dyes & Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Penglai Jiaxin Dyes & Chemical Co ltd filed Critical Penglai Jiaxin Dyes & Chemical Co ltd
Priority to CN202110688760.6A priority Critical patent/CN113416146A/zh
Publication of CN113416146A publication Critical patent/CN113416146A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
    • C07C245/02—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides
    • C07C245/06—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C245/08—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the two nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings, e.g. azobenzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/008—Preparations of disperse dyes or solvent dyes
    • C09B67/0082—Preparations of disperse dyes or solvent dyes in liquid form
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/16—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34—Material containing ester groups
    • D06P3/52—Polyesters
    • D06P3/54—Polyesters using dispersed dyestuffs

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

本发明提供了一种紫色染料化合物及其制备方法、分散紫染料、黑色分散染料及其应用，涉及染料技术领域。本发明提供的紫色染料化合物，具有式I所示的结构，所述式I中，X为卤素；R1包括‑H或‑CH3；R2包括‑C2H5、‑CH2CH＝CH2、‑CH2CH2CN或‑CH2CH2CH2CH2Cl；R3包括‑CH2CH2CH2CH2Cl、‑CH2CH2OCH2CH2CN、‑CH2CH(OH)CH2Cl或‑CH2CH(OCOCH3)CH2Cl。本发明提供的紫色染料化合物给色深、牢度佳，移染性好；本发明提供的紫色染料化合物成本低，属于环保型染料。

Description

一种紫色染料化合物及其制备方法、分散紫染料、黑色分散染 料及其应用
技术领域
本发明涉及染料技术领域，具体涉及一种紫色染料化合物及其制备方法、分散紫染料、黑色分散染料及其应用。
背景技术
分散染料包括分散橙染料、分散蓝染料、分散黄、分散红和分散紫等，将几种不同的分散染料按一定的比例进行搭配，可以得到分散黑染料。常见的分散紫染料包括C.I.分散紫26(结构式如IV-1所示)、C.I.分散紫77(结构式如IV-2所示)和C.I.分散紫93(结构式如IV-3所示)。其中，C.I.分散紫93的生产成本低，被广泛用于制备分散黑ECT300％。然而，C.I.分散紫93被公布为致敏染料，其与分散蓝以及分散紫拼黑得到的分散黑ECT300％为不环保染料且成本高。
Figure BDA0003125692550000011
发明内容
鉴于此，本发明的目的在于提供一种紫色染料化合物及其制备方法、分散紫染料、黑色分散染料及其应用，本发明提供的紫色染料化合物成本低且安全环保。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种紫色染料化合物，具有式I所示的结构：
Figure BDA0003125692550000021
所述式I中，X为卤素；
R1包括-H或-CH3；
R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl；
R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl。
优选的，当所述X为-Br时，所述R1为-H，所述R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl，所述R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl；
当所述X为-Br时，所述R1为-CH3，所述R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl，所述R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl；
当所述X为-Cl时，所述R1为-H，所述R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl，所述R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl；
当所述X为-Cl时，所述R1为-CH3，所述R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl，所述R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl。
优选的，所述的紫色染料化合物具有式I-1～I-6任意一项所示的结构：
Figure BDA0003125692550000031
本发明提供了上述技术方案所述紫色染料化合物的制备方法，包括以下步骤：
将2,4-二硝基-6-卤苯胺、亚硝酰硫酸和硫酸混合，进行重氮化反应，得到重氮盐液；
将所述重氮盐液、取代苯胺、氨基磺酸、硫酸溶液和冰混合后进行偶合反应，得到具有式I所示的结构的紫色染料化合物；
所述取代苯胺具有式II所示的结构：
Figure BDA0003125692550000032
所述式II中，R1包括-H或-CH3；R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl；R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl。
本发明提供了一种分散紫染料，包括紫色染料化合物和扩散剂；所述紫色染料化合物为上述技术方案所述的紫色染料化合物或上述技术方案所述制备方法制备得到的紫色染料化合物。
本发明提供了一种黑色分散染料组合物，包括紫色染料化合物和/或分散紫染料、分散蓝染料化合物和分散橙染料化合物；
所述紫色染料化合物为上述技术方案所述的紫色染料化合物或上述技术方案所述制备方法制备得到的紫色染料化合物；
所述分散紫染料为上述技术方案所述的分散紫染料；
所述分散蓝染料化合物具有式III所示的结构：
Figure BDA0003125692550000041
所述式III中X为卤素；
所述分散橙染料化合物具有式IV所示的结构：
Figure BDA0003125692550000042
优选的，所述黑色分散染料组合物包括以下质量百分含量的组分：紫色染料化合物5～15％，分散蓝染料化合物10～25％，分散橙染料化合物14～20％和扩散剂45～62％。
优选的，所述黑色分散染料组合物还包括扩散剂；所述扩散剂包括MF和/或木质素。
本发明提供了上述技术方案所述的黑色分散染料组合物在聚酯或聚酯混纺织物的染色中的应用。
本发明提供了一种紫色染料化合物，具有式I所示的结构：
Figure BDA0003125692550000043
所述式I中，X为卤素；R1包括-H或-CH3；R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl；R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl。本发明提供的紫色染料化合物通过吸、供电子基团的合理搭配，染料给色深、牢度佳，移染性好；本发明提供的紫色染料化合物结构中不含有欧盟提出的24种禁用的偶氮染料，属于环保型染料；而且，本发明提供的紫色染料化合物相对C.I.分散紫93的成本显著降低。
本发明提供了上述技术方案所述紫色染料化合物的制备方法，本发明提供的制备方法，操作简单，原料廉价易得，制备成本低。
本发明提供了一种分散紫染料，包括紫色染料化合物和扩散剂。本发明提供的分散紫染料，给色深、牢度佳，移染性好，成本低，安全环保。
本发明提供了一种黑色分散染料组合物，包括紫色染料化合物和/或分散紫染料、分散蓝染料化合物和分散橙染料化合物；所述紫色染料化合物为上述技术方案所述紫色染料化合物或上述技术方案所述制备方法制备得到的紫色染料化合物；所述分散紫染料为上述技术方案所述的分散紫染料。本发明提供的黑色分散染料中含有的紫色染料化合物给色深、牢度佳，移染性好；而且，与含有C.I.分散紫93的分散黑染料相比，本发明提供的黑色分散染料组合物的成本低，具有较好的经济效益。
进一步的，具有式I所示结构的紫色染料与具有式III所示的结构的分散蓝染料和具有式IV所示结构的分散橙染料，混拼后得到黑色分散染料组合物，该组染料配伍性好，提升力高，染浴PH最高可达9。染色牢度高，染色性能好。
具体实施方式
本发明提供了一种紫色染料化合物，具有式I所示的结构：
Figure BDA0003125692550000051
在本发明中，所述式I中，X为卤素，优选为-Br或-Cl；R1包括-H或-CH3；R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl；R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl。在本发明中，当所述X为-Br时，所述R1为-H，所述R2优选包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl，所述R3优选包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl；当所述X为-Br时，所述R1为-CH3，所述R2优选包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl，所述R3优选包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl。在本发明中，当所述X为-Cl时，所述R1为-H，所述R2优选包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl，所述R3优选包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl；当所述X为-Cl时，所述R1为-CH3，所述R2优选包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl，所述R3优选包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl。
在本发明中，所述的紫色染料化合物优选具有式I-1～I-6任意一项所示的结构：
Figure BDA0003125692550000061
本发明提供了上述技术方案所述紫色染料化合物的制备方法，包括以下步骤：
将2,4-二硝基-6-卤苯胺、亚硝酰硫酸和硫酸混合，进行重氮化反应，得到重氮盐液；
将所述重氮盐液、取代苯胺、氨基磺酸、硫酸溶液和冰混合后进行偶合反应，得到具有式I所示的结构的紫色染料化合物；
所述取代苯胺具有式II所示的结构：
Figure BDA0003125692550000071
所述式II中，R1包括-H、-CH3或-NHCOCH3；R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl；R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl。
本发明将2,4-二硝基-6-卤苯胺、亚硝酰硫酸和硫酸混合，进行重氮化反应，得到重氮盐液。
在本发明中，所述2,4-二硝基-6-卤苯胺优选包括2,4-二硝基-6-溴苯胺或2,4-二硝基-6-氯苯胺。在本发明中，所述2,4-二硝基-6-卤苯胺和亚硝酰硫酸的摩尔比优选为1：(1.01～1.10)。在本发明中，所述硫酸优选以硫酸水溶液形式使用，所述硫酸水溶液的浓度优选为90～98％。在本发明中，所述亚硝酰硫酸溶液的浓度优选为17～43wt％。
在本发明中，所述混合优选为将2,4-二硝基-6-卤苯胺和硫酸混合0.1～3h后加入亚硝酰硫酸混合，所述混合的温度优选为25～30℃；所述亚硝酰硫酸的加入方式优选为滴加。本发明对于所述混合的方式没有特殊限定，能够将原料混合均匀即可。
在本发明中，所述重氮化反应的温度优选为25～30℃，时间优选为2～5h；所述重氮化反应的反应方程式为：
Figure BDA0003125692550000072
将所述重氮盐液、取代苯胺、氨基磺酸、硫酸溶液和冰混合后进行偶合反应，得到具有式I所示的结构的紫色染料化合物。
在本发明中，所述重氮盐液中的重氮盐、取代苯胺、氨基磺酸和硫酸的摩尔比优选为:1:1.02:0.05:4.2。
在本发明中，所述混合后进行偶合反应优选为将取代苯胺、氨基磺酸和硫酸水溶液混合，待取代苯胺全部溶解后，加冰降温至0～5℃，然后加入重氮液，进行偶合反应。
在本发明中，所述取代苯胺具有式II所示的结构：
Figure BDA0003125692550000081
所述式II中，R1包括-H或-CH3；R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl；R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl。
在本发明中，所述取代苯胺优选包括N-氰乙基-N-2-羟基-3-氯丙基间甲苯胺、N-乙基-N-氰乙氧基乙基苯胺、N-乙基-N-氰乙氧基乙基间甲苯胺、N-乙基-N-(2-乙酰氧乙基-3-氯)丙烷甲苯胺、N-N-二氯丁基间甲苯胺或N-氰乙基-N-氯丁基苯胺。
所述偶合反应后，本发明优选还包括将所述偶合反应体系升温到40～60℃后保温2～4h，过滤，将所得固体产物水洗至中性，得到具有式I所示的结构的紫色染料化合物。
本发明提供了一种分散紫染料，包括紫色染料化合物和扩散剂；所述紫色染料化合物为上述技术方案所述的紫色染料化合物或上述技术方案所述制备方法制备得到的紫色染料化合物。
在本发明中，所述分散紫染料中紫色染料化合物的质量百分含量优选为30～50％。在本发明中，所述扩散剂优选包括木质素和/或亚甲基双甲基萘磺酸钠(扩散剂MF)。
在本发明中，所述分散紫染料的制备方法优选包括以下步骤：将紫色染料化合物、扩散剂和水研磨混合后干燥，得到分散紫染料。
本发明还提供了一种黑色分散染料组合物，包括紫色染料化合物和/或分散紫染料、分散蓝染料和分散橙染料；所述紫色染料化合物为上述技术方案所述的紫色染料化合物或上述技术方案所述制备方法制备得到紫色染料化合物；所述分散紫染料为上述技术方案所述的分散紫染料。
在本发明中，分散蓝染料化合物具有式III所示的结构：
Figure BDA0003125692550000091
在本发明中，所述式III中X为卤素，优选包括氯(简写为III-Cl，即C.I.分散蓝291:2)或溴(简写为III-Br，即C.I.分散蓝291:1)。
在本发明中，所述分散橙染料化合物优选为C.I.分散橙288，所述分散橙染料化合物具有式IV所示的结构：
Figure BDA0003125692550000092
在本发明中，以质量百分含量计，所述黑色分散染料组合物优选包括以下组分：紫色染料化合物5～15％，分散蓝染料化合物10～25％，分散橙染料化合物14～20％和扩散剂45～62％。
在本发明中，所述黑色分散染料组合物的制备方法优选包括以下步骤：将紫色染料化合物和/或分散紫染料、分散蓝染料化合物、分散橙染料化合物、扩散剂和水混合，得到浆料；将所述浆料进行干燥，得到黑色分散染料组合物。
本发明还提供了上述技术方案所述黑色分散染料组合物在聚酯或聚酯混纺织物的染色中的应用。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
在250mL的三口瓶中加入24mL浓度为93％的硫酸溶液，控制温度在20-30℃，在搅拌下加入26.8g纯度为98％的2,4-二硝基-6-溴苯胺，搅拌0.5h至2,4-二硝基-6-溴苯胺溶解，然后在25～30℃条件下滴加32.3g浓度为39％的亚硝酰硫酸溶液后反应3h，得到重氮盐液；
在1000mL的烧杯中加入350mL水和10mL浓度为93％的硫酸，在搅拌下加入27g纯度为97％的N-氰乙基-N-2-羟基-3-氯丙基间甲苯胺和1g氨基磺酸搅拌1h，然后加150g冰，控制温度在0～2℃条件下滴加所述重氮液，在0～5℃条件下反应至重氮盐消失，升温至40～60℃，保温2h，过滤水洗至中性，抽干，得到滤饼210g，然后干燥，得到具有式I-1所示结构的紫色染料化合物(51.4g，最大吸收波长λmax＝545nm)。
实施例2
在250mL的三口瓶中加入28mL浓度为93％的硫酸溶液，控制温度在20-30℃，然后在搅拌下加入26.8g纯度为98％的2,4-二硝基-6-溴苯胺，搅拌0.5h至2,4-二硝基-6-溴苯胺溶解，然后在25～30℃条件下滴加32.3g浓度为39％的亚硝酰硫酸后反应3h，得到重氮盐液；
在1000mL的烧杯中加入350mL水和5mL浓度为93wt％的硫酸，在搅拌下加入22.9g纯度为97％的N-乙基-N-氰乙氧基乙基苯胺和1g氨基磺酸搅拌1h，然后加150g冰，控制温度在0～2℃条件下滴加所述重氮液，在0～5℃条件下保温反应至重氮盐消失，升温至40～60℃保温搅拌2h，过滤水洗至中性，抽干，得到滤饼180g，然后干燥，得到具有式I-2所示结构的紫色染料化合物(48.1g，λmax＝543nm)。
实施例3
在250mL的三口瓶中加入28mL浓度为93％的硫酸溶液，控制温度在20-30℃，然后在搅拌下加入26.8g纯度为98％的2,4-二硝基-6-溴苯胺，搅拌0.5h至2,4-二硝基-6-溴苯胺溶解，然后在25～30℃条件下滴加32.3g浓度为39％的亚硝酰硫酸后反应3h，得到重氮盐液；
在1000mL的烧杯中加入400mL水和5mL浓度为93％的硫酸，在搅拌下加入24.4g浓度为97％的N-乙基-N-氰乙氧基乙基间甲苯胺溶液和1g氨基磺酸搅拌1h，然后加150g冰，温度控制在0～2℃条件下滴加所述重氮液，在0～5℃条件下第一偶合反应2h，升温至40～60℃后保温搅拌2h，过滤水洗至中性，抽干，得到滤饼118.8g，然后干燥，得到具有式I-3所示结构的紫色染料化合物(49.9g，λmax＝560nm)。
实施例4
在250mL的三口瓶中加入28mL浓度为93％的硫酸溶液，控制温度在20-30℃，然后在搅拌下加入26.8g纯度为98％的2,4-二硝基-6-溴苯胺，搅拌0.5h至2,4-二硝基-6-溴苯胺溶解，然后在25～30℃条件下滴加32.3g浓度为39％的亚硝酰硫酸溶液后反应3h，得到重氮盐液；
在1000mL的烧杯中加入400mL水和5mL浓度为93％的硫酸，在搅拌下加入27.6g纯度为97％的N-乙基-N-(2-乙酰氧乙基-3-氯)丙烷基间甲苯胺溶液和1g氨基磺酸搅拌1h，然后加150g冰，控制在温度在0～2℃条件下滴加所述重氮液，在0～5℃条件下偶合/反应2h，至重氮盐消失后升温至40～60℃，保温搅拌2h，过滤水洗至中性，抽干，得到滤饼156.8g，然后干燥，得到具有式I-4所示结构的紫色染料化合物(52.7g，λmax＝558nm)。
实施例5
在250mL的三口瓶中加入24mL浓度为93％的硫酸溶液，控制温度在20-30℃，然后在搅拌下加入22.2g浓度为98％的2,4-二硝基-6-溴苯胺，搅拌0.5h至2,4-二硝基-6-溴苯胺溶解，然后在25～30℃条件下滴加32.3g浓度为39％的亚硝酰硫酸溶液后反应3h，得到重氮盐液；
在1000mL的烧杯中加入400mL水和5mL浓度为93％的硫酸，在搅拌下加入29.2g浓度为97％的N-N-二氯丁基间甲苯胺溶液和1g氨基磺酸搅拌1h，然后加150g冰，控制温度在0～2℃条件下滴加所述重氮液，在0～5℃条件下保温偶合反应2h，然后升温至40～60℃保温搅拌2h，过滤水洗至中性，抽干，得到滤饼180g，然后干燥，得到具有式I-5所示结构的紫色染料化合物(50.1g，λmax＝567.5nm)。
实施例6
在250mL的三口瓶中加入24mL浓度为93％的硫酸溶液，控制温度在20-30℃，然后在搅拌下加入22.2g纯度为98％的2,4-二硝基-6-溴苯胺，搅拌0.5h至2,4-二硝基-6-溴苯胺溶解，然后在25～30℃条件下滴加32.3g浓度为39％的亚硝酰硫酸溶液后反应3h，得到重氮盐液；
在1000mL的烧杯中加入350mL水和10mL浓度为93％的硫酸，在搅拌下加入24.1g纯度为97％的N-氰乙基-N-氯丁基苯胺溶液和1g氨基磺酸搅拌1h，然后加150g冰，控制温度在0～2℃条件下滴加所述重氮液在0～5℃条件下偶合反应2h，升温至40～60℃后保温搅拌2h，过滤水洗至中性，抽干，得到滤饼170g，然后干燥，得到具有式I-6所示结构的紫色染料化合物(48.4g，λmax＝544nm)。
对比例1
以C.I.分散紫93，其结构式如下：
Figure BDA0003125692550000121
本发明提供的紫色染料化合物与C.I.分散紫93的重氮组分相同，偶合组分的母体不同，C.I.分散紫93的偶合组分(即苯胺原料)以间苯二胺为初始原料合成，合成路线如下：
Figure BDA0003125692550000122
本发明中的偶合组分(即取代苯胺原料)以间甲苯胺或苯胺为初始原料合成，合成路线如下：
Figure BDA0003125692550000123
R1＝H或-CH3。
间苯二胺成本为6.8万元/吨，间甲苯胺成本为1.9万元/吨，因此，本发明提供的紫色染料化合物的生产成本明显低于C.I.分散紫93。从反应过程及引入基团分析，当R2＝R3时，反应过程仅一步，其生产成本就比两步低；当R2≠R3时，反应需要两步，R2、R3都是脂肪族化合物基团，原料成本有差距，差距相差不大，且其分子量≥乙基分子量，得到的中间体，分子量大，得到的染料也多，过程中产生的成本差可以抵消，本发明第二步烷化反应的成本与C.I.分散紫93的烷化成本基本相同。
根据GB/T30398-2013测试本发明实施例1～6制备的紫色染料化合物和对比例1中的C.I.分散紫93，经测试可得本发明实施例1～6制备的紫色染料化合物不是致敏性染料，C.I.分散紫93为致敏性染料。
实施例7
将10g实施例1制备的紫色染料化合物、6g木质素、14g扩散剂MF和70g水置于砂磨机中砂磨至扩散度为4～5级，然后在80℃条件下干燥至恒重，得到紫色分散染料。
实施例8～12
按照实施例7的方法制备紫色分散染料，与实施例7的区别在于，实施例8～12采用的紫色染料化合物依次由实施例2、实施例3、实施例4、实施例5和实施例6制备得到。实验操作按照高温高压染色法GB/T 2394-2006分散染料色光和强度的测试，皂洗色牢度测试标准条件是AATCC 61:2007，GB/T8431-1998《纺织品色牢度试验、光致色变的检验和评定》、GB/T6152-1997《纺织品色牢度试验耐热压色牢度》等标准执行，其中，染色深度、升华牢度和日晒牢度是对聚酯纤维的测试结果。
表1实施例7～12和对比例1的紫色分散染料的染色性能测试结果比对：
Figure BDA0003125692550000131
Figure BDA0003125692550000141
由表1可知，本发明提供的紫色分散染料与C.I.分散紫93染相同浓度的布做性能比对，升华牢度、日晒牢度和水洗牢度，移染率都高于或等于C.I.分散紫93。
实施例13
以质量百分含量计，将实施例1制备的紫色染料化合物9.5％、具有式III-Br所示结构的分散蓝染料化合物20.9％、具有式IV所示的结构的分散橙染料化合物15.5％、扩散剂MF 54.1％和水混合，得到浆料；将所述浆料经砂磨机砂磨至扩散度为4～5级后，在100℃干燥，得到黑色分散染料组合物。
实施例14
以质量百分含量计，将实施例2制备的紫色染料化合物10.3％、具有式III-Cl所示结构的分散蓝染料化合物12.3％、具有式IV所示的结构的分散橙染料16.2％、扩散剂MF61.2％、和木质素磺酸钠21.2％和水混合，得到浆料；将所述浆料经砂磨机砂磨至扩散度为4～5级后，在95℃干燥，得到黑色分散染料组合物。
实施例15
以质量百分含量计，将实施例3制备的紫色染料化合物8.7％、具有式III-Br所示结构的分散蓝染料化合物18.9％、具有式IV所示的结构的分散橙染料化合物16.8％、扩散剂MF 55.6％和水混合，得到浆料；将所述浆料经砂磨机砂磨至扩散度为4～5级后，在95℃干燥，得到黑色分散染料组合物。
实施例16
以质量百分含量计，将实施例4制备的紫色染料化合物9.2％、具有式III-Cl所示结构的分散蓝染料化合物19.3％、具有式IV所示的结构的分散橙染料化合物16.5％、扩散剂MF 55％和水混合，得到浆料；将所述浆料经砂磨机砂磨至扩散度为4～5级后，在95℃干燥，得到黑色分散染料组合物。
实施例17
以质量百分含量计，将实施例5制备的紫色染料化合物10.8％、具有式III-Br所示结构的分散蓝染料化合物18.3％、具有式IV所示的结构的分散橙染料化合物16.6％、扩散剂MF 54.3％和水混合，得到浆料；将所述浆料经砂磨机砂磨至扩散度为4～5级后，在95℃干燥，得到黑色分散染料组合物。
实施例16
以质量百分含量计，将实施例6制备的紫色染料化合物11.2％、具有式III-Cl所示结构的分散蓝染料化合物19.3％、具有式IV所示的结构的分散橙染料化合物16.5％、扩散剂MF 53.0％和水混合，得到浆料；将所述浆料经砂磨机砂磨至扩散度为4～5级后，在95℃干燥，得到黑色分散染料组合物。
对比例2
市售分散黑ECT300％，以质量百分含量计，染料组成为：C.I.分散紫9330.46％，C.I.分散蓝291:1(即III-Br)32.62％和C.I.分散橙28836.92％。
取实施例13～18染料与对比例2的染料同时染聚酯织物，测其染色深度、升华牢度、pH值和六纤沾污牢度性能，测试结果如表2所示：
表2实施例13～18染料与对比例2的染料同时染聚酯织物染色性能
Figure BDA0003125692550000151
由表2可知，本发明制备的黑色分散染料组合物与分散黑ECT300％的色光相似，升华强度、日晒牢度、水洗牢度和移染率与分散黑ECT300％性能相仿或有所提高，环保性好，生产成本比分散黑ECT300％低，具有良好的经济效益。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种紫色染料化合物，其特征在于，具有式I所示的结构：
Figure FDA0003125692540000011
所述式I中，X为卤素；
R1包括-H或-CH3；
R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl；
R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl。
2.根据权利要求1所述的紫色染料化合物，其特征在于，所述式I中，
当所述X为-Br时，所述R1为-H，所述R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl，所述R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl；
当所述X为-Br时，所述R1为-CH3，所述R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl，所述R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl；
当所述X为-Cl时，所述R1为-H，所述R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl，所述R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl；
当所述X为-Cl时，所述R1为-CH3，所述R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl，所述R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl。
3.根据权利要求1或2所述的紫色染料化合物，其特征在于，所述紫色染料化合物具有式I-1～I-6任意一项所示的结构：
Figure FDA0003125692540000021
4.权利要求1～3任一项所述紫色染料化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将2,4-二硝基-6-卤苯胺、亚硝酰硫酸和硫酸混合，进行重氮化反应，得到重氮盐液；
将所述重氮盐液、取代苯胺、氨基磺酸、硫酸溶液和冰混合后行偶合反应，得到具有式I所示的结构的紫色染料化合物；
所述取代苯胺具有式II所示的结构：
Figure FDA0003125692540000022
所述式II中，R1包括-H或-CH；R2包括-C2H5、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CN或-CH2CH2CH2CH2Cl；R3包括-CH2CH2CH2CH2Cl、-CH2CH2OCH2CH2CN、-CH2CH(OH)CH2Cl或-CH2CH(OCOCH3)CH2Cl。
5.一种分散紫染料，其特征在于，包括紫色染料化合物和扩散剂；所述紫色染料化合物为权利要求1～3任一项所述的紫色染料化合物或权利要求4所述制备方法制备得到的紫色染料化合物。
6.根据权利要求5所述的分散紫染料，其特征在于，所述分散紫染料化合物的质量百分数为15～70％。
7.一种黑色分散染料组合物，其特征在于，包括紫色染料化合物和/或分散紫染料、分散蓝染料化合物和分散橙染料化合物；
所述紫色染料化合物为权利要求1～3任一项所述的紫色染料化合物或权利要求4所述制备方法制备得到的紫色染料化合物；
所述分散紫染料为权利要求5～6任一项所述的分散紫染料；
所述分散蓝染料化合物具有式III所示的结构：
Figure FDA0003125692540000031
所述式III中X为卤素；
所述分散橙染料化合物具有式IV所示的结构：
Figure FDA0003125692540000032
8.根据权利要求7所述的黑色分散染料组合物，其特征在于，以质量百分含量计，所述黑色分散染料组合物包括：紫色染料化合物5～15％，分散蓝染料化合物10～25％，分散橙染料化合物14～20％和扩散剂45～62％。
9.根据权利要求7或8所述的黑色分散染料组合物，其特征在于，所述黑色分散染料组合物还包括扩散剂；所述扩散剂包括MF和/或木质素。
10.权利要求7～9任一项所述的黑色分散染料组合物在聚酯或聚酯混纺织物的染色中的应用。
CN202110688760.6A 2021-06-22 2021-06-22 一种紫色染料化合物及其制备方法、分散紫染料、黑色分散染料及其应用 Withdrawn CN113416146A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110688760.6A CN113416146A (zh) 2021-06-22 2021-06-22 一种紫色染料化合物及其制备方法、分散紫染料、黑色分散染料及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110688760.6A CN113416146A (zh) 2021-06-22 2021-06-22 一种紫色染料化合物及其制备方法、分散紫染料、黑色分散染料及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113416146A true CN113416146A (zh) 2021-09-21

Family

ID=77789715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110688760.6A Withdrawn CN113416146A (zh) 2021-06-22 2021-06-22 一种紫色染料化合物及其制备方法、分散紫染料、黑色分散染料及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113416146A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101940466B1 (ko) 분산 아조 염료
KR101882785B1 (ko) 분산아조염료
KR100847236B1 (ko) 아조 염료, 염료 혼합물, 이들의 제조방법 및 이들을 사용한 소수성 섬유 재료의 염색 또는 날염 방법
DE1644328C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen
CN113563737B (zh) 一种蓝至黑色分散染料组合物和染料制品
CN102816453A (zh) 一种分散染料单体化合物及分散染料
CN104262992B (zh) 高耐碱的艳红色分散染料及其应用
CN104592782B (zh) 适于酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料、制备及应用
KR102698054B1 (ko) 분산 아조 염료
CN106700648A (zh) 一种黑色分散染料组合物
CN113416146A (zh) 一种紫色染料化合物及其制备方法、分散紫染料、黑色分散染料及其应用
CN112574594B (zh) 一种分散黄至橙色染料组合物及其制品
CN105647235A (zh) 一种高上染率分散染料组合物及其制备方法和应用
CN102351792A (zh) 偶氮萘二甲酰亚胺化合物及其组合物、制备与应用
CN108795086B (zh) 一种染料化合物及其染料组合物和应用
KR102137478B1 (ko) 브릴리언트 블루 아조염료 및 이 제조방법과 응용
CN111484752A (zh) 染料化合物、染料组合物及其制备方法和应用
CN106977975B (zh) 偶氮分散染料化合物及其合成方法和染色应用
CN112876876A (zh) 一种分散黄至橙色染料组合物及其染料制品
CN114395272B (zh) 一种高牢度单偶氮分散染料、制备以及应用方法
CN117326972A (zh) 一种化合物及其制备方法和在染料中的应用
CN105623309A (zh) 一种高上染率分散染料组合物及其制备方法和应用
CN111500088B (zh) 一种分散黄染料组合物、染料制品及应用
CN118703057A (zh) 一种染料化合物及其制备方法和应用
CA2609780A1 (en) Blue disperse dyes colorfast to light at high temperatures

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20210921