JPS6058261B2 - 新規なアゾ染料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中Ｄはニトロ基、シアン基、塩素原子もしくは臭素
原子により置換されたベンゾイソチアゾリルー１，２の
残基又は塩素原子、臭素原子もしくはニトロ基により置
換されたベンゾイソチアゾリルー２，１の残基、Ｒは水
素原子、メトキシ基又はエトキシ基、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４
−アルキル基、アリル基、β−シアンエチル基、β−ヒ
ドロキシエチル基、β−アセトキシエチル基、β−メト
キシエチル基又はβ一エトキシエチル基、Ｒ２は，〜Ｃ
４−アルキル基、アリル基、β−アセトキシエチル基又
はβ−シアンエチル、Ｒ３はＣ１〜Ｃ３−アルキレン基
、Ｎは塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基もし
くはエトキシ基により置換されていてもよいフェニル基
を意味する）で表わされる染料に関する。

残基Ｄは、例えば下記のアミンから導かれるものである
。

４−アミノー７−ニトロー１，２−ベンゾイソチアゾー
ル、４−アミノー５−シアンー７−ニトロー１，２−ベ
ンゾイソチアゾール、４−アミノー５−クロルー７−ニ
トロー１，２−ベンゾイソチアゾール、４−アミノー５
−ブロムー７−ニトロー１，２−ベンゾイソチアゾール
、３ーアミノー５−ニトロー２，１−ベンゾイソチアゾ
ール、３−アミノー５−ニトロー７−ブロムー２，１−
ベンゾイソチアゾール、３−アミノー５−クロルー７−
ニトロー２，１−ベンゾイソチアゾール。

式１の染料を製造ためには、式 のアミノのジアゾ化合物を式 にれらの式中Ｄ．Ｒ．Ｒｌ、Ｒ２、Ｒ吸びＡｒは前記の
意味を有する）て表わされるカップリング成分と反応さ
せることができる。

アミノのジアゾ化合物は常法により行われる。

カップリング成分も普通のように水性媒質中で、所望に
より溶剤を添加して、強酸性ないし弱酸性の反応におい
て行われる。好ましい染料は、次式 （式中Ｄ１は塩素原子、臭素原子もしくはニトロ基によ
り置換されたベンゾイソチアゾリルー２，１の残基を意
味し、Ｒ１及びＲ２は前記の意味を有する）で表わされ
るものである。

そのうちＲ１及びＲ２はＣ１〜Ｃ４−アルキル基を意味
する染料は特に重要である。式１の染料はその構造から
ほとんど不溶性の分散染料と呼ぶことができ、例えば木
綿への適用は不可能である。

しかしドイツ特許第１８１１７９６号明細書には、セル
ロース及びセルロース含有繊維材料上の捺染を可能にす
る方法が記載されている。そこでなされた操作条件に関
する指示は、本発明の染料の使用のためにも適宜に適用
される。さらにドイツ特許出願公開第２５２４２４３号
及び同第２５２８７４３号各明細書には、本発明の染料
を適用することができる他の方法が記載されており、こ
の場合はプリント法が好ましい。本発明の染料を用いる
と著しい堅牢性を有する染色及び捺染が得られ、堅牢性
の中では特に湿潤堅牢性及び一部は光堅牢性をもあげる
ことができる。

捺染の場合は、例えば洗濯に際して白地が存在してもに
じみを生ずることがない。染色及び捺染に用いられる染
料調製物は、式１の染料のほかなお分散剤、保水剤、水
及び所望により染料調製物における他の普通の成分、例
えば殺菌剤又は消泡剤を含有し）る。

分散剤としてはカチオン活性の化合物、好ましくは非イ
オン性及び特にアニオン活性の化合物、すなわち分散染
料のための普通の分散剤が適している。

個々には例えばリグニンスルホン酸塩、フ”エノールの
スルホメチル化生成物、フェノールスルホン酸、フェノ
ール、ホルムアルデヒド及び尿素からの縮合生成物、β
−スルホナフタリン及びホルムアルデヒドからの縮合生
成物ならびに、プロピレンオキシド及びエチレングリコ
ール、プロピレングリコール又はエチレンジアミンから
の重付加生成物があげられる。保水剤は特にグリコール
及びグリコールエーテル、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール又はエチ
レングリコールモノメチルエーテルである。

下記実施例中の部及び％は、特に指示しない限り重量に
関する。

製造例 ２，３ージクロルー４−アミノアゾペンゾール６６．５
部及び約２３個のエチレンオキシド残基を含有するオキ
シエチル化された鯨油アルコール１０部を、水５０娼及
び３６％塩酸１１娼とともに１夜攪拌する。

氷２５０部を加え、そして２３％亜硝酸ナトリウム溶液
５熔量部の添加によりジアゾ化する。５〜１０℃におい
て２時間攪拌したのち、アミドスルホン酸を用いて過剰
の亜硝酸を除去する。

このジアゾ溶液を、氷酢酸５００部、氷１００娼及び水
１０００部の中のＮ，Ｎ−ジエチルーＮ５−フェノキシ
アセチルー１，３−フェニレンジアミンｎ部の溶液中に
注ぐ。カップリングは水２００００部中の酢酸ナトリウ
ム（結晶）４００部の添加により完結される。得られる
赤褐色の粉末（融点１９０℃）はジメチルホルムアミド
及びポリエチレングリコールに溶解して赤紫色を呈し、
この染料を用いてポリエステル、木綿ならびに両種の繊
維の混紡織物上に高い堅牢性のルビー色の捺染が得られ
る。この染料及び後記の含有する市販することのできる
調製物は、たとえば次のようにして得られる。

染料３娼、分散剤６部、保水剤１娼、殺菌剤１部及び水
約関部を攪拌式ミル中で約０．５ｐの粒径に達するまで
粉砕する。

こうして貯蔵安定性の染料分散剤が得られる。実施例１ ポリエステル／木綿（重量比６７：３３）からの混紡織
物を、製造例と同様にして製造された次式で表わされる
染料（融点１９４〜１９６たＣ）加部又は相当する量の
染料調整物、分子量３００のポリエチレンオキシドと硼
酸のモル比３：１における反応生成物１加部及び１０％
アルギン酸塩濃化剤８（１）部から成る捺染のりを用い
て捺染する。

捺染を１０５℃において乾燥し、そして１８０℃におい
て６分間熱風を用いて処理する。次いでます冷水を用い
て洗い、次いで捺染を８０゜Ｃにおいてソーピングし、
さらに冷洗して乾燥する。白地に光堅牢性及び洗濯堅牢
性の深青色の捺染が得られる。実施例２ 木綿織物をフーラード上で、水８（支）部中のポリエチ
レンオキシド１５０部の溶液を用いてバッドし、浴吸収
を８０％となし、このバッドされた織物を１００′Ｃに
おいて乾燥する。

こうして予備処理された織物を回転式スクリーン捺染に
より、製造例と同様にして製造された次式で表わされる
染料（融点２２ｒＣ）３０部又は相当する量の染料調製
物及び１０％アルギン酸塩濃化剤９７娼から成る色料を
用いて捺染する。

捺染を１０５℃において乾燥したのち１８５℃において
７分間熱蒸気を用いて処理し、次いで捺染を冷洗し、煮
沸しながらソーピングし、再び冷洗して乾燥する。白地
に堅牢なトルコ玉色の捺染が得られる。前記ならびに後
記の染料を用いて、例えば下記の方法により染色を行う
ことができる。木綿織物をフーラードにより、染料加部
又は相当する量の染料調整物、３％アルギン酸塩濃化剤
３（１）部、水５５０部及び分子量３００のポリエチレ
ンオキシド１（至）部を含有する溶液を用いてバッド染
色する。

織物の浴吸収を８０％とし、１００℃において乾燥する
。染料を固着させるため、これを１９０℃の熱蒸気を用
いて５分間処理する。次いで冷洗し、９０℃において水
９９７部につき長鎖状アルコールとエチレンオキシドの
縮合生成物３部を含有する浴中で洗浄すると、相当する
色調の染色が得られる。木綿織物の代わりにポリエステ
ル／木綿混紡織ャ３物（重量比６７：３３）を前記の溶
液を用いてバッド染色することもできる。

両相において色調が同じである染色が得られる。熱蒸気
処理の代わりに熱風を用いて、１９５゜Ｃにおいて２分
間に固着を行うこともできる。次表に示す染料は製造例
と同様にして得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中Ｄはニトロ基、シアン基、塩素原子もしくは臭素
   原子により置換されたベンゾイソチアゾリル−１，２の
   残基又は塩素原子、臭素原子もしくはニトロ基により置
   換されたベンゾイソチアゾリル−２，１の残基、Ｒは水
   素原子、メトキシ基又はエトキシ基、Ｒ＾１はＣ＿１〜
   Ｃ＿４−アルキル基、アリル基、β−シアンエチル基、
   β−ヒドロキシエチル基、β−アセトキシエチル基、β
   −メトキシエチル基又はβ−エトキシエチル基、Ｒ＾２
   はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、アリル基、β−アセト
   キシエチル基又はβ−シアンエチル基、Ｒ＾３はＣ＿１
   〜Ｃ＿３−アルキレン基、Ａｒは塩素原子、臭素原子、
   メチル基、メトキシ基もしくはエトキシ基により置換さ
   れていてもよいフェニル基を意味する）で表わされる染
   料。 ２ 一般式 （式中Ｄ＾１は塩素原子、臭素原子もしくはニトロ基に
   より置換されたベンゾイソチアゾリル−２，１の残基を
   意味し、Ｒ＾１及びＲ＾２は特許請求の範囲第１項記載
   の意味を有する）で表わされる特許請求の範囲第１項に
   記載の染料。 ３ Ｒ＾１及びＲ＾２がＣ＾１〜Ｃ＾４−アルキル基で
   ある特許請求の範囲第２項に記載の染料。