JP3105368B2 - 熱に安定な結晶変態を有するアゾ染料の混合物及びその製造法 - Google Patents
熱に安定な結晶変態を有するアゾ染料の混合物及びその製造法Info
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
- C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
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- C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
- C09B67/0015—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of azoic pigments
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱に安定な結晶変態を
有するアゾ染料の混合物及びその製造法に関する。
有するアゾ染料の混合物及びその製造法に関する。
【０００２】
【０００３】式（１）及び式（２）
【０００４】
【化２】
【０００５】で示される染料の混合物は特願平４−８６
５９０号に記載の染料混合物である。前記式（１）及び
式（２）で示される染料混合物は合成繊維例えばポリエ
チレンテレフタレート繊維を赤色に染色することが知ら
れている。近年染色業界では染色方法の合理化、省エネ
ルギー対策が進み、浴比の減少が図られると共にオーバ
ーマイヤー染色、チーズ染色、ビーム染色、液流染色の
ような被染物を静止し染液を循環するという方法で染色
する方法が多くとられるようになっており、フィルター
効果による斑染を防ぐため高温での分散安定性の優れた
染料が強く望まれている。
５９０号に記載の染料混合物である。前記式（１）及び
式（２）で示される染料混合物は合成繊維例えばポリエ
チレンテレフタレート繊維を赤色に染色することが知ら
れている。近年染色業界では染色方法の合理化、省エネ
ルギー対策が進み、浴比の減少が図られると共にオーバ
ーマイヤー染色、チーズ染色、ビーム染色、液流染色の
ような被染物を静止し染液を循環するという方法で染色
する方法が多くとられるようになっており、フィルター
効果による斑染を防ぐため高温での分散安定性の優れた
染料が強く望まれている。
【０００６】
【発明が解決しょうとする課題】通常の方法により製造
された前記式（１）及び式（２）で示される染料混合物
を高温度における染色に用いた場合、染浴中の染料粒子
の分散状態が低下する欠点がありそのため均一な染色濃
度の染色物を得ることが難しい。
された前記式（１）及び式（２）で示される染料混合物
を高温度における染色に用いた場合、染浴中の染料粒子
の分散状態が低下する欠点がありそのため均一な染色濃
度の染色物を得ることが難しい。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明
を完成させた。即ち本発明は （１）ＣｕーＫα線による粉末Ｘ線回折法において回折
角（２θ）〔゜〕９．４１、１０．５７、１４．９９、
２１．１９、２１．３５、２３．５７、２５．７６、２
６．５０に強いピークをもつＸ線回折図により特徴づけ
られる結晶変態を有する式（１）及び式（２）で示され
るアゾ染料の混合物（以後これをβ型結晶という）
うな問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明
を完成させた。即ち本発明は （１）ＣｕーＫα線による粉末Ｘ線回折法において回折
角（２θ）〔゜〕９．４１、１０．５７、１４．９９、
２１．１９、２１．３５、２３．５７、２５．７６、２
６．５０に強いピークをもつＸ線回折図により特徴づけ
られる結晶変態を有する式（１）及び式（２）で示され
るアゾ染料の混合物（以後これをβ型結晶という）
【化３】 （２）熱に対して不安定な結晶変態を有する（１）項記
載の式（１）及び式（２）で示されるアゾ染料の混合物
を水中、水溶性有機溶媒またはアニオンもしくはノニオ
ン界面活性剤を含有する水中において１０℃以上の温度
で加熱処理することを特徴とする前記（１）項記載のア
ゾ染料の混合物の製造法を提供する。（なお回折角につ
いては通常の誤差範囲（±０．２）は許されるものとす
る。）
載の式（１）及び式（２）で示されるアゾ染料の混合物
を水中、水溶性有機溶媒またはアニオンもしくはノニオ
ン界面活性剤を含有する水中において１０℃以上の温度
で加熱処理することを特徴とする前記（１）項記載のア
ゾ染料の混合物の製造法を提供する。（なお回折角につ
いては通常の誤差範囲（±０．２）は許されるものとす
る。）
【０００８】本発明において、β型結晶に変換される前
記式（１）と式（２）で示される染料混合物で、熱に不
安定な結晶変態を有するアゾ染料の混合物（以後これを
α型結晶という）は、公知の方法に従って、２ーアミノ
ー５、６ージクロロベンゾチアゾールと２ーアミノー
６、７ージクロロベンゾチアゾールの混合物をジアゾ化
し、酸性媒体中３ーＮ、Ｎ−ジ（βーエトキシカルボニ
ルオキシエチル）アミノアセトアニリドにカップリング
することによって得られる。式（１）と式（２）の染料
の混合割合は任意にとりうるが、およそ１：１が好まし
い。
記式（１）と式（２）で示される染料混合物で、熱に不
安定な結晶変態を有するアゾ染料の混合物（以後これを
α型結晶という）は、公知の方法に従って、２ーアミノ
ー５、６ージクロロベンゾチアゾールと２ーアミノー
６、７ージクロロベンゾチアゾールの混合物をジアゾ化
し、酸性媒体中３ーＮ、Ｎ−ジ（βーエトキシカルボニ
ルオキシエチル）アミノアセトアニリドにカップリング
することによって得られる。式（１）と式（２）の染料
の混合割合は任意にとりうるが、およそ１：１が好まし
い。
【０００９】式（１）と式（２）の染料からなる混合物
のα型結晶は例えばＣｕーＫα線回折法において第２図
に示すごとくなだらかな起伏のピークを有したいわゆる
無定型である。このα型結晶の染料混合物を通常の製品
化の方法に従って、分散剤、例えばナフタレンスルホン
酸のホルマリン縮合物のソーダ塩などと共にサンドミル
等により機械的に微粒子化した後、ポリエステル繊維織
物とアクリル繊維または綿等の混紡織物の染色に供した
場合には、このα型結晶が熱に不安定であるため、ポリ
エステル繊維の染色が行なわれる９５〜１３５℃の温度
において結晶の変換が起こり染料粒子がタール化した
り、凝集物を生成する。このようなタール化物や粗大化
した染料粒子は均一な染着を妨害する。特にオーバーマ
イヤー染色、チーズ染色、ビーズ染色、液流染色等にお
いては凝集した粒子が、繊維層により濾過され、目詰ま
り、内部浸透不良、ケーシングスポット等の原因となり
均一な染色物を与えないばかりでなく、染色物の堅牢度
低下等の不都合を来す。
のα型結晶は例えばＣｕーＫα線回折法において第２図
に示すごとくなだらかな起伏のピークを有したいわゆる
無定型である。このα型結晶の染料混合物を通常の製品
化の方法に従って、分散剤、例えばナフタレンスルホン
酸のホルマリン縮合物のソーダ塩などと共にサンドミル
等により機械的に微粒子化した後、ポリエステル繊維織
物とアクリル繊維または綿等の混紡織物の染色に供した
場合には、このα型結晶が熱に不安定であるため、ポリ
エステル繊維の染色が行なわれる９５〜１３５℃の温度
において結晶の変換が起こり染料粒子がタール化した
り、凝集物を生成する。このようなタール化物や粗大化
した染料粒子は均一な染着を妨害する。特にオーバーマ
イヤー染色、チーズ染色、ビーズ染色、液流染色等にお
いては凝集した粒子が、繊維層により濾過され、目詰ま
り、内部浸透不良、ケーシングスポット等の原因となり
均一な染色物を与えないばかりでなく、染色物の堅牢度
低下等の不都合を来す。
【００１０】このような欠点を改善しまた市場の要求に
応えるべく検討の結果、前記したＸ線回折図で特徴づけ
られるβ型結晶が高温における染色安定性に極めて優れ
ていることを見いだし本発明を完成したものである。
応えるべく検討の結果、前記したＸ線回折図で特徴づけ
られるβ型結晶が高温における染色安定性に極めて優れ
ていることを見いだし本発明を完成したものである。
【００１１】高温における染色に安定な前記式（１）と
式（２）の染料の混合物のβ型結晶は公知のジアゾ化に
続くカップリングによって得られるα型結晶の湿潤ケー
キまたは乾燥ケーキを水又は水溶性有機溶媒、アニオン
界面活性剤もしくはノニオン界面活性剤を含んでもよい
水中において１０℃以上の温度で加熱することによって
得られる。前記溶媒はα型結晶１重量部（乾燥重量）に
対して５〜１００重量部使用するのが好ましい。処理時
間は必要に応じて長くしたり短くすることが可能であ
る。例えば１０℃以下、好ましくは１５℃以上１００℃
以下で１時間から１５時間程度加熱することによりα型
結晶からβ型結晶に変換される。この際１００℃以上に
温度を保持したり、処理時間を長くすることはなんら差
し支えないが、経済的に不利である。使用されうる水溶
性有機溶媒の例としてはメタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、ブチルアルコール等の低級アルコ
ール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ等のエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル類、エチレングリコール等のグリコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン類のケトン類、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等の環状エーテル類が挙げられる。ま
た使用されうるアニオン界面活性剤の例としてはβーナ
フタレンスルホン酸塩類のホルマリン縮合物、リグニン
スルホン酸ソーダ塩等が、またノニオン界面活性剤の例
としてはソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ノール類、ポリオキシエチレンアルキルアマイド類等が
挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を併用する
ことが可能である。
式（２）の染料の混合物のβ型結晶は公知のジアゾ化に
続くカップリングによって得られるα型結晶の湿潤ケー
キまたは乾燥ケーキを水又は水溶性有機溶媒、アニオン
界面活性剤もしくはノニオン界面活性剤を含んでもよい
水中において１０℃以上の温度で加熱することによって
得られる。前記溶媒はα型結晶１重量部（乾燥重量）に
対して５〜１００重量部使用するのが好ましい。処理時
間は必要に応じて長くしたり短くすることが可能であ
る。例えば１０℃以下、好ましくは１５℃以上１００℃
以下で１時間から１５時間程度加熱することによりα型
結晶からβ型結晶に変換される。この際１００℃以上に
温度を保持したり、処理時間を長くすることはなんら差
し支えないが、経済的に不利である。使用されうる水溶
性有機溶媒の例としてはメタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、ブチルアルコール等の低級アルコ
ール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ等のエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル類、エチレングリコール等のグリコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン類のケトン類、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等の環状エーテル類が挙げられる。ま
た使用されうるアニオン界面活性剤の例としてはβーナ
フタレンスルホン酸塩類のホルマリン縮合物、リグニン
スルホン酸ソーダ塩等が、またノニオン界面活性剤の例
としてはソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ノール類、ポリオキシエチレンアルキルアマイド類等が
挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を併用する
ことが可能である。
【００１２】α型結晶からβ型結晶への変換はカップリ
ング反応後、濾過水洗して得られる湿潤ケーキ、または
それを乾燥したものを用いて行うか、濾過工程を経るこ
となくカップリング反応の終了した反応液をそのままあ
るいは中和後に加熱するか、またはその反応液に必要量
の水溶性有機溶媒、またはアニオンあるいはノニオン界
面活性剤を添加した後加熱することによって行いうる。
またカップリング反応に悪い影響を及ぼさないのであれ
ばそれらの溶媒または界面活性剤をカップリング反応に
先立って加えておくことにより、カップリング反応終了
後比較的低温の熱処理によっても（例えば１０〜３５
℃）α型結晶からβ型結晶への変換が可能である。水溶
性有機溶媒は通常水に対して５〜５０重量％、界面活性
剤は水又は水と有機溶媒の混合物に対して１〜５０重量
％添加して使用される。
ング反応後、濾過水洗して得られる湿潤ケーキ、または
それを乾燥したものを用いて行うか、濾過工程を経るこ
となくカップリング反応の終了した反応液をそのままあ
るいは中和後に加熱するか、またはその反応液に必要量
の水溶性有機溶媒、またはアニオンあるいはノニオン界
面活性剤を添加した後加熱することによって行いうる。
またカップリング反応に悪い影響を及ぼさないのであれ
ばそれらの溶媒または界面活性剤をカップリング反応に
先立って加えておくことにより、カップリング反応終了
後比較的低温の熱処理によっても（例えば１０〜３５
℃）α型結晶からβ型結晶への変換が可能である。水溶
性有機溶媒は通常水に対して５〜５０重量％、界面活性
剤は水又は水と有機溶媒の混合物に対して１〜５０重量
％添加して使用される。
【００１３】本発明においてβ型結晶へ結晶変換が完結
しているかどうかは、Ｘ線回折スペクトルの測定によっ
て容易に確かめられる。本発明のβ型結晶を有する染料
混合物により染色しうる繊維類としては例えばポリエチ
レンテレフタレート繊維、あるいはこれと木綿、絹、羊
毛等の天然繊維との混紡品、混織品が挙げられる。本発
明の前記式（１）と式（２）の構造を有しβ型結晶を有
する染料混合物を用いて繊維の染色を行うには通常ナフ
タレンスルホン酸塩類のホルマリン縮合物、特殊芳香族
スルホン酸塩類のホルマリン縮合物、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩類のホルマリン縮合物、リグニンスルホ
ン酸ソーダ塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、高
級アルコール硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスル
ホン酸塩類等の分散剤の存在下、水性媒体中でβ型結晶
に染料ケーキを微細に分散させ、染色浴または捺染処理
を行うことが出来る。浸染の場合には、例えば高温染色
法、キャリアー染色法、サーモゾル染色法等の染色法に
適用することが出来る。染色を行うにあたり本発明のβ
型結晶の前記式（１）と式（２）の染料混合物と他の染
料とを併用しても差し支えなく、また分散染料の調製工
程で種々の配合剤を添加してもよい。
しているかどうかは、Ｘ線回折スペクトルの測定によっ
て容易に確かめられる。本発明のβ型結晶を有する染料
混合物により染色しうる繊維類としては例えばポリエチ
レンテレフタレート繊維、あるいはこれと木綿、絹、羊
毛等の天然繊維との混紡品、混織品が挙げられる。本発
明の前記式（１）と式（２）の構造を有しβ型結晶を有
する染料混合物を用いて繊維の染色を行うには通常ナフ
タレンスルホン酸塩類のホルマリン縮合物、特殊芳香族
スルホン酸塩類のホルマリン縮合物、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩類のホルマリン縮合物、リグニンスルホ
ン酸ソーダ塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、高
級アルコール硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスル
ホン酸塩類等の分散剤の存在下、水性媒体中でβ型結晶
に染料ケーキを微細に分散させ、染色浴または捺染処理
を行うことが出来る。浸染の場合には、例えば高温染色
法、キャリアー染色法、サーモゾル染色法等の染色法に
適用することが出来る。染色を行うにあたり本発明のβ
型結晶の前記式（１）と式（２）の染料混合物と他の染
料とを併用しても差し支えなく、また分散染料の調製工
程で種々の配合剤を添加してもよい。
【００１４】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお実施例中、％及び部とあるのは重量基準であ
る。
る。なお実施例中、％及び部とあるのは重量基準であ
る。
【００１５】実施例１ ７．６部の３ーＮ、Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）ア
ミノアセトアニリドを１０部のピリジンに溶解し、１１
部のエチルクロロフォルメートを４０〜４５℃で滴下す
ると、カップラーの３ーＮ、Ｎ−ジ（βーエトキシカル
ボニルオキシエチル）アミノアセトアニリドが得られ
た。この反応液を水で希釈した硫酸に溶解してカップラ
ー液を調製した。２ーアミノー５、６ージクロロベンゾ
チアゾールと２ーアミノー６、７ージクロロベンゾチア
ゾールの１：１混合物７．０部を農硫酸５９部に溶解し
た後、４０℃以下で水４０部を滴下した。これをー４℃
まで冷却し４０％ニトロシル硫酸１３．４部を滴下した
後、０〜５℃で３時間撹拌した。こうして得たジアゾ液
を上記方法により調製したカップラー液に０〜５℃で滴
下し、得られた化合物を濾過、水洗し式（１）と式
（２）の染料を１：１の割合で含む染料ケーキ１６．２
部（乾燥相当分）が得られた。このケーキの一部のＸ線
回折図は第２図に示すような無定型のα型結晶であっ
た。次いでこの染料ケーキを水５００容量部中に分散さ
せ、撹拌下４５〜５０℃で１時間加熱処理を行った。処
理後ケーキを濾過しこの一部をＸ線回折法に従って分析
した結果、第１図に示すようなＸ線回折図を有する式
（１）と式（２）の染料からなる混合物のβ型結晶であ
った。
ミノアセトアニリドを１０部のピリジンに溶解し、１１
部のエチルクロロフォルメートを４０〜４５℃で滴下す
ると、カップラーの３ーＮ、Ｎ−ジ（βーエトキシカル
ボニルオキシエチル）アミノアセトアニリドが得られ
た。この反応液を水で希釈した硫酸に溶解してカップラ
ー液を調製した。２ーアミノー５、６ージクロロベンゾ
チアゾールと２ーアミノー６、７ージクロロベンゾチア
ゾールの１：１混合物７．０部を農硫酸５９部に溶解し
た後、４０℃以下で水４０部を滴下した。これをー４℃
まで冷却し４０％ニトロシル硫酸１３．４部を滴下した
後、０〜５℃で３時間撹拌した。こうして得たジアゾ液
を上記方法により調製したカップラー液に０〜５℃で滴
下し、得られた化合物を濾過、水洗し式（１）と式
（２）の染料を１：１の割合で含む染料ケーキ１６．２
部（乾燥相当分）が得られた。このケーキの一部のＸ線
回折図は第２図に示すような無定型のα型結晶であっ
た。次いでこの染料ケーキを水５００容量部中に分散さ
せ、撹拌下４５〜５０℃で１時間加熱処理を行った。処
理後ケーキを濾過しこの一部をＸ線回折法に従って分析
した結果、第１図に示すようなＸ線回折図を有する式
（１）と式（２）の染料からなる混合物のβ型結晶であ
った。
【００１６】実施例２ 実施例１と同様な方法で得たα型結晶の湿潤ケーキ２１
部（乾燥相当分）とナフタレンスルホン酸のホルマリン
縮合物ソーダ塩２１部、ナフタレンスルホン酸・クレゾ
ールスルホン酸ホルマリン縮合物２８部及び水３００部
の混合物を７０〜７５℃に１時間加熱し、その一部を濾
過、水洗の後減圧にて乾燥した。得られた染料結晶のＸ
線回折図は第１図と同様でありβ型であった。前記熱処
理液をサンドミルで磨砕した後、噴霧乾燥した染料組成
物３部を水３０００部に分散し、酢酸と酢酸ソーダでｐ
Ｈ５に調整した染浴中にテトロン布１００部を浸漬して
１３０℃、６０分間染色した。ソーピング、水洗及び乾
燥を行ったところ、均一に染着した赤色の染布が得られ
た。
部（乾燥相当分）とナフタレンスルホン酸のホルマリン
縮合物ソーダ塩２１部、ナフタレンスルホン酸・クレゾ
ールスルホン酸ホルマリン縮合物２８部及び水３００部
の混合物を７０〜７５℃に１時間加熱し、その一部を濾
過、水洗の後減圧にて乾燥した。得られた染料結晶のＸ
線回折図は第１図と同様でありβ型であった。前記熱処
理液をサンドミルで磨砕した後、噴霧乾燥した染料組成
物３部を水３０００部に分散し、酢酸と酢酸ソーダでｐ
Ｈ５に調整した染浴中にテトロン布１００部を浸漬して
１３０℃、６０分間染色した。ソーピング、水洗及び乾
燥を行ったところ、均一に染着した赤色の染布が得られ
た。
【００１７】実施例３ 実施例２における結晶変換のための分散剤のレオドール
ＴＷ−Ｏ（ポリオキシエチレンソルビタン系ノニオン界
面活性剤、花王アトラス製）、７．５部を用いて実施例
２と同様の操作を行い式（１）と式（２）の染料混合物
のβ型結晶を得た。
ＴＷ−Ｏ（ポリオキシエチレンソルビタン系ノニオン界
面活性剤、花王アトラス製）、７．５部を用いて実施例
２と同様の操作を行い式（１）と式（２）の染料混合物
のβ型結晶を得た。
【００１８】実施例４ 実施例２における結晶変換のための分散剤の代わりにエ
チレングリコールモノエチルエーテル３０部を用いて実
施例２と同様の処理を行い、式（１）と式（２）の染料
混合物のβ型結晶を得た。
チレングリコールモノエチルエーテル３０部を用いて実
施例２と同様の処理を行い、式（１）と式（２）の染料
混合物のβ型結晶を得た。
【００１９】実施例５ 実施例１と同様にしてカップリングを行い、その後引続
きカップリング液を１５〜２０℃にて１０時間撹拌し
た。濾過、水洗によって得られた式（１）と式（２）の
染料混合物の結晶はβ型結晶を示した。
きカップリング液を１５〜２０℃にて１０時間撹拌し
た。濾過、水洗によって得られた式（１）と式（２）の
染料混合物の結晶はβ型結晶を示した。
【００２０】実施例６ 実施例１と同様にジアゾ液を調製し所定のカップラーを
硫酸水溶液に溶解させた後、更にレオドールＴＷ−Ｏ、
１．２５部を加え０℃以下でジアゾ液を滴下しカップリ
ングを行った。滴下後０〜５℃で水酸化ナトリウム水溶
液でｐＨ１〜２まで中和しさらに１５〜２０℃、１０時
間保持し濾過、水洗した。得られた式（１）と式（２）
の染料混合物の結晶はβ型を示した。
硫酸水溶液に溶解させた後、更にレオドールＴＷ−Ｏ、
１．２５部を加え０℃以下でジアゾ液を滴下しカップリ
ングを行った。滴下後０〜５℃で水酸化ナトリウム水溶
液でｐＨ１〜２まで中和しさらに１５〜２０℃、１０時
間保持し濾過、水洗した。得られた式（１）と式（２）
の染料混合物の結晶はβ型を示した。
【００２１】比較試験 α型またはβ型を示す式（１）と式（２）の染料混合物
を２１部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ソー
ダ塩２１部、ナフタレンスルホン酸・クレゾールスルホ
ン酸ホルマリン縮合物２８部と共にサンドミルにより湿
式粉砕後、真空乾燥してそれぞれ分散化染料組成物を調
製した。得られた各染料組成物の熱に対する安定性を比
較するため、１）熱凝集性試験、２）ケーシングスポッ
ト試験を行った。
を２１部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ソー
ダ塩２１部、ナフタレンスルホン酸・クレゾールスルホ
ン酸ホルマリン縮合物２８部と共にサンドミルにより湿
式粉砕後、真空乾燥してそれぞれ分散化染料組成物を調
製した。得られた各染料組成物の熱に対する安定性を比
較するため、１）熱凝集性試験、２）ケーシングスポッ
ト試験を行った。
【００２２】
【表１】 表１ テスト方法 熱凝集性試験 ケーシングスポット試験 結晶型 β型結晶 ５級 ４級 α型結晶 ３級 ２ー３級
【００２３】各試験方法の詳細は下記の通りである。 １）熱凝集性試験 分散化染料組成物０．５部を水１００容量部中に分散さ
せ酢酸と酢酸ソーダによりｐＨ４．５に調整した染浴を
（繊維を浸漬することなく＝ブランク浴）６０℃から４
０分かけて１３０℃とし、同温度に１０分保った後、５
分間で９５℃に冷却し、定量濾紙（東洋濾紙Ｎｏ．５
Ａ）を用い、吸引濾過して濾紙上の残渣の量と状態から
判定した。５級（良好）〜１級（不良）の５段階表示に
よる。 ２）ケーシングスポット試験 分散化染料組成物０．６部を水１００容量部に分散し、
酢酸、酢酸ソーダでｐＨ４．５に調整した染浴中にテト
ロンジャージ１０部を浸漬して６０℃から４０分かけて
（カラーペット染色機を使用）１３０℃年、同温度にＸ
分保った後、６０℃迄冷却し、被染物が被染物ホルダー
に内接する部分に付着した凝集物の状態から判定した。
５級（良好）〜１級（不良）の５段階表示による。
せ酢酸と酢酸ソーダによりｐＨ４．５に調整した染浴を
（繊維を浸漬することなく＝ブランク浴）６０℃から４
０分かけて１３０℃とし、同温度に１０分保った後、５
分間で９５℃に冷却し、定量濾紙（東洋濾紙Ｎｏ．５
Ａ）を用い、吸引濾過して濾紙上の残渣の量と状態から
判定した。５級（良好）〜１級（不良）の５段階表示に
よる。 ２）ケーシングスポット試験 分散化染料組成物０．６部を水１００容量部に分散し、
酢酸、酢酸ソーダでｐＨ４．５に調整した染浴中にテト
ロンジャージ１０部を浸漬して６０℃から４０分かけて
（カラーペット染色機を使用）１３０℃年、同温度にＸ
分保った後、６０℃迄冷却し、被染物が被染物ホルダー
に内接する部分に付着した凝集物の状態から判定した。
５級（良好）〜１級（不良）の５段階表示による。
【００２４】
【発明の効果】式（１）及び式（２）で示されるアゾ染
料の混合物につき、熱に安定な結晶変態を有するアゾ染
料の混合物（β型結晶）が得られた。
料の混合物につき、熱に安定な結晶変態を有するアゾ染
料の混合物（β型結晶）が得られた。
【図１】熱に安定なβ型結晶のＸ線回折図
【図２】熱に不安定なα型結晶（無定型）のＸ線回折図
図１及び図２において横軸は回折角２θを示し、縦軸は
回折強度を示す。
回折強度を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 67/48 C09B 67/22
Claims (2)
- 【請求項１】Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法におい
て回折角（２θ）〔゜〕９．４１、１０．５７、１４．
９９、２１．１９、２１．３５、２３．５７、２５．７
６、２６．５にやや強いピークをもつＸ線回折図（第１
図）により特徴づけられる結晶変態を有する式（１）及
び式（２）で示されるアゾ染料の混合物 【化１】 - 【請求項２】熱に対して不安定な結晶変態を有する請求
項１の式（１）及び式（２）で示されるアゾ染料の混合
物を水中、水溶性有機溶媒またはアニオンもしくはノニ
オン界面活性剤を含有する水中において１０℃以上の温
度で加熱処理することを特徴とする請求項１に記載のア
ゾ染料の混合物の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04308004A JP3105368B2 (ja) | 1992-10-22 | 1992-10-22 | 熱に安定な結晶変態を有するアゾ染料の混合物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04308004A JP3105368B2 (ja) | 1992-10-22 | 1992-10-22 | 熱に安定な結晶変態を有するアゾ染料の混合物及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136283A JPH06136283A (ja) | 1994-05-17 |
| JP3105368B2 true JP3105368B2 (ja) | 2000-10-30 |
Family
ID=17975737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04308004A Expired - Fee Related JP3105368B2 (ja) | 1992-10-22 | 1992-10-22 | 熱に安定な結晶変態を有するアゾ染料の混合物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3105368B2 (ja) |
-
1992
- 1992-10-22 JP JP04308004A patent/JP3105368B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06136283A (ja) | 1994-05-17 |
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|---|---|---|---|
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