JPS60184569A - モノアゾ染料の混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式Ｉ （式中 Ｒ１は１〜６岡のＣ−原子を有するアルキル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、弗素、塩素、臭素、１〜４個
のＣ−原子を有するアルコキシ又ハトリフルオルメチル
を、Ｒ２は１〜６個のＣ−原子を有するアルキルをそし
て Ｒ５及びＲ４は互いに独立して１〜４個のＣ−原子を有
するアルキルを意味する） で示される２又に若干の偵々な染料を含有するか又はこ
れら染料からなることを性徴とする七ノ了ゾ染料よりな
る混＠物に関する。

本発明は又染料混合物の製法及び該染料混合物を合成、
疎水性材料の染色又を工捺染に使用することに関する。

一般式■中Ｒ１がメチル、Ｒ２が低級アルキルをそして
Ｒ５及びＲ４が夫°々アルキル基を示す個別的染料及び
該染料を甘酸繊維材料の染色に使用することがドイツ軸
杵出願公開第２９３５０１１号公報から知られている、 驚くべきことに本発明者は、不発明による染料混合物が
腎に次の様な場合疎水性、合成材料の染色又は捺染に於
てドイツ軸杵出願公開第２９３５０６１号会報から公知
な比較可能な個別的染料より染色挙動及び染色堅牢性に
関して著しく優れていることを見出したｅＲ１］ら該混
合物が一般式Ｉの２又は若干の稙々な個別的染料を含有
する場合である。不発明による染料混合物中に含まれる
一般式■中 Ｒ′は２〜６個のＣ−原子を有するアルキル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、弗素、塩素、臭素、１〜４個
のＣ−原子を有するアルコキシ又ハトリフルオルメチル
を、 Ｒ２に１〜３個のＣ−原子を有する一ｒアルキルそして Ｒ５及びＲ４に互いに独立して１〜４個のＣ−原子を有
するアルキルを意味する 一般式■の個別的染料は新規であるＣ該栄科及びその製
造及び該染料を疎水性合成材料の染色又は捺染に使用す
ることは同様に本祐明の範囲内であるｅ新規な個別的染
料も公知の個別的染料より染色挙動及び染色整量性に於
て優れている。

一般式Ｉ中Ｒを示すことができる１〜６個のＣ〜原子を
有するアルキル残基は例えばメチル、エチル、プロピル
、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、１−ブチル、５ａｌ（−
）゛チル、ｔｅｒ　Ｃ−ブチル−ペンチル、１−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシルテする。

一般式Ｉ中Ｒを示すことができる１〜４個のＣ−原子を
有するアルコキシ残基は例えばメトキシ、エトキシ、ｎ
−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、１−ブ
トキシ、ｓｅｋ−ブトキシ及びｔｅｒ１−ブトキシであ
る。

一般式Ｉ中Ｒ２を示すことができる１〜３個のＣ−原子
を有するアルキル残基はメチル、エチル、ｎ−プロピル
及び１−プロピルである。

一般式ｌ中Ｒ５及びＲ４を示すことができる１〜４個の
Ｃ−原子を有するアルギル残基にＲ２の意味を有しそし
て更になおｎ−ブチル、１−ブチル、ｓｅｋ−ブチル及
びｔｅｒｃ　−ブチルを示すことができる。

好ましい染料混合物は、一般式中残基Ｒ５がメチル又は
エチルをそして残基Ｒ４が１〜３個のＣ−原子を有する
アルキルを及び／又はＲが１〜６個のＣ−原子を有する
アルキル、トリフルオルメチル、塩素、臭素、メトキシ
又はエトキンを示す一般式■の２又は若干の個別的染料
を含有するか又は該染料からなる。

殊に好ましい染料混合物は、一般式■中残基Ｒ１がエチ
ル及び特にメチルを意味し及び／又に少くとも残基Ｒ２
に関する意味で異なっており及ヒ／又ＵＲ２＝ｉープロ
ピル好ましくばｎ−プロビルを有する少くとも１個の個
別的染料を含有する一般式Ｉの２又は若干の個別的染料
を含有するか又は該染料からなる。全く味に好ましい染
料混付物は、一般式Ｉ中Ｒ１＝メチルの少くとに就てｎ
−プロピルの意味を有する一般式Ｉの少くとも２棟の個
別的染料を含有する。

一般式Ｉの本発明による個別的染料に関する好ましい残
基は例えば次の通りである：Ｒ１：ｎ−プロピル、１−
プロピル狩にエチル、塩素、臭素、メトキシ及びエトキ
シ ミニエチル及び１−プロピル付にｎ−プロピル、Ｒ５：
メチル又はエチル及び Ｒ４：１〜３個のＣ−原子を有するアルキル。

一般式Ｉの好ましい本発明による個別的染料は置換分と
して好ましい残基を有し、殊に好ましい個別的染料は殊
に好ましい残基を有する。

一般式Ｉの個別的染料の製造は、一般式■（式中Ｘはシ
アン又は）〜ロゲンをそしてＨａｌは−・ロゲン例えば
塩素又は特に臭素を意味し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ４
ホ上記の意味を有する）で示されるアゾ染料をそれ自体
公知の方法で例えばドイツ軸杵出願公開７１８０９９２
０号公報、第１ａｏ９９’＋１号公報、英国特許第１１
８４８２５号明細書、第１１２５６８５号明細書、ドイ
ツ軸杵出願公告７１５４４５６３号公報、ドイツ特許出
願公開第２３１０７４５号公報、ドイツ特許出願公告第
２４５６４９５号公報、ドイツ軸許出願公告第２６１０
６７５号公報、ドイツ軸許出願公開第２７２４１１６号
公報、ドイツ軸杵出願公開第２７２４１１７号公報、ド
イツ行許出願公開第２８３　’４１３７号公報、゛ドイ
ツ特許出願公開第２３４’１１０９号公報、米国舟許第
５８２．１１９５号明細書、ドイツ特許出願安開第２７
１５０３４号べ報又はドイツ軸杵出願公開第２１３４８
９６号公報の記載により核的交換反応に付し、その際求
核剤としてシアン化物イオンＣＮ−が使用される。

又換反応用浴剤としては不活性な有機溶剤例えばニトロ
ベンゼン又はグリコール−又にジグリコール−モノメチ
ルエーテル又はジグリコールモノエチルエーテル又はこ
の様な浴剤相互の混合物及びオ三有機窒索塩基とこれら
溶剤の混合物、双極注非プロトン注浴剤例えばメチルピ
ロリドン、ピリジン、ジメチルホルムアミド又はジメチ
ルオキシド、ジシアン−ジアルキルチオエーテル、水又
は水及び水と混合不可能な有機溶剤（例えばニトロベン
ゼン）からなる水性系が、好ましくは湿潤剤又は分散剤
又はへ知の相転移触媒の存在下、又は水及び水浴性、不
活性有機浴剤例えばエチレンダリコール又はジメチルホ
ルムアミドからなる水性系が使用される。

有機の塩基性窒素化合物例えばピリジン及びピリジン塩
基の存在も交換反応に好都げに影響を及はす。

反応温度に通常２０〜１５０Ｃである。

求核剤ＯＮ−’Ｕ反応に場合により鉛金属シアン化物例
えばアルカリ−又にアルカリ土類シアン化物、シアン１
に亜鉛、アルカリシアノ朋鉛酸塩又は−鉄酸塩の形態で
併し好ましくは銅−１−シアン化物又は銅−■−シアン
化物形成注系の形態で添加される。味にアルカリシアン
１じ物と銅−■−シアン１じ物との組み曾わせの使用が
林に有効であり、その除アルカリ及び銅塩の量−比は広
範囲に亥えることができる。

アルカリシアン１ニ９勿／銅−■−シアン化物−比の好
ましい範囲は５：９５〜９５：５である。

この範囲外もなお成分のプラスの相互的影響が確かめら
れる。当然又銅−■−シアン１じ物を一方では銅−■−
シアン化物形成性系例えばアルカリシアン化物と別の銅
塩好ましくは銅−１−塩例えば銅−■−ハロゲン化物と
替えることも可能である。

一般式Ｉの染料の製造に８袈な一般式■の染科は、一般
式■ （式中Ｒ１、Ｘ及びＨａｌは上記の意味を有する）で示
される芳香族アミンのジアゾニウムｌｅ合物を一般式■ （式中Ｒ２、Ｒ５及びＲ４は上記の意味を有するンで示
されるカップリング成分とカップリングすることにより
ＪｉＩ造することができる。

一般式■のアミンからジアゾニウム比合物がそれ自体公
知の方法で酸性水性媒体、低級アルカンカルボン酸例え
ば蟻酸、酢酸又はプロピオン酸又はそれらの混合物又は
有機溶剤中での０〜４０ＧＫ於ける亜硝酸又は別のニト
ロソニウムイオン形成性系の作用により得られる。

カップリングに同様にそれ自体公知の方法で、得られる
ジアゾ溶液をカップリング成分の溶液と０〜４０Ｇ好ま
しくは０〜２５Ｃの温度で適当な溶剤例えば１〜４個の
Ｃ−原子を有するアルカノール、ジメチルホルムアミド
好ましくハ硫１史、塩酸又は燐酸で酸性化した水又は場
合により水を含有する低級アルカンカルボン酸又は低級
アルカンカルボン酸混合物中で場合により又水と有限的
に混合可能なアルカノールの存在下行われる。多くの場
合カップリング中ｐＨ−値を例えば戻酸ナトリウムの添
加により緩衝することは有利であることができる。カッ
プリングを数時間後終結しそして一般式■の染料を通常
の如く単離しそしに乾燥する。

一般式■の必要なカップリング成分は公知の市販生成物
から公知の方法により製造−することができる。

本発明による染料混合物に一般式１の２又は若干の染料
を含有するか又はこれら染料からなる。本発明による染
料混合物中で一般式■の樵々な染料の比率を比較的広い
範囲で変えることができる。一般に一般式ｌの個別的染
料の最高重量含有率は１０％でありそして最高重量含有
率は９０％である。一般式■の２種の個別的染料のみか
らなる染料混８物の場合７０　：３０〜３０ニア０の重
量比が好ましく、即ち個別的染料の重量比は好ましくは
６０〜７０％である。

前記の重量部及び重量比は唯一般式Ｉの染料からなる本
発明による染料混合物の含有率に関する。更に本発明に
よる染料混合物はなお別の分散染料、特にタイプシー・
アイ・ジスパース・レッド７６０号の赤いアントラキノ
ン染料及び／又ｆｌＡ幣剤及び／又は助剤を含有するこ
とができる。

一般式Ｉの２又は若干の個別的染料のほかに又なお別の
染料性にタイプ・シー・アイ・ジスバースｅレッド７６
０号のアントラキノイド系赤色−染料即ら２−アミノ−
４−ヒドロキシ−アントラキノン−残基を含有する染料
例えばシー錆アイージスバース・レッド７１３２ｆ又に
シー、アイ・ジスパース・レッド第５１芳性にシー・ア
イ・ジスパース・レッド７６０号自体及び場合により助
剤及び／又は調整剤を含有する本発明による染料混合物
の場合染料の合計に対する一般式Ｉの染料の重量比に１
〜９０重量％でありそして別の軸にアントラキノイド系
赤色−染料のそれば９０〜１０重量％である。

本発明による染料混合物は粉末−又はペースト状である
ことができる。粉末状染料配合物は通常５０〜５０重量
％の染料含有率を有する。

残ｒ＞ｎ調整剤及び／又は助剤例えば分散剤、湿潤剤、
乳化剤、除塵剤等から１机水性懸濁液中に存在するペー
スト状染料配合物は通常２０〜５０重量％の染料含有率
、２０〜６０重量％のＡ快削及び／又は助剤含有率を有
し、残りに水である。助剤としてはペースト状染料配合
物が分散剤、乳１し剤及び湿潤剤のほかになお乾燥遅延
剤例えばグリコール又にグリセリン及び防腐剤又は殺か
び剤を含有することができる。

本発明による染料混＠＠は種々な方法により例えば既に
仕上げた個別的染料の混合又は未仕上げ個別的染料の混
合及び引き続いての仕上げ又は混合工程中実施された仕
上げにより製造することができる。未仕上げ個別的染料
の混合に好ましくは分散剤及び場合により別の助剤の添
加下実施される。この混合工程に有利には分散染料の仕
上げに就て実施されるＤ〜１９ｏｃの温度に於て有利に
は適当な磨砕例えばコロイド−、ホール−、バール−１
又はサンドミル又は分散ニーター中での湿式粉砕と関連
して行われるが併し又特に既に仕上げた個別的染料に於
て人手による混合により又は分散剤又は染液へのかきま
ぜによＶ行うことができる。

染料の湿式粉砕の場合染料を分散剤と共に液“状媒体好
ましくは水中で懸濁しそして混合物をせん断力の作用に
何する。この場合本来存在する染料−粒子を、最適な比
表面積が達成されそして染料の沈殿ができるだけ僅がで
あるほどにまで機械的に粉砕される、染料の粒大は一般
に約０．００１■である。

湿式粉砕の際併用される分散剤は非イオン又は陰イオン
活性であることができる。非イすン分散剤Ｕ例えばアル
キレン不キシド例えば王チレンー又はプロピレンオキシ
ドとアルキル化可能化合物例えば脂肪アルコール、脂肪
酸、フェノール、アルキルフェノール及びカルボン酸ア
ミドとの反応生成物である。陰イオン活性分散剤ハ例え
ばリグニンスルホネート、アルキル−又にアルキルアリ
ールスルホネート又ハアルキｋ　−７１Ｊ−ルー、ｔ’
　ＩＪ　ｆリコールエーテルスルフェートである。

湿式粉砕のｒ＠得られる染料分散体は多くの使用法に関
して注入可能であるできでありそして又別の助剤例えば
酸化剤として作用する助剤例えばナトリウム−ｍ−二ト
０ベンゼンスルホネート又ニ殺かび剤例えばナトリウム
−〇−フェニルーフェノラート及びナトリウム−ペンタ
クロルフェノラートを含有することができる。

この様に得られる染料分散液は捺染ペースト又は染液の
調合に非常に有利に使用できる。これは例えば作動装置
への連続的染料−供給により染液の染料濃度を一定に保
たねばならぬ連続的方法の場合材料な利益を提供する。

ある使用範囲にとって粉末調整は好ましい。

この粉末は染料、分散剤及び別の助剤例えば湿潤剤、酸
化剤、防腐剤及び除しん剤を含有する。

粉末状染料調合物の製法は、上記の液状染料分散液から
例えば真空乾燥、凍結乾燥、ロール乾燥器上の乾燥好ま
しくは噴霧乾燥により液体を取り去ることにある。

染料をつ、維材料捺染に利用するなら、染料調整物の必
要量を増粘剤例えばアルカリ−アルギン酸塩等及び場合
により別の添加剤例えば固着促進剤、湿潤剤及び酸１し
剤と共に捺染ペーストにこねる。

一般式ｌの２又は若干の個別的染料を含有するか又はこ
れら染料からなる好ましい本発明による染料混合物を製
造する別の方法はス一般式（式中Ｒ１ハ上記の意味を有
する） で示されるアミン又は一般式Ｖの少くとも２徨の種々な
アミンからなる混＠物をジアゾ１じしそして一般式■の
カップリング成分又は一般式■の少くとも２種の種々な
カップリング成分からなる混合物にカップリングするこ
とを特徴としている。この場合アミンの混合物及び／又
はカップリング成分の混合物の組成に本発明による染料
混合物−これは引き続いてなお常法で仕上げられる−が
生ずる様に選択される。好ましくは一般式■のアミンを
ジアゾ１じしそして一般式■の少くとも２種の種々なカ
ップリング成分からなる混合物にカンブリングする。こ
の場合ジアノ化及びカップリングはそれ自体公知の方法
で、一般式Ｉの個別的染料の製造にとって通常でありそ
して前記の様に、実施される。

好ましい別の方法により、一般式■の２又は若干の個別
的染料を含有するか又はこれら染料からなる好ましい染
料混合物を、一般式Ｉの少くとも２種の染料からなる染
料混合物に於て、一般式Ｉの個別的染料の製造に就で前
記の如く、それ自体公知の方法で−・ロゲンをシアンと
交換することにより製造することもできる。この場会一
般式■の染料の混合物の組成は本発明による染料混合物
−これが引き硯いてなお常法で仕上げられる−が生成す
る様に選択される。

本発明による染料混合物は又少くとも２種の、別々に製
造された楡々な染料からなる混合物を浴かしそして結晶
又は沈殿させることにより製造することができる、この
場合個別的染料は又別々に解かしそして個別的浴液を結
晶又は沈殿前−緒にすることができる。染料又は染料混
合物の溶解のために例えば有機浴剤例えばジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、クロルベンゼン、０
−ジクロルベンゼン、トルエン等が適するｃ桶々な浴剤
の混合物も使用することができる。溶解は有利には溶剤
又は溶剤混合物の沸とう温度で行われる。その場合本発
明による染料混合物に冷却°の際晶出する。冷却による
代りに混晶は又沈殿により即ち浴剤−この中には染料が
あまり溶けない−の添加により分離することができる。

本発明による染料混合物又は本発明による個別的染料を
染色温度で最も安定な結晶変態に変えるために、前記混
合物又に前記個別的染料をそれ自体公知の方法で配合す
ることは有利であることができる。染料混合物の配合の
際混晶が生ずることができる。配合に常法で、例えば合
成後水性懸濁液中で又は仕上げ後文に仕上げの間に有利
には配合助剤、乳化剤及び／又は可溶化剤の添加下加熱
により実施することができる。

本発明による染料混合物及び本発明による個別的染料は
この様なものとして又ぼ別の分散染料と混合しておもに
疎水性合成繊維材料の染色又に捺染に適する。驚くべき
ことに特に好ましい本発明による染料混合物はドイツ特
許出願公開第２９３５０１１号公報から公知な個別的染
料より染色挙動及び染色堅牢性例えば均染能、サーモマ
イグレーション、熱固着堅牢性、耐水性、洗たく堅牢≧
苺擦堅牢性−特にビルド・了ツブ−及び吸尽能に於て−
及び温度敏感性に関して著しく優れている。その上本発
明による染料混合物の場合染色温度の低下の際優れた浴
消耗率に於て著しく着色力の良い染色が得られる。

疎水性合成材料としては例えば次のものが考慮すれる：
セルロースー２捧−アセテート、セルローストリアセテ
ート、ポリアミド及び殊に高分子のポリエステル例えば
ポリエチｌ／ングリコールテｌ／フタレート及びそれら
と天然繊維材料例えば木綿、再生セルロース繊維又は羊
毛との混合物。

染液を製造するために染料調整物の必要量を染色媒体好
ましくは水で、染色に閃して１：５〜１：５０の浴比が
生ずる様に広く稀釈される。

追加的に染液に一般に別の染色助剤例えば分散剤、湿潤
剤及び固着助剤を添加する。

好ましくは本発明による染料混合物及び本発明による個
別的染料を高分子ポリエステル特にポリエチレングリコ
ールテレフタレート又にそれと天然繊維材料との混合物
又はセルロースト＋７アセテートからなる材料を基剤と
するポリエステルの染色又は捺染に使用することができ
る。

これら材料は例えば平板状、薄片状、糸状物の形態で存
在することができそして例えば織糸又は紡絨又は編成繊
維材料に加工することができる。本発明による染料混合
物及び本発明による個別的染料による上記繊維物質の染
色にそれ自体公知の方法で好ましくは水性懸濁液から場
合によりキャリヤーの存在下８ｏ〜約１１Ｑｃで吸尽法
により又はＩ（Ｔ−法によりオートクレーブ中で１１０
〜１４０Ｃで及びいわゆる熱固着法により、その際繊維
材料を染液でパジングしそして引き続いて約１８０〜２
３０ｃで固着する、上記材料の捺染は、本発明による染
料混合物又は本発明による個別的染料を含有する捺染べ
−ストを用いて捺染した物品を染料の固着のために場合
によりキャリヤーの存在下１１０〜２３０ＣでＨＴ−蒸
気、圧縮蒸気又に乾熱により処理する様に実施すること
ができる。この様にして非常に良好な堅牢性特に非常に
良好な日光堅牢性及び非常に良好な乾熱ひた付は堅牢性
及び固着堅牢性を有する非常に着色力の良い赤色染色及
び捺染が得られる。

本発明による個別的染料及び特に本発明による染料混合
物にその高い着色力及び優れた染色挙動のために価格の
一層高いタイプシー・アイ・ジスバースーレツドオ６０
号のアントラキノイド系分散染料に対する良好な代替可
能物でありそしてそれ故これら染料を全部又に一部替え
ることができる。

ＨＴ−法により本発明による染料混合物を用いて染色す
る場合染色温度はドイツ特許串軸公開第２９５５０１ｉ
号から会仰な個別的染料による染色に対し同様に良好な
又一層良好な染色効果に於て例えば１６０Ｃから１２０
〜１２５ｃに低下させることができる。その上この場合
本発明による染色混合物の場合なお著しく良好な浴消耗
率が生ずる。又驚くべきことに本発明による染料混合物
はキャリヤー法による染色の除一層良好なビルド・アッ
プ−及び吸尽能を有することであった。

本発明による染料混合物によりセルロース−２歿−アセ
テート、セルローストリアセテート及びポリアミドをド
イツ特許出願公開第２９３５０１１号公報の公知な個別
的染料によるより一層良好に着色できる。

上記の疎水性合成繊維のほかになお天然愼維特に上記繊
維を含有する繊維材料を染色するか又は捺染する限り、
本発明による染料及び本発明による染料混合物は又別の
染料クラス例えば建染−１直接−又は反応染料と共に一
緒に使用することができる。その場合染料は適用後それ
自体公用の方法で同時に又は順次固着される。

本発明による染料及び本発明による染料混合物は又前記
疎水性材料の有機溶剤からの染色及び原液着色にも適す
る。

本発明による染料及び本発明による染料混合物は有機ｍ
剤、鉱油生成物、ワックス、油、脂肪、合成樹脂及び表
面被覆物の着色にも適する。

何となればこれらはこれら媒体中で高い溶解度、高い着
色力及び良好な堅牢性特に良好な日光堅牢性を有するか
らである。

着色することができる有機溶剤ぼ例えばアルコール例え
ばエタノール、エステル例えば酢酸エチルエステル、ク
トン例えばアセトン、グリコール及びダリコールエーデ
ル例えばメチルグリコール、ブチルジグリコール、芳香
族炭イし水素、例えばトルエン又はキシレンである。上
記の基体を含有しそしてそれに応じて本発明による染料
混合物又は本発明による個別的染料により染色すること
ができる生成物に例えば印刷インク、インク、ラッカー
例えばフｌ／キソ印刷用透明ラッカーであることができ
る。着色可能な鉱油生成物は例えばジーゼル油及び燃料
油である。原液着色することができる合成樹脂は例えば
ポリ塩１じビニル、スチレン−ブタジェン混合物、アク
リルニトリル−ブタジェン混合物就中ポリ不レフイン例
えばポリエチレン、ポリプロピレン好ましくはポリスチ
レンである。上記合成樹脂をそれ自体べ知の方法で原液
増色をする場合高い着色力及び優れた堅牢性特に優れた
日光堅牢性及び耐候性を有する染色が得られる。

有機浴剤、鉱油生成物、ワックス、油、脂肪、合成樹脂
及び表面波＆物は本発明による染料混合物又に本発明に
よる個別的染料を用いて、上記材料を液状の浴融又は熱
可塑性状態で例えば０〜２５０Ｃ好ましくは１０〜２４
０Ｃの温度で染料と混合し、その際染料の急速な溶解上
数秒〜分以内に基体の染色が生ずることにより染色され
る。

次の実施例により本発明による染料及び染色混＠物及び
その使用可能・註を説明する。記載の百分率に重量％で
ある。

例　１ ａ）　ジメチルスルホキシド２０〇−中に７０〜７５ｃ
でＩＩｆ次シアシアン１トリウムａ５２及びシアン化銅
ＣＩ）２８９を導入しそして捧時間攪拌する。次に同一
温度で一般式■一式中Ｘ及びＨａｌ　ｆｌ臭素を、Ｒ？
７Ｌエチルを、Ｒ２１ｎ−プロピルを、Ｒ’ｔｔｓ−メ
チルをそしてＲ４ハエチルを意味する−のジブロム前生
成物ｂＬ＠　１［１４，８１を導入しそして混合物を１
１０〜１１２Ｃに加温し、徐々に冷却しそして５０Ｃで
ろ過するｃ　５ｎｍのジメチルスルホキシド、１５％ア
ンモニア水及び水で洗浄及び一定の重量になるまで乾燥
後一般式■一式中Ｒはエチルを、Ｒ２Ｈｎ−プロピルを
、Ｒ’（ｄメチルをそしてＦｔ’ｕエチルを意味し、１
９７〜１９９Ｃで浴融しそして赤色を呈して酢酸エステ
ルに浴ける染料６４ｒが得られる。

ｂ）この様に得らｎる染、１−ｉ）　０．３　Ｆをパー
ルミル中でリグニンスルホネートの系からなる市販分散
剤の二倍量の添加下微綱に分散し、次に水２００Ｏｒに
かきまぜる。分散液に酢酸ナトＩＪ　ラム４．　Ｏｔ　
＆びナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒドー粗合体
を基剤とする市販分散剤２．０ｙを加えそして酢酸で４
〜５のｐＨ−値に調整する。

この様に得られる染液にポリエチレングリコールテレフ
タレートを基剤とするボＩノエスｆ　ルｆＪｉ、ｖ１１
００　ｆ　ヲ入しソＬ　テ’／４時１２０Ｃで染色する
。

引き続いてのゆずき゛、ｐＨ１［］〜１１ｉｃした（苛
性ソータ液で）０．２％亜ジチてン酸ナトリウム浴液に
より１５分間７０〜８０Ｃで還元的後処理、ゆすき゛及
び乾燥後非常に良好な染色性を有する着色力の良い赤色
染色が得られる。

例　２ ａ）　例１ａの記載に類似してそこに挙げたシフ゛ロム
前生成物の代りに一般式「一式中Ｘ及びＨａｌに臭素を
、Ｒ１はメチルを　Ｒ２ばｎ−プロピルを　Ｒ５はメチ
ルを、Ｒ’ｉエチルを意味する−のジブロム前生成物５
１．　Ｏｆ及び一般式■一式中Ｘ及びＥａｌに臭素を、
Ｒはメチルを、Ｒ２はメチルを、Ｒ３はメチルをそして
Ｒ４ハエチルを意味する−のジブロム前生成物からなる
混合物を使用すれば、一般式Ｉ−その除一般式ｆに於て
次の意味 染料ｉ、Ｒメチル、Ｒ２Ｈ−プロピル、Ｒ５メチル、Ｒ
４エチル、 染料２：Ｒ１メチル、Ｒ２メチル、Ｒ５メチル、Ｒ４エ
チル を有する一２櫛の個別的染料からなる染料混合物６　ｉ
、　Ｏｒが得られる。

ｂ）例１ｂに記載の如き得られる染料混合物０．１５ｆ
を用いて染液を製造しそしてその中でポリエチレングリ
コ−ルナｌ／フタｌ／−トラ基剤とするボＩＪ　エステ
ル織物１００ｖを１ｙ２時間沸とう温度でメチルナフタ
リンを基剤とする市販キャリヤー、ホルムアルテヒド縮
合生成物を基剤とする分散剤２２、無水酢酸ナトリウム
４２及び６０％酢酸６２の存在下染色しそして例１に記
載の如く仕上げれば、良好な堅牢性を有する淡紅色染色
が得られる。

Ｃ）例２　ａ）　で得られる染料混合物０．３ｆから例
１ｂに記載の如く染液を製造しそしてその中でポリエチ
レングリコールテレフタレートを基剤とするボ゛リエス
テル織物１００２を３４時間１２０Ｃで染色しそして仕
上げる。得られる染色をＡと呼ぶ。残留せる染液中で後
続染色を、その中でポリエチレングリコールテレフタレ
ートを基剤とするポリエステル織物１００２を１時間１
５０Ｃで染色しそして仕上げることにより形成する。こ
の様に得られる後続染色をＢと呼ぶ。ドイツ特許出願公
開第２９３５０１１号公報から公知な一般式Ｉ一式中Ｒ
”ｆｆメチルを、Ｒ２ｔｒｘメチルを、Ｒ４はメチルを
そしてＲ５Ｕエチルを意味する−の染料０．６９を用い
て類似して実施しそして得られる染色及び後続染色の着
色力を測量する。

本発明による染料混合物により得られる染色ＡＩＣ胸す
る１００％の着色力に対しこの場合　。

次の成果が得られる： 以下の着色力 このことから、本発明による染料混合物により著しく着
色力の良い染色及び著しく良好な浴消耗率が達成される
ことが判る。

例　６ ジメチルホルムアミド４００ゴ中に一般式１式中Ｒ１は
メチルを、Ｒ２ｉ’Ｘｎ−プロピルを、Ｒ５Ｕメチルを
そしてＲ４ハエチルを意味する−の染料２０．１　ｒ及
び例１の染Ｒ２０，８Ｆを１１０Ｃで浴かし、浴液を徐
々に室温に冷却しそして混合物を水２０００ｒｎｌで完
全に沈殿させ、ろ過しそして≠＃≠４水で洗浄して溶剤
を除く。完全な乾燥後この様に再個別的染料からなる染
料混合物−これに同様に赤色を呈して酢酸エステルに浴
ける−４（１９ｆが得られる。

この染料混合物も、これが例１ｂ又ｉ２ｂの記載により
染色すれば良好な堅牢性を有する着色力の良い澄明な赤
色又ぼ淡紅色染色を与え机　例　４ 実際的に通常なパールミル中での共同の微細分散により
一般式Ｉ一式中残基Ｒ１〜Ｒ４は全て夫々メチルを意味
する−の染料５？、一般式■一式中Ｒ１はメチル、Ｒ２
はｎ−プロピルを、Ｒ５はメチルをそしてＲ４はメチル
を意味するーノ染料、ンー・アイ・ジスパース・レッド
６０１００％　１０ｆ１　リグニンスルホネートを基剤
とする市販分散剤１０２及び水１６０ｆから仕上げ加工
染色配合ｌ勿を製造し、これは水性染液及び捺染ペース
ト中で非常に良く分散し得る。

実際上通常な適用及びキャリヤーの添加下の９８〜１０
０Ｃでの吸尽−染色法に於て及び１６０ＣでのＨＴ−染
色法に於てポリエステル−糸上で使用される染料童次オ
で色調の高い透明性及び高い堅牢性を有する淡紅色染色
又は着色力の良い赤色染色が得られる。

９８〜１００Ｃでの染色を微細に分散した染料−配θ物
２２、酢酸ナトリウム２２／ｌ、酢酸（５０％）３ｃｒ
ｔｒ７ｔ、キャリヤー（トリクロルベンゼンを基剤とす
る）２ｙ／ｌを含有する染液中で実施する。ポリエステ
ル−系（ポリエチレンテレフタレートを基剤とする）１
［］Ｏｒを１：１０の浴比で６０分間１００Ｃで染色す
る。

１３０Ｃでの染色を、微細分散染料−配合物１ｒ、酢酸
ナトリウム２ｆ／ｌ、酢酸（３０％）５ｃｔｌ／ｌを含
有する染液で実施する。ポリエステル系１００？を浴比
１：１０で１３０ｔ：’に於て染色する。

両染色法により良好な堅牢性を有する透明な着色力の良
い赤色染色が得られる。

以下の表中では別の本発明による染料又は染料混合物を
記載し、これらはポリエステル材料上で同様に非常に良
好な築色堅牢性を有する同様に着色力の良い赤色乃至赤
菫色染色又は捺染を与える。

以下の表中で最後の細巾で示された数字に次の意味を有
する： １＝赤色 ２−ルビー（色） ６＝帯帯青色 ４＝赤菫色 ５＝淡紅色 第１頁の続き ０発　明　者　タルト　・　ロート　ドイツ連邦共和国
、ストラーセ、３５ ０発　明　者　マルヵルーテ・ホース　ドイツ連邦共和
国、ホーフハイム、フレッケンハイメル・ ハツテルスハイム３、アムΦゼー、６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式１ （式中 Ｒｕ１〜６個のＣ−原子を有するアルキル、シクロペン
   チル、シクロヘキシル、弗素、塩素、臭素、１〜４個の
   Ｃ−原子を有するアルコキシ又はトリフルオルメチルを
   、Ｆｉ！は１〜６個のＣ−原子を有するアルキルをそし
   て Ｒ３及びＲ４ニ互いに独立して１〜４個のＣ一原子を有
   するアルキルを意に−するン で示される２又は若干の種々な染料を含有するか又はこ
   れら染料からなることを特徴とするモノアゾ染ｉよりな
   る混合物。 ２、一般式Ｉの染料の重量含有率が１８〜９゜％好まし
   くは５０〜７０％である特許請求の範囲７１項記載の染
   料混合物。 ６、一般式■の２種の種々な染料を含有する特許請求の
   範囲第１項又は第２項記載の染料混合物。 ４、一般式Ｉ中Ｆ３がメチル又はエチルを意味する舟許
   請求の範囲第１〜５項のいづれかに記載の染料混合物。 ５、一般式■中Ｒ４が１〜３個のＣ−原子を有するアル
   キルを意味する狩許請求の範囲第１〜４項のいづれかに
   記載の染料混合物。 ６、一般式Ｉ中Ｂ１が１〜３個のＣ−原子を有するアル
   キル、トリフルオルメチル、塩素、臭素、メトキシ又は
   エトキシを意味する特許請求の範囲第１〜５項のいづれ
   かに記載の染料混合物。 ｌ　一般式Ｉ中Ｒがメチルを意味する特許請求の範囲第
   １〜６項のいづれかに記載の染料混合物。 ＆　個別的染料が一般Ｗｌ中少くともＲ２の意味で異な
   る特許請求の範囲第１〜７項のいづれかに記載の染料混
   合物。 ２　染料が一般式１中Ｒ＝ｉ−プロピルの意味を有する
   特許請求の範囲第１〜８項のいづれかに記載の染料混合
   物。 １０、染料が一般式Ｉ中Ｆ！２＝ｎ−プロピルの意味を
   有する瞥許請求の範囲第１〜８項のいづれかに記載の染
   料混合物。 １１、一般式Ｉ （式中 Ｒは１〜６個のＣ−原子を有するアルキル、シクロペン
   チル、シクロヘキシル、弗素、塩素、臭素、１〜４１１
   Ｉ！ｉｌのＣ−原子を有するアルコキシ又ニトリフルオ
   ルメチルを、Ｂ２は１〜３個のＣ−原子を有するアルキ
   ルをそして Ｒ５及びＲ４ハ互いに独立して１〜４個のＣ−原子を有
   するアルキルを意味する） で示される２又は若干の種々な染料を含有するか又はこ
   れら染−科からなることを特徴とするモノアゾ染料より
   なる混合物を製造する方法に於て、 ａ）一般式１の少くとも２種の個別的染料を相互に混合
   するか又は ｂ）一般式Ｖ Ｃ八 （式中Ｒ＋ｕ上記の意味を有する） で示される１又は若干のアミンをジアゾ化された形態で
   一般式■ （式中Ｂ２、Ｒ３及びＲ４は上記の意味を有する］で示
   される少くとも２抛の異なるカップリング成分からなる
   混合物にカップリングするか又は Ｃ）　一般式［ （式中Ｘはシアン又はハロゲンをそしてＨａｌはハロゲ
   ンを示し、Ｂｌ、　Ｒ２、Ｒ５及びＲ４は上記の意味を
   有する） で示される少くとも２種の染料からなる染料混合物に於
   てそれ自体公知の方法でハロゲンをシアンと交換しそし
   て該染料混合物を場合によりそれ自体公知の方法で染料
   配合物に変える仁とを特徴とする上記製法。 １ｚ　一般式１ ＲｔＸ２〜６個のＣ−原子を有するアルキル、シクロペ
   ンチル、シクロヘキシル、弗素、塩素、臭素、１〜４個
   のＣ−原子を有するアルコキシ又はトリフルてルメチル
   を、Ｒ２は１〜３個のＣ−原子を有するアルキルをそし
   て Ｒ５及びＲ４は互いに独立して１〜４個のａ　一原子を
   有するアルキルを意味スる） で示されるモノアゾ染料。 仏　Ｒがエチル、ｎ−プロピル、ｔ−−ｊロビル、塩素
   、臭素、メトキシ又はエトキシを意味スる特許請求の範
   囲第１２項記載のモノアゾ染料。 １４、Ｒ’がメチル又はエチルをモしてＲ４が１〜３個
   のＣ−原子を有するアルキルを意味する軸杵請求の範囲
   第１２項又は２１５項記載のモノアゾ染料。 １５、　１２が１−プロピルを意味する特許請求の範囲
   第１２〜１４項のいづれみに記載のモノア１６、Ｂ２が
   ｎ−プロピルを意味する特許請求の範囲第１２〜１４項
   のいづれかに記載のモノアゾ染料。 １Ｚ　一般式■ （式中 Ｂ１は２〜６個のＣ−原子を有するアルキル、シクロペ
   ンチル、シクロヘキシル、［、塩素、臭素、１〜４個の
   Ｃ−原子を有するアルコキシ又はトリフルオルメチルを
   、Ｂ２は１〜５イ固のＣ−原子を有するアルキルをそし
   て Ｂ３及びＩ（’ｉ互いに独立して１〜４個のＣ一原子を
   有するアルキルを意味する〕 で示されるモノアゾ染料を製造する方法に於て、 ａ）　一般式■ （式中Ｘｕシアン又は）・ロゲンをそ７してＨａｌｉ’
   ｊ１．／’Ｏゲンを示し、Ｒ１、Ｂ２、−及びＲ４は上
   記の意味を有する） で示されるアゾ染料に於てそれ自体公知の方法でハロゲ
   ンをシアンと交換するか又はｂ）一般式Ｖ （式中Ｒに上記の意味を有する） で示されるアミンをジアノ化された形態で一般式■ （式中Ｒ２、Ｒ５及びＲ４は上記の意味を有する）で示
   されるカップリング成分にカップリングしそして得られ
   る染料を場合によりそれ自体公知の方法で染料配合物に
   変えることを特徴とする上記製法。 １ａ　疎水性繊維材料及び該繊維と天然繊維又は再生セ
   ルロース繊維との混８物をそれ自体公知の染色−又は捺
   染法により染色又は捺染する方法に於て、使用される染
   液又は捺染ペーストが一般式Ｉ （式中 Ｒ１は１〜６個のＣ−原子を有するアルキル、シクロペ
   ンチル、シクロへギシル、弗素、塩素、臭素、１〜４個
   のＣ−原子を有す４７　Ａ／　：ｊ　キシ又ホトリフル
   すルメチルヲ、Ｒ２ｔｒｘ　１〜６個のＣ−原子を有す
   るアルキルをそして Ｒ５及びＲ’ｌｔｌ互いに独立して１〜４個のＣ−原子
   を有するアルキルを意味する） で示される２又に若干の種々な染料を含有するか又は仁
   れら染料からなる染料混合物又は一般式Ｉ （式中 Ｒｅ−Ｊ−２〜６個のＣ−原子を有するアルキル、シク
   ロペンチル、シクロヘキシル、弗素、塩素、臭素、１〜
   ４個のＣ−原子を有する。アルコキシ又ハトリフルすル
   メチルを、Ｒ２は１〜３個のＣ−原子を有するアルキル
   をそして Ｂ５及びＲ４は互いに独立して１〜４イ固のＣ一原子を
   有するアルキルを意味する） で示される個別的染料を含有することを脣徴とする上記
   方法。 １９、使用される染液又は捺染ペーストが一般式ｌのモ
   ノアゾ染料を含有するが又はこれら染科からなる混合物
   を含有する特許請求の範囲第１８項記載の方法。