JPH042625B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なモノアゾ化合物及びそれを用い
る合成繊維類の染色または捺染法に関するもので
ある。より詳しくは、本発明は水不溶性モノアゾ
化合物及びそれを用いて、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維などの合成繊維類を青色に染色また
は捺染する方法に関するものである。 すなわち、本発明は、一般式（） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、ニトロ基、低級アルコキシ基、低級アル
キルスルホニル基、またはシアノ基、Ｚは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基またはアルキルスルホニ
ルアミノ基、R₁，R₂，R₃，R₄は各々独立に水素
原子またはアルキル基、R₅は水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基またはフエニル基を表わ
す。） で示されるモノアゾ化合物及びそれを用いること
を特徴とする合成繊維類の染色または捺染法であ
る。 本発明における低級とは、炭素数が１〜４であ
ることを意味する。 一般式（）で示される化合物において、有利
には、Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ基、塩
素原子、臭素原子が好ましく、Ｚは水素原子、ハ
ロゲン基、メチル基、炭素数４以下のアシルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基、炭素数４以下のアル
キルスルホニルアミノ基が好ましく、R₁，R₂，
R₃，R₄は水素原子、メチル基が好ましい。 本発明のモノアゾ化合物は、ポリエステル繊
維、ポリアミド繊維などの合成繊維用の分散染料
として種々の特性、例えば、染着性、染浴安定
性、PH安定性、ビルドアツプ性などが優れ、更に
水、洗濯、マサツ、昇華、日光などの諸堅牢度特
に後加工後の堅牢度にも優れた性能を示す。 本発明において一般式（）で示されるモノア
ゾ化合物は、一般式（） （式中、Ｘは前記の意味を表わす。） で示されるアミン化合物を公知の方法、例えば特
開昭55−80584号公報に記載されている方法でジ
アゾ化し、一般式（） （式中、Ｚ，R₁，R₂，R₃，R₄，R₅は前記の意
味を表わす。） で示される化合物とカツプリングさせることによ
つて製造できる。 一般式（）で示される化合物は、公知の方法
例えば、特公昭47−34680号公報に記載されてい
る方法で製造できる。 本発明のモノアゾ化合物は、具体的には、例え
ば次のようにして製造できる。 一般式（）で示されるアミン化合物を、硫
酸、塩酸などの鉱酸、又は酢酸、プロピオン酸な
どの有機酸、又はそれらの混合溶媒に溶解又は分
散させ、冷時好ましくは５℃以下でニトロシル硫
酸を用いてジアゾ化する。一方、一般式（）で
示される化合物を、硫酸、塩酸などの鉱酸、又は
酢酸、プロピオン酸などの有機酸、又はメタノー
ル、エタノールなどの有機溶媒、又はそれらの混
合溶媒に溶解し、これに前記ジアゾニウム化合物
を冷時好ましくは10℃以下で添加し、カツプリン
グさせる。反応終了後、析出した結晶を別し
て、一般式（）で表わされるモノアゾ化合物が
得られる。このとき、場合によつては、PHを１〜
５に調節するとカツプリングが速やかに起るので
好ましい。 一般式（）で示されるアミン化合物として
は、具体的には次のものがあげられる。 ２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール ２−アミノ−４−クロロ−６−ニトロベンゾチア
ゾール ２−アミノ−４−ブロモ−６−ニトロベンゾチア
ゾール ２−アミノ−４−メチル−６−ニトロベンゾチア
ゾール ２−アミノ−４−メトキシ−６−ニトロベンゾチ
アゾール ２−アミノ−４−メチルスルホニル−６−ニトロ
ベンゾチアゾール ２−アミノ−４−シアノ−６−ニトロベンゾチア
ゾール ２−アミノ−４，６−ジニトロベンゾチアゾール ２−アミノ−４−エトキシ−６−ニトロベンゾチ
アゾール 一般式（）で示される化合物としては具体的
には次のものがあげられる。 １，２，３，４−テトラハイドロキノリン ２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テト
ラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−１，２，
３，４−テトラハイドロキノリン １−ブチル−２，７−ジメチル−１，２，３，４
−テトラハイドロキノリン １−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，４，７−
テトラメチル−１，２，３，４−テトラハイドロ
キノリン １−（２−シアノエチル）−２，２，４−トリメチ
ル−７−クロロ−１，２，３，４−テトラハイド
ロキノリン １−ベンジル−２，７−ジメチル−１，２，３，
４−テトラハイドロキノリン １−シクロヘキシル−２，２，４−トリメチル−
１，２，３，４−テトラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−１，２，
３，４−テトラハイドロキノリン １−アリル−２，２，４−トリメチル−１，２，
３，４−テトラハイドロキノリン １−（２−アセトキシエチル）−２，２，４−トリ
メチル−７−アセチルアミノ−１，２，３，４−
テトラハイドロキノリン １−プロピル−２，２，４−トリメチル−７−メ
チルスルホニルアミノ−１，２，３，４−テトラ
ハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−７−ベン
ゾイルアミノ−１，２，３，４−テトラハイドロ
キノリン １−フエネチル−２，４，８−トリメチル−７−
プロピオニルアミノ−１，２，３，４−テトラハ
イドロキノリン 本発明における合成繊維類としては、ポリエス
テル系、ポリアミド系繊維、ポリオレフイン系繊
維、セルロースエステル系繊維又はこれらの繊維
の混紡品を挙げることができる。 本発明の化合物は特にポリエステル系繊維に対
して優れた染色特性を発揮する。 本発明のモノアゾ化合物を用いて合成繊維類を
染色するにあたつては、まず一般式（）で示さ
れるモノアゾ化合物の一種又は二種以上を適当な
分散剤と共に水性媒体中で微細な粒子に粉砕し、
分散化させる。分散化した染料は、そのままの液
状あるいはスプレー乾燥等によつて粉末状として
用いられる。染色はそれ自体公知の方法により、
分散化した染料を水性媒体中に分散させて染浴を
調製し、合成繊維を浸漬して、加圧下105℃以上、
好ましくは、110〜140℃で染色するか、０−フエ
ニルフエノールやトリクロロベンゼン等のキヤリ
ヤーの存在下で比較的高温、例えば水の沸騰状態
で染色するか、染料分散液を布にパツデングし、
150〜230℃で30〜120秒間の乾熱処理理をするい
わゆるサーモゾル染色法で染色するか、捺染の場
合は、染料分散液を適当な糊剤と共に練り合わ
せ、これを布にパツデイングし、スチーミング又
はサーモゾル処理をして染色を行なうことができ
る。又、トリクロロエチレンやパークロロエチレ
ン等の有機溶剤を染色媒体とした溶剤染色法も可
能である。 次に本発明を実施例により、更に詳細に説明す
るが、本発明はそれらの実施例によつて限定され
るものではない。文中、部及び％は特記しない限
りそれぞれ重量部、重量％を意味する。 実施例 １ 85％リン酸97.5部に２−アミノ−６−ニトロベ
ンゾチアゾール19.5部を分散させ、０℃に冷却し
た後、亜硝酸リーダ7.0部を０℃以下で加え、同
温度で３時間保温撹拌してジアゾ化する。一方、
１−エチル−２，２，４−トリメチル−７−アセ
チルアミノ−１，２，３，４−テトラハイドロキ
ノリン26.0部をメタノール100部に溶解し、これ
に前記ジアゾニウム溶液を、５℃以下に冷却しな
がら加える。この後、PHを４〜５に調整してカツ
プリングを終了させる。析出した結晶を別、水
洗、乾燥して式(1)で示されるモノアゾ化合物 32.7部が得られた。 収率 70％ １−エチル−２，２，４−トリメチル−７−アセ
チルアミノ−１，２，３，４−テトラハイドロキ
ノリンは、特公昭47−34680号公報に記載されて
いる方法により製造した。 実施例 ２ 式(1)のモノアゾ化合物１部をナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物１部、リグニンスルホン
酸ソーダ１部と共に微粒化分散し、これと高級ア
ルコール硫酸エステル３部を水3000部に均一に分
散させて染浴を調製する。この染浴にポリエステ
ル加工糸織物100部を浸漬し、130℃で60分間染色
を行なつた後、染色物をカセイソーダ３部、ハイ
ドロサルフアイト３部、ベタイン型両性界面活性
剤３部と水3000部からなる処理液で、85℃で10分
間還元洗浄処理を行なつた。その後、水洗、乾燥
して濃度の高い鮮明な緑青色の染色物が得られ
た。この染色物は、昇華、耐光、水、洗濯の堅牢
度に優れた性能を示した。 実施例 ３ ２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾールおよ
び１−ペンチル−２，２，４−トリメチル−７−
アセチルアミノ−１，２，３，４−テトラハイド
ロキノリンを用いて、実施例１と同様にして、式
(2)のモノアゾ化合物を製造した。 実施例 ４ 式(2)のモノアゾ化合物１部をナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物２部と共に微粒化分散
し、得られた染料組成物を下記組成の捺染元糊95
部に加え、より練り合わせて色糊を調製する。 （捺染元糊） 12％メイプロガムNP60（ローカストビーンガム）
63部 塩素酸ソーダ 0.6部 酒 石 酸 0.4部 水 36部 計 100部 この色糊をポリエステル加工糸織物に印捺し、
乾燥後、高圧スチーマー（温度130〜135℃、ゲー
ジ圧３〜４Kg／cm²）にて30分間スチーミングし
た。この後、水洗、乾燥して、実施例２と同様に
して還元洗浄処理を行ない、水洗、乾燥して、濃
度の高い鮮明な緑青色の染色物が得られた。この
染色物は、昇華、耐光、水、洗濯の堅牢度に優れ
た性能を示した。 以下、実施例１と同様にして表１のモノアゾ化
合物を合成し、各々、実施例２と同様にして染色
を行ない表１に示される結果を得た。 表中、色相はポリエステル繊維上の色相を示
す。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   キル基、ニトロ基、低級アルコキシ基、低級アル
   キルスルホニル基、またはシアノ基、Ｚは水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ
   基、ベンゾイルアミノ基またはアルキルスルホニ
   ルアミノ基、R₁，R₂，R₃，R₄は各々独立に水素
   原子またはアルキル基、R₅は水素原子、アルキ
   ル基、置換アルキル基、アルケニル基、シクロア
   ルキル基、アラルキル基またはフエニル基を表わ
   す。） で示されるモノアゾ化合物。 ２ 一般式（） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
   キル基、ニトロ基、低級アルコキシ基、低級アル
   キルスルホニル基、またはシアノ基、Ｚは水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ
   基、ベンゾイルアミノ基またはアルキルスルホニ
   ルアミノ基、R₁，R₂，R₃，R₄は各々独立に水素
   原子またはアルキル基、R₅は水素原子、アルキ
   ル基、置換アルキル基、アルケニル基、シクロア
   ルキル基、アラルキル基またはフエニル基を表わ
   す。） で示される化合物を用いることを特徴とする合成
   繊維類の染色または捺染法。