JPH0445540B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なモノアゾ化合物及びそれを用い
る合成繊維類の染色または捺染法に関するもので
ある。より詳しくは、本発明は水不溶性モノアゾ
化合物及びそれを用いて、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維などの合成繊維類を赤〜紫色に染色
または捺染する方法に関するものである。 すなわち、本発明は、一般式（） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基または置換されてい
てもよいアリールオキシ基、Ｚは水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基、べンゾ
イルアミノ基またはアルキルスルホニルアミノ
基、R₁，R₂，R₃，R₄は各々独立に水素原子また
はアルキル基、R₅は水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アラルキル基またはフエニル基を表わす。） で示されるモノアゾ化合物及びそれを用いること
を特徴とする合成繊維類の染色または捺染法であ
る。 本発明における低級とは、炭素数が１〜４であ
ることを意味する。 一般式（）で示される化合物において、有利
には、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、メチ
ル基、メトキシ基、フエノキシ基が好ましく、Ｚ
は水素原子、ハロゲン原子、メチル基、炭素数４
以下のアシルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、炭
素数４以下のアルキルスルホニルアミノ基が好ま
しく、R₁はアルキル基、特にメチル基が好まし
く、R₂，R₃，R₄は水素原子、メチル基が好まし
い。 本発明のモノアゾ化合物は、ポリエステル繊
維、ポリアミド繊維などの合成繊維用の分散染料
として種々の特性、例えば、染着性、染浴安定
性、pH安定性、ビルドアツプ性などが優れ、更
に水、洗濯、摩擦、昇華、日光などの諸堅牢度に
も優れた性能を示す。 本発明において一般式（）で示されるモノア
ゾ化合物は、 一般式（） （式中、Ｘは前記の意味を表わす。） で示されるアミン化合物を公知の方法でジアゾ化
し、一般式（） （式中、R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，Ｚは前記の意
味を表わす。） で示される化合物とカツプリングすることによつ
て製造できる。 あるいはまた、一般式（） （式中、Ｙはハロゲン原子、Ｘ，Ｚ，R₁，R₂，
R₃，R₄，R₅は前記の意味を表わす。）で示される
化合物をシアン化銅でシアノ置換することによつ
ても製造できる。 一般式（）で示される化合物は、公知の方法
例えば、特公昭47−34680号公報に記載されてい
る方法で製造できる。 本発明のモノアゾ化合物は、具体的には、例え
ば次のようにして製造できる。 一般式（）で示されるアミン化合物を、硫
酸、塩酸などの鉱酸、又は酢酸、プロピオン酸な
どの有機酸、又はそれらの混合溶媒に溶解又は分
散させ、冷時好ましくは５℃以下でニトロシル硫
酸を用いてジアゾ化する。一方、一般式（）で
示される化合物を、硫酸、塩酸などの鉱酸、又は
酢酸、プロピオン酸などの有機酸、又はメタノー
ル、エタノールなどの有機溶媒、又はそれらの混
合溶媒に溶解し、これに前記ジアゾニウム化合物
を冷時好ましくは10℃以下で添加し、カツプリン
グさせる。反応終了後、析出した結晶を別し
て、一般式（）で表わされるモノアゾ化合物が
得られる。 一般式（）で示されるアミン化合物として
は、具体的には次のものがあげられる。 ２，６−ジシアノアニリン ２，６−ジシアノ−４−クロロアニリン ２，６−ジシアノ−４−ブロモアニリン ２，６−ジシアノ−４−メチルアニリン ２，６−ジシアノ−４−エチルアニリン ２，６−ジシアノ−４−メトキシアニリン ２，６−ジシアノ−４−エトキシアニリン ２，６−ジシアノ−４−フエノキシアニリン ２，６−ジシアノ−４−（４−ニトロフエノキ
シ）アニリン ２，６−ジシアノ−４−（４−クロロフエノキ
シ）アニリン ２，６−ジシアノ−４−（３−メチルフエノキ
シ）アニリン ２，６−ジシアノ−４−（２−メトキシフエノ
キシ）アニリン 一般式（）で示される化合物としては具体的
には次のものがあげられる。 １，２，３，４−テトラハイドロキノリン、
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テト
ラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−１，
２，３，４−テトラハイドロキノリン １−ブチル−２，７−ジメチル−１，２，３，
４−テトラハイドロキノリン １−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，４，７
−テトラメチル−１，２，３，４−テトラハイド
ロキノリン １−（２−シアノエチル）−２，２，４−トリメ
チル−７−クロロ−１，２，３，４−テトラハイ
ドロキノリン １−ベンジル−２，７−ジメチル−１，２，
３，４−テトラハイドロキノリン １−シクロヘキシル−２，２，４−トリメチル
−１，２，３，４−テトラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−１，
２，３，４−テトラハイドロキノリン １−アリルー２，２，４−トリメチル−１，
２，３，４−テトラハイドロキノリン １−（２−アセトキシエチル）−２，２，４−ト
リメチル−７−アセチルアミノ−１，２，３，４
−テトラハイドロキノリン １−プロピル−２，２，４−トリメチル−７−
メチルスルホニルアミノ−１，２，３，４−テト
ラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−７−ベ
ンゾイルアミノ−１，２，３，４−テトラハイド
ロキノリン １−フエネチル−２，２，４−トリメチル−７
−プロピオニルアミノ−１，２，３，４−テトラ
ハイドロキノリン 本発明における合成繊維類としては、ポリエス
テル系、ポリアミド系繊維、ポリオレフイン系繊
維、セルロースエステル系繊維又はこれらの繊維
の混紡品を挙げることができる。 本発明の化合物は特にポリエステル系繊維に対
して優れた染料特性を発揮する。 本発明のモノアゾ化合物を用いて合成繊維類を
染色するにあたつては、まず一般式（）で示さ
れるモノアゾ化合物の一種又は二種以上を適当な
分散剤と共に水性媒体中で微細な粒子に粉砕し、
分散化させる。分散化した染料は、そのままの液
状あるいはスプレー乾燥等によつて粉末状として
用いられる。染色はそれ自体公知の方法により、
分散化した染料を水性媒体中に分散させて染浴を
調製し、合成繊維を浸漬して、加圧下105℃以上、
好ましくは、110〜140℃で染色するか、０−フエ
ニルフエノールやトリクロロベンゼン等のキヤリ
ヤーの存在下で比較的高温、例えば水の沸騰状態
で染色するか、染料分散液を布にパツデングし、
150〜230℃で30〜120秒間の乾熱処理をするいわ
ゆるサーモゾル染色法で染色するか、捺染の場合
は、染料分散液を適当な糊剤と共に練り合わせ、
これを布にパツデイングし、スチーミング又はサ
ーモゾル処理をして染色を行なうことができる。
又、トリクロロエチレンやパークロロエチレン等
の有機溶剤を染色媒体とした溶剤染色法も可能で
ある。 次に本発明を実施例により、更に詳細に説明す
るが、本発明はそれらの実施例によつて限定され
るものではない。文中、部及び％は特記しない限
りそれぞれ重量部、重量％を意味する。 実施例 １ 98％硫酸100部に２，６−ジシアノ−４−ブロ
モアニリン22.2部を溶解させ、０℃に冷却した
後、40％ニトロシル硫酸31.8部を５℃以下で加え
同温度で３時間保温攪拌してジアゾ化する。 一方、１−エチル−２，２，４−トリメチル−
１，２，３，４−テトラハイドロキノリン20.3部
をメタノール100部に溶解し、これに前記ジアゾ
ニウム溶液を５℃以下に冷却しながら加える。析
出した結晶を別、水洗、乾燥する。式(1) の化合物34.9部が得られた。 実施例 ２ 式（）のモノアゾ化合物１部をナフタレンス
ルホン酸のホルマリン縮合物１部、リグニンスル
ホン酸ソーダ１部と共に微粒化分散し、これと高
級アルコール硫酸エステル３部を水3000部に均一
に分散させて染浴を調製する。この染浴にポリエ
ステル加工糸織物100部を浸漬し、130℃で60分間
染色を行なつた後、染色物をカセイソーダ３部、
ハイドロサルフアイト３部、ベタイン型両性界面
活性剤３部と水3000部からなる処理液で、85℃で
10分間還元洗浄処理を行なつた。その後、水洗、
乾燥して濃度の高い鮮明な青味赤の染色物が得ら
れた。この染色物は、昇華、耐光、水、洗濯の堅
牢度に優れた性能を示した。 実施例 ３ 35％塩酸150部に２，６−ジブロモ−４−メチ
ルアニリン26.5部を分散させる。０℃に冷却した
後、亜硫酸ソーダ７部を加え、０〜５℃で３時間
攪拌してジアゾ化する。 一方、１−エチル−２，２，４，７−テトラメ
チル−１，２，３，４−テトラハイドロキノリン
21.7部をメタノール100部に溶解し、これに前記
ジアゾニウム溶液を、５℃以下に冷却しながら加
える。析出した結晶を別、水洗、乾燥する。式
(2) で示される化合物44.4部が得られた。 次に式(2)のモノアゾ化合物4.9部をジメチルホ
ルムアミド50部に溶解し、シアン化第一銅3.6部
を加えて、室温で５時間攪拌して、シアノ化を行
い、過した液をメタノールで希釈して結晶を
析出させ、別、水洗、乾燥する。式(3) で示される化合物3.1部が得られた。 実施例 ４ 式(3)のモノアゾ化合物１部をナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合部２部と共に微粒化分散
し、得られた染料組成物を下記組成の捺染元糊95
部に加え、よく練り合わせて色糊を調製する。 （捺染元糊） 12％メイプロガムNP60 （ローカストビーンガム） 68部 塩素酸ソーダ 0.6部 酒 石 酸 0.4部 水 36部 計 100部 この色糊をポリエステル加工糸織物に印捺し、
乾燥後、高圧スチーマー（温度130〜135℃、ゲー
ジ圧３〜４Kg／cm²）にて30分間スチーミングし
た。この後、水洗、乾燥して、実施例２と同様に
して還元洗浄処理を行ない、水洗、乾燥して、濃
度の高い鮮明な青味赤の染色物が得られた。この
染色物は、昇華、耐光、水、洗濯の堅牢度に優れ
た性能を示した。 以下、実施例１あるいは３と同様にして表１の
モノアゾ化合物を合成し、各々、実施例２と同様
にして染色を行ない表１に示される結果を得た。
表中、色相はポリエステル繊維上の色相を示す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級ア
   ルキル基、低級アルコキシ基または置換されてい
   てもよいアリールオキシ基、Ｚは水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基、べンゾ
   イルアミノ基またはアルキルスルホニルアミノ
   基、R₁はアルキル基、R₂，R₃，R₄は各々独立に
   水素原子またはアルキル基、R₅は水素原子、ア
   ルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、シク
   ロアルキル基、アラルキル基またはフエニル基を
   表わす。） で示されるモノアゾ化合物。 ２ 一般式（） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級ア
   ルキル基、低級アルコキシ基または置換されてい
   てもよいアリールオキシ基、Ｚは水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基べンゾイ
   ルアミノ基またはアルキルスルホニルアミノ基、
   R₁はアルキル基、R₂，R₃，R₄は各々独立に水素
   原子またはアルキル基、R₅は水素原子、アルキ
   ル基、置換アルキル基、アルケニル基、シクロア
   ルキル基、アラルキル基またはフエニル基を表わ
   す。） で示される化合物を用いることを特徴とする合成
   繊維類の染色または捺染法。