JPS6239661A - モノアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はモノアゾ染料に関するものであり、詳しくは、
例えば、ポリエステル轍維などの合成繊維又はこれから
製造される布を橙色乃至青色に染色することのできるモ
ノアゾ染料に関するものである。

（従来の技術） ポリエステル繊維などの合成繊維を染色するための染料
としては、耐光堅牢度、昇華堅牢度及び湿潤堅牢度が優
れている上、染色時における扇変依存性などの染色物性
が優れたものが望ましく、従来、これらの諸物性を総合
的に考慮した種々の染料が提案され実用化されている。

一方、近年、ポリエステル布の表面に例えば、撥水、風
合改善、帯電防止又は抗菌などを目的とした加工処理を
施すこと（以下、後加工処理と記す）が多くなっている
。この後加工処理は通常、ポリウレタン又はシリコーン
系などの有機薬剤をポリエステル布の表面に塗布し／３
０〜／ｇＯ′Ｃ８度の高温で熱処理することにより実施
されるが、この場合、既に布に染色さｎ又いる染料がブ
リードする欠点がある。そのため、一般的に、後加工後
の染布においては、耐光堅牢度及び昇華堅牢度などは殆
んど便化はないものの、特に、湿潤堅牢度が後加工的に
比べて大幅に低下する傾向がある。

例えば、特公昭Ｑ！−７７／２号公報に具体的に開示さ
れる下記構造式 で示されるモノアゾ染料はアントラキノン系染料と近似
の鮮明色調を有し、しかも、射光堅牢度及び昇華堅牢度
を始めとし、湿潤堅牢度も高く非常に優れた染料である
。しかしながら、上述の後加工を施した後における洗濯
堅牢度、アルカリ汗堅牢度及び水堅牢度などの湿潤堅牢
度は著しく低くなるため、後加工を施す場合の染料とし
ては問題があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、鮮明色調で射光堅牢度及び昇華堅牢度に優れ
ていると言う諸物性を損なうことなく、後加工後の湿潤
堅牢度の良好なモノアゾ染料の提供を目的とするもので
ある。

（間頂点を解決するための手段） すなわち、本発明の要旨は、下記一般式ＣＩ）（式中、
Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基、トリフル
オロメチル基、Ｃ１〜Ｃ，アルキルスルホニル基、ホル
ミル’＆ｓｃ＋〜ｃ８アルキルカルボニルｘ、Ｃ１〜Ｃ
δアルコキシカルボニル基、アリールオキシアルコキシ
カルボニル基またはアラルキルオキシカルボニル基を表
わし、Ｙは水素原子、塩素原子、メチル基、０１〜ｃ８
アルコキシ基、又はアシルアミノ基を表わし、Ｒ′は水
素Ｗ−１−−ｒル々ニル訛？ＩＩ　　ｎ一覧ｒ＋、ｔｓ
−ｒｎ、キル基または、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基、シア
ノ基、塩素原子・、アシルオキシ基、Ｃ８〜Ｃ６アルコ
キシアルキ、ル基、フェニル基、フェニルオキシ基、ア
ラルキルオキシ基、カルバモイル基、Ｎ−アルキル−ア
ミノカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシカルボニル基
、フェノキシアルコキシカルボニル基、アラルキルオキ
シカルボニＡ４、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルオキ
シ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、フェニルオ
キシカルボニルオキシ基、コハク酸イミド基、フタル酸
イミド基もしくはシアノアルコキシ基により置換されて
いてよいＣ１〜Ｃ，アルキル基を表わす）で示されるモ
ノアゾ染料を要旨とするものである。

本発明の前足一般式〔Ｉ〕で示される染料の中で、特に
好ましい染料としては、Ｘが塩素原子又は臭素原子であ
り、Ｙがメチル基又はアセチルアミノ基であり、妃がＣ
１〜Ｃ８アルキル基、ｃ。

〜Ｃ８アルコキシアルキル基、シアノエチルクロロエテ
ル基、フェノキシエチル基、アシルオキジエチル基、フ
ェニルＣ０〜Ｃ，アルキル基、カルバモイルエチル基、
Ｎ−アルキル−アミノカルボニルエチル基又はコハクイ
ミドエチル基であるものが挙げられる。

本発明では上述の特定のジアゾ成分と特定のカップリン
グ成分とを組合せて得られる染料に限って、後加工後の
湿潤堅牢度が良好な結果を示すものである。

前足一般式［１）で示されるモノアゾ染料は通常、下記
式［１１３ （式中、又は前記定義に同じ）で示されるアミン類を常
法によりジアゾ化し、次いで、下記式［） （式中、Ｙ及びＲ１は前記定義に同じ）で示さ／しる化
合物とカップリングさせることにより容易でハ、ポリエ
チレンテレフタレート、テレフタルＰとｔ、ｙ−ビス−
（ヒドロキシメチル）ンクロヘキサンとの重縮合物など
よ）なるポリエステル繊維、あるいは木綿、絹、年毛な
どの天然繊維と上記ポリエステル繊維との混紡品、混儀
品が卒けられる。

本発明の染料を用いてポリエステル繊維を染色するには
、前足一般式［Ｉ）で示される染料が水に不溶ないし離
溶でちるので、常法により、分散剤としてナフタレンス
ルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコー
ル硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩な
ど全使用して水性媒質中に分散させた染色浴または捺染
＠を￥Ａ製し、浸染または捺染を行なえばよい。例えば
浸染の場合、高温染色法、キャリヤー染色法、サーモゾ
ル染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、ポリエ
ステル繊維ないしは、その混紡品に堅牢度のすぐれた染
色を施すことができる。その、９、場合により、染色浴
にギ酸、酢酸、リン酸あるいは硫酸アンモニウムなどの
ような酸性物質を添加すれば、さらに好結果が得られる
。

また、前足一般式〔■〕で示される本発明のモノアゾ染
料は同系統の染料あるいは他系統の染料と併用してもよ
く、このうち前足一般式〔Ｉ〕で示される本発明のモノ
アゾ染料相互の配合により染色性の向上等、好結果が得
られる場合がある。

（実施例） 次て、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例１ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料０．！；　？をナフタレンスル
ホン酸−ホルムアルデヒド縮合物ｔｇ−および高級アル
コール硫酸エステルコＰを含む水３ｔに分散させて染色
浴を調製した。この染色浴にポリエステル繊維ｉｏｏｇ
−を浸漬し、１３０℃で６０分間染色した後、ソーピン
グ、水況および乾燥を行なったところ、解明なＷ味赤色
の染布が得られた。得られた染布の耐光堅牢度、耐昇華
堅牢度および水堅牢度ならびに上記染料の染色時の温度
安定性、ｐＨ安定性は良好であった。

次いで、得られた染布をさらにポリウレタン加工（風合
同上加工）し、加工後の湿潤堅牢度（洗濯堅牢度、アル
カリ汗堅牢度及び水堅牢度）を以下の方法に従って判定
し、結果を下記第１表に示した。

（１，１ポリウレタン加工 バイドランｐ−ｘｌＩＫ（大日本インキ株式会社製造、
商品名）の７％溶液に浸した後、ｔＡＯＣで一分聞キュ
アリングする。

（２）洗Ｉｆｉ１堅牢度 ポリウレタン加工を施した染色布にマルチファイバーを
添付し、ＡＡＴＣＣ法洗濯１１八号に準じて洗雇試に釦
を行ない、マルチファイバーのナイロン叡維の汚染をグ
レースケールにて判定した。

（３）アルカリ汗堅牢度 ポリウレタン加工を施した染色布をＪＩＳ　Ｉ。

−θｇ’ＩｇＡ法に準じ、但し添付布はナイロン布とシ
ルク布を使用した方法により試験を行ない、シルク布の
汚染度をグレースケールにて判定した。

（４）水堅牢度 ポリウレタン加工を施した染色布をＪＩＳ　Ｌ−Ｏｒ’
ｌＡＡ、法に準じ、但しナイロン布の代わりにシルク布
を添付した方法により試験を行ない、シルク布の汚染度
をグレースケールにて判定した。

なお、本実施例で使用した染料は下記のようにして製造
した。

一一アミノ＝ダーニトロー６−クロロベンゾチアゾール
ＬＡ　？をリン酸ｌよ−及び酢酸ｔＳ−に溶解し、−３
℃でグユチニトロシル硫酸ヲ用いてジアゾ化し、得られ
たジアゾ液全ｊ％硫酸３００ｍ１に／−Ｎ−アセトキシ
ｘ　ｆ　／ｌ／　−２，２゜ダ、クーテトラメチル−／
、：ｌ、Ｊ、’ｌ−テトラヒドロキノリン！、５ｇを溶
解させた溶液に８〜ｓ℃の温度下で滴下した。析出結晶
をろ別、乾燥して赤かっ色結晶を得た（収率ｇｑ％）。

また、本品のλｍａｘ　（アセトン）は！；　、ｒ　ｌ
ｒ　ｎｍであった。

実施例コ 下記構造式 で示される染料０．、ｌｒ　ｆをナフタレンスルホン酸
−ホルムアルデヒド縮合物Ｏ３！？と混合し、ペイント
７エーカーで微粉砕し、微粒子化染料を得た。下記の組
成からなる元糊と充分混合し、色糊１００７を得た。

元糊の組成 カルボキシメチルセルロース系糊剤３ｏ　　ｙ。

酒石酸　　　　　　　　　　　　ｏ、ａ　ｙ−芳香族キ
ャリヤー　　　　　　　０．３１（サンフローレンＳＮ
、日華化学工業 株式会社製造、商品名） 計　　　　　　　　　　　　　　？　９．０９−この色
糊をポリエステル繊維上に印捺し、ｉｏｏ℃にて中間乾
燥を行ない、ついで１７０℃の過熱水蒸気中にて７分間
保持し発色させた後、ンービング、水洗および乾燥を行
なったところ、耐光堅牢度、耐昇華堅牢度および湿潤堅
牢度の良好な赤色に捺染されたポリエステル布が得られ
た。

次いで、得られた染布をポリウレタン加工し、加工後の
湿潤堅牢度を実施例１と同様に測定し、その結果を下記
第１表に示す。

なお、本実施例で使用した染料は、実施例／に記載の方
法に従って製造した。また、本品のλｍ＆Ｘ　（アセト
ン）は、ｊ　４’　４　ｎｍであった。

比較例１〜３ 下記第１表に示す染料を用いてポリエステル布を染色し
、得られた染布にポリウレタン加工を施した後の湿潤堅
牢度を実施例１と同様に測定し、その結果を第１表に示
す。

実施例３ 実施例／の方法に従って第−表に示した染料を用いてポ
リエステル布を染色し、同表に示す色調の染布を得た。

得られた染布をポリウレタン加工した後の湿潤堅牢度（
水堅牢変）を測定し、その結果を第２表に示す。

実施例ダ 実施例１の方法に従って第３表に示した染料を用いてポ
リエステル布を染色し、同表に示す色調の染布を得喪。

得られた染布をポリウレタン加工した後の湿潤堅牢度を
測定したが、いずれも良好であった。

（発明の効果） 本発明の染料は鮮明色調で、耐光堅牢度及び昇華堅牢度
も高い上、ポリウレタン加工などの後加工によって洗濯
堅牢度、アルカリ汗堅牢度及び水堅牢度の湿潤堅牢度が
低下せず、優れた湿潤堅牢度を維持できるものである。

また、゛染色時における温度依存性及びｐＨ依存性など
も良好で染色物性の面からも優れ次ものであり、本発明
の染料はバランスのとれた総合的に優れた染料であると
言うことができる。

本発明のものと構造的にかなり類似する公知°染料が知
られているが、これらの公知染料はいずれも、後加工後
の湿潤堅牢度が大幅に劣る。

出願人　　三菱化成工業株式会社 代理人　　弁理士　長谷用　　− （ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼……〔 I 〕 （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルコキシ
   基、トリフルオロメチル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキルス
   ルホニル基、ホルミル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキルカル
   ボニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルコキシカルボニル基、ア
   リールオキシアルコキシカルボニル基またはアラルキル
   オキシカルボニル基を表わし、Ｙは水素原子、塩素原子
   、メチル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルコキシ基、又はアシル
   アミノ基を表わし、Ｒ＾１は水素原子、アルケニル基、
   アリール基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル基、またはＣ＿１
   〜Ｃ＿８アルコキシ基、シアノ基、塩素原子、アシルオ
   キシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルコキシアルキル基、フェニ
   ル基、フェニルオキシ基、アラルキルオキシ基、カルバ
   モイル基、Ｎ−アルキル−アミノカルボニル基、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿８アルコキシカルボニル基、フェノキシアルコキ
   シカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿８アルコキシカルボニルオキシ基、ベンジルオ
   キシカルボニルオキシ基、フェニルオキシカルボニルオ
   キシ基、コハク酸イミド基、フタル酸イミド基もしくは
   シアノアルコキシ基により置換されていてよいＣ＿１〜
   Ｃ＿８アルキル基を表わす）で示されるモノアゾ染料。