JPS6232148A - モノアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はモノアゾ染料に関するものであり、詳しくは、
例えば、ポリエステル繊維などの合成繊維又はこれから
製造される布を橙色乃至青色に染色することのできるモ
ノアゾ染料に関するものである。

（従来の技術） ポリエステル繊維などの合成線維を染色する一九めの染
料としては、射光怒牢度、昇華堅牢度及び湿潤堅牢度が
優れてちる上、染色時における温〃を依存性などの染色
物性が優れたものが望ましく、従来、これらの諸物性を
総合的に考慮した種々の染料が提案され実用化されてい
る。

一方、近年、染色したポリエステル布の表面に例えば、
撥水、風合改善、帯電防止又は抗菌などを目的とした加
工処理を施すことが多くなあと っており、この染色後の加工処理（以下、後加工と記す
）は、通常、ポリウレタン又はシリコーン系などの有機
薬剤をポリエステル布の表面に塗布し、ｉｓｏ〜／１０
℃程度の高温で熱処理することにより実施される。

しかし、この場合、既に布に染色されている染料がブリ
ードする欠点がある。そのため、一般的に、後加工後の
染布においては、耐光堅牢度及び昇華堅牢度などは殆ん
ど変化はないものの、特に、湿潤堅牢度が後加工前に比
べて大幅に低下する傾向がある。

例えば、特公昭４ｔｊ−７７／ｊ号公報に具体的に開示
されている下記構造式 で示されるモノアゾ染料はアントラキノン系染料と近似
の鮮明色調を有し、しかも、耐光堅牢度及び昇華堅牢度
を始めとし、湿潤堅牢度も高く非常に優れた染料である
。しかしながら、上述の後加工を施した後における洗濯
堅牢度、アルカリ汗堅牢度及び水怒牢度などの湿潤堅牢
度は著しく低くなるため、後加工を施す場合の染料とし
ては問題があつ危。ま九、上記染料の場合、染色時にお
ける温度依存性も悪く、染色物性の面からも問題があっ
た。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、後加工後であっても湿潤堅牢度が極めて高い
モノアゾ染料を提供することを目的とするものである。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、下記一般式（１）（式中、Ｘはハ
ロゲン原子、アルコキシ基、ＯＩＰ、基、ｃ、−Ｃｔ（
ｌアルキルスルホニル基、ＯＨＯ基、０ｘ−Ｏｔ（＋ア
ルキルカルボニルＴｉ、０ｔ−Ｃｔｏアルコキシカルボ
ニル基、フェノキシエチルオキシカルボニル基又はフェ
ニル置換Ｃ■−０．フルキレンオキシカルボニル基を表
わし、Ｙは水素原子、塩素原子、メチル基、低級アルコ
キシ基又はアシルアミノ基を表わし、２は水素原子、メ
チル基、低級アルコキシ基、低級アルコキシアルコキシ
基又は塩素原子を表わし、Ｒ１は水素原子、Ｃ１−〇１
０アルキル基、アルケニル基、０ｔ−０＠アルコキシア
ルキル基又はフェニル０１−０３アルキル基を表わし　
Ｒ２はアリール基、０５−Ｃｌアシルオキシ基、０ＯＯ
ＯＲ基又はＣ０ＯＲ基を表わし、ＲはＯ５−０１０アル
キル基、フェニル基、フェニルＯｘ　−ＣＩアルキル基
又はフェノキシエチル基を表わし、ｎは／〜３を表わす
） で示されるモノアゾ染料を要旨とする。

本発明の前足一般式ＣＩ）で示されるモノアゾ染料の中
で、特に好ましい染料としては、例えば、Ｘが塩素原子
又は臭素原子であｐｌＹが水素原子、塩素原子又はメチ
ル基であり、ｚが水素原子又はメトキシ基であシ、Ｒ１
がｃｌ　７ｃ４　アルキル基又はアルケニル基で１）・
Ｒ”カＣ３″′″Ｃ８アシルオキシ基、０ＣＯＯＩ’を
又は０００Ｒであシ、Ｒカミｓ−０＠アルキル基、フェ
ニル基、フェニル０ｘ−（：！３アルキル基又はフェノ
キシエチル基であシ、しかもｎがコ又は３のものが挙げ
られる。

前足一般式（１）で示されるモノアゾ染料は通常、下記
一般式〔旧 （式中、Ｘは前記定義に同じ）で示されるアミン類を常
法によってジアゾ化し、次いで、下。

記一般式［１１１） （式中０、Ｙ、　Ｚ、　Ｒ１、Ｒ１及びｎ＃ｉ前記定義
に同じ）で示される化合物とカップリングさせることに
より容易に製造することができる。

本発明のモノアゾ染料により染色しうる繊維としては、
ポリエチレンテレフタレート、テレフタル酸と／、ター
ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの重縮金
物などよりなるポリエステル繊維、あるいは木綿、絹、
羊毛がどの天然繊維と上記ポリエステル繊維との混紡品
、混繊品が挙げられる。

本発明の染料を用いてポリエステル繊維を染色するには
、前退一般式ＣＩ）で示される染料が水に不溶ないし難
溶であるので、常法によシ、分散剤としてナフタレンス
ルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコー
ル硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩な
どを使用して水性媒質中に分散させた染色浴または捺染
糊を調製し、浸染または捺染を行なえばよい。

例えば浸染の場合、高温染色法、キャリヤー染色法、サ
ーモゾル染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、
ポリエステル繊維ないしは、その混紡品に堅牢度のすぐ
れた染色を施すことができる。その際、場合によシ、染
色浴にギ酸、酢酸、リン酸あるいは硫酸アンモニウムな
どのような酸性物質を添加すれば、さらに好結果が得ら
れる。

まな、前退一般式〔１〕で示される本発明のモノアゾ染
料は同系統の染料あるいは他系統の染料と併用してもよ
く、このうち前退一般式（１）で示される本発明のモノ
アゾ染料相互の配合により染色性の向上等、好結果が得
られる場合がある。

（実施例） 次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例／ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料ｏ、ｓ　ｙをナフタレンスルホ
ン酸−ホルムアルデヒド縮合物／ｆおよび高級アルコー
ル硫酸エステルｉｆを含む水３Ｌに分散させて染色浴を
調製した。この染色浴にポリエステル繊維１００ｔを浸
漬し、７３０℃で≦Ｏ分分間へした後、ソーピング、水
洗および乾燥を行なつ九ところ、鮮明な青味赤色の染久
が得られ念。得られた染布の耐光堅牢度及び昇華堅牢度
を下記（１）及び（２）に記載の方法に従って測定した
結果、射光堅牢度！−乙級、昇華堅次いで、下記（３）
〜（６）に記載の方法に従って、得られた染布をさらに
ポリウレタン加工（風合向上加工）した後の湿潤堅牢度
（洗濯堅牢度、アルカリ汗堅牢度および水堅牢度）を測
定し、その結果を第１表に示した。

（１）耐光堅牢度 Ｊ工８Ｌ−１０４ｔ４ｔの方法に従って測定した。

（２）昇華堅牢度゛ Ｊ工８′Ｌ−１０！／の方法（／？θ℃×３０秒）に従
って測定した。

（３）　　ポリウレタン加工法 ハイトランｐ−−２ａＫの７％溶液に浸した後、７４０
℃で２分間キュアリングする。

（４）洗濯堅牢度 ポリウレタン加工を施した染色布にマルチファイバーを
添付し、ＡＡＴＯＯ法洗濯１［Ａ号に準じて洗濯試験を
行ない、マルチファイバーのナイロン繊維の汚染をグレ
ースケールにて判定した。

（５）　　アルカリ汗堅牢度 ポリウレタン加工を施した染色布をＪ工８　Ｌ−一θ♂
４ｔ／Ａ法に準じ、但し添付布はナイロン布とシルク布
を使用し九方法により試験を行ない、シルク布の汚染度
をグレースケールにて判定した。

（６）水堅牢度 ポリウレタン加工を施した染色布をＪ工５Ｌ−Ｏｒ％ｔ
Ａ法に準じ、但しナイｐン布の代わシにシルク布を添付
した方法により試験を行ない、シルク布の汚染度をグレ
ースケールにて判定した。

なお、本実施例で使用した染料は下記のようにして製造
した。

２−アミノーダーニトロ−ご一りロロベンゾチアゾール
％ｊ　ｔをリン＃／！耐および酢酸／！１に溶解し、−
３℃でダコチニトロシル硫酸を用いてジアゾ化し、得ら
れたジアダ液を、！多硫酸３θσｄにＮ−エチル−Ｎ−
ペンソイルオキシエチルアニリン！、弘？を溶解させた
溶液Ｋ　Ｏ−ｒ　’Ｃの温度下で滴下した。析出結晶を
ろ別、乾燥して赤かっ色結晶を得た（収率？タチ）。ま
た１本品のλｍａｗ　（アセトン）はｊ３３ｎｍであっ
た。

実施例コ 下記構造式 で示される染料Ｑ、！？をナフタレンスルホン酸−ホル
ムアルデヒド縮合物Ｏ５！？と混合し、ペイントシェー
カーで微粉砕し、微粒子化染料を得た。下記の組成から
なる元糊と充分混合し、色糊１００９を得た。

元糊の組成 カルボキシメチルセルロース系［ＩＪ　　　　　３０　
　Ｐ酒石酸　　　　　　　　　　　　θ、２ｆ芳香族系
キャリヤー　　　　　　０．３２（サンフローレン８Ｎ
、日華化学工業 株式会社製造、商品名） 計　　　　　　　　　　　　　　タタ、Ｏｆこの色糊を
ポリエステル繊維上に印捺し、７００℃にて中間乾燥を
行ない、ついで１７０℃の過熱水蒸気ｉ４：ＩＫて７分
間保持し発色させた後、ソーピング、水洗および乾燥を
行なったところ、青味赤色に捺染されたポリエステル布
が得られた。

得られた染布の耐光堅牢度及び昇華堅牢度を実施例／の
（１）及び（２）Ｋ記載の方法に従って測定した結果、
射光堅牢度！−６級、昇華堅牢度３級と優れていた。

次いで、実施例／の（３）〜（６）に記載の方法に従っ
て、得られた染布を、ポリウレタン加工し良後、湿潤堅
牢度を測定し、その結果を第１表に示した。

、　本実施例で使用した染料は、実施例７に記載の方法
に従って製造し九６本品のλｍａｘ　（アセトン）は、
！　７４　ｎｍであった。

比較例／〜３ 下記第１表に示した染料を用いてポリエステル布を染色
し、次いで、実施例／の（３）〜（６）に記載の方法に
従って、得られた染布にポリウレタン加工を施した後、
湿潤堅牢度を測定し、その結果を第１表に示した。

実施例３ 実施例／の方法に従って下記第１表に示した染料を用い
てポリエステル布を染色し、同表に示す色調の染布を得
た。

得られた染布をポリウレタン加工した後の湿潤堅牢度の
代表例として水堅牢度を測定し、その結果を第２表に示
す。

（発明の効果） 本発明の染料は鮮明な色調で、耐光堅牢度及び昇華堅牢
度も高い染布を得ることができ、得られた染布にポリウ
レタン加工などの後加工を施しても洗濯堅牢度、アルカ
リ汗堅牢度、水堅牢度等の湿潤堅牢度は低下せず、優れ
た湿潤堅牢度を維持で弯るものである。

そのため、本発明の染料はアントラキノン系染料と同レ
ベル以上の鮮明性と各種堅牢度を発揮することができる
ので、従来、アゾ系染料で代用することができなかった
分野においても、本発明の染料は適用できるものである
。

また、染色時における温度依存性やｐＨ依存性も良好で
染色物性の面からも優れたものであり、本発明の染料は
バランスのとれた総合的に優れた染料であると言うこと
ができる。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　　−（ほか７名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕 （式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、ＣＦ＿３基
   、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルキルスルホニル基、ＣＨＯ基
   、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルキルカルボニル基、Ｃ＿１−
   Ｃ＿１＿０アルコキシカルボニル基、フェノキシエチル
   オキシカルボニル基又はフェニル置換Ｃ＿１−Ｃ＿３ア
   ルキレンオキシカルボニル基を表わし、Ｙは水素原子、
   塩素原子、メチル基、低級アルコキシ基又はアシルアミ
   ノ基を表わし、Ｚは水素原子、メチル基、低級アルコキ
   シ基、低級アルコキシアルコキシ基又は塩素原子を表わ
   し、Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル基
   、アルケニル基、Ｃ＿１−Ｃ＿８アルコキシアルキル基
   又はフェニルＣ＿１−Ｃ＿３アルキル基を表わし、Ｒ＾
   ２はアリール基、Ｃ＿５−Ｃ＿９アシルオキシ基、ＯＣ
   ＯＯＲ基又はＣＯＯＲ基を表わし、ＲはＣ＿■−Ｃ＿１
   ＿０アルキル基、フェニル基、フェニルＣ＿１−Ｃ＿３
   アルキル基又はフェノキシエチル基を表わし、ｎは１〜
   ３を表わす） で示されるモノアゾ染料。