KR20000057281A - 광흡수 중합체성 조성물의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 염기의 존재하에 용매중에서 a) 약 300 nm 내지 약 1200 nm에서 빛을 최대로 흡수하는 1종 이상의 광흡수 단량체 약 1 내지 100 몰%, 및 300 nm보다 큰 파장에서 빛을 거의 흡수하지 않거나 300 nm보다 작은 파장에서 빛을 최대로 흡수하는 광-비흡수 단량체 0 내지 99 몰%를 포함하는 1종 이상의 이산성 단량체를 b) 하기 화학식 2를 갖는 유기 화합물과 반응시켜 하기 화학식 1을 갖는 광흡수 중합체성 조성물을 형성하는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다:
화학식 1
-[A-B]n-
화학식 2
X-B-X1
상기 식들에서,
A는 약 300 nm 내지 약 1000 nm에서 빛을 최대로 흡수하는 1종 이상의 광흡수 단량체 약 1 내지 100 몰%를 포함하는 이산성 단량체의 잔기를 포함하고, A의 잔여 부분은 300 nm보다 큰 파장에서 빛을 거의 흡수하지 않거나 300 nm보다 작은 파장에서 빛을 최대로 흡수하는 광-비흡수 단량체의 잔기를 포함하고,
B는 이가 유기 라디칼이고,
n은 2 이상이다.

Description

광흡수 중합체성 조성물의 제조 방법{METHOD FOR PREPARING LIGHT-ABSORBING POLYMERIC COMPOSITIONS}
특히 폴리에스테르를 착색하는 것에 관련된 상기 언급된 몇몇 문제점을 극복하기 위해, 착색된 폴리에스테르 조성물은 중합체를 제조하는 동안 상대적으로 적은 양의 단량체성 착색제를 공중합하므로써 제조되었다(미국 특허 제 5,194,571 호; 제 5,106,942 호; 제 5,102,980 호; 제 5,032,670 호; 제 4,892,922 호; 제 4,740,581 호; 제 4,403,092 호; 제 4,359,570호; 제 4,267,306 호 및 국제 특허 공개공보 제 WO92/07913 호). 그러나, 착색제가 폴리에스테르 형성에 필요한 장시간동안 매우 높은 온도에 노출되어 효과적인 착색제의 선택을 심하게 제한하기 때문에, 이들 착색된 중합체의 제조는 뛰어난 열 안정성을 갖는 염료를 필요로 한다. 예를 들면, 아조형 화합물이 공중합에 필요한 열 안정성을 갖지 않기 때문에, 단지 비아조형 착색제만이 폴리에스테르로의 공중합에 적합한 열 안정성을 갖는다고 나타난다.
더구나, 반응성 하이드록시기 및 아미노기를 함유한 염료를 용매중에서 유기 이산 염화물과 반응시키므로써 중합체성 염료를 제조하는 것이 공지되어 있다(미국 특허 제 2,994,693 호; 제 3,403,200 호; 제 4,619,990 호; 제 4,778,742 호 및 제 5,401,612 호). 중합체를 제조하는 이 방법은 착색제 단량체로서 아조 화합물을 포함하는 광범위한 발색단 종을 사용하지만, 각 경우의 중합체 반응은 독성이 있고 제조에서 무기 할로겐 화합물의 취급시 난점을 수반하고 심각한 취급 및 저장 문제를 일으키는 물의 존재하에서의 가수분해의 문제를 동반하는 큰 반응성의 유기 이산 염화물의 사용을 수반한다. 가수분해 생성물(HCl)은 특히 부식성이고 이들 화합물의 저장을 어렵게 한다. 더구나, 이산 염화물이 물과 반응하기 때문에, 단량체성 염료는 중합체 제조에서 부반응을 피하기 위해 특별하게 건조되어야 한다.
비교적 낮은 온도에서 중합체성 염료를 제조하려는 유사한 시도에서, 폴리우레탄은 2개의 하이드록시알킬기를 함유한 염료를 지방족 및 방향족 이소시아네이트와 반응시키므로써 제조되었다(미국 특허 제 5,194,463 호). 그러나, 유기 이소시아네이트 자체는 독성이 아주 강하고 취급이 어려운 문제를 나타낸다. 이들은 또한 물과 반응성이고 따라서 반응은 특별하게 건조된 단량체성 염료를 필요로 한다. 또한, 종으로서 착색된 폴리우레탄은 월등한 열 안정성을 갖지 않는다.
또한, 중합성 락톤 또는 하이드록시알칸산을 반응성 하이드록시기를 함유한 염료와 반응시키므로써 착색된 축합 중합체를 제조하는 것이 공지되어 있다(미국 특허 제 4,933,426 호). 과정은 다시 비교적 높은 반응 온도 및 장시간을 필요로 하고, 과량의 락톤 반응물을 사용한다. 이 방법은 또한 일부 락톤이 독성물질이라고 생각된다는 것에 의해 장애된다.
광흡수 중합체성 조성물은 또한 비닐 작용화된 광흡수 단량체의 유리 라디칼 중합에 의해 제조되었다(미국 특허 제 5,310,837 호; 제 5,334,710 호; 제 5,359,008 호; 제 5,434,231 호 및 제 5,461,131 호).
마지막으로, 테레프탈산, 이소프탈산 또는 둘 모두의 잔기를 함유한 저온 용융 가교결합된 착색된 폴리에스테르 조성물, 저분자량의 트리메틸올 알칸, 즉 1,1,1-트리메틸올 프로판 및 0.1 내지 25 중량%로 존재하는 공중합성 착색제를 이용하여 플라스틱, 특히 폴리올레핀을 착색할 수 있다는 것이 공지되어 있다(미국 특허 제 4,116,923 호). 온도, 진공량, 존재하는 착색제의 수준 및 반응 시간에 관해 극심한 주의가 동질의 가교결합된 착색된 폴리에스테르 조성물을 제조하기 위해 필요하기 때문에, 이들 많이 가교결합된 착색된 중합체의 제조시 어려움이 생긴다. 또한, 이들 착색된 폴리에스테르 조성물은 고수준의 착색을 생성하기에 충분한 양으로 첨가될 때 깨지기 쉽거나 저온 용융하고, 열가소성 중합체의 물성에 악화를 초래할 수 있다.
본 발명은 1996년 11월 27일자로 출원된 미국 가특허 출원 제 60/031,478 호를 기초로 하고, 그의 우선권을 주장한다.
본 발명은 통상적인 용융 또는 용액 블렌딩 기법에 의해 다양한 열가소성 수지, 예를 들면 셀룰로스 에스테르, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리아미드 등으로 혼입하는데 분말 또는 펠렛으로서 유용한 광흡수 중합체성 조성물을 제조하는 개선된 방법에 관한 것이다. 이렇게 제조된 착색된 열가소성 수지는 우수한 투명성, 우수한 색상 현상능, 월등한 광견뢰성을 갖고, 무해, 비이염 또는 비추출성 착색제가 필요한 다양한 최종 용도에 유용하다.
열가소성 중합체는 안료 또는 용매 염료의 첨가에 의해 착색될 수 있다는 것은 잘 알려져 있다(예를 들면, 토마스 지 웨버(Thomas G. Weber)의 문헌[Coloring of Plastics, John Wiley ＆ Sons, New York, 1979]을 참조한다). 그러나, 안료의 사용은 바람직하지 않은 성질, 예를 들면 불투명성, 색의 무광성, 낮은 색조 강도 등을 동반한다. 또한, 불용성 안료를 열가소성 수지와 불균일한 블렌딩의 난점은 종종 생긴다. 또한, 용매 염료는 열가소성 중합체를 착색하는데 유용하고(벤카타라만(K. Venkataraman)(편집자)의 문헌[The Chemistry of Synthetic Dyes, Vol. 8, Academic Press, New York, 1978, pp.81-131]), 이것은 개선된 투명성, 밝은 색조 및 높은 색조 강도를 갖는조성물을 제공하나 염료 이염, 추출 등을 일으킬 수 있다. 이러한 문제점은 용매 염료가 낮은 유리 전이 온도를 갖는 색 유연성 중합체, 예를 들면 염화 폴리비닐, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌을 착색하는데 사용될 때 특히 관련이 있다.
플라스틱, 도료, 인쇄용 잉크, 고무, 화장품 및 유사한 물질은 우수한 명도 및 색조 강도가 중요할 때 전형적으로 유기 안료에 의해 착색된다. 일부 안료는 잠재 독성을 갖고 접촉성 피부염을 일으키기 때문에 독성 고려는 유기 안료의 사용에 비해 만성적인 문제점을 나타냈다.
플라스틱은 중합체와 착색제의 물리적인 혼합물로 구성된 색 농축물을 사용하므로써 또한 착색된다. 그러나, 폴리에스테르, 예를 들면 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 및 그의 블렌드와 같은 중합체성 물질을 착색하기 위한 이런 물리적인 혼합물의 사용은 다음을 포함하는 수많은 문제점을 나타낸다:
착색된 폴리에스테르 펠렛을 건조하는 동안 착색제 이염.
청소를 위해 조업정지를 일으킬 수 있는, 압출하는 동안 착색제 이염 및 염료상의 착색제 축적. 이런 착색제 이염 및 축적은 특히 다른 색의 중합체가 연속적으로 동일한 장치에서 가공될 때 시간이 많이 걸리고 청소가 어렵다. 예를 들면, 특별한 쉐이드(shade)를 얻기 위해 2종 이상의 색 농축물을 사용할 때 착색제는 잘 혼합되지 않을 수 있다.
착색제는 착색된 중합체성 물질의 저장 및 사용하는 동안 확산 또는 방출될 수 있다.
본 발명의 방법에 의해 제조된 착색된 중합체성 조성물은 통상적인 염료 및 안료의 사용과 관련된 전기 언급된 문제점을 제거 또는 최소화한다.
본 발명은 하기 화학식 1의 광흡수 선형 중합체를 제조하는 방법에 관한 것이다:
-[A-B]n-
상기 식에서,
A는 약 300 nm 내지 약 1200 nm에서 빛을 최대로 흡수하는 1종 이상의 광흡수 단량체 약 1 내지 100 몰%를 포함하는 이산성 단량체의 잔기를 포함하고, A의 잔여 부분은 300 nm보다 큰 파장에서 빛을 거의 흡수하지 않거나 300 nm보다 작은 파장에서 빛을 최대로 흡수하는 광-비흡수 단량체의 잔기를 포함하고,
B는 C2-C12알킬렌, C3-C8사이클로알킬렌, C1-C4알킬렌-C3-C8-사이클로알킬렌-C1-C4알킬렌, C1-C4알킬렌-아릴렌-C1-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-O-C2-C4알킬렌 및 C2-C4알킬렌-L-아릴렌-C2-C4알킬렌 및 C2-C4알킬렌-(L-C2-C4알킬렌)1-4로부터 선택된 이가 유기 라디칼이고, 이때 L은 -O-, -S-, -SO2-, -NH-, -N(C1-C6알킬)-, -N(아릴)-, -N(SO C1-C6알킬)-, -N(SO2아릴)-, -SO2N(C1-C6알킬) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 결합기이고,
n은 2 이상이다.
방법은 염기의 존재하에서 용매중에서 하기 화학식 3의 유용한 이산성 광흡수 단량체 및 유용한 광-비흡수 단량체인 하기 화학식 4의 이산성 광-비흡수 단량체로 구성된 이산성 단량체를 하기 화학식 2의 유기 화합물과 반응시키는 것을 포함한다:
X-B-X1
H-Y-H
H-Y1-H
상기 식들에서,
B는 상기 정의된 바와 같고,
X 및 X1은 반응성 기이고, 독립적으로 브롬, 요오드 및 R-SO2O로부터 선택되고, 이때 R은 C1-C6알킬; 염소, 불소, C1-C6알콕시, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오 또는 C3-C8사이클로알킬로 치환된 C1-C6알킬; C3-C8사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고,
H는 산성 수소 원자를 나타내고,
Y는 아조, 디스아조, 비스-아조, 메틴, 아릴리덴, 폴리메틴, 아조-메틴, 아자메틴, 안트라퀴논, 안트라피리돈(3H-디벤즈[f,ij]이소퀴놀린-2,7-디온), 니트로아릴아민 안트라피리딘(7H-디벤즈[f,ij]이소퀴놀린-7-온), 프탈로일페노티아진(14H-나프트 [2,3-a]페노티아진-8,13-디온), 벤즈안트론(7H(데)안트라센-7-온), 안트라피리미딘(7H-벤조[e] 페리미딘-7-온), 안트라피라졸, 안트라이소티아졸, 트리페노디옥사진, 티아크산텐-9-온, 플루오린딘(5,12-디하이드로퀴녹살린[2,3-b]페나진), 퀴노프탈론, 프탈로시아닌, 금속 프탈로시아닌, 나프탈로시아닌, 금속 나프탈로시아닌, 니켈 디티올렌, 스쿠아릴륨 화합물, 크로코늄 화합물, 쿠마린(2H-1-벤조피란-2-온), 쿠마린 이민(2H-1-벤조피란-2-이민), 페리논, 벤조디푸란, 프탈로일아크리돈, 프탈로일페녹사진(14H-나프토[2,3-a]페녹사진-8,13-돈), 프탈로일아크리돈(13H-나프토[2,3-c]아크리딘-5,8,14-트리온), 안트라퀴논티옥산탄(8H-나프토 [2,3-c]티옥산텐-5,8,13-트리온), 안트라피리다존, 피롤로[3,4-c]피롤, 인디고, 티오인디고, 퀴놀린, 크산텐, 아크리딘, 아진, 시아닌, 옥사진, 1,4 및 1,5-나프토퀴논, 2,5-디아릴아미노테레프탈산 및 에스테르, 피로멜리트산 디이미드, 나프탈렌-1,4,5,8-테트라카복실산 디이미드, 3,4,9,10-페릴렌테트라카복실산 디이미드, 3-아릴-2,5-디옥시피롤린, 3-아릴-5-디시아노메틸렌-2-옥소피롤린, 아릴이소인돌린, 하이드록시벤조페논, 벤조트리아졸, 나프토트리아졸, 디미노이소인돌린, 나프토피란(3H-나프토[2,1-6]피란-3-온 및 3-이민), 프탈이미드, 2-아릴벤자졸, 카보스티릴, 1,2-디아릴에텐, 2,5-디아릴티오펜, 2,5-디아릴-1,3,4-옥사디아졸, 트리아진, 2,5-디아릴푸란, 2,5-디아릴-1,3,4-티아디아졸, 티오펜, 1,3-디페닐-2-피라졸린, 2-아릴벤조푸란, 2,6-디페닐벤조푸란, 퀴놀린, 퀴녹살린, 3,4-디아릴푸라논, 디스티릴아렌, 벤즈안트론, 폴리아렌 및 나프탈이미드를 포함하는 다양한 발색단류로부터 선택된 이가 광흡수 잔기이고, 이때 화학식 3의 수소 원자는 독립적으로 광흡수 잔기 Y의 일부인 산소, 황 또는 질소 원자에 결합되고,
Y1은 -O2C-R1-CO2-, -O-R2-O- 및 -O2C-R3-O-로부터 선택된 이가 잔기이고, 이때 R1은 C2-C12알킬렌, 1-4-사이클로헥실렌, 아릴렌, 아릴렌-O-아릴렌, 아릴렌-SO2-아릴렌, 아릴렌-S-아릴렌 및 C1-C4알킬렌-O-C1-C4알킬렌으로부터 선택되고, R2는 아릴렌, 아릴렌-O-아릴렌, 아릴렌-S-아릴렌, 아릴렌-SO2-아릴렌, 페닐렌-페닐렌 및 페닐렌-C(R4)2-페닐렌으로부터 선택되고; R4는 수소 및 C1-C4알킬로부터 선택되고; R3은 아릴렌으로부터 선택된다.
화학식 3을 갖는 이산성 광흡수 단량체에서, 수소 원자는 바람직하게는 양성자를 제거하므로써 염기성 조건하에서 상응하는 음이온을 생성할 수 있는 2개의 산성 작용기를 합하여 제공하는 산소, 황 또는 질소에 결합된다. 산성 작용기는 일반적으로 약 10-1.5내지 약 10-12의 산 해리 상수(약 1.5 내지 약 12의 pKa)를 갖는다. 질소의 경우에, 두 양성자는 모두 설포닐 잔기에 결합하여 단일 작용기상에서 2개의 산성 수소를 제공하는 단일 질소에 결합될 수 있다.
1개의 산성 수소를 제공하는 전형적인 산성 기는 -CO2H, -SH; 방향족 고리에 결합된 -OH; -CONHCO-, -SO2-NH-CO-, -SO2-NH-SO2-, 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일, 이미다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 피라졸릴; 방향족 고리에 결합된 -SO2H; -NHSO2R5및 -SO2NHR5를 포함하고, 이때 R5는 C1-C6알킬; C1-C6알콕시, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오 또는 C1-C6사이클로알킬로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환된 C1-C6알킬; C3-C8사이클로알킬 및 아릴로부터 선택된다.
질소에 결합된 2개의 산성 수소를 제공하는 산성 작용기의 예는 설파모일기(-SO2NH2)이다.
광흡수 중합체성 조성물을 제조하는 바람직한 방법은 양성자가 -CO2H; 방향족 고리에 결합된 OH; -CO-NH-CO- 또는 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일 작용기의 일부인 화학식 3의 단량체를 사용한다. 카복시기는 일반적으로 Y의 일부인 방향족 고리 탄소 또는 지방족 탄소에 결합된다. 하이드록시기는 일반적으로 Y의 일부인 비치환 또는 치환된 페닐 또는 나프틸 라디칼에 결합된다. -CO-NHCO-기는 일반적으로 Y의 일부인 프탈이미드 또는 나프탈이미드와 같은 이미드를 제공하기 위해 방향족 고리에 결합된다. 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일 기는 하기 화학식 5를 갖는다:
상기 식에서,
R5'은 수소, C1-C6알킬 및 아릴로부터 선택된다. 트리아졸은 하기와 같은 이성질체 형태로 존재할 수 있다는 것이 관찰된다:
1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일 기는 바람직하게는 Y의 잔여 부분에 결합된 황 원자에 결합된다.
가장 넓은 의미의 본 발명의 방법은 H-A-H로 나타난 1종 이상의 산성 광흡수 단량체 1 몰% 이상을 포함하는 이산성 단량체를 B, X 및 X1이 상기 정의된 바와 같은 X-B-X1로 나타난 2개의 반응성 기를 함유한 유기 화합물과 반응시키므로써 광흡수 중합체성 조성물을 제조하는 것을 수반한다. 따라서, 이 방법은 하기로서 요약될 수 있다:
이산성 단량체 H-X-H는 충분히 산성이어서 가장 유리한 방법에 편리한 반응 조건하에서 염기의 존재하에서 2개의 친핵기를 형성한다. 이것은 일반적으로 이산성 단량체가 약 12 이상의 pKa를 갖는 것을 필요로 한다.
염기에 의해 2개의 수소 원자를 제거하므로써 형성된 친핵성 단량체는 화학식 2의 친전자성 화합물을 공격하여 공유결합으로 머리-대-꼬리 결합하여 음이온 X-및 X1 -를 대체하여 선형 중합체 -[A-B]n-(식중, n은 반복 단위의 수를 나타낸다)을 생성한다. 반복 단위의 수는 2 이상이어야 하나, 일반적으로 약 2 내지 약 25이고, 바람직한 수는 약 3 내지 약 15이다.
적합한 염기는 알칼리 금속 카보네이트; 알칼리 금속 비카보네이트; 삼급 아민, 예를 들면 트리에틸아민, 트리-n-부틸아민, N-메틸피페리딘, N,N'-디메틸피페라진, N-메틸모르폴린, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민 등; 방향족 질소 염기, 예를 들면 피리딘, 피콜린, 퀴놀린, 이소퀴놀린, N-알킬피롤, N-알킬이미다졸 등; 비장애 전자쌍을 갖는 비사이클릭 질소 함유 염기, 예를 들면 1,8-디아자비사이클로[5,4,0]운데스-7-엔(DBU), 1,5-디아자비사이클로[4,3,0]논-5-엔(DBN) 및 1,4-디아자디사이클로[2,2,2]옥탄(DABCO(등록상표))을 포함한다.
중합 반응에 유용한 전형적인 용매는 비양성자성 용매, 예를 들면 N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈, N-메틸-N-페닐 포름아미드, 디메틸 설폭사이드, 지방족 니트릴, 설폴란, 헥사메틸 포스포르아미드 등 및 이들의 혼합물을 포함한다. 물, 알콜, 케톤 피리딘 및 에테르-알콜, 예를 들면 셀로솔브(Cellosolve)는 또한 종종 유용하다. 하나의 필요 사항은 용매가 이산성 단량체 H-A-H로부터 수득된 것보다 염기의 존재하에서 더 강한 친핵성기를 형성하지 않는다는 것이다.
본 발명의 신규한 개선된 방법은 자외선 부근(UV-A, UV-B 및 UV-C), 가시광 및 적외선 부근 흡수 선형 중합체성 조성물을 비교적 낮은 온도, 일반적으로 약 75℃ 내지 약 125℃에서 긴 가열 시간없이 제조한다. 더구나, 이 방법은 착색제, 적외선 부근 흡수제 및 자외선 부근 흡수제와 같은 비싼 제품에 유리한 배치-공정 제조에 적용될 수 있다. 이 방법은 중합체 제조 반응이 비교적 낮은 온도에서 일어나고 예를 들면 착색된 중합체가 매우 중요한 아조 종의 착색제로부터 쉽게 제조되기 때문에 광범위한 발색단 종에 적용될 수 있다.
하기 화학식 2의 바람직한 반응물은 디설포네이트 화합물이다:
화학식 2
X-B-X1
상기 식에서,
X 및 X1은 모두 일반식 -OSO2R의 설포네이트 에스테르이고, 이때 R은 C1-C4알킬, 페닐 또는 p-메틸페닐이고,
B는 C2-C6알킬렌, -CH2-1,4-사이클로헥실렌-CH2-, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부틸렌, 1,4-사이클로헥실렌, -CH2CH2(OCH2CH2)2-3-CH2CH2O-1,4-페닐렌-O-CH2CH2-로부터 선택된다. 특히, 화학식 2의 바람직한 반응물은 B가 -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, CH2C(CH3)2CH2-, -(CH2)4-, -(CH2)6-, -CH2CH2(OCH2CH2)1-4- 및 -CH2-1,4-사이클로헤실렌-CH2-로부터 선택된다.
화학식 2의 전형적인 반응물은 하기와 같다:
본 발명은 또한 염기의 존재하에서 용매중에서 상기 정의된 바와 같은 화학식 3(H-Y-H)의 이산성 광흡수 단량체를 상기 정의된 바와 같은 화학식 2(X-B-X1)를 갖는 유기 화합물을 반응시키므로써 제조되는, 상기 정의된 바와 같은 하기 화학식 1a를 갖는 광흡수 선형 중합체성 조성물에 관한 것이다:
-[A1-B]n-
상기 식에서,
A1은 약 300 nm 내지 약 1200 nm, 바람직하게는 약 325 nm 내지 약 1100 nm, 가장 바람직하게는 약 350 nm 내지 약 1000 nm에서 빛을 최대로 흡수하는 1종 이상의 이산성 단량체의 잔기를 포함하고,
B는 상기 정의된 바와 같다.
본 발명은 또한 염기의 존재하에서 용매중에서 상기 정의된 바와 같은 화학식 3 및 화학식 4의 이산성 광흡수 단량체를 상기 화학식 2를 갖는 유기 화합물을 반응시키므로써 제조되는, 상기 정의된 바와 같은 하기 화학식 1b를 갖는 광흡수 선형 중합체성 조성물에 관한 것이다:
-[A2-B]n-
상기 식에서,
A2는 약 300 nm 내지 약 1200 nm, 바람직하게는 약 325 nm 내지 약 1100 nm, 가장 바람직하게는 약 350 nm 내지 약 1000 nm에서 빛을 최대로 흡수하고, 화학식 Ib의 조성물을 총중량의 약 50 중량% 이상으로 포함하는 1종 이상의 이산성 단량체의 잔기를 포함하고, A의 잔여 부분은 상기 화학식 4의 1종 이상의 광-비흡수 단량체의 잔기를 포함한다.
화학식 1, 화학식 1a 및 화학식 1b의 중합체성 조성물은 가시광을 흡수하여 강하게 착색되게 만들 때 "다중염료"로서 지칭된다.
본 발명은 또한 1종 이상의 상기 화학식 1, 화학식 1a 및 화학식 1b의 광흡수 선형 중합체성 조성물과 블렌드된 열가소성 중합체를 포함하는 열가소성 중합체성 조성물에 관한 것이다. 열가소성 중합체성 조성물은 일반적으로 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리이미드, 염화 폴리비닐, 폴리우레탄, 폴리카보네이트, 셀룰로스 에스테르, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐에스테르, 폴리에스테르-아미드, 폴리스티렌, 폴리아클로니트릴-부타디엔-스티렌 및 폴리스티렌-아크릴로니트릴로부터 선택된다. 바람직한 열가소성 중합체성 조성물은 화학식 1a의 광흡수 중합체성 조성물을 포함한다.
본 발명은 또한 화학식 1, 화학식 1a 및 화학식 1b의 중합체성 조성물을 제조하는데 사용되는 몇몇 이산성 광흡수 단량체에 관한 것이다.
본 발명의 실행에 유용한 바람직한 아조 화합물은 하기 화학식 6에 상응한다:
R6-N=N-Z
상기 식에서,
R6은 디아조화되고 커플링 성분 H-Z와 커플링된 방향족 또는 헤테로방향족 아민의 잔기로서, 바람직하게는 아닐린, 1-아미노나프탈렌, 1-아미노안트라퀴논, 4-아미노아조벤젠, 2-아미노티아졸, 2-아미노벤조티아졸, 3-아미노-2,1-벤즈이소티아졸, 2-아미노티에노[2,3-d]티아졸, 5-아미노이소티아졸, 5-아미노피라졸, 4-아미노피라졸로이소티아졸, 2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-아미노-1,2,4-티아디아졸, 5-아미노-1,2,3-트리아졸, 2-아미노-1,3,4-트리아졸, 2(5) 아미노이미다졸, 3-아미노피리딘, 2(3) 아미노티오펜, 2(3) 아미노벤조[b]티오펜, 2-아미노티에노[3,2-b]티오펜, 3-아미노티에노[2,3-c]이소티아졸, 3-아미노-7-벤즈-2,1-이소티아졸, 3-아미노벤조티에노이소티아졸, 3-아미노이소티아졸[3,4-d]피리미딘, 5-아미노-1,2,3-트리아졸, 3(4) 아미노프탈이미드 및 5(6) 아미노-1,2-벤즈이소티아졸론-1,1-디옥사이드의 방향족 및 헤테로방향족 아민류로부터 유도되고, 방향족 및 헤테로방향족 고리 시스템은 비치환되거나 C1-C10알킬, C1-C6알콕시, C3-C8사이클로알킬, 카복시, 할로겐, C1-C6알콕시카보닐, 포르밀, C1-C6알카노일, C1-C6알카노일옥시, 디시아노비닐, C3-C8사이클로알카노일, 티오시아노, 트리플루오로아세틸, 시아노, 카바모일, -CONH-C1-C6알킬, CONH아릴, CON(C1-C6알킬)2, 설파모일, SO2NH C1-C6알킬, SO2N(C1-C6알킬)2, SO2NH아릴, SO2NH C3-C8사이클로알킬, CONH C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아로일, -NHSO2C1-C6알킬, -N(C1-C6알킬)SO2C1-C6알킬, -NHSO2아릴, NHSO C1-C6알킬, NHCO C3-C8사이클로알킬, NHCO아릴, NHCO2C1-C6알킬, NHCONH C1-C6알킬, NHCONH아릴, N(C1-C6알킬)아릴, 아릴아조, 헤테로아릴, 아릴옥시, 아릴티오, C3-C8사이클로알콕시, 헤테로아릴아조, 헤테로아릴티오, 아릴설포닐, 트리시아노비닐, 아릴옥시설포닐, C1-C6알킬설포닐, 트리플루오로메틸, 플루오로설포닐, 트리플루오로메틸설포닐, 티오시아노, 하이드록시, 니트로 또는 CH=D(식중, D는 하기 정의된 활성 메틸렌 화합물의 잔기이다)로부터 선택된 1종 이상의 군으로 치환되고,
Z는 아닐린, 1-아미노나프탈렌, 1,2-디하이드로퀴놀린, 1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린, 벤조모르폴린(3,4-디하이드로-2H-1,4-벤즈옥사진), 피라졸론, 피라졸, 3-시아노-6-하이드록시-2-피리돈, 2,3-디하이드로인돌, 인돌, 4-하이드록시쿠마린, 4-하이드록시-2-퀴놀론, 이미다조[2,1-b]티아졸, 줄로리딘(2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H-벤조[ij]퀴놀리진, 1-옥사줄로리딘, 1,2,5,6-테트라하이드로-4H-피롤로[3,2-ij]퀴놀린, 2,6-디아미노-3-시아노피리딘, 2-아미노티아졸, 2-아미노티오펜, 5,5-디메틸-1,3-사이클로헥산디온(디메돈), 페놀, 나프톨, 2,4-펜타디온 또는 아세토아세트아릴라이드의 부류로부터 선택된 전자가 풍부한 커플링 성분의 잔기이고,
단 화학식 6의 화합물이 1개의 산성 수소를 각각 함유한 2개의 산성 작용기를 함유하거나, 2개의 산성 수소를 함유하는 1개의 설파모일기(-SO2NH2)를 함유한다.
바람직한 디아조 화합물은 하기 화학식 7에 상응한다:
R6-N=N-R7N=N-Z
상기 식에서,
R6및 Z는 상기 정의된 바와 같고,
R7은 1,4-페닐렌, 나프탈렌-1,4-디일, 티아졸-2,5-디일 및 티오펜-2,5-디일:
의 종으로부터 선택되는 이가 방향족 또는 헤테로방향족 라디칼이고, 이때 R8은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 시아노, 할로겐, -NHCO C1-C6알킬, -NHCO2C1-C6알킬, -NHCO 아릴, -NHCONH 아릴 및 NHCONH C1-C6알킬로부터 선택된 1 또는 2개의 기로부터 선택되고, R9는 수소, C1-C6알킬, 할로겐, 아릴 및 헤테로아릴로부터 선택되고, R10은 수소, C1-C6알콕시카보닐, 시아노, 카바모일, 아릴, 아릴설포닐, 아로일, -CONH C1-C6알킬 및 C1-C6알킬설포닐로부터 선택되고;
단 1개의 산성 수소를 각각 함유한 2개의 산성 작용기 또는 2개의 산성 수소를 함유한 1개의 작용기가 화학식 7의 화합물에 존재한다.
바람직한 메틴, 아릴리덴, 폴리메틴, 아자메틴, 3-아릴-2,5-디옥시피롤린, 3-아릴-5-디시아노메틸렌-2-옥소피롤린 및 아릴 이소인돌린 화합물은 각각 화학식 8, 화학식 8a, 화학식 8b, 화학식 9, 화학식 10, 화학식 11 및 화학식 12에 상응한다:
R11-CH=D
R11-CH=CH-CH=D
R11-N=D
상기 식들에서,
R11은 아닐린, 1-나프틸아민, 1,2-디하이드로퀴놀린, 1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린, 1,3,3-트리메틸-2-메틸렌인돌, 1,3-디하이드로-2-메틸렌-1,1,3-트리메틸-2H-벤즈[e]인돌, 이미다조[2,1-b]티아졸, 벤조모르폴린(3,4-디하이드로-2H-1,4-벤즈옥사진), 인돌, 2,3-디하이드로인돌, 2-아미노티아졸, 줄로리딘(2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H-벤즈[ij] 퀴놀리진, 1-옥사줄로리딘, 4H-피롤로[3,2,1-ij]-퀴놀린, 페놀, 나프톨, 티오페놀, 피롤, 피라졸, 푸란, 티오펜, 카바졸, 페노티아진 또는 페녹사진 화합물의 잔기이고, 이때 R12는 수소, C1-C10알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐, C3-C8사이클로알킬, 아릴, -(CH2CH2O)1-3R13및 C1-C4알킬렌-C3-C8사이클로알킬렌으로부터 선택되고, 이때 C1-C6알킬기는 카복시, C1-C6카브알콕시, C1-C6알카노일옥시, 시아노, 하이드록시, 염소, 불소, C1-C6알콕시, C3-C8사이클로알콕시 및 아릴로부터 선택된 1개 이상의 기에 의해 치환될 수 있고, R13은 수소, C1-C6알콕시 및 C1-C6알카노일옥시로부터 선택되고;
D는 말로니트릴, α-시아노아세트산 에스테르, 말론산 에스테르, α-시안아세트산 아미드, α-C1-C6알킬설포닐아세토니트릴, α-아릴설포닐아세토니트릴, α-C1-C6알카노일아세토니트릴, α-아로일아세토니트릴, α-헤테로아릴아세토니트릴, 비스(헤테로아릴)메탄, 1,3-인단디온, 2-푸라논, 벤조-2-푸라논, 나프토-2-푸라논, 2-인돌론, 3-시아노-1,6-디하이드로-4-메틸-2,6-디옥시 (2H)-피리딘, 벤조(b) 티에노-3-일리덴 프로판 디니트릴-5,5-디옥사이드, 1,3-비스(디시아노메틸렌) 인단, 바비투르산, 5-피라졸론, 디메돈, 3-옥소-2,3-디하이드로-1-벤조티오펜-1,1-디옥사이드 및 아릴-C(CH3)C=C(CN)2로부터 선택된 활성 메틸렌 화합물의 잔기이고,
단 1개의 산성 수소를 각각 함유한 2개의 산성 작용기 또는 2개의 산성 수소를 함유한 1개의 작용기가 화학식 8, 화학식 8a, 화학식 8b, 화학식 9, 화학식 10, 화학식 11 및 화학식 12의 화합물에 존재한다.
바람직한 아조-메틴 화합물을 하기 화학식 13에 상응한다:
D=HC-R7-N=N-Z
상기 식에서,
D, R7및 Z는 이전에 정의된 바와 같다.
비스-아조 화합물은 하기 화학식 7a에 상응한다:
R6-N=N-Y1N=N-R6
상기 식에서,
R6은 상기 정의된 바와 같고,
Y1은 아닐린, 1,2-디하이드로퀴놀린, 1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린, 벤조모르폴린 (3,4-2h-1,4-벤즈옥사진), 3-시아노-6-하이드록시-2-피리돈, 2,6-디아미노피리딘, 2,3-디하이드로인돌, 나프틸아민, 2-아미노티아졸 및 이들의 혼합물로부터 선택된 비스 커플링 성분의 잔기이고;
단 화학식 7a의 화합물은 한개의 산성 수소를 각각 함유한 2개의 산성 작용기를 함유하거나 2개의 산성 수소를 함유한 한개의 설파모일기(-SO2NH2)를 함유한다.
미국 특허 제 4,804,719 호 및 제 3,689,501 호에 기술된 여러 이산성 단량체는 본 발명의 실행에 유용하고, 여러 안트라퀴논, 안트라피리돈, 안트라이소티아졸, 안트라피리미딘, 안트라피리미돈, 프탈로일아크리돈 등을 포함한다.
몇몇 바람직한 안트라퀴논, 안트라피리돈 및 안트라피리미딘 화합물은 화학식 14 내지 화학식 19f의 광흡수 화합물에 상응한다:
상기 식들에서,
R14는 수소; 아미노, C1-C10알킬아미노, C3-C8알케닐아미노, C3-C8알키닐아미노, C3-C8사이클로알킬아미노, 아릴아미노, 할로겐, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, 아릴, 아로일, C1-C6알카노일, C1-C6알카노일옥시, NHCO C1-C6알킬, NHCO아릴, NHCO2C1-C6알킬, NHSO2C1-C6알킬, NHSO2아릴, C1-C6알콕시카보닐, 아릴옥시, 아릴티오, 헤테로아릴티오, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸, 티오시아노, SO2C1-C6알킬, SO2아릴, -SO2NH C1-C6알킬, -SO2N(C1-C6알킬)2, -SO2N(C1-C6알킬) 아릴, CONH C1-C6알킬, CON(C1-C6알킬)2, CON(C1-C6알킬) 아릴, C1-C6알킬, 푸르푸릴아미노, 테트라하이드로푸르푸릴아미노, 4-(하이드록시메틸)사이클로헥산메틸아미노,및 하이드록시로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고;
Q 및 Q'은 독립적으로 -O-, -N(COR10)-, -N(SO2R10)-, -N(R10)-, -S-, -SO2-, -CO2-, -CON(R10)- 및 SO2N(R10)-으로부터 선택되고, 이때 R10은 수소, 아릴, C3-C8사이클로알킬 및 C1-C10알킬로부터 선택되고;
R15는 수소, 시아노, C1-C6알킬아미노, C1-C6알콕시, 할로겐, 아릴티오, 아릴, 헤테로아릴, 헤테로아릴티오, C1-C6알콕시카보닐, 아로일 및 아릴설포닐로부터 선택되고;
R16은 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고;
R16'은 수소; C1-C6알킬, 할로겐 및 C1-C6알콕시로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 C1-C6알킬기 및 다른 기의 일부분인 C1-C6알킬기는 각각 하이드록시, 시아노, 염소, 불소, C1-C6알콕시, C3-C8사이클로알콕시, C1-C6알킬사이클로헥실, 하이드록시메틸 사이클로헥실, 아릴 및 헤테로아릴로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 함유할 수 있고;
단 1개의 산성 양성자를 각각 함유한 2개의 산성 기 또는 2개의 산성 수소를 함유한 1개의 산성 기가 화학식 14 내지 화학식 19f의 화합물에 존재한다.
아조, 디아조 및 아조-메틴 화합물의 종에 대해 화학식 6, 화학식 7, 화학식 8에 상기 Z에 의해 나타난 전형적인 커플링 잔기는 각각 다음을 포함한다:
상기 식들에서,
R17은 수소; C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, -O-C2-C6알킬렌-OH, O-C2-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, C1-C6알킬렌-OH, C1-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, 할로겐, 카복시, C1-C6알콕시카보닐, 트리플루오로메틸, NHCOR24, NHCO2R24, NHCON(R24)R25및 NHSO2R25로부터 선택된 1 또는 2개의 기로부터 선택되고, 이때 R24는 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, R25는 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, R24및 R25에서 C1-C10알킬기는 각각 추가로 C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, CO2H, CO2C1-C6알킬, 시아노, 하이드록시, 숙신이미도, C1-C6알콕시,
(식중, R5', R16' 및 Q는 상기 정의된 바와 같다)로부터 선택된 1개 이상의 군으로 치환될 수 있고;
R18및 R19는 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C10알킬, 치환된 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐 및 아릴로부터 선택되거나, R18및 R19는 이들이 결합된 다른 원소와 함께 일반식(식중, Q2는 공유결합, -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -CO2-, -N-(C1-C6알킬)-, N(CO C1-C6알킬)-, N(SO2C1-C6알킬)-, -N(CO 아릴)- 및 -N(SO2아릴)로부터 선택된다)을 갖는 라디칼 Z를 형성할 수 있고;
R20, R21및 R22는 독립적으로 C1-C6알킬로부터 선택되고;
R23은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 헤테로아릴 및 아릴로부터 선택된다.
화학식 8 내지 화학식 12에서 R11에 의해 나타난 전형적인 전자가 풍부한 방향족 잔기는 다음을 포함한다:
상기 식들에서,
R26은 수소; C1-C6알콕시카보닐, CO2H, C1-C6알킬 및 C1-C6알콕시로부터 선택되고;
R17내지 R23은 이전에 정의된 바와 같다.
본 발명의 실행에 유용한 바람직한 쿠마린 화합물은 하기 화학식들에 상응한다:
상기 식들에서,
Z3은 시아노, C1-C6알콕시카보닐, C1-C6알킬설포닐, 아릴설포닐, 아릴, 헤테로아릴, 포르밀, 아로일, C1-C6알카노일 및 -CH=D로부터 선택되고;
D, R17, R18및 R19는 이전에 정의된 바와 같고;
단 쿠마린 화합물은 각각 1개의 산성 수소를 함유한 2개의 산성 작용기를 함유하거나 2개의 산성 수소를 함유한 1개의 설파모일(-SO2NH2) 기를 함유한다.
상기 화학식 7a에서 Y1에 의해 나타난 전형적인 커플러 잔기는 하기 화학식의 것들을 포함한다:
Z1-L1-Z2
상기 식에서,
Z1및 Z2는 독립적으로
로부터 선택되고, 이때 R17, R18, R20, R21, R22및 R23은 이전에 정의된 바와 같고;
L1은 Z1및 Z2의 질소 원자에 결합되고, C2-C12알킬렌, C3-C8사이클로알킬렌, 아릴렌, C1-C4알킬렌-C3-C8사이클로알킬렌-C1-C4알킬렌, C1-C4알킬렌-아릴렌-C1-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-O-아릴렌-O-C2-C4알킬렌, -(C2-C4알킬렌 O)1-3-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-S-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-SO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-N(SO2C1-C6알킬)-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-N(SO2아릴)-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-OCO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-O2C-아릴렌-CO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-OC-C1-C12알킬렌-CO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-O2C-C3-C8사이클로알킬렌-CO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-NHCO-C2-C4알킬렌 및 C2-C4알킬렌-NHSO2-C2-C4알킬렌으로부터 선택된다.
상기 정의에서, 달리 나타내지 않으면 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알콕시카보닐, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬설포닐, C1-C6알카노일, -CONH C1-C6알킬, -SO2NH C1-C6알킬, -CON(C1-C6알킬)2, -SO2N(C1-C6알킬)2, -NHSO2C1-C6알킬, -N(C1-C6알킬) SO2C1-C6알킬 등에서 기의 C1-C6알킬 부분은 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 및 카복시, 시아노, -SO2NH2, SO2NH C1-C6알킬, 시아노, 불소, 염소, C1-C6알콕시, 아릴옥시, 아릴, 헤테로아릴, 아릴티오, 헤테로아릴티오, C3-C8-사이클로알킬, -O2C C1-C6알킬 및 -CO2C1-C6알킬로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환된 것들을 지칭하고자 한다.
C1-C4알킬렌, C2-C4알킬렌, C1-C6알킬렌, C2-C6알킬렌 및 C2-C12알킬렌이란 용어는 탄소수 1 내지 4의 이가 지방족 탄화수소 라디칼, 탄소수 2 내지 4의 이가 지방족 탄화수소 라디칼, 탄소수 1 내지 6의 이가 지방족 탄화수소 라디칼, 탄소수 2 내지 6의 이가 지방족 탄화수소 라디칼 또는 탄소수 2 내지 12의 이가 지방족 탄화수소 라디칼; 및 C1-C6알콕시, 하이드록시, -O2C C1-C6알킬, 카복시, CO2C1-C6알킬, 염소, 불소, 아릴 또는 아릴옥시로부터 선택된 1개 이상의 기로 선택적으로 치환된 것들을 지칭하는데 사용된다.
C3-C8사이클로알킬 및 C3-C8사이클로알킬렌이란 용어는 각각 전부 포화된 일가 및 이가 지환족 라디칼 및 1개 이상의 C1-C6알킬기에 의해 치환된 것들을 지칭하는데 사용된다.
C3-C8알케닐 및 C3-C8알키닐이란 용어는 각각 1개 이상의 이중결합 또는 1개 이상의 삼중결합을 함유한 직선 또는 분지된 탄화수소 라디칼을 지칭한다.
아릴, NH 아릴, 아릴옥시, 아로일, 아릴티오, 아릴설포닐, 아릴옥시설포닐, -N(SO2아릴)-, -N(CO 아릴)-, NHCO 아릴, -NH CONH 아릴, NHSO2, 아릴 등의 용어에서, 기의 아릴 부분은 페닐 및 나프틸; 및 -CO2H, C1-C6알킬, CO2C1-C6알킬, SO2NH2, SO2NH C1-C6알킬, 하이드록시, O C1-C6알킬, S C1-C6알킬, 페닐, O-아릴렌-CO2H, SO2아릴렌-CO2H, 할로겐, NHSO2C1-C6알킬, 트리플루오로메틸, NH CO C1-C6알킬, 시아노 및 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일티오로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환된 것들을 나타낸다.
아릴렌이란 용어는 1,2-, 1,3- 및 1,4-페닐렌; 및 아릴 라디칼상의 가능한 치환기로서 상기 언급된 1개 이상의 기로 선택적으로 치환된 것들을 나타내는데 사용된다.
"헤테로아릴"이란 용어는 1개의 산소 원자 및/또는 1개의 황 원자 및/또는 3개 이하의 질소 원자를 함유하고 1 또는 2개의 페닐 고리 또는 다른 5 또는 6원 헤테로아릴 고리에 선택적으로 축합되는 5 또는 6원 헤테로사이클릭 방향족 고리를 기술하는데 사용된다. 이런 고리 시스템의 예들은 티에닐, 푸릴, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 트리아졸릴, 티아디아졸릴, 옥사디아졸릴, 테트라졸릴, 티아트리아졸릴, 옥사트리아졸릴, 피리딜, 피리미딜, 피라지닐, 피리다지닐, 티아지닐, 옥사지닐, 트리아지닐, 티아디아지닐, 옥사디아지닐, 디티아지닐, 디옥사지닐, 옥사티아지닐, 테트라지닐, 티아트리아지닐, 옥사트리아지닐, 디티아디아지닐, 이미다졸리닐, 디하이드로피리미딜, 테트라하이드로피리미딜, 테트라졸로 [1,5-b]-피리다지닐 및 푸리닐, 벤즈옥사졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 인돌릴 등; 및 "아릴"이란 용어의 정의에서 상기 기재된 1개 이상의 치환기로 치환된 이러한 고리들을 포함한다.
할로겐이란 용어는 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 지칭하는데 사용된다.
상기 정의에서, 비치환 및 치환된 C1-C10알킬기 또는 언급된 기의 부분은 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 10의 전부 포화된 탄화수소 라디칼; 및 다음의 기들중 1개 이상으로 치환된 이런 알킬 라디칼을 지칭한다: C3-C8사이클로알킬, 아릴, 하이드록시, 시아노, -O-C2-C4알킬렌 OH, -O-C2-C4알킬렌 O2C-C1-C6알킬, -S-C2-C4알킬렌-OH, 염소, 불소, -O-C1-C6알킬, -O-아릴, -SO2아릴, -SO2-C1-C6알킬, 2-피롤리디노, 프탈이미디노, 프탈이미도, 숙신이미도, 글루타르이미도, o-벤조익 설프이미드, 비닐 설포닐, -NHCO C1-C6알킬, NHCOH, -NHSO2-C1-C6알킬, NHSO2아릴, -NHCO 아릴, -NH-CO2-C1-C6알킬, -SO2NH2, -SO2-NH-C1-C6알킬, -SO2N-(C1-C6알킬)2, -CO2-C1-C6알킬, CONH2, -CONH-C1-C6알킬, -CO2-아릴, -CON(C1-C6알킬)2, -CONH 아릴, -CONH(C1-C6알킬) 아릴, -SO2N(C1-C6알킬) 아릴, -SO2-NH-C3-C8사이클로알킬, -CONH-C3-C8사이클로알킬, -OCO-C1-C6알킬, -O C2-C4알킬렌 CN; 하기 화학식의 기:
상기 식에서,
Y2는 1,2-페닐렌; C1-C6알킬, 할로겐, -CO2H, -CO2C1-C5알킬 또는 니트로로 치환된 1,2 페닐렌; C2-C4알킬렌, 비닐렌, -OCH2-, -SCH2-, -CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -CH2SCH2-, -NHCH2-, -NHCH2CH2, -N(C1-C6알킬)CH2-, NHC(C1-C6알킬)2, -N(C1-C6알킬)CH2CH2또는 -NHC(아릴)2; 및 하기 화학식의 기로부터 선택된다:
상기 식에서,
R26은 수소, C1-C10알킬, C2-C4알킬렌-OH, C2-C4알킬렌-CO2H, C2-C4알킬렌-CO2C1-C6알킬, 클로로, C1-C6알콕시, C2-C4알킬렌-아릴렌-CO2H, C2-C4알킬렌-O-아릴렌-CO2H 및 C2-C4알킬렌-S-아릴렌-CO2H로부터 선택되고,
R5', R17, R25및 Q는 이전에 정의된 바와 같다.
"광흡수"란 용어는 자외선 부근, 가시광 및 적외선 부근의 광, 보다 구체적으로는 300 nm 내지 1200 nm, 바람직하게는 약 325 nm 내지 1100 nm, 가장 바람직하게는 약 350 nm 내지 1000 nm의 파장의 광을 흡수하는 성질을 나타내는데 사용된다.
화학식 6, 화학식 7 및 화학식 8의 화합물을 제조하는데 커플링 성분으로서 및 화학식 8, 화학식 8a, 화학식 9, 화학식 10, 화학식 11 및 화학식 12의 화합물을 제조하기 위한 중간체로서 유용한 전형적인 방향족 아민은 다음과 같다:
상기 식들에서,
Q, R'5, R17, R18, R19, R20, R21, R22및 R23은 이전에 정의된 바와 같다.
각각 화학식 6, 화학식 7 및 화학식 7a의 아조, 디아조 및 비스-아조 화합물의 제조에 유용한 전형적인 디아조성 아민(R6NH2)은 하기 문헌에 적합하게 개시된다:
위버(M. Weaver) 및 셔틀러워쓰(L. Shuttleworth)의 문헌[Dyes and Pigments, 3(1982) 81-112];
워닝(D. Warning) 및 할라스(G. Hallas)에 의해 편집된 셔틀러워쓰 및 위버의 문헌[Chem. Appl. Dyes, 1990, 107-63, Plenum, New York, N.Y.];
미국 특허 제 3,438,961 호; 제 3,573,273 호; 제 3,639,384 호; 제 3,707,532 호; 제 3,790,557 호; 제 3,816,388 호; 제 3,878,189 호; 3,980,634 호; 제 4,012,372 호; 4,039,522 호; 제 4,049,643 호; 제 4,083,684 호; 4,083,844 호; 4,097,475 호; 제 4,105,655 호; 제 4,119,621 호; 제 4,140,683 호; 4,180,503 호; 제 4,189,428 호; 제 4,207,233 호; 제 4,211,696 호; 제 4,264,495 호; 제 4,283,332 호; 제 4,400,318 호; 제 4,431,585 호; 제 4,456,551 호; 제 4,487,719 호; 4,542,207 호; 제 4,564,673 호; 제 4,619,991 호; 제 4,621,136 호; 제 4,650,861
호; 제 4,668,775 호; 제 4,734,490 호; 제 4,751,288 호; 제 4,760,133 호; 제 4,764,600 호; 제 4,837,269 호; 제 4,841,036 호; 제 4,843,153 호; 제 4,888,432 호; 제 4,960,874 호; 제 5,037,966 호; 제 5,132,411 호; 제 5,144,015 호; 제 5,283,326 호; 제 5,296,325 호; 제 5,352,774 호.
각각 화학식 6, 화학식 7 및 화학식 8의 아조, 디아조 및 아조-메틴 화합물을 제조하는데 유용한 전형적인 커플링 성분 H-Z는 다음의 문헌에 개시된다: 쉬완더(H.R. Schwander)의 문헌[Dyes and Pigments, 3(1982) 133-160]; 워닝 및 할라스에 의해 편집된 셔틀러워쓰 및 위버의 문헌[Chem. Appl. Dyes, 1990, 107-63, Plenum, New York, NY]; 미국 특허 제 3,639,384 호; 제 3,639,385 호; 제 3,657,215 호; 제 3,673,169 호; 제 3,816,388 호; 제 3,829,410 호; 3,919,188 호; 제 3,950,130 호; 제 3,980,634 호; 제 4,041,025 호; 제 4,097,475 호; 4,119,621 호; 제 4,179,435 호; 제 4,234,482 호; 제 4,283,332 호; 제 4,341,700 호; 4,440,318 호; 제 4,431,585 호; 제 4,396,547 호; 제 4,619,992 호; 제 4,642,339 호; 제 4,650,861 호; 제 4,668,775 호; 제 4,764,600 호; 제 4,837,269 호; 제 4,843,153 호; 제 5,235,047 호; 제 5,283,326 호; 제 5,352,774 호.
각각 화학식 8, 화학식 8a, 화학식 8b, 화학식 9 및 화학식 13에 상응하는 메틴, 아릴리덴, 폴리메틴, 아자메틴 및 아조-메틴 화합물의 제조에 유용한 전형적인 활성 메틸렌 화합물은 문헌, 예를 들면 미국 특허 제 4,338,247 호; 제 4,617,373 호; 제 4,617,374 호; 제 4,707,537 호; 제 4,749,774 호; 제 4,826,903 호; 제 4,845,187 호; 4,950,732 호; 제 4,981,516 호 및 제 5,283,326 호에 개시된다.
본 발명에 따라, 광흡수 중합체성 조성물은 다른 첨가제를 이런 중합체에 혼입하는데 사용되는 것과 같은 통상적인 기법, 예를 들면 용액 또는 용융 블렌딩을 사용하여 광범위한 열가소성 중합체에 혼입된다(게흐터(R. Gachter) 및 뮈엘러(H. Mueller)(편집자)의 문헌[Plastics Additives Handbook, Hansu Publishers, New York, 1985, pp. 507-533; 729-741]). 예를 들면, 광흡수 중합체성 조성물은 접착 증진제 또는 분산제를 이용하거나 이용하지 않고 펠렛 또는 분말의 형태로 건조 블렌드될 수 있다. 이 예비혼합은 후속적으로 압출기 또는 사출 성형기에서 진행될 수 있다. 다른 통상적인 첨가제, 예를 들면 가소화제, 핵생성제, 난연제, 윤활제 등은 최종 열가소성 조성물에 존재할 수 있다.
광흡수 중합체성 조성물과 블렌딩하기에 유용한 광범위한 열가소성 중합체는 당해 분야에 공지되어 있고, 폴리에스테르, 예를 들면 폴리(에틸렌 테레프탈레이트); 폴리올레핀, 예를 들면 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 폴리부틸렌; 및 에틸렌, 프로필렌 및/또는 부틸렌으로부터 제조된 공중합체; 아크릴로니트릴, 부타디엔 및 스티렌으로부터 제조된 공중합체; 스티렌 및 아크릴로니트릴로부터 제조된 공중합체; 폴리아미드, 예를 들면 나일론 6 및 나일론 66; 염화 폴리비닐; 폴리우레탄; 염화 폴리비닐리덴; 폴리카보네이트; 셀룰로스 에스테르, 예를 들면 셀룰로스 아세테이트, 프로피오네이트, 부티레이트 또는 혼합된 에스테르; 폴리아크릴레이트, 예를 들면 폴리(메틸 메타클리레이트); 폴리이미드; 폴리에스테르-아미드; 폴리스티렌의 단독중합체, 공중합체 및 블렌드; 및 이들의 혼합물 또는 블렌드 등을 포함한다.
다양한 색은 공지된 색 기술에 따라 개별적인 색, 예를 들면 황색, 마젠타 및 시안과 같은 감색을 혼합하므로써 얻을 수 있다는 것을 이해해야 한다(오타(N. Ohta)의 문헌[Photographic Science and Engineering. Volume 15, No. 5, Sept-Oct. 1971, pp. 395-415]).
존재하는 특별한 발색단 기는 물론 착색된 중합체 조성물의 색(색조+명암+순도) 및 본 발명의 최종 열가소성 중합체 블렌드의 색(색조+명암+순도)을 결정할 것이다. 많은 색이 상기 나타난 바와 같이 얻어질 수 있다.
열가소성 중합체와 혼합하여 사용되는 광흡수 중합체의 실제량은 광흡수 중합체를 제조하는데 사용된 발색단의 고유 색조 강도, 광흡수 중합체를 제조하는데 사용된 광흡수 단량체의 몰% 및 특정 성질을 이루는데 필요한 광흡수 수준에 따른다. 전형적으로, 열가소성 중합체에 첨가되는 광흡수 중합체의 양은 최종 열가소성 블렌드에서 광흡수 중합체의 총량이 약 0.001 중량% 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%이다. 이렇게 제공된 최종 열가소성 중합체 블렌드는 두껍고 얇은 플라스틱 필름, 플라스틱 시이팅(sheeting), 성형 플라스틱 제품, 용기 및 섬유 등을 포함하는 다양한 성형 및 압출 제품으로서 유용하다.
광흡수 중합체성 조성물이 가시광을 흡수할 때, 이들은 열가소성 물질에 다양한 색의 가볍고 무거운 쉐이드를 제공하기 위해 사용된다. 특이한 가시광 흡수 성질을 갖는 임의의 화합물은 또한 폴리에스테르를 제조하는 동안 이 목적을 위해 임의의 열 안정성 착색제의 공중합을 개시하는 미국 특허 제 5,384,377 호에 기술된 바와 같은 황색 외형을 갖는 폴리에스테르에 바람직한 중성 내지 약간 청색 색조를 제공하는 토너로서 유용하다. 몇몇 자외선 흡수 중합체성 조성물은 자외선 흡수 화합물이 자외선 부근에서 형광성이고 제조하는 동안 열가소성 축합 중합체로 공중합되는 미국 특허 제 5,461,136 호에 기술된 바와 같은 열가소성 물질에 가시광 마킹을 제공하는데 유용하다. 자외선 흡수 중합체성 조성물은 열가소성 물질에 자외선(UV) 광차단 성질을 제공하고; 열가소성 물질을 위한 광학 광택제로서 작용하거나 중합체 자체 또는 착색제와 같은 다른 광 흡수제를 위한 UV 안정화제로서 작용하는데 사용될 수 있다.
중합체성 조성물의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)은 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 분석을 사용하여 측정했다.
다음의 실시예는 추가로 본 발명의 실행을 설명한다.
실시예 1
1,5-비스(2-카복시페닐티오)안트라퀴논(25.60 g, 0.05몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(10.90 g, 0.05몰), 탄산 칼륨(13.82 g, 0.10몰) 및 N-메틸-2-피롤리디논(NMP)(400 ml)를 1.0시간동안 125℃에서 교반하면서 가열했다. 반응 혼합물을 교반하면서 메탄올(600 ml)에 부었다. 황색 중합체성 생성물을 여과에 의해 수거하고, 여액이 본질적으로 등명해질 때까지 메탄올로 세척했다. 메탄올로 적셔진 여과 케이크를 1.0 l의 물에서 슬러리화하고, 혼합물을 아세트산의 첨가에 의해 산성화시키고, 황색 생성물을 여과에 의해 수거하고, 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-21.16 g). 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해, 중합체성 생성물은 6,083의 중량 평균 분자량, 3,000의 수평균 분자량 및 2.03의 다분산도를 갖는다.
실시예 2
2개의 카복시기를 함유하고 하기 구조를 갖는 청색 안트라퀴논(19.65 g, 0.03몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(6.54 g, 0.03몰), 탄산 칼륨(8.28 g, 0.06몰) 및 N,N-디메틸포름아미드(DMF)를 1.5시간동안 약 95℃에서 교반하면서 가열했다:
반응 혼합물은 너무 진해서 효과적으로 교반하지 못하고, 추가의 DMF(50 ml)를 교반을 용이하게 하기 위해 첨가했다. 약 95℃에서 약 15분 이상 교반하고, 이어서 약간 냉각된 반응 혼합물에 잘 교반하면서 메탄올(100 ml)를 첨가했다. 청색 중합체성 생성물을 여과에 의해 수거하고, 메탄올로 세척했다. 메탄올로 적셔진 여과 케이크를 물(600 ml)에 첨가하고, 혼합물을 아세트산으로 산성화시키고, 이어서 중합체성 생성물을 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-18.18 g). GPC 분석에 의해, 청색 중합체는 3,038의 중량 평균 분자량, 1,814의 수평균 분자량 및 1.67의 다분산도를 갖는다.
실시예 2a
1,5-비스(이소부틸아미노)-4,8-디브로모안트라퀴논(25.3 g, 0.05몰), 티오살리실산(23.1 g, 0.15몰), 무수 K2CO3(20.7 g, 0.15몰), 구리 클로라이드 디하이드레이트(1.2 g) 및 DMF(250 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 교반하면서 90 내지 95℃에서 가열했다. 1:1 테트라하이드로푸란(THF):사이클로헥산을 사용하는 박층 크로마토그래피(TLC)는 적색 출발 물질에서 목적하는 청색 극성 생성물로의 완전한 전환을 나타냈다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 이어서 물(500 ml)에 넣었다. 청색 고체를 교반하면서 아세트산으로 산성화하므로써 침전시켰다. 혼합물을 통상적인 교반하면서 약 60℃로 가열하고, 고체를 여과에 의해 수거하고, 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다. 생성물을고온의 메탄올(300 ml)에서 재슬러리화하고, 실온으로 냉각시키고, 여과에 의해 수거하고, 메탄올로 세척하고, 공기 건조에 의해 추가로 정제시켜 실시예 2에 대한 출발 물질(31.5 g)을 수득했다.
실시예 2b
1,5-비스(이소부틸아미노)안트라퀴논(28.0 g, 0.08몰)을 DMF(300 ml)에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 교반했다. DMF(75.0 ml)에 용해된 1,3-브로모-5,5-디메틸하이단토인(23.0 g, 0.08몰)의 용액을 약 50℃로 가온하면서 반응 혼합물에 적가했다. 브롬화제를 완전하게 첨가한 후, 반응 혼합물을 1.5시간동안 50 내지 60℃에서 가열하고, 냉각시키고, 이어서 교반하면서 물(500 ml)을 점진적으로 첨가하므로써 넣었다. 적색 생성물을 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다. 생성물을 39.6 g을 수득하고, 구역 탈착 질량 스펙트럼 분석(FDMS)은 생성물이 실시예 2a에서 중간체로서 사용된 1,5-비스(이소부틸아미노)-4,8-디브로모안트라퀴논이라는 것을 나타냈다.
실시예 2c
1,5-디클로로안트라퀴논 (69.5 g, 0.25몰), 이소부틸아민(100 g, 1.4몰) 및 2-에톡시에탄올(400 ml)을 36.0시간동안 환류에서 가열하고, 냉각시켰다. 메탄올(400 ml)을 첨가하여 결정화된 생성물을 함유한 혼합물을 보다 교반이 잘 되게 만들었다. 짙은 적색 생성물을 여과에 의해 수거하고, 메탄올로 세척하고, 고온의 메탄올로 재슬러리화하고, 냉각시키고, 여과에 의해 수거하고, 메탄올로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-67.7 g). FDMS는 생성물이 실시예 2b에 대한 출발 물질로서 사용된 고순도의 1,5-비스(이소부틸아미노)안트라퀴논이라는 것을 나타냈다.
실시예 3
2개의 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-티오 기를 함유하고 하기 구조를 갖는 아조 화합물(2.93 g, 0.005몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(1.08 g, 0.005몰), 탄산 칼륨(1.50 g) 및 DMF(25.0 ml)의 혼합물을 2.5시간동안 교반하면서 약 95℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(150 ml)에 넣고, 적색 중합체성 생성물을 여과에 의해 수거하고, 소량의 아세트산을 함유한 물로 세척하고, 이어서 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-2.35 g). GPC 분석에 의해, 중합체는 5,396의 중량 평균 분자량, 3,044의 수평균 분자량 및 1.77의 다분산도를 가졌다.
실시예 4
이스타(EASTAR, 등록상표) PETG 코폴리에스테르 6763, 폴리(에틸렌-1,4-사이클로헥산디메틸렌) 테레프탈레이트(이스트만 케미칼 캄파니(Eastman Chemical Co.))(400 g의 이전에 건조된 펠렛)을 실시예 1의 황색 안트라퀴논 중합체성 조성물(0.12 g)과 건조 블렌드했다. 블렌드를 수욕으로 250℃에서 혼합 스크류가 장착된 3/4 in의 씨 더블유 브라벤더(C. W. Brabender) 압출기로 압출하고, 압출물을 펠렛화시켰다.
펠렛을 약 1 내지 5 torr의 압력에서 약 17시간동안 70℃에서 재건조시켰다. 일부의 건조된 펠렛(1.40 g)을 12,000파운드 램의 힘(4 in 램)을 사용하여 파사데나 하이드라울릭 인코포레이티드(Pasaeena Hydraulic Inc.)의 가압기에서 2인치 직경의 환상 주형을 사용하여 250℃에서 18 내지 20 mil의 필름으로 가압했다. 우수한 색상 현상능을 갖는 투명한 활색 필름을 생성하고, 이것은 1약 300 중량 ppm의 황색 중합체성 조성물을 함유했다.
실시예 5
실시예 4를 실시예 2의 청색 안트라퀴논 중합체성 조성물 0.12 g을 사용하여 반복하여 우수한 색상 현상능을 갖는 밝은 청색 투명한 코폴리에스테르 필름을 수득했다.
실시예 6
실시예 4를 실시예 3의 적색 아조 중합체성 조성물 0.12 g을 사용하여 반복하여 우수한 색상 현상능을 갖는 밝은 적색 투명한 필름을 수득했다.
실시예 7
2개의 산성 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일티오 기를 함유하고 하기 구조를 갖는 청색 안트라퀴논 화합물(3.46 g, 0.005몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(1.09 g, 0.005몰), DMF(30 ml) 및 탄산 칼륨(1.50 g)의 혼합물을 2.0시간동안 약 95℃에서 교반하면서 가열하고, 이어서 메탄올(100 ml)에 넣었다:
청색 다염로를 여과에 의해 수거하고, 메탄올로 세척했다. 메탄올로 적셔진 케이크를 물(400 ml)에 재슬러리화하고, 교반된 혼합물을 아세트산의 첨가에 의해 산성화하고, 약 60℃로 가열했다. 최종 중합체성 생성물을 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.5 g). 흡착 최대치는 가시광 흡수 스펙트럼에서 DMF의 용액에서 594,636 nm에서 관찰했다. GPC에 의해, 중합체는 3,769의 중량 평균 분자량, 2,119의 수평균 분자량 및 1.78의 다분산도를 가졌다.
실시예 7a
1,5-비스[(3-아세톡시-2,2-디메틸프로필)아미노]-4,8-디브로모안트라퀴논(6.50 g, 0.01몰)(실시예 2의 생성물-인벤션 리포트 도킷(Invention Report Docket) 제 70524 호), 3-머캅토-1(H)-1,2,4-트리아졸(3.03 g, 0.03몰), 탄산 칼륨(4.15 g, 0.03몰), 구리 클로라이드 디하이드레이트(0.65 g) 및 DMF (100 ml)의 혼합물을 약 100 내지 105℃에서 14시간동안 가열했다. 반응 혼합물을 물(400 ml) 및 염산의 10 % 수용액의 혼합물에 넣었다. 청색 생성물을 여과에 의해 수거하고, 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-6.58 g). FDMS은 실시예 7에 대한 출발 안트라퀴논 화합물의 목적하는 구조를 지지했다.
실시예 8
하기 구조를 갖는 청색 안트라퀴논 화합물(2.48 g, 0.0033몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.73 g, 0.0033몰), 탄산 칼륨(0.5 g) 및 DMF(30.0 ml)의 혼합물을 3.0시간동안 약 95℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 교반하면서 메탄올(150 ml)에 넣고, 청색 다중염료 생성물을 여과에 의해 수거하고, 메탄올로 세척했다. 메탄올로 적셔진 케이크를 물(200 ml)에서 재슬러리화하고, 혼합물을 아세트산으로 산성화했다. 여과에 의해 청색 고체를 수거하고, 고온의 물로 세척하고, 공기 건조시켜 가시광 흡수 최대치에서 DMF에서 606,652 nm에서 흡수 최대치를 갖고, 4,453의 중량 평균 분자량, 2,721의 수평균 분자량 및 1.6의 다분산도를 갖는 1.21 g의 다중염료 생성물을 수득했다.
실시예 8a
1,5-비스[(3-아세톡시-2,2-디메틸프로필)아미노]-4,8-디브로모안트라퀴논(19.56 g, 0.03몰), p-하이드록시벤젠티올(17.64 g, 0.14몰), 탄산 칼륨(19.32 g, 0.14몰), 구리 클로라이드 디하이드레이트(1.0 g) 및 DMF(150 ml)의 혼합물을 7.0시간동안 90 내지 95℃, 이어서 추가의 약 2.0 시간동안 120℃에서 가열하고 교반했다. TLC(50:50 THF:사이클로헥산)는 거의 목적하는 청색 생성물을 나타냈으나, 아직도 소량의 자주색의 절반-반응한 생성물이 존재했다. 반응 혼합물을 메탄올(500 ml)에 넣고, 혼합물을 냉각시켰다. 결정한 후, 청색 고체를 여과에 의해 수거하고, 메탄올로 세척하고, 고온의 물로 세척하고, 이어서 공기중에서 건조시켰다(수득량-17.6 g). FDMS는 실시예 8에 대한 출발 안트라퀴논 화합물의 목저하는 구조를 지지했다. DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서, 최대 흡수치(λmax)를 652 nm에서 관찰했다(24,638의 소멸 계수).
실시예 9
1,4-비스-(2,6-디메틸-4-하이드록시아닐리노)안트라퀴논(4.78 g, 0.01몰)(미국 특허 제 3,918,976 호의 합성 실시예 1), 1,2-에탄디올, 디메틸설포네이트(2.18 g, 0.01몰), 탄산 칼륨(3.0 g) 및 DMF(60 ml)의 혼합물을 4.0시간동안 교반하면서 90 내지 95℃에서 가열했다. 반응 혼합물을 메탄올(300 ml)에 넣은 후, 생성물을 여과에 의해 수거하고, 여액이 본질적으로 무색이 될 때까지 메탄올로 세척했다. 메탄올로 적셔진 케이크를 100 ml의 물에 재슬러리화하고, 교반하면서 아세트산을 첨가하여 산성화했다. 약 50℃로 가열한 후, 생성물을 여과에 의해 수거하고, 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.2 g). GPC에 의해, 청색 다중염료는 2,764의 중량 평균 분자량(Mw), 1,607의 수평균 분자량(Mn) 및 1.72의 다분산도를 가졌다. DMF에서, 가시광 흡수 최대치는 586,630 nm이었다.
실시예 10
하기 구조를 갖는 안트라퀴논 이산성 화합물(1.52 g, 0.002몰), 1,2-에탄디올, 디메틸설포네이트(0.44 g, 0.002몰), 탄산 칼륨(0.5 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 20시간동안 통상적으로 교반하면서 약 95℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(50 ml)에 넣고, 생성물을 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 물+아세트산, 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.05 g). 청색 다중염료는 3,586의 중량 평균 분자량(Mw), 1,867의 수평균 분자량(Mn) 및 1.92의 다분산도를 가졌다. 가시광 흡수 스펙트럼에서, 최대 흡수치는 DMF중의 605 및 647 nm의 파장에서 일어났다.
실시예 10a
1,5-비스-(4-메틸사이클로헥산메틸아미노)-4,8-디브로모안트라퀴논(20.0 g, 0.0324몰), 티오살리실산(11.55 g, 0.075몰), 탄산 칼륨(10.35 g, 0.075몰), 구리 클로라이드 디하이드레이트(1.0 g) 및 DMF(175 ml)의 혼합물을 4.0시간동안 약 95℃에서 가열하고, 이어서 아세톤(400 ml)에 넣었다. 결정화된 고체를 여과에 의해 수거하고, 여액이 적색이 아닐 때까지 아세톤으로 세척했다. 이산성 안트라퀴논 화합물의 이칼륨염을 물에 첨가하고 교반하므로써 용해시켰다. 청색 생성물을 아세트산으로 산성화시켜 침전시키고, 여과에 의해 수거하고, 고온의 물로 세척하고, 이어서 공기중에서 건조시켰다(수득량-21.5 g). FDMS는 구조라 상기 주어진 실시예 10에 대한 출발 이산성 안트라퀴논 화합물과 일치한다는 것을 나타냈다.
실시예 10b
약 55℃에서 교반하므로써 DMF(1.0 l)에 용해된 1,5-비스-(4-메틸사이클로헥산메틸아미노)안트라퀴논(65.0 g, 0.142몰)의 용액을 DMF(200 ml)중의 N-브로모숙신이미드(50.5 g, 0.284몰)의 용액으로 처리했다. 첨가를 완료한 후, 2.0시간동안 55 내지 60℃에서 가열하므로써 브롬화 반응을 완료했다. 물(1.0 l)을 첨가하여 적색 생성물을 침전시켜 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다. 고온의 메탄올에서 재슬러리화하고 냉각시킨 후, 생성물을 여과에 의해 수거하고, 소량의 메탄올로 세척하고, 공기 건조시켰다(수득량-84.0 g). FDMS는 구조가 실시예 10a의 출발 이브롬화된 안트라퀴논 화합물이라는 것을 나타냈다.
실시예 10c
1,5-디클로로안트라퀴논(48.0 g, 0.17몰), 4-메틸-1-아미노메틸사이클로헥산 (88.9 g, 0.70몰) 및 2-에톡시에탄올(400 ml)의 혼합물을 교반하고, 35.0시간동안 환류에서 가열하고, 반응 혼합물을 냉각시켰다. 적색 생성물을 메탄올을 첨가하여 침전시키고, 여과에 의해 수거하고, 메탄올로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-66.0 g). FDMS는 생성물이 실시예 10b에 대한 출발 안트라퀴논 화합물이라는 것을 나타냈다.
실시예 11
하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물(0.69 g, 0.001몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(0.27 g, 0.001몰), 탄산 칼륨(0.3 g) 및 DMF (5.0 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 2.5시간동안 일반적으로 교반하면서 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 생성물을 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 소량의 아세트산을 함유한 물, 이어서 최종적으로 고온의 물로 세척하고, 공기 건조시켰다(수득량-0.45 g). 청색 다중염료는 DMF중에서 610 nm의 흡수 최대치, 3,311의 중량 평균 분자량, 1,272의 수평균 분자량 및 2.63의 다분산도를 가졌다.
실시예 11a
1,8-디-(2-카복시페닐티오)-4,5-디니트로안트라퀴논(4.00 g, 0.0066몰), 아닐린(2.5 g) 및 니트로벤젠(30.0 ml)의 혼합물을 5.0시간동안 교반하면서 환류에서 가열했다. 반응 혼합물을 헥산에 넣고, 헥산을 따라냈다. 생성물을 헥산을 첨가하고, 교반하고 따라내므로써 다시 세척했다. 조생성물을 아세톤에서 재슬러리화하고, 환류로 가열하고, 청색 생성물을 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기 건조시켰다(수득량-0.75 g). FDMS는 생성물이 대부분 실시예 11에 대한 출발 이산성 안트라퀴논 화합물인 1,8-디아닐리노-4,5-디-(2-카복시페닐티오)안트라퀴논이라는 것을 나타냈다.
실시예 11b
티오살리실산의 칼륨염(4.75 g, 0.03몰)을 약 95℃에서 2.0시간동안 탄산 칼륨(8.70 g, 0.06몰)의 존재하에서 DMF(75 ml)에 첨가하고 가열하므로써 제조했다. 냉각된 혼합물을 교반하면서 약 0 내지 5℃에서 DMF(150 ml)에 용해된 1,8-디클로로-4,5-디니트로안트라퀴논(5.51 g, 0.015몰)의 용액에 첨가했다. 반응 혼합물을 2.0시간동안 계속 교반하면서 약 25℃로 가온시키고, 이어서 물에 넣었다. 생성물을 10% 염산으로 천천히 산성화하므로써 본질적으로 정량적인 수율로 수득하고, 이어서 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다. FDMS는 생성물이 대부분 실시예 11a에 사용된 출발 안트라퀴논 화합물이라는 것을 나타냈다.
실시예 12
하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물(0.85 g, 0.0015몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(0.41 g, 0.0015몰), 탄산 칼륨(0.5 g) 및 DMF(5.0 ml)의 혼합물을 통상적으로 교반하면서 2.0시간동안 약 95℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 청색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 소량의 아세트산을 함유한 물 및 최종적으로 고온의 물로 세척하고, 이어서 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.62 g). GPC 분석은 20,020의 중량 평균 분자량, 2,313의 수평균 분자량 및 8.66의 다분산도를 나타냈다. 흡수 최대치는 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 591 nm에서 관찰했다.
실시예 12a
하기 구조를 갖는 안트라퀴논 디에스테르 화합물(4.00 g), 50 % 수성 수산화 나트륨(2.40 g) 및 2-에톡시에탄올(60 ml)을 혼합하고, 0.5시간동안 약 95℃에서 교반하면서 가열했다:
에스테르기의 가수분해는 TLC(50:50 THF:사이클로헥산)에 의해 완전한 것으로 보였다. 반응 혼합물을 물(600 ml)에 넣고, 청색 용액을 아세트산을 사용하여 산성화했다. 청색 고체를 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-3.80 g). FDMS는 구조가 대부분의 실시예 12의 출발 이산성 안트라퀴논 화합물 및 브롬 원자를 2-(에톡시)에톡시기로 대체하므로써 생성된듯한 소량의 자주색 화합물이라는 것을 나타냈다.
실시예 12b
1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논(7.62 g, 0.02몰), 디메틸 5(4-아미노펜녹시)이소프탈레이트(9.03 g, 0.03몰), 1-펜탄올(100 ml), 칼륨 아세테이트(4.0 g) 및 구리 아세테이트(0.2 g)의 혼합물을 TLC 분석(20:80 THF:사이클로헥산)에 의해 나타낸 바와 같이 모든 출발 물질이 완전히 사용될 때까지 4.0시간동안 환류에서 가열했다. 여러 청색 성분은 메탄올(100 ml)에 넣고, 생성물을 여과에 의해 수거하고, 메탄올로 완전히 세척하여 적색 부산물을 제거하고, 이어서 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-7.81 g). FDMS는 생성물의 디메틸에스테르, 모노펜틸 에스테르 및 디펜틸에스테르에 상응하는 이온-실시예 12a에 대한 출발 물질의 구조를 나타냈다.
실시예 12c
디메틸 5-(4-니트로페녹시)이소프탈레이트(30.0 g, 0.09몰), 이소프로판올 알콜(350 ml) 및 에탄올로 적셔진 라니 니켈 촉매(5.0 g)의 혼합물을 오토클레이브에서 1500 psi 수소압력에서 4.0 시간동안 90℃에서 수소화했다. 이소프로판올(100 ml)를 오토클레이브로부터의 반응 혼합물에 첨가하고, 고체 생성물을 가열에 의해 용해시켰다. 라니 니켈을 고온 여과에 의해 제거하고, 여액을 냉각시켰다. 회백색 고체를 여과에 의해 수거하고 공기중에서 건조시켰다(수득량-17.8 g). FDMS는 생성물이 실시예 12b에 사용된 디메틸 5-(4-아미노페녹시)이소프탈레이트라는 것을 나타냈다.
실시예 12d
1-클로로-4-니트로벤젠(47.1 g, 0.30몰), 디메틸 5-하이드록시이소프탈레이트(63.0 g, 0.30몰), 무수 탄산 칼륨(41.4 g), 요오드화 칼륨(0.2 g) 및 DMF(200 ml)의 혼합물을 1.5시간동안 120 내지 125℃에서 가열하고, 느린 질소 스윕하에서 일부 증류물을 딘-스타크(Dean-Stark) 트랩을 통해 제거시켰다(약 75 ml). 추가의 DMF(50 ml)을 반응 혼합물에 다시 첨가하고, 추가량의 증류물(25 ml)을 딘-스타크 트랩에서 수거시키면서 추가의 1.5시간동안 가열을 계속했다. 반응 혼합물을 약 45℃로 냉각시켰다. 희석하고 잘 교반하면서 얼음-물 혼합물(350 g)의 추가의 첨가에 의해 연한 황색 생성물의 무거운 슬러리을 생성했다. 여과 후 물로 세척하고 공기중에서 건조시켜 실시예 12c에 사용된 연한 황색 디메틸 5-(4-니트로페녹시)이소프탈레이트(90.7 g)(FDMS에 의해 지지된 구조)을 수득했다.
실시예 13
하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 혼합물(1.26 g, 0.002몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(0.58 g, 0.002몰), 탄산 칼륨(0.5 g) 및 DMF(6.0 ml)의 혼합물을 통상적으로 교반하면서 2.0시간동안 90 내지 95℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 짙으나 청녹색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 소량의 아세트산을 함유한 물 및 최종적으로 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.13 g). GPC 분석은 14,776의 중량 평균 분자량, 2,514의 수평균 분자량 및 5.88의 다분산도를 나타냈다. 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 620 nm에서 관찰했다.
실시예 13a
실시예 12a의 브로모안트라퀴논 생성물의 일부(1.72 g, 0.003몰), 벤젠설핀산, Na염(0.98 g, 0.006몰), 탄산 칼륨(1.38 g) 및 DMF(25 ml)를 혼합하고, 반응 혼합물을 1.0시간동안 90 내지 95℃에서 교반하면서 가열했다. 2-브로모 치환기가 안트라퀴논 핵상의 2-페닐설포닐기에 의해 대체되었기 때문에 색상이 장파장쪽 이동을 관찰했다. 녹청색 용액을 아세톤(100 ml)에 넣고, 고체 물질을 여과에 의해 수거하고, 여액이 연한 청색이 될 때까지 아세톤으로 세척했다. 아세톤으로 적셔진 고체를 교반하면서 물에 첨가하고, 혼합물을 아세트산으로 산성화했다. 약 75℃로 가열한 후, 반응 혼합물을 여과하고, 짙은 청색 고체를 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.50 g). FDMS는 구조가 실시예 13에 사용된 출발 이산성 안트라퀴논 화합물이라는 것을 나타냈다.
실시예 14
하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물(1.45 g, 0.003몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(0.82 g, 0.003몰), 탄산 칼륨(0.5 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 약 95℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 청색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 소량의 아세트산을 함유한 물, 및 최종적으로 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.10 g). GPC 분석은 3,727의 중량 평균 분자량, 1,031의 수평균 분자량 및 3.61의 다분산도를 나타냈다. 흡수 최대치는 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 623 nm 및 585 nm에서 관찰했다.
실시예 15
하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물(1.50 g, 0.003몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(0.82 g, 0.003몰), 탄산 칼륨(0.5 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 약 95℃에서 통상적으로 교반하면서 가열했다:
이어서 반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 청색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 소량의 아세트산을 함유한 물, 및 최종적으로 고온의 물로 세척하고, 이어서 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.90 g). 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 591 nm에서 관찰했다.
실시예 15a
DMF(40 ml)에 1-아미노-2-Br-4-(5-클로로설포닐-2-메톡시아닐리노) 안트라퀴논(4.0 g)을 교반하면서 첨가했다. 용액이 완전히 용해되면, 진한 수산화 암모늄(4.0 g)을 첨가하고, 30분동안 주위 온도에서 교반을 계속했다. 50:50 THF:사이클로헥산을 사용하는 TLC는 염화 설포닐 화합물이 완전하게 반응하여 목적하는 설폰아미드를 생성한다는 것을 나타냈다. 반응 혼합물을 물에 넣고, 청색 생성물을 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기 건조시켰다(수득량-3.8 g). FDMS는 구조가 실시예 15에 대한 출발 화합물이라는 것을 나타냈다.
실시예 15b
클로로설폰산(100 ml)에, 25 내지 30℃에서 잘 교반하면서 1-아미노-4-o-아니시디노-2-브로모안트라퀴논(10.0 g, 0.0236몰)을 나누어 첨가했다. 첨가를 완료한 후, 반응 혼합물을 1.0시간동안 실온에서 교반했다. 반응 혼합물을 교반하면서 냉각된 이소프로판(800 ml)에 미세 스트림으로 첨가했다. 청색 생성물을 소결 유리 깔때기상에서 진공 여과에 의해 수거하고, 이소프로판올로 세척하고, 공기중에서 건조시키고(수득량-10.3 g), 실시예 15a에 추가의 정제없이 사용했다.
실시예 16
하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물(0.58 g, 0.001몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.22 g, 0.001몰), 탄산 칼륨(0.3 g) 및 DMF(5.0 ml)의 혼합물을 2.5시간동안 95℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 녹청색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 소량의 아세트산을 함유한 물 및 물로 세척하고, 이어서 공기 건조시켰다(수득량-0.33 g). GPC 분석은 4,144의 중량 평균 분자량, 1,643의 수평균 분자량 및 2.52의 다분산도를 나타냈다. 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 629 nm에서 관찰했다.
실시예 16a
1,8-디아미노-2,7-디브로모-4,5-디하이드록시안트라퀴논(2.19 g, 0.005몰), 티오살리실산(1.60 g, 0.104몰), 탄산 칼륨(1.5 g) 및 DMF(25.0 ml)의 혼합물을 6.0시간동안 95 내지 100℃에서 가열했다. 2개의 브롬 원자가 2-카복시페닐티오 기에 의해 대체되기 때문에, 색상이 장파장쪽 이동이 일어났다. 반응 혼합물을 메탄올에 넣고, 고체 생성물을 여과에 의해 수거하고, 메탄올로 세척했다. 생성물을 물(100 ml)에 용해시키고, 이산성 안트라퀴논을 아세트산의 첨가에 의해 침전시키고, 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.86 g). FDMS는 생성물이 실시예 16에 대한 출발 물질로서 사용된 것이라고 나타냈다.
실시예 17
하기 구조를 갖는 안트라퀴논 디설포닐 클로라이드 화합물(3.50 g, 0.005몰)(미국 특허 제 5,453,482 호의 실시예 2에 따라 제조됨), m-아미노벤조산(1.37 g, 0.10몰), 탄산 칼륨(2.80 g) 및 DMF(30 ml)을 혼합하고, 반응 혼합물을 30분동안 90 내지 95℃에서 가열했다. TLC(50:50 THF:사이클로헥산으로 용리함)는 염화 디설포닐을 완전히 반응시켜 디설폰아미드 유도체를 생성하는 것을 나타낸다. 반응 혼합물에 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(1.38 g, 0.005몰), 탄산 칼륨(1.38 g)을 첨가하고, 90 내지 95℃에서 2.0시간동안 가열 및 교반을 계속했다. 반응 혼합물을 물에 넣고, 아세트산으로 산성화했다. 밝은 청색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 이어서 공기 건조시키고(수득량-2.07 g), 하기 반복 단위를 갖는다고 생각된다:
GPC 분석은 5,252의 중량 평균 분자량, 2,179의 수평균 분자량 및 2.41의 다분산도를 나타냈다. 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 583 nm 및 628 nm에서 관찰했다.
실시예 18
하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물(4.21 g, 0.01몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(2.18 g, 0.01몰), 탄산 칼륨(2.68 g, 0.02몰) 및 DMF(50 ml)의 혼합물을 1.5시간동안 90 내지 95℃에서 가열하고 교반했다:
반응 혼합물을 물(400 ml)에 넣고, 교반하면서 아세트산을 첨가하므로써 산성화했다. 약 50℃로 가열한 후, 혼합물을 여과하고, 적색 다중염료를 물로 잘 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-4.47 g). GPC 분석은 다중염료가 1,603의 중량 평균 분자량, 922의 수평균 분자량 및 1.74의 다분산도를 갖는다는 것을 나타냈다. 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 524 nm에서 관찰했다.
실시예 18a
1-아미노-2,4-디브로모안트라퀴논(11.43 g, 0.03몰), 3-머캅토-1(H)-1,2,4-트리아졸(9.09 g, 0.09몰), 탄산 칼륨(11.52 g, 0.09몰) 및 DMF(150 ml)의 혼합물을 1.0시간동안 교반하면서 약 95℃에서 가열했다. 반응 혼합물을 교반하면서 물(500 ml)에 넣고, 아세트산으로 산성화하고, 적색 생성물을 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-12.64 g). FDMS은 실시예 18에 사용된 이산성 화합물 안트라퀴논 화합물이라는 것을 나타냈다.
실시예 19
1,5-비스-(4-하이드록시페닐티오)안트라퀴논(4.56 g, 0.01몰), 1,2-에탄디올, 디메틸설포네이트(2.18 g, 0.01몰), 탄산 칼륨(3.0 g) 및 DMF(50 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 약 95℃에서 가열하고 교반했다. 반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 황색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올로 세척했다. 메탄올로 적셔진 케이크를 물(500 ml)에 재슬러리화하고, 산성화하고, 이어서 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-4.25 g). GPC 분석은 다중염료가 1,901의 중량 평균 분자량, 1,588의 수평균 분자량 및 1.20의 다분산도를 갖는 것을 나타냈다. 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 461 nm에서 관찰했다.
실시예 19a
1,5-디클로로안트라퀴논(5.54 g, 0.02몰), 4-하이드록시벤젠티올(6.30 g, 0.05몰), 탄산 칼륨(6.90 g, 0.05몰) 및 DMF(100 ml)의 혼합물을 5.0시간동안 약 95℃에서 가열했다. 반응 혼합물을 물(400 ml)에 넣고, 황색 생성물을 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-9.0 g). 고체를 아세트산(150 ml)에 첨가하고, 혼합물을 비점까지 가열했다. 냉각시킨 후, 황색 고체를 여과에 의해 수거하고, 아세트산으로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-6.75 g). FDMS는 생성물이 실시예 19에 사용된 1,5-비스(4-하이드록시페닐티오)안트라퀴논인 것을 나타냈다.
실시예 20
1,4-비스-(2-카복시페닐티오)안트라퀴논(1.53 g, 0.003몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.66 g, 0.003몰), 탄산 칼륨(0.75 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 통상적으로 교반하면서 약 95℃에서 가열했다. 이어서 반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 짙은 오렌지색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 약간의 아세트산을 함유한 물, 이어서 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.50 g). GPC 분석은 8,686의 중량 평균 분자량, 1,356의 수평균 분자량 및 6.41의 다분산도를 나타냈다.
실시예 20a
1,4-디클로로안트라퀴논(2.77 g, 0.01몰), 티오살리실산(3.85 g, 0.025몰), 탄산 칼륨(3.45 g, 0.025몰), 구리 클로라이드 디하이드레이트(0.1 g) 및 DMF(50 ml)의 혼합물을 4.0시간동안 교반하면서 95 내지 100℃에서 가열했다. 반응 혼합물을 아세톤에 넣고, 고체를 여과에 의해 수거하고, 아세톤으로 세척했다. 생성물인 생성된 칼륨염을, 교반하므로써 물(200 ml)에 용해시켰다. 적색 용액을 중화시켜 오렌지색 생성물을 수득하고, 이것을 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-4.58 g). FDMS는 구조가 실시예 20에 대한 출발 물질이라는 것을 나타냈다. 흡수 최대치를 가시광 흡수 스펙트럼에서 501 nm에서 관찰했다.
실시예 21
1,8-비스-(2-카복시페닐티오)-4,5-비스-(p-톨릴티오)안트라퀴논(1.51 g, 0.002몰), 1,4-부탄디올, 디메탄설포네이트(0.49 g, 0.002몰), 탄산 칼륨(0.60 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 2.5시간동안 통상적으로 교반하면서 90 내지 95℃에서 가열했다. 반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 적색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 이어서 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.1 g). GPC 분석은 2,157의 중량 평균 분자량, 1,111의 수평균 분자량 및 1.94의 다분산도를 나타냈다. 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 529 nm에서 관찰했다.
실시예 21a
티오살리실산(4.75 g, 0.03몰), 탄산 칼륨(8.70 g, 0.06몰) 및 DMF(75 ml)의 혼합물을 1.0시간동안 약 100℃에서 가열하고, 반응 혼합물을 냉각시키고, 잘 교반하면서 DMF(150 ml)에 용해된 1,8-디클로로-4,5-디니트로안트라퀴논(5.51 g, 0.015몰)의 용액에 0 내지 5℃에서 첨가했다. 냉각을 정지하고, 반응 혼합물의 온도를 주위 온도로 하고, 혼합물을 약 3.0시간동안 교반했다. DMF(80 ml)중에 용해된 p-티오크레솔(3.73 g, 0.03몰)의 용액을 교반하면서 반응 혼합물에 첨가하고, 온도를 약 100℃로 올리고, 2.0시간동안 유지했다. 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 물(300 ml)에 넣고, 10 % 수성 염산의 첨가에 의해 혼합물을 점진적으로 산성화한다. 적색 고체 생성물을 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-11.28 g). FDMS 분석은 생성물이 대부분 실시예 21에 대한 출발 물질로 구성되는 것을 나타냈다.
실시예 22
1,5-비스(2-카복시페닐티오)안트라퀴논(1.54 g, 0.003몰), 1,5-비스(2-카복시헥실티오)-4,8-비스(이소부틸아미노)안트라퀴논(1.31 g, 0.002몰)(실시예 2a의 생성물), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(1.09 g, 0.005몰), 탄산 칼륨(1.0 g) 및 DMF(10 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 통상적으로 교반하면서 90 내지 95℃에서 가열했다. 반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 녹색 다중염료를 메탄올, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 이어서 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.30 g). GPC 분석은 1,839의 중량 평균 분자량, 1,040의 수평균 분자량 및 1.77의 다분산도를 나타냈다. 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 448, 603 및 645 nm에서 관찰했다.
실시예 23
1,5-비스(2-카복시페닐티오)안트라퀴논(1.28 g, 0.0025몰), 1,4-사이클로헥산디메탄올, 디메탄설포네이트(1.75 g, 0.0025몰), 탄산 칼륨(0.82 g) 및 DMF(7.5 ml)의 혼합물을 3.0시간동안 통상적으로 교반하면서 약 95℃에서 가열했다. 반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 황색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 이어서 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.31 g). GPC 분석은 1,158의 중량 평균 분자량, 1,008의 수평균 분자량 및 1.15의 다분산도를 나타냈다.
실시예 24
사용된 디설포네이트가 1,3-프로판디올, 2,2-디메틸, 디메틸설포네이트(0.65 g, 0.0025몰)인 것을 제외하고는, 실시예 23을 반복하여 1,056의 중량 평균 분자량, 979의 수평균 분자량 및 1.08의 다분산도를 갖는 황색 다중염료(수득량-0.76 g)를 수득했다.
실시예 25
1,6-헥산디올, 디메틸설포네이트(0.68 g, 0.0025몰)를 디설포네이트로서 사용한 것을 제외하고는, 실시예 23을 반복하여 1,827의 중량 평균 분자량, 961의 수평균 분자량 및 1.90의 다분산도를 갖는 황색 다중염료(수득량-1.16 g)를 수득했다.
실시예 26
1,2-에탄디올, 비스(4-메틸벤젠설포네이트)(0.82 g, 0.0025몰)을 디설포네이트로서 사용한 것을 제외하고는, 실시예 23을 반복하여 2,442의 중량 평균 분자량, 1,885의 수평균 분자량 및 1.29의 다분산도를 갖는 황색 다중염료(수득량-0.41 g)를 수득했다.
실시예 27
하기 구조를 갖는 산성 안트라퀴논 화합물(2.02 g, 0.0027몰);
하기 구조를 갖는 산성 UV 광흡수 화합물(0.29 g, 9 × 10-4몰);
1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.78 g, 0.0036몰), 탄산 칼륨(1.0 g) 및 DMF(25 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 90 내지 95℃에서 가열하고 교반했다. 냉각된 반응 혼합물을 물(200 ml)에 넣고, 교반하면서 아세트산의 첨가에 의해 약간 산성으로 만들었다. 중합체성 생성물을 여과에 의해 수거하고, 물로 잘 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-2.00 g). GPC 분석은 5,642의 중량 평균 분자량, 1,720의 수평균 분자량 및 3.28의 다분산도를 나타냈다.
실시예 28
하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물(1.27 g, 0.002몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.44 g, 0.002몰), 탄산 칼륨(0.75 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 통상적으로 교반하면서 90 내지 95℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 짙은 적색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.23 g). GPC 분석은 1,545의 중량 평균 분자량, 1,213의 수평균 분자량 및 1.27의 다분산도를 나타냈다.
실시예 28a
DMF(250 ml)중의 1,5-비스(2-카복시아닐리노)안트라퀴논(9.57 g, 0.02몰)의 혼합물에 실온에서 교반하면서 N-브로모숙신이미드(7.12 g, 0.04몰)을 나누어 첨가했다. 이어서 반응 혼합물을 1.5시간동안 약 60℃에서 가열하고, 냉각시켰다. 물을 적가하여 생성물을 침전시키고, 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-11.17 g). FDMS는 생성물이 실시예 28의 출발 안트라퀴논 화합물이라는 것을 나타냈다.
실시예 29
하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물(4.06 g, 0.01몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(2.18 g, 0.01몰), 탄산 칼륨(2.76 g) 및 DMF(150 ml)의 혼합물을 3.0시간동안 약 100℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 물에 넣고, 아세트산으로 산성화하고, 황색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다. GPC 분석은 5,333의 중량 평균 분자량, 2,441의 수평균 분자량 및 2.18의 다분산도를 나타냈다.
실시예 29a
1,5-디클로로안트라퀴논(6.93 g, 0.025몰), 3-머캅토-1(H)-1,2,4-트리아졸 (5.56 g, 0.055몰), 탄산 칼륨(6.91 g, 0.05몰) 및 DMF(100 ml)의 혼합물을 5.0시간동안 약 95℃에서 가열하고 교반했다. 혼합물을 물에 넣고, 황색 생성물을 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기 건조시켰다. 케이크를 고온의 이소프로판올에서 재슬러리화하고, 생성물을 여과에 의해 수거하고, 이소프로판올로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-8.62 g). FDMS는 생성물이 실시예 29의 이산성 안트라퀴논 출발 물질로서 사용된 1,5-비스[1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일티오]안트라퀴논이라는 것을 나타냈다.
실시예 30
하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물(1.01 g, 0.0025몰), 1,2-에탄디올, 디메틸설포네이트(0.55 g, 0.0025몰), 탄산 칼륨(0.75 g) 및 DMF(10 ml)의 혼합물을 3.0시간동안 약 95℃에서 가열했다:
이어서 반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 황색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 이어서 공기 건조시켰다(수득량-0.35 g). GPC 분석은 2,478의 중량 평균 분자량, 742의 수평균 분자량 및 3.34의 다분산도를 나타냈다. 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 425 nm에서 관찰했다.
실시예 30a
1,8-디클로로안트라퀴논(6.93 g, 0.025몰), 2-머캅토이미다졸(5.01 g, 0.05몰), 탄산 칼륨(6.91 g) 및 DMF(60 ml)의 혼합물을 8.0시간동안 약 95℃에서 가열하고 교반했다. 반응 혼합물을 물에 넣고, 아세트산을 사용하여 산성화했다. 황색 생성물을 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기 건조시켰다. FDMS는 생성물이 실시예 30의 출발 물질로서 사용된 1,8-비스(이미다졸-2일티오)안트라퀴논 이산성 화합물이라는 것을 나타냈다.
실시예 31
1,5-비스[1(H)-1,2,4-트리아졸-3일티오]안트라퀴논(1.80 g, 0.00443몰)(실시예 29a의 생성물), 1,4-디브로모부탄(0.96 g, 0.00444몰), 트리부틸아민(1.64 g, 0.00885몰) 및 N-메틸-2-피롤리디논(30 ml)의 혼합물을 교반하면서 약 130℃에서 8.0시간동안 가열했다. 반응 혼합물을 아세톤(150 ml)에 넣고, 황색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 여액이 본질적으로 등명해질 때까지 아세톤으로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다. GPC 분석은 5,022의 중량 평균 분자량, 3,220의 수평균 분자량 및 1.56의 다분산도를 나타냈다.
실시예 32
하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물(1.63 g, 0.003몰), 1,6-헥산디올, 디메틸설포네이트(0.82 g, 0.003몰), 탄산 칼륨(0.5 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 통상적으로 교반하면서 약 95℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 짙은 청색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 이어서 공기 건조시켰다(수득량-0.92 g). 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 602 및 644 nm에서 관찰했다. GPC 분석은 1,860의 수평균 분자량을 나타냈다.
실시예 32a
1,4-디아미노-2,3-디클로로안트라퀴논(12.24 g, 0.04몰), 티오살리실산(15.4 g, 0.10몰), 탄산 칼륨(13.8 g, 0.10몰) 및 DMF(150 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 교반하면서 약 95℃에서 가열했다. 보라색에서 청색으로의 색상에서 장파장쪽 이동을 반응이 진행됨에 따라 관찰했다. 반응 혼합물을 아세톤(500 ml)에 넣고, 고체 생성물을 여과에 의해 수거하고, 아세톤으로 잘 세척했다. 아세톤으로 적셔진 케이크를 물(600 ml)에 첨가하고, 혼합물을 아세트산으로 산성화하여 유리 산 화합물을 침전시키고, 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-21.4 g). FDMS는 생성물이 실시예 32에 사용된 1,4-디아미노-2,3-비스(2-카복시페닐티오)안트라퀴논이라는 것을 나타냈다.
실시예 33
1,5-비스(2-카복시페닐티오)안트라퀴논(1.02 g, 0.002몰), 테레프탈산(1.00 g, 0.006몰), 탄산 칼륨(1.38 g), 1,2-에탄디올, 디메틸설포네이트(1.74 g, 0.008몰) 및 DMF(10 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 통상적으로 교반하면서 약 95℃에서 가열했다. 이어서 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 황색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 공기 건조시켰다(수득량-1.88 g). GPC 분석은 794의 중량 평균 분자량, 713의 수평균 분자량 및 1.11의 다분산도를 나타냈다.
실시예 34
1,5-비스(2-카복시페닐티오)안트라퀴논(1.02 g, 0.002몰), 테레프탈산(0.33 g, 0.002몰), 1,2-에탄디올, 디메틸설포네이트(0.87 g, 0.004몰) 및 탄산 칼륨(0.87 g)을 사용하여 실시예 33을 반복하여 황색 다중염료(0.90 g)을 수득했다. GPC 분석은 875의 중량 평균 분자량, 811의 수평균 분자량 및 1.08의 다분산도를 나타냈다.
실시예 35
하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물(2.00 g, 0.00285몰)(IR 도켓 70351의 제조 5), 1,2-에탄디올, 디메틸설포네이트(0.63 g, 0.00289몰), 탄산 칼륨(0.80 g) 및 DMF(25 ml)의 혼합물을 교반하면서 4.0시간동안 약 95℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 녹청색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 공기 건조시켰다(수득량-1.01 g). GPC 분석은 6,720의 중량 평균 분자량, 2,211의 수평균 분자량 및 3.04의 다분산도를 나타냈다. 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 599 및 647 nm에서 관찰했다.
실시예 36
하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물(0.41 g, 0.508몰)(IR 도켓 70351의 제조 4), 1,2-에탄디올, 디메틸설포네이트(0.11 g, 0.504몰), 탄산 칼륨(0.14 g) 및 DMF(5.0 ml)의 혼합물을 통상적으로 교반하면서 3.0시간동안 약 95℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(50 ml)에 넣고, 녹청색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 공기 건조시켰다(수득량-0.15 g). 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 599 및 645 nm에서 관찰했다.
실시예 37 내지 66
착색된 이스타(등록상표) 코폴리에스테르 6763 필름을 하기 과정을 따라실시예 7 내지 36의 다중염료를 용융 블렌딩하고 압출하므로써 실시예 37 내지 66(표 1)을 제조한다.
이스타(등록상표) PETG 폴리에스테르 6763, 폴리(에틸렌-1,4-사이클로헥산디메틸렌) 테레프탈레이트(이스트만 케미칼 캄파니)(300 g의 이전에 건조된 펠렛)를 안트라퀴논 다중염료 조성물(0.12 g)과 건조 블렌드했다. 블렌드를 수욕에서 250℃에서 혼합 스크류가 장착된 3/4 in의 씨 더블유 브라벤더 압출기로 압출하고, 압출물을 펠렛화했다.
펠렛을 약 1 내지 5 torr의 압력에서 17시간동안 70℃에서 재건조시켰다. 일부의 건조된 펠렛(1.40 g)을 12,000파운드 램의 힘(4 in 램)을 사용하여 파사데나 하이드라울릭 인코포레이티드의 가압기에서 2인치 직경의 환상 주형을 사용하여 250℃에서 18 내지 20 mil의 필름으로 가압했다. 투명한 필름은 약 300 ppm의 다중염료를 함유했고, 각각은 우수한 색상 현상능을 나타내어 표 1에 나타난 색을 생성했다.
실시예 67
1,4-비스(2-카복시페닐티오)안트라퀴논(15.4 g, 0.03몰)(실시예 20a에서 제조됨), 1,5-비스(2-카복시페닐티오-4,8-비스(이소부틸아미노)안트라퀴논(6.55 g, 0.01몰)(실시예 2a), 1,2-에탄디올, 디메틸설포네이트(8.72 g, 0.04몰), 탄산 칼륨(8.0 g) 및 DMF(100 ml)의 혼합물을 통상적으로 교반하면서 약 2.0시간동안 약 95℃에서 가열했다. 혼합물을 메탄올(500 ml)에 넣고, 검정색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 공기 건조시켰다(수득량-9.5 g). GPC 분석은 7,512의 중량 평균 분자량, 1,700의 수평균 분자량 및 4.42의 다분산도를 나타냈다.
실시예 68
이스타(등록상표) PETG 코폴리에스테르 6763(291 g의 이전에 건조된 펠렛)를 실시예 67의 검정색 다중염료(9.0 g)와 건조 블렌드하고, 블렌드를 압출하고, 생성된 펠렛의 일부를 실시예 4에 기술된 과정을 사용하여 약 3.0 중량%의 다중염료를 함유한 검정색 필름으로 가압했다.
실시예 69
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(3.20 g, 0.005몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(1.09 g, 0.005몰), 탄산 칼륨(1.5 g) 및 DMF(25 ml)의 혼합물을 3.0시간동안 약 95℃에서 가열하고 교반했다:
반응 혼합물을 메탄올에 넣고, 보라색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.60 g). GPC 분석은 6,403의 중량 평균 분자량(Mw), 3,700의 수평균 분자량(Mn) 및 1.73의 다분산도(Mw/Mn)를 나타냈다. 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 556 nm에서 관찰했다.
실시예 69a
하기 구조를 갖는 디브로모아조벤젠 염료(6.01 g, 0.010몰), 3-머캅토-1(H)-1,2,4-트리아졸(2.2 g, 0.022몰), 탄산 칼륨(3.45 g, 0.025몰) 및 DMF(100 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 약 95℃에서 교반하고 가열했다:
TLC(75부의 THF: 25부의 사이클로헥산)은 불완전한 반응을 나타냈다. 추가량의 3-머캅토-1(H)-1,2,4-트리아졸(1.01 g, 0.01몰)을 첨가하고, 추가의 2.0시간동안 가열 및 교반을 계속했다. TLC는 본질적으로 완전한 반응을 나타내어 보라색 생성물을 제조했다. 반응 혼합물을 물(400 ml)에 넣고, 혼합물을 아세트산의 첨가에 의해 산성화하고, 약 40℃로 가열하여 여과했다. 생성물을 가온수로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-5.60 g). FDMS는 생성물이 실시예 69에 사용된 이산성 아조벤젠 화합물의 구조를 갖는다는 것을 나타냈다.
실시예 70
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(1.59 g, 0.0025몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.55 g, 0.0025몰), 탄산 칼륨(0.5 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 3.0시간동안 통상적으로 교반하면서 95℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 청색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.06 g). GPC 분석은 5,497의 Mw, 2,648의 Mn및 2.08의 Mw/Mn을 나타냈다. 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 605 nm에서 관찰했다.
실시예 70a
하기 구조를 갖는 디브로모 아조벤젠 염료(2.38 g, 0.004몰), 3-머캅토-1(H)-1,2,4-트리아졸(1.21 g, 0.012몰), 탄산 칼륨(1.65 g, 0.012몰) 및 DMF(25 ml)의 혼합물을 1.0시간동안 가열하고 교반했다:
TLC(50부의 THF: 50부의 사이클로헥산)은 완전한 반응을 하여 생성물을 제조했다. 반응 혼합물을 물(100 ml)에 넣고, 혼합물을 아세트산으로 산성화했다. 짙은 청색 생성물을 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-2.55 g). FDMS는 생성물이 실시예 70에 사용된 이산성 아조벤젠 화합물의 구조를 갖는다는 것을 나타냈다.
실시예 71
하기 구조를 갖는 이산성 디아조 화합물(1.59 g, 0.005몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(1.09 g, 0.005몰), 탄산 칼륨(1.5 g) 및 DMF(10 ml)의 혼합물을 3.0시간동안 약 95℃에서 가열하고 교반했다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 짙은 갈색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 이어서 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.66 g). GPC 분석은 4,926의 Mw, 1,574의 Mn및 3.13의 Mw/Mn을 나타냈다.
실시예 72
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(1.88 g, 0.005몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(1.09 g, 0.005몰), 탄산 칼륨(1.5 g) 및 DMF(20 ml)의 혼합물을 3.0시간동안 교반하면서 약 95℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 적색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.35 g). GPC 분석은 6,888의 Mw, 2,127의 Mn및 3.24의 Mw/Mn을 나타냈다. 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 527 nm에서 관찰했다.
실시예 72a
실온에서 아조 화합물(4.05 g, 0.01몰)[4-(3',5'-디카보메톡시-4'-메틸티오페네-2-일아조)-N-에틸-N(2-하이드록시에틸)아닐린]과 2-에톡시에탄올(50 ml)의 교반된 혼합물에 50 % NaOH 수용액(3.75 g)을 첨가했다. 1.0시간동안 약 95℃에서 가열한 후, 반응 혼합물을 아세톤(300 ml)에 넣었다. 이산성 아조 염료의 이나트륨염을 여과에 의해 수거하고, 아세톤으로 세척하고, 이어서 물(200 ml)에 빨리 용해시켰다. 아세트산으로 산성화하여 유리 이산 염료를 침전시키고, 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-2.35 g). FDMS는 생성물이 실시예 72에 사용된 이산성 아조 화합물의 구조를 갖는 것을 나타냈다.
실시예 73
하기 구조를 갖는 이산성 아조벤젠 화합물(1.19 g, 0.003몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.66 g, 0.003몰), 탄산 칼륨(0.75 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 약 95℃에서 통상적으로 교반하고 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 오렌지색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 메탄올, 아세트산을 함유한 물, 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.65 g). GPC 분석은 3,015의 Mw, 2,128의 Mn및 1.42의 Mw/Mn을 나타냈다. 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 479 nm에서 관찰했다.
실시예 73a
2-에톡시에탄올(20 ml)중의 3-아세트아미도-4-(3',5'-디카보메톡시페닐아조)-N,N'-디에틸아닐린(1.7 g, 0.004몰)의 혼합물에 50 % 수성 NaOH(1.6 g)를 첨가했다. 반응 혼합물을 10분동안 95℃에서 가열하고, 이어서 물(100 ml)에 넣었다. 용액을 아세트산으로 산성화하여 이산성 염료를 침전시키고, 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.6 g). FDMS는 생성물이 실시예 73에 사용된 이산성 아조벤젠 화합물의 구조를 갖는 것을 나타냈다.
실시예 74
하기 구조를 갖는 이산성 아조벤젠 화합물(1.10 g, 0.003몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(0.82 g, 0.003몰), 탄산 칼륨(0.45 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 통상적으로 교반하면서 95℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣었다. 약간 끈끈한 황색 생성물을 생성했다. 메탄올을 따라내어 제거하고, 생성물을 가열하고 교반하여 DMF에 용해시켰다. 물(100 ml)을 첨가하고, 혼합물을 아세트산을 첨가하여 산성화했다. 고체 황색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.47 g). GPC 분석은 9,314의 Mw, 3,208의 Mn및 2.90의 Mw/Mn을 나타냈다. 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 428 nm에서 관찰했다.
실시예 74a
2-에톡시에탄올(20 ml)중의 4-(2',5'-디카보메톡시페닐아조)-N-(2-시아노에틸)-N-에틸아닐린(1.97 g, 0.005몰)의 혼합물에 50 % 수성 NaOH(1.90 g)를 첨가했다. 반응 혼합물을 15분동안 95℃에서 가열하고, 이어서 물(200 ml)에 넣었다. 용액을 산성화하고, 황색 염료를 침전시키고, 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.75 g). FDMS는 생성물이 실시예 74에 사용된 이산성 아조벤젠 염료의 구조를 갖는 것을 나타냈다.
실시예 75
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(38.6 g, 0.10몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(27.4 g, 0.10몰), 탄산 칼륨(27.6 g, 0.20몰) 및 DMF(350 ml)의 혼합물을 2.0시간동안 95 내지 100℃에서 가열했다:
반응 혼합물을 잘 교반하면서 수(1700 ml)중의 아세트산의 용액(70.0 ml)에 넣었다. 약 15분동안 교반한 후, 황색 다중염료를 여과에 의해 수거하고, 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-42.6 g). 흡수 최대치를 DMF중의 가시광 흡수 스펙트럼에서 422 nm에서 관찰했다.
실시예 75a
2-에톡시에탄올(400 ml)중의 디에스테르 염료(41.4 g, 0.10몰)[3-시아노-5-(3',5'-디카보메톡시페닐아조)-6-하이드록시-N-(2-하이드록시에틸)-4-메틸-2-피리돈]의 혼합물에 50 % 수성 NaOH(40.0 g)를 첨가하고, 반응 혼합물을 약 30분동안 75 내지 80℃에서 가열했다. 아세톤(200 ml)을 약간 냉각된 반응 혼합물에 첨가했다. 황색 고체를 여과하고, 수거하고, 아세톤으로 세척하고, 가온수(750 ml)에서 재슬러리화했다. 진한 HCl(20 ml)를 사용하여 산성화한 후, 황색 이산성 염료를 여과에 의해 수거하고, 고온의 물로 세척하고, 공기중에서 건조시켰다(수득량-36.0 g). FDMS는 생성물이 실시예 75에 사용된 이산성 아조벤젠 염료의 구조를 갖는 것을 나타냈다.
실시예 76
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(2.03 g, 0.005몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(1.09 g, 0.005몰), 탄산칼륨(1.5 g) 및 DMF(20 ml)의 혼합물을 때때로 교반하면서 5.0시간동안 약 95℃에서 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올에 넣었다. 아세트산(1.0 ml)을 첨가하고, 여과하고 다중염료를 수거하고 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다. GPC 분석 결과는 9,876의 Mw, 3,917의 Mn 및 2.52의 다분산도를 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 506 nm에서 관찰했다.
실시예 77
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(0.60 g, 0.00155몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.34 g, 0.00155몰), 탄산칼륨(0.3 g) 및 DMF(4.0 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 4.0시간동안 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(20 ml)에 넣고, 여과하고 황색의 다중염료를 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.5 g). GPC 분석 결과는 4,566의 Mw, 2,474의 Mn 및 1.84의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 420 nm에서 관찰했다.
실시예 77a
2-에톡시에탄올(10 ml)내 3-(3',5'-디카복시메톡시페닐아조)-2-페닐인돌(1.0 g, 0.00242몰)의 혼합물에 50% 수성 NaOH(0.75 g)를 첨가하고, 약 95℃에서 30분간 가열하여 가수분해 반응을 행하였다. 반응 혼합물을 물(100 ml)에 넣고 그 용액을 아세트산으로 처리하여 생성물을 침전시키고, 침전된 생성물을 여과하고 수거하고 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.85 g). FDMS 분석 결과는 그 구조가 실시예 77에서의 출발 물질인 이산성 아조 화합물의 구조임을 나타내었다.
실시예 78
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(0.99 g, 0.002몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.42 g, 0.002몰), 탄산칼륨(0.5 g) 및 DMF(7.0 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 3.0시간동안 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(50 ml)에 넣고, 여과하고 주홍색의 다중염료를 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.18 g). GPC 분석 결과는 8,246의 Mw, 2,619의 Mn 및 3.15의 다분산도를 나타내었다.
실시예 79
하기 구조를 갖는 이산성 아조 염료(2.50 g, 0.00733몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(1.60 g, 0.00733몰), 탄산칼륨(2.07 g) 및 DMF(25 ml)의 혼합물을 95℃에서 3.0시간동안 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올에 넣고 소량의 아세트산을 첨가하였다. 황색의 다중염료를 여과하고 수거하고 소량의 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다. GPC 분석 결과는 1,949의 Mw, 1,569의 Mn 및 1.24의 Mw/Mn을 나타내었다. 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 411 nm에서 관찰했다.
실시예 80
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(1.22 g, 0.0025몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.55 g, 0.0025몰), 탄산칼륨(0.75 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 4.0시간동안 때때로 교반하면서 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(50 ml)에 넣고, 여과하고 다중염료를 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.68 g). GPC 분석 결과는 2,259의 Mw, 1,571의 Mn 및 1.44의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 503 nm에서 관찰했다.
실시예 81
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(1.25 g, 0.003몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.65 g, 0.003몰), 탄산칼륨(1.0 g) 및 DMF(10 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 3.0시간동안 때때로 교반하면서 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(25 ml)에 넣고, 여과하고 오렌지색의 다중염료를 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.75 g). GPC 분석 결과는 2,014의 Mw, 1,520의 Mn 및 1.32의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 493 nm에서 관찰했다.
실시예 82
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(1.11 g, 0.0025몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.55 g, 0.0025몰), 탄산칼륨(0.80 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 2.5시간동안 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 여과하고 갈색의 다중염료를 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.30 g). GPC 분석 결과는 2,301의 Mw, 1,345의 Mn 및 1.71의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 434 nm에서 관찰했다.
실시예 83
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(2.40 g, 0.005몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(1.09 g, 0.005몰), 탄산칼륨(1.5 g) 및 DMF(25 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 3.0시간동안 때때로 교반하면서 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(200 ml)에 넣고, 여과하고 암적색의 다중염료를 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.80 g). GPC 분석 결과는 2,914의 Mw, 809의 Mn 및 3.60의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 528 nm에서 관찰했다.
실시예 84
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(1.07 g, 0.002몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.44 g, 0.002몰), 탄산칼륨(0.5 g) 및 DMF(10 ml)의 혼합물을 95℃에서 5시간동안 때때로 교반하면서 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(50 ml)에 넣고, 여과하고 적색빛 청색의 다중염료를 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.83 g). GPC 분석 결과는 7,038의 Mw, 832의 Mn 및 8.44의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 574 nm에서 관찰했다.
실시예 85-실시예 84의 다중염료에서 브롬의 시아노 기로의 치환
실시예 84의 다중염료의 일부(0.5 g), 소듐 디시아노쿠프레이트(0.2 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 3.0시간동안 때때로 교반하면서 가열하였다. 그다음 치환 반응이 일어남에 따라 적색빛 청색에서 일반 청색으로 색깔이 변하는 반응 혼합물을 메탄올에 넣고, 여과하고 다중염료를 수거하고 메탄올로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다. GPC 분석 결과는 9,427의 Mw, 1,117의 Mn 및 8.44의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 590 nm에서 관찰했다.
실시예 86
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(1.53 g, 0.0025몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(0.69 g, 0.0025몰), K2CO3(0.8 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 2.0시간동안 때때로 교반하면서 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 여과하고 갈색의 다중염료를 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.62 g). GPC 분석 결과는 4,795의 Mw, 2,051의 Mn 및 2.33의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 434 nm에서 관찰했다.
실시예 86a
진한 H2SO4(33.0 ml)에 2,6-디클로로-4-니트로아닐린(6.21 g, 0.03몰)을 교반하면서 첨가하였다. 이 용액을 0 내지 5℃로 냉각시키고 교반하면서, 진한 H2SO4(15 ml)에 아질산나트륨(2.19 g)을 조금씩 교반하면서 적가하고 온도를 상승시켜 제조된 니트로실 황산 혼합물을 5℃ 이하에서 교반하면서 첨가하였다. 디아조화 반응 혼합물을 0 내지 5℃에서 2.0시간동안 교반하였다. 디아조늄 염용액(0.01몰)의 분취량을 약간의 진한 HCl(5.0 ml)이 함유된 1:5 (1부의 프로피온산: 5부의 아세트산)(120 ml)에 용해된 이산성 커플링제(N,N-비스(4-카복시페닐메틸)-3-클로로아닐린)(3.95 g, 0.01몰)의 차가운 용액에 0 내지 5℃에서 교반하면서 첨가하였다. 커플링 반응 혼합물을 교반하에 암모늄 아세테이트를 첨가하여 중화시키고, 5℃ 이하에서 약 1.0시간동안 때때로 교반하면서 놓아두었다. 물을 첨가하여 고체 염료를 침전시키고, 여과하고 수거하고 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-4.0 g). 조 염료를 뜨거운 메탄올에서 재슬러리화하고 그 혼합물을 냉각시켰다. 최종 염료를 여과하고 수거하고 메탄올로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다. DMF중의 흡수 최대치를 431 nm에서 관찰했다. 이 이산성 염료을 실시예 86에서의 출발 물질로 사용하였다.
실시예 86b
m-클로로아닐린(2.56 g, 0.02몰), 메틸 4-(브로모메틸)벤조에이트(10.08 g, 0.044몰), 탄산나트륨(4.66 g), 소듐 요오다이드(0.2 g) 및 2-에톡시에탄올(50 ml)의 혼합물을 질소 분위기 하에 교반하면서 약 90℃에서 3.0시간동안 가열하였다. 반응 혼합물을 물에 넣고 생성물을 메틸렌 클로라이드로 추출하였다 메틸렌 클로라이드를 제거하여 오일성 생성물(11.0 g)을 남기고, 이것을 2-에톡시에탄올(100 ml)에 첨가하였다. 이 용액에 50% NaOH 수용액(7.50 g)을 첨가하고 반응 혼합물을 가온시켰다. 약 30℃에서 백색 고체가 침전하기 시작하였고, 약 50℃에서 반응 혼합물이 매우 탁해졌다. 온도가 70℃에 이르렀을 때, 물(20 ml)를 첨가하여 이산성 생성물의 염을 용해시켰다. 70℃에서 1.5시간동안 교반한 후에, 반응 혼합물을 셀라이트 여과기 장치를 통해 여과하고 청정화하고, 그 여액에 10% 수성 HCl을 첨가하여 약 pH 4.0으로 산성화시켰다. 백색 고체를 여과하고 수거하고, 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-7.20 g). FDMS 분석 결과는 생성물이 실시예 86a에 사용된 커플링제의 구조를 가짐을 나타내었다.
실시예 87
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(1.64 g, 0.003몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(0.82 g, 0.003몰), 탄산칼륨(0.5 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 25시간동안 때때로 교반하면서 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(150 ml)에 넣고, 여과하고 다중염료를 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.5 g). GPC 분석 결과는 2,741의 Mw, 1,367의 Mn 및 2.00의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 441 nm에서 관찰했다.
실시예 87a
실시예 86a에서 제조된 2,6-디클로로-4-니트로아닐린의 디아조늄 염의 분취량(0.01몰)을 1:5 산(100 ml)에 용해된 하기 구조를 갖는 커플링제(3.29 g, 0.01몰)의 차가운 용액에 0 내지 5℃에서 교반하면서 첨가하였다:
암모늄 아세테이트를 교반하면서 첨가하여 커플링 혼합물이 콩고 레드 시험지에서 중성을 나타내도록 하였다. 1.0시간동안 놓아둔 후, 물을 커플링 혼합물에 첨가하여 염료를 침전시키고, 이 염료를 여과하고 수거하고 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-4.27 g). DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 460 nm에서 관찰했다.
실시예 87b
N-(2-클로로에틸)-N-에틸아닐린(46.0 g, 0.25몰), 디메틸 5-하이드록시이소프탈레이트(52.5 g, 0.25몰), 탄산칼륨(69.08 g), 미량의 분쇄된 포타슘 요오다이드 및 DMF(350 ml)의 혼합물을 125 내지 130℃에서 3.5시간동안 교반하면서 가열하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고 물/얼음 혼합물(1.0ℓ)에 넣었다. 생성물을 갈색 오일로 분리하고 수상을 따라내어 제거하였다. 오일성 생성물에 2-에톡시에탄올(175 ml) 및 50% 수성 NaOH(50.0 g)를 첨가하고, 이 가수분해 반응 혼합물을 60 내지 65℃에서 약 20분간 가열하였다. 아세톤을 반응 혼합물에 첨가하고, 여과하고 백색 고체를 수거하고 아세톤으로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-99.0 g). 이나트륨 염을 물(250 ml)에 교반하면서 용해시켰다. 진한 HCl로 약 3.0의 pH까지 산성화시켜 수 분안에 고체화되는 다소 끈적끈적한 생성물을 수득하였다. 담황색 과립 고체를 여과하고 수거하고 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-58.0 g). FDMS 분석 결과는 그 구조가 실시예 87a에서 사용된 커플링제의 구조임을 나타내어다.
실시예 88
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(0.70 g, 0.0013몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(0.36 g, 0.0013몰), 탄산칼륨(0.35 g) 및 DMF(5.0 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 2.0시간동안 때때로 교반하면서 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(50 ml)에 넣고, 여과하고 다중염료를 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.55 g). GPC 분석 결과는 7,353의 Mw, 2,431의 Mn 및 3.02의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 537 nm에서 관찰했다.
실시예 88a
하기 구조를 갖는 디에스테르 염료(1.75 g, 0.0013몰) 및 2-에톡시에탄올(20 ml)의 혼합물에 50% NaOH 수용액(1.2 g)을 첨가하고, 가수분해 혼합물을 약 95℃에서 약 10분간 가열하였다:
반응 혼합물을 아세톤에 넣고 고체 물질을 여과하고 수거했다. 아세톤에 젖은 물질을 물(200 ml)에 교반하면서 용해시키고 아세톤을 첨가하여 이산성 염료를 침전시켰다. 생성물을 여과하고 수거하고, 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.35 g). FDMS 분석 결과는 이 생성물이 대부분 에스테르 기 및 아세트아미도 기가 가수분해된 하기 구조를 가짐을 나타내었다:
모든 생성물을 아세트산(8.0 ml) 및 아세트산 무수물(1.0 ml)에 첨가하였다. 반응 혼합물을 95℃에서 30분간 때때로 교반하면서 가열하였다. 아민 기가 아세틸화됨에 따라 적색에서 자홍색으로 색이 변하는 장파장쪽 전이가 관찰되었다. 반응 혼합물을 냉각시켜 고체 암적색 생성물을 결정화시킨 후, 메탄올(40 ml)에 넣었다. 생성물을 여과하고 수거하고 물에 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.90 g). FDMS 분석 결과는 그 구조가 실시예 88의 이산성 아조 염료의 구조임을 나타내었다.
실시예 88b
하기 구조를 갖는 디브로모 아조 염료(3.00 g, 0.0044몰), 소듐 디시아노쿠프레이트(0.69 g, 0.005몰) 및 DMF(30 ml)의 혼합물을 95℃에서 1.0시간동안 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(150 ml)에 넣고, 여과하고 염료를 수거하고 메탄올로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.91 g). FDMS 분석 결과는 그 구조가 실시예 88a에 사용된 디시아노 염료의 구조임을 나타내었다.
실시예 88c
진한 H2SO4(7.5 ml)에 무수 NaNO2(1.08 g)를 교반하면서 조금씩 첨가하고 온도를 상승시켰다. 니트로실 황산 혼합물을 냉각하고 1:5 산(15 ml)을 10℃ 미만에서 교반하면서 첨가하였다. 이 혼합물에 디메틸 5-(4'-아미노-2',6'-디브로모페녹시)이소프탈레이트(6.86 g, 0.015몰)를 0 내지 5℃에서 교반하면서 첨가하고, 15 ml의 1:5 산을 추가로 첨가하였다. 디아조화 반응 혼합물을 0내지 5℃에서 2.0시간동안 교반한 후, 분취량(0.0075몰)을 1:5 산(75 ml)에 용해된 3-아세트아미도-N,N-디에틸아닐린(1.54 g, 0.0075몰)의 용액에 0 내지 5℃에서 첨가하였다. 암모늄 아세테이트를 커플링 혼합물에 교반하면서 첨가하여 콩고 레드 시험지에서 중성을 나타내도록 하였다. 0 내지 5℃에서 1.0시간동안 계속 커플링시킨 후, 물을 첨가하여 염료를 침전시키고 이것을 여과하고 수거하고 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다. FDMS 분석 결과는 그 구조가 실시예 88b의 출발 물질인 디브로모 아조 염료의 구조임을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 546 nm에서 관찰했다.
실시예 88d
디메틸 5-(4'-아미노페녹시)이소프탈레이트(15.0 g, 0.05몰)(실시예 12c), 무수 소듐 아세테이트(9.6 g) 및 아세트산(85 ml)의 혼합물을 교반하면서 브롬(17.4 g, 0.11몰)으로 처리하고 온도를 상승시켰다. 반응 혼합물을 70 내지 80℃에서 1.5시간동안 가열하고 냉각한 다음, 얼음물(350 ml)에 넣었다. 생성물을 여과하고 수거하고 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-21.9 g). FDMS 분석 결과는 그 구조가 실시예 88c에서 디아조화된 아민 화합물의 구조임을 나타내었다.
실시예 89
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(1.39 g, 0.0025몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(0.68 g, 0.0025몰), 탄산칼륨(1.0 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 2.5시간동안 때때로 교반하면서 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 여과하고 적색의 다중염료를 수거하고 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.85 g). GPC 분석 결과는 2,772의 Mw, 1,306의 Mn 및 2.12의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 538 nm에서 관찰했다.
실시예 90
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(1.23 g, 0.004몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(1.1 g, 0.004몰), 탄산칼륨(0.55 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 95℃에서 1시간동안 가열하였다:
반응 혼합물을 아세트산(5.0 ml)을 함유한 물(250 ml)에 넣었다. 황색의 다중염료를 여과하고 수거하고 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.21 g). GPC 분석 결과는 1,726의 Mw, 1,079의 Mn 및 1.6의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 400 nm에서 관찰했다.
실시예 91
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(1.71 g, 0.003몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(0.82 g, 0.003몰), 탄산칼륨(0.85 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 95℃에서 2.0시간동안 때때로 교반하면서 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 여과하고 적색의 다중염료를 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.5 g). GPC 분석 결과는 2,090의 Mw, 1,235의 Mn 및 1.69의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 545 nm에서 관찰했다.
실시예 91a
진한 H2SO4(5.0 ml)에 무수 NaNO2(0.72 g)를 교반하면서 조금씩 첨가하고 온도를 상승시켰다. 니트로실 황산 용액을 교반하면서 냉각시키고 1:5 산(10 ml)을 약 15℃ 이하에서 첨가한 다음, 5-아미노-4-시아노-3-메틸이소티아졸(1.39 g, 0.01몰) 및 1:5 산(10 ml) 둘 다를 0 내지 5℃에서 첨가하였다. 0 내지 5℃에서 2.0시간동안 교반한 후, 디아조늄 용액의 분취량(0.005몰)을 1:5 산(30 ml)에 용해된 3-아세트아미도-N,N-비스-(4-카복시페닐메틸)아닐린(2.09 g, 0.005몰)의 교반된 용액에 0 내지 5℃에서 첨가하였다. 암모늄 아세테이트를 첨가하여 커플링 혼합물을 중화시키고 콩고 레드 시험지에서 중성을 나타내도록 하였다. 물을 커플링 혼합물에 첨가하여 적색 염료를 침전시키고, 이것을 여과하고 수거하고 공기중에서 건조시켰다(수득량-2.67 g). 생성물을 뜨거운 메탄올에서 재슬러리화시키고 냉각시킨 다음 여과하고 고체를 수거하고, 메탄올로 세척하고 공기중에서 건조시켰다(수득량-2.10 g). FDMS 분석 결과는 그 구조가 실시예 91에서 출발 물질로 사용된 이산성 아조 화합물의 구조임을 나타내었다.
실시예 91b
물(150 ml)에서 하기 구조를 갖는 디에스테르 화합물(12.00 g, 0.0269몰)의 슬러리에 50% NaOH 수용액(10.80 g) 및 2-에톡시에탄올(20 ml)을 첨가하였다:
반응 혼합물을 약 70 내지 80℃에서 2.0시간동안 가열하고 냉각시켰다. 혼탁한 반응 혼합물을 셀라이트 여과 장치를 통과시켜 청정화하고 그 여액을 얼음/물 혼합물(150 g)에 넣었다. 진한 HCl을 교반하면서 적가하여 pH가 약 2.5가 되도록 하였다. 황갈색의 고체를 여과하고 수거하고, 물로 세척한 다음 질소 분위기 하의 40℃에서 건조시켰다(수득량-10.04 g). FDMS 분석 결과는 이 생성물이 실시예 91a에서 사용된 커플링제의 구조를 가짐을 나타내었다.
실시예 92
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(0.83 g, 0.002몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.44 g, 0.002몰), 탄산칼륨(0.5 g) 및 DMF(7.5 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 3.0시간동안 가열하였다:
반응 혼합물을 물에 넣고 아세트산으로 산성화시킨 후, 여과하고 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켜 다중염료를 분리하였다. GPC 분석 결과는 2,379의 Mw, 1,363의 Mn 및 1.74의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 480 nm에서 관찰했다.
실시예 93
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(1.26 g, 0.003몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(0.82 g, 0.003몰), 탄산칼륨(0.50 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 1.5시간동안 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 아세트산(1.0 ml)을 첨가하였다. 약 1.0시간동안 놓아둔 후 초기의 끈적끈적한 다중염료를 고체화시키고, 여과하고 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.60 g). GPC 분석 결과는 2,667의 Mw, 1,695의 Mn 및 1.57의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 508 nm에서 관찰했다.
실시예 93a
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(3.62 g, 0.005몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(1.10 g, 0.005몰), 탄산칼륨(1.50 g) 및 DMF(30 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 2.0시간동안 교반하면서 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 진공 여과하고 적색의 다중염료를 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-3.08 g). GPC 분석 결과는 7,176의 Mw, 3,533의 Mn 및 2.02의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 525 nm에서 관찰했다.
실시예 93b
진한 H2SO4(5.0 ml)에 무수 NaNO2(0.72 g)를 교반하면서 조금씩 첨가하고 온도를 상승시켰다. 니트로실 황산 용액을 교반하면서 냉각시키고 1:5 산(1부의 프로피온산:5부의 아세트산)(10 ml)을 약 15℃ 이하에서 첨가한 다음, 2,6-디시아노-3,5-디페닐아닐린(2.95 g, 0.01몰) 및 1:5 산(10 ml) 둘 다를 0 내지 5℃에서 첨가하였다. 0 내지 5℃에서 2.0시간동안 교반한 후, 디아조늄 용액을 1:5 산(75 ml) 및 15% 수성 황산(15 ml)의 혼합물에 용해된 3-아세트아미도-N,N-비스-(4-카복시페닐메틸)아닐린(4.18 g, 0.01몰)의 교반된 용액에 0 내지 5℃에서 첨가하였다. 암모늄 아세테이트를 조금씩 첨가하여 커플링 혼합물이 콩고 레드 시험지에서 중성을 나타내도록 하였다. 약 1.0시간 후에, 물을 커플링 혼합물에 첨가하고 생성된 슬러리를 약 60℃에서 가열하였다. 적색 염료를 여과하고 수거하고 고온의 물로 잘 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-5.43 g). FDMS 분석 결과는 그 구조가 실시예 93에서의 출발 물질의 구조임을 나타내었다.
실시예 93c
하기 구조를 갖는 이산성 아조 화합물(1.80 g, 0.003몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.66 g, 0.003몰), 탄산칼륨(1.0 g) 및 DMF(8 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 때때로 교반하면서 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 여과하고 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켜 다중염료를 분리하였다(수득량-0.52 g). NMP(N-메틸-2-피롤리디논) 용매를 사용한 GPC 분석 결과는 5,413의 Mw, 2,196의 Mn 및 2.46의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 517 nm에서 관찰했다.
실시예 93d
2-아미노-5-에틸티오-1,3,4-티아디아졸(1.61 g, 0.01몰)의 샘플을 3-아세트아미도-N,N-비스(4-카복시페닐메틸)아닐린(4.18 g, 0.01몰)으로 디아조화시키고 커플링시킨 다음, 실시예 93a에서 전술한 절차를 사용하여 적색 생성물을 분리하였다. FDMS 분석 결과는 아조 화합물의 구조가 실시예 93b에서의 출발 물질의 구조임을 나타내었다.
실시예 94 내지 실시예 118
실시예 69 내지 실시예 93의 다중염료를 용융 블렌드하고 실시예 94 내지 실시예 118의 생성물을 생산하는 하기 절차에 따라 압출하여 착색된 이스타(등록상표) PETG 6763 필름을 생산하였다(표 2).
이스타 PETG 폴리에스테르 6763, 폴리(에틸렌-사이클로헥산디메틸렌) 테레프탈레이트(이스트만 케미칼 캄파니)(300 g의 미리 건조시킨 펠렛)를 아조 염료 조성물(0.12 g)과 건식 블렌드하고 이 블렌드를 압출시켜 마지막으로 실시예 37 내지 실시예 66에서 전술한 바와 같이 18 내지 20밀 두께의 필름을 제조하였다.
실시예 119
하기 구조를 갖는 이산성 안트라피리돈 화합물(0.93 g, 0.002몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(0.44 g, 0.002몰), 탄산칼륨(0.5 g) 및 DMF(8.0 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 3.0시간동안 때때로 교반하면서 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 여과하고 보라색의 다중염료를 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.09 g). GPC 분석에서 1,228의 수 평균 분자량이 수득되었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 544 및 583 nm에서 관찰했다.
실시예 119a
2-에톡시에탄올(50 ml)에 교반된 1-시아노-6-(3',5'-디카보메톡시페닐아미노)-3-메틸-3H-디벤즈[f,ij]이소퀴놀린-2,7-디온(2.00 g, 0.00405몰)의 혼합물에 50% NaOH 수용액(2.47 g)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 90 내지 95℃에서 50분간 가열한 다음 물에 넣었다. 혼합물을 아세트산을 첨가하여 산성화시키고 고체 혼합물을 여과하고 수거하고 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.78 g). FDMS 분석 결과는 이 생성물이 실시예 119에서 반응된 이산성 안트라피리돈 화합물임을 나타내었다.
실시예 119b
6-브로모-1-시아노-3-메틸-3H-디벤즈[f,ij]이소퀴놀린-2,7-디온(11.0 g, 0.03몰), 디메틸 5-아미노이소프탈레이트(25.1 g, 0.12몰), 아세트산구리(II)(3.6 g), 탄산칼륨(3.0 g) 및 DMF(90 ml)의 혼합물을 약 135 내지 약 140℃까지 질소 분위기 하에서 가열하고 교반하였다. 반응 혼합물이 매우 진해지고 보라색으로 변하였다. 추가의 DMF(40 ml)를 첨가하여 2.0시간동안 135 내지 140℃에서 가열을 계속하였다. 반응 혼합물을 약 60℃까지 냉각시키고 코어스 소결 유리 깔때기에 부어 진공 여과하였다. 생성물을 DMF 및 물로 세척하고 습윤 케이크를 끓는 아세톤(250 ml)에 재슬러리화하였다. 냉각시킨 후, 생성물을 여과하고 수거하고 아세톤으로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-10.8 g). FDMS 분석 결과는 이 생성물이 실시예 119a에 사용된 디에스테르 안트라피리돈 화합물임을 나타내었다.
실시예 120
하기 구조를 갖는 이산성 니트로아릴아민 화합물(2.50 g, 0.0057몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(1.25 g, 0.0057몰), 탄산칼륨(1.6 g) 및 DMF(15 ml)의 혼합물을 95℃에서 2.5시간동안 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(200 ml)에 넣고, 여과하고 황색의 다중염료를 수거하고 아세트산을 함유한 물 및 물로 세척한 다음 40℃에서 건조시켰다(수득량-0.77 g). DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 412 nm에서 관찰했다.
실시예 121
하기 구조를 갖는 이산성 니트로아릴아민 화합물(4.40 g, 0.015몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(3.27 g, 0.015몰), 탄산칼륨(2.0 g) 및 DMF(40 ml)의 혼합물을 90 내지 95℃에서 4.0시간동안 교반하면서 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(200 ml)에 넣고, 여과하고 황색의 다중염료를 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.80 g). GPC 분석 결과는 1,585의 Mw, 1,024의 Mn 및 1.54의 Mw/Mn을 나타내었다. DMF중의 가시광선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 416 nm에서 관찰했다.
실시예 122 내지 실시예 124
실시예 37 내지 실시예 66의 생성물을 수득하기 위해 사용된 절차에 따라, 실시예 122 내지 실시예 124의 생성물을 생성하기 위해 각각 실시예 119, 실시예 120 및 실시예 121의 다중염료로 건식 블렌드된 이스타 PETG 폴리에스테르 6763(이스트만 케미칼 캄파니)(300 g의 미리 건조시킨 펠렛)을 용융 블렌드하고 압출하여 착색된 폴리에스테르 필름을 생산하였다. 실시예 122의 필름은 보라색이었고, 실시예 123 및 실시예 124의 필름은 밝은 황색이었다.
실시예 125
하기 구조를 갖는 벤조트리아졸 자외선 흡수 화합물(3.27 g, 0.01몰), 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트(2.18 g, 0.01몰), 탄산칼륨(2.76 g) 및 DMF(25 ml)의 혼합물을 약 95℃에서 6.0시간동안 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(200 ml)에 넣고, 소량의 아세트산을 첨가하였다. 중합체성 자외선 흡수 화합물을 여과하고 수거하고 소량의 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-2.88 g). GPC 분석 결과는 7,561의 Mw, 2,632의 Mn 및 2.87의 Mw/Mn을 나타내었다. 메틸렌 클로라이드내 자외선 흡수 스펙트럼에서 흡수 최대치를 350 nm에서 관찰했다.
실시예 126
하기 구조를 갖는 벤질리덴형 자외선 형광 화합물(1.0 g, 0.0028몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(0.0028몰), 탄산칼륨(0.97 g) 및 DMF(10 ml)를 혼합하고 반응 혼합물을 약 120 내지 130℃에서 3.0시간동안 가열하였다:
반응 혼합물을 메탄올(100 ml)에 넣고, 중합체를 여과하고 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-0.69 g). GPC 분석 결과는 50,717의 Mw, 16,044의 Mn 및 3.16의 Mw/Mn을 나타내었다.
실시예 127
이스타팍(EASTAPAK, 등록상표) PET 7352, 폴리(에틸렌테레프탈레이트)(이스트만 케미칼 캄파니)(400 g의 미리 건조된 펠렛)를 실시예 126의 중합체성 자외선 형광 물질(0.16 g)과 건식 블렌드하였다. 블렌드를 혼합 스크류가 장착된 씨 더블유 브라벤더 3/4인치 압출기로 285℃에서 수욕으로 압출시키고 압출물을 펠렛화하였다. 약 400ppm의 자외선 흡수제가 함유된 펠렛은 자외선 하에서 강한 청백색 형광을 나타내었다.
실시예 128
실시예 126의 8 mg의 자외선 형광 물질을 이스타팍 PET 7352에 첨가하는 것을 제외하고는, 실시예 127을 반복하였다. 생성된 펠렛은 자외선 하에서 강한 청백색 형광을 보였고 태양 광선에서는 매우 백색인 것으로 나타났다.
실시예 129
Pc-Al-O-C6H3-3,5-디CO2H(Pc=프탈로시아닌)(1.74 g, 0.0024몰), 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트(0.66 g, 0.0024몰), 탄산칼륨(0.83 g) 및 DMF(10 ml)의 혼합물을 1시간동안 약 125℃에서 교반하면서 가열한 다음 약 140℃에서 1시간동안 가열하였다. 반응 혼합물을 메탄올(50 ml)에 넣고, 여과하고 중합체성 생성물을 수거하고 메탄올, 아세트산을 함유한 물 및 고온의 물로 세척한 다음 공기중에서 건조시켰다(수득량-1.48 g).
실시예 130
이스타팍 PET 7352, 폴리(에틸렌테레프탈레이트)(이스트만 케미칼 캄파니)(400 g의 미리 건조된 펠렛)를 실시예 129의 중합체성 프탈로시아닌 화합물(0.12 g)과 건식 블렌드하였다. 블렌드를 혼합용 스크류가 장착된 3/4 in의 씨 더블유 브라벤더 압출기로 285℃에서 수욕으로 압출시키고 압출물을 펠렛화하였다. 시안 펠렛을 약 1 내지 5토르의 압력에서 약 17시간동안 70℃에서 재건조시켰다. 건조된 펠렛의 일부(1.40 g)를 285℃에서 12,000파운드 램의 힘(4 in 램)을 사용하는 파사데나 하이드롤릭 인코포레이티드 프레스에서 2인치 직경의 환형 주형을 사용하여 압축시켰다. 물에서 냉각시켜 투명한 시안 필름을 형성하였고, 이 필름은 광 흡수 스펙트럼에서 685 nm에서의 흡수 최대치를 나타내었다.
실시예 131
실시예 129의 4 mg의 중합체성 프탈로시아닌 화합물을 PET에 첨가하는 것을 제외하고는, 실시예 130을 반복하였다. 최종 필름은 약 10ppm을 함유하였고, 685 nm에서 광 흡수 최대치를 나타내었다.
실시예 132
이스타팍 PET 7352, 폴리(에틸렌테레프탈레이트)(이스트만 케미칼 캄파니)(400 g의 미리 건조된 펠렛)를 실시예 18의 다중염료(0.6 g)와 건식 블렌드하였다. 블렌드를 혼합용 스크류가 장착된 씨 더블유 브라벤더 3/4인치 압출기로 285℃에서 수욕으로 압출시키고 압출물을 펠렛화하였다. 양호한 색이 형성되어 승화에 의한 색 손실이 없는, 다중염료 약 0.15 중량%를 함유하는 암적색 펠렛을 수득하였다.
실시예 133
착색제로서 실시예 75의 0.6 g의 다중염료를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 132를 반복하여 다중염료 약 0.15 중량%를 함유하는 황색 펠렛을 수득하였다. 승화에 의한 색 손실은 관찰되지 않았다.
실시예 134 내지 실시예 182
표 3의 화학식 VI의 이산성 아조 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 3에서의 실시예 134 내지 실시예 182의 다중염료를 수득하였다.
실시예 183 내지 실시예 193
표 4의 화학식 VII의 이산성 디아조 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 1,4-부탄디올, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 4에서의 실시예 183 내지 실시예 193의 다중염료를 수득하였다.
실시예 194 내지 실시예 202
표 5의 화학식 VIIa의 이산성 비스아조 화합물을 탄산나트륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 1,3-프로판디올, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 5에서의 실시예 194 내지 실시예 202의 다중염료를 수득하였다.
실시예 203 내지 실시예 211
표 6의 이산성 벤질리덴(메틴) 화합물을 탄산나트륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 1,4-사이클로헥산디메탄올, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 6에서의 실시예 203 내지 실시예 211의 다중염료를 수득하였다.
실시예 212 내지 실시예 220
표 7의 화학식 X의 이산성 3-아릴-2,5-디옥시피롤린 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 디에틸렌 글리콜, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 7에서의 실시예 212 내지 실시예 220의 다중염료를 수득하였다.
실시예 221 내지 실시예 230
표 8의 화학식 XI의 이산성 3-아릴-5-디시아노메틸렌-2-옥시피롤린 화합물을 본질적으로 동몰량의 트리에틸렌 글리콜, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 8에서의 실시예 221 내지 실시예 230의 다중염료를 수득하였다.
실시예 231 내지 실시예 239
표 9의 화학식 XIII의 이산성 아조-메틴 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 1,4-부탄디올, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 9에서의 실시예 231 내지 실시예 239의 다중염료를 수득하였다.
실시예 240 내지 실시예 269
표 10의 화학식 XIV의 이산성 안트라퀴논 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 N,N-디메틸아세트아미드내 본질적으로 동몰량의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄디올, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 10에서의 실시예 240 내지 실시예 269의 다중염료를 수득하였다.
실시예 270 내지 실시예 326
표 11의 화학식 XV의 이산성 안트라퀴논 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 11에서의 실시예 270 내지 실시예 326의 다중염료를 수득하였다.
실시예 327 내지 실시예 344
표 12의 화학식 XVI의 이산성 안트라퀴논 화합물을 탄산나트륨의 존재하에 N-메틸-2-피롤리디논내 본질적으로 동몰량의 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 12에서의 실시예 327 내지 실시예 344의 다중염료를 수득하였다.
실시예 345 내지 실시예 361
표 13의 화학식 XVIII의 이산성 안트라피리딘 화합물을 DMF의 존재하에 본질적으로 동몰량의 1,4-부탄디올, 디-p-톨루엔설포네이트와 반응시켜 표 13에서의 실시예 345 내지 실시예 361의 다중염료를 수득하였다.
실시예 362 내지 실시예 381
표 14의 화학식 XIX의 이산성 안트라퀴논 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 14에서의 실시예 362 내지 실시예 381의 다중염료를 수득하였다.
실시예 382 내지 실시예 396
표 15의 화학식 XIXc의 이산성 안트라퀴논 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 1,2-에탄디올, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 15에서의 실시예 382 내지 실시예 396의 다중염료를 수득하였다.
실시예 397 내지 실시예 414
표 16의 화학식 XIXd의 이산성 안트라퀴논 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 1,6-헥산디올, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 16에서의 실시예 397 내지 실시예 414의 다중염료를 수득하였다.
실시예 415 내지 실시예 435
표 17의 화학식 XIXe의 이산성 안트라퀴논 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 에틸렌 글리콜, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 17에서의 실시예 414 내지 실시예 435의 다중염료를 수득하였다.
실시예 436 내지 실시예 449
표 18의 화학식 XIXf의 이산성 안트라퀴논 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 1,4-사이클로헥산디메탄올, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 18에서의 실시예 436 내지 실시예 449의 다중염료를 수득하였다.
실시예 450 내지 실시예 455
표 19의 이산성 안트라피리딘 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 1,6-헥산디올, 디-p-톨루엔설포네이트와 반응시켜 표 19에서의 실시예 450 내지 실시예 455의 다중염료를 수득하였다.
실시예 456 내지 실시예 465
표 20의 이산성 니트로아릴아민 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 1,4-부탄디올, 디메탄설포네이트와 반응시켜 표 20에서의 실시예 456 내지 실시예 465의 다중염료를 수득하였다.
실시예 466 내지 실시예 505
표 21의 여러가지 이산성 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 디설포네이트 화합물과 반응시켜 표 21에서의 실시예 466 내지 실시예 505의 다중염료를 수득하였다.
실시예 506 내지 실시예 522
표 22의 이산성 자외선 흡수 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 디설포네이트 화합물과 반응시켜 표 22에서의 실시예 506 내지 실시예 522의 중합체성 자외선 흡수제를 수득하였다.
실시예 523 내지 실시예 536
표 23의 이산성 적외선 흡수 화합물을 탄산칼륨의 존재하에 DMF중에서 본질적으로 동몰량의 디설포네이트 화합물과 반응시켜 표 23에서의 실시예 523 내지 실시예 536의 중합체성 적외선 흡수 화합물을 수득하였다.

Claims (92)

  1. 염기의 존재하에 용매중에서
    a) 약 300 nm 내지 약 1200 nm에서 빛을 최대로 흡수하는 1종 이상의 광흡수 단량체 약 1 내지 100 몰%, 및 300 nm보다 큰 파장에서 빛을 거의 흡수하지 않거나 300 nm보다 작은 파장에서 빛을 최대로 흡수하는 광-비흡수 단량체 0 내지 99 몰%를 포함하는 1종 이상의 이산성 단량체를
    b) 하기 화학식 2를 갖는 유기 화합물과 반응시켜
    하기 화학식 1을 갖는 광흡수 중합체성 조성물을 형성하는 것을 포함하는 방법:
    화학식 1
    -[A-B]n-
    화학식 2
    X-B-X1
    상기 식들에서,
    B는 C2-C12알킬렌, C3-C8사이클로알킬렌, C1-C4알킬렌-C3-C8-사이클로알킬렌-C1-C4알킬렌, C1-C4알킬렌-아릴렌-C1-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-L-아릴렌-L-C2-C4알킬렌 및 C2-C4알킬렌-(L-C2-C4알킬렌)1-4로 구성된 군으로부터 선택된 이가 유기 라디칼이고, 이때 L은 -O-, -S-, -SO2-, -NH-, -N(C1-C6알킬)-, -N(아릴)-, -N(SO2C1-C6알킬)-, -N(SO2아릴)-, -SO2N(C1-C6알킬) 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 결합기이고,
    A는 상기 이산성 단량체의 잔기이고,
    n은 2 이상이고,
    X 및 X1은 반응성 기로서, 독립적으로 브롬, 요오드 및 R-SO2O로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R은 C1-C6알킬; 염소, 불소, C1-C6알콕시, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오 또는 C3-C8사이클로알킬로 치환된 C1-C6알킬; C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택된다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 하기 화학식 3을 갖는 방법:
    화학식 3
    H-Y-H
    상기 식에서,
    H는 산성 수소 원자를 나타내고,
    Y는 아조, 디스아조, 트리아조, 비스-아조, 메틴, 아릴리덴, 폴리메틴, 아조-메틴, 아자메틴, 안트라퀴논, 안트라피리돈(3H-디벤즈[f,ij]이소퀴놀린-2,7-디온), 니트로아릴아민 안트라피리딘(7H-디벤즈[f,ij]이소퀴놀린-7-온), 프탈로일페노티아진(14H-나프트[2,3-a]페노티아진-8,13-디온), 벤즈안트론(7H(데)안트라센-7-온), 안트라피리미딘(7H-벤조[e]페리미딘-7-온), 안트라피라졸, 안트라이소티아졸, 트리페노디옥사진, 티아크산텐-9-온, 플루오린딘(5,12-디하이드로퀴녹살린[2,3-b]페나진), 퀴노프탈론, 프탈로시아닌, 금속 프탈로시아닌, 나프탈로시아닌, 금속 나프탈로시아닌, 니켈 디티올렌, 스쿠아릴륨 화합물, 크로코늄 화합물, 쿠마린(2H-1-벤조피란-2-온), 쿠마린 이민(2H-1-벤조피란-2-이민), 페리논, 벤조디푸란, 프탈로일아크리돈, 프탈로일페녹사진(14H-나프토[2,3-a]페녹사진-8,13-돈), 프탈로일아크리돈(13H-나프토[2,3-c]아크리딘-5,8,14-트리온), 안트라퀴논티옥산탄 (8H-나프토[2,3-c]티옥산텐-5,8,13-트리온), 안트라피리다존, 피롤로[3,4-c]피롤, 인디고, 티오인디고, 퀴놀린, 크산텐, 아크리딘, 아진, 시아닌, 옥사진, 1,4- 및 1,5-나프토퀴논, 2,5-디아릴아미노테레프탈산 및 에스테르, 피로멜리트산 디이미드, 나프탈렌-1,4,5,8-테트라카복실산 디이미드, 3,4,9,10-페릴렌테트라카복실산 디이미드, 3-아릴-2,5-디옥시피롤린, 3-아릴-5-디시아노메틸렌-2-옥소피롤린, 아릴이소인돌린, 하이드록시벤조페논, 벤조트리아졸, 나프토트리아졸, 디미노이소인돌린, 나프토피란(3H-나프토[2,1-6]피란-3-온 및 3-이민), 프탈이미드, 2-아릴벤자졸, 카보스티릴, 1,2-디아릴에텐, 2,5-디아릴티오펜, 2,5-디아릴-1,3,4-옥사디아졸, 트리아진, 2,5-디아릴푸란, 2,5-디아릴-1,3,4-티아디아졸, 티오펜, 1,3-디페닐-2-피라졸린, 2-아릴벤조푸란, 2,6-디페닐벤조푸란, 퀴놀린, 퀴녹살린, 3,4-디아릴푸라논, 디스티릴아렌, 벤즈안트론, 폴리아렌 및 나프탈이미드의 발색단류로 구성된 군으로부터 선택된 이가 광흡수 잔기이다.
  3. 제 2 항에 있어서,
    화학식 H-Y-H의 수소 원자가, 광흡수 잔기 Y의 일부이고 결합하여 2개의 산성 작용기를 제공하는, 산소, 황 또는 질소 원자에 독립적으로 결합되는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    산성 작용기가 약 1.5 내지 약 12의 pKa를 갖는 방법.
  5. 제 3 항에 있어서,
    산성 작용기가 독립적으로 -CO2H, -SH; 방향족 고리에 결합된 -OH; -CONHCO-, -SO2-NH-CO-, -SO2-NH-SO2-, 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일, 이미다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 피라졸릴; 방향족 고리에 결합된 -SO2H; -NHSO2R5및 -SO2NHR5로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R5는 C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 아릴; 및 C1-C6알콕시, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오 및 C3-C8사이클로알킬로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환된 C1-C6알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    광-비흡수 단량체가 하기 화학식 4를 갖는 방법:
    화학식 4
    H-Y1-H
    상기 식에서,
    H는 산성 수소 원자를 나타내고,
    Y1은 -O2C-R1-CO2-, -O-R2-O- 및 -O2C-R3-O-로 구성된 군으로부터 선택된 이가 잔기이고, 이때 R1은 C2-C12알킬렌, 1-4-사이클로헥실렌, 아릴렌, 아릴렌-O-아릴렌, 아릴렌-SO2-아릴렌, 아릴렌-S-아릴렌 및 C1-C4알킬렌-O-C1-C4알킬렌으로 구성된 군으로부터 선택되고, R2는 아릴렌, 아릴렌-O-아릴렌, 아릴렌-S-아릴렌, 아릴렌-SO2-아릴렌, 페닐렌-페닐렌 및 페닐렌-C(R4)2-페닐렌으로 구성된 군으로부터 선택되고; R4는 수소 및 C1-C4알킬로 구성된 군으로부터 선택되고; R3은 아릴렌으로부터 선택된다.
  7. 제 1 항에 있어서,
    중합체성 조성물이 선형인 방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    이산성 단량체가 약 12 이하의 pKa를 갖는 방법.
  9. 제 2 항에 있어서,
    화학식 H-Y-H가, 하기 화학식 5를 갖는 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일 기 및 이미드를 제공하기 위해 방향족 고리 탄소 또는 지방족 탄소에 결합된 카복시기, 비치환 또는 치환된 페닐 또는 나프틸 라디칼에 결합된 하이드록시기, 방향족 고리에 결합된 -CO-NHCO- 기로 구성된 군으로부터 선택되는 잔기를 포함하는 방법:
    화학식 5
    상기 식에서,
    R5'은 수소, C1-C6알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택된다.
  10. 제 1 항에 있어서,
    n이 약 2 내지 약 25인 방법.
  11. 제 1 항에 있어서,
    n이 약 3 내지 약 15인 방법.
  12. 제 1 항에 있어서,
    염기가 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 금속 비카보네이트, 3급 아민, 방향족 질소 염기, 비장애 전자쌍을 갖는 비사이클릭 질소 함유 염기 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    염기가 트리에틸아민, 트리-n-부틸아민, N-메틸피페리딘, N,N'-디메틸피페라진, N-메틸모르폴린, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, 피리딘, 피콜린, 퀴놀린, 이소퀴놀린, N-알킬피롤, N-알킬이미다졸, 1,8-디아자비사이클로[5,4,0]운데스-7-엔(DBU), 1,5-디아자비사이클로[4,3,0]논-5-엔(DBN), 1,4-디아자디사이클로[2,2,2]옥탄(DABCO(등록상표)) 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  14. 제 1 항에 있어서,
    용매가 1종 이상의 비양성자성 극성 용매인 방법.
  15. 제 1 항에 있어서,
    용매가 N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈, N-메틸-N-페닐 포름아미드, 디메틸 설폭사이드, 지방족 니트릴, 설폴란, 헥사메틸 포스포르아미드, 물, 알콜, 케톤, 피리딘, 에테르-알콜 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  16. 제 15 항에 있어서,
    용매가 N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈, N-메틸-N-페닐 포름아미드, 디메틸 설폭사이드, 지방족 니트릴, 설폴란, 헥사메틸 포스포르아미드 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  17. 제 1 항에 있어서,
    반응이 약 75℃ 내지 약 125℃의 온도에서 수행되는 방법.
  18. 제 1 항에 있어서,
    하기 화학식 2를 갖는 유기 화합물이 디설포네이트 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 방법:
    화학식 2
    X-B-X1
    상기 식에서,
    X 및 X1은 모두 일반식 -OSO2R의 설포네이트 에스테르이고, 이때 R은 C1-C4알킬, 페닐 또는 p-메틸페닐이고,
    B는 C2-C6알킬렌, -CH2-1,4-사이클로헥실렌-CH2-, -CH2CH2(OCH2CH2)1-4및 -CH2CH2O-1,4-페닐렌-O-CH2CH2-로부터 선택된다.
  19. 제 18 항에 있어서,
    화학식 2의 유기 화합물의 B 잔기가 -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, CH2C(CH3)2CH2-, -(CH2)4-, -(CH2)6-, -CH2CH2OCH2CH2- 및 -CH2-1,4-사이클로헥실렌-CH2-로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  20. 제 1 항에 있어서,
    화학식 X-B-X1을 갖는 유기 화합물이 1,2-에탄디올 디메탄설포네이트; 1,2-에탄디올 비스(4-메틸벤젠설포네이트); 1,4-부탄디올 디메탄 설포네이트; 1,6-헥산디올 디메탄설포네이트; 1,3-프로판디올 2,2-디메틸디메탄설포네이트; 1,4-사이클로헥산디메탄올 디메탄설포네이트; 1,1,3,3-테트라메틸사이클로부탄디올 디메탄설포네이트 및 에탄올 2,2'-옥시비스-디메탄설포네이트로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  21. 제 1 항에 있어서,
    광흡수 중합체성 조성물의 A가 100 몰%의 광흡수 단량체를 포함하는 방법.
  22. 제 1 항에 있어서,
    이산성 광흡수 단량체가 약 300 nm 내지 약 1200 nm의 광흡수 최대치를 갖고, 약 50 중량% 이상의 양으로 광흡수 중합체성 조성물에 존재하는 방법.
  23. 하기 화학식 1a를 갖는 광흡수 중합체성 조성물:
    화학식 1a
    -[A1-B]n-
    상기 식에서,
    A1은 약 300 nm 내지 약 1200 nm에서 빛을 최대로 흡수하는 1종 이상의 이산성 단량체의 잔기를 포함하고,
    B는 C2-C12알킬렌, C3-C8사이클로알킬렌, C1-C4알킬렌-C3-C8-사이클로알킬렌-C1-C4알킬렌, C1-C4알킬렌-아릴렌-C1-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-L-아릴렌-L-C2-C4알킬렌 및 C2-C4알킬렌-(L-C2-C4알킬렌)1-4로 구성된 군으로부터 선택된 이가 유기 라디칼이고, 이때 L은 -O-, -S-, -SO2-, -NH-, -N(C1-C6알킬)-, -N(아릴)-, -N(SO2C1-C6알킬)-, -N(SO2아릴)-, -SO2N(C1-C6알킬) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 결합기이고,
    n은 2 이상이다.
  24. 제 23 항의 1종 이상의 광흡수 선형 중합체성 조성물과 블렌드된 열가소성 중합체를 포함하는 조성물.
  25. 제 24 항에 있어서,
    열가소성 중합체가 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리이미드, 염화 폴리비닐, 폴리우레탄, 폴리카보네이트, 셀룰로스 에스테르, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐에스테르, 폴리에스테르-아미드, 폴리스티렌, 폴리아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌, 폴리스티렌-아크릴로니트릴, 및 이들의 혼합물 및 블렌드로 구성된 군으로부터 선택되는 조성물.
  26. 제 23 항에 있어서,
    A1이 하기 화학식 3의 구조를 갖는 1종 이상의 이산성 단량체의 잔기를 포함하는 조성물:
    화학식 3
    H-Y-H
    상기 식에서,
    H는 산성 수소 원자를 나타내고,
    Y는 아조, 디스아조, 트리아조, 비스-아조, 메틴, 아릴리덴, 폴리메틴, 아조-메틴, 아자메틴, 안트라퀴논, 안트라피리돈(3H-디벤즈[f,ij]이소퀴놀린-2,7-디온), 니트로아릴아민 안트라피리딘(7H-디벤즈[f,ij]이소퀴놀린-7-온), 프탈로일페노티아진(14H-나프트[2,3-a]페노티아진-8,13-디온), 벤즈안트론(7H(데)안트라센-7-온), 안트라피리미딘(7H-벤조[e]페리미딘-7-온), 안트라피라졸, 안트라이소티아졸, 트리페노디옥사진, 티아크산텐-9-온, 플루오린딘(5,12-디하이드로퀴녹살린[2,3-b]페나진), 퀴노프탈론, 프탈로시아닌, 금속 프탈로시아닌, 나프탈로시아닌, 금속 나프탈로시아닌, 니켈 디티올렌, 스쿠아릴륨 화합물, 크로코늄 화합물, 쿠마린(2H-1-벤조피란-2-온), 쿠마린 이민(2H-1-벤조피란-2-이민), 페리논, 벤조디푸란, 프탈로일아크리돈, 프탈로일페녹사진(14H-나프토[2,3-a]페녹사진-8,13-돈), 프탈로일아크리돈(13H-나프토[2,3-c]아크리딘-5,8,14-트리온), 안트라퀴논티옥산탄 (8H-나프토[2,3-c]티옥산텐-5,8,13-트리온), 안트라피리다존, 피롤로[3,4-c]피롤, 인디고, 티오인디고, 퀴놀린, 크산텐, 아크리딘, 아진, 시아닌, 옥사진, 1,4- 및 1,5-나프토퀴논, 2,5-디아릴아미노테레프탈산 및 에스테르, 피로멜리트산 디이미드, 나프탈렌-1,4,5,8-테트라카복실산 디이미드, 3,4,9,10-페릴렌테트라카복실산 디이미드, 3-아릴-2,5-디옥시피롤린, 3-아릴-5-디시아노메틸렌-2-옥소피롤린, 아릴이소인돌린, 하이드록시벤조페논, 벤조트리아졸, 나프토트리아졸, 디미노이소인돌린, 나프토피란(3H-나프토[2,1-6]피란-3-온 및 3-이민), 프탈이미드, 2-아릴벤자졸, 카보스티릴, 1,2-디아릴에텐, 2,5-디아릴티오펜, 2,5-디아릴-1,3,4-옥사디아졸, 트리아진, 2,5-디아릴푸란, 2,5-디아릴-1,3,4-티아디아졸, 티오펜, 1,3-디페닐-2-피라졸린, 2-아릴벤조푸란, 2,6-디페닐벤조푸란, 퀴놀린, 퀴녹살린, 3,4-디아릴푸라논, 디스티릴아렌, 벤즈안트론, 폴리아렌 및 나프탈이미드로 구성된 발색단류로부터 선택된 이가 광흡수 잔기이다.
  27. 제 23 항 또는 제 26 항에 있어서,
    A1이 하기 화학식 4를 갖는 1종 이상의 광-비흡수 단량체의 잔기를 전체 조성물의 약 50 중량% 미만으로 추가로 포함하는 광흡수 선형 중합체성 조성물:
    화학식 4
    H-Y1-H
    상기 식에서,
    Y1은 -O2C-R1-CO2-, -O-R2-O- 및 -O2C-R3-O-로 구성된 군으로부터 선택된 이가 잔기이고, 이때 R1은 C2-C12알킬렌, 1-4-사이클로헥실렌, 아릴렌, 아릴렌-O-아릴렌, 아릴렌-SO2-아릴렌, 아릴렌-S-아릴렌 및 C1-C4알킬렌-O-C1-C4알킬렌으로 구성된 군으로부터 선택되고, R2는 아릴렌, 아릴렌-O-아릴렌, 아릴렌-S-아릴렌, 아릴렌-SO2-아릴렌, 페닐렌-페닐렌 및 페닐렌-C(R4)2-페닐렌으로 구성된 군으로부터 선택되고, R4는 수소 및 C1-C4알킬로 구성된 군으로부터 선택되고, R3은 아릴렌이고;
    B는 C2-C12알킬렌, C3-C8사이클로알킬렌, C1-C4알킬렌-C3-C8-사이클로알킬렌-C1-C4알킬렌, C1-C4알킬렌-아릴렌-C1-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-L-아릴렌-L-C2-C4알킬렌 및 C2-C4알킬렌-(L-C2-C4알킬렌)1-4로 구성된 군으로부터 선택된 이가 유기 라디칼이고, 이때 L은 -O-, -S-, -SO2-, -NH-, -N(C1-C6알킬)-, -N(아릴)-, -N(SO C1-C6알킬)-, -N(SO2아릴)-, -SO2N(C1-C6알킬) 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 결합기이고;
    n은 2 이상이다.
  28. 제 25 항에 있어서,
    A1이, 카복시가 아닌 1개 이상의 산성 기를 갖고 약 300 nm 내지 약 1200 nm에서 빛을 최대로 흡수하는 1종 이상의 이산성 단량체의 잔기를 포함하고,
    B가 C2-C12알킬렌, C3-C8사이클로알킬렌, C1-C4알킬렌-C3-C8-사이클로알킬렌-C1-C4알킬렌, C1-C4알킬렌-아릴렌-C1-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-L-아릴렌-L-C2-C4알킬렌 및 C2-C4알킬렌-(L-C2-C4알킬렌)1-4로 구성된 군으로부터 선택된 이가 유기 라디칼이고, 이때 L은 -O-, -S-, -SO2-, -NH-, -N(C1-C6알킬)-, -N(아릴)-, -N(SO C1-C6알킬)-, -N(SO2아릴)-, -SO2N(C1-C6알킬) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 결합기이고,
    n이 2 이상인 광흡수 선형 중합체성 조성물.
  29. 제 2 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 산성 작용기로서 2개의 카복시기를 포함하는 방법.
  30. 제 2 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 산성 작용기로서 2개의 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일티오 기를 포함하는 방법.
  31. 제 2 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 산성 작용기로서 1개의 카복시기 및 1개의 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일티오 기를 포함하는 방법.
  32. 제 2 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 방향족 고리(들)에 결합된 2개의 하이드록시기를 포함하는 방법.
  33. 제 2 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 1개의 이미드기 및 1개의 카복시기를 포함하는 방법.
  34. 제 2 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 1개의 이미드기 및 1개의 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일티오 기를 포함하는 방법.
  35. 제 25 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 산성 작용기로서 2개의 카복시기를 포함하는 조성물.
  36. 제 25 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 산성 작용기로서 2개의 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일티오 기를 포함하는 조성물.
  37. 제 25 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 산성 작용기로서 1개의 카복시기 및 1개의 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일티오 기를 포함하는 조성물.
  38. 제 25 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 방향족 고리(들)에 결합된 2개의 하이드록시기를 포함하는 조성물.
  39. 제 25 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 1개의 이미드기 및 1개의 카복시기를 포함하는 조성물.
  40. 제 23 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 1개의 이미드기 및 1개의 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일티오 기를 포함하는 조성물.
  41. 제 23 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 이산성 설파모일(-SO2NH2) 기를 포함하는 조성물.
  42. 제 25 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 -CO2H, -SH; 방향족 고리에 결합된 -OH; -CONHCO-(이미드), -SO2-NHCO-, -SO2-NHSO2-, 1(H)-1,2,4-트리아졸릴-3-일, 이미다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 피라졸릴; 방향족 고리에 결합된 -SO2H; -NHSO2R5및 -SO2NHR5로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택된 2개의 산성 기를 포함하고, 이때 R5는 C1-C6알킬; C1-C6알콕시, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오 및 C1-C6사이클로알킬로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환된 C1-C6알킬; C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되는 조성물.
  43. 제 27 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 산성 작용기로서 2개의 카복시기를 포함하는 조성물.
  44. 제 27 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 산성 작용기로서 2개의 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일티오 기를 포함하는 조성물.
  45. 제 27 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 산성 작용기로서 1개의 카복시기 및 1개의 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일티오 기를 포함하는 조성물.
  46. 제 27 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 방향족 고리(들)에 결합된 2개의 하이드록시기를 포함하는 조성물.
  47. 제 27 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 1개의 이미드기 및 1개의 카복시기를 포함하는 조성물.
  48. 제 27 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 1개의 이미드기 및 1개의 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일티오 기를 포함하는 조성물.
  49. 제 27 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 이산성 설파모일(-SO2NH2) 기를 포함하는 조성물.
  50. 제 27 항에 있어서,
    광흡수 단량체가 -CO2H, -SH; 방향족 고리에 결합된 -OH; -CONHCO-(이미드), -SO2-NHCO-, -SO2-NHSO2-, 1(H)-1,2,4-트리아졸릴-3-일, 이미다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 피라졸릴; 방향족 고리에 결합된 -SO2H; -NHSO2R5및 -SO2NHR5로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택된 2개의 산성 기를 포함하고, 이때 R5는 C1-C6알킬; C1-C6알콕시, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오 및 C1-C6사이클로알킬로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환된 C1-C6알킬; C3-C8사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되는 조성물.
  51. 제 27 항에 있어서,
    1개 이상의 이산성 단량체가 전체 조성물의 약 50 중량% 이상을 차지하는 광흡수 선형 중합체성 조성물.
  52. 제 51 항에 있어서,
    A의 광흡수 부분이 하기 화학식 14 내지 화학식 19f의 구조를 갖는 안트라퀴논 및 안트라피리돈으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 이산성 광흡수 단량체의 잔기를 포함하는 조성물:
    화학식 14
    화학식 15
    화학식 16
    화학식 17
    화학식 18
    화학식 18a
    화학식 18b
    화학식 19
    화학식 19a
    화학식 19c
    화학식 19d
    화학식 19e
    화학식 19f
    상기 식들에서,
    R14는 수소; 및 아미노, C1-C10알킬아미노, C3-C8알케닐아미노, C3-C8알키닐아미노, C3-C8사이클로알킬아미노, 아릴아미노, 할로겐, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, 아릴, 아로일, C1-C6알카노일, C1-C6알카노일옥시, NHCO C1-C6알킬, NHCO아릴, NHCO2C1-C6알킬, NHSO2C1-C6알킬, NHSO2아릴, C1-C6알콕시카보닐, 아릴옥시, 아릴티오, 헤테로아릴티오, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸, 티오시아노, SO2C1-C6알킬, SO2아릴, -SO2NH C1-C6알킬, -SO2N(C1-C6알킬)2, -SO2N(C1-C6알킬)아릴, CONH C1-C6알킬, CON(C1-C6알킬)2, CON(C1-C6알킬) 아릴, C1-C6알킬, 푸르푸릴아미노, 테트라하이드로푸르푸릴아미노, 4-(하이드록시메틸)사이클로헥산메틸아미노,및 하이드록시로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고;
    Q 및 Q'은 독립적으로 -O-, -N(COR10)-, -N(SO2R10)-, -N(R10)-, -S-, -SO2-, -CO2-, -CON(R10)- 및 SO2N(R10)-으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R10은 수소, 아릴, C3-C8사이클로알킬 및 C1-C10알킬로 구성된 군으로부터 선택되고;
    R15는 수소, 시아노, C1-C6알킬아미노, C1-C6알콕시, 할로겐, 아릴티오, 아릴, 헤테로아릴, 헤테로아릴티오, C1-C6알콕시카보닐, 아로일 및 아릴설포닐로 구성된 군으로부터 선택되고;
    R16은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고;
    R16'은 수소, C1-C6알킬, 할로겐 및 C1-C6알콕시로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 C1-C6알킬기 및 다른 기의 일부분인 C1-C6알킬기는 각각 하이드록시, 시아노, 염소, 불소, C1-C6알콕시, C3-C8사이클로알콕시, C1-C6알킬사이클로헥실, 하이드록시메틸 사이클로헥실, 아릴 및 헤테로아릴로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 함유할 수 있고;
    단 1개의 산성 양성자를 각각 함유한 2개의 산성 기 또는 2개의 산성 수소를 함유한 1개의 산성 기가 이산성 화합물에 존재한다.
  53. 제 26 항 또는 제 27 항에 있어서,
    A의 광흡수 부분이, 아조, 디아조, 비스-아조 및 아조메틴으로 구성된 군으로부터 선택되고 각각 하기 화학식 6, 화학식 7, 화학식 7a 및 D=HC-N=N-Z의 구조를 갖는 1종 이상의 광흡수 단량체의 잔기를 포함하는 조성물:
    화학식 6
    R6-N=N-Z
    화학식 7
    R6-N=N-R7N=N-Z
    화학식 7a
    R6-N=N-Y1-N=N-R6
    상기 식들에서,
    R6은 디아조화되고 커플링 성분 H-Z와 커플링된 방향족 또는 헤테로방향족 아민의 잔기로서, 아닐린, 1-아미노나프탈렌, 1-아미노안트라퀴논, 4-아미노아조벤젠, 2-아미노티아졸, 2-아미노벤조티아졸, 3-아미노-2,1-벤즈이소티아졸, 2-아미노티에노[2,3-d]티아졸, 5-아미노이소티아졸, 5-아미노피라졸, 4-아미노피라졸로이소티아졸, 2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-아미노-1,2,4-티아디아졸, 5-아미노-1,2,3-트리아졸, 2-아미노-1,3,4-트리아졸, 2(5) 아미노이미다졸, 3-아미노피리딘, 2(3) 아미노티오펜, 2(3) 아미노벤조[b]티오펜, 2-아미노티에노[3,2-b]티오펜, 3-아미노티에노[2,3-c]이소티아졸, 3-아미노-7-벤즈-2,1-이소티아졸, 3-아미노벤조티에노이소티아졸, 3-아미노이소티아졸[3,4-d]피리미딘, 5-아미노-1,2,3-트리아졸, 3(4) 아미노프탈이미드 및 5(6) 아미노-1,2-벤즈이소티아졸론-1,1-디옥사이드로 구성된 군으로부터 선택된 방향족 및 헤테로방향족 아민류로 구성된 군으로부터 선택된 아민으로부터 유도되고, 방향족 및 헤테로방향족 고리 시스템은 비치환되거나 C1-C10알킬, C1-C6알콕시, C3-C8사이클로알킬, 카복시, 할로겐, C1-C6알콕시카보닐, 포르밀, C1-C6알카노일, C1-C6알카노일옥시, 디시아노비닐, C3-C8사이클로알카노일, 티오시아노, 트리플루오로아세틸, 시아노, 카바모일, -CONH-C1-C6알킬, CONH아릴, CON(C1-C6알킬)2, 설파모일, SO2NH C1-C6알킬, SO2N(C1-C6알킬)2, SO2NH아릴, SO2NH C3-C8사이클로알킬, CONH C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아로일, -NHSO2C1-C6알킬, -N(C1-C6알킬)SO2C1-C6알킬, -NHSO2아릴, NHCO C1-C6알킬, NHCO C3-C8사이클로알킬, NHCO아릴, NHCO2C1-C6알킬, NHCONH C1-C6알킬, NHCONH아릴, N(C1-C6알킬)아릴, 아릴아조, 헤테로아릴, 아릴옥시, 아릴티오, C3-C8사이클로알콕시, 헤테로아릴아조, 헤테로아릴티오, 아릴설포닐, 트리시아노비닐, 아릴옥시설포닐, C1-C6알킬설포닐, 트리플루오로메틸, 플루오로설포닐, 트리플루오로메틸설포닐, 티오시아노, 하이드록시, 니트로 및 CH=D로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환되고, 이때 D는 말로노니트릴, α-시아노아세트산 에스테르, 말론산 에스테르, α-시안아세트산 아미드, α-C1-C6알킬설포닐아세토니트릴, α-아릴설포닐아세토니트릴, α-C1-C6알카노일아세토니트릴, α-아로일아세토니트릴, α-헤테로아릴아세토니트릴, 비스(헤테로아릴)메탄, 1,3-인단디온, 2-푸라논, 벤조-2-푸라논, 나프토-2-푸라논, 2-인돌론, 3-시아노-1,6-디하이드로-4-메틸-2,6-디옥시 (2H)-피리딘, 벤조(b) 티에노-3-일리덴 프로판 디니트릴-5,5-디옥사이드, 1,3-비스(디시아노메틸렌) 인단, 바비투르산, 5-피라졸론, 디메돈, 3-옥소-2,3-디하이드로-1-벤조티오펜-1,1-디옥사이드 및 아릴-C(CH3)C=C(CN)2로 구성된 군으로부터 선택된 활성 메틸렌 화합물의 잔기이고;
    R7은 1,4-페닐렌, 나프탈렌-1,4-디일, 티아졸-2,5-디일 및 티오펜-2,5-디일:
    로 구성된 군으로부터 선택되는 이가 방향족 또는 헤테로방향족 라디칼이고, 이때 R8은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 시아노, 할로겐, -NHCO C1-C6알킬, -NHCO2C1-C6알킬, -NHCO 아릴, -NHCONH 아릴 및 NHCONH C1-C6알킬로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, R9는 수소, C1-C6알킬, 할로겐, 아릴 및 헤테로아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R10은 수소, C1-C6알콕시카보닐, 시아노, 카바모일, 아릴, 아릴설포닐, 아로일, -CONH C1-C6알킬 및 C1-C6알킬설포닐로 구성된 군으로부터 선택되고;
    Z는 아닐린, 1-아미노나프탈렌, 1,2-디하이드로퀴놀린, 1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린, 벤조모르폴린(3,4-디하이드로-2H-1,4-벤즈옥사진), 피라졸론, 피라졸, 3-시아노-6-하이드록시-2-피리돈, 2,3-디하이드로인돌, 인돌, 4-하이드록시쿠마린, 4-하이드록시-2-퀴놀론, 이미다조[2,1-b]티아졸, 줄로리딘(2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H-벤조[ij]퀴놀리진), 1-옥사줄로리딘, 1,2,5,6-테트라하이드로-4H-피롤로[3,2-ij]퀴놀린, 2,6-디아미노-3-시아노피리딘, 2-아미노티아졸, 2-아미노티오펜, 5,5-디메틸-1,3-사이클로헥산디온(디메돈), 페놀, 나프톨, 2,4-펜탄디온 또는 아세토아세트아릴라이드의 전자가 풍부한 화합물류로 구성된 군으로부터 선택된 커플링 화합물의 잔기이고;
    Y1은 아닐린, 1,2-디하이드로퀴놀린, 1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린, 벤조모르폴린(3,4-디하이드로-2H-1,4-벤즈옥사진), 3-시아노-6-하이드록시-2-피리돈, 2,6-디아미노피리딘, 2,3-디하이드로인돌, 나프틸아민, 2-아미노티아졸 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 비스 커플링 성분의 잔기이고;
    단 1개의 산성 수소를 각각 함유한 2개의 산성 작용기 또는 2개의 산성 수소를 함유하는 1개의 작용기가 이산성 광흡수 단량체에 존재한다.
  54. 제 53 항에 있어서,
    Z가
    로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R17은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, -O C2-C6알킬렌-OH, O C2-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, C1-C6알킬렌-OH, C1-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, 할로겐, 카복시, C1-C6알콕시카보닐, 트리플루오로메틸, NHCOR24, NHCO2R24, NHCON(R24)R25및 NHSO2R25로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R24는 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R25는 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R24및 R25에서 C1-C10알킬기는 각각 추가로 C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, CO2H, CO2C1-C6알킬, 시아노, 하이드록시, 숙신이미도, C1-C6알콕시,
    (식중, R5'은 수소, C1-C6알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R16'은 수소; 및 C1-C6알킬, 할로겐 및 C1-C6알콕시로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, Q는 -O-, -N(COR10)-, -N(R10)-, -S-, -SO2-, -CO2-, -CON(R10)- 및 -SO2N(R10)-으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R10은 수소, 아릴, C3-C8사이클로알킬 및 C1-C10알킬로 구성된 군으로부터 선택된다)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환될 수 있고, R18및 R19는 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C10알킬, 치환된 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되거나, R18및 R19는 이들이 결합된 다른 원소와 함께 일반식(식중, Q2는 공유결합, -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -CO2-, -N-(C1-C6알킬)-, -N(CO C1-C6알킬)-, -N(SO2C1-C6알킬)-, -N(CO 아릴)- 및 -N(SO2아릴)-로 구성된 군으로부터 선택된다)을 갖는 라디칼 Z를 형성할 수 있고, R20, R21및 R22는 독립적으로 수소 및 C1-C6알킬로 구성된 군으로부터 선택되고, R23은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 헤테로아릴 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되는 조성물.
  55. 제 26 항 또는 제 51 항에 있어서,
    A의 광흡수 부분이, 메틴, 아릴리덴, 폴리메틴, 아자메틴, 3-아릴-2,5-디옥시피롤린, 3-아릴-5-디시아노메틸렌-2-옥시피롤린 및 아릴 이소인돌린으로 구성된 군으로부터 선택되고 각각 하기 화학식 8 내지 화학식 12의 구조를 갖는 1종 이상의 광흡수 단량체의 잔기를 포함하는 조성물:
    화학식 8
    R11-CH=D
    화학식 8a
    화학식 8b
    R11-CH=CH-CH=D
    화학식 9
    R11-N=D
    화학식 10
    화학식 11
    화학식 12
    상기 식들에서,
    R11은 아닐린, 1-나프틸아민, 1,2-디하이드로퀴놀린, 1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린, 1,3,3-트리메틸-2-메틸렌인돌, 1,3-디하이드로-2-메틸렌-1,1,3-트리메틸-2H-벤즈[e]인돌, 이미다조[2,1-b]티아졸, 벤조모르폴린(3,4-디하이드로-2H-1,4-벤즈옥사진), 2,3-디하이드로인돌, 인돌, 2-아미노티아졸, 줄로리딘(2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H-벤즈[ij] 퀴놀리진), 1-옥사줄로리딘, 4H-피롤로[3,2,1-ij]-퀴놀린, 페놀, 나프톨, 티오페놀, 피롤, 피라졸, 푸란, 티오펜, 카바졸, 페노티아진 및 페녹사진 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 전자가 풍부한 방향족 화합물의 잔기이고;
    R12는 수소, C1-C10알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐, C3-C8사이클로알킬, 아릴, -(CH2CH2O)1-3R13및 C1-C4알킬렌-C3-C8사이클로알킬렌으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 C1-C6알킬기는 카복시, C1-C6카브알콕시, C1-C6알카노일옥시, 시아노, 하이드록시, 염소, 불소, C1-C6알콕시, C3-C8사이클로알콕시 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기에 의해 치환될 수 있고, R13은 수소, C1-C6알콕시 및 C1-C6알카노일옥시로 구성된 군으로부터 선택되고;
    D는 말로노니트릴, α-시아노아세트산 에스테르, 말론산 에스테르, α-시안아세트산 아미드, α-C1-C6알킬설포닐아세토니트릴, α-아릴설포닐아세토니트릴, α-C1-C6알카노일아세토니트릴, α-아로일아세토니트릴, α-헤테로아릴아세토니트릴, 비스(헤테로아릴)메탄, 1,3-인단디온, 2-푸라논, 벤조-2-푸라논, 나프토-2-푸라논, 2-인돌론, 3-시아노-1,6-디하이드로-4-메틸-2,6-디옥시 (2H)-피리딘, 벤조(b) 티에노-3-일리덴 프로판 디니트릴-5,5-디옥사이드, 1,3-비스(디시아노메틸렌) 인단, 바비투르산, 5-피라졸론, 디메돈, 3-옥소-2,3-디하이드로-1-벤조티오펜-1,1-디옥사이드 및 아릴-C(CH3)C=C(CN)2로 구성된 군으로부터 선택된 활성 메틸렌 화합물의 잔기이고,
    단 1개의 산성 수소를 각각 함유한 2개의 산성 작용기 또는 2개의 산성 수소를 함유한 1개의 작용기가 존재한다.
  56. 제 55 항에 있어서,
    R11이 하기 구조에 상응하는 전자가 풍부한 방향족 잔기로 구성된 군으로부터 선택되는 조성물:
    상기 식들에서,
    R26은 수소; 및 C1-C6알콕시카보닐, CO2H, C1-C6알킬 및 C1-C6알콕시로 구성된 군으로부터 선택되고;
    R17은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, -O C2-C6알킬렌-OH, O C2-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, C1-C6알킬렌-OH, C1-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, 할로겐, 카복시, C1-C6알콕시카보닐, 트리플루오로메틸, NHCOR24, NHCO2R24, NHCON(R24)R25및 NHSO2R25로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R24는 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R25는 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R24및 R25에서 C1-C10알킬기는 각각 추가로 C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, CO2H, CO2C1-C6알킬,
    (식중, R5'은 수소, C1-C6알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R16'은 수소; 및 C1-C6알킬, 할로겐 및 C1-C6알콕시로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, Q는 독립적으로 -O-, -N(COR10)-, -N(R10)-, -S-, -SO2-, -CO2-, -CON(R10)- 및 SO2N(R10)-으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R10은 수소, 아릴, C3-C8사이클로알킬 및 C1-C10알킬로 구성된 군으로부터 선택된다)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환될 수 있고, R18및 R19는 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C10알킬, 치환된 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐 및 아릴로부터 선택되거나, R18및 R19는 이들이 결합된 다른 원소와 함께 일반식(식중, Q2는 공유결합, -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -CO2-, -N-(C1-C6알킬)-, -N(CO C1-C6알킬)-, -N(SO2C1-C6알킬)-, -N(CO 아릴)- 및 -N(SO2아릴)-로 구성된 군으로부터 선택된다)을 갖는 라디칼 Z를 형성할 수 있고, R20, R21및 R22는 독립적으로 수소 및 C1-C6알킬로 구성된 군으로부터 선택되고, R23은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 헤테로아릴 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택된다.
  57. 제 51 항에 있어서,
    A2의 광흡수 부분이 하기 구조로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 이산성 쿠마린 화합물의 잔기를 포함하는 조성물:
    상기 식들에서,
    Z3은 시아노, C1-C6알콕시카보닐, C1-C6알킬설포닐, 아릴설포닐, 아릴, 헤테로아릴, 포르밀, 아로일, C1-C6알카노일 및 -CH=D로 구성된 군으로부터 선택되고;
    R17은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, -O C2-C6알킬렌-OH, O C2-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, C1-C6알킬렌-OH, C1-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, 할로겐, 카복시, C1-C6알콕시카보닐, 트리플루오로메틸, NHCOR24, NHCO2R24, NHCON(R24)R25및 NHSO2R25로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R24는 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R25는 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R24및 R25에서 C1-C10알킬기는 각각 추가로 C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, CO2H, CO2C1-C6알킬, 시아노, 하이드록시, 숙신이미도, C1-C6알콕시,
    (식중, R5'은 수소, C1-C6알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R16'은 수소; 및 C1-C6알킬, 할로겐 및 C1-C6알콕시로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, Q는 독립적으로 -O-, -N(COR10)-, -N(R10)-, -S-, -SO2-, -CO2-, -CON(R10)- 및 SO2N(R10)-으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R10은 수소, 아릴, C3-C8사이클로알킬 및 C1-C10알킬로 구성된 군으로부터 선택된다)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환될 수 있고, R18및 R19는 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C10알킬, 치환된 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되거나, R18및 R19는 이들이 결합된 다른 원소와 함께 일반식(식중, Q2는 공유결합, -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -CO2-, -N-(C1-C6알킬)-, -N(CO C1-C6알킬)-, -N(SO2C1-C6알킬)-, -N(CO 아릴)- 및 -N(SO2아릴)-로 구성된 군으로부터 선택된다)을 갖는 라디칼 Z를 형성할 수 있고, R20, R21및 R22는 독립적으로 수소 및 C1-C6알킬로 구성된 군으로부터 선택되고, R23은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 헤테로아릴 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고;
    D는 말로노니트릴, α-시아노아세트산 에스테르, 말론산 에스테르, α-시안아세트산 아미드, α-C1-C6알킬설포닐아세토니트릴, α-아릴설포닐아세토니트릴, α-C1-C6알카노일아세토니트릴, α-아로일아세토니트릴, α-헤테로아릴아세토니트릴, 비스(헤테로아릴)메탄, 1,3-인단디온, 2-푸라논, 벤조-2-푸라논, 나프토-2-푸라논, 2-인돌론, 3-시아노-1,6-디하이드로-4-메틸-2,6-디옥시 (2H)-피리딘, 벤조(b) 티에노-3-일리덴 프로판 디니트릴-5,5-디옥사이드, 1,3-비스(디시아노메틸렌) 인단, 바비투르산, 5-피라졸론, 디메돈, 3-옥소-2,3-디하이드로-1-벤조티오펜-1,1-디옥사이드 및 아릴-C(CH3)C=C(CN)2로 구성된 군으로부터 선택된 활성 메틸렌 화합물의 잔기이고;
    단 1개의 산성 수소를 각각 함유한 2개의 산성 작용기 또는 2개의 산성 수소를 함유한 작용기가 존재한다.
  58. 제 54 항에 있어서,
    A1의 광흡수 부분이, 비스 커플링 성분 Y1이 하기 화학식으로 표현되는 1종 이상의 비스-아조 광흡수 단량체의 잔기를 포함하는 조성물:
    Z1-L1-Z2
    상기 식에서,
    Z1및 Z2는 독립적으로
    로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때, R17은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, -O C2-C6알킬렌-OH, O C2-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, C1-C6알킬렌-OH, C1-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, 할로겐, 카복시, C1-C6알콕시카보닐, 트리플루오로메틸, NHCOR24, NHCO2R24, NHCON(R24)R25및 NHSO2R25로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R24는 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R25는 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R24및 R25에서 C1-C10알킬기는 각각 추가로 C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, CO2H, CO2C1-C6알킬, 시아노, 하이드록시, 숙신이미도, C1-C6알콕시,
    (식중, R5'은 수소, C1-C6알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R16'은 수소; 및 C1-C6알킬, 할로겐 및 C1-C6알콕시로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, Q는 독립적으로 -O-, -N(COR10)-, -N(R10)-, -S-, -SO2-, -CO2-, -CON(R10)- 및 SO2N(R10)-으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R10은 수소, 아릴, C3-C8사이클로알킬 및 C1-C10알킬로 구성된 군으로부터 선택된다)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환될 수 있고, R18은 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C10알킬, 치환된 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R20, R21및 R22는 독립적으로 수소 및 C1-C6알킬로 구성된 군으로부터 선택되고, R23은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 헤테로아릴 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고;
    L1은 Z1및 Z2의 질소 원자에 결합되고, C2-C12알킬렌, C3-C8사이클로알킬렌, 아릴렌, C1-C4알킬렌-C3-C8사이클로알킬렌-C1-C4알킬렌, C1-C4알킬렌-아릴렌-C1-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-O-아릴렌-O-C2-C4알킬렌, -(C2-C4알킬렌 O)1-3-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-S-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-SO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-N(SO2C1-C6알킬)-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-N(SO2아릴)-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-OCO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-O2C-아릴렌-CO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-O2C-C1-C12알킬렌-CO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-O2C-C3-C8사이클로알킬렌-CO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-NHCO-C2-C4알킬렌 및 C2-C4알킬렌-NHSO2-C2-C4알킬렌으로 구성된 군으로부터 선택된다.
  59. 하기 화학식 14 내지 화학식 19f를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물:
    화학식 14
    화학식 19c
    화학식 19d
    화학식 19e
    화학식 19f
    상기 식들에서,
    R14는 수소; 및 아미노, C1-C10알킬아미노, C3-C8알케닐아미노, C3-C8알키닐아미노, C3-C8사이클로알킬아미노, 아릴아미노, 할로겐, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, 아릴, 아로일, C1-C6알카노일, C1-C6알카노일옥시, NHCO C1-C6알킬, NHCO아릴, NHCO2C1-C6알킬, NHSO2C1-C6알킬, NHSO2아릴, C1-C6알콕시카보닐, 아릴옥시, 아릴티오, 헤테로아릴티오, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸, 티오시아노, SO2C1-C6알킬, SO2아릴, -SO2NH C1-C6알킬, -SO2N(C1-C6알킬)2, -SO2N(C1-C6알킬)아릴, CONH C1-C6알킬, CON(C1-C6알킬)2, CON(C1-C6알킬) 아릴, C1-C6알킬, 푸르푸릴아미노, 테트라하이드로푸르푸릴아미노, 4-(하이드록시메틸)사이클로헥산메틸아미노,및 하이드록시로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고;
    Q 및 Q'은 독립적으로 -O-, -N(COR10)-, -N(SO2R10)-, -N(R10)-, -S-, -SO2-, -CO2-, -CON(R10)- 및 SO2N(R10)-으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R10은 수소, 아릴, C3-C8사이클로알킬 및 C1-C10알킬로 구성된 군으로부터 선택되고;
    R16'은 수소; 및 C1-C6알킬, 할로겐 및 C1-C6알콕시로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 C1-C6알킬기 및 다른 기의 일부분인 C1-C6알킬기는 각각 하이드록시, 시아노, 염소, 불소, C1-C6알콕시, C3-C8사이클로알콕시, C1-C6알킬사이클로헥실, 하이드록시메틸 사이클로헥실, 아릴 및 헤테로아릴로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 함유할 수 있고;
    단 1개의 산성 양성자를 각각 함유한 2개의 산성 기 또는 2개의 산성 수소를 함유한 1개의 산성 기가 화학식 14, 화학식 19c, 화학식 19d, 화학식 19e 및 화학식 19f의 화합물에 존재한다.
  60. 제 57 항에 있어서,
    하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물:
    상기 식에서,
    Sub는 할로겐, 트리플루오로메틸, 아로일, C1-C6알카노일, C1-C6알콕시카보닐, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, 아릴옥시, 아릴티오, 헤테로아릴티오, 시아노, 니트로, SO2NH C1-C6알킬, SO2N (C1-C6알킬)2, SO2N(C1-C6알킬) 아릴, CONH C1-C6알킬, CON(C1-C6알킬)2, CON(C1-C6알킬) 아릴, C1-C6알킬, SO2C1-C6알킬설포닐 및 SO2아릴로 구성된 군으로부터 선택되는 치환기이고;
    Sub1은 아미노, C1-C12알킬아미노, 아릴아미노 및 C3-C8사이클로알킬아미노로 구성된 군으로부터 선택되는 치환기이다.
  61. 하기 화학식 18 내지 화학식 19a를 갖는 이산성 안트라피리돈 화합물:
    화학식 18
    화학식 18a
    화학식 18b
    화학식 19a
    상기 식들에서,
    R14는 수소; 및 아미노, C1-C10알킬아미노, C3-C8알케닐아미노, C3-C8알키닐아미노, C3-C8사이클로알킬아미노, 아릴아미노, 할로겐, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, 아릴, 아로일, C1-C6알카노일, C1-C6알카노일옥시, NHCO C1-C6알킬, NHCO아릴, NHCO2C1-C6알킬, NHSO2C1-C6알킬, NHSO2아릴, C1-C6알콕시카보닐, 아릴옥시, 아릴티오, 헤테로아릴티오, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸, 티오시아노, SO2C1-C6알킬, SO2아릴, -SO2NH C1-C6알킬, -SO2N(C1-C6알킬)2, -SO2N(C1-C6알킬)아릴, CONH C1-C6알킬, CON(C1-C6알킬)2, CON(C1-C6알킬) 아릴, C1-C6알킬 및 하이드록시로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고;
    Q 및 Q'은 독립적으로 -O-, -N(COR10)-, -N(SO2R10)-, -N(R10)-, -S-, -SO2-, -CO2-, -CON(R10)- 및 SO2N(R10)-으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R10은 수소, 아릴, C3-C8사이클로알킬 및 C1-C10알킬로 구성된 군으로부터 선택되고;
    R15는 수소, 시아노, C1-C6알킬아미노, C1-C6알콕시, 할로겐, 아릴티오, 아릴, 헤테로아릴, 헤테로아릴티오, C1-C6알콕시카보닐, 아로일 및 아릴설포닐로 구성된 군으로부터 선택되고;
    R16은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고;
    R16'은 수소; 및 C1-C6알킬, 할로겐 및 C1-C6알콕시로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 C1-C6알킬기 및 다른 기의 일부분인 C1-C6알킬기는 각각 하이드록시, 시아노, 염소, 불소, C1-C6알콕시, C3-C8사이클로알콕시, C1-C6알킬사이클로헥실, 하이드록시메틸 사이클로헥실, 아릴 및 헤테로아릴로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 함유할 수 있고;
    단 1개의 산성 양성자를 각각 함유한 2개의 산성 기 또는 2개의 산성 수소를 함유한 1개의 산성 기가 화학식 18, 화학식 18a, 화학식 18b 및 화학식 19a의 화합물에 존재한다.
  62. 제 61 항에 있어서,
    하기 구조를 갖는 이산성 안트라피리돈 화합물:
  63. 하기 화학식을 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물:
    상기 식들에서,
    R16'은 수소; 및 C1-C6알킬, 할로겐 및 C1-C6알콕시로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고;
    Sub3은 C1-C6알킬티오, 아릴티오 및 헤테로아릴티오로부터 선택되는 치환기이고;
    Sub2는 아미노, C1-C10알킬아미노, C3-C8알케닐아미노, C3-C8알키닐아미노, C3-C8사이클로아미노, 아릴아미노, 푸르푸릴아미노, 테트라하이드로푸르푸릴아미노, 4-(하이드록시메틸)사이클로헥산메틸아미노, NHCO C1-C6알킬, NHCO 아릴, NHCO2C1-C6알킬, NHSO2C1-C6알킬, NHSO2아릴 및로 구성된 군으로부터 선택되는 치환기이다.
  64. 제 59 항에 있어서,
    하기 화학식을 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물:
    상기 식들에서,
    Sub2는 제 63 항에서 정의된 바와 같고;
    Sub4는 Sub2, NHCO C1-C6알킬, NHCO2C1-C6알킬, NHCO 아릴, NHSO2C1-C6알킬, NHSO2아릴, C1-C6알킬티오, 아릴티오, 헤테로아릴티오 및 하이드록시로 구성된 군으로부터 선택되고;
    Q는 -O-, -S- 및 -SO2-로 구성된 군으로부터 선택되고;
    Q'은 -O-, -N(COR10)-, -N(SO2R10)-, -N(R10)-, -S-, -SO2-, -CO2-, -CON(R10)- 및 SO2N(R10)-으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R10은 수소, 아릴, C3-C8사이클로알킬 및 C1-C10알킬로 구성된 군으로부터 선택된다.
  65. 하기 화학식을 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물:
    상기 식에서,
    Sub, Sub1및 R16'은 제 60 항에 정의된 바와 같다.
  66. 하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물:
    상기 식들에서,
    Q는 -O-, -S- 및 -SO2-로 구성된 군으로부터 선택되고;
    Q'은 -O-, -N(COR10)-, -N(SO2R10)-, -N(R10)-, -S-, -SO2-, -CO2-, -CON(R10)- 및 SO2N(R10)-으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R10은 수소, 아릴, C3-C8사이클로알킬 및 C1-C10알킬로 구성된 군으로부터 선택되고,
    R16'은 수소; 및 C1-C6알킬, 할로겐 및 C1-C6알콕시로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택된다.
  67. 하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물:
    상기 식들에서,
    Sub1은 제 60 항에 정의된 바와 같고,
    Sub4는 제 64 항에 정의된 바와 같고,
    Q는 -O-, -S- 및 -SO2-로 구성된 군으로부터 선택되고;
    Q'은 -O-, -N(COR10)-, -N(SO2R10)-, -N(R10)-, -S-, -SO2-, -CO2-, -CON(R10)- 및 SO2N(R10)-으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R10은 수소, 아릴, C3-C8사이클로알킬 및 C1-C10알킬로 구성된 군으로부터 선택되고,
    R16'은 수소; 및 C1-C6알킬, 할로겐 및 C1-C6알콕시로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택된다.
  68. 하기 구조를 갖는 이산성 안트라퀴논 화합물:
    상기 식들에서,
    Q는 -O-, -S- 및 -SO2-로 구성된 군으로부터 선택되고;
    Sub1은 아미노, C1-C12알킬아미노, 아릴아미노 및 C3-C8사이클로알킬아미노로 구성된 군으로부터 선택되는 치환기이고;
    Q'은 -O-, -N(COR10)-, -N(SO2R10)-, -N(R10)-, -S-, -SO2-, -CO2-, -CON(R10)- 및 SO2N(R10)-으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R10은 수소, 아릴, C3-C8사이클로알킬 및 C1-C10알킬로 구성된 군으로부터 선택되고,
    R16'은 수소; 및 C1-C6알킬, 할로겐 및 C1-C6알콕시로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택된다.
  69. 각각 화학식 6 및 화학식 7의 이산성 아조 및 디스아조 화합물:
    화학식 6
    R6-N=N-Z
    화학식 7
    R6-N=N-R7N=N-Z
    상기 식들에서,
    R6은 디아조화된 방향족 또는 헤테로방향족 아민의 잔기이고,
    Z는 아닐린, 1-아미노나프탈렌, 1,2-디하이드로퀴놀린, 1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린, 벤조모르폴린(3,4-디하이드로-2H-1,4-벤즈옥사진), 피라졸론, 피라졸, 3-시아노-6-하이드록시-2-피리돈, 2,3-디하이드로인돌, 인돌, 4-하이드록시쿠마린, 4-하이드록시-2-퀴놀론, 이미다조[2,1-b]티아졸, 줄로리딘(2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H-벤조[ij]퀴놀리진), 1-옥사줄로리딘, 1,2,5,6-테트라하이드로-4H-피롤로[3,2-ij]퀴놀린, 2,6-디아미노-3-시아노피리딘, 2-아미노티아졸, 2-아미노티오펜, 5,5-디메틸-1,3-사이클로헥산디온(디메돈), 페놀, 나프톨, 2,4-펜탄디온 및 아세토아세트아릴리드 부류로 구성된 군으로부터 선택된 전자가 풍부한 커플링 성분의 잔기이고,
    R7은 1,4-페닐렌, 나프탈렌-1,4-디일, 티아졸-2,5-디일 및 티오펜-2,5-디일 부류로 구성된 군으로부터 선택되는 이가 방향족 또는 헤테로방향족 라디칼이고,
    단 R6또는 Z는 카복시(-CO2H) 산성 기를 함유하고, 각각의 R6및 Z 잔기가 한개의 산성 기를 함유하기 위해 (-CO2H), -SH; 방향족 고리에 결합된 -OH; -CONHCO-, -SO2NH-CO-, -SO2NH-SO- 및 1(H) 1,2,4-트리아졸-3-일로 구성된 군으로부터 선택된 다른 산성 기는 R6또는 Z상에 존재하거나 또는 그의 일부로서 존재한다.
  70. 제 69 항에 있어서,
    R6및 Z가 각각 카복시(-CO2H) 산성 기를 함유하는 이산성 아조 및 디스아조 화합물.
  71. 제 69 항에 있어서,
    R6이 아닐린, 1-아미노나프탈렌, 1-아미노안트라퀴논, 4-아미노아조벤젠, 2-아미노티아졸, 2-아미노벤조티아졸, 3-아미노-2,1-벤즈이소티아졸, 2-아미노티에노[2,3-d]티아졸, 5-아미노이소티아졸, 5-아미노피라졸, 4-아미노피라졸로이소티아졸, 2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-아미노-1,2,4-티아디아졸, 5-아미노-1,2,3-트리아졸, 2-아미노-1,3,4-트리아졸, 2(5) 아미노이미다졸, 3-아미노피리딘, 2(3) 아미노티오펜, 2(3) 아미노벤조[b]티오펜, 2-아미노티에노[3,2-b]티오펜, 3-아미노티에노[2,3-c]이소티아졸, 3-아미노-7-벤즈-2,1-이소티아졸, 3-아미노벤조티에노이소티아졸, 3-아미노이소티아졸[3,4-d]피리미딘, 5-아미노-1,2,3-트리아졸, 3(4) 아미노프탈이미드 및 5(6) 아미노-1,2-벤즈이소티아졸론-1,1-디옥사이드 부류로부터 유도된 치환된 디아조화된 방향족 또는 헤테로방향족 아민 화합물의 잔기이고,
    Z가
    로 구성된 군으로부터 선택된 전자가 풍부한 커플링 화합물의 잔기이고, 이때 R17은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, -O C2-C6알킬렌-OH, O C2-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, C1-C6알킬렌-OH, C1-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, 할로겐, 카복시, C1-C6알콕시카보닐, 트리플루오로메틸, NHCOR24, NHCO2R24, NHCON(R24)R25및 NHSO2R25로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R24는 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R25는 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R24및 R25에서 C1-C10알킬기는 각각 추가로 C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, CO2H, CO2C1-C6알킬, 시아노, 하이드록시, 숙신이미도, C1-C6알콕시,
    (식중, R5', R16' 및 Q는 제 63 항에 정의된 바와 같다)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환될 수 있고, R18및 R19는 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C10알킬, 치환된 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되거나, R18및 R19는 이들이 결합된 다른 원소와 함께 일반식(식중, Q2는 공유결합, -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -CO2-, -N-(C1-C6알킬)-, -N(CO C1-C6알킬)-, -N(SO2C1-C6알킬)-, -N(CO 아릴)- 및 -N(SO2아릴)-로 구성된 군으로부터 선택된다)을 갖는 라디칼 Z를 형성할 수 있고, R20, R21및 R22는 독립적으로 수소 및 C1-C6알킬로 구성된 군으로부터 선택되고, R23은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 헤테로아릴 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되는 이산성 아조 및 디스아조 화합물.
  72. 제 69 항에 있어서,
    하기 화학식 6 및 화학식 7의 이산성 아조 및 디스아조 화합물:
    화학식 6
    R6-N=N-Z
    화학식 7
    R6-N=N-R7N=N-Z
    상기 식에서,
    R6과 Z중 하나는 2개의 카복시(-CO2H) 산성 기를 함유한다.
  73. 제 69 항 또는 제 72 항에 있어서,
    R6이 아닐린, 1-아미노나프탈렌, 1-아미노안트라퀴논, 4-아미노아조벤젠, 2-아미노티아졸, 2-아미노벤조티아졸, 3-아미노-2,1-벤즈이소티아졸, 2-아미노티에노[2,3-d]티아졸, 5-아미노이소티아졸, 5-아미노피라졸, 4-아미노피라졸로이소티아졸, 2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-아미노-1,2,4-티아디아졸, 5-아미노-1,2,3-트리아졸, 2-아미노-1,3,4-트리아졸, 2(5) 아미노이미다졸, 3-아미노피리딘, 2(3) 아미노티오펜, 2(3) 아미노벤조[b]티오펜, 2-아미노티에노[3,2-b]티오펜, 3-아미노티에노[2,3-c]이소티아졸, 3-아미노-7-벤즈-2,1-이소티아졸, 3-아미노벤조티에노이소티아졸, 3-아미노이소티아졸[3,4-d]피리미딘, 5-아미노-1,2,3-트리아졸, 3(4) 아미노프탈이미드 및 5(6) 아미노-1,2-벤즈이소티아졸론-1,1-디옥사이드로부터 선택된 아민으로부터 유도된 비치환 또는 치환된 디아조화된 방향족 또는 헤테로방향족 아민 화합물의 잔기이고,
    Z가
    로 구성된 군으로부터 선택된 전자가 풍부한 커플링 성분의 잔기이고, 이때 R17은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, -O C2-C6알킬렌-OH, O C2-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, C1-C6알킬렌-OH, C1-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, 할로겐, 카복시, C1-C6알콕시카보닐, 트리플루오로메틸, NHCOR24, NHCO2R24, NHCON(R24)R25및 NHSO2R25로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R24는 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R25는 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R24및 R25에서 C1-C10알킬기는 각각 추가로 C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, CO2H, CO2C1-C6알킬, 시아노, 하이드록시, 숙신이미도, C1-C6알콕시,
    (식중, R5', R16' 및 Q는 제 63 항에 정의된 바와 같다)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환될 수 있고, R18및 R19는 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C10알킬, 치환된 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되거나, R18및 R19는 이들이 결합된 다른 원소와 함께 일반식(식중, Q2는 공유결합, -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -CO2-, -N-(C1-C6알킬)-, -N(CO C1-C6알킬)-, -N(SO2C1-C6알킬)-, -N(CO 아릴)- 및 -N(SO2아릴)-로 구성된 군으로부터 선택된다)을 갖는 라디칼 Z를 형성할 수 있고, R20, R21및 R22는 독립적으로 수소 및 C1-C6알킬로 구성된 군으로부터 선택되고, R23은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 헤테로아릴 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되는 이산성 아조 및 디스아조 화합물.
  74. 제 72 항에 있어서,
    Z가
    로 구성된 군으로부터 선택된 전자가 풍부한 커플링 화합물이고, 이때 R17은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, -O C2-C6알킬렌-OH, O C2-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, C1-C6알킬렌-OH, C1-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, 할로겐, 카복시, C1-C6알콕시카보닐, 트리플루오로메틸, NHCOR24, NHCO2R24, NHCON(R24)R25및 NHSO2R25로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R24는 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R25는 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R24및 R25에서 C1-C10알킬기는 각각 추가로 C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, CO2H, CO2C1-C6알킬, 시아노, 하이드록시, 숙신이미도, C1-C6알콕시,
    (식중, R5', R16' 및 Q는 제 63 항에 정의된 바와 같다)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환될 수 있고, R18및 R19는 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C10알킬, 치환된 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되거나, R18및 R19는 이들이 결합된 다른 원소와 함께 일반식(식중, Q2는 공유결합, -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -CO2-, -N-(C1-C6알킬)-, -N(CO C1-C6알킬)-, -N(SO2C1-C6알킬)-, -N(CO 아릴)- 및 -N(SO2아릴)-로 구성된 군으로부터 선택된다)을 갖는 라디칼 Z를 형성할 수 있고, R20, R21및 R22는 독립적으로 수소 및 C1-C6알킬로 구성된 군으로부터 선택되고, R23은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 헤테로아릴 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되는 이산성 아조 및 디스아조 화합물.
  75. 하기 화학식 7a를 갖는 이산성 비스-아조 화합물:
    화학식 7a
    R6-N=N-Y1-N=N-R6
    상기 식에서,
    R6은 아닐린, 1-아미노나프탈렌, 1-아미노안트라퀴논, 4-아미노아조벤젠, 2-아미노티아졸, 2-아미노벤조티아졸, 3-아미노-2,1-벤즈이소티아졸, 2-아미노티에노[2,3-d]티아졸, 5-아미노이소티아졸, 5-아미노피라졸, 4-아미노피라졸로이소티아졸, 2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-아미노-1,2,4-티아디아졸, 5-아미노-1,2,3-트리아졸, 2-아미노-1,3,4-트리아졸, 2(5) 아미노이미다졸, 3-아미노피리딘, 2(3) 아미노티오펜, 2(3) 아미노벤조[b]티오펜, 2-아미노티에노[3,2-b]티오펜, 3-아미노티에노[2,3-c]이소티아졸, 3-아미노-7-벤즈-2,1-이소티아졸, 3-아미노벤조티에노이소티아졸, 3-아미노이소티아졸[3,4-d]피리미딘, 5-아미노-1,2,3-트리아졸, 3(4) 아미노프탈이미드 및 5(6) 아미노-1,2-벤즈이소티아졸론-1,1-디옥사이드 부류로부터 유도된 치환된 디아조화된 방향족 또는 헤테로방향족 아민 화합물의 잔기이고,
    Y1은 아닐린, 1,2-디하이드로퀴놀린, 1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린, 벤조모르폴린 (3,4-디하이드로-2H-1,4-벤즈옥사진), 3-시아노-6-하이드록시-2-피리돈, 2,6-디아미노피리딘, 2,3-디하이드로인돌, 나프틸아민, 2-아미노티아졸 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 비스 커플링 성분의 잔기이고,
    단 각각의 R6기는 -CO2H, -SH; 방향족 고리에 결합된 -OH; -NHCONH-, -SO2NHCO-, -SO2NHSO2-, 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일, 이미다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 피라졸릴; 및 방향족 고리에 결합된 -SO2H로 구성된 군으로부터 선택된 1개의 산성 기를 함유한다.
  76. 제 75 항에 있어서,
    각각의 R6기가 1개의 카복시(-CO2H) 기를 함유하는 비스-아조 화합물.
  77. 제 75 항에 있어서,
    Y1이 하기 화학식을 갖는 비스-아조 화합물:
    Z1-L1-Z2
    상기 식에서,
    Z1및 Z2는 독립적으로
    로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R17은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, -O C2-C6알킬렌-OH, O C2-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, C1-C6알킬렌-OH, C1-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, 할로겐, 카복시, C1-C6알콕시카보닐, 트리플루오로메틸, NHCOR24, NHCO2R24, NHCON(R24)R25및 NHSO2R25로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R24는 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R25는 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R24및 R25에서 C1-C10알킬기는 각각 추가로 C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, CO2H, CO2C1-C6알킬, 시아노, 하이드록시, 숙신이미도, C1-C6알콕시,
    (식중, R5', R16' 및 Q는 제 63 항에 정의된 바와 같다)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환될 수 있고, R18은 수소, 비치환된 C1-C10알킬, 치환된 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R20, R21및 R22는 독립적으로 수소 및 C1-C6알킬로 구성된 군으로부터 선택되고, R23은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 헤테로아릴 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고;
    L1은 Z1및 Z2의 질소 원자에 결합되고, C2-C12알킬렌, C3-C8사이클로알킬렌, 아릴렌, C1-C4알킬렌-C3-C8사이클로알킬렌-C1-C4알킬렌, C1-C4알킬렌-아릴렌-C1-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-O-아릴렌-O-C2-C4알킬렌, -(C2-C4알킬렌 O)1-3-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-S-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-SO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-N(SO2C1-C6알킬)-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-N(SO2아릴)-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-OCO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-O2C-아릴렌-CO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-O2C-C1-C12알킬렌-CO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-O2C-C3-C8사이클로알킬렌-CO2-C2-C4알킬렌, C2-C4알킬렌-NHCO-C2-C4알킬렌 및 C2-C4알킬렌-NHSO2-C2-C4알킬렌으로 구성된 군으로부터 선택된다.
  78. 각각 화학식 8, 화학식 8a, 화학식 8b, 화학식 9, 화학식 10, 화학식 11 및 화학식 12에 상응하는 이산성 메틴, 아릴리덴, 폴리메틴, 아자메틴, 3-아릴-2,5-디옥시피롤린, 3-아릴-5-디시아노메틸렌-2-옥시피롤린 및 아릴 이소인돌린:
    화학식 8
    R11-CH=D
    화학식 8a
    화학식 8b
    R11-CH=CH-CH=D
    화학식 9
    R11-N=D
    화학식 10
    화학식 11
    화학식 12
    상기 식들에서,
    R11은 아닐린, 1-나프틸아민, 1,2-디하이드로퀴놀린, 1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린, 1,3,3-트리메틸-2-메틸렌인돌, 1,3-디하이드로-2-메틸렌-1,1,3-트리메틸-2H-벤즈[e]인돌, 이미다조[2,1-b]티아졸, 벤조모르폴린(3,4-디하이드로-2H-1,4-벤즈옥사진), 인돌, 2,3-디하이드로인돌, 2-아미노티아졸, 줄로리딘(2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H-벤즈[ij] 퀴놀리진), 1-옥사줄로리딘, 4H-피롤로[3,2,1-ij]-퀴놀린, 페놀, 나프톨, 티오페놀, 피롤, 피라졸, 푸란, 티오펜, 카바졸, 페노티아진 또는 페녹사진 화합물의 잔기이고;
    R12는 수소, C1-C10알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐, C3-C8사이클로알킬, 아릴, -(CH2CH2O)1-3-R13및 C1-C4알킬렌-C3-C8사이클로알킬렌으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 C1-C6알킬기는 카복시, C1-C6카브알콕시, C1-C6알카노일옥시, 시아노, 하이드록시, 염소, 불소, C1-C6알콕시, C3-C8사이클로알콕시 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기에 의해 치환될 수 있고, R13은 수소, C1-C6알콕시 및 C1-C6알카노일옥시로 구성된 군으로부터 선택되고;
    D는 말로노니트릴, α-시아노아세트산 에스테르, 말론산 에스테르, α-시안아세트산 아미드, α-C1-C6알킬설포닐아세토니트릴, α-아릴설포닐아세토니트릴, α-C1-C6알카노일아세토니트릴, α-아로일아세토니트릴, α-헤테로아릴아세토니트릴, 비스(헤테로아릴)메탄, 1,3-인단디온, 2-푸라논, 벤조-2-푸라논, 나프토-2-푸라논, 2-인돌론, 3-시아노-1,6-디하이드로-4-메틸-2,6-디옥시 (2H)-피리딘, 벤조(b) 티에노-3-일리덴 프로판 디니트릴-5,5-디옥사이드, 1,3-비스(디시아노메틸렌) 인단, 바비투르산, 5-피라졸론, 디메돈, 3-옥소-2,3-디하이드로-1-벤조티오펜-1,1-디옥사이드 및 아릴-C(CH3)C=C(CN)2로 구성된 군으로부터 선택된 활성 메틸렌 화합물의 잔기이고;
    단 -CO2H, -SH; 방향족 고리에 결합된 -OH; -CONHCO-, -SO2NHCO-, -SO2NHSO2-, 1(H)-1,2,4-트리아졸-3-일, 이미다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 피라졸릴; 방향족 고리에 결합된 SO2H로 구성된 군으로부터 선택된 2개의 산성 작용기가 존재하거나 1개의 이산성 설파모일(-SO2NH2)이 존재한다.
  79. 하기 구조를 갖는 이산성 안트라피리딘 화합물:
    상기 식들에서,
    Sub5는 -N(C1-C10알킬)2, -N(C1-C10알킬) 아릴, -N(C1-C10알킬) C3-C8사이클로알킬, 모르폴리노 및 피페리디노로 구성된 군으로부터 선택되는 치환기이고;
    Q 및 Q'은 -NH-, -O-, -S- 및 -SO2-로 구성된 군으로부터 선택되고,
    R16'은 수소, C1-C6알킬, 할로겐 및 C1-C6알콕시로 구성된 군으로부터 선택된다.
  80. 하기 구조를 갖는 니트로아릴아민 화합물:
    상기 식에서,
    고리 A는 할로겐, -SO2N(C1-C6알킬)2, -CON(C1-C6알킬)2, SO2C1-C6알킬, SO2아릴, C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 카복시 및 니트로로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환될 수 있고;
    Ar은 프탈이미드-3(또는 4)-일, 페닐 또는 2-티에닐이거나, 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 1(H)-1,2,4-트리아졸릴-3-일티오, 카복시 또는 하이드록시로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환된 프탈이미드-3(또는 4)-일, 페닐 또는 2-티에닐이고,
    단 2개의 산성 기가 존재한다.
  81. 제 80 항에 있어서,
    2개의 카복시기가 Ar 또는 고리 A상에 존재하거나, 1개의 카복시가 Ar 및 고리 A상에 각각 존재하는 니트로아릴아민 화합물.
  82. 제 72 항에 있어서,
    하기 화학식 6을 갖는 이산성 화합물:
    화학식 6
    R6-N=N-Z
    상기 식에서,
    R6은
    로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 Sub6은 수소; 및 C1-C10알킬, C1-C6알콕시, C3-C8사이클로알킬, 할로겐, C1-C6알콕시카보닐, 포르밀, C1-C6알카노일, C1-C6알카노일옥시, 디시아노비닐, C3-C8사이클로알카노일, 티오시아노, 트리플루오로아세틸, 시아노, 카바모일, -CONH C1-C6알킬, CONH 아릴, CON(C1-C6알킬)2, SO2N(C1-C6알킬)2, CONH C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아로일, -N(C1-C6알킬)SO2C1-C6알킬, NHCO C1-C6알킬, NHCO C3-C8사이클로알킬, NHCO 아릴, NHCO2C1-C6알킬, NHCONH C1-C6알킬, NHCONH 아릴, N(C1-C6알킬)아릴, 아릴아조, 헤테로아릴, 아릴옥시, 아릴티오, C3-C8사이클로알콕시, 헤테로아릴아조, 헤테로아릴티오, 아릴설포닐, 트리시아노비닐, 아릴옥시설포닐, C1-C6알킬설포닐, 트리플루오로메틸, 플루오로설포닐, 트리플루오로메틸설포닐, 티오시아노, 니트로 및 CH=D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 D는 말로노니트릴, α-시아노아세트산 에스테르, 말론산 에스테르, α-시안아세트산 아미드, α-C1-C6알킬설포닐아세토니트릴, α-아릴설포닐아세토니트릴, α-C1-C6알카노일아세토니트릴, α-아로일아세토니트릴, α-헤테로아릴아세토니트릴, 비스(헤테로아릴)메탄, 1,3-인단디온, 2-푸라논, 벤조-2-푸라논, 나프토-2-푸라논, 2-인돌론, 3-시아노-1,6-디하이드로-4-메틸-2,6-디옥시 (2H)-피리딘, 벤조(b) 티에노-3-일리덴 프로판 디니트릴-5,5-디옥사이드, 1,3-비스(디시아노메틸렌) 인단, 바비투르산, 5-피라졸론, 디메돈, 3-옥소-2,3-디하이드로-1-벤조티오펜-1,1-디옥사이드 및 아릴-C(CH3)C=C(CN)2로 구성된 군으로부터 선택된 활성 메틸렌 화합물의 잔기이고;
    단 카복시,로 구성된 군으로부터 선택된 1개의 산성 기가 R17, R18, R19또는 R24상에 존재하고, 이때 Q는 -O-, -S- 및 -SO2-로 구성된 군으로부터 선택된다.
  83. 제 82 항에 있어서,
    R18이 C1-C10알킬렌-CO2H,
    로 구성된 군으로부터 선택되는 화합물.
  84. 제 82 항에 있어서,
    R6이으로 구성된 군으로부터 선택되고,
    Z가
    로부터 선택되고, 이때 R17은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로겐, NHCOR24, NHCO2R24및 NHCONHR24로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R24는 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R24에서 C1-C10알킬기는 각각 추가로 C3-C8사이클로알킬, 카복시, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, CO2C1-C6알킬, 시아노, 하이드록시, 숙신이미도, C1-C6알킬옥시 및로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환될 수 있고, R18및 R19는 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C10알킬, 치환된 C1-C10알킬, C3-C8알킬, C3-C8알케닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되거나, R18및 R19는 이들이 결합된 다른 원소와 함께 일반식(식중, Q2는 -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -CO2-, -N(CO C1-C6알킬)-, -N(SO2C1-C6알킬)-, -N(CO 아릴)- 및 -N(SO2아릴)-로 구성된 군으로부터 선택된다)을 형성할 수 있고, R20, R21및 R22는 독립적으로 수소 및 C1-C6알킬로 구성된 군으로부터 선택되고;
    단 R17은 카복시 및로 구성된 군으로부터 선택된 1개의 산성 기를 포함하고, R18및 R19는 산성 기가 없거나, R17은 산성 기가 없을 수 있고, R18은 C1-C10알킬렌-CO2H,
    으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 Q는 -O-, -S- 및 -SO2-로 구성된 군으로부터 선택되고;
    오직 2개의 카복시기가 존재한다.
  85. 제 61 항에 있어서,
    하기 화학식 6을 갖는 이산성 화합물:
    화학식 6
    R6-N=N-Z
    상기 식에서,
    R6은 치환된 헤테로사이클릭 디아조화된 아민이고,
    로 구성된 군으로부터 선택되고; 이때 Sub7은 수소, 할로겐, C1-C6알킬, 아릴, 헤테로아릴, C1-C6알카노일, CONH C1-C6알킬, SO2C1-C6알킬, SO2아릴, C1-C6알콕시카보닐, 아로일, 시아노, 포르밀 및 니트로로 구성된 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기이고; Sub8은 수소, 할로겐, C1-C6알킬, 아릴 및 헤테로아릴로 구성된 군으로부터 선택되고; Sub9는 C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고; Sub10은 시아노, 니트로, C1-C6알킬설포닐, 아릴티오, 아릴설포닐 및 C1-C6알콕시카보닐로 구성된 군으로부터 선택되고; Sub11은 수소이거나 C1-C6알킬, 시아노, 니트로, 할로겐, 아릴티오, 헤테로아릴티오, 아릴설포닐, 아릴옥시 및 C1-C6알킬설포닐로 구성된 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기이고; Q는 -O-, -S- 및 -SO2-로 구성된 군으로부터 선택되고;
    Z는
    로 구성된 군으로부터 선택되는 커플링 성분이고; 이때, R17은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, -O C2-C6알킬렌-OH, O C2-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, C1-C6알킬렌-OH, C1-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, 할로겐, C1-C6알콕시카보닐, 트리플루오로메틸, NHCOR24, NHCO2R24및 NHCONHR24로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R24는 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R24에서 C1-C10알킬기는 각각 추가로 C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, CO2C1-C6알킬, 시아노, 하이드록시, 숙신이미도, C1-C6알콕시,
    (식중, R5'은 수소, C1-C6알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R16'은 수소; 및 C1-C6알킬, 할로겐 및 C1-C6알콕시로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택된다)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환될 수 있고, R18및 R19는 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C10알킬, 치환된 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되거나, R18및 R19는 이들이 결합된 다른 원소와 함께 일반식(식중, Q2는 공유결합, -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -CO2-, -N-(C1-C6알킬)-, -N(CO C1-C6알킬)-, -N(SO2C1-C6알킬)-, -N(CO 아릴)- 및 -N(SO2아릴)-로 구성된 군으로부터 선택된다)을 갖는 라디칼 Z를 형성할 수 있고, R20, R21및 R22는 독립적으로 수소 및 C1-C6알킬로 구성된 군으로부터 선택되고, R23은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 헤테로아릴 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고;
    단 카복시,로 구성된 군으로부터 선택된 1개의 산성 기가 R17, R18, R19또는 R24상에 존재하고, 이때 Q는 -O-, -S- 및 -SO2-로 구성된 군으로부터 선택되고;
    R6및 Z는 각각 1개의 산성 기를 함유한다.
  86. 제 85 항에 있어서,
    하기 화학식 6을 갖는 이산성 화합물:
    화학식 6
    R6-N=N-Z
    상기 식에서,
    R6은
    으로 구성된 군으로부터 선택되고,
    Z는
    로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R17은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로겐, NHCOR24, NHCO2R24및 NHCONHR24부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R24는 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R24에서 C1-C10알킬기는 각각 추가로 C3-C8사이클로알킬, 카복시, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, CO2C1-C6알킬, 시아노, 하이드록시, 숙신이미도, C1-C6알킬옥시 및로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환될 수 있고, R18및 R19는 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C10알킬, 치환된 C1-C10알킬, C3-C8알킬, C3-C8알케닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되거나, R18및 R19는 이들이 결합된 다른 원소와 함께 일반식(식중, Q2는 -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -CO2-, -N-(C1-C6알킬)-, -N(CO C1-C6알킬)-, -N(SO2C1-C6알킬)-, -N(CO 아릴)- 및 -N(SO2아릴)-로 구성된 군으로부터 선택된다)의 라디칼을 형성할 수 있고, R20, R21및 R22는 독립적으로 수소 및 C1-C6알킬로 구성된 군으로부터 선택되고;
    단 R17은 카복시 및로 구성된 군으로부터 선택된 1개의 산성 기를 포함하고, R18및 R19는 산성 기가 없거나, R17은 산성 기가 없을 수 있고, R18은 C1-C10알킬렌-CO2H,
    으로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 Q는 -O-, -S- 및 -SO2-로 구성된 군으로부터 선택되고;
    오직 2개의 카복시기가 존재한다.
  87. 제 71 항에 있어서,
    하기 화학식 6을 갖는 이산성 화합물:
    화학식 6
    R6-N=N-Z
    상기 식에서,
    R6은 디아조화된 방향족 아민의 잔기이고,
    로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 Sub12는 수소, C1-C6알킬, 시아노, 니트로, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬설포닐, 아릴, 헤테로아릴, 아릴티오, 아릴설포닐, 할로겐, 트리플루오로메틸, 알카노일, 아로일, 포르밀, NHCO 아릴, NHCO C1-C6알킬, C1-C6알콕시카보닐, C1-C6알콕시 및 -SO2N(C1-C6알킬)2로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기이고; Q는 -O-, -S-, -SO2, -CONH- 및 -SO2N(C1-C6알킬)-로 구성된 군으로부터 선택되고;
    Z는
    로 구성된 군으로부터 선택되고; 이때 R17은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, -O-C2-C6알킬렌-OH, O-C2-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, C1-C6알킬렌-OH, C1-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, 할로겐, 카복시, C1-C6알콕시카보닐, 트리플루오로메틸, NHCOR24, NHCO2R24및 NHCON(R24)R25로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, R24는 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R25는 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R24및 R25에서 C1-C10알킬기는 각각 추가로 C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, CO2C1-C6알킬, 시아노, 하이드록시, 숙신이미도, C1-C6알콕시로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환될 수 있고, R18및 R19는 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C10알킬, 치환된 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되거나, R18및 R19는 이들이 결합된 다른 원소와 함께 일반식(식중, Q2는 공유결합, -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -CO2-, -N(CO C1-C6알킬)-, -N(SO2C1-C6알킬)-, -N(CO 아릴)- 및 -N(SO2아릴)-로 구성된 군으로부터 선택된다)을 갖는 라디칼 Z를 형성할 수 있고, R20, R21및 R22는 독립적으로 수소 및 C1-C6알킬로 구성된 군으로부터 선택되고, R23은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 헤테로아릴 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고;
    단 산성 기는 Z상에 존재하지 않는다.
  88. 제 87 항에 있어서,
    R6이
    의 구조를 갖고,
    Z가
    로부터 선택되는 이산성 화합물.
  89. 제 72 항에 있어서,
    R6이 디아조화된 헤테로사이클릭 아민의 잔기이고,
    로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 Sub8은 수소, C1-C6알킬, 할로겐, 아릴 및 헤테로아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, Sub9는 C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, Q는 -O-, -S- 및 -SO2-로 구성된 군으로부터 선택되고;
    단 산성 기는 Z상에 존재하지 않는 이산성 화합물.
  90. 제 72 항에 있어서,
    R6이
    로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 Sub8은 수소, C1-C6알킬, 헤테로아릴 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고; Sub9는 C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고; Sub13은 수소; 및 C1-C10알킬, C1-C6알콕시, C3-C8사이클로알킬, 할로겐, C1-C6알콕시카보닐, 포르밀, C1-C6알카노일, C1-C6알카노일옥시, 디시아노비닐, C3-C8사이클로알카노일, 티오시아노, 트리플루오로아세틸, 시아노, 카바모일, -CONH C1-C6알킬, CONH아릴, CON(C1-C6알킬)2, SO2N(C1-C6알킬)2, CONH C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아로일, -N(C1-C6알킬)SO2C1-C6알킬, NHCO C1-C6알킬, NHCO C3-C8사이클로알킬, NHCO아릴, NHCO2C1-C6알킬, NHCONH C1-C6알킬, NHCONH아릴, N(C1-C6알킬)아릴, 아릴아조, 헤테로아릴, 아릴옥시, 아릴티오, C3-C8사이클로알콕시, 헤테로아릴아조, 헤테로아릴티오, 아릴설포닐, 트리시아노비닐, 아릴옥시설포닐, C1-C6알킬설포닐, 트리플루오로메틸, 플루오로설포닐, 트리플루오로메틸설포닐, 티오시아노, 니트로 및 CH=D로부터 선택된 1개 이상의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 D는 말로노니트릴, α-시아노아세트산 에스테르, 말론산 에스테르, α-시안아세트산 아미드, α-C1-C6알킬설포닐아세토니트릴, α-아릴설포닐아세토니트릴, α-C1-C6알카노일아세토니트릴, α-아로일아세토니트릴, α-헤테로아릴아세토니트릴, 비스(헤테로아릴)메탄, 1,3-인단디온, 2-푸라논, 벤조-2-푸라논, 나프토-2-푸라논, 2-인돌론, 3-시아노-1,6-디하이드로-4-메틸-2,6-디옥시 (2H)-피리딘, 벤조(b) 티에노-3-일리덴 프로판 디니트릴-5,5-디옥사이드, 1,3-비스(디시아노메틸렌) 인단, 바비투르산, 5-피라졸론, 디메돈, 3-옥소-2,3-디하이드로-1-벤조티오펜-1,1-디옥사이드 및 아릴-C(CH3)C=C(CN)2로 구성된 군으로부터 선택되는 활성 메틸렌 화합물의 잔기이고; Sub14는 수소, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬티오, 아릴티오, C1-C6알콕시카보닐, 니트로, 헤테로아릴티오, C1-C6알킬설포닐, 아릴설포닐 및 아릴옥시로 구성된 군으로부터 선택되고; Sub15는 수소, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬설포닐, 아릴, 아릴아조, -CH=D, 시아노, C1-C6알킬설포닐, 아릴, 헤테로아릴, 아릴티오, 아릴설포닐, C1-C6알콕시, 트리플루오로메틸 및 C1-C6알콕시카보닐로 구성된 군으로부터 선택되고; Sub16은 수소; 및 할로겐, C1-C6알킬설포닐, 니트로, 시아노, C1-C6알콕시카보닐, 티오시아노 및 C1-C6알킬티오로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고; Sub17은 수소; 및 C1-C6알킬, 할로겐, 니트로 및 SO2N(C1-C6알킬)2로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고; Sub18은 수소, 아릴, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬설포닐 및 헤테로아릴로 구성된 군으로부터 선택되고; Sub19는 수소; 및 C1-C6알킬, 시아노, 니트로, 아릴, 헤테로아릴, 아릴아조, -CH=D, C1-C6알콕시카보닐, C1-C6알킬설포닐, 아릴설포닐, CONH C1-C6알킬, C1-C6알카노일, 아로일, 할로겐, 포르밀 및 헤테로아릴아조로부터 선택된 1개 이상의 기로 구성된 군으로부터 선택되고; Sub20은 수소; 및 C1-C6알킬, 아릴, 시아노, 니트로, C1-C6알콕시카보닐, C1-C6알킬설포닐, 아릴아조, 헤테로아릴아조, 헤테로아릴, SO2N (C1-C6알킬)2, 포르밀 및 -CH=D로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고; Sub21은 수소; 및 C1-C6알킬, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬설포닐, 아릴설포닐, 아릴티오, 헤테로아릴티오, C1-C6알콕시 및 아릴옥시로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고; Sub22는 수소; 및 C1-C6알킬, 할로겐, C1-C6알킬설포닐, 니트로, 시아노, 아릴티오 및 헤테로아릴티오로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고;
    Z가
    로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R17은 수소; 및 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, -O C2-C6알킬렌-OH, O C2-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, C1-C6알킬렌-OH, C1-C6알킬렌-C1-C6알카노일옥시, 할로겐, 카복시, C1-C6알콕시카보닐, 트리플루오로메틸, NHCOR24, NHCO2R24, NHCON(R24)R25및 NHSO2R25로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 R24는 수소, C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R25는 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, R24및 R25에서 C1-C10알킬기는 각각 추가로 C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, CO2H, CO2C1-C6알킬, 시아노, 하이드록시, 숙신이미도, C1-C6알콕시,
    (식중, R5', R16' 및 Q는 제 63 항에 정의된 바와 같다)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 기로 치환될 수 있고, R18및 R19는 독립적으로 수소, 비치환된 C1-C10알킬, 치환된 C1-C10알킬, C3-C8사이클로알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되거나, R18및 R19는 이들이 결합된 다른 원소와 함께 일반식(식중, Q2는 공유결합, -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -CO2-, -N-(C1-C6알킬)-, -N(CO C1-C6알킬)-, -N(SO2C1-C6알킬)-, -N(CO 아릴)- 및 -N(SO2아릴)-로 구성된 군으로부터 선택된다)을 갖는 라디칼 Z를 형성할 수 있고; R20, R21및 R22는 독립적으로 수소 및 C1-C6알킬로 구성된 군으로부터 선택되고; R23은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 헤테로아릴 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되고;
    단 2개의 카복시기가 R17또는 R18상에 존재하도록 2개의 카복시(-CO2H) 기가 Z상에 존재하거나, 1개의 카복시가 R17및 R18상에 각각 존재할 수 있다.
  91. 제 90 항에 있어서,
    R18이이거나,
    R17이인 이산성 화합물.
  92. 제 89 항에 있어서,
    R18및 R19가 독립적으로
    로 구성된 군으로부터 선택되거나,
    R18이 상기에 나타낸 기로 구성된 군으로부터 선택되고,
    R17이및 NHCO C1-C4알킬렌 CO2H로 구성된 군으로부터 선택되고, 이때 Q는 -S-, -O- 및 -SO2-로 구성된 군으로부터 선택되는 이산성 화합물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100678840B1 (ko) * 2005-06-27 2007-02-05 제일모직주식회사 근적외선 흡수 및 색보정층을 포함하는 화상표시장치용필름 및 이를 이용한 화상표시장치용 필터

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7427680B2 (en) * 2001-01-12 2008-09-23 The Regents Of The University Of California Fluorogenic substrates for BETA-lactamase gene expression
EP0948570A1 (en) * 1996-11-27 1999-10-13 Eastman Chemical Company Method for preparing light-absorbing polymeric compositions
US6620858B2 (en) 2000-08-07 2003-09-16 Eastman Chemical Company Colorants containing copolymerizable vinyl groups and sulfonamide linkages
JP2004506062A (ja) * 2000-08-07 2004-02-26 イーストマン　ケミカル　カンパニー 共重合性ビニル基を含有する熱安定性アントラキノン着色剤
US6727372B2 (en) 2000-08-07 2004-04-27 Eastman Chemical Company Colorant compounds containing copolymerizable vinyl groups
WO2002012400A2 (en) 2000-08-07 2002-02-14 Eastman Chemical Company Thermally stable, anthraquinone colorants containing copolymerizable vinyl groups
JP2002105345A (ja) * 2000-09-28 2002-04-10 Toshiba Corp 二色性色素及び液晶表示素子
US6583180B2 (en) * 2001-02-14 2003-06-24 Abbott Laboratories Glucocorticoid receptor modulators
CA2438480C (en) * 2001-02-14 2011-05-03 Abbott Laboratories Glucocorticoid receptor modulators
US20070032598A1 (en) * 2001-07-24 2007-02-08 Cyr Michael J Thermally stable, anthraquinone colorants containing copolymerizable vinyl groups
FR2828934B1 (fr) * 2001-08-27 2004-08-13 Inst Nat Sante Rech Med Test de l'immunite cellulaire par des peptides fixes sur support solide
US20040231558A1 (en) * 2001-09-28 2004-11-25 Osamu Kohgo Water-color ink
US20040072262A1 (en) 2002-10-11 2004-04-15 Montero-Julian Felix A. Methods and systems for detecting MHC class I binding peptides
CA2499951C (en) 2002-10-15 2013-05-28 Peijun Jiang Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
JP4731913B2 (ja) 2003-04-25 2011-07-27 株式会社半導体エネルギー研究所 パターンの形成方法および半導体装置の製造方法
WO2005019523A2 (en) * 2003-08-19 2005-03-03 Day-Glo Color Corp. Polymeric colorants and method of coloring thermoplastic resins
JP2005139377A (ja) * 2003-11-10 2005-06-02 Nippon Kayaku Co Ltd 新規アントラピリドン化合物、及びそれを用いたインク組成物
JP4571389B2 (ja) * 2003-11-11 2010-10-27 富士フイルム株式会社 液晶組成物及びそれを含有する液晶素子、並びに化合物
US20050227309A1 (en) 2004-01-21 2005-10-13 Corry Schuyler B Optically-detectable enzyme substrates and their method of use
US7368523B2 (en) * 2004-11-12 2008-05-06 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles
US8158517B2 (en) * 2004-06-28 2012-04-17 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Method for manufacturing wiring substrate, thin film transistor, display device and television device
US20060041039A1 (en) * 2004-08-20 2006-02-23 Gyorgyi Fenyvesi Fluorescent poly(alkylene terephthalate) compositions
US20060051542A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-09 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic molybdenum particles
US7662880B2 (en) * 2004-09-03 2010-02-16 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic nickel particles
WO2006041523A1 (en) * 2004-10-08 2006-04-20 E.I. Dupont De Nemours And Company Fluorescent poly(alkylene terephthalate) compositions
US20060105129A1 (en) * 2004-11-12 2006-05-18 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium carbide particles
US7300967B2 (en) * 2004-11-12 2007-11-27 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles
US7262476B2 (en) * 2004-11-30 2007-08-28 Agere Systems Inc. Semiconductor device having improved power density
US20060122300A1 (en) * 2004-12-07 2006-06-08 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing steel particles
US7399566B2 (en) * 2005-01-18 2008-07-15 Milliken & Company Color toner and developer compositions and processes for making and using such compositions
US20060177614A1 (en) * 2005-02-09 2006-08-10 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic tantalum particles
US20060222795A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-05 Howell Earl E Jr Polyester polymer and copolymer compositions containing particles of one or more transition metal compounds
US8557950B2 (en) 2005-06-16 2013-10-15 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates
US7745512B2 (en) 2005-09-16 2010-06-29 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing carbon-coated iron particles
US7776942B2 (en) 2005-09-16 2010-08-17 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing particles of titanium nitride and carbon-coated iron
US20070260002A1 (en) * 2006-05-04 2007-11-08 Zhiyong Xia Titanium nitride particles, methods of making them, and their use in polyester compositions
US20080058495A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-06 Donna Rice Quillen Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium and yellow colorants
US8436453B2 (en) 2006-12-28 2013-05-07 Texas Instruments Incorporated Micromechanical device lubrication
WO2008122986A2 (en) * 2007-04-10 2008-10-16 Reliance Industries Limited An efficient and cost-effective process for production of coloured thermoplastic polymer
US8026740B2 (en) * 2008-03-21 2011-09-27 Micron Technology, Inc. Multi-level signaling for low power, short channel applications
JP2009280691A (ja) * 2008-05-22 2009-12-03 Sumitomo Chemical Co Ltd アゾ化合物又はその塩
US8258300B2 (en) * 2008-09-29 2012-09-04 King Abdulaziz University Azo dyes
EP2744834B1 (en) 2011-08-24 2014-12-24 Lambson Limited Polymers comprising photoinitiator moieties and dye moieties
WO2013142486A1 (en) * 2012-03-19 2013-09-26 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions containing dyes
GB201311862D0 (en) * 2013-07-02 2013-08-14 Queen Mary & Westfield College Optoelectronic devices, methods of fabrication thereof and materials therefor
CN110317291B (zh) * 2018-03-30 2021-06-08 长春理工大学 含有萘并吡喃的酞菁高分子聚合物及其合成方法
CN115197082B (zh) * 2022-05-31 2023-09-22 上海交通大学 蒽醌基二胺单体、源自其的洋红色本征聚酰亚胺及其制备方法

Family Cites Families (117)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2994693A (en) 1956-06-29 1961-08-01 Du Pont Polymeric azo dye
DE1239266B (de) * 1962-04-28 1967-04-27 Basf Ag Verfahren zum Faerben und bzw. oder Bedrucken von Textilgut
US3438961A (en) 1965-11-19 1969-04-15 Eastman Kodak Co Disazo dyes for hydrophobic fibers
US4105655A (en) 1966-02-17 1978-08-08 Bayer Aktiengesellschaft Phenyl-azo-anilino dyestuff
US3403200A (en) 1966-03-30 1968-09-24 Borg Warner Polyamide and polysulfonamide azo dyes
BE680765A (ko) * 1966-05-09 1966-11-09
US3573273A (en) 1967-06-03 1971-03-30 Basf Ag Water-insoluble monoazo dyes containing 3-amino-2,1-benzisothiazole coupled to an n,n-disubstituted aniline
US4083844A (en) 1967-10-10 1978-04-11 Bayer Aktiengesellschaft Phenylazo orthocyano phenylazo or orthocyano phenylazo phenylazo containing dyestuffs
US3639384A (en) 1968-07-12 1972-02-01 Eastman Kodak Co Monoazo compounds containing a 3-acylamidoaniline coupling component
US3639385A (en) 1968-07-26 1972-02-01 Eastman Kodak Co Heterocyclic monoazo compounds from n n-diaralkyl anilines and polyester textile materials dyed therewith
US3816392A (en) 1968-11-01 1974-06-11 Eastman Kodak Co Azo compounds containing a triazolylthio group
US3816388A (en) 1968-11-05 1974-06-11 Eastman Kodak Co Azo compounds from alkyl alpha-anilino toluates
US3707532A (en) 1969-01-03 1972-12-26 Ciba Geigy Ag Azo dyestuffs containing a benzthiazolyl group
US3689501A (en) 1969-02-27 1972-09-05 Eastman Kodak Co Anthraquinone compounds containing a triazolylthio group
US3657215A (en) 1969-06-16 1972-04-18 Eastman Kodak Co Thiadiazolylazo compounds and textile materials dyed therewith
US3673169A (en) 1969-06-16 1972-06-27 Eastman Kodak Co 1,3,4-thiadiazolylazo-3-(cyclohexylamino)acylanilide dyes
BE756638A (fr) 1969-09-27 1971-03-25 Basf Ag Nouveaux colorants monoazoiques insolubles dans l'eau de la serie du benzisothiazole
US3829410A (en) 1970-03-19 1974-08-13 Eastman Kodak Co 5-(cyanovinylene)-2-thiazolylazoaniline compounds
US4179435A (en) 1971-05-03 1979-12-18 Ciba-Geigy Corporation Azo dyestuffs having a carboxyl group and a substituted sulfonylimino group in the coupling component
US3950130A (en) 1971-08-26 1976-04-13 American Aniline Products, Inc. Thiazole-azo dyes and the coloration of polyester textile fibers therewith
US3790557A (en) 1972-01-19 1974-02-05 Eastman Kodak Co Thiadiazolyl-azo-phenyl or-tetrahydroquinoline compounds
US4211696A (en) 1972-01-28 1980-07-08 Imperial Chemical Industries Limited Disperse monoazo dyestuffs derived from 3,5-dinitro-2-amino thiophene as disazo component and an arylamine coupling component
US4264495A (en) 1972-05-15 1981-04-28 Eastman Kodak Company 2-Thienyl azo dyestuff compounds
GB1425029A (en) * 1972-07-03 1976-02-18 Ici Ltd Azo dyes derived from thiophene diazo components
GB1448484A (en) * 1973-04-25 1976-09-08 Ici Ltd Dyeing process
US3980634A (en) 1973-07-02 1976-09-14 Eastman Kodak Company Phthalimidyl-azo aniline type compounds and polyester fibers dyed therewith
US4012372A (en) 1973-07-02 1977-03-15 Eastman Kodak Company Phthalimidyl-azo-tetrahydro-quinoline compounds
US3878189A (en) 1973-07-02 1975-04-15 Eastman Kodak Co Azo dye compounds from amino-1,2-benzisothiazolon-1,1-dioxides
CH584257A5 (ko) * 1973-09-06 1977-01-31 Sandoz Ag
US4039522A (en) 1974-02-01 1977-08-02 Eastman Kodak Company Phthalimidyl-azo-m-acylamido-n-substituted aniline compounds and polyester fibers dyed therewith
US4097475A (en) 1974-04-03 1978-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Disperse mono- and bisazo dyes derived from 2-amino-4,5-dicyanoimidazole
DE2421375A1 (de) * 1974-05-03 1975-12-04 Bayer Ag Verfahren zum massefaerben von polyestern
FR2277864A1 (fr) 1974-07-08 1976-02-06 Ugine Kuhlmann Nouveaux colorants azoiques pour fibres synthetiques
DE2443485C2 (de) 1974-09-11 1983-04-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Disazofarbstoffe und deren Verwendung
DE2446213C3 (de) 1974-09-27 1978-05-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen p-Aminoazo-Dispersionsfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben
US4049643A (en) 1974-10-15 1977-09-20 Eastman Kodak Company Phenylazo compounds from cyclohexylaminoacylanilides
DE2507460C3 (de) 1975-02-21 1979-01-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azofarbstoffe mit Benzisothiazol-Diazokomponenten, ihre Herstellung und Verwendung zum Färben von synthetischen und halbsynthetischen organischen Fasern
US4140683A (en) 1976-02-23 1979-02-20 Eastman Kodak Company Dyes from thienylazo compounds and cyclohexylaminoacylanilide couplers
DE2608345C3 (de) 1976-03-01 1980-05-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum Färben und/oder Bedrucken von Cellulose und cellulosehaltigem Textilmaterial
DE2613493A1 (de) 1976-03-30 1977-10-06 Hoechst Ag Gefaerbte polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von kunststoffen
DE2640542A1 (de) 1976-09-09 1978-03-23 Basf Ag Azofarbstoffe
CH632291A5 (de) 1978-01-10 1982-09-30 Sandoz Ag Organische azoverbindungen.
US4189503A (en) 1978-05-26 1980-02-19 Cereal Enterprises, Inc. Method of degerminating a kernel of grain by simultaneously compressing the edges of the kernel
US4267306A (en) 1979-02-15 1981-05-12 Eastman Kodak Company Polyester polymers containing residues of anthroquinone dyes
GB2065693B (en) 1979-11-06 1983-07-06 Kodak Ltd Azo dyes containing fluorinated carbozylic or sulphonic ester groups
DE3007518A1 (de) 1980-02-28 1981-09-17 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Wasserunloesliche azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zum faerben und bedrucken von synthetischem, hydrophobem fasermaterial
EP0040139A3 (en) * 1980-05-08 1981-12-09 EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) Polyester polymers comprising copolymerised moieties derived from anthraquinone dyes
US4359570A (en) * 1980-05-08 1982-11-16 Eastman Kodak Company Colored polyester containing copolymerized dyes as colorants
US4400318A (en) 1980-05-19 1983-08-23 Eastman Kodak Company Substituted 5-acyl-3-carbamoyl-2-thienyl azo dyes with aniline, tetrahydroquinoline, and benzomorpholine couplers, process of manufacture, and polyamide testile materials dyed therewith
US4338247A (en) 1980-06-02 1982-07-06 Eastman Kodak Company Polyester compositions having improved resistance to radiation deterioration
US4396547A (en) 1980-09-02 1983-08-02 Eastman Kodak Company Acid azo dyes containing heterocyclic couplers
EP0051563B1 (de) 1980-10-30 1985-04-24 Ciba-Geigy Ag Monoazoverbindungen
GB2093056B (en) 1980-12-26 1985-06-12 Mitsubishi Chem Ind Disazo dyestuffs and dyeing process
JPS57177060A (en) 1981-04-24 1982-10-30 Mitsubishi Chem Ind Ltd Disazo dye for polyester fiber
US4619991A (en) 1981-09-25 1986-10-28 Sandoz Ltd. Process for the production of azo compounds
US4456551A (en) 1981-10-26 1984-06-26 Eastman Kodak Company Azo dyes from 2-amino-5-alkylthio-1,3,4-thiadiazoles and N-acyloxyalkyl-m-acylamidoanilines
JPS58129059A (ja) 1982-01-28 1983-08-01 Gosei Senriyou Gijutsu Kenkyu Kumiai ジスアゾ染料の製造方法
DE3205435A1 (de) 1982-02-16 1983-08-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Isothiazolazofarbstoffe
US4487719A (en) 1982-04-14 1984-12-11 Eastman Kodak Company Azo dyes from substituted 3-amino-pyridines with aniline, tetrahydroquinoline and benzomorpholine couplers
JPS58179268A (ja) 1982-04-15 1983-10-20 Gosei Senriyou Gijutsu Kenkyu Kumiai ポリエステル繊維用モノアゾ染料
JPS5996165A (ja) 1982-11-22 1984-06-02 Gosei Senriyou Gijutsu Kenkyu Kumiai 合成繊維用モノアゾ染料
US4403092A (en) 1982-11-22 1983-09-06 Eastman Kodak Company Polyesters containing copolymerized, anthraquinone colorant compounds containing sulfonamido groups
JPS59170143A (ja) 1983-03-18 1984-09-26 Gosei Senriyou Gijutsu Kenkyu Kumiai ポリエステル繊維用モノアゾ染料
US4650861A (en) 1983-07-15 1987-03-17 Ciba-Geigy Corporation Azo dyes from 5-amino-4-nitropyrazole compounds and aniline couplers
DE3409243A1 (de) 1984-03-14 1985-09-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Isothiazolazofarbstoffe
DE3427200A1 (de) 1984-07-24 1986-01-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Methinfarbstoffe
CH664762A5 (de) 1984-08-30 1988-03-31 Sandoz Ag Thiophen-azofarbstoffe.
US4617374A (en) 1985-02-15 1986-10-14 Eastman Kodak Company UV-absorbing condensation polymeric compositions and products therefrom
US4617373A (en) 1985-02-15 1986-10-14 Eastman Kodak Company Condensation polymers and products therefrom
US4619990A (en) 1985-03-11 1986-10-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymeric dyes with pendent chromophore groups capable of undergoing thermoplastic deformation
DE3512760A1 (de) 1985-04-10 1986-10-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azofarbstoffe mit thiophen-diazokomponenten
US5283326A (en) 1985-05-14 1994-02-01 Sandoz Ag Dyes containing thiophene radicals
IN167384B (ko) 1985-05-14 1990-10-20 Basf Ag
DE3622136A1 (de) 1986-07-02 1988-01-07 Basf Ag Thienothiophenfarbstoffe
DE3622297A1 (de) 1986-07-03 1988-01-07 Basf Ag Disazothiophenfarbstoffe
US4707537A (en) 1986-09-30 1987-11-17 Eastman Kodak Company UV-absorbing condensation polymeric compositions and products therefrom
DE3637223A1 (de) 1986-11-03 1988-05-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von thiophenverbindungen
US4950732A (en) 1986-12-29 1990-08-21 Eastman Kodak Company Condensation copolymers containing bis-methine moieties and products therefrom
US4749774A (en) 1986-12-29 1988-06-07 Eastman Kodak Company Condensation polymer containing the residue of a poly-methine compound and shaped articles produced therefrom
US4740581A (en) 1987-02-24 1988-04-26 Eastman Kodak Company Condensation copolymers containing copolymerized isoquinoline derivative colorants and products therefrom
US4778742A (en) * 1987-10-07 1988-10-18 Xerox Corporation Colored toner compositions
US4892922A (en) 1987-11-30 1990-01-09 Eastman Kodak Company Polyester polymer containing the residue of a benzopyran colorant compound and shaped articles produced therefrom
US4981516A (en) 1987-12-29 1991-01-01 Milliken Research Corporation Methine colorants and washable ink compositions containing methine colorants
US4845187A (en) 1988-01-25 1989-07-04 Eastman Kodak Company Condensation polymers containing methine ultraviolet radiation-absorbing residues and shaped articles produced therefrom
US4804719A (en) 1988-02-05 1989-02-14 Eastman Kodak Company Water-dissipatable polyester and polyester-amides containing copolymerized colorants
US4826903A (en) 1988-02-22 1989-05-02 Eastman Kodak Company Condensation polymer containing the residue of an acyloxystyrl compound and shaped articles produced therefrom
GB8806316D0 (en) 1988-03-17 1988-04-13 Ici Plc Condensation polymers
GB8917764D0 (en) * 1988-08-24 1989-09-20 Ici Plc Anionic dye
EP0385938A1 (de) 1989-03-01 1990-09-05 Ciba-Geigy Ag Heteroaromatische Azofarbstoffe
US5057594A (en) * 1989-08-17 1991-10-15 Eastman Kodak Company Ultraviolet light-absorbing compounds and sunscreen formulations and polymeric materials containing such compounds or residues thereof
US5032670A (en) * 1989-08-30 1991-07-16 Eastman Kodak Company Copolymerized anthraquinone-polyester color concentrates
US4999418A (en) * 1989-08-31 1991-03-12 Eastman Kodak Company Polyesters colored with the residue of heat stable anthraquinone compounds
US5106942A (en) 1990-01-08 1992-04-21 Eastman Kodak Company Copolymerized methine colorant-polyester color concentrates
JP2759697B2 (ja) 1990-02-03 1998-05-28 オリヱント化学工業株式会社 ジシアノイミダゾール系色素誘導体及びその関連技術
US5102978A (en) * 1990-04-16 1992-04-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Copolyester
US5102980A (en) 1990-11-13 1992-04-07 Eastman Kodak Company Colored polyester compositions
US5030708A (en) * 1990-12-17 1991-07-09 Eastman Kodak Company Colored polyester compositions
US5144015A (en) 1990-12-21 1992-09-01 Eastman Kodak Company Synthesis of pyrazole dyes
DE4213155A1 (de) 1991-04-29 1992-11-05 Sandoz Ag Verbindungen mit nichtlinearen optischen eigenschaften
US5243021A (en) * 1991-07-17 1993-09-07 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Water-dispersible copolymer containing UVA and UVB light-absorbing monomers
US5194571A (en) 1991-08-19 1993-03-16 Eastman Kodak Company Colored polyester compositions
US5235047A (en) 1991-08-19 1993-08-10 Eastman Kodak Company Bathochromic azo dyes derived from 2-aminothiophenes and 2-aminothiazoles
US5194463B1 (en) 1991-09-27 1995-06-20 Eastman Kodak Co Light-absorbing polyurethane compositions and thermoplastic polymers colored therewith
DE4132685A1 (de) 1991-10-01 1993-04-08 Basf Ag Azofarbstoffe enthaltende polymerisate
DE4135080A1 (de) 1991-10-24 1993-04-29 Roehm Gmbh Verbesserte fluessigkristalline farbstoffcopolymere
IT1258302B (it) * 1992-04-10 1996-02-22 Eniricerche Spa Poliestereimmide trmotropica, procedimento per la sua preparazione e suo impiego
US5359008A (en) 1992-05-18 1994-10-25 Nippon Telegraph And Telephone Corporation Second-order nonlinear optical polymer and method for producing the same
US5670603A (en) * 1993-03-08 1997-09-23 Alliedsignal Inc. Polymers exhibiting nonlinear optical properties
DE4317094A1 (de) 1993-05-21 1994-11-24 Basf Ag Polyester mit nichtlinear optischen Chromophoren und deren Verwendung
US5372864A (en) 1993-09-03 1994-12-13 Eastman Chemical Company Toners for polyesters
US5466777A (en) * 1994-03-28 1995-11-14 General Electric Company Xanthene polymers, and copolymers, and method for making
DE4416993C2 (de) * 1994-05-13 2002-12-12 Daimler Chrysler Ag Thermisch farb-beinflußbare Lackierung
US5504183A (en) * 1994-09-12 1996-04-02 Motorola Organometallic fluorescent complex polymers for light emitting applications
WO1996013553A1 (en) * 1994-10-28 1996-05-09 Zeneca Limited Disaro colorant
JPH08220714A (ja) * 1995-02-14 1996-08-30 Fuji Photo Film Co Ltd カラー写真現像液の調製方法
EP0948570A1 (en) * 1996-11-27 1999-10-13 Eastman Chemical Company Method for preparing light-absorbing polymeric compositions
US5955564A (en) * 1996-11-27 1999-09-21 Eastman Chemical Company 1,5(8)-bis (substituted-N-propylamino)-4,8(5)-bis(arylthio)anthraquinone compounds

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100678840B1 (ko) * 2005-06-27 2007-02-05 제일모직주식회사 근적외선 흡수 및 색보정층을 포함하는 화상표시장치용필름 및 이를 이용한 화상표시장치용 필터

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002516621A (ja) 2002-06-04
EP0948570A1 (en) 1999-10-13
US6776930B2 (en) 2004-08-17
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