JPH05117542A - 枝分かれポリ（オキシアルキレン）成分を有する着色剤およびその中間物質 - Google Patents

枝分かれポリ（オキシアルキレン）成分を有する着色剤およびその中間物質

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JPH05117542A
JPH05117542A JP3298117A JP29811791A JPH05117542A JP H05117542 A JPH05117542 A JP H05117542A JP 3298117 A JP3298117 A JP 3298117A JP 29811791 A JP29811791 A JP 29811791A JP H05117542 A JPH05117542 A JP H05117542A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は洗浄性、非汚れ性のすぐれた着色剤
を提供する。 【構成】 この着色剤は、構造式：Ｃ−（Ｚ）1-8 から
なる。式中、Ｃは１〜８の求核性部位残基を有する反応
物質の残基であって、Ｚ成分は６０重量％以上のポリ
（オキシアルキレン）を含み、ポリ（オキシアルキレ
ン）は、上記Ｃの求核性部位に結合した２−６のグリシ
ドール残基のグリシドール残基セグメントを１個以上有
し、かつ合計２−２０のグリシドール残基を含み、ポリ
（オキシアルキレン）はさらに酸化エチレン、酸化プロ
ピレンまたは酸化ブチレンの他のエポキシド反応物質の
１以上の残基を含み、かつこれら残基を合計１０−６０
０（但し、約７５モル％以上はＥＯ残基）含み、グリシ
ドール残基の官能性オキシ結合の合計に対する−Ｏ−Ｐ
Ｏ−および−Ｏ−ＢＯ−結合の合計の比が１未満で、か
つグリシドール残基に対するＥＯ残基のモル比が４〜７
５である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な恒久的または一
時的着色剤、その中間物質およびその製造方法に係わ
り、特に実質的にポリ（エチレンオキシ）成分を有する
枝分れポリ（オキシアルキレン）成分を含む化合物であ
って、１またはそれ以上のポリグリシドール残基セグメ
ントを側鎖に持つ多鎖状の化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】着色剤は、１つの態様として、ポリマー
の一時的着色のために要求される性質として、水洗性が
良く、汚れが少ないことが望まれ、これにより繊維等の
織物材料の処理工程または製造工程の間でのカラーコー
ドに有用な着色剤がもたらされる。さらに、着色剤は他
の態様として、熱可塑性樹脂、特にポリオレフィンから
の非溶出性が要望され、この場合、着色剤は恒久的着色
のために物理的にブレンドして用いられる。
【０００３】本発明の新規なポリ（オキシアルキレン）
成分を含む中間物質は例えば反応性水素原子、１以上の
アルデヒド、アミノ、ニトロソ、ニトロ等の反応性部位
を持ち、従来公知の反応により着色剤を製造するのに有
用なものである。
【０００４】本発明の一時的着色に関して、米国特許Ｎ
ｏ．３，１５７，６３３に記載されているポリ（エチレ
ンオキシ）置換着色剤を含めて、業界に広く受け入れら
れている。これらの着色物質は通常、ヒートセットされ
る前にナイロン糸のような糸に適用される。この着色剤
はアゾのような発色ラジカルと１または２のポリ（エチ
レンオキシ）基との組合わせからなり、好ましくはこの
ポリ（エチレンオキシ）基が発色ラジカルにアミノ窒素
を介して結合している。
【０００５】ナイロンへの一時的着色は、問題として、
着色された糸、または織られた織布、タフテッドカーペ
ットがヒートセット処理がなされ、これにより糸が多少
なりとも恒久的に固定され、後の仕上げ磨き操作におい
て、その着色剤が容易に取除くことができないことであ
る。そのため、特別の面倒な還元または酸化処理をおこ
ない、着色を除去する必要がある。
【０００６】Ｋｕｓｔｅｒ Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ Ｄ
ｙｅｒのようなカーペット染色技術の出現により、染色
前に多量の水でナイロンカーペット等を磨く必要がなく
なり、また、この水による磨き処理は一時的着色の除去
以外においては、好ましいものでもない。この水による
磨き処理は大量の水を使用することから環境上でも問題
をさらに複雑にしている。
【０００７】従来、この一時的着色は糸の重量に対し
０．５％程度であったが、最近はタフティング操作の間
において、糸の末端を正しく識別するのに、より高濃度
の着色が要求されている。従来の着色剤を０．５％以上
の高レベルで使用すると、処理ののちに全ての着色剤を
除去することは非常に困難となり、あるいは不可能とな
る。
【０００８】糸の処理において、グラフィックタフティ
ングの間に破れた糸の末端をモニターしたり、検知する
場合に特に面倒な問題が生じる。例えば異なる染色性の
異なる糸相互を一緒にタフティングし、これを染色した
場合、この異なる染色性のために、色のパターンまたは
模様が生じることになる。このように未着色の糸を用い
るタフティング法において、異なる糸の種類を区別する
ことがしばしば困難となる。例えば、ポリアミドとポリ
エステルとの区別、軽く染色されるポリアミドと深く染
色されるポリアミドとの区別、または糸もしくは織布、
あるいは太さにおける物理的相違による区別がしばしば
困難となる。
【０００９】タフティングに際し、破損をモニターし、
インラインで再結合させ、元の正しい糸に戻すために、
着色または染色物質を用いることが知られている。例え
ば米国特許Ｎｏ．４，８７７，４１１には、着色物質が
糸により化学的に影響を受け、比較的短時間ののちに色
が消えることが記載されてる。
【００１０】しかし、色の消失を制御することは非常に
困難であり、糸をモニターしたり、検知したり、識別す
るのに最も必要な時点において、不十分な色味となる虞
が在る。そのため、もし、異なる色の一時的着色剤とし
て、後の洗浄により除去できるものを用いることができ
れば、破れた糸末端を修理し、元に戻すのがより容易と
なる。
【００１１】しかし、従来の一時的着色剤は水洗性が十
分でなく、個々の糸末端を識別し、操作するのに十分な
高いレベルでの使用に適さなかった。
【００１２】本発明の他の態様、すなわち熱可塑性樹脂
を恒久的に着色する場合において、発色団がポリ（オキ
シアルキレン）に結合したものは、例えば米国特許Ｎ
ｏ．４，８１２，１４１に記載されているように公知で
ある。この特許の着色剤はその使用目的に対し有用であ
るが、溶媒との長時間での接触または激しい接触によ
り、しばしば可なり溶出してしまう。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題を解
決するためになされたものであって； （１）著しい洗浄、研磨を要せずに、糸、特にナイロン
糸から容易に除去することができる一時的着色物質を提
供することを目的とする。
【００１４】（２）従来よりも高濃度に使用することが
できる一時的着色物質を提供することを目的とする。
【００１５】（３）糸末端の識別に適した可視性を有す
る一時的着色物質を提供することを目的とする。
【００１６】（４）熱可塑性樹脂からの溶媒非抽出性の
すぐれた着色剤を提供することを目的とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、以下の構造式からなる洗浄性、非汚れ性の
すぐれた化合物を提供するものである。
【００１８】Ｃ−（Ｚ）1-8 但し、式中、ＣはＺ成分が結合している１ないし８の求
核性部位残基を有する反応物質の残基であって、Ｚ成分
は少なくとも６０重量％のポリ（オキシアルキレン）を
含み、該ポリ（オキシアルキレン）は、（ａ）上記Ｃの
求核性部位に結合した２−６のグリシドール残基のグリ
シドール残基セグメントを少なくとも１個有し、かつ合
計２−２０のグリシドール残基を含み、（ｂ）該ポリ
（オキシアルキレン）はさらに酸化エチレン（ＥＯ）、
酸化プロピレン（ＰＯ）または酸化ブチレン（ＢＯ）の
他のエポキシド反応物質またはその混合物のエポキシド
反応物質の１以上の残基を含み、かつＥＯ、ＰＯ、ＢＯ
残基またはその混合物を合計１０−６００（但し、その
内の少なくとも約７５モル％はＥＯ残基）含み、（ｃ）
該グリシドール残基の全ての官能性オキシ結合の合計に
対する−Ｏ−ＰＯ−および−Ｏ−ＢＯ−結合の合計の比
が１未満であり、かつグリシドール残基に対するＥＯ残
基のモル比が４ないし７５である。
【００１９】この場合の好ましい態様は以下の通りであ
る。
【００２０】（ａ）上記の他のエポキシド反応物質残基
の総数が１５０−４００であるもの。 （ｂ）ＥＯ残基が該他のエポキシド反応物質残基の９０
−１００モル％からなるもの。 （ｃ）該ポリ（オキシアルキレン）成分が２ないし６グ
リシドール残基を含む少なくとも１のグリシドール残基
セグメントを含むもの。
【００２１】（ｄ）該ポリ（オキシアルキレン）成分
が、３個の別々のポリ（オキシアルキレン）分枝を有す
るグリシドール残基セグメントを少なくとも１以上含む
もの。
【００２２】（ｅ）該ポリ（オキシアルキレン）成分
が、それぞれ独立に、その末端が水素原子、アシルまた
は置換、非置換アルキル、シクロアルキル、アリールか
ら選ばれる基で終わっているもの。 （ｆ）ポリ（オキシアルキレン）分枝が水素原子で終っ
ているもの。 （ｇ）Ｚ成分の数が１ないし４であるもの。
【００２３】本発明の好ましい着色剤は以下の構造式を
有する。
【００２４】Ｑ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ （アゾ） Ｑ1 （Ｎ＝Ｎ−Ａｒ）2,3 （ポリアゾ） Ｍ＝ＣＨ−Ａｒ （メチン） Ｍ＝Ｎ−Ａｒ （アザメチン）
【００２５】
【化３９】 Ａｒ3 Ｃ+ （トリアリールメタン） Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ （第４級アゾ） 但し、式中、Ｑは炭素環または複素環芳香族基、ジアゾ
化性アミンであり、置換または非置換の：フェニル；ナ
フチル；チアゾ−ル−２−イル；ベンゾチアゾ−ル−２
−イル；１，３，４−チアジアゾ−ル−２−イル；１，
２，４−チアジアゾ−ル−５−イル；イソチアゾ−ル−
５−イル；イソキサゾ−ル−５−イル；２，１−ベンズ
イソチアゾ−ル−３−イル；２−チエニル；３−および
４−ピリジル；ピラゾ−ル−５−イル；３−および４−
フタルイミジル；１，２，４−トリアゾ−ル−３−イ
ル；または４，５（３，３−ジメチル−１−オクソテト
ラメチレン）チアゾ−ル−２−イルから選ばれるもので
あり；Ｑ1 は２価または３価の芳香族、炭素環または複
素環成分であり；Ｍは活性メチレン残基であり；Ａｒは
置換または非置換の：アニリン；ナフチルアミン；１，
２，３，４−テトラヒドロキノリン；３，４−ジヒドロ
−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン；２−アミノチアゾ
ール；２，３−ジヒドロインドール；カルバゾール；フ
ェノキサジン；フェノチアジン；２−アミノチオフェ
ン；またはジュロリジンから選ばれる反応体の残基であ
り；Ｄは第４級窒素原子を含む芳香族複素環ラジカルで
あって、非置換または置換の：チアゾ−ル−２−イル；
ベンゾチアゾ−ル−２−イル；１，３，４−チアジアゾ
−ル−２−イル；１，２，４−チアジアゾ−ル−５−イ
ル；イソチアゾ−ル−５−イル；２，１−ベンズイソチ
アゾ−ル−３−イル；ピラゾ−ル−５−イル；１，３，
４−トリアゾ−ル−２−イル；３−または４−ピリジ
ル；または４，５（３，３−ジメチル−１−オクソテト
ラメチレン）チアゾ−ル−２−イルから選ばれるもの；
ここで、少なくとも１つの−ＺがＱ、Ｑ1 または−Ａｒ
のいずれかに存在しているもの。
【００２６】本発明の着色剤のより好ましい基は下記の
ようなＱ−、Ｑ1 、−Ａｒ、Ｍ−およびＤ−成分につい
ての構造式を有するものである。
【００２７】好ましい着色剤は下記構造式から選ばれる
芳香族残基Ｑ−を有するものである：
【００２８】
【化４０】 式中、Ｒ2 は水素原子、または低級アルキル、低級アル
コキシ、ハロゲン、シアノ、ホルミル、アルカノイル、
アロイル、チオシアノ、低級アルキルチオ、アリールチ
オ、低級アルキルスルホニル、アリールスルホニル、−
ＳＯ3 アリール、カルバルコキシ、非置換または置換ス
ルファモイル、非置換または置換カルバモイル、ニト
ロ、トリフルオロメチルまたはアリールアゾから選ばれ
る１−３置換体；Ｒ3 は水素原子；または低級アルキ
ル、アリール、アリールアゾ、ハロゲン、シアノ、ホル
ミル、カルバルコキシ、ニトロ、チオシアノ、低級アル
キルスルホニル、アリールスルホニル、トリフルオロメ
チル、アルカノイル、アロイル、非置換または置換スル
ファモイルまたは非置換または置換カルバモイルから選
ばれる１−２置換体；Ｒ4 は水素原子；または低級アル
キル、低級アルコキシ、ハロゲン、シアノ、カルバルコ
キシ、アルカノイル、アロイル、アリールアゾ、−ＳＯ
3 アリール、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、非置換または置換カルバモイル、非置換または置換
スルファモイル、アルキルチオ、チオシアノ、２−シア
ノエチルチオ、２−シアノエチルスルホニル、またはア
ルカノイルアミノから選ばれる１−３置換体；Ｒ5 は水
素原子、または低級アルキル、シクロアルキル、アリー
ル、アルキルチオ、アリールチオ、シアノメチルチオ、
ハロゲン、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
低級アルコキシ、ベンジルチオ、アリルチオ、非置換ま
たは置換スルファモイル、チオシアノ、またはアルカノ
ルアミノから選ばれる基；Ｒ6 は水素原子、またはアル
キル、アリール、アルキルチオ、アルキルスルホニル、
ハロゲン、シアノ、２−カルバルコキシエチルチオ、ま
たはベンジルチオから選ばれる基；Ｒ7 は水素原子；ま
たは低級アルキル、ハロゲン、ニトロ、低級カルバルコ
キシ、シアノ、アルキルチオ、２−ヒドロキシエチルチ
オ、アリールチオ、アルキルスルホニル、またはアリー
ルスルホニル、から選ばれる１−２置換体；Ｒ8 は水素
原子、または低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲ
ン、ニトロ、または非置換または置換スルファモイルか
ら選ばれる基；Ｒ9 は低級アルキル、アリール、シア
ノ、低級カルバルコキシ、シクロヘキシルカルボニル、
アルカノイル、アロイル、ハロゲン、ホルミル、非置換
または置換カルバモイル、チオシアノ、アルキルスルホ
ニル、アリールスルホニル、非置換または置換スルファ
モイル、ニトロ、アリールアゾ、またはシンナモイルか
ら選ばれる１−３置換体；Ｒ10は水素原子；または低級
アルキル、ハロゲン、低級アルコキシ、低級アルキルス
ルホニル、アリールスルホニル、カルバルコキシ、アリ
ール、非置換または置換カルバモイル、非置換または置
換スルファモイル、ホルミル、またはチオシアノから選
ばれる１−３置換体；Ｒ11は水素原子、シクロアルキ
ル、低級アルキル、アリール、アルキルスルホニル、ま
たはアリールスルホニルから選ばれるもの；Ｒ12は水素
原子；または低級アルキル、アリール、シアノ、ニト
ロ、低級カルバルコキシ、カルバモイル、低級アルキル
チオ、またはシアノメチルから選ばれる１−２置換体；
Ｒ13は水素原子、低級アルキル、低級アルキルチオ、ア
リールチオ、カルバルコキシ、ハロゲン、低級アルキル
スルホニル、またはアリールスルホニルから選ばれるも
の；Ｒ14は水素原子、非置換または置換アルキル、アリ
ール、シクロアルキル、またはアリルから選ばれるも
の；Ｒ15は水素原子；または低級アルキル、低級アルコ
キシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
またはアリールオキシから選ばれる１−２置換体であ
り；Ａｒが下記構造式から選ばれる芳香族残基：
【００２９】
【化４１】 但し、式中、Ｒ16は水素原子または低級アルキル、トリ
フルオロメチル、低級アルコキシ、アリールチオ、アリ
ールオキシ、ハロゲン、−ＣＨ2−Ｏ−Ｚまたは−Ｏ−
アルキレン−Ｚから選ばれる１−２置換体；Ｒ17および
Ｒ18はそれぞれ独立に、−ｚ、直鎖または枝分れ鎖低級
アルケニル；シクロアルキル；ヒドロキシ、アルコキ
シ、アルキル、ハロゲンまたはアルカノイルオキシで置
換されたシクロアルキル；低級アルコキシ、シアノ、ア
ルカノイルオキシ、または−Ｌ−Ｚから選ばれた基、１
または２以上で置換されたフェニル；炭素原子数１−１
２の直鎖または枝分れ鎖アルキル、および下記構造式の
もの、
【００３０】
【化４２】 シアノ、ハロゲン、２−ピロリジノ、フタルイミジノ、
ビニルスルホニル、アクリルアミド、ｏ−安息香酸スル
ホンイミド、下記構造式の基、
【００３１】
【化４３】 フェニルの１または２以上で置換されたアルキル；低級
アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、カルバルコキ
シ、シアノ、カルボキシ、またはアシロキシで置換され
たフェニル； Ｒ19は水素原子、低級アルキル、低級ア
ルカノイルアミノ、低級アルコキシ、ハロゲンから選ば
れるもの；Ｒ20は水素原子；低級アルキル；ヒドロキ
シ、アシロキシ、フェニル、シクロアルキル、ハロゲン
またはアルコキシで置換された低級アルキル；シクロア
ルキル；フェニル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハ
ロゲン、ヒドロキシ、アルカノイルアミノ、カルバルコ
キシ、カルボキシ、シアノ、またはアルカノイルオキシ
で置換されたフェニルから選ばれるもの；Ｗは、炭素原
子数１−３の低級アルキレン；ヒドロキシ、ハロゲン、
アルコキシまたはアシロキシで置換されたアルキレン；
ビニル；１，２−フェニレン；低級アルキル、低級アル
コキシ、ハロゲン、カルボキシ、またはカルバルコキシ
で置換された１，２−フェニレン；１，２−シクロヘキ
シレン；−Ｏ−ＣＨ2 −；−ＣＨ2 ＯＣＨ2 −；−ＳＣ
Ｈ2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −；−ＣＨ2 Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；ここで、Ｒ17お
よびＲ18で表されるアルキル基は、さらに下記の群から
選ばれる基でさらに置換されていてもよい：−Ｏ−
Ｒ21；−ＳＯ2 −Ｒ22；−ＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−ＳＯ
2 Ｎ（Ｒ21）Ｒ23；−Ｎ（Ｒ21）ＳＯ2 −Ｒ22；−ＯＣ
Ｏ−Ｒ23；−ＯＣＯ2 Ｒ23；−ＯＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；
−ＳＲ24または−ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＲ24；但し、Ｒ
21およびＲ23は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、
アリールオキシ、ハロゲン、シクロアルキル、またはフ
ェニルで置換された低級アルキル；シクロアルキル；フ
ェニル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ヒ
ドロキシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキシ、カル
ボキシ、シアノ、またはアルカノイルオキシで置換され
たフェニルから選ばれるもの；Ｒ22は水素原子を除いて
Ｒ21およびＲ23のものと同じ置換体を表す；Ｒ24はＲ21
およびＲ23について記載したものに加えて、ベンゾチア
ゾ−ル−２−イル、ベンズイミダゾ−ル−２−イル、ピ
リジル、ピリミジニル、１，３，４−チアジアゾリル、
１，３，４−オキサジアゾリル、ナフチル、またはトリ
アゾリル；Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27はそれぞれ独立して水素原
子、低級アルキルから選ばれるもの；Ｒ28は水素原子、
シクロアルキル、アルキル、２−チエニル、フェニル、
ハロゲンで置換されたフェニル、低級アルキル、または
低級アルコキシから選ばれるもの；Ｒ29は水素原子；ま
たは低級アルキル、低級アルコキシまたはハロゲンから
選ばれる１−２置換体；Ｒ30はシアノ、カルバルコキ
シ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、または
非置換あるいは置換カルバモイルから選ばれるもの；Ｒ
31は水素原子、低級アルキル、アリールから選ばれるも
の；Ｒ32およびＲ33はそれぞれ独立して水素原子、低級
アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、または−Ｚから
選ばれるもの；ここで、Ｘは共有結合、酸素、または硫
黄；ＬはＸまたは−ＳＯ2 −、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ21）−、
−ＣＯＯ−、−Ｎ（ＳＯ2 −Ｒ22）−あるいは−Ｎ（Ｒ
21）−から選ばれるもの；但し、該化合物は少なくとも
１つの−Ｚ成分を含む；ここで、Ｑ1 は下記構造式の２
価または３価の芳香族残基： −Ａｒ1 −Ｌ2 −Ａｒ2 −、または −Ａｒ1 −Ｌ4 （Ａｒ3 ）−Ａｒ2 − ここで、Ａｒ1 、Ａｒ2 、およびＡｒ3 はそれぞれ非置
換または置換のフェニレン、ナフタレンジイル、キノリ
ンジイル、ベンゾチアゾールジイルおよび１，３，４−
チアジアゾール−ジイルから選ばれるものである；ここ
で、Ａｒ1 、Ａｒ2 、およびＡｒ3 についての一般的な
置換基は、低級アルキル、低級アルコキシおよびハロゲ
ンである；ここで、Ｌ2 は、共有結合；−Ｏ−；−Ｓ
−；−ＳＯ2 −；−Ｓ−Ｓ−；−Ｃ（＝Ｏ）−；−Ｏ−
Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−；−ＣＯＮ（Ｙ）−；−Ｎ（Ｙ）−；
−Ｎ（ＳＯ2 Ｙ1 ）−；−ＳＯ2 Ｎ（Ｙ）−；−ＮＨＣ
（＝Ｏ）ＮＨ−；−ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｏ−；アリレン；
−アルキレン−Ｌ3 −アルケン−；−Ｌ3 −アルキレン
−Ｌ3 −；−アルキレン−Ｌ3 −アリレン−Ｌ3 −アル
キレン−；−Ｌ3 −アリレン−Ｌ3 −；−アルキレン−
Ｌ3 −；−Ｌ3 −アルキレン−アリレン−アルキレン−
Ｌ3 −；−Ｌ3 −アルキレン−Ｌ3 −アルキレン−Ｌ3
−から選ばれるものである；Ｙは水素原子、または非置
換または置換アルキル、シクロアルキル、フェニルから
選ばれるもの；Ｙ1 は非置換または置換アルキル、シク
ロアルキル、フェニルから選ばれるもの；Ｌ3 は−Ｏ
−；−Ｓ−；−ＳＯ2 −；−ＣＯ2 −；−ＣＯＮ（Ｙ）
−；−ＳＯ2 Ｎ（Ｙ）−；−Ｎ（ＳＯ2 Ｙ1 ）−から選
ばれるもの；Ｌ4 は−Ｃ（−）2 −Ｙまたは−Ｎ（−）
2 から選ばれるもの；ここで、Ｍは下記構造式の活性メ
チレン残基から選ばれるもの；
【００３２】
【化４４】 ここで、Ｒ35はシアノ、−ＣＯＮ（Ｒ36）Ｒ37、−ＣＯ
2 Ｒ36、−ＣＯＲ38、または−ＳＯ2 Ｒ38；Ｒ36および
Ｒ37は水素原子、シクロアルキル、非置換または置換ア
ルキル、フェニル、低級アルキルで置換されたフェニ
ル、低級アルコキシ、ハロゲンから選ばれるもの；Ｒ38
は水素原子を除いてＲ36およびＲ37と同様の置換体；Ｒ
39は低級アルキル、シクロアルキル、またはアリールか
ら選ばれるもの；Ｒ40は水素原子、アルキル、またはア
リールから選ばれるもの；Ｒ41は水素原子、低級アルキ
ル、アリールまたはカルバルコキシから選ばれるもの；
Ｒ42は水素原子；または低級アルキル、低級アルコキシ
またはハロゲンから選ばれる１−２置換体；Ｒ43は低級
アルケニル、低級アルキル、適宜置換されたベンジル、
ヒドロキシアルキル、カルバモイルアルキル、−アルキ
レン−ＣＯ2 - Ｍ+ または−アルキレン−ＳＯ
3 - Ｍ+ ；Ｍ+ はＨ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｌｉ+ またはＮ
Ｈ4 + から選ばれるもの；Ｘ- はＣｌ- 、Ｂｒ- 、ＣＨ
3 ＳＯ4 - 、Ｃ2 Ｈ5 ＳＯ4 - 、ＺｎＣｌ4 -2／2 から
選ばれる対アニオン；Ｒ44はアリールまたは適宜置換さ
れたアリールである；但し、該化合物は少なくとも１つ
の−Ｚ成分を含む。
【００３３】ここで、Ｄは以下の構造式のものから選ば
れるもの：
【００３４】
【化４５】 但し、式中、Ｒ3 は水素原子；または低級アルキル、ア
リール、アリールアゾ、ハロゲン、シアノ、ホルミル、
カルバルコキシ、ニトロ、チオシアノ、低級アルキルス
ルホニル、アリールスルホニル、トリフルオロメチル、
アルカノイル、アロイル、非置換または置換スルファモ
イルまたは非置換または置換カルバモイルから選ばれる
１−２置換体；Ｒ4 は水素原子；または低級アルキル、
低級アルコキシ、ハロゲン、シアノ、カルバルコキシ、
アルカノイル、アロイル、アリールアゾ、−ＳＯ3 アリ
ール、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、非置
換または置換カルバモイル、非置換または置換スルファ
モイル、アルキルチオ、チオシアノ、２−シアノエチル
チオ、２−シアノエチルスルホニル、またはアルカノイ
ルアミノから選ばれる１−３置換体；Ｒ5 は水素原子；
または低級アルキル、シクロアルキル、アリール、アル
キルチオ、アリールチオ、シアノメチルチオ、ハロゲ
ン、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、低級ア
ルコキシ、ベンジルチオ、アリルチオ、非置換または置
換スルファモイル、チオシアノ、またはアルカノルアミ
ノから選ばれる基；Ｒ6 は水素原子；またはアルキル、
アリール、アルキルチオ、アルキルスルホニル、ハロゲ
ン、シアノ、２−カルバルコキシエチルチオ、またはベ
ンジルチオから選ばれる基；Ｒ7 は水素原子；または低
級アルキル、ハロゲン、ニトロ、低級カルバルコキシ、
シアノ、アルキルチオ、２−ヒドロキシエチルチオ、ア
リールチオ、アルキルスルホニル、またはアリールスル
ホニル、から選ばれる１−２置換体；Ｒ8 は水素原子；
または低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ニト
ロ、または非置換または置換スルファモイルから選ばれ
る基；Ｒ10は水素原子；または低級アルキル、ハロゲ
ン、低級アルコキシ、低級アルキルスルホニル、アリー
ルスルホニル、カルバルコキシ、アリール、非置換また
は置換カルバモイル、非置換または置換スルファモイ
ル、ホルミル、またはチオシアノから選ばれる１−３置
換体；Ｒ11は水素原子、シクロアルキル、低級アルキ
ル、アリール、アルキルスルホニル、またはアリールス
ルホニルから選ばれるもの；Ｒ12は水素原子；または低
級アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、低級カルバル
コキシ、カルバモイル、低級アルキルチオ、またはシア
ノメチルから選ばれる１−２置換体；Ｒ13は水素原子、
低級アルキル、低級アルキルチオ、アリールチオ、カル
バルコキシ、ハロゲン、低級アルキルスルホニル、また
はアリールスルホニルから選ばれるもの；Ｒ34は低級ア
ルキル、低級アルケニル、または適宜、置換ベンジル、
ヒドロアルキル、カルバモイルアルキル、−アルキレン
−ＣＯ2 - Ｍ+ 、または−アルキレン−ＳＯ3 - Ｍ
+ （但し、- Ｍ+ はＨ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｌｉ+ または
ＮＨ4 + ）から選ばれるもの；Ｘ- はＣｌ- 、Ｂｒ- 、
ＣＨ3 ＳＯ4 - 、Ｃ2 Ｈ5 ＳＯ4 - 、ＺｎＣｌ4 -2／2
から選ばれるものであり；少なくとも１つのポリ（オキ
シアルキレン）成分Ｚが存在しているもの。
【００３５】好ましい中間物質はＣが第１または第２ア
ミン、ヒドロキシル化合物、メルカプト化合物、スルフ
ィン酸、スルホンアミド、イミドまたはスルホンイミド
から得られる求核性残基であるものである。
【００３６】より好ましくは、Ｃが下記構造式のものか
ら選ばれる有機求核性物質から得られるものである：
【００３７】
【化４６】 ここで、Ｒ1 はそれぞれ独立に、１−２０炭素数の置換
または非置換アルキル、６−１０環状炭素数の置換また
は非置換アリール、５−７環状炭素数の置換または非置
換シクロアルキル；Ｒ′は水素原子またはＲ1 から選ば
れるもの；Ｅは２価の環状部分である。
【００３８】さらに好ましい中間物質は、Ｃが置換また
は非置換のアニリン；ナフチルアミン；１，２，３，４
−テトラヒドロキノリン；３，４−ジヒドロ−２Ｈ−
１，４−ベンズオキサジン；２−アミノチアゾール；イ
ンドール；２，３−ジヒドロインドール；カルバゾー
ル；ナフチルアミン；フェノキサジン；フェノチアジ
ン；ジフェニルアミン；２−アミノチオフェン；アミノ
ピリジンまたはジュロリジンから選ばれるものである。
【００３９】本発明の特に好ましい中間物質はＣが下記
構造式から選ばれる化合物である：
【００４０】
【化４７】 ここで、Ｐは、水素原子；−Ｎ＝Ｏ；−ＮＨ2 ；−ＮＨ
−ＮＨ2；ＮＯ2 ；ＣＯＲ48（ここで、Ｒ48は水素原
子、非置換または置換アルキル、シクロアルキルまたは
アリールから選ばれるもの）；Ｎ2 + Ｘ- （ここで、Ｘ
- は対イオン）；−Ｎ＝ＣＨ−Ｒ49または−ＣＨ＝Ｎ−
Ｒ49（ここで、Ｒ49はアルキル、シクロアルキルまたは
アリールから選ばれるもの）；Ｒ16は水素原子または低
級アルキル、トリフルオロメチル、低級アルコキシ、ア
リールチオ、アリールオキシ、ハロゲン、−ＣＨ2 −Ｏ
−Ｚまたは−Ｏ−アルキレン−Ｏ−Ｚから選ばれる１−
２置換体；Ｒ17およびＲ18は−ｚ、直鎖または枝分れ鎖
低級アルケニル；シクロアルキル；ヒドロキシ、アルコ
キシ、アルキル、ハロゲンまたはアルカノイルオキシで
置換されたシクロアルキル；フェニル；低級アルコキ
シ、シアノ、アルカノイルオキシ、または−Ｌ−Ｚから
選ばれた基の１または２以上で置換されたフェニル；炭
素原子数１−１２の直鎖または枝分れ鎖アルキル、およ
び下記構造式のもの、
【００４１】
【化４８】 シアノ、ハロゲン、２−ピロリジノ、フタルイミジノ、
ビニルスルホニル、アクリルアミド、ｏ−安息香酸スル
ホンイミド、下記構造式の基、
【００４２】
【化４９】 フェニルの１または２以上で置換されたアルキル；低級
アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、カルバルコキ
シ、シアノ、カルボキシ、またはアシロキシで置換され
たフェニル；Ｒ19は水素原子、低級アルキル、低級アル
カノイルアミノ、低級アルコキシ、ハロゲンから選ばれ
るもの；Ｒ20は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、
アシロキシ、フェニル、シクロアルキル、ハロゲンまた
はアルコキシで置換された低級アルキル；シクロアルキ
ル；フェニル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲ
ン、ヒドロキシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキ
シ、カルボキシ、シアノ、またはアルカノイルオキシで
置換されたフェニルから選ばれるもの；Ｗは、炭素原子
数１−３の低級アルキレン；ヒドロキシ、ハロゲン、ア
ルコキシまたはアシロキシで置換されたアルキレン；ビ
ニル；１，２−フェニレン；低級アルキル、低級アルコ
キシ、ハロゲン、カルボキシ、またはカルバルコキシで
置換された１，２−フェニレン；１，２−シクロヘキシ
レン；−Ｏ−ＣＨ2 −；−ＣＨ2 ＯＣＨ2 −；−ＳＣＨ
2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 ＣＨ
2 −；−ＣＨ2 Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；ここで、Ｒ17およ
びＲ18で表されるアルキル基は、さらに下記の群から選
ばれる基でさらに置換されていてもよい：−Ｏ−Ｒ21；
−ＳＯ2 −Ｒ22；−ＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−ＳＯ2 Ｎ
（Ｒ21）Ｒ23；−Ｎ（Ｒ21）ＳＯ2 −Ｒ22；−ＯＣＯ−
Ｒ23；−ＯＣＯ2 Ｒ23；−ＯＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−Ｓ
Ｒ24または−ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＲ24；但し、Ｒ21お
よびＲ23は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、アリ
−ルオキシ、ハロゲン、シクロアルキル、またはフェニ
ルで置換された低級アルキル；シクロアルキル；フェニ
ル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ヒドロ
キシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキシ、カルボキ
シ、シアノ、またはアルカノイルオキシで置換されたフ
ェニルから選ばれるもの；Ｒ22は水素原子を除いてＲ21
およびＲ23のものと同じ置換体を表す；Ｒ24は、Ｒ21お
よびＲ23について記載したものに加えて、ベンゾチアゾ
ル−２−イル、ベンズイミダゾル−２−イル、ピリジ
ル、ピリミジニル、１，３，４−チアジアゾリル、１，
３，４−オキサジアゾリル、ナフチル、またはトリアゾ
リル；Ｒ25、Ｒ26およびＲ27がそれぞれ独立にハロゲ
ン、低級アルキルから選ばれるもの；Ｒ28は水素原子、
シクロアルキル、アルキル、２−チエニル、フェニル、
ハロゲンで置換されたフェニル、低級アルキル、または
低級アルコキシから選ばれるもの；Ｒ29は水素原子；ま
たは低級アルキル、低級アルコキシまたはハロゲンから
選ばれる１−２置換体；Ｒ30はシアノ、カルバルコキ
シ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、または
非置換あるいは置換カルバモイルから選ばれるもの；Ｒ
31は水素原子、低級アルキル、アリールから選ばれるも
の；Ｒ32およびＲ33はそれぞれ独立して水素原子、低級
アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、または−Ｚから
選ばれるもの；ここで、Ｘは共有結合、酸素、または硫
黄；ＬはＸまたは−ＳＯ2 −、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ21）−、
−ＣＯＯ−、−Ｎ（ＳＯ2 −Ｒ22）−、−Ｎ（Ｒ21）−
あるいは−ＣＯＮ（Ｒ21）−から選ばれるもの；但し、
該化合物は少なくとも１つの−Ｚ成分を含む。
【００４３】本発明の好ましい中間物質は以下の構造式
から選ばれるものである；
【００４４】
【化５０】 ここで、Ｒ16およびＲ17は上記同様；Ｐ1 、Ｐ2 、
Ｐ3 、Ｐ4 は水素原子、ニトロ、アミノ、ヒドラジノ、
ジアゾニューム塩から選ばれるもの；ＨＥＴはベンゾチ
アゾル；チアゾール；１，３，４−チアジアゾール；
１，２，４−チアジアゾール；ピリジン、チオフェン、
２，１−ベンズイソチアゾールから得られる芳香族複素
環ラジカルであり；Ｌ1 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
2 −、−Ｎ（Ｒ3 ）−、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ3 ）−、または
−Ｎ（ＳＯ2 −Ｒ4 ）−、から選ばれるもの；ここで、
Ｒ3 は水素原子、−Ｚ、またはアルキル、アリール、シ
クロアルキルから選ばれる非置換または置換基；Ｒ4 は
アルキル、アリール、シクロアルキルから選ばれる非置
換または置換基；Ｘ1 は−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2 −、
−Ｓ−から選ばれるものである。
【００４５】脂肪族炭化水素成分であるところの、また
はこれを含む上記の全てのアルキル、アルキレン、アル
コキシ等の基または成分において、これら基または成分
は特別の記載がないかぎり、１ないし１２個の非置換ま
たは置換炭素原子を含む。
【００４６】さらに、シクロアルキルとは５−７員脂環
基を含み、アリールとは２−１４個の炭素原子を含む非
置換または置換炭素環および複素環芳香族基を意味す
る。
【００４７】本発明の着色剤は一つの態様として、重合
性、液体反応性着色剤であり、これらは、溶媒または分
散媒に添加して溶液、分散体として加えるのでなく、無
溶媒の形で反応混合物に加えてもよいし、または反応混
合物の一成分に加えることもできる。
【００４８】これは異質の非反応性または反応性溶媒ま
たは分散媒を必要とせず、製品から溶媒または分散媒を
除去することを必要としないから、溶媒システムに比べ
て方法上、きわめて有利となる。
【００４９】本発明で適用しうる熱可塑性樹脂として
は、基本的に熱可塑性のものであれば、公知のあらゆる
樹脂を含む。ここで、「熱可塑性」とは通常の概念と同
様であり、加熱により軟化しまたは溶融する樹脂を意味
する。この熱可塑性樹脂は基本的物性、化学的性質にお
いて熱硬化性樹脂と明瞭に区別される。ここで熱硬化性
樹脂と通常の概念と同様であり、加熱硬化したとき恒久
的に硬質物となる樹脂をいう。
【００５０】本発明で用いられる熱可塑性樹脂として
は、ポリオレフィンポリマー、例えばポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレ
ン、あるいはエチレン、プロピレンまたはブチレンとの
コポリマーを含む。他の熱可塑性ポリマーの例として
は、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、酢酸セルロ
ース、酢酸セルロースブチレート、酢酸セルロースプロ
ピオネートのようなセルロース樹脂、ポリ（メチルメタ
クリレート）、スチレンアリロニトリルコポリマー、ポ
リスチレン、ポリカーボネートおよびアリロニトリル−
ブタジエン−スチレンターポリマー（ＡＢＳ）、ナイロ
ン−６、ナイロン−６，６のようなポリアミド、ポリ
（エチレンテレフタレート）、特にグリコール変性ポリ
（エチレンテレフタレート）およびポリ（ブチレンテレ
フタレート）などがある。
【００５１】上述のように、この着色剤は熱可塑性樹脂
に対し、所望とする着色に要する少量が用いられる。実
際の量は所望とする色調、発色団の着色力、着色剤の全
体の分子量、すなわち発色団＋ポリ（オキシアルキレ
ン）鎖長などに依存する。
【００５２】一般に、樹脂組成物の全重量に基づいて約
０．００ｌないし１０％、好ましくは約０．０ｌないし
３％、より好ましくは約０．０ｌないし１．０％であ
る。
【００５３】他の従来の添加剤、例えば可塑剤、酸化防
止剤、安定剤、滑剤、難燃剤、核化剤等を適宜、使用す
ることができる。
【００５４】なお、本発明の着色剤は従来の添加剤に対
し悪影響を及ぼす虞もないことが見出だされた。
【００５５】本発明の着色剤は正しく用いられた場合
は、樹脂の透明性を損なわない。さらに、着色剤ととも
に従来の透明化剤と組合わせて用いることもでき、これ
により透明性にすぐれた着色製品を提供することもでき
る。この場合の透明化剤の例は置換ベンジリデンソルビ
トールを含めたベンジリデンソルビトール、例えば米国
特許Ｎｏ．４，０１６，１１８；米国特許Ｎｏ．４，３
７１，６４５；特公昭５３−１１７０４４に記載されて
いる。
【００５６】着色剤の色相は主として基本的な発色団に
存在する置換基に依存している。２またはそれ以上の着
色剤を混合することによりきわめて種々の色または色相
のものを得ることができる。この場合の混合は着色剤が
ポリマー性物質であるから、ポリマー鎖の性質により支
配される同等の溶融性に基づき容易におこなうことでき
る。したがって、着色剤相互は一般に溶融可能であり、
相互の相溶性も非常にすぐれている。
【００５７】本発明の着色剤は従来と同様の方法により
熱可塑性樹脂に添加することができる。例えば樹脂が可
塑化されているまたは溶融している状態において、すな
わち押出し、ブロー成形等により最終形状に成形される
前に、単に樹脂に添加してもよい。
【００５８】例えば、ポリオレフィンを着色する場合、
ポリ（オキシアルキレン）置換発色団からなる着色剤を
溶融ポリマーに直接添加し、または混合してペレット状
にし、あるいは押出し前に樹脂粉に着色剤を混合し、つ
いで着色しないポリオレフィン樹脂の場合と同様に、通
常の手段により成形または押出しをおこない着色するこ
とができる。
【００５９】その他、樹脂またはベヒクルに対し着色剤
を高濃度に含ませたものを最初に用意し、この濃縮物を
液状、固体例えば粉体、ペレット等とし、これを熱可塑
性樹脂に混合して用いることもできる。
【００６０】液状にした場合、固体のものに較べて、あ
る点で有利であり、所望によりこれを溶融ポリマーに対
し直接添加することができ、異質な溶媒または分散媒を
含ませなくて済む。この方法は最終の熱可塑性製品の特
性にきわめて有利な影響を与えることになる。
【００６１】そのほか、着色剤を樹脂と相溶性のよい少
量の溶媒または分散媒に予め混合しておき、方法的に有
利なものとすることもできる。
【００６２】芳香族アミン中間物質は本発明の一つであ
り、幾つかの工程を経てつくられる。第１の工程におい
て、芳香族アミンは８０−１５０℃でグリシドールとの
反応によりヒドロキシアルキル化し、第１および第２ヒ
ドロキシル基のも双方を有する芳香族アミン中間物質を
得る。このグリシドールは所望量のグリシドールが反応
するまで窒素のような不活性ガスの存在下で加えられ
る。この反応は溶媒の存在または不存在下で行われる。
溶媒を必要とする場合はトルエン、キシレン、ニトロベ
ンゼン、ジオキサンが代表的な溶媒である。有用な塩基
性触媒の例は水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化
カルシューム、水酸化バリウムである。塩基性触媒の量
は適宜選ばれるが、通常約０．０５ないし２重量％（用
いられるアミンに基づいて）である。さらに、第３有機
アミン、例えばジメチルアミノシクロヘキサン、トリエ
チルアミン、ベンジルヂメチルアミンも有用な触媒であ
る。
【００６３】次の工程において、第１工程からの芳香族
アミン中間物質は約８０−１５０℃で酸化エチレンまた
は酸化プロピレンを用いてのヒドロキシアルキル化によ
り最終の芳香族アミン中間物質となる。この酸化アルキ
レンは所望量の酸化アルキレンが吸収されるまで窒素の
ような不活性ガスの存在下で加えられる。
【００６４】酸化プロピレンを酸化アルキレンとして最
初に用いた場合は、後に酸化エチレンの追加量を加え、
ポリマー化合物に所望の洗浄性を付与するようにする。
【００６５】本発明の着色剤はポリマーに加えられるべ
き発色団により種々の方法で製造することができる。以
下、その方法を以下の（Ｉ）−（ＩＸ）で説明する。こ
れらの経路は説明のためのものであり、本発明の範囲を
制限するものではない。
【００６６】 経路 Ｉ Ｈ−Ｘ Ｈ−Ａｒ Ｑ−ＮＨ2 −−−＞Ｑ−Ｎ2 + Ｘ- −−−−−＞Ｑ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ ［Ｉ］ 亜硝酸 ［ＩＩ］ カプラー ［ＩＶ］ ［ＩＩＩ］ この経路Ｉにおいて、本発明のアゾ着色剤は炭素環また
は複素環アミン（Ｉ）をジアゾ化しジアゾニューム塩を
得、これを芳香族カップリング成分中間体（ＩＩＩ）で
カップリングしてアゾ着色剤（ＩＶ）を得る。ここでＱ
−および−Ａｒは上記の定義と同様であり、Ｑ−および
−Ａｒのいずれかが少なくとも１つの−Ｚ成分を含む。
芳香族アミンのジアゾ化は公知の種々の方法でおこなう
ことができる。カップリングは通常稀薄鉱酸または有機
酸、例えば酢酸、プロピオン酸中でおこなわれ、ある種
の塩基の添加によりｐＨを３−４に高めることにより促
進される。
【００６７】本発明の付加的ポリマー性アミン（Ｉ）は
以下の経路ＩＡ、ＩＢ、ＩＣにより製造される。
【００６８】 経路ＩＡはニトロ化合物（ＩＡ）を触媒による水素添加
によりアミン中間物質（ＩＩＡ）に変換させる工程を含
む。任意の還元触媒を使用することができる。例えばラ
ネーニッケル、酸化ニッケル、微粒金属例えば鉄、コバ
ルト、プラチナ、ルテニューム、オスミューム、ロジウ
ムの微粒体を用いることができる。
【００６９】軽石、アスベスト、珪藻土、アルミナ、シ
リカゲル、活性炭に金属触媒を担持させたものも有効で
ある。触媒の量は約０．０２５ないし１５重量％（用い
られるニトロ中間体に基づいて）の範囲で用いることが
できる。
【００７０】還元温度は約２０−９０℃が適当である
が、約４０−９０℃の範囲がより好ましい。これは反応
時間と収率の向上が図れるからである。ニトロ中間体の
還元の間の圧力としては５００−１８００ｐｓｉ（水
素）が用いられる。
【００７１】還元反応は通常、適当な溶媒の存在下で行
われる。溶媒としては、低級アルコール例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル；エーテル例えばジオキサン；炭化水素例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、石油エーテ
ル、および水と低級アルコールとの等重量混合物などが
用いられる。溶媒の量は通常、３０−８０重量％（溶媒
＋ニトロ化合物の総量に基づいて）の範囲で用いられ
る。
【００７２】 経路 ＩＢ Ｈ3 Ｃ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−Ｑ' −ＳＯ2 Ｃｌ＋Ｈ2 Ｎ−Ｑ ［ＩＢ］ ［ＩＩＢ］ −−−−−−＞ Ｈ3 Ｃ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−Ｑ' −ＳＯ2 ＮＨ−Ｑ 塩基 ［ＩＩＩＢ］ Ｈ3 Ｃ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−Ｑ' −ＳＯ2 ＮＨ−Ｑ ［ＩＩＩＢ］ −−−−−−＞ Ｈ2 Ｎ−Ｑ' −ＳＯ2 ＮＨ−Ｑ 塩基 ［ＩＶＢ］ 経路ＩＢは、温度０−１００℃、無機塩基の存在下で、
方向族アミン（ＩＩＢ）の化学量論量以上を用いてアセ
トアミドベンゼンスルホニルクロリド中間体（ＩＢ）を
縮合し、アセトアミド中間体を得る工程が含まれる。こ
こで、Ｑ' はフェニレン、置換フェニレンであり、Ｑは
上記同様であり、少なくとも１つの−Ｚ成分を含む。さ
らに塩基性条件下、温度８０−１００℃にて加熱してア
セトアミド中間体を加水分解してポリ芳香族アミン中間
体（ＩＶＢ）が得られる。
【００７３】 経路 ＩＣ 塩基 Ｏ2 Ｎ−Ｑ' −ＳＯ2 Ｃｌ＋Ｈ2 Ｎ−Ｑ−−＞Ｏ2 Ｎ−Ｑ' −ＳＯ2 ＮＨ−Ｑ ［ＩＣ］ ［ＩＩＢ］ ［ＩＩＣ］ 水素 Ｏ2 Ｎ−Ｑ' −ＳＯ2 ＮＨ−Ｑ−−−−＞Ｈ2 Ｎ−Ｑ' −ＳＯ2 ＮＨ−Ｑ ［ＩＩＣ］ 触媒 ［ＩＩＩＣ］ 経路ＩＣは、温度０−１００℃、無機塩基の存在下で、
方向族アミン（ＩＩＢ）の化学量論量以上を用いて、ニ
トロアリレンスルホニルクロリド中間体（ＩＣ）を縮合
し、ニトロポリ芳香族中間体（ＩＩＣ）を得る工程が含
まれる。ここで、Ｑ' は上記経路ＩＢの場合と同様であ
る。
【００７４】対応するポリ芳香族アミン中間体（ＩＩＩ
Ｃ）はニトロポリ芳香族中間体（ＩＩＣ）を経路ＩＡと
同様の触媒的に還元し、変換することにより製造され
る。
【００７５】本発明のメチン着色剤は下記経路ＩＩない
しＩＶにより製造される。なお、経路ＩＩは３つの工程
からなる。
【００７６】第１の工程において、第１ヒドロキシル富
化芳香族アミン中間体Ｈ−Ａｒを無水有機酸と反応させ
てエステル中間体を形成させる。一般に芳香族アミン中
間体Ｈ−Ａｒは無水酢酸と温度６０−１３０℃の範囲で
反応させる。この場合、第３有機アミン、例えばジメチ
ルアミノシクロヘキサン、トリエチルアミン、ベンジル
ヂメチルアミンが有用な触媒として用いられる。
【００７７】第２の工程において、第１工程からの芳香
族エステル中間体を、通常、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）および燐酸オキシクロリドを用い、フィ
ルスマイヤー試薬と反応させ対応するアルデヒドを得る
（Ｂｕｌｌ．ＳｏｃｉｅｔｅＣｈｉｍ．ｄｅ Ｆｒａｎ
ｃｅ，Ｎｏ．１０：１８９８−８９，１０月、１９６
２；Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ ７２，Ｎ
ｏ．２２，８３６−８４５，１１月、１９６０）。塩基
加水分解ののち、対応する芳香族アルデヒド中間体、Ａ
ｒ−ＣＯＨが分離される。
【００７８】経路 ＩＩ 工程３
【００７９】
【化５１】 最後に、第３工程において、芳香族アルデヒド中間体、
Ａｒ−ＣＯＨをクネベナーゲル条件下で活性メチレン化
合物（ＶＩ）と反応させメチン化合物（ＶＩＩ）を得
る。
【００８０】本発明のアザメチン着色剤は経路ＩＩＩに
従い、２工程でつくられる。
【００８１】 工程１において、芳香族アミン中間体（ＩＩＩ）を亜硝
酸を用いてニトロソ化し、ニトロソ芳香族アミン中間体
（ＶＩＩＩ）を得る。
【００８２】 第２工程において、ニトロソ芳香族アミン中間体（ＶＩ
ＩＩ）を活性メチレン化合物（ＶＩ）と反応させアザメ
チン化合物（ＩＸ）を得る。
【００８３】本発明のカチオン性アゾまたはメチン着色
剤は種々の方法で製造することができる。その幾つかを
下記経路（ＩＶ）ないし（ＶＩ）で説明する。これらの
経路は説明のためのものであり、本発明の範囲を制限す
るものではない。
【００８４】経路 ＩＶ
【００８５】
【化５２】 アゾ着色剤（Ｘ）（ここでＡは複素環芳香族環の残部）
は、不活性溶媒の存在または不存在下で高温でアルキル
化剤と反応させることにより、対応するカチオン性着色
剤（ＸＩ）に変換される。アルキル化剤の適当な例は、
ジアルキルスルフェート、アルキルハライド、アラルキ
ルハライド、スルホン酸のアルキルエステル、活性化ビ
ニル化合物、ハロ酢酸等である。その具体例はジメチル
スルフェート、ジエチルスルフェート、ジプロピルスル
フェート、臭化エチル、臭化ブチル、ヨウ化メチル、ヨ
ウ化エチル、塩化ベンジル、臭化ベンジル、メチル−ｐ
−トルエンスルホネート、ブチル−ｐ−トルエンスルホ
ネート、エチルベンゼンスルホネート、アクリルアミ
ド、ブロモ酢酸である。
【００８６】本発明のカチオン性メチン着色剤は経路Ｖ
およびＶＩに従って製造される。
【００８７】経路 Ｖ
【００８８】
【化５３】 経路Ｖにおいて、本発明のカチオン性メチン着色剤（Ｘ
ＩＩＩ）は、不活性溶媒の存在または不存在下で高温で
置換２−メチレン−１，３，３−トリメチルインドリン
（フィッシャー塩基）（ＸＩＩ）を上記芳香族アルデヒ
ド（Ｖ）とともに縮合させることによりつくられる。
【００８９】この塩基（ＸＩＩ）および縮合方法は公知
である。これらの３塩基は市販されている。
【００９０】経路 ＶＩ
【００９１】
【化５４】 そのほか、カチオン性メチン着色剤（ＸＶ）は、不活性
溶媒の存在または不存在下、触媒の存在下で高温で置換
第４級塩基性塩（ＸＩＶ）を上記芳香族アルデヒド
（Ｖ）とともに縮合させることによりつくられる。第４
級塩基（ＸＩＶ）および縮合方法は公知である。有用な
第４級塩基の例は４級化キノリン、ベンゾチアゾール、
ベンズオキサゾール、インドレニン、ベンズイミダゾー
ルである。上記アニオン、Ｘ- の例としてはＣｌ- 、Ｂ
ｒ- 、Ｉ- 、ＣＨ3 ＳＯ4 - 、Ｃ2 Ｈ 5 ＳＯ4 - であ
る。用いられるアニオンの種類は利用される分離方法お
よび特定の４級化剤に依存する。
【００９２】以下の実施例および表は本発明の特定の化
合物およびその製造方法を説明するものである。ここ
で、すべての部、％は重量に基づくものである。
【００９３】ＥＯ、ＰＯ、ＢＯの略号は、それぞれ−Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −、−ＣＨ（Ｃ
2 Ｈ5 ）ＣＨ2 −を意味する。ＧＬ1 およびＧＬはグリ
シドール単位を意味する。構造式において、ＧＬ1 はグ
リシドール単位の反応残基を意味し、ＧＬは他の酸化ア
ルキレンにより末端化されたグリシドール単位を意味す
る。ＧＬ1 およびＧＬの前の数字は求核剤の反応部位当
たりのグリシドール単位の平均数を表している。例えば
実施例１でこの数字が２の場合、実際にある反応性部位
が一つのＧＬ1 単位を持ち、他の反応性部位が２つのＧ
Ｌ1 単位を持つことがあろう。
【００９４】実施例１Ａにおいて、「２ＧＬ／１００Ｅ
Ｏ−Ｈ」はＧＬ1 単位の各ヒドロキシルが少なくとも１
つの酸化エチレン成分ＥＯと反応していること（反応シ
ステムにおいてＥＯは化学量論量より過剰に存在してい
る）、各末端ＧＬ1 は酸化エチレン成分ＥＯと反応して
いること（反応システムにおいてＥＯは化学量論量より
過剰に存在している）を表している。実施例１ＡのＥ
Ｏ、ＰＯ、ＢＯに付けられている数値は求核剤の反応部
位当たりのグリシドール単位の平均数を表している。
【００９５】
【実施例】
実施例 １
【００９６】
【化５５】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
器および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコにアニリン１２５グラム（１．３４モル）、
および水酸化カリウム０．６グラムを仕込む。撹拌しな
がら、この混合物を加熱マントルおよび温度制御器によ
り１１０℃に熱する。
【００９７】グリシドール３９７グラム（５．３６モ
ル）を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の
２、３ミリリットルの滴下により温度がわずか降下し、
発熱が始まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り
外してもよく、発熱は、添加速度により制御できる。添
加速度により温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【００９８】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。
【００９９】実施例 １Ａ
【０１００】
【化５６】 ２ガロンのオートクレーブ中に、実施例１のアニリン４
グリシドール中間体３８９グラム（１モル）、および水
酸化カリウム触媒２グラムを仕込む。反応器を窒素で３
回、６０ｐｓｉまでパージし、ついで、５ｐｓｉの窒素
圧下に２５０°Ｆまで熱する。次に、エチレンオキシド
８０００グラム（２００モル）を、８０ｐｓｉ未満の読
取り蒸気圧を維持するような速度で加える。
【０１０１】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。このとき、反応混合物のヒドロキシ
ル価を測定すると、３８．２である（理論値は３５．
６）。
【０１０２】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、アニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ中間体は、８
８１２の平均グラム分子量を有し、すぐさま使用でき
る。
【０１０３】実施例 １Ｂ
【０１０４】
【化５７】 ８５％リン酸１４５グラム、９８％硫酸２５グラム、お
よび２−エチルヘキサノール消泡剤３滴を、温度計、冷
却浴、および機械撹拌機を備えた５００mlの三口フラス
コに加える。この混合物を冷却し、２−アミノチアゾー
ル１０．３グラム（０．１モル）をフラスコに加える。
この混合物を０℃未満にさらに冷却し、その後、４０％
ニトロシル硫酸３５グラムを、温度を５℃未満に維持し
ながら加える。３時間後、混合物は、陽性のナイトレー
トテストを示し、スルファミン酸１グラムをゆっくり加
え、温度を５℃未満に保つ。さらに１時間後、陰性ナイ
トレートテストが明らかとなる。
【０１０５】４０００mlビーカーに、アニリン４ＧＬ／
２００ＥＯ−Ｈ中間体９６９グラム（０．１１モル）、
水９６９グラム、氷９６９グラム、及び尿素４グラムを
仕込む。この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ
溶液を約３０分かけてビーカーに滴下し、温度を１０℃
未満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼
夜放置し、その後、５０％水酸化ナトリウム２６０グラ
ムを加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７とし、温度を
２０℃未満に維持し、４９３ｎｍに極大吸収を有する橙
色のオイルを得る。
【０１０６】実施例 ２
【０１０７】
【化５８】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
器および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコに、アニリン１２５グラム（１．３４モ
ル）、および水酸化カリウム０．６グラムを仕込む。撹
拌しながら、この混合物を加熱マントルおよび温度制御
器により１１０℃に熱する。
【０１０８】グリシドール３９７グラム（５．３７モ
ル）を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の
２、３ミリリットルの滴下により温度がわずか降下し、
発熱が始まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り
外してもよく、発熱は、添加速度により制御できる。添
加速度により温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０１０９】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。
【０１１０】実施例 ２Ａ
【０１１１】
【化５９】 ２ガロンのオートクレーブ中に、実施例２のアニリン４
グリシドール中間体３８９グラム（１モル）、および水
酸化カリウム触媒４グラムを仕込む。反応器を窒素で３
回、６０ｐｓｉまでパージし、ついで、５ｐｓｉの窒素
圧下に２５０°Ｆまで熱する。次に、エチレンオキシド
４４００グラム（１００モル）を、８０ｐｓｉ未満の読
取り蒸気圧を維持するような速度で加える。
【０１１２】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。このとき、反応混合物のヒドロキシ
ル価を測定すると、７５．５である（理論値は７０．
２）。
【０１１３】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、アニリン４ＧＬ／１００ＥＯ−Ｈ中間体は、４
４５８の平均グラム分子量を有し、すぐさま使用でき
る。
【０１１４】実施例 ２Ｂ
【０１１５】
【化６０】 ２０００mlビーカーに、ｍ−トルイジン４ＧＬ／１００
ＥＯ−Ｈ中間体４９０グラム（０．１１モル）、水４９
０グラム、氷４９０グラム、及び尿素４グラムを仕込
む。この混合物を０℃未満に冷却する。３，４−ジシア
ノアニリン１４．３グラムからのジアゾ溶液（実施例１
Ｂで調製）を約３０分かけてビーカーに滴下し、温度を
１０℃未満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌
し、一昼夜放置し、その後、５０％水酸化ナトリウム２
６０グラムを加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７と
し、温度を２０℃未満に維持する。底部塩層を除去し
て、５００ｎｍに極大吸収を有する赤色液体を得る。
【０１１６】実施例 ３
【０１１７】
【化６１】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
器および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコにｍ−クロロアニリン１７２グラム（１．３
４モル）、および水酸化カリウム０．６グラムを仕込
む。撹拌しながら、この混合物を加熱マントルおよび温
度制御器により１１０℃に熱する。
【０１１８】グリシドール３９８グラム（５．３７モ
ル）を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の
２、３ミリリットルの滴下により温度がわずか降下し、
発熱が始まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り
外してもよく、発熱は、添加速度により制御できる。添
加速度により温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０１１９】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。このとき、ｍ−クロロアニ
リン４グリシドール中間体についてヒドロキシル価を測
定すると、７９３である（理論値は７９９）。
【０１２０】実施例 ３Ａ
【０１２１】
【化６２】 １ガロンのオートクレーブ中に、実施例３のｍ−クロロ
アニリン４グリシドール中間体４１７グラム（１モ
ル）、および水酸化カリウム触媒４グラムを仕込む。反
応器を窒素で３回、６０ｐｓｉまでパージし、ついで、
５ｐｓｉの窒素圧下に２５０°Ｆまで熱する。次に、エ
チレンオキシド２６４０グラム（６０モル）を、８０ｐ
ｓｉ未満の読取り蒸気圧を維持するような速度で加え
る。
【０１２２】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。
【０１２３】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、ｍ−クロロアニリン４ＧＬ／６０ＥＯ−Ｈ中間
体は、３０５７の平均グラム分子量を有し、すぐさま使
用できる。
【０１２４】実施例 ３Ｂ
【０１２５】
【化６３】 ４０００mlビーカーに、実施例３Ａからのｍ−クロロア
ニリン４ＧＬ／６０ＥＯ−Ｈ中間体３３６グラム（０．
１１モル）、水４００グラム、氷４００グラム、及び尿
素４グラムを仕込む。この混合物を０℃未満に冷却す
る。４−フェニルアゾアニリン１９．７（０．１モル）
からのジアゾ溶液（実施例１Ｂで調製）を約３０分かけ
てビーカーに滴下し、温度を１０℃未満に維持する。得
られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜放置し、その後、
５０％水酸化ナトリウム２６０グラムを加えて過剰の酸
を中和してｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に維持す
る。底部塩層を除去し、生成物をメチレンクロリドに溶
解する。このメチレンクロリド溶液を水で４回洗浄し、
ついで硫酸ナトリウム上で乾燥する。メチレンクロリド
溶媒をろ過し、ストリッピングして橙色液体を得る。
【０１２６】実施例 ４
【０１２７】
【化６４】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
器および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコに、２，５−ジメトキシアニリン１５３グラ
ム（１．０モル）、および水酸化カリウム０．８グラム
を仕込む。撹拌しながら、この混合物を加熱マントルお
よび温度制御器により１１０℃に熱する。
【０１２８】グリシドール２９６グラム（４．０モル）
を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の２、
３ミリリットルの滴下により温度がわずか降下し、発熱
が始まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り外し
てもよく、発熱は、添加速度により制御できる。添加速
度により温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０１２９】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。
【０１３０】実施例 ４Ａ
【０１３１】
【化６５】 ２ガロンのオートクレーブ中に、実施例４の２，５−ジ
メトキシアニリン４グリシドール中間体４４９グラム
（１．０モル）、および水酸化カリウム触媒４グラムを
仕込む。反応器を窒素で３回、６０ｐｓｉまでパージ
し、ついで、５ｐｓｉの窒素圧下に２５０°Ｆまで熱す
る。次に、エチレンオキシド８８００グラム（２００モ
ル）を、８０ｐｓｉ未満の読取り蒸気圧を維持するよう
な速度で加える。
【０１３２】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。
【０１３３】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、２，５−ジメトキシアニリン４ＧＬ／２００Ｅ
Ｏ−Ｈ中間体についてヒドロキシル価を測定すると、３
９．６（理論値は３６．４）であり、８５００の平均グ
ラム分子量を有し、すぐさま使用できる。
【０１３４】実施例 ４Ｂ
【０１３５】
【化６６】 ４０００mlビーカーに、実施例４Ａからの４ＧＬ／１４
０ＥＯ−Ｈｍ−アニシジン中間体７２３グラム（０．１
１モル）、水７３０グラム、氷７３０グラム、及び尿素
４グラムを仕込む。この混合物を０℃未満に冷却する。
２−アミノ−４−クロロ−５−ホルミルチアゾール１
６．２グラム（０．１モル）からのジアゾ溶液（実施例
１Ｂで調製）を約３０分かけてビーカーに滴下し、温度
を１０℃未満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌
し、一昼夜放置し、その後、５０％水酸化ナトリウム２
６０グラムを加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７と
し、温度を２０℃未満に維持する。底部塩層を除去して
青味がかった紫色の液体を得る。
【０１３６】実施例 ５
【０１３７】
【化６７】 ２０００mlビーカーに、６ＧＬ／４０ＥＯ−Ｈｍ−トル
イジン中間体２５４グラム（０．１１モル）、水３００
グラム、氷３００グラム、及び尿素４グラムを仕込む。
この混合物を０℃未満に冷却する。４，５−（３，３−
ジメチルオキシテトラメチレン）−２−アミノチアゾー
ル１９．６グラム（０．１モル）からのジアゾ溶液（実
施例１Ｂで調製）を約３０分かけてビーカーに滴下し、
温度を１０℃未満に維持する。得られた混合物を数時間
撹拌し、一昼夜放置し、その後、５０％水酸化ナトリウ
ム２６０グラムを加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７
とし、温度を２０℃未満に維持する。底部塩層を除去
し、生成物をメチレンクロリドに溶解する。このメチレ
ンクロリド溶液を水で４回洗浄し、ついで硫酸ナトリウ
ム上で乾燥する。ついで、メチレンクロリド溶媒をろ過
し、ストリッピングして赤色液体を得る。
【０１３８】実施例 ６
【０１３９】
【化６８】 ８５％リン酸５４９グラム、９８％硫酸１５０グラム、
および２−エチルヘキサノール消泡剤９滴を、温度計、
冷却浴、および機械撹拌機を備えた１０００mlの三口フ
ラスコに加える。この混合物を冷却し、２−アミノ−６
−メトキシベンゾチアゾール５４グラム（０．３モル）
をフラスコに加える。この混合物を０℃未満にさらに冷
却し、その後、４０％ニトロシル硫酸１０５グラムを、
温度を５℃未満に維持しながら加える。３時間後、混合
物は、陽性のナイトレートテストを示し、スルファミン
酸２グラムをゆっくり加え、温度を５℃未満に保つ。さ
らに１時間後、陰性ナイトレートテストが明らかとな
る。
【０１４０】４０００mlビーカーに、ｍ−トルイジン４
ＧＬ／２７ＥＯ−Ｈ中間体５２５グラム（０．３３モ
ル）、水６００グラム、氷６００グラム、及び尿素１２
グラムを仕込む。この混合物を０℃未満に冷却する。上
記ジアゾ溶液を約３０分かけてビーカーに滴下し、温度
を１０℃未満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌
し、一昼夜放置し、その後、５０％水酸化ナトリウム７
８０グラムを加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７と
し、温度を２０℃未満に維持する。底部塩層を除去し、
生成物をメチレンクロリドに溶解する。このメチレンク
ロリド溶液を水で４回洗浄し、ついで硫酸ナトリウム上
で乾燥する。ついで、メチレンクロリド溶媒をろ過し、
ストリッピングして、５２６ｎｍに極大吸収を有する赤
色液体を得る。
【０１４１】比較例 ６Ａ
【０１４２】
【化６９】 ８５％リン酸５４９グラム、９８％硫酸１５０グラム、
および２−エチルヘキサノール消泡剤９滴を、温度計、
冷却浴、および機械撹拌機を備えた１０００mlの三口フ
ラスコに加える。この混合物を冷却し、２−アミノ−６
−メトキシベンゾチアゾール５４グラム（０．３モル）
をフラスコに加える。この混合物を０℃未満にさらに冷
却し、その後、４０％ニトロシル硫酸１０５グラムを、
温度を５℃未満に維持しながら加える。３時間後、混合
物は、陽性のナイトレートテストを示し、スルファミン
酸２グラムをゆっくり加え、温度を５℃未満に保つ。さ
らに１時間後、陰性ナイトレートテストが明らかとな
る。
【０１４３】４０００mlビーカーに、ｍ−トルイジン２
７ＥＯ−Ｈ中間体４２７グラム（０．３３モル）、水５
００グラム、氷５００グラム、及び尿素１２グラムを仕
込む。この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶
液を約３０分かけてビーカーに滴下し、温度を１０℃未
満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜
放置し、その後、５０％水酸化ナトリウム７８０グラム
を加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７とし、温度を２
０℃未満に維持する。底部塩層を除去し、生成物をメチ
レンクロリドに溶解する。このメチレンクロリド溶液を
水で４回洗浄し、ついで硫酸ナトリウム上で乾燥する。
ついで、メチレンクロリド溶媒をろ過し、ストリッピン
グして、５２６ｎｍに極大吸収を有する赤色液体を得
る。
【０１４４】実施例 ７
【０１４５】
【化７０】 ４０００mlビーカーに、アニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−
Ｈ中間体９６９グラム（０．１１モル）、水１０００グ
ラム、氷１０００グラム、及び尿素４グラムを仕込む。
この混合物を０℃未満に冷却する。２−アミノ−４−ク
ロロベンゾチアゾール１８．４グラム（０．１モル）か
らのジアゾ溶液（実施例６で調製）を約３０分かけてビ
ーカーに滴下し、温度を１０℃未満に維持する。得られ
た混合物を数時間撹拌し、一昼夜放置し、その後、５０
％水酸化ナトリウム２６０グラムを加えて過剰の酸を中
和してｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に維持する。
底部塩層を除去して、５２４ｎｍに極大吸収を有する赤
色液体を得る。
【０１４６】実施例 ８
【０１４７】
【化７１】 酢酸３２０グラム、プロピオン酸８０グラム、および２
−エチルヘキサノール消泡剤９滴を、温度計、冷却浴、
および機械撹拌機を備えた１０００mlの三口フラスコに
加える。この混合物を冷却し、２−アミノ−５−エチル
チオ−１，３，４−チアジアゾール３２．２グラム
（０．２モル）をフラスコに加える。この混合物を５℃
未満にさらに冷却し、その後、４０％ニトロシル硫酸７
０グラムを、温度を１０℃未満に維持しながら加える。
３時間後、混合物は、陽性のナイトレートテストを示
し、スルファミン酸２グラムをゆっくり加え、温度を５
℃未満に保つ。さらに１時間後、陰性ナイトレートテス
トが明らかとなる。
【０１４８】２０００mlビーカーに、ｍ−トルイジン４
ＧＬ／６０ＥＯ−Ｈ中間体６６９グラム（０．２２モ
ル）、水７００グラム、氷７００グラム、及び尿素８グ
ラムを仕込む。この混合物を０℃未満に冷却する。上記
ジアゾ溶液を約３０分かけてビーカーに滴下し、温度を
１０℃未満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌
し、一昼夜放置し、その後、５０％水酸化ナトリウム５
０３グラムを加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７と
し、温度を２０℃未満に維持する。底部塩層を除去して
赤色液体を得る。
【０１４９】実施例 ９
【０１５０】
【化７２】 酢酸１８０グラム、プロピオン酸４１グラム、および２
−エチルヘキサノール消泡剤４滴を、温度計、冷却浴、
および機械撹拌機を備えた５００mlの三口フラスコに加
える。この混合物を冷却し、５−アミノ−３−メチルピ
ラゾール９．７グラム（０．１モル）をフラスコに加え
る。この混合物を５℃未満にさらに冷却し、その後、４
０％ニトロシル硫酸３５グラムを、温度を１０℃未満に
維持しながら加える。３時間後、混合物は、陽性のナイ
トレートテストを示し、スルファミン酸２グラムをゆっ
くり加え、温度を５℃未満に保つ。さらに１時間後、陰
性ナイトレートテストが明らかとなる。
【０１５１】２０００mlビーカーに、ｍ−トルイジン４
ＧＬ／４０ＥＯ−Ｈ中間体２３８グラム（０．１１モ
ル）、水２５０グラム、氷２５０グラム、及び尿素８グ
ラムを仕込む。この混合物を０℃未満に冷却する。上記
ジアゾ溶液を約３０分かけてビーカーに滴下し、温度を
１０℃未満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌
し、一昼夜放置し、その後、５０％水酸化ナトリウム２
６８グラムを加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７と
し、温度を２０℃未満に維持する。底部塩層を除去し、
生成物をメチレンクロリドに溶解する。メチレンクロリ
ド溶液を水で４回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥す
る。メチレンクロリド溶媒をろ過し、ストリッピングし
て、４１８ｎｍに極大吸収を有する黄色液体を得る。
【０１５２】実施例 １０
【０１５３】
【化７３】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
器および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコに、ｍ−トリフルオロアニリン２１５．５グ
ラム（１．３４モル）、および水酸化カリウム０．６グ
ラムを仕込む。撹拌しながら、この混合物を加熱マント
ルおよび温度制御器により１１０℃に熱する。
【０１５４】グリシドール２９８グラム（４．０３モ
ル）を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の
２、３ミリリットルの滴下により温度がわずか降下し、
発熱が始まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り
外してもよく、発熱は、添加速度により制御できる。添
加速度により温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０１５５】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。このとき、ｍ−トリフルオ
ロアニリン３グリシドール中間体についてヒドロキシル
価を測定すると、７３０（理論値は、７１３）であるこ
とがわかる。
【０１５６】実施例 １０Ａ
【０１５７】
【化７４】 １ガロンのオートクレーブ中に、実施例１０のｍ−トリ
フルオロアニリン３グリシドール中間体３８３グラム
（１．０モル）、および水酸化カリウム触媒４グラムを
仕込む。反応器を窒素で３回、６０ｐｓｉまでパージ
し、ついで、５ｐｓｉの窒素圧下に２５０°Ｆまで熱す
る。次に、エチレンオキシド４４００グラム（１００モ
ル）を、８０ｐｓｉ未満の読取り蒸気圧を維持するよう
な速度で加える。
【０１５８】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。
【０１５９】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、ｍ−トリフルオロアニリン３ＧＬ／１００ＥＯ
−Ｈ中間体は、４７８３の平均グラム分子量を有し、す
ぐさま使用できる。
【０１６０】実施例 １０Ｂ
【０１６１】
【化７５】 ２０００mlビーカーに、ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ン３ＧＬ／５０ＥＯ−Ｈ中間体５２６グラム（０．１１
モル）、水５５０グラム、氷５５０グラム、及び尿素４
グラムを仕込む。この混合物を０℃未満に冷却する。３
−アミノピリジン９．５グラム（０．１モル）からのジ
アゾ溶液（実施例９で調製）を約３０分かけてビーカー
に滴下し、温度を１０℃未満に維持する。得られた混合
物を数時間撹拌し、一昼夜放置し、その後、５０％水酸
化ナトリウム２６８グラムを加えて過剰の酸を中和して
ｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に維持する。底部塩
層を除去して、黄色味がかった橙色液体を得る。
【０１６２】実施例 １１
【０１６３】
【化７６】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
器および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコに、Ｎ−エチル−１−ナフチルアミン１７１
グラム（１モル）、および水酸化カリウム０．６グラム
を仕込む。撹拌しながら、この混合物を加熱マントルお
よび温度制御器により１１０℃に熱する。
【０１６４】グリシドール２２２グラム（３モル）を添
加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の２、３ミ
リリットルの滴下により温度がわずか降下し、発熱が始
まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り外しても
よく、発熱は、添加速度により制御できる。添加速度に
より温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０１６５】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。
【０１６６】実施例 １１Ａ
【０１６７】
【化７７】 ２リットルのオートクレーブ中に、実施例１１のＮ−エ
チル−１−ナフチルアミン３グリシドール中間体３９３
グラム（１モル）、および水酸化カリウム触媒４グラム
を仕込む。反応器を窒素で３回、６０ｐｓｉまでパージ
し、ついで、５ｐｓｉの窒素圧下に２５０°Ｆまで熱す
る。次に、エチレンオキシド１４３０グラム（３０モ
ル）を、８０ｐｓｉ未満の読取り蒸気圧を維持するよう
な速度で加える。
【０１６８】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。
【０１６９】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、Ｎ−エチル−１−ナフチルアミン３ＧＬ／３０
ＥＯ−Ｈ中間体は、１７１３の平均グラム分子量を有
し、すぐさま使用できる。
【０１７０】実施例 １１Ｂ
【０１７１】
【化７８】 ２０００mlビーカーに、Ｎ−エチル−１−ナフチルアミ
ン３ＧＬ／３０ＥＯ−Ｈ中間体１８８グラム（０．１１
モル）、水２００グラム、氷２００グラム、及び尿素４
グラムを仕込む。この混合物を０℃未満に冷却する。２
−アミノ−４−メチルチアゾール１１．３（０．１モ
ル）からのジアゾ溶液（実施例１Ｂで調製）を約３０分
かけてビーカーに滴下し、温度を１０℃未満に維持す
る。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜放置し、そ
の後、５０％水酸化ナトリウム２６０グラムを加えて過
剰の酸を中和してｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に
維持する。底部塩層を除去し、生成物をメチレンクロリ
ドに溶解する。このメチレンクロリド溶液を水で４回洗
浄し、ついで硫酸ナトリウム上で乾燥する。メチレンク
ロリド溶媒をろ過し、ストリッピングして赤色液体を得
る。
【０１７２】実施例 １２
【０１７３】
【化７９】 酢酸１８０グラム、プロピオン酸４１グラム、および２
−エチルヘキサノール消泡剤４滴を、温度計、冷却浴、
および機械撹拌機を備えた５００mlの三口フラスコに加
える。この混合物を冷却し、５−アミノ−３−メチルイ
ソチアゾールヒドロクロリド１５グラム（０．１モル）
をフラスコに加える。この混合物を５℃未満にさらに冷
却し、その後、４０％ニトロシル硫酸３５グラムを、温
度を１０℃未満に維持しながら加える。３時間後、混合
物は、陽性のナイトレートテストを示し、スルファミン
酸２グラムをゆっくり加え、温度を５℃未満に保つ。さ
らに１時間後、陰性ナイトレートテストが明らかとな
る。
【０１７４】４０００mlビーカーに、アニリン４ＧＬ／
１００ＥＯ−Ｈ中間体５２９グラム（０．１１モル）、
水５５０グラム、氷５５０グラム、及び尿素４グラムを
仕込む。この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ
溶液を約３０分かけてビーカーに滴下し、温度を１０℃
未満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼
夜放置し、その後、５０％水酸化ナトリウム２６０グラ
ムを加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７とし、温度を
２０℃未満に維持する。底部塩層を除去して、４９３ｎ
ｍに極大吸収を有する橙色液体を得る。
【０１７５】実施例 １３
【０１７６】
【化８０】 酢酸１８０グラム、プロピオン酸４０グラム、および２
−エチルヘキサノール消泡剤６滴を、温度計、冷却浴、
および機械撹拌機を備えた５００mlの三口フラスコに加
える。この混合物を冷却し、３−アミノ−１，２−ベン
ズイソチアゾール１５グラム（０．１モル）をフラスコ
に加える。この混合物を５℃未満にさらに冷却し、その
後、４０％ニトロシル硫酸３７．５グラムを、温度を１
０℃未満に維持しながら加える。３時間後、混合物は、
陽性のナイトレートテストを示し、スルファミン酸２グ
ラムをゆっくり加え、温度を５℃未満に保つ。さらに１
時間後、陰性ナイトレートテストが明らかとなる。
【０１７７】２０００mlビーカーに、アニリン４ＧＬ／
６０ＥＯ−Ｈ中間体３３３グラム（０．１１モル）、水
３５０グラム、氷３５０グラム、及び尿素４グラムを仕
込む。この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶
液を約３０分かけてビーカーに滴下し、温度を１０℃未
満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜
放置し、その後、５０％水酸化ナトリウム２６０グラム
を加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７とし、温度を２
０℃未満に維持する。底部塩層を除去して、赤紫色液体
を得る。
【０１７８】実施例 １４
【０１７９】
【化８１】 酢酸３００グラム、プロピオン酸６０グラム、および２
−エチルヘキサノール消泡剤４滴を、温度計、冷却浴、
および機械撹拌機を備えた１０００mlの三口フラスコに
加える。この混合物を冷却し、４−アミノピリジン２
８．２グラム（０．３モル）をフラスコに加える。この
混合物を５℃未満にさらに冷却し、その後、４０％ニト
ロシル硫酸１３５グラムを、温度を１０℃未満に維持し
ながら加える。３時間後、混合物は、陽性のナイトレー
トテストを示し、スルファミン酸２グラムをゆっくり加
え、温度を５℃未満に保つ。さらに１時間後、陰性ナイ
トレートテストが明らかとなる。
【０１８０】４０００mlビーカーに、ｍ−トルイジン４
ＧＬ／３０ＥＯ−Ｈ中間体５６９グラム（０．３３モ
ル）、水６００グラム、氷６００グラム、及び尿素１２
グラムを仕込む。この混合物を０℃未満に冷却する。上
記ジアゾ溶液を約３０分かけてビーカーに滴下し、温度
を１０℃未満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌
し、一昼夜放置し、その後、５０％水酸化ナトリウム８
０４グラムを加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７と
し、温度を２０℃未満に維持する。底部塩層を除去し、
生成物をメチレンクロリドに溶解する。メチレンクロリ
ド溶液を水で４回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥す
る。メチレンクロリド溶媒をろ過し、ストリッピングし
て、黄色がかった橙色液体を得る。
【０１８１】実施例 １５
【０１８２】
【化８２】 ８５％リン酸１８３グラム、９８％硫酸２５グラム、お
よび２−エチルヘキサノール消泡剤３滴を、温度計、冷
却浴、および機械撹拌機を備えた１０００mlの三口フラ
スコに加える。この混合物を冷却し、２−アミノ−３，
５−ジシアノ−４−メチルチオフェン１６．３グラム
（０．１モル）をフラスコに加える。この混合物を０℃
未満にさらに冷却し、その後、４０％ニトロシル硫酸３
５グラムを、温度を５℃未満に維持しながら加える。３
時間後、混合物は、陽性のナイトレートテストを示し、
スルファミン酸２．５グラムをゆっくり加え、温度を５
℃未満に保つ。さらに１時間後、陰性ナイトレートテス
トが明らかとなる。
【０１８３】２０００mlビーカーに、アニリン４ＧＬ／
３０ＥＯ−Ｈ中間体１８８グラム（０．１１モル）、水
２００グラム、氷２００グラム、及び尿素４グラムを仕
込む。この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶
液を約３０分かけてビーカーに滴下し、温度を１０℃未
満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜
放置し、その後、５０％水酸化ナトリウム２６０グラム
を加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７とし、温度を２
０℃未満に維持する。底部塩層を除去し、生成物をメチ
レンクロリドに溶解する。このメチレンクロリド溶液を
水で４回洗浄し、ついで硫酸ナトリウム上で乾燥する。
メチレンクロリド溶媒をろ過し、ストリッピングして、
５５６ｎｍに極大吸収を有する紫色液体を得る。
【０１８４】実施例 １６
【０１８５】
【化８３】 ２０００mlビーカーに、ｍ−トルイジン４ＧＬ／４０Ｅ
Ｏ−Ｈ中間体２３８グラム（０．１１モル）、水２５０
グラム、氷２５０グラム、及び尿素４グラムを仕込む。
この混合物を０℃未満に冷却する。２−アミノ−３−シ
アノ−４，５−テトラメチレン−チオフェン１７．８グ
ラム（０．１モル）からのジアゾ溶液（実施例１３で調
製）を約３０分かけてビーカーに滴下し、温度を１０℃
未満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼
夜放置し、その後、５０％水酸化ナトリウム２６０グラ
ムを加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７とし、温度を
２０℃未満に維持する。底部塩層を除去し、生成物をメ
チレンクロリドに溶解する。このメチレンクロリド溶液
を水で４回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。メチ
レンクロリド溶媒をろ過し、ストリッピングして、赤色
液体を得る。
【０１８６】実施例 １７
【０１８７】
【化８４】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
器および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコに、３，６−ジメチルベンゾモルホリン２１
７グラム（１．３４モル）、および水酸化カリウム０．
６グラムを仕込む。撹拌しながら、この混合物を加熱マ
ントルおよび温度制御器により１１０℃に熱する。
【０１８８】グリシドール２９８グラム（４．０３モ
ル）を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の
２、３ミリリットルの滴下により温度がわずか降下し、
発熱が始まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り
外してもよく、発熱は、添加速度により制御できる。添
加速度により温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０１８９】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。この時、ベンゾモルホリン
３グリシドール中間体についてヒドロキシル価を測定す
ると、５３６（理論値は、５８４）であることがわか
る。
【０１９０】実施例 １７Ａ
【０１９１】
【化８５】 ２ガロンのオートクレーブ中に、実施例１７のベンゾモ
ルホリン３グリシドール中間体３７９グラム（１モ
ル）、および水酸化カリウム触媒４グラムを仕込む。反
応器を窒素で３回、６０ｐｓｉまでパージし、ついで、
５ｐｓｉの窒素圧下に２５０°Ｆまで熱する。次に、エ
チレンオキシド４４００グラム（１００モル）を、８０
ｐｓｉ未満の読取り蒸気圧を維持するような速度で加え
る。
【０１９２】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。
【０１９３】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、ベンゾモルホリン３ＧＬ／１００ＥＯ−Ｈ中間
体は、４７７５の平均グラム分子量を有し、すぐさま使
用できる。
【０１９４】実施例 １７Ｂ
【０１９５】
【化８６】 ２０００mlビーカーに、３，６−ジメチルベンゾモルホ
リン３ＧＬ／１００ＥＯ−Ｈ中間体５２５グラム（０．
１１モル）、水６００グラム、氷６００グラム、及び尿
素４グラムを仕込む。この混合物を０℃未満に冷却す
る。２−アミノ−３，５−ジシアノ−４−メチルチオフ
ェン１６．３グラム（０．１モル）からのジアゾ溶液
（実施例１５で調製）を約３０分かけてビーカーに滴下
し、温度を１０℃未満に維持する。得られた混合物を数
時間撹拌し、一昼夜放置し、その後、５０％水酸化ナト
リウム２６０グラムを加えて過剰の酸を中和してｐＨを
約７とし、温度を２０℃未満に維持する。底部塩層を除
去して、５７８ｎｍに極大吸収を有する青紫色液体を得
る。
【０１９６】実施例 １８
【０１９７】
【化８７】 ８５％リン酸１８３グラム、９８％硫酸２５グラム、お
よび２−エチルヘキサノール消泡剤３滴を、温度計、冷
却浴、および機械撹拌機を備えた５００mlの三口フラス
コに加える。この混合物を冷却し、４−アミノ−Ｎ−メ
チルフタルイミド１７．６グラム（０．１モル）をフラ
スコに加える。この混合物を０℃未満にさらに冷却し、
その後、４０％ニトロシル硫酸３５グラムを、温度を５
℃未満に維持しながら加える。３時間後、混合物は、陽
性のナイトレートテストを示し、スルファミン酸１グラ
ムをゆっくり加え、温度を５℃未満に保つ。さらに１時
間後、陰性ナイトレートテストが明らかとなる。
【０１９８】２０００mlビーカーに、ｍ−トルイジン４
ＧＬ／３０ＥＯ−Ｈ中間体１９０グラム（０．１１モ
ル）、水２００グラム、氷２００グラム、及び尿素４グ
ラムを仕込む。この混合物を０℃未満に冷却する。上記
ジアゾ溶液を約３０分かけてビーカーに滴下し、温度を
１０℃未満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌
し、一昼夜放置し、その後、５０％水酸化ナトリウム２
６０グラムを加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７と
し、温度を２０℃未満に維持する。底部塩層を除去し、
生成物をメチレンクロリドに溶解する。このメチレンク
ロリド溶液を水で４回洗浄し、ついで硫酸ナトリウム上
で乾燥する。メチレンクロリド溶媒をろ過し、ストリッ
ピングして、橙色液体を得る。
【０１９９】実施例 １９
【０２００】
【化８８】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
器および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコに、ｐ−ニトロアニリン１３８グラム（１モ
ル）、キシレン４００グラム、および水酸化カリウム
０．６グラムを仕込む。撹拌しながら、この混合物を加
熱マントルおよび温度制御器により１１０℃に熱する。
【０２０１】グリシドール２９６グラム（４モル）を添
加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の２、３ミ
リリットルの滴下により温度がわずか降下し、発熱が始
まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り外しても
よく、発熱は、添加速度により制御できる。添加速度に
より温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０２０２】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。この時、ｐ−ニトロアニリ
ン４グリシドール中間体についてヒドロキシル価を測定
すると、７７７（理論値は、７７６）であることがわか
る。
【０２０３】実施例 １９Ａ
【０２０４】
【化８９】 ２リットルのオートクレーブ中に、実施例１９のｐ−ニ
トロアニリン４グリシドール中間体２１７グラム（０．
５モル）、および水酸化カリウム触媒４グラムを仕込
む。反応器を窒素で３回、６０ｐｓｉまでパージし、つ
いで、５ｐｓｉの窒素圧下に２５０°Ｆまで熱する。
【０２０５】次に、エチレンオキシド４４００グラム
（１００モル）を、８０ｐｓｉ未満の読取り蒸気圧を維
持するような速度で加える。ＥＯの添加後、反応混合物
を１２０℃で２時間、後加熱する。
【０２０６】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、ｐ−ニトロアニリン４ＧＬ／２００−Ｈ中間体
は、９０５６の平均グラム分子量を有し、すぐさま使用
できる。
【０２０７】実施例 １９Ｂ
【０２０８】
【化９０】 ２０００mlのオートクレーブに、実施例１９Ａのニトロ
アニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ中間体１３２６グラム
（０．１５モル）、エチルアルコール６００ml、および
湿潤ラネーニッケル触媒９０グラムを仕込む。オートク
レーブを水素ガスで３回パージし、約１３００ｐｓｉの
圧力で８５〜９０℃に熱する。約２時間後、水素吸収が
終了する。試料を採取し、溶媒を真空留去する。この試
料のＩＲスペクトルは、ニトロバンドを示さず、アミン
の存在を示し、反応が終了したことを示す。オートクレ
ーブを冷却し、排気する。反応混合物をろ過し、溶媒を
減圧下に留去することにより生成物を単離する。
【０２０９】実施例 １９Ｃ
【０２１０】
【化９１】 実施例１９Ｂのｐ−アミノアニリン４ＧＬ／２００ＥＯ
−Ｈ中間体１１２８グラム（０．１２５モル）、濃塩酸
４５ml、および水５００mlの溶液を５０００mlのフラス
コに加え、０〜５℃に冷却する。亜硝酸ナトリウム１０
グラムを加え、混合物の温度を１０℃未満に維持する。
３時間後、混合物は、陽性のナイトレートテストを示
し、スルファミン酸２グラムをゆっくり加え、温度を５
℃未満に保つ。さらに１時間後、陰性ナイトレートテス
トが明らかとなる。
【０２１１】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
４０００mlビーカーに、水５００グラム、およびクロモ
トロプ酸４２グラム（０．１３モル）を仕込む。この混
合物のｐＨを５０％水酸化ナトリウムで１２に調整し、
５℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶液をゆっくりとビー
カーに滴下し、温度を５℃未満に維持し、ｐＨをベルセ
ン（ＥＤＴＡのナトリウム塩）で７以上に維持する。添
加が終わったら、得られた混合物を後カップリングのた
めに３時間撹拌する。この終了時に、希酢酸でｐＨを
８．５に調整し、ここで、青色生成物は６２３ｎｍに極
大吸収を持つ。
【０２１２】比較例 １９Ｄ
【０２１３】
【化９２】 ｐ−アミノアニリン２００ＥＯ−Ｈ中間体１１１３グラ
ム（０．１２５モル）、濃塩酸４５ml、および水５００
mlの溶液を５０００mlのフラスコに加え、０〜５℃に冷
却する。亜硝酸ナトリウム１０グラムを加え、混合物の
温度を１０℃未満に維持する。３時間後、混合物は、陽
性のナイトレートテストを示し、スルファミン酸２グラ
ムをゆっくり加え、温度を５℃未満に保つ。さらに１時
間後、陰性ナイトレートテストが明らかとなる。
【０２１４】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
４０００mlビーカーに、水５００グラム、およびクロモ
トロプ酸４２グラム（０．１３モル）を仕込む。この混
合物のｐＨを５０％水酸化ナトリウムで１２に調整し、
５℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶液をゆっくりとビー
カーに滴下し、温度を５℃未満に維持し、ｐＨをベルセ
ンで７以上に維持する。添加が終わったら、得られた混
合物を後カップリングのために３時間撹拌する。この終
了時に、希酢酸でｐＨを８．５に調整し、ここで、青色
生成物は、６２３ｎｍに極大吸収を持つ。
【０２１５】実施例 ２０
【０２１６】
【化９３】 ４，４′−メチレンジアニリン２４．８グラム（０．１
２５モル）、濃塩酸９０ml、および水１８０mlの溶液を
５００mlのフラスコに加え、０〜５℃に冷却する。亜硝
酸ナトリウム２０グラムを加え、混合物の温度を１０℃
未満に維持する。３時間後、混合物は、陽性のナイトレ
ートテストを示し、スルファミン酸２グラムをゆっくり
加え、温度を５℃未満に保つ。さらに１時間後、陰性ナ
イトレートテストが明らかとなる。
【０２１７】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
４０００mlビーカーに、アニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−
Ｈ中間体２３８９グラム（０．２６モル）、水５００グ
ラム、氷５００グラム、および尿素４グラムを仕込む。
この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶液を３
０分かけてゆっくりとビーカーに滴下し、温度を５℃未
満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜
放置し、その後、５０％水酸化ナトリウムを加えて過剰
の酸を中和してｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に維
持して、４５３ｎｍに極大吸収を持つ黄橙色生成物を得
る。
【０２１８】実施例 ２１
【０２１９】
【化９４】 ４，４′−メチレンビス（３−ニトロアニリン）３６グ
ラム（０．１２５モル）、濃塩酸９０ml、および水１８
０mlの溶液を５００mlのフラスコに加え、０〜５℃に冷
却する。亜硝酸ナトリウム２０グラムを加え、混合物の
温度を１０℃未満に維持する。３時間後、混合物は、陽
性のナイトレートテストを示し、スルファミン酸２グラ
ムをゆっくり加え、温度を５℃未満に保つ。さらに１時
間後、陰性ナイトレートテストが明らかとなる。
【０２２０】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
４０００mlビーカーに、アニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−
Ｈ中間体２３８９グラム（０．２６モル）、水５００グ
ラム、氷５００グラム、および尿素４グラムを仕込む。
この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶液を３
０分かけてビーカーに滴下し、温度を５℃未満に維持す
る。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜放置し、そ
の後、５０％水酸化ナトリウムを加えて過剰の酸を中和
してｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に維持して、４
８０ｎｍに極大吸収を持つ橙色生成物を得る。
【０２２１】実施例 ２２
【０２２２】
【化９５】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
器および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコに、２，５−ジメトキシアニリン１５３グラ
ム（１．０モル）、および水酸化カリウム０．８グラム
を仕込む。撹拌しながら、この混合物を加熱マントルお
よび温度制御器により１１０℃に熱する。
【０２２３】グリシドール２９６グラム（４．０モル）
を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の２、
３ミリリットルの滴下により温度がわずか降下し、発熱
が始まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り外し
てもよく、発熱は、添加速度により制御できる。添加速
度により温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０２２４】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。
【０２２５】実施例 ２２Ａ
【０２２６】
【化９６】 ２ガロンのオートクレーブ中に、実施例２２の２，５−
ジメトキシアニリン４グリシドール中間体４４９グラム
（１．０モル）、および水酸化カリウム触媒４グラムを
仕込む。反応器を窒素で３回、６０ｐｓｉまでパージ
し、ついで、５ｐｓｉの窒素圧下に２５０°Ｆまで熱す
る。次に、エチレンオキシド８８００グラム（２００モ
ル）を、８０ｐｓｉ未満の読取り蒸気圧を維持するよう
な速度で加える。
【０２２７】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。
【０２２８】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、２，５−ジメトキシアニリン４ＧＬ／２００Ｅ
Ｏ−Ｈ中間体についてヒドロキシル価を測定すると、３
９．６（理論値は、３６．４）であることがわかり、８
５００の平均グラム分子量を有し、すぐさま使用でき
る。
【０２２９】実施例 ２２Ｂ
【０２３０】
【化９７】 ４，４′−メチレンビス（３−ニトロアニリン）３６グ
ラム（０．１２５モル）、濃塩酸９０ml、および水１８
０mlの溶液を５００mlのフラスコに加え、０〜５℃に冷
却する。亜硝酸ナトリウム２０グラムを加え、混合物の
温度を１０℃未満に維持する。３時間後、混合物は、陽
性のナイトレートテストを示し、スルファミン酸２グラ
ムをゆっくり加え、温度を５℃未満に保つ。さらに１時
間後、陰性ナイトレートテストが明らかとなる。
【０２３１】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
４０００mlビーカーに、２，５−ジメトキシアニリン４
ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ中間体２２１０グラム（０．２６
モル）、水５００グラム、氷５００グラム、および尿素
４グラムを仕込む。この混合物を０℃未満に冷却する。
上記ジアゾ溶液を３０分かけてビーカーに滴下し、温度
を５℃未満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌
し、一昼夜放置し、その後、５０％水酸化ナトリウムを
加えて過剰の酸を中和してｐＨを約７とし、温度を２０
℃未満に維持して、５１２ｎｍに極大吸収を持つ赤色生
成物を得る。
【０２３２】実施例 ２３
【０２３３】
【化９８】 ４，４′−エチレン−ジ−ｍ−トルイジン３０グラム
（０．１２６モル）、濃塩酸９０ml、および水１８０ml
の溶液を５００mlのフラスコに加え、０〜５℃に冷却す
る。亜硝酸ナトリウム２０グラムを加え、混合物の温度
を１０℃未満に維持する。３時間後、混合物は、陽性の
ナイトレートテストを示し、スルファミン酸２グラムを
ゆっくり加え、温度を５℃未満に保つ。さらに１時間
後、陰性ナイトレートテストが明らかとなる。
【０２３４】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
４０００mlビーカーに、アニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−
Ｈ中間体２３８９グラム（０．２６モル）、水５００グ
ラム、氷５００グラム、および尿素４グラムを仕込む。
この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶液を３
０分かけてビーカーに滴下し、温度を５℃未満に維持す
る。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜放置し、そ
の後、５０％水酸化ナトリウムを加えて過剰の酸を中和
してｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に維持して、４
５３ｎｍに極大吸収を持つ黄色味がかった橙色生成物を
得る。
【０２３５】実施例 ２４
【０２３６】
【化９９】 パラローザニリン３６グラム（０．１２５モル）、濃塩
酸１２０ml、および水２７０mlの溶液を５００mlのフラ
スコに加え、０〜５℃に冷却する。亜硝酸ナトリウム３
０グラムを加え、混合物の温度を１０℃未満に維持す
る。３時間後、混合物は、陽性のナイトレートテストを
示し、スルファミン酸２グラムをゆっくり加え、温度を
５℃未満に保つ。さらに１時間後、陰性ナイトレートテ
ストが明らかとなる。
【０２３７】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
５０００mlビーカーに、アニリン４ＧＬ／１００ＥＯ−
Ｈ中間体３４４６グラム（０．３７５モル）、水５００
グラム、氷５００グラム、および尿素４グラムを仕込
む。この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶液
を３０分かけてビーカーに滴下し、温度を５℃未満に維
持する。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜放置
し、その後、５０％水酸化ナトリウムを加えて過剰の酸
を中和してｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に維持し
て、４５１ｎｍに極大吸収を持つ黄色味がかった橙色生
成物を得る。
【０２３８】実施例 ２５
【０２３９】
【化１００】 ４，４′−ジアミノジフェニルエーテル２５グラム
（０．１２６モル）、濃塩酸９０ml、および水１８０ml
の溶液を５００mlのフラスコに加え、０〜５℃に冷却す
る。亜硝酸ナトリウム２０グラムを加え、混合物の温度
を１０℃未満に維持する。３時間後、混合物は、陽性の
ナイトレートテストを示し、スルファミン酸２グラムを
ゆっくり加え、温度を５℃未満に保つ。さらに１時間
後、陰性ナイトレートテストが明らかとなる。
【０２４０】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
４０００mlビーカーに、アニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−
Ｈ中間体２３８９グラム（０．２６モル）、水５００グ
ラム、氷５００グラム、および尿素４グラムを仕込む。
この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶液を３
０分かけてビーカーに滴下し、温度を５℃未満に維持す
る。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜放置し、そ
の後、５０％水酸化ナトリウムを加えて過剰の酸を中和
してｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に維持して、４
９０ｎｍに極大吸収を持つ橙色生成物を得る。
【０２４１】実施例 ２６
【０２４２】
【化１０１】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
器および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコに、４−メトキシ−１，３−フェニレンジア
ミン１３８グラム（１．０モル）、および水酸化カリウ
ム０．８グラムを仕込む。撹拌しながら、この混合物を
加熱マントルおよび温度制御器により１１０℃に熱す
る。
【０２４３】グリシドール５９２グラム（８．０モル）
を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の２、
３ミリリットルの滴下により温度がわずか降下し、発熱
が始まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り外し
てもよく、発熱は、添加速度により制御できる。添加速
度により温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０２４４】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。
【０２４５】実施例 ２６Ａ
【０２４６】
【化１０２】 ２ガロンのオートクレーブ中に、実施例２６の４−メト
キシ−１，３−フェニレンジアミン４グリシドール中間
体４３４グラム（１．０モル）、および水酸化カリウム
触媒４グラムを仕込む。反応器を窒素で３回、６０ｐｓ
ｉまでパージし、ついで、５ｐｓｉの窒素圧下に２５０
°Ｆまで熱する。次に、エチレンオキシド８８００グラ
ム（２００モル）を、８０ｐｓｉ未満の読取り蒸気圧を
維持するような速度で加える。
【０２４７】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。
【０２４８】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、４−メトキシ−１，３−フェニレンジアミン４
ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ中間体についてヒドロキシル価を
測定すると、７０．９（理論値は、７２．９）であるこ
とがわかり、９４９５の平均グラム分子量を有し、すぐ
さま使用できる。
【０２４９】実施例 ２６Ｂ
【０２５０】
【化１０３】 ４，４′−ジアミノジフェニルエーテル２５グラム
（０．１２５モル）、濃塩酸９０ml、および水１８０ml
の溶液を５００mlのフラスコに加え、０〜５℃に冷却す
る。亜硝酸ナトリウム２０グラムを加え、混合物の温度
を１０℃未満に維持する。３時間後、混合物は、陽性の
ナイトレートテストを示し、スルファミン酸２グラムを
ゆっくり加え、温度を５℃未満に保つ。さらに１時間
後、陰性ナイトレートテストが明らかとなる。
【０２５１】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
４０００mlビーカーに、実施例２６Ａの４−メトキシ−
１，３−フェニレンジアミン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ中
間体２４６９グラム（０．２６モル）、水５００グラ
ム、氷５００グラム、および尿素４グラムを仕込む。こ
の混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶液を３０
分かけてビーカーに滴下し、温度を５℃未満に維持す
る。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜放置し、そ
の後、５０％水酸化ナトリウムを加えて過剰の酸を中和
してｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に維持して、５
０８ｎｍに極大吸収を持つ赤色生成物を得る。
【０２５２】実施例 ２７
【０２５３】
【化１０４】 ４，４′−ジアミノジフェニルスルホン３１グラム
（０．１２６モル）、濃塩酸９０ml、および水１８０ml
の溶液を５００mlのフラスコに加え、０〜５℃に冷却す
る。亜硝酸ナトリウム２０グラムを加え、混合物の温度
を１０℃未満に維持する。３時間後、混合物は、陽性の
ナイトレートテストを示し、スルファミン酸２グラムを
ゆっくり加え、温度を５℃未満に保つ。さらに１時間
後、陰性ナイトレートテストが明らかとなる。
【０２５４】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
４０００mlビーカーに、アニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−
Ｈ中間体２３８９グラム（０．２６モル）、水５００グ
ラム、氷５００グラム、および尿素４グラムを仕込む。
この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶液を３
０分かけてビーカーに滴下し、温度を５℃未満に維持す
る。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜放置し、そ
の後、５０％水酸化ナトリウムを加えて過剰の酸を中和
してｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に維持して、４
８５ｎｍに極大吸収を持つ橙色生成物を得る。
【０２５５】実施例 ２８
【０２５６】
【化１０５】 ３，３′−ジアミノジフェニルスルホン３１グラム
（０．１２６モル）、濃塩酸９０ml、および水１８０ml
の溶液を５００mlのフラスコに加え、０〜５℃に冷却す
る。亜硝酸ナトリウム２０グラムを加え、混合物の温度
を１０℃未満に維持する。３時間後、混合物は、陽性の
ナイトレートテストを示し、スルファミン酸２グラムを
ゆっくり加え、温度を５℃未満に保つ。さらに１時間
後、陰性ナイトレートテストが明らかとなる。
【０２５７】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
４０００mlビーカーに、アニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−
Ｈ中間体２３８９グラム（０．２６モル）、水５００グ
ラム、氷５００グラム、および尿素４グラムを仕込む。
この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶液を３
０分かけてビーカーに滴下し、温度を５℃未満に維持す
る。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜放置し、そ
の後、５０％水酸化ナトリウムを加えて過剰の酸を中和
してｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に維持して、４
６４ｎｍに極大吸収を持つ橙色生成物を得る。
【０２５８】実施例 ２９
【０２５９】
【化１０６】 ３，３′−ジメトキシベンジジン３１グラム（０．１２
６モル）、濃塩酸９０ml、および水１８０mlの溶液を５
００mlのフラスコに加え、０〜５℃に冷却する。亜硝酸
ナトリウム２０グラムを加え、混合物の温度を１０℃未
満に維持する。３時間後、混合物は、陽性のナイトレー
トテストを示し、スルファミン酸２グラムをゆっくり加
え、温度を５℃未満に保つ。さらに１時間後、陰性ナイ
トレートテストが明らかとなる。
【０２６０】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
４０００mlビーカーに、アニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−
Ｈ中間体２３８９グラム（０．２６モル）、水５００グ
ラム、氷５００グラム、および尿素４グラムを仕込む。
この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶液を３
０分かけてビーカーに滴下し、温度を５℃未満に維持す
る。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜放置し、そ
の後、５０％水酸化ナトリウムを加えて過剰の酸を中和
してｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に維持して、５
３０ｎｍに極大吸収を持つ赤色生成物を得る。
【０２６１】実施例 ３０
【０２６２】
【化１０７】 ｍ−フェニレンジアミン１３．６グラム（０．１２６モ
ル）、濃塩酸９０ml、および水１８０mlの溶液を５００
mlのフラスコに加え、０〜５℃に冷却する。亜硝酸ナト
リウム２０グラムを加え、混合物の温度を１０℃未満に
維持する。３時間後、混合物は、陽性のナイトレートテ
ストを示し、スルファミン酸２グラムをゆっくり加え、
温度を５℃未満に保つ。さらに１時間後、陰性ナイトレ
ートテストが明らかとなる。
【０２６３】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
４０００mlビーカーに、ｍ−トルイジン４ＧＬ／２００
ＥＯ−Ｈ中間体２３９２グラム（０．２６モル）、水５
００グラム、氷５００グラム、および尿素４グラムを仕
込む。この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶
液を３０分かけてゆっくりとビーカーに滴下し、温度を
５℃未満に維持する。得られた混合物を数時間撹拌し、
一昼夜放置し、その後、５０％水酸化ナトリウムを加え
て過剰の酸を中和してｐＨを約７とし、温度を２０℃未
満に維持して、橙色生成物を得る。
【０２６４】実施例 ３１
【０２６５】
【化１０８】 ４−アミノ−（４′−アミノフェニル）ベンズアミド２
８．６グラム（０．１２６モル）、濃塩酸９０ml、およ
び水１８０mlの溶液を５００mlのフラスコに加え、０〜
５℃に冷却する。亜硝酸ナトリウム２０グラムを加え、
混合物の温度を１０℃未満に維持する。３時間後、混合
物は、陽性のナイトレートテストを示し、スルファミン
酸２グラムをゆっくり加え、温度を５℃未満に保つ。さ
らに１時間後、陰性ナイトレートテストが明らかとな
る。
【０２６６】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
４０００mlビーカーに、ｍ−トルイジン４ＧＬ／２００
ＥＯ−Ｈ中間体２３９２グラム（０．２６モル）、水５
００グラム、氷５００グラム、および尿素４グラムを仕
込む。この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶
液を３０分かけてビーカーに滴下し、温度を５℃未満に
維持する。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜放置
し、その後、５０％水酸化ナトリウムを加えて過剰の酸
を中和してｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に維持し
て、橙色生成物を得る。
【０２６７】実施例 ３２
【０２６８】
【化１０９】 １，８−ジアミノナフタレン２０グラム（０．１２６モ
ル）、濃塩酸９０ml、および水１８０mlの溶液を５００
mlのフラスコに加え、０〜５℃に冷却する。亜硝酸ナト
リウム２０グラムを加え、混合物の温度を１０℃未満に
維持する。３時間後、混合物は、陽性のナイトレートテ
ストを示し、スルファミン酸２グラムをゆっくり加え、
温度を５℃未満に保つ。さらに１時間後、陰性ナイトレ
ートテストが明らかとなる。
【０２６９】温度計、冷却浴および機械撹拌機を備えた
４０００mlビーカーに、アニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−
Ｈ中間体２３８９グラム（０．２６モル）、水５００グ
ラム、氷５００グラム、および尿素４グラムを仕込む。
この混合物を０℃未満に冷却する。上記ジアゾ溶液を３
０分かけてビーカーに滴下し、温度を５℃未満に維持す
る。得られた混合物を数時間撹拌し、一昼夜放置し、そ
の後、５０％水酸化ナトリウムを加えて過剰の酸を中和
してｐＨを約７とし、温度を２０℃未満に維持して、４
４３ｎｍに極大吸収を持つ黄色生成物を得る。
【０２７０】実施例 ３３
【０２７１】
【化１１０】 加熱マントル、撹拌機、および窒素入口／出口を備えた
フラスコに、チアゾールアゾアニリン中間体（実施例１
Ｂで調製）７５グラム（０．０４７モル）を加える。フ
ラスコを４０℃に熱し、窒素でパージした後、硫酸ジメ
チル１５．１グラム（０．１２モル）をフラスコに導入
する。温度を１時間９５℃に上昇させ、反応を完結させ
る。４０℃に冷却後、水酸化アンモニウムの１０％溶液
でｐＨを８．０に調整し、６０１ｎｍに極大吸収を持つ
青色液体を得る。
【０２７２】実施例 ３４
【０２７３】
【化１１１】 加熱マントル、撹拌機、および窒素入口／出口を備えた
フラスコに、ベンゾチアゾールアゾ中間体（実施例６で
調製）１７５グラム（０．０４７モル）を加える。フラ
スコを４０℃に熱し、窒素でパージした後、硫酸ジメチ
ル１５．１グラム（０．１２モル）をフラスコに導入す
る。温度を１時間９５℃に上昇させ、反応を完結させ
る。４０℃に冷却後、水酸化アンモニウムの１０％溶液
でｐＨを８．０に調整し、６２０ｎｍに極大吸収を持つ
青色液体を得る。
【０２７４】実施例 ３５
【０２７５】
【化１１２】 無水酢酸８モルに、アニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ中
間体（実施例１Ａで調製）２９３７グラム（０．３モ
ル）を加えることにより混合物を調製する。この混合物
を機械的に撹拌し、Ｎ−メチルイミダゾール触媒５滴を
加える。初期発熱後、反応混合物を１００〜１２０℃に
熱し、１１０〜１１０℃でさらに２時間維持して反応完
結を確保する。この混合物を冷却し、減圧下、９０℃で
過剰の酢酸および無水酢酸を除去することによって生成
物を単離する。得られた液状生成物のＩＲスペクトル
は、ヒドロキシル吸収を示さず、対応するアセテート中
間体の特徴的なカルボニル吸収を示す。
【０２７６】実施例 ３５Ａ
【０２７７】
【化１１３】 乾燥した２０００mlの三口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１８１グラムを窒素下に仕込み、０℃に
冷却する。機械撹拌し、冷却しながら、オキシ塩化リン
１９２グラムを１時間かけて加える。得られた混合物を
０〜５℃でさらに２時間撹拌する。ついで、アニリン４
ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈアセテート中間体（実施例３５か
らの）９０７グラム（０．３モル）を滴下する。この反
応混合物を９０℃に徐々に熱し、この温度にさらに２時
間維持して反応完結を確保する。冷却後、混合物を等量
の氷と水酸化ナトリウム（５０重量％）０．８３モルで
希釈する。得られた混合物を５０〜６０℃に熱し、ホル
ミル化アセテート中間体を加水分解する。ついで、この
混合物を酢酸で中和し、生成物をメチレンクロリド中に
抽出する。メチレンクロリド層を相分離し、無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥する。メチレンクロリド溶液をろ過
し、溶媒を真空下、９０℃で除去する。得られた液体
は、３４１ｎｍに極大吸収を持つ。得られた液状生成物
のＩＲスペクトルは、ヒドロキシル吸収と、対応するホ
ルミル中間体の特徴的なカルボニル吸収との存在を示
す。
【０２７８】実施例 ３５Ｂ
【０２７９】
【化１１４】 温度計、還流冷却器、ディーン−スタークトラップ、機
械撹拌機、および加熱マントルを備えた１０００mlの三
口フラスコに、実施例３５Ａからのアルデヒド４４２グ
ラム（０．０５モル）、シアノ酢酸エチル５．７グラム
（０．０５モル）、ピペリジン触媒１滴、およびトルエ
ン３００mlを加える。この混合物を、トラップ中に水が
凝集しなくなるまで、還流下に熱し、これには、約４時
間要する。得られた混合物をメチレンクロリドに溶解
し、水で３回洗浄する。このメチレンクロリド溶液を硫
酸マグネシウム上で乾燥し、１０００mlの丸底フラスコ
中にろ過する。この溶液を減圧下にストリッピングし全
ての揮発分を除去して、４２６ｎｍに極大吸収を持つ黄
色液体を得る。
【０２８０】実施例 ３６
【０２８１】
【化１１５】 温度計、還流冷却器、ディーン−スタークトラップ、機
械撹拌機、および加熱マントルを備えた５００mlの三口
フラスコに、実施例３５Ａからのアルデヒド４４５グラ
ム（０．０５モル）、マロノニトリル３．３グラム
（０．０５モル）、ピペリジン触媒１滴、およびトルエ
ン３００mlを加える。この混合物を、トラップ中に水が
凝集しなくなるまで、還流下に熱し、これには、約４時
間要する。得られた混合物をメチレンクロリドに溶解
し、水で３回洗浄する。このメチレンクロリド溶液を硫
酸マグネシウム上で乾燥し、１０００mlの丸底フラスコ
中にろ過する。この溶液を減圧下にストリッピングし全
ての揮発分を除去して、４２６ｎｍに極大吸収を持つ黄
色液体を得る。
【０２８２】実施例 ３７
【０２８３】
【化１１６】 温度計、還流冷却器、ディーン−スタークトラップ、機
械撹拌機、および加熱マントルを備えた１０００mlの三
口フラスコに、実施例３５Ａからのアルデヒド４４２グ
ラム（０．０５モル）、１−フェニルエチリデンマロノ
ニトリル８．４グラム（０．０５モル）、ピペリジン触
媒１滴、およびトルエン３００mlを加える。この混合物
を、トラップ中に水が凝集しなくなるまで、還流下に熱
し、これには、約４時間要する。得られた混合物をメチ
レンクロリドに溶解し、水で３回洗浄する。このメチレ
ンクロリド溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、１００
０mlの丸底フラスコ中にろ過する。この溶液を減圧下に
ストリッピングし全ての揮発分を除去して、５００ｎｍ
に極大吸収を持つ赤色液体を得る。
【０２８４】実施例 ３８
【０２８５】
【化１１７】 温度計、還流冷却器、ディーン−スタークトラップ、機
械撹拌機、および加熱マントルを備えた１０００mlの三
口フラスコに、アルデヒド３４７グラム（０．０５モ
ル）、３−シアノ−４−フェニル−２−（５Ｈ）−フラ
ノン９．３グラム（０．０５モル）、ピペリジン触媒１
滴、およびトルエン３００mlを加える。この混合物を、
トラップ中に水が凝集しなくなるまで、還流下に熱し、
これには、約４時間要する。得られた混合物をメチレン
クロリドに溶解し、水で３回洗浄する。このメチレンク
ロリド溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、１０００ml
の丸底フラスコ中にろ過する。この溶液を減圧下にスト
リッピングし全ての揮発分を除去して、５３０ｎｍに極
大吸収を持つ赤色液体を得る。
【０２８６】実施例 ３９
【０２８７】
【化１１８】 温度計、還流冷却器、ディーン−スタークトラップ、機
械撹拌機、および加熱マントルを備えた１０００mlの三
口フラスコに、アルデヒド４５７グラム（０．０５モ
ル）、３−エトキシカルボニル−４−フェニル−２−
（５Ｈ）−フラノン９．３グラム（０．０５モル）、ピ
ペリジン触媒１滴、およびトルエン３００mlを加える。
この混合物を、トラップ中に水が凝集しなくなるまで、
還流下に熱し、これには、約４時間要する。得られた混
合物をメチレンクロリドに溶解し、水で３回洗浄する。
このメチレンクロリド溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥
し、１０００mlの丸底フラスコ中にろ過する。この溶液
を減圧下にストリッピングし全ての揮発分を除去して、
５０４ｎｍに極大吸収を持つ赤色液体を得る。
【０２８８】実施例 ４０
【０２８９】
【化１１９】 温度計、還流冷却器、ディーン−スタークトラップ、機
械撹拌機、および加熱マントルを備えた１０００mlの三
口フラスコに、アルデヒド４４２グラム（０．０５モ
ル）、３−メチル−１−フェニル−２−ピラゾロン８．
７グラム（０．０５モル）、ピペリジン触媒１滴、およ
びトルエン３００mlを加える。この混合物を、トラップ
中に水が凝集しなくなるまで、還流下に熱し、これに
は、約４時間要する。得られた混合物をメチレンクロリ
ドに溶解し、水で３回洗浄する。このメチレンクロリド
溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、１０００mlの丸底
フラスコ中にろ過する。この溶液を減圧下にストリッピ
ングし全ての揮発分を除去して、４６４ｎｍに極大吸収
を持つ橙色液体を得る。
【０２９０】実施例 ４１
【０２９１】
【化１２０】 無水酢酸６モルに、実施例１７Ａのベンゾモルホリン３
ＧＬ／１００ＥＯ−Ｈ中間体２３８８グラム（０．５モ
ル）を加えることにより混合物を調製する。この混合物
を機械的に撹拌し、Ｎ−メチルイミダゾール触媒５滴を
加える。初期発熱後、反応混合物を１００〜１２０℃に
熱し、１１０〜１１０℃でさらに２時間維持して反応完
結を確保する。この混合物を冷却し、減圧下、９０℃で
過剰の酢酸および無水酢酸を除去することによって生成
物を単離する。得られた液状生成物のＩＲスペクトル
は、ヒドロキシル吸収を示さず、対応するアセテート中
間体の特徴的なカルボニル吸収を示す。
【０２９２】実施例 ４１Ａ
【０２９３】
【化１２１】 乾燥した２０００mlの三口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド４５グラムを窒素下に仕込み、０℃に冷
却する。機械撹拌し、冷却しながら、オキシ塩化リン４
８グラムを１時間かけて加える。得られた混合物を０〜
５℃でさらに２時間撹拌する。ついで、ベンゾモルホリ
ン３ＧＬ／１００ＥＯアセテート中間体（実施例４１で
調製）１２４６グラム（０．２５モル）を滴下する。こ
の反応混合物を９０℃に徐々に熱し、この温度にさらに
２時間維持して反応完結を確保する。冷却後、混合物を
等量の氷と水酸化ナトリウム（５０重量％）０．６５モ
ルで希釈する。得られた混合物を５０〜６０℃に熱し、
ホルミル化アセテート中間体を加水分解する。ついで、
この混合物を酢酸で中和し、生成物をメチレンクロリド
中に抽出する。メチレンクロリド層を相分離し、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥する。メチレンクロリド溶液を
ろ過し、溶媒を真空下、９０℃で除去する。得られた液
体は、３５６ｎｍに極大吸収を持つ。得られた液状生成
物のＩＲスペクトルは、ヒドロキシル吸収と、対応する
ホルミル中間体の特徴的なカルボニル吸収との存在を示
す。
【０２９４】実施例 ４１Ｂ
【０２９５】
【化１２２】 温度計、還流冷却器、ディーン−スタークトラップ、機
械撹拌機、および加熱マントルを備えた１０００mlの三
口フラスコに、実施例４１のアルデヒド２４２グラム
（０．０５モル）、３（２Ｈ）−チアナフタレノン９．
１グラム（０．０５モル）、ピペリジン触媒１滴、およ
びトルエン３００mlを加える。この混合物を、トラップ
中に水が凝集しなくなるまで、還流下に熱し、これに
は、約４時間要する。得られた混合物をメチレンクロリ
ドに溶解し、水で３回洗浄する。このメチレンクロリド
溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、１０００mlの丸底
フラスコ中にろ過する。この溶液を減圧下にストリッピ
ングし全ての揮発分を除去して、４６４ｎｍに極大吸収
を持つ赤味がかった橙色液体を得る。
【０２９６】実施例 ４２
【０２９７】
【化１２３】 無水酢酸７モルに、ｍ−トルイジン４ＧＬ／３０ＥＯ−
Ｈ中間体１７２３グラム（１モル）を加えることにより
混合物を調製する。この混合物を機械的に撹拌し、Ｎ−
メチルイミダゾール触媒５滴を加える。初期発熱後、反
応混合物を１００〜１２０℃に熱し、１１０〜１１０℃
でさらに２時間維持して反応完結を確保する。この混合
物を冷却し、減圧下、９０℃で過剰の酢酸および無水酢
酸を除去することによって生成物を単離する。得られた
液状生成物のＩＲスペクトルは、ヒドロキシル吸収を示
さず、対応するアセテート中間体の特徴的なカルボニル
吸収を示す。
【０２９８】実施例 ４２Ａ
【０２９９】
【化１２４】 乾燥した３０００mlの三口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１８１グラムを窒素下に仕込み、０℃に
冷却する。機械撹拌し、冷却しながら、オキシ塩化リン
１９２グラムを１時間かけて加える。得られた混合物を
０〜５℃でさらに２時間撹拌する。ついで、実施例４２
のｍ−トルイジン４ＧＬ／３０ＥＯアセテート中間体１
９７５グラム（１モル）を滴下する。この反応混合物を
９０℃に徐々に熱し、この温度にさらに２時間維持して
反応完結を確保する。冷却後、混合物を等量の氷と水酸
化ナトリウム（５０重量％）２．５モルで希釈する。得
られた混合物を５０〜６０℃に熱し、ホルミル化アセテ
ート中間体を加水分解する。ついで、この混合物を酢酸
で中和し、生成物をメチレンクロリド中に抽出する。メ
チレンクロリド層を相分離し、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥する。メチレンクロリド溶液をろ過し、溶媒を真
空下、９０℃で除去する。得られた液体は、３４２ｎｍ
に極大吸収を持つ。得られた液状生成物のＩＲスペクト
ルは、ヒドロキシル吸収と、対応するホルミル中間体の
特徴的なカルボニル吸収との存在を示す。
【０３００】実施例 ４２Ｂ
【０３０１】
【化１２５】 温度計、還流冷却器、ディーン−スタークトラップ、機
械撹拌機、および加熱マントルを備えた５００mlの三口
フラスコに、実施例４２Ａのアルデヒド１７５グラム
（０．１モル）、３（２Ｈ）−チアナフタレノン１８．
２グラム（０．１モル）、ピペリジン触媒２滴、および
トルエン３００mlを加える。この混合物を、トラップ中
に水が凝集しなくなるまで、還流下に熱し、これには、
約４時間要する。得られた混合物をメチレンクロリドに
溶解し、水で３回洗浄する。このメチレンクロリド溶液
を硫酸マグネシウム上で乾燥し、５００mlの丸底フラス
コ中にろ過する。この溶液を減圧下にストリッピングし
全ての揮発分を除去して、４９３ｎｍに極大吸収を持つ
橙色液体を得る。
【０３０２】実施例 ４３
【０３０３】
【化１２６】 温度計、還流冷却器、ディーン−スタークトラップ、機
械撹拌機、および加熱マントルを備えた１０００mlの三
口フラスコに、アルデヒド４６２グラム（０．０５モ
ル）、置換３（２Ｈ）−チアナフタリデン１１．４グラ
ム（０．０５モル）、ピペリジン触媒１滴、およびトル
エン３００mlを加える。この混合物を、トラップ中に水
が凝集しなくなるまで、還流下に熱し、これには、約４
時間要する。得られた混合物をメチレンクロリドに溶解
し、水で３回洗浄する。このメチレンクロリド溶液を硫
酸マグネシウム上で乾燥し、５００mlの丸底フラスコ中
にろ過する。この溶液を減圧下にストリッピングし全て
の揮発分を除去して、６００ｎｍに極大吸収を持つ青色
液体を得る。
【０３０４】実施例 ４４
【０３０５】
【化１２７】 アルデヒド４６２ｇ（０．０５モル）、１，３−インダ
ンジオン７．３ｇ（０．０５モル）、ピペリジン触媒一
滴、およびトルエン３００ｍｌを、温度計、還流凝縮
器、ディーン・スタルク・トラップ、加熱マントルおよ
び機械撹拌機を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに仕
込んだ。この混合物を還流温度にて加熱し、約４時間を
要して水分が上記トラップに凝縮されなくなるまで続行
した。得られた混合物を塩化メチレン中に溶かし、水で
３回洗った。その結果得られた塩化メチレン溶液を硫酸
マグネシューム上で乾燥させ、１０００ｍｌの丸底フラ
スコに中に濾過した。減圧下でこの溶液から全ての揮発
性物質を除去した結果、最大吸光度５０１ｎｍのオレン
ジ色の液体が得られた。
【０３０６】実施例 ４５
【０３０７】
【化１２８】 アルデヒド４５０ｇ（０．０２５モル）、チアゾール中
間物質５．６ｇ（０．０２５モル）、ピペリジン触媒一
滴、およびトルエン３００ｍｌを、温度計、還流凝縮
器、ディーン・スタルク・トラップ、加熱マントルおよ
び機械撹拌機を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに仕
込んだ。この混合物を還流温度にて加熱し、約４時間を
要して水分が上記トラップに凝縮されなくなるまで続行
した。得られた混合物を塩化メチレン中に溶かし、水で
３回洗った。その結果得られた塩化メチレン溶液を硫酸
マグネシューム上で乾燥させ、１０００ｍｌの丸底フラ
スコに中に濾過した。減圧下でこの溶液から全ての揮発
性物質を除去した結果、最大吸光度６５８ｎｍの青緑色
の液体が得られた。
【０３０８】実施例 ４６
【０３０９】
【化１２９】 アルデヒド４６２ｇ（０．０５モル）、ジオン５．６ｇ
（０．０５モル）、ピペリジン触媒一滴、およびトルエ
ン３００ｍｌを、温度計、還流凝縮器、ディーン・スタ
ルク・トラップ、加熱マントルおよび機械撹拌機を備え
た１０００ｍｌの三口フラスコに仕込んだ。この混合物
を還流温度にて加熱し、約４時間を要して水分が上記ト
ラップに凝縮されなくなるまで続行した。得られた混合
物を塩化メチレン中に溶かし、水で３回洗った。その結
果得られた塩化メチレン溶液を硫酸マグネシューム上で
乾燥させ、１０００ｍｌの丸底フラスコに中に濾過し
た。減圧下でこの溶液から全ての揮発性物質を除去した
結果、最大吸光度５５７ｎｍの紫色の液体が得られた。
【０３１０】実施例 ４７
【０３１１】
【化１３０】 酢酸２００ｇ、２−メチレン１，３，３−トリメチルイ
ンドリン８．８ｇ（０．０５モル）、ホルミルアニリ
ン、３ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ中間体４６１ｇ（０．０５
モル）を、温度計、還流凝縮器、加熱マントルおよび機
械撹拌機を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに仕込ん
だ。この混合物を用い９５℃で加熱し、ついで９５−１
００℃にて、さらに６時間、保った。この反応混合物を
冷却し、１０００ｍｌの丸底フラスコに移し、酢酸を除
去した。得られた製品のｐＨを２５％水酸化ナトリウム
で７に調整した結果、最大吸光度５４６ｎｍの青赤色の
液体が得られた。
【０３１２】実施例 ４８
【０３１３】
【化１３１】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
機および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコに１，２，３，４−テトラハイドロキノリン
１８０ｇ（１．３４モル）、および水酸化カリウム０．
６グラムを仕込む。撹拌しながら、この混合物を加熱マ
ントルおよび温度制御機により熱する。
【０３１４】グリシドール２９８グラム（４．０３モ
ル）を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の
２、３ミリリットルの滴下により温度がわずか降下し、
発熱が始まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り
外してもよく、発熱は、添加速度により制御できる。添
加速度により温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０３１５】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。収ついで添加ロートを備え
た乾燥した１０００ｍｌの三口フラスコにアニリン１２
５グラム（１．３４モル）、および水酸化カリウム０．
６グラムを仕込む。撹拌しながら、この混合物を加熱マ
ントルおよび温度制御機により熱する。
【０３１６】グリシドール３９７グラム（５．３６モ
ル）を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の
２、３ミリリットルの滴下により温度がわずか降下し、
発熱が始まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り
外してもよく、発熱は、添加速度により制御できる。添
加速度により温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０３１７】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。この時点で、このテトラハ
イドロキノリン３グリシドール中間体のヒドロキシル数
を測定したところ、７６３であった（理論値、６３
２）。
【０３１８】実施例 ４８Ａ
【０３１９】
【化１３２】 １ガロンのオートクレーブ中に、実施例４８のテトラハ
イドロキノリン３グリシドール中間体４８７グラム
（１．３７モル）、および水酸化カリウム触媒２グラム
を仕込む。反応器を窒素で３回、６０ｐｓｉまでパージ
し、ついで、５ｐｓｉの窒素圧下に２５０°Ｆまで熱す
る。次に、エチレンオキシド１８０８グラム（４１．１
モル）を、８０ｐｓｉの読取り蒸気圧を維持するような
速度で加える。
【０３２０】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。このとき、反応混合物の水酸基値を
測定すると、３８．２である（理論値は３５．６）。
【０３２１】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、テトラハイドロキノリン３ＧＬ／３０ＥＯ−Ｈ
中間体は、１６７５のグラム分子量を有し、すぐさま使
用できる。
【０３２２】実施例 ４８Ｂ
【０３２３】
【化１３３】 実施例４８Ａのテトラハイドロキノリン３ＧＬ／３０Ｅ
Ｏ−Ｈ中間体８３８ｇ（０．５モル）を無水酢酸６モル
に溶かし混合物を得た。この混合物を機械的に攪拌し、
Ｎ−メチルイミダゾール触媒５滴を加えた。最初の発熱
ののち、この反応混合物を１００−１２０℃に加熱し、
さらに１１０−１１０℃で２時間保ち、反応を完了させ
た。この混合物を冷却し、９０℃、減圧下で余分の酢酸
および無水酢酸を除去して生成物を分離した。この液状
生成物のＩＲスペクトルにより、ヒドロキシル吸光の欠
乏、対応するアセテート中間体の特徴的なカルボニル吸
光が認められた。
【０３２４】実施例 ４８Ｃ
【０３２５】
【化１３４】 乾燥した１０００ｍｌの三口フラスコにＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド４５ｇを窒素雰囲気下で仕込み、０℃に
冷却した。オキシ塩化リン４８ｇを冷却、撹拌下で１時
間に亘り滴下した。得られた混合物を０−５℃で、さら
に２時間攪拌した。ついで、実施例４８Ｂのテトラハイ
ドロキノリン３ＧＬ／１０ＰＯ／１０ＥＯ−アセテート
中間体８３８ｇ（０．５モル）を滴下した。
【０３２６】この反応混合物を徐々に９０℃まで加熱
し、この温度でさらに２時間保持し、反応を完了させ
た。冷却後、この混合物を等量の氷および水酸化ナトリ
ウム０．６５モル（５０重量％）で稀釈した。得られた
混合物を５０−６０℃でホルミル化アセテート中間体が
加水分解するまで加熱した。得られた混合物を酢酸で中
和し、生成物を塩化メチレンに抽出した。塩化メチレン
相を相分離し、無水硫酸マグネシュームにより乾燥し
た。この塩化メチレン溶液を濾過し、溶媒を９０℃、減
圧下で除去した。この液状生成物のＩＲスペクトルによ
り、ヒドロキシル吸光の存在、対応するホルミル中間体
の特徴的なカルボニル吸光が認められた。
【０３２７】実施例 ４８Ｄ
【０３２８】
【化１３５】 酢酸４００ｇ、２−メチレン−１，３，３−トリメチル
インドリン１７．３ｇ（０．１モル）、ホルミル−テト
ラメチルテトラハイドロキノリン３ＧＬ／１００ＥＯ−
Ｈ中間体（実施例４８Ｃで得たもの）１７０．２ｇ
（０．１モル）を、温度計、還流凝縮器、加熱マントル
および機械撹拌機を備えた１０００ｍｌの三口フラスコ
に仕込んだ。この混合物を加熱マントルで９５℃に加熱
し、９５−１００℃の温度でさらに６時間保持した。こ
の反応混合物を冷却し、１０００ｍｌの丸底フラスコに
移し、酢酸を除去した。得られた製品のｐＨを２５％水
酸化ナトリウムで７に調整した結果、青赤色の液体が得
られた。
【０３２９】実施例 ４９
【０３３０】
【化１３６】 ヨウ化メチリウムメチルベンゾチアゾール２１ｇ（０．
０７モル），ホルミルアニリン４ＧＬ／１００ＥＯ−Ｈ
中間体３３７ｇ（０．０７モル）およびモルホリン触媒
０．２ｇを、温度計、還流凝縮器、加熱マントルおよび
機械撹拌機を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに仕込
んだ。この混合物を加熱マントルで９５℃に加熱し、８
５℃の温度でさらに３時間保持した。この反応混合物を
冷却し、１０００ｍｌの丸底フラスコに移し、全ての揮
発性物質を除去し、赤色の液体を集めた。
【０３３１】
【化１３７】 ２−メチルベンゾチアゾール７０ｇ（０．４７モル）を
５℃でヨウ化メチル１３３．２ｇ（０．９４モル）とと
もにケース入りプラスチックボトルに急速に加えた。こ
のボトルをストッパおよび銅線で封じ、約２時間スチー
ムバス中に置いた。この反応時間の終了時にボトルを開
封し、余分のヨウ化メチルを気化、除去した。この生成
物を粉砕した固体として分離した。修養実施例 ５０
【０３３２】
【化１３８】 実施例１Ａのアニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ中間体２
２０３グラム（０．２５モル）を濃塩酸１００ｍｌおよ
び水２５ｍｌとともに３０００ｍｌの三口フラスコに仕
込み、混合物をつくった。この混合物を攪拌し、０℃に
冷却した。ついで水７５ｍｌに溶かした硝酸ナトリウム
１９ｇ（０．２８モル）の溶液を、０℃に保ったまま
１．５時間に亘って滴下した。この混合物を室温まで暖
め、さらに２時間攪拌した。余分の亜硝酸塩を３０分に
亘って真空に引くことにより破壊した。
【０３３３】０℃に冷却したのち、この混合物を稀水酸
化ナトリウム溶液で中和し、生成物を塩化メチレン中に
抽出した。塩化メチレン相を相分離し、無水硫酸マグネ
シュームにより乾燥した。この塩化メチレン溶液を濾過
し、溶媒を９０℃、減圧下で除去した。この液状生成物
は最大吸光度が４００ｎｍであり、ＩＲスペクトルによ
り、特徴的なニトロソ吸光が認められた。
【０３３４】実施例 ５０Ａ
【０３３５】
【化１３９】 実施例５０のニトロソアニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ
中間体４６０ｇ（０．０５モル）、ホモフタロニトリル
７．１ｇ（０．０５モル）およびトルエン３００ｍｌ
を、温度計、還流凝縮器、ディーン・スタルク・トラッ
プ、加熱マントルおよび機械撹拌機を備えた１０００ｍ
ｌの三口フラスコに仕込んだ。この混合物を還流温度に
て加熱し、約４時間を要して水分が上記トラップに凝縮
されなくなるまで続行した。得られた混合物を塩化メチ
レン中に溶かし、水で３回洗った。その結果得られた塩
化メチレン溶液を硫酸マグネシューム上で乾燥させ、１
０００ｍｌの丸底フラスコに中に濾過した。減圧下でこ
の溶液から全ての揮発性物質を除去した結果、最大吸光
度４８９ｎｍのオレンジ色の液体が得られた。
【０３３６】実施例 ５０Ｂ
【０３３７】
【化１４０】 ニトロソアニリン２００ＥＯ−Ｈ中間体４４６ｇ（０．
０５モル）、ホモフタロニトリル７．１ｇ（０．０５モ
ル）およびトルエン３００ｍｌを、温度計、還流凝縮
器、ディーン・スタルク・トラップ、加熱マントルおよ
び機械撹拌機を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに仕
込んだ。この混合物を還流温度にて加熱し、約４時間を
要して水分が上記トラップに凝縮されなくなるまで続行
した。得られた混合物を塩化メチレン中に溶かし、水で
３回洗った。その結果得られた塩化メチレン溶液を硫酸
マグネシューム上で乾燥させ、１０００ｍｌの丸底フラ
スコに中に濾過した。減圧下でこの溶液から全ての揮発
性物質を除去した結果、最大吸光度４８９ｎｍのオレン
ジ色の生成物が得られた。
【０３３８】実施例 ５１
【０３３９】
【化１４１】 ニトロソ−ｍ−オキシアニリン５ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ
中間体４７６ｇ（０．０５モル）、ホモフタロニトリル
７．１ｇ（０．０５モル）およびトルエン３００ｍｌ
を、温度計、還流凝縮器、ディーン・スタルク・トラッ
プ、加熱マントルおよび機械撹拌機を備えた１０００ｍ
ｌの三口フラスコに仕込んだ。この混合物を還流温度に
て加熱し、約４時間を要して水分が上記トラップに凝縮
されなくなるまで続行した。得られた混合物を塩化メチ
レン中に溶かし、水で３回洗った。その結果得られた塩
化メチレン溶液を硫酸マグネシューム上で乾燥させ、１
０００ｍｌの丸底フラスコに中に濾過した。減圧下でこ
の溶液から全ての揮発性物質を除去した結果、最大吸光
度５０５．５ｎｍの赤色の生成物が得られた。
【０３４０】実施例 ５１Ａ
【０３４１】
【化１４２】 ニトロソ−ｍ−オキシアニリン２００ＥＯ−Ｈ中間体４
４７ｇ（０．０５モル）、ホモフタロニトリル７．１ｇ
（０．０５モル）およびトルエン３００ｍｌを、温度
計、還流凝縮器、ディーン・スタルク・トラップ、加熱
マントルおよび機械撹拌機を備えた１０００ｍｌの三口
フラスコに仕込んだ。この混合物を還流温度にて加熱
し、約４時間を要して水分が上記トラップに凝縮されな
くなるまで続行した。得られた混合物を塩化メチレン中
に溶かし、水で３回洗った。その結果得られた塩化メチ
レン溶液を硫酸マグネシューム上で乾燥させ、１０００
ｍｌの丸底フラスコに中に濾過した。減圧下でこの溶液
から全ての揮発性物質を除去した結果、最大吸光度５０
５．５ｎｍの赤色の生成物が得られた。
【０３４２】実施例 ５２
【０３４３】
【化１４３】 実施例５０のニトロソアニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ
中間体４６０ｇ（０．０５モル）、ベンゾイルニトロメ
タン８．３ｇ（０．０５モル）およびトルエン３００ｍ
ｌを、温度計、還流凝縮器、ディーン・スタルク・トラ
ップ、加熱マントルおよび機械撹拌機を備えた１０００
ｍｌの三口フラスコに仕込んだ。この混合物を還流温度
にて加熱し、約４時間を要して水分が上記トラップに凝
縮されなくなるまで続行した。得られた混合物を塩化メ
チレン中に溶かし、水で３回洗った。その結果得られた
塩化メチレン溶液を硫酸マグネシューム上で乾燥させ、
１０００ｍｌの丸底フラスコに中に濾過した。減圧下で
この溶液から全ての揮発性物質を除去した結果、最大吸
光度４２７ｎｍの黄色の生成物が得られた。
【０３４４】実施例 ５２Ａ
【０３４５】
【化１４４】 ニトロソアニリン２００ＥＯ−Ｈ中間体４４６ｇ（０．
０５モル）、ベンゾイルニトロメタン８．３ｇ（０．０
５モル）およびトルエン３００ｍｌを、温度計、還流凝
縮器、ディーン・スタルク・トラップ、加熱マントルお
よび機械撹拌機を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに
仕込んだ。この混合物を還流温度にて加熱し、約４時間
を要して水分が上記トラップに凝縮されなくなるまで続
行した。得られた混合物を塩化メチレン中に溶かし、水
で３回洗った。その結果得られた塩化メチレン溶液を硫
酸マグネシューム上で乾燥させ、１０００ｍｌの丸底フ
ラスコに中に濾過した。減圧下でこの溶液から全ての揮
発性物質を除去した結果、最大吸光度４２７ｎｍの黄色
の生成物が得られた。
【０３４６】実施例 ５３
【０３４７】
【化１４５】 実施例５０のニトロソアニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ
中間体４６０ｇ（０．０５モル）、マロノニトロメタン
３．３ｇ（０．０５モル）およびトルエン３００ｍｌ
を、温度計、還流凝縮器、ディーン・スタルク・トラッ
プ、加熱マントルおよび機械撹拌機を備えた１０００ｍ
ｌの三口フラスコに仕込んだ。この混合物を還流温度に
て加熱し、約４時間を要して水分が上記トラップに凝縮
されなくなるまで続行した。得られた混合物を塩化メチ
レン中に溶かし、水で３回洗った。その結果得られた塩
化メチレン溶液を硫酸マグネシューム上で乾燥させ、１
０００ｍｌの丸底フラスコに中に濾過した。減圧下でこ
の溶液から全ての揮発性物質を除去した結果、最大吸光
度５０３ｎｍのオレンジ色の生成物が得られた。
【０３４８】実施例 ５３Ａ
【０３４９】
【化１４６】 ニトロソアニリン２００ＥＯ−Ｈ中間体４４０ｇ（０．
０５モル）、マロノニトロメタン３．３ｇ（０．０５モ
ル）およびトルエン３００ｍｌを、温度計、還流凝縮
器、ディーン・スタルク・トラップ、加熱マントルおよ
び機械撹拌機を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに仕
込んだ。この混合物を還流温度にて加熱し、約４時間を
要して水分が上記トラップに凝縮されなくなるまで続行
した。得られた混合物を塩化メチレン中に溶かし、水で
３回洗った。その結果得られた塩化メチレン溶液を硫酸
マグネシューム上で乾燥させ、１０００ｍｌの丸底フラ
スコに中に濾過した。減圧下でこの溶液から全ての揮発
性物質を除去した結果、最大吸光度５０３ｎｍの赤色の
生成物が得られた。
【０３５０】実施例 ５４
【０３５１】
【化１４７】 実施例５０のニトロソアニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ
中間体４６０ｇ（０．０５モル）、シアノアセチル尿素
６．４ｇ（０．０５モル）およびトルエン３００ｍｌ
を、温度計、還流凝縮器、ディーン・スタルク・トラッ
プ、加熱マントルおよび機械撹拌機を備えた１０００ｍ
ｌの三口フラスコに仕込んだ。この混合物を還流温度に
て加熱し、約４時間を要して水分が上記トラップに凝縮
されなくなるまで続行した。得られた混合物を塩化メチ
レン中に溶かし、水で３回洗った。その結果得られた塩
化メチレン溶液を硫酸マグネシューム上で乾燥させ、１
０００ｍｌの丸底フラスコに中に濾過した。減圧下でこ
の溶液から全ての揮発性物質を除去した結果、最大吸光
度４１６ｎｍの黄色の生成物が得られた。
【０３５２】実施例 ５４Ａ
【０３５３】
【化１４８】 ニトロソアニリン２００ＥＯ−Ｈ中間体４４６ｇ（０．
０５モル）、シアノアセチル尿素６．４ｇ（０．０５モ
ル）およびトルエン３００ｍｌを、温度計、還流凝縮
器、ディーン・スタルク・トラップ、加熱マントルおよ
び機械撹拌機を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに仕
込んだ。この混合物を還流温度にて加熱し、約４時間を
要して水分が上記トラップに凝縮されなくなるまで続行
した。得られた混合物を塩化メチレン中に溶かし、水で
３回洗った。その結果得られた塩化メチレン溶液を硫酸
マグネシューム上で乾燥させ、１０００ｍｌの丸底フラ
スコに中に濾過した。減圧下でこの溶液から全ての揮発
性物質を除去した結果、最大吸光度４１６ｎｍの黄色の
生成物が得られた。
【０３５４】実施例 ５５
【０３５５】
【化１４９】 ニトロソアニリン４ＧＬ／１００ＥＯ−Ｈ中間体２４１
ｇ（０．０５モル）、３−メチル−１−フェニル−２−
ピラゾロン８．７ｇ（０．０５モル）およびトルエン３
００ｍｌを、温度計、還流凝縮器、ディーン・スタルク
・トラップ、加熱マントルおよび機械撹拌機を備えた１
０００ｍｌの三口フラスコに仕込んだ。この混合物を還
流温度にて加熱し、約４時間を要して水分が上記トラッ
プに凝縮されなくなるまで続行した。得られた混合物を
塩化メチレン中に溶かし、水で３回洗った。その結果得
られた塩化メチレン溶液を硫酸マグネシューム上で乾燥
させ、１０００ｍｌの丸底フラスコに中に濾過した。減
圧下でこの溶液から全ての揮発性物質を除去した結果、
最大吸光度５２２ｎｍの赤色の生成物が得られた。
【０３５６】実施例 ５６
【０３５７】
【化１５０】 実施例５０のニトロソアニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ
中間体４６０ｇ（０．０５モル）、置換３（２Ｈ）−チ
アナフタリデン１１．３ｇ（０．０５モル）およびトル
エン３００ｍｌを、温度計、還流凝縮器、ディーン・ス
タルク・トラップ、加熱マントルおよび機械撹拌機を備
えた１０００ｍｌの三口フラスコに仕込んだ。この混合
物を還流温度にて加熱し、約４時間を要して水分が上記
トラップに凝縮されなくなるまで続行した。得られた混
合物を塩化メチレン中に溶かし、水で３回洗った。その
結果得られた塩化メチレン溶液を硫酸マグネシューム上
で乾燥させ、１０００ｍｌの丸底フラスコに中に濾過し
た。減圧下でこの溶液から全ての揮発性物質を除去した
結果、最大吸光度６５０ｎｍの青緑色の生成物が得られ
た。
【０３５８】実施例 ５７
【０３５９】
【化１５１】 ニトロソアニリン４ＧＬ／１００ＥＯ−Ｈ中間体２４１
ｇ（０．０５モル）、チアゾール中間体１１．３ｇ
（０．０５モル）およびトルエン３００ｍｌを、温度
計、還流凝縮器、ディーン・スタルク・トラップ、加熱
マントルおよび機械撹拌機を備えた１０００ｍｌの三口
フラスコに仕込んだ。この混合物を還流温度にて加熱
し、約４時間を要して水分が上記トラップに凝縮されな
くなるまで続行した。得られた混合物を塩化メチレン中
に溶かし、水で３回洗った。その結果得られた塩化メチ
レン溶液を硫酸マグネシューム上で乾燥させ、１０００
ｍｌの丸底フラスコに中に濾過した。減圧下でこの溶液
から全ての揮発性物質を除去した結果、最大吸光度６７
２ｎｍの青緑色の生成物が得られた。
【０３６０】実施例 ５８
【０３６１】
【化１５２】 ニトロソアニリン４ＧＬ／１００ＥＯ−Ｈ中間体２４１
ｇ（０．０５モル）、１，３−インダンジオン７．３ｇ
（０．０５モル）およびトルエン３００ｍｌを、温度
計、還流凝縮器、ディーン・スタルク・トラップ、加熱
マントルおよび機械撹拌機を備えた１０００ｍｌの三口
フラスコに仕込んだ。この混合物を還流温度にて加熱
し、約４時間を要して水分が上記トラップに凝縮されな
くなるまで続行した。得られた混合物を塩化メチレン中
に溶かし、水で３回洗った。その結果得られた塩化メチ
レン溶液を硫酸マグネシューム上で乾燥させ、１０００
ｍｌの丸底フラスコに中に濾過した。減圧下でこの溶液
から全ての揮発性物質を除去した結果、最大吸光度５２
０ｎｍの赤色の生成物が得られた。
【０３６２】実施例 ５９
【０３６３】
【化１５３】 ニトロソアニリン４ＧＬ／１００ＥＯ−Ｈ中間体２４１
ｇ（０．０５モル）、ジオン中間体１１．３ｇ（０．０
５モル）およびトルエン３００ｍｌを、温度計、還流凝
縮器、ディーン・スタルク・トラップ、加熱マントルお
よび機械撹拌機を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに
仕込んだ。この混合物を還流温度にて加熱し、約４時間
を要して水分が上記トラップに凝縮されなくなるまで続
行した。得られた混合物を塩化メチレン中に溶かし、水
で３回洗った。その結果得られた塩化メチレン溶液を硫
酸マグネシューム上で乾燥させ、１０００ｍｌの丸底フ
ラスコに中に濾過した。減圧下でこの溶液から全ての揮
発性物質を除去した結果、最大吸光度６１８ｎｍの青色
の生成物が得られた。
【０３６４】実施例 ６１
【０３６５】
【化１５４】 実施例５０のニトロソアニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ
中間体４６０ｇ（０．０５モル）、３−シアノ−４−フ
ェニル−２−フラノン９．３ｇ（０．０５モル）および
トルエン３００ｍｌを、温度計、還流凝縮器、ディーン
・スタルク・トラップ、加熱マントルおよび機械撹拌機
を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに仕込んだ。この
混合物を還流温度にて加熱し、約４時間を要して水分が
上記トラップに凝縮されなくなるまで続行した。得られ
た混合物を塩化メチレン中に溶かし、水で３回洗った。
その結果得られた塩化メチレン溶液を硫酸マグネシュー
ム上で乾燥させ、１０００ｍｌの丸底フラスコに中に濾
過した。減圧下でこの溶液から全ての揮発性物質を除去
した結果、最大吸光度５６５ｎｍの青紫色の生成物が得
られた。
【０３６６】実施例 ６１
【０３６７】
【化１５５】 ニトロソアニリン４ＧＬ／１００ＥＯ−Ｈ中間体２４１
ｇ（０．０５モル）、１−ナフトール７．２ｇ（０．０
５モル）および水５０ｍｌを、温度計、還流凝縮器、デ
ィーン・スタルク・トラップ、加熱マントルおよび機械
撹拌機を備えた５００ｍｌの三口フラスコに仕込んだ。
この混合物のｐＨを重炭酸ソーダ溶液で６．０に調整
し、モルホリン触媒２ｇを加えた。ついで、この混合物
を７５℃にて約７時間加熱した。得られた混合物は最大
吸光度が６１３ｎｍの青緑色の生成物であった。
【０３６８】実施例 ６２
【０３６９】
【化１５６】 実施例５０のニトロソアニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ
中間体４６０ｇ（０．０５モル）、１，５−ナフタレン
ジオール５０．８ｇ（０．０５モル）および水５０ｍｌ
を、温度計、還流凝縮器、ディーン・スタルク・トラッ
プ、加熱マントルおよび機械撹拌機を備えた１０００ｍ
ｌの三口フラスコに仕込んだ。この混合物のｐＨを重炭
酸ソーダ溶液で６．０に調整し、モルホリン触媒２ｇを
加えた。ついで、この混合物を７５℃にて約７時間加熱
した。得られた混合物は最大吸光度が６０５ｎｍの青色
の生成物であった。
【０３７０】実施例 ６２Ａ
【０３７１】
【化１５７】 ニトロソアニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ中間体４４６
ｇ（０．０５モル）、１，５−ナフタレンジオール８ｇ
（０．０５モル）および水５０ｍｌを、温度計、還流凝
縮器、ディーン・スタルク・トラップ、加熱マントルお
よび機械撹拌機を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに
仕込んだ。この混合物のｐＨを重炭酸ソーダ溶液で６．
０に調整し、モルホリン触媒２ｇを加えた。ついで、こ
の混合物を７５℃にて約７時間加熱した。得られた混合
物は最大吸光度が６０５ｎｍの青色の生成物であった。
【０３７２】実施例 ６３
【０３７３】
【化１５８】 ８０％のｏ−ホルミルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
（８０％純度）１３ｇ（０．０５モル）、アニリン４Ｇ
Ｌ／１００ＥＯ−Ｈ４７９ｇ（０．１モル）、尿素１ｇ
および稀鉱酸６ｇを１０００ｍｌのフラスコに仕込ん
だ。ついで９０℃にて３時間加熱したのち、クロナニル
８ｇを加え、この混合物をさらに２時間加熱した。つい
で、火を取り除き、室温まで冷却した。得られた混合物
を数時間攪拌し、１昼夜静置したのち、水酸化ナトリウ
ムを加え過剰の酸を中和しｐＨを約７とし、温度を２０
℃以下に保った。底部塩層を取り除き、生成物を塩化メ
チレンに溶かした。この塩化メチレン溶液を水で４回洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ついで塩化メチレン
溶液を濾過し、ストリッピングしたところ、最大吸光度
が６３５ｎｍの青緑色の生成物が得られた。
【０３７４】実施例 ６４
【０３７５】
【化１５９】 ８０％のｏ−ホルミルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
（８０％純度）２６ｇ（０．１モル）、ｍ−トルイジン
４ＧＬ／２０ＥＯ−Ｈ中間体２５４ｇ（０．２モル）、
尿素１．４ｇおよび稀鉱酸６ｇを５００ｍｌのフラスコ
に仕込んだ。ついで９０℃にて３時間加熱したのち、ク
ロナニル１６ｇを加え、この混合物をさらに２時間加熱
した。ついで、火を取り除き、室温まで冷却した。得ら
れた混合物を数時間攪拌し、１昼夜静置したのち、水酸
化ナトリウムを加え過剰の酸を中和しｐＨを約７とし、
温度を２０℃以下に保った。底部塩層を取り除き、生成
物を塩化メチレンに溶かした。この塩化メチレン溶液を
水で４回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ついで塩
化メチレン溶液を濾過し、ストリッピングしたところ、
最大吸光度が６５５ｎｍの青緑色の生成物が得られた。
【０３７６】実施例 ６５
【０３７７】
【化１６０】 ８０％のｏ−ホルミルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
（８０％純度）１３ｇ（０．０５モル）、ｍ−アニシジ
ン４ＧＬ／１００ＥＯ−Ｈ中間体４８２ｇ（０．１モ
ル）、尿素１ｇおよび稀鉱酸６ｇを１０００ｍｌのフラ
スコに仕込んだ。ついで９０℃にて３時間加熱したの
ち、クロナニル８ｇを加え、この混合物をさらに２時間
加熱した。ついで、火を取り除き、室温まで冷却した。
得られた混合物を数時間攪拌し、１昼夜静置したのち、
水酸化ナトリウムを加え過剰の酸を中和しｐＨを約７と
し、温度を２０℃以下に保った。底部塩層を取り除き、
生成物を塩化メチレンに溶かした。この塩化メチレン溶
液を水で４回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、つい
で塩化メチレン溶液を濾過し、ストリッピングしたとこ
ろ、最大吸光度が６３５ｎｍの青緑色の生成物が得られ
た。
【０３７８】実施例 ６６
【０３７９】
【化１６１】 ８０％のｏ−ホルミルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
（８０％純度）１３ｇ（０．０５モル）、ｍ−アニシジ
ン２００ＥＯ−Ｈ中間体８９６ｇ（０．１モル）、尿素
１ｇおよび稀鉱酸６ｇを１０００ｍｌのフラスコに仕込
んだ。ついで９０℃にて３時間加熱したのち、クロナニ
ル８ｇを加え、この混合物をさらに２時間加熱した。つ
いで、火を取り除き、室温まで冷却した。得られた混合
物を数時間攪拌し、１昼夜静置したのち、水酸化ナトリ
ウムを加え過剰の酸を中和しｐＨを約７とし、温度を２
０℃以下に保った。底部塩層を取り除き、生成物を塩化
メチレンに溶かした。この塩化メチレン溶液を水で４回
洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ついで塩化メチレ
ン溶液を濾過し、ストリッピングしたところ、最大吸光
度が６３５ｎｍの青緑色の生成物が得られた。
【０３８０】実施例 ６７
【０３８１】
【化１６３】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
機および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコに４−ニトロフタルイミド２５７ｇ（１．３
４モル）、キシレン４００ｇおよび水酸化カリウム０．
６ｇを仕込む。撹拌しながら、この混合物を加熱マント
ルおよび温度制御機により１１０℃に熱する。
【０３８２】グリシドール２９８グラム（４．０３モ
ル）を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の
数ミリリットルの滴下により温度がわずか降下し、発熱
が始まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り外し
てもよく、発熱は、添加速度により制御できる。添加速
度により温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０３８３】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。
【０３８４】実施例 ６７Ａ
【０３８５】
【化１６４】 ２リットルのオートクレーブ中に、実施例６７の４−ニ
トロフタルイミド３グリシドール４１４ｇ（１モル）お
よび水酸化カリウム触媒４グラムを仕込む。反応器を窒
素で３回、６０ｐｓｉまでパージし、ついで、５ｐｓｉ
の窒素圧下に２５０°Ｆまで熱する。次に、エチレンオ
キシド１３２０グラム（３０モル）を、８０ｐｓｉ以下
の読取り蒸気圧を維持するような速度で加える。
【０３８６】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。
【０３８７】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、４−ニトロフタルイミド３ＧＬ／３０ＥＯ−Ｈ
中間体は、１７３４のグラム分子量を有し、すぐさま使
用できた。
【０３８８】実施例 ６７Ｂ
【０３８９】
【化１６５】 ２リットルのオートクレーブ中に、実施例６７Ａの４−
ニトロフタルイミド３ＧＬ／３０ＥＯ−Ｈ中間体８６７
ｇ（０．５モル）、エチルアルコール８００ｍｌおよび
ラネーニッケル６５ｇを仕込む。このオートクレーブを
水素ガスで３回パージングし、１３００ｐｓｉの圧力
下、８５−９０℃にて加熱する。約２時間後、水素の取
り上げが終了した。このサンプルを取り除き、真空下で
溶媒を除去した。このサンプルのＩＲスペクトルはニト
ロバンドを示さず、アミンバンドの存在を示し、反応が
完了したことを示した。このオートクレーブを冷却し換
気した。反応混合物を濾過することにより、生成物を分
離し、減圧下で溶媒を除去した。
【０３９０】実施例 ６８
【０３９１】
【化１６６】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
機および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコにＮ−ベンジリデン−４−ヒドロキシアニリ
ン３６３ｇ（１．３４モル）、キシレン４００ｇおよび
水酸化カリウム０．６ｇを仕込む。撹拌しながら、この
混合物を加熱マントルおよび温度制御機により１１０℃
に熱する。
【０３９２】グリシドール２９８グラム（４．０３モ
ル）を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の
数ミリリットルの滴下により温度がわずか降下し、発熱
が始まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り外し
てもよく、発熱は、添加速度により制御できる。添加速
度により温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０３９３】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。この時点でＮ−ベンジリデ
ン−４−ヒドロキシアニリン３グリシドール中間体のヒ
ドロキシル基数を測定し、６３７（理論値、６７１）で
あることが判明した。
【０３９４】実施例 ６８Ａ
【０３９５】
【化１６７】 ２リットルのオートクレーブ中に、実施例６８のＮ−ベ
ンジリデン−４−ヒドロキシアニリン３グリシドール中
間体４１８ｇ（１モル）および水酸化カリウム触媒４グ
ラムを仕込む。反応器を窒素で３回、６０ｐｓｉまでパ
ージし、ついで、５ｐｓｉの窒素圧下に２５０°Ｆまで
熱する。
【０３９６】次に、エチレンオキシド８８０グラム（２
０モル）を、８０ｐｓｉ以下の読取り蒸気圧を維持する
ような速度で加える。
【０３９７】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。この時点でこの反応混合物のヒドロ
キシル基数を測定し、２１４（理論値、２２５）である
ことが判明した。
【０３９８】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、Ｎ−ベンジリデン−４−ヒドロキシアニリン３
ＧＬ／２０ＥＯ−Ｈ中間体は、１２３４の平均グラム分
子量を有し、すぐさま使用できた。
【０３９９】実施例 ６９
【０４００】
【化１６８】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
機および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコにＮ−ベンジリデン−２−アミノ−５−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール１７６ｇ（０．８
モル）、キシレン４００ｇおよび水酸化カリウム０．６
ｇを仕込む。撹拌しながら、この混合物を加熱マントル
および温度制御機により１１０℃に熱する。
【０４０１】グリシドール１７７グラム（２．４モル）
を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の数ミ
リリットルの滴下により温度がわずか降下し、発熱が始
まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り外しても
よく、発熱は、添加速度により制御できる。添加速度に
より温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０４０２】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。
【０４０３】実施例 ６９Ａ
【０４０４】
【化１６９】 １ガロンのオートクレーブ中に、実施例６９のＮ−ベン
ジリデン−２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−
チアジアゾール３グリシドール中間体４４３ｇ（１モ
ル）および水酸化カリウム触媒４グラムを仕込む。反応
器を窒素で３回、６０ｐｓｉまでパージし、ついで、５
ｐｓｉの窒素圧下に２５０°Ｆまで熱する。
【０４０５】次に、エチレンオキシド１３２０グラム
（３０モル）を、８０ｐｓｉ以下の読取り蒸気圧を維持
するような速度で加える。
【０４０６】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。
【０４０７】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、Ｎ−ベンジリデン−２−アミノ−５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール３ＧＬ／３０ＥＯ−Ｈ
中間体は、１７６３の平均グラム分子量を有し、すぐさ
ま使用できた。
【０４０８】実施例 ７０
【０４０９】
【化１７０】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
機および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコにＮ−（ヒドロキシベンジリデン）アニリン
９８．５ｇ（０．５モル）、キシレン２００ｇおよび水
酸化カリウム０．６ｇを仕込む。撹拌しながら、この混
合物を加熱マントルおよび温度制御機により１１０℃に
熱する。
【０４１０】グリシドール１１１グラム（１．５モル）
を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の数ミ
リリットルの滴下により温度がわずか降下し、発熱が始
まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り外しても
よく、発熱は、添加速度により制御できる。添加速度に
より温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０４１１】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。
【０４１２】実施例 ７０Ａ
【０４１３】
【化１７１】 ２リットルのオートクレーブ中に、実施例７０のＮ−
（ヒドロキシベンジリデン）アニリン３グリシドール中
間体４１９ｇ（１モル）および水酸化カリウム触媒４グ
ラムを仕込む。反応器を窒素で３回、６０ｐｓｉまでパ
ージし、ついで、５ｐｓｉの窒素圧下に２５０°Ｆまで
熱する。
【０４１４】次に、エチレンオキシド４４００グラム
（１００モル）を、８０ｐｓｉ以下の読取り蒸気圧を維
持するような速度で加える。
【０４１５】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。
【０４１６】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、Ｎ−（ヒドロキシベンジリデン）アニリン３Ｇ
Ｌ／１００ＥＯ−Ｈ中間体は、４８１９の平均グラム分
子量を有し、すぐさま使用できた。
【０４１７】実施例 ７１
【０４１８】
【化１７２】 窒素パージ装置、加熱マントル、機械撹拌機、温度制御
機および添加ロートを備えた乾燥した１０００ｍｌの三
口フラスコに、４−アミノ−ナフタールイミド４２．４
ｇ（０．２モル）、キシレン３００ｇおよび水酸化カリ
ウム０．３ｇを仕込む。撹拌しながら、この混合物を加
熱マントルおよび温度制御機により１１０℃に熱する。
【０４１９】グリシドール１８７グラム（２．５モル）
を添加ロートを介してゆっくりと滴下する。最初の数ミ
リリットルの滴下により温度がわずか降下し、発熱が始
まる。発熱が始まったら、加熱マントルを取り外しても
よく、発熱は、添加速度により制御できる。添加速度に
より温度を１１０〜１２５℃に維持する。
【０４２０】全てのグリシドールを仕込んだ後、反応混
合物を１時間、後加熱する。
【０４２１】実施例 ７１Ａ
【０４２２】
【化１７３】 ２ガロンのオートクレーブ中に、実施例７１の４−アミ
ノ−ナフタールイミド１２．５グリシドール中間体１１
３７ｇ（１モル）および水酸化カリウム触媒４グラムを
仕込む。反応器を窒素で３回、６０ｐｓｉまでパージ
し、ついで、５ｐｓｉの窒素圧下に２５０°Ｆまで熱す
る。
【０４２３】次に、エチレンオキシド６６００グラム
（１５０モル）を、８０ｐｓｉ以下の読取り蒸気圧を維
持するような速度で加える。
【０４２４】ＥＯの添加後、反応混合物を１２０℃で２
時間、後加熱する。
【０４２５】２００°Ｆで１５分間真空ストリッピング
した後、４−アミノ−ナフタールイミド１２．５ＧＬ／
１５０ＥＯ−Ｈ中間体は、７７３７の平均グラム分子量
を有し、すぐさま使用できた。
【０４２６】実施例 ７２
【０４２７】
【化１７４】 実施例１９Ｂのアミノアニリン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ
中間体２２９７ｇ（０．５モル）を水３００ｍｌに溶か
した炭酸ナトリウム３９ｇ（０．３モル）に添加して混
合物をつくった。この混合物を１０−１５℃に冷却し、
４−アセトアミドベンゼンスルホニルクロリド５８．３
ｇを１．５時間に亘って添加した。ついで、この混合物
をさらに２時間５０℃に暖め反応を完了させた。この混
合物に水酸化ナトリウム１０ｇ（０．２５モル）を添加
し、この混合物を１時間加熱還流させた。ついでこの混
合物を冷却し、生成物を塩化メチレンに抽出させた。こ
の塩化メチレン溶液を塩水溶液から分離し、水で数回洗
浄し中性ｐＨとし、無水硫酸マグネシュームにより乾燥
させた。この乾燥溶液を減圧下、９０℃で濾過、ストリ
ッピングをおこない中間体を得た。
【０４２８】実施例 ７３
【０４２９】
【化１７５】 実施例１９Ｂのアミン４ＧＬ／２００ＥＯ−Ｈ中間体５
５５ｇ（０．１２５モル）を、濃塩酸４５ｍｌ、水９０
ｍｌとともにフラスコに加えた。この混合物を０−５℃
に冷却し、亜硝酸ナトリウム１０ｇを、混合物を１０℃
に保ちながら、さらに加えた。数時間後、余分の亜硝酸
塩をスルファミン酸で破壊した。このジアゾ溶液を、水
２５０ｇに溶かした亜硫酸ナトリウム溶液９４ｇに添加
し、室温で１時間攪拌し、ついで濃硫酸５０ｇを加え、
この混合物を１００℃で１時間加熱した。冷却後、水酸
化ナトリウムでｐＨを１０に調整した。有機質層を分離
し、塩化メチレンに抽出させた。この塩化メチレン溶液
を塩水溶液から分離し、水で数回洗浄し中性ｐＨとし、
無水硫酸マグネシュームにより乾燥させた。この乾燥溶
液を減圧下、９０℃で濾過、ストリッピングをおこない
中間体を得た。
【０４３０】実施例 ７４ グリシドールポリマー着色剤およびその線状同類体の一
時的着色性テストこのテストは、ナイロン糸を熱セッ
ト、タフティングおよび連続的染色する場合に遭遇する
実際の処理条件に似せて、種々の着色剤の一時的着色性
をテストしたものである。
【０４３１】まず、染色されていないナイロンカーペッ
トを４インチ×４インチ四方にカットし、ハンター・ラ
ブスカン色度計を用いて、このカーペット上の色の度合
いを測定した。ついで、各サンプルに着色剤を０．５重
量％の割合でスプレーした。各サンプルを１昼夜乾燥さ
せ、再び色度計で測定した。各サンプルを顧客が通常使
用する条件下でオートクレーブ中で熱セットした。ここ
で各サンプルを再び色度計で測定し、暗所で１週間熟成
させた。
【０４３２】ついで、各サンプルをｐＨ５の溶液に３０
秒間、漬け、真空で引き、さらにｐＨ２．２の溶液に漬
けたのち、溶液を流し出し、さらに２回スプレーし、再
び真空で引いた。ついで、各サンプルを４分間、スチー
ムに当て、再び真空で引いた。この濡れたサンプルをオ
ーブン中で６０℃で１時間、乾燥させた。ついで各サン
プルを上記色度計で最終的に測定し、その値を最初の測
定値と比較した。この場合、５点スケールを用い、５．
００は全ての着色剤が除去され、カーペットが全面的に
白色に戻っているものとした。
【０４３３】以下に、グリシドールポリマー着色剤につ
いての結果を、グリシドールを含まず、ほぼ等しい分子
量の線状同類体のものと比較した示した。 試料番号 実施例番号 Ｅグリシドール着色剤 Ｅ同類体 １ ５１ ３．６０ − ２ ５１Ａ − ２．８４ ３ ６５ ３．８８ − ４ ６５Ａ − ２．４９ ５ １９Ｃ ２．３４ − ６ １９Ｄ − １．３９ ７ ５２ ２．００ − ８ ５２Ａ − ０．１３ ９ ５０Ａ ２．７９ − １０ ５０Ｂ − ２．２２ １１ ６２ ２．６２ − １２ ６２Ａ − ２．０３ １３ ５４ ２．６９ − １４ ５４Ａ − １．１９ いかなる場合でも、グリシドールポリマー着色剤は、そ
の線状同類体のものより優れている。
【０４３４】実施例 ７５ この実施例はグリシドールポリマー着色剤が非抽出性に
ついて、その線状同類体のものより優れていることを立
証するものである。実施例６のポリマー着色剤およびそ
の線状同類体（実施例６Ａ）を以下の組成で評価した。
【０４３５】 成分＊ 組成Ａ 組成Ｂ １２ＭＦポリプロピレン ５０００ｇ ５０００ｇ （Ｎｏｒｃｈｅｍ ８３１０６０、 ２５−３５％エチレン） Ｉｒｇａｎｏｘ １６８（チバ・ガイギ社） ５．０ｇ ５．０ｇ ステアリン酸カルシューム ２．５ｇ ２．５ｇ グリシドール系着色剤（実施例６） ２．５ｇ 線状同類体（実施例６Ａ） ２．５ｇ ＊ 比較のため、着色剤の濃度は各組成について、ほぼ
同じ深さの色相となるようにした。
【０４３６】添加剤は機械的に混合し、１インチ押出し
機を介して４４０°Ｆで溶融混合し、さらにペレットに
切断した。射出成形した段付きプラックを各組成につい
て作成した。この段付きプラックは２×３インチの大き
さで、段部の厚みが０．０５インチ、０．８５インチで
あった。各プラックは総表面積が１２．５平方インチで
あった。
【０４３７】８オンスガラスジャーを抽出用容器として
用いた。このガラスジャーは直径が２．２インチ、高さ
が３．５インチであった。この容器の総容積は２１８ｍ
ｌであった。４個のプラックを抽出用容器内に置き、イ
ソプロパノール２００ｍｌを加え、これらガラスジャー
を封じた。この容器は５０℃のオーブン中に２３日間静
置した。そののち、容器を取り出し、イソプロパノール
を移し、２０ｍｌに濃縮した。これらの濃縮物をベック
マンＵＶ／Ｖｉｓスペクトロホトメータで記録した。ベ
ックマンＤＵ−７スペクトロホトメータについて１ｃｍ
長さのセルを用いた。線状同類体着色組成物“Ｂ”は５
１２ｎｍ（ベースラインに対して）で０．０４ＡＵの吸
光度を示した。グリシドール着色剤組成物“Ａ”は５１
２ｎｍで０．０１ＡＵの吸光度を示した。これら双方の
着色剤は同じ発色団を有していた。着色組成物“Ｂ”は
着色剤組成物“Ａ”と比較して最大波長での吸光度が４
倍出会った。したがって、着色剤組成物“Ａ”は着色組
成物“Ｂ”と比較して抽出性が４分の１であることを示
した。
【０４３８】
【表１】
【０４３９】
【表２】
【０４４０】
【表３】
【０４４１】
【表４】
【０４４２】
【表５】
【０４４３】
【表６】
【０４４４】
【表７】
【０４４５】
【表８】
【０４４６】
【表９】
【０４４７】
【表１０】
【０４４８】
【表１１】
【０４４９】
【表１２】
【０４５０】
【表１３】
【０４５１】
【表１４】
【０４５２】
【表１５】
【０４５３】
【表１６】
【０４５４】
【表１７】
【０４５５】
【表１８】
【０４５６】
【表１９】
【０４５７】
【表２０】
【０４５８】
【表２１】
【０４５９】
【表２２】
【０４６０】
【表２３】
【０４６１】
【表２４】
【０４６２】
【表２５】
【０４６３】
【表２６】
【０４６４】
【表２７】
【０４６５】
【表２８】
【０４６６】
【表２９】
【０４６７】
【表３０】
【０４６８】
【表３１】
【０４６９】
【表３２】
【０４７０】
【表３３】
【０４７１】
【表３４】
【０４７２】
【表３５】
【０４７３】
【表３６】
【０４７４】
【表３７】
【０４７５】
【表３８】
【０４７６】
【表３９】
【０４７７】
【表４０】
【０４７８】
【表４１】
【０４７９】
【表４２】
【０４８０】
【表４３】
【０４８１】
【表４４】
【０４８２】
【表４５】
【０４８３】
【表４６】
【０４８４】
【表４７】
【０４８５】
【表４８】
【０４８６】
【表４９】
【０４８７】
【表５０】
【０４８８】
【表５１】
【０４８９】
【表５２】
【０４９０】
【表５３】
【０４９１】
【表５４】
【０４９２】
【表５５】
【０４９３】
【表５６】
【０４９４】
【表５７】
【０４９５】
【表５８】
【０４９６】
【表５９】
【０４９７】
【表６０】
【０４９８】
【表６１】
【０４９９】
【表６２】
【０５００】
【表６３】
【０５０１】
【表６４】
【０５０２】
【表６５】
【０５０３】
【表６６】
【０５０４】
【表６７】
【０５０５】
【表６８】
【０５０６】
【表６９】
【０５０７】
【表７０】
【０５０８】
【表７１】
【０５０９】
【表７２】
【０５１０】
【表７３】
【０５１１】
【表７４】
【化１６２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デイビツド・ジエシー・ムーデイ アメリカ合衆国、サウス・カロライナ州 29302、スパータンバーグ、ガーデン・グ ローブ・コート 409 (72)発明者 エドワード・ウイリアム・クルーガー アメリカ合衆国、サウス・カロライナ州 29374、ポーリン、ハイウエイ56 4295

Claims (72)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式、Ｃ（Ｚ）1-8 、 但し、式中、ＣはＺ成分が結合している１ないし８の求
    核性部位残基を有する反応物質の残基であって、Ｚ成分
    は少なくとも６０重量％のポリ（オキシアルキレン）を
    含み、該ポリ（オキシアルキレン）は、 （ａ）上記Ｃの求核性部位に結合した２−６のグリシド
    ール残基のグリシドール残基セグメントを少なくとも１
    個有し、かつ合計２−２０のグリシドール残基を含み、 （ｂ）該ポリ（オキシアルキレン）はさらに酸化エチレ
    ン（ＥＯ）、酸化プロピレン（ＰＯ）または酸化ブチレ
    ン（ＢＯ）の他のエポキシド反応物質またはその混合物
    のエポキシド反応物質の１以上の残基を含み、かつＥ
    Ｏ、ＰＯ、ＢＯ残基またはその混合物を合計１０−６０
    ０（但し、その内の少なくとも約７５モル％はＥＯ残
    基）含み、 （ｃ）該グリシドール残基の全ての官能性オキシ結合の
    合計に対する−Ｏ−ＰＯ−および−Ｏ−ＢＯ−結合の合
    計の比が１未満であり、かつグリシドール残基に対する
    ＥＯ残基のモル比が４ないし７５である、 水洗性、熱可塑性樹脂との相容性、熱可塑性樹脂からの
    溶出性、反応性官能基を有する樹脂との反応性の１以上
    を有する一時的または恒久的着色剤、該着色剤製造のた
    めの中間物質として有用な組成物。
  2. 【請求項２】 該他のエポキシド反応物質残基の総数が
    １５０−４００である請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 ＥＯ残基が該他のエポキシド反応物質残
    基の９０−１００モル％からなる請求項１記載の組成
    物。
  4. 【請求項４】 該ポリ（オキシアルキレン）成分が２な
    いし６グリシドール残基を含むグリシドール残基セグメ
    ントを含む請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】 該ポリ（オキシアルキレン）成分が、３
    個の別々のポリ（オキシアルキレン）分枝を有するグリ
    シドール残基セグメントを少なくとも１以上含む請求項
    １記載の組成物。
  6. 【請求項６】 該ポリ（オキシアルキレン）成分が、そ
    れぞれ独立に、その末端が水素原子、アシルまたは置
    換、非置換アルキル、シクロアルキル、アリールから選
    ばれる基で終わっている請求項１記載の組成物。
  7. 【請求項７】 ポリ（オキシアルキレン）分枝が水素原
    子で終っている請求項５記載の組成物。
  8. 【請求項８】 Ｚ成分の数が１ないし４である請求項１
    記載の組成物。
  9. 【請求項９】 Ｃが、モノ−、ビス−、トリス−または
    テトラキス−アゾ、メチン、アザメチン、インドフェノ
    ール、またはトリフェニルメタンから選ばれる少なくと
    も１つ発色基を含む化合物から選ばれるものである請求
    項１記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 下記一般式を有する請求項１記載のモ
    ノアゾ化合物、 Ｑ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ 但し、式中、Ｑは炭素環または複素環芳香族基、ジアゾ
    化性アミン残基、Ａｒは炭素環または複素環カップリン
    グ成分の残基であり、少なくとも１つの−Ｚ成分がＱ−
    または−Ａｒのいずれかに存在しているもの。
  11. 【請求項１１】 Ｑが置換または非置換の：フェニル；
    ナフチル；チアゾル−２−イル；ベンゾチアゾル−２−
    イル；１，３，４−チアジアゾル−２−イル；１，２，
    ４−チアジアゾル−５−イル；イソチアゾル−５−イ
    ル；イソキサゾル−５−イル；２，１−ベンズイソチア
    ゾル−３−イル；２−チエニル；３−および４−ピリジ
    ル；ピラゾル−５−イル；３−および４−フタルイミジ
    ル；１，２，４−トリアゾル−３−イル；または４，５
    （３，３−ジメチル−１−オクソテトラメチレン）チア
    ゾル−２−イルから選ばれるものである請求項１０記載
    のモノアゾ化合物。
  12. 【請求項１２】 下記一般式を有する請求項１記載の化
    合物、 Ｑ1 （Ｎ＝Ｎ−Ａｒ）2-3 式中、Ａｒは炭素環または複素環カップリング成分の残
    基であり、Ｑ1 は２価または３価の芳香族、炭素環また
    は複素環成分であり、少なくとも１つの−Ｚ成分がＱ−
    または−Ａｒのいずれかに存在しているもの。
  13. 【請求項１３】 Ｑ1 が置換または非置換のモノ−、マ
    ルチ−炭素環芳香族成分、芳香族複素環成分、または２
    価または３価の結合基により結合された上記成分の２以
    上のものから選ばれるものである請求項１２記載の化合
    物。
  14. 【請求項１４】 該結合基が２重結合、置換または非置
    換の低級アルキレン、置換または非置換のアリレン、置
    換または非置換のシクロアルキレン、これらの組合わ
    せ、またはこれらと窒素、硫黄、酸素、カルボニル、ま
    たはチオカルボニルとの組合わせから選ばれるものであ
    る請求項１３記載の化合物。
  15. 【請求項１５】 下記一般式を有する請求項１記載のメ
    チン化合物、 Ｍ＝ＣＨ−Ａｒ 式中、Ｍは活性メチレン残基、Ａｒは電子富化芳香族炭
    素環または複素環成分の残基であり、少なくとも１つの
    −Ｚ成分が−Ｍまたは−Ａｒのいずれかに存在している
    もの。
  16. 【請求項１６】 下記一般式を有する請求項１記載のア
    ザメチン化合物、 Ｍ＝Ｎ−Ａｒ 式中、Ｍは活性メチレン残基、Ａｒは電子富化芳香族炭
    素環または複素環成分の残基であり、少なくとも１つの
    −Ｚ成分が−Ｍまたは−Ａｒのいずれかに存在している
    もの。
  17. 【請求項１７】 下記一般式を有する請求項１記載のイ
    ンドフェノール化合物、 【化１】 式中、Ｒ45は水素原子；または低級アルキル、低級アル
    コキシ、ハロゲンまたはヒドロキシから選ばれる１−３
    置換体；Ａｒは電子富化芳香族炭素環または複素環成分
    の残基であり、少なくとも１つの−Ｚ成分が該化合物に
    存在しているもの。
  18. 【請求項１８】 下記一般式を有する請求項１記載のト
    リアリールメタン着色剤、 【化２】 式中、Ａｒは電子富化芳香族炭素環または複素環成分の
    残基であり、Ｘ-はＣｌ- 、Ｂｒ- 、またはＺｎＣＬ4
    -2/2であり、少なくとも１つの−Ｚ成分が該化合物に存
    在しているもの。
  19. 【請求項１９】 Ｑが下記ラジカルから選ばれるもので
    ある請求項１１記載の化合物、 【化３】 式中、Ｒ2 は水素原子、または低級アルキル、低級アル
    コキシ、ハロゲン、シアノ、ホルミル、アルカノイル、
    アロイル、チオシアノ、低級アルキルチオ、アリールチ
    オ、低級アルキルスルホニル、アリールスルホニル、−
    ＳＯ3 アリール、カルバルコキシ、非置換または置換ス
    ルファモイル、非置換または置換カルバモイル、ニト
    ロ、トリフルオロメチルまたはアリールアゾから選ばれ
    る１−３置換体；Ｒ3 は水素原子；または低級アルキ
    ル、アリール、アリールアゾ、ハロゲン、シアノ、ホル
    ミル、カルバルコキシ、ニトロ、チオシアノ、低級アル
    キルスルホニル、アリールスルホニル、トリフルオロメ
    チル、アルカノイル、アロイル、非置換または置換スル
    ファモイルまたは非置換または置換カルバモイルから選
    ばれる１−２置換体；Ｒ4 は水素原子；または低級アル
    キル、低級アルコキシ、ハロゲン、シアノ、カルバルコ
    キシ、アルカノイル、アロイル、アリールアゾ、−ＳＯ
    3 アリール、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
    ル、非置換または置換カルバモイル、非置換または置換
    スルファモイル、アルキルチオ、チオシアノ、２−シア
    ノエチルチオ、２−シアノエチルスルホニル、またはア
    ルカノイルアミノから選ばれる１−３置換体；Ｒ5 は水
    素原子、または低級アルキル、シクロアルキル、アリー
    ル、アルキルチオ、アリールチオ、シアノメチルチオ、
    ハロゲン、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
    低級アルコキシ、ベンジルチオ、アリルチオ、非置換ま
    たは置換スルファモイル、チオシアノ、またはアルカノ
    ルアミノから選ばれる基；Ｒ6 は水素原子、またはアル
    キル、アリール、アルキルチオ、アルキルスルホニル、
    ハロゲン、シアノ、２−カルバルコキシエチルチオ、ま
    たはベンジルチオから選ばれる基；Ｒ7 は水素原子；ま
    たは低級アルキル、ハロゲン、ニトロ、低級カルバルコ
    キシ、シアノ、アルキルチオ、２−ヒドロキシエチルチ
    オ、アリールチオ、アルキルスルホニル、またはアリー
    ルスルホニル、から選ばれる１−２置換体；Ｒ8 は水素
    原子、または低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲ
    ン、ニトロ、または非置換または置換スルファモイルか
    ら選ばれる基；Ｒ9 は低級アルキル、アリール、シア
    ノ、低級カルバルコキシ、シクロヘキシルカルボニル、
    アルカノイル、アロイル、ハロゲン、ホルミル、非置換
    または置換カルバモイル、チオシアノ、アルキルスルホ
    ニル、アリールスルホニル、非置換または置換スルファ
    モイル、ニトロ、アリールアゾ、またはシンナモイルか
    ら選ばれる１−３置換体；Ｒ10は水素原子；または低級
    アルキル、ハロゲン、低級アルコキシ、低級アルキルス
    ルホニル、アリールスルホニル、カルバルコキシ、アリ
    ール、非置換または置換カルバモイル、非置換または置
    換スルファモイル、ホルミル、またはチオシアノから選
    ばれる１−３置換体；Ｒ11は水素原子、シクロアルキ
    ル、低級アルキル、アリール、アルキルスルホニル、ま
    たはアリールスルホニルから選ばれるもの；Ｒ12は水素
    原子；または低級アルキル、アリール、シアノ、ニト
    ロ、低級カルバルコキシ、カルバモイル、低級アルキル
    チオ、またはシアノメチルから選ばれる１−２置換体；
    Ｒ13は水素原子、低級アルキル、低級アルキルチオ、ア
    リールチオ、カルバルコキシ、ハロゲン、低級アルキル
    スルホニル、またはアリールスルホニルから選ばれるも
    の；Ｒ14は水素原子、非置換または置換アルキル、アリ
    ール、シクロアルキル、またはアリルから選ばれるも
    の；Ｒ15は水素原子；または低級アルキル、低級アルコ
    キシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アルキルチオ、アリ
    ールチオ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
    またはアリールオキシから選ばれる１−２置換体。
  20. 【請求項２０】 下記一般式を有する請求項１記載の化
    合物、 Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ 但し、式中、Ｄは第４級窒素原子を含む芳香族複素環ラ
    ジカルであって、非置換または置換の：チアゾル−２−
    イル；ベンゾチアゾル−２−イル；１，３，４−チアジ
    アゾル−２−イル；１，２，４−チアジアゾル−５−イ
    ル；イソチアゾル−５−イル；２，１−ベンズイソチア
    ゾル−３−イル；ピラゾル−５−イル；１，３，４−ト
    リアゾル−２−イル；３−または４−ピリジル；または
    ４，５（３，３−ジメチル−１−オクソテトラメチレ
    ン）チアゾル−２−イルから選ばれるもの、Ａｒは電子
    富化芳香族炭素環または複素環カップリング成分の残基
    であり、少なくとも１つの−Ｚ成分が存在しているも
    の。
  21. 【請求項２１】 Ｄが下記構造式のものから選ばれるも
    のである請求項２０記載の化合物、 【化４】 但し、式中、Ｒ3 は水素原子；または低級アルキル、ア
    リール、アリールアゾ、ハロゲン、シアノ、ホルミル、
    カルバルコキシ、ニトロ、チオシアノ、低級アルキルス
    ルホニル、アリールスルホニル、トリフルオロメチル、
    アルカノイル、アロイル、非置換または置換スルファモ
    イルまたは非置換または置換カルバモイルから選ばれる
    １−２置換体；Ｒ4 は水素原子；または低級アルキル、
    低級アルコキシ、ハロゲン、シアノ、カルバルコキシ、
    アルカノイル、アロイル、アリールアゾ、−ＳＯ3 アリ
    ール、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、非置
    換または置換カルバモイル、非置換または置換スルファ
    モイル、アルキルチオ、チオシアノ、２−シアノエチル
    チオ、２−シアノエチルスルホニル、またはアルカノイ
    ルアミノから選ばれる１−３置換体；Ｒ5 は水素原子；
    または低級アルキル、シクロアルキル、アリール、アル
    キルチオ、アリールチオ、シアノメチルチオ、ハロゲ
    ン、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、低級ア
    ルコキシ、ベンジルチオ、アリルチオ、非置換または置
    換スルファモイル、チオシアノ、またはアルカノルアミ
    ノから選ばれる基；Ｒ6 は水素原子；またはアルキル、
    アリール、アルキルチオ、アルキルスルホニル、ハロゲ
    ン、シアノ、２−カルバルコキシエチルチオ、またはベ
    ンジルチオから選ばれる基；Ｒ7 は水素原子；または低
    級アルキル、ハロゲン、ニトロ、低級カルバルコキシ、
    シアノ、アルキルチオ、２−ヒドロキシエチルチオ、ア
    リールチオ、アルキルスルホニル、またはアリールスル
    ホニル、から選ばれる１−２置換体；Ｒ8 は水素原子；
    または低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ニト
    ロ、または非置換または置換スルファモイルから選ばれ
    る基；Ｒ10は水素原子；または低級アルキル、ハロゲ
    ン、低級アルコキシ、低級アルキルスルホニル、アリー
    ルスルホニル、カルバルコキシ、アリール、非置換また
    は置換カルバモイル、非置換または置換スルファモイ
    ル、ホルミル、またはチオシアノから選ばれる１−３置
    換体；Ｒ11は水素原子、シクロアルキル、低級アルキ
    ル、アリール、アルキルスルホニル、またはアリールス
    ルホニルから選ばれるもの；Ｒ12は水素原子；または低
    級アルキル、アリール、シアノ、ニトロ、低級カルバル
    コキシ、カルバモイル、低級アルキルチオ、またはシア
    ノメチルから選ばれる１−２置換体；Ｒ13は水素原子、
    低級アルキル、低級アルキルチオ、アリールチオ、カル
    バルコキシ、ハロゲン、低級アルキルスルホニル、また
    はアリールスルホニルから選ばれるもの；Ｒ34は低級ア
    ルキル、低級アルケニル、または適宜、置換ベンジル、
    ヒドロアルキル、カルバモイルアルキル、−アルキレン
    −ＣＯ2 - Ｍ+ 、または−アルキレン−ＳＯ3 - Ｍ
    + （但し、- Ｍ+ はＨ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｌｉ+ または
    ＮＨ4 + ）から選ばれるもの；Ｘ- はＣｌ- 、Ｂｒ- 、
    ＣＨ3 ＳＯ4 - 、Ｃ2 Ｈ5 ＳＯ4 - 、ＺｎＣｌ4 -2／2
    から選ばれるものであり；少なくとも１つのポリ（オキ
    シアルキレン）成分Ｚが存在しているもの。
  22. 【請求項２２】 Ａｒが置換または非置換の：アニリ
    ン；ナフチルアミン；１，２，３，４−テトラヒドロキ
    ノリン；３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキ
    サジン；２−アミノチアゾール；２，３−ジヒドロイン
    ドール；カルバゾール；フェノキサジン；フェノチアジ
    ン；２−アミノチオフェン；またはジュロリジンから選
    ばれる反応体の残基である請求項１０、１１、１２、１
    ５、１６、１７、１８、２０のいずれかの項に記載の化
    合物。
  23. 【請求項２３】 Ａｒが下記構造のラジカルから選ばれ
    る請求項１０、１２、１５、１６、１７、１８、２０の
    いずれかの項に記載の化合物、 【化５】 但し、式中、Ｒ16は水素原子または低級アルキル、トリ
    フルオロメチル、低級アルコキシ、アリールチオ、アリ
    ールオキシ、ハロゲン、−ＣＨ2−Ｏ−Ｚまたは−Ｏ−
    アルキレン−Ｚから選ばれる１−２置換体；Ｒ17および
    Ｒ18はそれぞれ独立に、−ｚ、直鎖または枝分れ鎖低級
    アルケニル；シクロアルキル；ヒドロキシ、アルコキ
    シ、アルキル、ハロゲンまたはアルカノイルオキシで置
    換されたシクロアルキル；フェニル；低級アルコキシ、
    シアノ、アルカノイルオキシ、または−Ｌ−Ｚから選ば
    れた基、１または２以上で置換されたフェニル；炭素原
    子数１−１２の直鎖または枝分れ鎖アルキル、および下
    記構造式のもの、 【化６】 シアノ、ハロゲン、２−ピロリジノ、フタルイミジノ、
    ビニルスルホニル、アクリルアミド、ｏ−安息香酸スル
    ホンイミド、下記構造式の基、 【化７】 フェニルの１または２以上で置換されたアルキル；低級
    アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、カルバルコキ
    シ、シアノ、カルボキシ、またはアシロキシで置換され
    たフェニル；Ｒ19は水素原子、低級アルキル、低級アル
    カノイルアミノ、低級アルコキシ、ハロゲンから選ばれ
    るもの；Ｒ20は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、
    アシロキシ、フェニル、シクロアルキル、ハロゲンまた
    はアルコキシで置換された低級アルキル；シクロアルキ
    ル；フェニル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲ
    ン、ヒドロキシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキ
    シ、カルボキシ、シアノ、またはアルカノイルオキシで
    置換されたフェニルから選ばれるもの；Ｗは、炭素原子
    数１−３の低級アルキレン；ヒドロキシ、ハロゲン、ア
    ルコキシまたはアシロキシで置換されたアルキレン；ビ
    ニル；１，２−フェニレン；低級アルキル、低級アルコ
    キシ、ハロゲン、カルボキシ、またはカルバルコキシで
    置換された１，２−フェニレン；１，２−シクロヘキシ
    レン；−Ｏ−ＣＨ2 −；−ＣＨ2 ＯＣＨ2 −；−ＳＣＨ
    2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 ＣＨ
    2 −；−ＣＨ2 Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；ここで、Ｒ17およ
    びＲ18で表されるアルキル基は、さらに下記の群から選
    ばれる基でさらに置換されていてもよい：−Ｏ−Ｒ21；
    −ＳＯ2 −Ｒ22；−ＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−ＳＯ2 Ｎ
    （Ｒ21）Ｒ23；−Ｎ（Ｒ21）ＳＯ2 −Ｒ22；−ＯＣＯ−
    Ｒ23；−ＯＣＯ2 Ｒ23；−ＯＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−Ｓ
    Ｒ24または−ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＲ24；但し、Ｒ21お
    よびＲ23は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、アリ
    ールオキシ、ハロゲン、シクロアルキル、またはフェニ
    ルで置換された低級アルキル；シクロアルキル；フェニ
    ル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ヒドロ
    キシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキシ、カルボキ
    シ、シアノ、またはアルカノイルオキシで置換されたフ
    ェニルから選ばれるもの；Ｒ22は水素原子を除いてＲ21
    およびＲ23のものと同じ置換体を表す；Ｒ24はＲ21およ
    びＲ23について記載したものに加えて、ベンゾチアゾル
    −２−イル、ベンズイミダゾル−２−イル、ピリジル、
    ピリミジニル、１，３，４−チアジアゾリル、１，３，
    ４−オキサジアゾリル、ナフチル、またはトリアゾリ
    ル； Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27はそれぞれ独立して水素原子、
    低級アルキルから選ばれるもの；Ｒ28は水素原子、シク
    ロアルキル、アルキル、２−チエニル、フェニル、ハロ
    ゲンで置換されたフェニル、低級アルキル、または低級
    アルコキシから選ばれるもの；Ｒ29は水素原子；または
    低級アルキル、低級アルコキシまたはハロゲンから選ば
    れる１−２置換体；Ｒ30はシアノ、カルバルコキシ、ア
    ルキルスルホニル、アリールスルホニル、または非置換
    あるいは置換カルバモイルから選ばれるもの；Ｒ31は水
    素原子、低級アルキル、アリールから選ばれるもの；Ｒ
    32およびＲ33はそれぞれ独立して水素原子、低級アルキ
    ル、低級アルコキシ、ハロゲン、または−Ｚから選ばれ
    るもの；ここで、Ｘは共有結合、酸素、または硫黄；Ｌ
    はＸまたは−ＳＯ2 −、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ
    Ｏ−、−Ｎ（ＳＯ2 −Ｒ22）−あるいは−Ｎ（Ｒ21）−
    から選ばれるもの；但し、該化合物は少なくとも１つの
    −Ｚ成分を含む。
  24. 【請求項２４】 Ａｒが置換または非置換の：アニリ
    ン；ナフチルアミン；１，２，３，４−テトラヒドロキ
    ノリン；３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキ
    サジン；２−アミノチアゾール；２，３−ジヒドロイン
    ドール；カルバゾール；フェノキサジン；フェノチアジ
    ン；２−アミノチオフェン；またはジュロリジンから選
    ばれる芳香族アミン残基；Ｍが下記構造式のものから選
    ばれる活性メチレン残基： 【化８】 ここで、Ｒ35はシアノ、−ＣＯＮ（Ｒ36）Ｒ37、−ＣＯ
    2 Ｒ36、−ＣＯＲ38、または−ＳＯ2 Ｒ38；Ｒ36および
    Ｒ37は水素原子、シクロアルキル、非置換または置換ア
    ルキル、フェニル、低級アルキルで置換されたフェニ
    ル、低級アルコキシ、ハロゲン、シアノ、またはニトロ
    から選ばれるもの；Ｒ38は水素原子を除いてＲ36および
    Ｒ37と同様の置換体；Ｒ39は低級アルキル、シクロアル
    キル、またはアリールから選ばれるもの；Ｒ40は水素原
    子、アルキル、またはアリールから選ばれるもの；Ｒ41
    は水素原子、低級アルキル、アリールまたはカルバルコ
    キシから選ばれるもの；Ｒ42は水素原子；または低級ア
    ルキル、低級アルコキシまたはハロゲンから選ばれる１
    −２置換体；Ｒ43は低級アルケニル、低級アルキル、適
    宜置換されたベンジル、ヒドロキシアルキル、カルバモ
    イルアルキル、−アルキレン−ＣＯ2 - Ｍ+ または−ア
    ルキレン−ＳＯ3 - Ｍ+ ；Ｍ+ はＨ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、
    Ｌｉ+ またはＮＨ4 + から選ばれるもの；Ｘ- はＣ
    ｌ- 、Ｂｒ- 、ＣＨ3 ＳＯ4 - 、Ｃ2 Ｈ5 ＳＯ4 - 、Ｚ
    ｎＣｌ4 -2／2 から選ばれる対アニオン；Ｒ44は適宜置
    換されたアリールである；請求項１５記載のメチン化合
    物。
  25. 【請求項２５】 Ａｒが置換または非置換の：アニリ
    ン；ナフチルアミン；１，２，３，４−テトラヒドロキ
    ノリン；３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキ
    サジン；２−アミノチアゾール；２，３−ジヒドロイン
    ドール；カルバゾール；フェノキサジン；フェノチアジ
    ン；２−アミノチオフェン；またはジュロリジンから選
    ばれる芳香族アミン残基；Ｍが下記構造式のものから選
    ばれる活性メチレン残基： 【化９】 ここで、Ｒ35はシアノ、−ＣＯＮ（Ｒ36）Ｒ37、−ＣＯ
    2 Ｒ36、−ＣＯＲ38、−ＳＯ2 Ｒ38、または−ＣＯＮＨ
    ＣＯＮＨ2 ；Ｒ36およびＲ37は水素原子、シクロアルキ
    ル、非置換または置換アルキル、フェニル、低級アルキ
    ルで置換されたフェニル、低級アルコキシ、ハロゲン、
    シアノ、またはニトロから選ばれるもの；Ｒ38は水素原
    子を除いてＲ36およびＲ37と同様の置換体；Ｒ39は低級
    アルキル、シクロアルキル、またはアリールから選ばれ
    るもの；Ｒ40は水素原子、アルキル、またはアリールか
    ら選ばれるもの；Ｒ41は水素原子、低級アルキル、アリ
    ールまたはカルバルコキシから選ばれるもの；Ｒ42は水
    素原子；または低級アルキル、低級アルコキシまたはハ
    ロゲンから選ばれる１−２置換体；Ｒ44は適宜置換され
    たアリール；である請求項１６記載の化合物。
  26. 【請求項２６】 下記構造式から選ばれる請求項１０記
    載の化合物： 【化１０】 ここで、Ｒ2 はハロゲン、低級アルキルスルホニル、ア
    リールスルホニル、非置換または置換スルファモイル、
    アリールアゾ、シアノ、カルバルコキシ、もしくは非置
    換または置換カルバモイルから選ばれる１−３置換体；
    Ｒ3 は水素原子；または低級アルキル、アリール、シア
    ノ、ホルミル、ハロゲン、カルバルコキシから選ばれる
    １−２置換体；Ｒ4 は水素原子；または低級アルキル、
    低級アルコキシ、ハロゲン、低級アルキルスルホニル、
    シアノ、カルバルコキシ、チオシアノ、トリフルオロメ
    チル、−ＳＯ3 −アリール、非置換または置換スルファ
    モイルから選ばれる１−３置換体；Ｒ5 は水素原子；ま
    たは低級アルキル、アリール、アルコキシ、アルキルチ
    オ、シアノメチルチオ、ハロゲン、アルキルスルホニル
    から選ばれる基；Ｒ6 は低級アルキル、アリール、アル
    キルチオ、アルキルスルホニル、ハロゲンから選ばれる
    基；Ｒ9 は低級アルキル、アリール、シアノ、カルバル
    コキシ、アルカノイル、アロイル、ホルミル、非置換ま
    たは置換カルバモイル、アルキルスルホニル、またはア
    リールアゾから選ばれる１−３置換体；Ｒ14は水素原
    子、非置換または置換アルキル、ヒドロキシアルキル、
    アリール、シクロアルキル、またはアリルから選ばれる
    もの；Ｒ15は水素原子；またはハロゲン、アルキル、シ
    アノ、アルキルスルホニル、またはアリールスルホニル
    から選ばれる１−２置換体。Ｒ16は水素原子；または水
    素原子、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ま
    たはトリフルオロメチルから選ばれる１−２置換体；Ｒ
    17およびＲ18はそれぞれ独立に、低級アルキル、シクロ
    アルキル；アルケニル、アリールから選ばれるもの；こ
    こで、Ｒ17およびＲ18の少なくとも１つは−Ｚである。
  27. 【請求項２７】 Ｒ16が水素原子；またはメチル、メト
    キシ、トリフルオロメチルまたはクロロから選ばれる１
    −２置換体であり、Ｒ17およびＲ18が双方とも−Ｚであ
    る請求項２６記載の化合物。
  28. 【請求項２８】 下記構造式から選ばれる請求項１２記
    載の化合物： 【化１１】 式中、Ｒ2 は水素原子；または低級アルキル、低級アル
    コキシ、ハロゲン、ニトロ、低級アルキルスルホニル、
    アリールスルホニル、非置換または置換スルファモイ
    ル、アリールアゾ、シアノ、カルバルコキシ、もしくは
    非置換または置換カルバモイルから選ばれる１−３置換
    体；Ｒ16は水素原子；または水素原子、低級アルキル、
    低級アルコキシ、ハロゲン、またはトリフルオロメチル
    から選ばれる１−２置換体；Ｒ17およびＲ18はそれぞれ
    独立に、低級アルキル、シクロアルキル；アルケニル、
    アリールから選ばれるもの；ここで、Ｒ17およびＲ18の
    少なくとも１つは−Ｚである。
  29. 【請求項２９】 Ｒ16が水素原子；またはメチル、メト
    キシ、トリフルオロメチルまたはクロロから選ばれる１
    −２置換体であり、 Ｒ17およびＲ18が双方とも−Ｚである請求項２８記載の
    化合物。
  30. 【請求項３０】 下記構造式から選ばれる請求項１５記
    載の化合物： 【化１２】 ここで、Ｒ35はシアノ、−ＣＯＮ（Ｒ36）Ｒ37、−ＣＯ
    2 Ｒ36、−ＣＯＲ38、−ＳＯ2 Ｒ38、−ＣＯＮＨＣＯＮ
    Ｈ2 、アリールまたはアリール−Ｚ；Ｒ36およびＲ37は
    水素原子、シクロアルキル、非置換または置換アルキ
    ル、フェニル、低級アルキルで置換されたフェニル、低
    級アルコキシ、ハロゲン、シアノ、またはニトロから選
    ばれるもの；Ｒ38は水素原子を除いてＲ36およびＲ37と
    同様の置換体；Ｒ39はフェニル；低級アルキル、低級ア
    ルコキシまたはハロゲンで置換されたフェニル；ナフチ
    ル；低級アルキル、低級アルコキシまたはハロゲンで置
    換されたナフチル；２または３−チエニル；低級アルキ
    ル、低級アルコキシまたはハロゲンで置換された２また
    は３−チエニル；Ｒ40はフェニル、低級アルキル、低級
    アルコキシまたはハロゲンで置換されたフェニル；ナフ
    チル；低級アルキル、低級アルコキシまたはハロゲンで
    置換されたナフチル；Ｒ41は水素原子、低級アルキル、
    低級アルコキシまたはハロゲン；Ｒ16は水素原子；また
    は水素原子、低級アルキル、低級アルコキシまたはハロ
    ゲンから選ばれる１−２置換体；Ｒ17およびＲ18はそれ
    ぞれ独立に、低級アルキル、シクロアルキル；アルケニ
    ル、アリールから選ばれるもの；ここで、Ｒ17およびＲ
    18の少なくとも１つは−Ｚである。
  31. 【請求項３１】 Ｒ35がシアノ；カルボメトキシ；カル
    ボエトキシ；メチルスルホニル；フェニルスルホニル；
    フェニル；メチル、メトキシ、ニトロ、シアノ、クロロ
    またはブロモで置換されたフェニル；ナフチル；メチ
    ル、メトキシまたはクロロで置換されたナフチルから選
    ばれるものであり；Ｒ39がフェニル；メチル、メトキ
    シ、ブロモまたはクロロで置換されたフェニル；ナフチ
    ル；メチル、メトキシ、ブロモまたはクロロで置換され
    たナフチル；２または３−チエニル；メチル、メトキ
    シ、ブロモまたはクロロで置換された２または３−チエ
    ニル；Ｒ40がフェニル；メチル、メトキシ、ブロモまた
    はクロロで置換されたフェニルから選ばれるもの；Ｒ42
    が水素原子、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ブ
    ロモまたはクロロから選ばれるもの；Ｒ16は水素原子；
    またはメチル、メトキシまたはクロロから選ばれる１−
    ２置換体；Ｒ17およびＲ18は双方とも−Ｚである；請求
    項３０記載の化合物。
  32. 【請求項３２】 下記構造式から選ばれる請求項１６記
    載の化合物： 【化１３】 ここで、Ｒ35はシアノ、−ＣＯＮ（Ｒ36）Ｒ37、−ＣＯ
    2 Ｒ36、−ＣＯＲ38、−ＳＯ2 Ｒ38、−ＣＯＮＨＣＯＮ
    Ｈ2 、アリールまたはアリール−Ｚ；Ｒ39はフェニル；
    低級アルキル、低級アルコキシまたはハロゲンで置換さ
    れたフェニル；ナフチル；低級アルキル、低級アルコキ
    シまたはハロゲンで置換されたナフチル；２または３−
    チエニル；低級アルキル、低級アルコキシまたはハロゲ
    ンで置換された２または３−チエニル；Ｒ40はフェニ
    ル、低級アルキル、低級アルコキシまたはハロゲンで置
    換されたフェニル；ナフチル；低級アルキル、低級アル
    コキシまたはハロゲンで置換されたナフチル；Ｒ42が水
    素原子、低級アルキル、低級アルコキシまたはハロゲン
    から選ばれるもの；Ｒ16は水素原子；または水素原子、
    低級アルキル、低級アルコキシまたはハロゲンから選ば
    れる１−２置換体；Ｒ17およびＲ18はそれぞれ独立に、
    低級アルキル、シクロアルキル；アルケニル、アリール
    から選ばれるもの；ここで、Ｒ17およびＲ18の少なくと
    も１つは−Ｚである。
  33. 【請求項３３】 Ｒ35がシアノ；カルボメトキシ；カル
    ボエトキシ；メチルスルホニル；フェニルスルホニル；
    フェニル；メチル、メトキシ、ニトロ、シアノ、クロロ
    またはブロモで置換されたフェニル；ナフチル；メチ
    ル、メトキシまたはクロロで置換されたナフチルから選
    ばれるものであり；Ｒ39がフェニル；メチル、メトキ
    シ、ブロモまたはクロロで置換されたフェニル；ナフチ
    ル；メチル、メトキシ、ブロモまたはクロロで置換され
    たナフチル；２または３−チエニル；メチル、メトキ
    シ、ブロモまたはクロロで置換された２または３−チエ
    ニル；Ｒ40がフェニル；メチル、メトキシ、ブロモまた
    はクロロで置換されたフェニルから選ばれるもの；Ｒ42
    が水素原子、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ブ
    ロモまたはクロロから選ばれるもの；Ｒ16が水素原子；
    またはメチル、メトキシまたはクロロから選ばれる１−
    ２置換体；Ｒ17およびＲ18が双方とも−Ｚである；請求
    項３２記載の化合物。
  34. 【請求項３４】 下記構造式から選ばれる請求項２０記
    載の化合物： 【化１４】 ここで、Ｒ3 は水素原子；または低級アルキル、アリー
    ル、シアノ、ホルミル、ハロゲン、カルバルコキシから
    選ばれる１−２置換体；Ｒ4 は水素原子；または低級ア
    ルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、低級アルキルスル
    ホニル、シアノ、カルバルコキシ、チオシアノ、トリフ
    ルオロメチル、−ＳＯ3 −アリール、非置換または置換
    スルファモイルから選ばれる１−３置換体；Ｒ43は低級
    アルキル、ベンジル、−アルキレン−ＣＯ2 - Ｍ+ また
    は−アルキレン−ＳＯ3 - Ｍ+ ；Ｍ+ はＨ+ 、Ｎａ+ 、
    Ｋ+ 、またはＬｉ+ から選ばれるもの；Ｒ16は水素原
    子；または低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、
    トリフルオロメチルから選ばれる１−２置換体；Ｒ17お
    よびＲ18はそれぞれ独立に、低級アルキル、シクロアル
    キル；アルケニル、アリールから選ばれるもの；Ｒ17お
    よびＲ18の少なくとも一方が−Ｚである。
  35. 【請求項３５】 Ｒ3 が水素原子；または低級アルキ
    ル、アリール、シアノ、ホルミル、ハロゲン、カルバル
    コキシから選ばれる１−２置換体；Ｒ4 が水素原子；ま
    たは低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、低級ア
    ルキルスルホニル、シアノ、カルバルコキシ、チオシア
    ノ、トリフルオロメチル、−ＳＯ3 −アリール、非置換
    または置換スルファモイルから選ばれる１−３置換体；
    Ｒ43が低級アルキル、ベンジル、−アルキレン−ＣＯ2
    - Ｍ+ または−アルキレン−ＳＯ3 - Ｍ+ ；Ｍ+ が
    Ｈ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、またはＬｉ+ から選ばれるもの；
    Ｒ16が水素原子；または低級アルキル、低級アルコキ
    シ、ハロゲン、トリフルオロメチルから選ばれる１−２
    置換体；Ｒ17およびＲ18は双方とも−Ｚである；請求項
    ３４記載の化合物。
  36. 【請求項３６】 下記構造式から選ばれる請求項１５記
    載の化合物： 【化１５】 ここで、Ｒ42は水素原子；または低級アルキル、低級ア
    ルコキシまたはハロゲンから選ばれる１−３置換体；Ｒ
    43が低級アルキル、ベンジル、−アルキレン−ＣＯ2 -
    Ｍ+ または−アルキレン−ＳＯ3 - Ｍ+ ；Ｍ+ がＨ+ 、
    Ｎａ+ 、Ｋ+ 、またはＬｉ+から選ばれるもの；Ｒ16が
    水素原子；または低級アルキル、低級アルコキシ、ハロ
    ゲン、トリフルオロメチルから選ばれる１−２置換体；
    Ｒ17およびＲ18はそれぞれ独立に、低級アルキル、シク
    ロアルキル；アルケニル、アリールから選ばれるもの；
    Ｒ17およびＲ18の少なくとも一方が−Ｚである。
  37. 【請求項３７】 Ｒ42が水素原子；もしくはメチルまた
    はハロゲンから選ばれる１−３の基；Ｒ43がメチル、エ
    チルまたはＣＨ2 ＣＯ2 - Ｍ+ ；Ｍ+ がＨ+ 、Ｎａ+ 、
    Ｋ+ 、またはＬｉ+ から選ばれるもの；Ｒ16が水素原
    子；またはメチル；Ｒ17およびＲ18の双方が−Ｚであ
    る；請求項３６記載の化合物。
  38. 【請求項３８】 下記構造式から選ばれる請求項１５記
    載の化合物： 【化１６】 ここで、Ｒ42は水素原子；または低級アルキル、低級ア
    ルコキシまたはハロゲンから選ばれる１−３置換体；Ｒ
    16が水素原子；または低級アルキル、低級アルコキシ、
    ハロゲン、トリフルオロメチルから選ばれる１−２置換
    体；Ｒ25、Ｒ26およびＲ27がそれぞれ独立にハロゲン、
    低級アルキルから選ばれるもの；Ｒ17およびＲ18はそれ
    ぞれ独立に、低級アルキル、シクロアルキル；アルケニ
    ル、アリールから選ばれるもの；Ｒ17およびＲ18の少な
    くとも一方が−Ｚである。
  39. 【請求項３９】Ｒ42が水素原子；またはメチル、メトキ
    シまたはクロロから選ばれる１−３置換体；Ｒ16が水素
    原子；またはメチル；Ｒ25、Ｒ26およびＲ27がそれぞれ
    独立にハロゲン、メチル、エチルから選ばれるもの；Ｒ
    17およびＲ18の双方が−Ｚである；請求項３８記載の化
    合物。
  40. 【請求項４０】 下記構造式から選ばれる請求項１７記
    載の着色剤： 【化１７】 ここで、Ｒ45は水素原子；または低級アルキル、低級ア
    ルコキシ、ヒドロキシまたはハロゲンから選ばれる１−
    ３置換体；Ｒ16が水素原子；または低級アルキル、低級
    アルコキシ、ハロゲン、トリフルオロメチルから選ばれ
    る１−２置換体；Ｒ17およびＲ18はそれぞれ独立に、低
    級アルキル、シクロアルキル；アルケニル、アリールか
    ら選ばれるもの；Ｒ17およびＲ18の少なくとも一方が−
    Ｚである。
  41. 【請求項４１】 Ｒ45が水素原子；またはメチル、メト
    キシ、クロロまたはヒドロキシから選ばれる１−３置換
    体；Ｒ16が水素原子；またはメチル；Ｒ17およびＲ18の
    双方が−Ｚである；請求項４０記載の化合物。
  42. 【請求項４２】 下記構造式から選ばれる請求項１８記
    載の化合物： 【化１８】 ここで、Ｒ47は水素原子、低級アルキル、低級アルコキ
    シ、ハロゲン、−ＣＯ2 - Ｍ+ または−ＳＯ3 - Ｍ+ ；
    Ｍ+ がＮａ+ 、Ｋ+ 、またはＬｉ+ から選ばれるもの；
    Ｘ- はＣｌ- 、Ｂｒ- 、ＺｎＣｌ4 -2／2 から選ばれる
    もの；Ｒ16が水素原子；または低級アルキル、低級アル
    コキシ、ハロゲンから選ばれるもの；Ｒ17およびＲ18は
    それぞれ独立に、低級アルキル、シクロアルキル；アル
    ケニル、アリールから選ばれるもの；Ｒ17およびＲ18の
    少なくとも一方が−Ｚである。
  43. 【請求項４３】 Ｒ47が水素原子、メチル、メトキシ、
    クロロ、または−ＳＯ3 - Ｍ+ から選ばれる１ないし２
    の基；Ｍ+ がＮａ+ 、Ｋ+ 、またはＬｉ+ から選ばれる
    もの；Ｒ16が水素原子；メチル、メトキシまたはクロロ
    であり；Ｒ17およびＲ18の双方が−Ｚである；請求項４
    ２記載の化合物。
  44. 【請求項４４】 −Ｚ成分が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2
    −、−Ｎ（Ｒ46）−、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ46）−、または−
    Ｎ（ＳＯ2 Ｒ47）−から選ばれる結合基または末端置換
    基を１以上含み；Ｒ46が水素原子；アルキル、アリール
    またはシクロアルキル基から選ばれる非置換または置換
    の基；Ｒ47がアルキル、アリールまたはシクロアルキル
    基から選ばれる非置換または置換の基；である請求項１
    記載の化合物。
  45. 【請求項４５】 求核性残基が第１または第２アミン、
    ヒドロキシル化合物、メルカプト化合物、スルフィン
    酸、スルホンアミド、イミドまたはスルホンイミドから
    得られるものである請求項１記載の化合物。
  46. 【請求項４６】 Ｃが下記構造式のものから選ばれる有
    機求核性物質から得られるもの、 【化１９】 ここで、Ｒ1 はそれぞれ独立に、１−２０炭素数の置換
    または非置換アルキル、６−１０環状炭素数の置換また
    は非置換アリール、５−７環状炭素数の置換または非置
    換シクロアルキル；Ｒ′は水素原子またはＲ1 から選ば
    れるもの；Ｅは２価の環状部分；である請求項４５記載
    の化合物。
  47. 【請求項４７】 −Ｚ成分が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2
    −、−Ｎ（Ｒ46）−、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ46）−、または−
    Ｎ（ＳＯ2 Ｒ47）−から選ばれる結合基を介して各Ｃに
    結合しているものであり；Ｒ46が水素原子；アルキル；
    −Ｚ；またはアリールまたはシクロアルキル基から選ば
    れる非置換または置換の基から選ばれるもの；Ｒ47がア
    ルキル、アリールまたはシクロアルキル基から選ばれる
    非置換または置換の基から選ばれるもの；である請求項
    １記載の化合物。
  48. 【請求項４８】 結合成分セグメントが−Ｏ−、−Ｓ−
    または−Ｎ（Ｒ46）−である請求項４７記載の化合物。
  49. 【請求項４９】Ｃが置換または非置換のアニリン；ナフ
    チルアミン；１，２，３，４−テトラヒドロキノリン；
    ３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン；
    ２−アミノチアゾール；インドール；２，３−ジヒドロ
    インドール；カルバゾール；ナフチルアミン；フェノキ
    サジン；フェノチアジン；ジフェニルアミン；２−アミ
    ノチオフェン；アミノピリジンまたはジュロリジンから
    選ばれる反応体残基である請求項１記載の化合物。
  50. 【請求項５０】 下記構造式から選ばれる請求項４９記
    載の化合物： 【化２０】 ここで、Ｐは、水素原子；−Ｎ＝Ｏ；−ＮＨ2 ；−ＮＨ
    −ＮＨ2；ＮＯ2 ；ＣＯＲ48（ここで、Ｒ48は水素原
    子、非置換または置換アルキル、シクロアルキルまたは
    アリールから選ばれるもの）；Ｎ2 + Ｘ- （ここで、Ｘ
    - は対イオン）；−Ｎ＝ＣＨ−Ｒ49または−ＣＨ＝Ｎ−
    Ｒ49（ここで、Ｒ49はアルキル、シクロアルキルまたは
    アリールから選ばれるもの）；Ｒ16は水素原子または低
    級アルキル、トリフルオロメチル、低級アルコキシ、ア
    リールチオ、アリールオキシ、ハロゲン、−ＣＨ2 −Ｏ
    −Ｚまたは−Ｏ−アルキレン−Ｚから選ばれる１−２置
    換体；Ｒ17およびＲ18は−ｚ、直鎖または枝分れ鎖低級
    アルケニル；シクロアルキル；ヒドロキシ、アルコキ
    シ、アルキル、ハロゲンまたはアルカノイルオキシで置
    換されたシクロアルキル；フェニル；低級アルコキシ、
    シアノ、アルカノイルオキシ、または−Ｌ−Ｚから選ば
    れた基の１または２以上で置換されたフェニル；炭素原
    子数１−１２の直鎖または枝分れ鎖アルキル、および下
    記構造式のもの、 【化２１】 シアノ、ハロゲン、２−ピロリジノ、フタルイミジノ、
    ビニルスルホニル、アクリルアミド、ｏ−安息香酸スル
    ホンイミド、下記構造式の基、 【化２２】 フェニルの１または２以上で置換されたアルキル；低級
    アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、カルバルコキ
    シ、シアノ、カルボキシ、またはアシロキシで置換され
    たフェニル；Ｒ19は水素原子、低級アルキル、低級アル
    カノイルアミノ、低級アルコキシ、ハロゲンから選ばれ
    るもの；Ｒ20は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、
    アシロキシ、フェニル、シクロアルキル、ハロゲンまた
    はアルコキシで置換された低級アルキル；シクロアルキ
    ル；フェニル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲ
    ン、ヒドロキシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキ
    シ、カルボキシ、シアノ、またはアルカノイルオキシで
    置換されたフェニルから選ばれるもの；Ｗは、炭素原子
    数１−３の低級アルキレン；ヒドロキシ、ハロゲン、ア
    ルコキシまたはアシロキシで置換されたアルキレン；ビ
    ニル；１，２−フェニレン；低級アルキル、低級アルコ
    キシ、ハロゲン、カルボキシ、またはカルバルコキシで
    置換された１，２−フェニレン；１，２−シクロヘキシ
    レン；−Ｏ−ＣＨ2 −；−ＣＨ2 ＯＣＨ2 −；−ＳＣＨ
    2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 ＣＨ
    2 −；−ＣＨ2 Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；ここで、Ｒ17およ
    びＲ18で表されるアルキル基は、さらに下記の群から選
    ばれる基でさらに置換されていてもよい：−Ｏ−Ｒ21；
    −ＳＯ2 −Ｒ22；−ＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−ＳＯ2 Ｎ
    （Ｒ21）Ｒ23；−Ｎ（Ｒ21）ＳＯ2 −Ｒ22；−ＯＣＯ−
    Ｒ23；−ＯＣＯ2 Ｒ23；−ＯＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−Ｓ
    Ｒ24または−ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＲ24；但し、Ｒ21お
    よびＲ23は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、アリ
    ールオキシ、ハロゲン、シクロアルキル、またはフェニ
    ルで置換された低級アルキル；シクロアルキル；フェニ
    ル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ヒドロ
    キシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキシ、カルボキ
    シ、シアノ、またはアルカノイルオキシで置換されたフ
    ェニルから選ばれるもの；Ｒ22は水素原子を除いてＲ21
    およびＲ23のものと同じ置換体を表す；Ｒ24は、Ｒ21お
    よびＲ23について記載したものに加えて、ベンゾチアゾ
    ル−２−イル、ベンズイミダゾル−２−イル、ピリジ
    ル、ピリミジニル、１，３，４−チアジアゾリル、１，
    ３，４−オキサジアゾリル、ナフチル、またはトリアゾ
    リル；Ｒ25、Ｒ26およびＲ27がそれぞれ独立にハロゲ
    ン、低級アルキルから選ばれるもの；Ｒ28は水素原子、
    シクロアルキル、アルキル、２−チエニル、フェニル、
    ハロゲンで置換されたフェニル、低級アルキル、または
    低級アルコキシから選ばれるもの；Ｒ29は水素原子；ま
    たは低級アルキル、低級アルコキシまたはハロゲンから
    選ばれる１−２置換体；Ｒ30はシアノ、カルバルコキ
    シ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、または
    非置換あるいは置換カルバモイルから選ばれるもの；Ｒ
    31は水素原子、低級アルキル、アリールから選ばれるも
    の；Ｒ32およびＲ33はそれぞれ独立して水素原子、低級
    アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、または−Ｚから
    選ばれるもの；ここで、Ｘは共有結合、酸素、または硫
    黄；ＬはＸまたは−ＳＯ2 −、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ21）−、
    −ＣＯＯ−、−Ｎ（ＳＯ2 −Ｒ22）−、−Ｎ（Ｒ21）−
    あるいは−ＣＯＮ（Ｒ21）−から選ばれるもの；但し、
    該化合物は少なくとも１つの−Ｚ成分を含む。
  51. 【請求項５１】 下記構造式からなる請求項１記載の化
    合物： 【化２３】 ここで、Ｐ1 は、水素原子；−Ｎ＝Ｏ；−ＮＨ2 ；−Ｎ
    Ｈ−ＮＨ2 ；ＮＯ2 ；ＣＯＲ48（ここで、Ｒ48は水素原
    子、非置換または置換アルキル、シクロアルキルまたは
    アリ−ルから選ばれるもの）；Ｎ2 + Ｘ- （ここで、Ｘ
    - は対イオン）；−Ｎ＝ＣＨ−Ｒ49または−ＣＨ＝Ｎ−
    Ｒ49（ここで、Ｒ49はアルキル、シクロアルキルまたは
    アリールから選ばれるもの）；Ｒ16は水素原子または低
    級アルキル、トリフルオロメチル、低級アルコキシ、ア
    リールチオ、アリールオキシ、ハロゲン、−ＣＨ2 −Ｏ
    −Ｚまたは−Ｏ−アルキレン−Ｚから選ばれる１−２置
    換体；Ｒ17は−ｚ、直鎖または枝分れ鎖低級アルケニ
    ル；シクロアルキル；ヒドロキシ、アルコキシ、アルキ
    ル、ハロゲンまたはアルカノイルオキシで置換されたシ
    クロアルキル；フェニル；低級アルコキシ、シアノ、ア
    ルカノイルオキシ、または−Ｌ−Ｚから選ばれた基の１
    または２以上で置換されたフェニル；炭素原子数１−１
    ２の直鎖または枝分れ鎖アルキル、および下記構造式の
    もの、 【化２４】 シアノ、ハロゲン、２−ピロリジノ、フタルイミジノ、
    ビニルスルホニル、アクリルアミド、ｏ−安息香酸スル
    ホンイミド、下記構造式の基、 【化２５】 フェニルの１または２以上で置換されたアルキル；低級
    アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、カルバルコキ
    シ、シアノ、カルボキシ、またはアシロキシで置換され
    たフェニル；Ｒ19は水素原子、低級アルキル、低級アル
    カノイルアミノ、低級アルコキシ、ハロゲンから選ばれ
    るもの；Ｒ20は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、
    アシロキシ、フェニル、シクロアルキル、ハロゲンまた
    はアルコキシで置換された低級アルキル；シクロアルキ
    ル；フェニル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲ
    ン、ヒドロキシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキ
    シ、カルボキシ、シアノ、またはアルカノイルオキシで
    置換されたフェニルから選ばれるもの；Ｗは、炭素原子
    数１−３の低級アルキレン；ヒドロキシ、ハロゲン、ア
    ルコキシまたはアシロキシで置換されたアルキレン；ビ
    ニル；１，２−フェニレン；低級アルキル、低級アルコ
    キシ、ハロゲン、カルボキシ、またはカルバルコキシで
    置換された１，２−フェニレン；１，２−シクロヘキシ
    レン；−Ｏ−ＣＨ2 −；−ＣＨ2 ＯＣＨ2 −；−ＳＣＨ
    2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 ＣＨ
    2 −；−ＣＨ2 Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；ここで、Ｒ17およ
    びＲ18で表されるアルキル基は、さらに下記の群から選
    ばれる基でさらに置換されていてもよい：−Ｏ−Ｒ21；
    −ＳＯ2 −Ｒ22；−ＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−ＳＯ2 Ｎ
    （Ｒ21）Ｒ23；−Ｎ（Ｒ21）ＳＯ2 −Ｒ22；−ＯＣＯ−
    Ｒ23；−ＯＣＯ2 Ｒ23；−ＯＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−Ｓ
    Ｒ24または−ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＲ24；但し、Ｒ21お
    よびＲ23は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、アリ
    ールオキシ、ハロゲン、シクロアルキル、またはフェニ
    ルで置換された低級アルキル；シクロアルキル；フェニ
    ル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ヒドロ
    キシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキシ、カルボキ
    シ、シアノ、またはアルカノイルオキシで置換されたフ
    ェニルから選ばれるもの；Ｒ22は水素原子を除いてＲ21
    およびＲ23のものと同じ置換体を表す；Ｒ24は、Ｒ21お
    よびＲ23について記載したものに加えて、ベンゾチアゾ
    ル−２−イル、ベンズイミダゾル−２−イル、ピリジ
    ル、ピリミジニル、１，３，４−チアジアゾリル、１，
    ３，４−オキサジアゾリル、ナフチル、またはトリアゾ
    リル；Ｌは共有結合、酸素、硫黄、−ＳＯ2 −、−ＳＯ
    2 Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（ＳＯ2 Ｒ22）−、
    −Ｎ（Ｒ21）−あるいは−ＣＯＮ（Ｒ21）−から選ばれ
    るもの；Ｌ1 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ（Ｒ
    46）−、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ46）−、−Ｎ（ＳＯ2 Ｒ47）−
    から選ばれる結合成分セグメント；Ｒ46が水素原子；ア
    ルキル、アリールまたはシクロアルキル基から選ばれる
    非置換または置換の基；Ｒ47がアルキル、アリールまた
    はシクロアルキル基から選ばれる非置換または置換の
    基；但し、該化合物は少なくとも１つの−Ｚ成分を含
    む。
  52. 【請求項５２】 下記構造式からなる請求項１記載の化
    合物： 【化２６】 ここで、ＨＥＴは芳香族複素環ラジカル；Ｐ1 は、水素
    原子；−Ｎ＝Ｏ；−ＮＨ2 ；−ＮＨ−ＮＨ2 ；ＮＯ2 ；
    ＣＯＲ48（ここで、Ｒ48は水素原子、非置換または置換
    アルキル、シクロアルキルまたはアリールから選ばれる
    もの）；Ｎ2 + Ｘ- （ここで、Ｘ- は対イオン）；−Ｎ
    ＝ＣＨ−Ｒ49または−ＣＨ＝Ｎ−Ｒ49（ここで、Ｒ49は
    アルキル、シクロアルキルまたはアリールから選ばれる
    もの）；Ｒ16は水素原子または低級アルキル、トリフル
    オロメチル、低級アルコキシ、アリールチオ、アリール
    オキシ、ハロゲン、−ＣＨ2 −Ｏ−Ｚまたは−Ｏ−アル
    キレン−Ｚから選ばれる１−２置換体；Ｒ17は−ｚ、直
    鎖または枝分れ鎖低級アルケニル；シクロアルキル；ヒ
    ドロキシ、アルコキシ、アルキル、ハロゲンまたはアル
    カノイルオキシで置換されたシクロアルキル；フェニ
    ル；低級アルコキシ、シアノ、アルカノイルオキシ、ま
    たは−Ｌ−Ｚから選ばれた基の１または２以上で置換さ
    れたフェニル；炭素原子数１−１２の直鎖または枝分れ
    鎖アルキル、および下記構造式のもの、 【化２７】 シアノ、ハロゲン、２−ピロリジノ、フタルイミジノ、
    ビニルスルホニル、アクリルアミド、ｏ−安息香酸スル
    ホンイミド、下記構造式の基、 【化２８】 フェニルの１または２以上で置換されたアルキル；低級
    アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、カルバルコキ
    シ、シアノ、カルボキシ、またはアシロキシで置換され
    たフェニル；Ｒ19は水素原子、低級アルキル、低級アル
    カノイルアミノ、低級アルコキシ、ハロゲンから選ばれ
    るもの；Ｒ20は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、
    アシロキシ、フェニル、シクロアルキル、ハロゲンまた
    はアルコキシで置換された低級アルキル；シクロアルキ
    ル；フェニル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲ
    ン、ヒドロキシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキ
    シ、カルボキシ、シアノ、またはアルカノイルオキシで
    置換されたフェニルから選ばれるもの；Ｗは、炭素原子
    数１−３の低級アルキレン；ヒドロキシ、ハロゲン、ア
    ルコキシまたはアシロキシで置換されたアルキレン；ビ
    ニル；１，２−フェニレン；低級アルキル、低級アルコ
    キシ、ハロゲン、カルボキシ、またはカルバルコキシで
    置換された１，２−フェニレン；１，２−シクロヘキシ
    レン；−Ｏ−ＣＨ2 −；−ＣＨ2 ＯＣＨ2 −；−ＳＣＨ
    2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 ＣＨ
    2 −；−ＣＨ2 Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；ここで、Ｒ17およ
    びＲ18で表されるアルキル基は、さらに下記の群から選
    ばれる基でさらに置換されていてもよい：−Ｏ−Ｒ21；
    −ＳＯ2 −Ｒ22；−ＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−ＳＯ2 Ｎ
    （Ｒ21）Ｒ23；−Ｎ（Ｒ21）ＳＯ2 −Ｒ22；−ＯＣＯ−
    Ｒ23；−ＯＣＯ2 Ｒ23；−ＯＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−Ｓ
    Ｒ24または−ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＲ24；但し、Ｒ21お
    よびＲ23は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、アリ
    −ルオキシ、ハロゲン、シクロアルキル、またはフェニ
    ルで置換された低級アルキル；シクロアルキル；フェニ
    ル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ヒドロ
    キシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキシ、カルボキ
    シ、シアノ、またはアルカノイルオキシで置換されたフ
    ェニルから選ばれるもの；Ｒ22は水素原子を除いてＲ21
    およびＲ23のものと同じ置換体を表す；Ｒ24は、Ｒ21お
    よびＲ23について記載したものに加えて、ベンゾチアゾ
    ル−２−イル、ベンズイミダゾル−２−イル、ピリジ
    ル、ピリミジニル、１，３，４−チアジアゾリル、１，
    ３，４−オキサジアゾリル、ナフチル、またはトリアゾ
    リル；Ｌは共有結合、酸素、硫黄、−ＳＯ2 −、−ＳＯ
    2 Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（ＳＯ2 Ｒ22）−、
    −Ｎ（Ｒ21）−あるいは−ＣＯＮ（Ｒ21）−から選ばれ
    るもの；Ｌ1 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ（Ｒ
    46）−、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ46）−、−Ｎ（ＳＯ2 Ｒ47）−
    から選ばれる結合成分セグメント；Ｒ46が水素原子；ア
    ルキル、アリールまたはシクロアルキル基から選ばれる
    非置換または置換の基；Ｒ47がアルキル、アリールまた
    はシクロアルキル基から選ばれる非置換または置換の
    基；但し、該化合物は少なくとも１つの−Ｚ成分を含
    む。
  53. 【請求項５３】 ＨＥＴラジカルが非置換または置換
    の：ベンゾチアゾイル；チアゾイル；１，３，４−チア
    ジアゾイル；１，２，４−チアジアゾイル；ピリジル；
    チエニル；または２，１−ベンズイソチアゾイルから選
    ばれるものである請求項５２記載の化合物。
  54. 【請求項５４】 下記構造式からなる請求項１記載の化
    合物： 【化２９】 ここで、Ｘ1 は−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2 −、または−
    Ｓ−から選ばれるもの；Ｐ2 は水素原子、ニトロ、アミ
    ノ、ヒドラジノ、またはジアゾニューム塩から選ばれる
    もの；Ｒ16は水素原子または低級アルキル、トリフルオ
    ロメチル、低級アルコキシ、アリールチオ、アリールオ
    キシ、ハロゲン、−ＣＨ2 −Ｏ−Ｚまたは−Ｏ−アルキ
    レン−Ｚから選ばれる１−２置換体；Ｒ17は−ｚ、直鎖
    または枝分れ鎖低級アルケニル；シクロアルキル；ヒド
    ロキシ、アルコキシ、アルキル、ハロゲンまたはアルカ
    ノイルオキシで置換されたシクロアルキル；フェニル；
    低級アルコキシ、シアノ、アルカノイルオキシ、または
    −Ｌ−Ｚから選ばれた基の１または２以上で置換された
    フェニル；炭素原子数１−１２の直鎖または枝分れ鎖ア
    ルキル、および下記構造式のもの、 【化３０】 シアノ、ハロゲン、２−ピロリジノ、フタルイミジノ、
    ビニルスルホニル、アクリルアミド、ｏ−安息香酸スル
    ホンイミド、下記構造式の基、 【化３１】 フェニルの１または２以上で置換されたアルキル；低級
    アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、カルバルコキ
    シ、シアノ、カルボキシ、またはアシロキシで置換され
    たフェニル；Ｒ19は水素原子、低級アルキル、低級アル
    カノイルアミノ、低級アルコキシ、ハロゲンから選ばれ
    るもの；Ｒ20は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、
    アシロキシ、フェニル、シクロアルキル、ハロゲンまた
    はアルコキシで置換された低級アルキル；シクロアルキ
    ル；フェニル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲ
    ン、ヒドロキシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキ
    シ、カルボキシ、シアノ、またはアルカノイルオキシで
    置換されたフェニルから選ばれるもの；Ｗは、炭素原子
    数１−３の低級アルキレン；ヒドロキシ、ハロゲン、ア
    ルコキシまたはアシロキシで置換されたアルキレン；ビ
    ニル；１，２−フェニレン；低級アルキル、低級アルコ
    キシ、ハロゲン、カルボキシ、またはカルバルコキシで
    置換された１，２−フェニレン；１，２−シクロヘキシ
    レン；−Ｏ−ＣＨ2 −；−ＣＨ2 ＯＣＨ2 −；−ＳＣＨ
    2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 ＣＨ
    2 −；−ＣＨ2 Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；ここで、Ｒ17およ
    びＲ18で表されるアルキル基は、さらに下記の群から選
    ばれる基でさらに置換されていてもよい：−Ｏ−Ｒ21；
    −ＳＯ2 −Ｒ22；−ＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−ＳＯ2 Ｎ
    （Ｒ21）Ｒ23；−Ｎ（Ｒ21）ＳＯ2 −Ｒ22；−ＯＣＯ−
    Ｒ23；−ＯＣＯ2 Ｒ23；−ＯＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−Ｓ
    Ｒ24または−ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＲ24；但し、Ｒ21お
    よびＲ23は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、アリ
    −ルオキシ、ハロゲン、シクロアルキル、またはフェニ
    ルで置換された低級アルキル；シクロアルキル；フェニ
    ル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ヒドロ
    キシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキシ、カルボキ
    シ、シアノ、またはアルカノイルオキシで置換されたフ
    ェニルから選ばれるもの；Ｒ22は水素原子を除いてＲ21
    およびＲ23のものと同じ置換体を表す；Ｒ24は、Ｒ21お
    よびＲ23について記載したものに加えて、ベンゾチアゾ
    ル−２−イル、ベンズイミダゾル−２−イル、ピリジ
    ル、ピリミジニル、１，３，４−チアジアゾリル、１，
    ３，４−オキサジアゾリル、ナフチル、またはトリアゾ
    リル；Ｌは共有結合、酸素、硫黄、−ＳＯ2 −、−ＳＯ
    2 Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（ＳＯ2 Ｒ22）−、
    −Ｎ（Ｒ21）−あるいは−ＣＯＮ（Ｒ21）−から選ばれ
    るもの；但し、該化合物は少なくとも１つの−Ｚ成分を
    含む。
  55. 【請求項５５】 下記構造式から選ばれる請求項１記載
    の化合物： 【化３２】 ここで、Ｒ3 は、水素原子；−Ｎ＝Ｏ；−ＮＨ2 ；−Ｎ
    Ｈ−ＮＨ2 ；ＮＯ2 ；ＣＯＲ48（ここで、Ｒ48は水素原
    子、非置換または置換アルキル、シクロアルキルまたは
    アリールから選ばれるもの）；Ｎ2 + Ｘ- （ここで、Ｘ
    - は対イオン）；−Ｎ＝ＣＨ−Ｒ49または−ＣＨ＝Ｎ−
    Ｒ49（ここで、Ｒ49はアルキル、シクロアルキルまたは
    アリールから選ばれるもの）；Ｒ16は水素原子または低
    級アルキル、トリフルオロメチル、低級アルコキシ、ア
    リールチオ、アリールオキシ、ハロゲン、−ＣＨ2 −Ｏ
    −Ｚまたは−Ｏ−アルキレン−Ｚから選ばれる１−２置
    換体；Ｒ17は−ｚ、直鎖または枝分れ鎖低級アルケニ
    ル；シクロアルキル；ヒドロキシ、アルコキシ、アルキ
    ル、ハロゲンまたはアルカノイルオキシで置換されたシ
    クロアルキル；フェニル；低級アルコキシ、シアノ、ア
    ルカノイルオキシ、または−Ｌ−Ｚから選ばれた基の１
    または２以上で置換されたフェニル；炭素原子数１−１
    ２の直鎖または枝分れ鎖アルキル、および下記構造式の
    もの、 【化３３】 シアノ、ハロゲン、２−ピロリジノ、フタルイミジノ、
    ビニルスルホニル、アクリルアミド、ｏ−安息香酸スル
    ホンイミド、下記構造式の基、 【化３４】 フェニルの１または２以上で置換されたアルキル；低級
    アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、カルバルコキ
    シ、シアノ、カルボキシ、またはアシロキシで置換され
    たフェニル；Ｒ19は水素原子、低級アルキル、低級アル
    カノイルアミノ、低級アルコキシ、ハロゲンから選ばれ
    るもの；Ｒ20は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、
    アシロキシ、フェニル、シクロアルキル、ハロゲンまた
    はアルコキシで置換された低級アルキル；シクロアルキ
    ル；フェニル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲ
    ン、ヒドロキシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキ
    シ、カルボキシ、シアノ、またはアルカノイルオキシで
    置換されたフェニルから選ばれるもの；Ｗは、炭素原子
    数１−３の低級アルキレン；ヒドロキシ、ハロゲン、ア
    ルコキシまたはアシロキシで置換されたアルキレン；ビ
    ニル；１，２−フェニレン；低級アルキル、低級アルコ
    キシ、ハロゲン、カルボキシ、またはカルバルコキシで
    置換された１，２−フェニレン；１，２−シクロヘキシ
    レン；−Ｏ−ＣＨ2 −；−ＣＨ2 ＯＣＨ2 −；−ＳＣＨ
    2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 ＣＨ
    2 −；−ＣＨ2 Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；ここで、Ｒ17およ
    びＲ18で表されるアルキル基は、さらに下記の群から選
    ばれる基でさらに置換されていてもよい：−Ｏ−Ｒ21；
    −ＳＯ2 −Ｒ22；−ＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−ＳＯ2 Ｎ
    （Ｒ21）Ｒ23；−Ｎ（Ｒ21）ＳＯ2 −Ｒ22；−ＯＣＯ−
    Ｒ23；−ＯＣＯ2 Ｒ23；−ＯＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−Ｓ
    Ｒ24または−ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＲ24；但し、Ｒ21お
    よびＲ23は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、アリ
    −ルオキシ、ハロゲン、シクロアルキル、またはフェニ
    ルで置換された低級アルキル；シクロアルキル；フェニ
    ル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ヒドロ
    キシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキシ、カルボキ
    シ、シアノ、またはアルカノイルオキシで置換されたフ
    ェニルから選ばれるもの；Ｒ22は水素原子を除いてＲ21
    およびＲ23のものと同じ置換体を表す；Ｒ24は、Ｒ21お
    よびＲ23について記載したものに加えて、ベンゾチアゾ
    ル−２−イル、ベンズイミダゾル−２−イル、ピリジ
    ル、ピリミジニル、１，３，４−チアジアゾリル、１，
    ３，４−オキサジアゾリル、ナフチル、またはトリアゾ
    リル；Ｌは共有結合、酸素、硫黄、−ＳＯ2 −、−ＳＯ
    2 Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（ＳＯ2 −Ｒ22）
    −、−ＣＯＮ（Ｒ21）−あるいは−Ｎ（Ｒ21）−から選
    ばれるもの；Ｌ1 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
    （Ｒ46）−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ46）−、または−Ｎ（ＳＯ
    2 Ｒ47）−（但し、Ｒ46は水素原子；−ｚ；非置換また
    は置換のアルキル、アリールまたはシクロアルキル基か
    ら選ばれるもの；Ｒ47は非置換または置換のアルキル、
    アリールまたはシクロアルキル基から選ばれるもの）か
    ら選ばれる結合セグメント；但し、Ｒ16およびＲ17の少
    なくとも一方が−Ｚである。
  56. 【請求項５６】 下記構造式から選ばれる請求項１記載
    の化合物： 【化３５】 ここで、Ｐ4 は水素原子、ニトロ、アミノ、ヒドラジノ
    またはジアゾニューム塩成分；Ｒ16は水素原子または低
    級アルキル、トリフルオロメチル、低級アルコキシ、ア
    リールチオ、アリールオキシ、ハロゲン、−ＣＨ2 −Ｏ
    −Ｚまたは−Ｏ−アルキレン−Ｚから選ばれる１−２置
    換体；Ｒ17は−ｚ、直鎖または枝分れ鎖低級アルケニ
    ル；シクロアルキル；ヒドロキシ、アルコキシ、アルキ
    ル、ハロゲンまたはアルカノイルオキシで置換されたシ
    クロアルキル；フェニル；低級アルコキシ、シアノ、ア
    ルカノイルオキシ、または−Ｌ−Ｚから選ばれた基の１
    または２以上で置換されたフェニル；炭素原子数１−１
    ２の直鎖または枝分れ鎖アルキル、および下記構造式の
    もの、 【化３６】 シアノ、ハロゲン、２−ピロリジノ、フタルイミジノ、
    ビニルスルホニル、アクリルアミド、ｏ−安息香酸スル
    ホンイミド、下記構造式の基、 【化３７】 フェニルの１または２以上で置換されたアルキル；低級
    アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、カルバルコキ
    シ、シアノ、カルボキシ、またはアシロキシで置換され
    たフェニル；Ｒ19は水素原子、低級アルキル、低級アル
    カノイルアミノ、低級アルコキシ、ハロゲンから選ばれ
    るもの；Ｒ20は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、
    アシロキシ、フェニル、シクロアルキル、ハロゲンまた
    はアルコキシで置換された低級アルキル；シクロアルキ
    ル；フェニル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲ
    ン、ヒドロキシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキ
    シ、カルボキシ、シアノ、またはアルカノイルオキシで
    置換されたフェニルから選ばれるもの；Ｗは、炭素原子
    数１−３の低級アルキレン；ヒドロキシ、ハロゲン、ア
    ルコキシまたはアシロキシで置換されたアルキレン；ビ
    ニル；１，２−フェニレン；低級アルキル、低級アルコ
    キシ、ハロゲン、カルボキシ、またはカルバルコキシで
    置換された１，２−フェニレン；１，２−シクロヘキシ
    レン；−Ｏ−ＣＨ2 −；−ＣＨ2 ＯＣＨ2 −；−ＳＣＨ
    2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；−Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 ＣＨ
    2 −；−ＣＨ2 Ｎ（Ｒ21）ＣＨ2 −；ここで、Ｒ17およ
    びＲ18で表されるアルキル基は、さらに下記の群から選
    ばれる基でさらに置換されていてもよい：−Ｏ−Ｒ21；
    −ＳＯ2 −Ｒ22；−ＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−ＳＯ2 Ｎ
    （Ｒ21）Ｒ23；−Ｎ（Ｒ21）ＳＯ2 −Ｒ22；−ＯＣＯ−
    Ｒ23；−ＯＣＯ2 Ｒ23；−ＯＣＯＮ（Ｒ21）Ｒ23；−Ｓ
    Ｒ24または−ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＲ24；但し、Ｒ21お
    よびＲ23は水素原子；低級アルキル；ヒドロキシ、アリ
    ールオキシ、ハロゲン、シクロアルキル、またはフェニ
    ルで置換された低級アルキル；シクロアルキル；フェニ
    ル；低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ヒドロ
    キシ、アルカノイルアミノ、カルバルコキシ、カルボキ
    シ、シアノ、またはアルカノイルオキシで置換されたフ
    ェニルから選ばれるもの；Ｒ22は水素原子を除いてＲ21
    およびＲ23のものと同じ置換体を表す；Ｒ24は、Ｒ21お
    よびＲ23について記載したものに加えて、ベンゾチアゾ
    ル−２−イル、ベンズイミダゾル−２−イル、ピリジ
    ル、ピリミジニル、１，３，４−チアジアゾリル、１，
    ３，４−オキサジアゾリル、ナフチル、またはトリアゾ
    リル；Ｌは共有結合、酸素、硫黄、−ＳＯ2 −、−ＳＯ
    2 Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（ＳＯ2 −Ｒ22）
    −、−ＣＯＮ（Ｒ21）−あるいは−Ｎ（Ｒ21）−から選
    ばれるもの；但し、Ｒ16およびＲ17の少なくとも一方が
    −Ｚである。
  57. 【請求項５７】 請求項１ないし５６のうちの１に記載
    の着色剤の少なくとも１つからなる着色剤成分を０．０
    ００１ないし１０．０重量％をポリマー物質と反応また
    は混合してなる組成物。
  58. 【請求項５８】 該着色剤成分の量が０．０１ないし
    ３．０重量％である請求項５７記載の組成物。
  59. 【請求項５９】 ポリマー物質が熱可塑性樹脂である請
    求項５７記載の組成物。
  60. 【請求項６０】 請求項５ないし７のいずれかに記載の
    固形組成物からなる成形物。
  61. 【請求項６１】 Ｃがポリウレタン、ポリエステル、ポ
    リアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリオレフ
    ィン、ポリジオレフィン、セルロースエステル、セルロ
    ース系物質、アクリル系物質から選ばれるポリマー成分
    の求核性残基である請求項１記載の化合物。
  62. 【請求項６２】 塩基触媒下、付加重合条件下で有機求
    核性物質を含む反応システムに、該有機求核性物質の求
    核性部位１個当たり２−１５モルのグリシドールを加
    え、さらに、得られたグリシドール残基のヒドロキシル
    の主要部に対し、少くとも８０モル％の酸化エチレン
    （ＥＯ）、酸化プロピレン（ＰＯ）、酸化ブチレン（Ｂ
    Ｏ）、またはこれら混合物からなるエポキシド成分を上
    記条件下で反応させ、ＥＯ残基を少なくとも７５モル％
    含む上記酸化物の残基２０−８００を得ることを特徴と
    する着色剤として有用な有機求核性物質の液状性、水洗
    性、汚れ防止性、または樹脂相容性の少なくともいずれ
    かを向上させる、または該物質を製造する方法であっ
    て、かつ、該グリシドール残基の全ての官能性オキシ結
    合の総量に対する該グリシドール残基の−Ｏ−ＰＯ−お
    よび−Ｏ−ＢＯ−の合計の割合が１未満であり、該グリ
    シドール残基の総量に対する該エポキシド成分の全エポ
    キシド残基の割合が約５−８５であることを特徴とする
    方法。
  63. 【請求項６３】 該グリシドール残基の総量に対する該
    エポキシド成分の全エポキシド残基の割合が約２０−６
    ０であることを特徴とする請求項６２記載の方法。
  64. 【請求項６４】 該エポキシド成分が全て酸化エチレン
    である請求項６２記載の方法。
  65. 【請求項６５】 反応システムに、該有機求核性物質の
    求核性部位１個当たり２−６モルのグリシドールを加え
    ることを特徴とする請求項６２記載の方法。
  66. 【請求項６６】 該エポキシド成分が該エポキシドを１
    ６０ないし４００モル含むことを特徴とする請求項６２
    記載の方法。
  67. 【請求項６７】 該有機求核性物質が第１または第２ア
    ミン、ヒドロキシ化合物、メルカプト化合物、スルフィ
    ン酸、スルホンアミド、イミドまたはスルホンイミドか
    ら選ばれるものである請求項６１記載の方法。
  68. 【請求項６８】 該有機求核性物質が下記構造式のもの
    から選ばれるものである請求項６１記載の方法： 【化３８】 ここで、Ｒ1 はそれぞれ独立して１−２０炭素数の置換
    または非置換アルキル６−１０環状炭素の置換または非
    置換アリール、５−７環状炭素の置換または非置換シク
    ロアルキルから選ばれたもの；Ｒ′が水素原子またはＲ
    1から選ばれたもの；Ｅが２価環状成分からなるもので
    ある。
  69. 【請求項６９】 該物質が、置換または非置換の：アニ
    リン；１，２，３，４−テトラヒドロキノリン；３，４
    −ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン；２−ア
    ミノチアゾール；インドール；２，３−ジヒドロインド
    ール；カルバゾール；ナフチルアミン；フェノキサジ
    ン；フェノチアジン；ジフェニルアミン；２−アミノチ
    オフェン；アミノピリジンまたはジュロリジンから選ば
    れる反応体の残基である請求項６１記載の方法。
  70. 【請求項７０】 機械的処理装置を通過する糸のグルー
    プ内で個々の糸を視覚的に識別し、物理的に操作する方
    法であって；各糸に対し、請求項１記載の異なる着色組
    成物を、液体媒体からの糸１ｇに対し０．００１ないし
    ０．０１ｇの濃度で適用し、該糸に均一な着色コーティ
    ングを施し、該着色コーティングを擦り落ち防止状態ま
    で乾燥させ、該糸を個々にまたは一緒に上記装置に供給
    し、該糸を少なくとも２つの機械的ステーションの間に
    通過させ、個々の糸を観察、識別し、必要に応じその破
    れたものを再結合させ、ついで該糸から該着色組成物を
    水洗することを特徴とする方法。
  71. 【請求項７１】 該水洗を該糸が恒久的に染色される染
    料浴にておこなうことを特徴とする請求項７０記載の方
    法。
  72. 【請求項７２】 該糸がポリアミドからなるものである
    請求項７０記載の方法。
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