JPS62104875A - 着色熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、着色熱可塑性樹脂組成物およびそのような組
成物を製造する方法に関する。特に、本発明はポリアル
キレンオキシ置換した発色団（ｃｈｒｏＩＩｌｏｐｈｏ
ｒｅ　　ｇｒｏｕｐ　）によって着色された熱可塑性樹
脂組成物に関する。

［従来の技術］ 熱可塑性樹脂組成物は、染料（ｄｙｅｓ）または顔料（
ｐｉｇｍｅｎｔｓ）を樹脂に添加することによって着色
されることはよく知られている。そのような染料または
顔料は、普通、乾燥粉末、マスターバッチ、樹脂コンセ
ントレート、または、低分子量液体担体中の分散として
使用される。特に顔料を使用して着色された熱可塑性樹
脂組成物は、しばしば不透明であり、染料の使用によっ
て与えられるような色彩の光沢を欠くことがある。しか
も、染料を使用して得られるのと同じ着色力を達成する
ためには、通常、相当多くの顔料が必要とされる。

顔料の使用は更に、取り扱い、貯蔵、配合（ｉｎｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ　）およびカラーブレンディングで問
題を生じる可能性がある。

色彩の無光沢性、低い着色力、および、ある適用では望
ましくない不透明性などの顔料に固有の欠陥の幾つかは
、重合体に可溶な染料（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｏｌｕｂｌ
ｅ　　ｄｙｅｓ）を使用することによって克服できる。

重合体に可溶な染料を使用して着色された熱可塑性樹脂
組成物は、従って、改良された透明度、光沢のある色彩
および高い着色力を更に包含する生成物を与える。しか
し、重合体に可溶な染料を使用することによって、染料
移 行（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ　）の問題、および、着色した
熱可塑性樹脂からの染料の溶媒抽出さえも起こることが
ある。これらの問題は、ポリエチレン、ポリプロピレン
、可塑化したポリ塩化ビニルなどのガラス転移温度の低
い、軟質樹脂や同様の性質の他の樹脂では、特に激しい
（Ｐ　１ａｓｔｉｃｓ　　Ｃｏａ＋ｐｏｕｎｄＩｎｇ１
９８４／　８５　　Ｒｅｄｂｏｏｋ、　　ｐｐ、　　５
０−６８　；　Ｍ　ｏｄｅｒｎＰ　１ａｓｔｉｃｓ　　
Ｅ　ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　、　　Ｃｏｌｏｒａｎｔ
ｓ、　１９８４／８５．　ｐ　、　［１０６を参照）。

これらの問題のために、重合体に可溶な染料を、そのよ
うな樹脂に使用することは一般に勧められていず、実際
には、製造者がそのような樹脂系の使用に勧める染料は
、はとんどない。

熱可塑性樹脂の着色に重合体染料（ｐｏ＋ｙｍｅｒｉｃ
ｄｙｅｓ）を使用する試みが行われてきた。しかし、こ
れらの染料は製造が困難であり、また、熱可塑性樹脂中
への配合も困難である（これらの染料の製造に関しては
、米国特許第４４７７８３５号（Ｍ　１ｔｒａ。

ａｓｓｉｇｎｅｄ　　ｔｏ　　３　Ｍ　　Ｃｏｒｐ　）
を参照）。

［発明の概要］ 本発明によって、熱可塑性樹脂の着色に関連する多くの
問題および従来技術の着色熱可塑性樹脂生成物に関連す
る多くの欠陥が、除去または克服される。従って、通常
の染料と比較して、本発明によって使用される着色剤は
、典型的には、色彩の移行および熱可塑性樹脂からの着
色剤の溶媒抽出が著しく、かつ、驚く程に減少されてい
る傾向を示す。これらは、一定のポリオレフィン、ポリ
塩化ビニルなどの一般に低いガラス転移温度を有する樹
脂や他の同様な樹脂において特に顕著に観測される。更
に、顔料と比較して、また、多分幾つかの通常の染料と
比較してさえも、改良された透明度と着色力が達成でき
る。

最後に、本発明の熱可塑性樹脂組成物に使用される着色
剤は、必要であれば、温度と圧力の周囲条件で液相で提
供できる（もちろん本発明は液相着色剤に限定されるも
のではないが）。液相で提供できるので、取り扱い、貯
蔵、配合およびカラーブレンディングが改良されること
を含めて、実際の使用で多くの加工上の利点を提供でき
る。

従って、本発明は、熱可塑性樹脂とポリアルキレンオキ
シ置換発色団の形の着色剤とを包含する着色熱可塑性樹
脂組成物であって、この着色剤が、この熱可塑性樹脂を
着色するのに十分な少量でこの熱可塑性樹脂中に供給さ
れている着色熱可塑性樹脂組成物を提供する。

［発明の詳細な説明コ 本発明で使用される熱可塑性樹脂は、当業界で性質が本
質的に熱可塑性であることが知られている広い範囲の合
成樹脂および合成樹脂組成物を含む。「熱可塑性」とい
う語は、ここでは通常の意味で使用され、「加熱すると
き軟化または融解し、冷却するとき再び硬くなる性質を
有する」樹脂を意味する（Ｗｅｂｓｔｅｒ’ｓ　　５ｅ
ｖｅｎｔｈ　　ＣｏｌｌｅｇｉａｔｅＤｉｃｔｉＣｏｌ
ｌｅ　、　Ｇ＆ＣＭｅｒｒｉａｉＣｏ　、　、　１９８
５を参照）。熱可塑性樹脂は、その本質的な物理的およ
び化学的の両方の特質の点から明白に熱硬化性樹脂と区
別される。「熱硬化性」という語も、ここで通常の意味
で使用され、「加熱または硬化させるとき永続的に硬質
となる性質を有する」樹脂を意味する 使用できる熱可塑性樹脂系は、例えばポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン
などのポリオレフィン重合体や、エチレン、プロピレン
および／またはブチレンから製造される共重合体の広い
範囲にわたる。本発明によって使用される他の熱可塑性
重合体には、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート
およびセルロースアセテートプロピオネートなどのセル
ロース樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル
樹脂、スチレンアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ン（以下、ＡＢＳと略称）、ナイロン６とナイロン８６
などのポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、特に
グリコール変性ポリエチレンテレフタレートおよびボリ
ブチレンテレフタレートなどのポリエステルなどがある
。

上に述べたように、本発明の熱可塑性樹脂は着色して提
供される。着色剤は最も広くポリアルキレンオキシ置換
発色団として記述される。この一般的な型の着色剤は、
（Ｋ　ｕｈｎに対する）米国特許第３１５７８６３号明
細書（ここに参照として挿入される）に開示されたよう
に過去には不堅牢色（ｆｕｇｌｔｌｖｅ　　ｃｏｌｏｒ
　）として使用されてきた。本発明によって使用される
着色剤は、他にも、米国特許第３９２７０４４号明細書
（ここに参照として挿入される）に記述されるようなト
リフェニルメタン型のアルカリ安定性の着色剤がある。

本発明の組成物と方法で使用される更に他の着色剤の種
類には、米国特許第４１６７５１０号律輪婁明細書（こ
こに参照として 挿入される）に開示されるようなエステルをキャップさ
れた（　ｅｓｔｅｒ　　ｃａｐｐｅｄ）ポリアルキレン
−オキシ着色剤がある。そのような着色剤は、１〜５の
キャップされたポリアルキレンオキシ単位（ｕｎｉｔ）
を有する一つの有機発色団を包含し、分子中の全アルキ
レンオキシ単位は２から約３００までである。そのポリ
アルキレンオキシ単位のアルキレン部分は２から約４ま
での炭素原子を含む。

着色剤の性質は、使用する特定のキャップ部分、少なく
とも一つのイオン性の基の有無、および、着色剤中にあ
る全アルキレンオキシ単位数に依存して変化させること
ができる。

本発明によって使用される更に他の種類の着色剤として
は、（Ｋ　ｅｌ　ｌｅｒらの゛）米国特許第４４００３
２０号明細書（ここに参照として挿入される）に開示さ
れたものがある。この着色剤は次の式で表わされる。

式中、Ｒはメタートルイデン（ｔｏｌｕｉｄｅｎｅ　）
　、メタ−アミノフェノール、アニリンまたはジメトキ
シアニリンから選ばれ、ＡはＮ、Ｏ，ＳまたはＣＯ２か
ら選ばれ、アルキレンオキシ構成要素のアルキレン基は
２から約４までの炭素原子を含み、ｎは２から約３００
までの整数、ｍは、Ａが０゜ＳまたはＣ０２のときは１
、ＡがＮのときは２であり、Ｘは１から約５までの整数
、積ｎ”ｍ”ｘは２から約４００までである。

最近、本発明の熱可塑性樹脂組成物で使用される一般的
な型の着色剤が、（Ｃｒｏｓｓらの）米国特許第４２８
４７２９号明細書に記述されるように、熱硬化性樹脂の
着色に使用されることが見い出された。

クロスらの発見に関して重要なことは、着色剤が重合体
分子に、典型的には熱硬化性重合体が形成されるポリ付
加反応の間に、化学的に結合されることである。更にク
ロスらの着色剤は、重合体または樹脂の周囲に［化学的
に相溶性 （ｃｏＩＩｌｐａｔｉｂｌｅ）　Ｊな型のものであると
一般的に考えられている。これと対照的に、本発明によ
る着色剤は、着色剤が重合体分子に化学的に結合できる
反応性の基が本質的に存在しないように、前もって形成
されている重合体を包含する樹脂系に、実際には配合さ
れる。更に、ポリアルキレンオキシ置換発色団は、その
ような着色剤の性質を最もよく知っている者に、一定の
熱可塑性樹脂系の周囲、例えばポリオレフィンの場合に
は、それは典型的には非極性または疎水性の周囲である
、そのような周囲に本質的に非相溶性であると考えられ
てきた。それで、そのような着色剤がその極性のために
、ポリアルキレンオキシ基は一般的に親水性の性質であ
る、そのような熱可塑性樹脂系の着色に使用されるのは
、ますます驚くべきことである。

着色剤の発色団は広く変化させることができ、かつ、当
業界で染料または顔料として特徴づけられる化合物を含
むことができる。実際に使用される基は、例えば望まし
い色彩と色彩堅牢度特性に大きく依存する。発色団は、
窒素、酸素、硫黄などの適当な連結部分を通して少なく
とも一つのポリアルキレンオキシ置換基と結合してもよ
い。発色団は、例えば、ニトロソ、ニトロ、アゾ（モノ
アゾ、ジアゾ、トリアゾ、テトラキサゾ、ポリアゾ、ホ
ルマザン（ｆｏｒｍａｚａｎ）　、アゾメチンおよびそ
れらの金属錯体を含む）、スチルベン、ジアリールメタ
ン、トリアリールメタン、キサンテン（ｘａｎｔｈｅｎ
ｅ）　、アクリジン、キノリン、メチン（ポリメチンを
含む）、チアゾール、インダミン（ｉｎｄａ■１ｎｓ）
　、インドフェノール、アジン、チアジン、オキサジン
、アミノケトン、ヒドロキシケトン、アントラキノン（
アントラピラゾリン、アントロン、アントラピリドン、
アントラピリミジン、フラバントロン、ビラントロン、
ベンズアントロン、ペリレン、ペリノン、ナフタリミド
（ｎａｐｈｔｈａｌｌ＠ｌｄｅ　）　、および、アトラ
キノンに形式的に関連する他の構造を含む）、インジゴ
イド（チオインジゴイドを含む）、および、フタロシア
ニン発色団である。本発明の組成物で使用される着色剤
の製造には、アゾ、アントラキノン、トリアリールメタ
ンおよびメチン染料ラジカルが特に有効である。

本発明の組成物で使用される着色剤の発色団は、少なく
とも一つのポリアルキレンオキシ基で置換される。発色
団に結合するそのような基としては、ポリアルキレンオ
キシドおよびその共重合体などの重合体エポキシドが典
型的である。着色剤を提供するために使用される典型的
なポリアルキレンオキシドおよびその共重合体は、１か
ら約４までの炭素原子を含有するアルキレンオキシド単
量体から製造されたものを含む。例えば、ポリエチレン
オキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキ
シド、それら（ポリエチレンオキシド、ポリプロピレン
オキシドおよびポリブチレンオキシド）の共重合体、お
よび、重合体置換基の大部分がポリエチレンオキシド、
ポリプロピレンオキシドおよび／またはポリブチレンオ
キシドであるブロック共重合体を含む他の共重合体であ
る。更に、そのようなポリアルキレンオキシ基は、約１
３２から約１０，０００まで、好ましくは約１７６から
約５０００までの範囲の平均分子量を有する。

着色剤は通常は熱可塑性重合体に化学的に結合していな
くてもよいので、組成物中での着色剤の適切な機能づけ
に関する限りにおいては、ポリアルキレンオキシ基の末
端基の正確な化学的同一性は重要ではないことは、理解
されなければならない。このことを考慮して、一定の最
も好ましい着色剤は、一定の複数の末端基が同一とされ
るところで定義される。末端基についてのそのような細
かい説明は、本発明の゛広い具体例をいずれの仕方にお
いても制限するものとして解釈されるべきではない。そ
のような最も好ましい具体例によれば、着色剤は次の式
で表わされる。

Ｒ（Ａ［アルキレンオキシ　構成要素）ｎＲ１］ｍｌ　
ｘ式中、Ｒ−Ａは有機発色団、ＡはＮ、、Ｏ，Ｓまたは
Ｃ０２からなる群から選んだこの有機発色団中の連結部
分であり、アルキレンオキシ構成要素のアルキレン部分
は２から約４までの炭素原子を含む。ｎは２から約２３
０までの整数、ｍはＡが０１Ｓ％ＣＯ２のときは１、Ａ
がＮのときは１または２である。Ｘは１から５までの整
数、ｎとＸとｍとの積（ｎΦｍｅｘ）は２から約２３０
までである。Ｒ，は、次の式で表わされる基、 からなる群の構成物と、この群のそれぞれの構成物のス
ルホン酸エステルおよび硫酸エステルである。式中、Ｒ
２はＨ１約２０の炭素原子を含有するアルキルラジカル
、または、約２０の炭素原子を含有するカルボキシ末端
アルキルラジカルであり、ｊとｋはＯＨ，ＯＭまたはＯ
Ｒ３である。ここで、Ｍは、カチオン部分であって、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、例えばニッケルなどの
遷移金属、または、アンモニウムである。式中のＲ３は
、約２０までの炭素原子を含有するアルキルラジカルで
ある。

上に述べたように、着色剤は、その樹脂に望ましい程度
の着色を与えるのに十分な少量を、熱可塑性樹脂中に使
用される。実際に使用される量は、望ましい色の深みに
加えて、使用する発色団の着色力および着色剤の全体の
分子量、例えば発色団にポリアルキレンオキシの鎖長を
加えたもの、に依存する。典型的には、使用される着色
剤の量は、樹脂組成物の全重量を基準にして、約 ０．０００１重量％から約５重量％まで、好ましくは約
０．００１重量％から約３重量％までである。

他の通常の添加剤も本発明の樹脂組成物中に存在してよ
い。例えば、そのような添加剤は、可塑剤、酸化防止剤
、安定剤、泗滑剤、難燃剤、成核剤および当業者によっ
て容易に認められる他の添加剤を含む。一般的に、着色
剤はこれらの通常の添加剤とはほとんどまたは全く逆相
互作用をしないことが観測されてきた。

着色剤は適切に使用する場合は樹脂の透明度を減じない
ので、そのような樹脂の透明度を改良する添加剤が、着
色され優れた透明度をも共に有する樹脂生成物を得るた
めに、ここに記述するように着色剤と共に使用されるこ
とが特に望ましいことが見い出された。この点に関して
有効であることが見い出された一つの特定の添加剤の種
類は、置換ベンジリデンソルビトールを含むベンジリデ
ンソルビトールである。これについては、米国特許第４
０１８１１８号（Ｈａａ＋ａｄａ　、　ｅｔ　　ａｔ、
　、　　Ｅ、　Ｃ。

Ｃｈｅ＋＋１ｃａｌ）、米国特許第４３７１８４５号（
Ｍ　ａｈａｌ’ｌ’ｅｙ　。

Ｍｌｌｌｌｋｅｎ　　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｃｏｒｐｏ
ｒａ、ｔｌｏｎ）および特許昭５３−１１７０４４号　
（Ｋ　ｏｂａｙａｓｈｉ、　ｅｔ　　ａｌ、　。

Ｎ　ｅｖ　　Ｊ　ａｐａｎ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　）の
それぞれの明細書に記載されている。これらの特許は全
てここに参照として挿入される。

一つまたは複数のポリアルキレンオキシ基を発色団に結
合させる任意の適切な方法が、本発明の着色剤を製造す
るために使用できる。例えば、ここに参照として挿入さ
れる米国特許第３１５７０８３号明細書に述べられてい
る方法が使用できる。着色剤の特定の色は選ばれた特定
の発色団に主に依存する。多様な色彩（ｃｏｌｏｒｓ　
　ａｎｄ　　５ｈａｄｅｓ）が二つまたはそれ以上の着
色剤をブレンドすることにより得られる。着色剤は実質
的に同一の溶解度特性、これは重合体鎖の性質によるも
のである、を有する重合体物質であるので、本発明の着
色剤のブレンドは容易に行うことができる。従って、着
色剤は一般に他方に対して溶解性であり、一般に互いに
完全に相溶性でもある。

例えば、本発明の着色剤は、１級アミノ基を含む染料中
間体を対応する重合体化合物に変換し、生成の化合物を
使用して分子中に発色団を有する化合物を生成すること
により、製造される。アゾ着色剤の場合には、これは、
１級芳香族アミンを適当な量のアルキレンオキシドまた
はアルキレンオキシドの混合物と、ここでアルキレンオ
キシドはエチレンオキシド、プロピレンオキシドなどで
ブチレンオキシドでさえ使用できる、当業界でよく知ら
れている方法によって反応させ、それから、生成の化合
物を芳香族アミンのジアゾニウム塩と結合させることに
より行われる。トリアリールメタン類の着色剤を製造す
るためには、上述のようにアルキレンオキシドと反応さ
せた芳香族アミンを芳香族アルデヒドと縮合させ、生成
の縮合生成物を酸化させてトリアリールメタン着色剤を
形成させる。製造の容易さ、色彩の光沢並びに多数の色
調（５ｈａｄｅｓ）を利用できることから、アゾ、メチ
ン、トリアリールメタンおよびアントラキノン着色剤が
好ましいが、他の多くの着色剤が既知の方法によって製
造される。

本発明の方法によれば、着色剤は熱可塑性樹脂中へ、他
の添加剤をそのような樹脂中に配合するために使用され
る方法などの通常の方法を使用して配合される。例えば
、着色剤は、樹脂が可塑化または溶融状態にあるとき、
典型的には例えば成形、押出し、吹込成形などによって
重合体が最終的な形に形成される工程に先だって、樹脂
に単に添加されることにより、樹脂中に配合される。例
えば、着色する熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂であ
るときには、その方法は、ポリアルキレンオキシ置換し
た発色団を包含する着色剤を、予備押出しされペレット
化された樹脂上にタンプリングするか、または、押出し
の前に樹脂粉末に混合することによって、直接に溶融重
合体に添加することにより行われる。それから、重合体
は通常の方法、すなわち着色されないポリオレフィン樹
脂に対するのと同じ方法で、成形または押出しされる。

これらの方法に関しては適当な文献に詳細に記述されて
いる。

その代わりに、最初に、適切な樹脂またはビヒクル（ｖ
ｅｈｉｃｌｅ　）中の着色剤のコンセントレートを製造
することができる。そのようなコンセントレートは適切
な高い割合の着色剤を含有できる。

コンセントレートは必要に応じて、液体、粉末やペレッ
トなどの固体の形をとることができる。これらのコンセ
ントレートは、当業界でよく理解されているように、そ
の後、熱可塑性樹脂中に配合される。

本発明の方法と組成物で使用される着色剤は、一つの実
施例としては液相であってもよい重合体着色剤である。

従って液相である場合は、それらは、適当な溶媒または
分散媒中の溶液または分散の形ではなく、溶媒を含まず
溶融されて熱可塑性樹脂へ添加される。明らかに固体に
比べて液体は一定の加工上の利点を有している。更に、
必要であれば、液体は溶融重合体に直接添加でき、従っ
て余分な溶媒または分散剤を含まなくてよい。従ってこ
の方法は、最終の熱可塑性樹脂生成物に普通でなく、か
つ、有利な性質を与える。その代わ゛りに、しかし、着
色剤を少量の樹脂に相溶性の溶媒または分散剤と予備混
合して、一定の加工上の利点を得ることもできる。

［具体例］ 次の具体例は本発明を説明するものであるが、本発明の
範囲を制限するものではない。本発明の範囲は特許請求
の範囲によってのみ定められる。

具体例中の部および％は特に断わらない限り、全て重量
によるものである。

例１ １８５．４部の２−クロロ−４−（メチルスルホン）ア
ニリンが、２０５．５部の硫酸と５３５部の水との冷た
い（４０℃以下）混合物に添加された。１．６部の２−
エチルヘキサノールが添加され、その後、３７（Ｌ５部
の４０％ニトロシル硫酸がゆっくりと添加された。温度
は添加の間中ドライアイス／イソプロパツール浴を使用
して０℃以下に維持された。

溶液は約１．５時間撹拌された。それから、過剰のニト
リド（ｎ１ｔｒｉｔｅ　）は全部で１０部のスルファミ
ン酸をゆっくりと添加することによって破壊された。ニ
トリドが存在しないことはデンプン−ヨウ化物指示紙を
使用して決定された。生成の黄色溶液は１グラム当り０
．８２７　ミリモルの活性ジアゾニウム塩を含んでおり
、使用されるまで０℃以下の温度で保管された。

アニリンの１０モルエトキシレートの３１．５ミリモル
が５０部の水と混合された。それから、上記のジアゾ溶
液の３０ミリモル（４７，８部）が撹拌されなからゆっ
くりと添加された。温度は砕いた氷を添加して２０〜３
０℃に維持された。溶液は少なくとも１時間放置され、
その後、５０％の水酸化ナトリウム水溶液の添加によっ
て中和された。このようにして得られた混合物は５０ミ
リモルの塩化メチレンを用いて抽出された。塩化メチレ
ン抽出物は等量の水で二度洗浄され、塩化メチレンは減
圧下で除去され生成物が得られる。

上述の一般的な方法を使用して一連の関連した着色剤が
製造された。着色剤の一般化した構造を次に示す。着色
剤はより詳細に次の第１表と第２表に定義されている。

式中のＲ１−Ｒ５は第１表と第２表に説明されている。

液体生成物は５０ｍノの塩化メチレンを用いる抽出によ
って単離された。塩化メチレン抽出物は等量の水で二度
洗浄され、それから、減圧化で蒸発されて乾燥され、生
成物を与える。結晶性の生成物はろ過により単離され、
水を用いて洗浄された後、エタノール／水から再結晶さ
れた。

第１表に示した着色剤は、本発明の組成物で使用される
着色剤（１〜１７）間および第２表の１８〜２１に示す
それらの通常染料と等価のものとの比較のために製造さ
れた。第１表の着色剤は全て室温で液体であり１．一方
、第２表のものは固体である。

比較データは例■０と例１Ｂに示されている。

次の略記が表中で使用されている。ＥＯ−エチレンオキ
シド、ＰＯ−プロピレンオキシド、Ｅｔ−エチル、Ａｃ
−アセチル。また、２／　１５／　５などの斜線で区切
られた数値は、モルＥＯ１モルＰＯ１モルＥＯを示して
いる。特に断わらない限り、ポリアルキレンオキシ基の
末端は水酸基であ５゜ 第１表 番号　ＲＸ　　　　Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５平均分子量Ｉ　　
ＣＨ３ＳＯ２Ｃ７Ｈ４ＥＯ４８５２”　　　　　”　　
　　〃２ＥＯ／２ＰＯ５１３３〃　　　　〃　　　〃　
　２ＥＯ／４ＰＯＢ２９４　　　〃　　　　〃　　　〃
　　２ＥＯ／６ＰＯ７４５５〃〃〃１０ＥＯ７４９ ５／／　　　　　／／　　　ＣＨ，／／　　　　　　　
７（ｉ３７　　　〃　　　　〃　　　Ｈ２ＥＯ／８ＰＯ
８６１８〃”　　　ＣＨ３２１５１５９２１ ９〃〃Ｈ２ＥＯ／１０ＰＯ９７７ １０〃〃”　　　２／１Ｇ／３　　　１１０９１１ＮＯ
２Ｈ〃２０Ｅ０　　　　　１１２０１２　　ＣＨ３ＳＯ
２ＣＩ　　ＣＨ３２／１０／３　　　１１２３１３　　
　　〃”　　　　”　　　２／１０／６　　　１２５５
１４〃ｚｚ　　　　Ｈ２／１５１５　　　１４８７１５
　　　　〃〃ＣＨ３２／１４／８　　　１５７５１８　
　　　〃〃〃２０ＥＯ／２０ＰＯ２３８３１７〃〃Ｈ２
Ｏ０ＥＯ９１Ｏ９ 第２表 番号　Ｒ，Ｒ２Ｒ３Ｒ，Ｒ５平均分子量１８　　ＣＨ３
ＳＯ２ＣＪ！ＨＣＨ３３３７１９／／　　　　　／／　
　　ＣＨ３ＣＨ３３５１２０〃　　　　〃　　　Ｈ２Ｅ
Ｏ３９７２１／／　　　　　／／　　　ＣＨ３５４１１
例２ １５ｍ）の２Ｎ炭酸ナトリウム（０，０３モル）が１５
ｍ１の水と混合された。それから、５．１９部のスルフ
ァニル酸（０，０３モル）と３０ｍノのＩＮ亜硝酸ナト
リウム（０，０３モル）とが溶液に添加された。別の容
器に、３７．５ｍノの２Ｎ塩酸ＣＯ，０７５モル）と３
０部の氷とを混合した。この混合物が５〜１０℃に冷却
された。炭酸ナトリウム／水／スルファニル酸／亜硝酸
ナトリウム混合物が撹拌されなから冷たい塩酸溶液にゆ
っくりと添加された。温度は添加の間１０℃を超えなか
った。白い沈澱を含む混合物を冷却しなから５分間反応
させた。その後、スルファミン酸が過剰のニトリドを破
壊するために添加された。これはデンプン−ヨウ化物紙
で調べられた。

アニリンの１０モルエトキシレート（０，０３５モル）
と５０部の水とが、温度を５〜ｌＯ℃に制御されなから
上で製造されたジアゾ混合物にゆっくりと添加された。

混合物は、添加終了後、少なくとも１時間放置された。

それから、反応混合物は５０％水酸化ナトリウム水溶液
を用いて中和され、溶媒は減圧下で除去された。２０ｍ
　ｌのイソプロパツールが残渣に添加され、混合物は５
分間還流加熱された。

それから、この混合物はろ過され、望ましくない塩を除
去された。その後、溶媒が減圧下でろ過物から除去され
、希望する生成物が得られた。

発色団におけるイオン性の基の存在の重要性を示す例１
０と例１５の比較データを得るために、上記の製造方法
を使用して一連の着色剤が製造された。

次の一般構造を有する着色剤が製造された。

このようにして製造された着色剤を次の第３表に示す。

この表中の着色剤は全て液体として得られた。

第３表 番号　Ｒ，Ｒ２Ｒ３Ｒ，Ｒ５平均分子量Ｉ　　５Ｏ３−
Ｎａ”　　ＨＨ４ＥＯ４５２２〃　　　　〃　　〃　　
２ＥＯ／４Ｐ０５９８３　　　〃　　　　〃　　〃　　
２ＥＯ／６ＰＯ７１４４〃〃ＣＨ３２ＥＯ／６ＰＯ７２
８ ５〃〃１１１０Ｅ０７３２ ６　　　〃　　　　〃　　ｌｌ　　２１５１５　　８９
０７　　　　〃／／Ｈ２ＥＯ／ｌ０ＰＯ９４８８”　　
　　　”　　　”　　　２／１０／３　　　１［１７８
９１１／１ＣＨ３２／１０／３１０９２１０　　　”　
　　　　”　　　Ｈ２０Ｅ０　　　　１１５８１１　　
　”　　　　　／ｌＣＨ３２０ＥＯ１１７２１２１１／
Ｉ／／２／１０／６１２２４１３　　　”　　　　　”
　　　Ｈ２／１５１５　　１４５８１４　　　”　　　
　　”　　ＣＨ３２／１４／８　　１５４４１５〃／ｌ
／／２０ＥＯ／２０ＰＯ２３３２例３ 例１の＃２０に記述されている着色剤の０，５グラムが
１５ｍ　Ｉ！のテトラヒドロフランに溶解された。

１滴のピリジンと０．２７グラムの炭酸ナトリウムとが
この溶液に添加された。それから、０．００２５モルの
塩化デカノイルが添加され、生成の混合物が蒸気浴中で
静かに加熱された。反応の進行は薄層クロマトグラフィ
ーを使用して監視された。反応終了後、テトロヒドロフ
ランは蒸気浴中で蒸発され、生成のろう質量体は５０ｍ
　、ｉ？の塩化メチレンに溶解された。塩化メチレン溶
液は等容積の水、５％重炭酸ナトリウム水溶液、再び水
で洗浄された。それから、塩化メチレンは減圧下で除去
され、希望する生成物が得られた。

本発明の組成物に使用される着色剤に含まれるポリアル
キレンオキシ置換基を、分子量の等しいアルキル置換基
で置換するときの効果を示す例１０の比較データを得る
ために、一連の着色剤が製造された。次の一般構造の一
連の着色剤が製造された。

この方法で製造された着色剤を第４表に示す。

第４表 番号　　Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ６Ｒ７平均 分子量 Ｉ　　５Ｏ３−Ｎａ”　　ＨＨＣＨ３４８２２５Ｏ２Ｃ
Ｈ３ＣＩ！　〃　Ｃ３Ｈ７５３８３ｔｔ　　　　　　／
／　　　／／　　Ｃ９Ｈ１８７０Ｂ例４ アニリンの１０モルエトキシレートの　１６０グラムが
スルファミン酸６０グラムと共に窒素下で１４０℃で６
時間加熱された。生成物は冷却され、５０ｍノのメタノ
ールで希釈された。過剰のスルファミン酸はろ過によっ
て除去された。ろ過物は４８グラムの水酸化ナトリウム
水溶液を用いて中和され、過剰の水、メタノールおよび
アンモニアは減圧下で除去された。生成のガラス質の固
体は１００グラムの水の添加により液化された。それか
ら、この中間体は例２に記述した方法を用いて、平均分
子量９５３の次の構造の着色剤に変換された。

０＝Ω＝０ この物質は、末端の基が熱可塑性樹脂中の着色剤の性能
（ｐｅｒｆｏｒｉａｎｃｅ　）に及ぼす効果を示す例１
Ｏと例１５の比較データを得るために使用された。

例５ 例３に示した方法を使用して、第１表の＃１４に記述し
た着色剤の０．００１２５モルを塩化アセチル０．００
２５モルと反応させ、次の生成物を得た。これは平均分
子量が１５７１であることが測定された。

０＝ψ；０ この着色剤は、末端の基の置換が本発明の組成物に使用
される着色剤に及ぼす効果を更に説明する例１Ｏの比較
データを得るために使用された。

例６ 米国特許第４１３７２４３号明細書の例１（ここに参照
として挿入される）に説明されている方法を使用して、
次の一般構造を存する一連の着色剤が、キニザリンと適
当なポリアルキレンオキシ脂肪族アミンとから製造され
た。このようにして製造された着色剤は液体として得ら
れ、次の第５表に示されている。

（’）　　　　　Ｔ−ＩＮ−Ｒ，−Ｒ，−Ｒ，。

Ｑ　　　　　　ＩＩＩＮ　　　Ｌ（６Ｋｇ　　　ｌ（１
（１これらの着色剤と例７、例８、例９に記述されてい
る着色剤は、本発明の組成物に使用される着色剤の製造
において、広い範囲の発色団を使用できることを示すた
めに製造された。

第５表 平均 番号　　　　Ｒ，Ｒ，Ｒ，。　　分子量Ｉ　　ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ３２ＥＯＯＨ５３０２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）　
　２ＰＯＣ１１Ｈ２３１！０４３　　　　　〃　　　　
　　　２ＰＯ／４ＥＯＣ４Ｈ９９２４４”　　　　　　
　　９ＰＯ／ＩＥＯＣＨ３０１４０４５〃３ＰＯ／１９
ＥＯ〃２２０４ ６　　　　　〃３２ＰＯ／３ＥＯ〃４２０４帆１ 例１に記述された方法を使用し、２−アミノ−６−メド
キシベンゾチアゾールのジアゾニウム塩を適切なポリア
ルキレンオキシアニリンとカップリングさせることによ
り、次の一般構造を有する一連の着色剤が製造された。

この方法により製造された着色剤は液体として得られ、
次の第６表に示されている。

第６表 番号　　Ｒ，Ｒ５平均分子量 １　　　４ＥＯ４８０ ２１０ＥＯ７２４ ３２ＥＯ／８Ｐ０　　８３Ｇ ４　　　２０Ｅ　Ｏ１１１３４ 例８ 米国特許第４５０７４０７号明細書の例１（ここに参照
として挿入される）に記述された方法を使用し、２−ア
ミノ−３，５−ジシアノ−４−メチルチオフェンのジア
ゾニウム塩を適切なポリアルキレンオキシアニリンとカ
ップリングさせることにより、次の一般構造を有する一
連の着色剤が製造された。

この方法により製造された着色剤は液体として得られ、
次の第７表に示されている。

第７表 番号　　Ｒ，Ｒ５平均分子２ １　　　１０Ｅ　Ｏ７０７ ２２ＥＯ／８ＰＯ８１９ ３２０Ｅ○　　　　　　１１４７ 例９ ｌ−（ｐ−トリル）−３−メチル−５−ピラゾロンとｐ
−アミノベンズアルデヒドの１０モルエトキシレートと
が等モル量で混合され、１１０°Ｃで加熱された。反応
の進行は３４１ナノメータの紫外吸光度ピークの消失を
観測することにより監視された。加熱はこのピークが消
失するまで続けられた。

更に精密な試験（ｗｏｒｋ　−ｕｐ）は必要でなかった
。

次の一般構造を有する着色剤が製造された。

製造された着色剤は液体として得られ、第８表に示され
ている。

第８表 番号　　Ｒ，Ｒ５平均分子量 １　　　５ＥＯ５１１ ２１０ＥＯ７３１ ３１５Ｅ　Ｏ９５１ ４２０ＥＯ１１７１ 邑す 上記の例１から例９により製造された着色剤のポリプロ
ピレン単重合体からの抽出性を測定する試験が行われた
。まず、米国特許第４５０７４０７号明細書の例９（こ
こに参照として挿入される）に詳述された方法を使用し
て、試験する着色剤の明度（ｃｏｌｏｒ　　ｖａｌｕｅ
　）がＤＩ定された。一定の熱可塑性樹脂の着色に利用
されることが報告されている幾つかの市販の染料が比較
のためにこの研究に含められた。着色剤間の着色力の差
異を補正するために、使用するそれぞれの着色剤の重量
が明度に従って次式を使用して調整された。

２２．９／明度　−使用する重量 適当な重量の試験する着色剤が、１０００グラムのバー
キュリーズ（）ｔ　ｅｒｃｕｌｅｓ　）プロファックス
（Ｐ　ｒｏｒａｘ＠））　８３０１ポリプロピレン単重
合体ペレットに添加された。それから、混合物は、着色
剤がベレット表面に確実に均一に分布するように２０分
間ドラムタンプリングされた。着色剤が固体または半固
体の場合には、まず、着色剤は均一な溶液を生じるため
に必要な最小量のメタノールに溶解され、その後、樹脂
ベレットに添加された。着色されたベレットは、４２８
’　Ｆで５０ミルと８５ミルの二つの水準の厚さの３イ
ンチＸ２インチのブラックに射出成形された。

これらのブラックはソックスレー抽出器中に置かれ、ア
セトンで８時間抽出された。抽出物はそれぞれ容積が１
０（１ｍ）になるまで濃縮され、抽出物の吸光度がベッ
クマンＤＵ−７分光計を使用して測定された。分光計は
未着色のブラックの抽出物を使用して零点調整され、４
００と　７００ナノメ一タ間の最大吸光度が記録された
。その後、抽出された着色剤のパーセントが次式を使用
して計算された。

式中、ＣＷはブラック中の着色剤の重量である。

この数値は、ブラックの重量に１グラムの樹脂当りに使
用された着色剤の量をかけて得られた。

第９表と第１Ｏ表はポリアルキレン置換基の組成および
分子量が着色剤の抽出性に及ぼす効果を示している。

第９表 ＥＯ／ＰＯ平均　　樹脂１０００　ｇ 着色剤　　含有量　　　　　分子量　当りの重量　明度
　抽出％例１＃１　４ＥＯ４８５０，４２５４Ｊ　　３
．５例１＃２　２ＥＯ／２ＰＯ５１３０，４３５３，１
２，８例１＃３　２ＥＯ／４ＰＯ６２９０，４９４７，
２２，３例１＃４　２ＥＯ／６ＰＯ７４５０，８１３７
，６１，７例１＃５　１０ＥＯ７４９０，５８３９，８
０，９例１＃６　１０ＥＯ７Ｂ３　　０．５４　　４２
４　１．１例１＃７　２ＥＯ／８ＰＯ８８１０，６７３
４，４１，３例１＃８　２１５１５　　　９２１　　０
．８８　　３３．８　１．２例１＃９　２ＥＯ／ｌ０Ｐ
Ｏ９７７０，８０２８，８１，２例１＃Ｌ０　２／１０
／３　　１１０９　　０．９０　　２５．８　０．８例
１＃１１２０ＥＯ１１２２１，５２１５，００，５例１
＃１２　２／１０／３　　１１２３　　０．８２　　２
７．８　１．０例１．＃１３　２／１０／６　　１２５
５　　１．００　　２２．９　０．８例１＃１４　２／
１５１５　　１４８７　　１．０８　　２１．２　１．
１例１＃１５　２／１４／８　　１５７５　　１．１８
　　１９．５　１．２例１＃ＩＢ　２０ＥＯ／２０Ｐ０
　２３６３　　１．．９４　　１１．８　０．２例１＃
１７２００　ＥＯ９１０９１３，６３１，７０，２第１
０表 ＥＯ／ＰＯ平均　　樹脂１０００　ｇ 着色剤　　含有量　　　　　分子量　当りの重量　明度
　抽出％例６＃１　４Ｅ０　　　　　５３０　　１．５
３　　１５．０　１．６例６＃２　４ＰＯ８０４１，８
０１２，７５，９例６＃３　４ＰＯ／８ＥＯ９２４１，
９０１２，１３，２例６＃４　１８Ｐｏ／２ＥＯ１４０
４３，０９７，４１，９例６＃５　６ＰＯ／３８Ｅ０　
２２０４　　４．８７　　　４．７　１．２例６＃６　
６４ＰＯ／６ＥＯ４２０４９，９８２Ｊ　　１．０例７
＃１　４ＥＯ４６００，２６８９，９３，８例７＃２　
１０ＥＯ７２４０，４０５７，２１，４例７＃３　２Ｅ
Ｏ／８ＰＯ８３Ｂ　　　０．４５　　５０．８　２．２
例７＃４　２０ＥＯ１１６４０，６７３４Ｊ　　Ｏ，８
例８＃１　１０ＥＯ７０７０，４７４９，１０，８例８
＃２　２ＥＯ／８ＰＯ８１９０，５２４４，５Ｌ、８例
８＃３　２０ＥＯ１１４７０，７７２９，１０，４例９
＃１　５Ｅ０　　　　５１１　　０．３６　　　Ｂ４．
０　５．０例９＃２　１０ＥＯ７３１０，８０３８，６
２，５例９＃３　１５ＥＯ９５１０，７５３０，５１，
９例９＃４　２０ＥＯ１１７１Ｌ、０２　　２２．４　
１．７このデータから、より親水性の高いエチレンオキ
シ基を相対的により高い割合で含むポリアルキレンオキ
シ置換基は非抽出性に関してはより良い性能を有する傾
向にあること、および、分子量の増加が非抽出特性を改
良する傾向があることは明白である。

第１１表は上記と同じ条件下での溶媒抽出に関する通常
の重合体溶解性染料の性能を示したものである。

第１１表 Ｅ　Ｏ／Ｐ　Ｏ樹脂１０００　ｇ 着色剤　　含有量　　当りの重量　色彩　抽出％例１＃
１８　　−−　　　０．３８　　　オレンジ　１９，９
例１＃１９　　−−　　　０．３５　　　〃２０．４溶
媒赤１３５−−　　　１．００　　　　赤　　　　５．
７溶媒青１３０−−　　　０．４０　　　　青　　　１
４．９溶媒黄１４１．−−　　　０．７０　　　　黄　
　　１６．１表から容易に分かるように、これらのポリ
アルキレンオキシを含まない着色剤は非抽出性に関して
ポリアルキレンオキシ着色剤はどには良い性能を有しな
い。

第１２表は、この試験の条件下で抽出したときのポリア
ルキレンオキシ含有の着色剤と構造と分子量が類似する
アルキル誘導体との比較を示している。

第１２表 ＥＯ／ＰＯ平均　　樹脂１０００　ｇ 着色剤　　含有量　　　　　分子量　当りの重量　明度
　抽出％例１＃２　２ＥＯ／２ＰＯ５１３０，４３５３
，１２，８例３＃２　アルキル　　　　５３８　　　０
．８１　　　３７．８　１２．５例１＃５　１０ＥＯ７
４９０，５８３９，８０，９例３＃３　アルキル　　　
　７０６　　　０．５Ｂ　　　　４０．９　　７．４こ
の試験の条件下で、ポリアルキレンオキシ置換基を含む
それらの着色剤はアルキル置換基を含む等分子量の着色
剤よりはるかに良い性能を有することが分かる。

第１３表は種々の末端基が着色剤抽出性に及ぼす効果を
示している。この試験の条件下では、抽出性の末端基組
成への依存は全く観測されなかった。

第１３表 Ｅ　Ｏ／Ｐ　Ｏｗ１１１！１０００ｇ 着色剤　　含有量　　　末端基　　　当りの重量　抽出
％例１＃５　１０ＥＯＯＨＯ，５８１，０例３　　１０
ＥＯ５Ｏ３−Ｎａ”　　０．９２　　０．８例１＃１４
　２／１５１５　０Ｈ１，０８１，１例４　　　２／１
５１５　　Ａｃ　　　　　　　１．１５　　０．９最後
に、この試験の条件下では例２に記述されたアニオン性
着色剤は測定可能な抽出を示さず、この性質の発色団が
非常に有利である可能性を示している。

例１１ 例１０に定義された試験が熱可塑性樹脂としてダウケミ
カル（Ｄ　ｏｗ　　Ｃｈｃｖｌｃａｌ　）ダウレックス
（ＤｏνＩｅｘ■）　２５１７線状低密度ポリエチレン
を使用して繰り返された。試験された着色剤は次の第１
４表にあげたものである。この表は通常の重合体溶解性
の染料と本発明に使用した着色剤との比較を示している
。抽出は４時間までに限られた。

第１４表 ＥＯ／ＰＯ樹脂１０００　ｇ　　　　　抽出着色剤　　
含有量　　　当りの重量　色彩　％例１＃１ｇ　　　−
−０，３８オレンジ　３６．０例１＃１９　−−　　　
０．３５　　　〃４９．４例１　ｌ１３　　２／１０／
６　１．００　　　ｌ１３．０溶媒赤　１３５　−−　
　　　１．００　　　赤　　　２０２例８　＃　　３　
　　　２０Ｅ　ＯＯ，７９紫　　　　　　１．９溶媒青
ＩＯ−−０，４０青　　　４１．０室温に２週間室いた
後、ポリアルキレンオキシ置換されていない着色剤を含
むブラックには表面に簡単にこすり落とされる着色剤の
目に見える層ができた。ポリアルキレンオキシ置換され
た着色剤を含むブラックは外観上の目に見える変化を示
さなかった。

例１２ 例１Ｄに定義された試験が熱可塑性樹脂としてＵＳｌケ
ミカル（Ｕ　Ｓ　Ｉ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　）ペトロテ
ン（Ｐ　ｅｔｒｏｔｈｅｎｅ　）　Ｎ　２０ｇ低密度ポ
リエチレンを使用して繰り返された。試験された着色剤
は次の第１５表にあげたものである。抽出は８時間行わ
れた。

再び、通常の重合体溶解性の染料との比較が含まれてい
る。

第１５表 ＥＯ／ＰＯ樹脂１０００ｇ　　　　　抽出着色剤　　含
有量　　　当りの重量　色彩　％例１＃１８　　−−−
　　　　０．３６　　オレンジ　５２．９例１＃１９　
　−−　　　０．３５　　　〃８０．３例１　ｌ１３　
　２／１０／６　１．００　　　〃２．５溶媒赤１３５
　−−　　　　１．０（ｌ　　　赤　　　４６．２例９
＃４　　　　２０ＥＯ１，０２黄　　　　　　３．７溶
媒黄１４１−−　　　　０．７　　　ｌ’　　　　５１
．１例１１と同様に、通常の重合体溶解性の染料を含む
ブラックでは染料移行の目に見える証拠があったが、ポ
リアルキレンオキシ含有の着色剤を用いて着色されたブ
ラックにはなかった。

例１３ 例１０に定義された試験が熱可塑性樹脂としてアモコ（
Ａ　ｍｏｃｏ）高密度ポリエチレンを使用して繰り返さ
れた。試験された着色剤は次の第１６表にあげたもので
ある。抽出は８時間行われた。再び、幾つかの通常の重
合体溶解性の染料が比較のために含まれている。

第１６表 ＥＯ／ＰＯ樹脂１０００　ｇ　　　　　抽出着色剤　　
含有量　　　当りの重量　色彩　％例１＃１８　　−−
　　　　０．３６　　オレンジ　２９．４例１＃１９　
−−　　　０．３５　　７２３．５例　１　　ｌ１３　
　　　　２／１０／６　　　１．００　　　　　　ノ／
　　　　　　　　　０，３溶媒赤１３５　−−　　　　
１．００　　　赤　　　１Ｂ、７例７＃４　　２０ＥＯ
Ｏ，Ｇ７　　　〃０．４例１４ 例１０に定義された試験が熱可塑性樹脂としてハ［Ｆ］ 一キュリーズ　プロファックス　Ｓ　Ａ　−８４１ポリ
プロピレン共重合体を使用して繰り返された。試験され
た着色剤の数は次の第１７表にあげたものである。抽出
は８時間行われた。幾つかの通常の重合体溶解性の染料
が比較のために含まれている。

第１７表 ＥＯ／ＰＯ樹脂ｔｏｏｏ　ｇ　　　　　抽出着色剤　　
含有量　　　当りの重−色彩　％例１＃１８　　−−　
　　　０．３８　　オレンジ　５０，３例１＃１９　−
−　　　０．３５　　〃５０．４例１　＃１３　　２／
１０／６　１．００　　　〃７．０溶媒赤１３５　−−
　　　　１．００　　　赤　　　９．４例６　＃　　１
　　　　　　　　　　　　　１．００　　　　青　　　
　　　３，６例１５ 例１Ｏに定義された試験が熱可塑性樹脂としてＧ。

Ｆ、グツドリッチ（Ｇ、　　Ｆ、　　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ
　）ゼオン（Ｇｅｏｎｏ）　８３４５７柔軟（ｆｌｅｘ
ｉｂｌｅ）ポリ塩化ビニルを使用して繰り返された。試
験された着色剤は次の第１８表にあげたものである。抽
出はアセトンの代わりにヘキサンを用いて４時間行われ
た。

ヘキサンは抽出物から除かれ、その後、抽出物は１００
ｍ１のメタノールに溶解された。このメタノール溶液は
分光計で測定された。幾つかの通常のポリアルキレンオ
キシを含まない染料が比較のために含まれている。

第１８表 ＥＯ／ＰＯ樹脂１０００　ｇ　　　　　抽出着色剤　　
含有量　　　当りの重量　色彩　％例１　＃１３　　２
／１０／６　１．００　　オレンジ　２．９例２＃５　
　１０ＥＯＯ，７２〃０．８例７　＃　４　　　　２０
Ｅ　ＯＯ，８７赤　　　　　　０．８溶媒赤１３５　−
−　　　　１．００　　　赤　　　４７．６例８　＃　
３　　　　２０Ｅ　ＯＯ，７９紫　　　　　　１．８例
６　＃　　１　　　　４　Ｅ　ＯＬ、００　　　　青　
　　　　　３，１溶媒青１３（１−−０，４０青　　　
３２．５例９　＃　４　　　　２０Ｅ　Ｏ１，０２黄　
　　　　　２，７溶媒黄１４１　−−　　　　０．７０
　　　黄　　　１９．７例４　　　　１０ＥＯＯ，９２
〃’　　　　０．９例１１および例１２と同様に、通常
の染料で着色されたブラックは着色剤の表面への移行の
目に見える証拠を示したが、ポリアルキレンオキシ含有
の着色剤を用いて着色されたブラックではなかった。

例１６ 例１０に定義された試験が熱可塑性樹脂としてイースト
マン（Ｅ　ａｓｔａ＋ａｎ）テナイト（Ｔ　ｅｎｉｔｅ
■）ブチレー１−　２６４　Ｅ−３７２００−ＭＨセル
ロースアセテート　ブチレートを使用して繰り返された
。

試験された着色剤の数は次の第１９表にあげたものに限
られた。抽出はアセトンの代わりにヘキサンを用いて８
時間行われた。ヘキサンは抽出物から除かれ、その後、
抽出物は１００ｍ、ｉ’のメタノールに溶解された。こ
のメタノール溶液は分光計で測定された。

第１９表 ＥＯ／ＰＯ樹脂１０００ｇ　　　　　抽出着色剤　　含
有量　　　当りの重量　色彩　％例１　＃１３　　２／
１０／６　１．００　　オレンジ　０．１例７　　＃　
４　　　　２０Ｅ　ＯＯ，１ｌｉ７　　　　赤　　　　
　　０．０溶媒赤１３５　−−　　　　１．００　　　
赤　　　５．０例８　＃　３　　　２０Ｅ　ＯＯ，７９
紫　　　　　　０．４例６　＃　　１　　　　４　　Ｅ
　ＯＬ、００　　　　青　　　　　　０．０溶媒青１３
０　−−　　　　０．４０　　　青　　　６５例９　＃
　４　　　　２０Ｅ　Ｏ１，０２黄　　　　　　０．４
溶媒黄１４１　−−　　　　０．７０　　　黄　　　　
４．４例１７ ９９６０グラムのバーキュリーズ　プロファックス［Ｆ
］６５０１ポリプロピレン単重合体と、ｌＯダラムのチ
バガイギ−（Ｃｉｂａ　　Ｇ　ｅｉｇｙ）社からのイル
ガノックス（Ｉ　ｒｇａｎｏｘ■）　１０１０と、１０
グラムのステアリン酸カルシウムと、２０グラムのミリ
ケンケミカル（ＭＮＩｊｋｅｎ　　Ｃｈｅｍｃｌ　）社
からのミラド（Ｍｉｌｌａｄ■）　３９４０透明剤との
混合物がブレンドされ、それから、４００　”　Ｆで押
出された。ペレット化された樹脂の１０００グラムに例
１の＃１７で製造した着色剤１．０グラムが添加された
。生成の混合物は着色剤がペレット表面に均一に分布す
るまで２０分間ドラムタンプリングされた。それから、
混合物は４２８°Ｆで５０と８５ミルの二つの水準の厚
さを有する２インチェ３インチのブラックに射出成形さ
れた。得られたブラックは均一に着色され、優れた透明
度を有していた。１９％の曇り度が得られた。

例１８〜例２４ これまでの例で説明されたポリアルキレンオキシ置換着
色剤が、本発明が広く利用できることを示すために種々
の熱可塑性樹脂中に配合された。

次の方法が使用された。熱可塑性樹脂（ペレットまたは
結晶）の１０００グラムにこれまでの例で説明されたポ
リアルキレンオキシ置換着色剤１．０グラムが添加され
た。この混合物は着色剤を樹脂表面に均一に分布させる
ために２０分間ドラムタンプリングされた。それから、
混合物は特定の樹脂を加工するために、次の第２０表に
報告されている温度で３インチｘ２インチのブラックに
射出成形された。この方法で優れた色彩均一性を有する
光沢のある着色されたブラックが得られた。着色剤はこ
れらの樹脂の透明度に対して不利益な効果はほとんどま
たは全く有していなかった。未着色の樹脂が普通に透明
である例では、着色した樹脂は優れた透明度を示した。

使用した樹脂と着色剤を第２０表に示す。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂とポリアルキレンオキシ置換された
   発色団の形の着色剤とを包含する着色された熱可塑性樹
   脂組成物であって、この着色剤が上記の熱可塑性樹脂に
   着色を提供するのに十分な少量で上記の熱可塑性樹脂中
   に与えられている熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）発色団が、ニトロソ、ニトロ、アゾ、ジアリール
   メタン、トリアリールメタン、キサンテン、アクリデン
   、キノリン、メチン、チアゾール、インダミン、インド
   フェノール、ラクトン、アミノケトン、ヒドロキシケト
   ン、スチルベン、アジン、オキサジン、チアジン、アン
   トラキノン、フタロシアニンまたはインジゴイド発色団
   から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の着色された樹
   脂組成物。
3. （３）上記の着色剤のアルキレンオキシ置換基がポリア
   ルキレンオキシドまたはポリアルキレンオキシドの共重
   合体から選ばれ、その重合置換基のアルキレン部分が２
   から約４までの炭素原子を含有し、そのような重合置換
   基が約１３２から約１０，０００までの分子量を有する
   特許請求の範囲第２項記載の着色された樹脂組成物。
4. （４）上記の樹脂が、ポリオレフィン重合体と共重合体
   、ポリスチレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリ塩化
   ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース樹脂、アクリ
   ル樹脂、ポリアミドおよびポリエステルから選ばれる特
   許請求の範囲第１項記載の着色された樹脂組成物。
5. （５）上記の樹脂がポリオレフィンである特許請求の範
   囲第４項記載の着色された樹脂組成物。
6. （６）上記のポリオレフィンが、ポリエチレン、線状低
   密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンおよ
   びエチレン、プロピレンおよび／またはブチレンから製
   造された共重合体から選ばれる特許請求の範囲第５項記
   載の樹脂。
7. （７）上記の樹脂がポリ塩化ビニルとポリ塩化ビニリデ
   ンから選ばれる特許請求の範囲第４項記載の着色された
   樹脂組成物。
8. （８）上記の発色団が、アゾ、アントラキノン、トリア
   リールメタンおよびメチン発色団から選ばれる特許請求
   の範囲第１項記載の着色された樹脂組成物。
9. （９）上記の熱可塑性ポリオレフィン樹脂の透明度を改
   良するのに十分な量で、ジベンジリデンソルビトールと
   置換されたジベンジリデンソルビトールから選んだ透明
   剤を更に包含する特許請求の範囲第５項記載の着色され
   た樹脂組成物。
10. （１０）熱可塑性樹脂を着色する方法であって、この樹
    脂が溶融状態にあるときに、この熱可塑性樹脂に着色を
    提供するのに十分な少量でポリアルキレンオキシ置換さ
    れた発色団の形の着色剤を、上記の樹脂中に配合する工
    程を包含する熱可塑性樹脂の着色方法。
11. （１１）上記の発色団が、ニトロソ、ニトロ、アゾ、ジ
    アリールメタン、トリアリールメタン、キサンテン、ア
    クリデン、キノリン、メチン、チアゾール、インダミン
    、インドフェノール、ラクトン、アミノケトン、ヒドロ
    キシケトン、スチルベン、アジン、オキサジン、チアジ
    ン、アントラキノン、フタロシアニンまたはインジゴイ
    ド発色団から選ばれる特許請求の範囲第１０項記載の方
    法。
12. （１２）上記の着色剤のアルキレンオキシ置換基がポリ
    アルキレンオキシドまたはポリアルキレンオキシドの共
    重合体から選ばれ、その重合置換基のアルキレン部分が
    ２から約４までの炭素原子を含有し、そのような重合置
    換基が約１３２から約１０，０００までの分子量を有す
    る特許請求の範囲第１１項記載の方法。
13. （１３）上記の樹脂が、ポリオレフィン重合体と共重合
    体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリ塩
    化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース樹脂、アク
    リル樹脂、ポリアミドおよびポリエステルから選ばれる
    特許請求の範囲第１０項記載の方法。
14. （１４）上記の樹脂がポリオレフィンである特許請求の
    範囲第１３項記載の方法。
15. （１５）上記のポリオレフィンが、ポリエチレン、線状
    低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンお
    よびエチレン、プロピレンおよび／またはブチレンから
    製造された共重合体から選ばれる特許請求の範囲第１４
    項記載の方法。
16. （１６）上記の樹脂がポリ塩化ビニルとポリ塩化ビニリ
    デンから選ばれる特許請求の範囲第１３項記載の方法。
17. （１７）上記の発色団が、アゾ、アントラキノン、トリ
    アリールメタンおよびメチン基から選ばれる特許請求の
    範囲第１３項記載の方法。