JP2005139377A - 新規アントラピリドン化合物、及びそれを用いたインク組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】インクジェット記録に適する高い鮮明性をもつ色相を有し、且つ記録物の堅牢度が強く、又保存安定性が優れた新規アントラピリドン化合物、インク組成物を提供する。
【解決手段】遊離酸の形で下記式（１）
【化１】

（式中、Ｒ₁は水素原子又はメトキシ基を、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、アルコキシ低級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノもしくはジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を表す。）で表される新規アントラピリドン化合物、及びこれを含有するバイオレット色の記録画像を与えるインク組成物。

Description

本発明は、新規アントラピリドン化合物、そのアントラピリドン化合物を含有するバイオレット色のインク組成物に関する。

各種カラー記録法の中で、その代表的方法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法においては、インクの各種吐出方式が開発されているが、いずれも水性インクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。これは、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、音の発生が少なく静かであり、また小型化、高速化、カラー化が容易であるという特長の為、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。この中で、コンピューターのカラーディスプレー上の画像又は文字情報のインクジェットプリンタによるカラ−記録は、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプレー等のレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像を減法混色画像で出来るだけ忠実に再現するには、Ｙ、Ｍ、Ｃのそれぞれについて、標準の色相に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれるが、これを改良するため、７色（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｋ）インクを用いるインクジェット印刷法が提案されている（例えば特許文献１を参照）。そこにおいては可溶性基を持たせた建染染料（バット染料）が用いられており、色相、鮮明性、堅牢度などの点から市場の要求を完全に満足するには至っていない。また、従来インクジェット用インクとして用いられているＹ、Ｍ、Ｃを予め混合して得られたＲ、Ｇ、Ｂ等の各インクを用いても鮮明性に優れた印刷物が得られないという問題がある。
一方、ブルーの色域を広げる有効的な色相としては、赤味のブルーすなわちバイオレット色が最も優れているといわれている（例えば特許文献１、特許文献２を参照）。インクジェット記録用バイオレット色素の例としては、従来Ｃ．Ｉ.アシッドバイオレット１７、Ｃ．Ｉ.アシッドバイオレット４８等が挙げられている（例えば特許文献２、特許文献３を参照）が、これらは色相、鮮明性は良好であるが、溶解性、堅牢性などの点で市場の要求を満たすには至っていない。更に、インク組成物には長期の保存に対し安定であり、プリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性及び耐ガス性等の堅牢度に優れている事が求められる。さらに最近のデジタルカメラの普及と共に、家庭でも画像をプリントする機会が増しているが、得られたプリント物を保管する時に、空気中の酸化性ガスによる画像の変色も問題視されている。
特開２００２−２４１６６１号公報（第１−１７頁） 特開平７−３０５０１４号公報（第９、１０頁） 特開２００３−３４７６５号公報（第７−９頁）

本発明は水に対する溶解性が高く、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、人に対してより安全性の高いインク組成物を提供する事を目的とする。

本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。 即ち本発明は、
（１）遊離酸の形で式（１）

（式中、Ｒ₁は水素原子又はメトキシ基を、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、アルコキシ低級アルキル基、アルコキシ低級アルコキシ低級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノもしくはジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を表す。）で表される新規アントラピリドン化合物、
（２）（１）に記載のアントラピリドン化合物を含有することを特徴とするインク組成物、
（３）水溶性有機溶剤を含有する（２）に記載のインク組成物、
（４）（１）に記載のアントラピリドン化合物の含有量が０．１〜２０重量％である（２）または（３）に記載のインク組成物、
（５）インクジェット用である（２）から（４）のいずれか一項に記載のインク組成物、
（６）インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インク組成物として（２）から（５）のいずれか一項に記載のインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法、
（７）被記録材が情報伝達用シートである（６）に記載のインクジェット記録方法、
（８）情報伝達用シートが表面処理されたシートである（７）に記載のインクジェット記録方法、
（９）（１）に記載のアントラピリドン化合物を有する着色体、
（１０）（２）から（５）のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ、
に関する。

本発明のインク組成物は、インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対するろ過性が良好という特徴を有する。又、本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。そして本発明のインク組成物をインクジェット記録用のバイオレットインクとして使用した印刷物はメディア（紙、フィルム等）を選択することなく理想的なバイオレットの色相であり、従来インクジェット記録用として用いられているシアンインクとマゼンタインクにより色だしされたバイオレット（色）よりも、鮮明性の高いバイオレット（色）を再現させることが可能であり、ＣＲＴディスプレー等に表示されるカラー画像の色相を紙の上に忠実に再現させることも可能である。更に本発明のインク組成物は、シアンとマゼンタ等と共に用いることで耐光性、耐オゾン性、耐湿性などに優れたインクジェット記録を可能にする。

本発明を詳細に説明する。尚、本発明において断りがないかぎりスルホン酸基、水酸基、及びカルボキシル基は遊離酸の形で表す。

本発明のアントラピリドン化合物又はその塩は、前記式（１）で表される。
式（１）において、Ｒ₁は水素原子又はメトキシ基を、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、アルコキシ低級アルキル基、アルコキシ低級アルコキシ低級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を表す。アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ―プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基等の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。アルコキシ低級アルキル基としては例えばメトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基等が挙げられる。アルコキシ低級アルコキシ低級アルキル基としては例えばメトキシエトキシプロピル基、ブトキシエトキシプロピル基等が挙げられる。また、ヒドロキシ低級アルキル基及びシアノ低級アルキル基におけるアルキルとしては、例えばエチル、プロピル等が挙げられる。モノアルキルアミノアルキル基としては例えばモノメチルアミノエチル基、モノメチルアミノプロピル、モノエチルアミノエチル基、モノエチルアミノプロピル基等が挙げられる。ジアルキルアミノアルキル基としては例えばジメチルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル、ジエチルアミノエチル、ジエチルアミノプロピル等が挙げられる。好ましいＲ₂としては、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくは、水素原子またはメチル基である。

式（１）で示されるアントラピリドン化合物の具体例としては、例えば下記の化合物Ｎｏ．１〜１４の例が挙げられる。

本発明の式（１）で表されるアントラピリドン化合物は例えば次のようにして得られる。
下記式（２）の化合物１モルに下記式（３）の化合物通常１．１〜３モルをキシレン等の極性溶媒中、触媒として例えば炭酸ナトリウムを通常０．０１〜０．１モルを仕込み、通常１３０〜１４５℃、通常３〜１５時間加熱し、その間生成する水及びエタノールを溶媒と共に共沸させて閉環反応を行い、式（４）の化合物を得る。

次いで、式（４）の化合物に５−アミノイソフタール酸ジメチルエステル１．１〜５モルを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒中、炭酸ナトリウムのような塩基及び酢酸銅のような銅触媒の存在下、１１０〜１５０℃、１〜６時間ウルマン反応を行って縮合し、式（５）の化合物を得る。

次いで、式（５）の化合物を８〜１５％発煙硫酸中で、５０〜１２０℃でスルホン化およびエステルの加水分解を行うことにより、本発明の式（１）で表されるアントラピリドン化合物が得られる。

式（１）のアントラピリドン化合物は、遊離酸の形で、あるいは、その塩の形態で存在する。塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩又はアンモニウム塩が挙げられる。好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩が挙げられる。また塩の調製法としては、例えば目的化合物（色素）を含む反応液、目的化合物（色素）のケーキ、あるいは乾燥品を水に溶解したものに食塩を加えて、塩析、濾過することによってナトリウム塩をウエットケーキとして得ることができる。そのウエットケーキを再び水に溶解後、塩酸を加えてｐＨを１〜２に調整して得られる結晶を濾過すれば、遊離酸（あるいは一部はナトリウム塩のまま）の形で得ることができる。更に、その遊離酸のウエットケーキを水と共に攪拌しながら、目的の塩に対応する塩基、例えばナトリウム以外のアルカリ金属化合物（例えば、水酸化リチウム、水酸化カリウム等）アミン類、アンモニア水等を添加してアルカリ性にすれば、リチウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などの各々の塩の溶液が得られる。これらの塩のうち、好ましいものはリチウム、ナトリウムの塩である。

本発明のインク組成物は式（１）で表されるアントラピリドン化合物又は塩を水又は水性溶媒（後記する水溶性有機溶剤（溶解助剤を含む。以下同様）を含有する水）に溶解したものである。インクのｐＨは通常６〜１１であり、７〜１０が好ましい。このインク組成物をインクジェットプリンタ用のインクとして使用する場合、アントラピリドン化合物（色素）としては金属陽イオンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量が少ないものを用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば、化合物（色素）中、１重量％以下である。無機物の少ないアントラピリドン化合物（色素）を製造するには、例えば逆浸透膜による方法等の通常の方法又は本発明の化合物（色素）の乾燥品あるいはウエットケーキを必要な回数だけメタノールおよび水の混合溶媒中で攪拌し、濾過、乾燥する方法で脱塩処理する方法で脱塩処理する操作を繰り返せば良い。

式（１）で表されるアントラピリドン化合物の反応液は、インク組成物の製造に直接使用する事が出来る。しかし、反応液から単離し、乾燥、例えばスプレー乾燥させ、次にインク組成物の調製に供することも出来る。

本発明のインク組成物は水を媒体として調製される。本発明のインク組成物中に、上記のようにして得られた式（１）の化合物（色素）は、通常０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは２〜１０重量％含有される。本発明のインク組成物には、さらに必要に応じて、水溶性有機溶剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。水溶性有機溶剤の含有量は０〜６０重量％であり、インク調製剤は０〜２０重量％好ましくは０〜１５重量％をそれぞれ含有しても良く、最終的に水を加え濃度が調整される。

使用しうる水溶性有機溶剤の例としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のラクタム、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン単位を有するモノマー、オリゴマー又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１．２．６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルエーテル又はエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノエチルエーテル又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、γーブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等があげられる。

これらのうち好ましいものとしては２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、モノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコールが挙げられ、より好ましいものは、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、ジエチレングリコールである。これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。

インク調製剤としては、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤などが挙げられる。
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ニトチリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物としては、例えば無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム等があげられる。

ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを６〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどがあげられる。
水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホン化されたベンゾフェノン又はスルホン化されたベンゾトリアゾール等があげられる。水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。
染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等があげられる。

界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が、それぞれ目的に応じて使用出来る。使用しうるアニオン界面活性剤の例としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。使用しうるカチオン界面活性剤の例としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。使用しうる両性界面活性剤の例としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。使用しうるノニオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどのアセチレングリコール系（例えば、日信化学社製サーフィノール１０４、１０４ＰＧ５０、８２、４６５、オルフィンＳＴＧなど）、などが挙げられる。
これらのインク調製剤は、１種類又は多種類を必要により選択して使用される。

本発明のインク組成物を調製するに当たり、前記各薬剤を溶解させる順序に特に制限はない。本発明の式（１）のアントラピリドン化合物を水及び／又は上記水性溶媒（水溶性有機溶剤含有水）に溶解させ、次いでインク調製剤を添加して溶解させてもよいし、本発明の式（１）の水溶性アントラピリドン化合物を水に溶解させたのち、水性溶媒、インク調製剤を添加し、溶解させてもよい。本発明のインク組成物を調製するにあたり、用いる水はイオン交換水又は蒸留水など不純物が少ない精製水を使用するのが好ましい。インク組成物の調製後、更に、必要に応じメンブランフィルターなどを用いて精密濾過を行って夾雑物を除いてもよく、インクジェットプリンタ用のインク組成物においては、一般には、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１ミクロン〜０．１ミクロン、好ましくは、０．８ミクロン〜０．２ミクロンである。
尚、本発明のバイオレット色のインク組成物にはさらに公知公用のマゼンタ、シアン等の染料を配合することによって、ブルーとバイオレットの色調を好みのものにすることができることは言うまでもない。

本発明のインク組成物は、天然及び合成繊維材料又は混紡品の印刷にも適しているが、最も好ましい用途はインクジェット印捺法における被記録媒体上への印刷である。この場合、水、日光、オゾン及び摩擦に対する良好な耐性を有する高品質のバイオレット印捺物が得られる。

本発明の着色体は前記の本発明のアントラピリドン化合物で着色されたものである。着色されるべきものとしては、特に制限無く、例えば紙、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等があげられるがこれらに限定されない。

本発明のインクジェット記録方法を適用しうる好ましい被記録材としては紙、フィルム等の情報伝達用シートが挙げられる。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等インク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙（フィルム）あるいは光沢紙（フィルム）と呼ばれ、例えばピクトリコ（旭硝子（株）製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルムシート、プロフェッショナルフォトペーパー（いずれもキャノン（株）製）、カラーイメージジェット用紙（シャープ（株）製）、ＰＭ写真用紙、スーパーファイン専用光沢フィルム（いずれもエプソン（株）製）、ピクタファイン（日立マクセル（株）製）等として市販されている。なお、普通紙にも利用できることはもちろんである。

本発明のインクジェット記録方法では、本発明のインク組成物はマゼンタインク組成物、シアンインク組成物、必要に応じ、ブラックインク組成物等と共に使用に供されうる。
各色のインク組成物は、それぞれの容器に注入され、それらの容器を、本発明のインク組成物を含有する容器と同様に、インクジェットプリンタの所定位置にセット（装填）されて、使用される。

本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録を行うには、例えば本発明のインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定位置にセットし、通常の方法で、被記録材に記録すればよい。インクジェットプリンタとしては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式のプリンタや加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式のプリンタ等があげられる。

本発明の水性インク組成物は、鮮明なバイオレット色の記録画像を与え、特にインクジェット光沢紙において高い鮮明な色相を有する。また、人に対する安全性も高い。他のマゼンタのインクとシアンインクと共に用いる事で、通常のシアンインクとマゼンタインクの混色によるブルーとバイオレットでは出し得ない広い可視領域の色調を色出しする事ができ、優れた記録物を得ることができる。また、記録画像の堅牢度が高い。

本発明のインク組成物は貯蔵中に沈澱、分離することがない。また、本発明のインク組成物をインクジェット印捺において使用した場合、噴射器（インクヘッド）を閉塞することもない。本発明のインク組成物は連続式インクジェットプリンタによる比較的長い時間一定の再循環下又はオンデマンド式インクジェットプリンタによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。

以下に本発明を更に実施例により、より具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り重量基準である。

実施例１（化合物Ｎｏ．１の合成例）
（１）キシレン３６０部中、攪拌しながら、式（２）（Ｒ₂＝ＣＨ₃）の化合物９４．８部、炭酸ナトリウム３．０部、式（３）（Ｒ₁＝Ｈ）の化合物１４４．０部を順次仕込み、昇温した。１４０〜１５０℃の温度で８時間反応を行い、その間、反応で生成するエタノールと水をキシレンと共沸させながら系外へ留出させ、反応を完結させた。次いで冷却し、３０℃にてメタノール２４０部を添加して３０分攪拌後、濾過し、メタノール３６０部で洗浄後、乾燥して、式（４）（Ｒ₁＝Ｈ、Ｒ₂＝ＣＨ₃）の化合物１２４．８部を淡黄色針状結晶として得た。
（２）次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２２５部中に、攪拌しながら、（１）で得られた式（４）（Ｒ₁＝Ｈ、Ｒ₂＝ＣＨ₃）の化合物６６．６部、５−アミノイソフタール酸ジメチルエステル７８．４部、酢酸銅１水和物１８．０部及び無水酢酸ナトリウム１８．５部を順次仕込み、昇温し、１４０〜１４５℃で５時間反応を行った後、約３０℃に冷却し、濾過後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００部で洗浄し、次いでメタノール１０００部で洗浄、乾燥して式（５）（Ｒ₁＝Ｈ、Ｒ₂＝ＣＨ₃）の化合物５１．０部を赤色結晶として得た。
（３）次に、９６．０％硫酸１３９．０部に、攪拌下冷却しながら３１．６％発煙硫酸２１１．０部を添加して、１２％発煙硫酸３５０．０部を調製し、（２）で得られた式（５）の化合物４２．９部を３０〜５０℃にて約３０分を要して添加し、７０〜８０℃にて１時間反応を行った。次に、氷水１０００部中に、上で得たスルホン化反応液を添加し、その間氷を加えながら４０℃以下に保持した。水を加えて液量を１５００部とし、食塩１５０部を添加して１時間攪拌し、析出した結晶を濾過した。ウェットケーキをメタノール７００部と共に加熱攪拌し、３０分還流を行った。４０℃に冷却後、濾過し、次いでメタノール３５０部で洗浄後、乾燥して、本発明の、遊離酸の形で下記式（６）で表される化合物４０．０部を赤色結晶として得た。λmax：５４０．５ｎｍ（水溶液中）

実施例２
（Ａ）インクの調製
上記実施例１で得られた式（６）の化合物を用いて表１に示した組成の液体を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過する事により水性インク組成物を得た。また水はイオン交換水を使用した。尚、インク組成物のｐＨがｐＨ＝８、総量１００部になるように水、水酸化ナトリウムを加えた。

表２（インク組成物）
実施例１で得られた式（６）の化合物 ５．８部
水 ７５．０部
水酸化ナトリウム ０．１部
グリセリン ５．０部
尿素 ５．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４．０部
ＩＰＡ ３．０部
ブチルカルビトール ２．０部
サーフィノール１０４ＰＧ５０（界面活性剤、日信化学社製） ０．１部
計 １００．０部

（Ｂ）インクジェットプリント
インクジェットプリンタ（商品名 キヤノン社製 ＢＪ−Ｓ６３０）を用いて、普通紙（ＬＢＰペーパーＡ４ ＬＳ−５００（キヤノン社製））、光沢紙（プロフェッショナルフォトペーパー ＰＲ−１０１（キヤノン社製）にインクジェット記録を行った。

（Ｃ）記録画像の評価
１．色相評価
１−１．光沢紙での色相評価
記録画像の色相、鮮明性：記録紙を測色システム（ＧＲＥＴＡＧ ＳＰＭ５０：ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測色し、Ｌ^*、ａ^*、ｂ^*値を算出した。鮮明性は各記録紙のＬ^*値（明度）を略合わせた時の色度（ａ^*、ｂ^*）からＣ^* ＝（（ａ^* ）²＋（ｂ^* ）²）^1/2を算出し、評価した。結果を表３に示す。

（Ｄ）記録画像のキセノン耐光性試験
光沢紙にプリントした試験片をキセノンウェザオメータＣｉ４０００（ＡＴＬＡＳ社製）を用い、０．３６Ｗ／平方メートル照度で５０時間照射し、試験前後の濃度×１００を測定した。結果は表５に示す。
（Ｅ）記録画像のオゾン耐性試験
光沢紙にプリントした試験片を、オゾンウェザーメーター（スガ試験機社製）を用い、温度４０℃、湿度５５％ＲＨ、オゾン濃度３ｐｐｍで１時間放置し、試験前後の色差（ΔＥ）を測定した。結果は表５に示す。

（Ｆ）記録画像の耐湿性試験
光沢紙にプリントした試験片を、恒温恒湿器（応用技研産業社製）を用いて５０℃、９０％ＲＨで７日間放置し、試験前後の染料の滲みを目視により下記のように判定した。判定した結果を表５に示す。
○ 染料に滲みがほとんど見られない
△ 染料の滲みがやや見られる。
× 染料の滲みがかなり見られる。

比較例１
実施例１で得られた式（６）の化合物の代わりにＣ．Ｉ．アシッドバイオレット１７を使用する以外は実施例２と同様にしてインクを調製、インクジェット記録を行い、記録画像の評価を行った。結果を表３〜５に示す。

比較例２
実施例１で得られた式（６）の化合物の代わりに色素Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４８を使用する以外は実施例２と同様にしてインクを調製、インクジェット記録を行い、記録画像の評価を行った。結果を表５に示す。

表３
色相 鮮明性
Ｌ^* ａ^* ｂ^* Ｃ^*
実施例２ （光沢紙） ３６．６ ７１．３ −４６．６ ８５．１
比較例１ （光沢紙） ３８．６ ４７．６ −６８．６ ８３．５

表３より実施例２は、光沢紙に記録画像した色相が、比較例１よりＣ^*値が高く、鮮明性高いことがわかる。

１−２．普通紙での色相評価
上記と同様にして、実施例２、比較例１の普通紙での色相の結果を表４に示す。

表４
色相 鮮明性
Ｌ^* ａ^* ｂ^* Ｃ^*
実施例２ （普通紙） ４４．１ ４１．９ −２５．１ ４８．８
比較例１ （普通紙） ４４．９ ２６．３ −３９．５ ４７．５

表４より、実施例２は、普通紙に記録画像した色相が、比較例１よりＣ^*値が高く、鮮明性が高いことがわかる。

表５
耐光性（ΔＥ） オゾン耐性（ΔＥ） 耐湿性
実施例２ ８ ２０ ○
比較例１ １０７ １０４ ×
比較例２ ３１ １１７ ○

表５より、実施例２は、耐光性、オゾン耐性において、比較例１、２より非常に優れていることがわかる。耐湿性は比較例１よりも非常に優れていることがわかる。
従って、本発明のアントラピリドン化合物によって得られた着色体は、鮮明性が高く、耐光性、オゾン耐性、及び耐湿性に優れていることがわかる。

Claims (10)

1. 遊離酸の形で式（１）
   

   

   （式中、Ｒ₁は水素原子又はメトキシ基を、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、アルコキシ低級アルキル基、アルコキシ低級アルコキシ低級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノもしくはジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を表す。）で表される新規アントラピリドン化合物
2. 請求項１に記載のアントラピリドン化合物を含有することを特徴とするインク組成物
3. 水溶性有機溶剤を含有する請求項２に記載のインク組成物
4. 請求項１に記載のアントラピリドン化合物の含有量が０．１〜２０重量％である請求項２または３に記載のインク組成物
5. インクジェット用である請求項２から４のいずれか一項に記載のインク組成物
6. インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インク組成物として請求項２から５のいずれか一項に記載のインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法
7. 被記録材が情報伝達用シートである請求項６に記載のインクジェット記録方法
8. 情報伝達用シートが表面処理されたシートである請求項７に記載のインクジェット記録方法
9. 請求項１に記載のアントラピリドン化合物を有する着色体
10. 請求項２から５のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ