JP4500260B2 - 新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Description

本発明は、新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法に関する。

インクジェットプリンタによる記録方法としてインクの各種吐出方式が開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。インクジェットプリンタによる記録方法は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、機械音の発生がなく、またプリンタの小型化、高速化、カラー化が容易であるという特長を有する為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が期待されている。コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報を、インクジェットプリンタによりカラーで記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプレイ等のレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像を減法混色画像によりできるだけ忠実に再現するためには、使用する色素、中でもＹ、Ｍ、Ｃのインクに使用される色素は、できるだけＹ、Ｍ、Ｃそれぞれの標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。また、インク組成物には長期の保存に対し安定であり、プリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性及び耐ガス性等の堅牢度に優れている事が求められる。
インクジェットプリンタの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリンタにまで拡大されてきており、耐水性及び耐光性等の堅牢度がこれまで以上に求められている。耐水性については、多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル又は特殊セラミックなどインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をＰＶＡ樹脂などとともに紙の表面にコーティングすることにより大幅に改良されたが、写真等の印刷物の保管時の耐湿性の向上等更に厳しい品質向上が求められている。又、耐光性については大幅に改良する技術は未だ確立されておらず、特にＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋの４原色のうちマゼンタの色素はもともと耐光性が弱いものが多く、その改良が重要な課題となっている。
インクジェット記録用水溶性インクに用いられるマゼンタ色素の色素骨格としては、キサンテン系と、Ｈ酸を用いたアゾ系が例示される。しかし、キサンテン系については色相及び鮮明性は非常に優れるが耐光性が非常に劣る。また、Ｈ酸を用いたアゾ系については色相及び耐水性の点では良いものがあるが、耐光性及び鮮明性が劣る。このタイプでは鮮明性及び耐光性の優れたマゼンタ染料も開発されているが、銅フタロシアニン系色素に代表されるシアン染料やイエロー染料など他の色相の染料に比べ耐光性が依然劣る水準である。
又最近のデジタルカメラの浸透と共に、家庭でも写真をプリントする機会が増している。この写真を保管する時に、空気中の酸化性ガスによる写真画質の変色が問題視されている。
鮮明性及び耐光性の優れるマゼンタの色素骨格としてはアントラピリドン系色素（例えば、特開昭５９−７４１７３号公報（１−３ページ）、特開平２−１６１７１号公報（１、５−７ページ）、特開２０００−１０９４６４号公報（１−２、８−１２ページ）、特開２０００−１６９７７６号公報（１−２、６−９ページ）、特開２０００−１９１６６０号公報（１−３、１１−１４ページ）、特開２００１−７２８８４号公報（１−２、８−１１ページ）、特開２００１−１３９８３６号公報（１−２、７−１２ページ）参照）があるが、色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐ガス性及び溶解安定性のすべてを満足させるものは得られていない。
本発明は、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光、耐ガス及び耐湿堅牢度に優れたマゼンタ色素を提供する事を目的とする。

本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。即ち本発明は、
１．式（１）

（式（１）中、Ｒ_１は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基叉はシアノ低級アルキル基を、Ｙは塩素原子、水酸基、アミノ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシ基および水酸基からなる群から選択される置換基を有してもよい）又はモルホリノ基を、Ｘは下記式（２）

（式（２）中、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又はカルボキシ基を示す。ただし、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６のすべてが水素原子である場合を除く。）をそれぞれ表す）
で表されるアントラピリドン化合物又はその塩
２．式（１）におけるＲ_１がメチル基、である上記１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
３．式（１）におけるＹが水酸基又はアミノ基である上記１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
４．式（１）におけるＲ_１がメチル基、Ｙが水酸基又はアミノ基である上記１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
５．Ｒ_２〜Ｒ_６において、Ｒ_２及びＲ_６のいずれか一方若しくは両者がそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基及びカルボキシ基からなる群から選択される基であり、残りが水素原子である上記１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
６．Ｒ_２〜Ｒ_６における１〜３個がカルボキシ基である上記１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
７．Ｒ_２、Ｒ_３又はＲ_５における少なくとも１個がカルボキシ基であり、残りが水素原子である請求の範囲第１項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
８．Ｒ_２〜Ｒ_６における１〜３個がカルボキシ基である上記２に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
９．Ｒ_２〜Ｒ_６における１〜３個がカルボキシ基である上記４に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
１０．式（１）におけるＹが水酸基である上記１〜９のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
１１．Ｒ_１がメチル基、Ｙが水酸基、Ｒ_２〜Ｒ_６において、Ｒ_２、Ｒ_３又はＲ_５における１〜２個がカルボキシ基であり、残りが水素原子である上記１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
１２．色素成分として、上記１〜１１のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含むことを特徴とする水性マゼンタインク組成物
１３．水溶性有機溶剤を含有する上記１２に記載の水性マゼンタインク組成物
１４．アントラピリドン化合物又はその塩中の無機塩の含有量が１重量％以下である上記１２に記載の水性マゼンタインク組成物
１５．水溶性有機溶剤を含有する上記１４に記載する水性マゼンタインク組成物
１６．インクジェット記録用である上記１２に記載の水性マゼンタインク組成物
１７．インクジェット記録用である上記１５に記載の水性マゼンタインク組成物
１８．インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして上記１２に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法
１９．インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして上記１５に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法
２０．被記録材が情報伝達用シートである上記１８又は１９に記載のインクジェット記録方法
２１．上記１２に記載の水性マゼンタインク組成物を含有する容器
２２．上記２１に記載の容器を有するインクジェットプリンタ
２３．上記１〜１１のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を有する着色体

本発明を詳細に説明する。本発明のアントラピリドン化合物又はその塩は、前記式（１）で表される。
式（１）において、Ｒ_１は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基叉はシアノ低級アルキル基を表す。
本発明におけるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基等の炭素数１〜８のアルキル基があげられる。
また、本発明における低級アルキル基としては、上記アルキル基の中、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４のものを挙げることができ、より好ましくはメチル基、エチル基又はプロピル基を挙げることができる。本発明において低級アルキル基以外のもの、例えば低級アルコールなどにおいて「低級」と言った場合も同様とする。
また、Ｒ_１におけるヒドロキシ低級アルキル基及びシアノ低級アルキル基における好ましい低級アルキルとしては、例えばエチル、プロピル等が挙げられ、エチルがより好ましい。
好ましいＲ_１としては低級アルキル基が挙げられ、メチル基がより好ましい。
式（１）において、Ｙは塩素原子、水酸基、アミノ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシ基および水酸基からなる群から選択される置換基を有してもよい）、モルホリノ基を表す。Ｙにおけるモノアルキルアミノ基としては、たとえばメチルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基等の炭素数１〜８のモノアルキルアミノ基があげられる。ジアルキルアミノ基としては、たとえばジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基等の炭素数１〜８のジアルキルアミノ基があげられる。スルホン酸基又はカルボキシ基を有するアルキルアミノ基におけるアルキルとしては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル等の炭素数１〜８のアルキルがあげられる。スルホン酸基又はカルボキシ基を有するアルキルアミノ基の具体例としては、例えば２−スルホエチルアミノ基、カルボキシメチルアミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、１−カルボキシエチルアミノ基、１，２−ジカルボキシエチルアミノ基又はジ（カルボキシメチル）アミノ基等があげられ、水酸基を有するアルキルアミノ基の具体例としては、例えばヒドロキシエチルアミノ基、ジヒドロキシエチルアミノ基等があげられる。
好ましいＹとしてはヒドロキシ基又はアミノ基が挙げられ、ヒドロキシ基がより好ましい。
式（１）におけるＸは式（２）で表される置換アニリノ基を表す。
式（２）におけるＲ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はカルボキシ基を表し、これらの少なくとも１つは水素以外の基を表す。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基等の炭素数１〜Ｃ８のアルキル基が挙げられる。アルキル基の場合、色相を考慮すると、Ｒ_２及び／又はＲ_６がアルキル基であり、それ以外は水素であることが好ましい。また該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基またはｉｓｏ−プロピル基が好ましい。
Ｒ_２〜Ｒ_６として低級アルキル基又はカルボキシ基が好ましく、Ｒ_２〜Ｒ_６のうち、１〜３個、より好ましくは１〜２個がこれらの基であり、他が水素である場合が好ましい。これらの中の２個が水素以外のきである場合、Ｒ_２とＲ_６又はＲ_３とＲ_５が水素以外の基である場合が好ましく、３個が水素以外の基であるときは、Ｒ_２、Ｒ_４及びＲ_６が水素以外の基であるのが好ましい。より好ましくは、Ｒ_２〜Ｒ_６のうち、１〜３個がカルボキシ基であり、他が水素である場合である。更に好ましくはＲ_２、Ｒ_３又はＲ_５の少なくとも１つがカルボキシ基である場合である。
式（１）におけるＸの具体例としては、例えば２−メチルアニリノ基、２，６−ジメチルアニリノ基、２，５−ジメチルアニリノ基、２，４，６−トリメチルアニリノ基、２，６−ジエチルアニリノ基、２，５−ジエチルアニリノ基、２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルアニリノ基、２，５−ジ−ｉｓｏ−プロピルアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基、３−カルボキシアニリノ基、４−カルボキシアニリノ基、２，５−ジカルボキシアニリノ基、３，５−ジカルボキシアニリノ基，５−カルボキシ−２−メチルアニリノ基、５−カルボキシ−２−エチルアニリノ基等が挙げられ、２，６−ジメチルアニリノ基、２，４，６−トリメチルアニリノ基、２，６−ジエチルアニリノ基、２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基又は３，５−ジカルボキシアニリノ基が好ましい。
Ｒ_１、Ｙ、Ｘの好ましい組み合わせとしては、例えば、Ｒ_１が水素原子又はメチル基、より好ましくはメチル基、Ｙが塩素原子、水酸基又はアミノ基、より好ましくは水酸基又はアミノ基、更に好ましくは水酸基、Ｘが２，６−ジメチルアニリノ基、２，６−ジエチルアニリノ基、２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基又は３，５−ジカルボキシアニリノ基等であり、より好ましくは２−カルボキシアニリノ基又は３，５−ジカルボキシアニリノ基等である。
本発明の前記式（１）で示されるアントラピリドン化合物の具体例を表１に示す。表１中、（Ｋ）はカルボキシ基を、２（Ｋ）はジカルボキシ基をそれぞれ意味する。

本発明のアントラピリドン化合物は、例えば次の方法により製造される。即ち、下記式（３）

（式中、Ｒ_１は前記と同じ意味を表す。）
の化合物１モルと２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）１〜１．３モルとを水中で、ｐＨ２〜７、５〜３５℃、２〜８時間反応させて得られる１次縮合物である式（４）

（式中、Ｒ_１は前記と同じ意味を表す。）
の化合物に、対応するアニリン類１モルを、ｐＨ４〜９、５〜９０℃、１０分〜５時間反応させることにより、Ｙが塩素原子である式（５）

（式中、Ｒ_１〜Ｒ_６は前記と同じ意味を表す。）
の化合物が２次縮合物として得られる。
次いで、ｐＨ９〜１２、５０〜１００℃、１０分〜５時間加水分解するか或いはアンモニア、対応するアミン類を、ｐＨ８〜１０、５０〜１００℃、１０分〜８時間反応させることにより、３次縮合物としてＹが塩素原子以外の式（６）

（式中、Ｒ_１〜Ｒ_６、Ｙは前記と同じ意味を表す。）
の化合物が得られる。
なお、縮合の順序は各種化合物の反応性に応じ、適宜定められ、上記に限定されない。
こうして得られる化合物は遊離酸の形で、あるいはその塩の形態で存在する。
塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩またはアンモニウム塩等が挙げられる。好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩が挙げられる。また塩の作り方としては、例えば、上記で得られる３次縮合物の反応液に食塩を加えて、塩析、濾過することによってナトリウム塩をウェットケーキとして得、そのウェットケーキを再び水に溶解後、塩酸を加えてｐＨを１〜２に調整して得られる結晶を濾過すれば、遊離酸（あるいは一部はナトリウム塩のまま）の形で得られる。更に、その遊離酸の形のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水を添加してアルカリ性にすれば、各々カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩が得られる。
なお、式（３）のアントラピリドン化合物は、例えば次のようにして得られる。即ち、下記式（７）

（式中、Ｒ_１は前記と同じ意味を示す）
で示されるアントラキノン化合物１モルにベンゾイル酢酸エチルエステル１．１から３モルをキシレン等の極性溶媒中、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、１３０〜１８０℃、５〜１５時間反応を行い、下記式（８）

（式中、Ｒ_１は前記と同じ意味を示す）
の化合物が得られる。
次いで、式（８）の化合物１モルにメタアミノアセトアニリド １〜５モルを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中、炭酸ナトリウムのような塩基及び酢酸銅のような銅触媒の存在下、１１０〜１５０℃、２〜６時間ウルマン反応をおこなって縮合し、下記式（９）

（式中、Ｒ_１は前記と同じ意味を示す）
の化合物が得られる。
次いで式（９）の化合物を８〜１５％発煙硫酸中で、５０〜１２０℃でスルホン化及びアセチルアミノ基を加水分解する事により、一般式（３）

（式中、Ｒ１は前記と同じ意味を示す）
のアントラピリドン化合物が得られる。
本発明の式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩は種々のものを着色するための色素として使用することができ、特にインク用色素として好ましい。また、インク用に使用するとき、該化合物は水溶性塩が好ましい。
本発明の水性マゼンタインク組成物（以下場合により単にインクともいう）は、前記式（１）で表される化合物又はその塩（以下場合により、式（１）で表される化合物又はその塩を式（１）の色素ともいう）を色素成分として含むもので、該組成物は該色素を水に、必要に応じて水溶性有機溶剤（溶解助剤を含む。以下同様。）を含む水（以下場合により、水性溶媒ともいう）に溶解することにより得ることができる。該インクのｐＨは６〜１１程度が好ましい。この水性インク組成物をインクジェット記録用プリンタに使用する場合、色素成分としては、金属陽イオンの塩化物及び硫酸塩等の無機物の含有量は少ないものを用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含量として１重量％以下である。無機物の少ない本発明の色素成分を製造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発明の色素成分の乾燥品あるいはウェットケーキを必要な回数だけメタノール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する方法で脱塩処理する操作を繰り返せば良い。
インクジェットプリンタにおいて、高精細な画像を供給することを目的に、シアンインクとマゼンタインクについては高濃度のインクと低濃度のインクの２種類のインクが設定されたものもある。その場合、本発明の式（１）の色素を含有する高濃度のインクと、本発明の式（１）の色素を含有する低濃度のインクを併用したインクセットとして使用しうる。また前記条件を備えた前記式（１）の色素に公知のマゼンタ色素と併用してもよい。
本発明のインクは上記のように水を媒体として調製される。本発明のインク中に、前記式（１）の色素は、通常０．３〜８質量％含有される。残部は水及び必要に応じて配合される水溶性有機溶剤及びその他のインク調製剤である。水以外の必要に応じて配合される成分は本発明の効果を害しない範囲内において含有される。水溶性有機溶剤は、染料溶解剤、乾燥防止剤（湿潤剤）、粘度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、消泡剤等として使用される。その他のインク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、乳化安定剤、表面張力調整剤、消泡剤、分散剤、分散安定剤、等の公知の添加剤が挙げられる。水溶性有機溶剤の含有量はインク全体に対して０〜６０質量％好ましくは１０〜５０質量％であり、その他のインク調製剤は０〜２０質量％好ましくは０〜１５質量％用いるのが良い。
上記水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、好ましくは低級脂肪族カルボン酸の低級アルキルアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オンまたは１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式ケトン、好ましくは窒素原子を含む５〜６員環の環式ケトン、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトンまたはケトアルコール、好ましくは炭素数１〜８の脂肪族ケトンまたはケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、好ましくは炭素数１〜８の環状エーテル、エチレングリコール、１，２−または１，３−プロピレングリコール、１，２−または１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン単位を有するモノマー、オリゴマーまたはポリ（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレングリコールまたはチオグリコール、グリセリン又はヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）、好ましくは炭素数３〜８の脂肪族トリオール、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノエチルエーテル又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の低級多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、γ−ブチロラクトンまたはジメチルスルホキシド等があげられる。
上記のうち好ましいものは、イソプロパノール、グリセリン、モノ、ジまたはトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンであり、より好ましくはイソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコール、２−ピロリドンである。これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンツチアゾール系、ニトチリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオシキド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオシキド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物としては、例えば無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム、等（例えば、アベシア社製プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、プロクセルＸＬ−２（Ｓ）等）があげられる。
ｐＨ調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの低級アルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどがあげられる。
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、又はベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物があげられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。
染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等があげられる。
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。
有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。
表面張力調整剤としては、界面活性剤があげられ、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤などがあげられる。アニオン界面活性剤としてはアルキルスリホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどのアセチレングリコール系（例えば、日信化学社製サーフィノール１０４Ｅ、１０４ＰＧ５０、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等）、等が挙げられる。
これらのインク調製剤は、単独もしくは混合して用いられる。なお、本発明のインクの表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。また本発明のインクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。
本発明の水性インク組成物は前記各成分を任意の順序で混合、撹拌することによって得られる。得られたインク組成物は狭雑物を除く為にメンブランフィルター等で濾過を行ってもよい。
本発明のインクジェット記録方法における被記録材としては、インクジェットによって記録可能な材料であれば特に限定されない。例えば、紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオンポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等のインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニールピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは、通常インクジェット専用紙（フィルム）や光沢紙（フィルム）と呼ばれ、例えば、ピクトリコ（商品名、旭硝子社製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルムシート（いずれも商品名、キャノン社製）、カラーイメージジェット用紙（商品名、シャープ社製）、スーパーファイン専用光沢フィルム（商品名、セイコーエプソン社製）ピクタファイン（商品名、日立マクセル社製）等として市販されている。なお、このような受容層の設けていない普通紙も利用できることはもちろんである。
また繊維については、セルロース繊維又はナイロン、絹及びウール等のポリアミド繊維が好ましく、不織布や布状のものが好ましい。これらの繊維については、本発明のインク組成物を該繊維に付与した後、好ましくはインクジェット方法により付与した後、湿熱（例えば約８０〜１２０℃）あるいは乾熱（例えば約１５０〜１８０℃）の固着工程を加えることで該繊維内部に色素を染着させることができ、鮮明性、耐光性及び耐洗濯性に優れた染色物を得ることができる。
本発明の容器は上記の水性マゼンタインク組成物を含有する。また、本発明のインクジェットプリンターは、この水性マゼンタインク組成物を含有する本発明の容器がインクタンク部分にセットされたものである。さらに、本発明の着色体は、上記の式（１）で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩をそのまま又は必要に応じて添加剤を配合した組成物として使用して、被着色物を常法、例えば塗布、プリント、含浸等の方法で着色することにより得られるもので、好ましくは上記の水性マゼンタインク組成物で着色されたものである。
本発明の水性インク組成物は、鮮明で、理想に近いマゼンタ色であり、特に耐オゾン性に優れ、かつ耐光性、耐湿性、耐水性においても優れた記録物を得ることができる。他のイエロー、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができ、かつ耐オゾン性、耐光性、耐湿性及び耐水性の優れた既存のイエロー、シアン、ブラックと共に用いることで耐オゾン性、耐光性、耐湿性及び耐水性及びに優れた記録物を得ることができる。

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り重量基準である

（１）キシレン３６０部中に、攪拌しながら、式（７）（Ｒ_１＝ＣＨ_３）の化合物９４．８部、炭酸ナトリウム３．０部、ベンゾイル酢酸エチルエステル１４４．０部を順次仕込み、昇温した。１４０〜１５０℃の温度で８時間反応を行い、その間、反応で生成するエタノールと水をキシレンと共沸させながら系外へ留出させ、反応を完結させた。次いで、冷却し、３０℃にてメタノール２４０部を添加して３０分攪拌後、濾過し、メタノール３６０部で洗浄後、乾燥して、式（８）（Ｒ_１＝ＣＨ_３）の化合物１２４．８部を淡黄色針状結晶として得た。
（２）次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３００．０部中に、攪拌しながら、式（８）の化合物（Ｒ_１＝ＣＨ_３）８８．８部、メタアミノアセトアニリド７５．０部、酢酸銅１水和物２４．０部及び炭酸ナトリウム１２．８部を順次仕込み、昇温した後、１２０〜１３０℃で３時間反応を行った。約５０℃に冷却してから、メタノール１２０部を添加し、３０分攪拌後、濾過し、メタノール５００部で洗浄し、次いで８０℃の湯で洗浄、乾燥して式（９）（Ｒ_１＝ＣＨ_３）の化合物７９．２部を青味赤色結晶として得た。
（３）次に９８．０％硫酸１３０部に、攪拌下、水冷しながら２８．０％発煙硫酸１７０．０部を添加して、１２％発煙硫酸３００部を、調製した。水冷下、式（９）（Ｒ_１＝ＣＨ_３）の化合物５１．３部を５０℃以下で添加し、昇温し、８５〜９０℃にて４時間反応を行った。次に、氷水６００部中に、上で得たスルホン化反応液を添加し、その間氷を加えながら５０℃以下に保持し、水を加えて液量を１０００部とした後、濾過して、不溶解分を除去した。次に、母液に湯を加えて１５００部とし、温度を６０〜６５℃に保ちながら、食塩３００部を添加して３時間攪拌し、析出した結晶を濾過する。２０％食塩水溶液３００部で洗浄し、よく絞って式（３）（Ｒ_１＝ＣＨ_３）の化合物５９．２部を含むウェットケーキ１００．３部（純度４５．９％（ジアゾ分析法による。以下同様。））を赤色結晶として得た。
（４）水６０部中に上記（３）で得た式（３）（Ｒ_１＝ＣＨ_３）の化合物のウェットケーキ（純度４５．９％）６７．７部を添加し、次いで２５％苛性ソーダ２４部を添加して攪拌し、更に２５％苛性ソーダを加えてＰＨを３〜４に調整しながら溶解させた。
一方、氷水６０部にリパールＯＨ（商品名、アニオン界面活性剤、ライオン株式会社製）０．４部を加え、溶解後シアヌルクロライド８．９部を添加し、３０分攪拌し、得られた懸濁液を、上記の式（３）を含む溶液中に添加し、１０％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ＰＨを２．７〜３．０に保ち、２５〜３０℃で３時間１次縮合反応を行い、式（４）（Ｒ_１＝ＣＨ_３）の化合物を含有する反応液を得た。
（５）上記（４）で得られた式（４）（Ｒ_１＝ＣＨ_３）の化合物を含有する反応液中に、２，６−ジエチルアニリン８．６部を加え、更に、水を加えて液量を３００部とし、昇温する。６０〜７０℃の温度で、１０％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ＰＨを６．０〜６．５に保ち、１時間反応させ２次縮合反応を行い、表１のＮｏ．１６の化合物（式（１）：Ｒ_１＝ＣＨ_３、Ｘ＝２，６−ジエチルアニリノ基、Ｙ＝Ｃｌ）を含む反応液を得た。
（６）上記（５）で得られた反応液中に、２５％苛性ソーダ水溶液を加えながら、ＰＨを１０．８〜１１．２に保ちながら、９０〜９５℃の温度で、１時間反応させた。反応後、水を加えて液量を４００部に調整した後、濾過して不溶解物を除去した。
得られた反応液に氷水を加えて液量を７００部に調整した。温度を２０〜２５℃に保ちながら、食塩１０５部を添加し、次いで濃塩酸を加えてＰＨを１に調整した後、１時間攪拌し、結晶をろ別し、１５％食塩水溶液２００部で洗浄して、表１のＮｏ．２１の化合物（式（１）：Ｒ_１＝ＣＨ_３、Ｘ＝２，６−ジエチルアニリノ基、Ｙ＝ＯＨ）（下記式（１０）の化合物）を赤色ウェットケーキとして得た。
（７）上記（６）で得られるウェットケーキを、メタノール２００部中に加え、６０〜６５℃に加熱、溶解させた後、約５℃にて氷冷攪拌１時間保持した後、析出した結晶を濾過、メタノールで洗浄、乾燥し、該化合物２７．４部を暗赤色結晶として得た。
λｍａｘ：５４３．０ｎｍ（水溶液中）

（１）実施例１の（１）〜（４）と同様にして得た式（４）（Ｒ_１＝ＣＨ_３）の化合物を含有する反応液中に２，６−ジイソプロピルアニリン９．２部を加え、更に、水を加えて液量を２００部とし、昇温し、７０〜７５℃の温度で、２５％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ＰＨを６．０〜６．５に保ち、１時間反応させ２次縮合反応を行い、表１のＮｏ．３２の化合物（式（１）：Ｒ_１＝ＣＨ_３、Ｘ＝２，６−ジイソプロピルアニリノ基、Ｙ＝Ｃｌ）の化合物を含む反応液を得た。
（２）上記（１）の反応液中に、２５％苛性ソーダ水溶液を加えて、ＰＨを１０．８〜１１．２に調整しながら、９０〜９５℃の温度で、２時間反応させる。反応後、水を加えて液量を４００部に調整し、濾過して不溶解物を除去する。得られた反応液に氷水を加えて液量を５００部に調整し、約３０℃に保ちながら食塩７５部を添加し、次いで塩酸を添加してＰＨを０．５に調整した後、３０分攪拌する。得られた結晶をろ別し、２０％食塩水溶液２００部で洗浄し、表１のＮｏ．９の化合物（式（１）：Ｒ_１＝ＣＨ_３、Ｘ＝２，６−ジイソプロピルアニリノ基、Ｙ＝ＯＨ）（下記式（１１）の化合物）を赤色ウェットケーキとして得た。
（３）上記（２）で得られるウェットケーキを、メタノール２００部中に加え、６０〜６５℃に加熱、溶解させた後、約５℃に氷冷して３０分攪拌して析出した結晶を、濾過、メタノールで洗浄後、乾燥し、該化合物２６．２部を暗赤色結晶として得た。
λｍａｘ：５４２．８ｎｍ（水溶液中）

（１）実施例１の（１）〜（４）と同様に得られる式（４）（Ｒ_１＝ＣＨ_３）の化合物を含有する反応液中に２，４，６−トリメチルアニリン（メシジン）７．０部を加え、更に、水を加えて液量を２００部とし、昇温した。６０〜６５℃の温度で、１０％苛性ソーダを滴下しながら、ｐＨを５．０〜６．０に保ち、３０分反応させ２次縮合反応を行い、表１のＮｏ．３３の化合物（式（１）：Ｒ_１＝ＣＨ_３、Ｘ＝２，４，６−トリメチルアニリノ基、Ｙ＝Ｃｌ）の化合物を含む反応液を得た。
（２）上記（１）の反応液中に、２５％苛性ソーダ水溶液を加えて、ＰＨを１０．８〜１１．２に調整しながら、昇温し、９０〜９５℃の温度で、１時間反応させた。反応後、水を加えて液量を４００部に調整し、濾過して不溶解物を除去する。得られた反応液に水を加えて液量を５００部に調整し、６０〜６５℃に保ちながら食塩７５部を添加し、次いで塩酸を添加してＰＨを０．５に調整した後、３０分攪拌した。得られた結晶をろ別し、１５％食塩水溶液４００部で洗浄し、表１のＮｏ．５の化合物（式（１）：Ｒ_１＝ＣＨ_３、Ｘ＝２，４，６−トリメチルアニリノ基、Ｙ＝ＯＨ）（下記式（１２）の化合物）を赤色ウェットケーキとして得た。
（３）上記（２）で得られるウェットケーキを、メタノール５００部に加えて、６０〜６５℃に加熱して溶解させた後、約５℃に氷冷して３０分攪拌して析出した結晶を、濾過、メタノールで洗浄後、乾燥し、該化合物２８．０部を赤色結晶として得た。
λｍａｘ：５３９．８ｎｍ（水溶液中）

（１）実施例１の（１）〜（４）と同様にして得た式（４）（Ｒ_１＝ＣＨ_３）の化合物を含有する反応液中にアンスラニル酸６．６部、２５％苛性ソーダ水溶液７．６部、水４０部からなる水溶液を添加し、５０〜６０℃の温度で、２５％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ＰＨを５〜６に保ち、３０分間反応させ２次縮合反応を行い、表１のＮｏ．３４の化合物（式（１）：Ｒ_１＝ＣＨ_３、Ｘ＝２−カルボキシアニリノ基、Ｙ＝Ｃｌ）の化合物を含む反応液を得た。
（２）上記（１）の反応液中に、２５％苛性ソーダ水溶液を加えて、ＰＨを１０．３〜１０．７に調整しながら、８０〜９０℃の温度で、３０分反応させる。反応後、水を加えて液量を６００部に調整し、濾過して不溶解物を除去する。得られた反応液に水を加えて液量を８００部に調整し、６０〜６５℃に保ちながら食塩１２０部を添加し、次いで塩酸を添加してＰＨを０．５に調整した後、３０分攪拌する。得られた結晶をろ別し、１５％食塩水溶液２００部で洗浄し、表１のＮｏ．２３の化合物（式（１）：（Ｒ_１＝ＣＨ_３、Ｘ＝２−カルボキシアニリノ基、Ｙ＝ＯＨ）（下記式（１３）の化合物）を赤色ウェットケーキとして得た。
（３）上記（２）で得られるウェットケーキを、メタノール８００部中に加え、６０〜６５℃に加熱、攪拌後、濾過、メタノールで洗浄後、乾燥し、該化合物３０．４部を赤色結晶として得た。
λｍａｘ：５４０．５ｎｍ（水溶液中）

（Ａ）インクの調製
実施例１から実施例４でそれぞれ得られた本発明のアントラピリドン化合物（色素成分）を含む下記表２の組成のインク組成物を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより各インクジェット用水性マゼンタインク組成物を得た。水はイオン交換水を使用した。尚、インク組成物のｐＨがｐＨ＝８〜１０、総量１００部になるように水、水酸化アンモニウムを加えた。

（Ｂ）インクジェットプリント
インクジェットプリンタ（商品名 Ｃａｎｏｎ社ＢＪ Ｓ−６３０）を用いて、普通紙、プロフェッショナルフォトペーパー（ＰＲ−１０１（キャノン社製））、フォト光沢フィルム（ＨＧ−２０１（キャノン社製））、ＰＭ写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン社製）の４種の被記録材料にインクジェット記録を行った。
（以下で使用する略称は、それぞれ、ＰＲ＝プロフェッショナルフォトペーパー、ＨＧ＝フォト光沢フィルム、ＰＭ＝ＰＭ写真用紙＜光沢＞を意味する）
印刷の際は、反射濃度が数段階の階調が得られるように画像パターンを作り、印刷した。以下に記する試験では試験前の印刷物の反射濃度Ｄ値が１．０に最も近い階調部分を用いて測定を行った。
（Ｃ）記録画像の評価
▲１▼色相評価
記録画像の色相、鮮明性：記録紙を測色システム（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ：ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊値を測定した。鮮明性はＣ＊＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２で算出した。結果を表３に示す。
▲２▼耐光試験
キセノンウェザーメーター（アトラス社製）を用い、２４℃、６０％ＲＨにて記録画像に５０時間照射した。照射前後の変化を上記の測色システムを用いて照射前後の濃度（Ｄ値）を測定し、残存率を下記式で算出した。
残存率（％）＝照射後のＤ値／照射前のＤ値
結果を表３に示す。
▲３▼オゾン耐性試験
記録画像にプリントした試験片をオゾンウェザーメーター（スガ試験機社製 型式ＯＭＳ−Ｈ）を用いて２４℃、１２ｐｐｍ、６０％ＲＨで２時間放置し、試験前後の濃度（Ｄ値）を測定し、残存率を下記式で算出した。
残存率（％）＝処理後のＤ値／処理前のＤ値
結果を表３に示す。
記録画像の色相、鮮明性、耐光性、耐オゾン性の試験結果を表３に示す。なお、実施例１で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例１、同様にして実施例２で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例２、実施例３で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例３、実施例４で得られた化合物を用いて調製したインク組成物を評価した結果を評価例４とする。また、比較例１として、特開２０００−１０９４６４号公報の実施例２のアントラピリドン系化合物（該公報記載のＮｏ．４の化合物）を用い評価を行った結果を表３に併記する。

評価例１〜４のＣ＊値は比較例１の値より高く、より鮮明度が高いものである。また、評価例１〜４耐オゾン性は比較例１に比べて、残存率がいずれも高く、オゾンガス等による画像安定性が驚くべき向上がなされている事を示している。更に、評価例１〜４の耐光性も高く、本発明のアントラピリドン化合物はインクジェット用マゼンタ色素として優れた化合物であることがわかる。
本発明のアントラピリドン化合物は比較例の化合物よりも総合的に優れており、各メディア（被記録材）で安定した高品質を示している。さらに実施例１から４でそれぞれ得られた色素は、アルカリ性条件下（ｐＨ＝８〜９）における水に対する溶解性が１００ｇ／ｌ以上であり、インクジェット用の色素として安定なインクの調製が可能であり、又高濃度のインクの調製も可能であることから使用用途も広く使いやすい化合物である。

（１）実施例１の（１）〜（４）と同様にして得た式（４）（Ｒ_１＝ＣＨ_３）の化合物を含有する反応液に５−アミノ−イソフタール酸（純度９４．８％）９．２部、２５％苛性ソーダ水溶液１５．３部、水６０部から成る水溶液を添加し、６０〜７０℃で２５％苛性ソーダ水溶液を滴下しながらｐＨを６〜７に保ち、１時間反応させ、２次縮合反応を行い、表１のＮｏ．３５の化合物（式（１）：Ｒ_１＝ＣＨ_３、Ｘ＝３，５−ジカルボキシアニリノ基、Ｙ＝Ｃｌ）を含む反応液を得た。
（２）上記（１）の反応液中に、２５％苛性ソーダ水溶液を加えてｐＨを１１に調整しながら、８５〜９０℃で１時間反応させた。反応後、水を加えて液量を５００部に調整し、ろ過して不溶解分を除去した。得られた反応液を６００部に調整し、６０〜６５℃に保ちながら食塩９０部を添加し、次いで塩酸を添加してｐＨを１．５に調整した後、１５分撹拌した。得られた結晶をろ別し、２０％食塩水溶液１５０部で洗浄し、表１のＮｏ．３５の化合物（式（１）：Ｒ_１＝ＣＨ_３、Ｘ＝３，５−ジカルボキシアニリノ基、Ｙ＝ＯＨ）の化合物を赤色ウェットケーキとして得た。
（３）上記（２）で得られたウェットケーキを、メタノール８００部中に加え、６０〜６５℃に加熱、撹拌後、ろ別、メタノールで洗浄後、乾燥し、該化合物３０．１部を赤色結晶として得た。
λｍａｘ：５３５．０ｎｍ（水溶液中）

（１）実施例１の（１）〜（４）と同様にして得た式（４）（Ｒ_１＝ＣＨ_３）の化合物を含有する反応液中に、ｐ−アミノ安息香酸６．５部、２５％苛性ソーダ水溶液８部、水４０部からなる水溶液を添加し、５５〜６０℃で、２５％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ｐＨを６．０〜６．５に保ち、１時間反応させ、表１のＮｏ．３６の化合物（式（１）（Ｒ_１＝ＣＨ_３、Ｘ＝４−カルボキシアニリノ基、Ｙ＝Ｃｌ）を含む反応液を得た。
（２）上記（１）の反応液中に、２５％苛性ソーダ水溶液を加えてｐＨを１１〜１１．５に調整しながら、９０℃で１時間反応させた。反応後、ろ過して不溶解分を除去した。得られた反応液を５００部に調整し、４０〜５０℃に保ちながら食塩７５部を添加し、次いで塩酸を添加してｐＨを０．５に調整した後、３０分撹拌した。得られた結晶をろ別し、２０％食塩水溶液１５０部で洗浄し、表１のＮｏ．２９の化合物（式（１）：Ｒ_１＝ＣＨ_３、Ｘ＝４−カルボキシアニリノ基、Ｙ＝ＯＨ）（下記式（１５）の化合物）を赤色ウェットケーキとして得た。
（３）上記（２）で得られたウェットケーキを、メタノール５００部中に加え、６０〜６５℃に加熱、撹拌後、ろ別、メタノールで洗浄後、乾燥し、該化合物３５．１部を赤色結晶として得た。
λｍａｘ：５３２．０ｎｍ（水溶液中）

（１）実施例６の（１）におけるｐ−アミノ安息香酸６．５部の代わりに、ｍ−アミノ安息香酸６．５部を用いる以外は実施例６の（１）と同様にして、表１のＮｏ．３７の化合物（式（１）：（Ｒ_１＝ＣＨ_３、Ｘ＝３−カルボキシアニリノ基、Ｙ＝Ｃｌ）の化合物を含む反応液を得た。
（２）上記（１）の反応液中に、２５％苛性ソーダ水溶液を加えてｐＨを１１〜１１．２に調整しながら、９０℃で１時間反応させた。反応後、ろ過して不溶解分を除去した。得られた反応液を８００部に調整し、５０〜６０℃に保ちながら食塩１２０部を添加し、次いで塩酸を添加してｐＨを１．５に調整した後、３０分撹拌した。得られた結晶をろ別し、２０％食塩水溶液１５０部で洗浄し、表１のＮｏ．２８の化合物（式（１）：Ｒ_１＝ＣＨ_３、Ｘ＝３−カルボキシアニリノ基、Ｙ＝ＯＨ）（下記式（１６）の化合物）を赤色ウェットケーキとして得た。
（３）上記（２）で得られたウェットケーキを、メタノール４００部中に加え、６０〜６５℃に加熱、撹拌後、ろ別、メタノールで洗浄後、乾燥し、該化合物３４．９部を赤色結晶として得た。
λｍａｘ：５３７．０ｎｍ（水溶液中）

実施例５の（Ａ）〜（Ｃ）と同様にして、インクを調製し、インクジェットプリント記録、次いで画像の評価を行った。ただし、プリント用紙においてＰＭ写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン社製）の代わりにスーパーフォトペーパー（ＳＰ−１０１（キャノン社製））（表中においてＳＰと略す）を使用した。
記録画像の色相、鮮明性、耐光性、耐オゾン性の試験結果を表４に示す。なお、実施例６で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例５、同様にして実施例７で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例６、実施例８で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例７とする。

本発明の新規アントラピリドン化合物は極めて水溶解性に優れ、その水溶液は経時安定性が良く、又インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対する濾過性が良好であるという特徴を有する。更に、この化合物は生体に対する安全性も高い。更に、この新規アントラピリドン化合物を使用した本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。又、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のマゼンタインクとして使用した印刷物は、耐光性、耐オゾン性及び耐湿性に優れ、優れたインクジェット記録が可能である。更に、印刷面は鮮明で理想に近いマゼンタ色であり、他のイエロー、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができる。このように、本発明のインク組成物は、インクジェット記録用のマゼンタインクとして極めて有用である。

Claims (23)

1. 式（１）
   

   

   （式（１）中、Ｒ_１は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、シクロヘキシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基叉はシアノ基で置換された炭素数１〜６のアルキル基を、Ｙは塩素原子、水酸基、アミノ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシ基および水酸基からなる群から選択される置換基を有してもよい）又はモルホリノ基を、Ｘは下記式（２）
   

   

   （式（２）中、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又はカルボキシ基を示す。ただし、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６のすべてが水素原子である場合を除く。）をそれぞれ表す）
   で表されるアントラピリドン化合物又はその塩。
2. 式（１）におけるＲ_１がメチル基、である請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
3. 式（１）におけるＹが水酸基又はアミノ基である請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
4. 式（１）におけるＲ_１がメチル基、Ｙが水酸基又はアミノ基である請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
5. Ｒ_２〜Ｒ_６において、Ｒ_２及びＲ_６のいずれか一方若しくは両者がそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基及びカルボキシ基からなる群から選択される基であり、残りが水素原子である請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
6. Ｒ_２〜Ｒ_６における１〜３個がカルボキシ基である請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
7. Ｒ_２、Ｒ_３又はＲ_５における少なくとも１個がカルボキシ基であり、残りが水素原子である請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
8. Ｒ_２〜Ｒ_６における１〜３個がカルボキシ基である請求項２に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
9. Ｒ_２〜Ｒ_６における１〜３個がカルボキシ基である請求項４に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
10. 式（１）におけるＹが水酸基である請求項１〜９のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
11. Ｒ_１がメチル基、Ｙが水酸基、Ｒ_２〜Ｒ_６において、Ｒ_２、Ｒ_３又はＲ_５における１〜２個がカルボキシ基であり、残りが水素原子である請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。
12. 色素成分として、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含むことを特徴とする水性マゼンタインク組成物。
13. 水溶性有機溶剤を含有する請求項１２に記載の水性マゼンタインク組成物。
14. アントラピリドン化合物又はその塩中の無機塩の含有量が１重量％以下である請求項１２に記載の水性マゼンタインク組成物。
15. 水溶性有機溶剤を含有する請求項１４に記載する水性マゼンタインク組成物。
16. インクジェット記録用である請求項１２に記載の水性マゼンタインク組成物。
17. インクジェット記録用である請求項１５に記載の水性マゼンタインク組成物。
18. インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項１２に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
19. インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項１５に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
20. 被記録材が情報伝達用シートである請求項１８又は１９に記載のインクジェット記録方法。
21. 請求項１２に記載の水性マゼンタインク組成物を含有する容器。
22. 請求項２１に記載の容器を有するインクジェットプリンタ。
23. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を有する着色体。