CN104011142B

CN104011142B - 具有呫吨骨架的化合物、着色组合物、喷墨记录用油墨及喷墨记录方法

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Publication number: CN104011142B
Application number: CN201280064674.7A
Authority: CN
Inventors: 藤江贺彦; C·E·福斯特; 立石桂; 立石桂一
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2011-12-26
Filing date: 2012-12-17
Publication date: 2016-11-16
Anticipated expiration: 2032-12-17
Also published as: US20140305336A1; EP2799498A4; US9023138B2; EP2799498B1; CN104011142A; WO2013099677A1; TW201332987A; EP2799498A1

Abstract

本发明的目的在于提供能够形成耐臭氧性优异、耐光性等图像坚牢性、耐湿性、印相浓度、鲜艳度、色相中的任一者均优异的图像的化合物、含有该化合物的着色组合物。例如，下述化合物(1A)所表示的化合物、含有该化合物的着色组合物及含有该化合物与特定的杂环基偶氮化合物、蒽吡啶酮化合物、或偶氮化合物的着色组合物。

Description

具有呫吨骨架的化合物、着色组合物、喷墨记录用油墨及喷墨记录方法

技术领域

本发明涉及具有呫吨骨架的化合物、含有该化合物的着色组合物、喷墨记录用油墨及喷墨记录方法。

背景技术

喷墨记录方法众所周知是使油墨的小滴飞翔而附着在纸等记录介质上进行印刷的方法。该印刷方法能够以廉价的装置高速且简便地印刷高分辨率、高品位的图像，特别是在彩色印刷中，近年来作为可替代照片的图像形成方法进行了技术开发。

在使用喷墨记录方法来形成彩色图像的情况下，通常至少使用黄色油墨、品红色油墨、青色油墨及黑色油墨。以往，从臭气及消防上的危险性等安全面出发，这些喷墨油墨主要使用水性油墨。对这些油墨要求下述性质：粘度、表面张力等物性值在适当范围内；防止喷嘴的堵塞、保存稳定性优异、且提供高浓度的记录图像；此外，耐光性、耐臭氧性、耐水性、耐湿性优异等。

通过使用以水或水与水溶性有机溶剂的混合液作为主溶剂的水性油墨，这些性能大多可得到满足，但色调、鲜艳度、耐光性、耐臭氧性、耐水性、耐湿性等很大程度受到着色剂的左右，以往进行了各种各样的染料的研究。

特别是在使用多种颜色的油墨的彩色记录方法中，对构成其的油墨全部要求均一的特性。其中关于品红色染料，与其它的染料(青色染料、黄色染料)进行比较，存在因臭氧或光(太阳光、荧光灯等)引起的褪色、色调变化显著大的课题。因此，品红色油墨的耐臭氧性或耐光性比其它的油墨差，结果是因品红色油墨的褪色而引起印刷物的图像整体的色调发生变化，损害品位。

以往，作为喷墨用品红色染料，已知有显色性良好且水溶性高的酸性染料，例如C.I.酸性红52、249、289等，但在单独使用这些染料的情况下，虽然由于水溶性高所以不易产生喷嘴的堵塞，但是耐臭氧性、耐光性的性能非常低。

在专利文献1中，记载了含有由作为呫吨衍生物的C.I.酸性红289、或与C.I.酸性红289相比具有较多磺基的呫吨衍生物构成的色素的喷墨记录用的水性油墨。

此外，作为喷墨用品红色染料，还已知有偶氮系的染料。在专利文献2中，记载了具有特定的结构的偶氮色素。

此外，作为色相良好的偶氮色素，在专利文献3中，公开了通过使用具有特定的取代基的杂环基(heteryl)偶氮染料，从而具有良好的色相、具有相对于光及臭氧的坚牢性的着色组合物。

进而，在专利文献4及5中，公开了通过具有蒽吡啶酮骨架的特定的化合物，提供具有良好的色相、具有相对于光、臭氧、湿度的坚牢性的品红色染料。

在专利文献6中，对于将呫吨系化合物与偶氮系化合物并用的油墨进行了记载。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：英国专利第2134129号说明书

专利文献2：日本特开平8-73791号公报

专利文献3：日本特开2006-143989号公报

专利文献4：日本特开2003-192930号公报

专利文献5：国际公开第04/104108号

专利文献6：美国专利申请公开第2011/0067598号说明书

发明内容

发明所要解决的问题

然而，专利文献1中有具体记载的色素对耐臭氧性及耐光性要求进一步的提高。此外，专利文献2中有记载的色素虽然耐湿性优异，但是关于色相、鲜艳度(彩度)及耐臭氧性不充分。专利文献3中有记载的染料虽然耐光性或耐臭氧性等坚牢性良好，但关于色相留有进一步改良的余地。专利文献4及5中有记载的染料虽然耐光性或耐臭氧性等坚牢性良好，但关于印相浓度不充分。此外，同样地对于专利文献6也要求性能的进一步提高。

本发明的目的在于提供可以形成耐臭氧性优异、耐光性等图像坚牢性、耐湿性、印相浓度、鲜艳度、色相中的任一者均优异的图像的化合物及着色组合物。此外，目的在于提供含有该化合物及该着色组合物的喷墨记录用油墨及使用了该喷墨记录用油墨的喷墨记录方法。

本发明者等鉴于上述的实情进行了深入研究，结果发现，具有导入了特定数目的磺基的呫吨骨架的化合物可以形成色相优异、且耐臭氧性及耐光性优异的图像，从而完成了本发明。

本发明者等鉴于上述的实情进行了深入研究，结果发现，包含具有导入了特定数目的磺基的呫吨骨架的化合物和特定的杂环基偶氮化合物的着色组合物的耐臭氧性、耐光性等图像坚牢性及与色相相关的性能超出预想地良好，从而完成了本发明。

本发明者等鉴于上述的实情进行了深入研究，结果发现，包含具有导入了特定数目的磺基的呫吨骨架的化合物和具有蒽吡啶酮骨架的特定的染料的着色组合物的耐臭氧性、耐光性、耐湿性等图像坚牢性及与印相浓度相关的性能超出预想地良好，从而完成了本发明。

本发明者等鉴于上述的实情进行了深入研究，结果发现，在包含具有导入了特定数目的磺基的呫吨骨架的化合物和特定的偶氮化合物的着色组合物中，耐湿性、耐臭氧性等图像坚牢性、与色相及彩度相关的性能超出预想地良好，从而完成了本发明。

用于解决问题的方法

即，本发明如下所述。

<1>一种化合物，其以下述通式(3)表示，

通式(3)

通式(3)中，R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示1价的取代基，n201及n202分别独立地表示0～4的数，n203表示0～4的数；在n201、n202及n203分别表示2以上的数的情况下，多个R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³相同或不同；M表示氢原子或抗衡阳离子；M各自相同或不同。

<2>根据<1>所述的化合物，其中，所述R²⁰³表示卤素原子、芳基、烷氧基、烷基、酰氨基。

<3>根据<1>或<2>所述的化合物，其中，所述R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示烷基或酰氨基。

<4>根据<1>～<3>中任一项所述的化合物，其中，所述R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示碳原子数为1～6的烷基。

<5>根据<1>～<4>中任一项所述的化合物，其中，所述n201及n202分别独立地表示2～4的数。

<6>根据<1>～<5>中任一项所述的化合物，其中，所述n203表示0。

<7>根据<1>～<6>中任一项所述的化合物，其中，所述M为锂离子、钠离子或钾离子。

<8>一种着色组合物，其中，含有<1>～<7>中任一项所述的化合物。

<9>一种着色组合物，其中，含有1～20质量％的<1>～<7>中任一项所述的化合物。

<10>一种着色组合物，其中，包含下述通式(3)所表示的化合物、和下述通式(14)所表示的化合物，

通式(3)

通式(3)中，R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示1价的取代基，n201及n202分别独立地表示0～4的数，n203表示0～4的数；在n201、n202及n203分别表示2以上的数的情况下，多个R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³相同或不同；M表示氢原子或抗衡阳离子；M各自相同或不同；

通式(14)

通式(14)中，Z¹表示哈曼特的取代基常数σp值为0.20以上的吸电子性基团；

Z²表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、酰基、或杂环基；

R¹²³及R¹²⁴分别独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基；其中，R¹²³及R¹²⁴不同时为氢原子；

R¹²¹及R¹²²分别独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、芳氧基羰基氨基、硝基、烷基或芳基硫基、烷基或芳基磺酰基、烷基或芳基亚磺酰基、氨磺酰基、磺基、或杂环硫基；此外，R¹²¹与R¹²³、或R¹²³与R¹²⁴也可以键合而形成5或6元环；

R¹²⁵及R¹²⁹分别独立地表示烷基、烷氧基或卤素原子；其中，R¹²⁵及R¹²⁹同时为烷基时，构成该烷基的碳原子数的合计为3以上，它们也可以进一步被取代；

R¹²⁶、R¹²⁷及R¹²⁸分别独立地与R¹²¹及R¹²²含义相同，R¹²⁵与R¹²⁶、或R¹²⁸与R¹²⁹也可以彼此缩环；

Q表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基；

所述Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴及Q的各基团也可以进一步具有取代基；

其中，通式(14)具有至少一个离子性亲水性基团。

<11>根据<10>所述的着色组合物，其中，通式(14)中的所述离子性亲水性基团为选自磺基、羧基、膦酰基及季铵基中的至少1种基团。

<12>根据<10或11所述的着色组合物，其中，通式(14)中，R¹²³及R¹²⁴分别独立地表示氢原子、芳香族基团、或杂环基。

<13>根据<10>～<12>中任一项所述的着色组合物，其中，含有1～10质量％的通式(14)所表示的化合物。

<14>根据<10>～<13>中任一项所述的着色组合物，其中，通式(3)所表示的化合物与通式(14)所表示的化合物的质量比为1/9～9/1。

<15>一种着色组合物，其中，包含下述通式(3)所表示的化合物、和选自由下述通式(24)所表示的化合物及下述通式(25)所表示的化合物组成的组中的至少一种，

通式(3)

通式(24)

通式(24)中，R₂₂₁及R₂₂₂分别独立地表示氢原子、或者取代或未取代的烷基；

Y₂₂₁及Y₂₂₂分别独立地表示氯原子、羟基、取代或未取代的氨基、烷氧基、取代或未取代的苯氧基；

X₂表示2价的连接基团；

M⁴表示氢原子或抗衡阳离子；M⁴各自相同或不同；

通式(25)

通式(25)中，R₂₃₁表示氢原子、或者取代或未取代的烷基；

Y₂₃₁表示氯原子、羟基、取代或未取代的氨基、或吗啉代基；

M⁵表示氢原子或抗衡阳离子；M⁵各自相同或不同；

X₂₃₁表示下述通式(25-1)所表示的基团，

通式(25-1)

通式(25-1)中，R₂₃₂、R₂₃₃、R₂₃₄、R₂₃₅及R₂₃₆分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基、或-COOM’，其中，M’表示氢原子或抗衡阳离子；其中，R₂₃₂、R₂₃₃、R₂₃₄、R₂₃₅及R₂₃₆中的至少1个表示碳原子数为1～8的烷基、或-COOM’。

<16>根据<15>所述的着色组合物，其中，所述R₂₂₁、R₂₂₂及R₂₃₁分别独立地为氢原子或未取代的烷基。

<17>根据<15>或<16>所述的着色组合物，其中，所述Y₂₂₁、Y₂₂₂及Y₂₃₁分别独立地为氯原子、羟基或未取代的氨基。

<18>根据<15>～<17>中任一项所述的着色组合物，其中，通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物的合计的含有率为1～20质量％。

<19>根据<15>～<18>中任一项所述的着色组合物，其中，通式(3)所表示的化合物的含量与通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物的合计的含量的质量比为9/1～1/9。

<20>一种着色组合物，其中，包含下述通式(3)所表示的化合物、和下述通式(34)所表示的化合物，

通式(3)

通式(34)

通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分别独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数为1～9的烷基、碳原子数为1～9的烷氧基、卤素原子、羟基、取代或未取代的氨基甲酰基、取代或未取代的氨磺酰基、取代或未取代的氨基、硝基、磺酸酯基、取代或未取代的碳原子数为1～9的烷基磺酰基、碳原子数为6～15的芳基磺酰基、羧基、或羧酸酯基；

m表示0、1、或2；

R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆分别独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数为1～18的烷基、取代或未取代的碳原子数为2～18的链烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、或取代或未取代的杂环基；

M³⁴表示氢原子或抗衡阳离子；M³⁴各自相同或不同。

<21>根据<20>所述的着色组合物，其中，通式(34)中，R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆中的至少1个表示被1～4个羧基取代的烷基、链烯基、芳基、或芳烷基。

<22>根据<20>或<21>所述的着色组合物，其中，通式(34)中，R₃₂₄及R₃₂₅中的任一者表示氢原子，另一者表示被1～4个羧基取代的烷基、链烯基、芳基、或芳烷基。

<23>根据<20>～<22>中任一项所述的着色组合物，其中，通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～3的烷基、卤素原子、或羧基。

<24>根据<20>～<23>中任一项所述的着色组合物，其中，通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分别独立地表示氢原子、卤素原子、或羧基。

<25>根据<20>～<24]中任一项所述的着色组合物，其中，通式(34)所表示的化合物的含有率为1～20质量％。

<26>根据<20>～<25>中任一项所述的着色组合物，其中，通式(3)所表示的化合物的含量与通式(34)所表示的化合物的含量的质量比为9/1～1/9。

<27>根据<10>～<26>中任一项所述的着色组合物，其中，所述R²⁰³表示卤素原子、芳基、烷氧基、烷基、酰氨基。

<28>根据<10>～<27>中任一项所述的着色组合物，其中，所述R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示烷基或酰氨基。

<29>根据<10>～<28>中任一项所述的着色组合物，其中，所述R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示碳原子数为1～6的烷基。

<30>根据<10>～<29>中任一项所述的着色组合物，其中，所述n201及n202分别独立地表示2～4的整数。

<31>根据<10>～<30>中任一项所述的着色组合物，其中，所述n203表示0。

<32>根据<10>～<31>中任一项所述的着色组合物，其中，所述M为锂离子、钠离子、或钾离子。

<33>根据<10>～<32>中任一项所述的着色组合物，其中，通式(3)所表示的化合物的含有率为1～20质量％。

<34>一种喷墨记录用油墨，其中，含有<8>～<33>中任一项所述的着色组合物。

<35>一种喷墨记录方法，其中，使用<8>～<33>中任一项所述的着色组合物、或<34>所述的喷墨记录用油墨来进行图像形成。

本发明涉及上述的<1>～<35>，但作为参考，也记载了其他的事项(例如下述的[1]～[52]中记载的事项)。

[1]一种化合物，其以下述通式(1)表示。

[化学式1]

通式(1)

通式(1)中，D表示从下述通式(2)所表示的化合物中除去4个氢原子而得到的残基。M表示氢原子或抗衡阳离子。M各自可以相同也可以不同。

[化学式2]

通式(2)

通式(2)中，R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³分别独立地表示1价的取代基，R¹⁰⁴及R¹⁰⁵分别独立地表示氢原子或1价的取代基，n101及n102分别独立地表示0～5的数，n103表示0～4的数。在n101、n102及n103分别表示2以上的数的情况下，多个R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³可以相同也可以不同。

[2]根据[1]所述的化合物，其中，上述通式(1)所表示的化合物为下述通式(3)所表示的化合物。

[化学式3]

通式(3)

通式(3)中，R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示1价的取代基，n201及n202分别独立地表示0～4的数，n203表示0～4的数。在n201、n202及n203分别表示2以上的数的情况下，多个R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³可以相同也可以不同。M表示氢原子或抗衡阳离子。M各自可以相同也可以不同。

[3]根据[1]或[2]所述的化合物，其中，上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示烷基或酰氨基。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的化合物，其中，上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示碳原子数为1～6的烷基。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的化合物，其中，上述n101、n102、n201及n202分别独立地表示2～4的数。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的化合物，其中，上述n103及n203表示0。

[7]根据[1]～[6]中任一项所述的化合物，其中，上述M为锂离子、钠离子、或钾离子。

[8]一种着色组合物，其中，含有[1]～[7]中任一项所述的化合物。

[9]一种着色组合物，其中，含有1～20质量％的[1]～[7]中任一项所述的化合物。

[10]一种着色组合物，其中，含有下述通式(11)所表示的化合物、和下述通式(14)所表示的化合物。

[化学式4]

通式(11)

通式(11)中，D表示从下述通式(2)所表示的化合物中除去n个氢原子而得到的残基，n表示3～6的数。M表示氢原子或抗衡阳离子。M各自可以相同也可以不同。

[化学式5]

通式(2)

[化学式6]

通式(14)

通式(14)中，Z¹表示哈曼特的取代基常数σp值为0.20以上的吸电子性基团。

Z²表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、酰基、或杂环基。

R¹²³及R¹²⁴分别独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基。其中，R¹²³及R¹²⁴不同时为氢原子。

R¹²¹及R¹²²分别独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、芳氧基羰基氨基、硝基、烷基或芳基硫基、烷基或芳基磺酰基、烷基或芳基亚磺酰基、氨磺酰基、磺基、或杂环硫基。此外，R¹²¹与R¹²³、或R¹²³与R¹²⁴也可以键合而形成5或6元环。

R¹²⁵及R¹²⁹分别独立地表示烷基、烷氧基或卤素原子。其中，R¹²⁵及R¹²⁹同时为烷基时，构成该烷基的碳原子数的合计为3以上、且它们也可以进一步被取代。

R¹²⁶、R¹²⁷及R¹²⁸分别独立地与R¹²¹及R¹²²含义相同，R¹²⁵与R¹²⁶、或R¹²⁸与R¹²⁹也可以彼此缩环。

Q表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基。

上述Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴及Q的各基团也可以进一步具有取代基。

其中，通式(14)具有至少一个离子性亲水性基团。

[11]根据[10]所述的着色组合物，其中，上述通式(11)中的n为4。

[12]根据[10]或[11]所述的着色组合物，其中，上述通式(11)所表示的化合物为下述通式(3)所表示的化合物。

[化学式7]

通式(3)

[13]根据[10]～[12]中任一项所述的着色组合物，其中，上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示烷基或酰氨基。

[14]根据[10]～[13]中任一项所述的着色组合物，其中，上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示碳原子数为1～6的烷基。

[15]根据[10]～[14]中任一项所述的着色组合物，其中，上述n101、n102、n201及n202分别独立地表示2～4的数。

[16]根据[10]～[15]中任一项所述的着色组合物，其中，上述n103及n203表示0。

[17]根据[10]～[16]中任一项所述的着色组合物，其中，上述通式(11)所表示的化合物的盐为锂盐、钠盐、或钾盐。

[18]根据[10]～[17]中任一项所述的着色组合物，其中，通式(14)中的上述离子性亲水性基团为选自磺基、羧基、膦酰基及季铵基中的至少1种基团。

[19]根据[10]～[18]中任一项所述的着色组合物，其中，通式(14)中，R¹²³及R¹²⁴分别独立地表示氢原子、芳香族基团、或杂环基。

[20]根据[10]～[19]中任一项所述的着色组合物，其中，含有1～10质量％的通式(11)所表示的化合物或其盐。

[21]根据[10]～[20]中任一项所述的着色组合物，其中，含有1～10质量％的通式(14)所表示的化合物。

[22]根据[10]～[21]中任一项所述的着色组合物，其中，通式(11)所表示的化合物与通式(14)所表示的化合物的质量比为1/9～9/1。

[23]一种着色组合物，其中，包含下述通式(11)所表示的化合物、和选自由下述通式(24)所表示的化合物及下述通式(25)所表示的化合物组成的组中的至少一种。

[化学式8]

通式(11)

[化学式9]

通式(2)

[化学式10]

通式(24)

通式(24)中，R₂₂₁及R₂₂₂分别独立地表示氢原子、或取代或未取代的烷基。

Y₂₂₁及Y₂₂₂分别独立地表示氯原子、羟基、取代或未取代的氨基、烷氧基、取代或未取代的苯氧基。

X₂表示2价的连接基团。

M⁴表示氢原子或抗衡阳离子。M⁴各自可以相同也可以不同。

[化学式11]

通式(25)

通式(25)中，R₂₃₁表示氢原子、或取代或未取代的烷基。

Y₂₃₁表示氯原子、羟基、取代或未取代的氨基、或吗啉代基。

M⁵表示氢原子或抗衡阳离子。M⁵各自可以相同也可以不同。

X₂₃₁表示下述通式(25-1)所表示的基团。

[化学式12]

通式(25-1)

通式(25-1)中，R₂₃₂、R₂₃₃、R₂₃₄、R₂₃₅及R₂₃₆分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基、或-COOM’(M’表示氢原子或抗衡阳离子)。其中，R₂₃₂、R₂₃₃、R₂₃₄、R₂₃₅及R₂₃₆中的至少1个表示碳原子数为1～8的烷基、或-COOM’。

[24]根据[23]所述的着色组合物，其中，上述通式(11)中的n为4。

[25]根据[23]或[24]所述的着色组合物，其中，上述通式(11)所表示的化合物为下述通式(3)所表示的化合物。

[化学式13]

通式(3)

[26]根据[23]～[25]中任一项所述的着色组合物，其中，上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示烷基或酰氨基。

[27]根据[23]～[26]中任一项所述的着色组合物，其中，上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示碳原子数为1～6的烷基。

[28]根据[23]～[27]中任一项所述的着色组合物，其中，上述n101、n102、n201及n202分别独立地表示2～4的数。

[29]根据[23]～[28]中任一项所述的着色组合物，其中，上述n103及n203表示0。

[30]根据[23]～[29]中任一项所述的着色组合物，其中，上述M为锂离子、钠离子、或钾离子。

[31]根据[23]～[30]中任一项所述的着色组合物，其中，上述R₂₂₁、R₂₂₂及R₂₃₁分别独立地为氢原子或未取代的烷基。

[32]根据[23]～[31]中任一项所述的着色组合物，其中，上述Y₂₂₁、Y₂₂₂及Y₂₃₁分别独立地为氯原子、羟基或未取代的氨基。

[33]根据[23]～[32]中任一项所述的着色组合物，其中，通式(11)所表示的化合物的含有率为1～20质量％。

[34]根据[23]～[33]中任一项所述的着色组合物，其中，通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物的合计的含有率为1～20质量％。

[35]根据[23]～[34]中任一项所述的着色组合物，其中，通式(11)所表示的化合物的含量与通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物的合计的含量的质量比为9/1～1/9。

[36]一种着色组合物，其中，包含下述通式(11)所表示的化合物和下述通式(34)所表示的化合物。

[化学式14]

通式(11)

[化学式15]

通式(2)

[化学式16]

通式(34)

通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分别独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数为1～9的烷基、碳原子数为1～9的烷氧基、卤素原子、羟基、取代或未取代的氨基甲酰基、取代或未取代的氨磺酰基、取代或未取代的氨基、硝基、磺酸酯基、取代或未取代的碳原子数为1～9的烷基磺酰基、碳原子数为6～15的芳基磺酰基、羧基、或羧酸酯基。

m表示0、1、或2。

R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆分别独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数为1～18的烷基、取代或未取代的碳原子数为2～18的链烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、或取代或未取代的杂环基。

M³⁴表示氢原子或抗衡阳离子。M³⁴各自可以相同也可以不同。

[37]根据[36]所述的着色组合物，其中，上述通式(11)中的n为4。

[38]根据[36]或[37]所述的着色组合物，其中，上述通式(11)所表示的化合物为下述通式(3)所表示的化合物。

[化学式17]

通式(3)

[39]根据[36]～[38]中任一项所述的着色组合物，其中，上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示烷基或酰氨基。

[40]根据[36]～[39]中任一项所述的着色组合物，其中，上述R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示碳原子数为1～6的烷基。

[41]根据[36]～[40]中任一项所述的着色组合物，其中，上述n101、n102、n201及n202分别独立地表示2～4的整数。

[42]根据[36]～[41]中任一项所述的着色组合物，其中，上述n103及n203表示0。

[43]根据[36]～[42]中任一项所述的着色组合物，其中，上述M为锂离子、钠离子、或钾离子。

[44]根据[36]～[43]中任一项所述的着色组合物，其中，通式(34)中，R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆中的至少1个表示被1～4个羧基取代的烷基、链烯基、芳基、或芳烷基。

[45]根据[36]～[44]中任一项所述的着色组合物，其中，通式(34)中，R₃₂₄及R₃₂₅中的任一个表示氢原子，另一个表示被1～4个羧基取代的烷基、链烯基、芳基、或芳烷基。

[46]根据[36]～[45]中任一项所述的着色组合物，其中，通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～3的烷基、卤素原子、或羧基。

[47]根据[36]～[46]中任一项所述的着色组合物，其中，通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分别独立地表示氢原子、卤素原子、或羧基。

[48]根据[36]～[47]中任一项所述的着色组合物，其中，通式(11)所表示的化合物的含有率为1～20质量％。

[49]根据[36]～[48]中任一项所述的着色组合物，其中，通式(34)所表示的化合物的含有率为1～20质量％。

[50]根据[36]～[49]中任一项所述的着色组合物，其中，通式(11)所表示的化合物的含量与通式(34)所表示的化合物的含量的质量比为9/1～1/9。

[51]一种喷墨记录用油墨，其中，含有[8]～[50]中任一项所述的着色组合物。

[52]一种喷墨记录方法，其中，使用[8]～[50]中任一项所述的着色组合物、或[51]所述的喷墨记录用油墨来进行图像形成。

发明的效果

本发明的化合物作为色素(特别是品红色染料)是有用的。此外，本发明的化合物及着色组合物可以形成耐臭氧性优异、耐光性等图像坚牢性、耐湿性、印相浓度、鲜艳度、色相中的任一者均优异的图像。此外，根据本发明，可提供含有该化合物、及含有该着色组合物的喷墨记录用油墨、使用了该喷墨记录用油墨的喷墨记录方法。

附图说明

图1是表示作为本发明的化合物的一个例子的化合物(1A)的氘代二甲基亚砜中的¹H NMR光谱的图。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

首先，在本发明中，对取代基组A进行定义。

(取代基组A)

可列举出卤素原子、烷基、芳烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、离子性亲水性基团作为例子。这些取代基也可以进一步被取代，作为进一步的取代基，可列举出选自以上说明的取代基组A中的基团。

作为卤素原子，可列举出例如氟原子、氯原子、溴原子、或碘原子。

作为烷基，可列举出直链、支链、环状的取代或未取代的烷基，也包含环烷基、二环烷基、环结构更多的三环结构等。以下说明的取代基中的烷基(例如、烷氧基、烷基硫基的烷基)也表示这样的概念的烷基。

作为烷基，优选可列举出碳原子数为1到30的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基己基等，作为环烷基，优选可列举出碳原子数为3到30的取代或未取代的环烷基，例如环己基、环戊基、4-正十二烷基环己基等，作为二环烷基，优选可列举出碳原子数为5到30的取代或未取代的二环烷基，即从碳原子数为5到30的二环链烷烃中除去一个氢原子而得到的一价的基团，例如二环[1,2,2]庚烷-2-基、二环[2,2,2]辛烷-3-基等。

作为芳烷基，可列举出取代或未取代的芳烷基，作为取代或未取代的芳烷基，优选碳原子数为7～30的芳烷基。可列举出例如苄基及2-苯乙基。

作为链烯基，可列举出直链、支链、环状的取代或未取代的链烯基，包含环链烯基、二环链烯基。

作为链烯基，优选可列举出碳原子数为2到30的取代或未取代的链烯基，例如乙烯基、烯丙基、异戊烯基、香叶基、油基等，作为环链烯基，优选可列举出碳原子数为3到30的取代或未取代的环链烯基、即除去碳原子数为3到30的环链烯烃的一个氢原子而得到的一价的基团，例如2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等，作为二环链烯基，可列举出取代或未取代的二环链烯基、优选碳原子数为5到30的取代或未取代的二环链烯基、即除去具有一个双键的二环链烯烃的一个氢原子而得到的一价的基团，例如二环[2,2,1]庚-2-烯-1-基、二环[2,2,2]辛-2-烯-4-基等。

作为炔基，优选可列举出碳原子数为2到30的取代或未取代的炔基，例如乙炔基、炔丙基、三甲基甲硅烷基乙炔基等。

作为芳基，优选可列举出碳原子数为6到30的取代或未取代的芳基，例如苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基、邻十六烷酰基氨基苯基等。

作为杂环基，优选为从5或6元的取代或未取代的芳香族或非芳香族的杂环化合物中除去一个氢原子而得到的一价的基团，进一步优选可列举出碳原子数为3到30的5或6元的芳香族的杂环基，例如2-呋喃基、2-噻嗯基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。作为非芳香族的杂环基的例子，可列举出吗啉基等。

作为烷氧基，优选可列举出碳原子数为1到30的取代或未取代的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。

作为芳氧基，优选可列举出碳原子数为6到30的取代或未取代的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四烷酰基氨基苯氧基等。

作为甲硅烷氧基，优选可列举出碳原子数为0到20的取代或未取代的甲硅烷氧基，例如三甲基甲硅烷氧基、二苯基甲基甲硅烷氧基等。

作为杂环氧基，优选可列举出碳原子数为2到30的取代或未取代的杂环氧基，例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基等。

作为酰氧基，优选可列举出甲酰氧基、碳原子数为2到30的取代或未取代的烷基羰基氧基、碳原子数为6到30的取代或未取代的芳基羰基氧基，例如乙酰氧基、三甲基乙酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、对甲氧基苯基羰基氧基等。

作为氨基甲酰氧基，优选可列举出碳原子数为1到30的取代或未取代的氨基甲酰氧基，例如N,N-二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉代羰基氧基、N,N-二正辛基氨基羰基氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基等。

作为烷氧基羰基氧基，优选可列举出碳原子数为2到30的取代或未取代烷氧基羰基氧基，例如甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基、正辛基羰基氧基等。

作为芳氧基羰基氧基，优选可列举出碳原子数为7到30的取代或未取代的芳氧基羰基氧基，例如苯氧基羰基氧基、对甲氧基苯氧基羰基氧基、对正十六烷氧基苯氧基羰基氧基等。

作为氨基，包含烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基，优选可列举出氨基、碳原子数为1到30的取代或未取代的烷基氨基、碳原子数为6到30的取代或未取代的苯胺基，例如甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、三嗪基氨基等。

作为酰氨基，优选可列举出甲酰氨基、碳原子数为1到30的取代或未取代的烷基羰基氨基、碳原子数为6到30的取代或未取代的芳基羰基氨基，例如乙酰氨基、三甲基乙酰氨基、月桂酰氨基、苯甲酰氨基、3,4,5-三正辛氧基苯基羰基氨基等。

作为氨基羰基氨基，优选可列举出碳原子数为1到30的取代或未取代的氨基羰基氨基，例如氨基甲酰氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉代羰基氨基等。

作为烷氧基羰基氨基，优选可列举出碳原子数为2到30的取代或未取代烷氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基等。

作为芳氧基羰基氨基，优选可列举出碳原子数为7到30的取代或未取代的芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基等。

作为氨磺酰基氨基，优选可列举出碳原子数为0到30的取代或未取代的氨磺酰基氨基，例如氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、N-正辛基氨基磺酰基氨基等。

作为烷基或芳基磺酰基氨基，优选可列举出碳原子数为1到30的取代或未取代的烷基磺酰基氨基、碳原子数为6到30的取代或未取代的芳基磺酰基氨基，例如甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲基苯基磺酰基氨基等。

作为烷基硫基，优选可列举出碳原子数为1到30的取代或未取代的烷基硫基，例如甲硫基、乙硫基、正十六烷基硫基等。

作为芳基硫基，优选可列举出碳原子数为6到30的取代或未取代的芳基硫基，例如苯硫基、对氯苯基硫基、间甲氧基苯基硫基等。

作为杂环硫基，优选可列举出碳原子数为2到30的取代或未取代的杂环硫基，例如2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基等。

作为氨磺酰基，优选可列举出碳原子数为0到30的取代或未取代的氨磺酰基，例如N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N’-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。

作为烷基或芳基亚磺酰基，优选可列举出碳原子数为1到30的取代或未取代的烷基亚磺酰基、碳原子数为6到30的取代或未取代的芳基亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲基苯基亚磺酰基等。

作为烷基或芳基磺酰基，优选可列举出碳原子数为1到30的取代或未取代的烷基磺酰基、碳原子数为6到30的取代或未取代的芳基磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲基苯基磺酰基等。

作为酰基，优选可列举出甲酰基、碳原子数为2到30的取代或未取代的烷基羰基、碳原子数为7到30的取代或未取代的芳基羰基、碳原子数为2到30的取代或未取代的以碳原子与羰基键合的杂环羰基，例如乙酰基、三甲基乙酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。

作为芳氧基羰基，优选可列举出碳原子数为7到30的取代或未取代的芳氧基羰基，例如苯氧基羰基、邻氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基等。

作为烷氧基羰基，优选可列举出碳原子数为2到30的取代或未取代烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基等。

作为氨基甲酰基，优选可列举出碳原子数为1到30的取代或未取代的氨基甲酰基，例如氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基等。

作为芳基或杂环偶氮基，优选可列举出碳原子数为6到30的取代或未取代的芳基偶氮基、碳原子数为3到30的取代或未取代的杂环偶氮基，例如苯偶氮基、对氯苯偶氮基、5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基等。

作为酰亚胺基，优选可列举出N-琥珀酰亚胺基、N-酞酰亚胺基等。

作为膦基，优选可列举出碳原子数为0到30的取代或未取代的膦基，例如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基等。

作为氧膦基，优选可列举出碳原子数为0到30的取代或未取代的氧膦基，例如氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。

作为氧膦基氧基，优选可列举出碳原子数为0到30的取代或未取代的氧膦基氧基，例如二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基等。

作为氧膦基氨基，优选可列举出碳原子数为0到30的取代或未取代的氧膦基氨基，例如二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基。

作为甲硅烷基，优选可列举出碳原子数为0到30的取代或未取代的甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基等。

作为离子性亲水性基团，可列举出磺基、羧基、硫代羧基、亚磺基、膦酰基、二羟基膦基、季铵基等。特别优选为磺基、羧基。此外羧基、膦酰基及磺基也可以是盐的状态，在形成盐的抗衡阳离子的例子中，包含铵离子、碱金属离子(例如锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例如四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子、四甲基鏻)，优选锂盐、钠盐、钾盐、铵盐，进一步优选钠盐或以钠盐作为主要成分的混合盐，最优选钠盐。

另外，在本发明中，在化合物为盐的情况下，在水溶性油墨中，盐解离成离子而存在。

〔通式(1)所表示的化合物〕

对下述通式(1)所表示的化合物进行说明。

[化学式18]

通式(1)

[化学式19]

通式(2)

通式(1)所表示的化合物为在通式(2)所表示的化合物中将4个氢原子用磺基取代而成的呫吨染料，色相优异，且由于磺基所具有的吸电子性，所以认为成为耐臭氧性及耐光性格外优异的染料。

通式(2)中，R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³分别独立地表示1价的取代基。

作为R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³所表示的1价的取代基，可列举出选自上述取代基组A中的取代基，从原材料的获得性、合成的容易性的观点出发，优选卤素原子、芳基、烷氧基、烷基、酰氨基，更优选烷基、酰氨基，进一步优选烷基。

在R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³表示烷基的情况下，从原材料的获得性的观点出发，优选为碳原子数为1～6的烷基，更优选为碳原子数为1～3的烷基。此外，优选为直链或支链结构的烷基。作为上述烷基的具体例子，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基等，优选甲基、乙基、或异丙基，更优选甲基或乙基，进一步优选甲基。

上述烷基也可以具有取代基，作为取代基，可列举出卤素原子、羟基等。

上述烷基优选为未取代的烷基。

在R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³表示酰氨基的情况下，从原材料的获得性、显色性的观点出发，酰氨基中的酰基优选为脂肪族酰基，更优选为碳原子数为2～6的脂肪族酰基。具体而言，可列举出乙酰氨基、丙酰氨基、丁酰氨基等，特别优选乙酰氨基。

上述酰氨基优选为单酰氨基。

通式(2)中，R¹⁰⁴及R¹⁰⁵分别独立地表示氢原子或1价的取代基。

在R¹⁰⁴及R¹⁰⁵表示1价的取代基的情况下，作为该1价的取代基，可列举出选自上述取代基组A中的取代基，优选取代或未取代的烷基，更优选未取代的烷基。

从吸收特性及耐臭氧性的观点出发，R¹⁰⁴及R¹⁰⁵优选为氢原子。

通式(2)中，n101及n102分别独立地表示0～5的数。从原材料的获得性、合成的容易性的观点出发，n101及n102优选1～5的数，更优选2～5的数，进一步优选2～4的数，特别优选2或3。

在n101及n102分别表示2以上的数的情况下，多个R¹⁰¹及R¹⁰²可以相同也可以不同。

通式(2)中，n103表示0～4的数。从原材料的获得性的观点出发，n103优选0～3的数，更优选0～2的数，进一步优选0或1，特别优选0。

在n103表示2以上的数的情况下，多个R¹⁰³可以相同也可以不同。

上述通式(1)中，M表示氢原子或抗衡阳离子。M各自可以相同也可以不同。

上述通式(1)中，在M为氢原子的情况下，为游离酸的形态，在M为抗衡阳离子的情况下，为盐的形态。

作为形成盐的抗衡阳离子，可列举出1价的抗衡阳离子，优选碱金属离子、铵离子、有机阳离子等。

作为有机阳离子，可列举出四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子、四甲基鏻等。

从原材料的获得性、染料的水溶性、抑制作为喷墨油墨使用时的与其它染料的二次色制作时的光泽产生的观点出发，优选为碱金属离子，更优选锂离子、钠离子、钾离子。特别是钠离子由于廉价，所以优选。

在本发明中，从合成的容易性(作为染料粉末的处理的容易性)的观点出发，上述通式(1)所表示的化合物优选为盐的形态，更优选为锂盐、钠盐、或钾盐，进一步优选为钠盐。

上述通式(1)中，M各自可以相同也可以不同。即，所谓上述通式(1)所表示的化合物为盐的形态，包含全部磺基变成盐的情况及一部分的磺基为游离酸的形态且一部分的磺基变成盐的情况。此外，形成盐的抗衡阳离子可以是一种，也可以是多种。

在本发明中，从合成的容易性(作为染料粉末的处理的容易性)的观点出发，上述通式(1)所表示的化合物优选为盐的形态，更优选全部磺基变成盐的情况。

上述通式(1)所表示的化合物优选为下述通式(3)所表示的化合物。

认为下述通式(3)所表示的化合物由于通过与氮原子邻接而导入的磺基的空间位阻，能够阻碍氧化性气体(氧或臭氧)对氮原子的攻击，从耐臭氧性及耐光性的观点考虑特别优异。

[化学式20]

通式(3)

通式(3)中的R²⁰¹、R²⁰²、R²⁰³、n203及M的具体例子及优选的范围与通式(2)中的R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、n103及M的具体例子及优选的范围相同。

通式(3)中的n201及n202分别独立地表示0～4的数，从原材料的获得性、合成的容易性的观点出发，优选1～4的数，优选2～4的数，进一步优选2或3。

以下列举出通式(1)所表示的化合物的具体例子，但并不限定于这些。另外，下述具体例子中，Me表示甲基，Et表示乙基，i-Pr表示异丙基，t-Bu表示叔丁基，Ac表示乙酰基。

[化学式21]

[化学式22]

[化学式23]

接着，对通式(1)所表示的化合物的合成方法进行说明。

可以通过按照以往公知的呫吨染料的合成法合成呫吨染料后，或使用市售的呫吨染料，通过并用氯磺酸/三氯氧磷进行氯磺酰化后，进行碱性水解来合成(参照下述方案)。详细情况在后述的实施例中例示。

[化学式24]

〔通式(11)所表示的化合物〕

接着，对下述通式(11)所表示的化合物进行说明。

[化学式25]

通式(11)

[化学式26]

通式(2)

通式(11)所表示的化合物为在通式(2)所表示的化合物中将3～6个氢原子用磺基取代而成的呫吨染料。

通式(11)中，n表示3～6的数，从合成上的观点出发，优选4～6，更优选4或5，进一步优选4。

上述烷基优选为未取代的烷基。

上述酰氨基优选为单酰氨基。

上述通式(11)中，M表示氢原子或抗衡阳离子。M各自可以相同也可以不同。

上述通式(11)中，在M为氢原子的情况下，为游离酸的形态，在M为抗衡阳离子的情况下，为盐的形态。

在本发明中，从合成的容易性(作为染料粉末的处理的容易性)的观点出发，上述通式(11)所表示的化合物优选为盐的形态，更优选为锂盐、钠盐、或钾盐，进一步优选为钠盐。

上述通式(11)中，M各自可以相同也可以不同。即，所谓上述通式(11)所表示的化合物为盐的形态，包含全部磺基变成盐的情况及一部分的磺基为游离酸的形态且一部分的磺基变成盐的情况。此外，形成盐的抗衡阳离子可以是一种，也可以是多种。

在本发明中，从合成的容易性(作为染料粉末的处理的容易性)的观点出发，上述通式(11)所表示的化合物优选为盐的形态，更优选全部磺基变成盐的情况。

上述通式(11)所表示的化合物优选为下述通式(3)所表示的化合物。

下述通式(3)所表示的化合物由于通过与氮原子邻接而导入的磺基的空间位阻，可以阻碍氧化性气体(氧或臭氧)对氮原子的攻击，所以认为从耐臭氧性及耐光性的观点考虑特别优异。

[化学式27]

通式(3)

通式(3)中的R²⁰¹、R²⁰²、R²⁰³、n203及M的具体例子及优选的范围与通式(2)中的R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、n103及通式(1)中的M的具体例子及优选的范围相同。

以下列举出通式(11)所表示的化合物的具体例子，但并不限定于这些。另外，下述具体例子中，Me表示甲基，Et表示乙基，i-Pr表示异丙基，t-Bu表示叔丁基，Ac表示乙酰基。

[化学式28]

[化学式29]

[化学式30]

[化学式31]

接着，对通式(11)所表示的化合物的合成方法进行说明。

[化学式32]

〔通式(14)所表示的化合物〕

包含上述通式(11)所表示的具有特定的呫吨骨架的化合物或其盐、和通式(14)所表示的特定的杂环基偶氮化合物的着色组合物充分地兼顾耐臭氧性、耐光性等图像坚牢性和良好的色相。

认为通过将通式(11)所表示的化合物与通式(14)所表示的化合物并用，由于均具有优异的耐臭氧性，所以耐臭氧性提高，通过从通式(11)所表示的呫吨染料向通式(14)所表示的化合物的能量转移而提高耐光性，进而，通过利用通式(11)所表示的呫吨染料的优异的色相，将色相差的通式(14)所表示的化合物平均化，由此能够制成色相优异的着色组合物。

[化学式33]

通式(14)

R¹²⁵及R¹²⁹分别独立地表示烷基、烷氧基或卤素原子。其中，R¹²⁵及R¹²⁹同时为烷基时，构成该烷基的碳原子数的合计为3以上，它们也可以进一步被取代。

Q表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基。

其中，通式(14)具有至少一个离子性亲水性基团。

(哈曼特的取代基常数σp值)

对本说明书中使用的哈曼特的取代基常数σp值进行说明。哈曼特定律是为了定量地论述取代基对苯衍生物的反应或平衡造成的影响而在1935年由L.P.Hammett建议的经验法则，其在现在广泛被认可准确性。哈曼特定律中求出的取代基常数中有σp值和σm值，这些值在许多普通的成书中可以找到，例如在J.A.Dean编、“Lange’s Handbook of Chemistry”第12版、1979年(Mc Graw-Hill)或“化学の領域”增刊、122号、96～103页、1979年(南光堂)中有详细记载。另外，本发明中将各取代基利用哈曼特的取代基常数σp进行限定、说明，但其并不意味着仅限定于在上述的成书中找到的有文献已知的值的取代基，当然也包括其值是文献未知的但在基于哈曼特定律进行测定时包含在该范围内的取代基。

Z¹的上述吸电子性基团为哈曼特的取代基常数σp值为0.20以上、优选为0.30以上的吸电子性基团。作为σp值的上限，优选为1.0以下。

作为σp值为0.20以上的吸电子性基团的具体例子，可列举出酰基、酰氧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、硝基、二烷基膦酰基、二芳基膦酰基、二芳基氧膦基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺酰氧基、酰基硫基、氨磺酰基、硫代氰酸酯基、硫代羰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代芳氧基、卤代烷基氨基、卤代烷基硫基、杂环基、卤素原子、偶氮基、硒基氰酸酯基及被σp值为0.20以上的其它的吸电子性基团取代的芳基。

作为Z¹，从色相及坚牢性的观点出发，优选为氰基、硝基、或卤素原子，更优选卤素原子、或氰基，最优选氰基。

通式(14)中，Z²表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、酰基、或杂环基。

作为脂肪族基团，可列举出烷基、环烷基等。

作为芳香族基团，可列举出芳基等。

此外，作为与芳香族基团及脂肪族基团相当的基团，可列举出芳烷基。

作为烷基，优选为碳原子数为1～12的烷基，更优选为碳原子数为1～6的烷基，作为例子，可列举出甲基、乙基、丁基、异丙基、叔丁基等。

烷基也可以具有取代基，作为取代基，可列举出上述的取代基组A，优选为羟基、烷氧基、氰基、卤素原子及离子性亲水性基团。

作为具有取代基的烷基，可列举出羟乙基、甲氧基乙基、氰基乙基、三氟甲基、3-磺基丙基及4-磺基丁基等。

作为环烷基，优选碳原子数为5～12的环烷基，作为例子，可列举出环己基等。

环烷基也可以具有取代基，作为取代基，可列举出上述的取代基组A，优选为离子性亲水性基团。

作为芳烷基，优选碳原子数为7～12的芳烷基，作为例子，可列举出苄基、2-苯乙基等。

芳烷基也可以具有取代基，作为取代基，可列举出上述的取代基组A，优选为离子性亲水性基团。

作为芳基，优选碳原子数为6～12的芳基，作为例子，可列举出苯基、萘基等。

芳基也可以具有取代基，作为取代基，可列举出上述的取代基组A、酰胺基、磺胺基、酯基等，优选为烷基、烷氧基、卤素原子、烷基氨基、酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺胺基、羟基、酯基、或离子性亲水性基团。

作为具有取代基的芳基，可列举出对甲苯基、对甲氧基苯基、邻氯苯基及间(3-磺基丙基氨基)苯基等。

作为杂环基(杂环基)，优选5元或6元环的杂环基，作为例子，可列举出2-吡啶基、2-噻嗯基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-苯并噁唑基及2-呋喃基等。

杂环基也可以具有取代基，作为取代基，可列举出上述的取代基组A、酰胺基、磺胺基、酯基等，优选为酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺胺基、羟基、酯基及离子性亲水性基团。

作为酰基，优选碳原子数为1～12的酰基，作为例子，可列举出乙酰基、苯甲酰基等。

酰基也可以具有取代基，作为取代基，可列举出上述的取代基组A，优选为离子性亲水性基团。

作为Z²，优选烷基或芳基，更优选碳原子数为3～4的烷基(优选异丙基、叔丁基)、苯基、或从吡唑母核侧看在2位、4位或6位中的任一处进一步具有取代基的苯基，进一步优选叔丁基。

通式(14)中，R¹²³及R¹²⁴分别独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基。

作为脂肪族基团，可列举出烷基、环烷基、链烯基、炔基等。

作为芳香族基团，可列举出芳基等。

其中，R¹²³及R¹²⁴不同时为氢原子。

作为烷基、环烷基、芳烷基、芳基、杂环基、酰基，可列举出上述的Z²中记载的各基团。

各基团也可以进一步具有取代基，取代基的例子也与上述的Z²中记载的例子相同。

作为链烯基，优选碳原子数为5～12的链烯基，作为例子，可列举出乙烯基、烯丙基等。

链烯基也可以具有取代基，作为取代基，可列举出上述的取代基组A，优选为离子性亲水性基团。

作为烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨磺酰基、炔基，可列举出上述的取代基组A中记载的各基团。

各基团也可以进一步具有取代基，作为取代基，可列举出上述的取代基组A。

作为R¹²³及R¹²⁴，从色相的观点出发，分别独立地优选为氢原子、烷基、环烷基、芳烷基、链烯基、芳香族基团、杂环基、磺酰基、酰基、或氨基甲酰基，更优选为氢原子、烷基、芳烷基、芳香族基团、杂环基、磺酰基、或酰基，进一步优选为氢原子、芳香族基团、或杂环基。

特别优选R¹²³为氢原子或杂环基，R¹²⁴为芳香族基团。

作为杂环基，特别优选苯并噁唑基、或苯并噻唑基，更具体而言，优选未取代或磺基(也包含盐的状态)取代的苯并噻唑基。

作为芳香族基团，优选为被选自烷基及磺基(也包含盐的状态)中的至少1种基团取代的芳基，特别优选为被选自烷基及磺基中的至少1种基团取代的苯基。

上述磺基为盐的状态时的抗衡阳离子的具体例子及优选的范围与上述通式(11)所表示的化合物为盐时的具体例子及优选的范围相同。

通式(14)中，R¹²¹及R¹²²分别独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、芳氧基羰基氨基、硝基、烷基或芳基硫基、烷基或芳基磺酰基、烷基或芳基亚磺酰基、氨磺酰基、磺基、或杂环硫基。此外，R¹²¹与R¹²³、或R¹²³与R¹²⁴也可以键合而形成5或6元环。

作为芳香族基团，可列举出芳基等。

R¹²¹及R¹²²所表示的上述各基团，具体而言，可列举出上述的取代基组A中记载的各基团。

作为R¹²¹及R¹²²，从合成的容易性、耐光性、耐臭氧性的观点出发，优选为氢原子、烷基、氨基甲酰基、或氰基，更优选为氢原子、碳原子数为1～4的烷基、氨基甲酰基、或氰基。特别优选R¹²¹为氢原子、R¹²²为氢原子或碳原子数为1～4的烷基(最优选甲基)。

通式(14)中，R¹²⁵及R¹²⁹分别独立地表示烷基、烷氧基或卤素原子。R¹²⁵及R¹²⁹同时为烷基时，构成该烷基的碳原子数的合计为3以上，它们也可以进一步被取代。

作为烷基、烷氧基、卤素原子，具体而言，可列举出上述的取代基组A中记载的各基团。

烷基、烷氧基也可以进一步具有取代基，作为取代基，可列举出上述的取代基组A。

从耐光性、耐臭氧性的观点出发，R¹²⁵及R¹²⁹优选为烷基，优选分别为碳原子数为1～3的烷基(优选甲基、乙基、异丙基)。其中，构成R¹²⁵及R¹²⁹的烷基的碳原子数的合计为3以上，优选为碳原子数的合计为3以上且5以下的可被取代的烷基，更优选为碳原子数的合计为4以上且5以下的未取代烷基。

通式(14)中，R¹²⁶、R¹²⁷及R¹²⁸分别独立地与R¹²¹及R¹²²含义相同，R¹²⁵与R¹²⁶、或R¹²⁸与R¹²⁹也可以彼此缩环。

R¹²⁶、R¹²⁷及R¹²⁸的具体例子与R¹²¹及R¹²²的具体例子相同，优选的范围也相同，但作为R¹²⁶、R¹²⁷及R¹²⁸，优选氢原子、烷基、或磺基(也包含盐的状态)，更优选氢原子、碳原子数为1～4的烷基(最优选甲基)、或磺基。

通式(14)中，Q表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、或杂环基。

作为脂肪族基团，可列举出烷基、环烷基、链烯基等。

作为芳香族基团，可列举出芳基等。

作为烷基、环烷基、芳烷基、链烯基、芳基、杂环基，具体而言，可列举出上述的R¹²³及R¹²⁴中记载的各基团。

各基团也可以进一步具有取代基，取代基的例子也与上述的R¹²³及R¹²⁴中记载的例子相同。

Q优选为被吸电子性基团或磺基(也包含盐的状态)取代的芳基或杂环基。上述磺基为盐的状态时的抗衡阳离子的具体例子及优选的范围与上述通式(11)所表示的化合物为盐时的具体例子及优选的范围相同。

吸电子性基团是哈曼特的取代基常数σp值为0.20以上、优选为0.30以上的吸电子性基团。作为σp值的上限，优选为1.0以下。

作为σp值为0.20以上的吸电子性基团的具体例子，可列举出上述Z¹中记载的吸电子性基团，优选为氰基、硝基、卤素原子。

通式(14)所表示的化合物具有至少一个离子性亲水性基团。

作为上述离子性亲水性基团，从水溶性的观点出发，优选为选自磺基、羧基、膦酰基及季铵基中的至少1个基团。

作为离子性亲水性基团，优选选自磺基、羧基及膦酰基中的至少1个基团，其中，优选羧基、磺基。特别最优选至少1个为磺基。羧基、膦酰基及磺基也可以是盐的状态，在形成盐的抗衡离子的例子中，包含铵离子、碱金属离子(例如锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例如四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子、四甲基鏻)。抗衡离子中，优选碱金属盐。碱金属盐中，优选钾离子、钠离子、锂离子，更优选锂离子、钠离子，最优选钠离子。

从水溶解性的观点出发，通式(14)所表示的化合物优选在其分子内具有3个以上且6个以下的离子性亲水性基团，更优选具有3个以上且6个以下的磺基，进一步优选具有3个以上且5个以下的磺基。

通式(14)所表示的化合物优选为下述通式(14’)所表示的化合物。

[化学式34]

通式(14’)

通式(14’)中，Z²表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、酰基、或杂环基。

R¹²¹及R¹²²分别独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、杂环氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基、酰氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、芳氧基羰基氨基、硝基、烷基或芳基硫基、烷基或芳基磺酰基、烷基或芳基亚磺酰基、氨磺酰基、磺基、或杂环硫基。

R₁₃₁、R₁₃₂、R₁₃₃、R₁₃₄、R₁₃₅、R₁₃₆、R₁₃₇、R₁₃₈、R₁₃₉、R₁₄₀、R₁₄₁、R₁₄₂及R₁₄₃分别独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨磺酰基、或离子性亲水性基团。

M₁₁及M₁₂分别独立地表示氧原子、或硫原子。

上述Z²、R¹²¹、R¹²²的各基团也可以进一步具有取代基。

其中，通式(14’)具有至少一个离子性亲水性基团。

通式(14’)中，Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹分别与通式(14)中的Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹含义相同，具体例子及优选的范围也相同。

通式(14’)中，R₁₃₁、R₁₃₂、R₁₃₃、R₁₃₄、R₁₃₅、R₁₃₆、R₁₃₇、R₁₃₈、R₁₃₉、R₁₄₀、R₁₄₁、R₁₄₂及R₁₄₃分别独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨磺酰基、或离子性亲水性基团。这些各基团的具体例子与通式(14)中的R¹²³及R¹²⁴中记载的相同。关于离子性亲水性基团如上所述。

R₁₃₁、R₁₃₂、R₁₃₃、R₁₃₄、R₁₃₅、R₁₃₆、R₁₃₇、R₁₃₈、R₁₃₉、R₁₄₀、R₁₄₁、R₁₄₂及R₁₄₃优选为氢原子、烷基、或磺基。

通式(14’)中，M₁₁及M₁₂分别独立地表示氧原子、或硫原子，优选为硫原子。

对通式(14)所表示的化合物的合成方法进行说明。其中，对通式(14)所表示的化合物中的下述通式(14-R1)或(14-R2)所表示的化合物的制造方法进行叙述。

[化学式35]

通式(14-R1)

通式(14-R2)

上述通式(14-R1)中，Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹分别与上述通式(14)的Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹含义相同。Q₁₁表示脂肪族基团、芳香族基团或杂环基。

上述通式(14-R2)中，Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹分别与上述通式(14)的Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹含义相同。Q₁₁及Q₁₂分别独立地表示脂肪族基团、芳香族基团或杂环基。

通过下述方法即<1>和/或<2>中的任一种方法可得到通式(14-R1)的化合物。

方法<1>是包括以下工序的方法：(a)使下述通式(14-1)所表示的氨基吡唑与重氮化剂反应而形成重氮盐的工序；(b)使上述工序(a)中形成的重氮盐与下述通式(14-2)所表示的偶联剂反应而形成下述通式(14-H1)所表示的化合物的工序；及(c)在碱存在下，使上述工序(b)中形成的化合物与烷基化剂、芳基化剂或杂环基化剂反应而形成上述通式(14-R1)所表示的化合物的工序。

[化学式36]

通式(14-1)

通式(14-2)

通式(14-H1)

上述通式(14-1)、(14-2)及(14-H1)中，Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹分别与上述通式(14)的Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹含义相同。

方法<2>是包括在通式(14-R1)所表示的化合物中通过亲电反应导入水溶性基团的工序的方法。亲电反应进一步优选下述详述的方法。

在方法<1>中，作为工序(a)中使用的重氮化剂，优选使用亚硝酸钠的稀盐酸水溶液。此外，亚硝酸异戊酯及亚硝基硫酸等也可以作为重氮化剂使用。

在方法<1>中，作为工序(b)中使用的偶联剂，最优选使用通式(14)所表示的含氮6元杂环偶联剂。通式(14)中的Z¹、Z²、R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸及R¹²⁹的优选的例子与通式(14)的情况相同。

在方法<1>中，工序(c)中使用的烷基化剂、芳基化剂、或杂环基化剂以下述通式(15)、(16)、(17)表示。

[化学式37]

通式(15)R-X

通式(16)Ar-X

通式(17)Het-X

在上述通式(15)中，R表示可被取代的烷基，X表示卤素原子或OSO₂R’。R’表示烷基或苯基等芳基。

在通式(16)中，Ar表示被吸电子性基团取代的苯基，优选被哈曼特的σp值的合计为0.2以上的取代基取代。X表示卤素原子或OSO₂R’。R’表示烷基或苯基等芳基。

在通式(17)中，Het表示杂环，优选2-吡啶基、2-噻嗯基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、三嗪基及2-呋喃基。X表示卤素原子或OSO₂R’。R’表示烷基或苯基等芳基。

作为工序(c)中使用的碱，可以使用二异丙基乙基胺等有机碱及碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱。

作为上述方法<2>中的亲电反应，有磺化、曼尼希反应、弗里德尔克拉夫茨反应，其中，优选磺化。

作为将通式(14-R1)磺化的方法，可以使用浓硫酸、10％到60％的发烟硫酸、氯磺酸、三氧化硫、酰胺硫酸等磺化剂进行磺化。此外，也可以使用溶剂，作为溶剂，也可以使用醋酸、醋酸酐、环丁砜、醋酸乙酯、醚、四氯化碳、乙腈等。

在通式(14-R1)中，优选Q₁₁、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁶(R¹²⁸)、R¹²⁷被磺化，在Q₁₁、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁶(R¹²⁸)、R¹²⁷的取代基存在多个可磺化的反应点的情况下，也可以混入取代位置不同的被磺化的色素。

在该情况下，相对于主要的被磺化的色素，以HPLC面积％计，也可以在0.1％到50％的范围内混入取代位置不同的被磺化的色素。反应温度(摄氏)优选为-5度到80度，进一步优选为10度到70度的范围。反应时间优选为30分钟到10小时之间，进一步优选为1小时到6小时之间。

在通式(14-R1)或通式(14-R2)的制造方法中，作为上述脱氧条件，优选将反应体系内充满氮、氩等不活性气体来制造，进一步优选用这些不活性气体对反应液内吹泡。

方法<1>的工序(a)中使用的起始物质即通式(14-1)所表示的氨基吡唑可以通过美国专利第3,336,285号说明书以及杂环(Heterocycles)，20,519(1983)及日本特公平6-19036号公报等中记载的方法来合成。

方法<1>的工序(b)中使用的吡啶偶联剂(通式(14-2)所表示的偶联剂)可以通过日本特开昭51-83631号公报、日本特开昭49-74718号公报、日本特公52-46230号公报等中记载的方法来合成。

可以通过上述的本发明的制造方法来合成通式(14)所表示的偶氮色素。以下示出本发明的偶氮色素的具体例子，但并不限定于下述的例子。另外，在下述具体例子中，磺基也可以是盐的状态。

[化学式38]

[化学式39]

[化学式40]

[化学式41]

接着，对下述通式(24)及通式(25)所表示的化合物进行说明。包含上述通式(11)所表示的具有特定的呫吨骨架的化合物或其盐、和选自由下述通式(24)所表示的化合物及下述通式(25)所表示的化合物组成的组中的至少一种的着色组合物的耐臭氧性、耐光性及耐湿性优异，且从印相浓度的观点考虑也优异。

认为通过将通式(11)所表示的化合物与选自由通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物组成的组中的至少一种并用，从而产生相互作用(利用激发能量的分子间能量转移造成的失活、印相介质中的渗透性的控制等)而发挥协同效果，可以制成耐臭氧性、耐光性、耐湿性及印相浓度格外优异的着色组合物。

〔通式(24)所表示的化合物〕

[化学式42]

通式(24)

X₂表示2价的连接基团。

R₂₂₁及R₂₂₂表示烷基时，作为该烷基，可以是直链、支链、或环状(环烷基)中的任一种，优选为碳原子数为1～10的烷基，更优选为碳原子数为1～8的烷基，进一步优选为碳原子数为1～6的烷基，特别优选为碳原子数为1～4的烷基。

上述烷基为环状烷基时，优选环己基。

作为上述烷基，更优选直链、或支链的烷基。

作为上述烷基的具体例子，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、环己基等。

R₂₂₁及R₂₂₂表示烷基时，该烷基也可以具有取代基。作为该取代基，优选羟基、氰基、或烷基取代的氨基。

羟基或氰基取代时，作为烷基，最优选乙基。

作为上述烷基取代的氨基，可列举出单烷基氨基或二烷基氨基，作为该烷基，优选直链或支链。优选为碳原子数为1～8的烷基取代的单或二烷基氨基，更优选为碳原子数为1～6的烷基取代的单或二烷基氨基，进一步优选为碳原子数为1～4的烷基取代的单或二烷基氨基，特别优选为甲基或乙基取代的单或二烷基氨基。

从原材料的获得性的观点出发，R₂₂₁及R₂₂₂优选为氢原子、或未取代的烷基，更优选为氢原子、或甲基，进一步优选为甲基。

通式(24)中，Y₂₂₁及Y₂₂₂分别独立地表示氯原子、羟基、取代或未取代的氨基、烷氧基、取代或未取代的苯氧基。

Y₂₂₁及Y₂₂₂表示氨基时，该氨基也可以具有取代基。

作为该取代基，优选烷基、或芳基。

Y₂₂₁及Y₂₂₂表示具有烷基作为取代基的氨基(烷基氨基)时，可以是单烷基氨基，也可以是二烷基氨基。

作为上述烷基，可以是直链、支链、或环状(环烷基)中的任一种。

上述烷基为直链、或支链烷基时，优选为碳原子数为1～8的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丁基、2-乙基己基等。

上述烷基为直链、或支链烷基时，也可以进一步具有取代基，作为该进一步的取代基，优选烷基氨基、芳基、磺基、羧基、或羟基。上述烷基具有进一步的取代基时，优选为具有选自由磺基、羧基及羟基组成的组中的取代基的烷基、或具有芳基的烷基(芳烷基)、或具有烷基氨基的烷基。

具有选自由磺基、羧基及羟基组成的组中的取代基的烷基优选碳原子数为1～4的烷基，例如可列举出甲基、乙基、正丙基、正丁基等。

作为具有磺基或羧基的单或二烷基氨基的具体例子，可列举出例如2-磺基乙基氨基、羧甲基氨基、2-羧乙基氨基、1-羧乙基氨基、1,2-二羧基乙基氨基或二(羧甲基)氨基等。

作为具有羟基的单或二烷基氨基的具体例子，可列举出例如羟乙基氨基、二羟乙基氨基等。

作为具有芳烷基的氨基，优选为具有苯基取代的碳原子数为1～6的烷基的氨基，例如可列举出苄基氨基、苯乙基氨基、苯基丙基氨基等。

作为上述进一步的取代基的烷基氨基，可以是单烷基氨基，也可以是二烷基氨基，该烷基氨基的具体例子及优选的范围与作为上述Y₂₂₁及Y₂₂₂的烷基氨基相同。

Y₂₂₁及Y₂₂₂表示具有环烷基的氨基时，该环烷基优选为碳原子数为5～7的环烷基，例如可列举出环己基、环戊基等。

Y₂₂₁及Y₂₂₂表示具有芳基作为取代基的氨基(芳基氨基)时，优选为苯基或萘基取代的氨基。

作为苯基取代的氨基，优选苯胺基。苯胺基中，除了未取代的苯胺基以外，也可以在苯环上被选自由磺基及羧基组成的组中的至少1种取代基进一步取代，例如可列举出2,5-二磺基苯胺基、3-磺基苯胺基、2-磺基苯胺基、4-磺基苯胺基、2-羧基-4-磺基苯胺基、2-羧基-5-磺基苯胺基等。

萘基取代的氨基(萘基氨基)中，除了未取代的萘基氨基以外，萘基也可以被磺基进一步取代，例如可列举出3,6,8-三磺基-1-萘基氨基、4,6,8-三磺基-2-萘基氨基、3,6,8-三磺基-2-萘基氨基、4,8-二磺基-2-萘基氨基等。

Y₂₂₁及Y₂₂₂表示烷氧基时，作为该烷氧基，优选例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1～4的烷氧基。

Y₂₂₁及Y₂₂₂表示苯氧基时，作为该苯氧基，可以是未取代的苯氧基，也可以是具有取代基的苯氧基。作为该取代基，优选为选自由磺基、羧基、乙酰氨基、氨基及羟基组成的组中的至少1种取代基。作为被选自由磺基、羧基、乙酰氨基、氨基及羟基组成的组中的取代基取代了的苯氧基，可列举出例如4-磺基苯氧基、4-羧基苯氧基、4-乙酰氨基-苯氧基、4-氨基苯氧基、4-羟基苯氧基等。

从耐湿性的观点出发，Y₂₂₁及Y₂₂₂优选为氯原子、羟基、或未取代的氨基。

通式(24)中，X₂表示2价的连接基团。作为2价的连接基团，可列举出在可包含氮原子、氧原子或硫原子的碳原子数为1～20的烃残基的两末端具有氮原子或氧原子、且以该两末端的氮原子或氧原子作为键合点的2价的基团，具体而言，可列举出：

-N(H)_m(-A-)_nN(H)_m-、或

-O-A-O-

(式中，A为2价的碳原子数为1～20的烃残基，可以包含氮原子、氧原子或硫原子，n表示1或2，m表示1或0，n为1时m表示1，n为2时m表示0)所表示的基团。

作为上述A的2价的碳原子数为1～20的烃残基，例如可列举出可包含1～2个杂原子(例如氮原子、氧原子、硫原子等)的碳原子数为1～15的2价的脂肪族基团、可包含1～3个杂原子(例如氮原子、氧原子、硫原子等)的2价的碳原子数为3～10、优选碳原子数为5～10的芳香族基团及上述脂肪族基团与上述芳香族基团键合而形成的2价的基团。这些基团也可以具有取代基(磺基、羧基、氨基、芳香族基团时为碳原子数为1～10的烷基等)。

作为上述的脂肪族基团，例如可列举出亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基(亚丙基)、2-甲基三亚甲基(2-甲基亚丙基)、四亚甲基(亚丁基)、六亚甲基等可被碳原子数为1～10的烷基取代的碳原子数为1～6的(聚)亚甲基、由环戊烷-1,2-二基、环戊烷-1,3-二基、环己烷-1,2-二基、环己烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基、环庚烷-二基等碳原子数为5～7的环亚烷基、亚甲基环己烷-1,4-二基亚甲基(-CH₂-C₆H₁₀-CH₂-)、亚甲基二环己烷-二基(-C₆H₁₀-CH₂-C₆H₁₀-)、亚甲基双(甲基环己烷-二基){-C₆H₁₀(CH₃)-CH₂-C₆H₁₀(CH₃)-}、环己烷-二基-二亚甲基(-CH₂-C₆H₁₀-CH₂-)等碳原子数为1～10的亚烷基与碳原子数为5～7的脂肪族环(也可以进行碳原子数为1～10的烷基取代)形成的脂肪族基团、亚甲基氧基亚甲基(-CH₂-O-CH₂-)、双(二亚甲基)氨基(-C₂H₄-NH-C₂H₄-)、亚甲基硫代亚甲基(-CH₂-S-CH₂-)、氧基二环己烷-二基(-C₆H₁₀-O-C₆H₁₀-)等包含杂原子的碳原子数为1～7的脂肪族基团等。

作为2价的芳香族基团，可列举出亚苯基(-C₆H₄-)、亚萘基(-C₁₀H₆-)等碳原子数为6～10的芳香族基团。

作为上述脂肪族基团与上述芳香族基团键合而形成的2价的基团，可列举出苯二甲基(-CH₂-C₆H₄-CH₂-)等。

作为上述A更优选的基团，可列举出二亚甲基、六亚甲基、1,3-苯二甲基、亚甲基二环己烷-4,1-二基、亚甲基双(2-甲基环己烷-4,1-二基)、环己烷-1,3-二基-二亚甲基。

作为2价的连接基团X₂，可列举出例如1,2-二氨基亚乙基(-NH-CH₂CH₂-NH-)、1,4-二氨基亚丁基(-NH-C₄H₈-NH-)、1,6-二氨亚己基(-NH-C₆H₁₂-NH-)等二氨基亚烷基、1,4-哌嗪二基(-NC₄H₈N-)、1,4-二氨基亚苯基(-NH-C₆H₄-p-NH-)、1,3-二氨基亚苯基(-NH-C₆H₄-m-NH-)等二氨基亚苯基、4-磺基-1,3-二氨基亚苯基{-NH-C₆H₄(p-SO₃H)-m-NH-}、5-羧基-1,3-二氨基亚苯基等取代二氨基亚苯基、1,3-二氨基苯二甲基(-NH-CH₂-C₆H₄-m-CH₂-NH-)、1,4-二氨基苯二甲基(-NH-CH₂-C₆H₄-p-CH₂-NH-)、4,4’-二氨基-2-磺基-二苯基氨基{-NH-C₆H₄(m-SO₃H)-NH-C₆H₄-p-NH-}、4,4’-二氨基二环己基甲烷基(-NH-C₆H₁₀-4-CH₂-C₆H₁₀-4’-NH-)、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷基{-NH-C₆H₁₀(3-CH₃)-4-CH₂-C₆H₁₀(3’-CH₃)-4’NH-}、1,3-双(氨基甲基)环己烷基(-NH-CH₂-C₆H₁₀-3-CH₂-NH-)、二氧基亚乙基(-O-CH₂CH₂-O-)、1,4-二氧基亚丁基(-O-C₄H₈-O-)、2,2’-二氧基乙基醚基(-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-)等二氧基取代亚烷基、1,4-二氧基亚苯基(-O-C₆H₄-p-O-)、1,3-二氧基亚苯基(-O-C₆H₄-m-O-)、4,4’-二氧基二苯基醚基(-O-C₆H₄-p-O-C₆H₄-p-O-)、4,4’-二氧基亚苯基硫醚基(-O-C₆H₄-p-S-C₆H₄-p-O-)、2,5-及2,6-降冰片烷二氨基、1,4-二氧基甲基亚环己基(-O-CH₂-C₆H₁₀-4-CH₂-O-)等。

另外，在式-N(H)_m(-A-)_nN(H)_m-中，作为n为2、m为0时的基团，可列举出上述1,4-哌嗪二基(-NC₄H₈N-)等。

X₂优选为二氨基亚乙基、1,4-哌嗪二基、1,3-二氨基苯二甲基、4,4’-二氨基二环己基甲烷基、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷基、1,3-双(氨基甲基)环己烷基。

上述通式(24)中，M⁴表示氢原子或抗衡阳离子。M⁴各自可以相同也可以不同。

上述通式(24)中，M⁴为氢原子时为游离酸的形态，M⁴为抗衡阳离子时为盐的形态。

作为有机阳离子，可列举出在烷基胺或烷醇胺上加成氢离子而成的阳离子，作为该烷基胺，可列举出三甲基胺、三乙基胺等，作为该烷醇胺，可列举出单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺等。

从溶解性的观点出发，优选为碱金属离子，更优选为锂离子、钠离子、钾离子。特别是钠离子从廉价制造的观点出发是优选的。

上述通式(24)中，M⁴各自可以相同也可以不同。即，所谓上述通式(24)所表示的化合物为盐的形态，包含全部磺基变成盐的情况及一部分的磺基为游离酸的形态且一部分的磺基变成盐的情况。此外，形成盐的抗衡阳离子也既可以是一种也可以是多种。

此外，关于通过磺基以外的基团可变成盐的形态的基团(例如羧基)与上述相同。

将通式(24)所表示的蒽吡啶酮化合物的具体例子示于表1中。另外，表1中，二氨基亚乙基是指1,2-二氨基亚乙基(-NH-CH₂CH₂-NH-)。此外Ph表示苯基，例如PhO表示苯氧基，NHPh表示苯胺基，其它也相同。此外NHPh(p-SO₃H)表示4-磺基苯胺基(p-SO₃H表示磺酸基位于苯基的对位)，NHPh(COOH)₂(3,5)表示3,5-二羧基苯胺基，{Ph(COOH)₂(3,5)表示在苯基的3位及5位上有羧基取代}，对于其它的基团也同样地记载。此外，naphthyl表示萘基，NH-2naphthyl(SO₃H)₃(3,6,8)表示3,6,8-三磺基-2萘基氨基，NH(cyclohexyl)表示环己基氨基。另外，在下述具体例子中，磺基也可以为盐的状态。

[表1]

表1

No.	R₂₂₁，R₂₂₂	X₂	Y₂₂₁，Y₂₂₂
				2-0-1	CH₃	二氨基亚乙基	OH
2-0-2	CH₃	二氨基亚乙基	Cl
				2-0-3	CH₃	二氨基亚乙基	NH₂
2-0-4	CH₃	1，4-哌嗪二基	Cl
				2-0-5	CH₃	1，4-哌嗪二基	NH₂
2-0-6	CH₃	1，3-二氨基苯二甲基	Cl
				2-0-7	CH₃	1，3-二氨基苯二甲基	NH₂
2-0-8	CH₃	1，4-二氨基苯二甲基	NH₂
				2-0-9	CH₃	双(3-氨基丙基)醚	NH₂
2-0-10	CH₃	3，3’-亚氨基二(丙基胺)	NH₂
				2-0-11	CH₃	2，2’-亚氨基二(乙基胺)	NH₂
2-0-12	CH₃	1，4-二氨基亚丁基	NH₂
				2-0-13	CH₃	1，6-二氨基亚己基	NH₂
2-0-14	CH₃	1，4-二氨基亚苯基	NH₂
				2-0-15	CH₃	1，3-二氨基亚苯基	NH₂
2-0-16	CH₃	1，3-二氨基-4-磺基亚苯基	NH₂
				2-0-17	CH₃	1，3-二氨基-5-羧基亚苯基	NH₂
2-0-18	CH₃	4，4’-二氨基-2-磺基二苯基胺	NH₂

[表2]

表1(续)

[表3]

表1(续)

No.	R₂₂₁，R₂₂₂	X₂	Y₂₂₁，Y₂₂₂
				2-0-38	CH₃	二氨基亚乙基	NH-2naphthyl(SO₃H)₃(4，6，8)
2-0-39	CH₃	二氨基亚乙基	NH-2naphthyl(SO₃H)₂(4，8)
				2-0-40	CH₃	二氨基亚乙基	NH(n-C₄H₉)
2-0-41	CH₃	二氨基亚乙基	NH(cyclohexyl)
				2-0-42	CH₃	二氨基亚乙基	NH(CH₂CH₂OH)
2-0-43	CH₃	二氨基亚乙基	N(CH₂CH₂OH)
				2-0-44	CH₃	二氨基亚乙基	NHCH₂Ph
2-0-45	H	二氨基亚乙基	NH₂
				2-0-46	H	1，3-二氨基苯二甲基	NH₂
2-0-47	H	1，4-哌嗪二基	NH₂
				2-0-48	C₂H₅	1，3-二氨基苯二甲基	NH₂
2-0-49	C₄H₉	1，3-二氨基苯二甲基	NH₂
				2-0-50	isoC₃H₇	1，3-二氨基苯二甲基	NH₂
2-0-51	环己基	1，3-二氨基苯二甲基	NH₂
				2-0-52	C₃H₆N(C₂H₅)₂	1，3-二氨基亚苯基	NH₂
2-0-53	CH₃	1，4-二氧基亚苯基	NH₂
				2-0-54	CH₃	4，4’-二氧基二苯基醚	NH₂
2-0-55	CH₃	4，4’-二氧基二苯基硫醚	NH₂
				2-0-56	CH₃	4，4’-二氧基二苯基砜	NH₂
2-0-57	CH₃	4，4’-二氧基二苯基甲烷	NH₂
				2-0-58	CH₃	2，5-及2，6-降冰片烷二氨基	NH₂
2-0-59	CH₃	1，4-二氧基甲基亚环己基	NH₂
				2-0-60	CH₃	2，5-二甲基-1，4-哌嗪二基	NH₂

对通式(24)所表示的化合物的合成方法进行说明。

为了得到通式(24)的化合物中例如在X₂中在两末端具有氨基的化合物，通过使2摩尔下述式(24-6)的化合物(式中R₂₂₁表示与上述相同的意思)与2～2.4摩尔2，4，6-三氯-S-三嗪(氰脲酰氯)在水中、在pH为3～7、5～35℃下反应2～8小时而得到1次缩合物即式(24-7)的化合物(式中R₂₂₁表示与上述相同的意思)，使其与1摩尔下述式(24-8)的二氨基化合物在pH为4～10、5～90℃下反应10分钟～5小时，由此得到Y为氯原子、交联基X₂的两末端为氨基的式(24-9)的化合物(式中R₂₂₁、R₂₂₂、m、n、A表示与上述相同的意思)作为2次缩合物。

[化学式43]

[化学式44]

HN(H)_m(-A-)_nN(H)_mH (24-8)

式中，A为连接基团，例如为2价的碳原子数为1～20的烃残基，也可以包含氮原子、氧原子或硫原子，n表示1或2，m表示1或0，n为1时m表示1，n为2时m表示0。作为A的优选的基团，可列举出碳原子数为1～6的(聚)亚甲基、可具有取代基的亚苯基、苯二甲基、亚甲基二环己烷-二基、亚甲基双(甲基环己烷-二基)、环己烷-二基-二亚甲基，更优选可列举出二亚甲基、六亚甲基、1,3-苯二甲基、亚甲基二环己烷-4,1-二基、亚甲基双(2-甲基环己烷)-4,1-二基、环己烷-1,3-二基-二亚甲基。

[化学式45]

其中，在上述式(24-8)中使用哌啶等HN(-A-)₂NH(式(24-8)中n＝2，m＝0)所表示的化合物的情况下，得到式(24-9)中的-NH-A-NH-替换成-N(-A-)₂N-的化合物。接着，在pH为9～12、70～90℃下水解1～5小时，或使氨、对应的胺类、苯酚类、萘酚类或甲醇等醇类在pH为8～10、90～100℃下反应3～8小时，由此得到Y为氯原子以外的式(24-10)的化合物作为3次缩合物。

[化学式46]

此外，在使用上述式(24-8)中HN(-A-)₂NH所表示的化合物的情况下，可以得到式(24-10)中的-NH-A-NH-替换成-N(-A-)₂N-的化合物。

另外，缩合的顺序根据各种化合物的反应性适当设定，不受上述限定。本发明的上述式(24-10)所表示的蒽吡啶酮化合物的具体例子多数包含在之前的表1中，将本发明中的优选的化合物示于下述表2中，也包含表1中所示的化合物。另外，下述具体例子中，磺基也可以为盐的状态。

[表4]

表2

No.	R₂₂₁，R₂₂₂	A	Y₂₂₁，Y₂₂₂
				2-1-1	CH₃	亚甲基二环己烷-4，1-二基	NH₂
2-1-2	CH₃	亚甲基二环己烷-4，1-二基	乙基氨基
				2-1-3	CH₃	亚甲基二环己烷-4，1-二基	丙基氨基
2-1-4	CH₃	亚甲基二环己烷-4，1-二基	丙基氨基
				2-1-5	CH₃	亚甲基二环己烷-4，1-二基	丁基氨基
2-1-6	CH₃	亚甲基二环己烷-4，1-二基	2-乙基己基氨基
				2-1-7	CH₃	亚甲基二环己烷-4，1-二基	苄基
2-1-8	CH₃	亚甲基双(2-甲基环己烷-4，1-二基)	NH₂
				2-1-9	CH₃	环己烷-1，3-二基-二亚甲基	NH₂
2-1-10	CH₃	环己烷-1，3-二基-二亚甲基	乙基氨基
				2-1-11	CH₃	环己烷-1，3-二基-二亚甲基	丁基氨基
2-1-12	CH₃	环己烷-1，3-二基-二亚甲基	二丁基氨基
				2-1-13	CH₃	环己烷-1，3-二基-二亚甲基	2-乙基己基氨基
2-1-14	CH₃	环己烷-1，3-二基-二亚甲基	苄基
				2-1-15	CH₃	亚甲基二环己烷-4，1-二基	环己基氨基
2-1-16	CH₃	亚甲基二环己烷-4，1-二基	环戊基氨基
				2-1-17	CH₃	亚甲基二环己烷-4，1-二基	二乙基氨基丙基氨基
2-1-18	CH₃	亚甲基二环己烷-4，1-二基	二丁基氨基丙基氨基

使用下述式HO-A-OH(式中A与上述相同)所表示的二醇化合物来代替上述式(24-8)的二氨基化合物，通过常规方法进行缩合反应，得到上述式(24-9)中的交联基-NH-A-NH-被替换成-O-A-O-的化合物，以下通过与上述同样地进行处理，得到式(24-10)中的交联基-NHA-NH-被替换成-O-A-O-的化合物。

这样操作而得到的化合物以游离酸的形态、或其盐的形态存在。本发明中作为游离酸或其盐，可以以碱金属盐、碱土类金属盐、烷基胺盐、烷醇胺盐或铵盐的形式使用。优选可列举出钠盐、钾盐、锂盐等碱金属盐、单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、单异丙醇胺盐、二异丙醇胺盐、三异丙醇胺盐等烷醇胺盐、铵盐。此外作为盐的制作方法，例如通过在上述得到的3次缩合物的反应液中添加食盐，进行盐析、过滤而得到钠盐作为湿饼，将该湿饼再次溶解到水中后，添加盐酸将pH调节为1～2，将得到的结晶过滤，则以游离酸(或一部分为钠盐的状态)的形态得到。进而，若边将该游离酸的形态的湿饼与水一起搅拌，边添加例如氢氧化钾、氢氧化锂、氨水而使其为碱性，则分别得到钾盐、锂盐、铵盐。另外，式(24-6)的蒽吡啶酮化合物例如像下述那样操作而得到。即，使1.1到3摩尔苯甲酰醋酸乙基酯与1摩尔下述式(24-11)

[化学式47]

(式中R₂₂₁表示与上述相同的意思)所表示的蒽醌化合物在二甲苯等极性溶剂中，在碳酸钠等碱性化合物的存在下，在130～180℃下，进行5～15小时反应，可以得到下述式(24-12)(式中R₂₂₁表示与上述相同的意思)的化合物。

[化学式48]

接着，使1～5摩尔间氨基乙酰替苯胺与1摩尔式(24-12)的化合物在N,N-二甲基甲酰胺等非质子性极性有机溶剂中，在碳酸钠那样的碱及醋酸铜那样的铜催化剂的存在下，在110～150℃下，进行2～6小时乌尔曼反应而缩合，得到下述式(24-13)(式中R₂₂₁表示与上述相同的意思)的化合物。

[化学式49]

接着，通过使式(24-13)的化合物在8～15％发烟硫酸中、在50～120℃下磺化及将乙酰氨基进行水解，可以得到通式(24-6)(式中R₂₂₁表示与上述相同的意思)的蒽吡啶酮化合物。

[化学式50]

通式(24-6)

〔通式(25)所表示的化合物〕

[化学式51]

通式(25)

通式(25)中，R₂₃₁表示氢原子、或取代或未取代的烷基。

X₂₃₁表示下述通式(25-1)所表示的基团。

[化学式52]

通式(25-1)

通式(25)中，R₂₃₁表示氢原子、或取代或未取代的烷基。

R₂₃₁表示取代或未取代的烷基时的烷基及取代基的具体例子与通式(24)中的R₂₂₁相同。

作为R₂₃₁，从原材料的获得性的观点出发，优选为氢原子或未取代的烷基，更优选为氢原子或甲基，进一步优选为甲基。

通式(25)中，Y₂₃₁表示氯原子、羟基、取代或未取代的氨基、或吗啉代基。

Y₂₃₁表示取代或未取代的氨基时的具体例子及优选的范围与通式(24)中的Y₂₂₁相同。

作为Y₂₃₁，从耐湿性的观点出发，优选氯原子、羟基、或氨基，更优选羟基或氨基，进一步优选羟基。

通式(25)中，X₂₃₁表示下述通式(25-1)所表示的基团(取代苯胺基)。

[化学式53]

通式(25-1)

R₂₃₂、R₂₃₃、R₂₃₄、R₂₃₅及R₂₃₆表示碳原子数为1～8的烷基时，作为该碳原子数为1～8的烷基，优选直链或支链的烷基，可列举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基等。

在烷基的情况下，若考虑色相，则优选R₂₃₂及R₂₃₆中的至少一个为烷基，其以外为氢原子。此外作为该烷基，优选甲基、乙基、正丙基或异丙基。

M’表示氢原子或抗衡阳离子。作为该抗衡阳离子，可列举出1价的抗衡阳离子，优选碱金属离子(优选为锂离子、钠离子、钾离子，更优选钠离子)、铵离子、有机阳离子等。作为有机阳离子，可列举出在烷基胺或烷醇胺上加成氢离子而成的阳离子，作为该烷基胺，可列举出三甲基胺、三乙基胺等，作为该烷醇胺，可列举出单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺等。

M’优选为氢原子或碱金属离子。

作为R₂₃₂～R₂₃₆，优选碳原子数为1～8的烷基或-COOM’，优选R₂₃₂～R₂₃₆中的1～3个、更优选1～2个为这些基团、其它为氢原子的情况。

当它们中的2个为氢原子以外的基团时，优选R₂₃₂和R₂₃₆或R₂₃₃和R₂₃₅为氢原子以外的基团的情况，当3个为氢原子以外的基团时，优选R₂₃₂、R₂₃₄及R₂₃₆为氢原子以外的基团。更优选为R₂₃₂～R₂₃₆中的1～3个为-COOM’、其它为氢原子的情况。进一步优选为R₂₃₂、R₂₃₃或R₂₃₅中的至少1个为-COOM’的情况。

作为X₂₃₁的具体例子，可列举出例如2-甲基苯胺基、2,6-二甲基苯胺基、2,5-二甲基苯胺基、2,4,6-三甲基苯胺基、2,6-二乙基苯胺基、2,5-二乙基苯胺基、2,6-二异丙基苯胺基、2,5-二异丙基苯胺基、2-羧基苯胺基、3-羧基苯胺基、4-羧基苯胺基、2,5-二羧基苯胺基、3,5-二羧基苯胺基，5-羧基-2-甲基苯胺基、5-羧基-2-乙基苯胺基等。

X₂₃₁优选2,6-二甲基苯胺基、2,4,6-三甲基苯胺基、2,6-二乙基苯胺基、2,6-二异丙基苯胺基、2-羧基苯胺基或3,5-二羧基苯胺基，更优选2,6-二甲基苯胺基、2,6-二乙基苯胺基、2,6-二异丙基苯胺基、2-羧基苯胺基或3,5-二羧基苯胺基，进一步优选2-羧基苯胺基或3,5-二羧基苯胺基。

上述通式(25)中，M⁵表示氢原子或抗衡阳离子。M⁵各自可以相同也可以不同。

上述通式(25)中，M⁵为氢原子时为游离酸的形态，M⁵为抗衡阳离子时为盐的形态。

从水溶性的观点出发，优选为碱金属离子，更优选锂离子、钠离子、钾离子。特别是钠离子从廉价制造的观点出发优选。

上述通式(25)中，M⁵各自可以相同也可以不同。即，所谓上述通式(25)所表示的化合物为盐的形态，包含全部磺基变成盐的情况及一部分的磺基为游离酸的形态、且一部分的磺基变成盐的情况。此外，形成盐的抗衡阳离子可以是一种也可以是多种。

将通式(25)所表示的蒽吡啶酮化合物的具体例子示于表3中。表3中，(K)是指羧基，2(K)是指二羧基。另外，在下述具体例子中，磺基也可以是盐的状态。

[表5]

表3

No.	R₂₃₁	X₂₃₁	Y₂₃₁
				3-0-1	CH₃	2，6-二甲基苯胺基	OH
3-0-2	CH₃	2，6-二甲基苯胺基	NH₂
				3-0-3	CH₃	2，5-二甲基苯胺基	OH
3-0-4	CH₃	2-甲基苯胺基	OH
				3-0-5	CH₃	2，4，6-三甲基苯胺基	OH
3-0-6	CH₃	2，4，6-三甲基苯胺基	NH₂
				3-0-7	H	2，4，6-三甲基苯胺基	Cl
3-0-8	CH₃	2，4，6-三甲基苯胺基	2-乙基己基氨基
				3-0-9	CH₃	2，6-二异丙基苯胺基	OH
3-0-10	CH₃	2，6-二异丙基苯胺基	NH₂
				3-0-11	C₂H₅	2，6-二异丙基苯胺基	Cl
3-0-12	CH₃	2，6-二异丙基苯胺基	单乙醇氨基
				3-0-13	CH₃	2，5-二异丙基苯胺基	OH
3-0-14	CH₃	2，6-二乙基苯胺基	OH
				3-0-15	CH₃	2，6-二乙基苯胺基	NH₂
3-0-16	CH₃	2，6-二乙基苯胺基	Cl
				3-0-17	CH₃	2，6-二乙基苯胺基	2-乙基己基氨基
3-0-18	CH₃	2，6-二乙基苯胺基	单乙醇氨基
				3-0-19	CH₃	2，6-二乙基苯胺基	二乙醇氨基
3-0-20	C₂H₄OH	2，6-二乙基苯胺基	吗啉代
				3-0-21	CH₃	2，5-二乙基苯胺基	OH
3-0-22	CH₃	2，5-二乙基苯胺基	NH₂
				3-0-23	CH₃	2-(K)-苯胺基	OH
3-0-24	CH₃	2-(K)-苯胺基	NH₂
				3-0-25	CH₃	2，5-2(K)-苯胺基	OH
3-0-26	C₄H₉	2，5-2(K)-苯胺基	NH₂
				3-0-27	CH₃	3，5-2(K)-苯胺基	OH
3-0-28	CH₃	3-(K)-苯胺基	OH
				3-0-29	CH₃	4-(K)-苯胺基	OH
3-0-30	CH₃	5-(K)-2-甲基苯胺基	OH
				3-0-31	CH₃	5-(K)-2-乙基苯胺基	OH
3-0-32	CH₃	2,5-二异丙基苯胺基	Cl
				3-0-33	CH₃	2，4，6-三甲基苯胺基	Cl
3-0-34	CH₃	2-(K)-苯胺基	Cl
				3-0-35	CH₃	3，5-2(K)-苯胺基	Cl
3-0-36	CH₃	4-(K)-苯胺基	Cl
				3-0-37	CH₃	3-(K)-苯胺基	Cl

对通式(25)所表示的化合物的合成方法进行说明。

通式(25)的蒽吡啶酮化合物例如通过以下方法来制造。即，使1摩尔下述式(25-2)

[化学式54]

(式中，R₂₃₁表示与上述相同的意思)的化合物与1～1.3摩尔2,4,6-三氯-S-三嗪(氰脲酰氯)在水中，在pH为2～7、5～35℃下，反应2～8小时而得到1次缩合物即式(25-3)(式中，R₂₃₁表示与上述相同的意思)的化合物，

[化学式55]

使其与1摩尔对应的苯胺类在pH为4～9、5～90℃下，反应10分钟～5小时，从而得到Y₂₃₁为氯原子的式(25-4)(式中，R₂₃₁～R₂₃₆表示与上述相同的意思。)的化合物作为2次缩合物。

[化学式56]

接着，通过在pH为9～12、50～100℃下水解10分钟～5小时，或使氨、对应的胺类在pH为8～10、50～100℃下反应10分钟～8小时，得到Y₂₃₁为氯原子以外的式(25-5)(式中，R₂₃₁～R₂₃₆、Y₂₃₁表示与上述相同的意思)的化合物作为3次缩合物。

[化学式57]

另外，缩合的顺序根据各种化合物的反应性适当设定，不受上述限定。

这样操作而得到的化合物以游离酸的形态、或其盐的形态存在。关于盐的制作方法，与通式(24)所表示的化合物中的盐的制作方法相同。

另外，式(25-2)的蒽吡啶酮化合物可以与上述通式(24)的合成法中的式(24-6)的蒽吡啶酮化合物的合成例同样地操作来得到。另外，式(24-6)中的R₂₂₁可替换读作成R₂₃₁，式(25-2)中的R₂₃₁表示与上述相同的意思。

[通式(34)所表示的化合物]

接着，对下述通式(34)所表示的化合物进行说明。包含上述通式(11)所表示的具有特定的呫吨骨架的化合物或其盐、和下述通式(34)所表示的化合物的着色组合物的耐湿性优异，且色相、鲜艳度及耐臭氧性也变得优异。

认为通过将通式(11)所表示的化合物与通式(34)所表示的化合物或其盐并用，由于通过相互作用(印相介质中的渗透性控制、或达到色相设计中的优选的吸收波形)而发挥协同效果，所以能够制成耐湿性、色相及彩度格外优异的着色组合物。

[化学式58]

通式(34)

m表示0、1、或2。

通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分别独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数为1～9的烷基、碳原子数为1～9的烷氧基、卤素原子、氢原子、羟基、取代或未取代的氨基甲酰基、取代或未取代的氨磺酰基、取代或未取代的氨基、硝基、磺酸酯基、取代或未取代的碳原子数为1～9的烷基磺酰基、碳原子数为6～15的芳基磺酰基、羧基、或羧酸酯基。

作为碳原子数为1～9的烷基，可以是直链、支链、或环状(环烷基)中的任一种，可列举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、环己基等。

作为碳原子数为1～9的烷基，优选为直链或支链的烷基，更优选为碳原子数为1～4的直链或支链的烷基。

烷基也可以具有取代基，作为取代基，可列举出上述取代基组A中记载的取代基，优选可列举出卤素原子、氨基等。这些取代基也可以被上述取代基组A中记载的取代基进一步取代。

作为具有取代基的烷基，可列举出三氟甲基、二甲基氨基甲基等。

作为碳原子数为1～9的烷氧基，可列举出例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基等，优选碳原子数为1～4的烷氧基，更优选甲氧基或乙氧基。

作为卤素原子，可列举出例如氟原子、氯原子、溴原子等，优选氯原子。

作为氨基甲酰基，除了未取代的氨基甲酰基以外，可列举出具有取代基的氨基甲酰基。

作为取代基，可列举出上述取代基组A中记载的取代基，优选可列举出烷基、芳基等。

作为具有取代基的氨基甲酰基，可列举出例如N,N-二甲基氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基等。

作为氨磺酰基，除了未取代的氨磺酰基以外，可列举出具有取代基的氨磺酰基。

作为取代基，可列举出上述取代基组A中记载的取代基，优选可列举出烷基、芳基等。这些取代基也可以被上述取代基组A中记载的取代基进一步取代。

作为具有取代基的氨磺酰基，可列举出例如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-乙基-N-苯基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、对羧基苯基氨磺酰基等。

作为氨基，除了未取代的氨基以外，可列举出具有取代基的氨基。

作为取代基，可列举出上述取代基组A中记载的取代基，优选可列举出烷基、氨基甲酰基、酰基等。

作为具有取代基的氨基，可列举出例如N-甲基氨基、氨基甲酰氨基、N,N-二乙基氨基、乙酰氨基等。

作为磺酸酯基，可列举出烷氧基磺酰基或芳氧基磺酰基等，可列举出例如苯氧基磺酰基等。

作为碳原子数为1～9的烷基磺酰基，优选为碳原子数为1～4的烷基磺酰基，可列举出例如甲基磺酰基、乙基磺酰基等。

碳原子数为1～9的烷基磺酰基也可以进一步具有取代基，作为取代基，可列举出上述取代基组A中记载的取代基，优选可列举出芳基、羟基等。

作为具有取代基的烷基磺酰基，可列举出例如羟乙基磺酰基、苄基磺酰基等。

作为碳原子数为6～15的芳基磺酰基，可列举出例如苯基磺酰基等。

作为羧酸酯基，可列举出烷氧基羰基或芳氧基羰基等，优选烷氧基羰基，可列举出例如甲氧基羰基等。

从原材料的获得性、印相物中的色相、耐光性、耐臭氧性、耐湿性之类的理由出发，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分别独立地优选为碳原子数为1～3的烷基、卤素原子、氢原子、或羧基，更优选为卤素原子、氢原子、或羧基，进一步优选为氢原子或羧基。

此外，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃中的1个或2个优选为氢原子。

通式(34)中，m表示0、1、或2。

作为m，从取得耐湿性与水溶性的兼顾的平衡的理由出发，优选为0或1，更优选为0。

通式(34)中，R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆分别独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数为1～18的烷基、取代或未取代的碳原子数为2～18的链烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、或取代或未取代的杂环基。

作为碳原子数为1～18的烷基，可以是直链、支链、或环状(环烷基)中的任一种，可列举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、乙基己基、甲基丁基、环己基等。

作为碳原子数为1～18的烷基，优选为直链或支链的烷基，更优选为碳原子数为1～8的直链或支链的烷基。

烷基也可以具有取代基，作为取代基，可列举出上述取代基组A中记载的取代基，优选可列举出芳基、羟基、羧基、氨基甲酰基、巯基、吗啉基等。

作为具有取代基的烷基，可列举出羟乙基、羧基丙基、羧基环己基甲基、1-羧基-2-巯基乙基、1-羧基-2-氨基甲酰基-乙基、1-异丙基-1-羧基甲基、1,2-二羧基丙基等。

作为碳原子数为2～18的链烯基，优选为碳原子数为2～8的链烯基、可列举出例如乙烯基、烯丙基等。

链烯基也可以具有取代基，作为取代基，可列举出上述取代基组A中记载的取代基，优选可列举出烷基、羧基等。

作为具有取代基的链烯基，可列举出例如2-甲基-1-丙烯基等。

作为芳基，优选为碳原子数为6～20的芳基，可列举出例如苯基、萘基等，特别优选苯基。

芳基也可以具有取代基，作为取代基，可列举出上述取代基组A中记载的取代基，优选可列举出烷基、羧基、取代或未取代的氨磺酰基、取代或未取代的氨基甲酰基、硝基、羟基、卤素原子等。

作为具有取代基的芳基，可列举出例如3,4-二羧基苯基、4-丁基苯基、4-羧基苯基等。

作为芳烷基，可列举出例如苄基等。

芳烷基也可以具有取代基，作为取代基，可列举出上述取代基组A中记载的取代基，优选可列举出羟基、羧基等。这些取代基也可以被上述取代基组A中记载的取代基进一步取代。

作为具有取代基的芳烷基，可列举出例如1-羧基-2-苯基-乙基、1-羧基-2-羟基苯基乙基、4-羧基苄基等。

作为杂环基，可列举出例如吡啶基、吡嗪基、噻嗯基、噻二唑基、苯并噻唑基等。

杂环基也可以具有取代基，作为取代基，可列举出上述取代基组A中记载的取代基，优选可列举出烷基、羧基等。

作为具有取代基的杂环基，可列举出例如2,2,6,6-四甲基哌啶基等。

从原材料的获得性、合成的容易性、水溶性、耐湿性的观点出发，优选为R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆中的至少1个被1～4个羧基取代的烷基、链烯基、芳基、芳烷基、或杂环基，更优选为R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆中的至少1个被1～4个羧基取代的烷基、链烯基、芳基、或芳烷基。

此外，优选R₃₂₄及R₃₂₅中的任一个表示氢原子，另一个为被1～4个羧基取代的烷基、链烯基、芳基、或芳烷基，更优选R₃₂₄及R₃₂₅中的任一个表示氢原子，另一个为被1～4个羧基取代的芳基。

此外，为了制成优选的品红色的记录液，R₃₂₄及R₃₂₅分别独立地优选为氢原子、或下述通式(34-1)所表示的基团。

[化学式59]

通式(34-1)

通式(34-1)中，X₃₀、Y₃₀及Z₃₀分别独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、取代或未取代的碳原子数为1～9的烷基、碳原子数为1～9的烷氧基、取代或未取代的氨基甲酰基、取代或未取代的氨磺酰基、取代或未取代的氨基、硝基、磺酸酯基、或羧酸酯基。

X₃₀、Y₃₀及Z₃₀所表示的各基团的具体例子及优选的例子与上述R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃所表示的各基团中记载的具体例子及优选的例子相同。

上述通式(34)中，M³⁴表示氢原子或抗衡阳离子。M³⁴各自可以相同也可以不同。

上述通式(34)中，M³⁴为氢原子时为游离酸的形态，M³⁴为抗衡阳离子时为盐的形态。

作为有机阳离子，可列举出具有取代基的铵离子(例如、被烷基或羟基烷基取代的铵离子)、在有机胺上加成氢离子而成的阳离子(例如，在低级烷基胺、羟基取代低级烷基胺、羧基取代低级烷基胺及具有2～10个碳原子数为2～4的亚烷基亚胺单元的多胺等上加成氢离子而成的阳离子等)。

上述通式(34)中，M³⁴各自可以相同也可以不同。即，所谓上述通式(34)所表示的化合物为盐的形态，包含全部磺基变成盐的情况及一部分的磺基为游离酸的形态、且一部分的磺基变成盐的情况。此外，形成盐的抗衡阳离子也既可以是一种也可以是多种。

通式(34)所表示的化合物特别优选为在结构中合计具有6个以下、优选5个以下、特别优选4个以下的磺基、羧基、或这些酸的盐的基团的化合物。

本发明中使用的化合物可以以通式(34)所表示的游离酸型的状态直接使用，但在制造时以盐型得到的情况下可以直接使用，也可以变换成所期望的盐型。此外可以是酸基的一部分为盐型的化合物，也可以是盐型的化合物与游离酸型的化合物混合存在。

作为通式(34)所表示的化合物的具体例子，可列举出例如以下的No.2-1～2-58所示的结构的化合物。

[化学式60]

[化学式61]

[化学式62]

[化学式63]

[化学式64]

[化学式65]

[化学式66]

[化学式67]

[化学式68]

[化学式69]

通式(34)所表示的化合物可以按照公知的方法来制造。例如No.2-1所表示的色素可以通过下述(A)～(C)的工序来制造。

(A)由2-氨基苯甲酸(氨茴酸)和1-氨基-8-羟基-3,6-萘二磺酸(H酸)按照常规方法[例如、参照细田丰著“新染料化学”(昭和48年12月21日、技报堂发行)第396页第409页]，经由重氮化、偶联工序来制造单偶氮化合物。

(B)将所得到的单偶氮化合物边保持pH为4～6、温度为0～5℃边添加到氰脲酰氯悬浮液中，进行数小时反应。接着，在室温下添加2-氨基苯甲酸(氨茴酸)水溶液以防变成碱性，进行数小时缩合反应。接着，在50～60℃下添加25％氢氧化钠水溶液，调节成强碱性，进行水解反应，完成反应。

(C)冷却后，用氯化钠进行盐析，由此得到目标化合物No.2-1。

〔着色组合物〕

本发明的着色组合物的一个例子含有至少一种本发明的上述通式(1)所表示的化合物。

本发明的着色组合物的其它例子含有至少一种本发明的上述通式(11)所表示的化合物和至少一种本发明的上述通式(14)所表示的化合物。通过通式(11)所表示的化合物与通式(14)所表示的化合物的协同效果，能够兼顾良好的坚牢性和良好的色相。

本发明的着色组合物的另外其它的例子含有通式(11)所表示的化合物、和选自由通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物组成的组中的至少一种。上述通式(24)或上述通式(25)所表示的化合物可以是其中任一者，也可以包含两者。通过将通式(11)所表示的化合物、和选自由通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物组成的组中的至少一种并用，通过因相互作用(利用激发能量的分子间能量转移造成的失活、印相介质中的渗透性控制等)而产生的协同效果，能够兼顾良好的坚牢性和良好的印相浓度。

本发明的着色组合物的另外其它的例子含有通式(11)所表示的化合物和通式(34)所表示的化合物。通过将通式(11)所表示的化合物与通式(34)所表示的化合物并用，通过相互作用(印相介质中的渗透性控制、或达到色相设计中的优选的吸收波形)而发挥协同效果，能够达到良好的耐湿性、耐臭氧性、色相及彩度。

本发明的着色组合物可以含有介质，当使用溶剂作为介质时，作为喷墨记录用油墨特别合适。本发明的着色组合物可以通过使用亲油性介质或水性介质作为介质、在它们中溶解和/或分散上述化合物来进行制作。优选为使用水性介质的情况。本发明的着色组合物中也包含除去介质的油墨用组合物。

在本发明中，着色组合物中包含的本发明的化合物的含量根据所使用的通式(1)中的取代基的种类及为了制造着色组合物而使用的溶剂成分的种类等来决定，但着色组合物中的通式(1)所表示的化合物的含量相对于着色组合物的总质量优选包含1～20质量％，更优选包含1～10质量％，进一步优选包含2～6质量％。

通过将着色组合物中包含的通式(1)所表示的化合物的含量设为1质量％以上，能够使印刷时的记录介质上的油墨的显色性良好，且能够确保所需要的图像浓度。此外，通过将着色组合物中包含的通式(1)所表示的化合物的合计量设为10质量％以下，在用于喷墨记录方法时能够使着色组合物的喷出性良好，并且可得到喷墨喷嘴不易发生堵塞等效果。

在本发明中，着色组合物中包含的本发明的化合物的含量根据所使用的通式(11)、(14)、(24)、(25)、(34)中的取代基的种类及为了制造着色组合物而使用的溶剂成分的种类等来决定，但着色组合物中的通式(11)所表示的化合物的含量相对于着色组合物的总质量优选包含1～20质量％，更优选包含1～10质量％，进一步优选包含2～6质量％。

通过将着色组合物中包含的通式(11)所表示的化合物的含量设为1质量％以上，能够使印刷时的记录介质上的油墨的显色性良好，且能够确保所需要的图像浓度。此外，通过将着色组合物中包含的通式(11)所表示的化合物的合计量设为20质量％以下，在用于喷墨记录方法时能够使着色组合物的喷出性良好，并且可得到喷墨喷嘴不易发生堵塞等效果。

在着色组合物中包含通式(14)所表示的化合物时，从色相的观点出发，着色组合物中的通式(14)所表示的化合物的含量相对于着色组合物的总质量优选包含1～18质量％，进一步优选包含1～10质量％。

着色组合物中，通式(11)所表示的化合物与通式(14)所表示的化合物的质量比优选为9/1～1/9，更优选为2/8～8/2，进一步优选为2/8～6/4。通过将质量比设为上述范围内，从耐光性、耐臭氧性、色相的平衡的观点考虑是优选的。

在着色组合物中包含通式(24)及通式(25)所表示的化合物中的任一者或两者时，从经时稳定性、用于喷墨记录方法时的着色组合物的喷出性的观点出发，着色组合物中的通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物的合计的含有率相对于着色组合物的总质量优选包含1～20质量％，更优选包含1～10质量％，进一步优选包含1～6质量％。

着色组合物中，通式(11)所表示的化合物的含量与通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物的合计的含量的质量比优选为9/1～1/9，更优选为8/2～1/9，进一步优选为5/5～1/9。通过将质量比设为上述范围内，从耐臭氧性、耐光性、耐湿性及印相浓度的兼顾的观点考虑是优选的。

在着色组合物中包含通式(34)所表示的化合物时，从用于喷墨记录方法时着色组合物的喷出性的观点出发，着色组合物中的通式(34)所表示的化合物的含有率相对于着色组合物的总质量优选包含1～20质量％，更优选为1～10质量％，进一步优选包含2～6质量％。

着色组合物中，通式(11)所表示的化合物的含量与通式(34)所表示的化合物的含量的质量比优选为9/1～1/9，更优选为8/2～1/9，进一步优选为5/5～1/9。通过将质量比设为上述范围内，从耐湿性、印相浓度、耐臭氧性、耐光性的平衡的观点考虑是优选的。

本发明的着色组合物根据需要可以在不损害本发明的效果的范围内含有其它的添加剂。作为其它的添加剂，可列举出后述的在喷墨记录用油墨中可使用的添加剂。

[喷墨记录用油墨]

接着，对本发明的喷墨记录用油墨进行说明。

本发明还涉及含有本发明的着色组合物的喷墨记录用油墨。

喷墨记录用油墨可以通过在亲油性介质或水性介质中溶解和/或分散上述本发明的化合物(混合物)来制作。优选为使用水性介质的油墨。

根据需要可以在不损害本发明的效果的范围内含有其它的添加剂。作为其它的添加剂，可列举出例如防干燥剂(湿润剂)、防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、表面张力调整剂、消泡剂、粘度调整剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂等公知的添加剂。这些各种添加剂在水溶性油墨的情况下直接添加到油墨液中。在以分散物的形态使用油溶性染料的情况下，通常在染料分散物的调制后添加到分散物中，但也可以在调制时添加到油相或水相中。

防干燥剂是出于防止在喷墨记录方式中使用的喷嘴的油墨喷射口中因该喷墨记录用油墨干燥而引起的堵塞的目的而适当使用的。

作为防干燥剂，优选蒸汽压比水低的水溶性有机溶剂。作为具体的例子，可列举出以乙二醇、丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、硫二甘醇、二硫二甘醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2,6-己三醇、乙炔二醇衍生物、甘油、三羟甲基丙烷等为代表的多元醇类、乙二醇单甲基(或乙基)醚、二乙二醇单甲基(或乙基)醚、三乙二醇单乙基(或丁基)醚等多元醇的低级烷基醚类、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-乙基吗啉等杂环类、环丁砜、二甲基亚砜、3-环丁烯砜等含硫化合物、二丙酮醇、二乙醇胺等多官能化合物、脲衍生物。它们中，更优选甘油、二乙二醇等多元醇。此外，上述的防干燥剂可以单独使用，也可以2种以上并用。这些防干燥剂在油墨中优选含有10～50质量％。

渗透促进剂是出于使喷墨记录用油墨更好地渗透到纸中的目的而适当使用的。作为渗透促进剂，可以使用乙醇、异丙醇、丁醇、二(三)乙二醇单丁基醚、1,2-己二醇等醇类或月桂基硫酸钠、油酸钠或非离子性表面活性剂等。若它们在油墨中含有5～30质量％则通常具有充分的效果，优选在不引起印字的渗洇、透印(print through)的添加量的范围内使用。

紫外线吸收剂是出于提高图像的保存性的目的而使用的。作为紫外线吸收剂，还可以使用日本特开昭58-185677号公报、日本特开昭61-190537号公报、日本特开平2-782号公报、日本特开平5-197075号公报、日本特开平9-34057号公报等中记载的苯并三唑系化合物、日本特开昭46-2784号公报、日本特开平5-194483号公报、美国专利第3214463号说明书等中记载的二苯甲酮系化合物、日本特公昭48-30492号公报、日本特公昭56-21141号公报、日本特开平10-88106号公报等中记载的肉桂酸系化合物、日本特开平4-298503号公报、日本特开平8-53427号公报、日本特开平8-239368号公报、日本特开平10-182621号公报、日本特表平8-501291号公报等中记载的三嗪系化合物、Research Disclosure No.24239号中记载的化合物或以芪系、苯并噁唑系化合物为代表的吸收紫外线而发出荧光的化合物、所谓的荧光增白剂。

防褪色剂是出于提高图像的保存性的目的而使用的。作为上述防褪色剂，可以使用各种有机系及金属络合物系的防褪色剂。作为有机的防褪色剂，有氢醌类、烷氧基苯酚类、二烷氧基苯酚类、苯酚类、苯胺类、胺类、茚满类、色满类、烷氧基苯胺类、杂环类等，作为金属络合物，有镍络合物、锌络合物等。更具体而言，可以使用Research Disclosure No.17643的第VII的I到J项、Research Disclosure No.15162、Research DisclosureNo.18716的650页左栏、Research Disclosure No.36544的527页、ResearchDisclosure No.307105的872页、Research Disclosure No.15162中引用的专利中记载的化合物或日本特开昭62-215272号公报的127页～137页中记载的代表性化合物的通式及化合物例中包含的化合物。

作为防霉剂，可列举出脱氢醋酸钠、苯甲酸钠、巯基吡啶-1-氧化钠、对羟基苯甲酸乙酯、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐等。它们在油墨中优选使用0.02～1.00质量％。

作为pH调节剂，可以使用上述中和剂(有机碱、无机碱)。出于使喷墨记录用油墨的保存稳定性提高的目的，上述pH调节剂优选按照该喷墨记录用油墨的pH达到6～10的方式来添加，更优选按照pH达到7～10的方式来添加。

作为表面张力调整剂，可列举出非离子、阳离子或阴离子表面活性剂。另外，本发明的喷墨记录用油墨的表面张力优选25～70mN/m。进一步优选25～60mN/m。此外，本发明的喷墨记录用油墨的粘度优选30mPa·s以下。进一步更优选调整为20mPa·s以下。作为表面活性剂的例子，优选脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸福尔马林缩合物、聚氧乙烯烷基硫酸酯盐等阴离子系表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇苷脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇苷脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧化乙烯氧化丙烯嵌段共聚物等非离子系表面活性剂。此外，还可优选使用乙炔系聚氧乙烯氧化物表面活性剂即SURFYNOLS(Air Products&Chemicals公司)。此外，还优选N,N-二甲基-N-烷基氧化胺那样的氧化胺型的两性表面活性剂等。进而，还可以使用在日本特开昭59-157，636号的第(37)～(38)页、Research DisclosureNo.308119(1989年)中记载的作为表面活性剂列举出的物质。

作为消泡剂，也可以根据需要使用氟系、硅酮系化合物或以EDTA为代表的螯合剂等。

使本发明的化合物分散到水性介质中时，优选如日本特开平11-286637号、日本特愿平2000-78491号、日本特愿平2000-80259号、日本特愿平2000-62370号等各公报中记载的那样，使含有化合物和油溶性聚合物的着色微粒分散到水性介质中，或如日本特愿平2000-78454号、日本特愿平2000-78491号、日本特愿平2000-203856号、日本特愿平2000-203857号的各说明书中那样，将溶解于高沸点有机溶剂中的本发明的化合物分散到水性介质中。使本发明的化合物分散到水性介质中时的具体的方法、所使用的油溶性聚合物、高沸点有机溶剂、添加剂及它们的使用量可以优选使用上述专利公报等中记载的物质。或者，也可以将上述本发明的化合物以固体的形态分散成微粒状态。在分散时，可以使用分散剂或表面活性剂。作为分散装置，可以使用简单的搅拌器或叶轮搅拌方式、管道(inline)搅拌方式、磨方式(例如、胶体磨、球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、搅拌磨等)、超声波方式、高压乳化分散方式(高压均质机；作为具体的市售装置，Gaulin均质机、Microfluidizer、DeBEE2000等)。关于上述的喷墨记录用油墨的调制方法，除了上述的专利以外，日本特开平5-148436号、日本特开平5-295312号、日本特开平7-97541号、日本特开平7-82515号、日本特开平7-118584号、日本特开平11-286637号、日本特愿2000-87539号的各公报中有详细记载，也可以利用于本发明的喷墨记录用油墨的调制。

水性介质可以使用以水作为主要成分并根据期望添加了水混和性有机溶剂的混合物。上述水混和性有机溶剂的例子中，包括醇(例如、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇、苯甲醇)、多元醇类(例如、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫二甘醇)、甘醇衍生物(例如、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、三乙二醇单甲基醚、乙二醇二醋酸酯、乙二醇单甲基醚醋酸酯、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、乙二醇单苯基醚)、胺(例如、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚亚乙基亚胺、四甲基亚丙基二胺)及其它的极性溶剂(例如、甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-噁唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、乙腈、丙酮)。另外，上述水混和性有机溶剂也可以将二种以上并用。

本发明的喷墨记录用油墨100质量份中优选含有0.2质量份以上且10质量份以下的上述本发明的化合物，更优选含有1质量份以上且6质量份以下。此外，本发明的喷墨记录用油墨中，也可以与上述本发明的化合物一起并用其它的色素。将2种以上的色素并用时，优选色素的含量的合计达到上述范围。

本发明的喷墨记录用油墨优选粘度为30mPa·s以下。此外，其表面张力优选为25mN/m以上且70mN/m以下。粘度及表面张力可以通过添加各种添加剂，例如粘度调整剂、表面张力调整剂、比电阻调整剂、皮膜调整剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、防霉剂、防锈剂、分散剂及表面活性剂来调整。

本发明的喷墨记录用油墨不仅可以用于单色的图像形成，而且还可以用于全彩色的图像形成。为了形成全彩色图像，可以使用品红色色调油墨、青色色调油墨及黄色色调油墨，此外，为了调整色调，还可以进一步使用黑色色调油墨。

作为可适用的黄色染料，可以使用任意的黄色染料。有例如具有苯酚类、萘酚类、苯胺类、吡唑啉酮或吡啶酮等那样的杂环类、开链型活性亚甲基化合物类等作为偶联成分(以下称为偶联剂成分)的芳基或杂环基偶氮染料；例如具有开链型活性亚甲基化合物类等作为偶联剂成分的偶氮甲碱染料；例如亚苄基染料或单次甲基氧杂菁染料等那样的次甲基染料；例如萘醌染料、蒽醌染料等那样的醌系染料等，作为除此以外的染料种类，可列举出喹酞酮染料、硝基·亚硝基染料、吖啶染料、吖啶酮染料等。

作为可适用的品红色染料，可以使用任意的品红色染料。可列举出例如具有苯酚类、萘酚类、苯胺类等作为偶联剂成分的芳基或杂环基偶氮染料；例如具有吡唑啉酮类、吡唑并三唑类等作为偶联剂成分的偶氮甲碱染料；例如亚芳基染料、苯乙烯基染料、部花菁染料、菁染料、氧杂菁染料等那样的次甲基染料；二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料等那样的碳鎓染料，例如萘醌、蒽醌、蒽吡啶酮等那样的醌染料，例如二噁嗪染料等那样的缩合多环染料等。

作为可适用的青色染料，可以使用任意的青色染料。可列举出例如具有苯酚类、萘酚类、苯胺类等作为偶联剂成分的芳基或杂环基偶氮染料；例如具有苯酚类、萘酚类、吡咯并三唑那样的杂环类等作为偶联剂成分的偶氮甲碱染料；菁染料、氧杂菁染料、部花菁染料等那样的聚次甲基染料；二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料等那样的碳鎓染料；酞菁染料；蒽醌染料；靛蓝·硫靛染料等。

上述的各染料还可以是显色团的一部分发生解离而开始呈现黄色、品红色、青色的各个颜色的染料，此时的抗衡阳离子可以是碱金属、铵那样的无机阳离子，还可以是吡啶鎓、季铵盐那样的有机阳离子，进而还可以是部分结构中具有这些离子的聚合物阳离子。

作为可适用的黑色材料，除了双偶氮、三偶氮、四偶氮染料以外，还可列举出炭黑的分散体。

本发明的油墨组合物可以用于印染、复印、标记、笔记、制图、压印等记录方法中，特别适合于喷墨记录方法中的使用。

[喷墨记录方法]

本发明还涉及使用本发明的着色组合物或喷墨记录用油墨来进行图像形成的喷墨记录方法。

本发明的喷墨记录方法是对上述喷墨记录用油墨供与能量，在公知的图像接收材料、即普通纸、树脂涂布纸、例如日本特开平8-169172号公报、日本特开平8-27693号公报、日本特开平2-276670号公报、日本特开平7-276789号公报、日本特开平9-323475号公报、日本特开昭62-238783号公报、日本特开平10-153989号公报、日本特开平10-217473号公报、日本特开平10-235995号公报、日本特开平10-337947号公报、日本特开平10-217597号公报、日本特开平10-337947号公报等中记载的喷墨专用纸、薄膜、电子照相共用纸、布帛、玻璃、金属、陶瓷等上形成图像。

在形成图像时，从赋予光泽性、耐水性或改善耐候性的目的出发，也可以并用聚合物微粒分散物(也称为聚合物胶乳)。关于将聚合物胶乳赋予到图像接收材料上的时期，可以是赋予着色剂前，也可以是赋予着色剂后，此外还可以是同时，因此进行添加的地方也既可以是图像接收纸中，也可以是油墨中，或者还可以作为聚合物胶乳单独的液状物使用。具体而言，可以优选使用日本特愿2000-363090号、日本特愿2000-315231号、日本特愿2000-354380号、日本特愿2000-343944号、日本特愿2000-268952号、日本特愿2000-299465号、日本特愿2000-297365号等各说明书中记载的方法。

以下，对使用本发明的油墨进行喷墨打印时使用的记录纸及记录薄膜进行说明。

记录纸及记录薄膜中的支撑体可以使用由LBKP、NBKP等化学纸浆、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等机械纸浆、DIP等废纸纸浆等构成，并根据需要混合以往公知的颜料、粘合剂、上胶剂、定影剂、阳离子剂、纸力增强剂等添加剂，通过长网造纸机、圆网造纸机等各种装置制造而成的支撑体等。除了这些支撑体以外，还可以是合成纸、塑料薄膜片中的任一者，优选支撑体的厚度为10～250μm，单位面积重量为10～250g/m²。

可以在支撑体上直接设置油墨接收层及背面涂层，也可以在利用淀粉、聚乙烯醇等设置施胶压榨层或锚固层后设置油墨接收层及背面涂层。也可以进一步在支撑体上，通过机械压延机、TG压延机、软压延机等压延机装置进行平坦化处理。本发明中，作为支撑体，更优选使用将两面用聚烯烃(例如聚乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丁烯及它们的共聚物)层压而成的纸及塑料薄膜。

优选在聚烯烃中添加白色颜料(例如氧化钛、氧化锌)或带色染料(例如钴蓝、群青、氧化钕)。

设置在支撑体上的油墨接收层中含有颜料或水性粘合剂。作为颜料，优选白色颜料，作为白色颜料，可列举出碳酸钙、高岭土、滑石、粘土、硅藻土、合成非晶二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、硫酸钡、硫酸钙、二氧化钛、硫化锌、碳酸锌等白色无机颜料、苯乙烯系颜料、丙烯酸系颜料、尿素树脂、三聚氰胺树脂等有机颜料等。作为油墨接收层中含有的白色颜料，优选多孔性无机颜料，特别是细孔面积大的合成非晶二氧化硅等是合适的。合成非晶二氧化硅可以使用通过干式制造法得到的硅酸酐及通过湿式制造法得到的硅酸水合物中的任一者，特别优选使用硅酸水合物。

作为油墨接收层中含有的水性粘合剂，可列举出聚乙烯醇、硅烷醇改性聚乙烯醇、淀粉、阳离子化淀粉、酪蛋白、明胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧烷烃、聚环氧烷烃衍生物等水溶性高分子、苯乙烯丁二烯胶乳、丙烯酸类乳液等水分散性高分子等。这些水性粘合剂可以单独使用或将2种以上并用来使用。在本发明中，它们中，特别是聚乙烯醇、硅烷醇改性聚乙烯醇，从相对于颜料的附着性、油墨接收层的耐剥离性的方面考虑是合适的。

油墨接收层除了含有颜料及水性粘合剂以外，还可以含有媒染剂、耐水剂、耐光性提高剂、表面活性剂、其它的添加剂。

油墨接收层中添加的媒染剂优选被固定化。因此，优选使用聚合物媒染剂。

关于聚合物媒染剂，在日本特开昭48-28325号、日本特开昭54-74430号、日本特开昭54-124726号、日本特开昭55-22766号、日本特开昭55-142339号、日本特开昭60-23850号、日本特开昭60-23851号、日本特开昭60-23852号、日本特开昭60-23853号、日本特开昭60-57836号、日本特开昭60-60643号、日本特开昭60-118834号、日本特开昭60-122940号、日本特开昭60-122941号、日本特开昭60-122942号、日本特开昭60-235134号、日本特开平1-161236号的各公报、美国专利2484430号、美国专利2548564号、美国专利3148061号、美国专利3309690号、美国专利4115124号、美国专利4124386号、美国专利4193800号、美国专利4273853号、美国专利4282305号、美国专利4450224号的各说明书中有记载。特别优选含有日本特开平1-161236号公报的212～215页中记载的聚合物媒染剂的图像接收材料。若使用该公报记载的聚合物媒染剂，则可得到优异的图像质量的图像，且图像的耐光性得到改善。

耐水剂对图像的耐水化是有效的，作为这些耐水剂，特别优选阳离子树脂。作为这样的阳离子树脂，可列举出聚酰胺聚胺表氯醇、聚亚乙基亚胺、聚胺砜、二甲基二烯丙基氯化铵聚合物、阳离子聚丙烯酰胺、胶态二氧化硅等，这些阳离子树脂中，特别是聚酰胺聚胺表氯醇是合适的。这些阳离子树脂的含量相对于油墨接收层的全部固体成分优选为1～15质量％，特别优选为3～10质量％。

作为耐光性提高剂，可列举出硫酸锌、氧化锌、受阻胺系抗氧化剂、二苯甲酮等苯并三唑系紫外线吸收剂等。它们中，特别是硫酸锌是合适的。

表面活性剂作为涂布助剂、剥离性改良剂、滑动性改良剂或抗静电剂发挥功能。关于表面活性剂，在日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的各公报中有记载。也可以使用有机氟化合物来代替表面活性剂。有机氟化合物优选为疏水性。在有机氟化合物的例子中，包含氟系表面活性剂、油状氟系化合物(例如氟油)及固体状氟化合物树脂(例如四氟乙烯树脂)。关于有机氟化合物，在日本特公昭57-9053号(第8～17栏)、日本特开昭61-20994号、日本特开昭62-135826号的各公报中有记载。作为其它的在油墨接收层中添加的添加剂，可列举出颜料分散剂、增粘剂、消泡剂、染料、荧光增白剂、防腐剂、pH调节剂、消光剂、硬膜剂等。另外，油墨接收层可以是1层也可以是2层。

也可以在记录纸及记录薄膜上设置背面涂层，作为可添加到该层中的成分，可列举出白色颜料、水性粘合剂、其它的成分。作为背面涂层中含有的白色颜料，可列举出例如轻质碳酸钙、重质碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成非晶二氧化硅、胶态二氧化硅、胶态氧化铝、假勃姆石、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、水化埃洛石、碳酸镁、氢氧化镁等白色无机颜料、苯乙烯系塑料颜料、丙烯酸系塑料颜料、聚乙烯、微胶囊、尿素树脂、三聚氰胺树脂等有机颜料等。

作为背面涂层中含有的水性粘合剂，可列举出苯乙烯/马来酸盐共聚物、苯乙烯/丙烯酸盐共聚物、聚乙烯醇、硅烷醇改性聚乙烯醇、淀粉、阳离子化淀粉、酪蛋白、明胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮等水溶性高分子、苯乙烯丁二烯胶乳、丙烯酸类乳液等水分散性高分子等。作为背面涂层中含有的其它的成分，可列举出消泡剂、抑泡剂、染料、荧光增白剂、防腐剂、耐水剂等。

也可以在喷墨记录纸及记录薄膜的构成层(包括背面涂层)中添加聚合物胶乳。聚合物胶乳是出于尺寸稳定化、防止卷曲、防止粘接、防止膜的开裂那样的改良膜物性的目的而使用的。关于聚合物胶乳，在日本特开昭62-245258号、日本特开昭62-136648号、日本特开昭62-110066号的各公报中有记载。若将玻璃化转变温度低的(40℃以下的)聚合物胶乳添加到包含媒染剂的层中，则能够防止层的开裂或卷曲。此外，将玻璃化转变温度高的聚合物胶乳添加到背面涂层中也能够防止卷曲。

本发明的油墨对喷墨的记录方式没有限制，可以用于公知的方式，例如利用静电引力使油墨喷出的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需滴落方式(压力脉冲方式)、将电信号转换成声束而对油墨进行照射并利用放射压使油墨喷出的声音喷墨方式及对油墨进行加热而形成气泡并利用所产生的压力的热喷墨方式等。在喷墨记录方式中，包括将称为照片油墨的浓度低的油墨以小的体积而大量喷射的方式、使用实质上为相同的色相且浓度不同的多个油墨来改良图像质量的方式、或使用无色透明的油墨的方式。

实施例

以下，示出实施例对本发明进行详细说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。例中的“％”及“份”只要没有特别记载，就为质量％及质量份。另外，实施例115、213及312被替换读作“参考例”。

(合成例)

化合物(1A)的合成

在150mL的三口烧瓶中加入60g氯磺酸(ACROS公司制)、6.2g三氯氧磷(Fischer公司制)，在室温下搅拌后，小心地添加9.54g酸性红289(中外化成制、CHUGAI AMINOL FAST PINKR)后，加热至70℃，反应1小时。将反应液冷却至室温，用300g冰水进行淬灭，将析出的结晶过滤，用冷饱和食盐水洗涤。使所得到的结晶分散到150mL的水中，使用2mol/L的氢氧化钠，持续滴加直到pH在9.0达到恒定。在pH不再变化时，使用0.2mol/L的稀盐酸将pH调节至8.5，使用透析管进行脱盐，用GF/F过滤器(WATMANN公司制)进行除尘，用60℃的送风干燥机进行干燥，得到6g绿色光泽结晶。在稀水溶液中的吸收极大波长为529nm。在以下的条件下测定的LC-MS光谱观测到保留时间为7.12分钟、8.32分钟、10.08分钟的3种成分，且其分子量均显示894(正：895[M+1]⁺、负：446.2[M-2H]^2-)。

(LC-MS条件)

分钟(B浓度为50％)、30分钟(B浓度为95％)、31分钟(B浓度为5％)、40分钟(B浓度为5％)

将化合物(1A)的氘代二甲基亚砜中的¹H NMR光谱示于图1中。

关于其它的例示化合物，也可以按照上述方法进行合成。

〔实施例1〕

在下述的成分中加入去离子水而制成100g后，边在30～40℃下加热边搅拌1小时。之后，用10mol/L的KOH调制成pH＝9，用平均孔径为0.25μm的微过滤器进行减压过滤，由此调制品红色用油墨液。

油墨液1的组成：

〔实施例2～7、比较例1〕

除了将染料如下述表4中所示那样进行变更以外，与油墨液1的调制同样地操作，调制油墨液2～7、作为比较用的油墨液的使用了C.I.酸性红289(AR289)的油墨液。

(图像记录及评价)

对以上的各实施例及比较例的喷墨记录用油墨进行下述评价。将其结果示于表4中。

另外，在表4中，色相、耐臭氧性、耐光性是将各喷墨记录用油墨用喷墨打印机(EPSON株式会社制；PM-700C)在照片光泽纸(EPSON公司制PM照相纸<光泽>(KA420PSK、EPSON))上记录图像后进行评价的。

<色相>

关于色相，通过目视以最良、良好及不良这3个等级进行评价。将评价结果示于下述表4中。下述表4中，A表示色相为最良，B表示为良好，C表示色相为不良。

<耐臭氧性>

在西门子型臭氧发生器的双层玻璃管内边通入干燥空气，边施加5kV交流电压，在利用其而设定为臭氧气体浓度为0.5±0.1ppm、室温、暗处的箱内，将形成有上述图像的照片光泽纸放置7天，使用反射浓度计(X-Rite310TR)测定在臭氧气体下放置前后的图像浓度，作为色素残存率进行评价。另外，上述反射浓度在1、1.5及2.0这3点进行测定。箱内的臭氧气体浓度使用APPLICS制臭氧气体监测器(模型：OZG-EM-01)进行设定。

将在任一浓度下色素残存率均为70％以上的情况设为A，将1或2点低于70％的情况设为B，将在全部浓度下低于70％的情况设为C，以三个等级进行评价。

<耐光性>

测定刚记录后的图像浓度Ci后，使用耐候机(Atlas C.165)，对图像照射7天氙光(8万5千勒克司)后，再次测定图像浓度Cf，由氙光照射前后的图像浓度的差算出色素残存率({(Ci-Cf)/Ci}×100％)进行评价。图像浓度使用反射浓度计(X-Rite310TR)进行测定。

色素残存率在反射浓度为1、1.5及2.0这3点进行测定。将在任一浓度下色素残存率均为80％以上的情况设为A，将1或2点低于80％的情况设为B，将在全部浓度下低于80％的情况设为C，以三个等级进行评价。

[表6]

表4

如表4的结果表明的那样，可知使用了本发明的化合物的实施例的油墨的色相优异，且耐臭氧性及耐光性相对于比较例具有极高的性能。

〔实施例101〕

在下述的成分中加入去离子水而制成100g后，边在30～40℃下加热边搅拌1小时。之后用10mol/L的KOH调节成pH＝9，用平均孔径为0.25μm的微过滤器减压过滤，由此调制品红色用油墨液。

〔实施例102～115及比较例101～103〕

除了将染料及染料添加量如下述表5中所示的那样进行变更以外，与实施例101的油墨液的调制同样地操作，调制实施例102～115及比较例101～103的油墨液。使用C.I.酸性红289(AR289)作为比较用的染料。

(图像记录及评价)

对以上的各实施例及比较例的喷墨记录用油墨进行下述评价。将其结果示于表5中。

另外，在表5中，耐臭氧性、耐光性是将各喷墨记录用油墨用喷墨打印机(EPSON株式会社制；PM-700C)在照片光泽纸(EPSON公司制PM照相纸<光泽>(KA420PSK、EPSON))上记录图像后进行评价的。

<耐臭氧性>

在西门子型臭氧发生器的双层玻璃管内边通入干燥空气，边施加5kV交流电压，在利用其而设定为臭氧气体浓度为5±0.1ppm、室温、暗处的箱内，将形成有上述图像的照片光泽纸放置7天，使用反射浓度计(X-Rite310TR)测定在臭氧气体下放置前后的图像浓度，作为色素残存率进行评价。另外，上述反射浓度在1、1.5及2.0这3点进行测定。箱内的臭氧气体浓度使用APPLICS制臭氧气体监测器(模型：OZG-EM-01)进行设定。

<耐光性>

测定刚记录后的图像浓度Ci后，使用耐候机(Atlas C.165)，对图像照射7天氙光(8万5千勒克司)后，再次测定图像浓度Cf，由氙光照射前后的图像浓度的差算出色素残存率({(Ci-Cf)/Ci}×100％)进行评价。图像浓度使用反射浓度计(X-Rite310TR)进行测定的。

<色相>

关于色相，通过目视以最良、良好及不良这3个等级进行评价。将评价结果示于下述表5中。下述表5中，A表示色相为最良，B表示为良好，C表示色相为不良。

[表7]

表5

如表5的结果表明的那样，可知使用了本发明的着色组合物的实施例的油墨的耐臭氧性、耐光性、色相与比较例的油墨相比均具有极高的性能。

〔实施例201〕

在下述的成分中加入去离子水制成100g后，边在30～40℃下加热边搅拌1小时。之后用10mol/L的KOH调节成pH＝9，用平均孔径为0.25μm的微过滤器减压过滤，由此调制品红色用油墨液。

〔实施例202～217及比较例201～204〕

除了将染料及染料添加量如下述表6中所示的那样进行变更以外，与实施例201的油墨液的调制同样地操作，调制实施例202～217及比较例201～204的油墨液。使用C.I.酸性红289(AR289)作为比较用的染料。

下述化合物(4A)、(4B)及(4C)参照日本特开2003-192930号公报进行合成。

下述化合物(5A)、(5B)及(5C)参照国际公开第04/104108号进行合成。

(图像记录及评价)

对以上的各实施例及比较例的喷墨记录用油墨进行下述评价。将其结果示于表6中。

另外，在表6中，耐臭氧性、耐光性、耐湿性是将各喷墨记录用油墨用喷墨打印机(EPSON株式会社制；PM-700C)在照片光泽纸(EPSON公司制PM照相纸<光泽>(KA420PSK、EPSON))上记录图像后进行评价的。印相浓度是将各喷墨记录用油墨用喷墨打印机(EPSON株式会社制；PM-700C)在普通纸(Canon公司制普通纸(GF500、Canon)上记录图像后进行评价的。

<耐臭氧性>

<耐光性>

<耐湿性>

在喷墨记录时，制作格子花纹的图案(将浓度为100％和0％的具有1.5mm见方的正方形交替组合而成的图案)，得到对比度高的品红色-白色的格子花纹的印相物。在印相后，将进行了24小时干燥的格子花纹的印相物在80℃、70％RH的条件下放置3天，通过目视评价从着色部分向白色部分的渗洇的程度，将几乎没有渗洇的情况设为A，将稍微渗洇的情况设为B，将明显渗洇的情况设为C，以三个等级进行评价。

<印相浓度>

关于印相浓度100％下的反射浓度，使用反射浓度计(X-Rite310TR)测定图像浓度，将印相浓度为2.2以上的情况设为A，将2.0以上且低于2.2的情况设为B，将低于2.0的情况设为C，以三个等级进行评价。

[表8]

表6

如表6的结果表明的那样，可知使用了本发明的着色组合物的实施例的油墨的耐臭氧性、耐光性、耐湿性及印相浓度与比较例的油墨相比具有极高的性能。

〔实施例301〕

〔实施例302～314及比较例301～303〕

除了将染料及染料添加量如下述表7中所示的那样进行变更以外，与实施例301的油墨液的调制同样地操作，调制实施例302～314及比较例301～303的油墨液。使用C.I.酸性红289(AR289)作为比较用的染料。

下述化合物(32A)、(32B)及(32C)参照日本特开平8-73791号公报进行合成。

(图像记录及评价)

对以上的各实施例及比较例的喷墨记录用油墨进行下述评价。将其结果示于表7中。

另外，在表7中，耐湿性、彩度、色相角、耐臭氧性是将各喷墨记录用油墨使用喷墨打印机(EPSON株式会社制；PM-700C)在照片光泽纸(EPSON公司制PM照相纸<光泽>(KA420PSK、EPSON))上记录图像后进行评价的。

<耐湿性>

对通过上述的方法得到的各记录物，对记录占空比为100％的图像的部分，用反射浓度计Spectrolino(Gretag Macbeth公司制)在光源：D50、视野：2°的条件下测定由CIE(国际照明委员会)规定的L^*a^*b^*色度图中的L^*、a^*、b^*，如下述那样进行评价。

(彩度评价)

基于色特性的测定值，通过下述式子算出记录物的彩度(c^*)，如以下那样进行评价。

对上述中得到的记录物(光泽纸)中的记录占空比为100％的图像的部分，测定L^*、a^*、b^*的值。由所得到的L^*、a^*、b^*的值，基于下述式子求出彩度(c^*)，进行评价。

[数学式1]

彩度

(C^{*}) = \sqrt{a^{* 2} + b^{* 2}}

A：c^*为80以上。

B：c^*为70以上且低于80。

C：c^*低于70。

(色相角评价)

进而，由色度(L^*、a^*、b^*)的结果，由下述式子求出a^*75～80时的色相角(h°)，进行评价。

[数学式2]

色相角

A：h°为340以上且低于345。

B：h°为335以上且低于340。

C：h°低于335。

若如上述那样操作而得到的各记录物的图像的彩度(c^*)为80以上、色相角(h°)为340以上且低于345，则判断为可得到具有高的品红色的显色性的图像。

<耐臭氧性>

在西门子型臭氧发生器的双层玻璃管内边通入干燥空气，边施加5kV交流电压，在利用其而设定为臭氧气体浓度为2.0±0.1ppm、室温、暗处的箱内，将形成有上述图像的照片光泽纸放置7天，使用反射浓度计(X-Rite310TR)测定在臭氧气体下放置前后的图像浓度，作为色素残存率进行评价。另外，上述反射浓度在1、1.5及2.0这3点进行测定。箱内的臭氧气体浓度使用APPLICS制臭氧气体监测器(模型：OZG-EM-01)进行设定。

[表9]

表7

如表7的结果表明的那样，可知使用了本发明的着色组合物的实施例的油墨的耐湿性、耐臭氧性、色相及彩度与比较例的油墨相比具有高的性能。

[化学式70]

[化学式71]

[化学式72]

[化学式73]

[化学式74]

产业上的可利用性

本发明的化合物及着色组合物作为色素(特别是品红色染料)是有用的，可以用于能够形成耐臭氧性优异、耐光性等图像坚牢性、耐湿性、印相浓度、鲜艳度、色相中的任一者均优异的图像的化合物、着色组合物、喷墨记录用油墨等中。

此外，参照特定的实施方式详细地说明了本发明，但在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以加以各种变更或修正，这对于本领域技术人员来说是显而易见的。

本申请是基于2011年12月26日申请的日本专利申请(日本特愿2011-284369)2011年12月26日申请的日本专利申请(日本特愿2011-284370)、2011年12月26日申请的日本专利申请(日本特愿2011-284371)及2011年12月26日申请的日本专利申请(日本特愿2011-284372)的发明，其内容作为参照援引于此。

Claims

1.一种化合物，其以下述通式(3)表示，

通式(3)中，R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示1价的取代基，所述1价的取代基为卤素原子、芳基、烷氧基、烷基、或酰氨基，n201及n202分别独立地表示0～4的数，n203表示0～4的数；在n201、n202及n203分别表示2以上的数的情况下，多个R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³相同或不同；M表示氢原子或抗衡阳离子；M各自相同或不同。

2.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示烷基或酰氨基。

3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，所述R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示碳原子数为1～6的烷基。

4.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，所述n201及n202分别独立地表示2～4的数。

5.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，所述n203表示0。

6.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，所述M为锂离子、钠离子或钾离子。

7.一种着色组合物，其中，含有权利要求1所述的化合物。

8.一种着色组合物，其中，含有1～20质量％的权利要求1或2所述的化合物。

9.一种着色组合物，其中，包含下述通式(3)所表示的化合物、和下述通式(14)所表示的化合物，

通式(3)中，R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示1价的取代基，所述1价的取代基为卤素原子、芳基、烷氧基、烷基、或酰氨基，n201及n202分别独立地表示0～4的数，n203表示0～4的数；在n201、n202及n203分别表示2以上的数的情况下，多个R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³相同或不同；M表示氢原子或抗衡阳离子；M各自相同或不同；

Q表示氢原子、脂肪族基团、芳香族基团或杂环基；

其中，通式(14)具有至少一个离子性亲水性基团。

10.根据权利要求9所述的着色组合物，其中，通式(14)中的所述离子性亲水性基团为选自磺基、羧基、膦酰基及季铵基中的至少1种基团。

11.根据权利要求9所述的着色组合物，其中，通式(14)中，R¹²³及R¹²⁴分别独立地表示氢原子、芳香族基团、或杂环基。

12.根据权利要求9～11中任一项所述的着色组合物，其中，含有1～10质量％的通式(14)所表示的化合物。

13.根据权利要求9～11中任一项所述的着色组合物，其中，通式(3)所表示的化合物与通式(14)所表示的化合物的质量比为1/9～9/1。

14.一种着色组合物，其中，包含下述通式(3)所表示的化合物、和选自由下述通式(24)所表示的化合物及下述通式(25)所表示的化合物组成的组中的至少一种，

X₂表示2价的连接基团；

M⁴表示氢原子或抗衡阳离子；M⁴各自相同或不同；

M⁵表示氢原子或抗衡阳离子；M⁵各自相同或不同；

X₂₃₁表示下述通式(25-1)所表示的基团，

15.根据权利要求14所述的着色组合物，其中，所述R₂₂₁、R₂₂₂及R₂₃₁分别独立地为氢原子或未取代的烷基。

16.根据权利要求14所述的着色组合物，其中，所述Y₂₂₁、Y₂₂₂及Y₂₃₁分别独立地为氯原子、羟基或未取代的氨基。

17.根据权利要求14～16中任一项所述的着色组合物，其中，通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物的合计的含有率为1～20质量％。

18.根据权利要求14～16中任一项所述的着色组合物，其中，通式(3)所表示的化合物的含量与通式(24)所表示的化合物及通式(25)所表示的化合物的合计的含量的质量比为9/1～1/9。

19.一种着色组合物，其中，包含下述通式(3)所表示的化合物、和下述通式(34)所表示的化合物，

m表示0、1、或2；

M³⁴表示氢原子或抗衡阳离子；M³⁴各自相同或不同。

20.根据权利要求19所述的着色组合物，其中，通式(34)中，R₃₂₄、R₃₂₅及R₃₂₆中的至少1个表示被1～4个羧基取代的烷基、链烯基、芳基、或芳烷基。

21.根据权利要求19所述的着色组合物，其中，通式(34)中，R₃₂₄及R₃₂₅中的任一者表示氢原子，另一者表示被1～4个羧基取代的烷基、链烯基、芳基、或芳烷基。

22.根据权利要求19～21中任一项所述的着色组合物，其中，通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～3的烷基、卤素原子、或羧基。

23.根据权利要求19～21中任一项所述的着色组合物，其中，通式(34)中，R₃₂₁、R₃₂₂及R₃₂₃分别独立地表示氢原子、卤素原子、或羧基。

24.根据权利要求19～21中任一项所述的着色组合物，其中，通式(34)所表示的化合物的含有率为1～20质量％。

25.根据权利要求19～21中任一项所述的着色组合物，其中，通式(3)所表示的化合物的含量与通式(34)所表示的化合物的含量的质量比为9/1～1/9。

26.根据权利要求9～11、14～16、19～21中任一项所述的着色组合物，其中，所述R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示烷基或酰氨基。

27.根据权利要求9～11、14～16、19～21中任一项所述的着色组合物，其中，所述R²⁰¹、R²⁰²及R²⁰³分别独立地表示碳原子数为1～6的烷基。

28.根据权利要求9～11、14～16、19～21中任一项所述的着色组合物，其中，所述n201及n202分别独立地表示2～4的整数。

29.根据权利要求9～11、14～16、19～21中任一项所述的着色组合物，其中，所述n203表示0。

30.根据权利要求9～11、14～16、19～21中任一项所述的着色组合物，其中，所述M为锂离子、钠离子、或钾离子。

31.根据权利要求9～11、14～16、19～21中任一项所述的着色组合物，其中，通式(3)所表示的化合物的含有率为1～20质量％。

32.一种喷墨记录用油墨，其中，含有权利要求7、9～11、14～16、19～21中任一项所述的着色组合物。

33.一种喷墨记录方法，其中，使用权利要求7、9～11、14～16、19～21中任一项所述的着色组合物、或权利要求32所述的喷墨记录用油墨来进行图像形成。