JP4353500B2 - 新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタによる記録方法としてインクの各種吐出方式が開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。インクジェットプリンタによる記録方法は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、機械音の発生がなく、またプリンタの小型化、高速化、カラー化が容易であるという特長を有する為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が期待されている。コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報を、インクジェットプリンタによりカラ−で記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプレイ等のＲ、Ｇ、Ｂによる加法混色画像を減法混色画像によりできるだけ忠実に再現するためには、使用する色素、中でもＹ、Ｍ、Ｃのインクに使用される色素は、できるだけＹ、Ｍ、Ｃそれぞれの標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。また、インク組成物には長期の保存に対し安定であり、プリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性及び耐ガス性等の堅牢度に優れている事が求められる。
【０００３】
インクジェットプリンタの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリンタにまで拡大されてきており、耐水性及び耐光性等の堅牢度がこれまで以上に求められている。耐水性については、多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル又は特殊セラミックなどインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をＰＶＡ樹脂などとともに紙の表面にコーティングすることにより大幅に改良されたが、写真等の印刷物の保管時の耐湿性の向上等更に厳しい品質向上が求められている。又、耐光性については大幅に改良する技術は未だ確立されておらず、特にＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋの４原色のうちマゼンタの色素はもともと耐光性が弱いものが多く、その改良が重要な課題となっている。
【０００４】
インクジェット記録用水溶性インクに用いられるマゼンタ色素の色素骨格としては、キサンテン系（例えば、特許文献１〜３参照）と、Ｈ酸を用いたアゾ系色素（例えば、特許文献４〜８参照）が代表的である。しかし、キサンテン系については色相及び鮮明性は非常に優れるが耐光性が非常に劣る。また、Ｈ酸を用いたアゾ系色素については色相及び耐水性の点では良いものがあるが、耐光性及び鮮明性が劣る。このタイプでは鮮明性及び耐光性の優れたマゼンタ染料も開発されているが（例えば、特許文献９参照）、銅フタロシアニン系色素に代表されるシアン染料やイエロー染料など他の色相の染料に比べ耐光性が依然劣る水準である。
又最近のデジタルカメラの浸透と共に、家庭でも写真をプリントする機会が増している。この写真を保管する時に、空気中の酸化性ガスによる写真画質の変色が問題視されている。
【０００５】
鮮明性及び耐光性の優れるマゼンタの色素骨格としてはアントラピリドン系色素（例えば、特許文献１０〜１６参照）があるが、色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐ガス性及び溶解安定性のすべてを満足させるものは得られていない。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５４−８９８１１号公報
【特許文献２】
特開平８−６００５３号公報
【特許文献３】
特開平８−１４３７９８号公報
【特許文献４】
特開昭６１−６２５６２号公報
【特許文献５】
特開昭６２−１５６１６８号公報
【特許文献６】
特開平３−２０３９７０号公報
【特許文献７】
特開平７−１５７６９８号公報
【特許文献８】
特公平７−７８１９０号公報
【特許文献９】
特開平３−２０３９７０号公報
【特許文献１０】
特開昭５９−７４１７３号公報（１−３ページ）
【特許文献１１】
特開平２−１６１７１号公報（１、５−７ページ）
【特許文献１２】
特開２０００−１０９４６４号公報（１−２、８−１２ページ）
【特許文献１３】
特開２０００−１６９７７６号公報（１−２、６−９ページ）
【特許文献１４】
特開２０００−１９１６６０号公報（１−３、１１−１４ページ）
【特許文献１５】
特開２００１−７２８８４号公報（１−２、８−１１ページ）
【特許文献１６】
特開２００１−１３９８３６号公報（１−２、７−１２ページ）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光、耐ガス及び耐湿堅牢度が強いマゼンタ色素を提供する事を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。即ち本発明は、
（１）下記式（１４）
【化１１】

（式中Ｒは水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基叉はシアノ低級アルキル基を、Ｙは塩素、水酸基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシ基および水酸基からなる群から選択される置換基を有してもよい）、アラルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、アルコキシ基、フェノキシ基（ベンゼン環上にスルホン酸基、カルボキシ基、アセチルアミノ基、アミノ基及び水酸基からなる群から選択される置換基で置換されていても良い）、アニリノ基（スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群から選択される１種又は２種の置換基で置換されていても良い。）、ナフチルアミノ基（ナフチル基はスルホン酸基で置換されていても良い。）、叉はモノ又はジアルキルアミノアルキルアミノ基を、Ｘは架橋基をそれぞれ表す。）で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩、
（２）下記式（１）
【化１２】

（式中ＲおよびＹは前記式（１４）と同じものを示す）
で表される（１）に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩、
（３）下記式（１５）
【化１３】

（式中、Ｙは塩素、水酸基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アラルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、アルコキシ基、フェノキシ基（スルホン酸基、カルボキシ基、アセチルアミノ基、アミノ基及び水酸基からなる群から選択される置換基で置換されていても良い。）、スルホン酸基、カルボキシ基もしくは水酸基を有するモノ又はジアルキルアミノ基、アニリノ基（スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群から選択される１種又は２種の置換基で置換されていても良い。）、ナフチルアミノ基（ナフチル基はスルホン酸基で置換されていても良い。）叉はモノ又はジアルキルアミノアルキルアミノ基を、Ｘは架橋基をそれぞれ表す。）で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩。
（４）下記式（２）
【化１４】

（式中Ｙは前記式（１５）と同じものを示す）
で表される（３）に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩、
（５）Ｙが水酸基又はアミノ基である（１）から（４）のいずれか一項に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩、
（６）Ｙがアミノ基である（１）から（４）のいずれか一項に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩、
（７）Ｙがアミノ基であり、架橋基Ｘがジアミノアルキレン基である（１）から（４）のいずれか一項に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩、
（８）Ｙがアミノ基であり、架橋基Ｘが置換基を有していてもよいジアミノフェニレン基である（１）から（４）のいずれか一項に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩、
（９）Ｙが塩素原子またはアミノ基であり、架橋基Ｘがシクロヘキシル環上に置換基を有していてもよいジアミノシクロヘキシルメタン基である請求項１から４のいずれか一項に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩、
（１０）下記式（３）
【化１５】

で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩、
（１１）下記式（４）
【化１６】

で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩、
（１２）下記式（５）
【化１７】

で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩、
（１３）下記式（１６）
【化１８】

で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩、
（１４）下記式（１７）
【化１９】

で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩、
（１５）色素成分として、（１）から（１４）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含むことを特徴とする水性マゼンタインク組成物、
（１６）水溶性有機溶剤を含有する（１５）に記載の水性マゼンタインク組成物、
（１７）色素成分中の無機塩の含有量が１重量％以下である（１５）又は（１６）に記載の水性マゼンタインク組成物、
（１８）インクジェット記録用である（１５）から（１７）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物、
（１９）インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして（１５）から（１８）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法、
（２０）被記録材が情報伝達用シートである（１９）に記載のインクジェット記録方法、
（２１）上記（１５）から（１８）に記載の水性マゼンタインク組成物を含有する容器、
（２２）上記（２１）の容器を有するインクジェットプリンター、
（２３）上記（１）から（１４）に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩を有する着色体、
（２４）式（６）
【化２０】

（式中Ｒは式（１）におけるのと同じ意味を表す。）
で表されるアントラピリドン化合物、
（２５）架橋基Ｘが下記式
−Ｎ（Ｈ）ｍ（−Ａ−）ｎ Ｎ（Ｈ）ｍ−または−Ｏ−Ａ−Ｏ−
（式中、Ａは２価の炭素数１〜２０の炭化水素残基であり、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、ｎは１または２、ｍは１または０を示し、ｎが１の時 ｍは１を示し、ｎが２の時 ｍは０を示す）
で表される基である（１）から（４）のいずれか一項に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩、
に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明を詳細に説明する。
本発明の新規アントラピリドン化合物は、前記式（１４）で表され、代表的な化合物の１つとして前記式（１）で表される化合物があげられる。
本発明において「アルキル」といった場合、通常の「アルキル」の定義に入るものであれば制限はない。通常、特別に断りのある場合を除き、炭素数１〜１０程度のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜４程度の低級アルキル基である。また、アルコキシ、アラルキル等におけるアルキル基についても同様である
本発明における式（１４）、式（１）等において、Ｒのアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ４のアルキル基があげられる。また、Ｒにおけるヒドロキシ低級アルキル基及びシアノ低級アルキル基におけるアルキルとしては、例えばエチル、プロピル等が挙げられるが、エチルが好ましい。Ｙにおけるアルキルアミノ基としては、たとえばメチルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基等のＣ１〜Ｃ８のアルキルアミノ基があげられる。ジアルキルアミノ基としては、たとえばジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基等のＣ１〜Ｃ８のジアルキルアミノ基があげられる。また、アラルキルアミノ基としてはベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基、フェニルプロピルアミノ基等のフェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ基があげられ、シクロアルキルアミノ基としてはたとえばシクロヘキシルアミノ基、シクロペンチルアミノ基等のシクロ（Ｃ５〜Ｃ７）アルキルアミノ基があげられ、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基があげられる。スルホン酸基又はカルボキシ基を有するアルキルアミノ基におけるアルキルとしては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル等のＣ１〜Ｃ４のアルキルがあげられる。
【００１０】
Ｙにおける、スルホン酸基、カルボキシ基、アセチルアミノ基、アミノ基、水酸基からなる群から選択される置換基で置換されていてもよいフェノキシ基の具体例としては、例えば４−スルホフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ基、４−アセチルアミノ−フェノキシ基、４−アミノフェノキシ基、４−ヒドロキシフェノキシ基等があげられる。
【００１１】
Ｙにおける、スルホン酸基又はカルボキシ基を有するアルキルアミノ基の具体例としては、例えば２−スルホエチルアミノ基、カルボキシメチルアミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、１−カルボキシエチルアミノ基、１，２−ジカルボキシエチルアミノ基又はジ（カルボキシメチル）アミノ基等があげられ、水酸基を有するアルキルアミノ基の具体例としては、例えばヒドロキシエチルアミノ基、ジヒドロキシエチルアミノ基等があげられる。
【００１２】
Ｙにおける、スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群から選択される１種又は二種の置換基で置換されていてもよいアニリノ基の具体例としては、例えば２，５−ジスルホアニリノ基、３−スルホアニリノ基、２−スルホアニリノ基、４−スルホアニリノ基、２−カルボキシ−４−スルホアニリノ基、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ基等があげられる。
【００１３】
Ｙにおける、スルホン酸基で置換されていてもよいナフチルアミノ基の具体例としては、例えば３，６，８−トリスルホ−１−ナフチルアミノ基、４，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミノ基、３，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミノ基、４，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ基等があげられる。
Ｘにおける架橋基としては、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよい炭素数１〜２０の炭化水素残基の両末端に窒素原子または酸素原子を有し、該両末端の窒素原子または酸素原子を結合手とする２価の基があげられ、具体的には−Ｎ（Ｈ）ｍ（−Ａ−）ｎＮ（Ｈ）ｍ−または−Ｏ−Ａ−Ｏ−
（式中、Ａは２価の炭素数１〜２０の炭化水素残基であり、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、ｎは１または２、ｍは１または０を示し、ｎが１の時 ｍは１を示し、ｎが２の時 ｍは０を示す）で表される基があげられる。上記Ａの２価の炭素数１〜２０の炭化水素残基としては例えば、異項原子（例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等）を１〜２個含んでもよい炭素数１〜１５の２価の脂肪族基、異項原子（例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等）を１〜３個含んでもよい２価の炭素数３〜１０、好ましくは炭素数５〜１０の芳香属基および前記脂肪族基と前記芳香族基が結合してできる２価の基があげられる。これらの基は置換基（スルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基、芳香族基の時は低級アルキル基等）を有していてもよい。
【００１４】
上記の脂肪族基としては例えばメチレン、ジメチレン（エチレン）、トリメチレン（プロピレン）、２−メチルトリメチレン（２−メチルプロピレン）、テトラメチレン（ブチレン）、ヘキサメチレン等の低級アルキル基で置換されていてもよい炭素数１〜６の（ポリ）メチレン、シクロペンタン−１，２−または１３−ジイル、シクロヘキサン−１，２−、−１，３−または−１，４−ジイル、シクロヘプタン−ジイル等の炭素数５〜７のシクロアルキレン、メチレンシクロヘキサン−１，４−ジイルメチレン（−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₁₀−ＣＨ₂−）、メチレンジシクロヘキサン−ジイル（−Ｃ₆Ｈ₁₀−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₁₀−）、メチレンビス（メチルシクロヘキサン−ジイル）｛−Ｃ₆Ｈ₁₀（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₁₀（ＣＨ₃）−｝、シクロヘキサン−ジイル−ジメチレン（−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₁₀−ＣＨ₂−）等の低級アルキレンと炭素数５〜７の脂肪族環（低級アルキル置換をしていてもよい）からなる脂肪族基、メチレンオキシメチレン（−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−）、ビス（ジメチレン）アミノ（−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−）、メチレンチオメチレン（−ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂−）、オキシジシクロヘキサン−ジイル（−Ｃ₆Ｈ₁₀−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₁₀−）等の異項原子を含む炭素数１〜７の脂肪族基等が挙げられる。２価の芳香属基としてはフェニレン（−Ｃ₆Ｈ₄−）、ナフチレン（−Ｃ₁₀Ｈ₆−）等の炭素数６〜１０の芳香族基をあげることができる。前記脂肪族基と前記芳香族基が結合してできる２価の基としてはキシリレン（−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−）等をあげることができる。
上記Ａとしてより好ましいのものとしては、ジメチレン、ヘキサメチレン、１，３−キシリレン、メチレンジシクロヘキサン−４，１−ジイル、メチレンビス（２−メチルシクロヘキサン−４，１−ジイル）、シクロヘキサン−１，３−ジイル−ジメチレンが挙げられる。
【００１５】
架橋基Ｘとしては、例えば１，２―ジアミノエチレン基（−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ−）、１，４―ジアミノブチレン基（−ＮＨ−Ｃ₄Ｈ₈−ＮＨ−）、１，６―ジアミノヘキシレン基（−ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₁₂−ＮＨ−）等のジアミノアルキレン基、１，４−ピペラジンジイル基（−ＮＣ₄Ｈ₈Ｎ−）、１，４−ジアミノフェニレン基（−ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₄−ｐ−ＮＨ−）、１，３−ジアミノフェニレン基（−ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₄−ｍ−ＮＨ−）等のジアミノフェニレン基、４−スルホー１，３−ジアミノフェニレン基{−ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₄（ｐ−ＳＯ₃Ｈ）−ｍ−ＮＨ−}、５−カルボキシー１，３−ジアミノフェニレン基等の置換ジアミノフェニレン基、１，３―ジアミノキシリレン基（−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ｍ−ＣＨ₂−ＮＨ−）、１，４−ジアミノキシリレン基（−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−p−ＣＨ₂−ＮＨ−）、４，４’―ジアミノ−２−スルホ−ジフェニルアミノ基{−ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₄（ｍ−ＳＯ₃Ｈ）−ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₄−ｐ−ＮＨ−}、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン基 （−ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₁₀−４−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₁₀−４’−ＮＨ−）、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン基{−ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₁₀（３−ＣＨ₃）−４−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₁₀（３’−ＣＨ₃）−４’ＮＨ−}、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン基（−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₁₀−３−ＣＨ₂−ＮＨ−）、ジオキシエチレン基（−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−）、１，４−ジオキシブチレン基（−Ｏ−Ｃ₄Ｈ₈−Ｏ−）、２，２’―ジオキシエチルエーテル基（−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−）等のジオキシ置換アルキレン基、１，４−ジオキシフェニレン基（−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−ｐ-Ｏ−）、１,３−ジオキシフェニレン基（−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−ｍ−Ｏ−）、４，４’−ジオキシジフェニルエーテル基（−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−ｐ−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−ｐ−Ｏ−）、４，４’−ジオキシフェニレンチオエーテル基（−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−ｐ−Ｓ−Ｃ₆Ｈ₄−ｐ−Ｏ−）、２，５−及び２，６−ノルボルナンジアミノ基、１，４−ジオキシメチルシクロヘキシレン基（−Ｏ−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₁₀−４−ＣＨ₂−Ｏ−）等があげられる。なお、式−Ｎ（Ｈ）ｍ（−Ａ−）ｎ Ｎ（Ｈ）ｍ−において、ｎが２であり、 ｍが０である場合の基としては上記１，４−ピペラジンジイル（−ＮＣ₄Ｈ₈Ｎ−）などがあげられる。
【００１６】
Ｒ、Ｙ、Ｘの好ましい組み合わせとしては、例えば、Ｒが水素原子又はメチル基、Ｙが塩素原子、水酸基又はアミノ基、Ｘがジアミノエチレン基、１，４−ピペラジンジイル基、１，３―ジアミノキシリレン基、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン基、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン基、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン基等である。
【００１７】
本発明の前記式（１）で示される新規アントラピリドン化合物の具体例を表１に示す。尚、表１中、ジアミノエチレンは、１，２―ジアミノエチレン基（−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ−）を意味する。またPh はフェニル基を示し、例えばPh 0 はフェノキシ基、NHPhはアニリノ基を示し、他も同様とする。またNH Ph (p-SO3H) は４−スルホアニリノ基（p-SO3Hはスルホン酸基がフェニル基のパラ位にあることを示す）を、NHPh(COOH)2(3,5)は３，５―ジカルボキシアニリノ基｛Ph (COOH)2(3,5) はフェニル基の３位および５位にカルボキシル基が置換していることを示す｝を表し、他の基についても同様に記載する。また、naphthylはナフチル基を示し、NH-2naphthyl(SO3H)3(3,6,8)は３，６，８―トリスルホー２ナフチルアミノを示し、NH(cyclohexyl)はシクロヘキシルアミノを示す。
【００１８】

【００１９】

【００２０】

【００２１】
式（１）の化合物において、例えば、架橋基Ｘにおいて両末端にアミノ基を有する化合物を得るには、前記式（６）の化合物２モルと２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）２〜２．４モルとを水中で、ｐＨ３〜７、５〜３５℃、２〜８時間反応させて得られる１次縮合物である式（７）
【００２２】
【化２１】

【００２３】
の化合物に、下記式（８）のジアミノ化合物１モルを、
ＨＮ（Ｈ）ｍ（−Ａ−）ｎ Ｎ（Ｈ）ｍＨ （８）
（式中、Ａは連結基であり、例えば２価の炭素数１〜２０の炭化水素残基であり、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、ｎは１または２、ｍは１または０を示し、ｎが１の時 ｍは１を示し、ｎが２の時 ｍは０を示す。Ａの好ましいものとしてはＣ１〜Ｃ６の（ポリ）メチレン、置換基を有してもよいフェニレン、キシリレン、メチレンジシクロヘキサン−ジイル、メチレンビス（メチルシクロヘキサン−ジイル）、シクロヘキサン−ジイル−ジメチレンが挙げられ、より好ましくは、ジメチレン、ヘキサメチレン、１，３−キシリレン、メチレンジシクロヘキサン−４，１−ジイル、メチレンビス（２−メチルシクロヘキサン）−４，１−ジイル、シクロヘキサン−１，３−ジイル−ジメチレンが挙げられる。）
ｐＨ４〜１０、５〜９０℃、１０分〜５時間反応させることにより、Ｙが塩素原子で、架橋基Ｘの両末端がアミノ基である式（９）
【００２４】
【化２２】

【００２５】
の化合物が２次縮合物として得られる。ただし、上記式（８）においてピペリジンなどのＨＮ（−Ａ−）₂ＮＨ（式（８）においてｎ＝２，ｍ＝０）で表される化合物を使用した場合には、式（９）における−ＮＨ−Ａ−ＮＨ−の代わりに−Ｎ（−Ａ−）₂Ｎ−である化合物が得られる。次いで、ｐＨ９〜１２、７０〜９０℃、１〜５時間加水分解するか、又はアンモニア、対応するアミン類、フェノール類、ナフトール類もしくはメタノール等のアルコール類を、ｐＨ８〜１０、９０〜１００℃、３〜８時間反応させることにより、３次縮合物としてＹが塩素原子以外の式（１０）
【００２６】

【００２７】
の化合物が得られる。また、上記式（８）においてＨＮ（−Ａ−）₂ＮＨで表される化合物を使用した場合には、式（１０）における−ＮＨ−Ａ−ＮＨ−の代わりに−Ｎ（−Ａ−）₂Ｎ−である化合物が得られる。なお、縮合の順序は各種化合物の反応性に応じ、適宜定められ、上記に限定されない。
本発明の前記式（１０）で示される新規アントラピリドン化合物の具体例は先の表１に多数含まれてれているが、好ましい化合物を、表１に示した化合物も含めて下記表２に示す。
【００２８】

【００２９】
前記式（８）のジアミノ化合物の代わりに、下記式
ＨＯ−Ａ−ＯＨ
（式中Ａは前記と同じ）
で表されるグリコール化合物を使用して、常法により縮合反応を行うことにより、前記式（９）における架橋基−ＮＨ−Ａ−ＮＨ−が−Ｏ−Ａ−Ｏ−に代わった化合物が得られ、以下上記と同様に処理することにより、式（１０）における架橋基−ＮＨ−Ａ−ＮＨ−が−Ｏ−Ａ−Ｏ−に代わった化合物が得られる。
【００３０】
こうして得られる化合物は遊離酸の形で、あるいはその塩の形態で存在する。本発明では遊離酸又はその塩として、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩またはアンモニウム塩として使用できる。好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩があげられる。また塩の作り方としては、例えば、上記で得られる３次縮合物の反応液に食塩を加えて、塩析、濾過することによってナトリウム塩をウェットケーキとして得、そのウェットケーキを再び水に溶解後、塩酸を加えてｐＨを１〜２に調整して得られる結晶を濾過すれば、遊離酸（あるいは一部はナトリウム塩のまま）の形で得られる。更に、その遊離酸の形のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水を添加してアルカリ性にすれば、各々カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩が得られる。
なお、式（６）のアントラピリドン化合物は、例えば次のようにして得られる。即ち、下記式（１１）
【００３１】

【００３２】
（式中Ｒは前記と同じ意味を示す）
で示されるアントラキノン化合物１モルにベンゾイル酢酸エチルエステル１．１から３モルをキシレン等の極性溶媒中、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、１３０〜１８０℃、５〜１５時間反応を行い、下記式（１２）
【００３３】
【化２３】

【００３４】
（式中Ｒは前記と同じ意味を示す）
の化合物が得られる。
【００３５】
次いで、式（１２）の化合物１モルにメタアミノアセトアニリド １〜５モルを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中、炭酸ナトリウムのような塩基及び酢酸銅のような銅触媒の存在下、１１０〜１５０℃、２〜６時間ウルマン反応をおこなって縮合し、下記式（１３）
【００３６】
【化２４】

【００３７】
（式中Ｒは前記と同じ意味を示す）
の化合物が得られる。
【００３８】
次いで式（１３）の化合物を８〜１５％発煙硫酸中で、５０〜１２０℃でスルホン化及びアセチルアミノ基を加水分解する事により、一般式（６）
【００３９】
【化２５】

（式中Ｒは前記と同じ意味を示す）
のアントラピリドン化合物が得られる。
【００４０】
本発明の水性マゼンタインク組成物は、前記式（１）及び（２）で表される化合物又はその塩を水又は水性溶媒（後記する水溶性有機溶剤（溶解助剤を含む。以下同様。）を含有する水）に溶解したものである。インクのｐＨは６〜１１程度が好ましい。この水性インク組成物をインクジェット記録用プリンタに使用する場合、色素成分としては金属陽イオンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量は少ないものを用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含量として１重量％以下である。無機物の少ない本発明の色素成分を製造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発明の色素成分の乾燥品あるいはウェットケーキを必要な回数だけメタノール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する方法で脱塩処理する操作を繰り返せば良い。
【００４１】
本発明の水性インク組成物は水を媒体として調製されるが、本発明の化合物又はその塩は該水性インク組成物中に、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、更に好ましくは２〜８重量％程度含有される。本発明の水性インク組成物にはさらに水溶性有機溶剤０〜３０重量％、インク調整剤０〜５重量％含有していても良い。残部は水である。
本発明のインク組成物は、蒸留水等の精製水に、本発明の化合物又はその塩及び必要により、上記水溶性有機溶剤、インク調整剤等を添加混合することにより調製される。また、水と上記水溶性有機溶剤、インク調整剤等との混合物に本発明の化合物又はその塩を添加、溶解してもよい。また必要ならインク組成物を得た後で濾過を行い、狭雑物を除去してもよい。
【００４２】
使用し得る水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ1 〜Ｃ4 アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム類、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン単位を有するモノー、オリゴー又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１,２,６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ1 〜Ｃ4 アルキルエーテル、γーブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの有機溶剤は２種以上併用しても良い。
【００４３】
水と混和可能で好ましい有機溶媒としては、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキレン単位を有するモノ、ジ又はトリアルキレングリコール等が挙げられ、好ましいものとしてはモノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、特に、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、ジエチレングリコール、ジメチルスルホキシドの使用が好ましい。
【００４４】
インク調整剤は、上記本発明の化合物（色素成分）を含有する水溶液に所望のインク適性を付与する目的で使用されるもので、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤などが挙げられる。防腐防黴剤としては、例えばデヒドロ酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、２ーピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを、好ましく、６〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホン化されたベンゾフェノン、スルホン化されたベンゾトリアゾールなどがあげられ、水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコール、ポリアミン、ポリイミンなどがあげられ、染料溶解剤としては、例えばεーカプロラクタム、尿素、エチレンカーボネートなどがあげられ、界面活性剤としては例えば、通常のアニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤があげられる。
【００４５】
本発明のインクジェット記録方法における被記録材としては、例えば、紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオンポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等のインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニールピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは、通常インクジェット専用紙（フィルム）や光沢紙（フィルム）と呼ばれ、例えば、ピクトリコ（旭硝子社製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルムシート（いずれもキャノン社製）、カラーイメージジェット用紙（シャープ社製）、スーパーファイン専用光沢フィルム（セイコーエプソン社製）ピクタファイン（日立マクセル社製）等が市販されている。なお、このような受容層の設けていない普通紙も利用できることはもちろんである。
【００４６】
また繊維については、セルロース繊維又はナイロン、絹及びウール等のポリアミド繊維が好ましく、不織布や布状のものが好ましい。これらの繊維については、本発明のインク組成物を該繊維に付与した後、好ましくはインクジェット方法により付与した後、湿熱（例えば約８０〜１２０℃）あるいは乾熱（例えば約１５０〜１８０℃）の固着工程を加えることで該繊維内部に色素を染着させることができ、鮮明性、耐光性及び耐洗濯性に優れた染色物を得ることができる。
【００４７】
本発明の容器は上記の水性マゼンタインク組成物を含有する。また、本発明のインクジェットプリンターは、この水性マゼンタインク組成物を含有する本発明の容器がインクタンク部分にセットされたものである。さらに、本発明の着色体は、上記の式（１）及び（２）で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩で、好ましくは上記の水性マゼンタインク組成物で着色されたものである。
【００４８】
本発明の水性インク組成物は、鮮明で、理想に近いマゼンタ色であり、他のイエロー、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができ、かつ耐光性及び耐水性の優れた既存のイエロー、シアン、ブラックと共に用いることで耐光性及び耐水性及び耐ガス性に優れた記録物を得ることができる。
【００４９】
【実施例】
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り重量基準である。
【００５０】
実施例１
（１） キシレン360部中に、攪拌しながら、式（１１）（Ｒ＝ＣＨ₃）の化合物９４．８部、炭酸ナトリウム３．０部、ベンゾイル酢酸エチルエステル１４４．０部を順次仕込み、昇温する。１４０〜１５０℃の温度で８時間反応を行い、その間、反応で生成するエタノールと水をキシレンと共沸させながら系外へ留出させ、反応を完結させる。次いで、冷却し、３０℃にてメタノール２４０部を添加して３０分攪拌後、濾過し、メタノール３６０部で洗浄後、乾燥して、式（１２）（Ｒ＝ＣＨ₃）の化合物１２４．８部を淡黄色針状結晶として得た。
（２） 次に、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド300．0部中に、攪拌しながら、式（１２）化合物（Ｒ＝ＣＨ₃）88．8部、メタアミノアセトアニリド75．0部、酢酸銅１水和物24．0部及び炭酸ナトリウム12．8部を順次仕込み、昇温する。１２０〜１３０℃で３時間反応を行う。約50℃に冷却下、メタノール120部を添加し、30分攪拌後、濾過し、メタノール500部で洗浄し、次いで80℃の湯で洗浄、乾燥して式（１３）（Ｒ＝ＣＨ₃）の化合物79．2部を青味赤色結晶として得る。
【００５１】
（３） 次に９６．６％硫酸178．5部に、攪拌下、水冷しながら２６．５％発煙硫酸271．5部を添加して、１０％発煙硫酸４５０部を、調製する。水冷下、式（１３）（Ｒ＝ＣＨ₃）の化合物77．0部を30分で添加し、昇温する。９０〜100℃にて２時間反応を行う。次に、氷水1000部中に、上で得たスルホン化反応液を添加し、その間氷を加えながら40℃以下に保持する。水を加えて液量を1500部とし、濾過して、不溶解分を除去する。次に、母液に湯を加えて2250部とし、温度を５０〜60℃に保ちながら、食塩450部を添加して２時間攪拌し、析出した結晶を濾過する。ウエットケーキをメタノール1500部と共に加熱攪拌し、1時間還流を行う。40℃に冷却後、濾過し、次いでメタノール300部で洗浄後、乾燥して式（６）（Ｒ＝ＣＨ₃）の化合物93．0部を赤色結晶として得た。（純度：７８．４％（ジアゾ分析法による））
【００５２】
（４） 氷水100部にリパールＯＨ（商品名、アニオン界面活性剤、ライオン株式会社製）0．3部を加え、溶解後シアヌルクロライド2．７部、を添加し、30分攪拌する。次に、上記（３）で得た式（６）の化合物（純度78.4%）11.9部を８−１０℃にて添加し、１０％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ＰＨを３−４に保ち、２５〜３０℃で４時間1次縮合反応を行い、濾過して不溶解物を除去して、式（７）（Ｒ＝ＣＨ₃）の化合物を含有する反応液を得た。
（５）上記（４）で得られた式（７）（Ｒ＝ＣＨ₃）の化合物を含有する反応液中に、エチレンジアミン０.４部を加え、更に、水を加えて液量を２００部とし、昇温する。６０〜７０℃の温度で、１０％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ＰＨを５．０〜５．５に保ち、１時間反応させ２次縮合反応を行い、式（９）（Ｒ＝ＣＨ₃、Ａ＝エチレン基）の化合物を含む反応液を得た。
（６）上記（５）で得られる式（９）（Ｒ＝ＣＨ₃、Ａ＝エチレン基）の化合物を含む反応液中に、２８％アンモニア水溶液２０部を加えて昇温し、９０〜９５℃の温度で、２時間反応させる。反応後、水を加えて液量を３００部に調整し、５０〜５５℃に保ちながら濃塩酸を添加し、ＰＨを２に調整した後、その温度で食塩70部を添加し、攪拌する。１時間後結晶をろ別し、式（１０）（Ｒ＝ＣＨ₃、Ａ＝エチレン、Ｙ＝ＮＨ₂）の化合物を赤色ウェットケーキとして得た。
（７）上記（６）で得られるウェットケーキを、メタノール２５０部中に加え、６０〜６５℃に加熱、攪拌１時間保持した後、濾過、メタノールで洗浄、乾燥し、式（１０）（Ｒ＝ＣＨ₃、Ａ＝エチレン基、Ｙ＝ＮＨ₂）（化合物Ｎｏ．３）の化合物６.５部を赤色結晶として得た。
λ max：５２８．６ｎｍ （水溶液中）
【００５３】
実施例２
（１）実施例１の（１）〜（４）と同様にして得た式（７）（Ｒ＝ＣＨ₃）の化合物を含有する反応液中にメタキシリレンジアミン０.９部を加え、更に、水を加えて液量を２００部とし、昇温する。５０〜６０℃の温度で、１０％苛性ソーダを滴下しながら、ＰＨを５．７〜６．３に保ち、１時間反応させ２次縮合反応を行い、式（９）（Ｒ＝ＣＨ₃、Ａ＝メタキシリレン基）の化合物を含む反応液を得た。
（２）上記（１）の反応液中に、２８％アンモニア水溶液２０部を加えて昇温し、９０〜９５℃の温度で、２時間反応させる。反応後、水を加えて液量を３００部に調整し、５０〜５５℃に保ちながら濃塩酸を添加し、ＰＨを２に調整した後、その温度で食塩３５部を添加し、攪拌する。１時間後結晶をろ別し、式（１０）（Ｒ＝ＣＨ₃、Ａ＝メタキシリレン基、Ｙ＝ＮＨ₂）の化合物を赤色ウェットケーキとして得た。
（３）上記（２）で得られるウェットケーキを、メタノール２５０部中に加え、６０〜６５℃に加熱、攪拌１時間保持した後、濾過、メタノールで洗浄、乾燥し、式（１０）（Ｒ＝ＣＨ₃、Ａ＝メタキシリレン基、Ｙ＝ＮＨ₂）（化合物Ｎｏ．７）の化合物9.2部を赤色結晶として得た。
λ max：５３７．８ｎｍ （水溶液中）
【００５４】
実施例３
（１）氷水５０部にリパールＯＨ（商品名、アニオン界面活性剤、ライオン株式会社製）０．３部を加え、溶解後シアヌルクロライド２．７部を添加し、３０分攪拌する。次に実施例１の（３）で得た式（６）の化合物（純度７８．４％）１１．９部を８−１０℃にて添加し、１０％−苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ｐＨ３−４に保ち、２５−３０℃で４時間１次縮合反応を行い、濾過して不純物を除去して、式（７）（Ｒ＝ＣＨ₃）の化合物を含有する反応液を得た。
（２）上記（１）で得られた式（７）（Ｒ＝ＣＨ₃）の化合物を含有する反応液を１０−１５℃に冷却し、１０％−苛性ソーダ水溶液を滴下し、ｐＨ１０に調製した。この反応液中に２８％−アンモニア水１．８部を添加し、１０−１５℃で２時間、２５−３０で１時間反応を行い、２次縮合物を含む反応液を得た。
（３）上記（２）で得られた２次縮合物を含む反応液を９０℃に昇温し、４，４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン１．３部を添加し、１０％−苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ｐＨ９．０−９．３に保ち、８５−９０℃で１時間反応させた。反応後、水を加えて液量を２００部に調製し、５５−６０℃に保ちながら濃塩酸を添加し、ｐＨ０．１以下に調製した。１０分後結晶をろ別し、式（１０）（Ｒ＝ＣＨ₃、Ａ＝ジシシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイル基、Ｙ＝ＮＨ₂）の化合物を赤色ウェットケーキとして得た。
（４）上記（３）で得られたウェットケーキをメタノール２５０部中に加え、６０−６５℃に加熱、攪拌１時間保持した後、濾過、メタノールで洗浄、乾燥し、式（１０）（Ｒ＝ＣＨ₃、Ａ＝ジシシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイル基、Ｙ＝ＮＨ₂）（化合物Ｎｏ．２０）の化合物９．９部を赤色結晶として得た。
λmax ： ５３６．５ｎｍ （水溶液中）
【００５５】
実施例４
（１）実施例１の（１）〜（４）と同様に得られる式（７）（Ｒ＝ＣＨ₃）の化合物を含有する反応液中に４，４'−ジアミノ−３，３'−ジメチルジシシクロヘキシルメタン１．４部を加え、更に、水を加えて液量を200部とし、昇温した。５０〜６０℃の温度で、１０％苛性ソーダを滴下しながら、ｐＨを５．７〜６．３に保ち、２時間反応させ２次縮合反応を行い、式（９）（Ｒ＝ＣＨ₃、Ａ＝３，３'−ジメチルジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイル基）の化合物を含む反応液を得た。
（２）上記（１）の反応液中に２８％アンモニア水溶液２０部を加えて昇温し９０〜９５℃の温度で２時間反応させる。反応後、水を加えて液量を３００部調製し５０〜５５℃に保ちながら濃塩酸を添加し、ｐＨを２に調整後、その温度で食塩３５部を添加し、攪拌する。１時間後結晶をろ別し、式（１０）（Ｒ＝ＣＨ₃、Ａ＝３，３'−ジメチルジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイル基、Ｙ＝ＮＨ₂）の化合物を赤色ウェットケーキとして得た。
（３）上記（２）で得られるウェットケーキをメタノール２５０部中に加え、６０〜６５℃に加熱、攪拌１時間保持した後、濾過、メタノールで洗浄、乾燥し、式（１０）（Ｒ＝ＣＨ₃、Ａ＝３，３'−ジメチルジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイル基、Ｙ＝ＮＨ₂）（化合物Ｎｏ．１９）の化合物８．１部を赤色結晶として得た。
λｍａｘ ： ５３６．２nm （水溶液中）
実施例５
（Ａ）インクの作製
実施例１ないし２でそれぞれ得られた本発明のアントラピリドン化合物（色素成分）を含む下記表２の組成の液体を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより各インクジェット用水性マゼンタインク組成物を得た。また水はイオン交換水を使用した。尚、インク組成物のｐＨがｐＨ＝８〜１０、総量１００部になるように水、水酸化アンモニウムを加えた。
【００５６】

【００５７】
（Ｂ）インクジェットプリント
インクジェットプリンタ（商品名 Ｃａｎｏｎ社 BJ S-630）を用いて、プロフェッショナルフォトペーパー（ＰＲ−１０１（キャノン社製））、ＰＭ写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン社製）の２種の被記録材料にインクジェット記録を行った。
（以下、ＰＲ＝プロフェッショナルフォトペーパー 、ＰＭ＝ＰＭ写真用紙と記す）
【００５８】
（Ｃ）記録画像の評価
▲１▼色相評価
記録画像の色相、鮮明性：記録紙を測色システム（ＧＲＥＴＡＧ ＳＰＭ５０：ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測色し、Ｌ^* 、ａ^* 、ｂ^* 値を算出した。色相はＪＮＣ（社団法人 日本印刷産業機械工業会）のＪＡＰＡＮ Ｃｏｌｏｒの標準マゼンタのカラーサンプルとの比較、鮮明性はＣ^* ＝（（ａ^* ）²＋（ｂ^* ）²）^1/2で評価した。次に、ＪＮＣのＪＡＰＡＮ Ｃｏｌｏｒの標準マゼンタのカラーサンプルの色相を表３に示す。
【００５９】

【００６０】
▲２▼耐光試験
キセノンウェザーメーター（アトラス社製）を用い、２４℃、６０％ＲＨにて記録画像に５０時間照射した。照射前後の変化を上記の測色システムを用いて照射前後の色差（ΔＥ）を測定した。結果は表４に示す。
▲３▼オゾン耐性試験
記録画像にプリントした試験片をオゾンウェザーメーター（スガ試験機社製）を用いて４０℃、４ｐｐｍで１０時間放置し、試験前後の色差（ΔＥ）を測定した。結果は表４に示す。
【００６１】
▲４▼耐湿試験
記録画像にプリントした試験片を恒温恒湿器（応用技研産業社製）を用いて５０℃、９０％ＲＨで７２時間放置し、試験前後のブリード性を目視にて判定した。判定は、
○：ブリードが認められない
△：わずかにブリードが認められる
×：大きくブリードが認められる
と３段階で判定した結果を表４に示す。
【００６２】
記録画像の色相、鮮明性、耐光性、耐オゾン性及び耐湿性試験結果を表４に示す。なお、実施例１で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例１、同様にして実施例２で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例２とする。また、比較例１として、特許文献１２の実施例２のアントラピリドン系化合物（No．４の化合物）、および比較例２として特許文献１３の合成例１のアントラピリドン系化合物（式（１）の化合物）を用い評価を行った結果を表４に併記する。
【００６３】

【００６４】
試験例３、４
実施例３及び４でそれぞれ得られた本発明のアントラピリドン化合物を用いて前記（Ａ）、（Ｂ）と同様にして、インクを作製しインクジェットプリントを行った。さらに測色システムをＧｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いる以外は前記（Ｃ）と同様にして記録画像の評価を行った。実施例３で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例３、実施例４で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例４とした。評価例３ないし４の水性マゼンタインク組成物の記録画像の色相、鮮明性、耐光性、耐オゾン性及び耐湿試験結果を下記表５に示す。
【００６５】

本発明のアントラピリドン化合物はＪＮＣ標準マゼンタの色相及び鮮明性に近似しており、インクジェット用マゼンタ色素として適した化合物である。また、C^* 値はＪＮＣ標準マゼンタの値より高く、より鮮明度が高いものである。本発明品の耐光性は、比較例に比べΔＥ値が小さく、高耐光性マゼンタとして評価できる。本発明品の耐オゾン性は、比較例に比べΔＥ値がいずれも小さくオゾンガス耐久性において、驚くべき向上が達成されている事を示している。
【００６６】
さらに、耐湿性では、比較例２のマゼンタより良好である事から、本発明のアントラピリドン化合物は高耐光性を維持しつつ耐湿性を向上させたインクジェット記録用のマゼンタインクに極めて有用である結果を得た。
【００６７】
本発明のアントラピリドン化合物は比較例１、比較例２よりも総合的に優れており、各メディア（被記録剤）で安定した高品質を示している。さらに実施例１から４でそれぞれ得られた色素は、アルカリ性条件下（ｐＨ＝８〜９）における水に対する溶解性が１００ｇ／ｌ以上であり、インクジェット用の色素として安定なインクの作製が可能であり、又高濃度のインクの作製も可能であることから使用用途も広く使いやすい化合物である。
【００６８】
【発明の効果】
本発明の新規アントラピリドン化合物は極めて水溶解性に優れ、水溶液は経時安定性が良く、又インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対する濾過性が良好であるという特徴を有する。更に、この化合物は生体に対する安全性も高い。更に、この新規アントラピリドン化合物を使用した本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。又、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のマゼンタインクとして使用した印刷物は、耐光性、耐オゾン性及び耐湿性に優れ、優れたインクジェット記録が可能である。更に、印刷面は鮮明で理想に近いマゼンタ色であり、他のイエロー、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができる。このように、本発明のインク組成物は、インクジェット記録用のマゼンタインクとして極めて有用である。

Claims (24)

1. 下記式（１４）
   

   

   （式中Ｒは水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基叉はシアノ低級アルキル基を、Ｙは塩素、水酸基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシ基および水酸基からなる群から選択される置換基を有してもよい）、アラルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、アルコキシ基、フェノキシ基（スルホン酸基、カルボキシ基、アセチルアミノ基、アミノ基及び水酸基からなる群から選択される置換基で置換されていても良い。）、アニリノ基（ベンゼン環上にスルホン酸基及びカルボキシ基からなる群から選択される１種又は２種の置換基で置換されていても良い。）、ナフチルアミノ基（ナフチル基はスルホン酸基で置換されていても良い。）、叉はモノ又はジアルキルアミノアルキルアミノ基を、Ｘは架橋基をそれぞれ表す。）で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩。
2. 下記式（１）
   

   

   （式中ＲおよびＹは前記式（１４）と同じものを示す）
   で表される請求項１に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩。
3. 式（１５）
   

   

   （式中Ｙは塩素、水酸基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシ基および水酸基からなる群から選択される置換基を有してもよい）、アラルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、アルコキシ基、フェノキシ基（スルホン酸基、カルボキシ基、アセチルアミノ基、アミノ基及び水酸基からなる群から選択される置換基で置換されていても良い。）、アニリノ基（スルホン酸基及びカルボキシ基からなる群から選択される１種又は２種の置換基で置換されていても良い。）、ナフチルアミノ基（ナフチル基はスルホン酸基で置換されていても良い。）叉はモノ又はジアルキルアミノアルキルアミノ基を、Ｘは架橋基をそれぞれ表す。）で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩。
4. 下記式（２）
   

   

   （式中Ｙは前記式（１５）と同じものを示す）
   で表される請求項３に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩。
5. Ｙが水酸基又はアミノ基である請求項１から４のいずれか一項に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩。
6. Ｙがアミノ基である請求項１から４のいずれか一項に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩。
7. Ｙがアミノ基であり、架橋基Ｘがジアミノアルキレン基である請求項１から４のいずれか一項に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩。
8. Ｙがアミノ基であり、架橋基Ｘが置換基を有していてもよいジアミノフェニレン基である請求項１から４のいずれか一項に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩。
9. Ｙが塩素原子またはアミノ基であり、架橋基Ｘがシクロヘキシル環上に置換基を有していてもよいジアミノジシクロヘキシルメタン基である請求項１から４のいずれか一項に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩。
10. 下記式（３）
    

    

    で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩。
11. 下記式（４）
    

    

    で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩。
12. 下記式（５）
    

    

    で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩。
13. 下記式（１６）
    

    

    で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩。
14. 下記式（１７）
    

    

    で表される新規アントラピリドン化合物又はその塩。
15. 色素成分として、請求項１から１４のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含むことを特徴とする水性マゼンタインク組成物。
16. 水溶性有機溶剤を含有する請求項１５に記載の水性マゼンタインク組成物。
17. 色素成分中の無機塩の含有量が１重量％以下である請求項１５または１６に記載の水性マゼンタインク組成物。
18. インクジェット記録用である請求項１５から１７のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物。
19. インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項１５から１８のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
20. 被記録材が情報伝達用シートである請求項１９に記載のインクジェット記録方法。
21. 請求項１５から１８のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を含有する容器。
22. 請求項２１の容器を有するインクジェットプリンター。
23. 請求項１から１４に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩を有する着色体。
24. 架橋基Ｘが下記式
    −Ｎ（Ｈ）ｍ（−Ａ−）ｎ Ｎ（Ｈ）ｍ−または−Ｏ−Ａ−Ｏ−
    （式中、Ａは２価の炭素数１〜２０の炭化水素残基であり、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、ｎは１または２、ｍは１または０を示し、ｎが１の時 ｍは１を示し、ｎが２の時 ｍは０を示す）
    で表される基である請求項１から４のいずれか一項に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩。