JP2011042798A

JP2011042798A - マゼンタインク組成物

Info

Publication number: JP2011042798A
Application number: JP2010226368A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Hanmura; 昌弘半村; Kazuhiko Kitamura; 和彦北村
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2010-10-06
Filing date: 2010-10-06
Publication date: 2011-03-03

Abstract

【課題】耐光性、耐ガス性が良好で、かつ、耐湿性及び耐目詰まり特性の優れたマゼンタインク組成物を提供する。
【解決手段】着色剤として、モノアゾ化合物並びにその塩から選ばれる少なくとも一種、下記式（２）で表される化合物並びにその塩から選ばれる少なくとも一種を含有していることを特徴とするマゼンタインク組成物。式（２）

【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット記録に好適なマゼンタインク組成物（濃マゼンタインク組成
物とライトマゼンタインク組成物の双方を含む）に関する。

近年、インクジェット記録方法が注目されている。インクジェット記録方法は、インク
組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行なう印刷方法である。こ
の方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で印刷可能であるとい
う特徴を有する。そして、この方法を利用したインクジェット記録装置は、印字品質、低
コスト、比較的静かな動作、グラフィック形成能により、商業的に広く受け入れられてい
る。中でも、サーマル（バブルジェット（登録商標））および圧電ドロップ・オン・デマ
ンドプリンターは、市場でとりわけ成功し、オフィスおよび家庭でのパソコン用プリンタ
ーとして広く用いられてきた。

最近では、複数のカラーインク組成物を用意し、インクジェット記録によってカラー画
像を形成することが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物
、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物の三色、さらに場合によってブラッ
クインク組成物を加えた四色によって行われている。さらに、これらの四色にライトシア
ンインク組成物およびライトマゼンタインク組成物を加えた六色又は更にダークイエロー
インク組成物を加えた七色によってカラー画像形成を行なう場合もある。このようなカラ
ー画像の形成に用いられるインク組成物には、それ自体が良好な発色性を有していること
に加え、複数のインク組成物と組み合わせたときに、良好な中間色を発色すること、印字
物のその後の保存において変退色しない等のことが求められる。

また、近年、カラーインクジェットプリンタによる"写真画質"印刷は、ヘッド、インク
組成物、記録方法、そしてメディアのそれぞれの継続的な改良によって"銀塩写真"と遜色
ないレベルとなり、画質においては"写真並"となった。この一方で、得られた画像の保存
性に関しても、インク組成物及びメディアの改良により、特性向上が図られている。特に
耐光性に関しては、実用上問題のないレベルまでの特性改良が行われている（特許文献１
、２参照）。しかし、銀塩写真と肩を並べるまでには至っていない。耐光性能力の評価に
関しては、Ｙ、Ｍ、Ｃのそれぞれの純色のパターン（光学濃度が１．０近傍）の退色率を
指標に判断が行われているのが標準的である。現在市場で市販されているプリンターに搭
載されているインク組成物の耐光性能力に関しては、上記評価手法を用いて判断した場合
、マゼンタインク組成物の能力が最も低く、インクセットの耐光性寿命の律速となってい
るケースが多い。よって、マゼンタインク組成物の耐光性を改良することは、写真画像の
耐光性向上及びインクセットの耐光性寿命の延長に繋がる。

また、上記のようなインク組成物を用いて作成された印刷物が、室内は勿論のこと室外
にも設置されることがあるため、太陽光を初めとして種々の光や外気（オゾン、窒素酸化
物、硫黄酸化物等）に晒されることとなり、耐光性、耐ガス性に優れたインク組成物の開
発がなされている。耐光性、耐ガス性といった特性はインクの色材に左右されるところが
大きいが、これらの特性に加え、さらに耐湿性にも優れたマゼンタインク組成物の開発が
要望されている。
上記の特性のうち、耐光性及び耐ガス性に優れた着色剤としては、特許文献３に記載の
化合物（アゾ系色素）及び特許文献４に記載の化合物（アントラピリドン系色素）が提案
されている。

また、上述したライトマゼンタインクを配備したインクセットでは、色濃度の異なる２
種のマゼンタインク組成物を配備することによって、粒状感のない画像を得ることができ
るようになった。写真画像の印刷を主な目的としているこのような色濃度の異なる２種の
インク組成物を配備したインクセットに関しては、写真画像の形成には、粒状感の緩和・
解消のため概して色濃度の低いインク組成物が使用されるケースが多い。また、前述した
耐光性の評価に関しても、光学濃度が１．０近傍のパターンは、色濃度の低いインク組成
物で形成されている。よって、ライトマゼンタインク組成物の耐光性の改良も、写真画像
の耐光性向上及びインクセットの耐光性寿命の延長に繋がる。色濃度の低いインク組成物
では、色濃度の濃いインク組成物と比較して、それほど高い発色性は要求されず、耐光性
等の他の特性が重要になる。

特開２０００−２９０５５９号公報特開２００１−２８８３９２号公報特開２００２−３７１０７９号公報特開２００２−３３２４１９号公報

本発明は、上記の問題点を解消し、耐光性、耐ガス性が良好で、かつ、耐湿性及び耐目
詰まり特性の優れたマゼンタインク組成物（濃マゼンタインク組成物及びライトマゼンタ
インク組成物の双方を含む）を提供しようとするものである。

本発明者らは、下記の構成を採用することにより前記の課題の解決を可能にした。
１．本発明に係るマゼンタインク組成物は、着色剤として、下記式（１）で表される化合
物並びにその塩から選ばれる少なくとも一種、下記式（２）で表される化合物並びにその
塩から選ばれる少なくとも一種を含有していることを特徴とする。

式（１）

（上記式（１）中、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残基を表す。Ｂ¹およびＢ²
は、各々−ＣＲ¹＝、−ＣＲ²＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−Ｃ
Ｒ¹＝または−ＣＲ²＝を表す。Ｒ⁵，Ｒ⁶は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基
、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバ
モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表
わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ¹、Ｒ²は、各々独立して、水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキル基またはアリール基または複素環基で置換されたアミノ基、アシル
アミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよび
アリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ス
ルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ¹と
Ｒ⁵、あるいはＲ⁵とＲ⁶が結合して５〜６員環を形成してもよい。）

式（２）

（式（２）中、Ａ'は、アルキレン基、フェニレン基を含有するアルキレン基

を表し、Ｘは、ＮＨ₂，ＯＨまたはＣｌを表す。）

２．本発明に係るマゼンタインク組成物は、前記式（１）で表される化合物及びその塩が
下記式（３）で表される化合物及びその塩であることを特徴とする。

式（３）

（式（３）中、Ｚ¹は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表
す。Ｚ²は、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶
は、式（１）の場合と同義である。Ｒ³、Ｒ⁴は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。Ｑは、水素原子、脂肪族基
、芳香族基または複素環基を表す。上記Ｚ¹、Ｚ²、Ｒ¹〜Ｒ⁶、Ｑの各基は、更に置換基を
有していてもよい。）
３．本発明に係るマゼンタインク組成物は、インク組成物の全重量に対して、前記式（１
）で表される化合物並びにその塩から選ばれる少なくとも一種を総重量として０．２〜２
．５重量％含有し、かつ、前記式（２）で表される化合物並びにその塩から選ばれる少な
くとも一種を総重量として０．４〜５．０重量％含有していることを特徴とする。

４．本発明に係るマゼンタインク組成物は、インク組成物の全重量に対して、着色剤固形
分の合計が０．６〜６．０重量％であることを特徴とする。
５．本発明に係るマゼンタインク組成物は、前記式（１）で表される化合物並びにその塩
から選ばれる少なくとも一種と、前記式（２）で表される化合物並びにその塩から選ばれ
る少なくとも一種の含有比率が、それぞれ総量の重量比で3：1〜1：5の範囲であることを
特徴とする。
６．本発明に係るマゼンタインク組成物は、さらに、カルボキシル基を有する芳香族化合
物及びその塩から選ばれる少なくとも一種を含有していることを特徴とする。
７．本発明に係るマゼンタインク組成物は、前記６に記載のカルボキシル基を有する芳香
族化合物及びその塩が、カルボキシル基を１つ有する芳香族化合物及びその塩であること
を特徴とする。
８．本発明に係るマゼンタインク組成物は、前記６又は７に記載のカルボキシル基を有す
る芳香族化合物及びその塩が、ナフタレン骨格を持つ化合物及びその塩であることを特徴
とする。
９．本発明に係るマゼンタインク組成物は、前記８に記載のナフタレン骨格を持つ化合物
及びその塩が、２位にカルボキシル基を有する化合物及びその塩であることを特徴とする
。
１０．本発明に係るマゼンタインク組成物は、前記９に記載の２位にカルボキシル基を有
し、ナフタレン骨格を持つ化合物及びその塩が、２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−メトキシ−２−ナフトエ酸及びそれ
らの塩であることを特徴とする。

１１．本発明に係るマゼンタインク組成物は、前記６〜１０のいずれか１項に記載のカル
ボキシル基を有する芳香族化合物の塩がリチウム塩であることを特徴とする。
１２．本発明に係るマゼンタインク組成物は、前記式（１）で表される化合物並びにその
塩から選ばれる少なくとも一種、及び前記式（２）で表される化合物並びにその塩から選
ばれる少なくとも一種の合計と、前記６〜１１のいずれか１項に記載のカルボキシル基を
有する芳香族化合物及びその塩から選ばれる少なくとも一種の含有比率が、それぞれ総量
の重量比で5：1〜1：3の範囲であることを特徴とする。
１３．本発明に係るマゼンタインク組成物は、インクジェット記録方法において用いられ
ることを特徴とする。
１４．本発明に係るマゼンタインク組成物は、前記１３に記載のインクジェット記録方法
が、電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録
方法であることを特徴とする。

１５．本発明に係るインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を
記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として
前記１〜１４のいずれか一項に記載のインク組成物を使用することを特徴とする。
１６．本発明に係る記録物は、前記１〜１４のいずれか１項に記載のインク組成物を用い
て記録された、又は前記１５に記載の記録方法により記録されたことを特徴とする。
なお、本発明における「マゼンタインク組成物」は、濃マゼンタインク組成物及び淡マ
ゼンタ（ライトマゼンタ）インク組成物の両方を含むものとする。

本発明のインク組成物及びこれを用いた記録方法によれば、インクジェット記録方式に
必須である耐目詰まり性の信頼度が高く、さらに耐光性及び耐ガス性（耐オゾン性）を高
次元で満足させることができ、耐湿性にも優れた記録物を提供することができる。

本発明のインク組成物は、水又は、水と水溶性有機溶剤からなる水性媒体中に、少なく
とも式（１）で表される化合物（その塩を含む、以下においては記載を省略する）から選
ばれる少なくとも一種のマゼンタ系着色剤、及び式（２）で表される化合物（その塩を含
む、以下においては記載を省略する）から選ばれる少なくとも一種のマゼンタ系着色剤を
含有し、必要に応じ、保湿剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤やその他の添加剤を含有させるこ
とができる。
式（１）で表される化合物も式（２）で表される化合物も、共に耐光性と耐ガス性に優
れ、さらに式（１）で表される化合物は特に耐光性が高く、式（２）で表される化合物は
特に耐ガス性に優れている。本発明においては、これらを併用することにより耐光性及び
耐ガス性を高次元で満足させることのできるマゼンタインク組成物を提供することができ
る。

本発明のインク組成物で使用される上記式（１）で表される化合物は、耐光性及び耐ガ
ス性の改善効果があり、一種を単独で用いても複数種を併用してもよい。

以下に本発明で用いることができる式（１）で表される化合物について説明する。
一般式（１）において、Ａは５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残基を表す。該５員
複素環のヘテロ原子の例には、Ｎ、Ｏ、およびＳを挙げることができる。好しくは含窒素
５員複素環であり、複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい
。Ａの好ましい複素環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチ
アゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイ
ソチアゾール環を挙げることができる。各複素環基は更に置換基を有していてもよい。な
かでも、下記一般式（ａ）から（ｆ）で表されるピラゾール環、イミダゾール環、イソチ
アゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましい。

上記一般式（ａ）〜（ｆ）のＲ⁷〜Ｒ²⁰は、後に説明する置換基Ｇ、Ｒ¹、Ｒ²と同じ置
換基を表す。上記一般式（ａ）〜（ｆ）のうち、好ましいのは一般式（ａ）、（ｂ）で表
されるピラゾール環、イソチアゾール環であり、最も好ましいのは一般式（ａ）で表され
るピラゾール環である。

Ｂ¹およびＢ²は、各々−ＣＲ¹＝、−ＣＲ²＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原
子，他方が−ＣＲ¹＝または−ＣＲ²＝を表すが、各々−ＣＲ¹＝、−ＣＲ²＝を表すものが
より好ましい。

Ｒ⁵、Ｒ⁶は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルおよびア
リールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても
よい。Ｒ⁵、Ｒ⁶で表される好ましい置換基は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、アシル基、アルキルおよびアリールスルホニル基を挙げることができる。さらに好
ましくは水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルまたはアリールスルホニル
基である。最も好ましくは、水素原子、アリール基、複素環基である。各基は更に置換基
を有していてもよい。ただし、Ｒ⁵、Ｒ⁶が同時に水素原子であることはない。

Ｇ、Ｒ¹、Ｒ²は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素
環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリ
ルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカ
ルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基ま
たは複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルお
よびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていてもよ
い。

Ｇで表される好ましい置換基としては、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基
、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、アルキル基またはアリール基または複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールチオ基、およびヘテロ環チオ基が挙げられ
、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキル基またはアリール基または複素環基で置換
されたアミノ基、またはアシルアミノ基であり、なかでも水素原子、アリールアミノ基、
アミド基が最も好ましい。各基は更に置換基を有していてもよい。

Ｒ¹、Ｒ²で表される好ましい置換基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシカル
ボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基およびシアノ基を挙げることができる。各基
は更に置換基を有していてもよい。Ｒ¹とＲ⁵あるいはＲ⁵とＲ⁶が結合して５〜６員環を形
成してもよい。Ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｇで表される各置換基が更に置換基を有する場
合の置換基としては、上記Ｇ，Ｒ¹，Ｒ²で挙げた置換基を挙げることができる。

式（１）で表されるアゾ染料が水溶性染料である場合には、Ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｇ上のいずれかの位置に置換基としてイオン性親水性基をさらに有することが好ましい。
置換基としてのイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、および４級アンモニ
ウム基等が含まれる。該イオン性親水性基としては、カルボキシル基およびスルホ基が好
ましく、特にスルホ基が好ましい。カルボキシル基およびスルホ基は塩の状態であっても
よく、塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カ
リウムイオン、リチウムイオン）、アンモニウムイオンおよび有機カチオン（例、テトラ
メチルアンモニウム、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。

以下、Ｇ、Ｒ¹、Ｒ²で表される置換基について詳しく説明する。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げられる。

本明細書において、脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換ア
ルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を
意味する。脂肪族基は、分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。脂肪族
基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがさらに好まし
い。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分はフェニルまたはナフチルであ
ることが好ましく、フェニルが特に好ましい。脂肪族基の例には、メチル、エチル、ブチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、ト
リフルオロメチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、２−フェネチル基、ビニル基、およびアリル基を挙げることができる。

本明細書において、芳香族基は、アリール基および置換アリール基を意味する。アリー
ル基は、フェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。芳香
族基の炭素原子数は６〜２０であることが好ましく、６〜１６がさらに好ましい。芳香族
基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよび
ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。複素環基には、置換基を有する
複素環基および無置換の複素環基が含まれる。複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複
素環が縮合していてもよい。複素環基としては、５員または６員環の複素環基が好ましい
。置換基の例には、脂肪族基、ハロゲン原子、アルキル及びアリールスルホニル基、アシ
ル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、イオン性親水性基などが含
まれる。複素環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−
ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基および２−フリル基が含まれる。

カルバモイル基には、置換基を有するカルバモイル基および無置換のカルバモイル基が
含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイル基の例には、メチルカ
ルバモイル基およびジメチルカルバモイル基が含まれる。

アルコキシカルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル基および無置換の
アルコキシカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基としては、炭素原子数が２
〜１２のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含ま
れる。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニ
ル基が含まれる。

アリールオキシカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカルボニル基および
無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては
、炭素原子数が７〜１２のアリールオキシカルボニル基が好ましい。置換基には、イオン
性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基
が含まれる。

アシル基には、置換基を有するアシル基および無置換のアシル基が含まれる。アシル基
としては、炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水
性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基およびベンゾイル基が含まれる。

アルコキシ基には、置換基を有するアルコキシ基および無置換のアルコキシ基が含まれ
る。アルコキシ基としては、炭素原子数が１〜１２のアルコキシ基が好ましい。置換基の
例には、アルコキシ基、ヒドロキシ基、およびイオン性親水性基が含まれる。アルコキシ
基の例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロ
キシエトキシ基および３−カルボキシプロポキシ基が含まれる。

アリールオキシ基には、置換基を有するアリールオキシ基および無置換のアリールオキ
シ基が含まれる。アリールオキシ基としては、炭素原子数が６〜１２のアリールオキシ基
が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基、およびイオン性親水性基が含まれる。アリ
ールオキシ基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基およびｏ−メトキシフ
ェノキシ基が含まれる。

アシルオキシ基には、置換基を有するアシルオキシ基および無置換のアシルオキシ基が
含まれる。アシルオキシ基としては、炭素原子数１〜１２のアシルオキシ基が好ましい。
置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシルオキシ基の例には、アセトキシ基
およびベンゾイルオキシ基が含まれる。

カルバモイルオキシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基および無置換のカル
バモイルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイルオ
キシ基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。

アルキル基またはアリール基または複素環基で置換されたアミノ基の置換基は、さらに
置換基を有していてもよい。無置換のアミノ基は含まれない。アルキルアミノ基としては
、炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基
が含まれる。アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ基およびジエチルアミノ基が含ま
れる。アリールアミノ基には、置換基を有するアリールアミノ基および無置換のアリール
アミノ基が含まれる。アリールアミノ基としては、炭素原子数が６〜１２のアリールアミ
ノ基が好ましい。置換基の例としては、ハロゲン原子、およびイオン性親水性基が含まれ
る。アリールアミノ基の例としては、アニリノ基および２−クロロアニリノ基が含まれる
。

アシルアミノ基には、置換基を有するアシルアミノ基が含まれる。前記アシルアミノ基
としては、炭素原子数が２〜１２のアシルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン
性親水性基が含まれる。アシルアミノ基の例には、アセチルアミノ基、プロピオニルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基、Ｎ−フェニルアセチルアミノおよび３，５−ジスルホベンゾ
イルアミノ基が含まれる。

ウレイド基には、置換基を有するウレイド基および無置換のウレイド基が含まれる。前
記ウレイド基としては、炭素原子数が１〜１２のウレイド基が好ましい。置換基の例には
、アルキル基およびアリール基が含まれる。ウレイド基の例には、３−メチルウレイド基
、３，３−ジメチルウレイド基および３−フェニルウレイド基が含まれる。

スルファモイルアミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ基および無置換の
スルファモイルアミノ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファ
モイルアミノ基の例には、Ｎ, Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノが含まれる。

アルコキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルアミノ基お
よび無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基
としては、炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の
例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基の例には、エトキ
シカルボニルアミノ基が含まれる。

アリールオキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニルア
ミノ基および無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカ
ルボニルアミノ基としては、炭素原子数が７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基
が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アリールオキシカルボ
ニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれる。

アルキル及びアリールスルホニルアミノ基には、置換基を有するアルキル及びアリール
スルホニルアミノ基、および無置換のアルキル及びアリールスルホニルアミノ基が含まれ
る。スルホニルアミノ基としては、炭素原子数が１〜１２のスルホニルアミノ基が好まし
い。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。スルホニルアミノ基の例には、メタ
ンスルホニルアミノ基、N-フェニルメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミ
ノ基、および３−カルボキシベンゼンスルホニルアミノ基が含まれる。

アルキル、アリール及び複素環チオ基には、置換基を有するアルキル，アリール及び複
素環チオ基と無置換のアルキル、アリール及び複素環チオ基が含まれる。アルキル，アリ
ール及び複素環チオ基としては、炭素原子数が１〜１２のものが好ましい。置換基の例に
は、イオン性親水性基が含まれる。アルキル，アリール及び複素環チオ基の例には、メチ
ルチオ基、フェニルチオ基、２−ピリジルチオ基が含まれる。

アルキルおよびアリールスルホニル基の例としては、それぞれメタンスルホニル基およ
びフェニルスルホニル基をあげることができる。アルキルおよびアリールスルフィニル基
の例としては、それぞれメタンスルフィニル基およびフェニルスルフィニル基をあげるこ
とができる。

スルファモイル基には、置換基を有するスルファモイル基および無置換のスルファモイ
ル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイル基の例には、
ジメチルスルファモイル基およびジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基が含ま
れる。

本発明において、特に好ましいアゾ染料は、上記式(３)で表されるものである。式中、
Ｚ¹はハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ¹はσｐ値が
０．３０〜１．０の電子吸引性基であるのが好ましい。好ましい具体的な置換基について
は後述する電子吸引性置換基を挙げることができるが、なかでも、炭素数２〜１２のアシ
ル基、炭素数２〜1２のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜
１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数１〜１２
のカルバモイル基及び炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基が好ましい。特に好ましい
ものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリール
スルホニル基であり、最も好ましいものはシアノ基である。

Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ⁵，Ｒ⁶は、式（１）の場合と同義である。Ｒ³、Ｒ⁴は、各々独立に、水素
原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル及びアリールスルホニル基、またはスルフ
ァモイル基を表す。なかでも、水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキル及び
アリールスルホニル基が好ましく、水素原子、芳香族基、複素環基が特に好ましい。Ｚ²
は、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。

Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。なかでも、Ｑは５〜８員
環を形成するのに必要な非金属原子群からなる基が好ましい。この５〜８員環は置換され
ていてもよいし、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。そのなかでも、特に
芳香族基、複素環基が好ましい。好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子および炭素原子が挙げられる。５〜８員環の具体例としては、例えばベンゼン環
、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロ
ヘキセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イ
ミダゾール環,ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾ
ール環、ベンゾチアゾール環、オキサン環、スルホラン環およびチアン環等が挙げられる
。

式（３）で説明した各基は更に置換基を有していてもよい。これらの各基が更に置換基
を有する場合、該置換基としては、式（１）で説明した置換基、Ｇ、Ｒ¹、Ｒ²で例示した
基やイオン性親水性基が挙げられる。

ここで、置換基Ｚ¹に関連して、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値
について説明する。ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響
を定量的に論ずるために１９３５年にL. P. Hammett により提唱された経験則であるが、
これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値
とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、J.
A. Dean編、「Lange's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年（McGraw-Hill
）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。
尚、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり、説明したり
するが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるとい
う意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその
範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。また、本発明の式（１
）および（４）の中には、ベンゼン誘導体ではない物も含まれるが、置換基の電子効果を
示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明において、σｐ値をこの
ような意味で使用する。

ハメット置換基定数σｐ値が０．６０以上の電子吸引性基としては、シアノ基、ニトロ
基、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、アリールスルホニル基(例えば
ベンゼンスルホニル基）を例として挙げることができる。ハメットσｐ値が０．４５以上
の電子吸引性基としては、上記に加えアシル基（例えばアセチル基）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばドデシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えば、
ｍ−クロロフェノキシカルボニル）、アルキルスルフィニル基（例えば、ｎ−プロピルス
ルフィニル）、アリールスルフィニル基（例えばフェニルスルフィニル）、スルファモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ハロゲ
ン化アルキル基（例えば、トリフロロメチル）を挙げることができる。

ハメット置換基定数σｐ値が０．３０以上の電子吸引性基としては、上記に加え、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル
、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、ハロゲン化アルコキシ基（例えば、トリフロロメチ
ルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ基（例えば、ペンタフロロフェニルオキシ）、ス
ルホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ基）、ハロゲン化アルキルチオ基（例
えば、ジフロロメチルチオ）、２つ以上のσｐ値が０．１５以上の電子吸引性基で置換さ
れたアリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、ペンタクロロフェニル）、および
複素環（例えば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−
ベンズイミダゾリル）を挙げることができる。σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基の具
体例としては、上記に加え、ハロゲン原子などが挙げられる。

前記式（１）で表されるアゾ染料として特に好ましい置換基の組み合わせは、以下の通
りである。
（イ）Ｒ⁵およびＲ⁶は、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、スル
ホニル基、アシル基であり、さらに好ましくは水素原子、アリール基、複素環基、スルホ
ニル基であり、最も好ましくは水素原子、アリール基、複素環基である。ただし、Ｒ⁵お
よびＲ⁶が共に水素原子であることは無い。
（ロ）Ｇは、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基
、アミド基であり、さらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基であ
り、最も好ましくは水素原子、アミノ基、アミド基である。
（ハ）Ａは、好ましくはピラゾール環、イミダゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾ
ール環、ベンゾチアゾール環であり、さらに好ましくはピラゾール環、イソチアゾール環
であり、最も好ましくはピラゾール環である。
（ニ）Ｂ¹およびＢ²は、それぞれ−ＣＲ¹＝、−ＣＲ²＝であり、そしてこれらＲ¹、Ｒ²は
、各々好ましくは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基
、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基であり、さらに好ましくは水素原子、シアノ
基、カルバモイル基、アルキル基である。

尚、式（１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換
基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換
基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である
化合物が最も好ましい。

前記の式（１）で表される化合物は、どのような方法で製造されてもよいが、例えば、
以下のような方法で製造することができる。

（ａ）下記式（４）で表される化合物と、ジアゾ化剤とを反応させてジアゾニウム塩を形
成する。
（ｂ）上記工程（ａ）で形成されたジアゾニウム塩を下記式（５）で表されるカップリン
グ剤と反応させて、上記式（１）で表される化合物を形成する。
（ｃ）塩基の存在下で、上記工程（ｂ）で形成された化合物をアルキル化剤、アリール化
剤又はヘテリル化剤と反応させてアルキル基等の置換基を導入した上記式（１）で表され
る化合物を形成する。

式（４）
Ａ−ＮＨ₂
式（５）

（式中、Ａ、Ｇ、Ｂ¹、Ｂ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶は上記式（１）の場合と同義である。）
さらに、上記一般式（１）の化合物において水溶性基を導入する場合、求電子反応を用
いる。求電子反応としてはスルホン化、マンニッヒ反応、フリーデルクラフツ反応があり
、中でもスルホン化が好ましい。

以下に本発明において好ましく用いることのできる式（１）で表される化合物の具体例
を示す。

上記式（１）の化合物の含有量は、インク組成物全重量に対し、総重量として、好まし
くは０．２〜２．５重量％、さらに好ましくは０．３〜２．０重量％の範囲である。０．
２重量％以上とすることで、耐光性及び耐ガス性を向上させることができ、２．５重量％
以下とすることで、耐湿性の低下を防止することができる。

本発明のインク組成物で使用される上記式（２）で表される化合物は、耐光性及び耐ガ
ス性の改善効果があり、一種を単独で用いても複数種を併用してもよい。
上記式（２）の化合物は、どのような方法で製造されても良いが、例えば、以下のよう
な方法で製造することもできる。
１）１−メチルアミノ−４−ブロモアントラキノンにベンゾイル酢酸エチルエステルを
溶媒中で反応させ、１−ベンゾイル−６−ブロモ−２，７−ジヒドロ−３−メチル−２，
７−ジオキソ−３Ｈ−ジベンゾ［ｆ，ｉｊ］イソキノリンを得る。
２）次いで、上記１）で得られた化合物とメタアミノアセトアニリドを溶媒中で反応さ
せ、３'−［１−ベンゾイル−２，７−ジヒドロ−３−メチル−２，７−ジオキソ−３Ｈ
−ジベンゾ［ｆ，ｉｊ］イソキノリン−６−イルアミノ］−アセトアニリドを得る。
３）次いで、上記２）で得られた化合物を発煙硫酸中で反応させ、トリナトリウム−６
−アミノ−４−［２，７−ジヒドロ−３−メチル−１−（３−スルホナトベンゾイル）−
２，７−ジオキソ−３Ｈ−ジベンゾ［ｆ，ｉｊ］イソキノリン−６−イルアミノ］−ベン
ゼン−１，３−ジスルホナートを得る。
４）次いで、上記３）で得られた化合物とシアヌルクロライドとを水中で反応させて１
次縮合物を、更に、連結器Ａを有するジアミンを反応させて２次縮合物を得る。
５）次いで、上記４）で得られた化合物をそのまま、または加水分解、あるいはアンモ
ニアと反応させて３次縮合物と成し、目的とする前記式（２）で表される化合物を得る。

上記式（２）の化合物の含有量は、インク組成物全重量に対し、総重量として、好まし
くは０．４〜５．０重量％、さらに好ましくは１．０〜４．０重量％の範囲である。０．
４重量％以上とすることで、耐光性及び耐ガス性を向上させることができ、５．０重量％
以下とすることで、耐目詰まり性の低下を防止できる。

なお、上記式（１）で表される化合物と上記式（２）で表される化合物の含有量は、そ
れぞれ総量の重量比で３：１〜１：５であることが好ましく、さらに２：１〜１：４であ
ることが好ましい。両化合物をこのような比率で含有させることにより、耐光性と耐オゾ
ン性を高次元で満足させることができる。

また、本発明のマゼンタインク組成物には、色調などの調整のため、耐光性をはじめと
する各特性を大きく損ねない範囲で他のマゼンタ系染料を併用することもできる。
式（１）又は（２）で表される化合物以外のマゼンタ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ
．ダイレクトレッド２，４，９，２３，２６，３１，３９，６２，６３，７２，７５，７
６，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９２，９５，１１１，１７３，１８４，２０
７，２１１，２１２，２１４，２１８，２２１，２２３，２２４，２２５，２２６，２２
７，２３２，２３３，２４０，２４１，２４２，２４３，２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバ
イオレット７，９，４７，４８，５１，６６，９０，９３，９４，９５，９８，１００，
１０１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５，４２，５２，５７，６２，８０，８２，１１１，
１１４，１１８，１１９，１２７，１２８，１３１，１４３，１５１，１５４，１５８，
２４９，２５４，２５７，２６１，２６３，２６６，２８９，２９９，３０１，３０５，
３３６，３３７，３６１，３９６，３９７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５，３４，４
３，４７，４８，９０，１０３，１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３，１３，１７，
１９，２１，２２，２３，２４，２９，３５，３７，４０，４１，４３，４５，４９，５
５、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１，３，４，５，６，７，８，９，１６，１７，
２２，２３，２４，２６，２７，３３，３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２，１３，１
４，１５，１８，２２，２３，２４，２５，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４５
，４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，２，３，７，１０，１５，１６，２０，２
１，２５，２７，２８，３５，３７，３９，４０，４８等を挙げることができる。

なお、本発明のマゼンタインク組成物においては、染料固形分の合計が、インク組成物
の全重量に対し０．６〜６．０重量％であることが好ましい。０．６重量％以上とするこ
とで必要な発色性（最高濃度）を得ることができ、６．０重量％以下とすることでインク
セット等に使用したときの目詰まりを防止することができる。

本発明では、耐湿性向上のために、カルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩か
ら選ばれる少なくとも一種を使用することが好ましい。分子構造中にカルボキシル基を少
なくとも１つ有する芳香族化合物又はその塩であればいかなるものでも良いが、カルボキ
シル基は１つであるものが好ましく、また、ナフタレン骨格を有するものが好ましい。ま
た、２位にカルボキシル基を有し、ナフタレン骨格を持つ化合物又はその塩がより好まし
く、さらに好ましいものとしては、２位にカルボキシル基を有し、ナフタレン骨格を持つ
化合物のアルカリ金属塩が挙げられる。２位にカルボキシル基を有し、ナフタレン骨格を
持つ化合物のアルカリ金属塩の中でもリチウム塩が、耐目詰り性の点で好ましい。

カルボキシル基を有する芳香族化合物又はその塩としては、具体的には、２−ヒドロキ
シ−１−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ
酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−メトキシ
−２−ナフトエ酸、６−メトキシ−２−ナフトエ酸、６−エトキシ−２−ナフトエ酸、６
−プロポキシ−２−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸等及びそれらの塩（特に、リチウム塩）が挙げられる。

カルボキシル基を有する芳香族化合物の塩は、塩の形で添加され、インク中に含有され
ることも可能であり、また、カルボキシル基を有する芳香族化合物と塩基とが別々に添加
され、インク中に含有されることも可能である。

これらのカルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩から選ばれる少なくとも一種
の含有量は、カルボキシル基を有する芳香族化合物及び／又はその塩の種類、染料の種類
、溶媒成分の種類等により決められるが、インク組成物全重量に対し、好ましくは０．１
〜１０重量％、さらに好ましくは、０．５〜５重量％の範囲である。

また、前記式（１）で表される化合物並びにその塩から選ばれる少なくとも一種、及
び前記式（２）で表される化合物並びにその塩から選ばれる少なくとも一種の合計と、カ
ルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩から選ばれる少なくとも一種の含有比率が
、それぞれ総量の重量比で5：1〜1：3の範囲であることが好ましく、3：1〜1：2の範囲で
あることがさらに好ましい。前記含有比率を5：1より高くすることで耐湿性の改善効果が
十分に得られ、また、1：3よりも低くすることで耐目詰まり性（目詰まり信頼性）などを
容易に確保できる。

所定の着色剤等を安定して溶解させるためには、インク組成物のｐＨ（２０℃）は８．
０以上であることが好ましい。また、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を考慮
すると、インク組成物のｐＨは１０．５以下であることが好ましい。これらの事項をより
よく両立させるためには、インク組成物のｐＨを８. ５〜１０．０に調整することがより
好ましい。

本発明のマゼンタインク組成物は、主溶媒として、水又は水と水溶性有機溶媒の混合液
を使用することが好ましい。
水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等を用いることができる。
また、長期保存の観点から、紫外線照射や過酸化水素添加などの各種化学滅菌処理を施し
た水が好ましい。
本発明のマゼンタインク組成物において、主溶媒として使用される場合の水の含有量は
、インク組成物の全重量に対し、４０〜９０重量％であることが好ましく、更に好ましく
は、５０〜８０重量％である。

本発明のマゼンタインク組成物は、さらに蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤及
び糖類から選ばれる少なくとも一種の保湿剤を含むことができる。
保湿剤を含むことにより、インクジェット記録方式において、水分の蒸発を抑制してイ
ンクを保湿することができる。また、水溶性有機溶剤であれば、吐出安定性を向上させた
り、インク特性を変化させることなく粘度を容易に変更させたりすることができる。

水溶性有機溶剤は、溶質を溶解する能力を持つ媒体を指しており、有機性で蒸気圧が水
より小さい水溶性の溶媒から選ばれる。具体的には、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メ
チル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコー
ル類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、リン酸トリエチル等のエ
ステル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコー
ル等が望ましい。
また、糖類は、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ま
しい。

保湿剤は、インク組成物全量に対して好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは、５
〜３０重量％、さらに好ましくは、５〜２０重量％の範囲で添加される。５重量％以上で
あれば、保湿性が得られ、また、５０重量％以下であれば、インクジェット記録に用いら
れる粘度に調整しやすい。

また、本発明のマゼンタインク組成物には、溶剤として含窒素系有機溶剤を含んでなる
ことが好ましい。含窒素系有機溶剤としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
，２−ピロリドン，Ｎ−メチル−２−ピロリドン，ε−カプロラクタム等が挙げられ、中
でも、２−ピロリドンが好適に用いられることができる。それらは、単独または２種以上
併用して用いられることもできる。
その含有量は、インク組成物全量に対して０．５〜１０重量％が好ましく、さらに好ま
しくは、１〜５重量％である。その含有量を、０．５重量％以上とすることで、添加する
ことによる本発明の色材の溶解性向上を図ることができ、１０重量％以下とすることで、
インク組成物が接する各種部材との耐材料性を悪化させることがない。

また、本発明のマゼンタインク組成物には、インクの速やかな定着( 浸透性) を得ると
同時に、１ドットの真円度を保つのに効果的な添加剤として、ノニオン系界面活性剤を含
むことが好ましい。

本発明に用いられるノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系
界面活性剤が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤として、具体的には、サー
フィノール４６５、サーフィノール１０４（以上、Air Products and Chemicals, Inc.
製、商品名）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上、日信化学工業(株)製、
商品名) 等が挙げられる。その添加量はインク組成物全量に対して好ましくは０. １〜５
重量％、より好ましくは０. ５〜２重量％である。添加量を０. １重量％以上とすること
で、十分な浸透性を得ることができ、また、５重量％以下とすることで、画像のにじみの
発生を防止し易い。

さらに、ノニオン系界面活性剤に加えて、浸透促進剤として、グリコールエーテル類を
添加することにより、より浸透性が増すとともに、カラー印刷を行った場合の隣り合うカ
ラーインクとの境界のブリードが減少し、非常に鮮明な画像を得ることができる。

本発明で用いることのできるグリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。そ
の添加量は、インク組成物全量に対して好ましくは３〜３０重量％、より好ましくは５〜
１５重量％である。添加量を３重量％以上とすることで、十分なブリード防止効果が得ら
れ、また、３０重量％以下とすることで画像のにじみを防止しやすく、インクの保存安定
性を確保しやすい。

さらに、本発明のインク組成物には、必要に応じて、トリエタノールアミンやアルカリ
金属の水酸化物等のｐＨ調整剤、尿素およびその誘導体等のヒドロトロピー剤、アルギン
酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防腐剤、防黴剤、
防錆剤等が添加されてもよい。

防腐剤又は防黴剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリ
ウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒ
ドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＡＶＥＣＩＡ製プロ
キセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセル
ＴＮ）等が挙げられる。
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、又は酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリン等のアミン類およびそれらの変
性物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの金属水酸化物、水酸化
アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウム等）等のアンモニ
ウム塩、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩類な
ど、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどのピロリドン類、尿素、
チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネート等のアロ
ハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレッ
ト類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩類を挙げることができる。
本発明のインク組成物においては、前記した任意成分は、単独又は各群内および各群間
において複数種選択して混合して用いることができる。

また、本発明のマゼンタインク組成物においては、インク組成物の全ての成分の量は、
インク組成物の粘度が２０℃で１０ｍＰａ・ｓ未満であるように選択されるのが好ましい
。
また、本発明のマゼンタインク組成物は、その表面張力が好ましくは２０℃で４５ｍＮ
／ｍ以下、さらに好ましくは、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲である。

本発明のマゼンタインク組成物の調製方法としては、たとえば、各成分を十分混合溶解
し、孔径０. ８μ\ochm のメンブランフィルターで加圧濾過したのち、真空ポンプを用いて脱
気処理して調製する方法などがある。

次に、上述のインク組成物を用いた本発明の記録方法について説明する。本発明の記録
方法はインク組成物を微細孔から液滴として吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて記
録を行うインクジェット記録方式がとりわけ好適に使用できるが、一般の筆記具用、記録
計、ペンプロッター等の用途にも使用できることは言うまでもない。

インクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子
の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成す
るインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法においては優
れた画像記録を行うことが可能である。

次に本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説明する。なお、本発明は下記実施
例中に記述した材料、組成、及び作成方法に何等限定されるものではない。
［実施例１〜１５及び比較例１〜４］
実施例１〜１５及び比較例１〜４のインク組成物を表７に示す配合割合で各成分を混合
して溶解させ、孔径１μｍのメンブランフィルターにて加圧濾過を行なって、各インク組
成物を調製した。なお、化合物Ａの構造は上記表３に染料８として示したものであり、式
（１）で表される化合物の塩である。化合物Ｂの構造は下記式（６）に示すとおりであり
、式（２）で表される化合物の塩である。
なお、実施例及び比較例における着色剤固形分の合計は、表７において着色剤成分の割
合を合計したものと等しい。

式（６）

上記のインク組成物を、インクジェットプリンタＥＭ９３０Ｃ（セイコーエプソン株式
会社製）を用いて、これの専用カートリッジ（マゼンタ室）に充填して、インクジェット
専用記録媒体（ＰＭ写真用紙：セイコーエプソン株式会社製）に印字し、各評価を行なっ
た。

《耐光性試験》
実施例１〜１０及び比較例１〜４のインク組成物を充填したカートリッジを用い、ＯＤ
(Optical Density)が、０．９〜１．１の範囲に入るように印刷 Duty を調整して印刷を
行って得られた印刷物を、蛍光灯耐候性試験機STF-II（商品名、（株）スガ試験機製）を
用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨ、照度７０，０００ｌｕｘの条件下にて、印刷物を
１１日間曝露した。
曝露後、それぞれの印刷物のＯＤを、反射濃度計（「Spectrolino」（商品名） Greta
g社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求め、下記判定基準に
より、評価した。結果を表８に示す。

ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ₀）・１００
Ｄ：曝露試験後のＯＤ
Ｄ₀：曝露試験前のＯＤ
（但し、測定条件は、Filter：Red，光源：D50，視野角：２度）
［判定基準］
評価１：ＲＯＤが９０％以上
評価２：ＲＯＤが８０％以上９０％未満
評価３：ＲＯＤが７０％以上８０％未満
評価４：ＲＯＤが６０％以上７０％未満
評価５：ＲＯＤが６０％未満

《耐ガス性（耐オゾン性）評価》
実施例１〜１０及び比較例１〜４のインク組成物を充填したカートリッジを用い、ＯＤ
(Optical Density)が、０．９〜１．１の範囲に入るように印刷 Duty を調整して印刷を
行って得られた印刷物を、オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ型（商品名、（株）スガ試
験機製）を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨ、オゾン濃度１０ｐｐｍの条件下にて、印
刷物を２４時間曝露した。
曝露後、それぞれの印刷物のＯＤを、反射濃度計（「Spectrolino」（商品名） Greta
g社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求め、下記判定基準に
より、評価した。結果を表８に示す。

《耐湿性評価》
実施例１〜１５のインク組成物を充填したカートリッジを用い、１インチ平方当り１．
５〜２．２ｍｇの打ち込み量になる吐出条件において、文字及び白抜き文字を印刷した。
得られた印字物を２５℃、４０％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させた後に、４０℃、８５
％ＲＨの環境下に３日間放置し、染料の滲み出し（白抜き文字の潰れ）を目視にて観察し
、下記判定基準により評価した。結果を表９に示す。
［判定基準］
評価１：染料の滲み出しがほとんど観察されない
評価２：染料の滲み出しが若干あり、文字の輪郭がやや崩れている
評価３：染料の滲み出しが観察され、文字の輪郭が崩れている
評価４：染料の滲み出しが観察され、文字太りがあり、白抜き文字が全体に染まっている
評価５：染料の滲み出しが顕著に観察され、文字及び白抜き文字が判読不能

《耐目詰り性評価》
実施例１〜１５のインク組成物を充填したカートリッジを用い、１０分間連続して印刷
し、全てのノズルが正常に吐出していることを確認後、６０℃、１５％ＲＨの環境に２１
日間放置した。放置後、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返
し、下記判定基準により評価した。結果を表９に示す。

［判定基準］
評価１：電源ＯＮ、またはクリーニング動作１〜４回で初期と同等に回復
評価２：クリーニング動作５〜８回で初期と同等に回復
評価３：クリーニング動作９〜１２回で初期と同等に回復
評価４：クリーニング動作１３回で回復しない

式（１）の化合物又は式（２）の化合物を単独で使用した比較例１、２は、従来の染料
を使用した比較例３、４よりも耐光性及び耐ガス性に優れているが、式（１）の化合物と
式（２）の化合物を併用した実施例１〜１０は、さらに優れた耐光性及び耐ガス性を示し
ている。式（１）の化合物及び式（２）の化合物の含有量及び含有比率を好ましい範囲内
とした実施例２、６〜１０は、さらに耐光性及び耐ガス性が向上している。また、芳香族
カルボン酸（２−ナフトエ酸）を使用した実施例１１〜１５では、耐湿性がさらに向上し
ている。耐目詰まり性は、いずれの実施例においても良好である。

Claims

着色剤として、下記式（１）で表される化合物並びにその塩から選ばれる少なくとも一
種、下記式（２）で表される化合物並びにその塩から選ばれる少なくとも一種を含有して
いることを特徴とするマゼンタインク組成物。
式（１）

（上記式（１）中、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残基を表す。Ｂ¹およびＢ²
は、各々−ＣＲ¹＝、−ＣＲ²＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−Ｃ
Ｒ¹＝または−ＣＲ²＝を表す。Ｒ⁵，Ｒ⁶は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基
、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバ
モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表
わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ¹、Ｒ²は、各々独立して、水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキル基またはアリール基または複素環基で置換されたアミノ基、アシル
アミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよび
アリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ス
ルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ¹と
Ｒ⁵、あるいはＲ⁵とＲ⁶が結合して５〜６員環を形成してもよい。）
式（２）

（式（２）中、Ａ'は、アルキレン基、フェニレン基を含有するアルキレン基

を表し、Ｘは、ＮＨ₂，ＯＨまたはＣｌを表す。）
前記式（１）で表される化合物及びその塩が下記式（３）で表される化合物及びその塩
である請求項１に記載のマゼンタインク組成物。
式（３）

（式（３）中、Ｚ¹は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表
す。Ｚ²は、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶
は、式（１）の場合と同義である。Ｒ³、Ｒ⁴は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。Ｑは、水素原子、脂肪族基
、芳香族基または複素環基を表す。上記Ｚ¹、Ｚ²、Ｒ¹〜Ｒ⁶、Ｑの各基は、更に置換基を
有していてもよい。）
インク組成物の全重量に対して、前記式（１）で表される化合物並びにその塩から選ば
れる少なくとも一種を総重量として０．２〜２．５重量％含有し、かつ、前記式（２）で
表される化合物並びにその塩から選ばれる少なくとも一種を総重量として０．４〜５．０
重量％含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載のマゼンタインク組成物。
インク組成物の全重量に対して、着色剤固形分の合計が０．６〜６．０重量％であるこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
前記式（１）で表される化合物並びにその塩から選ばれる少なくとも一種と、前記式（
２）で表される化合物並びにその塩から選ばれる少なくとも一種の含有比率が、それぞれ
総量の重量比で3：1〜1：5の範囲であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に
記載のマゼンタインク組成物。
さらに、カルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩から選ばれる少なくとも一種
を含有していることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のマゼンタインク組
成物。
前記カルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩が、カルボキシル基を１つ有する
芳香族化合物及びその塩である、請求項６に記載のマゼンタインク組成物。
前記カルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩が、ナフタレン骨格を持つ化合物
及びその塩である、請求項６又は７に記載のマゼンタインク組成物。
前記ナフタレン骨格を持つ化合物及びその塩が、２位にカルボキシル基を有する化合物
及びその塩である、請求項８に記載のマゼンタインク組成物。
前記２位にカルボキシル基を有し、ナフタレン骨格を持つ化合物及びその塩が、２−ナ
フトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−メ
トキシ−２−ナフトエ酸及びそれらの塩である、請求項９に記載のマゼンタインク組成物
。
前記カルボキシル基を有する芳香族化合物の塩がリチウム塩である請求項６〜１０のい
ずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
前記式（１）で表される化合物並びにその塩から選ばれる少なくとも一種、及び前記式
（２）で表される化合物並びにその塩から選ばれる少なくとも一種の合計と、カルボキシ
ル基を有する芳香族化合物及びその塩から選ばれる少なくとも一種の含有比率が、それぞ
れ総量の重量比で5：1〜1：3の範囲であることを特徴とする請求項６〜１１のいずれか１
項に記載のマゼンタインク組成物。
インクジェット記録方法において用いられる、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の
マゼンタインク組成物。
前記インクジェット記録方法が、電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するイン
クジェットヘッドを用いた記録方法である、請求項１３に記載のマゼンタインク組成物。
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェッ
ト記録方法であって、インク組成物として請求項１〜１４のいずれか１項に記載のマゼン
タインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
請求項１〜１４のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物を用いて記録された、又
は請求項１５に記載の記録方法により記録されたことを特徴とする記録物。