JP5099297B2 - インクジェット記録用マゼンタインク - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット記録用マゼンタインクに関する。

インクジェット記録方法を用いてフルカラー画像を形成するためにはマゼンタインクが必要となるが、そのインクに用いる一般的なマゼンタ染料の例としては、インクに比較的良好な噴射安定性や発色性を付与できるモノアゾキサンテン系染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド １４や、インクに比較的良好な噴射安定性を付与できるジスアゾ系染料であるＣ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７（特許文献１）等が知られている。

ところで、近年では、インクジェット記録用インクに対する要求特性として、良好な噴射安定性や発色性を示すだけでは足らず、高レベルの耐光性やオゾン等の活性ガスに対する耐性が求められるようになっており、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド １４やＣ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７についても例外ではない。

特開２０００−９５９８３公報

しかしながら、上述のマゼンタ染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド １４やＣ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７は、耐光性と耐オゾン性とが充分とは言えず、これらの染料を含むインクジェット記録用マゼンタインクを用いて作成したインクジェット記録画像は、通常の保存状態でも画質の劣化が無視できないレベルになっていた。

このように、一般的なインクジェット記録用マゼンタインクに用いられるマゼンタ染料のうち、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド １４のように、発色性が比較的良好なもの、即ち幅広い配合色を得るのに適した色相でかつ鮮やかなものは、耐光性レベルと耐オゾン性レベルとが比較的低い傾向がある。

一方、英国特許第１，５６６，９８５号明細書に開示された１−アルキル−３−アルキル又はアリール−４−シアノ−ピラゾール−５−イルアゾ色素等のように、耐光性と耐活性ガス性とが比較的良好なマゼンタ染料も知られているが、その製造に重金属シアニドを使用するため廃物処理に問題があるだけでなく、幅広い配合色を出すには不充分な色相であり、鮮明性にも欠け、また、インクジェット記録装置に使用されている様々な部材との接触において問題を生じ易いという問題がある。そのため、耐光性と耐活性ガス性とが比較的良好なマゼンタ染料を用いたインクジェット記録用マゼンタインクを装着したインクジェットプリンタは、長期間使用時における噴射安定性の点で問題がある。

本発明は、インクジェット記録用マゼンタインクに対し、保存安定性に優れ長期間の使用においても充分な噴射安定性を保ち、鮮やかな発色性を有し、それを用いた記録物に良好な耐光性と耐オゾン性とを付与できるようにすることを目的とする。

本発明者等は、発色性と噴射安定性には乏しいものの、耐光性と耐オゾン性とに優れている特定のピラゾリルアゾピリジン（もしくはピラゾリルアゾピラジン）系染料と、それとは逆に、耐光性と耐オゾン性とには乏しいものの、発色性と噴射安定性には優れている特定のキサンテン構造を有するＣ．Ｉ．アシッドレッド５２とを、インクジェット記録用マゼンタインクのマゼンタ染料として併用することにより、両者の良好な性質が損なわれることなく、しかもそれぞれの特性が相加平均的な中間レベルとなるのではなく、予想外にもそれぞれの良好な特性が維持されることを見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明は、少なくとも着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用マゼンタインクにおいて、該着色剤が、一般式（１）

（一般式（１）中、Ｒ_１は、水素原子、置換されてもよいアルキル基又は置換されてもよいアリール基を表す。Ｒ_２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。Ｒ_３は、水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基又は置換されてもよいヘテロ環基を表す。Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６及びＲ_７は、それぞれ独立的に水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよいヘテロ環基、置換されてもよいスルホニル基又は置換されてもよいアシル基を表す。ただし、Ｒ_４とＲ_５が共に水素原子であることはなく、Ｒ_６とＲ_７が共に水素原子であることはない。Ａ_１及びＡ_２は、いずれもが置換されていてもよい炭素原子であるか、あるいはこれらの一方が置換されていてもよい炭素原子であり、他方が窒素原子である。）
で表される染料（１）と、染料（２）としてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２とを含有していることを特徴とするインクジェット記録用マゼンタインクを提供する。

本発明のインクジェット記録用マゼンタインクは、特定のピラゾリルアゾピリジン（もしくはピラゾリルアゾピラジン）系染料と、特定のキサンテン構造を有するＣ．Ｉ．アシッドレッド５２とを、インクジェット記録用マゼンタインクのマゼンタ染料として併用しているので、得られるインクジェット記録物に、良好な発色性、噴射安定性、耐光性及び耐オゾン性を付与することができる。

本発明のインクジェット記録用マゼンタインクは、水、水溶性有機溶剤及び着色剤として上述の一般式（１）で表される染料（１）と染料（２）としてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２とを含有することを特徴する。以下に、それぞれの染料自体の特性と、それらの併用の効果について説明する。

一般式（１）で表される染料（１）は、優れた耐光性及び耐オゾン性を有する。しかし、その一方で発色性や鮮やかさに劣るという弱点を持っている。このため、インクジェット記録用マゼンタインクのマゼンタ染料として染料（１）を単独で使用した場合、充分な色再現範囲を確保することが困難であり、高彩色画像を形成することも困難となる。また、染料（１）は、インクジェット記録装置に使用されているいくつかの部材との接触により、問題を起こす可能性がある。例えば、インクジェットヘッドを構成する金属パーツ、圧電素子、撥水膜及びそれらを接着する接着剤等を攻撃する可能性が高く、撥水膜の撥水性低下、インク流路内の腐食、ノズルへの異物付着等といった問題を引き起こす可能性がある。このような各種材料に対する攻撃性の強さは、連続噴射安定性の低下だけでなく長期間の噴射安定性の低下も引き起こしかねない。さらに染料（１）をインクジェット記録用マゼンタインク中に比較的多量に含有させた場合には、インクジェットヘッド及びインクジェットヘッドに至るインク流路内において、気泡を発生する頻度が高くなることが懸念され、この点からも、噴射安定性の低下が懸念される。

他方、染料（２）のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２は、染料（１）と異なり、耐光性及び耐オゾン性に乏しいが、優れた鮮明性と発色性を有する。また、染料（２）のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２は、インクジェット記録装置に使用されている各種部材に対する攻撃性が低く、むしろ、一部の部材（例えば、ゴムキャップ及びワイパゴム等のゴム部材）に対しては、インクジェット記録用マゼンタインクの攻撃性を軽減させる働きを示す。

一般に、特性の異なる２種類の染料を併用した場合、両者の良好な性質が損なわれることや、損なわれないとしてもそれぞれの特性が、それらの相加平均的な中間レベルとなることが考えられるが、染料（１）と染料（２）のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２とを併用した場合には、予想外にもそれぞれの良好な特性が維持されるという効果が得られる。

本発明のインクジェット記録用マゼンタインクは、染料（１）と染料（２）とを、重量比で、好ましくは７：３〜９：１、より好ましくは８：２〜９：１の比率で含有する。この範囲内にすることで、それぞれの染料の優れた特性をバランス良く充分に発揮させることができる。

また、インクジェット記録用マゼンタインク中の染料（１）と染料（２）との合計含有量としては、インクの性能及び要求特性により適宜決められるが、インクジェット記録用マゼンタインク全量に対して、好ましくは１〜５重量％、より好ましくは２〜４重量％である。なお、本発明の効果を損なわない範囲で染料（１）と染料（２）のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２に加えて、他の染料も併用することができる。

次に、染料（１）の一般式中の置換基Ｒ_１〜Ｒ_７、Ａ_１〜Ａ_２について説明する。

前述したように、Ｒ_１は、水素原子、置換されてもよいアルキル基又は置換されてもよいアリール基を表す。Ｒ_２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。Ｒ_３は、水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基又は置換されてもよいヘテロ環基を表す。Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６及びＲ_７は、それぞれ独立的に水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよいヘテロ環基、置換されてもよいスルホニル基又は置換されてもよいアシル基を表す。ただし、Ｒ_４とＲ_５が共に水素原子であることはなく、Ｒ_６とＲ_７が共に水素原子であることはない。Ａ_１及びＡ_２は、いずれもが置換されていてもよい炭素原子であるか、あるいはこれらの一方が置換されていてもよい炭素原子であり、他方が窒素原子である。

一般式（１）におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられる。

一般式（１）において、置換されてもよいアルキル基におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましく、また、置換基の例としては、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、イオン性親水性基（カルボン酸塩、スルホン酸塩等）が挙げられる。置換されてもよいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基及び４−スルホブチル基等が挙げられる。

一般式（１）において、置換されてもよいアリール基におけるアリール基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が６〜１２のアリール基が好ましい。置換基の例としては、アルキル基（メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基等）、アルコキシ基（前述参照）、ハロゲン原子（前述参照）、アルキルアミノ基（メチルアミノ基、ジメチルアミノ基等）、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホアミド基、水酸基、エステル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）及びイオン性親水性基（前述参照）が挙げられる。置換されてもよいアリール基の具体例には、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−オクチルフェニル基、メシチル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基及びｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基等が挙げられる。

一般式（１）において、置換されてもよいヘテロ環基におけるヘテロ環基としては、５員又は６員環のヘテロ環基が好ましい。置換基の例としては、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホアミド基、水酸基、エステル基（前述参照）、イオン性親水性基（前述参照）が挙げられる。置換されてもよいへテロ環基の具体例には、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−フリル基、６−スルホベンゾチアゾリル基及び６−スルホン酸塩ベンゾチアゾリル基等）が挙げられる。

一般式（１）において、置換されてもよいスルホニル基の置換基としては、アルキル基（前述参照）及びアリール基（前述参照）等が挙げられる。置換されてもよいスルホニル基の具体例としては、メチルスルホニル基及びフェニルスルホニル基等が挙げられる。

一般式（１）において、置換されてもよいアシル基のアシル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましく挙げられる。置換基の例としては、イオン性親水性基（前述参照）が挙げられる。置換されてもよいアシル基の具体例としては、アセチル基、ベンゾイル基、クロロアセチル基が挙げられる。

一般式（１）において、Ａ_１及びＡ_２は、既に述べたように、いずれもが置換されていてもよい炭素原子であるか、あるいはこれらの一方が置換されていてもよい炭素原子であり、他方が窒素原子である。Ａ_１とＡ_２が共に炭素原子である場合がより優れた性能を発揮できる点で好ましい。Ａ_１とＡ_２の炭素原子に結合する置換基としては、炭素原子数１〜３のアルキル基、カルボキシル基、カルバモイル基及びシアノ基等が挙げられる。

なお、一般式（１）において、Ｒ_４とＲ_５とは共に水素原子となることはなく、またＲ_６とＲ_７も共に水素原子となることはない。また、スルホン酸基もしくはカルボキシル基の置換数が多くなると染料（１）の水溶性が向上する傾向があるので、必要に応じてそれらの置換数を調整することが好ましい。

染料（１）の好ましい態様としては、一般式（１）において、Ｒ_１がアルキル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３が水素原子又は置換されてもよいヘテロ環基、Ｒ_４が水素原子、置換されてもよいヘテロ環基又は置換されているアリール基、Ｒ_５及びＲ_６が置換されているヘテロ環基又は置換されているアリール基、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１が置換されている炭素原子、Ａ_２が置換されてもよい炭素原子である態様が挙げられる。

染料（１）のより好ましい態様としては、一般式（１）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３が水素原子又はスルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基（好ましくはベンゾチアゾール−２−イル基）、Ｒ_４が水素原子、スルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基（好ましくはベンゾチアゾール−２−イル基）又はスルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されているトリアルキルフェニル基（好ましくはメシチル基）、Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれ独立的にスルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいモノもしくはトリアルキルフェニル基（好ましくはｐ−オクチルフェニル基もしくはメシチル基）又はスルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されているベンゾチアゾリル基（好ましくはベンゾチアゾール−２−イル基）、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１がアルキル基（好ましくはメチル基）で置換されている炭素原子、Ａ_２がシアノ基で置換されてもよい炭素原子である態様である。

染料（１）の好ましい具体例としては以下の化学式（１−Ａ）〜（１−Ｅ）で表される化合物が挙げられる。

化学式（１−Ａ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３がベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ_４が水素原子、Ｒ_５及びＲ_６がｐ−オクチルフェニル基、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ_２がシアノ基で置換されている炭素原子である態様である。

化学式（１−Ｂ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３及びＲ_４がベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ_５及びＲ_６がメシチル基、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ_２が炭素原子である態様である。

化学式（１−Ｃ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３及びＲ_４が６−スルホナトリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ_５及びＲ_６が３−スルホナトリウム塩−メシチル基、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ_２が炭素原子である態様である。

化学式（１−Ｄ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３及びＲ_４が水素原子、Ｒ_５及びＲ_６がメシチル基、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ_２が炭素原子である態様である。

化学式（１−Ｅ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３及びＲ_４が６−スルホカリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ_５及びＲ_６が３−スルホカリウム塩−メシチル基、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ_２が炭素原子である態様である。

一般式（１）で表される染料（１）は、以下に説明する工程（ａ）〜（ｃ）に従って製造できる。

工程（ａ）
化学式（１ａ）で表されるアミノピラゾールと、ジアゾ化剤とを反応させてジアゾニウム塩を形成する。ジアゾ化剤としては、亜硝酸ナトリウムの希塩酸水溶液を好ましく使用することができる。亜硝酸イソペンチルやニトロシル硫酸等も使用できる。

化学式（１ａ）における置換基Ｒ_１とＲ_２とは、染料（１）で説明したとおりである。なお、化学式（１ａ）アミノピラゾールは、米国特許第３,３３６,２８５号明細書、ヘテロサイクルズ（Heterocycles）,２０,５１９（１９８３）、特公平６−１９０３６号公報等に記載されている方法によって合成できる。

工程（ｂ）
次に、工程（ａ）で形成されたジアゾニウム塩を化学式（１ｂ）で表されるカップリング剤と反応させ、化学式（１ｃ）で表される化合物を形成する。

化学式（１ｂ）及び（１ｃ）における置換基Ｒ_１〜Ｒ_７は、染料（１）で説明したとおりである。なお、化学式（１ｃ）のピリジン系のカップリング剤は、特開昭５１−８３６３１号公報、特開昭４９−７４７１８号公報、特公昭５２−４６２３０号公報等に記載されている方法で合成できる。

工程（ｃ）
次に、塩基の存在下で、工程（ｂ）で形成された化合物をアルキル化剤、アリール化剤又はヘテリル化剤と反応させることにより、一般式（１）で表される染料（１）が得られる。この工程で使用する塩基としては、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基；炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等の無機塩基等を使用することができる。アルキル化剤は“Ｒ−Ｘ”で表される化合物である。ここで、Ｒは置換されていてもよいアルキル基である。Ｘはハロゲン原子又はＯＳＯ_２Ｒ'であり、Ｒ'はアルキル基又はフェニル基等のアリール基である。また、アリール化剤は“Ａｒ−Ｘ”で表される化合物である。ここで、Ａｒは、電子吸引性基が置換されたフェニル基（ハメットのσｐ値の合計が０．２以上の置換基で置換されていることが好ましい）である。ヘテリル化剤は“Ｈｅｔ−Ｘ”で表される化合物である。ここで、Ｈｅｔは、ヘテロ環、例えば、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、トリアジル基及び２−フリル基等が好ましく挙げられる。

なお、染料（２）のＣ．Ｉ．アシッドレッド ５２は、市販の染料を使用することができる。ここで、染料（２）の．Ｉ．アシッドレッド５２とは、例えば一般式（２）で表される染料である。

次に、本発明のインクジェット記録用マゼンタインクを構成する水及び水溶性有機溶剤について説明する。

本発明で使用する水としては、塩類の少ないイオン交換水が好ましい。インクジェット記録用マゼンタインク中における水の含有量は、他の成分の残部という位置づけであるから、他の成分の含有量に依存するが、通常、１０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％である。

本発明で使用する水溶性有機溶剤には、主としてインクジェットヘッドのノズル先端部におけるインクの乾燥を防止するための湿潤剤と、主として紙面上での乾燥速度を速くするための浸透剤とが含まれる。

インクの乾燥防止のための湿潤剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコール；グリセリン；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。中でも、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好適である。

インクジェット記録用マゼンタインク中における、インクの乾燥防止のための湿潤剤の配合量は、一般には０〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。

一方、紙面上での乾燥速度を速くするための浸透剤としては、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールプロピルエーテル等のグリコール系エーテルが挙げられる。

インクジェット記録用マゼンタインク中における、乾燥速度を速くするための浸透剤の配合量は、一般には０〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。なお、配合量が過剰であると、インクの紙への浸透性が高くなりすぎて滲みの原因となってしまうことがある点に留意する。

本発明のインクジェット記録用マゼンタインクは、更に必要に応じて、ポリビニルアルコール、セルロース及び水溶性樹脂等の粘度調整剤；表面張力調整剤；防黴剤等の従来公知の添加剤を含有していてもよい。

本発明のインクジェット記録用マゼンタインクは、上述の染料（１）及び染料（２）のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を含む着色剤と、水と、水溶性有機溶剤と、その他の必要に応じて各種添加剤とを、常法に従って均一に混合することにより調製することができる。

実施例１〜７及び比較例１〜６
表１に示すインク組成成分を、均一に混合することによりインクジェット記録用マゼンタインクを調製した。ここで、染料（１−Ａ）〜（１−Ｅ）はそれぞれ化学式（１−Ａ）〜（１−Ｅ）で表される化合物に該当する。

得られたインクジェット記録用マゼンタインクについて、（ａ）噴射安定性評価、（ｂ）発色性評価、（ｃ）耐オゾン性評価、（ｄ）耐光性評価及び（ｅ）総合評価を次のように行った。

まず、インクジェット記録用マゼンタインクを所望のインクカートリッジに充填し、インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機（ブラザー工業（株）製；ＤＣＰ−１１０Ｃ）に装着し印字評価を行った。（ｂ）発色性評価、（ｃ）耐オゾン性評価及び（ｄ）耐光性評価のためのサンプルとしては、光沢紙（ブラザー工業（株）製；写真光沢紙（型番；ＢＰ６０ＧＬＡ））にマゼンタインクのグラデーションサンプルをプリントし、初期ＯＤ値１．０のパッチを使用した。

（ａ）噴射安定性評価
１億ドット（約３万枚）の連続印字評価を行い、以下の基準に従って評価した。得られた結果を表１に示す。
噴射安定性評価基準
◎…連続印字中において不吐出、吐出曲がり全くなし。
○…連続印字中において、不吐出もしくは吐出曲がりが僅かにあり。不吐出もしくは吐出曲がりは共に５回以内のパージによって回復する。
×…連続印字中において不吐出、吐出曲がり多数有り。不吐出、吐出曲がり共に短時間で回復せず。

（ｂ）発色性評価
上述のグラデーションサンプルを、目視にてマゼンタ色が充分に表現されているか否かを以下の評価基準に基づき評価した。得られた結果を表１に示す。
発色性評価基準
○…マゼンタ色を充分表現できている
×…マゼンタ色の表現が不足している

（ｃ）耐オゾン性評価
上述のグラデーションサンプルを用いて、耐オゾン性試験を行った。耐オゾン性試験は、スガ試験機（株）製オゾンウェザーメーターＯＭＳ−Ｈを用いて、オゾン濃度１ｐｐｍ、槽内温度２４℃、湿度６０％ＲＨで４０時間放置して行った。試験前にＯＤ値１．０を示すマゼンタ色カラーパッチについて、耐オゾン性試験前後におけるＯＤ値を測定した。ＯＤ値はＧｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ_６５；視野：２°；ＳｔａｔｕｓＡ）により測定した。次の数式Ｉにより、試験前のＯＤ値１．０のパッチについて、耐オゾン性ＯＤ値減少率として求めた。得られた耐オゾン性ＯＤ値減少率を以下の評価基準に基づき評価した。得られた結果を表１に示す。

耐オゾン性評価基準
◎…耐オゾン性ＯＤ値減少率が２０％未満
○…耐オゾン性ＯＤ値減少率が２０％以上３０％未満
△…耐オゾン性ＯＤ値減少率が３０％以上４０％未満
×…耐オゾン性ＯＤ値減少率が４０％以上

（ｄ）耐光性評価
上述のグラデーションサンプルを用いて、耐光性試験を行った。耐光性試験は、スガ試験機（株）製強エネルギーキセノンウェザーメーターＳＣ７５０―ＷＮを用いて行った。光源にキセノンランプ光を用いて、室温２５℃、湿度５０％ＲＨ、照度９３０００Ｌｕｘで１００時間照射させた。試験前にＯＤ値１．０を示すマゼンタ色カラーパッチについて、耐光性試験後におけるＯＤ値を測定した。ＯＤ値はＧｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ_６５；視野：２°；ＳｔａｔｕｓＡ）により測定した。次数式ＩＩにより、試験前のＯＤ値１．０のパッチについて、耐光性ＯＤ値減少率として求めた。得られた耐光性ＯＤ値減少率を以下の評価基準に基づき評価した。得られた結果を表１に示す。

耐光性評価基準
◎…耐光性ＯＤ値減少率が２０％未満
○…耐光性ＯＤ値減少率が２０％以上３０％未満
△…耐光性ＯＤ値減少率が３０％以上４０％未満
×…耐光性ＯＤ値減少率が４０％以上

（ｅ）総合評価
各インクにおいて、上記の結果から以下の評価基準により総合評価を行った。得られた結果を表１に示す。
総合評価基準
Ｇ…すべての評価結果が◎又は○である
ＮＧ…評価結果のいずれかに△又は×がある

表１の結果から、各実施例及び比較例について得られた知見は以下のとおりである。

実施例１（染料合計含有量３％）：部材に対して問題なく使用することができ、かつ発色が良好な染料（２）を染料全体に対して５％含有しているため、インクを安定に噴射することができ、かつ発色も良好であった。耐オゾン性及び耐光性の良好な染料（１−Ｂ）を染料全体に対して９５％含有しているため、耐オゾン性及び耐光性は良好であった。

実施例２（染料合計含有量３％）：部材に対して問題なく使用することができ、かつ発色が良好な染料（２）を染料全体に対して１０％含有しているため、インクを安定に噴射することができ、かつ発色も良好であった。耐オゾン性及び耐光性の良好な染料（１−Ａ）を染料全体に対して９０％含有しているため、耐オゾン性及び耐光性は良好であった。

実施例３（染料合計含有量３％）：部材に対して問題なく使用することができ、かつ発色が良好な染料（２）を染料全体に対して２０％含有しているため、インクを安定に噴射することができ、かつ発色も良好であった。耐オゾン性及び耐光性の良好な染料（１−Ｂ）を染料全体に対して８０％含有しているため、耐オゾン性及び耐光性は良好であった。

実施例４（染料合計含有量３％）：部材に対して問題なく使用することができ、かつ発色が良好な染料（２）を染料全体に対して３０％含有しているため、インクを安定に噴射することができ、かつ発色も良好であった。耐オゾン性及び耐光性の良好な染料（１−Ｃ）を染料全体に対して７０％含有しているため、耐オゾン性及び耐光性は良好であった。

実施例５（染料合計含有量３％）：部材に対して問題なく使用することができ、かつ発色が良好な染料（２）を染料全体に対して４０％含有しているため、インクを安定に噴射することができ、かつ発色も良好であった。耐オゾン性及び耐光性の良好な染料（１−Ｂ）を染料全体に対して６０％含有しているため、耐オゾン性及び耐光性は良好であったが、染料（１−Ｂ）の含有割合が多少少ないため実施例１〜４、６及び７に比べて耐オゾン性及び耐光性が多少悪かった。

実施例６（染料合計含有量２％）：部材に対して問題なく使用することができ、かつ発色が良好な染料（２）を染料全体に対して２０％含有しているため、インクを安定に噴射することができ、かつ発色も良好であった。耐オゾン性及び耐光性の良好な染料（１−Ｄ）を染料全体に対して８０％含有しているため、耐オゾン性及び耐光性は良好であった。

実施例７（染料合計含有量４％）：部材に対して問題なく使用することができ、かつ発色が良好な染料（２）を染料全体に対して２０％含有しているため、インクを安定に噴射することができ、かつ発色も良好であった。耐オゾン性及び耐光性の良好な染料（１−Ｅ）を染料全体に対して８０％含有しているため、耐オゾン性及び耐光性は良好であった。

比較例１（染料合計含有量３％）：使用染料が染料（１−Ａ）のみであるため、耐オゾン性及び耐光性は良好であるが噴射安定性には問題があった。また、発色も不充分であった。

比較例２（染料合計含有量３％）：部材に対して問題なく使用することができ、かつ発色が良好なＣ．Ｉ．アシッドレッド１４を染料全体に対して２０％含有しているため、インクを安定に噴射することができ、かつ発色も良好であった。しかし、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１４は耐オゾン性及び耐光性が悪いため、染料（１−Ｃ）と混合しても耐オゾン性及び耐光性は不充分であった。

比較例３（染料合計含有量３％）：部材に対して問題なく使用することができるＣ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７を染料全体に対して２０％含有しているため、インクを安定に噴射することができた。しかし、発色が悪いＣ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７を染料全体に対して２０％含有しているため発色が不充分であった。また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７は耐オゾン性及び耐光性が悪いため、染料（１−Ｄ）と混合しても耐オゾン性及び耐光性は不充分であった。

比較例４（染料合計含有量３％）：使用染料が染料（２）のみであるため、インクを安定に噴射できることができ発色も良好であった。しかし、染料（２）は耐オゾン性及び耐光性が悪いため、耐オゾン性及び耐光性は不充分であった。

比較例５（染料合計含有量３％）：使用染料がＣ．Ｉ．アシッドレッド１４のみであるため、インクを安定に噴射できることができ発色も良好であった。しかし、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１４は耐オゾン性及び耐光性が悪いため、耐オゾン性及び耐光性は不充分であった。

比較例６（染料合計含有量３％）：使用染料がＣ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７のみであるため、インクを安定に噴射できることができた。しかし、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７は発色及び耐オゾン性及び耐光性が悪いため、発色性及び耐オゾン性及び耐光性は不充分であった。

本発明によれば、インクジェット記録用マゼンタインクに対し、保存安定性に優れ長期間の使用においても充分な噴射安定性を保ち、鮮やかな発色性を有し、それを用いた記録物に良好な耐光性と耐オゾン性とを付与できる。

Claims (11)

1. 少なくとも着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用マゼンタインクにおいて、該着色剤が、一般式（１）
   

   

   （一般式（１）中、Ｒ_１は、水素原子、置換されてもよいアルキル基又は置換されてもよいアリール基を表す。Ｒ_２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。Ｒ_３は、水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基又は置換されてもよいヘテロ環基を表す。Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６及びＲ_７は、それぞれ独立的に水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよいヘテロ環基、置換されてもよいスルホニル基又は置換されてもよいアシル基を表す。ただし、Ｒ_４とＲ_５が共に水素原子であることはなく、Ｒ_６とＲ_７が共に水素原子であることはない。Ａ_１及びＡ_２は、いずれもが置換されていてもよい炭素原子であるか、あるいはこれらの一方が置換されていてもよい炭素原子であり、他方が窒素原子である。）
   で表される染料（１）と、染料（２）としてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２とを、重量比で７：３〜９：１の比率で含有し、且つインクジェット記録用マゼンタインク全量に対して合計で１〜５重量％含有していることを特徴とするインクジェット記録用マゼンタインク。
2. 一般式（１）において、Ｒ_１がアルキル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３が水素原子又は置換されてもよいヘテロ環基、Ｒ_４が水素原子、置換されてもよいヘテロ環基又は置換されているアリール基、Ｒ_５及びＲ_６が置換されているヘテロ環基又は置換されているアリール基であり、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１が置換されている炭素原子であり、Ａ_２が置換されてもよい炭素原子である請求項１記載のインクジェット記録用マゼンタインク。
3. 一般式（１）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ_３が水素原子又はスルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基であり、Ｒ_４が水素原子、スルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基又はスルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されているトリアルキルフェニル基であり、Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれ独立的にスルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいモノもしくはトリアルキルフェニル基又はスルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されているベンゾチアゾリル基であり、Ａ_１がアルキル基で置換されている炭素原子であり、Ａ_２がシアノ基で置換されてもよい炭素原子である請求項２記載のインクジェット記録用マゼンタインク。
4. 一般式（１）において、Ｒ_３が水素原子又はスルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾール−２−イル基であり、Ｒ_４が水素原子、スルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾール−２−イル基又はスルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されているトリメチルフェニル基であり、Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれ独立的にスルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいｐ−オクチルフェニル基もしくはメシチル基又はスルホン酸基もしくはそのアルカリ金属塩基で置換されているベンゾチアゾール−２−イル基であり、Ａ_１がメチル基で置換されている炭素原子であり、Ａ_２がシアノ基で置換されてもよい炭素原子である請求項３記載のインクジェット記録用マゼンタインク。
5. 一般式（１）において、Ｒ_３がベンゾチアゾール−２−イル基であり、Ｒ_４が水素原子であり、Ｒ_５及びＲ_６がｐ−オクチルフェニル基であり、Ａ_２がシアノ基で置換されている炭素原子である請求項４記載のインクジェット記録用マゼンタインク。
6. 一般式（１）において、Ｒ_３及びＲ_４がベンゾチアゾール−２−イル基であり、Ｒ_５及びＲ_６がメシチル基であり、Ａ_２が炭素原子である請求項４記載のインクジェット記録用マゼンタインク。
7. 一般式（１）において、Ｒ_３及びＲ_４が６−スルホナトリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基であり、Ｒ_５及びＲ_６が３−スルホナトリウム塩メシチル基であり、Ａ_２が炭素原子である請求項４記載のインクジェット記録用マゼンタインク。
8. 一般式（１）において、Ｒ_３及びＲ_４が水素原子であり、Ｒ_５及びＲ_６がメシチル基であり、Ａ_２が炭素原子である請求項４記載のインクジェット記録用マゼンタインク。
9. 一般式（１）において、Ｒ_３及びＲ_４が６−スルホカリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基であり、Ｒ_５及びＲ_６が３−スルホカリウム塩−メシチル基であり、Ａ_２が炭素原子である請求項４記載のインクジェット記録用マゼンタインク。
10. 少なくとも着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用マゼンタインクにおいて、該着色剤が、一般式（１）
    

    

    （一般式（１）中、Ｒ _１ はｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ _２ はシアノ基であり、Ｒ _３ 及びＲ _４ は水素原子であり、Ｒ _５ 及びＲ _６ はメシチル基であり、Ｒ _７ は水素原子であり、Ａ _１ は窒素原子であり、Ａ _２ は炭素原子である。）
    で表される染料（１）と、染料（２）としてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２とを含有していることを特徴とするインクジェット記録用マゼンタインク。
11. 少なくとも着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用マゼンタインクにおいて、該着色剤が、一般式（１）
    

    

    （一般式（１）中、Ｒ _１ はｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ _２ はシアノ基であり、Ｒ _３ 及びＲ _４ は６−スルホカリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基であり、Ｒ _５ 及びＲ _６ は３−スルホカリウム塩−メシチル基であり、Ｒ _７ は水素原子であり、Ａ _１ は窒素原子であり、Ａ _２ は炭素原子である。）
    で表される染料（１）と、染料（２）としてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２とを含有していることを特徴とするインクジェット記録用マゼンタインク。