KR101493918B1 - 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염, 마젠타 잉크 조성물 및 착색체 - Google Patents

안트라피리돈 화합물 또는 그의 염, 마젠타 잉크 조성물 및 착색체 Download PDF

Info

Publication number
KR101493918B1
KR101493918B1 KR1020107006710A KR20107006710A KR101493918B1 KR 101493918 B1 KR101493918 B1 KR 101493918B1 KR 1020107006710 A KR1020107006710 A KR 1020107006710A KR 20107006710 A KR20107006710 A KR 20107006710A KR 101493918 B1 KR101493918 B1 KR 101493918B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
unsubstituted
carboxy
anilino
substituted
Prior art date
Application number
KR1020107006710A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20100072218A (ko
Inventor
다이스케 오노
유타카 이시이
노리코 가지우라
히로유키 마츠모토
Original Assignee
니폰 가야꾸 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 filed Critical 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR20100072218A publication Critical patent/KR20100072218A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101493918B1 publication Critical patent/KR101493918B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
    • C09B5/02—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic ring being only condensed in peri position
    • C09B5/14—Benz-azabenzanthrones (anthrapyridones)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/18—Ring systems of four or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0023—Digital printing methods characterised by the inks used
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염에 관한 것으로, 물에 대한 용해성이 높고, 잉크젯 기록에 적절한 색상과 선명성을 갖는 동시에, 기록물의 내광성, 내습성, 내오존가스성 등의 견뢰성이 우수한 마젠타 색소(화합물) 및 이를 함유하는 잉크 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
[화학식 1]
Figure 112010019417557-pct00050

상기 식에서,
n은 1~3의 정수를 나타내고,
R1은 수소 원자, 알킬기 등을 나타내며,
R2는 수소 원자 또는 메톡시기를 나타내고,
R3는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기 및 머캅토기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 아닐리노기 또는 비치환 아닐리노기 등을 나타낸다.

Description

안트라피리돈 화합물 또는 그의 염, 마젠타 잉크 조성물 및 착색체{ANTHRAPYRIDONE COMPOUND, SALT THEREOF, MAGENTA INK COMPOSITION AND COLORED BODY}
본 발명은 신규한 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염, 그의 안트라피리돈 화합물을 함유하는 마젠타 잉크 조성물 및 이러한 조성물로부터 착색된 착색체에 관한 것이다.
각종 칼라 기록법 중, 그 대표적인 방법 중 하나인 잉크젯 프린터에 의한 기록방법에 있어서, 잉크의 각종 토출 방식이 개발되고 있다. 이들은 모두 작은 잉크 방울을 발생시키고, 이것을 여러 가지의 피기록 재료(종이, 필름, 천 등)에 부착시켜 기록을 하는 것이다. 이는, 기록 헤드와 피기록 재료가 접촉하지 않기 때문에, 소리가 발생하지 않아 조용하고, 소형화, 고속화, 칼라화가 용이하다는 장점 때문에, 최근에 급속히 보급되고 있고, 앞으로도 큰 발전이 기대되고 있다.
종래, 만년필, 펠트펜 등의 잉크 및 잉크젯 기록용 잉크로서는, 수용성 염료를 수성 매체 중에 용해한 수성 잉크가 사용되고 있다. 이러한 수성 잉크에 있어서는 펜 끝이나 잉크 토출 노즐로의 잉크의 막힘을 방지하기 위해 일반적으로 수용성 유기용제가 첨가되고 있다. 이러한 종래의 잉크에 있어서는, 충분한 농도의 기록 화상을 줄 것, 펜 끝이나 노즐의 막힘을 일으키지 않을 것, 피기록재 상에서의 건조성이 좋을 것, 번짐이 적을 것, 보존 안정성이 우수할 것 등이 요구된다. 또, 형성되는 화상에는, 내수성, 내광성, 내습성 등의 견뢰도가 요구되고 있다.
한편, 컴퓨터의 칼라 디스플레이 상의 화상 또는 문자 정보를 잉크젯 프린터에 의해 칼라로 기록함에 있어서, 일반적으로는 옐로우(Y), 마젠타(M), 시안(C) 및 블랙(K)의 4 원색의 잉크에 의한 감법혼합색(減法混色)으로 표현된다. CRT 디스플레이 등의 레드(R), 그린(G) 및 블루(B)에 의한 가법혼합색(加法混色) 화상을 감법혼합색 화상으로 충실히 재현하려면, 가능한 한 Y, M 및 C의 각각이, 각각의 표준색에 가까운 색상을 갖는 동시에 선명한 것이 바람직하다. 또, 잉크 조성물은 장기 보존에 대해 안정하고, 프린트 한 화상의 농도가 높으며, 또한 그 화상의 내수성, 내광성 및 내가스성 등의 견뢰도가 우수할 것이 요구되고 있다.
잉크젯 프린터의 용도는 OA용 소형 프린터로부터 산업용 대형 프린터에까지 확대되고 있으며, 내수성, 내습성, 내광성 및 내가스성 등의 견뢰도가 지금까지의 이상으로 요구되고 있다.
내수성에 대해서는 다공질 실리카, 양이온계 폴리머, 알루미나졸 또는 특수 세라믹 등 잉크 중의 색소를 흡착할 수 있는 무기 미립자를 PVA 수지 등과 함께 종이의 표면에 코팅하는 것으로써, 대폭 개량되어 오고 있다.
내습성이란 착색된 피기록 재료를 고습도의 분위기하에 보존했을 때에 피기록재 중의 색소가 번지는 현상에 대한 내성이다. 색소의 번짐이 있으면, 특히 사진과 같은 고정밀 화질이 요구되는 화상에 있어서는, 현저하게 화상의 품질이 저하되기 때문에, 가능한 한 이와 같은 번짐을 줄이는 것이 중요하다.
내광성에 대해서는 대폭 개량된 기술이 아직도 확립되어 있지 않다. 특히 Y, M, C 및 K의 4 원색 중 마젠타 색소는 원래 내광성이 약한 것이 많아, 그 개량이 중요한 과제로 되고 있다.
또, 최근의 디지털카메라의 보급과 함께 가정에서도 사진을 프린트할 기회가 증가하여, 프린트 한 프린트물을 보관할 때에, 공기 중의 산화성 가스에 의한 화상의 변색도 문제시되고 있다. 이러한 산화성 가스는, 기록 용지 상 또는 기록 용지 중에서 색소와 반응하여, 인쇄된 화상을 변색 또는 퇴색시킨다. 산화성 가스 중에서도, 오존가스는 잉크젯 기록화상의 퇴색 현상을 촉진시키는 원인 물질로 여겨지고 있다. 이러한 변색 또는 퇴색 현상은 잉크젯 화상에서 특징적인 것이기 때문에, 내오존가스성의 향상 역시 중요한 과제로 되고 있다.
잉크젯 기록용 수용성 잉크에 이용되고 있는 마젠타 색소로서는, 크산텐계와 H산(1-아미노-8-히드록시-나프탈렌-3,6-디술폰산)을 이용한 아조계 색소가 대표적이다. 크산텐계에 대해서는 색상 및 선명성은 매우 우수하지만, 내광성이 매우 떨어진다. 또, H산을 이용한 아조계 색소에 대해서는 색상 및 내수성 면에서는 좋은 것이 있으나, 내광성, 내오존가스성 등의 내산화성 가스성 및 선명성이 떨어지는 것이 많다. 또, 이러한 타입에서는 비교적 선명성 및 내광성이 뛰어난 마젠타 염료도 개발되고 있으나, 구리프탈로시아닌계 색소로 대표되는 시안 염료나 옐로우 염료 등 다른 색상의 염료에 비해 내광성이 여전히 뒤떨어지는 수준이다.
선명성 및 내광성이 뛰어난 마젠타 색소로서는 안트라피리돈계 색소(예를 들면, 특허 문헌 1~12 참조)가 있지만, 색상, 선명성, 내광성, 내수성, 내산화성 가스성 및 용액 안정성의 모든 것을 만족시키는 것은 얻지 못하고 있다.
특허 문헌 1 : 특개평10-306221호공보(1-3페이지, 7-18페이지) 특허 문헌 2 : 특개2000-109464호공보(1-2페이지, 8-12페이지) 특허 문헌 3 : 특개2000-169776호공보(1-2페이지, 6-9페이지) 특허 문헌 4 : 특개2000-191660호공보(1-3페이지, 11-14페이지) 특허 문헌 5 : 특개2000-256587호공보(1-3페이지, 7-18페이지) 특허 문헌 6 : 특개2001-72884호공보(1-2페이지, 8-11페이지) 특허 문헌 7 : 특개2001-139836호공보(1-2페이지, 7-12페이지) 특허 문헌 8 : WO2004/104108호 국제 공개 팜플렛(20-36페이지) 특허 문헌 9 : 특개2003-192930호공보(1-4페이지, 15-18페이지) 특허 문헌 10 : 특개2005-8868호공보(1-3페이지, 15-22페이지) 특허 문헌 11 : 특개2005-314514호공보(1-3페이지, 15-20페이지) 특허 문헌 12 : WO2006/075706호 국제 공개 팜플렛.
발명의 개시
본 발명은 물에 대한 용해성이 높고, 잉크젯 기록에 적절한 색상과 선명성을 갖는 동시에, 기록물의 내광성, 내습성, 내오존가스성 등의 견뢰성이 우수한 마젠타 색소(화합물) 및 이를 함유하는 잉크 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기의 과제를 해결하기 위해, 예의검토한 결과, 특정 식으로 표시되는 안트라피리돈 화합물이 상기의 과제를 해결하는 것임을 발견하고, 본 발명을 완성하였다. 즉, 본 발명은,
(1) 하기 화학식 1로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염,
화학식 1
Figure 112010019417557-pct00001
(상기 식에서,
n은 1~3의 정수,
R1은 수소 원자, 알킬기, 히드록시 저급알킬기, 시클로헥실기, 모노 혹은 디알킬아미노알킬기 또는 시아노 저급알킬기,
R2는 수소 원자 또는 메톡시기,
R3는 비치환 아닐리노기 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기 및 머캅토기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 아닐리노기;
비치환 모노 혹은 디알킬아미노기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 모노알킬아미노기, 디알킬아미노기, 히드록시기, 머캅토기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 모노 혹은 디알킬아미노기;
비치환 페닐티오기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기 및 머캅토기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 페닐티오기;
비치환 알킬티오기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기, 머캅토기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 알킬티오기;
술포기로 치환된 나프틸아미노기, 또는 비치환 나프틸아미노기;
비치환 페녹시기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 아세틸아미노기, 아미노기, 히드록시기, 페녹시기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 페녹시기;
히드록시기; 머캅토기; 또는 비치환 아미노기를 각각 나타낸다))
(2) 하기 화학식 2로 표시되는 상기(1)에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염,
화학식 2
Figure 112010019417557-pct00002

(상기 식에서, n, R1, R2, 및 R3는 화학식 1에 정의한 바와 같다.))
(3) 하기 화학식 3으로 표시되는 상기(1) 또는 (2)에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염,
화학식 3
Figure 112010019417557-pct00003

(상기 식에서, n 및 R3는 화학식 1에 정의한 바와 같다.))
(4) R3가 비치환 아닐리노기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, C1-C4알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 및 아미노기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 아닐리노기;
비치환 모노 혹은 디C1-C10알킬아미노기 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 페닐기 및 히드록시기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 모노 혹은 디C1-C10알킬아미노기;
비치환 페닐티오기 또는 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, C1-C4알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 및 아미노기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 페닐티오기;
비치환 알킬티오기 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, 아닐리노기, 페녹시기, 및 아미노기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 C1-C10알킬티오기;
술포기로 치환된 나프틸아미노기 또는 비치환 나프틸아미노기;
비치환 페녹시기 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 아세틸아미노기, 아미노기, 히드록시기, 페녹시기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 페녹시기; 또는
모노 또는 디C1-C4알킬아미노C1-C4알킬아미노기;
히드록시기; 머캅토기; 또는 아미노기;인
상기(3)에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염,
(5) R3가 비치환 아닐리노기 또는 치환기로서 술포기 또는 카르복시기를 갖는 아닐리노기; 비치환 모노C1-C10알킬아미노기 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기 또는 페닐기를 갖는 모노C1-C10알킬아미노기; 비치환 디C1-C6알킬아미노기; 카르복시기로 치환된 페닐티오기; 비치환 C1-C10알킬티오기 또는 치환기로서 카르복시기 또는 아미노기를 갖는 C1-C10알킬티오기; 또는, 비치환 디C1-C4알킬아미노C1-C4알킬아미노기인,
상기(4)에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염,
(6) R3가 비치환 아닐리노기 또는 치환기로서 카르복시기를 갖는 아닐리노기; 비치환 모노C1-C8알킬아미노기 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 또는 페닐기를 갖는 모노C1-C8알킬아미노기; 비치환 디C1-C6알킬아미노기; 페녹시기; 술포기 또는 카르복시기로 치환된 페닐티오기; 카르복시기로 치환된 C1-C10알킬티오기, 또는 비치환 C1-C10알킬티오기인,
상기(3) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염,
(7) 상기(1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물,
(8) 물 및 수용성 유기용제를 함유하는 상기(7)에 기재된 잉크 조성물,
(9) 잉크 조성물 중에 색소로서 함유하는 상기(1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염의 총 질량에 대해서, 그 화합물 중의 무기 불순물의 함유량이 1 질량% 이하인, 상기(7) 또는 (8)의 어느 하나에 기재된 잉크 조성물,
(10) 잉크 조성물 중에 색소로서 함유하는 상기(1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염의 함유량이, 잉크 조성물의 총 질량에 대해서, 0.1~20 질량%인 상기(7) 내지 (9) 중 어느 하나에 기재된 잉크 조성물,
(11) 잉크젯 기록용인 상기(7) 내지(10)에 기재된 잉크 조성물,
(12) 작은 잉크방울을 기록 신호에 따라 토출시켜 피기록재에 기록을 하는 잉크젯 기록 방법에 있어서, 잉크로서 상기(11)에 기재된 잉크 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법,
(13) 피기록재가 정보 전달용 시트인 상기(12)에 기재된 잉크젯 기록 방법,
(14) 정보 전달용 시트가 다공성 백색 무기물을 함유한 잉크수상층을 갖는 상기(13)에 기재된 잉크젯 기록 방법.
(15) 상기(7) 내지 (11) 중 어느 하나의 잉크 조성물에 의해 착색된 착색체,
(16) 착색이 잉크젯 프린터에 의해 된 것인 상기(15)에 기재된 착색체,
(17) 상기(7) 내지 (10) 중 어느 하나에 기재된 잉크 조성물을 포함하는 용기가 장전된 잉크젯 프린터,
(18) 하기 화학식 4로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염,
화학식 4
Figure 112010019417557-pct00004
(상기 식에서,
n은 1~3의 정수, X는 이탈기를 나타낸다.))
(19) n은 1 또는 2의 정수,
X가 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자인,
상기(18)에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염,
(20) n은 1 또는 2의 정수, R3는 카르복시 치환 C3-C8알킬아미노기인 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염.
(21) 하기 화학식 10으로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염; 과
식 R3-H 로 표시되는 화합물;을 반응시키는 것을 특징으로 하는 하기 화학식 1로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염의 제조방법.
화학식 10
Figure 112010019417557-pct00005
화학식 1
Figure 112010019417557-pct00006
(상기 식에서,
n은 1~3의 정수,
R1은 수소 원자, 알킬기, 히드록시 저급 알킬기, 시클로헥실기, 모노 혹은 디알킬아미노알킬기 또는 시아노 저급 알킬기,
R2는 수소 원자 또는 메톡시기,
X는 이탈기,
R3는 비치환 아닐리노기 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기 및 머캅토기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 갖는 아닐리노기;
비치환 모노 혹은 디알킬아미노기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 모노알킬아미노기, 디알킬아미노기, 히드록시기, 머캅토기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 갖는 모노 혹은 디알킬아미노기;
비치환 페닐티오기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기 및 머캅토기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 갖는 페닐티오기;
비치환 알킬티오기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기, 머캅토기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 갖는 알킬티오기;
술포기로 치환된 나프틸아미노기, 또는 비치환 나프틸아미노기;
비치환 페녹시기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 아세틸아미노기, 아미노기, 히드록시기, 페녹시기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 갖는 페녹시기;
히드록시기; 머캅토기; 또는 비치환 아미노기;를 각각 나타낸다)
(22) 하기 화학식 113으로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염에 관한 것이다.
화학식 113
Figure 112010019417557-pct00007
(상기 식에서,
n은 1~3의 정수,
R은 비치환 아닐리노기 또는 치환기로서 카르복시기를 갖는 아닐리노기;
비치환 모노C1-C10알킬아미노기 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 또는 페닐기를 갖는 모노C1-C8알킬아미노기; 비치환 디C1-C6알킬아미노기; 페녹시기; 술포기 또는 카르복시기로 치환된 페닐티오기; 카르복시기로 치환된 C1-C10알킬티오기, 또는 비치환 C1-C10알킬티오기; 또는 할로겐 원자를 나타낸다).
본 발명의 화학식 1로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염은, 잉크젯 기록 용지상에서 뛰어난 선명성, 명도 높은 색상, 수용해성이 우수하여, 잉크 조성물 제조 과정에서의 멤브레인 필터(membrane filter)에 대한 여과성이 양호하다는 특징을 갖는다. 또, 이러한 화합물을 함유하는 본 발명의 잉크 조성물은 장기간 보존 후에도 고체 석출, 물성 변화, 색 변화 등이 없고, 저장 안정성이 양호하다. 또한, 본 발명의 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염을 잉크젯 기록용 마젠타 잉크로서 사용한 인쇄물은 피기록재(종이, 필름 등)를 선택할 것 없이 이상적인 마젠타의 색상을 나타낸다. 또한, 본 발명의 마젠타 잉크 조성물은, 사진과 같은 칼라 화상의 색상을 용지상에 충실히 재현시키는 것도 가능하다. 게다가 사진 화질용 잉크젯 전용지(필름)와 같은 무기 미립자를 표면에 도공한 피기록재에 기록하는 경우에도 각종 견뢰성, 내광성, 내오존성, 내습성이 양호하고, 사진과 같은 기록화상의 장기 보존안정성이 뛰어나다. 따라서, 상기 화학식 1로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염은, 잉크젯 기록용 잉크 색소로서 매우 유용하다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. 본 발명에 있어서는 특히 한정하지 않는 한, 술포기 및 카르복시기 등의 산성 관능기는 유리산의 형태로 나타낸다. 또, 「안트라피리돈 화합물 또는 그의 염」이라는 기재는 번잡하기 때문에, 편의상, 「안트라피리돈 화합물」이라고 기재하고, 이하 당해 화합물 또는 그의 염을 포함하는 의미로 한다. 「화학식 1로 표시되는 화합물」 및 「본 발명의 화합물」이라는 기재 또한 각각의 염을 포함하는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 「알킬」은, 특히 한정하지 않는 한, 직쇄, 분기쇄 및 환상의 어느 것이라도 될 수 있다. 바람직하게는 직쇄 또는 분기쇄이고, 보다 바람직하게는 직쇄이다.
또 이러한 알킬로서는, 특히 한정한 경우를 제외하고, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 시클로프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, t-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, n-헥실, 시클로헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-디실 등 탄소수 1~10의 알킬을 나타낸다.
본 명세서에 있어서의 「아실」및 「알콕시」에 대해서는, 특히 한정하지 않는 한, 이들 기에 있어서의 알킬기 부분은, 상기 알킬과 같은 의미를 나타낸다.
또, 본 명세서에 있어서의 「저급 알킬」로는, 특히 한정하지 않는 한, 상기 알킬 중, C1-C6, 바람직하게는 C1-C4인 것을 들 수 있고, 바람직한 구체적인 예로서는 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸을 들 수 있다.
본 발명의 안트라피리돈 화합물은, 상기 화학식 1로 표시된다.
화학식 1에 있어서의 n은, 화학식 1에 있어서의 메틸렌기의 수를 나타내고, 1 내지 3의 정수를 나타낸다. 바람직하게는, n은 1 또는 2의 정수이며, 가장 바람직하게는 1이다.
화학식 1에 있어서, R1은 수소 원자, 알킬기, 히드록시 저급 알킬기, 시클로헥실기, 모노 혹은 디알킬아미노알킬기 또는 시아노 저급 알킬기를 나타낸다. 여기서, R1에 있어서의 히드록시 저급 알킬기로서는, 예를 들면, 히드록시에틸, 히드록시프로필 등을 들 수 있고, 모노알킬아미노알킬기로서는, 예를 들면, 메틸아미노프로필, 에틸아미노프로필 등을 들 수 있으며, 디알킬아미노알킬로서는, 예를 들면, 디메틸아미노프로필, 디에틸아미노에틸 등을 들 수 있고, 시아노 저급 알킬기로서는, 예를 들면 시아노에틸, 시아노프로필 등을 들 수 있다.
바람직한 R1로서는 수소 원자, 저급 알킬기를 들 수 있고, 수소 원자 또는 메틸이 보다 바람직하고, 메틸이 특히 바람직하다.
화학식 1에 있어서, R2는 수소 원자 또는 메톡시기를 나타내고, 수소 원자가 보다 바람직하다.
화학식 1에 있어서의 R3는, 상기 화학식 1에서 설명한 기를 나타낸다. 이하에서, R3에 대해 구체적으로 설명한다.
화학식 1에 있어서의 R3가, 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 및 아미노기로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 기를 갖는 아닐리노기(치환 아닐리노기)인 경우, 아닐리노기상의 치환기의 수는 통상 1~4, 바람직하게는 1~3, 보다 바람직하게는 1 또는 2이다.
상기 치환 아닐리노기의 구체예로서는, 예를 들면, 2-술포아닐리노, 3-술포아닐리노, 4-술포아닐리노, 2,5-디술포아닐리노 등의 술포 치환 아닐리노; 2-카르복시아닐리노, 4-카르복시아닐리노, 3,5-디카르복시아닐리노 등의 카르복시 치환 아닐리노; 4-메톡시아닐리노 등의 (C1~C3)알콕시 치환 아닐리노; 4-부틸아닐리노 등의 알킬 치환 아닐리노; 4-아닐리노-3-술포아닐리노 등의 아닐리노 및 술포 치환 아닐리노; 4-페녹시아닐리노 등의 페녹시 치환 아닐리노; 4-아미노아닐리노 등의 아미노 치환 아닐리노; 등을 들 수 있다.
또, 메틸기, 메톡시기, 또는 카르복시기로 더 치환된 술포아닐리노기 및 카르복시 치환 히드록시아닐리노기 등도 들 수 있다.
화학식 1에서 R3가 치환기로서 메틸기, 메톡시기, 또는 카르복시기를 갖는 술포아닐리노기의 경우, 메틸기, 메톡시기, 또는 카르복시기 중 어느 것의 치환기의 수는 1 또는 2가 바람직하고, 1이 보다 바람직하다. 그 구체적인 예로서는, 4-메틸-2-술포아닐리노 및 2-메틸-4-술포아닐리노 등의 메틸 치환 술포 아닐리노; 4-메톡시-2-술포아닐리노 등의 메톡시 치환 술포 아닐리노; 및 2-카르복시-5-술포아닐리노 및 2-카르복시-4-술포아닐리노 등의 카르복시 치환 술포 아닐리노를 들 수 있다.
화학식 1에서 R3가 카르복시 치환 히드록시 아닐리노기의 경우, 카르복시기의 수는 1 또는 2가 바람직하고, 1이 보다 바람직하다. 그 구체적인 예로서는, 3-카르복시-4-히드록시아닐리노 등을 들 수 있다.
이들 기도 포함한 R3에 있어서의 상기 치환 아닐리노기 또는 비치환 아닐리노기로서는, 치환기로서 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, C1-C4알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 및 아미노기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 1개 갖는 아닐리노기, 또는 비치환 아닐리노기가 바람직하고, 술포 치환 또는 카르복시 치환 아닐리노기, 또는 비치환 아닐리노기가 보다 바람직하고, 카르복시 치환 아닐리노기 또는 비치환 아닐리노기가 보다 더 바람직하다.
또, 경우에 따라, R3에 있어서의 치환 아닐리노기로서 메틸기, 메톡시기, 또는 카르복시기로 치환된 술포 아닐리노기; 또는 카르복시 치환 히드록시 아닐리노기 등이 바람직하다.
R3가, 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기, 머캅토기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 1개 갖거나, 모노 혹은 디알킬아미노기, 또는 비치환 모노 혹은 디알킬아미노기의 경우, 이러한 알킬 부분은 상기 언급한 바와 같이 C1-C10알킬기가 바람직하다.
상기 모노 혹은 디알킬아미노기의 알킬기상의 치환기의 수는, 치환 가능한 범위에 한하여, 통상 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 3, 보다 바람직하게는 1 또는 2이다.
상기 모노 혹은 디알킬아미노기에 있어서의 비치환 또는 치환 알킬의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 및 데실 등의 비치환 직쇄 알킬; 2-에틸헥실 등의 비치환 분기쇄 알킬; 시클로헥실 등의 비치환 환형 알킬; 2-술포에틸아미노 등의 술포 치환 알킬; 카르복시메틸, 2-카르복시에틸, 1,2-디카르복시에틸, 1,3-디카르복시프로필, 및 5-카르복시펜틸 등의 카르복시 치환 알킬; 3-에톡시프로필 등의 알콕시 치환 알킬; 3-옥소부틸등의 카르보닐 치환 알킬; 2-아미노카르보닐에틸 등의 카르바모일 치환 알킬; 3-시아노프로필 등의 시아노 치환 알킬; 2-페닐아미노에틸 등의 아닐리노 치환 알킬; 2-페녹시에틸 등의 페녹시 치환 알킬; N-(3-히드록시프로필)아미노에틸, 2-메틸아미노에틸, 3-메틸아미노프로필, 3-에틸아미노프로필, 3-(N,N-디에틸아미노)프로필아미노 및 2-(N,N-디에틸아미노)에틸아미노 등의 아미노 치환 알킬; 2-히드록시에틸 등의 히드록시기 치환 알킬; 2-티오에틸 등의 머캅토기 치환 알킬; 및 벤질 등의 페닐 치환 알킬; 등을 들 수 있다. 또한, 모노알킬아미노알킬아미노기의 경우, 이러한 알킬의 범위는 통상 C1-C10, 바람직하게는 C1-C6, 보다 바람직하게는 C1-C4이다. 또, 디알킬아미노알킬아미노기의 경우, 상기의 모노알킬아미노알킬아미노기의 「모노알킬」부분을 독립적으로 2개 갖는 것으로 된다.
R3에 있어서의 상기 모노 혹은 디알킬아미노기로서는, 치환기로서 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 모노 또는 디알킬아미노기, 페닐기 및 히드록시기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 1 또는 2, 바람직하게는 1개 갖는 모노 혹은 디알킬아미노기, 또는 비치환 모노 혹은 디알킬아미노기가 바람직하다.
상기 모노 알킬아미노기에 있어서의 치환 또는 비치환 알킬로서는, 술포 치환, 카르복시 치환 혹은 페닐 치환 알킬 또는 비치환 알킬이 바람직하다. 바람직한 상기 모노 알킬아미노기는, 치환기로서 술포기, 카르복시기 또는 페닐기를 갖는 모노C1-C10알킬아미노기 또는 비치환 모노C1-C10알킬아미노기이며, 보다 바람직하게는 치환기로서 술포기, 카르복시기 또는 페닐기를 갖는 모노C1-C8알킬아미노기 또는 비치환 모노C1-C8알킬아미노기이며, 보다 더 바람직하게는 치환기로서 술포기, 카르복시기 또는 페닐기를 갖는 모노C3-C8알킬아미노기 또는 비치환 모노C1-C6알킬아미노기이다. 가장 바람직하게는 카르복시C3-C8알킬아미노기이다.
R3가 상기 디알킬아미노기의 경우에 있어서의 바람직한 그의 알킬기는 C1-C6알킬기이며, 보다 바람직하게는 C1-C4알킬기이다. 상기 디알킬아미노기의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 상기의 알킬의 구체적인 예로부터 독립적으로 선택되는 기로 치환된 아미노기를 들 수 있고, 바람직하게는 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디프로필아미노, 디부틸아미노 등의 비치환 디알킬아미노; 비스(카르복시메틸)아미노 등의 비스(카르복시 치환 알킬)아미노; 및 비스(2-히드록시에틸)아미노 등의 비스(히드록시 치환 알킬)아미노; 등을 들 수 있다. 보다 바람직하게는, 비치환 디알킬아미노이다. 상기 디알킬아미노기로서는, 바람직하게는 비치환 디C1-C6알킬아미노이며, 보다 바람직하게는, 비치환 디C1-C4알킬아미노이다.
R3가, 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기 및 머캅토기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 1개 갖는 페닐티오기인 경우, 그 구체적인 예로서는, 예를 들어, 4-술포페닐티오 등의 술포 치환 페닐티오; 4-카르복시페닐티오, 3,5-디카르복시페닐티오 등의 카르복시 치환 페닐티오; 3-에톡시페닐티오 등의 알콕시 치환 페닐티오; 아세틸페닐티오 등의 카르보닐 치환 페닐티오; 3-아미노카르보닐페닐티오 등의 카르바모일 치환 페닐티오; 3-시아노페닐티오 등의 시아노 치환 페닐티오; 4-에틸페닐티오 등의 알킬 치환 페닐티오; 3-페닐아미노페닐티오 등의 아닐리노 치환 페닐티오; 4-페녹시페닐티오, 4-(4-카르복시페녹시)페닐티오 등의 페녹시 또는 카르복시 치환 페녹시에 의해서 치환된 페닐티오; 3-아미노페닐티오 등의 아미노 치환 페닐티오; 4-히드록시페닐티오 등의 히드록시기 치환 페닐티오; 4-머캅토페닐티오 등의 머캅토기 치환 페닐티오; 및, 4-아세틸아미노페닐티오 등의, 수소 원자의 하나가 아실기로 치환되어 있는 아미노기로 치환된 페닐티오 등을 들 수 있다. 상기 페닐티오기 상의 치환기의 수는, 통상 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 3, 보다 바람직하게는 1 또는 2이다.
이들 기 중에서, 술포기 또는 카르복시기로 치환된 페닐티오기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 카르복시 치환 페닐티오기이다.
R3가, 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기, 머캅토기, 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 1개 갖는 알킬티오기, 또는 비치환 알킬티오기인 경우, 상기 알킬 부분은 C1-C10알킬기가 바람직하다.
상기 알킬티오기 상의 치환기의 수에 제한은 없지만, 통상 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 3, 보다 바람직하게는 1 또는 2, 더욱 바람직하게는 1이다.
상기 알킬티오기의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 부틸티오, 펜틸티오, 헥실티오, 헵틸티오, 옥틸티오, 노닐티오 및 디실티오 등의 직쇄 알킬티오; 2-메틸부틸티오 및 2-에틸헥실티오 등의 분기쇄 알킬티오; 시클로헥실티오 등의 환형 알킬티오; 2-술포에틸티오 등의 술포 치환 알킬티오; 2-카르복시에틸티오, 1,2-디카르복시에틸티오 및 1,3-디카르복시프로필티오 등의 카르복시 치환 알킬티오; 2-메톡시에틸티오 등의 알콕시 치환 알킬티오; 3-옥소부틸티오 등의 카르보닐 치환 알킬티오; 2-아미노카르보닐에틸티오 등의 카르바모일 치환 알킬티오; 5-시아노펜틸티오 등의 시아노 치환 알킬티오; 2-페닐아미노에틸티오 등의 아닐리노 치환 알킬티오; 페녹시에틸티오 등의 페녹시 치환 알킬티오; 아미노 치환 에틸티오 또는 N-메틸아미노에틸티오 등의, 비치환 또는 아미노기 상의 수소 원자의 하나가 알킬기로 치환되어 있는 아미노 치환 알킬티오; 2-히드록시에틸티오 등의 히드록시 치환 알킬티오; 4-머캅토부틸티오 등의 머캅토 치환 알킬티오; 및, 2-페닐에틸티오 등의 페닐 치환 알킬티오; 등을 들 수 있다.
상기 알킬티오기로서는, 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, 아닐리노기, 페녹시기, 및 아미노기로 구성된 군으로부터 선택되는 기로 치환된 C1-C10알킬티오 또는 비치환 알킬티오(바람직하게는 비치환 C1-C10알킬티오)가 바람직하고, 보다 바람직하게는, 카르복시 치환, 아미노 치환, 또는 비치환의 C1-C10알킬티오가 보다 바람직하고, 카르복시 치환 또는 비치환의 C1-C10알킬티오가 보다 더 바람직하다.
R3가, 술포기로 치환된 나프틸아미노기인 경우, 술포기의 수는, 통상 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 3이다.
R3가, 술포기로 치환된 나프틸아미노기 또는 비치환 나프틸아미노기인 경우, 그 구체적인 예로서는, 예를 들면, 1-나프틸아미노 등의 비치환 나프틸아미노; 4-술포-1-나프틸아미노, 5-술포-1-나프틸아미노, 5-술포-2-나프틸아미노, 6-술포-1-나프틸아미노 및 7-술포-1-나프틸아미노 등의 모노술포나프틸아미노; 4,8-디술포-2-나프틸아미노, 3,8-디술포-1-나프틸아미노 및 3,6-디술포-1-나프틸아미노 등의 디술포나프틸아미노; 3,6,8-트리술포-2-나프틸아미노, 4,6,8-트리술포-2-나프틸아미노 및 3,6,8-트리술포-1-나프틸아미노 등의 트리술포나프틸아미노 등을 들 수 있다.
R3가, 치환기로서 술포기, 카르복시기, 아세틸아미노기, 아미노기, 히드록시기, 페녹시기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 1개 갖는 페녹시기(치환 페녹시기)인 경우, 치환기의 수는, 통상 1 내지 3, 바람직하게는 1 또는 2이다.
그 구체적인 예로서는, 예를 들면, 4-술포페녹시 등의 술포 치환 페녹시; 4-카르복시페녹시 및 3,5-디카르복시페녹시 등의 카르복시 치환 페녹시; 4-아세틸아미노페녹시 등의 아세틸아미노 치환 페녹시; 2-아미노페녹시 등의 아미노 치환 페녹시; 4-히드록시페녹시 등의 히드록시기 치환 페녹시; 4-페녹시페녹시 또는 4-(4-카르복시페녹시)페녹시 등의, 페녹시 또는 카르복시 치환 페녹시에 의해서 치환된 페녹시; 및,4-페닐페녹시 등의 페닐 치환 페녹시 등을 들 수 있다.
R3가 상기의 치환 페녹시기 또는 비치환 페녹시기인 경우, 바람직하게는 비치환 페녹시기이다.
R3가, 모노알킬아미노알킬아미노기인 경우, 이러한 알킬의 범위는 통상 C1-C10, 바람직하게는 C1-C6, 보다 바람직하게는 C1-C4이다.
상기 모노알킬아미노알킬아미노기의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 2-메틸아미노에틸아미노, 3-메틸아미노프로필아미노 및 3-에틸아미노프로필아미노 등을 들 수 있다.
R3가, 디알킬아미노알킬아미노기인 경우, 상기의 모노알킬아미노알킬아미노기의 「모노알킬」부분을 독립적으로 2개 가질 수 있다. 상기 알킬의 범위도, 바람직한 것 등을 포함하여 마찬가지이다. 상기 디알킬아미노알킬아미노기의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 3-(N,N-디에틸아미노)프로필아미노 및 2-(N,N-디에틸아미노)에틸아미노 등을 들 수 있다.
R3가, 상기의 각 기에 있어서, 바람직한 기로 예를 들었던 기로 구성된 군으로부터 선택되는 경우, 바람직하다.
바람직한 R3로서는, 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, C1-C4알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 및 아미노기로 구성된 군으로부터 선택되는 기로 치환된 아닐리노기, 또는 비치환 아닐리노기; 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 페닐기 및 히드록시기로 구성된 군으로부터 선택되는 기로 치환된 모노 혹은 디C1-C10알킬아미노기, 또는 비치환 모노 혹은 디C1-C10알킬아미노기; 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, C1-C4알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 및 아미노기로 구성된 군으로부터 선택되는 기로 치환된 페닐티오기 또는 비치환 페닐티오기; 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, 아닐리노기, 페녹시기, 및 아미노기로 구성된 군으로부터 선택되는 기로 치환된 C1-C10알킬티오기 또는 비치환 알킬티오기(바람직하게는 비치환 C1-C10알킬기); 메틸기, 메톡시기, 또는 카르복시기로 치환된 술포아닐리노기; 카르복시 치환 히드록시아닐리노기; 술포기로 치환된 나프틸아미노기 또는 비치환 나프틸아미노기; 술포기, 카르복시기, 아세틸아미노기, 아미노기, 히드록시기, 페녹시기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기로 치환된 페녹시기 또는 비치환 페녹시기; 모노 또는 디C1-C4알킬아미노C1-C4알킬아미노기; 히드록시기; 머캅토기; 및 아미노기를 들 수 있다.
보다 바람직한 R3로서는, 술포기 또는 카르복시기로 치환된 아닐리노기 또는 비치환 아닐리노기; 술포기, 카르복시기 또는 페닐기로 치환된 모노C1-C10알킬아미노기 또는 비치환 모노C1-C10알킬아미노기; 비치환 디C1-C6알킬아미노기; 카르복시기로 치환된 페닐티오기; 카르복시기, 또는 아미노기로 치환된 C1-C10알킬티오기, 또는 비치환 C1-C10알킬티오기;및, 비치환 디C1-C4알킬아미노C1-C4알킬아미노기를 들 수 있다.
보다 더 바람직한 R3로서는, R3가 카르복시기로 치환된 아닐리노기 또는 비치환 아닐리노기; 술포기, 카르복시기, 또는 페닐기로 치환된 모노C1-C8알킬아미노기 또는 비치환 모노C1-C8알킬아미노기; 비치환 디C1-C6알킬아미노기; 페녹시기; 술포기 또는 카르복시기로 치환된 페닐티오기; 카르복시기로 치환된 C1-C10알킬티오기, 및 비치환 C1-C10알킬티오기를 들 수 있고, 이들 중에서는 술포기, 카르복시기, 또는 페닐기로 치환된 모노C1-C8알킬아미노기 또는 비치환 모노C1-C8알킬아미노기인 경우가 보다 바람직하다.
가장 바람직한 R3로서는, 카르복시 치환 C3-C8알킬아미노기를 들 수 있다.
상기의 R1 내지 R3로 표시되는 상기 모든 기 및 이들에 있어서의 치환기에 있어서, 이들의 기가 수소원자를 갖는 경우, 이러한 수소원자는, 본 발명의 효과가 달성되는 한, 수소원자 이외의 기로 치환될 수도 있으나, 통상은 치환되어 있지 않은 것이 바람직하다.
이하, 상기 화학식 1의 화합물의 제조 방법에 있어서, 중간체로 나오는 하기 화학식 10으로 표시되는 화합물은, 상기 화학식 1의 화합물과 마찬가지로 잉크용 색소 등으로 유용함과 동시에, 화학식 1 ~ 화학식 3의 화합물을 합성하기 위한 중간체로서 중요하다.
화학식 10
Figure 112010019417557-pct00008
(상기 식에서, n, R1, R2는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, X는 이탈기를 나타낸다.))
상기 화학식 4의 화합물은, 상기 화학식 10의 바람직한 화합물이며, 잉크용 색소 등으로 유용함과 동시에, 상기 화학식 1 ~ 화학식 3의 화합물을 합성하기 위한 중간체로서 바람직한 것 중 하나이다.
화학식 10 또는 화학식 4에 있어서, n은 1 또는 2가 바람직하다.
화학식 10 또는 화학식 4으로 표시되는 화합물에 있어서의 X는, 이탈기로 사용 가능한 것이라면 특별히 제한되지 않고, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등의 할로겐 원자; 메탄술포닐옥시기 등의 알킬술포닐옥시기; 트리플루오로메탄술포닐옥시기 등의 할로게노알킬술포닐옥시기; 벤젠술포닐옥시기, 톨루엔술포닐옥시기등의 페닐 또는 치환 페닐술포닐옥시기 등을 들 수 있다. 상기 각종 술포닐옥시기는, 그대로 이탈기로 이용할 수도 있다. 또, 통상적인 방법에 따라, 할로겐화 알칼리 금속류, 예를 들면 요오드화나트륨 또는 브롬화나트륨등의 할로겐화 나트륨; 요오드화칼륨 또는 브롬화칼륨 등의 할로겐화 칼륨; 및, 요오드화리튬 또는 브롬화 리튬 등의 할로겐화 리튬 등의 할로겐화제를 사용하고, 반응시 반응계 내에서 술포닐옥시기를 그대로 할로겐 원자에 치환하여, 상기 화학식 1의 화합물의 합성 반응에 이용할 수 있다. X를 이탈기로 사용할 때, 바람직한 X는 할로겐 원자이다.
상기 화학식 10 또는 상기 화학식 4로 표시되는 화합물을, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 합성 중간체로 사용하는 경우, X로 표시되는 이탈기는, 친핵성 치환(求核置換)반응을 하는데 충분한 반응성을 갖는 것이라면, 특히 상기에 제한되지 않는다.
이러한 화합물을 본 발명의 안트라피리돈 화합물로서 잉크 조성물 등에 함유 되는 색소에 사용하는 경우에는, 보존 안정성 등을 고려하여, 이탈기 중에서도 비교적 안정한 것을 선택하는 것이 좋다. 이 경우, X가 할로겐 원자, 특히 염소 원자인 것이 바람직하다.
상기 화학식 1에 있어서의 모든 기 및 치환기에 대하여, 바람직한 것끼리 조합한 화합물이 보다 바람직하고, 보다 바람직한 것끼리 조합한 화합물이 보다 더 바람직하다. 보다 더 바람직한 것끼리, 특히 바람직한 것끼리 등에 대해서도 마찬가지이다. 화학식 1의 바람직한 화합물 중 하나로서, 화학식 2의 화합물을 들 수 있고, 보다 바람직한 화합물 중 하나로서 화학식 3의 화합물을 들 수 있다.
보다 구체적으로, 바람직한 본 발명의 안트라피리돈 화합물로는, 상기 화학식 1, 바람직하게는 상기 화학식 2에 있어서, R1이 수소 원자 또는 저급 알킬기, 보다 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기, 보다 더 바람직하게는 메틸기이며, R2가 수소 원자인 화합물을 들 수 있다. 따라서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은, 바람직한 본 발명의 안트라피리돈 화합물 중 하나이다.
이러한 바람직한 화합물에 있어서, 또한, 상술한 「바람직한 R3」, 「보다 바람직한 R3」, 「보다 더 바람직한 R3」또는 「가장 바람직한 R3」를 조합한 화합물이 보다 바람직한 본 발명의 안트라피리돈 화합물 중 하나이다.
또, 상기 바람직한 화합물에 있어서, 또한, n이 1 또는 2의 정수인 화합물도 보다 바람직한 본 발명의 안트라피리돈 화합물 중 하나이다.
또, 상기 화학식 1, 바람직하게는 화학식 2, 보다 바람직하게는 화학식 3에 있어서, n이 1 또는 2의 정수이며, 한편, R3가 상기 「바람직한 R3」, 「보다 바람직한 R3」, 「보다 더 바람직한 R3」또는 「가장 바람직한 R3」인 화합물도 바람직한 본 발명의 안트라피리돈 화합물 중 하나이다. 또, 이러한 화학식 1 또는 화학식 2의 바람직한 화합물에 있어서, R1이 수소 원자 또는 저급 알킬기, 보다 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기, 더욱 바람직하게는 메틸기이며, R2가 수소 원자인 화합물은 보다 바람직한 화합물 중 하나이다.
더욱 바람직한 본 발명의 안트라피리돈 화합물은, 화학식 3에 있어서, n이 1 또는 2의 정수이며, 한편, R3가 술포기, 카르복시기, 또는 페닐기로 치환된 모노C1-C8알킬아미노기 또는 비치환 모노C1-C8알킬아미노기인 화합물이며, 가장 바람직하게는, n이 1이고, R3가 카르복시 치환 모노C3-C8알킬아미노기인 화합물이다.
또, 본 발명에 있어서 하기 화학식 113으로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염도 바람직한 것 중 하나이다.
화학식 113
Figure 112010019417557-pct00009
(상기 식에서, n은 1~3의 정수, R은 비치환 아닐리노기 또는 치환기로서 카르복시기를 갖는 아닐리노기; 비치환 모노C1-C10알킬아미노기 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 또는 페닐기 갖는 모노C1-C8알킬아미노기; 비치환 디C1-C6알킬아미노기; 페녹시기; 술포기 또는 카르복시기로 치환된 페닐티오기; 카르복시기로 치환된 C1-C10알킬티오기, 또는 비치환 C1-C10알킬티오기; 또는 할로겐 원자를 나타낸다).
화학식 113에 있어서 바람직한 화합물로는, R가 카르복시 치환 C1-C8알킬아미노기(바람직하게는 카르복시 치환 C3-C8알킬아미노기) 또는 할로겐 원자인 경우이다. 이러한 바람직한 화합물에 있어서, n이 1 또는 2인 경우 보다 바람직하고, n가 1인 경우 더욱 바람직하다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 염은, 무기 또는 유기염기와의 염이다. 이 중 무기염의 구체적인 예로는, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 암모늄염을 들 수 있고, 바람직한 무기염은, 리튬, 나트륨, 칼륨의 염 및 암모늄염이다. 또, 유기 염기의 염으로는, 예를 들면, 하기 화학식 5로 표시되는 4급 암모늄이온과의 염(유기 암모늄염)을 들 수 있다. 그러나, 무기 또는 유기 염기와의 염은 이것들로 한정되는 것은 아니다. 또, 유리산 및 이러한 각종의 염이 혼합물일 수도 있어, 예를 들면, 나트륨염과 무기 또는 유기 암모늄염의 혼합물, 유리산과 나트륨염의 혼합물, 리튬염, 나트륨염 및 무기 또는 유기 암모늄염의 혼합물 등 어떠한 조합도 될 수 있다. 염의 종류에 따라서, 용해성 등의 물성치가 다른 경우도 있고, 필요에 따라 적당한 염의 종류를 선택하거나 복수의 염 등을 포함하는 경우에는 그 비율을 변화시키는 것으로써 목적에 맞는 혼합물을 얻을 수 있다.
화학식 5
Figure 112010019417557-pct00010
(상기 식에서, Z1 ~ Z4는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 히드록시알킬기 또는 히드록시알콕시알킬기를 나타내고, Z1 ~ Z4의 적어도 하나는 수소 원자 이외의 기를 나타낸다))
화학식 5의 Z1 ~ Z4에 있어서의 알킬기의 예로는 메틸, 에틸 등을 들 수 있고, 히드록시알킬기의 예로서는 히드록시메틸, 2-히드록시에틸, 3-히드록시프로필, 2-히드록시프로필, 4-히드록시부틸, 3-히드록시부틸, 2-히드록시부틸 등을 들 수 있으며, 또한 히드록시알콕시알킬기의 예로는, 히드록시에톡시메틸, 2-히드록시에톡시에틸, 3-히드록시에톡시프로필, 3-히드록시에톡시부틸, 2-히드록시에톡시부틸 등을 들 수 있다.
상기 염을 형성하기 위한 바람직한 염기로는, 예를 들면, 나트륨, 칼륨, 리튬, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민 및 암모늄 등을 들 수 있다. 이들 중, 특히 바람직한 것은, 리튬염, 암모늄염 및 나트륨염이다.
상기의 염은, 예를 들면, 반응액, 또는 목적물의 (웨트)케이크, 혹은 건조 품 등을 용해한 수용액에 식염을 가하여, 염석, 여과하는 것에 의해 나트륨염을 웨트케이크로서 얻을 수 있다. 또, 이러한 웨트케이크를 다시 물에 용해한 후, 염산을 가해 pH를 1~2로 조정하여 얻어지는 고체를 여과하면, 유리산(혹은 일부는 나트륨염의 상태)의 형태로 얻을 수 있다. 또한, 이러한 유리산인 웨트케이크를 물에 용해한 후, 예를 들면, 수산화 칼륨, 수산화 리튬, 암모니아수 및 화학식 1로 표시되는 화합물을 첨가하여 알칼리성으로 하면, 각각에 상당하는 칼륨염, 리튬염, 암모늄염 및 유기 염기와의 염을 얻을 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 안트라피리돈 화합물의 구체예를 하기의 표 1에 나타내었으나, 특히 이들로 한정되는 것은 아니다.
화합물 번호 R1 R2 n R3
1 메틸 H 1 부틸아미노
2 메틸 H 1 5-카르복시펜틸아미노
3 메틸 H 1 2-카르복시에틸티오
4 메틸 H 1 2-카르복시페닐티오
5 메틸 H 1 벤질아미노
6 메틸 H 1 아닐리노
7 메틸 H 1 옥틸티오
8 메틸 H 1 헥실아미노
9 메틸 H 2 2-카르복시페닐티오
10 메틸 H 1 디에틸아미노
11 메틸 H 1 디이소프로필아미노
12 메틸 H 2 5-카르복시펜틸아미노
13 메틸 H 2 부틸아미노
14 메틸 H 1 디부틸아미노
15 메틸 H 1 3-카르복시프로필아미노
16 메틸 H 1 N,N-비스(카르복시에틸)아미노
17 메틸 H 1 옥틸아미노
18 메틸 H 1 2-에틸헥실아미노
19 메틸 H 1 2-카르복시아닐리노
20 메틸 H 1 디에틸아미노프로필아미노
21 메틸 H 1 2-아미노에틸티오
22 메틸 H 1 카르복시메틸아미노
23 메틸 H 2 카르복시메틸아미노
24 메틸 H 1 2-술포에틸아미노
25 메틸 H 1 3-술포아닐리노
26 메틸 H 1 4-술포아닐리노
27 메틸 H 1 페녹시
28 메틸 H 1 2-아미노에틸아미노
29 H 메톡시 1 부틸아미노
30 H 메톡시 1 카르복시메틸아미노
31 H 메톡시 1 2-카르복시페닐티오
32 H 메톡시 1 2-카르복시에틸티오
33 H H 1 부틸아미노
34 H H 1 카르복시메틸아미노
35 H H 1 2-카르복시페닐티오
36 H H 1 2-카르복시에틸티오
37 메틸 메톡시 1 부틸아미노
38 메틸 메톡시 1 카르복시메틸아미노
39 메틸 메톡시 1 2-카르복시페닐티오
40 메틸 메톡시 1 2-카르복시에틸티오
41 메틸 H 1 클로로
42 메틸 H 2 클로로
본 발명의 안트라피리돈 화합물은, 예를 들어 다음의 방법에 의해 제조된다.또한 하기 화학식 6 ~ 화학식 10 및 화학식 A 중, R1, R2, R3, n 및 X는 모두 상기 정의한 바와 같다.
상기 화학식 1로 표시되는 안트라피리돈 화합물은, 예를 들어 다음과 같이 하여 얻을 수 있다.
즉, 하기 화학식 6으로 표시되는 안트라퀴논 화합물 1몰과, R2가 치환한 벤조일아세트산 에틸에스테르 1.1 ~ 3몰을 크실렌 등의 극성 용매 중, 탄산나트륨 등의 알칼리성 화합물의 존재 하에, 130~180℃에서, 5~15시간 반응시켜, 하기 화학식 7로 표시되는 화합물을 얻는다.
화학식 6
Figure 112010019417557-pct00011
화학식 7
Figure 112010019417557-pct00012

수득한 상기 화학식 7의 화합물 1몰과 메타아미노아세트아닐리드 1~5몰을, N,N-디메틸포름아미드 등의 비양성자성 극성 유기용매 중, 탄산나트륨 등의 염기 및 아세트산구리 등의 구리촉매의 존재 하에, 110~150℃에서, 2~6시간, 울만 반응(Ullmann reaction)에 의해 축합시켜, 하기 화학식 8의 화합물을 얻는다.
화학식 8
Figure 112010019417557-pct00013

수득한 상기 화학식 8의 화합물을 8~15% 발연황산 중, 50~120℃에서 술포화함과 동시에, 아세틸아미노기를 가수분해하여, 하기 화학식 9로 표시되는 화합물을 얻는다.
화학식 9
Figure 112010019417557-pct00014

수득한 상기 화학식 9의 화합물 1몰과, 예를 들면 하기 화학식 A로 표시되는 화합물 2~2.5몰을 수중에서, pH 2~9, 2~15℃에서, 30분~1시간 반응시킨다. 수득한 하기 화학식 10의 화합물에, R3에 대응하는 화합물, 즉 「R3-H」등으로 표시되는 화합물 2~5몰을, pH 7~10, 20~90℃에서, 10분~10시간 반응시켜, 화학식 10 중의 이탈기 X를 R3로 치환하는 함으로써, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
화학식 A
Figure 112010019417557-pct00015
화학식 10
Figure 112010019417557-pct00016

본 발명의 화합물은 마젠타 색소로서, 천연 및 합성 섬유 재료 또는 혼방품의 염색에 적합하고, 또한 이들 화합물은, 필기용 잉크 및 잉크젯 기록용 잉크 조성물의 제조에 적합하다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 잉크 조성물에 함유시킨 색소로서 사용하는 경우, 이러한 화합물에 불순물로서 함유되는 금속 양이온의 염화물 및 황산염 등의 무기물(본원에 있어서는 「무기 불순물」이라 함)의 함유량이 적은 것을 사용하는 것이 바람직하다. 무기 불순물의 함유량의 기준은 예를 들면, 본 발명의 안트라피리돈 화합물의 총 질량에 대하여 약 1 질량% 이하이다. 무기 불순물이 적은 본 발명의 화합물을 제조하려면, 예를 들면 역침투막에 의한 방법 등의 통상의 방법에 의해, 상기에서 얻어진 본 발명의 화합물을 탈염처리하면 된다.
본 발명의 잉크 조성물은, 화학식 1로 표시되는 화합물을, 필요에 따라 잉크 조제제와 함께, 물 또는 수성 용매(후술하는 수용성 유기용제를 함유하는 물)에 용해한 것이지만, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한 반응액은, 잉크 조성물의 제조에 직접 사용할 수 있다. 또, 반응액으로부터 목적물을 분리하여, 건조, 예를 들면 스프레이 건조시켜 얻어지는 건조품을, 이러한 잉크 조성물의 제조에 사용할 수도 있다. 본 발명의 기록용 잉크 조성물은, 본 발명의 화합물을 통상 0.1~20 질량%, 보다 바람직하게는 1~15 질량%, 더욱 바람직하게는 2~10 질량% 함유한다. 본 발명의 잉크 조성물에는, 수용성 유기용제 0~30 질량%, 잉크 조제제 0~105 질량%, 바람직하게는 1~7 질량%를 각각 함유할 수 있다. 잔부는 물이다.
상기 수용성 유기용제의 구체적인 예로서는, 예를 들면 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, 제2부탄올 및 제3부탄올 등의 C1~C4알칸올; N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드 등의 카르본산아미드; 2-피롤리돈 및 N-메틸-2-피롤리돈 등의 락탐; 1,3-디메틸이미다졸리진-2-온 및 1,3-디메틸헥사히드로피리미드-2-온 등의 환형 우레아류; 아세톤, 메틸에틸케톤 및 2-메틸-2-히드록시펜탄-4-온 등의 케톤 또는 케토알코올; 테트라히드로퓨란 및 디옥산 등의 환형 에테르; 에틸렌글리콜, 1,2- 또는 1,3-프로필렌글리콜, 1,2- 또는 1,4-부틸렌글리콜, 1,6-헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라 에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 티오디글리콜, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜 등의 C2-C6알킬렌 단위를 갖는 모노, 올리고 또는 폴리알킬렌글리콜 또는 티오글리콜; 글리세린 및 헥산-1,2,6-트리올 등의 폴리올(바람직하게는 트리올); 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 부틸카르비톨(디에틸렌글리콜모노부틸에테르), 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르 및 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 다가 알코올의 C1-C4알킬에테르; γ-부티로락톤; 또는 디메틸술폭시드 등을 들 수 있다. 이들 수용성 유기용제는, 단독으로 혹은 혼합해서 사용된다. 통상적으로, 2~5종 정도를 적당히 병용하는 것이 바람직하다.
이들 중 바람직한 것은 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, C1~C4알칸올, 글리세린, 모노, 디 또는 트리에틸렌글리콜, 부틸카르비톨 및/또는 디프로필렌글리콜이며, 보다 바람직하게는 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, 이소프로판올, 글리세린 및/또는 부틸카르비톨이다.
이하에서는 본 발명의 잉크 조성물을 제조하는데에 적합하게 사용 가능한 잉크 조제제에 대하여 설명한다. 잉크 조제제의 구체적인 예로서는, 예를 들면 방부방미제, pH 조정제, 킬레이트 시약, 방청제, 수용성 자외선 흡수제, 수용성 고분자 화합물, 염료 용해제, 및 계면활성제 등을 들 수 있다.
방부방미제로서는, 예를 들면, 유기 유황계, 유기 질소 유황계, 유기 할로겐계, 할로아릴술폰계, 요오드프로파길계, N-할로알킬티오계, 벤조티아졸계, 니트릴계, 피리딘계, 8-옥시퀴놀린계, 이소티아졸린계, 디티올계, 피리딘옥시드계, 니트로프로판계, 유기 주석계, 페놀계, 제4 암모늄염계, 트리아진계, 티아디아진계, 아닐리드계, 아다만탄계, 디티오카바메이트계, 브롬화 인단온계, 벤질브롬아세테이트계, 및 무기염계 등의 화합물을 들 수 있다.
유기 할로겐계 화합물로서는, 예를 들면 펜타클로로페놀나트륨을 들 수 있다. 피리딘옥시드계 화합물로서는, 예를 들면 2-피리딘티올-1-옥사이드나트륨을 들 수 있다. 이소티아졸린계 화합물로서는, 예를 들면 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 마그네슘클로라이드, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 칼슘클로라이드, 및 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 칼슘클로라이드 등을 들 수 있다. 그 외의 방부방미제로서 무수아세트산나트륨, 소르빈산나트륨 및 벤조산나트륨 등을 들 수 있다.
pH 조정제로서는, 조제되는 잉크에 악영향을 미치지 않고, 잉크의 pH를 8.0~11.0의 범위로 조정할 수 있는 것이라면 임의의 물질을 사용할 수 있다. 예를 들면, 디에탄올아민, 및 트리에탄올아민 등의 알칸올아민; 수산화리튬, 수산화나트륨, 및 수산화칼륨 등의 알칼리금속의 수산화물; 수산화암모늄; 혹은 탄산리튬, 탄산나트륨, 및 탄산칼륨 등의 알칼리금속의 탄산염 등을 들 수 있다.
킬레이트 시약으로서는, 예를 들면 에틸렌디아민테트라아세트산나트륨, 니트릴로트리아세트산나트륨, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산나트륨, 디에틸렌트리아민펜타아세트산나트륨, 및 우라실디아세트산나트륨 등을 들 수 있다.
방청제로서는, 예를 들면, 산성 아황산염, 티오황산나트륨, 티오글리콜산암모늄, 디이소프로필암모늄나이트라이트, 테트라질산펜타에리트리톨, 및 디시클로헥실암모늄나이트라이트 등을 들 수 있다.
수용성 자외선 흡수제로서는, 예를 들면 술폰화된 벤조페논 또는 술폰화된 벤조트리아졸 등을 들 수 있다.
수용성 고분자 화합물로서는, 예를 들면 폴리비닐알코올, 셀룰로오스 유도체, 폴리아민 및 폴리이민 등을 들 수 있다.
염료 용해제로서는, 예를 들면 우레아,ε-카프로락탐, 및 에틸렌 카보네이트 등을 들 수 있다.
계면활성제의 예로서는, 예를 들면 음이온계, 양이온계, 또는 비이온계 등의 공지의 계면활성제를 들 수 있다.
음이온 계면활성제의 예로서는 알킬술폰산염, 알킬카르본산염,α-올레핀술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르아세트산염, N-아실아미노산 및 그의 염, N-아실메틸타우린염, 알킬황산염폴리옥시알킬에테르황산염, 알킬황산염폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염, 로진산비누, 피마자유황산에스테르염, 라우릴알코올황산에스테르염, 알킬페놀형인산에스테르, 알킬형인산에스테르, 알킬아릴술폰산염, 디에틸술포숙신산염, 디에틸헥실술포숙신산, 및 디옥틸술포숙신산염 등을 들 수 있다.
양이온 계면활성제로서는 2-비닐피리딘유도체, 및 폴리 4-비닐피리딘유도체 등이 있다.
양쪽성 계면활성제의 구체예로서는 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 야자유지방산아미드프로필디메틸아미노아세트산베타인, 폴리옥틸폴리아미노에틸글리신, 및 그 외의 이미다졸린 유도체 등이 있다.
비이온 계면활성제의 구체예로서는, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌도데실페닐에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 및 폴리옥시에틸렌알킬에테르 등의 에테르계;폴리옥시에틸렌올레인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌디스테아린산 에스테르, 소르비탄라우레이트, 소르비탄모노스테어레이트, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄세스키올레에이트, 폴리옥시에틸렌모노올레에이트 및 폴리옥시에틸렌스테어레이트 등의 에스테르계; 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 3,6-디메틸-4-옥틴-3,6-디올 및 3,5-디메틸-1-헥신-3-올 등의 아세틸렌글리콜(알코올)계(예를 들면, 일신화학 공업 주식회사 제조, 상품명 서피놀RTM104, 105, 82, 465, 올핀RTMSTG 등); 및 폴리글리콜에테르계(예를 들면, SIGMA-ALDRICH사의 TergitolRTM15-S-7 등) 등을 들 수 있다. 이들 잉크 조제제는, 단독 혹은 혼합해서 이용된다.
본 발명의 수성 잉크 조성물은, 본 발명의 화합물(화학식 1로 표시되는 화합물 및/또는 그의 염. 이하, 본 화합물이라고도 함)을 물 또는 상기 수성 용매(수용성 유기용제를 함유하는 물)에, 필요에 따라 상기 잉크 조제제 등과 함께 용해시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 제조법에 있어서, 각 성분을 용해시키는 순서에는 특별히 제한은 없다. 미리 물 또는 상기 수성 용매에 본 화합물을 용해시켜, 잉크 조제제를 첨가하여 용해시킬 수도 있고, 본 화합물을 물에 용해시킨 후, 수성 용매, 잉크 조제제를 첨가하여 용해시킬 수도 있다. 또, 이와 순서를 달리할 수 있으며, 본 화합물의 반응액 또는 역침투막에 의한 탈염처리를 실시한 액에, 수성 용매, 잉크 조제제를 첨가하여 잉크 조성물을 제조할 수도 있다. 잉크 조성물을 제조하는 데에 적절하게 이용되는 물은 이온 교환수 또는 증류수 등 불순물이 적은 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라 멤브레인 필터 등을 이용해 정밀 여과를 하여 불순물을 제거할 수도 있다. 또, 잉크젯 프린터용 잉크로서 사용하는 경우 정밀 여과를 하는 것이 바람직하다. 정밀 여과를 하는 필터구멍의 지름은 통상 1~0.1μm, 바람직하게는, 0.8~0.2μm이다.
본 발명의 수용성 안트라피리돈 화합물을 함유하는 마젠타 잉크 조성물은, 인쇄, 복사, 마킹, 필기, 제도, 스탬핑, 또는 기록법, 특히 잉크젯 기록에 있어서의 사용에 적합하다. 이 경우, 물, 일광, 오존 및 마찰에 대한 우수한 내성을 갖는 고품질의 마젠타 인쇄물을 얻을 수 있다. 또, 본 발명의 화합물에 첨가하여, 공지 공용의 옐로우, 마젠타 등의 염료를 배합함으로써, 배합 전의 색조를, 희망하는 오렌지 또는 빨강의 색조로 조색할 수도 있다. 또, 다른 색, 특히 블랙을 표현하는 경우의 조색에 이용할 수도 있다.
본 발명의 착색체는 상기 본 발명의 화합물로 착색된 것이다. 착색할 수 있는 것에는, 특별한 제한은 없고, 예를 들면 종이, 섬유나 옷감(셀룰로오스, 나일론, 양모 등), 피혁, 칼라필터용 기재 등을 들 수 있지만, 이에 한정되지 않는다. 착색법으로서는, 예를 들면, 침염법, 날염법, 스크린 인쇄 등의 인쇄법, 잉크젯 기록에 의한 방법 등을 들 수 있지만, 본 발명에 있어서는 잉크젯 기록에 의한 방법이 바람직하다.
본 발명의 잉크젯 기록 방법으로 기록이 가능한 피기록재(미디어)로서는, 예를 들면, 종이, 필름 등의 정보 전달용 시트, 섬유 및 피혁 등을 들 수 있다. 정보 전달용 시트에 대해서는, 표면 처리된 것, 구체적으로는 이러한 기재에 잉크 수용층을 만드는 것이 바람직하다. 잉크 수용층은, 예를 들면, 상기 기재에 양이온계 폴리머를 함침 혹은 도공하는 것; 다공질 실리카, 알루미나졸이나 특수 세라믹스 등, 잉크 중의 색소를 흡수할 수 있는 다공성 백색 무기물을 폴리비닐 알코올이나 폴리비닐피롤리돈 등의 친수성 폴리머와 함께 상기 기재 표면에 도공하는 것; 등으로 만들 수 있다. 이러한 잉크 수용층을 만든 것은 통상 잉크젯 전용지(필름) 혹은 광택지(필름)로 불려지며, 예를 들면, 피크트리코RTM(아사히유리 주식회사 제조), 프로패셔널 포토 페이퍼, 슈퍼 포토 페이퍼, 매트 포토 페이퍼(모두 캐논 주식회사 제조), 사진 용지〈광택〉, 포토 매트지, 슈퍼 파인 전용 광택 필름(모두 세이코 엡손 주식회사 제조), 프리미엄 플러스 포토 용지, 프리미엄 광택 필름, 포토 용지(모두 일본 휴렛 팩커드 주식회사 제조), PhotoLikeQP(코니카 주식회사 제조) 등이 있다. 또한, 보통 용지도 당연히 이용할 수 있다.
이들 중, 오존 가스에 의한 기록화상의 변퇴색은, 다공성 백색 무기물을 표면에 도공한 피기록재를 사용했을 경우에, 특별히 커지는 것으로 알려져 있다. 그러나, 본 발명의 수성 마젠타 잉크 조성물은 오존 가스 내성이 우수하므로, 이러한 피기록재에 기록한 화상의 보존 안정성에 특히 효과를 발휘한다.
이와 같은 목적으로 사용되는 다공성 백색 무기물로서는, 탄산칼슘, 카올린, 탈크, 진흙, 규조토, 합성 비정질 실리카, 규산 알루미늄, 규산 마그네슘, 규산 칼슘, 수산화 알루미늄, 알루미나, 리트폰, 제올라이트, 황산바륨, 황산칼슘, 이산화 티탄, 황화 아연 및 탄산 아연 등을 들 수 있다.
본 발명의 잉크젯 기록 방법으로, 피기록재에 기록하려면, 예를 들면 상기의 잉크 조성물을 함유하는 용기를 잉크젯 프린터의 소정의 위치에 세팅하고, 통상의 방법으로, 피기록재에 기록하면 된다. 본 발명의 잉크젯 기록 방법에서는, 공지 공용의 옐로우 잉크 조성물, 시안 잉크 조성물에 첨가하여, 그린 잉크 조성물, 오렌지 잉크 조성물, 블루(또는 바이올렛) 잉크 조성물 및 본 발명의 마젠타 잉크 조성물, 필요에 따라 블랙 잉크 조성물 등과 병용할 수 있다. 각 색의 잉크 조성물은, 각각의 용기에 주입되어, 이들 용기를, 본 발명의 잉크젯 기록용 수성 마젠타 잉크 조성물을 함유하는 용기와 마찬가지로, 잉크젯 프린터의 소정의 위치에 세팅(장전) 되어 사용된다. 잉크젯 프린터로서는, 예를 들면, 기계적 진동을 이용한 피에조 방식의 프린터; 가열에 의해 발생하는 거품을 이용한 버블제트RTM 방식의 프린터; 등을 들 수 있다.
본 발명의 수성 마젠타 잉크 조성물은, 선명한 마젠타색이며, 특히 잉크젯 광택지에 있어서 선명성이 높은 색상을 가져, 기록화상의 견뢰도도 높다. 또, 사람에 대한 안전성도 높다.
본 발명의 잉크 조성물은 저장 중에 침전, 분리되는 경우가 없다. 또, 본 발명의 잉크 조성물을 잉크젯 기록에 사용할 경우, 분사기(잉크 헤드)가 폐색되는 경우도 없다. 본 발명의 잉크 조성물은 연속식 잉크젯 프린터에 의한 비교적 장시간의 일정한 재순환 하; 온디멘드식 잉크젯 프린터에 의한 단속적인 사용; 등에 대해서도, 물리적 성질의 변화를 일으키지 않는다.
실시예
이하에서, 본 발명을 실시예에 의해 보다 구체적으로 설명한다. 또한, 본원에서 「부」및 「%」라 한 것은, 특별히 기재가 없는 한 각각 질량 기준이다. 또, 반응이나 결정화 등의 공정은, 특별히 언급하지 않는 한, 모두 교반 하에서 수행하였다.
실시예에서 수득한 본 화합물의 물에 대한 용해도(실온)는 100 g/L 이상이었다.
또, 실시예 중의 화합물의 최대 흡수 파장(λmax)은, 특별히 언급하지 않는 한, 수용액에서의 측정치이다.
실시예 1
(1) 크실렌 360부 중에, 하기 화학식 11의 화합물 94.8부, 탄산나트륨 3.0부, 벤조일아세트산에틸에스테르 144.0부를 순차적으로 첨가하고 가온하여, 140~150℃의 온도에서 8시간 반응시켰다. 그 동안, 반응으로 생성되는 에탄올과 물을 크실렌과 공비시키면서 반응계 외로 유출시켜 반응을 완결시켰다. 그 후, 반응액을 냉각시키고, 여기에 30℃에서 메탄올 240부를 첨가하여, 30분간 교반시킨 후, 석출된 고체를 여과 분리하였다. 얻어진 고체를 메탄올 360부로 세정한 후, 건조하여, 하기 화학식 12로 표시되는 화합물 124.8부를 담황색 침상 결정으로 얻었다.
화학식 11
Figure 112010019417557-pct00017
화학식 12
Figure 112010019417557-pct00018

(2) N,N―디메틸포름아미드 300.0부 중에, 상기 화학식 12의 화합물 88.8부, 메타아미노아세트아닐리드 75.0부, 아세트산구리(I)수화물 24.0부 및 탄산나트륨 12.8부를 순차적으로 첨가하고 120~130℃로 가온하여, 3시간 반응시켰다. 반응액을 약 50℃로 냉각하여, 여기에 메탄올 120부를 첨가하고 30분간 교반하였다. 석출된 고체를 여과 분리하고, 메탄올 500부, 그 후 80℃의 온수로 세정한 후, 건조시켜 하기 화학식 13의 화합물 79.2부를 청미적색 결정으로 얻었다.
화학식 13
Figure 112010019417557-pct00019

(3) 98% 황산 130부에, 물로 냉각하면서 28% 발연황산 170부를 첨가하고, 12% 발연황산 300부를 제조하였다. 여기에, 물냉각 하에, 상기 화학식 13으로 표시되는 화합물 51.3부를 50℃이하로 첨가한 후, 85~90℃로 가온하여, 4시간 반응시켰다. 얼음물 600부 중에 반응액을 첨가하고, 그 동안 얼음을 첨가하면서 발열에 의한 액체의 온도를 40℃이하로 유지하였다. 또한, 여기에 물을 첨가하여 액체의 양을 1000부로 한 후, 여과하여 불용해물을 제거하였다. 얻어진 모액에 온수를 첨가하여 1500부로 하고, 액체의 온도를 60~65℃로 유지하면서, 여기에 염화 나트륨 300부를 첨가하고 2시간 교반하여, 석출한 결정을 여과 분리하였다. 얻어진 결정을 20% 염화 나트륨 수용액 300부로 세정하여, 수분을 잘 제거하여 하기 화학식 14의 화합물 59.2부를 포함하는 웨트케이크 100.3부를 적색 결정으로 얻었다.
화학식 14
Figure 112010019417557-pct00020

(4) 물 1000부 중에, 상기 실시예 1 (3)에서 얻은 화학식 14의 웨트케이크 1300부, 25% 수산화 나트륨 500부를 첨가하여 완전히 용해시켰다. 이 화합물의 용액 중에 있어서의 농도는, 디아조 분석법에 의해 24.35%였다. 물 20부에 이 용액 64부를 첨가하여 얼음냉각하면서 액체의 온도를 10℃이하로 하였다. 여기에 클로로아세틸클로라이드 5.8부를 첨가하고, 10℃로 하여, pH 2.5로 유지하면서 30분간 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 이 반응액을 50~60℃로 하고, 여기에 염화 나트륨 20부를 첨가, 교반하여, 석출한 결정을 여과 분리하였다. 얻어진 결정을 22% 염화 나트륨 수용액 100부로 세정하고, 수분을 잘 제거하여 하기 화학식 15의 화합물(표 1의 화합물 No.41)의 나트륨염의 웨트케이크 34부를 얻었다. 얻어진 화합물의λmax(최대 흡수 파장)는 534 nm였다.
화학식 15
Figure 112010019417557-pct00021

실시예 2
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 17부를 포함하는 웨트케이크를 총량이 89부가 되도록 물을 첨가하여, 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 60℃로 가온하고, pH10으로 하여, 6-아미노헥산산 13부를 여기에 첨가하고 30분간 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH0.5로 조정하고, 여기에 염화 암모늄 30부를 첨가, 교반하여, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 얻어진 고체를 23% 염화 암모늄 수용액 100부로 세정하고, 얻어진 웨트케이크를 메탄올 100부 중에 첨가하여 가열 교반하고, 얻어진 고체를 여과, 메탄올로 세정, 건조하여, 하기 화학식 16의 화합물(표 1의 화합물 No.2)의 암모늄염 16부를 적색 고체로 얻었다. λmax(최대 흡수 파장)는 531 nm였다.
화학식 16
Figure 112010019417557-pct00022

실시예 3
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 17부를 포함하는 웨트케이크를 총량이 89부가 되도록 물을 첨가하여 용해하였다. 액체를 60℃로 가온하여, pH10로 하고, 여기에 6-아미노헥산산 13부를 첨가하여 30분간 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH0.5로 조정하여, 여기에 염화 나트륨 30부를 첨가, 교반하고, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 이것을, 22% 염화 나트륨 수용액 100부로 세정하고, 얻어진 웨트케이크를 메탄올 100부 중에 첨가하여 가열 교반하고, 얻어진 고체를 여과, 메탄올로 세정, 건조하여, 상기 화학식 16의 화합물(표 1의 화합물 No.2)의 나트륨염 9부를 적색 고체로 얻었다.
실시예 4
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 10.7부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 60℃로 가온하고, pH8로 하여, 여기에 부틸 아민 4.6부를 첨가하고 1시간 30분간 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH1.8로 하고, 여기에 염화 암모늄 24부를 첨가, 교반하여, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 이것을, 23% 염화 암모늄 수용액 100부로 세정하고, 얻어진 웨트케이크를 메탄올 100부 중에 첨가하여 가열 교반하고, 얻어진 고체를 여과, 메탄올로 세정, 건조하여, 하기 화학식 17의 화합물(표 1의 No.1)의 암모늄염 4.0부를 적색 고체로 얻었다. λmax(최대 흡수 파장)는 531nm였다.
화학식 17
Figure 112010019417557-pct00023

실시예 5
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 8.5부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 교반하면서 35℃, pH8로 하고, 여기에 티오살리실산 1.7부를 첨가하여 3시간 동안 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH4.0으로 하였다. 여기에, 염화 암모늄 43.2부를 첨가, 교반하고, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 이것을 23% 염화 암모늄 수용액 100부로 세정하고, 얻어진 웨트케이크를 메탄올 100부 중에 첨가하여 가열 교반하고, 얻어진 고체를 여과, 메탄올로 세정, 건조하여, 하기 화학식 18의 화합물(표 1의 화합물 No.4)의 암모늄염 7.8부를 적색 고체로 얻었다. λmax(최대 흡수 파장)는 530 nm였다.
화학식 18
Figure 112010019417557-pct00024

실시예 6
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 8.5부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 60℃로 가온하고, pH8로 하고, 여기에 3-머캅토프로피온산 2.0부를 첨가하여 10시간 동안 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH1.2로 하고, 여기에 염화 암모늄 26부를 첨가, 교반하여, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 이것을, 23% 염화 암모늄 수용액 100부로 세정하고, 얻어진 웨트케이크를 메탄올 100부 중에 첨가하여 가열 교반하고, 얻어진 고체를 여과, 메탄올로 세정, 건조하여, 하기 화학식 19의 화합물(표 1의 No.3)의 암모늄염 5.0부를 적색 고체로 얻었다. λmax(최대 흡수 파장)는 532nm였다.
화학식 19
Figure 112010019417557-pct00025

실시예 7
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 8.5부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 60℃로 가온하여, pH8로 하고, 여기에 벤질 아민 5.4부를 첨가하여 3시간 동안 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH1.1으로 하고, 여기에 염화 암모늄 22.5부를 첨가, 교반하여, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 이것을, 18% 염화 암모늄 수용액 100부로 세정하고, 얻어진 웨트케이크를 메탄올 100부 중에 첨가하여 가열 교반하고, 얻어진 고체를 여과, 메탄올로 세정, 건조하여, 하기 화학식 20의 화합물(표 1의 화합물 No.5)의 암모늄염 8.5부를 적색 고체로 얻었다. λmax(최대 흡수 파장)는 531nm였다.
화학식 20
Figure 112010019417557-pct00026

실시예 8
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 8.5부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 60℃로 가온하여, pH8로 하고, 여기에 아닐린 4.7부를 첨가하여 5시간 동안 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH1.7으로 하고, 여기에 염화 암모늄 12부를 첨가, 교반하여, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 이것을,10% 염화 암모늄 수용액 100부로 세정하고, 얻어진 웨트케이크를 메탄올 100부 중에 첨가하여 가열 교반하고, 얻어진 고체를 여과, 메탄올로 세정, 건조하여, 하기 화학식 21의 화합물(표 1의 화합물 No.6)의 암모늄염 5.5부를 적색 고체로 얻었다. λmax(최대 흡수 파장)는 532 nm였다.
화학식 21
Figure 112010019417557-pct00027

실시예 9
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 4.3부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여, 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 40℃로 가온하여, pH8로 하고, 여기에 옥탄티올 1.5부를 첨가하여 3시간 동안 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 반응액에 아세톤을 첨가하고, 석출한 고체를 물에 용해시켜, 50~55℃에서,35% 염산으로 pH0.7로 하고, 여기에 염화 암모늄 27.8부를 첨가하였다. 디캔테이션(decantation)으로부터 수용액을 제거하고 얻어진 유상 침전물에 에탄올을 첨가하여 고체화시킨 후, 얻어진 고체를 여과, 건조시켜, 하기 화학식 22의 화합물(표 1의 화합물 No.7)의 암모늄염 1.3부를 적색 고체로 얻었다.λmax(최대 흡수 파장)는 534 nm였다.
화학식 22
Figure 112010019417557-pct00028

실시예 10
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 8.5부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여, 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 60℃로 가온하여, pH8로 하고, 여기에 헥실아민 5.1부를 첨가하여 3시간 동안 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH1.0으로 하고, 여기에 염화 암모늄 30부를 첨가, 교반하여, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 이것을, 18% 염화 암모늄 수용액 100부로 세정하고, 얻어진 웨트케이크를 소량의 메탄올에 용해하여, 이소프로필 알코올을 첨가하고 고체를 석출시켰다. 석출한 고체를 여과, 건조하여, 하기 화학식 23의 화합물(표 1의 화합물 No.8)의 암모늄염 5.2부를 적색 고체로 얻었다. λmax(최대 흡수 파장)는 529 nm였다.
화학식 23
Figure 112010019417557-pct00029

실시예 11
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 8.5부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 60℃로 가온하여, pH7.5로 하고, 여기에 디에틸 아민 2.5부를 첨가하여 3시간 동안 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH2.0으로 하고, 여기에 염화 암모늄 20부를 첨가, 교반하여, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 이것을, 23% 염화 암모늄 수용액 100부로 세정하고, 얻어진 웨트케이크를 메탄올 100부에 첨가하여 가열 교반하여, 얻어진 고체를 여과, 메탄올로 세정, 건조하고, 하기 화학식 24의 화합물(표 1의 화합물 No.10)의 암모늄염 4.1부를 적색 고체로 얻었다. λmax(최대 흡수 파장)는 530 nm였다.
화학식 24
Figure 112010019417557-pct00030

실시예 12
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 8.5부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여, 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 60℃로 가온하여, pH7.5로 하고, 여기에 디이소프로필 아민 10.2부를 첨가하여 4.5시간 동안 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH1.7으로 하고, 여기에 염화 암모늄 20부를 첨가, 교반하여, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 이것을, 23% 염화 암모늄 수용액 100부로 세정하고, 얻어진 웨트케이크를 메탄올 100부에 첨가하여 가열 교반하고, 얻어진 고체를 여과, 메탄올로 세정, 건조하여, 하기 화학식 25의 화합물(표 1의 화합물 No.11)의 암모늄염 2.2부를 적색 고체로 얻었다. λmax(최대 흡수 파장)는 531 nm였다.
화학식 25
Figure 112010019417557-pct00031

실시예 13
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 8.5부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여, 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 60℃로 가온하여, pH7.5로 하고, 여기에 엔트라닐산 4.1부를 첨가하여 10시간 동안 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH3.8로 하고, 여기에 염화 암모늄 16.5부를 첨가, 교반하여, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 이것을, 18% 염화 암모늄 수용액 100부로 세정하고, 얻어진 웨트케이크를 메탄올 100부에 첨가하여 가열 교반하여, 얻어진 고체를 여과, 메탄올로 세정, 건조하고, 하기 화학식 26의 화합물(표 1의 화합물 No.19)의 암모늄염 7.7부를 적색 고체로 얻었다. λmax(최대 흡수 파장)는 530 nm였다.
화학식 26
Figure 112010019417557-pct00032

실시예 14
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 17부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여, 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 70℃로 가온하여, pH9.0으로 하고, 여기에 타우린 12.0부를 첨가하여 1시간 동안 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 여기에 액체의 온도 50~55℃에서 에탄올 400부를 첨가하였다. 디캔테이션에 의해 맑은 상층액을 제거하고 얻어진 유상 침전물에 물 100부를 첨가하여 용액으로 하고, 이 용액을 50℃, 3.5% 염산으로 pH6.5로 한 후, 여기에 메탄올 200부를 적하하고, 냉각 후 석출 고체를 여과 분리, 건조하여, 하기 화학식 27의 화합물(표 1의 화합물 No.24)의 나트륨염 13.0부를 적색 고체로 얻었다.
화학식 27
Figure 112010019417557-pct00033

실시예 15
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 8.5부를 포함하는 웨트케이크에 50부의 물을 첨가하여, 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 60℃로 가온하여, pH9.0으로 하고, 여기에 글리신 3.8부를 첨가하여 4시간 동안 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 40℃에서, 35% 염산으로 pH1.0으로 하고, 여기에 에탄올 150부를 첨가하였다. 디캔테이션에 의해 맑은 상층액을 제거하고 얻어진 유상 침전물에 물 50부를 첨가하여 용액으로 하고, 여기에 실온에서 에탄올 100부를 첨가하여 석출한 고체를 여과, 건조해, 하기 화학식 28의 화합물(표 1의 화합물 No.22) 4.6부를 적색 고체로 얻었다. 또한, 이 화합물은, 일부가 나트륨염의 화합물이었다.
화학식 28
Figure 112010019417557-pct00034

실시예 16
상기 실시예 1 (4)와 마찬가지로, 디아조 분석법에서 24.35%의 농도를 갖는 상기 화학식 14의 화합물을 함유하는 용액 108부를 얻었다. 이 용액에 아세톤 40부를 첨가하여 얼음냉각하에 교반하면서 10℃이하로 하였다. 여기에 클로로프로피오닐클로라이드 8.1부를 첨가하여 액체의 온도 10℃, 25% 수산화 나트륨 수용액으로 pH2.5로 유지하면서 3시간 동안 교반하여, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 수분을 잘 제거하여 하기 화학식 29의 화합물(표 1의 화합물 No.42)의 나트륨염 웨트케이크 58부를 얻었다.
화학식 29
Figure 112010019417557-pct00035

실시예 17
상기 실시예 16으로 얻어진 화학식 29의 화합물 8.7부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여, 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 60℃로 가온하여, pH7.5로 하고, 여기에 부틸 아민 3.7부를 첨가하여 3시간 동안 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH2.7로 하고, 여기에 염화 암모늄 7.5부를 첨가, 교반하여, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 이것을, 8% 염화 암모늄 수용액 100부로 세정하고, 얻어진 웨트케이크를 메탄올 100부에 첨가하여 가열 교반하고, 얻어진 고체를 여과, 메탄올로 세정, 건조하여, 하기 화학식 30의 화합물(표 1의 화합물 No.13)의 암모늄염 5.7부를 적색 고체로 얻었다. λmax(최대 흡수 파장)는 533 nm였다.
화학식 30
Figure 112010019417557-pct00036

실시예 18
상기 실시예 16으로 얻어진 화학식 29의 화합물 8.7부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여, 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 60℃로 가온하여, pH7.5로 하고, 여기에 티오살리실산 4.6부를 첨가하여 4시간 동안 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH4.4로 하고, 여기에 염화 암모늄 5.0부를 첨가, 교반하여, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 이것을, 8% 염화 암모늄 수용액 100부로 세정하고, 얻어진 웨트케이크를 메탄올 100부에 첨가하여 가열 교반하고, 얻어진 고체를 여과, 메탄올로 세정, 건조하여, 하기 화학식 31의 화합물(표 1의 화합물 No.9)의 암모늄염 7.3부를 적색 고체로 얻었다. λmax(최대 흡수 파장)는 534 nm였다.
화학식 31
Figure 112010019417557-pct00037

실시예 19
상기 실시예 16으로 얻어진 화학식 29의 화합물 8.7부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여, 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 60℃로 가온하여, pH7.5로 하고, 여기에 6-아미노헥산산 4.1부, 요오드화칼륨 0.2부를 첨가하여 10시간 동안 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH1.2로 하고, 여기에 염화 암모늄 30부를 첨가, 교반하여, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 얻어진 웨트케이크를 메탄올 100부에 첨가하여 가열 교반하고, 얻어진 고체를 여과, 메탄올로 세정, 건조하여, 하기 화학식 32의 화합물(표 1의 화합물 No.12)의 암모늄염 4.2부를 적색 고체로 얻었다.λmax(최대 흡수 파장)는 530 nm였다.
화학식 32
Figure 112010019417557-pct00038

실시예 20
상기 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15의 화합물 8.5부를 포함하는 웨트케이크에 100부의 물을 첨가하여, 웨트케이크를 용해시켰다. 이 용액을 45℃로 가온하여, pH9.5로 하고, 여기에 페놀 72.0부를 첨가하여 4일간 교반하였다. pH의 조정은 25% 수산화 나트륨 수용액으로 하였다. 액체의 온도 50~55℃에서, 35% 염산으로 pH2.0으로 하고, 여기에 염화 나트륨 20부를 첨가, 교반하여, 석출한 고체를 여과 분리하였다. 이것을, 22% 염화 나트륨 수용액 100부로 세정하고, 얻어진 웨트케이크를 메탄올 100부에 첨가하여 가열 교반하고, 얻어진 고체를 여과, 메탄올로 세정, 건조하여, 하기 화학식 33의 화합물(표 1의 화합물 No.27)의 나트륨염 2.9부를 적색 고체로 얻었다. λmax(최대 흡수 파장)는 531 nm였다.
화학식 33
Figure 112010019417557-pct00039

실시예 21 및 22
(A) 잉크의 제조
상기 실시예 2로 얻어진 화학식 16으로 표시되는 화합물을 이용하여 하기 표 2에 표시한 조성의 액체(잉크 조성물)를 제조하고, 0.45μm의 멤브레인 필터로 여과시켜 본 발명의 잉크젯 기록용 수성 잉크 조성물을 얻었다. 표 2에서의 「물」은, 암모니아수의 희석 용도인 것을 포함하여 이온 교환수를 사용하였다. 또한, 잉크 조성물의 pH가 8~10, 총량이 100부가 되도록 물, 2.8% 암모니아 수용액을 첨가하였다.
그 후, 실시예 1 (4)에서 얻은 화학식 15로 표시되는 화합물을 사용하는 것 이외에는, 상기와 같은 방법으로 잉크 조성물을 얻었다. 이들을 각각 실시예 21 및 22로 하였다. 이들 잉크 조성물을 이용하여 잉크젯 기록을 하고, 기록화상의 평가를 실시하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 또, 실시예 21로 얻어진 기록화상의 각종 견뢰도를 시험한 결과를 표 4에 나타내었다.
(잉크 조성물)
실시예 2의 화합물(화합물예No.2) 6.0 부
글리세린 5.0 부
우레아 5.0 부
N-메틸-2-피롤리돈 4.0 부
이소프로필알코올 3.0 부
부틸카르비톨 2.0 부
서피놀104PG50(일신화학공업주식회사 제조) 0.1 부
물 + 2.8% 암모니아수 74.9 부
계 100.0 부
비교예 1
비교 대상으로서, 특허문헌 1의 실시예 7(화합물 No.36)에 개시된 하기 화학식 34의 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 21과 같은 방법으로 하여, 비교예 1의 잉크 조성물을 제조하고, 잉크젯 기록을 하여, 기록화상의 평가 및 각종 견뢰도를 시험을 실시하였다. 결과를 하기 표 3 및 4에 나타내었다.
화학식 34
Figure 112010019417557-pct00040

비교예 2
비교 대상으로서, 상기 실시예 1 (3)에서 얻은 공지의 상기 화학식 14의 화합물을 사용하는 것 이외에는 실시예 21과 같이 하고, 비교예 2의 잉크 조성물을 제조하여, 잉크젯 기록을 하고, 기록화상의 평가 및 각종 견뢰도를 시험하였다. 결과를 하기 표 3 및 4에 나타내었다.
(B) 잉크젯 프린트
잉크젯 프린터(캐논 주식회사 제조 Pixus iP4100)를 사용하고, 다공성 백색 무기물을 함유하는 잉크 수상층을 갖는 2 종류의 광택지에 잉크젯 기록을 실시하였다. 잉크젯 기록시, 인쇄 농도가 여러 단계의 조화를 얻을 수 있도록 화상 패턴을 만들어 인자물(印字物)을 작성하였다. 또한, 사용한 광택지는 이하와 같다.
광택지 1: 캐논 주식회사 제조 상품명 프로패셔널 포토 페이퍼 PR-101
광택지 2: 세이코 엡손 주식회사 제조 상품명 크리스피아
광택지 3: 헬윗 패커드(Hewlett Packard)사 제조 상품명 어드밴스 포토 페이퍼
(C) 기록화상의 평가
1. 색상 평가
1-1. 광택지에서의 색상 평가
기록화상의 색상, 선명성: 인자 농도(D값) 1.7 정도의 기록 용지를 색도측정 시스템(GRETAG SPM50: GRETAGMACBETH AG사 제조)을 사용하여 색도를 측정하고, L*, a*, b*값을 산출하여, 선명성은 색도(a*, b*)로부터 C* =((a*)2+(b*)2)1/2 를 산출하였다. JNC(사단법인 일본인쇄산업기계공업회)의 재팬 칼라의 표준 마젠타 샘플과의 비교로 색상 평가를 실시했다.
실시예 21 및 22의 색상의 결과를 표 3에 나타내었다. 또한, 재팬 칼라 표준 마젠타의 사용 용지는 Japan Color Standard Paper이다.
Figure 112010019417557-pct00041
표 3으로부터, 각 실시예 및 비교예 1은, 어떠한 광택지에 있어서, JNC 표준 마젠타의 색상에 근사하고, 잉크젯용 마젠타 색소로서 적합한 화합물이다. 또, C*값이 JNC 표준 마젠타의 값보다 높고, 상당히 선명성이 높은 색상인 것도 알 수 있다.
비교예 2의 b*값은, 어떠한 광택지에 있어서도, 각 실시예 및 비교예 1보다 값이 작고, 푸른빛을 띄는 것을 알 수 있다.
이상의 결과로부터, 본 발명의 색소를 이용한 잉크 조성물의 기록화상은, JNC 표준 마젠타 색상이고, 따라서, 본 발명의 안트라피리돈 화합물은, 잉크젯용 마젠타 색소로서 매우 적합하다고 할 수 있다.
(D) 기록화상의 크세논 내광성 시험
광택지 1, 2 및 3에 프린트하여 작성한 시험조각을 설치하고, 시험조각의 앞에 공기층과 2mm 두께의 소다 라임 글라스를 설치하여, 아트라스 웨더오미터(Ci4100)[주식회사 동양정기제작소 제조]를 이용하고, 0.36 kw/m2의 방사 조도, 습도 60%RH, 온도 24℃로, 100시간 조사했다. D값이 1.2 부근의 시험 전후의 D값을 측정하고, 시험후/시험전×100=잔존율(%)을 산출하여, 평가하였다.
결과를 하기 표 4에 나타내었다.
(E) 기록화상의 내오존가스성 시험
광택지 1, 2 및 3에 프린트하여 작성한 시험조각을 오존 웨더오미터(스가시험기 주식회사 제조)를 이용하여 오존 농도 10 ppm, 습도 60%RH, 온도 24℃의 환경하에 24시간 방치하였다. D값이 1.2 부근의 시험 전후의 D값을 측정하여 시험후/시험전=잔존율(%)을 측정하여, 평가를 실시하였다.
결과를 하기 표 4에 나타내었다.
(F) 기록화상의 내습성 시험
광택지 1에 프린트하여 작성한 시험조각을 항온항습기(응용 기술연구소 산업 주식회사 제조)를 이용하여 30℃, 80%RH로 168시간 방치하였다. D값이 1.7 부근의 시험 전후의 블리드성을 육안으로 판정하고, 3단계로 평가하였다.
○: 블리드가 인정되지 않음
△: 약간 블리드가 인정됨
×: 크게 블리드가 인정됨
결과를 하기 표 4에 나타내었다.
Figure 112010019417557-pct00042
표 4로부터, 내광성 시험에 있어서의 잔존율은, 광택지 1을 이용한 경우, 실시예 21이 92.6인 것에 대하여, 비교예 1 및 2는, 각각 88.5 및 62.1로 값이 작고, 퇴색이 실시예 21보다도 큰 것을 알 수 있다.
또, 광택지 2를 이용한 경우에 있어서는, 실시예 21의 잔존율이 93.0인 것에 대하여, 비교예 1 및 2는, 각각 88.4 및 41.0으로 매우 값이 크고, 퇴색이 실시예 21보다도 큰 것을 알 수 있다.
광택지 3을 이용한 경우에 있어서도, 실시예 21의 잔존율이 97.4인 것에 대하여, 비교예 1 및 2는, 각각 93.2및 44.9로 매우 값이 크고, 퇴색이 실시예 21보다도 큰 것을 알 수 있다. 이상의 결과로부터, 모든 광택지에 대해 실시예 21의 내광성은 비교예 1 및 2보다 뛰어난 것을 알 수 있다.
내오존성 시험에 있어서의 잔존율은, 광택지 1을 이용한 경우에 있어서, 실시예 21이 95.0인 것에 대하여, 비교예 1 및 2는, 각각 89.6, 57.5로 값이 크고, 퇴색이 큰 것을 알 수 있다.
광택지 2를 이용한 경우에 있어서도, 실시예 21의 잔존율이 90.4인 것에 대하여, 비교예 1 및 2가 88.4 및 48.7로 매우 값이 작고, 퇴색이 큰 것을 알 수 있다.
광택지 3을 이용한 경우에 있어서도, 실시예 21의 잔존율이 89.7인 것에 대하여, 비교예 1 및 2가 86.4 및 48.7로 값이 작고, 퇴색이 큰 것을 알 수 있다.
이상의 결과로부터, 실시예 21의 내오존성은, 비교예 1 및 2보다 뛰어난 것을 알 수 있다.
내습성 시험에 대해서는 모든 광택지에 있어서, 실시예 21은, 비교예 1 및 2보다 번짐이 없고 양호하였다.
실시예 21은, 각종의 시험 결과가 뛰어났기 때문에, 잉크젯용 마젠타 색소에 매우 적절하다고 할 수 있다.
또한, 실시예 22로 얻어진 기록화상의 내광성 및 내오존성도 우수하여, 비교예 1과 같은 정도이거나 약간 우수하였다.
상기의 결과로부터, 본 발명의 안트라피리돈 화합물은 견뢰성을 갖는 화상을 주는 색소라는 것이 명확하였고, 이 점에 있어서도 잉크젯용 마젠타 색소로서 극히 우수한 것이라고 할 수 있다.
산업상 이용가능성
본 발명의 안트라피리돈 화합물은, 견뢰성이 높고, 특히 잉크젯 프린트용 마젠타 색소로서 잉크젯 잉크 용도에 매우 적합하게 이용된다.

Claims (22)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염:
    [화학식 1]
    Figure 112014087432856-pct00043

    상기 식에서,
    n은 1~3의 정수를 나타내고,
    R1은 수소 원자, 알킬기, 히드록시 C1-C6알킬기, 시클로헥실기, 모노 혹은 디알킬아미노알킬기 또는 시아노 C1-C6알킬기를 나타내며,
    R2는 수소 원자 또는 메톡시기를 나타내고,
    R3는 비치환 아닐리노기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기 및 머캅토기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 아닐리노기;
    비치환 모노 혹은 디알킬아미노기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 모노 알킬아미노기, 디알킬아미노기, 히드록시기, 머캅토기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 모노 혹은 디알킬아미노기;
    비치환 페닐티오기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기 및 머캅토기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 페닐티오기;
    비치환 알킬티오기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기, 머캅토기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 알킬티오기;
    술포기로 치환된 나프틸아미노기, 또는 비치환 나프틸아미노기;
    비치환 페녹시기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 아세틸아미노기, 아미노기, 히드록시기, 페녹시기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 페녹시기;
    히드록시기; 머캅토기; 또는 비치환 아미노기를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, 하기 화학식 2로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염:
    [화학식 2]
    Figure 112010019417557-pct00044

    상기 식에서, n, R1, R2 및 R3는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  3. 제1항에 있어서, 하기 화학식 3으로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염:
    [화학식 3]
    Figure 112010019417557-pct00045

    상기 식에서, n 및 R3는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  4. 제3항에 있어서,
    n이 1 또는 2의 정수이고,
    R3가 비치환 아닐리노기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, C1-C4알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 및 아미노기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 아닐리노기;
    비치환 모노 혹은 디C1-C10알킬아미노기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 페닐기 및 히드록시기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 모노 혹은 디C1-C10알킬아미노기;
    비치환 페닐티오기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, C1-C4알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 및 아미노기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 페닐티오기;
    비치환 알킬티오기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, C1-C4알콕시기, 아닐리노기, 페녹시기, 및 아미노기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 C1-C10알킬티오기;
    술포기로 치환된 나프틸아미노기, 또는 비치환 나프틸아미노기;
    비치환 페녹시기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 아세틸아미노기, 아미노기, 히드록시기, 페녹시기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 적어도 하나 갖는 페녹시기; 또는
    모노 또는 디C1-C4알킬아미노C1-C4알킬아미노기;
    히드록시기; 머캅토기; 또는 아미노기인 것을 특징으로 하는 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
  5. 제4항에 있어서, R3가 비치환 아닐리노기, 또는 치환기로서 술포기 또는 카르복시기를 가지는 아닐리노기; 비치환 모노C1-C10알킬아미노기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기 또는 페닐기를 가지는 모노C1-C10알킬아미노기; 비치환 디C1-C6알킬아미노기; 카르복시기로 치환된 페닐티오기; 비치환 C1-C10알킬티오기, 또는 치환기로서 카르복시기 또는 아미노기를 가지는 C1-C10알킬티오기; 또는, 비치환 디C1-C4알킬아미노C1-C4알킬아미노기인 것을 특징으로 하는 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
  6. 제4항에 있어서, R3가 비치환 아닐리노기, 또는 치환기로서 카르복시기를 갖는 아닐리노기; 비치환 모노C1-C8알킬아미노기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 또는 페닐기를 갖는 모노C1-C8알킬아미노기; 비치환 디C1-C6알킬아미노기; 페녹시기; 술포기 또는 카르복시기로 치환된 페닐티오기; 카르복시기로 치환된 C1-C10알킬티오기, 또는 비치환 C1-C10알킬티오기인 것을 특징으로 하는 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 물 및 수용성 유기용제를 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크 조성물.
  9. 제7항에 있어서, 잉크 조성물 중에 색소로서 함유된 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 안트라피리돈 화합물 또는 그 염의 총 질량에 대해, 화합물 중의 무기 불순물의 함유량이 1 질량% 이하인 것을 특징으로 하는 잉크 조성물.
  10. 제7항에 있어서, 잉크 조성물 중에 색소로서 함유된 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 안트라피리돈 화합물 또는 그 염의 함유량이, 잉크 조성물의 총 질량에 대해 0.1 ~ 20 질량%인 것을 특징으로 하는 잉크 조성물.
  11. 제7항에 있어서, 잉크젯 기록용인 것을 특징으로 하는 잉크 조성물.
  12. 작은 잉크방울을 기록 신호에 따라 토출시켜 피기록재에 기록을 실시하는 잉크젯 기록 방법으로서, 잉크로서 제11항의 잉크 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법.
  13. 제12항에 있어서, 피기록재가 정보 전달용 시트인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법.
  14. 제13항에 있어서, 정보 전달용 시트가 다공성 백색 무기물을 함유하는 잉크수상층을 갖는 것임을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법.
  15. 제7항의 잉크 조성물에 의해 착색된 착색체.
  16. 제15항에 있어서, 착색이 잉크젯 프린터에 의해 수행된 것을 특징으로 하는 착색체.
  17. 제7항의 잉크 조성물을 포함한 용기가 장전된 잉크젯 프린터.
  18. 하기 화학식 4로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염:
    [화학식 4]
    Figure 112014087432856-pct00046

    상기 식에서,
    n은 1~3의 정수를 나타내고,
    X는 할로겐 원자, 알킬술포닐옥시기, 할로게노알킬술포닐옥시기, 페닐술포닐 옥시기 또는 치환페닐술포닐옥시기를 나타낸다.
  19. 제18항에 있어서, n이 1 또는 2의 정수이고, X가 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자인 것을 특징으로 하는 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
  20. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, n이 1 또는 2의 정수이고, R3가 카르복시 치환 C3-C8알킬아미노기인 것을 특징으로 하는 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
  21. 하기 화학식 10으로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염과 식 R3-H 로 표시되는 화합물을 반응시키는 것을 특징으로 하는, 하기 화학식 1로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염의 제조방법:
    [화학식 10]
    Figure 112014087432856-pct00047

    [화학식 1]
    Figure 112014087432856-pct00048

    상기 식에서,
    n은 1~3의 정수를 나타내고,
    R1은 수소 원자, 알킬기, 히드록시 C1-C6알킬기, 시클로헥실기, 모노 혹은 디알킬아미노알킬기 또는 시아노 C1-C6알킬기를 나타내며,
    R2는 수소 원자 또는 메톡시기를 나타내고,
    X는 할로겐 원자, 알킬술포닐옥시기, 할로게노알킬술포닐옥시기, 페닐술포닐 옥시기 또는 치환페닐술포닐옥시기를 나타내며,
    R3는;
    비치환 아닐리노기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르바모일기, 시아노기, 알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기 및 머캅토기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 갖는 아닐리노기;
    비치환 모노 혹은 디알킬아미노기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 모노 알킬아미노기, 디알킬아미노기, 히드록시기, 머캅토기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 갖는 모노 혹은 디알킬아미노기;
    비치환 페닐티오기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 알킬기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기 및 머캅토기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 갖는 페닐티오기;
    비치환 알킬티오기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 알콕시기, 카르보닐기, 카르바모일기, 시아노기, 아닐리노기, 페녹시기, 아미노기, 히드록시기, 머캅토기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 갖는 알킬티오기;
    술포기로 치환된 나프틸아미노기, 또는 비치환 나프틸아미노기;
    비치환 페녹시기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 아세틸아미노기, 아미노기, 히드록시기, 페녹시기 및 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 갖는 페녹시기;
    히드록시기; 머캅토기; 또는 비치환 아미노기를 나타낸다.
  22. 하기 화학식 113으로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염:
    [화학식 113]
    Figure 112010019417557-pct00049

    상기 식에서,
    n은 1~3의 정수를 나타내고,
    R은 비치환 아닐리노기, 또는 치환기로서 카르복시기를 갖는 아닐리노기; 비치환 모노C1-C10알킬아미노기, 또는 치환기로서 술포기, 카르복시기, 또는 페닐기를 갖는 모노C1-C8알킬아미노기; 비치환 디C1-C6알킬아미노기; 페녹시기; 술포기 또는 카르복시기로 치환된 페닐티오기; 카르복시기로 치환된 C1-C10알킬티오기, 또는 비치환 C1-C10알킬티오기; 또는 할로겐 원자를 나타낸다.
KR1020107006710A 2007-11-06 2008-09-01 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염, 마젠타 잉크 조성물 및 착색체 KR101493918B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007288761 2007-11-06
JPJP-P-2007-288761 2007-11-06
PCT/JP2008/065633 WO2009060654A1 (ja) 2007-11-06 2008-09-01 アントラピリドン化合物又はその塩、マゼンタインク組成物及び着色体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100072218A KR20100072218A (ko) 2010-06-30
KR101493918B1 true KR101493918B1 (ko) 2015-02-16

Family

ID=40625557

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107006710A KR101493918B1 (ko) 2007-11-06 2008-09-01 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염, 마젠타 잉크 조성물 및 착색체

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7871464B2 (ko)
EP (1) EP2206747B1 (ko)
JP (1) JP5419705B2 (ko)
KR (1) KR101493918B1 (ko)
CN (1) CN101848970B (ko)
CA (1) CA2700044C (ko)
TW (1) TWI423959B (ko)
WO (1) WO2009060654A1 (ko)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7985287B2 (en) * 2008-01-25 2011-07-26 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Anthrapyridone compound or a salt thereof, magenta ink composition containing the anthrapyridone compound and colored product
JP5628665B2 (ja) * 2008-03-28 2014-11-19 日本化薬株式会社 インクセット、記録方法及び着色体
WO2010134398A1 (ja) * 2009-05-18 2010-11-25 日本化薬株式会社 マゼンタ色素、インク組成物及び着色体
US8449664B2 (en) * 2009-11-30 2013-05-28 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge, and ink-jet recording apparatus
JP5663865B2 (ja) * 2009-11-30 2015-02-04 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置
JP2011111611A (ja) * 2009-11-30 2011-06-09 Brother Industries Ltd インクジェット記録用水性インクセット、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置
JP5663863B2 (ja) * 2009-11-30 2015-02-04 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置
JP5663862B2 (ja) * 2009-11-30 2015-02-04 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置
US8430953B2 (en) * 2009-11-30 2013-04-30 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge, and ink-jet recording apparatus
JP5663864B2 (ja) * 2009-11-30 2015-02-04 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置
JP2012092301A (ja) * 2010-09-30 2012-05-17 Brother Industries Ltd インクジェット記録用水性インクセット、インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置
JP5971639B2 (ja) * 2010-09-30 2016-08-17 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インクセット、インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置
WO2012094820A1 (zh) * 2011-01-14 2012-07-19 大连理工大学 蒽吡啶酮磺酸化合物及其制备方法和用途
CN102807527B (zh) * 2011-05-31 2016-03-09 珠海纳思达企业管理有限公司 蒽吡啶酮化合物及其制备方法和用途
EP2682433B1 (en) * 2011-09-01 2015-06-03 Dalian University Of Technology Carbonylpropylsulfonyl anthracene pyridone sulfonic acid compound and preparation method and use thereof
JP2013147558A (ja) 2012-01-18 2013-08-01 Brother Industries Ltd インクジェット記録用水性インク及びインクカートリッジ
JP2013147557A (ja) 2012-01-18 2013-08-01 Brother Industries Ltd インクジェット記録用水性インクセット
EP3015516A4 (en) 2013-08-08 2016-11-02 Nippon Kayaku Kk INK COMPOSITION, INK IRON RECORDING METHOD AND DYED MATERIAL
KR102216538B1 (ko) 2013-10-23 2021-02-18 삼성전자주식회사 트랜지스터 및 그 동작 방법
US10287438B2 (en) 2015-05-08 2019-05-14 Evonik Degussa Gmbh Color-bleed resistant silica and silicate pigments and methods of making same
CA3012588C (en) 2016-01-19 2020-04-28 Ricoh Company, Ltd. Inkjet recording device and inkjet recording method

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999048981A1 (fr) 1998-03-25 1999-09-30 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Nouveaux composes d'anthrapyridone, composition d'encre magenta a base aqueuse et procede d'impression par jet d'encre
JP2005206751A (ja) 2004-01-26 2005-08-04 Konica Minolta Holdings Inc インクジェットインク及びインクジェット記録方法
JP2008202011A (ja) 2007-02-22 2008-09-04 Nippon Kayaku Co Ltd アントラピリドン化合物又はその塩、そのアントラピリドン化合物を含有するバイオレットインク組成物及び着色体

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0270306B1 (en) * 1986-12-01 1991-03-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Anthrapyridone compounds, their production process and their use
JP3966390B2 (ja) 1996-09-11 2007-08-29 日本化薬株式会社 アントラピリドン化合物、水性インク組成物及び着色体
EP0927747B1 (en) * 1996-09-11 2006-07-19 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Anthrapyridone compounds, water-base ink composition, and articles colored therewith
JP3957423B2 (ja) 1998-03-10 2007-08-15 日本化薬株式会社 水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
JP3767879B2 (ja) 1998-03-25 2006-04-19 日本化薬株式会社 新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
JP4360572B2 (ja) 1998-10-22 2009-11-11 日本化薬株式会社 新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
JP4162318B2 (ja) 1999-03-04 2008-10-08 日本化薬株式会社 水性インクセット、着色方法及びその着色体
JP4408492B2 (ja) 1999-09-03 2010-02-03 日本化薬株式会社 アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
KR100674095B1 (ko) * 1999-09-03 2007-01-26 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타 잉크 조성물 및 잉크젯기록방법
JP3957450B2 (ja) 1999-09-03 2007-08-15 日本化薬株式会社 アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
US6843839B2 (en) * 2000-06-12 2005-01-18 Canon Kabushiki Kaisha Ink, recording method, recording unit, ink cartridge, ink set, and recording apparatus
JP4353500B2 (ja) 2001-09-26 2009-10-28 日本化薬株式会社 新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
JP2004175704A (ja) * 2002-11-26 2004-06-24 Nippon Kayaku Co Ltd 高純度アントラピリドン系化合物及びその製造方法
TWI336347B (en) * 2003-05-22 2011-01-21 Nippon Kayaku Kk Novel anthrapyridone compound, aqueous magenta ink composition and ink-jet recording method
JP4428515B2 (ja) 2003-05-22 2010-03-10 日本化薬株式会社 アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
JP2005314514A (ja) 2004-04-28 2005-11-10 Nippon Kayaku Co Ltd 新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
JP4374917B2 (ja) * 2003-06-12 2009-12-02 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット記録液
US7622580B2 (en) * 2004-08-13 2009-11-24 Xerox Corporation Colorant compounds
EP1840171B1 (en) 2005-01-17 2012-02-29 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Anthrapyridone compound, magenta ink composition and colored matter
WO2007018175A1 (ja) * 2005-08-09 2007-02-15 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha アントラピリドン化合物又はその塩、そのアントラピリドン化合物を含有するマゼンタインク組成物及び着色体
JP4905928B2 (ja) 2006-05-29 2012-03-28 日本化薬株式会社 アントラピリドン化合物又はその塩、そのアントラピリドン化合物を含有するマゼンタインク組成物及び着色体
US7785411B2 (en) * 2006-11-09 2010-08-31 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Anthrapyridone compound or salt thereof, magenta ink composition and colored product
TW200835751A (en) * 2006-11-29 2008-09-01 Nippon Kayaku Kk Anthrapyridone compounds, salt thereof, magenta ink composition and colored article

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999048981A1 (fr) 1998-03-25 1999-09-30 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Nouveaux composes d'anthrapyridone, composition d'encre magenta a base aqueuse et procede d'impression par jet d'encre
JP2005206751A (ja) 2004-01-26 2005-08-04 Konica Minolta Holdings Inc インクジェットインク及びインクジェット記録方法
JP2008202011A (ja) 2007-02-22 2008-09-04 Nippon Kayaku Co Ltd アントラピリドン化合物又はその塩、そのアントラピリドン化合物を含有するバイオレットインク組成物及び着色体

Also Published As

Publication number Publication date
EP2206747A1 (en) 2010-07-14
WO2009060654A1 (ja) 2009-05-14
US7871464B2 (en) 2011-01-18
EP2206747A4 (en) 2011-05-25
KR20100072218A (ko) 2010-06-30
CA2700044A1 (en) 2009-05-14
TW200920738A (en) 2009-05-16
US20100209678A1 (en) 2010-08-19
EP2206747B1 (en) 2013-11-06
CN101848970B (zh) 2014-04-02
JPWO2009060654A1 (ja) 2011-03-17
CA2700044C (en) 2015-11-17
CN101848970A (zh) 2010-09-29
TWI423959B (zh) 2014-01-21
JP5419705B2 (ja) 2014-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101493918B1 (ko) 안트라피리돈 화합물 또는 그의 염, 마젠타 잉크 조성물 및 착색체
JP4794241B2 (ja) 水溶性アゾ化合物、インク組成物及び着色体
KR101396786B1 (ko) 안트라피리돈 화합물, 그 염, 이를 함유하는 마젠타 잉크 조성물 및 착색체
KR101174741B1 (ko) 안트라피리돈 화합물, 마젠타 잉크 조성물 및 착색체
JP4794270B2 (ja) 水溶性アゾ化合物、インク組成物および着色体
JP2008088282A (ja) 水溶性アゾ化合物又はその塩、インク組成物及び着色体
JP2007077256A (ja) アントラピリドン化合物及びインクジェット記録用インク組成物
JP2008056830A (ja) 水溶性アゾ化合物又はその塩、インク組成物及び着色体
JP4428515B2 (ja) アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法
WO2009093500A1 (ja) 水溶性アゾ化合物又はその塩、インク組成物及び着色体
JPWO2007018175A1 (ja) アントラピリドン化合物又はその塩、そのアントラピリドン化合物を含有するマゼンタインク組成物及び着色体
JP5229795B2 (ja) アントラピリドン化合物又はその塩、そのアントラピリドン化合物を含有するマゼンタインク組成物及び着色体
JP4963883B2 (ja) 水溶性アゾ化合物又はその塩、インク組成物及び着色体
JP4905928B2 (ja) アントラピリドン化合物又はその塩、そのアントラピリドン化合物を含有するマゼンタインク組成物及び着色体
JPWO2010047263A1 (ja) アントラピリドン色素又はその塩、インク組成物及び着色体
JP2011068795A (ja) アントラピリドン化合物又はその塩、マゼンタインク組成物及び着色体
JP2005042028A (ja) 水溶性モノアゾ化合物、それを含有する水性オレンジインク組成物及びこれを用いて得られる着色体
JP2008156411A (ja) 水溶性アゾ化合物又はその塩、インク組成物及び着色体
JPWO2010084740A1 (ja) アントラピリドン化合物又はその塩、マゼンタインク組成物及び着色体
JP2005139377A (ja) 新規アントラピリドン化合物、及びそれを用いたインク組成物
JP2009191147A (ja) アントラピリドン化合物又はその塩、そのアントラピリドン化合物を含有するマゼンタインク組成物及び着色体
JPWO2012008533A1 (ja) アントラピリドン化合物又はその塩、マゼンタインク組成物及び着色体
JPWO2010061587A1 (ja) アントラピリドン化合物又はその塩、マゼンタインク組成物及び着色体
JP2010059217A (ja) アントラピリドン色素又はその塩、及びそれを含有するインク組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180118

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190116

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200115

Year of fee payment: 6