JP2012092301A - インクジェット記録用水性インクセット、インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置 - Google Patents

Abstract

【課題】染料マゼンタインクの発色性、噴射安定性および耐候性に優れ、且つ、顔料ブラックインクと染料マゼンタインクとの両インク間にブリーディングが生じにくい顔料ブラックインクおよび染料マゼンタインクを含むインクジェット記録用水性インクの提供。
【解決手段】水性ブラックインクおよび水性マゼンタインクを含むインクジェット記録用水性インクセットであって、前記水性ブラックインクが、ブラック着色剤、水および水溶性有機溶剤を含み、前記ブラック着色剤が、自己分散型カーボンブラックを含み、前記水性マゼンタインクが、マゼンタ着色剤、水および水溶性有機溶剤を含み、前記マゼンタ着色剤が、特定のアントラピリドン染料を含み、前記水溶性有機溶剤が、浸透剤を含み、前記マゼンタインク全量に対し、前記浸透剤の配合量が、０．５重量％〜３．５重量％であることを特徴とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット記録用水性インクセット、インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置に関する。

近年、顔料ブラックインクと染料カラーインクとを含むインクジェット記録用水性インクセットが普及している。このようなインクセットに用いる水性マゼンタインクとして、発色性および噴射安定性に優れるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２またはＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９を含むインクが知られている（例えば、特許文献１参照）。

前記インクセットでは、前記染料マゼンタインク自身が、充分な耐候性を有することが求められる。また、前記インクセットには、前記顔料ブラックインクと前記染料マゼンタインクとを共に使用した場合に、両インク間にブリーディングが生じにくいことが求められる。

しかし、前記マゼンタ染料は、耐候性が充分でなく、前記染料マゼンタインク自身の特性と前記インクセットとしての特性を両立させるには不向きであった。

特開平９−１３７０９８号公報

そこで、本発明は、染料マゼンタインクの発色性、噴射安定性および耐候性に優れ、且つ、顔料ブラックインクと染料マゼンタインクとの両インク間にブリーディングが生じにくい顔料ブラックインクおよび染料マゼンタインクを含むインクジェット記録用水性インクセットを提供することを目的とする。

前記目的を達成するために、本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、水性ブラックインクおよび水性マゼンタインクを含むインクジェット記録用水性インクセットであって、
前記水性ブラックインクが、ブラック着色剤、水および水溶性有機溶剤を含み、
前記ブラック着色剤が、自己分散型カーボンブラックを含み、
前記水性マゼンタインクが、マゼンタ着色剤、水および水溶性有機溶剤を含み、
前記マゼンタ着色剤が、一般式（１）で表される染料を含み、
前記水溶性有機溶剤が、浸透剤を含み、
前記マゼンタインク全量に対し、前記浸透剤の配合量が、０．５重量％〜３．５重量％であることを特徴とする。


一般式（１）において、
ｎ_１は、１または２であり、
３つのＭは、それぞれ、ナトリウムまたはアンモニウムであり、３つのＭは互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ_０は、カルボキシ基で置換された炭素原子数１〜８のモノアルキルアミノ基である。

本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、染料マゼンタインクの発色性、噴射安定性および耐候性に優れ、且つ、顔料ブラックインクと染料マゼンタインクとの両インク間にブリーディングが生じにくい。

図１は、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す概略斜視図である。

本発明において、「耐候性」は、例えば、耐オゾン性、耐光性等を含む。

本発明のインクジェット記録用水性インクセット（以下、単に「水性インクセット」または「インクセット」と言うことがある）について説明する。本発明の水性インクセットは、水性ブラックインクおよび水性マゼンタインクを含む。

（水性ブラックインク）
前述のとおり、前記水性ブラックインクは、ブラック着色剤、水および水溶性有機溶剤を含む。前記ブラック着色剤は、自己分散型カーボンブラックを含む。前記自己分散型カーボンブラックは、例えば、カーボンブラック粒子にカルボニル基、ヒドロキシル基、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基等の親水性官能基およびそれらの塩の少なくとも一種が、直接または他の基を介して化学結合により導入されていることによって、分散剤を使用しなくても水に分散可能なものである。前記水性ブラックインクは、高分子顔料分散剤を含んでもよいし、含まなくてもよい。前記水性ブラックインクが高分子顔料分散剤を含む場合には、前記水性ブラックインクの粘度に影響を与えない程度の量であることが好ましい。このように、本発明の水性ブラックインクは、自己分散型カーボンブラックを使用するため、高分子顔料分散剤に起因する粘度上昇の問題が無く、且つ、吐出安定性および保存安定性に優れたものとすることができる。

前記自己分散型カーボンブラックは、例えば、特開平８−３４９８号公報、特表２０００−５１３３９６号公報、特表２００８−５２４４００号公報、特表２００９−５１５００７号公報等に記載の方法によってカーボンブラックが処理されたものを用いることができる。前記自己分散型カーボンブラックの原料として用いることができるカーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等があげられる。特に、前記処理を行うのに適したカーボンブラックとしては、例えば、三菱化学（株）製の「ＭＡ８」および「ＭＡ１００」、デグサ社製の「カラーブラックＦＷ２００」等があげられる。

前記自己分散型カーボンブラックは、例えば、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２５０Ｃ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２６０Ｍ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２７０Ｙ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４５０Ｃ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４６５Ｍ」および「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４７０Ｙ」；オリエント化学工業（株）製の「ＢＯＮＪＥＴ（登録商標）ＢＬＡＣＫ ＣＷ−２」および「ＢＯＮＪＥＴ（登録商標）ＢＬＡＣＫ ＣＷ−３」；東洋インキ製造（株）製の「ＬＩＯＪＥＴ（登録商標）ＷＤ ＢＬＡＣＫ ００２Ｃ」；等があげられる。

前記水性ブラックインク全量に対する前記自己分散型カーボンブラックの固形分配合量（顔料固形分量）は、特に限定されず、例えば、所望の光学濃度または色彩等により、適宜決定できる。前記顔料固形分量は、例えば、０．１重量％〜２０重量％であり、好ましくは、１重量％〜１０重量％であり、より好ましくは、２重量％〜８重量％である。

前記ブラック着色剤は、本発明の効果を損なわない範囲において、前記自己分散型カーボンブラックに加え、さらに他の顔料および染料等を含んでもよい。

前記水は、イオン交換水または純水であることが好ましい。前記水性ブラックインク全量に対する前記水の配合量（水割合）は、例えば、１０重量％〜９０重量％であり、好ましくは、４０重量％〜８０重量％である。前記水割合は、例えば、他の成分の残部としてもよい。

前記水溶性有機溶剤としては、例えば、インクジェットヘッドのノズル先端部における水性ブラックインクの乾燥を防止する湿潤剤および記録媒体上での乾燥速度を調整する浸透剤があげられる。

前記湿潤剤は、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン等のケトン；ジアセトンアルコール等のケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリアルキレングリコール、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコール；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、へキシレングリコール等があげられる。これらの湿潤剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好ましい。

前記水性ブラックインク全量に対する前記湿潤剤の配合量は、例えば、０重量％〜９５重量％であり、好ましくは、５重量％〜８０重量％であり、さらに好ましくは、５重量％〜５０重量％である。

前記浸透剤は、例えば、グリコールエーテルがあげられる。前記グリコールエーテルは、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−へキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテルおよびトリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等があげられる。前記浸透剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

前記水性ブラックインク全量に対する前記浸透剤の配合量は、例えば、０重量％〜２０重量％であり、好ましくは、０．１重量％〜１５重量％であり、より好ましくは、０．５重量％〜１０重量％である。

前記水性ブラックインクは、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防黴剤等があげられる。前記粘度調整剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等があげられる。

前記水性ブラックインクは、例えば、ブラック着色剤、水および水溶性有機溶剤と、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。

（水性マゼンタインク）
前述のとおり、前記水性マゼンタインクは、マゼンタ着色剤、水および水溶性有機溶剤を含む。前記マゼンタ着色剤は、一般式（１）で表される染料を含む。一般式（１）で表される前記染料を含ませることで、発色性および耐候性に優れた水性マゼンタインクを得ることができる。本発明において、「耐候性」は、例えば、耐オゾン性、耐光性等を含む。

一般式（１）で表される前記染料は、３つのＭがすべてナトリウムである化合物（ナトリウム塩）であってもよいし、３つのＭがすべてアンモニウムである化合物（アンモニウム塩）であってよいし、３つのＭの一つまたは二つがナトリウムであり残りがアンモニウムである化合物であってもよい。一般式（１）で表される前記染料は、単一の前記化合物で構成されていてもよいし、２種以上の前記化合物を含む混合物であってもよい。前記Ｍは、水性マゼンタインク中で電離して、イオン（Ｎａ^＋およびＮＨ_４ ^＋の少なくとも一方）となっていてもよい。

一般式（１）で表される前記染料の好ましい具体例としては、表１に示すマゼンタ染料（１−Ａ）〜（１−Ｅ）で表される化合物があげられる。

一般式（１）で表される前記染料は、従来公知の方法で製造できる。一般式（１）で表される前記染料の製造方法は、例えば、つぎのとおりである。

すなわち、まず、構造式（１−ａ）で表されるアントラキノン化合物１モルと、ベンゾイル酢酸エチルエステル１．１モル〜３モルとを、キシレン等の極性溶媒中で、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、１３０℃〜１８０℃で、５時間〜１５時間反応させ、構造式（１−ｂ）で表される化合物を得る。

つぎに、得られた構造式（１−ｂ）で表される化合物１モルとメタアミノアセトアミド１モル〜５モルとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中で、炭酸ナトリウム等の塩基および酢酸銅等の銅触媒の存在下、１１０℃〜１５０℃で、２時間〜６時間、ウルマン反応により縮合させ、構造式（１−ｃ）で表される化合物を得る。

つぎに、得られた構造式（１−ｃ）で表される化合物を８％〜１５％の発煙硫酸中で、５０℃〜１２０℃でスルホ化すると同時に、アセチルアミノ基を加水分解することにより、構造式（１−ｄ）で表される化合物を得る。

つぎに、得られた構造式（１−ｄ）で表される化合物１モルと、構造式（１−ｅ）で表される化合物２モル〜２．５モルとを水中で、ｐＨ２〜９、２℃〜１５℃で、３０分〜１時間反応させる。得られた構造式（１−ｆ）で表される化合物に、Ｒ_０に対応する化合物、すなわち「Ｒ_０−Ｈ」等で表される化合物２モル〜５モルを、ｐＨ７〜１０、２０℃〜９０℃で、１０分〜１０時間反応させることにより、構造式（１−ｆ）中の脱離基ＸをＲ_０で置換することにより、一般式（１）で表される前記染料を得ることができる。

一般式（１）で表される前記染料の配合量は、特に制限されないが、前記水性マゼンタインク全量に対し、例えば、０．１重量％〜１０重量％であり、好ましくは、１重量％〜７重量％であり、より好ましくは、２重量％〜６重量％である。

前記マゼンタ着色剤は、一般式（１）で表される前記染料のみで構成されていてもよいし、さらに他の染料および顔料等を含んでもよい。前記他の染料としては、例えば、一般式（２）で表される染料、一般式（３）で表される染料、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４等があげられる。これらの他の染料を併用することで、さらに発色性を向上させることができる。

一般式（２）において、
Ｒ_１は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基であり、
Ｒ_２は、水素原子、ハロゲン原子またはシアノ基であり、
Ｒ_３は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、
Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７は、それぞれ、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、置換または無置換のスルホニル基、置換または無置換のアシル基であり、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７は互いに同一でも異なっていてもよいが、Ｒ_４とＲ_５が共に水素原子であることはなく、Ｒ_６とＲ_７が共に水素原子であることはなく、
Ａ_１およびＡ_２は、双方が置換または無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換または無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。


一般式（３）において、
ｒは、０、１または２であり、
Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４は、それぞれ、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基、置換または無置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステル基、置換または無置換のアルキルスルホニル基、置換または無置換のアリールスルホニル基、カルボキシ基、カルボン酸エステル基であり、Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４は互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ_１５、Ｒ_１６およびＲ_１７は、それぞれ、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換の脂環基、置換または無置換のヘテロ環基であり、Ｒ_１５、Ｒ_１６およびＲ_１７は互いに同一でも異なっていてもよい。

一般式（２）において、前記置換または無置換のアルキル基は、好ましくは、炭素原子数１〜６のアルキル基である。前記置換または無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基等があげられる。前記置換アルキル基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；カルボン酸塩、スルホン酸塩等のイオン性親水性基等があげられる。

一般式（２）において、前記置換または無置換のアリール基は、好ましくは、炭素原子数６〜１２のアリール基である。ただし、置換アリール基の場合、前記炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないものとする。前記置換または無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−オクチルフェニル基、メシチル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基等があげられる。前記置換アリール基の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基等のアルキル基；前述と同様のアルコキシ基；前述と同様のハロゲン原子；メチルアミノ基、ジメチルアミノ基等のアルキルアミノ基；アミド基；カルバモイル基；スルファモイル基；スルホアミド基；水酸基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のエステル基；前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。

一般式（２）において、前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等があげられる。

一般式（２）において、前記置換または無置換のヘテロ環基は、好ましくは、５員または６員環のヘテロ環基である。前記置換または無置換のヘテロ環基としては、例えば、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−フリル基、６−スルホベンゾチアゾリル基、６−スルホン酸塩ベンゾチアゾリル基等があげられる。前記置換ヘテロ環基の置換基としては、例えば、アミド基；カルバモイル基；スルファモイル基；スルホアミド基；水酸基；前述と同様のエステル基；前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。

一般式（２）において、前記置換または無置換のスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基等があげられる。前記置換スルホニル基の置換基としては、例えば、前述と同様の置換または無置換のアルキル基、前述と同様の置換または無置換のアリール基等があげられる。

一般式（２）において、前記置換または無置換のアシル基は、好ましくは、炭素原子数１〜１２のアシル基である。ただし、置換アシル基の場合、前記炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないものとする。前記置換または無置換のアシル基としては、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、クロロアセチル基等があげられる。前記置換アシル基の置換基としては、例えば、前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。

一般式（２）において、Ａ_１およびＡ_２は、前述のとおり、双方が置換または無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換または無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。Ａ_１およびＡ_２の双方が炭素原子である場合が、より優れた耐候性を発揮できる点で好ましい。Ａ_１およびＡ_２の炭素原子に結合する置換基としては、例えば、炭素原子数１〜３のアルキル基、カルボキシ基、カルバモイル基、シアノ基等があげられる。

前述のとおり、一般式（２）において、Ｒ_４とＲ_５とは共に水素原子であることはなく、またＲ_６とＲ_７も共に水素原子であることはない。また、一般式（２）において、スルホ基若しくはカルボキシ基の置換数が多くなると前記染料の水溶性が向上する傾向があるので、必要に応じてそれらの置換数を調整することが好ましい。

一般式（２）で表される前記染料の好ましい態様としては、例えば、一般式（２）において、Ｒ_１がアルキル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３が水素原子若しくは置換または無置換のヘテロ環基、Ｒ_４が水素原子、置換または無置換のヘテロ環基若しくは置換アリール基、Ｒ_５およびＲ_６が、それぞれ、置換ヘテロ環基または置換アリール基、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１が置換されている炭素原子、Ａ_２が置換または無置換の炭素原子である。

一般式（２）で表される前記染料のより好ましい態様としては、例えば、一般式（２）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３が水素原子またはスルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）、Ｒ_４が水素原子、スルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）またはスルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されているトリアルキルフェニル基（好ましくは、メシチル基）、Ｒ_５およびＲ_６が、それぞれ、スルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいモノ、ジ若しくはトリアルキルフェニル基（好ましくは、ｐ−オクチルフェニル基若しくはメシチル基）またはスルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されているベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１がアルキル基で置換されている炭素原子、Ａ_２がシアノ基で置換されてもよい炭素原子である。

一般式（２）で表される前記染料の好ましい具体例としては、化学式（２−Ａ）〜（２−Ｆ）で表される化合物があげられる。

化学式（２−Ａ）で表される化合物は、一般式（２）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３がベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ_４が水素原子、Ｒ_５およびＲ_６が、それぞれ、ｐ−オクチルフェニル基、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ_２がシアノ基で置換されている炭素原子である。

化学式（２−Ｂ）で表される化合物は、一般式（２）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３およびＲ_４が、それぞれ、ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ_５およびＲ_６が、それぞれ、メシチル基、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ_２が炭素原子である。

化学式（２−Ｃ）で表される化合物は、一般式（２）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３およびＲ_４が、それぞれ、６−スルホナトリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ_５およびＲ_６が、それぞれ、３−スルホナトリウム塩メシチル基、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ_２が炭素原子である。

化学式（２−Ｄ）で表される化合物は、一般式（２）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３およびＲ_４が、それぞれ、６−スルホリチウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ_５およびＲ_６が、それぞれ、２，６−ジエチル−４−メチル−３−スルホリチウム塩フェニル基、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ_２が炭素原子である。

化学式（２−Ｅ）で表される化合物は、一般式（２）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３およびＲ_４が、それぞれ、６−スルホカリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ_５およびＲ_６が、それぞれ、３−スルホカリウム塩メシチル基、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ_２が炭素原子である。

化学式（２―Ｆ）で表される化合物は、一般式（２）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３およびＲ_４が６−スルホリチウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ_５およびＲ_６が２，６−ジエチル−４−スルホリチウム塩フェニル基、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ_１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ_２が炭素原子である。

一般式（２）で表される前記染料は、例えば、下記工程（Ａ）〜（Ｃ）により製造できる。

工程（Ａ）
化学式（２−ａ）で表されるアミノピラゾールと、ジアゾ化剤とを反応させてジアゾニウム塩を形成する。前記ジアゾ化剤としては、亜硝酸ナトリウムの希塩酸水溶液が好適であり、亜硝酸イソペンチルやニトロシル硫酸等も使用できる。

化学式（２−ａ）における置換基Ｒ_１およびＲ_２は、一般式（２）で説明したとおりである。なお、化学式（２−ａ）で表されるアミノピラゾールは、例えば、米国特許第３，３３６，２８５号明細書；Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ， ２０， ５１９（１９８３）；特公平６−１９０３６号公報等に記載されている方法により合成できる。

工程（Ｂ）
つぎに、工程（Ａ）で形成されたジアゾニウム塩を、化学式（２−ｂ）で表されるピリジン系のカップリング剤と反応させ、化学式（２−ｃ）で表される化合物を形成する。

化学式（２−ｂ）における置換基Ｒ_４〜Ｒ_７、および化学式（２−ｃ）における置換基Ｒ_４〜Ｒ_７は、一般式（２）で説明したとおりである。なお、化学式（２−ｂ）で表されるピリジン系のカップリング剤は、例えば、特開昭５１−８３６３１号公報、特開昭４９−７４７１８号公報、特公昭５２−４６２３０号公報等に記載されている方法により合成できる。

工程（Ｃ）
つぎに、塩基の存在下で、工程（Ｂ）で形成された化合物をアルキル化剤、アリール化剤またはヘテリル化剤と反応させることにより、一般式（２）で表される染料が得られる。前記塩基としては、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基；炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基等を使用することができる。前記アルキル化剤は、“Ｒ−Ｘ”で表される化合物である。ここで、Ｒは、置換されてもよいアルキル基であり、Ｘは、ハロゲン原子またはＯＳＯ_２Ｒ’であり、Ｒ’は、アルキル基、またはフェニル基等のアリール基である。前記アリール化剤は、“Ａｒ−Ｘ”で表される化合物である。ここで、Ａｒは、電子吸引性基が置換されたフェニル基（ハメットのσｐ値の合計が０．２以上の置換基で置換されていることが好ましい）である。前記ヘテリル化剤は、“Ｈｅｔ−Ｘ”で表される化合物である。ここで、Ｈｅｔは、ヘテロ環基であり、例えば、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、トリアジル基、２−フリル基等があげられる。

前記水性マゼンタインクにおいて、一般式（２）で表される前記染料を併用した場合、一般式（１）で表される前記染料の配合量は、特に制限されないが、前記水性マゼンタインク全量に対し、例えば、０．１重量％〜１０重量％であり、好ましくは、０．４重量％〜３．６重量％であり、一般式（２）で表される前記染料の配合量は、特に制限されないが、前記水性マゼンタインク全量に対し、例えば、０．１重量％〜１０重量％であり、好ましくは、０．８重量％〜４．８重量％である。

前記水性マゼンタインクにおいて、一般式（２）で表される前記染料を併用する場合、前記水性マゼンタインクにおける一般式（１）で表される前記染料と一般式（２）で表される前記染料との重量比は、一般式（１）で表される前記染料：一般式（２）で表される前記染料＝６０：４０〜２０：８０であることが好ましい。

一般式（３）において、Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４における置換または無置換のアルキル基は、好ましくは、総炭素原子数が１〜９のアルキル基である。前記置換または無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ジメチルアミノメチル基等があげられる。前記置換アルキル基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；カルボン酸塩、スルホン酸塩等のイオン性親水性基等があげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４における置換または無置換のアルコキシ基は、好ましくは、総炭素原子数が１〜９のアルコキシ基である。前記置換または無置換のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等があげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等があげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４における置換または無置換のカルバモイル基としては、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等があげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４における置換または無置換のスルファモイル基としては、例えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、ｐ−カルボキシフェニルスルファモイル基等があげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４における置換または無置換のアミノ基としては、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基等があげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４におけるスルホン酸エステル基としては、例えば、フェノキシスルホニル基等があげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４における置換または無置換のアルキルスルホニル基は、好ましくは、総炭素原子数が１〜９のアルキルスルホニル基である。前記置換または無置換のアルキルスルホニル基としては、例えば、ヒドロキシスルホニル基等があげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４における置換または無置換のアリールスルホニル基は、好ましくは、総炭素原子数が６〜１５のアリールスルホニル基である。前記置換または無置換のアリールスルホニル基としては、例えば、ベンジルスルホニル基等があげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４におけるカルボン酸エステル基としては、例えば、メトキシカルボニル基等があげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１５、Ｒ_１６およびＲ_１７における置換または無置換のアルキル基は、好ましくは、総炭素原子数が１〜１８のアルキル基である。前記置換または無置換のアルキル基としては、例えば、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシシクロヘキシルメチル基、１−カルボキシ−２−メルカプトエチル基、１−カルボキシ−２−カルバモイル−エチル基、１−イソプロピル−１−カルボキシメチル基、１，２−ジカルボキシプロピル基等があげられる。前記置換アルキル基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；カルボン酸塩、スルホン酸塩等のイオン性親水性基等があげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１５、Ｒ_１６およびＲ_１７における置換または無置換のアルケニル基は、好ましくは、総炭素原子数２〜１８のアルケニル基である。前記置換または無置換のアルケニル基としては、例えば、２−メチル−１−プロペニル基、ビニル基、アリル基等があげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１５、Ｒ_１６およびＲ_１７における置換または無置換のアリール基としては、例えば、３，４−ジカルボキシフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−カルボキシフェニル基等があげられる。前記置換アリール基の置換基としては、例えば、前記置換アルキル基の置換基と同じものがあげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１５、Ｒ_１６およびＲ_１７における置換または無置換のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、１−カルボキシ−２−フェニル−エチル基、１−カルボキシ−２−ヒドロキシフェニルエチル基、４−カルボキシベンジル基等があげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１５、Ｒ_１６およびＲ_１７における置換または無置換の脂環基としては、例えば、シクロヘキシル基、４−カルボキシシクロヘキシル基等があげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１５、Ｒ_１６およびＲ_１７における置換または無置換のヘテロ環基としては、例えば、ピリジル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基等があげられる。前記置換ヘテロ環基の置換基としては、例えば、前記置換アルキル基の置換基と同じものがあげられる。

一般式（３）において、Ｒ_１５、Ｒ_１６およびＲ_１７としては、少なくとも一つが１〜４個のカルボキシ基またはスルファモイル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、脂環基、アラルキル基若しくはヘテロ環基であってもよい。

一般式（３）において、Ｒ_１５およびＲ_１６は、それぞれ、水素原子または３置換フェニル基であってもよく、Ｒ_１５およびＲ_１６は互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、前記３置換フェニル基の三つの置換基は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、総炭素原子数が１〜９の置換または無置換のアルキル基、総炭素原子数が１〜９の置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基、置換または無置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステル基、カルボン酸エステル基であり、前記三つの置換基は、同一でも異なっていてもよい。

一般式（３）で表される前記染料の好ましい態様としては、例えば、一般式（３）において、Ｒ_１５、Ｒ_１６およびＲ_１７の少なくとも一つが、１〜４個のカルボキシ基またはスルファモイル基で置換されているアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基若しくはシクロへキシル基である態様があげられる。

一般式（３）で表される前記染料は、その構造中に、スルホ基およびカルボキシ基またはこれらの塩を合計で６個以下、好ましくは５個以下、特に好ましくは４個以下有することが好ましい。また、一般式（３）で表される前記染料は、遊離酸型のまま使用してもよいが、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。また、一般式（３）で表される前記染料は、酸基の一部が塩型のものであってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。このような塩型としては、例えば、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、または有機アミンの塩等があげられる。前記有機アミンとしては、例えば、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン、炭素原子数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等があげられる。これらの塩型の場合、その種類は、１種類に限られず複数種混在していてもよい。

一般式（３）で表される前記染料の好ましい態様としては、例えば、一般式（３）において、
ｒは、０であり、
Ｒ_１２は、カルボキシ基、カルバモイル基、トリフルオロメチル基またはスルファモイル基であり、
Ｒ_１３、Ｒ_１４およびＲ_１６は、それぞれ、水素原子であり、
Ｒ_１５は、カルボキシ基またはスルファモイル基で置換されてもよいフェニル基またはカルボキシアルキル基であり、
Ｒ_１７は、水素原子またはアルキル基である態様があげられる。

一般式（３）で表される前記染料の好ましい具体例としては、化学式（３−Ａ）〜（３−Ｅ）で表される化合物があげられる。

化学式（３−Ａ）で表される化合物は、一般式（３）において、
ｒは、０であり、
Ｒ_１２は、アゾ基に結合するフェニル基の２位に位置するカルボキシ基であり、
Ｒ_１３、Ｒ_１４およびＲ_１６は、それぞれ、水素原子であり、
Ｒ_１５は、２−カルボキシフェニル基であり、
Ｒ_１７は、水素原子である態様である。化学式（３−Ａ）で表される化合物において、ナフタレン環の３位および６位に位置するスルホン酸は、アンモニウム塩となっている。

化学式（３−Ｂ）で表される化合物は、一般式（３）において、
ｒは、０であり、
Ｒ_１２は、アゾ基に結合するフェニル基の２位に位置するカルバモイル基であり、
Ｒ_１３、Ｒ_１４およびＲ_１６は、それぞれ、水素原子であり、
Ｒ_１５は、２−カルボキシフェニル基であり、
Ｒ_１７は、水素原子である態様である。化学式（３−Ｂ）で表される化合物において、ナフタレン環の３位および６位に位置するスルホン酸は、ナトリウム塩となっている。

化学式（３−Ｃ）で表される化合物は、一般式（３）において、
ｒは、０であり、
Ｒ_１２は、アゾ基に結合するフェニル基の３位に位置するスルファモイル基であり、
Ｒ_１３、Ｒ_１４およびＲ_１６は、それぞれ、水素原子であり、
Ｒ_１５は、２−スルファモイルフェニル基であり、
Ｒ_１７は、イソプロピル基である態様である。化学式（３−Ｃ）で表される化合物において、ナフタレン環の３位および６位に位置するスルホン酸は、エチルアンモニウム塩となっている。

化学式（３−Ｄ）で表される化合物は、一般式（３）において、ｒは、０であり、
Ｒ_１２は、アゾ基に結合するフェニル基の２位に位置するトリフルオロメチル基であり、Ｒ_１３、Ｒ_１４およびＲ_１６は、それぞれ、水素原子であり、
Ｒ_１５は、１−カルボキシ−２−メチルブチル基であり、
Ｒ_１７は、メチル基である態様である。化学式（３−Ｄ）で表される化合物において、ナフタレン環の３位および６位に位置するスルホン酸は、メチルアンモニウム塩となっている。

化学式（３−Ｅ）で表される化合物は、一般式（３）において、
ｒは、０であり、
Ｒ_１２は、アゾ基に結合するフェニル基の２位に位置するカルボキシ基であり、
Ｒ_１３、Ｒ_１４およびＲ_１６は、それぞれ、水素原子であり、
Ｒ_１５は、フェニル基であり、
Ｒ_１７は、水素原子である態様である。化学式（３−Ｅ）で表される化合物において、ナフタレン環の３位および６位に位置するスルホン酸は、アンモニウム塩となっている。

一般式（３） で表される染料は、周知の方法に従って製造することができる。例えば以下の工程（Ａ）〜（Ｃ）に従って製造できる。

工程（Ａ）
まず、２−アミノ安息香酸（アントラニル酸）と１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸（Ｈ酸）とから常法（ 例えば、細田豊著「新染料化学」（ 昭和４８年１２月２１日、技報堂発行）３９６〜４０９頁参照） に従って、ジアゾ化、カップリング反応を経てモノアゾ化合物を製造する。

工程（Ｂ）
得られたモノアゾ化合物を塩化シアヌル懸濁液に加えて、数時間反応を行う。この際、反応液のｐＨを４〜６、温度を０〜５℃に維持する。この反応に続いて、室温にて液性がアルカリ性にならない様に反応液に２−アミノ安息香酸（アントラニル酸）水溶液を加えて数時間縮合反応を行う。次いで、２５％水酸化ナトリウム水溶液を反応液温度５０〜６０℃で加え強アルカリ性とすることにより加水分解反応を行い、反応を完結させる。

工程（Ｃ）
反応終了後、反応液を冷却し、塩化ナトリウムで塩析することにより、一般式（３）で表される染料が得られる。

Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１は、構造式（４）で表される染料である。

前記水性マゼンタインクにおいて、一般式（１）で表される染料を一般式（３）で表される前記染料、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１およびＣ．Ｉ．アシッドレッド２５４からなる群から選択される少なくとも一種の染料と併用する場合、一般式（１）で表される前記染料の配合量は、特に制限されないが、前記水性マゼンタインク全量に対し、例えば、０．１重量％〜１０重量％であり、好ましくは、１．４重量％〜５．４重量％であり、前記少なくとも一種の染料の配合量は、特に制限されないが、前記水性マゼンタインク全量に対し、例えば、０．０５重量％〜５重量％であり、好ましくは、０．２重量％〜１．８重量％である。

前記水性マゼンタインクにおいて、一般式（１）で表される染料を前記少なくとも一種の染料と併用する場合、前記水性マゼンタインクにおける一般式（１）で表される前記染料と前記少なくとも一種の染料との重量比は、一般式（１）で表される前記染料：前記少なくとも一種の染料＝６０：４０〜９０：１０であることが好ましい。

一般式（１）で表される前記染料、一般式（２）で表される前記染料、一般式（３）で表される前記染料、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１およびＣ．Ｉ．アシッドレッド２５４の総配合量は、特に制限されないが、前記水性マゼンタインク全量に対し、０．１重量％〜１０重量％であることが好ましく、１重量％〜７重量％であることがより好ましく、２重量％〜６重量％であることがさらに好ましい。

前記水およびその配合量は、前述の水性ブラックインクにおける水およびその配合量と同様である。

前述のとおり、前記水溶性有機溶剤は、浸透剤を含む。前記浸透剤としては、前述の水性ブラックインクにおける浸透剤と同様のものがあげられ、その中でも、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルが好ましい。前記浸透剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

前記浸透剤の配合量は、前記水性マゼンタインク全量に対し、０．５重量％〜３．５重量％である。前記浸透剤の配合量を３．５重量％以下とすることで、発色性および耐候性に加え、噴射安定性に優れた水性マゼンタインクを得ることができる。また、前記浸透剤の配合量を０．５重量％以上とすることで、前記３つの性能に優れた水性マゼンタインクを得られるとともに、水性ブラックインクと水性マゼンタインクとの両インク間にブリーディングが生じにくい水性インクセットを得ることができる。

前記水溶性有機溶剤は、浸透剤に加え、湿潤剤を含んでもよい。前記湿潤剤およびその配合量は、前述の水性ブラックインクにおける湿潤剤およびその配合量と同様である。

前記水性マゼンタインクは、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤も、前述の水性ブラックインクにおける添加剤と同様である。

前記水性マゼンタインクは、例えば、マゼンタ着色剤、水および水溶性有機溶剤と、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。

本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、前記水性ブラックインクおよび前記水性マゼンタインクのみで構成されていてもよいし、さらに他の色の水性インクを含んでもよい。前記他の色の水性インクとしては、例えば、水性イエローインク、水性シアンインク、水性レッドインク、水性グリーンインク、水性ブルーインク、着色剤濃度が低い水性ライトインク（水性ライトブラックインク、水性ライトマゼンタインク、水性ライトイエローインク、水性ライトシアンインク、水性ライトレッドインク、水性ライトグリーンインク、水性ライトブルーインク等）等があげられる。フルカラー記録に対応可能となることから、本発明の水性インクセットは、水性イエローインクおよび水性シアンインクを含むことが好ましい。

以上説明したインクジェット記録用水性インクセットは、染料マゼンタインクの発色性、噴射安定性および耐候性に優れ、且つ、顔料ブラックインクと染料マゼンタインクとの両インク間にブリーディングが生じにくい。

つぎに、本発明において、インクジェット記録用水性インクセットは、インクカートリッジとして提供することも可能である。例えば、本発明のインクカートリッジは、水性ブラックインクおよび水性マゼンタインクのそれぞれの収納部を有するインクカートリッジであって、前記水性ブラックインクおよび前記水性マゼンタインクが、本発明のインクジェット記録用水性インクセットを構成する水性ブラックインクおよび水性マゼンタインクであることを特徴とする。本発明のインクカートリッジは、さらに、前記他の色の水性インクの収納部を有してもよい。

本発明のインクカートリッジは、１色の水性インクの収納部を有するインクカートリッジが複数集まったインクカートリッジ集合体であることが好ましい。ただし、本発明はこれに限定されない。本発明のインクカートリッジは、各色の水性インクの収納部を形成するようにその内部が間仕切りされた一体型のインクカートリッジであってもよい。本発明のインクカートリッジの本体としては、例えば、従来公知のものを使用できる。

つぎに、本発明のインクジェット記録方法およびインクジェット記録装置について説明する。

本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体に水性インクセットを構成する水性インクをインクジェット方式により吐出して記録するインクジェット記録方法であって、前記水性インクセットが、本発明のインクジェット記録用水性インクセットであることを特徴とする。

本発明のインクジェット記録装置は、インクセット収容部およびインク吐出手段を含むインクジェット記録装置であって、前記インクセット収容部に、本発明のインクジェット記録用水性インクセットが収容され、前記インクジェット記録用水性インクセットを構成する水性ブラックインクおよび水性マゼンタインクが、それぞれ、前記インク吐出手段によって記録媒体に吐出されることを特徴とする。

本発明のインクジェット記録方法は、例えば、本発明のインクジェット記録装置を用いて実施可能である。前記記録は、印字、印画、印刷等を含む。

図１に、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す。図１に示すのとおり、このインクジェット記録装置１は、４つのインクカートリッジ２と、インク吐出手段（インクジェットヘッド）３と、ヘッドユニット４と、キャリッジ５と、駆動ユニット６と、プラテンローラ７と、パージ装置８とを主要な構成要素として含む。

前記４つのインクカートリッジ２は、ブラック、マゼンタ、イエローおよびシアンの４色の水性インクを、それぞれ１色ずつ含む。前記水性ブラックインクおよび前記水性マゼンタインクが、本発明の水性インクセットを構成する水性ブラックインクおよび水性マゼンタインクである。その他の水性インクは、一般的な水性インクを用いてよい。前記ヘッドユニット４に設置された前記インクジェットヘッド３は、記録媒体（例えば、記録用紙）Ｐに記録を行う。前記キャリッジ５には、前記４つのインクカートリッジ２および前記ヘッドユニット４が搭載される。前記駆動ユニット６は、前記キャリッジ５を直線方向に往復移動させる。前記駆動ユニット６としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。前記プラテンローラ７は、前記キャリッジ５の往復方向に延び、前記インクジェットヘッド３と対向して配置されている。

前記記録用紙Ｐは、例えば、このインクジェット記録装置１の側方または下方に設けられた給紙カセット（図示せず）から給紙される。前記記録用紙Ｐは、前記インクジェットヘッド３と、前記プラテンローラ７との間に導入される。導入された前記記録用紙Ｐに、前記インクジェットヘッド３から吐出されるインクにより所定の記録がされる。記録された前記記録用紙Ｐは、前記インクジェット記録装置１から排紙される。なお、図１においては、前記記録用紙Ｐの給紙機構および排紙機構の図示を省略している。

前記パージ装置８は、前記インクジェットヘッド３の内部に溜まる気泡等を含んだ不良インクを吸引する。前記パージ装置８としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。

前記パージ装置８の前記プラテンローラ７側には、前記パージ装置８に隣接してワイパ部材２０が配設されている。前記ワイパ部材２０は、へら状に形成されており、前記キャリッジ５の移動に伴って、前記インクジェットヘッド３のノズル形成面を拭うものである。図１において、キャップ１８は、インクの乾燥を防止するため、記録が終了すると前記リセット位置に戻される前記インクジェットヘッド３の複数のノズルを覆うものである。

前記インクジェット記録装置において、前記４つのインクカートリッジは、複数のキャリッジに搭載されていてもよい。また、前記インクカートリッジは、前記キャリッジには搭載されず、インクジェット記録装置内に配置、固定されていてもよい。この態様においては、例えば、前記インクカートリッジと、前記キャリッジに搭載された前記ヘッドユニットとが、チューブ等により連結され、前記インクカートリッジから前記ヘッドユニットに前記インクが供給される。

つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、下記の実施例および比較例により限定および制限されない。

［水性ブラックインクの調製］
水性ブラックインク組成（表２および表３）における、自己分散型カーボンブラックの水分散体を除く成分を、均一に混合しインク溶媒を得た。つぎに、前記自己分散型カーボンブラックの水分散体に前記インク溶媒を加え、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製のセルロースアセテートタイプメンブレンフィルタ（孔径３．００μｍ）を用いてろ過することで、水性ブラックインクＢｋ１およびＢｋ２を得た。

［水性マゼンタインクの調製］
水性マゼンタインク組成（表２および表３）の各成分を、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製の親水性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）タイプメンブレンフィルタ（孔径０．２０μｍ）を用いてろ過することで、水性マゼンタインクＭ１〜Ｍ２１およびＭ２２ｃ〜Ｍ３５ｃを得た。なお、表２および表３において、染料（１−Ａ）〜（１−Ｅ）は、それぞれ、表１に示すマゼンタ染料（１−Ａ）〜（１−Ｅ）で表される化合物であり、染料（２−Ａ）〜（２−Ｅ）は、それぞれ、化学式（２−Ａ）〜（２−Ｅ）で表される化合物であり、染料（３−Ａ）〜（３−Ｃ）は、それぞれ、化学式（３−Ａ）〜（３−Ｃ）で表される化合物である。

［実施例１〜２１および比較例１〜１４］
〔インクジェット記録用水性インクセットの構成〕
表２および表３に示すように水性ブラックインクおよび水性マゼンタインクを組み合わせて、インクジェット記録用水性インクセットを構成した。

〔インクジェット記録用水性インクセットの評価〕
実施例および比較例の水性インクセットについて、（ａ）水性マゼンタインクの噴射安定性（マゼンタ噴射安定性）評価、（ｂ）水性マゼンタインクの発色性（マゼンタ発色性）評価、（ｃ）水性マゼンタインクの耐候性（マゼンタ耐候性）評価、（ｄ）ブリーディング評価および（ｅ）総合評価を、下記の方法により行った。なお、（ｂ）マゼンタ発色性評価および（ｃ）マゼンタ耐候性評価に用いるサンプルは、つぎのようにして準備した。

〔サンプル調製〕
まず、実施例および比較例の水性インクセットを構成する水性マゼンタインクを、インクカートリッジに充填した。ついで、前記インクカートリッジを、ブラザー工業（株）製のインクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＤＣＰ−３８５Ｃに装着した。つぎに、ブラザー工業（株）製の写真光沢紙ＢＰ７１ＧＡに前記水性マゼンタインクの単色グラデーションサンプルをプリントした。

（ａ）マゼンタ噴射安定性評価
実施例および比較例の水性インクセットを構成する水性マゼンタインクについて、前記インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＤＣＰ−３８５Ｃを使用し、富士通コワーコ（株）製のオフィス用紙Ｗ（記録用紙）上に、１億ドット（約３万枚）の連続記録を行った。前記連続記録の結果を、下記の評価基準に従って評価した。不吐出とは、インクジェットヘッドのノズルが目詰まりし、前記水性マゼンタインクが吐出されない状態である。吐出曲がりとは、インクジェットヘッドのノズルの一部が目詰まりし、前記水性マゼンタインクが、前記記録用紙に対して垂直に吐出されず、斜めに吐出される状態である。

マゼンタ噴射安定性評価 評価基準
ＡＡ：連続記録中において、不吐出および吐出曲がりが全くなかった。
Ａ ：連続記録中において、不吐出若しくは吐出曲がりが僅かにあったが、前記不吐出若しくは吐出曲がりが、共に５回以内のパージによって回復した。
Ｂ ：連続記録中において、不吐出若しくは吐出曲がりがあったが、前記不吐出若しくは吐出曲がりが、共に１０回以内のパージによって回復した。
Ｃ ：連続記録中において、不吐出および吐出曲がりが多数有り、前記不吐出および吐出曲がりが、共に１０回のパージでは回復しなかった。

（ｂ）マゼンタ発色性評価
前記グラデーションサンプルを、目視にて観察し、マゼンタ色が充分に表現されているか否かを、下記の評価基準に従って評価した。

マゼンタ発色性評価 評価基準
ＡＡ：マゼンタを充分に表現できている。
Ａ ：マゼンタ色を表現できている。
Ｃ ：マゼンタ色を表現できていない。

（ｃ）マゼンタ耐候性評価
マゼンタ耐候性は、下記耐オゾン性評価および耐光性評価により評価した。

（ｃ−１）耐オゾン性評価
前記グラデーションサンプルのうち、初期ＯＤ値が１．０のパッチを評価サンプルとして用いた。前記ＯＤ値は、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製の分光測色計Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ_６５；視野：２°；ｓｔａｔｕｓ Ａ）により測定した。スガ試験機（株）製のオゾンウェザーメーターＯＭＳ−Ｈを用いて、オゾン濃度１ｐｐｍ、槽内温度２４℃、槽内相対湿度６０％の条件下、前記パッチを４０時間放置した。ついで、前記放置後の前記パッチのＯＤ値を、前述と同様にして、測定した。つぎに、下記式（Ｉ）によりＯＤ値減少率（％）を求めた。なお、前記ＯＤ値減少率が小さいほど、画質の劣化が少なく、耐オゾン性に優れていたこととなる。

ＯＤ値減少率（％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ ・・・（Ｉ）
Ｘ：１．０（初期ＯＤ値）
Ｙ：放置後のＯＤ値

（ｃ−２）耐光性評価
前記グラデーションサンプルのうち、初期ＯＤ値が１．０のパッチを評価サンプルとして用いた。前記ＯＤ値は、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製の分光測色計Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ_６５；視野：２°；ｓｔａｔｕｓ Ａ）により測定した。スガ試験機（株）製のスーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５を用いて、槽内温度２３℃、槽内相対湿度５０％、照度８１ｋｌｘの条件下、前記パッチにキセノンランプ光を１００時間照射した。ついで、前記照射後の前記パッチのＯＤ値を、前述と同様にして、測定した。つぎに、下記式（ＩＩ）によりＯＤ値減少率（％）を求めた。なお、前記ＯＤ値減少率が小さいほど、画質の劣化が少なく、耐光性に優れていたこととなる。

ＯＤ値減少率（％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ ・・・（ＩＩ）
Ｘ：１．０（初期ＯＤ値）
Ｙ：照射後のＯＤ値

マゼンタ耐候性を、下記の評価基準に従って評価した。

マゼンタ耐候性評価 評価基準
ＡＡ：耐オゾン性評価および耐光性評価のＯＤ値減少率が、共に２０％未満
Ａ ：耐オゾン性評価および耐光性評価のＯＤ値減少率が、共に２０％以上３０％未満
Ｂ ：耐オゾン性評価および耐光性評価のＯＤ値減少率が、共に３０％以上４０％未満
Ｃ ：耐オゾン性評価および耐光性評価のＯＤ値減少率が、共に４０％以上

（ｄ）ブリーディング評価
前記インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＤＣＰ−３８５Ｃを使用して、普通紙３紙（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｐｅｒ社製のＲｅｙ Ｃｏｐｙ Ｐａｐｅｒ、Ｘｅｒｏｘ社製のＢｕｓｉｎｅｓｓおよびＲｅｃｙｃｌｅｄ Ｓｕｐｒｅｍｅ）上に、実施例および比較例の水性インクセットを構成する水性マゼンタインクを用いて形成した２つのマゼンタ色領域間に、実施例および比較例の水性インクセットを構成する水性ブラックインクを用いて黒色のラインを形成したパッチを記録し評価サンプルを作成した。前記評価サンプルにおけるブリーディングは、クオリティ・エンジニアリング・アソシエイツ（ＱＥＡ）社製のハンディ型画像評価システム「ＰＩＡＳ（登録商標）−ＩＩ」によりラギットネス（Ｒａｇｇｅｄｎｅｓｓ）を測定し、下記評価基準に従って評価した。前記ラギットネスの測定は、ＩＳＯ−１３６６０に準拠して実施し、各普通紙について３回行った。ここで、各普通紙における測定結果は、それぞれ、３回測定した値の平均値の小数第１位を四捨五入したものであり、「３紙平均」は、前記各普通紙のそれぞれの前記平均値（小数第１位を四捨五入する前の値）の和を３で除した３紙の測定結果の平均値について小数第１位を四捨五入したものである。

ブリーディング評価 評価基準
ＡＡ：３紙平均のラギットネスが、３０μｍ未満
Ａ ：３紙平均のラギットネスが、３０μｍ以上３３μｍ未満
Ｂ ：３紙平均のラギットネスが、３３μｍ以上３６μｍ未満
Ｃ ：３紙平均のラギットネスが、３６μｍ以上

（ｅ）総合評価
各水性インクセットについて、前記（ａ）〜（ｄ）の結果から、下記の評価基準に従って総合評価を行った。

総合評価 評価基準
Ｇ ：すべての評価結果がＡ以上であった。
ＮＧ：評価結果のいずれかにＢ以下があった。

実施例の水性インクセットの構成および評価結果を、表２に示す。また、比較例の水性インクセットの構成および評価結果を、表３に示す。

表２に示すとおり、実施例１〜２１の水性インクセットは、マゼンタ噴射安定性評価、マゼンタ発色性評価、マゼンタ耐候性評価およびブリーディング評価のすべての結果がＡ又はＡＡと、良好であった。よって、総合評価はＧであった。特に、一般式（１）で表される前記染料に加え、一般式（２）で表される染料、一般式（３）で表される染料、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１またはＣ．Ｉ．アシッドレッド２５４を用いた実施例９〜２１では、マゼンタ発色性評価の結果がＡＡと優れていた。その中でも、一般式（１）で表される前記染料に加え、一般式（２）で表される染料を用いた実施例９及び１４〜１７は、マゼンタ発色性評価及びマゼンタ耐光性評価が共にＡＡであり、特に優れていた。

一方、表３に示すとおり、比較例１の水性インクセットは、水性マゼンタインクに一般式（１）で表される前記染料を用いているにもかかわらず、マゼンタ噴射安定性評価の結果がＢと劣っており、また、水性ブラックインクと水性マゼンタインクとが混ざらなかったのでブリーディング評価を実施することができなかった。これは、マゼンタインクの浸透剤割合が０．２重量％と少ないためだと考えられる。

比較例２及び１３の水性インクセットは、水性マゼンタインクに一般式（１）で表される染料を用いている点は比較例１と同様であるが、浸透剤割合をそれぞれ４．０重量％及び４．５重量％に増やした。この結果、比較例２及び比較例１３では、ブリーディング評価結果はＡＡと良好であったが、マゼンタ噴射安定性評価の結果がそれぞれＢ及びＣと劣っていた。

比較例３の水性インクセットは、ブリーディング評価の結果がＣと著しく劣っていた。これは、比較例３の水性マゼンタインクに含まれるマゼンタ着色剤が、一般式（１）で表される染料を含まず、一般式（２）で表される染料であるためだと考えられる。比較例１４の水性インクセットでは、比較例３と同様に水性マゼンタインクに一般式（２）で表される染料を用いて、浸透剤割合を３．５重量％に増やした。この結果、比較例１４のブリーディング評価の結果はＢとなり、若干、改善したものの不十分であった。比較例４の水性インクセットでは、比較例３と同様に水性マゼンタインクに一般式（２）で表される染料を用いて、更に浸透剤割合を４．５重量％に増やした。この結果、比較例４の水性インクセットでは、ブリーディング評価の結果はＡＡに改善したものの、マゼンタ噴射安定性評価の結果がＣと著しく劣っていた。比較例１１の水性インクセットでは、水性マゼンタインクに一般式（２）で表される染料を用いて、浸透剤割合を４．５重量％添加している点は比較例４と同様であるが、水性ブラックインクの自己分散型カーボンブラックの種類を比較例４とは変えた。この結果、比較例１１では、自己分散型カーボンブラックの種類を変えてもブリーディング評価はＡＡと良好であったが、比較例４と同様、マゼンタ噴射安定性評価の結果がＣと著しく劣っていた。

比較例５〜７の水性インクセットは、マゼンタ耐候性評価の結果がＢと劣っていた。これは、水性マゼンタインクに含まれるマゼンタ着色剤が、一般式（１）で表される染料を含まず、一般式（３）で表される染料、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１またはＣ．Ｉ．アシッドレッド２５４であるためだと考えられる

比較例８の水性インクセットは、マゼンタ耐候性評価の結果がＣと著しく劣っていた。これは、水性マゼンタインクに含まれるマゼンタ着色剤が、一般式（１）で表される染料を含まず、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２であるためだと考えられる。

比較例９の水性インクセットは、マゼンタ耐候性評価の結果がＣと著しく劣っており、ブリーディング評価の結果もＢと劣っていた。これは、水性マゼンタインクに含まれるマゼンタ着色剤が、一般式（１）で表される染料を含まず、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９であるためだと考えられる。また、比較例１２の水性インクセットでは、比較例９における水性ブラックインクの自己分散型カーボンブラックの種類を変えた。比較例１２においても、比較例９と同様、マゼンタ耐候性評価の結果がＣと著しく劣っており、ブリーディング評価の結果がＢと劣っていた。また、比較例１０では、比較例９における水性マゼンタインクの浸透剤割合を４．０重量％に増やした。この結果、比較例１０では、ブリーディング評価の結果はＡＡと改善したものの、マゼンタ噴射安定性評価の結果がＢと低下しており、マゼンタ耐候性評価もＣと著しく劣っていた。

以上のように、本発明の水性インクセットは、染料マゼンタインクの発色性、噴射安定性および耐候性に優れ、且つ、顔料ブラックインクと染料マゼンタインクとの両インク間にブリーディングが生じにくい。本発明の水性インクセットの用途は、特に限定されず、各種のインクジェット記録に広く適用可能である。

１ インクジェット記録装置
２ インクカートリッジ
３ インク吐出手段（インクジェットヘッド）
４ ヘッドユニット
５ キャリッジ
６ 駆動ユニット
７ プラテンローラ
８ パージ装置

Claims (9)

1. 水性ブラックインクおよび水性マゼンタインクを含むインクジェット記録用水性インクセットであって、
   前記水性ブラックインクが、ブラック着色剤、水および水溶性有機溶剤を含み、
   前記ブラック着色剤が、自己分散型カーボンブラックを含み、
   前記水性マゼンタインクが、マゼンタ着色剤、水および水溶性有機溶剤を含み、
   前記マゼンタ着色剤が、一般式（１）で表される染料を含み、
   前記水溶性有機溶剤が、浸透剤を含み、
   前記マゼンタインク全量に対し、前記浸透剤の配合量が、０．５重量％〜３．５重量％であることを特徴とするインクジェット記録用水性インクセット。
   
   一般式（１）において、
   ｎ_１は、１または２であり、
   ３つのＭは、それぞれ、ナトリウムまたはアンモニウムであり、３つのＭは互いに同一でも異なっていてもよく、
   Ｒ_０は、カルボキシ基で置換された炭素原子数１〜８のモノアルキルアミノ基である。
2. 前記マゼンタ着色剤が、さらに、一般式（２）で表される染料、一般式（３）又はその塩として表される染料、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１およびＣ．Ｉ．アシッドレッド２５４からなる群から選択される少なくとも一種の染料を含む請求項１記載のインクジェット記録用水性インクセット。
   
   一般式（２）において、
   Ｒ_１は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基であり、
   Ｒ_２は、水素原子、ハロゲン原子またはシアノ基であり、
   Ｒ_３は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、
   Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７は、それぞれ、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、置換または無置換のスルホニル基、置換または無置換のアシル基であり、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７は互いに同一でも異なっていてもよいが、Ｒ_４とＲ_５が共に水素原子であることはなく、Ｒ_６とＲ_７が共に水素原子であることはなく、
   Ａ_１およびＡ_２は、双方が置換または無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換または無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。
   
   一般式（３）において、
   ｒは、０、１または２であり、
   Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４は、それぞれ、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基、置換または無置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステル基、置換または無置換のアルキルスルホニル基、置換または無置換のアリールスルホニル基、カルボキシ基、カルボン酸エステル基であり、Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４は互いに同一でも異なっていてもよく、
   Ｒ_１５、Ｒ_１６およびＲ_１７は、それぞれ、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換の脂環基、置換または無置換のヘテロ環基であり、Ｒ_１５、Ｒ_１６およびＲ_１７は互いに同一でも異なっていてもよい。
3. 前記浸透剤が、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテルおよびトリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルからなる群から選択される少なくとも一種である請求項１に記載のインクジェット記録用水性インクセット。
4. 一般式（２）において、Ｒ_１がアルキル基、Ｒ_２がシアノ基、Ｒ_３が水素原子または、置換若しくは無置換のヘテロ環基、Ｒ_４が水素原子、置換若しくは無置換のヘテロ環基または、置換アリール基、Ｒ_５およびＲ_６が、それぞれ、置換へテロ環基または置換アリール基、Ｒ_７が水素原子であり、Ａ１が置換されている炭素原子、Ａ２が置換または無置換の炭素原子である請求項２に記載のインクジェット記録用水性インクセット。
5. 一般式（２）において、Ｒ_１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ_３が水素原子またはスルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基、Ｒ_４が水素原子、スルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基またはスルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されているトリアルキルフェニル基、Ｒ_５およびＲ_６が、それぞれ、スルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいモノ、ジ若しくはトリアルキルフェニル基またはスルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されているベンゾチアゾリル基であり、Ａ_１がアルキル基で置換されている炭素原子、Ａ_２がシアノ基で置換されてもよい炭素原子である請求項４に記載のインクジェット記録用水性インクセット。
6. 一般式（２）において、Ｒ_３が水素原子またはスルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ_４が水素原子、スルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾール−２−イル基またはスルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されているメシチル基、Ｒ_５およびＲ_６が、それぞれ、スルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいｐ−オクチルフェニル基若しくはメシチル基またはスルホ基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されているベンゾチアゾール−２−イル基であり、Ａ_１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ_２がシアノ基で置換されてもよい炭素原子である請求項５に記載のインクジェット記録用水性インクセット。
7. 一般式（３）において、ｒ が０であり、Ｒ_１２がカルボキシル基、カルバモイル基、トリフルオロメチル基又はスルファモイル基であり、Ｒ_１３及びＲ_１４が水素原子であり、Ｒ_１５がカルボキシル基もしくはスルファモイル基で置換されてもよいフェニル基又はカルボキシアルキル基であり、Ｒ_１６が水素原子であり、Ｒ_１７が水素原子又はアルキル基である請求項２記載のインクジェット記録用水性インクセット。
8. 記録媒体に記録を行なうインクジェット記録方法であって、
   前記記録媒体に、請求項１に記載のインクジェット記録用水性インクセットを構成する水性インクを吐出するインクジェット記録方法。
9. 記録媒体に記録を行なうインクジェット記録装置であって
   請求項１に記載のインクジェット記録用水性インクセットを収容するインクセット収容部および
   前記記録媒体に、前記インクジェット記録用水性インクセットを構成する水性ブラックインクおよび水性マゼンタインクを、それぞれ、吐出するインク吐出手段を含むインクジェット記録装置。