JP5779493B2 - 着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Description

本発明は、特定のキサンテン骨格を有する化合物と特定のヘテリルアゾ化合物とを含む着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法に関する。

インクジェット記録方法は、周知のごとくインクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。この印刷方法は、安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速かつ簡便に印刷をする事ができ、特にカラー印刷においては、近年写真に代わりうる画像形成方法として技術開発が行われている。

インクジェット記録方法を用いてカラー画像を形成する場合、少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクを用いるのが一般的である。従来、これらのインクジェットインクは、臭気及び消防上の危険性などの安全面から水性インクが主として使用されている。これらのインクには粘度、表面張力等の物性値が適正範囲内にあること、ノズルの目詰まり、保存安定性に優れ、かつ高い濃度の記録画像を与えること、また耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性に優れていること等の性質が要求される。

これらの性能は、水又は水と水溶性有機溶剤との混合液を主溶媒とする水性インクを用いることにより、多くが満足されるが、色調、鮮やかさ、耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性等は着色剤に左右されるところが大きく、従来さまざまな染料の研究がされてきている。

従来、インクジェット用マゼンタ染料としては発色性が良好で水溶性の高い酸性染料、例えばＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２、２４９、２８９等が知られているが、これらの染料を単独で用いた場合、水溶性が高いためノズルの目詰まりは生じにくいものの、耐オゾン性、耐光性の性能は非常に低いものであった。

特許文献１には、キサンテン誘導体であるＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９や、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９よりもスルホ基を多く有するキサンテン誘導体からなる色素を含有するインクジェット記録用の水性インクが記載されている。

また、インクジェット用マゼンタ染料としてはアゾ系の染料も知られており、色相の良好なアゾ色素として、特許文献２には、特定の置換基を有するヘテリルアゾ染料を使用することにより、良好な色相を有し、光及びオゾンに対する堅牢性を有する着色組成物が開示されている。

特許文献３には、キサンテン系化合物とアゾ系化合物とを併用したインクについて記載されている。

英国特許第２１３４１２９号明細書 特開２００６−１４３９８９号公報 米国特許出願公開第２０１１／００６７５９８号明細書

しかしながら、特許文献１に具体的に記載のある色素は、耐オゾン性、及び耐光性について更なる向上が求められている。また、特許文献２に記載のある染料は、耐光性や耐オゾン性等の堅牢性が良好ではあるが、色相については更なる改良の余地を残していた。すなわち、いずれにおいても堅牢性と色相とを十分に両立するものではなかった。また、同様に特許文献３についても更なる性能の向上が求められる。
本発明は、耐オゾン性、耐光性等の画像堅牢性と良好な色相とを十分に両立する着色組成物を提供することを目的とする。また、該着色組成物を含むインクジェット記録用インク、及び該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。

本発明者等は上記した実情に鑑みて鋭意検討した結果、スルホ基を特定数導入したキサンテン骨格を有する化合物と特定のヘテリルアゾ化合物とを含む着色組成物が、耐オゾン性、耐光性等の画像堅牢性及び色相に係る性能が予想を超えて良好であることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は以下のとおりである。
＜１＞
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（４）で表される化合物とを含む着色組成物。

一般式（１）中、Ｄは下記一般式（２）で表される化合物からｎ個の水素原子を取り除いた残基を表し、ｎは４〜６の数を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。

一般式（２）中、Ｒ ^１０１ 、Ｒ ^１０２ 、及びＲ ^１０３ は各々独立に１価の置換基を表し、Ｒ ^１０４ 及びＲ ^１０５ は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜５の数を表し、ｎ１０３は０〜４の数を表す。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ ^１０１ 、Ｒ ^１０２ 、及びＲ ^１０３ は同じであっても異なっていてもよい。

一般式（４）中、Ｚ ^１ は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。
Ｚ ^２ は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、又はヘテロ環基を表す。
Ｒ ^２３ 及びＲ ^２４ は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。ただし、Ｒ ^２３ 及びＲ ^２４ が共に水素原子であることはない。
Ｒ ^２１ 及びＲ ^２２ は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。また、Ｒ ^２１ とＲ ^２３ 、またはＲ ^２３ とＲ ^２４ が結合して５または６員環を形成してもよい。
Ｒ ^２５ 及びＲ ^２９ は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。但し、Ｒ ^２５ 及びＲ ^２９ が共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらは更に置換されていてもよい。
Ｒ ^２６ 、Ｒ ^２７ 、及びＲ ^２８ は、それぞれ独立にＲ ^２１ 及びＲ ^２２ と同義であり、Ｒ ^２
５ とＲ ^２６ 、又は、Ｒ ^２８ とＲ ^２９ で互いに縮環していてもよい。
Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。
上記Ｚ ^１ 、Ｚ ^２ 、Ｒ ^２１ 、Ｒ ^２２ 、Ｒ ^２３ 、Ｒ ^２４ 及びＱの各基は、更に置換基を有し
ていてもよい。
但し、一般式（４）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
＜２＞
前記一般式（１）におけるｎが４である、＜１＞に記載の着色組成物。
＜３＞
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である、＜１＞又は＜２＞に記載の着色組成物。

一般式（３）中、Ｒ ^２０１ 、Ｒ ^２０２ 、及びＲ ^２０３ は各々独立に１価の置換基を表し、ｎ２０１及びｎ２０２は各々独立に０〜４の数を表し、ｎ２０３は０〜４の数を表す。
ｎ２０１、ｎ２０２、及びｎ２０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ ^２０１ 、Ｒ ^２０２ 、及びＲ ^２０３ は同じであっても異なっていてもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
＜４＞
前記Ｒ ^１０１ 、Ｒ ^１０２ 、Ｒ ^１０３ 、Ｒ ^２０１ 、Ｒ ^２０２ 、及びＲ ^２０３ が、各々独立にアルキル基又はアシルアミノ基を表す、＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜５＞
前記Ｒ ^１０１ 、Ｒ ^１０２ 、Ｒ ^１０３ 、Ｒ ^２０１ 、Ｒ ^２０２ 、及びＲ ^２０３ が、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基を表す、＜１＞〜＜４＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜６＞
前記ｎ１０１、ｎ１０２、ｎ２０１、及びｎ２０２が、各々独立に２〜４の数を表す、＜１＞〜＜５＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜７＞
前記ｎ１０３、及びｎ２０３が、０を表す、＜１＞〜＜６＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜８＞
前記一般式（１）で表される化合物の塩が、リチウム塩、ナトリウム塩、又はカリウム塩である、＜１＞〜＜７＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜９＞
一般式（４）における前記イオン性親水性基が、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、及び４級アンモニウム基より選択された少なくとも１つの基である、＜１＞〜＜８＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜１０＞
一般式（４）中、Ｒ ^２３ 及びＲ ^２４ がそれぞれ独立に、水素原子、芳香族基、又はヘテロ基を表す＜１＞〜＜９＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜１１＞
一般式（１）で表される化合物又はその塩を１〜１０質量％含有する＜１＞〜＜１０＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜１２＞
一般式（４）で表される化合物を１〜１０質量％含有する＜１＞〜＜１１＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜１３＞
一般式（１）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物との質量比が１／９〜９／１である＜１＞〜＜１２＞のいずれか一項に記載の着色組成物。
＜１４＞
＜１＞〜＜１３＞のいずれか一項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
＜１５＞
＜１＞〜＜１３＞のいずれか一項に記載の着色組成物、又は＜１４＞に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。
本発明は、前記＜１＞〜＜１５＞に係る発明であるが、以下、それ以外の事項についても参考のため記載している。

［１］
下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（４）で表される化合物とを含む着色組成物。

一般式（１）中、Ｄは下記一般式（２）で表される化合物からｎ個の水素原子を取り除いた残基を表し、ｎは３〜６の数を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。

一般式（２）中、Ｒ^１０１、Ｒ^１０２、及びＲ^１０３は各々独立に１価の置換基を表し、Ｒ^１０４及びＲ^１０５は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜５の数を表し、ｎ１０３は０〜４の数を表す。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ^１０１、Ｒ^１０２、及びＲ^１０３は同じであっても異なっていてもよい。

一般式（４）中、Ｚ^１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。
Ｚ^２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、又はヘテロ環基を表す。
Ｒ^２３及びＲ^２４は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。ただし、Ｒ^２３及びＲ^２４が共に水素原子であることはない。
Ｒ^２１及びＲ^２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。また、Ｒ^２１とＲ^２３、またはＲ^２３とＲ^２４が結合して５または６員環を形成してもよい。
Ｒ^２５及びＲ^２９は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。但し、Ｒ^２５及びＲ^２９が共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらは更に置換されていてもよい。
Ｒ^２６、Ｒ^２７、及びＲ^２８は、それぞれ独立にＲ^２１及びＲ^２２と同義であり、Ｒ^２５とＲ^２６、又は、Ｒ^２８とＲ^２９で互いに縮環していてもよい。
Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。
上記Ｚ^１、Ｚ^２、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４及びＱの各基は、更に置換基を有していてもよい。
但し、一般式（４）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
［２］
前記一般式（１）におけるｎが４である、上記［１］に記載の着色組成物。
［３］
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である、上記［１］又は［２］に記載の着色組成物。

一般式（３）中、Ｒ^２０１、Ｒ^２０２、及びＲ^２０３は各々独立に１価の置換基を表し、ｎ２０１及びｎ２０２は各々独立に０〜４の数を表し、ｎ２０３は０〜４の数を表す。ｎ２０１、ｎ２０２、及びｎ２０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ^２０１、Ｒ^２０２、及びＲ^２０３は同じであっても異なっていてもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
［４］
前記Ｒ^１０１、Ｒ^１０２、Ｒ^１０３、Ｒ^２０１、Ｒ^２０２、及びＲ^２０３が、各々独立にアルキル基又はアシルアミノ基を表す、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［５］
前記Ｒ^１０１、Ｒ^１０２、Ｒ^１０３、Ｒ^２０１、Ｒ^２０２、及びＲ^２０３が、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基を表す、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［６］
前記ｎ１０１、ｎ１０２、ｎ２０１、及びｎ２０２が、各々独立に２〜４の数を表す、上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［７］
前記ｎ１０３、及びｎ２０３が、０を表す、上記［１］〜［６］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［８］
前記一般式（１）で表される化合物の塩が、リチウム塩、ナトリウム塩、又はカリウム塩である、上記［１］〜［７］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［９］
一般式（４）における前記イオン性親水性基が、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、及び４級アンモニウム基より選択された少なくとも１つの基である、上記［１］〜［８］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［１０］
一般式（４）中、Ｒ^２３及びＲ^２４がそれぞれ独立に、水素原子、芳香族基、又はヘテロ基を表す上記［１］〜［９］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［１１］
一般式（１）で表される化合物又はその塩を１〜１０質量％含有する上記［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［１２］
一般式（４）で表される化合物を１〜１０質量％含有する上記［１］〜［１１］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［１３］
一般式（１）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物との質量比が１／９〜９／１である上記［１］〜［１２］のいずれか一項に記載の着色組成物。
［１４］
上記［１］〜［１３］のいずれか一項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
［１５］
上記［１］〜［１３］のいずれか一項に記載の着色組成物、又は上記［１４］に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。

本発明によれば、耐オゾン性、耐光性等の画像堅牢性と良好な色相とを十分に両立する着色組成物が提供される。また、該着色組成物を含むインクジェット記録用インク、及び該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法が提供される。本発明の着色組成物は、特にマゼンタ用インクとして有用である。

図１は、本発明における一般式（１）で表される化合物の一例である化合物（１Ａ）の重ジメチルスルホキシド中での^１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す図である。

以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明において、置換基群Ａについて定義する。

（置換基群Ａ）
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。

ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。

アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。

アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。

アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。

アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。

アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。

ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。

アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。

シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。

ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。

アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。

カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。

アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。

アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。

アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。

アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。

アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。

アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。

アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。

アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。

ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。

スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。

アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。

アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。

アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。

カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。

アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。

イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。

ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。

ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。

ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。

ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。

シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。

イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。

なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水溶性インク中では塩はイオンに解離して存在している。

本発明の着色組成物は、一般式（１）で表される特定のキサンテン骨格を有する化合物又はその塩と、一般式（４）で表される特定のヘテリルアゾ化合物とを含む。

〔一般式（１）で表される化合物〕
本発明の着色組成物は、下記一般式（１）で表される化合物を含有する。

一般式（１）中、Ｄは下記一般式（２）で表される化合物からｎ個の水素原子を取り除いた残基を表し、ｎは３〜６の数を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。

一般式（２）中、Ｒ^１０１、Ｒ^１０２、及びＲ^１０３は各々独立に１価の置換基を表し、Ｒ^１０４及びＲ^１０５は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜５の数を表し、ｎ１０３は０〜４の数を表す。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ^１０１、Ｒ^１０２、及びＲ^１０３は同じであっても異なっていてもよい。

一般式（１）で表される化合物は、一般式（２）で表される化合物において３〜６個の水素原子をスルホ基で置換したキサンテン染料であり、後述する一般式（４）で表される化合物と併用することで、ともに優れた耐オゾン性を有しているために耐オゾン性が向上し、一般式（１）で表されるキサンテン染料から一般式（４）で表される化合物へのエネルギー移動によって耐光性が向上し、更に、一般式（１）で表されるキサンテン染料の優れた色相により、色相の劣る一般式（４）で表される化合物を平均化することで色相に優れる着色組成物とすることができるものと考えられる。

一般式（１）中、ｎは３〜６の数を表し、合成上の観点から、４〜６が好ましく、４又は５がより好ましく、４が更に好ましい。

一般式（２）中、Ｒ^１０１、Ｒ^１０２、及びＲ^１０３は各々独立に１価の置換基を表す。
Ｒ^１０１、Ｒ^１０２、及びＲ^１０３が表す１価の置換基としては、前記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、原材料の入手性、合成の容易性の観点から、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アルキル基、アシルアミノ基が好ましく、アルキル基、アシルアミノ基がより好ましく、アルキル基が更に好ましい。

Ｒ^１０１、Ｒ^１０２、及びＲ^１０３がアルキル基を表す場合、原材料の入手性の観点から、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。また、直鎖又は分岐構造のアルキル基であることが好ましい。前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、又はｉ−プロピル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
前記アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシル基などが挙げられる。
前記アルキル基は無置換のアルキル基であることが好ましい。

Ｒ^１０１、Ｒ^１０２、及びＲ^１０３がアシルアミノ基を表す場合、原材料の入手性、発色性の観点から、アシルアミノ基におけるアシル基は、脂肪族アシル基であることが好ましく、炭素数２〜６の脂肪族アシル基であることがより好ましい。具体的には、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基などが挙げられ、アセチルアミノ基が特に好ましい。
前記アシルアミノ基は、モノアシルアミノ基であることが好ましい。

一般式（２）中、Ｒ^１０４及びＲ^１０５は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表す。
Ｒ^１０４及びＲ^１０５が１価の置換基を表す場合、該１価の置換基としては、前記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、置換又は無置換のアルキル基が好ましく、無置換のアルキル基がより好ましい。
吸収特性及び耐オゾン性の観点から、Ｒ^１０４及びＲ^１０５は水素原子であることが好ましい。

一般式（２）中、ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜５の数を表す。原材料の入手性、合成の容易さの観点から、ｎ１０１及びｎ１０２は１〜５の数が好ましく、２〜５の数がより好ましく、２〜４の数が更に好ましく、２又は３が特に好ましい。
ｎ１０１、及びｎ１０２がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ^１０１、及びＲ^１０２は同じであっても異なっていてもよい。

一般式（２）中、ｎ１０３は０〜４の数を表す。原材料の入手性の観点から、ｎ１０３は０〜３の数が好ましく、０〜２の数がより好ましく、０又は１が更に好ましく、０が特に好ましい。
ｎ１０３が２以上の数を表す場合は、複数のＲ^１０３は同じであっても異なっていてもよい。

前記一般式（１）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
前記一般式（１）中、Ｍが水素原子である場合は遊離酸の形態であり、Ｍがカウンターカチオンの場合は塩の形態である。
塩を形成するカウンターカチオンとしては、１価のカウンターカチオンが挙げられ、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオンなどが好ましい。
有機カチオンとしては、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム等が挙げられる。
原材料の入手性、染料の水溶性、インクジェットインクとして用いた場合の他の染料との二次色作成時の光沢発生抑制の観点から、アルカリ金属イオンであることが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましい。特にナトリウムイオンは安価であることから好ましい。
本発明においては、合成の容易さ（染料粉末としての取り扱いの容易さ）の観点から、前記一般式（１）で表される化合物は塩の形態であることが好ましく、リチウム塩、ナトリウム塩、又はカリウム塩であることがより好ましく、ナトリウム塩であることが更に好ましい。
前記一般式（１）中、Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。すなわち、前記一般式（１）で表される化合物が塩の形態であるとは、全てのスルホ基が塩となっている場合、及び、一部のスルホ基が遊離酸の形態で、かつ一部のスルホ基が塩となっている場合を含む。また、塩を形成するカウンターカチオンも一種でも複数種でもよい。
本発明においては、合成の容易さ（染料粉末としての取り扱いの容易さ）の観点から、前記一般式（１）で表される化合物は塩の形態であることが好ましく、全てのスルホ基が塩となっている場合がより好ましい。

前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
下記一般式（３）で表される化合物は、窒素原子に隣接して導入されたスルホ基の立体障害によって、窒素原子への酸化性ガス（酸素やオゾン）の攻撃を阻害可能であるため、耐オゾン性及び耐光性の観点で特に優れるものと考えられる。

一般式（３）中、Ｒ^２０１、Ｒ^２０２、及びＲ^２０３は各々独立に１価の置換基を表し、ｎ２０１及びｎ２０２は各々独立に０〜４の数を表し、ｎ２０３は０〜４の数を表す。ｎ２０１、ｎ２０２、及びｎ２０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ^２０１、Ｒ^２０２、及びＲ^２０３は同じであっても異なっていてもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。

一般式（３）におけるＲ^２０１、Ｒ^２０２、Ｒ^２０３、ｎ２０３、及びＭの具体例及び好ましい範囲は、一般式（２）におけるＲ^１０１、Ｒ^１０２、Ｒ^１０３、ｎ１０３、及びＭの具体例及び好ましい範囲と同様である。
一般式（３）におけるｎ２０１及びｎ２０２は各々独立に０〜４の数を表し、原材料の入手性、合成の容易さの観点から、１〜４の数が好ましく、２〜４の数が好ましく、２又は３が更に好ましい。

以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。なお、下記具体例中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、ｔ−Ｂｕはターシャルブチル基、Ａｃはアセチル基をそれぞれ表す。

一般式（１）で表される化合物の合成方法につき説明する。
従来公知のキサンテン染料の合成法に準じてキサンテン染料を合成した後に、もしくは市販されているキサンテン染料を用いて、クロロスルホン酸／オキシ塩化リン併用によってクロロスルホニル化した後に、アルカリ加水分解することで合成することができる（下記スキーム参照）。詳細は後述する実施例で例示する。

〔一般式（４）で表される化合物〕

一般式（４）中、Ｚ^１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。
Ｚ^２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、又はヘテロ環基を表す。
Ｒ^２３及びＲ^２４は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。ただし、Ｒ^２３及びＲ^２４が共に水素原子であることはない。
Ｒ^２１及びＲ^２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。また、Ｒ^２１とＲ^２３、またはＲ^２３とＲ^２４が結合して５または６員環を形成してもよい。
Ｒ^２５及びＲ^２９は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。但し、Ｒ^２５及びＲ^２９が共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらは更に置換されていてもよい。
Ｒ^２６、Ｒ^２７、及びＲ^２８は、それぞれ独立にＲ^２１及びＲ^２２と同義であり、Ｒ^２５とＲ^２６、又は、Ｒ^２８とＲ^２９で互いに縮環していてもよい。
Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。
上記Ｚ^１、Ｚ^２、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４及びＱの各基は、更に置換基を有していてもよい。
但し、一般式（４）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。

一般式（４）中、Ｚ^１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。

（ハメットの置換基定数σｐ値）
本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができ、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。尚、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。

Ｚ^１の上記電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。

σｐ値が０．２０以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、セレノシアネート基およびσｐ値が０．２０以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基が挙げられる。

Ｚ^１として、色相及び堅牢性の観点から、好ましくはシアノ基、ニトロ基、又はハロゲン原子であり、ハロゲン原子、またはシアノ基がより好ましく、シアノ基が最も好ましい。

一般式（４）中、Ｚ^２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、又はヘテロ環基を表す。
脂肪族基としては、アルキル基、シクロアルキル基等が挙げられる。
芳香族基としては、アリール基等が挙げられる。
また、芳香族基及び脂肪族基に該当する基として、アラルキル基が挙げられる。

アルキル基としては、炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては前述の置換基群Ａが挙げられ、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、およびイオン性親水性基であることが好ましい。
置換基を有するアルキル基としては、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基および４−スルホブチル基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては、炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好ましく、例としては、シクロヘキシル基等が挙げられる。
シクロアルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては前述の置換基群Ａが挙げられ、イオン性親水性基であることが好ましい。

アラルキル基としては、炭素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましく、例としては、ベンジル基、２−フェネチル基等が挙げられる。
アラルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては前述の置換基群Ａが挙げられ、イオン性親水性基であることが好ましい。

アリール基としては、炭素原子数が６〜１２のアリール基が好ましく、例としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
アリール基は置換基を有していてもよく、置換基としては前述の置換基群Ａや、アミド基、スルホンアミド基、エステル基等が挙げられ、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ヒドロキシ基、エステル基、又はイオン性親水性基であることが好ましい。
置換基を有するアリール基としては、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基等が挙げられる。

ヘテロ環基（複素環基）としては、５員または６員環のヘテロ環基が好ましく、例としては、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基および２−フリル基等が挙げられる。
ヘテロ環基は置換基を有していてもよく、置換基としては前述の置換基群Ａや、アミド基、スルホンアミド基、エステル基等が挙げられ、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ヒドロキシ基、エステル基およびイオン性親水性基であることが好ましい。

アシル基としては、炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましく、例としては、アセチル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
アシル基は置換基を有していてもよく、置換基としては前述の置換基群Ａが挙げられ、イオン性親水性基であることが好ましい。

Ｚ^２としては、アルキル基又はアリール基が好ましく、炭素数３〜４のアルキル基（好ましくはイソプロピル基、ｔ−ブチル基）、フェニル基、又はピラゾール母核側から見て２位、４位または６位のいずれかに更なる置換基を有するフェニル基がより好ましく、ｔ−ブチル基が更に好ましい。

一般式（４）中、Ｒ^２３及びＲ^２４は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。
脂肪族基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。
芳香族基としては、アリール基等が挙げられる。
また、芳香族基及び脂肪族基に該当する基として、アラルキル基が挙げられる。
ただし、Ｒ^２３及びＲ^２４が共に水素原子であることはない。

アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基としては、上述のＺ^２に記載の各基が挙げられる。
各基はさらに置換基を有していてもよく、置換基の例も上述のＺ^２に記載の例と同様である。

アルケニル基としては、炭素原子数が５〜１２のアルケニル基が好ましく、例としては、ビニル基、アリル基等が挙げられる。
アルケニル基は置換基を有していてもよく、置換基としては前述の置換基群Ａが挙げられ、イオン性親水性基であることが好ましい。

アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、アルキニル基としては、前述の置換基群Ａに記載の各基が挙げられる。
各基はさらに置換基を有していてもよく、置換基としては前述の置換基群Ａが挙げられる。

Ｒ^２３及びＲ^２４としては、色相の観点から、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、芳香族基、ヘテロ環基、スルホニル基、アシル基、またはカルバモイル基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アラルキル基、芳香族基、ヘテロ環基、スルホニル基、またはアシル基であることがより好ましく、水素原子、芳香族基、又はヘテロ環基であることが更に好ましい。
Ｒ^２３が、水素原子又はヘテロ環基であり、Ｒ^２４が芳香族基であることが特に好ましい。
ヘテロ環基としては、好ましくはベンズオキサゾリル基、又はベンゾチアゾリル基が特に好ましく、より具体的には、無置換またはスルホ基（塩の状態も含む）が置換したベンゾチアゾリル基が好ましい。
芳香族基としては、好ましくはアルキル基及びスルホ基（塩の状態も含む）から選ばれる少なくとも１つの基が置換したアリール基であり、アルキル基及びスルホ基から選ばれる少なくとも１つの基が置換したフェニル基が特に好ましい。
前記スルホ基が塩の状態である場合の対カチオンの具体例及び好ましい範囲は、前記一般式（１）で表される化合物が塩となる場合の具体例及び好ましい範囲と同様である。

一般式（４）中、Ｒ^２１及びＲ^２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。また、Ｒ^２１とＲ^２３、又は、Ｒ^２３とＲ^２４が結合して５または６員環を形成してもよい。
脂肪族基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。
芳香族基としては、アリール基等が挙げられる。
また、芳香族基及び脂肪族基に該当する基として、アラルキル基が挙げられる。

Ｒ^２１及びＲ^２２が表す上記各基は、具体的には前述の置換基群Ａ中に記載の各基が挙げられる。
各基はさらに置換基を有していてもよく、置換基としては前述の置換基群Ａが挙げられる。

Ｒ^２１及びＲ^２２としては、合成の容易さ、耐光性、耐オゾン性の観点から、水素原子、アルキル基、カルバモイル基、又はシアノ基であることが好ましく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、カルバモイル基、又はシアノ基であることがより好ましい。特に、Ｒ^２１が水素原子であり、Ｒ^２２が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基（最も好ましくはメチル基）であることが好ましい。

一般式（４）中、Ｒ^２５及びＲ^２９は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Ｒ^２５及びＲ^２９が共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換されていてもよい。

アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子としては、具体的には前述の置換基群Ａに記載の各基が挙げられる。
アルキル基、アルコキシ基はさらに置換基を有していてもよく、置換基としては前述の置換基群Ａが挙げられる。

Ｒ^２５及びＲ^２９は耐光性、耐オゾン性の観点から、アルキル基であることが好ましく、それぞれが炭素数１〜３のアルキル基（好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基）であることが好ましい。ただし、Ｒ^２５及びＲ^２９のアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であり、炭素数の合計が３以上５以下の置換されていてもよいアルキル基であることが好ましく、炭素数の合計が炭素数４以上５以下の無置換アルキル基であることがより好ましい。

一般式（４）中、Ｒ^２６、Ｒ^２７、及びＲ^２８は、それぞれ独立にＲ^２１及びＲ^２２と同義であり、Ｒ^２５とＲ^２６、又は、Ｒ^２８とＲ^２９で互いに縮環していてもよい。
Ｒ^２６、Ｒ^２７、及びＲ^２８の具体例はＲ^２１及びＲ^２２の具体例と同様であり、好ましい範囲も同様であるが、Ｒ^２６、Ｒ^２７、及びＲ^２８として、水素原子、アルキル基、又はスルホ基（塩の状態も含む）が好ましく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基（最も好ましくはメチル基）、又はスルホ基がより好ましい。
前記スルホ基が塩の状態である場合の対カチオンの具体例及び好ましい範囲は、前記一般式（１）で表される化合物が塩となる場合の具体例及び好ましい範囲と同様である。

一般式（４）中、Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表す。
脂肪族基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基等が挙げられる。
芳香族基としては、アリール基等が挙げられる。
また、芳香族基及び脂肪族基に該当する基として、アラルキル基が挙げられる。

アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基としては、具体的には上述のＲ^２３及びＲ^２４に記載の各基が挙げられる。
各基はさらに置換基を有していてもよく、置換基の例も上述のＲ^２３及びＲ^２４に記載の例と同様である。

Ｑは、電子求引性基又はスルホ基（塩の状態も含む）で置換された、アリール基またはヘテロ環基が好ましい。前記スルホ基が塩の状態である場合の対カチオンの具体例及び好ましい範囲は、前記一般式（１）で表される化合物が塩となる場合の具体例及び好ましい範囲と同様である。
電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。
σｐ値が０．２０以上の電子求引性基の具体例としては、上記Ｚ^１に記載の電子求引性基が挙げられ、好ましくはシアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子である。

一般式（４）で表される化合物は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
前記イオン性親水性基としては、水溶性の観点から、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基および４級アンモニウム基より選択された少なくとも１つの基であることが好ましい。
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、及びホスホノ基より選択された少なくとも１つの基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。特に少なくとも１つはスルホ基である事が最も好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオンがより好ましく、ナトリウムイオンが最も好ましい。

一般式（４）で表される化合物は、水溶解性の観点から、その分子内にイオン性親水性基を３つ以上６つ以下有することが好ましく、スルホ基を３つ以上６つ以下有することがより好ましく、スルホ基を３つ以上５つ以下有することが更に好ましい。

一般式（４）で表される化合物は、下記一般式（４’）で表される化合物であることが好ましい。

一般式（４’）中、Ｚ^２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、又はヘテロ環基を表す。
Ｒ^２１及びＲ^２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。
Ｒ^２５及びＲ^２９は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。但し、Ｒ^２５及びＲ^２９が共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらは更に置換されていてもよい。
Ｒ^２６、Ｒ^２７、及びＲ^２８は、それぞれ独立にＲ^２１及びＲ^２２と同義であり、Ｒ^２５とＲ^２６、又は、Ｒ^２８とＲ^２９で互いに縮環していてもよい。
Ｒ_３１、Ｒ_３２、Ｒ_３３、Ｒ_３４、Ｒ_３５、Ｒ_３６、Ｒ_３７、Ｒ_３８、Ｒ_３９、Ｒ_４０、Ｒ_４１、Ｒ_４２、及びＲ_４３は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、又はイオン性親水性基を表す。
Ｍ_１及びＭ_２は、それぞれ独立に、酸素原子、又は硫黄原子を表す。
上記Ｚ^２、Ｒ^２１、Ｒ^２２の各基は、更に置換基を有していてもよい。
但し、一般式（４’）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。

一般式（４’）中、Ｚ^２、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７、Ｒ^２８、及びＲ^２９は、それぞれ一般式（４）中のＺ^２、Ｒ^２１、Ｒ^２２Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７、Ｒ^２８、及びＲ^２９と同義であり、具体例及び好ましい範囲も同様である。

一般式（４’）中、Ｒ_３１、Ｒ_３２、Ｒ_３３、Ｒ_３４、Ｒ_３５、Ｒ_３６、Ｒ_３７、Ｒ_３８、Ｒ_３９、Ｒ_４０、Ｒ_４１、Ｒ_４２、及びＲ_４３は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、又はイオン性親水性基を表す。これらの各基の具体例は、一般式（４）中のＲ^２３及びＲ^２４において記載したものと同様である。イオン性親水性基については前述のとおりである。
Ｒ_３１、Ｒ_３２、Ｒ_３３、Ｒ_３４、Ｒ_３５、Ｒ_３６、Ｒ_３７、Ｒ_３８、Ｒ_３９、Ｒ_４０、Ｒ_４１、Ｒ_４２、及びＲ_４３は、水素原子、アルキル基、又はスルホ基であることが好ましい。

一般式（４’）中、Ｍ_１及びＭ_２は、それぞれ独立に、酸素原子、又は硫黄原子を表し、硫黄原子であることが好ましい。

一般式（４）で表される化合物の合成方法につき説明する。ここでは、一般式（４）で表される化合物のうち、下記一般式（４−Ｒ１）又は（４−Ｒ２）で表される化合物の製造方法について述べる。

上記一般式（４−Ｒ１）中、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７、Ｒ^２８、及びＲ^２９は、各々上記一般式（４）のＺ^１、Ｚ^２、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７、Ｒ^２８、及びＲ^２９と同義である。Ｑ_１は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。
上記一般式（４−Ｒ２）中、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７、Ｒ^２８、及びＲ^２９は、各々上記一般式（４）のＺ^１、Ｚ^２、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７、Ｒ^２８、及びＲ^２９と同義である。Ｑ_１及びＱ_２は、各々独立に、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。

下記方法、＜１＞及び／又は＜２＞のいずれかの方法により一般式（４−Ｒ１）の化合物は得られる。
方法＜１＞は、
（ａ）下記一般式（４−１）で表されるアミノピラゾールと、ジアゾ化剤とを反応させてジアゾニウム塩を形成する工程、
（ｂ）上記工程（ａ）で形成されたジアゾニウム塩を下記一般式（４−２）で表されるカップリング剤と反応させて、下記一般式（４−Ｈ１）で表される化合物を形成する工程、及び
（ｃ）塩基の存在下で、上記工程（ｂ）で形成された化合物をアルキル化剤、アリール化剤又はヘテリル化剤と反応させて上記一般式（４−Ｒ１）で表される化合物を形成する工程を含む方法である。

上記一般式（４−１）、（４−２）、及び（４−Ｈ１）中、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７、Ｒ^２８、及びＲ^２９は、各々上記一般式（４）のＺ^１、Ｚ^２、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７、Ｒ^２８、及びＲ^２９と同義である。

方法＜２＞は、一般式（４−Ｒ１）で表される化合物に求電子反応によって水溶性基を導入する工程を含む方法である。さらに求電子反応は下記に詳述する方法が好ましい。

方法＜１＞において、工程（ａ）で使用するジアゾ化剤としては、亜硝酸ナトリウムの希塩酸水溶液を使用するのが好ましい。また、亜硝酸イソペンチル及びニトロシル硫酸なども、ジアゾ化剤として使用することができる。

方法＜１＞において、工程（ｂ）で使用するカップリング剤としては、一般式（４）で表される含窒素６員複素環カプラーを用いることが最も好ましい。一般式（４）におけるＺ^１、Ｚ^２、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７、Ｒ^２８、及びＲ^２９の好ましい例は、一般式（４）の場合と同じである。

方法＜１＞において、工程（ｃ）で使用するアルキル化剤、アリール化剤、又はヘテリル化剤は、下記一般式（５）、（６）、（７）で表される。

上記一般式（５）において、Ｒは置換されていてもよいアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子又はＯＳＯ_２Ｒ’を表す。Ｒ’はアルキル基又はフェニル基等のアリール基を表す。
一般式（６）において、Ａｒは電子求引性基が置換されたフェニル基を表し、ハメットのσｐ値の合計が０．２以上の置換基で置換されていることが好ましい。Ｘはハロゲン原子又はＯＳＯ_２Ｒ’を表す。Ｒ’はアルキル基又はフェニル基等のアリール基を表す。
一般式（７）において、Ｈｅｔは複素環を表し、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、トリアジル基及び２−フリル基が好ましい。Ｘはハロゲン原子又はＯＳＯ_２Ｒ’を表す。Ｒ’はアルキル基又はフェニル基等のアリール基を表す。
工程（ｃ）で使用する塩基としては、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基及び、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基を使用することができる。

前記方法＜２＞における求電子反応としてはスルホン化、マンニッヒ反応、フリーデルクラフツ反応があり、中でもスルホン化が好ましい。
一般式（４−Ｒ１）をスルホン化する方法としては、濃硫酸、１０％から６０％までの発煙硫酸、クロロスルホン酸、三酸化イオウ、アミド硫酸等のスルホン化剤を用いてスルホン化することができる。また、溶剤を用いてもよく、溶剤としては、酢酸、無水酢酸、スルホラン、酢酸エチル、エーテル、四塩化炭素、アセトニトリル等を用いても良い。
一般式（４−Ｒ１）において、Ｑ_１、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２６（Ｒ^２８）、Ｒ^２７がスルホン化されることが好ましく、Ｑ_１、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２６（Ｒ^２８）、Ｒ^２７の置換基が、複数のスルホン化されうる反応点のある場合には、置換位置の異なるスルホン化された色素が混入しても良い。
この場合、主たるスルホン化された色素に対して、ＨＰＬＣ面積％で、０．１％から５０％の範囲で置換位置の異なるスルホン化された色素が混入していても良い。反応温度（摂氏）は−５度から８０度までが望ましく、さらに望ましくは１０度から７０度の範囲である。反応時間は３０分から１０時間の間が望ましく、さらに望ましくは１時間から６時間の間である。

一般式（４−Ｒ１）または一般式（４−Ｒ２）の製造方法において、前記脱酸素条件としては、反応系内を窒素、アルゴン等の不活性ガスで満たして製造することが望ましく、さらには反応液内をこれらの不活性ガスでバブリングさせることが好ましい。

方法＜１＞の工程（ａ）で使用する出発物質である一般式（４−１）で表されるアミノピラゾールは、米国特許第３,３３６,２８５号明細書及びヘテロサイクルズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ）,２０,５１９（１９８３）及び特公平６−１９０３６号公報等に記載されている方法によって合成することができる。

方法＜１＞の工程（ｂ）で用いられるピリジンカプラー（一般式（４−２）で表されるカップリング剤）は、特開昭５１−８３６３１号公報、特開昭４９−７４７１８号公報、特公５２−４６２３０号公報等に記載されている方法で合成することができる。

上述の本発明の製造方法によって、一般式（４）で表されるアゾ色素を合成することができる。本発明のアゾ色素の具体例を以下に示すが、下記の例に限定されるものではない。なお、下記具体例において、スルホ基は塩の状態であっても良い。

〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の本発明の上記一般式（１）で表される化合物と、少なくとも一種の本発明の上記一般式（４）で表される化合物とを含有する。一般式（１）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物との相乗効果により、良好な堅牢性と良好な色相とを両立することが可能となる。
本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明の化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。

本発明において、着色組成物中に含まれる本発明の化合物の含有量は、用いられる一般式（１）及び一般式（４）における置換基の種類、並びに着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、着色組成物中の一般式（１）で表される化合物の含有量が、着色組成物の総質量に対して１〜２０質量％含まれることが好ましく、１〜１０質量％含まれることがより好ましく、２〜６質量％含まれることが更に好ましい。

着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の含有量を１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの発色性を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の合計量を２０質量％以下にすることで、インクジェット記録方法に用いた場合に着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。

着色組成物中の一般式（４）で表される化合物の含有量は、色相の観点から、着色組成物の総質量に対して１〜１８質量％含まれることが好ましく、１〜１０質量％含まれることが更に好ましい。

着色組成物中、一般式（１）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物との質量比が９／１〜１／９であることが好ましく、２／８〜８／２であることがより好ましく、２／８〜６／４であることが更に好ましい。質量比を上記範囲内とすることで、耐光性、耐オゾン性、色相のバランスの観点で好ましい。

本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、後述のインクジェット記録用インクに使用しうる添加剤が挙げられる。

［インクジェット記録用インク］
次に本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本発明は、本発明の着色組成物を含有するインクジェット記録用インクにも関する。
インクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に前記本発明の化合物（混合物）を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。
必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。

乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット記録用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。

乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。

浸透促進剤は、インクジェット記録用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。

紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。

褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。

防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。

ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤はインクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット記録用インクがｐＨ６〜１０となる用に添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。

表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本発明のインクジェット記録用インクの表面張力は２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましい。更に２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット記録用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。

消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。

本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１−２８６６３７号、特願平２０００−７８４９１号、同２０００−８０２５９号、同２０００−６２３７０号等の各公報に記載されるように、化合物と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特願平２０００−７８４５４号、同２０００−７８４９１号、同２０００−２０３８５６号，同２０００−２０３８５７号の各明細書のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の化合物を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記特許公報等に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記本発明の化合物を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。

水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。なお、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。

本発明のインクジェット記録用インク１００質量部中は、前記本発明の化合物を０．２質量部以上１０質量部以下含有するのが好ましく、１質量部以上６質量部以下含有するのがより好ましい。また、本発明のインクジェット記録用インクには、前記本発明の化合物とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。

本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２５ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。

本発明のインクジェット記録用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。

適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。

適用できるマゼンタ染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。

適用できるシアン染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。

前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。

本発明のインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピングなどの記録方法に使用でき、特にインクジェット記録方法における使用に適する。

［インクジェット記録方法］
本発明は、本発明の着色組成物又はインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法にも関する。
本発明のインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フイルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。

画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物（ポリマーラテックスともいう）を併用してもよい。ポリマーラテックスを受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願２０００−３６３０９０号、同２０００−３１５２３１号、同２０００−３５４３８０号、同２０００−３４３９４４号、同２０００−２６８９５２号、同２０００−２９９４６５号、同２０００−２９７３６５号等の各明細書に記載された方法を好ましく用いることが出きる。

以下に、本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについて説明する。
記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ２が望ましい。
支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体として、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。
ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。

支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。

インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。

インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。

耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。

耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。

界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。

記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。

バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。

インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。

本発明のインクは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。

以下、実施例を示して本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
なお、実施例１５は参考例１５と読み替えるものとする。

（合成例）
化合物（１Ａ）の合成
１５０ｍＬの三ツ口フラスコにクロロスルホン酸（アクロス社製）６０ｇ、オキシ塩化リン（フィッシャー社製）６．２ｇを加え、室温で攪拌しているところに、アシッドレッド２８９（中外化成製、ＣＨＵＧＡＩ ＡＭＩＮＯＬ ＦＡＳＴ ＰＩＮＫＲ）９．５４ｇを慎重に加えた後、７０℃に加温し、１時間反応させた。反応液を室温まで冷却し、氷水３００ｇでクエンチし、析出した結晶をろ別し、冷飽和食塩水で洗浄した。得られた結晶を１５０ｍＬの水に分散させ、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨが９．０で一定になるまで滴下を続けた。ｐＨの変化がなくなったところで、０．２ｍｏｌ／Ｌの希塩酸を用いてｐＨを８．５に調整し、透析チューブを用いて脱塩を行い、ＧＦ／Ｆフィルター（ワットマン社製）で塵取りを行い、６０℃の送風乾燥機で乾燥し、緑色光沢結晶６ｇを得た。希薄水溶液での吸収極大波長は５２９ｎｍであった。以下の条件で測定したＬＣ−ＭＳスペクトルは、保持時間７．１２分、８．３２分、１０．０８分の３つの成分を観測し、かつその分子量はいずれも８９４（Ｐｏｓｉ： ８９５［Ｍ＋１］^＋、Ｎｅｇａ：４４６．２［Ｍ−２Ｈ］^２−）を示した。

（ＬＣ−ＭＳ条件）
カラム ＧｅｎｅｓｉｓＣ１８（１００×４．６ｍｍ）
温度 ４０℃
溶離液Ａ １０ｍＭ酢酸アンモニウム水溶液
溶離液Ｂ １０ｍＭ酢酸アンモニウム アセトニトリル／水（９０／１０）溶液
グラジエント ０分（Ｂ濃度５％）、２分（Ｂ濃度５％）、２５分（Ｂ濃度５０％）、３０分（Ｂ濃度９５％）、３１分（Ｂ濃度５％）、４０分（Ｂ濃度５％）
流速 １．０ｍＬ／分
検出波長 ２００〜７００ｎｍ
ＭＳ（レンジ）２００〜１２００
注入量 １０μＬ

化合物（１Ａ）の重ジメチルスルホキシド中での^１Ｈ ＮＭＲスペクトルを図１に示す。

その他の例示化合物に関しても、上記方法に準じて合成することができる。

〔実施例１〕
下記の成分に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後ＫＯＨ １０ｍｏｌ／ＬにてｐＨ＝９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しマゼンタ用インク液を調製した。

一般式（１）の化合物（下記化合物（１Ａ）） ０．５ｇ
一般式（４）の化合物（下記化合物（２Ａ）） ３．０ｇ
ジエチレングリコール １０．６５ｇ
グリセリン １４．７０ｇ
ジエチレングリコールモノブチルエーテル １２．７０ｇ
トリエタノールアミン ０．６５ｇ
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製） ０．９ｇ

〔実施例２〜１５及び比較例１〜３〕
染料及び染料添加量を、下記表１に示すように変更した以外は、実施例１のインク液の調製と同様にして、実施例２〜１５及び比較例１〜３のインク液を調製した。比較用の染料としてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９（ＡＲ２８９）を用いた。

（画像記録及び評価）
以上の各実施例及び比較例のインクジェット記録用インクについて、下記評価を行った。その結果を表１に示した。
なお、表１において、耐オゾン性、耐光性は、各インクジェット記録用インクを、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）でフォト光沢紙（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙＜光沢＞（ＫＡ４２０ＰＳＫ、ＥＰＳＯＮ））に画像を記録した後で評価したものである。

＜耐オゾン性＞
シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、５ｋＶ交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が５±０．１ｐｐｍ、室温、暗所に設定されたボックス内に、前記画像を形成したフォト光沢紙を７日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。

＜耐光性＞
記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８万５千ルクス）を７日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×１００％）を算出し評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。
色素残存率は、反射濃度が１、１．５及び２．０の３点で測定した。いずれの濃度においても色素残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満の場合をＢ、すべての濃度で８０％未満の場合をＣとして三段階で評価した。

＜色相＞
色相については、目視にて最良、良好及び不良の３段階で評価した。評価結果を下記表１に示す。下記表１中、Ａは色相が最良、Ｂは良好であったことを示し、Ｃは色相が不良であったことを示す。

表１の結果から明らかなように、本発明の着色組成物を用いた実施例のインクは、耐オゾン性、耐光性、色相共に、比較例のインクと比較して極めて高い性能を有していることがわかる。

Claims (15)

1. 下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（４）で表される化合物とを含む着色組成物。
   

   

   
   一般式（１）中、Ｄは下記一般式（２）で表される化合物からｎ個の水素原子を取り除いた残基を表し、ｎは４〜６の数を表す。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。
   Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
   

   

   
   一般式（２）中、Ｒ^１０１、Ｒ^１０２、及びＲ^１０３は各々独立に１価の置換基を表し、Ｒ^１０４及びＲ^１０５は各々独立に水素原子又は１価の置換基を表し、ｎ１０１及びｎ１０２は各々独立に０〜５の数を表し、ｎ１０３は０〜４の数を表す。ｎ１０１、ｎ１０２及びｎ１０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ^１０１、Ｒ^１０２、及びＲ^１０３は同じであっても異なっていてもよい。
   

   

   
   一般式（４）中、Ｚ^１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。
   Ｚ^２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、又はヘテロ環基を表す。
   Ｒ^２３及びＲ^２４は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。ただし、Ｒ^２３及びＲ^２４が共に水素原子であることはない。
   Ｒ^２１及びＲ^２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。また、Ｒ^２１とＲ^２３、またはＲ^２３とＲ^２４が結合して５または６員環を形成してもよい。
   Ｒ^２５及びＲ^２９は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。但し、Ｒ^２５及びＲ^２９が共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらは更に置換されていてもよい。
   Ｒ^２６、Ｒ^２７、及びＲ^２８は、それぞれ独立にＲ^２１及びＲ^２２と同義であり、Ｒ^{２
   ５}とＲ^２６、又は、Ｒ^２８とＲ^２９で互いに縮環していてもよい。
   Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。
   上記Ｚ^１、Ｚ^２、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４及びＱの各基は、更に置換基を有し
   ていてもよい。
   但し、一般式（４）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
2. 前記一般式（１）におけるｎが４である、請求項１に記載の着色組成物。
3. 前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の着色組成物。
   

   

   
   一般式（３）中、Ｒ^２０１、Ｒ^２０２、及びＲ^２０３は各々独立に１価の置換基を表し、ｎ２０１及びｎ２０２は各々独立に０〜４の数を表し、ｎ２０３は０〜４の数を表す。
   ｎ２０１、ｎ２０２、及びｎ２０３がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ^２０１、Ｒ^２０２、及びＲ^２０３は同じであっても異なっていてもよい。Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
4. 前記Ｒ^１０１、Ｒ^１０２、Ｒ^１０３、Ｒ^２０１、Ｒ^２０２、及びＲ^２０３が、各々独立にアルキル基又はアシルアミノ基を表す、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色組成物。
5. 前記Ｒ^１０１、Ｒ^１０２、Ｒ^１０３、Ｒ^２０１、Ｒ^２０２、及びＲ^２０３が、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基を表す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色組成物。
6. 前記ｎ１０１、ｎ１０２、ｎ２０１、及びｎ２０２が、各々独立に２〜４の数を表す、請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色組成物。
7. 前記ｎ１０３、及びｎ２０３が、０を表す、請求項１〜６のいずれか一項に記載の着色組成物。
8. 前記一般式（１）で表される化合物の塩が、リチウム塩、ナトリウム塩、又はカリウム塩である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の着色組成物。
9. 一般式（４）における前記イオン性親水性基が、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、及び４級アンモニウム基より選択された少なくとも１つの基である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の着色組成物。
10. 一般式（４）中、Ｒ^２３及びＲ^２４がそれぞれ独立に、水素原子、芳香族基、又はヘテロ基を表す請求項１〜９のいずれか一項に記載の着色組成物。
11. 一般式（１）で表される化合物又はその塩を１〜１０質量％含有する請求項１〜１０のいずれか一項に記載の着色組成物。
12. 一般式（４）で表される化合物を１〜１０質量％含有する請求項１〜１１のいずれか一項に記載の着色組成物。
13. 一般式（１）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物との質量比が１／９〜９／１である請求項１〜１２のいずれか一項に記載の着色組成物。
14. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の着色組成物を含有するインクジェット記録用インク。
15. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の着色組成物、又は請求項１４に記載のインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法。

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