CN103429674A

CN103429674A - 墨水组合物、喷墨记录用墨水和喷墨记录方法

Info

Publication number: CN103429674A
Application number: CN2011800694286A
Authority: CN
Inventors: 永田美彰; 立石桂一; 田中俊春
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2011-03-18
Filing date: 2011-12-20
Publication date: 2013-12-04
Also published as: JP2012211293A; WO2012127758A1; US20140013997A1; TW201245347A; EP2687565A1; EP2687565A4; CA2830469A1; US8834619B2

Abstract

本发明提供具有最高坚牢性和在高密度至低密度区域内具有优异的灰平衡的墨水组合物、使用所述墨水组合物的喷墨记录用墨水和使用所述喷墨记录用墨水的喷墨记录方法。所述墨水组合物含有至少两种水溶性长波长染料，其在水性溶剂中的吸收光谱的最大波长为550nm～700nm，其中，至少一种水溶性长波长染料是由式(1)表示的偶氮化合物的第一长波长染料，至少一种水溶性长波长染料是与所述第一水溶性长波长染料不同的第二水溶性长波长染料，并且所述第二水溶性长波长染料是单个分子中具有2～4个相互共轭的偶氮基团的化合物；使用所述墨水组合物的喷墨记录用墨水；和使用所述喷墨记录用墨水的喷墨记录方法(式(1)中，A表示具有取代基或未经取代的芳基或具有取代基或未经取代的含氮五元杂环基团，G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基，Y₂、Y₃和Y₄各自独立地表示氢原子或一价取代基，Y₂、Y₃和Y₄能够相互结合以形成环。Y₂、Y₃和Y₄的全部不同时表示氢原子，并且M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子)。

Description

墨水组合物、喷墨记录用墨水和喷墨记录方法

技术领域

本发明涉及墨水组合物，具体而言，涉及能够形成具有优异的耐光性和耐臭氧性的图像并且具有良好的着色平衡的墨水组合物。此外，本发明涉及使用所述墨水组合物的喷墨记录用墨水和喷墨记录方法。

背景技术

近来，由于材料的成本较低、能够高速记录、进行记录时噪音较少而且彩色记录容易，因此喷墨记录方法得以快速普及和进一步发展。

喷墨记录方法包括连续分散液滴的连续方式和根据图像信息信号分散液滴的按需方式作为喷墨记录法，排出方式包括通过压力元件施加压力来排出液滴的方式、通过加热使墨水中产生气泡来排出液滴的方式、使用超声波的方式和通过静电力吸收液滴并将其排出的方式。

此外，水性墨水、油性墨水或固体(熔融型)墨水被用作喷墨记录用墨水。

喷墨记录用墨水中使用的着色剂需要确保相对于溶剂的良好的溶解性或多分散性、在高浓度下记录、良好的色彩、对光、热和环境中的活性气体(臭氧等氧化性气体之外的NO_x、SO_x等)的坚牢性、对水或化学品的优异的坚牢性、对图像接收材料的良好的固定性、较低的铺展性、作为墨水的优异的保存性、无毒、高纯度和在较低的成本下的可得性。

已经提出了喷墨用各种染料和颜料，并且也已经在实际中使用，但是迄今并未找到满足所有要求的墨水。使用常规公知的染料或颜料(例如，具有色指数(C.I.)编号的那些)，很难将喷墨记录用墨水所需的色彩和坚牢性结合在一起。

近来，作为用于黑色墨水的染料，已经评论了双偶氮着色剂、三偶氮着色剂或四偶氮着色剂，不过其并不能满足对光和臭氧气体的坚牢性的市场要求。

此外，除了上述方面之外，考虑到所获得的记录物的图像品质改进的方面时，需要确保改进喷墨用墨水在高浓度区域至低浓度区域的灰平衡。

现有技术

专利文献

专利文献1：日本特开2003-306623号公报

专利文献2：日本特开2005-139427号公报

专利文献3：日本特开2005-220338号公报

专利文献4：日本特开2008-001881号公报

专利文献5：日本特许第4518302号说明书

专利文献6：国际公开第WO10/041065号

专利文献7：日本特开2010-155936号公报

专利文献8：日本特许第4502274号说明书

专利文献9：日本特表2007-517082号公报

专利文献10：日本特许第4473135号说明书

专利文献11：日本特许第4533136号说明书

专利文献12：日本特开2007-302801号公报

专利文献13：日本特许第4517174号说明书

发明内容

本发明解决的问题

通过迄今为止所完成的研究已经获得了对喷墨记录用墨水的性能改进。专利文献1～13公开了用作黑色墨水用染料的双偶氮着色剂、三偶氮着色剂或四偶氮着色剂。另外，在专利文献1～13的实施例中，对特定的三偶氮着色剂或四偶氮着色剂评估了其对光和臭氧气体的坚牢性。

近来，考虑到黑色墨水的使用环境的多样化，需要如下所述的墨水：所述墨水对光和臭氧气体具有较高水平的坚牢性，并且在高浓度区域至低浓度区域的范围内具有优异的灰平衡。

具体而言，考虑到所获得的记录物的图像品质改进的方面时，除了对光和臭氧气体的坚牢性之外，喷墨用墨水还需要确保在高浓度区域至低浓度区域的范围内的灰平衡的改进。

为解决上述问题完成了本发明，本发明的一个目的在于，提供一种能够形成对光和臭氧气体具有优异坚牢性的图像并在高浓度区域至低浓度区域的范围内具有优异的灰平衡的墨水组合物、使用所述墨水组合物的喷墨记录用墨水和使用所述喷墨记录用墨水的喷墨记录方法。

解决问题的手段

本发明人深入检验了能够形成具有优异的耐光性和耐臭氧性的图像并具有良好的着色平衡的墨水组合物，并且发现，通过组合特定的水溶性长波长染料能够解决上述问题，由此完成了本发明。

用于解决上述问题的手段如下。

[1]一种墨水组合物，所述墨水组合物含有至少两种水溶性长波长染料，且该墨水组合物在水性溶剂中的吸收光谱的最大波长为550nm～700nm，其中，至少一种水溶性长波长染料是由下式(1)表示的偶氮化合物的第一长波长染料，至少一种水溶性长波长染料是与所述第一水溶性长波长染料不同的第二水溶性长波长染料，并且所述第二水溶性长波长染料是在每个分子中具有2～4个相互共轭的偶氮基团的化合物：

式(1)

(在式(1)中，A表示具有取代基或未经取代的芳基或者具有取代基或未经取代的含氮五元杂环基团。G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基。Y₂、Y₃和Y₄各自独立地表示氢原子或一价取代基，Y₂、Y₃和Y₄能够相互结合以形成环。而且Y₂、Y₃和Y₄的全部不同时表示氢原子。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子(countercation)。)

[2]如[1]中所述的墨水组合物，其中，由式(1)表示的偶氮化合物是由下式(2-1)表示的偶氮化合物。

式(2-1)

(在式(2-1)中，G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基。R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄各自独立地表示氢原子或一价取代基。A表示具有取代基或未经取代的芳基或者具有取代基或未经取代的含氮五元杂环基团。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

[3]如[1]或[2]中所述的墨水组合物，其中，由式(1)或(2-1)表示的偶氮化合物是由下式(3-1)表示的偶氮化合物。

式(3-1)

(在式(3-1)中，G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基。R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄各自独立地表示氢原子或一价取代基。X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自独立地表示氢原子或一价取代基。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

[4]如[1]～[3]中任一项所述的墨水组合物，其中，由式(1)、(2-1)或(3-1)表示的偶氮化合物是由下式(4-1)表示的偶氮化合物。

式(4-1)

(在式(4-1)中，R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄各自独立地表示氢原子或一价取代基。X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自独立地表示氢原子或一价取代基。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

[5]如[1]中所述的墨水组合物，其中，由式(1)表示的偶氮化合物是由下式(2-2)表示的偶氮化合物。

式(2-2)

(在式(2-2)中，G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基。R₃表示一价取代基。A表示具有取代基或未经取代的芳基或者具有取代基或未经取代的含氮五元杂环基团。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

[6]如[1]或[5]中所述的墨水组合物，其中，由式(1)或(2-2)表示的偶氮化合物是由式(3-2)表示的偶氮化合物。

式(3-2)

(在式(3-2)中，G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基。R₃表示一价取代基。X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自独立地表示氢原子或一价取代基。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

[7]如[1]、[5]或[6]中任一项所述的墨水组合物，其中，由式(1)、(2-2)或(3-2)表示的偶氮化合物是由下式(4-2)表示的偶氮化合物。

式(4-2)

(在式(4-2)中，R₃表示一价取代基。X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自独立地表示氢原子或一价取代基。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

[8]如[1]中所述的墨水组合物，其中，由式(1)表示的偶氮化合物是由下式(1-3)表示的偶氮化合物。

(在式(1-3)中，G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基。X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆和X₇各自独立地表示氢原子或一价取代基。Y₂、Y₃和Y₄各自独立地表示氢原子或一价取代基。Y₂、Y₃和Y₄能够相互结合以形成环。Y₂、Y₃和Y₄的全部不同时表示氢原子。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

[9]如[1]或[8]中所述的墨水组合物，其中，由式(1)或(1-3)表示的偶氮化合物是由下式(2-3)表示的偶氮化合物。

式(2-3)

(在式(2-3)中，G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基。X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆和X₇各自独立地表示氢原子或一价取代基。R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄各自独立地表示氢原子或一价取代基。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

[10]如[1]、[8]或[9]中任一项所述的墨水组合物，其中，由式(1)、(1-3)或(2-3)表示的偶氮化合物是由下式(3-3)表示的偶氮化合物。

式(3-3)

(在式(3-3)中，R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄各自独立地表示氢原子或一价取代基。X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆和X₇各自独立地表示氢原子或一价取代基。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

[11]如[1]、[8]或[9]中任一项所述的墨水组合物，其中，由式(1)、(1-3)或(2-3)表示的偶氮化合物是由下式(4-3)表示的偶氮化合物。

式(4-3)

(在式(4-3)中，R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄各自独立地表示氢原子或一价取代基。X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆和X₇各自独立地表示氢原子或一价取代基。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

[12]如[1]或[8]中所述的墨水组合物，其中，由式(1)或(1-3)表示的偶氮化合物是由下式(2-4)表示的偶氮化合物。

式(2-4)

(在式(2-4)中，G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基。X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆和X₇各自独立地表示氢原子或一价取代基。R₃表示一价取代基。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

[13]如[1]、[8]和[12]中任一项所述的墨水组合物，其中，由式(1)、(1-3)或(2-4)表示的偶氮化合物是由下式(3-4)表示的偶氮化合物。

式(3-4)

(在式(3-4)中，R₃表示一价取代基。X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆和X₇各自独立地表示氢原子或一价取代基。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

[14]如[1]、[8]和[12]中任一项所述的墨水组合物，其中，由式(1)、(1-3)或(2-4)表示的偶氮化合物是由下式(4-4)表示的偶氮化合物。

式(4-4)

(在式(4-4)中，R₃表示一价取代基。X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆和X₇各自独立地表示氢原子或一价取代基。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

[15]如[1]～[14]中任一项所述的墨水组合物，其中，由式(1)、(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)、(3-1)、(3-2)、(3-3)、(3-4)、(4-1)、(4-2)、(4-3)或(4-4)表示的偶氮化合物具有至少三个选自磺基、羧基或其盐的离子性亲水基团。

[16]如[1]～[15]中任一项所述的墨水组合物，其中，在由式(1)、(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)、(3-1)、(3-2)、(3-3)、(3-4)、(4-1)、(4-2)、(4-3)或(4-4)表示的偶氮化合物中，至少一个M是锂离子。

[17]如[1]～[16]中任一项所述的墨水组合物，其中，在由式(1)表示的染料中，所有的M均为锂离子。

[18]如[1]～[17]中任一项所述的墨水组合物，其中，所述第二水溶性长波长染料是由以下式(DC-1)、(DF-1)、(DG-1)、(TA-4)、(TA-6)、(TB-1)、(TC-2)、(TD-1)和(QA-1)中的任一式表示的化合物或其盐。

式(DC-1)：

(在式(DC-1)中，W_DC、R_DC43和R_DC44各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基、酰基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、硝基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、杂环亚磺酰基、氨磺酰基或磺基，而且各个基团可以具有取代基。R_DC41、R_DC42、R_DC45和R_DC46各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基，而且各个基团可以具有取代基。不过，R_DC41和R_DC42不同时表示氢原子。此外，R_DC43和R_DC41、R_DC41和R_DC42或者R_DC45和R_DC46可以相互键合以形成五元或六元环，X_DC1、X_DC2、X_DC3、X_DC4、X_DC5、X_DC6和X_DC7表示一价基团。不过，式(DC-1)包含至少一个选自羧基、磺基或其盐的离子性亲水基团。)

式(DF-1)

(在式(DF-1)中，R_DF1和R_DF2各自独立地表示氢原子、烷基、烷基酰基、羟基烷基或者具有取代基或未经取代的苯基、苯甲酰基或苄基，R_DF3表示氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基烷氧基、羧基或磺酸酯基团，R_DF4和R_DF5各自独立地表示具有取代基或未经取代的氨基、具有取代基或未经取代的羟基或氯原子，并且m_DF表示1或2。)

式(DG-1)

(在式(DG-1)中，X_DG表示N或C(CN)。Z_DG表示具有取代基或未经取代的烷基、具有取代基或未经取代的芳基或者具有取代基或未经取代的杂环基。Ar_DG是取代有至少一个硝基的芳基，而且还可以具有取代基或不具有取代基。)

(TA-4)：

(在式(TA-4)中，R_TA13、R_TA14和R_TA15各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、羧基、磺基、取代有含1～4个碳原子的烷基或苯基的或者不具有取代基氨磺酰基、磷酸酯基团、硝基、酰基、脲基、取代有羟基或含1～4个碳原子的烷氧基或者未经取代的具有1～4个碳原子的烷基、取代有羟基、具有1～4个碳原子的烷氧基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷氧基、或者酰基氨基，而且R_TA13、R_TA14和R_TA15中的至少一个是磺基或羧基。n_TA1为0或1。)

(TA-6)：

(在式(TA-6)中，R_TA31～R_TA39独立地表示选自由H、OH、SO₃H、PO₃H₂、CO₂H、NO₂和NH₂组成的组的基团。)

式(TB-1)

(在式(TB-1)中，R_TB ¹表示含1～4个碳原子的未经取代的烷基；含2～5个碳原子的具有羧基取代基的烷基；未经取代的苯基；具有磺基取代基的苯基或羧基，R_TB ²表示氰基；氨基甲酰基；或羧基，R_TB ³和R_TB ⁴各自独立地表示氢原子；甲基；氯原子或磺基，取代有R_TB ⁵、R_TB ⁶和R_TB ⁷的环在不存在虚线表示的环时表示苯环，或在存在虚线表示的环时表示萘环，R_TB ⁵、R_TB ⁶和R_TB ⁷各自独立地表示：氢原子；羧基；磺基；羟基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基；含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基；取代有羟基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、羟基烷氧基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷氧基；或乙酰基氨基，基团A_TB是具有取代基的苯基或具有取代基的萘基，A_TB的取代基选自由以下基团组成的组：羧基；磺基；羟基；未经取代的苯磺酰氧基；其苯环取代有甲基、硝基或氯原子的苯磺酰氧基；氯原子；氰基；硝基；氨磺酰基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基；含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基；取代有羟基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷氧基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基磺酰基；取代有羟基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷基磺酰基；含1～8个碳原子的未经取代的烷基氨基磺酰基；取代有羟基、磺基或羧基的含1～8个碳原子的烷基氨基磺酰基；含1～8个碳原子的未经取代的烷基羰基氨基；含2～9个碳原子的具有羧基取代基的烷基羰基氨基；未经取代的苯甲酰基氨基；其苯环取代有磺基、羧基、氯原子或含1～4个碳原子的烷基的苯甲酰基氨基；未经取代的苯磺酰氨基；其苯环取代有甲基、硝基或氯原子的苯磺酰氨基；三氟甲基；乙酰基；和苯甲酰基，基团B_TB是具有取代基的亚苯基、或在2位和5位与偶氮基键合的具有取代基的二价噻吩基或具有取代基的二价噻唑基，B_TB的取代基选自由以下基团组成的组：氰基；氨基甲酰基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基；未经取代的苯基；其苯环取代有甲基、甲氧基、乙酰基氨基、硝基、磺基、羧基、氰基、氨基甲酰基、氟原子、氯原子或溴原子的苯基；未经取代的萘基；和其萘环取代有甲基、溴原子、羧基、磺基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基或含1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基的萘基。)

式(TC-2)：

(在式(TC-2)中，R_TC ¹表示具有1～4个碳原子的烷基或具有1～4个碳原子的烷氧基，n_TC为0或1。)

式(TD-1)：

式(QA-1):

(在式(QA-1)中，A_QA′由下式(QA-1a-1)表示，A_QA′的取代位置是相对于所述偶氮基团的间位或对位，R_QA ¹和R_QA ²各自独立地表示：氢原子；卤素原子；氰基；羧基；磺基；氨磺酰基；N-烷基氨基磺酰基；N-苯基氨基磺酰基；磷酰基；硝基；酰基；脲基；无取代或取代有羟基或含1～4个碳原子的烷氧基的含1～4个碳原子的烷基；无取代或取代有羟基、含1～4个碳原子的烷氧基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷氧基；或无取代或取代有含1～4个碳原子的烷氧基、磺基或羧基的酰基氨基，R_QA ³和R_QA ⁴各自独立地表示：氢原子；卤素原子；氰基；羧基；磺基；硝基；含1～4个碳原子的烷基；羟基；或无取代或取代有含1～4个碳原子的烷氧基或磺基的含1～4个碳原子的烷氧基，而且n_QA为0或1。)

式(QA-1a-1):

(在式(QA-1a-1)中，R_QA ⁵表示：氰基；羧基；具有1～4个碳原子的烷基；具有1～4个碳原子的烷氧基羰基或苯基，并且R_QA ⁶、R_QA ⁷和R_QA ⁸各自独立地表示：氢原子；卤素原子；氰基；羧基；磺基；硝基；具有1～4个碳原子的烷基；无取代或取代有羟基、含1～4个碳原子的烷氧基或磺基的含1～4个碳原子的烷氧基；或无取代或取代有羟基、含1～4个碳原子的烷氧基或磺基的酰基氨基。)

[19]如[1]～[18]中任一项所述的墨水组合物，其中，基于所述墨水组合物的总质量，由式(1)表示的第一水溶性长波长染料的含量为0.1质量%～10质量%。

[20]如[1]～[19]中任一项所述的墨水组合物，其中，基于所述墨水组合物的总质量，所述第二水溶性长波长染料的含量为0.1质量%～10质量%。

[21]如[1]～[20]中任一项所述的墨水组合物，其中，在所述墨水组合物中所述第一水溶性长波长染料的含量(质量%)与所述第二水溶性长波长染料的含量(质量%)的质量比为0.5～5.0。

[22]一种喷墨记录用墨水，所述墨水包含[1]～[21]中任一项所述的墨水组合物.

[23]一种喷墨记录方法，所述方法使用[22]所述的喷墨记录用墨水。

[24]一种喷墨记录方法，所述方法包括：根据记录信号将墨滴排放至具有图像接收层的图像接收材料以在所述图像接收材料上记录图像，所述图像接收层包含处于支持体上的白色无机颜料颗粒，其中，所述墨滴由[22]所述的喷墨记录用墨水构成。

发明效果

根据本发明，可以提供能够形成具有优异的耐光性和耐臭氧性的图像并在高浓度区域至低浓度区域的范围内具有优异的灰平衡的墨水组合物、使用所述墨水组合物的喷墨记录用墨水和使用所述喷墨记录用墨水的喷墨记录方法。

具体实施方式

下面将详细描述本发明。

首先，在本发明中，将定义取代基群A’、取代基群J、离子性亲水基团和哈米特取代基常数σp值。

(取代基群A’)

其实例可包括具有1～12个碳原子的直链或支链烷基、具有7～18个碳原子的直链或支链芳烷基、具有2～12个碳原子的直链或支链烯基、具有2～12个碳原子的直链或支链炔基、具有3～12个碳原子的环烷基、具有3～12个碳原子的环烯基(例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基、2-甲磺酰基乙基、3-苯氧基丙基、三氟甲基和环戊基)、卤素原子(例如，氯原子和溴原子)、芳基(例如，苯基、4-叔丁基苯基和2,4-二叔戊基苯基)、杂环基(例如，咪唑基、吡唑基、三唑基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基和2-苯并噻唑基)、氰基、羟基、硝基、羧基、氨基、烷氧基(如，甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-甲磺酰基乙氧基)、芳氧基(例如，苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁氧基羰基苯氧基和3-甲氧基羰基苯氧基)、酰氨基(例如，乙酰氨基、苯甲酰氨基和4-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丁烷酰氨基)、烷基氨基(例如，甲基氨基、丁基氨基、二乙基氨基和甲基丁基氨基)、芳基氨基(例如，苯基氨基和2-氯苯氨基)、脲基(例如，苯基脲基、甲基脲基和N,N-二丁基脲基)、氨磺酰氨基(例如，N,N-二丙基氨磺酰氨基)、烷基硫基(例如，甲基硫基、辛基硫基和2-苯氧基乙基硫基)、芳基硫基(例如，苯基硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯基硫基和2-羧基苯基硫基)、烷氧基羰基氨基(例如，甲氧基羰基氨基)、烷基磺酰氨基和芳基磺酰氨基(例如，甲基磺酰氨基、苯基磺酰氨基和对甲苯磺酰氨基)、氨基甲酰基(例如，N-乙基氨基甲酰基和N,N-二丁基氨基甲酰基)、氨磺酰基(例如，N-乙基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N,N-二乙基氨磺酰基和N-苯基氨磺酰基)、磺酰基(例如，甲磺酰基、辛基磺酰基、苯磺酰基和对甲苯磺酰基)、磺酰氨基(例如，甲烷磺酰氨基、苯磺酰氨基、对甲苯磺酰氨基和十八烷)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基和丁氧基羰基)、杂环氧基(例如，1-苯基四唑-5-氧基和2-四氢吡喃氧基)、偶氮基(例如，苯偶氮基、4-甲氧基苯偶氮基、4-新戊酰基氨基苯偶氮基和2-羟基-4-丙酰基苯偶氮基)、酰氧基(例如，乙酰氧基)、氨基甲酰氧基(例如，N-甲基氨基甲酰氧基和N-苯基氨基甲酰氧基)、甲硅烷氧基(例如，三甲基甲硅烷氧基和二丁基甲基甲硅烷氧基)、芳氧基羰基氨基(例如，苯氧基羰基氨基)、酰亚氨基(例如，N-琥珀酰亚氨基和N-邻苯二甲酰亚氨基)、杂环硫基(例如，2-苯并噻唑基硫基、2,4-二苯氧基-1,3,5-三唑-6-硫基和2-吡啶基硫基)、亚磺酰基(例如，3-苯氧基丙基亚磺酰基)、膦酰基(例如，苯氧基膦酰基、辛氧基膦酰基和苯基膦酰基)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)、酰基(例如，乙酰基、3-苯基丙酰基和苯甲酰基)和离子性亲水基团(羧基、磺基、季铵基等)。所述取代基可具有另外的取代基，另外的取代基的实例可包括选自如上所述的取代基群A’的组。

(取代基群J)

其实例可包括卤素原子、烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基或杂环偶氮基、酰亚氨基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷氧基和离子性亲水基团。所述取代基可具有另外的取代基，另外的取代基的实例可包括选自如上所述的取代基群J的组。

更具体而言，卤素原子的实例可包括氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。

烷基的实例可包括直链的、支链的或环状的具有取代基或未经取代的烷基，也包括环烷基、双环烷基、具有更多环结构的三环结构等。以下所述的取代基中的烷基(例如，烷氧基和烷基硫基中的烷基)表示前述概念的烷基。具体而言，所述烷基优选是具有1～30个碳原子的烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基己基等，所述环烷基优选是具有3～30个碳原子的具有取代基或未经取代的环烷基，例如，环己基、环戊基、4-正十二烷基环己基等，所述双环烷基优选是具有5～30个碳原子的具有取代基或未经取代的双环烷基，也就是，通过由具有5～30个碳原子的双环烷烃移除一个氢原子而获得的一价基团，例如，双环[1,2,2]庚烷-2-基或双环[2,2,2]辛烷-3-基等。

芳烷基的实例可包括具有取代基或未经取代的芳烷基，具有7～30个碳原子的芳烷基优选作为所述具有取代基或未经取代的芳烷基。其实例可包括苄基和2-苯乙基。

烯基的实例可包括直链的、支链的和环状的具有取代基或未经取代的烯基，包括环烯基和双环烯基。具体而言，所述烯基优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或未经取代的烯基，例如，乙烯基、烯丙基、异戊烯基、香叶基、油烯基等，所述环烯基优选是具有3～30个碳原子的具有取代基或未经取代的环烯基，也就是，通过移除具有3～30个碳原子的双环烯烃的一个氢原子而获得的一价基团，例如，2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等，所述双环烯烃基团是具有取代基或未经取代的双环烯烃基团，优选是具有5～30个碳原子的具有取代基或未经取代的双环烯基，也就是，通过移除具有一个双键的双环烯烃的一个氢原子而获得的一价基团，例如，双环[2,2,1]庚-2-烯-1-基或双环[2,2,2]辛-2-烯-4-基等。

所述炔基可优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或未经取代的炔基，例如，乙炔基、炔丙基(proparyl)或三甲基甲硅烷基乙炔基等。

所述芳基可优选是具有6～30个碳原子的具有取代基或未经取代的芳基，例如，苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基或邻十六烷酰基氨基苯基等。

所述杂环基团可优选为通过移除五元或六元具有取代基或未经取代的芳香族或非芳香族杂环化合物的一个氢原子而获得的一价基团，更优选为具有3～30个碳原子的五元或六元芳香杂环基团，例如，2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基或2-苯并噻唑基等等。

所述烷氧基可优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或未经取代的烷氧基，例如，甲氧基、乙氧基、叔丁氧基、正辛氧基或2-甲氧基乙氧基等。

所述芳氧基可优选是具有6～30个碳原子的具有取代基或未经取代的芳氧基，例如，苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基或2-十四烷酰基氨基苯氧基等。

所述甲硅烷氧基可优选是具有0～20个碳原子的具有取代基或未经取代的甲硅烷氧基，例如，三甲基甲硅烷氧基或二苯基甲基甲硅烷氧基等。

所述杂环氧基可优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或未经取代的杂环氧基，例如，1-苯基四唑-5-氧基或2-四氢吡喃氧基等。

所述酰氧基可优选是甲酰氧基、具有2～30个碳原子的具有取代基或未经取代的烷基羰基氧基、或具有6～30个碳原子的具有取代基或未经取代的芳基羰基氧基，例如，乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯酰氧基或对甲氧基苯基羰基氧基等。

所述氨基甲酰氧基可优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或未经取代的氨基甲酰氧基，例如，N,N-二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉代氨基甲酰氧基、N,N-二正辛基氨基氨基羰基氧基或N-正辛基氨基甲酰氧基等。

所述烷氧基羰基氧基可优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或未经取代的烷氧基羰基氧基，例如，甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基或正辛基羰基氧基等。

所述芳氧基羰基氧基可优选是具有7～30个碳原子的具有取代基或未经取代的芳氧基羰基氧基，例如，苯氧基羰基氧基、对甲氧基苯氧基羰基氧基或对正十六烷氧基苯氧基羰基氧基等。

氨基的实例可包括烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基、所述氨基可优选是氨基、具有1～30个碳原子的具有取代基或未经取代的烷基氨基、或具有6～30个碳原子的具有取代基或未经取代的苯氨基(anylino)，例如，甲基氨基、二甲基氨基、苯氨基、N-甲基苯氨基、二苯基氨基或三嗪基氨基等。

所述酰基氨基可优选是甲酰基氨基、具有1～30个碳原子的具有取代基或未经取代的烷基羰基氨基、或具有6～30个碳原子的具有取代基或未经取代的芳基羰基氨基，例如，乙酰基氨基、新戊酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基或3,4,5-三正辛氧基苯基羰基氨基等。

所述氨基羰基氨基可优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或未经取代的氨基羰基氨基，例如，氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基或吗啉代羰基氨基等。

所述烷氧基羰基氨基可优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或未经取代的烷氧基羰基氨基，例如，甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基或N-甲基甲氧基羰基氨基等。

所述芳氧基羰基氨基可优选是具有7～30个碳原子的具有取代基或未经取代的芳氧基羰基氨基，例如，苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基或间正辛氧基苯氧基羰基氨基等。

所述氨磺酰氨基可优选是具有0～30个碳原子的具有取代基或未经取代的氨磺酰氨基，例如，氨磺酰氨基、N,N-二甲基氨基磺酰氨基或N-正辛基氨基磺酰氨基等。

所述烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基可优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或未经取代的烷基磺酰氨基，或具有6～30个碳原子的具有取代基或未经取代的芳基磺酰氨基，例如，甲基磺酰氨基、丁基磺酰氨基、苯基磺酰氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰氨基或对甲基苯基磺酰氨基等。

所述烷基硫基可优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或未经取代的烷基硫基，例如，甲基硫基、乙基硫基或正十六烷基硫基等。

所述芳基硫基可优选是具有6～30个碳原子的具有取代基或未经取代的芳基硫基，例如，苯基硫基、对氯苯基硫基或间甲氧基苯基硫基等。

所述杂环硫基可优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或未经取代的杂环硫基，例如，2-苯并噻唑基硫基或1-苯基四唑-5-基硫基等。

所述氨磺酰基可优选是具有0～30个碳原子的具有取代基或未经取代的氨磺酰基，例如，N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基或N-(N’-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。

所述烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基可优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或未经取代的烷基亚磺酰基，或具有6～30个碳原子的具有取代基或未经取代的芳基亚磺酰基，例如，甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基或对甲基苯基亚磺酰基等。

所述烷基磺酰基或芳基磺酰基可优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或未经取代的烷基磺酰基，或具有6～30个碳原子的具有取代基或未经取代的芳基磺酰基，例如，甲磺酰基、乙基磺酰基、苯磺酰基或对甲基苯磺酰基等。

所述酰基可优选是甲酰基、具有2～30个碳原子的具有取代基或未经取代的烷基羰基、具有7～30个碳原子的具有取代基或未经取代的芳基羰基、或具有2～30个碳原子的具有取代基或未经取代的杂环羰基，其中，碳原子与羰基键合，例如，乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基或2-呋喃基羰基等。

所述芳氧基羰基可优选是具有7～30个碳原子的具有取代基或未经取代的芳氧基羰基，例如，苯氧基羰基、邻氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基或对叔丁基苯氧基羰基等。

所述烷氧基羰基可优选是具有2～30个碳原子的具有取代基或未经取代的烷氧基羰基，例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基或正十八烷氧基羰基等。

所述氨基甲酰基可优选是具有1～30个碳原子的具有取代基或未经取代的氨基甲酰基，例如，氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二正辛基氨基甲酰基或N-(甲磺酰基)氨基甲酰基等。

所述芳基偶氮基或杂环偶氮基可优选是具有6～30个碳原子的具有取代基或未经取代的芳基偶氮基，或具有3～30个碳原子的具有取代基或未经取代的杂环偶氮基，例如，苯偶氮基、对氯苯偶氮基或5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基等。

酰亚氨基可优选是N-N-琥珀酰亚氨基或N-邻苯二甲酰亚氨基等。

所述膦基可优选是具有0～30个碳原子的具有取代基或未经取代的膦基，例如，二甲基膦基、二苯基膦基或甲基苯氧基膦基等。

所述氧膦基可优选是具有0～30个碳原子的具有取代基或未经取代的氧膦基，例如，氧膦基、二辛氧基氧膦基或二乙氧基氧膦基等。

所述氧膦基氧基可优选是具有0～30个碳原子的具有取代基或未经取代的氧膦基氧基，例如，二苯氧基氧膦基氧基或二辛氧基氧膦基氧基等。

所述氧膦基氨基可优选是具有0～30个碳原子的具有取代基或未经取代的氧膦基氨基，例如，二甲氧基氧膦基氨基或二甲基氨基氧膦基氨基等。

所述甲硅烷基可优选是具有0～30个碳原子的具有取代基或未经取代的甲硅烷基，例如，三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基或苯基二甲基甲硅烷基等。

(离子性亲水基团)

其实例可包括磺基、羧基、硫代羧基、亚磺基、膦酰基、二羟基膦基或季铵基等。特别优选磺基和羧基。此外，羧基、膦酰基和磺基可以为盐的形式，形成盐的反荷阳离子(countercation)的实例包括铵离子、碱金属离子(例如，锂离子、钠离子或钾离子)和有机阳离子(例如，四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子或四甲基鏻离子)，优选锂盐、钠盐、钾盐或铵盐，更优选锂盐或包含锂盐作为主要成分的混合盐，最优选锂盐。

优选的是，本发明的由式(1)表示的化合物中含有的离子性亲水基团的一价反荷阳离子包含锂盐作为主要成分。所述反荷阳离子可以不全为锂盐，不过相对于每一种墨水组合物的全部反荷阳离子，每种墨水组合物的锂离子的浓度优选为50质量%以上，更优选75质量%以上，进而更优选为80质量%以上，特别优选95质量%以上。

在前述比例的条件下，可以包含氢离子、碱金属离子(例如，钠离子和钾离子)、碱土金属离子(例如，镁离子、钾离子等)、季铵离子、季鏻离子或锍离子等作为所述反荷阳离子。

关于着色剂的反荷阳离子的种类和比例，由于日本化学会(The Chemical Societyof Japan)编辑的“The New Experimental Chemical Lecture 9 AnalysisChemistry”(Maruzen on 1977)和日本化学会编辑的“The4th-ed.Experimental ChemistryLecture 15 Analysis”(Maruzen on 1991)描述了分析方法或要素的逐项讨论，因而可根据所述逐项讨论来选择分析方法以进行分析和量化。在这些方法中，通过诸如离子色谱法、原子吸收法和感应耦合等离子光谱分析法(ICP)等分析方法很容易确定分析。

任何方法都可以用作获得本发明的着色剂(包含锂离子作为反荷阳离子)的方法。其实例包括：(1)使用离子交换树脂将反荷阳离子由其他阳离子转换为锂离子的方法，(2)由包含锂离子的体系沉淀析出酸或盐的方法，(3)使用其中反荷阳离子是锂离子的原料和合成中间物来形成着色剂的方法，(4)使用反荷阳离子是锂离子的反应性试剂来转换每种颜色的着色剂的官能团从而引入离子性亲水基团的方法，和(5)合成其中着色剂的离子性亲水基团的反荷阳离子是银离子的化合物，使所述化合物与锂的卤化物溶液反应以除去析出的卤化银，由此使用锂离子作为反荷阳离子的方法。

每种颜色的着色剂中的离子性亲水基团可以是任何离子性解离基团。离子性亲水基团的优选例包括磺基(可以为盐)、羧基(可以为盐)、羟基(可以为盐)、膦酰基(可以为盐)和季铵基、酰基氨磺酰基(可以为盐)、磺酰氨基甲酰基(可以为盐)或磺酰基氨磺酰基(可以为盐)等。

优选磺基、羧基或羟基(包括其盐)。在离子性亲水基团是盐的情况中，反荷阳离子的优选例包括锂、含有锂作为主要成分的碱金属(例如，钠和钾)、铵和有机阳离子(例如，吡啶鎓盐、四甲基铵和胍鎓盐)的混合盐，在所述实例中，反荷阳离子优选是锂或含有锂作为主要成分的碱金属的混合盐，特别优选磺基的锂盐、羧基的锂盐和羟基的锂盐。

(哈米特取代基常数σp值)

下面将描述本说明书中使用的哈米特取代基常数σp值。

为了定量处理取代基对苯衍生物的反应或平衡的影响，L.P.Hammett于1935年提出了经验法则——哈米特法则，该法则直至今天仍被广泛认为是合理的。哈米特方程中需要σp值和σm值作为取代基常数，这些值见于许多普通文献中，并在J.A.Dean的“Lange′s Handbook of Chemistry”,第12版,1979(McGraw-Hill)，或“ChemicalRegion”,特刊，第122卷，第96-103页(Nankodo)中有详述。同时，在本发明中，各取代基由哈米特取代基常数σp限定或描述，这并不意味着要在上述书籍中找到这些取代基或是限于仅仅是具有文献中所述的值的取代基，在即使文献中并未描述所述值时基于哈米特方程测定该值的情况中，甚至包含在前述范围内的取代基也包括在内。本发明的化合物不是苯衍生物，但不论取代位置如何，使用了显示取代基的电子效应的指数以及σp值。在本发明中，σp值将用作前述含义。

同时，在本发明中，当化合物是盐时，所述盐离解为离子以便存在于墨水中，不过为便于描述，使用表述“包含所述盐”。

接下来将描述本发明中的基团或取代基。

卤素原子的实例可包括氟原子、氯原子和溴原子。

在本说明书中，脂肪族基团指的是烷基、具有取代基的烷基、烯基、具有取代基的烯基、炔基、具有取代基的炔基、芳烷基和具有取代基的芳烷基。脂肪族基团可具有支化基团或形成环。所述脂肪族基团优选具有1～20个碳原子，更优选1～16个碳原子。芳烷基和具有取代基的芳烷基的芳基部分优选是苯基或萘基，特别优选苯基。脂肪族基团的实例可包括甲基、乙基、丁基、异丙基、叔丁基、羟基乙基、甲氧基乙基、氰基乙基、三氟甲基、3-磺基丙基、4-磺基丁基、环己基、苄基、2-苯乙基、乙烯基和烯丙基。

在本说明书中，一价芳香基团是指芳基和具有取代基的芳基。所述芳基优选是苯基或萘基，特别优选苯基。一价芳香基团优选具有6～20个碳原子，更优选6～16个碳原子。一价芳香基团的实例包括苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、邻氯苯基和间-(3-磺基丙基氨基)苯基。二价芳香基团是通过使一价芳香基团变为二价而获得的基团，其实例包括亚苯基、对甲基亚苯基、对甲氧基亚苯基、邻氯亚苯基和间-(3-磺基丙基氨基)亚苯基和亚萘基等。

杂环基包括具有取代基的杂环基和未经取代的杂环基。所述杂环可以与脂肪环、芳香环或其他杂环稠合。杂环基团优选为五元或六元杂环基，杂环的杂原子的实例包括N、O和S。取代基的实例包括脂肪族基团、卤素原子、烷基磺酰基和芳基磺酰基、酰基、酰基氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、离子性亲水基团等。杂环基的实例包括2-吡啶基、2-噻吩基、2-噻唑基、2-苯并噻唑基、2-苯并噁唑基和2-呋喃基。二价杂环基是其中由一价杂环移除氢原子而成为结合键(bonding hand)的基团。

氨基甲酰基包括具有取代基的氨基甲酰基和未经取代的氨基甲酰基。取代基的实例包括烷基。氨基甲酰基的实例包括甲基氨基甲酰基和二甲基氨基甲酰基。

烷氧基羰基包括具有取代基的烷氧基羰基和未经取代的烷氧基羰基。所述烷氧基羰基优选是具有2～20个碳原子的烷氧基羰基。取代基的实例包括离子性亲水基团。烷氧基羰基的实例包括甲氧基羰基和乙氧基羰基。

芳氧基羰基包括具有取代基的芳氧基羰基和未经取代的芳氧基羰基。所述芳氧基羰基优选是具有7～20个碳原子的芳氧基羰基。取代基的实例包括离子性亲水基团。芳氧基羰基的实例包括苯氧基羰基。

杂环氧基羰基包括具有取代基的杂环氧基羰基和未经取代的杂环氧基羰基。所述杂环氧基羰基优选是具有2～20个碳原子的杂环氧基羰基。取代基的实例包括离子性亲水基团。杂环氧基羰基的实例包括2-吡啶氧基羰基。酰基包括具有取代基的酰基和未经取代的酰基。所述酰基优选是具有1～20个碳原子的酰基。取代基的实例包括离子性亲水基团。酰基的实例包括乙酰基和苯甲酰基。

烷氧基包括具有取代基的烷氧基和未经取代的烷氧基。所述烷氧基优选是具有1～20个碳原子的烷氧基。取代基的实例包括烷氧基、羟基和离子性亲水基团。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、异丙氧基、甲氧基乙氧基、羟基乙氧基和3-羧基丙氧基。

芳氧基包括具有取代基的芳氧基和未经取代的芳氧基。所述芳氧基优选是具有6～20个碳原子的芳氧基。取代基的实例包括烷氧基和离子性亲水基团。芳氧基的实例包括苯氧基、对甲氧基苯氧基和间甲氧基苯氧基。

杂环氧基包括具有取代基的杂环氧基和未经取代的杂环氧基。所述杂环氧基优选是具有2～20个碳原子的杂环氧基。取代基的实例包括氨基、烷氧基和离子性亲水基团。杂环氧基的实例包括3-吡啶氧基和3-噻吩基氧基。

甲硅烷氧基优选是取代有具有1～20个碳原子的脂肪族基团或芳香族基团的甲硅烷氧基。甲硅烷氧基的实例包括三甲基甲硅烷氧基和二苯基甲基甲硅烷氧基。

酰氧基包括具有取代基的酰氧基和未经取代的酰氧基。所述酰氧基优选是具有1～20个碳原子的酰氧基。取代基的实例包括离子性亲水基团。酰氧基的实例包括乙酰氧基和苯甲酰氧基。

氨基甲酰氧基包括具有取代基的氨基甲酰氧基和未经取代的氨基甲酰氧基。取代基的实例包括烷基。氨基甲酰氧基的实例包括N-甲基氨基甲酰氧基。

烷氧基羰基氧基包括具有取代基的烷氧基羰基氧基和未经取代的烷氧基羰基氧基。所述烷氧基羰基氧基优选是具有2～20个碳原子的烷氧基羰基氧基。烷氧基羰基氧基的实例包括甲氧基羰基氧基和异丙氧基羰基氧基。

芳氧基羰基氧基包括具有取代基的芳氧基羰基氧基和未经取代的芳氧基羰基氧基。所述芳氧基羰基氧基优选是具有7～20个碳原子的芳氧基羰基氧基。芳氧基羰基氧基的实例包括苯氧基羰基氧基。

氨基包括取代有烷基、芳基或杂环基的氨基，所述烷基、芳基和杂环基也可具有取代基。烷基氨基优选是具有1～20个碳原子的烷基氨基。取代基的实例包括离子性亲水基团。烷基氨基的实例包括甲基氨基和二乙基氨基。芳基氨基包括具有取代基的芳基氨基和未经取代的芳基氨基，以及苯氨基。所述芳基氨基优选是具有6～20个碳原子的芳基氨基。取代基的实例包括卤素原子和离子性亲水基团。芳基氨基的实例包括苯基和2-氯苯基氨基。

杂环氨基包括具有取代基的杂环氨基和未经取代的杂环氨基。所述杂环氨基优选是具有2～20个碳原子的杂环氨基。取代基的实例包括烷基、卤素原子和离子性亲水基团。

酰基氨基包括具有取代基的酰基氨基和未经取代的酰基氨基。所述酰基氨基优选是具有2～20个碳原子的酰基氨基。取代基的实例包括离子性亲水基团。酰基氨基的实例包括乙酰基氨基、丙酰基氨基、苯甲酰基氨基、N-苯基乙酰基氨基和3,5-二磺基苯甲酰基氨基。

脲基包括具有取代基的脲基和未经取代的脲基。所述脲基优选是具有1～20个碳原子的脲基。取代基的实例包括烷基和芳基。脲基的实例包括3-甲基脲基、3,3-二甲基脲基和3-苯基脲基。

氨磺酰氨基包括具有取代基的氨磺酰氨基和未经取代的氨磺酰氨基。取代基的实例包括烷基。氨磺酰氨基的实例包括N,N-二丙基氨磺酰氨基。

烷氧基羰基氨基包括具有取代基的烷氧基羰基氨基和未经取代的烷氧基羰基氨基。所述烷氧基羰基氨基优选是具有2～20个碳原子的烷氧基羰基氨基。取代基的实例包括离子性亲水基团。烷氧基羰基氨基的实例包括乙氧基羰基氨基。

芳氧基羰基氨基包括具有取代基的芳氧基羰基氨基和未经取代的芳氧基羰基氨基。所述芳氧基羰基氨基优选是具有7～20个碳原子的芳氧基羰基氨基。取代基的实例包括离子性亲水基团。芳氧基羰基氨基的实例包括苯氧基羰基氨基。

烷基磺酰氨基和芳基磺酰氨基包括具有取代基的烷基磺酰氨基和芳基磺酰氨基，和未经取代的烷基磺酰氨基和芳基磺酰氨基。所述磺酰氨基优选是具有1～20个碳原子的磺酰氨基。磺酰氨基的实例甲基磺酰氨基、N-苯基甲磺酰氨基、苯基磺酰氨基和3-羧基苯基磺酰氨基。

杂环磺酰氨基包括具有取代基的杂环磺酰氨基和未经取代的杂环磺酰氨基。所述杂环磺酰氨基优选是具有1～12个碳原子的杂环磺酰氨基。取代基的实例包括离子性亲水基团。杂环磺酰氨基的实例包括2-噻吩磺酰氨基和3-吡啶磺酰氨基。

杂环磺酰基包括具有取代基的杂环磺酰基和未经取代的杂环磺酰基。所述杂环磺酰基优选是具有1～20个碳原子的杂环磺酰基。取代基的实例包括离子性亲水基团。杂环磺酰基的实例包括2-噻吩磺酰基和3-吡啶磺酰基。

杂环亚磺酰基包括具有取代基的杂环亚磺酰基和未经取代的杂环亚磺酰基。所述杂环亚磺酰基优选是具有1～20个碳原子的杂环亚磺酰基。取代基的实例包括离子性亲水基团。杂环亚磺酰基的实例包括4-吡啶亚磺酰基。

烷基硫基、芳基硫基和杂环硫基包括具有取代基的烷基硫基、芳基硫基和杂环硫基，和未经取代的烷基硫基、芳基硫基和杂环硫基。所述烷基硫基、芳基硫基和杂环硫基是具有1～20个碳原子的基团。取代基的实例包括离子性亲水基团。烷基硫基、芳基硫基和杂环硫基的实例包括甲基硫基、苯基硫基和2-吡啶基硫基。

烷基磺酰基和芳基磺酰基包括具有取代基的烷基磺酰基和芳基磺酰基，和未经取代的烷基磺酰基和芳基磺酰基。烷基磺酰基和芳基磺酰基的实例分别包括甲磺酰基和苯磺酰基。

氨磺酰基包括具有取代基的氨磺酰基和未经取代的氨磺酰基。取代基的实例包括烷基。氨磺酰基的实例包括二甲基氨磺酰基和二(2-羟基乙基)氨磺酰基。

此外，本发明中的取代基指的是可取代的基团，其实例可包括脂肪族基团、芳基、杂环基、酰基、酰氧基、酰基氨基、脂肪族氧基、芳氧基、杂环氧基、脂肪族氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、氨基甲酰基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、脂肪族磺酰氧基、芳基磺酰氧基、杂环磺酰氧基、氨磺酰基、脂肪族磺酰氨基、芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、氨基、脂肪族氨基、芳基氨基、杂环氨基、脂肪族氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、杂环氧基羰基氨基、脂肪族亚磺酰基、芳基亚磺酰基、脂肪族硫基、芳基硫基、羟基、氰基、磺基、羧基、脂肪族氧基氨基、芳氧基氨基、氨基甲酰基氨基、氨磺酰氨基、卤素原子、氨磺酰氨基甲酰基、氨基甲酰基氨磺酰基、二脂肪族氧基膦酰基、二芳氧基膦酰基以及离子性亲水基团(例如，羧基、磺基、膦酰基和季铵基团)等。所述取代基可具有另外的取代基，另外的取代基的实例可包括选自如上所述的取代基的组。

下面，将描述本发明的墨水组合物。

本发明的墨水组合物是含有至少两种水溶性长波长染料(其在水性溶剂中的吸收光谱的最大波长为550nm～700nm)的墨水组合物，其中，至少一种水溶性长波长染料是由下式(1)表示的偶氮化合物的第一长波长染料(下面，在一些情况中将式(1)表示的染料称为“偶氮染料”)，至少一种水溶性长波长染料是与所述第一水溶性长波长染料不同的第二水溶性长波长染料，并且所述第二水溶性长波长染料是每个分子中具有2～4个相互共轭的偶氮基团的化合物。

关于本发明的第一水溶性长波长染料和第二水溶性长波长染料是水溶性的，并且在水性溶剂中的吸收光谱的最大波长为550nm～700nm。关于本发明的第一水溶性长波长染料和第二水溶性长波长染料的吸收光谱的谱带半宽优选为100nm以上，更优选为120nm～500nm，进而更优选为120nm～350nm。

使用单一化合物测定所述第一水溶性长波长染料和第二水溶性长波长染料的吸收光谱。也就意味着，在水性溶剂中测定第一水溶性长波长染料和第二水溶性长波长染料的光谱时，由一个化合物而非由多个化合物的组合来获得诸如所需的吸收极大值和谱带半宽等性质。如本文所用，水性溶剂是指仅由水构成的溶解或分散染料的介质。此外，吸收光谱指的是以采用常用的1-cm池的分光光度计所测定的光谱。这对以下所述的水溶性短波长染料S也同样适用。

另外，本发明的实施例中使用的水溶性短波长染料S是在水性溶剂中的吸收光谱的最大波长(吸收极大值：λmax)为440nm～540nm，且谱带半宽为90nm～200nm的染料。使用单一化合物测定水溶性短波长染料S的吸收光谱。也就意味着，在水性溶剂中测定水溶性短波长染料S时，由单一化合物而非由多个化合物的组合来获得诸如所需的吸收极大值和谱带半宽等性质。

所述墨水组合物含有式(1)表示的第一水溶性长波长染料，以及至少一种第二水溶性长波长染料，因此可以提供在高浓度区域至低浓度区域的范围内具有优异的灰平衡的墨水组合物。尽管原因尚不清楚，不过假定如下：所述墨水组合物中含有式(1)表示的第一水溶性长波长染料和至少一种第二水溶性长波长染料，而且第一及第二水溶性长波长染料相互作用，以致即使在低浓度区域中也几乎不会出现对于图像接收层的渗透性的极端差异。

式(1)

(在式(1)中，A表示具有取代基或未经取代的芳基或者具有取代基或未经取代的含氮五元杂环基团。G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基。Y₂、Y₃和Y₄各自独立地表示氢原子或一价取代基，Y₂、Y₃和Y₄能够相互结合以形成环。而且Y₂、Y₃和Y₄的全部不同时表示氢原子。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

[式(1)表示的染料]

用于本发明的墨水组合物的偶氮染料由式(1)表示。下面，将描述式(1)表示的偶氮染料(黑色染料)(下文中称为“式(1)表示的偶氮化合物”)。

式(1)：

式(1)中，G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基，在氨基甲酰基具有取代基的情况中，取代基的实例包括烷基(甲基和乙基)，和芳基(苯基)。

Y₂、Y₃和Y₄各自独立地表示氢原子或一价取代基。Y₂、Y₃和Y₄中的至少一个表示取代基。在Y₂、Y₃和Y₄表示取代基的情况中，取代基的实例各自独立地包括上述的取代基群J。

式(1)中，Y₂、Y₃和Y₄各自独立地优选表示氢原子、离子性亲水基团、具有取代基或未经取代的氨基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基、具有取代基或未经取代的氨磺酰基、具有取代基或未经取代的烷基磺酰氨基、具有取代基或未经取代的芳基磺酰氨基、具有取代基或未经取代的酰基氨基中的任一个。对于具有取代基或未经取代的氨基，优选杂环氨基。

更优选地，Y₂、Y₃和Y₄各自独立地表示氢原子、离子性亲水基团、具有取代基或未经取代的杂环氨基、具有取代基或未经取代的烷基磺酰氨基、具有取代基或未经取代的芳基磺酰氨基和具有取代基或未经取代的酰基氨基中的任一个，特别优选氢原子、具有取代基或未经取代的杂环氨基、具有取代基或未经取代的芳基磺酰氨基和具有取代基或未经取代的酰基氨基中的任一个。

在Y₂、Y₃和Y₄表示的杂环氨基、氨磺酰基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基或酰基氨基具有取代基的情况中，更优选的是，所述取代基各自独立地表示离子性亲水基团(例如，-CO₂M、-SO₃M：M是一价反荷阳离子)。

Y₂、Y₃和Y₄可具有另外的取代基，另外的取代基的实例可优选包括羟基、可具有离子性亲水基团的具有取代基或未经取代的氨基或芳基、可具有离子性亲水基团的杂环基团，并优选具有取代基或未经取代的氨基。具有取代基的氨基的取代基优选是例如具有取代基或未经取代的烷基、具有取代基或未经取代的芳基或者具有取代基或未经取代的杂环基，更优选取代有离子性亲水基团的烷基或取代有离子性亲水基团的芳基。

杂环氨基优选是具有取代基或未经取代的三嗪基氨基，更优选具有取代基的三嗪基氨基。

三嗪基氨基具有的取代基优选是具有取代基或未经取代的氨基，特别优选具有取代基或未经取代的氨基。

作为具有取代基的氨基的取代基，适宜使用前述的实例。此处，取代有离子性亲水基团的烷基中的烷基优选是甲基、乙基或正丙基，更优选乙基。取代有离子性亲水基团的芳基中的芳基优选是苯基。

酰基氨基优选是烷基羰基氨基、具有离子性亲水基团作为取代基的烷基羰基氨基、或具有离子性亲水基团作为取代基的芳基羰基氨基。烷基羰基氨基中的烷基优选是甲基、乙基或正丙基，更优选乙基。芳基羰基酰基中的芳基优选是苯基。

Y₂、Y₃和Y₄的全部不同时表示氢原子。Y₂、Y₃和Y₄能够相互结合以形成环，Y₂、Y₃和Y₄能够相互结合而形成的环可以是例如苯环或萘环，优选苯环。

在Y₂、Y₃和Y₄中，优选的是，Y₃表示取代基，更优选的是Y₂和Y₄表示氢原子而Y₃表示取代基。

特别是，最优选Y₂和Y₄表示氢原子且Y₃是以具有取代基或未经取代的氨基作为取代基的杂环氨基、具有离子性亲水基团作为取代基的芳基磺酰氨基、或具有离子性亲水基团作为取代基的酰基氨基。

Y₂、Y₃和Y₄表示的取代基可更具体为以下取代基(A1)。

(取代基(A1)中，*表示与Y₂～Y₄的结合键。L₁表示单键、羰基或磺酰基。R₁表示具有取代基或未经取代的烷基、具有取代基或未经取代的芳基、或具有取代基或未经取代的杂环基。)

R₁优选是具有取代基或未经取代的烷基、具有取代基或未经取代的芳基或具有取代基或未经取代的杂环基，在R₁具有取代基的情况中，所述取代基可以为离子性亲水基团、芳基氨基或烷基氨基。

取代基(A1)优选是以下取代基(A2)或取代基(A3)。

(取代基(A2)和(A3)中，*表示与Y₂～Y₄的结合键。L₂表示羰基或磺酰基。R_A2表示具有取代基或未经取代的烷基、或具有取代基或未经取代的芳基。R_A3表示具有取代基或未经取代的杂环基。)

R_A2表示具有取代基或未经取代的烷基、或具有取代基或未经取代的芳基，优选为烷基。在R_A2具有取代基的情况中，所述取代基优选为离子性亲水基团。

L₂优选为羰基。

R_A3表示具有取代基或未经取代的杂环基，在R_A3具有取代基的情况中，所述取代基优选为烷基氨基或芳基氨基，更优选烷基氨基或芳基氨基，所述基团还可具有取代基，并优选取代有离子性亲水基团。

取代基(A3)优选是以下取代基(A4)。

(取代基(A4)中，*表示与Y₂～Y₄的结合键。R_A4各自独立地表示具有取代基或未经取代的烷基、或具有取代基或未经取代的芳基。)

R_A4各自独立地表示具有取代基或未经取代的烷基、或具有取代基或未经取代的芳基，在R_A4具有取代基的情况中，所述取代基优选为离子性亲水基团。

取代基(A1)～(A4)中的烷基、芳基、杂环基、烷基氨基、芳基氨基和离子性亲水基团的实例与Y₂、Y₃和Y₄中的那些相同。

下面将描述取代基(A1)～(A4)的具体实例，不过并不限于此。*表示与Y₂～Y₄的结合键。

A表示具有取代基或未经取代的芳基或者具有取代基或未经取代的含氮五元杂环基。所述芳基包括具有取代基或未经取代的芳基。更具体而言，所述芳基可以是具有取代基群J的芳基。

由A表示的芳基优选是具有6～30个碳原子的具有取代基或未经取代的芳基，更优选是具有取代基或未经取代的苯基，或具有取代基或未经取代的苯基。取代基的实例可包括前述的取代基群J的部分中所述的基团，优选离子性亲水基团或哈米特σp值为0.3以上的吸电子基团。

A表示的含氮的杂环基团包括具有取代基或未经取代的含氮杂环基。A表示的杂环基团优选是由具有取代基或未经取代的五元芳香族或非芳香族杂环化合物移除一个氢原子后获得的一价基团，更优选具有2～4个碳原子的五元芳香族杂环基团。取代基的实例可包括前述的取代基群J的部分中所述的基团。含氮的五元杂环基团可以是吡咯环、吡唑环、咪唑环、三唑环、噻唑环、异噻唑环或噻二唑环，条件是取代的位置不受限制。

A优选是具有取代基的芳基，更优选是具有离子性亲水基团或哈米特σp值为0.3以上的吸电子基团的芳基，进而更优选具有离子性亲水基团或哈米特σp值为0.3以上的吸电子基团的苯基。

式(1)中的离子性亲水基团优选是-SO₃M₁或-CO₂M₁，更优选-SO₃M₁，特别优选-SO₃Li。

M₁和M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子，所述一价反荷阳离子可以是例如铵离子、碱金属离子(例如，锂离子、钠离子或钾离子)或有机阳离子(例如，四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子或四甲基鏻)。除了锂离子之外的其他反荷阳离子优选是钾离子或钠离子，更优选钠离子。

形成的盐优选是锂盐、钠盐、钾盐或铵盐，更优选锂盐或含有锂盐作为主要成分的混合盐，最优选锂盐。

在式(1)表示的偶氮化合物是混合盐的情况中，考虑到在水中的溶解性、水性溶液的粘度、表面张力和高浓度水性溶液的保存稳定性时，所述盐优选是锂盐与钠盐的混合盐，并且可以是多个M中的一部分表示锂离子而其余的M表示钠离子的方案，或是式(1)中的全部M表示锂离子的染料与式(1)中的全部M表示钠离子的染料混合的方案。

在M是锂盐与钠盐的混合盐的情况中，锂盐与钠盐的摩尔比(Li:Na)优选为99:1～25:75，特别优选为99:1～50:50，更优选为99:1～55:45，特别最优选为99:1～65:35。在前述范围内，由于在水中的溶解性和溶解速率良好，因此易于调节高浓度水性溶液的粘度和表面张力，高浓度水性溶液的保存稳定性变得优异，容易进行对例如水溶性墨水组合物，特别是喷墨用水溶性墨水的墨水组合物的构成需求的处理设计，因此，表现出可提供满足喷墨用水溶性墨水所需的高性能的优异原料(高浓度水性溶液和墨水组合物)的效果。

通过离子色谱分析来测定混合盐的阳离子的比例。

式(1)表示的化合物的特别优选的组合包括下列(a)至(e)。

(a)G表示氮原子或-C(R₂)=，优选为-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基，优选氨基甲酰基(-CONH₂基团)或氰基，更优选氰基。

(b)A优选是具有取代基的芳基，更优选是具有离子性亲水基团或哈米特σp值为0.3以上的吸电子基团的芳基，进而更优选具有两个离子性亲水基团的苯基。

(c)Y₂、Y₃和Y₄各自独立地优选表示氢原子、具有取代基或未经取代的杂环氨基、离子性亲水基团、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基、具有取代基或未经取代的氨磺酰基、具有取代基或未经取代的烷基磺酰氨基、具有取代基或未经取代的芳基磺酰氨基和具有取代基或未经取代的酰基氨基中的任一个，更优选氢原子、以具有取代基或未经取代的氨基作为取代基的杂环氨基、离子性亲水基团、具有取代基或未经取代的烷基磺酰氨基、具有取代基或未经取代的芳基磺酰氨基和具有取代基或未经取代的酰基氨基中的任一个，特别优选氢原子、以具有取代基或未经取代的氨基作为取代基的杂环氨基、具有离子性亲水基团作为取代基的芳基磺酰氨基和具有离子性亲水基团作为取代基的酰基氨基中的任一个。酰基氨基优选是烷基羰基酰基、具有离子性亲水基团作为取代基的烷基羰基酰基、和具有离子性亲水基团作为取代基的芳基羰基酰基。烷基羰基酰基中的烷基优选是甲基、乙基或正丙基，更优选乙基。芳基羰基酰基中的芳基优选是苯基。

最优选的是，Y₂和Y₄表示氢原子且Y₃是以具有取代基或未经取代的氨基作为取代基的杂环氨基、具有离子性亲水基团作为取代基的芳基磺酰氨基、或具有离子性亲水基团作为取代基的酰基氨基。

离子性亲水基团优选是-SO₃M₁或-CO₂M₁，更优选-SO₃M₁，特别优选-SO₃Li。

M₁和M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子，所述一价反荷阳离子可以是例如铵离子、碱金属离子(例如，锂离子、钠离子或钾离子)或有机阳离子(例如，四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子或四甲基鏻)，优选是锂盐、钠盐、钾盐或铵盐，更优选锂盐或含有锂盐作为主要成分的混合盐，最优选锂盐。

该结构的优选因素可通过以下事实来举例说明：可以电子地、立体地赋予偶氮着色剂结构，其中，提高了式(1)的偶氮化合物的水溶解性，并且使良好的色彩和染色强度与较高的保存稳定性彼此相容。

结果，提高了水性溶液的保存稳定性，相当显著地增强了墨水的性能要求(光坚牢性、热稳定性、湿热稳定性、耐水性、耐气性和/或耐溶剂性)，因而其是优选实例。

此外，式(1)表示的化合物优选是由下式(2-1)表示的化合物。

下面，将详细描述由式(2-1)表示的化合物或其盐。

式(2-1):

(在式(2-1)中，G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基。R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄各自独立地表示氢原子或一价取代基。A表示具有取代基或未经取代的芳基或具有取代基或未经取代的含氮五元杂环基团。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

式(2-1)中的G、A、R₂和M的实例各自独立地具有与式(1)中的G、A、R₂和M的实例相同的含义，其优选例也相同。

式(2-1)中，由R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄中的每一个表示的各个一价取代基可独立地由取代基群A’举例说明，并优选是具有取代基或未经取代的烷基、具有取代基或未经取代的芳基、或具有取代基或未经取代的杂环基，更优选取代有离子性亲水基团的烷基(可以为具有1～10个碳原子的烷基，优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，更优选甲基、乙基或正丙基，进而更优选正丙基)、或取代有离子性亲水基团的芳基(可以为具有6～20个碳原子的芳基，优选苯基或萘基，更优选苯基)。

此外，式(1)或(2-1)表示的化合物优选是由下式(3-1)表示的化合物。

下面，将详细描述式(3-1)表示的化合物或其盐。

式(3-1)：

式(3-1)中的G、R₂、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄和M各自独立地具有与式(2-1)中的G、R₂、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

式(3-1)中，X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自独立地表示氢原子或一价取代基。在X₁、X₂、X₃、X₄和X₅表示取代基的情况中，所述取代基可以是前述的取代基群J。

X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自独立地优选表示氢原子、离子性亲水基团、氰基、具有取代基或未经取代的烷基磺酰基、具有取代基或未经取代的芳基磺酰基、硝基、具有取代基或未经取代的烷氧基羰基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基、或具有取代基或未经取代的氨磺酰基，更优选氢原子、离子性亲水基团、氰基、甲磺酰基、苯磺酰基、硝基、甲氧基羰基或氨基甲酰基，特别优选氢原子、离子性亲水基团或氰基。

式(3-1)中，X₂和X₄各自独立地优选表示氢原子或离子性亲水基团。X₁、X₃和X₅各自独立地优选表示氢原子或取代基群J中的任一个，而且X₁、X₃和X₅中的至少一个优选表示哈米特σp值为0.3以上的吸电子基团。所述吸电子基团具有的哈米特取代基常数σp值的上限为1.0以下。

如果X₁、X₃和X₅中的至少一个是具有上述范围内的σp值的吸电子基团，则可以调整偶氮化合物的色彩并改进光坚牢性和臭氧气体坚牢性，由此可用于喷墨记录用黑色墨水所用的水溶性染料。

具有0.3以上的σp值的吸电子基团的具体实例可包括酰基、酰氧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、硝基、二烷基膦基、二芳基膦基、二芳基膦酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺酰氧基、酰基硫基、氨磺酰基、硫氰酸酯基、硫基羰基、卤化烷基、卤化烷氧基、卤化芳氧基、卤化烷基氨基、卤化烷基硫基、取代有σp值为0.3以上的其他吸电子基团的芳基、硝基、杂环基、卤素原子、偶氮基或硒氰酸酯基。所述吸电子基团优选是氰基、甲磺酰基、苯磺酰基、甲氧基羰基、氨基甲酰基或硝基，更优选氰基、甲磺酰基或硝基。

考虑到色彩、着色强度和较高的保存稳定性时，在上述的物质中，X₂和X₄中的至少一个优选是离子性亲水基团，优选的是，X₁、X₃和X₅是氢原子或σp值为0.3以上的吸电子基团，更优选X₁、X₃和X₅是氢原子且X₂和X₄是离子性亲水基团。所述离子性亲水基团优选是-SO₃M₁或-CO₂M₁(M₁表示氢原子或一价反荷阳离子)，更优选-CO₂M₁，特别优选-CO₂Li。

式(3-1)表示的化合物的特别优选的组合包括下列(a)～(e)。

(a)X₂和X₄各自独立地优选表示氢原子或离子性亲水基团，X₁、X₃和X₅中的至少一个优选表示哈米特σp值为0.3以上的吸电子基团，其是氰基、甲磺酰基、苯磺酰基、甲氧基羰基、氨基甲酰基或硝基，更优选氰基、甲磺酰基、或硝基，进而更优选氰基，特别优选的是X₁、X₂、X₃和X₄是氢原子而X₅是氰基。

(b)G表示氮原子或-C(R₂)=，优选为-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基，优选氨基甲酰基(-CONH₂基团)或氰基，更优选氰基。

(c)由R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄表示的一价取代基可由取代基群A’例示，并优选是具有取代基或未经取代的烷基、具有取代基或未经取代的芳基、或具有取代基或未经取代的杂环基，更优选取代有离子性亲水基团的烷基或取代有离子性亲水基团的芳基。

(d)所述离子性亲水基团优选是-SO₃M₁或-CO₂M₁，更优选-SO₃M₁，特别优选-SO₃Li。

(e)M₁和M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子，所述一价反荷阳离子可以是例如铵离子、碱金属离子(例如，锂离子、钠离子或钾离子)或有机阳离子(例如，四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子或四甲基鏻)，优选是锂盐、钠盐、钾盐或铵盐，更优选锂盐或含有锂盐作为主要成分的混合盐，最优选锂盐。

该结构的优选因素可通过下述事实得以例示：即，显著地提高了式(3-1)的偶氮化合物的水溶解性和水性溶液中的偶氮染料的结合，特别是，提高了在水性溶液中的保存稳定性。

结果，实现了长期的保存稳定性，相当显著地增强了墨水的性能要求(光坚牢性、热稳定性、湿热稳定性、耐水性、耐气性和/或耐溶剂性)，因而其是优选实例。

优选的是，式(1)、(2-1)或(3-1)表示的化合物是由下式(4-1)表示的化合物。

下面，将详细描述由式(4-1)表示的化合物或其盐。

式(4-1)：

式(4-1)中的R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄和M各自独立地具有与式(2-1)中的R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

式(4-1)中的X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自具有与式(3-1)中的X₁、X₂、X₃、X₄和X₅的实例相同的含义，且其优选例也相同。

该结构的优选因素在于式(1)中含有G的环不是含氮五元杂环，而是噻吩环，改进了使用本发明的墨水组合物的印刷物的图像坚牢性的保存性(例如，臭氧气体坚牢性和光坚牢性)，在较高的水平上呈现了变色(颜色的变化)和脱色(褪色)，而且提高了对要求变色和脱色的变化较小的灰色至黑色墨水的适应性。

优选地，由式(1)、(2-1)、(3-1)或(4-1)表示的化合物是由以下式(5)表示的化合物。

下面，将详细描述由式(5)表示的化合物或其盐。

式(5)：

(式(5)中，M₁、M₂、M₃、M₄和M₅各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子，在M₁、M₂、M₃、M₄和M₅表示一价反荷阳离子的情况中，M₁、M₂、M₃、M₄和M₅表示锂离子、钠离子、钾离子或铵离子。)

优选的是，由式(1)表示的化合物是由下式(2-2)表示的化合物。

下面，将详细描述由式(2-2)表示的化合物或其盐。

式(2-2)

(式(2-2)中，G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基。R₃表示一价取代基。A表示具有取代基或未经取代的芳基，或具有取代基或未经取代的含氮五元杂环基。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

式(2-2)中的A、G、R₂和M各自独立地具有与式(1)中的A、G、R₂和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

式(2-2)中，由R₃表示的一价取代基可以由取代基群A’例示，其优选为具有取代基或未经取代的烷基、具有取代基或未经取代的芳基、或具有取代基或未经取代的杂环基，更优选取代有离子性亲水基团的烷基或芳基，特别优选取代有离子性亲水基团的烷基。

在取代有离子性亲水基团的烷基中，所述烷基优选是甲基、乙基、或正丙基，且特别优选乙基。所述离子性亲水基团优选是-SO₃M₁或-CO₂M₁(M₁表示氢原子或一价反荷阳离子)，更优选-CO₂M₁，特别优选-CO₂Li。

优选的是，由式(1)或(2-2)表示的化合物是由下式(3-2)表示的化合物。

下面，将详细描述由式(3-2)表示的化合物或其盐。

式(3-2)

(式(3-2)中，G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基。R₃表示一价取代基。X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自独立地表示氢原子或一价取代基。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

式(3-2)中的G、R₂、R₃和M各自独立地具有与式(2-2)中的G、R₂、R₃和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

在式(3-2)中，X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自独立地表示氢原子或一价取代基。在X₁、X₂、X₃、X₄和X₅表示取代基的情况中，所述取代基可以为前述的取代基群J。

X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自独立地优选表示氢原子、离子性亲水基团、氰基、具有取代基或未经取代的烷基磺酰基、具有取代基或未经取代的芳基磺酰基、硝基、具有取代基或未经取代的烷氧基羰基、具有取代基或未经取代的氨甲酰基、或具有取代基或未经取代的氨磺酰基，更优选氢原子、离子性亲水基团、氰基、甲磺酰基、苯磺酰基、硝基、甲氧基羰基或氨基甲酰基，特别优选氢原子、离子性亲水基团(优选-SO₃M₁或-CO₂M₁，更优选-CO₂M₁，特别优选-CO₂Li)或氰基。

在式(3-2)中，优选的是X₂和X₄各自独立地表示氢原子或离子性亲水基团。X₁、X₃和X₅各自独立地优选表示氢原子或取代基群J中的任一个，X₁、X₃和X₅中的至少一个优选表示哈米特数σp值为0.3以上的吸电子基团。所述吸电子基团具有的哈米特取代基常数σp值的上限为1.0以下。

考虑到色彩、着色强度和水溶性的保存稳定性时，在上述的物质中，X₂和X₄中的至少一个优选是离子性亲水基团，优选的是，X₁、X₃和X₅是氢原子或σp值为0.3以上的吸电子基团，更优选X₁、X₃和X₅是氢原子且X₂和X₄是离子性亲水基团。所述离子性亲水基团优选是-SO₃M₁或-CO₂M₁(M₁表示氢原子或一价反荷阳离子)，更优选-CO₂M₁，特别优选-CO₂Li。

式(3-2)表示的化合物的特别优选的组合包括下列(a)～(d)。

(a)X₂和X₄中的至少一个优选是离子性亲水基团，优选的是，X₁、X₃和X₅是氢原子或σp值为0.3以上的吸电子基团，更优选X₁、X₃和X₅是氢原子且X₂和X₄是离子性亲水基团。

(b)R₃表示的一价取代基可由取代基群A’例示，并优选是具有取代基或未经取代的烷基、具有取代基或未经取代的芳基或杂环基，更优选取代有离子性亲水基团的烷基或芳基。

(c)所述离子性亲水基团优选是-SO₃M₁或-CO₂M₁，更优选-CO₂M₁，特别优选-CO₂Li。

(d)M₁和M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子，所述一价反荷阳离子可以是例如铵离子、碱金属离子(例如，锂离子、钠离子或钾离子)或有机阳离子(例如，四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子或四甲基鏻)，优选是锂盐、钠盐、钾盐或铵盐，更优选锂盐或含有锂盐作为主要成分的混合盐，最优选锂盐。

该结构的优选因素可通过以下事实得以例示：可以电子地、立体地赋予偶氮着色剂结构，其中，可以提高式(3-2)的偶氮化合物的水溶解性，并且使良好的色彩和着色强度与较高的保存稳定性彼此相容。

优选的是，式(1)、(2-2)或(3-2)表示的化合物是由下式(4-2)表示的化合物。

下面，将详细描述由式(4-2)表示的化合物或其盐。

式(4-2)

(式(4-2)中，R₃表示一价取代基。X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自独立地表示氢原子或一价取代基。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

式(4-2)中的R₃和M各自具有与式(2-2)中的R₃和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

式(4-2)中的X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自具有与式(3-2)中的X₁、X₂、X₃、X₄和X₅的实例相同的含义，且其优选例也相同。

由式(4)表示的化合物的特别优选的组合包括下列(a)～(d)。

(a)式(1)中，A是具有取代基的芳基，更优选具有离子性亲水基团或哈米特σp值为0.3以上的吸电子基团的芳基，进而更优选具有两个离子性亲水基团的苯基。

(b)R₃表示的一价取代基可由取代基群A’例示，并优选是具有取代基或未经取代的烷基、具有取代基或未经取代的芳基或杂环基，更优选取代有离子性亲水基团的烷基或芳基，特别优选取代有离子性亲水基团的烷基(优选甲基、乙基或正丙基，特别优选正丙基)。

(d)M₁和M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子，所述一价反荷阳离子可以是例如铵离子、碱金属离子(例如，锂离子、钠离子或钾离子)或有机阳离子(例如，四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子或四甲基鏻)。所形成的盐优选是锂盐、钠盐、钾盐或铵盐，更优选锂盐或含有锂盐作为主要成分的混合盐，最优选锂盐。

优选的是，由式(1)、(2-2)、(3-2)或(4-2)表示的化合物是由以下式(5-2)表示的化合物。

式(5-2)

(M₂各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子，在M₂表示一价反荷阳离子的情况中，M₂表示锂离子、钠离子、钾离子或铵离子。)

式(5-2)中的M₂各具有与式(2-2)中的M₂的实例相同的含义，且其优选例也相同。

此外，本发明涉及由式(1)表示的偶氮化合物，而使用本发明的偶氮化合物作为着色剂的水性溶液和水溶性墨水组合物是指含有诸如染料或颜料等着色材料及其分散剂(溶剂等)的组合物，特别是，所述组合物可适宜用于形成图像。

此外，由式(1)表示的化合物优选是由下式(1-3)表示的化合物。

下面，将详细描述由式(1-3)表示的化合物或其盐。

式(1-3)

式(1-3)中的G、R₂、Y₂、Y₃、Y₄和M各自独立地具有与式(1)中的G、R₂、Y₂、Y₃、Y₄和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

在式(1-3)中，X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆和X₇各自独立地表示氢原子或一价取代基。在X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆和X₇表示一价取代基的情况中，所述取代基可以是前述的取代基群J。

X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆和X₇各自独立地优选表示氢原子、离子性亲水基团、氰基、具有取代基或未经取代的烷基磺酰基、具有取代基或未经取代的芳基磺酰基、硝基、具有取代基或未经取代的烷氧基羰基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基、或具有取代基或未经取代的氨磺酰基，更优选氢原子、离子性亲水基团、氰基、甲磺酰基、苯磺酰基、硝基、甲氧基羰基或氨基甲酰基、特别优选离子性亲水基团或氰基。

在式(1-3)中，X₁、X₃、X₅和X₇各自独立地优选表示氢原子和取代基群J中的任一个，X₂、X₄和X₆中的至少一个优选表示哈米特数σp值为0.3以上的吸电子基团。

如果X₂、X₄和X₆中的至少一个是具有上述范围内的σp值的吸电子基团，则可以调整偶氮化合物的色彩并改进光坚牢性和臭氧气体坚牢性，由此可用于喷墨记录用黑色墨水所用的水溶性染料。

X₂、X₄和X₆各自独立地优选表示氢原子、离子性亲水基团、氰基、具有取代基或未经取代的烷基磺酰基、具有取代基或未经取代的芳基磺酰基、硝基、具有取代基或未经取代的烷氧基羰基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基、或具有取代基或未经取代的氨磺酰基，更优选氢原子、离子性亲水基团、氰基、甲磺酰基、苯磺酰基、硝基、甲氧基羰基或氨基甲酰基，特别优选氢原子、离子性亲水基团或氰基。

此外，X₂、X₄和X₆中的至少一个优选为σp值为0.3以上的吸电子基团，更优选的是所述吸电子基团具有的哈米特取代基常数σp值的上限为1.0以下，X₂和X₆是离子性羟基，X₄表示σp值为0.3以上的吸电子基团。

考虑到色彩、着色强度和水溶性的保存稳定性时，在上述的物质中，X₂、X₄和X₆中的至少一个优选是离子性亲水基团，优选的是，X₂、X₄和X₆中的至少一个是σp值为0.3以上的吸电子基团，且更优选的是，X₃是σp值为0.3以上的吸电子基团，X₂和X₆是离子性亲水基团。所述离子性亲水基团优选是-SO₃M₁或-CO₂M₁(M₁表示氢原子或一价反荷阳离子)，更优选-SO₃M₁，特别优选-SO₃Li。

式(1-3)表示的化合物的特别优选的组合包括下列(a)～(e)。

(b)Y₂、Y₃和Y₄各自独立地优选表示氢原子、具有取代基或未经取代的杂环氨基、离子性亲水基团、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基、具有取代基或未经取代的氨磺酰基、具有取代基或未经取代的烷基磺酰氨基、具有取代基或未经取代的芳基磺酰氨基、和具有取代基或未经取代的酰基氨基中的任一个，更优选氢原子、以具有取代基或未经取代的氨基作为取代基的杂环氨基、离子性亲水基团、具有取代基或未经取代的烷基磺酰氨基、具有取代基或未经取代的芳基磺酰氨基、和具有取代基或未经取代的酰基氨基中的任一个，特别优选氢原子、以具有取代基或未经取代的氨基作为取代基的杂环氨基、具有离子性亲水基团作为取代基的芳基磺酰氨基和具有离子性亲水基团作为取代基的酰基氨基中的任一个。所述酰基氨基优选是烷基羰基氨基、具有离子性亲水基团作为取代基的烷基羰基氨基、或具有离子性亲水基团作为取代基的芳基羰基氨基。在烷基羰基酰基中，所述烷基优选是甲基、以乙基或正丙基，更优选乙基。在芳基羰基酰基中，所述芳基优选是苯基。

最优选的是，Y₂和Y₄表示氢原子，Y₃是以具有取代基或未经取代的氨基作为取代基的杂环氨基、具有离子性亲水基团作为取代基的芳基磺酰氨基或具有离子性亲水基团作为取代基的酰基氨基。

(c)所述离子性亲水基团优选是-SO₃M₁或-CO₂M₁(M₁表示氢原子或一价反荷阳离子)，更优选-SO₃M₁，特别优选-SO₃Li。

(e)X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆和X₇各自独立地优选表示氢原子或取代基群J中的任一个，更优选氢原子、离子性亲水基团、氰基、甲磺酰基、苯磺酰基、硝基、甲氧基羰基或氨基甲酰基，特别优选卤素原子、离子性亲水基团或氰基。X₁、X₃、X₅和X₇各自独立地优选表示氢原子或取代基群J中的任一个，并且优选X₂、X₄和X₆中的至少一个表示哈米特σp值为0.3以上的吸电子基团，更优选X₄是哈米特σp值为0.3以上的吸电子基团，且X₂和X₆是离子性亲水基团。所述离子性亲水基团优选是-SO₃M₁或-CO₂M₁(M₁表示氢原子或一价反荷阳离子)，更优选-SO₃M₁，特别优选-SO₃Li。

该结构的优选因素可以通过以下事实例示：能够电子地、立体地赋予偶氮着色剂结构，其中，提高了式(1-3)的偶氮化合物的水溶解性，并且使良好的色彩和着色强度与较高的保存稳定性彼此相容。

式(1-3)表示的化合物还优选是由下式(2-3)表示的化合物。

下面，将详细描述由式(2-3)表示的化合物或其盐。

式(2-3)

式(2-3)中的G、R₂、X₁～X₇和M各自独立地具有与式(1-3)中的G、R₂、X₁～X₇和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

在式(2-3)中，由R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄表示的一价取代基可以由取代基群A’例示，并优选具有取代基或未经取代的烷基、具有取代基或未经取代的芳基、或具有取代基或未经取代的杂环基，更优选取代有离子性亲水基团的烷基或取代有离子性亲水基团的芳基。

优选的是，R₁₁和R₁₂中的一个是氢原子，另一个是氢原子或具有离子性亲水基团的烷基或芳基。此外优选的是，R₁₃和R₁₄中的一个是氢原子，另一个是氢原子或具有离子性亲水基团的烷基或芳基。

具体而言，由于通过s-三嗪环上的氨基的取代基(R₁₁和R₁₂)中的一个是氢原子且另一个是具有离子性亲水基团的烷基或芳基，以及取代基(R₁₃和R₁₄)中的一个是氢原子且另一个是具有离子性亲水基团的烷基或芳基的组合，能够提高染料的水溶解性和水性溶液中的染料的结合(提高了染料分子之间的相互作用)，因此由于认为喷墨用水溶性墨水的保存稳定性(防止着色剂的析出并抑制着色剂的分解)得到显著提高而优选这种情形。

优选的是，由式(1)或(2-3)表示的化合物是由下式(3-3)表示的化合物。

下面，将详细描述由式(3-3)表示的化合物或其盐。

式(3-3)

式(3-3)中的X₁～X₇、R₁₁～R₁₄和M各自独立地具有与式(2-3)中的X₁～X₇、R₁₁～R₁₄和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

由式(1)或(2-3)表示的化合物优选是由下式(4-3)表示的化合物。

下面，将详细描述由式(4-3)表示的化合物或其盐。

式(4-3)

X₁～X₇、R₁₁～R₁₄和M的实例各自独立地具有与式(2-3)中的X₁～X₇、R₁₁～R₁₄和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

由式(2-3)、(3-3)或(4-3)表示的化合物的特别优选的组合包括下列(a)～(d)。

(a)由R₁₁～R₁₄表示的一价取代基可由取代基群A’例示，且优选具有取代基或未经取代的烷基、具有取代基或未经取代的芳基、或具有取代基或未经取代的杂环基，更优选取代有离子性亲水基团的烷基或取代有离子性亲水基团的芳基。

(b)所述离子性亲水基团优选是-SO₃M₁或-CO₂M₁，更优选-SO₃M₁，特别优选-SO₃Li。

(c)M₁和M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子，所述一价反荷阳离子可以是例如铵离子、碱金属离子(例如，锂离子、钠离子或钾离子)或有机阳离子(例如，四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子或四甲基鏻)，优选是锂盐、钠盐、钾盐或铵盐，更优选锂盐或含有锂盐作为主要成分的混合盐，最优选锂盐。

(d)X₂、X₄和X₆中的至少一个优选是离子性亲水基团，优选的是，X₂、X₄和X₆中的至少一个是哈米特σp值为0.3以上的吸电子基团，更优选的是，X₄是哈米特σp值为0.3以上的吸电子基团，X₂和X₆是离子性亲水基团。

该结构的优选因素可通过下述事实得以例示：即，显著地提高了式(2-3)、(3-3)或(4-3)的偶氮化合物的水溶解性和水性溶液中的偶氮染料的结合，特别是，提高了在水性溶液中的保存稳定性。

优选的是，式(1-3)表示的化合物是由下式(2-4)表示的化合物。

下面，将详细描述由式(2-4)表示的化合物或其盐。

式(2-4)

式(2-4)中的G、X₁～X₇、R₂和M的实例各自独立地具有与式(1-3)中的G、X₁～X₇、R₂和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

在式(2-4)中，由R₃表示的一价取代基可由取代基群A’例示，并优选是具有取代基或未经取代的烷基、具有取代基或未经取代的芳基或者杂环基，更优选取代有离子性亲水基团的烷基、芳基。

式(1-3)或(2-4)表示的化合物优选是由下式(3-4)表示的化合物。

下面，将详细描述由式(3-4)表示的化合物或其盐。

式(3-4)

式(3-4)中的M、R₃和X₁～X₇的实例各自独立地具有与式(2-4)中的M、R₃和X₁～X₇的实例相同的含义，且其优选例也相同。

由式(2-4)或(3-4)表示的化合物的特别优选的组合包括下列(a)～(d)。

(a)R₃表示的一价取代基可由取代基群A’例示，且优选具有取代基或未经取代的烷基、具有取代基或未经取代的芳基或者杂环基，更优选取代有离子性亲水基团的烷基或取代有离子性亲水基团的芳基。

该结构的优选因素可通过下述事实得以例示：即，显著地提高了式(2-4)或(3-4)的偶氮化合物的水溶解性和水性溶液中的偶氮染料的结合性，特别是，提高了在水性溶液中的保存稳定性。

优选的是，式(1-3)或(2-4)表示的化合物是由下式(4-4)表示的化合物。

下面，将详细描述由式(4-4)表示的化合物或其盐。

式(4-4)

式(4-4)中的R₃、X₁～X₇和M的实例各自独立地具有与式(2-4)中的R₃、X₁～X₇和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

此外，本发明涉及由式(1)表示的偶氮化合物，而使用本发明的偶氮化合物作为着色剂的墨水组合物是指含有诸如染料或颜料等着色材料及其分散剂(溶剂等)的组合物，特别是，所述组合物可适宜用于形成图像。

式(1)

(在式(1)中，A表示具有取代基或未经取代的芳基或具有取代基或未经取代的含氮五元杂环基。G表示氮原子或-C(R₂)=。R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基。Y₂、Y₃和Y₄各自独立地表示氢原子或一价取代基，Y₂、Y₃和Y₄能够相互结合以形成环。而且Y₂、Y₃和Y₄的全部不同时表示氢原子。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

式(1)中的G、A、R₂、Y₂、Y₃、Y₄和M的实例各自独立地具有与上述式(1)中的G、A、R₂、Y₂、Y₃、Y₄和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

由式(1)表示的偶氮化合物优选是由下式(3-1)表示的偶氮化合物。

式(3-1)

式(3-1)中的G、R₂、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、X₁、X₂、X₃、X₄、X₅和M的实例具有与上述的式(3-1)中的G、R₂、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、X₁、X₂、X₃、X₄、X₅和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

由式(3-1)表示的偶氮化合物优选是由下式(4-1)表示的偶氮化合物。

式(4-1)

式(4-1)中的R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、X₁、X₂、X₃、X₄、X₅和M的实例具有与上述的式(4-1)中的R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、X₁、X₂、X₃、X₄、X₅和M的实相同的含义，且其优选例也相同。

由式(4-1)表示的偶氮化合物优选是由下式(5)表示的偶氮化合物。

式(5)

由式(1)表示的偶氮化合物优选是由下式(6)表示的偶氮化合物。

式(6)

(式(6)中，X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自独立地表示氢原子或一价取代基。Y₂、Y₃和Y₄各自独立地表示氢原子或一价取代基。Y₂、Y₃和Y₄的全部不同时表示氢原子。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

式(6)中的X₁、X₂、X₃、X₄、X₅和M的实例各自独立地具有与式(3-1)中的X₁、X₂、X₃、X₄、X₅和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

式(6)中的Y₂、Y₃和Y₄的实例各自独立地具有与式(1)中的Y₂、Y₃和Y₄的实例相同的含义，且其优选例也相同。

由式(1)表示的偶氮化合物优选是由下式(7)表示的偶氮化合物。

式(7)

(式(7)中，X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自独立地表示氢原子或一价取代基。Y₂、Y₃和Y₄各自独立地表示氢原子或一价取代基。Y₂、Y₃和Y₄的全部不同时表示氢原子。M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。)

式(7)中的Y₂、Y₃和Y₄、X₁～X₅和M的实例各自独立地具有与式(6)中的Y₂、Y₃和Y₄、X₁～X₅和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

由式(1)或(7)表示的偶氮化合物优选是由下式(8)表示的偶氮化合物。

式(8)

此外，本发明涉及由式(2-3)表示的偶氮化合物，而使用本发明的偶氮化合物作为着色剂的墨水组合物是指含有诸如染料或颜料等着色材料及其分散剂(溶剂等)的组合物，特别是，所述组合物可适宜用于形成图像。

式(2-3)

式(2-3)中的G、R₂、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、X₁～X₇和M的实例各自独立地具有与式(2-3)中的G、R₂、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、X₁～X₇和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

由式(2-3)表示的偶氮化合物优选是由下式(4-3)表示的偶氮化合物。

式(4-3)

式(4-3)中的R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、X₁～X₇和M的实例各自独立地具有与上述式(4-3)中的R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、X₁～X₇和M的实例相同的含义，且其优选例也相同。

此外，本发明涉及由式(2-4)表示的偶氮化合物，而使用本发明的偶氮化合物作为着色剂的墨水组合物是指含有诸如染料或颜料等着色材料及其分散剂(溶剂等)的组合物，特别是，所述组合物可适宜用于形成图像。

式(2-4)

由式(2-4)表示的偶氮化合物优选是由下式(3-4)表示的偶氮化合物。

式(3-4)

由式(2-4)表示的偶氮化合物优选是由下式(4-4)表示的偶氮化合物。

式(4-4)

由式(1)、(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)、(3-1)、(3-2)、(3-3)、(3-4)、(4-1)、(4-2)、(4-3)、(4-4)、(5)～(7)或(8)表示的偶氮化合物在使用水作为溶剂而测定的吸收光谱中的最大吸收波长(λmax)优选为550nm～700nm，特别优选为580nm～650nm。

此外，在本发明中，由式(1)、(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)、(3-1)、(3-2)、(3-3)、(3-4)、(4-1)、(4-2)、(4-3)、(4-4)、(5)～(7)或(8)表示的偶氮化合物优选具有至少三个以上的离子性亲水基团。所述化合物更优选具有3～6个离子性亲水基团，进而更优选4～5个离子性亲水基团。因此，所显示出的效果是：本发明的偶氮化合物的水溶性和水性溶液的保存稳定性得以提高，用于喷墨记录用黑色墨水的水溶性染料所需的性能得到高度满足，并且当所述组合物用作喷墨记录用墨水时进一步改进了喷墨印刷物的图像品质。

在由式(1)、(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)、(3-1)、(3-2)、(3-3)、(3-4)、(4-1)、(4-2)、(4-3)、(4-4)、(5)～(7)或(8)表示的偶氮化合物中，优选的是至少一个M是锂离子。

此外，在本发明中，即使由式(1)、(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)、(3-1)、(3-2)、(3-3)、(3-4)、(4-1)、(4-2)、(4-3)、(4-4)、(5)～(7)或(8)表示的化合物含有同位素元素(例如，2H、3H、13C和15N)，所述化合物仍适用。

以下显示了式(1)、(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)、(3-1)、(3-2)、(3-3)、(3-4)、(4-1)、(4-2)、(4-3)、(4-4)、(5)～(7)或(8)的化合物的具体实例，不过用于本发明的化合物并不限于以下实例。M表示氢原子或一价反荷阳离子(锂离子、钠离子、钾离子或铵离子)。

式(1)表示的染料可以为混合盐的状态，其中存在多种M。在混合盐的情况中，在墨水中含有的式(1)表示的染料所具有的M中，以摩尔分数计，优选50%～100%、更优选80%～100%、特别优选90%～100%的M为Li⁺离子。除了Li⁺离子之外，M优选为Na⁺离子或NH₄ ⁺离子，更优选Na⁺离子。

此外，除了混合盐之外，最优选的是墨水中含有的式(1)表示的染料中的每一个M均为Li。由于每一个M均为Li，因此当溶解在水性溶液中或墨水溶液中而处于分子分散态时，阳离子物种以离子化状态交换，其中，作为离子性亲水基团的羧基或其盐(-CO₂M)解离为-CO₂ ^-和M⁺。因此，可以获得可形成在水性溶液或墨水溶液中具有较低溶解性的盐的效果，从而容易抑制着色剂以盐的形式析出。

式(1)表示的染料可以通过一般的合成法来合成，例如，重氮化合物与耦合剂的偶联反应。具体而言，所述染料可以通过特开2003-306623号公报或特开2005-139427号公报中描述的方法合成。

(墨水组合物)

本发明的墨水组合物(也称为本发明的墨水)在水性介质中至少含有一种以上的式(1)表示的第一水溶性长波长染料和一种以上的第二水溶性长波长染料，并优选通过使染料溶解在水性介质中而获得。

式(1)表示的第一水溶性长波长染料在墨水组合物中的含量基于墨水组合物的总质量优选为0.1质量%～10质量%，更优选2.0质量%～6.0质量%。通过使用所述染料，可以抑制所得图像的渗色(bleeding)或色移(color migration)，实现具有良好色彩或色彩浓度的品质。此外，与普通的偶氮染料相比，所述染料具有对光、热、空气、水、化学品等的优异的坚牢性，由此有助于墨水和记录图像的保存稳定性。

另外，优选的是，本发明的墨水组合物用作喷墨记录用墨水。也就是说，本发明也涉及含有本发明的墨水组合物的喷墨记录用墨水。喷墨记录用墨水中式(1)表示的第一水溶性长波长染料和第二水溶性长波长染料的含量与其在墨水组合物中的含量相同。

第二水溶性长波长染料在墨水组合物中的含量基于墨水组合物的总质量优选为0.1质量%～10质量%，更优选0.5质量%～4.0质量%。通过组合使用第二水溶性长波长染料与式(1)表示的第一水溶性长波长染料，可以提供在高浓度区域至低浓度区域的范围内具有优异的灰平衡的墨水组合物。

另外，墨水组合物中第一水溶性长波长染料和第二水溶性长波长染料的含量的总和(质量%)基于墨水组合物的总质量优选为1.0质量%～10.0质量%。另外，这些含量的总和(质量%)特别优选为1.5质量%～6.0质量%。通过将其总和设定在该范围内，待形成图像的耐光性、耐臭氧性和耐水性将变得更为优异，而且色调也优异。因此，有可能获得良好的喷墨特性。

此外，式(1)表示的第一水溶性长波长染料的含量(质量%)与第二水溶性长波长染料的含量(质量%)的质量比(第一水溶性长波长染料/第二水溶性长波长染料)优选为0.5～5.0，更优选为1.0～4.0。通过将含量比设定在该范围内，可以获得较高水平的耐光性和耐臭氧性，以及获得在高浓度区域至低浓度区域的范围内的灰平衡方面的更好效果。

关于通过使用具体质量比的第一水溶性长波长染料和第二水溶性长波长染料而展示出协同效果，由此获得比预期更好的耐光性、耐臭氧性和高浓度区域至低浓度区域的范围内的灰平衡的改进，本发明人假定原因如下。

由于式(1)表示的化合物最初的溶解性较低，因此当含有该化合物的墨水被给予记录介质时，紧接着就会快速发生着色材料的结合或凝集。所述结合或凝集倾向于提高水溶性长波长染料对用于形成图像的记录介质的坚牢性。然而，另一方面，过度的结合或凝集可能会降低分子结构本来所具有的耐光性或耐臭氧性的能力。关于这点，据认为当每个分子中具有2～4个相互共轭的偶氮基团的化合物共存时，式(1)表示的化合物以相对于耐光性而言最佳的结合或凝集状态而形成，由此提高了耐光性和耐臭氧性。

本发明中使用的黑色染料具有对于臭氧气体的优异的强制褪色速率常数。为测定对于臭氧气体的强制褪色速率常数，选定如下着色区域作为初期浓度点：该着色区域在通过于反射型图像接收介质上只打印墨水而获得的图像中在墨水的主要光谱吸收区域内具有色彩，并且其反射浓度由状态A滤光器测定为0.90～1.10，然后将该初期浓度限定为起始浓度(=100%)。使用臭氧褪色测试仪(在所有时间均维持臭氧浓度为5mg/L)使图像褪色，以测定浓度变为初始浓度的80%的时间，得到时间的倒数(小时^-1)，根据褪色浓度与时间的关系遵循一次反应速率方程的假定，将该倒数限定为强制褪色速率常数。因此，所得到的褪色速率常数是墨水打印的着色区域的褪色速率常数，并且在本说明书中，该值用作所述墨水的褪色速率常数。

作为测试用印刷片，可以使用通过印刷JIS编码2223的黑色方形符号获得的贴片、麦克白图的步进式彩色片或可以获得测定面积的任意的步进式浓度片。

测定用印刷的反射图像(步进式彩色片)的反射浓度是利用满足国际标准ISO5-4(反射浓度的几何条件)的密度计测定光在透过A状态滤光器时获得的浓度。

在用于测定对臭氧气体的强制褪色速率常数的测试室中，设置能够恒定维持内部臭氧气体的浓度为5mg/L的臭氧发生器(例如，对干燥空气施加交流电压的高压放电模式)，并将曝气温度调节为25℃。

同时，所述强制褪色速率常数是显示出对诸如光化学烟雾、车辆的废气、来自家具、地毯等的涂漆面的有机蒸汽和明亮房间的框架所产生的气体等环境中的氧化性气氛的氧化的敏感性的指数，以及使用臭氧气体作为氧化性气氛的代表的指数。

(第二水溶性长波长染料)

本发明的墨水包含每个分子中具有2～4个相互共轭的偶氮基团的化合物作为第二水溶性长波长染料。该化合物可单独使用，或者两种以上组合使用，不过考虑到着色平衡时优选两种以上组合使用。此外，所述化合物可以是盐的形式，并优选盐或碱金属盐(也别是，锂、钠或钾)、铵盐和具有取代基的铵盐(包括季胺，如(CH₃)₄N⁺))或其混合物。特别优选的盐是钠、锂、氨或挥发性胺，更优选锂。

所述第二水溶性长波长染料优选是由下述式(DC-1)、(DF-1)、(DG-1)、(TA-4)、(TA-6)、(TB-1)、(TC-1)、(TC-2)、(TD-1)和(QA-1)表示的化合物中的任一个，更优选由式(DC-1)、(DF-1)、(DG-1)、(TA-4)、(TA-6)、(TB-1)、(TC-2)、(TD-1)和(QA-1)表示的化合物中的任一个，最优选由式(DC-1)、(TA-4)、(TA-6)、(TB-1)、(TD-1)和(QA-1)表示的化合物中的任一个。

下面，将分别描述每个分子中具有2个相互共轭的偶氮基团的化合物(双偶氮化合物)、每个分子中具有3个相互共轭的偶氮基团的化合物(三偶氮化合物)和每个分子中具有4个相互共轭的偶氮基团的化合物(四偶氮化合物)。

[每个分子中具有2个相互共轭的偶氮基团的化合物(双偶氮化合物)]

用作与本发明有关的第二水溶性长波长染料的每个分子中具有2个相互共轭的偶氮基团的化合物通常由下式表示。

式(A)：

A₄—N=N—A₂—N=N—A₃

式(A)中，A₁、A₂和A₃各自独立地表示可具有取代基的芳香基或可具有取代基的杂环基(A₁和A₃是一价基团，A₂是二价基团)。

式(A)中，A₁、A₂和A₃各自独立地表示可具有取代基的芳香基或可具有取代基的杂环基。芳香环的实例可包括苯环或萘环，杂环的杂原子的实例可包括N、O和S。。所述杂环可以与脂肪环、芳香环或其他杂环稠合。A₁、A₂和A₃表示的芳香基可具有取代基，所述可取代的基团可具有前述的取代基部分中的任何可取代的基团。

此外，A₁和A₂中的至少一个优选是芳香杂环。

A₃优选是芳香杂环，更优选是芳香族含氮杂环，进而更优选由吡啶、嘧啶、哒嗪或吡嗪组成的组，特别优选由下式(DA-1)表示的芳香族含氮六元杂环。在A₃是由下式(DA-1)表示的芳香族含氮六元杂环的情况中，式(A)相当于下述式(DA-2)。

式(DA-1)

式(DA-1)中，T_DA1和T_DA2各自表示=CR_DA12-和-CR_DA13=，或任一个表示氮原子，另一个表示=CR_DA12-或-CR_DA13=，不过更优选各自表示=CR_DA12-和-CR_DA13=。

R_DA10和R_DA11各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基或者氨磺酰基，而且每个基团还可具有取代基。由R_DA10和R_DA11表示的优选的取代基的实例可包括氢原子、脂肪族基团、芳香基、杂环基、酰基和烷基磺酰基或芳基磺酰基。所述取代基更优选是氢原子、芳香基、杂环基、酰基或者烷基磺酰基或芳基磺酰基。所述取代基最优选是氢原子、芳基或杂环基。每个基团还可具有取代基。不过，R_DA10和R_DA11不同时为氢原子。

V_DA1、R_DA12和R_DA13各自独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基(包括苯氨基和杂环氨基)、酰基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、硝基、烷基硫基和芳基硫基、杂环硫基、烷基磺酰基和芳基磺酰基、杂环磺酰基、烷基亚磺酰基和芳基亚磺酰基、杂环亚磺酰基、氨磺酰基或磺基，每个基团还可具有取代基。

V_DA1表示的取代基优选是氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香基、羟基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、杂环氧基、氨基(包括苯氨基和杂环氨基)、酰基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基硫基和芳基硫基或杂环硫基，更优选氢原子、卤素原子、烷基、羟基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、氨基(包括苯氨基和杂环氨基)或酰基氨基，其中，最优选氢原子、苯氨基或酰基氨基。每个基团还可具有取代基。

R_DA12和R_DA13表示的优选取代基的实例可包括氢原子、烷基、卤素原子、烷氧基羰基、羧基、氨基甲酰基、羟基、烷氧基和氰基。每个基团还可具有取代基。

R_DA12和R_DA10或R_DA10和R_DA11可相互结合以形成五元或六元环。

在由A₁、R_DA12、R_DA13、R_DA10、R_DA11或V_DA1表示的各基团还具有取代基的情况中，所述取代基可包括在如上所述的V_DA1、R_DA10和R_DA11中所例示的取代基。此外，优选在A₁、R_DA8、R_DA9、R_DA10、R_DA11或V_DA1上的任何位置处具有离子性亲水基团作为取代基。

作为取代基的离子性亲水基团包括磺基、羧基、膦基和季铵基。所述离子性亲水基团优选是羧基、膦基或磺基，特别优选羧基或磺基。所述羧基、膦基或磺基可以为盐的状态，形成盐的反荷阳离子的实例包括铵离子、碱金属离子(例如，锂离子、钠离子或钾离子)和有机阳离子(例如，四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子或四甲基鏻离子)。

式(A)或式(DA-2)中，A₂为环结构时，优选的杂环包括噻吩环、噻唑环、咪唑环、苯并噻唑环和噻吩并噻唑环。各杂环基团还可具有取代基。其中，A₂优选是由以下式(a)～(e)表示的噻吩环、噻唑环、咪唑环、苯并噻唑环或噻吩并噻唑环，最优选(a)表示的噻吩环或(b)表示的噻唑环。此外，A₂是(a)表示的噻吩环且A₃是式(DA-1)表示的结构时，式(A)相当于如下描述的式(DA-3)。

式(a)～(e)中，R_DA16～R_DA24表示与式(DA-1)中的V_DA1、R_DA12和R_DA13的那些相同的取代基。

A₂还可具有取代基，所述取代基的实例可包括卤素原子、烷基(包括环烷基和双环烷基)、烯基(包括环烯基和双环烯基)、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基(包括苯氨基)、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基偶氮基、杂环偶氮基、酰亚氨基、亚膦基、膦基、膦酰基、氧膦基氧基、氧膦基氨基和甲硅烷基。

在前述的官能团中，具有氢原子的官能团可通过移除氢原子而被前述基团取代基。该取代基的实例可包括烷基羰基氨基磺酰基、芳基羰基氨基磺酰基、烷基磺酰氨基羰基和芳基磺酰氨基羰基等。

在式(a)～(e)中，杂环上的取代基可以相互键合，从而与烃环或杂环形成稠合环，所述稠合环上还可具有取代基。在含氮杂环的情况中，氮原子可以季铵化。此外，对于可以发生互变异构的杂环，即使只提及了一个互变异构体，其它互变异构体也包括在内。

另外，Het表示芳香族杂环基，不过优选是芳香族含氮杂环基，更优选由吡啶、嘧啶、哒嗪或吡嗪组成的组，进而更优选由式(DA-1)表示的基团。对于式(DA-1)中的T_DA1、T_DA2、R_DA10、R_DA11和V_DA1，A3的优选杂环基的部分中描述的定义、实例和优选基团适用。

在本发明中，式(A)表示的染料优选是由下式(DA-2)表示的染料。

式(DA-2)

式(DA-2)中，

A₁和A₂具有与式(A)中的那些相同的含义，且其优选例也相同。

T_DA1和T_DA2各自表示=CR_DA12-和-CR_DA13=，或任一个表示氮原子，另一个表示=CR_DA12-或-CR_DA13=。

V_DA1、R_DA12和R_DA13各自独立地表示氢原子、卤素原子、脂肪族基团、芳香基、杂环基团、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基(包括烷基氨基、芳基氨基和杂环氨基)、酰基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基-或芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、硝基、烷基-和芳基硫基、杂环硫基、烷基磺酰基和芳基磺酰基、杂环磺酰基、烷基亚磺酰基和芳基亚磺酰基、杂环亚磺酰基、氨磺酰基或磺基，每个基团还可具有取代基。

R_DA10和R_DA11各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基或者氨磺酰基，每个基团还可具有取代基。不过，R_DA10和R_DA11二者不同时为氢原子。

此外，R_DA12和R_DA10或R_DA10和R_DA11可相互结合以形成五元或六元环。

此外，由式(DA-2)表示的染料优选是由下式(DA-3)或(DA-3-2)表示的染料。

式(DA-3)

式(DA-3-2)

在式(DA-3)或(DA-3-2)中，

R_DA14和R_DA15具有与式(DA-2)中的R_DA12相同的含义。A₁、R_DA10、R_DA11、T_DA1、T_DA2和V_DA1具有与式(DA-2)中的那些相同的含义。

在本发明中，特别优选的结构由下式(DA-4)或式(DA-4-2)表示。

式(DA-4)：

式(DA-4-2)

式中，A₁具有与式(DA-2)中的相同的含义。Z_DA1表示哈米特σp值为0.20以上的吸电子基团。Z_DA1优选为哈米特σp值为0.30以上、更优选0.45以上、特别为0.60以上、但优选不超过1.0的吸电子基团。优选的具体取代基可以由后述的吸电子基团例示，其中，优选具有2～20个碳原子的酰基、具有2～20个碳原子的烷氧基羰基、硝基、氰基、具有1～20个碳原子的烷基磺酰基、具有6～20个碳原子的芳基磺酰基、具有1～20个碳原子的氨基甲酰基、或具有1～20个碳原子的卤化烷基。所述取代基特别优选是氰基、具有1～20个碳原子的烷基磺酰基、或具有6～20个碳原子的芳基磺酰基，最优选氰基。

R_DA10、R_DA11、R_DA12和R_DA13具有与式(DA-2)中的那些相同的含义。R_DA25和R_DA26各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳香基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基和芳基磺酰基、或氨磺酰基。其中，优选氢原子、芳香基、杂环基、酰基和烷基磺酰基或芳基磺酰基，特别优选氢原子、芳香基和杂环基。

式(DA-4)和(DA-4-2)中，R_DA14具有与式(DA-3)中的R_DA14(式(DA-2)中的R_DA12)相同的含义，优选芳香基、杂环基或烷基，更优选芳香基，进而更优选可具有取代基的苯基或可具有取代基的萘基。

式(DA-4)和(DA-4-2)中描述的各个基团还可具有取代基。在这些基团中的每一个还具有取代基的情况中，取代基的实例可包括在式(DA-2)中描述的取代基、在V_DA1、R_DA10和R_DA11中例示的基团、或离子性亲水基团。

哈米特σp值为0.60以上的吸电子基团的实例可包括氰基、硝基、烷基磺酰基(例如，甲磺酰基)和芳基磺酰基(例如，苯磺酰基)。

除了上述基团，哈米特σp值为0.45以上的吸电子基团的实例可包括酰基(例如，乙酰基)、烷氧基羰基(例如，十二烷氧基羰基)、芳氧基羰基(例如，间氯苯氧基羰基)、烷基亚磺酰基(例如，正丙基亚磺酰基)、芳基亚磺酰基(例如，苯基亚磺酰基)、氨磺酰基(例如，N-乙基氨磺酰基和N,N-二甲基氨磺酰基)、卤代烷基(例如，三氟甲基)。

除了上述基团，哈米特σp值为0.30以上的吸电子基团的实例可包括酰氧基(例如，乙酰氧基)、氨基甲酰基(例如，N-乙基氨基甲酰基和N,N-二丁基氨基甲酰基)、卤代烷氧基(例如，三氟甲氧基)、卤化芳氧基(例如，五氟苯氧基)、磺酰氧基(例如，甲磺酰氧基)、卤化芳基硫基(例如，二氟甲基硫基)、取代有两个以上σp值为0.15以上的吸电子基团的芳基(例如，2,4-二硝基苯基和五氯苯基)和杂环(例如，2-苯并噁唑基、2-苯并噻唑基和1-苯基-2-苯并咪唑基)。

除了上述基团，哈米特σp值为0.20以上的吸电子基团的具体实例可包括卤素原子等。

在本发明中，由式(DA-4)或式(DA-4-2)表示的染料优选是由下式(DA-4’)或式(DA-4’-2)表示的染料。

式(DA-4’)

式(DA-4’-2)

在(DA-4’)和(DA-4’-2)中，A₁、Z_DA1、R_DA12、R_DA13和R_DA14具有与式(DA-4)和(DA-4-2)中的那些相同的含义，且其优选例也相同。

Q_DA1和Q_DA2表示离子性亲水基团，特别是磺基或羧基，m_DA和n_DA各自独立地表示1～3的整数。优选的是，A1表示一价芳香环，特别优选苯环或萘环。

对于式(DA-2)表示的偶氮着色剂中的特别优选的取代基的组合，R_DA10和R_DA11优选是氢原子、烷基、芳基、杂环基、磺酰基或酰基，更优选氢原子、芳基、杂环基或磺酰基，最优选氢原子、芳基或杂环基。不过，所有R_DA10和R_DA11不同时为氢原子。

V_DA1优选是氢原子、卤素原子、烷基、羟基、氨基或酰基氨基，更优选氢原子、卤素原子、氨基或酰基氨基，最优选氢原子、氨基或酰基氨基。

A₁优选是苯环、萘环、吡啶环、咪唑环或吡唑环，最优选苯环或萘环。

T_DA1和T_DA2各自为=CR_DA12-和-CR_DA13=，R_DA12和R_DA13各自优选为氢原子、烷基、卤素原子、氰基、氨基甲酰基、羧基、羟基、烷氧基或烷氧基羰基，更优选氢原子、烷基、羧基、氰基或氨基甲酰基。

对于式(DA-2)表示的化合物的优选取代基的组合，优选的是其中多个取代基中的至少一个是前述的优选基团的化合物，更优选的是其中多个取代基是前述的优选基团的化合物，最优选的是其中所有的取代基均为前述的优选基团的化合物。

由式(A)或(DA-2)表示的偶氮着色剂的具体实例如下所示，不过本发明中使用的偶氮着色剂并不限于以下实例。此外，所述羧基、膦基或磺基可以为盐的状态，形成盐的反荷阳离子的实例包括铵离子、碱金属离子(例如，锂离子、钠离子或钾离子)和有机阳离子(例如，四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子或四甲基鏻离子)。其中，优选铵盐、有机阳离子和锂盐，最优选锂盐。

在本发明中，由式(A)表示的染料也优选是由下式(DC-1)表示的染料。

尽管所述染料如下式中的游离酸的结构所示，不过应当理解，该染料在实际使用中可以以盐的形式使用。

式(DC-1)

式(DC-1)中，W_DC、R_DC43和R_DC44各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基、酰基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、硝基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、杂环亚磺酰基、氨磺酰基或磺基，而且各个基团还可以具有取代基。R_DC41、R_DC42、R_DC45和R_DC46各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基，而且各个基团还可以具有取代基。不过，R_DC41和R_DC42不同时表示氢原子。此外，R_DC43和R_DC41、R_DC41和R_DC42或R_DC45和R_DC46可以相互结合以形成五元或六元环。X_DC1、X_DC2、X_DC3、X_DC4、X_DC5、X_DC6和X_DC7表示一价基团。不过，式(DC-1)包含至少一个离子性亲水基团。

下面将详细描述本发明的式(DC-1)。

在式(DC-1)中，优选的X_DC1、X_DC2、X_DC3、X_DC4、X_DC5、X_DC6和X_DC7表示氢原子、卤素原子、具有1～4个碳原子的烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基、酰基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基硫基和芳基硫基或杂环硫基，而且各个基团还可以具有取代基。

优选的X_DC1、X_DC2、X_DC3、X_DC4、X_DC5、X_DC6和X_DC7表示氢原子、卤素原子、具有1～4个碳原子的烷基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基或酰基氨基，其中，优选氢原子、氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基或酰基氨基，特别优选具有取代基的氨基，最优选取代有具有离子性亲水基团作为取代基的芳基的氨基(具有取代基的苯氨基等)。

式(DC-1)中，优选的W_DC是具有取代基的苯基、具有取代基或未经取代的萘基、具有取代基或未经取代的杂环基(例如，吡咯环、噻吩环、咪唑环、噻唑环、苯并噻唑环、吡啶环或哒嗪环)，特别优选具有取代基的苯基(特别是，对位取代的苯基)、具有取代基或未经取代的β-萘基、吡啶环或噻唑环。W_DC可具有的取代基优选是烷基、烷氧基、烷基酰氨基、卤素基团、磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)。

式(DC-1)中，R_DC41和R_DC42各自独立地表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基或氨磺酰基，而且各个基团还可以具有取代基。不过，其中，优选氢原子、烷基、芳基、杂环基、酰基或烷基磺酰基和芳基磺酰基，更优选氢原子、烷基、芳基和杂环基，最优选氢原子、具有取代基的芳基和具有取代基的杂环基，最优选氢原子和具有取代基的芳基。不过，R_DC41和R_DC42不同时为氢原子。此外，R_DC43和R_DC41、R_DC41和R_DC42或者R_DC45和R_DC46可以相互键合以形成五元或六元环。

式(DC-1)中，R_DC45和R_DC46具有与R_DC41和R_DC42相同的含义，且其优选例也相同。

式(DC-1)中，所述离子性亲水基团包括磺基、羧基、膦基和季铵基团。离子性亲水基团优选羧基、膦基和磺基，特别优选羧基或磺基，考虑到提高在水性溶剂中的溶解性时最优选磺基。所述羧基、膦基和磺基可以为盐的形式，通过具有与可溶性基团相反电荷而形成盐(离子对)的离子(以下称为反荷盐或反荷离子)的实例包括铵、碱金属(例如，锂、钠或钾)和有机阳离子(例如，四甲基铵、四甲基胍或四甲基鏻)。所述反荷离子优选铵离子、锂离子、钠离子和钾离子中的每种离子，其中，更优选钠离子或锂盐，最优选锂盐。

由式(DC-1)表示的化合物的特别优选的组合包括下列(a)～(e)。

(a)X_DC1、X_DC2、X_DC3、X_DC4、X_DC5、X_DC6和X_DC7表示氢原子、卤素原子、具有1～4个碳原子的烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰氨基、脲基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、磺基(包括其盐)、羧基(包括其盐)、羟基(可以为盐)、膦基(可以为盐)或季铵，其中，优选氢原子、卤素原子、烷基、磺基(包括其盐)、羧基(包括其盐)、羟基(可以为盐)(包括其盐)，进而优选氢原子、磺基(包括其盐)、羧基(包括其盐)，特别优选其中X_DC1、X_DC2、X_DC3、X_DC4、X_DC5、X_DC6和X_DC7中的至少一个为磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)的组。

(b)优选的W_DC是具有取代基的苯基、具有取代基或未经取代的萘基、具有取代基或未经取代的杂环基(例如，吡咯环、噻吩环、咪唑环、噻唑环、苯并噻唑环、吡啶环或哒嗪环)，特别优选具有取代基的苯基(特别是，对位取代的苯基)、具有取代基或未经取代的β-萘基、吡啶环或噻唑环。

(c)R_DC41和R_DC42优选氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、芳基、杂环基、酰基或者烷基磺酰基或芳基磺酰基，更优选氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、芳基或杂环基，特别优选氢原子、具有取代基的芳基或具有取代基的杂环基，最优选氢原子或具有取代基的芳基。不过，R_DC41和R_DC42不同时为氢原子。此外，R_DC43和R_DC41、R_DC41和R_DC42或R_DC45和R_DC46可以相互结合以形成五元或六元环。

(d)R_DC43和R_DC44的优选例各自独立地包括氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、羟基、氨基、烷基氨基、芳基氨基和杂环氨基、酰基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基和杂环磺酰氨基，而且各个基团还可具有取代基。

更优选的R_DC43表示氢原子、卤素原子、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基或杂环氧基羰基，其中，优选氰基、羧基、氨基甲酰基或烷氧基羰基，特别是，最优选氰基。

更优选的R_DC44表示氢原子、卤素原子、具有1～4个碳原子的烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基团、羟基、氨基、烷基氨基、芳基氨基和杂环氨基、酰基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基、或杂环磺酰氨基，其中，优选氢原子、卤素原子、具有1～4个碳原子的烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基，特别是，最优选甲基。

(e)R_DC45和R_DC46优选是氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、芳基、杂环基、酰基或者烷基磺酰基或芳基磺酰基，更优选氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、芳基或杂环基，特别优选氢原子、具有取代基的芳基或具有取代基的杂环基，最优选氢原子或具有取代基的芳基。不过，R_DC45和R_DC46不同时为氢原子。此外，R_DC45和R_DC46可相互结合以形成五元或六元环。

对于由式(DC-1)表示的着色剂的优选取代基的组合，优选的是其中多种取代基中的至少一个是前述优选基团的化合物，更优选的是其中多个取代基是前述优选基团的化合物，最优选的是其中所有的取代基均是前述的优选基团的化合物。

由式(DC-1)表示的偶氮染料的具体实例如下所示，不过本发明并不限于以下实例。另外，下列具体实例中的羧基、膦基和磺基可以为盐的状态，形成盐的反荷阳离子的实例包括铵离子、碱金属离子(例如，锂离子、钠离子或钾离子)和有机阳离子(例如，四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子或四甲基鏻)。其中，优选铵盐、有机阳离子和锂盐，最优选锂盐。

在本发明中，式(A)表示的染料也优选是由下式(DE-1)表示的染料。

[化学式92]

式(DE-1)

式(DE-1)中，W_DE、R_DE43、R_DE44、X_DE1、X_DE2、X_DE3、X_DE4、X_DE5、X_DE6和X_DE7各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基、酰基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、硝基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、杂环亚磺酰基、氨磺酰基或磺基，而且各个基团还可具有取代基。在本说明书中，除了其中氢原子未被取代的氨基，所述氨基的含义包括烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基。

R_DE41、R_DE42、R_DE45和R_DE46各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基，而且各个基团还可以具有取代基。不过，R_DE41和R_DE42不同时为氢原子。此外，R_DE43和R_DE41或R_DE41和R_DE42可相互键合以形成五元或六元环。

W_DE11表示哈米特σp值为0.20以上的吸电子基团。

下面将详细描述本发明的式(DE-1)。

本发明的式(DE-1)中，由X_DE1、X_DE2、X_DE3、X_DE4、X_DE5、X_DE6和X_DE7表示的一价基团表示氢原子或一价取代基。下面将更详细地描述一价取代基。一价取代基的实例可包括卤素原子、烷基、环烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基(烷基氨基和烯丙基氨基)、酰基氨基(酰氨基)、氨基羰基氨基(脲基)、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺基、芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、亚膦基、膦酰基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、偶氮基或酰亚氨基，而且各个基团还可具有取代基。

优选的X_DE1、X_DE2、X_DE3、X_DE4、X_DE5、X_DE6和X_DE7是氢原子、卤素原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、烷氧基、酰氨基、脲基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、磺基(包括其盐)、羧基(包括其盐)、羟基(可以为盐)、膦基(可以为盐)或季铵，其中，优选氢原子、卤素原子、烷基、磺基(包括其盐)、羧基(包括其盐)或羟基(可以为盐)(包括其盐)，更优选氢原子、磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)，特别优选其中X_DE1、X_DE2、X_DE3、X_DE4、X_DE5、X_DE6和X_DE7中的至少一个为磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)的组。

式(DC-1)中，优选的W_DE、R_DE43和R_DE44表示氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基、酰基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基硫基和芳基硫基、或杂环硫基，而且各个基团还可具有取代基。

更优选的W_DE、R_DE43和R_DE44表示氢原子、卤素原子、烷基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基或酰基氨基，优选氢原子、氨基或酰基氨基，特别优选具有取代基的氨基，最优选取代有具有离子性亲水基团作为取代基的芳基的氨基(具有取代基的苯氨基等)。

所述离子性亲水基团包括磺基、羧基、膦基和季铵基团。离子性亲水基团优选羧基、膦酰基和磺基，特别优选羧基或磺基，考虑到提高在水性溶剂中的溶解性时最优选磺基。所述羧基、膦基和磺基可以为盐的形式，反荷盐的实例包括铵、碱金属(例如，锂、钠或钾)和有机阳离子(例如，四甲基铵、四甲基胍或四甲基鏻)。反荷盐优选铵、锂、钠和钾，其中，更优选钠或锂，最优选锂。

式(DE-1)中，W_DE11表示哈米特σp值为0.20以上的吸电子基团。其中，W_DE11优选是哈米特σp值为0.30以上、更优选0.45以上、特别为0.60以上、但优选不超过1.0的吸电子基团。更具体而言，优选的是具有2～20个碳原子的酰基、具有2～20个碳原子的烷氧基羰基、硝基、氰基、具有1～20个碳原子的烷基磺酰基、具有6～20个碳原子的芳基磺酰基、具有1～20个碳原子的氨基甲酰基、和具有1～20个碳原子的卤化烷基。特别优选的是氰基、具有1～20个碳原子的烷基磺酰基、或具有6～20个碳原子的芳基磺酰基，最优选氰基。

式(DE-1)中，R_DE41、R_DE42、R_DE45和R_DE46各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基和氨磺酰基，各个基团还可具有取代基。不过，其中，优选氢原子、烷基、芳基、杂环基、酰基、和烷基磺酰基或芳基磺酰基，更优选氢原子、烷基、芳基和杂环基，特别优选氢原子、具有取代基的芳基和具有取代基的杂环基，最优选氢原子和具有取代基的芳基。然而，R_DE41和R_DE42不同时为氢原子。此外，R_DE43和R_DE41或R_DE41和R_DE42可相互结合以形成五元或六元环。

式(DE-1)表示的化合物的特别优选的组合包括下列(a)～(f)。

(a)X_DE1、X_DE2、X_DE3、X_DE4、X_DE5、X_DE6和X_DE7是氢原子、卤素原子、烷基、芳基、杂环基团、氰基、烷氧基、酰氨基、脲基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、氨磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、磺基(包括其盐)、羧基(包括其盐)、羟基(可以为盐)、膦基(可以为盐)或季铵，其中，优选氢原子、卤素原子、烷基、磺基(包括其盐)、羧基(包括其盐)或羟基(可以为盐)(包括其盐)，更优选氢原子、磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)，特别优选的是其中X_DE1、X_DE2、X_DE3、X_DE4、X_DE5、X_DE6和X_DE7中的至少一个为磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)的组。

(b)优选的W_DE是具有取代基的苯基、具有取代基或未经取代的萘基、或具有取代基或未经取代的杂环基(例如，吡咯环、噻吩环、咪唑环、噻唑环、苯并噻唑环、吡啶环或哒嗪环)，特别优选具有取代基的苯基(特别是，对位取代的苯基)、具有取代基或未经取代的β-萘基、吡啶环或噻唑环。

(c)W_DE11表示哈米特σp值为0.20以上的吸电子基团。其中，W_DE11优选是哈米特σp值为0.30以上、更优选0.45以上、特别为0.60以上、但优选不超过1.0的吸电子基团。更具体而言，优选的是具有2～20个碳原子的酰基、具有2～20个碳原子的烷氧基羰基、硝基、氰基、具有1～20个碳原子的烷基磺酰基、具有6～20个碳原子的芳基磺酰基、具有1～20个碳原子的氨基甲酰基、和具有1～20个碳原子的卤化烷基。特别优选的是氰基、具有1～20个碳原子的烷基磺酰基、和具有6～20个碳原子的芳基磺酰基，最优选氰基。

(d)R_DE41和R_DE42优选是氢原子、烷基、芳基、杂环基、酰基、或者烷基磺酰基或芳基磺酰基，更优选氢原子、烷基、芳基或杂环基，特别优选氢原子、具有取代基的芳基或具有取代基的杂环基，最优选氢原子或具有取代基的芳基。然而，R_DE41和R_DE42不同时为氢原子。此外，R_DE43和R_DE41或R_DE41和R_DE42可相互键合以形成五元或六元环。

(e)R_DE43和R_DE44的优选例各自独立地包括氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、羟基、氨基(包括烷基氨基、芳基氨基和杂环氨基)、酰基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基和杂环磺酰氨基，而且各个基团还可具有取代基。

更优选的R_DE43表示氢原子、卤素原子、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基或杂环氧基羰基，其中，优选氰基、羧基、氨基甲酰基或烷氧基羰基，特别是，最优选氰基。

更优选的R_DE44表示氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、羟基、氨基、氨基(包括烷基氨基、芳基氨基和杂环氨基)、酰基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基、或杂环磺酰氨基，其中，优选氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基，特别是，最优选甲基。

(f)R_DE45和R_DE46优选是氢原子、烷基、芳基、杂环基、酰基、或烷基磺酰基或芳基磺酰基，更优选氢原子、烷基、芳基或杂环基，特别是氢原子、具有取代基的芳基或具有取代基的杂环基，最优选氢原子或具有取代基的芳基。不过，R_DE45和R_DE46不同时为氢原子。此外，R_DE45和R_DE46可相互结合以形成五元或六元环。

对于由式(DE-2)表示的着色剂的优选取代基的组合，优选的是其中多种取代基中的至少一个是前述优选基团的化合物，更优选的是其中多个取代基是前述优选基团的化合物，最优选的是其中所有的取代基均是前述的优选基团的化合物。

在本发明中，在由式(DE-1)表示的化合物中，考虑到可以展示出更优异的性能时，特别优选由下式(DE-1-1)表示的化合物。

[化学式93]

式(DE-1-1)

式(DE-1)中，R_DE11和R_DE12表示离子性亲水基团。特别优选的是磺基(包括其盐)和羧基(包括其盐)，其中，优选磺基。m_DE和n_DE表示1～3的整数，特别优选1～2的整数，最优选m_DE=1和/或n_DE=1。W_DE具有与式(DE-1)中的W_DE相同的含义，且其优选例也相同。W_DE11具有与式(DE-1)中的W_DE11相同的含义，且其优选例也相同。X_DE1、X_DE2、X_DE3、X_DE4、X_DE5、X_DE6和X_DE7具有与式(DE-1)中的X_DE1、X_DE2、X_DE3、X_DE4、X_DE5、X_DE6和X_DE7相同的含义，且其优选例也相同。

式(DE-1)表示的偶氮染料的具体实例如下所示，不过本发明并不限于以下的实例。此外，以下实例中的羧基、膦基和磺基可以为盐的状态，形成盐的反荷阳离子的实例包括铵离子、碱金属离子(例如，锂离子、钠离子或钾离子)和有机阳离子(例如，四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子或四甲基鏻)。其中，优选铵盐、有机阳离子和锂盐，最优选锂盐。

优选地，本发明的墨水组合物包含反荷离子。

在本发明中，由式(A)表示的染料还优选是由下式(DG-1)表示的染料或其盐。

式(DG-1)

X_DG表示N或C(CN)。Z_DG表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂环基。Ar_DG是取代有至少一个硝基的芳基，而且还可具有取代基。

Z_DG优选是可具有取代基的的含1～12个碳原子的烷基(优选可具有取代基的含1～4个碳原子的烷基)、可具有取代基的苯基、或可具有取代基的萘基。

特别是，考虑到墨水的整体性能时，Z_DG优选是可具有取代基的萘基。Z_DG是可具有取代基的萘基时，所述萘基优选在其2-位连接。此外，考虑到对臭氧的坚牢性时更优选Z_DG是未经取代的萘基。

Z_DG可具有的取代基选自可具有取代基的烷氧基(优选具有1～4个碳原子的烷氧基)、可具有取代基的芳基(优选苯基)、可具有取代基的芳氧基(优选苯氧基)、可具有取代基的杂环基(优选杂芳基，更优选包含1或2个选自N、S和P的杂原子的五元或六元环)、聚氧化烯(优选聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)、磷酸盐(优选磷酸或膦酸)、硝基、磺基(优选磺酸)、氰基、卤素原子、脲基、羟基、酯基(包括硫酸酯和磷酸酯，优选羧酸酯)、砜基、-NR_DG ^aR_DG ^b、-COR_DG ^a、-CONR_DG ^aR_DG ^b、-NHCOR_DG ^a和-SO₂NR_DG ^aR_DG ^b(其中，R_DG ^a和R_DG ^b各自独立地表示H、可具有取代基的烷基(优选具有1～4个碳原子的烷基)、可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂芳基)。

Z_DG是芳基、芳氧基或杂环基时，所述基团可具有烷基(优选具有1～4个碳原子)。

另外，作为Z_DG的取代基的烷氧基、芳基、芳氧基、杂环基和烷基可具有的取代基选自卤素原子、氨基、硝基、氰基、羟基、磺酸盐基、羧酸盐基和膦酸盐基。

卤素原子优选是氯原子、溴原子或氟原子。

Z_DG的取代基优选是水溶性基团，更优选是羧基、磺基(优选磺酸)或磷酸盐(优选磷酸)，进而更优选羧基或磺基。

Ar_DG优选取代有1～3个硝基，更优选取代有一个硝基。

Ar_DG是萘基时，优选下式。

上式中，S_DG各自独立地表示任何上文对于Z_DG所述的取代基。

n_DG表示1～3的整数，n_DG优选为2。

*表示与式(DG-1)表示的偶氮化合物或其盐的键合位点。

S_DG优选是前述的水溶性基团。更优选的是S_DG选自羧基和磺基(优选磺酸)。

最优选的是Ar_DG由下式表示。

Ar_DG可具有的取代基选自可具有取代基的烷基(优选具有1～4个碳原子的烷基)、可具有取代基的烷氧基(优选具有1～4个碳原子的烷氧基)、可具有取代基的芳基(优选苯基)、可具有取代基的芳氧基(优选苯氧基)、可具有取代基的杂环基(优选杂芳基)、聚氧化烯(优选聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)、磷酸盐(优选磷酸或膦酸)、硝基、磺基(优选磺酸)、氰基、卤素原子、脲基、羟基、酯基(包括硫酸酯和磷酸酯，优选羧酸酯)、砜基、-NR_DG ^aR_DG ^b、-COR_DG ^a、-CONR_DG ^aR_DG ^b、-NHCOR_DG ^a和-SO₂NR_DG ^aR_DG ^b(其中，R_DG ^a和R_DG ^b各自独立地表示H、可具有取代基的烷基(优选具有1～4个碳原子的烷基)、可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂芳基)。

此外，作为Ar_DG的取代基的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基和杂环基可具有的取代基选自卤素原子、氨基、硝基、氰基、羟基、磺酸盐基、羧酸盐基和膦酸盐基。

Ar_DG的取代基优选是水溶性基团，更优选是羟基、聚氧化乙烯基、羧基、磺基(优选磺酸)或磷酸盐(优选磷酸)，进而更优选羧基或磺基。

优选的是，Ar_DG具有至少一个水溶性基团。更优选的是，Ar_DG具有一个至三个水溶性基团，特别优选的是Ar_DG具有两个水溶性基团。

式(DG-1)中存在酸性基团或碱性基团时，所述基团优选是盐的状态。因此，此处表示的该式包括处于盐的状态的化合物。

优选的盐是碱金属盐(特别是，锂、钠或钾)、铵或具有取代基的铵盐(包括季胺，如(CH₃)₄N⁺)或其混合物。特别优选的盐是钠、锂、氨或挥发性胺。更优选的是，由式(DG-1)表示的化合物包括锂盐。式(DG-1)表示的化合物优选处于锂盐的状态。式(DG-1)表示的化合物可以通过任何已知的方法转化为盐。

式(DG-1)表示的化合物的优选例将显示如下。这些化合物具有优异的臭氧坚牢性。此外，这些化合物优选为锂盐的状态。

用作本发明的第二水溶性长波长染料的每个分子中具有2～4个相互共轭的偶氮基团的化合物也优选是由以下式(DB-1)～(DB-3)表示的化合物。

虽然所述染料在以下式中以游离酸结构示出，但应该理解，该染料在实际使用中也可以以盐的形式使用。

式(DB-1)

式(DB-2)

式(DB-3)

式(DB-1)～(DB-3)中，同一分子中存在由同一符号表示的多个取代基时，这些取代基可以相同或不同。X_DB表示氨基、羟基或氢原子。Y_DB表示氢原子或氨基。R_DB表示氢原子、烷基、芳烷基、烯基、芳基、杂环基、酰基或磺酰基，这些基团可具有取代基。可具有的取代基的代表性实例包括卤素原子、离子性亲水基团(磺基、羧基等)、烷氧基、羟基、酰基氨基、酰基、氨基甲酰基、氨磺酰基等。n_DB表示0～3的整数，磺基可以在苯环或萘环的任意位置具有取代基。A_DB1和A_DB2各自表示一价芳香基或杂环基。B_DB表示二价芳香基或杂环基。A_DB1和A_DB2还可以被偶氮基取代。A_DB1、A_DB2和B_DB还可具有取代基。染料的发色团中含有的杂环的数目优选为1以下。另外，这些式中的任一式表示的染料的一部分可离解以形成与过渡金属配位的螯合染料。

式(DB-1)～(DB-3)表示的化合物的优选例可以由日本特开2006-28260号公报的[0029]～[0034]段描述的那些例示，其具体实例可由该专利文献的[0035]～[0040]段描述的那些例示。

本发明中，由式(A)表示的染料也优选是由下式(DF-1)表示的染料或其盐。

式(DF-1)

(上式中，R_DF1和R_DF2各自独立地表示氢原子、烷基、烷酰基、羟基烷基、可具有取代基的苯基、苯甲酰基或苄基，R_DF3表示氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基烷氧基、羧基或磺酸酯基，R_DF4和R_DF5各自独立地表示具有取代基或未经取代的氨基、具有取代基或未经取代的羟基或氯原子，m_DF表示1或2。)

式(DF-1)中，优选的是，R_DF1是氢原子，R_DF2是氢原子、可具有取代基的苯基、苯甲酰基或苄基，R_DF3是氢原子、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、羧基或磺酸酯基，R_DF4和R_DF5各自独立地是氨基、具有取代基或未经取代的苯氨基、具有取代基或未经取代的吡啶鎓基、具有取代基或未经取代的苄基氨基、可具有一个至两个羧基、磺酸酯基、羟基或烷氧基作为取代基的烷基氨基、可具有一个至两个含1～4个碳原子的烷氧基的二烷基氨基、吗啉基、烯丙基氨基、二烯丙基氨基、具有取代基或未经取代的季铵基团或环己基氨基、羟基、具有1～4个碳原子的烷氧基、具有取代基或未经取代的苯氧基、苄氧基、环己氧基或氯原子，m_DF为2。

另外，式(DF-1)表示的染料是盐时，所述盐优选是锂盐、钾盐或下式(DF-2)表示的铵盐。

式(DF-2)

(上式中，X_DF1～X_DF4各自独立地表示氢原子、烷基羟基烷基或羟基乙氧基烷基。)

式(DF-1)中，烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等，优选甲基和乙基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等，优选甲氧基和乙氧基。特别优选甲氧基。烷氧基烷氧基的实例包括甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、甲氧基丁氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、乙氧基丙氧基、乙氧基丁氧基、正丙氧基丙氧基、异丙氧基丁氧基、正丙氧基丁氧基等，优选甲氧基乙氧基或乙氧基乙氧基。烷酰基的实例包括乙酰基、正丙酰基、异丙酰基、羟基乙酰基、2-或3-羟基-正丙酰基或丁酰基等，优选乙酰基或正丙酰基。烷氧基烷酰基的实例包括甲氧基丙酰基和乙氧基丙酰基。可具有取代基的苯基、苯甲酰基或苄基的实例包括具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、酰基氨基、羟基、卤素、磺酸酯基或羧基等，所述磺酸酯基或羧基可以为盐的形式。优选的是未经取代的或取代有磺酸酯基或羧基的苯基、苯甲酰基或苄基。卤素是氟、氯、溴或碘，优选氯和溴。

在以上的描述中，具有取代基或未经取代的氨基的实例包括氨基、具有取代基或未经取代的苯氨基、具有取代基或未经取代的吡啶鎓基、具有取代基或未经取代的苄基氨基、可具有一至两个羧基、磺酸酯基、羟基或烷氧基作为取代基的烷基氨基、可具有一至两个含1～4个碳原子的烷基的二烷基氨基、吗啉基、烯丙基氨基、二烯丙基氨基、具有取代基或未经取代的季铵基团、环己基氨基等，具有取代基或未经取代的羟基的实例包括羟基、具有1～4个碳原子的烷氧基、具有取代基或未经取代的苯氧基、苄氧基、环己氧基等。

具有取代基或未经取代的苯氨基的实例包括苯氨基、4-丁基苯氨基、4-辛基苯氨基、3-磺基苯氨基、4-磺基苯氨基、3,5-二磺基苯氨基、2-羧基苯氨基、3,5-二羧基苯氨基、4-羟基-3-羧基苯氨基等。具有取代基或未经取代的吡啶鎓基的实例包括3-羧基吡啶鎓基、4-甲基吡啶鎓基、3-氨基甲酰基吡啶鎓基、4-磺基吡啶鎓基等。具有取代基或未经取代的苄基氨基的实例包括苄基氨基、4-甲基苄基氨基、4-氯苄基氨基等。可具有一至两个羧基、磺酸酯基、羟基或烷氧基作为取代基的烷基氨基或二烷基氨基的实例包括二甲基氨基、乙基氨基、正丁基氨基、辛基氨基、2-磺基乙基氨基、羧基甲基氨基、二(羧基甲基)氨基、1,2-二羧基丙基氨基、2-羟基乙基氨基、二(2-羟基乙基)氨基、2-羟基丙基氨基等。具有取代基或未经取代的季铵基团的实例包括三甲基氨基、三乙基氨基、1,4-二氮杂二环-(2,2,2)-辛烷基等。

具有1～4个碳原子的烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基等。具有取代基或未经取代的苯氧基的实例包括苯氧基、4-羧基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-磺基苯氧基等。

本发明的式(DF-1)的盐是无机盐或有机盐。常用的无机盐特别是碱金属盐和碱土金属盐。优选的无机盐是锂和钠的盐，同样，有机盐可包括式(DF-2)表示的铵盐。

具有1～4个碳原子的烷基的实例与上述的相同，具有1～4个碳原子的羟基烷基的实例包括羟基甲基、羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基、3-羟基丁基、2-羟基丁基等，羟基乙氧基烷基(具有1～4个碳原子)的实例包括羟基乙氧基甲基、2-羟基乙氧基乙基、3-羟基乙氧基丙基、2-羟基乙氧基丙基、4-羟基乙氧基丁基、3-羟基乙氧基丁基、2-羟基乙氧基丁基等。

式(DF-2)的铵盐化合物的具体实例显示在下表中。

[表1]

	X_DF1	X_DF2	X_DF3	X_DF4
					2-1	H	—C₂H₄OH	—C₂H₄OH	—C₂H₄OH
2-2	CH₃	—C₂H₄OH	—C₂H₄OH	—C₂H₄OH
					2-3	H	—CH₂CH(OH)CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃
2-4	CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃
					2-5	H	—C₂H₄OH	H	—C₂H₄OH
2-6	CH₃	—C₂H₄OH	H	—C₂H₄OH
					2-7	H	—CH₂CH(OH)CH₃	H	—CH₂CH(OH)CH₃
2-8	CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃	H	—CH₂CH(OH)CH₃
					2-9	CH₃	—C₂H₄OH	CH₃	—C₂H₄OH
2-10	CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃	CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃

式(DF-1)表示的染料的具体实例显示如下，不过本发明并不限于以下实例。

[每个分子中具有三个相互共轭的偶氮基团的化合物(三偶氮化合物)]

每个分子中具有三个相互共轭的偶氮基团的化合物可以用作本发明所涉及的第二水溶性长波长染料。

每个分子中具有三个相互共轭的偶氮基团的化合物优选是具有取代了至少一个羟基的萘环和三个以上偶氮基的化合物。

通过使用具有取代了至少一个羟基的萘环和三个以上偶氮基的化合物可以获得图像坚牢性优异并且在高湿度条件下保存时具有较少扩散的图像。

由于化合物具有多个偶氮基，因此分子量很高，并且在高湿度条件下保存时具有抑制图像扩散的趋势。然而，在墨水中的溶解性则倾向于恶化，图像的保存稳定性可能存在问题。为了结合这些特点，偶氮基团的数目优选为3～5。

具有取代了至少一个羟基的萘环和三个以上偶氮基的化合物优选具有亲水性基团。

所述亲水性基团包括磺基、羧基、膦基、氨基、硝基和季铵基团。所述亲水性基团优选是羧基、膦基、氨基、硝基或磺基，其中，优选羧基或磺基，考虑到提高在水性溶剂中的溶解性时最优选磺基。

所述亲水性基团可以为盐的状态，通过具有与所述亲水性基团相反电荷而形成盐(离子对)的离子(以下称为反荷盐或反荷离子)的实例包括铵、碱金属(例如，锂、钠或钾)和有机阳离子(例如，四甲基铵、四甲基胍鎓或四甲基鏻)。所述反荷离子优选铵离子、锂离子、钠离子和钾离子中的每种离子，其中，更优选钠离子或锂盐，最优选锂盐。

具有取代了至少一个羟基的萘环和三个以上偶氮基的化合物优选是选自由式(TA-1)和(TA-3)表示的化合物。

(TA-1)：

式(TA-1)中，R_TA11和R_TA12各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、羧基、磺基、可取代有含1～4个碳原子的烷基或苯基的氨磺酰基、磷酸酯基、硝基、酰基、脲基、可取代有羟基或含1～4个碳原子的烷氧基的具有1～4个碳原子的烷基、可取代有含1～4个碳原子的烷氧基的烷氧基、磺基或羧基的烷氧基、或酰基氨基，A_TA表示苯基或萘基，并且可取代有卤素原子、氰基、羧基、磺基、可取代有含1～4个碳原子的烷基或苯基的氨磺酰基、磷酸酯基、硝基、酰基、脲基、可取代有羟基或含1～4个碳原子的烷氧基的具有1～4个碳原子的烷基、可取代有羟基、含1～4个碳原子的烷氧基、磺基或羧基的烷氧基。n_TA1为0或1。

在由式(TA-1)表示的化合物中，优选由下式(TA-4)表示的化合物。

(TA-4)：

式(TA-4)中，R_TA13、R_TA14和R_TA15各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、羧基、磺基、可取代有含1～4个碳原子的烷基或苯基的氨磺酰基、磷酸酯基、硝基、酰基、脲基、可取代有羟基或含1～4个碳原子的烷氧基的具有1～4个碳原子的烷基、可取代有羟基、含1～4个碳原子的烷氧基、磺基或羧基的具有1～4个碳原子的烷氧基、或酰基氨基，R_TA13、R_TA14和R_TA15中的至少一个是磺基或羧基。n_TA1为0或1。

由式(TA-4)表示的化合物及其盐的优选化合物的具体实例如下所示，不过并不限于此。此外，尽管以下具体实例显示为游离酸的结构，不过应当理解，可以使用任何盐。

式(TA-1)表示的化合物及其盐的详细描述记载于日本特开2005-220211号公报中，并优选使用该公报中描述的化合物。

(TA-3)：

式(TA-3)中，R_TA21表示具有取代基的苯基或具有取代基的萘基，R_TA22表示具有取代基的亚苯基或具有取代基的亚萘基，R_TA23表示具有至少一个双键和取代基的五元～七元杂环。此外，R_TA21～R_TA23中的取代基独立地选自由OH、SO₃H、PO₃H₂、CO₂H、NO₂、NH₂、具有1～4个碳原子的烷基、具有取代基的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、具有取代基的烷氧基、氨基、具有取代基的氨基和具有取代基的苯基组成的组。

在本发明中，在由式(TA-3)表示的化合物中，优选由下式(TA-6)表示的化合物。

(TA-6)：

式(TA-6)中，R_TA31～R_TA39独立地表示选自由H、OH、SO₃H、PO₃H₂、CO₂H、NO₂和NH₂组成的组。

式(TA-3)和(TA-6)表示的化合物及其盐的具体实例显示如下，不过并不限于此。此外，尽管以下的具体实例显示为游离酸的结构，不过应当理解，可以使用任何盐。

由式(TA-3)和(TA-6)表示的化合物及其盐的具体描述记载于国际出版公开第03/106572号和日本特开2005-2271号公报中，并优选使用这些公报中描述的化合物。

在每个分子中具有3个相互共轭的偶氮基团的化合物也优选是由下式(TB-1)表示的偶氮化合物或其盐。

式(TB-1)

[式(TB-1)中，

R_TB ¹表示含1～4个碳原子的未经取代的烷基；含2～5个碳原子的具有羧基取代基的烷基；未经取代的苯基；具有磺基取代基的苯基；或羧基，

R_TB ²表示氰基；氨基甲酰基；或羧基，

R_TB ³和R_TB ⁴各自独立地表示氢原子；甲基；氯原子或磺基，

R_TB ⁵、R_TB ⁶和R_TB ⁷在不存在虚线表示的环时表示苯环；或在存在虚线表示的环时表示萘环，

R_TB ⁵、R_TB ⁶和R_TB ⁷各自独立地表示：氢原子；羧基；磺基；羟基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基；含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基；取代有羟基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、具有1～4个碳原子的羟基烷氧基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷氧基；或乙酰基氨基，

基团A_TB是具有取代基的苯基或具有取代基的萘基，

基团A_TB的取代基选自由以下基团组成的组：羧基；磺基；羟基；未经取代的苯磺酰氧基；其苯环取代有甲基、硝基或氯原子的苯磺酰氧基；氯原子；氰基；硝基；氨磺酰基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基；含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基；取代有羟基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷氧基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基磺酰基；取代有羟基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷基磺酰基；含1～8个碳原子的未经取代的烷基氨基磺酰基；取代有羟基、磺基或羧基的含1～8个碳原子的烷基氨基磺酰基；含1～8个碳原子的未经取代的烷基羰基氨基；含2～9个碳原子的具有羧基取代基的烷基羰基氨基；未经取代的苯甲酰基氨基；苯甲酰基氨基，其苯环取代有磺基、羧基、氯原子或含1～4个碳原子的烷基；未经取代的苯磺酰氨基；其苯环取代有甲基、硝基或氯原子的苯磺酰氨基；三氟甲基；乙酰基；和苯甲酰基，

基团B_TB是具有取代基的亚苯基、或在2位和5位与偶氮基键合的具有取代基的二价噻吩基或具有取代基的二价噻唑基，并且

基团B_TB的取代基选自由以下基团组成的组：氰基；氨基甲酰基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基；未经取代的苯基；其苯环取代有甲基、甲氧基、乙酰基氨基、硝基、磺基、羧基、氰基、氨基甲酰基、氟原子、氯原子或溴原子的苯基；未经取代的萘基；和其萘环取代有甲基、溴原子、羧基、磺基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基或含1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基的萘基。]

由式(TB-1)表示的偶氮化合物或其盐优选是由下式(TB-2)表示的偶氮化合物或其盐。

式(TB-2)

[式(TB-2)中，R_TB ¹～R_TB ⁷，基团A_TB和基团B_TB具有与式(TB-1)中的那些相同的含义。]

式(TB-1)和(TB-2)中，基团B_TB优选由下式(TB-3)或(TB-4)表示。

式(TB-3)

[式(TB-3)中，R_TB ⁸表示氰基或氨基甲酰基，R_TB ⁹表示选自由以下基团组成的组的基团：氰基；氨基甲酰基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基；未经取代的苯基；其苯环取代有甲基、甲氧基、乙酰基氨基、硝基、磺基、羧基、氰基、氨基甲酰基、氟原子、氯原子或溴原子的苯基；未经取代的萘基；萘基，其萘环取代有甲基、溴原子、羧基、磺基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基或者含1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基；^*1表示与基团A_TB结合的偶氮基团的结合键，^*2表示与其上取代有R_TB ⁵～R_TB ⁷的环结合的偶氮基团的结合键。]

式(TB-4)

[式(TB-4)中，R_TB ¹⁰表示选自由以下基团组成的组的基团：氰基；氨基甲酰基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基；未经取代的苯基；其苯环取代有甲基、甲氧基、乙酰基氨基、硝基、磺基、羧基、氰基、氨基甲酰基、氟原子、氯原子或溴原子的苯基；未经取代的萘基；萘基，其萘环取代有甲基、溴原子、羧基、磺基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基或含1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基；^*3表示与基团A_TB结合的偶氮基团的结合键，^*4表示与其上取代有R_TB ⁵～R_TB ⁷的环结合的偶氮基团的结合键。]

式(TB-1)和(TB-2)中，基团A优选由下式(TB-5)或(TB-6)表示。

式(TB-5)

[式(TB-5)中，R_TB ¹¹～R_TB ¹³各自独立地表示氢原子；羧基；磺基；羟基；未经取代的苯磺酰氧基；其苯环取代有甲基、硝基或氯原子的苯磺酰氧基；氯原子；氰基；硝基；氨磺酰基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基；含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基；取代有羟基、具有1～4个碳原子的烷氧基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷氧基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基磺酰基；取代有羟基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷基磺酰基；含1～8个碳原子的未经取代的烷基氨基磺酰基；取代有羟基、磺基或羧基的含1～8个碳原子的烷基氨基磺酰基；含1～8个碳原子的未经取代的烷基羰基氨基；含2～9个碳原子的具有羧基取代基的烷基羰基氨基；未经取代的苯甲酰基氨基；烷基苯甲酰基氨基，其苯环取代有磺基或含1～4个碳原子的未经取代的烷基；未经取代的苯磺酰氨基；其苯环取代有甲基、硝基或氯原子的苯磺酰氨基；乙酰基；或苯甲酰基。]

式(TB-6)

[式(TB-6)中，R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷各自独立地表示氢原子；羧基；磺基；羟基；未经取代的苯磺酰氧基；其苯环取代有甲基、硝基或氯原子的苯磺酰氧基；氯原子；氰基；硝基；氨磺酰基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基；含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基；取代有羟基、具有1～4个碳原子的烷氧基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷氧基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基磺酰基；取代有羟基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷基磺酰基；含1～8个碳原子的未经取代的烷基氨基磺酰基；取代有羟基、磺基或羧基的含1～8个碳原子的烷基氨基磺酰基；含1～8个碳原子的未经取代的烷基羰基氨基；含2～9个碳原子的具有羧基取代基的烷基羰基氨基；未经取代的苯甲酰基氨基；烷基苯甲酰基氨基，其苯环取代有磺基或含1～4个碳原子的未经取代的烷基；未经取代的苯磺酰氨基；其苯环取代有甲基、硝基或氯原子的苯磺酰氨基；乙酰基；或苯甲酰基。]

式(TB-1)表示的偶氮化合物具有互变异构体，除了由式(TB-1)表示的化合物之外，由以下式(TB-7)和(TB-8)表示的化合物也可视为互变异构体。这些化合物也包括在本发明之内。另外，在式(TB-7)和(TB-8)中，R_TB ¹～R_TB ⁷、基团A_TB和基团B_TB具有与式(TB-1)中的那些相同的含义。

式(TB-7)

式(TB-8)

式(TB-1)和(TB-2)中，R_TB ¹中含1～4个碳原子的未经取代的烷基可包括直链基团或支化基团，优选为直链基团。其具体实例可包括诸如甲基、乙基、正丙基和正丁基等直链基团；以及诸如异丙基、异丁基、仲丁基和叔丁基等支化基团等等。

R_TB ¹中含2～5个碳原子的具有羧基取代基的烷基可包括以下基团：其中在含1～4个碳原子的未取代的烷基的任何碳原子上取代有羧基。对羧基的取代位置不做具体限定，不过优选在末端取代，羧基的取代数为1或2，优选为1。其具体实例可包括羧基甲基、2-羧基乙基等。

R_TB ¹中具有磺基取代基的苯基包括取代有1～3个磺基、优选1或2个磺基的苯基，对磺基的取代位置不做具体限定。其具体实例可包括3-磺基苯基、4-磺基苯基、2,4-二磺基苯基、3,5-二磺基苯基等。

优选的R_TB ¹可包括含1～4个碳原子的未经取代的烷基、含2～5个碳原子的具有羧基取代基的烷基、具有磺基取代基的苯基，更优选含1～4个碳原子的未经取代的烷基。其具体实例可包括甲基、正丙基、羧基甲基和4-磺基苯基，更优选甲基和正丙基，进而更优选甲基。

在式(TB-1)中，R_TB ²表示氰基；氨基甲酰基；或羧基。优选氰基或氨基甲酰基，更优选氰基。

在式(TB-1)中，R_TB ³和R_TB ⁴各自独立地表示氢原子、甲基、氯原子或磺基，优选氢原子、甲基或磺基，更优选氢原子或磺基。R_TB ³和R_TB ⁴的优选组合可以为：R_TB ³是氢原子而R_TB ⁴是磺基的组合；或R_TB ³是磺基而R_TB ⁴是氢原子的组合。

在式(TB-1)中，对于其上取代有R_TB ⁵～R_TB ⁷的环，其在不存在虚线表示的环时表示苯环，或在存在虚线表示的环时表示萘环。其上取代有R_TB ⁵～R_TB ⁷的环优选是苯环。

在式(TB-1)中，R_TB ⁵～R_TB ⁷中含1～4个碳原子的未经取代的烷基可以与R_TB ¹中含1～4个碳原子的未经取代的烷基相同，包括优选例也相同。

R_TB ⁵～R_TB ⁷中含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基可包括直链基团或支化基团，优选是直链基团。其具体实例包括诸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基和正丁氧基等直链基团；以及诸如异丙氧基、仲丁氧基和叔丁氧基等支化基团等等。

在R_TB ⁵～R_TB ⁷中，羟基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、具有1～4个碳原子的羟基烷氧基和取代有磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷氧基可包括在含1～4个碳原子的未经取代的烷基的任何碳原子上具有前述取代基的基团，取代基的个数通常为1或2，优选为1。对取代基的位置不做具体限定，不过优选在烷氧基的末端被取代。

其具体实例可包括取代有羟基的基团，如2-羟基乙氧基、2-羟基丙氧基和3-羟基丙氧基；取代有烷氧基取代基的基团，如甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、正丙氧基丙氧基、异丙氧基丁氧基和正丙氧基丁氧基；含1～4个碳原子的取代有羟基烷氧基的基团，如2-羟基乙氧基乙氧基；取代有羧基的基团，如羧基乙氧基、2-羧基乙氧基和3-羧基丙氧基；取代有磺基的基团，如2-磺基乙氧基、3-磺基丙氧基和4-磺基丁氧基等等。

在其上取代有R_TB ⁵～R_TB ⁷的环是苯环(不存在虚线所示的环)的情况中，在以上基团中，优选的R_TB ⁵～R_TB ⁷可以为氢原子、含1～4个碳原子的未经取代的烷基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、含1～4个碳原子的具有羟基取代基的烷氧基、含1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基、含2～5个碳原子的具有羧基取代基的烷氧基或乙酰基氨基，更优选氢原子、含1～4个碳原子的未经取代的烷基或含1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基。

R_TB ⁵～R_TB ⁷的组合优选是其中任何一个为氢原子而其余两个为氢原子之外的基团的组合，更优选其中R_TB ⁶为氢原子而且R_TB ⁵和R_TB ⁷为氢原子之外的基团的组合；进而更优选以下组合：其中R_TB ⁵是含1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基或含2～5个碳原子的具有羧基取代基的烷氧基，R_TB ⁶是氢原子，且R_TB ⁷是含1～4个碳原子的未经取代的烷基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、含2～5个碳原子的具有羧基取代基的烷氧基或乙酰基氨基的组合；特别优选以下组合：R_TB ⁵是含1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基，R_TB ⁶是氢原子，R_TB ⁷是含1～4个碳原子的未经取代的烷基的组合。

特别优选的组合的具体实例可包括其中R_TB ⁵是含2～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基(最优选3-磺基丙氧基)、R_TB ⁶是氢原子、R_TB ⁷是甲基的组合。

在其上取代有R_TB ⁵～R_TB ⁷的环是萘环(存在虚线所示的环)的情况中，在以上基团中，优选的R_TB ⁵～R_TB ⁷可包括氢原子和磺基。

R_TB ⁵～R_TB ⁷的组合优选是其中任何两个是氢原子而剩下的一个是磺基的组合，更优选其中R_TB ⁵是氢原子、R_TB ⁶和R_TB ⁷中的任一个是氢原子而另一个是磺基的组合。

式(TB-1)中，基团A_TB表示具有取代基的苯基或具有取代基的萘基。

在基团A_TB的取代基中，其苯环取代有甲基、硝基或氯原子的苯磺酰氧基可以是，例如，具有甲基取代基的基团，如4-甲苯磺酰氧基；具有硝基取代基的基团，如4-硝基苯磺酰氧基；具有氯原子取代基的基团，如4-氯苯磺酰氧基。

在基团A_TB的取代基中，含1～4个碳原子的未经取代的烷基可以与R_TB ¹中的含1～4个碳原子的未经取代的烷基相同，包括其优选例也相同。

在基团A_TB的取代基中，含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基可以与R_TB ⁵～R_TB ⁷中的含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基，包括其优选例也相同。

在基团A_TB的取代基中，取代有羟基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、具有1～4个碳原子的羟基烷氧基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷氧基可以与R_TB ⁵～R_TB ⁷中对应的含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基相同，包括其优选例也相同。

在基团A_TB的取代基中，含1～4个碳原子的未经取代的烷基磺酰基可以为直链基团或支化基团，且优选直链基团。其具体实例可包括诸如甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基和丁磺酰基等直链基团；和诸如异丙基磺酰基和异丁基磺酰基等支化基团等。

在基团A_TB的取代基中，取代有羟基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷基磺酰基可以为以下基团：其在含1～4个碳原子的未经取代的烷基磺酰基的任何碳原子上具有前述取代基，取代基的个数通常为1或2，优选为1。对取代基的位置不做具体限定，不过优选在烷基的末端被取代。

其具体实例可包括具有羟基取代基的基团，如羟基乙基磺酰基和2-羟基丙基磺酰基；具有磺基取代基的基团，如2-磺基乙基磺酰基和3-磺基丙基磺酰基；具有羧基取代基的基团，如2-羧基乙基磺酰基和3-羧基丙基磺酰基等等。

在基团A_TB的取代基中，含1～8个碳原子的未经取代的烷基氨基磺酰基可以是直链基团或支化基团，且优选直链基团。其具体实例可包括诸如甲基氨基磺酰基、乙基氨基磺酰基、丙基氨基磺酰基、丁基氨基磺酰基、戊基氨基磺酰基、己基氨基磺酰基和辛基氨基磺酰基等直链基团；和诸如异丙基氨基磺酰基和异丁基氨基磺酰基等支化基团等等。

在基团A_TB的取代基中，取代有羟基、磺基或羧基的含1～8个碳原子的烷基氨基磺酰基可以是以下基团：其在含1～8个碳原子的未经取代的烷基磺酰基的任何碳原子上具有前述取代基，取代基的个数通常为1或2，优选为1。对取代基的位置不做具体限定，不过优选在烷基的末端被取代。更优选的是取代有前述基团的含1～6个碳原子的基团，进而更优选具有2～4个碳原子的基团。

其具体实例可包括含2～4个碳原子的具有羟基取代基的基团，如羟基乙基氨基磺酰基和2-羟基丙基氨基磺酰基；含2～4个碳原子的具有磺基取代基的基团，如2-磺基乙基氨基磺酰基和3-磺基丙基氨基磺酰基；含3～5个碳原子的具有羧基取代基的基团，如2-羧基乙基氨基磺酰基和3-羧基丙基氨基磺酰基等等。

在基团A_TB的取代基中，含1～8个碳原子的未经取代的烷基羰基氨基可以是直链基团或支化基团，且优选直链基团。

其具体实例可包括诸如乙酰基氨基、丙酰基氨基、丁酰基氨基、戊酰基氨基、己酰基氨基、庚酰基氨基、辛酰基氨基和壬酰基氨基等未经取代的直链基团；和诸如异丁酰基氨基、新戊酰基氨基、异戊酰基氨基和2-乙基己酰基氨基等支化基团等等。

在基团A_TB的取代基中，取代有羧基的含1～8个碳原子的烷基羰基氨基可以为在含1～8个碳原子的未经取代的烷基羰基氨基的任何碳原子上具有羧基的基团，取代基的个数通常为1或2，优选为1。对取代基的位置不做具体限定，不过优选在烷基的末端被取代。更优选的是取代有前述基团的含1～6个碳原子的基团，进而更优选具有2～4个碳原子的基团。其具体实例可包括3-羧基丙酰基氨基和4-羧基丁酰基氨基等。

在基团A_TB的取代基中，其苯环取代有磺基、羧基、氯原子或具有1～4个碳原子的烷基的苯甲酰基氨基可以是如下基团：其在未经取代的苯甲酰基氨基中的苯环的任何碳原子上具有前述取代基，取代基的个数通常为1或3，优选为1或2。对取代基的位置不做具体限定。

其具体实例包括具有磺基取代基的基团，如2-磺基苯甲酰基氨基；具有羧基取代基的基团，如2-羧基苯甲酰基氨基和2,5-二羧基苯甲酰基氨基；具有氯原子取代基的基团，如2-氯苯甲酰基氨基、3-氯苯甲酰基氨基和4-氯苯甲酰基氨基；具有烷基取代基的基团，如3-甲基苯甲酰基氨基、4-甲基苯甲酰基氨基、4-乙基苯甲酰基氨基和4-丙基苯甲酰基氨基等等。

在基团A_TB的取代基中，其苯环取代有甲基、硝基或氯原子的苯磺酰氨基可以是在未经取代的苯磺酰氨基中的苯环的任何碳原子上具有前述取代基的基团，取代基的个数通常为1或2，优选为1。对取代基的位置不做具体限定，不过优选在4-位取代。

其具体实例可包括具有甲基取代基的基团，如4-甲苯磺酰氨基；具有硝基取代基的基团，如4-硝基苯磺酰氨基；具有氯原子取代基的基团，如4-氯苯磺酰氨基等。

在基团A_TB是具有取代基的苯基的情况中，取代基的个数通常为1～4，优选为1～3，更优选为1或2，进而更优选为2。对取代基的位置不做具体限定，不过，当将偶氮基的键合位置认为是1-位时，取代基的个数为1时优选在4-位取代；同样，取代基的个数为2时则优选在2-位和4-位、3-位和4-位、或3-位和5-位取代；同样，取代基的个数为3时则优选在2-位、4-位和5-位取代。在具有多个取代基的情况中，取代基的种类可以为相同或不同。

在基团A_TB是具有取代基的苯基的情况中，基团A_TB的取代基之中，取代基可以是羧基、磺基、氯原子、氨磺酰基、硝基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、取代有羧基的含1～4个碳原子的烷基磺酰基、具有1～8个碳原子的未经取代的烷基羰基氨基、或未经取代的苯甲酰基氨基。

其优选例可包括磺基、羧基、氨磺酰基、氯原子、乙酰基氨基、硝基、苯甲酰基氨基、甲氧基或羧基乙基磺酰基，更优选磺基或硝基。

在基团A_TB是具有取代基的萘基的情况中，偶氮基的键合位置是1-位或2-位，优选2-位。此外，取代基的个数通常为1～4，优选为2或3。取代基的位置不做具体限定，不过取代基的优选位如下。

偶氮基的键合位置是1-位且取代基的个数为1时，取代基的位置优选为4-位。

偶氮基的键合位置是2-位且取代基的个数为2时，取代基的位置优选为4-位和6-位，或4-位和8-位，同样，取代基的个数为3时，取代基的位置为4-位、6-位和8-位；4-位、6-位和9-位；或1-位、5-位和7-位。

在基团A_TB是具有取代基的萘基的情况中，基团A_TB的取代基之中，优选的取代基可以是磺基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、和取代有磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷氧基。

其优选例包括磺基、甲氧基、磺基乙氧基、磺基丙氧基、羧基甲氧基，更优选磺基。

在式(TB-1)中，基团B_TB表示具有取代基的亚苯基、均在2-位和5-位与偶氮基键合的具有取代基的二价噻吩基或具有取代基的二价噻唑基，优选在2-位和5-位与偶氮基键合的具有取代基的二价噻吩基或具有取代基的二价噻唑基，更优选在2-位和5-位与偶氮基键合的具有取代基的二价噻唑基。当基团B_TB是在2-位和5-位与偶氮基键合的具有取代基的二价噻吩基(以下简称为“具有取代基的二价噻吩基”)时，取代基的个数通常为1或2，优选为2。所述噻吩基具有2个取代基时，取代基的种类可以为相同或不同。

当基团B_TB是在2-位和5-位与偶氮基键合的具有取代基的二价噻唑基(以下简称为“具有取代基的二价噻唑基”)时，噻唑基具有的取代基的个数为1。

当基团B_TB是具有取代基的亚苯基时，取代基的个数通常为1或2，优选为1。亚苯基具有两个取代基时，取代基的种类可以为相同或不同。

在基团B_TB的取代基中，含1～4个碳原子的未经取代的烷基可以与R_TB ¹中的含1～4个碳原子的未经取代的烷基相同，包括其优选例也相同。

在基团B_TB的取代基中，其苯环上取代有甲基、甲氧基、乙酰基氨基、硝基、磺基、羧基、氰基、氨基甲酰基、氟原子、氯原子或溴原子的苯基可以是以下基团：具有甲基取代基的基团，如3-甲苯基和4-甲苯基；具有甲氧基取代基的基团，如3-甲氧基苯基和4-甲氧基苯基；具有乙酰基氨基取代基的基团，如3-(乙酰基氨基)苯基和4-(乙酰基氨基)苯基；具有硝基取代基的基团，如3-硝基苯基和4-硝基苯基；具有磺基取代基的基团，如3-磺基苯基和4-磺基苯基；具有羧基取代基的基团，如3-羧基苯基和4-羧基苯基；具有氰基取代基的基团，如4-氰基苯基；具有氨基甲酰基取代基的基团，如4-氨基甲酰基苯基；具有氟原子取代基的基团，如2-氟苯基、4-氟苯基和2,4-二氟苯基；具有氯原子取代基的基团，如2-氯苯基、4-氯苯基和2,4-二氯苯基；具有溴原子取代基的基团，如4-溴苯基等等。

在基团B_TB的取代基中，未经取代的萘基可以是1-萘基或2-萘基。

在基团B_TB的取代基中，其萘环取代有甲基、溴原子、羧基、磺基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基或含1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基的萘基可以是其中未经取代的萘基具有这些取代基的基团。取代基的个数通常为1～4，优选为1或2。对取代基的位置不做具体限定，不过，当与基团B_TB的键合位置是1-位时，优选在2-位和3-位的二取代。此外，当与基团B_TB的键合位置是2-位时，优选在6-位的单取代，或在5-位和6-位的二取代。

其具体实例可包括具有甲基取代基的基团，如4-甲基-1-萘基；具有磺基取代基的基团，如6-磺基-1-萘基和8-磺基-2-萘基；取代有含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基的基团，如2-甲氧基-1-萘基、2-乙氧基-1-萘基、6-甲氧基-2-萘基、1-甲氧基-2-萘基、1-乙氧基-2-萘基、1-丙氧基-2-萘基和1-丁氧基-2-萘基；取代有含1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基的基团，如2-(磺基乙氧基)-1-萘基、2-(磺基丙氧基)-1-萘基、1-(磺基丙氧基)-2-萘基和1-(磺基丁氧基)-2-萘基；取代有溴原子和含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基的基团，如5-溴-6-甲氧基-2-萘基；取代有磺基和含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基的基团，如5-磺基-6-甲氧基-2-萘基；取代有羧基和含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基的基团，如2-甲氧基-3-羧基-1-萘基等等。

在基团B中的取代基之中，具有取代基的二价噻吩基中的优选取代基可以是：氰基；氨基甲酰基；未经取代的苯基；其苯环取代有甲基、甲氧基或乙酰基氨基的苯基；未经取代的萘基；或者取代有含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、或取代有含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基和磺基的萘基。

优选取代基的具体实例可包括氰基、氨基甲酰基、未经取代的苯基、4-甲苯基、3-甲氧基苯基、未经取代的2-萘基、6-甲氧基-2-萘基、5-磺基-6-甲氧基-2-萘基等。

在基团B中的取代基之中，具有取代基的噻唑基中的优选取代基可以是：未经取代的苯基；其苯环取代有甲基、甲氧基、乙酰基氨基和氯原子的苯基；未经取代的萘基；或取代有含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基和磺基的萘基。

其优选例可包括未经取代的苯基、4-甲苯基、4-甲氧基苯基、3-(乙酰基氨基)苯基、3-氯苯基、未经取代的2-萘基和5-磺基-6-甲氧基-2-萘基等。

在由式(TB-1)表示的化合物中，优选的是由式(TB-2)表示的化合物。式(TB-2)中，R_TB ¹～R_TB ⁷、基团A_TB和基团B_TB具有与式(TB-1)中的那些相同的含义，包括其优选例和具体实例也相同。

式(TB-1)或(TB-2)中，在基团B_TB中，作为具有取代基的二价噻吩基的优选基团是由式(TB-3)表示的基团，作为具有取代基的二价噻唑基的优选基团是由式(TB-4)表示的基团。

式(TB-3)中，R_TB ⁸是氰基或氨基甲酰基，优选氰基。

式(TB-3)中，R_TB ⁹表示选自由以下基团组成的组的基团：氰基；氨基甲酰基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基；未经取代的苯基；其苯环取代有甲基、甲氧基、乙酰基氨基、硝基、磺基、羧基、氰基、氨基甲酰基、氟原子、氯原子或溴原子的苯基；未经取代的萘基；其萘环取代有甲基、溴原子、羧基、磺基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基或含1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基的萘基，

^*1表示与基团A_TB结合的偶氮基团的结合键，^*2表示与其上取代有R_TB ⁵～R_TB ⁷的环结合的偶氮基团的结合键。

式(TB-3)中，R_TB ⁹中的含1～4个碳原子的未经取代的烷基可以与R_TB ¹中的含1～4个碳原子的未经取代的烷基相同，包括其优选例也相同。

式(TB-3)中，R_TB ⁹中的其苯环取代有甲基、甲氧基、乙酰基氨基、硝基、磺基、羧基、氰基、氨基甲酰基、氟原子、氯原子或溴原子的苯基可以与基团B_TB中的对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

式(TB-3)中，R_TB ⁹中的其萘环取代有甲基、溴原子、羧基、磺基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基或含1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基的萘基可以与基团B_TB中的对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

式(TB-3)中，在上述基团中，优选的R_TB ⁹可以是：含1～4个碳原子的未经取代的烷基；未经取代的苯基；其苯环取代有甲基、乙酰基氨基、硝基、磺基、羧基或氯原子的苯基；未经取代的萘基；或其萘环取代有含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、磺基或羧基的萘基。

更优选的R_TB ⁹可以是未经取代的苯基；其苯环取代有甲基、甲氧基、乙酰基氨基或氯原子的苯基；未经取代的萘基；或其萘环取代有甲氧基和/或磺基的萘基。

式(TB-3)中，R_TB ⁸和R_TB ⁹的优选组合是以下组合：其中R_TB ⁸是氰基，R_TB ⁹是苯基、4-甲苯基、4-(乙酰基氨基)苯基或2-萘基。

式(TB-4)中，R_TB ¹⁰表示选自由以下基团组成的组的基团：氰基；氨基甲酰基；含1～4个碳原子的未经取代的烷基；未经取代的苯基；其苯环取代有甲基、甲氧基、乙酰基氨基、硝基、磺基、羧基、氰基、氨基甲酰基、氟原子、氯原子或溴原子的苯基；未经取代的萘基；其萘环取代有甲基、溴原子、羧基、磺基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基或含1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基的萘基。

^*3表示与基团A_TB结合的偶氮基团的结合键，^*4表示与其上取代有R_TB ⁵～R_TB ⁷的环结合的偶氮基团的结合键。

式(TB-4)中，R_TB ¹⁰中含1～4个碳原子的未经取代的烷基可以与R_TB ¹中含1～4个碳原子的未经取代的烷基相同，包括其优选例也相同。

式(TB-4)中，其苯环取代有甲基、甲氧基、乙酰基氨基、硝基、磺基、羧基、氰基、氨基甲酰基、氟原子、氯原子或溴原子的苯基可以与基团B_TB中的对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

式(TB-4)中，其萘环取代有甲基、溴原子、羧基、磺基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基或含1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基的萘基可以与基团B_TB中的对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

式(TB-4)中，在以上基团中，优选的R_TB ¹⁰可以是：含1～4个碳原子的未经取代的烷基；未经取代的苯基；其苯环取代有甲基、乙酰基氨基、硝基、磺基、羧基或氯原子的苯基；未经取代的萘基；或其萘环取代有含1～4个碳原子的烷氧基、磺基或羧基的萘基。

更优选的R_TB ¹⁰可以是未经取代的苯基；其苯环取代有甲基、甲氧基、乙酰基氨基或氯原子的苯基；未经取代的萘基；或其萘环取代有甲氧基或磺基的萘基。

进而更优选的R_TB ¹⁰可以是未经取代的苯基或2-萘基，特别优选未经取代的苯基。

式(TB-1)中，优选的基团B_TB是由式(TB-5)或式(TB-6)表示的基团。

在式(TB-5)中的R_TB ¹¹～R_TB ¹³或式(TB-6)中的R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷中，其苯环取代有甲基、硝基或氯原子的苯磺酰氧基可以与基团A_TB中对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

在式(TB-5)中的R_TB ¹¹～R_TB ¹³或式(TB-6)中的R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷中，含1～4个碳原子的未经取代的烷基可以与基团A_TB中对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

在式(TB-5)中的R_TB ¹¹～R_TB ¹³或式(TB-6)中的R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷中，含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基可以与基团A_TB中对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

在式(TB-5)中的R_TB ¹¹～R_TB ¹³或式(TB-6)中的R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷中，取代有羟基、具有1～4个碳原子的烷氧基、磺基或羧基的具有1～4个碳原子的烷氧基可以与基团A_TB中对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

在式(TB-5)中的R_TB ¹¹～R_TB ¹³或式(TB-6)中的R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷中，含1～4个碳原子的未经取代的烷基磺酰基可以与基团A_TB中对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

在式(TB-5)中的R_TB ¹¹～R_TB ¹³或式(TB-6)中的R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷中，取代有羟基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷基磺酰基可以与基团A_TB中对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

在式(TB-5)中的R_TB ¹¹～R_TB ¹³或式(TB-6)中的R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷中，含1～8个碳原子的未经取代的烷基氨基磺酰基可以与基团A_TB中对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

在式(TB-5)中的R_TB ¹¹～R_TB ¹³或式(TB-6)中的R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷中，取代有羟基、磺基或羧基的含1～8个碳原子的烷基氨基磺酰基可以与基团A_TB中对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

在式(TB-5)中的R_TB ¹¹～R_TB ¹³或式(TB-6)中的R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷中，含1～8个碳原子的未经取代的烷基羰基氨基可以与基团A_TB中对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

在式(TB-5)中的R_TB ¹¹～R_TB ¹³或式(TB-6)中的R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷中，含2～9个碳原子的具有羧基取代基的烷基羰基氨基可以与基团A_TB中对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

在式(TB-5)中的R_TB ¹¹～R_TB ¹³或式(TB-6)中的R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷中，其苯环取代有磺基或具有1～4个碳原子的烷基的苯甲酰基氨基可以与基团A_TB中对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

在式(TB-5)中的R_TB ¹¹～R_TB ¹³或式(TB-6)中的R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷中，其苯环取代有甲基、硝基或氯原子的苯磺酰氨基可以与基团A_TB中对应的取代基相同，包括其优选例也相同。

式(TB-5)中，在以上基团中，优选的R_TB ¹¹～R_TB ¹³可以是：氢原子、羧基、磺基、氯原子、氨磺酰基、硝基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、取代有羧基的含1～4个碳原子的烷基磺酰基、含1～8个碳原子的未经取代的烷基羰基氨基或未经取代的苯甲酰基氨基。

其优选的具体实例可包括氢原子、磺基、羧基、氨磺酰基、氯原子、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲氧基或羧基乙基磺酰基。

式(TB-5)中，R_TB ¹¹～R_TB ¹³的优选组合是以下组合：其中R_TB ¹¹是氢原子、羧基或磺基，R_TB ¹²是氢原子、磺基、氯原子、硝基、氨磺酰基、含1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、含1～8个碳原子的未经取代的烷基羰基氨基或未经取代的苯甲酰基氨基，R_TB ¹³是氢原子、羧基或磺基；在上述组合中，更优选其中R_TB ¹¹～R_TB ¹³中的至少一个或两个独立地选自磺基和羧基的组合。

此外，当式(TB-5)中的偶氮基的取代位置为1-位时，优选的是，在R_TB ¹¹～R_TB ¹³中的两个是氢原子的情况中，氢原子之外的基团在4-位被取代；在一个是氢原子的情况中，氢原子之外的基团在2-位和4-位、3-位和4-位或3-位和5-位被取代；在全部均为氢原子之外的基团的情况中，这些基团在2-位、4-位和5-位被取代。

式(TB-6)中，优选的R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷可以是氢原子、磺基、含1～4个碳原子的未经取代的烷基、磺基或取代有羧基的含1～4个碳原子的烷氧基。

其优选的具体实例包括磺基、甲氧基、磺基乙氧基、磺基丙氧基和羧基甲氧基，更优选氢原子和磺基。

在式(TB-6)中，R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷的优选组合是以下组合：其中R_TB ¹⁴是磺基或氢原子，R_TB ¹⁵是氢原子，R_TB ¹⁶是磺基或氢原子，R_TB ¹⁷是磺基；更优选其中R_TB ¹⁴是磺基、R_TB ¹⁵是氢原子、R_TB ¹⁶是氢原子、R_TB ¹⁷是磺基的组合。

对R_TB ¹⁴～R_TB ¹⁷的取代位置不做具体限定，不过，当偶氮基的取代位置是2-位时，优选的是，R_TB ¹⁴在4-位取代，R_TB ¹⁵在1-位取代，R_TB ¹⁶在6-位取代，R_TB ¹⁷在8-位取代。

更优选的是通过对关于式(TB-1)～(TB-5)的各种取代基所描述的优选基团进行组合而形成的化合物，进而更优选的是通过对更优选的基团进行组合而形成的化合物。同样适用于通过对进而更优选的基团进行组合所形成的化合物。另外，描述优选组合的内容与关于通过组合优选组合而形成的化合物的内容相同。

在上述的组合中，特别优选的是以下组合：其中R_TB ¹是含1～4个碳原子的未经取代的烷基，优选甲基；R_TB ²是氰基或氨基甲酰基，优选氰基；R_TB ³是氢原子；R_TB ⁴是磺基；R_TB ⁵是取代有磺基的具有1～4个碳原子的烷氧基，优选磺基丙氧基；R_TB ⁶是氢原子；R_TB ⁷是含1～4个碳原子的未经取代的烷基，优选甲基；基团A_TB由式(TB-6)表示，R_TB ¹⁴是处于4-位的磺基，R_TB ¹⁵和R_TB ¹⁶是氢原子，R_TB ¹⁷是处于8-位的磺基；基团B_TB由式(TB-4)表示，R_TB ¹⁰是苯基。

式(TB-1)表示的偶氮化合物的盐是无机阳离子或有机阳离子。其中，无机盐的具体实例可包括碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，优选的无机盐是锂、钠或钾的盐，以及铵盐。此外，有机阳离子的盐可以是，例如，由下式(TB-9)表示的季铵离子，不过并不限于此。此外，本发明的偶氮化合物的游离酸、互变异构体及其各种盐可以是混合物。例如，可以使用任何组合，例如钠盐和铵盐的混合物、游离酸和钠盐的混合物、以及锂盐、钠盐和铵盐的混合物。由于如溶解性等性质随着盐的种类的不同而不同，因此通过必要时选择适宜种类的盐，或是在包含多种盐时改变比例，可以获得具有所需性质的混合物。

式(TB-9)

式(TB-9)中，Z_TB ¹、Z_TB ²、Z_TB ³和Z_TB ⁴各自独立地表示选自由氢原子、未经取代的烷基、羟基烷基和羟基烷氧基烷基组成的组的基团，且其中至少一个是氢原子之外的基团。

式(TB-9)中，Z_TB ¹、Z_TB ²、Z_TB ³和Z_TB ⁴的烷基的具体实例可包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等；羟基烷基的具体实例可包括：具有1～4个碳原子的羟基烷基，如羟基甲基、羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基、3-羟基丁基、2-羟基丁基；羟基烷氧基烷基的具体实例可包括：羟基烷氧基-(烷氧基部分具有1～4个碳原子)烷基(烷基部分具有1～4个碳原子)，如羟基乙氧基甲基、2-羟基乙氧基乙基、3-羟基乙氧基丙基、2-羟基乙氧基丙基、4-羟基乙氧基丁基、3-羟基乙氧基丁基和2-羟基乙氧基丁基，其中，优选羟基乙基烷基(烷基部分具有1～4个碳原子)。其特别优选的实例可包括氢原子；具有1～4个碳原子的羟基烷基，如甲基、羟基甲基、羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基、3-羟基丁基和2-羟基丁基；以及羟基乙氧基烷基(烷基部分具有1～4个碳原子)，如羟基乙氧基甲基、2-羟基乙氧基乙基、3-羟基乙氧基丙基、2-羟基乙氧基丙基、4-羟基乙氧基丁基、3-羟基乙氧基丁基和2-羟基乙氧基丁基。

由式(TB-9)表示的优选化合物的Z_TB ¹、Z_TB ²、Z_TB ³和Z_TB ⁴的组合的具体实例显示在下表中。

表2

化合物编号	Z_TB ¹	Z_TB ²	Z_TB ³	Z_TB ⁴
					1-1	H	CH₃	CH₃	CH₃
1-2	CH₃	CH₃	CH₃	CH₃
					1-3	H	—C₂H₄OH	—C₂H₄OH	—C₂H₄OH
1-4	CH₃	—C₂H₄OH	—C₂H₄OH	—C₂H₄OH
					1-5	H	—CH₂CH(OH)CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃
1-6	CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃
					1-7	H	—C₂H₄OH	H	—C₂H₄OH
1-8	CH₃	—C₂H₄OH	H	—C₂H₄OH
					1-9	H	—CH₂CH(OH)CH₃	H	—CH₂CH(OH)CH₃
1-10	CH₃	—CH₂OH(OH)CH₃	H	—CH₂CH(OH)CH₃
					1-11	CH₃	—C₂H₄OH	CH₃	—C₂H₄OH
1-12	CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃	CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃

式(TB-1)表示的偶氮化合物可通过例如日本特开2010-155936号公报中描述的方法来合成。

适合于由式(TB-1)表示的本发明的偶氮化合物的具体实例可以为但不限于下表中例示的结构式所表示的化合物。

在各表中，为方便起见，诸如磺基和羧基等官能团显示为游离酸的形式。

表3

表4

表5

表6.

表7

表8

表9

表10

表11

表12

此外，每个分子中具有三个偶氮基的化合物优选是由下式(TC-1)表示的化合物。

式(TC-1)

[上式中，A_TC是可被取代的苯基或萘基；B_TC是可被取代的亚苯基或亚萘基；n_TC为0或1；D_TC是可被取代的吡唑基。不过，在A_TC是可被取代的苯基的情况中，B_TC是式T的亚苯基：

式T：

(上式中，R_TCa是OH或具有1～4个碳原子的烷氧基；R_TCb是H或具有1～4个碳原子的烷基、羟基、具有1～4个碳原子的烷氧基、具有1～3个碳原子的二烷基氨基或式NHCOR_TCc的基团(其中，R_TCc是具有1～3个碳原子的烷基或氨基)；*是B_TC与式(TC-1)中的偶氮连接基团的键合点)，A_TC不包含硝基。]

可存在于A_TC或B_TC上的可选的取代基优选各自独立地选自羟基、卤素、硝基、氰基、羧基、磺基、磷酸酯基、可被取代的氨基(特别是，具有一个以上含1～4个碳原子的烷基的氨基)、可被取代的酰基氨基(特别是，具有1～4个碳原子的酰基氨基或苯基酰基氨基，而且各基团可具有磺基或羧基)、可被取代的脲基(特别是，具有一个或两个含1～4个碳原子的烷基的脲基)、可被取代的具有1～6个碳原子的烷基、可被取代的具有1～6个碳原子的环烷基、可被取代的具有1～6个碳原子的烷氧基、可被取代的具有1～6个碳原子的烷基硫基、可被取代的芳基、可被取代的具有1～6个碳原子的烷基磺酰基和可被取代的磺酰氨基(特别是，具有一个或两个含1～4个碳原子的烷基的磺酰氨基)。

当A_TC是具有取代基的苯基或萘基时，A_TC上的可选的取代基更优选选自硝基、羧基、磺基、磷酸酯基、可被取代的氨基(特别是，具有一个以上含1～4个碳原子的烷基的氨基)、可被取代的酰基氨基(特别是，具有1～4个碳原子的酰基氨基或苯基酰基氨基，而且各基团可具有磺基或羧基)、可被取代的脲基(特别是，具有一个或两个含1～4个碳原子的烷基的脲基)、可被取代的具有1～6个碳原子的烷基、可被取代的具有1～6个碳原子的环烷基、可被取代的具有1～6个碳原子的烷氧基以及可被取代的磺酰氨基(SO₂NR_TC ⁶R_TC ⁷)(特别是，具有一个或两个含1～4个碳原子的烷基的磺酰氨基)和可被取代的碳酰氨基(CONR_TC ⁶R_TC ⁷)(其中，R_TC ⁶和R_TC ⁷各自独立地表示H或可被取代的具有1～6个碳原子的烷基)。

A_TC是具有取代基的苯基或萘基时，A_TC上的可选的取代基最优选选自硝基、羧基、磺基、磷酸酯、可被取代的氨基(特别是，具有一个以上含1～4个碳原子的烷基的氨基)、可被取代的酰基氨基(特别是，具有1～4个碳原子的酰基氨基或苯基酰基氨基，而且各基团可具有磺基或羧基)、可被取代的具有1～6个碳原子的烷基、可被取代的具有1～6个碳原子的环烷基和可被取代的具有1～6个碳原子的烷氧基。此外，A_TC也优选具有至少一个选自羧基、磺基和磷酸酯基的水溶性基团。

A_TC表示的可被取代的苯基或萘基的实例可包括4-氨基-2,5-二磺基苯基、2-磺基-4-甲氧基苯基、2-羧基-4-磺基苯基、2-磺基-4-甲基苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-磺基苯基和2-磺基-4,5-二甲基苯基。不过，A_TC最适宜为可被取代的苯基(最优选的是，如上所述进行取代)。

B_TC是具有取代基的亚苯基或亚萘基时，B_TC上的可选的取代基优选选自羧基、磺基、磷酸酯基、可被取代的氨基、可被取代的酰基氨基、可被取代的脲基、可被取代的烷基、可被取代的烷氧基和可被取代的芳基。

B_TC是具有取代基的亚苯基时，亚苯环优选具有一个以上选自以下基团的基团：可被取代的含1～6个碳原子的烷基、可被取代的含1～6个碳原子的烷基硫基、可被取代的含1～6个碳原子的烷氧基、可被取代的氨基、可被取代的脲基、羧基和磺基。

B_TC是具可被取代的亚萘基时，亚萘环优选具有一个以上、更优选一个或两个选自羧酸基、磺酸基和膦酸基的水溶性基团。

由B_TC表示的可被取代的亚苯基和亚萘基的实例可包括2,5-二(2-羟基乙氧基)苯-1,4-亚基、2,5-二甲氧基苯-1,4-亚基、2,5-二乙氧基苯-1,4-亚基、2-甲氧基-5-氨基苯-1,4-亚基、2-甲氧基-5-乙酰基氨基苯-1,4-亚基、7-磺基萘-1,4-亚基、6-磺基萘-1,4-亚基和2-乙氧基-6-磺基萘-1,4-亚基。不过，B_TC最适宜为可被取代的亚苯基(所述亚苯基最优选如上所述进行取代)。

优选的是，D_TC是具有至少一个羧基、磺基或磷酸酯基团的吡唑基。更优选的是，D_TC是式(3_TCa)、(3_TCb)或(3_TCc)的基团，进而更优选的是，D_TC是式(3_TCa)或(3_TCb)的基团，最优选D_TC是式(3_TCa)的基团。

在所述式中，

R_TC ²和R_TC ⁵各自独立地是H、羧基、氰基或可被取代的具有1～6个碳原子的烷基、具有1～6个碳原子的烷氧基、酰基、芳基、氨基、酰氨基、碳酰氨基(CONR_TC ⁶R_TC ⁷)、羧酸酯基、磺酰氨基(SO₂NR_TC ⁶R_TC ⁷)(式中，R_TC ⁶和R_TC ⁷各自独立地为H或可被取代的具有1～6个碳原子的烷基)；

R_TC ³和R_TC ⁴各自独立地是H、羟基、卤素、硝基、氰基、羧基、磺基、磷酸酯基、可被取代的氨基(特别是，具有一个以上含1～4个碳原子的烷基的氨基)、可被取代的酰基氨基(特别是，具有1～4个碳原子的酰基氨基或苯基酰基氨基，各基团可具有磺基或羧基)、可被取代的脲基(特别是，具有一个或两个含1～4个碳原子的烷基的脲基)、可被取代的具有1～6个碳原子的烷基、可被取代的具有1～6个碳原子的环烷基、可被取代的具有1～6个碳原子的烷氧基、可被取代的具有1～6个碳原子的烷基硫基、可被取代的芳基、可被取代的具有1～6个碳原子的烷基磺酰基和可被取代的磺酰基(特别是，具有一个或两个含1～4个碳原子的烷基的磺酰基)；*表示与式(TC-1)中的偶氮连接基团的键合点。

R_TC ²优选是可被取代的具有1～6个碳原子的烷基、具有1～6个碳原子的烷氧基、具有1～6个碳原子的酰基，或者氨基，或如羧基等能够以游离酸的形式与临近的偶氮基形成氢键的基团。

R_TC ²表示的最适宜的基团的实例可包括甲基、羧基、CONR_TC ⁶R_TC ⁷和H。不过，最优选的是，R_TC ²是羧基或CONR_TC ⁶R_TC ⁷(R_TC ⁶和R_TC ⁷各自独立地为H或可被取代的具有1～6个碳原子的烷基)。

R_TC ³和R_TC ⁴各自独立地最优选为可被取代的芳基，更优选具有一个以上的选自以下的取代基的苯基或萘基：羧基、磺基、硝基、磷酸酯基、可被取代的具有1～4个碳原子的烷基、可被取代的具有1～4个碳原子的烷氧基、可被取代的氨基或可被取代的具有1～4个碳原子的酰基氨基。

R_TC ³和R_TC ⁴表示的基团的实例可包括4-磺基苯基和2-磺基萘基，不过不限于此。R_TC ⁵最优选是羧基或具有1～4个碳原子的烷基羧酸酯基。

对于存在于A_TC、B_TC、R_TC ²、R_TC ³、R_TC ⁴和R_TC ⁵中的可被取代的具有1～6个碳原子的烷基和具有1～6个碳原子的烷氧基，适合的分别是可被取代的具有1～4个碳原子的烷基或可被取代的具有1～4个碳原子的烷氧基，更优选的是未经取代的或具有卤素原子、羧基、磺基或磷酸酯基团等的含1～4个碳原子的烷基或含1～4个碳原子的烷氧基。

对于R_TC ²、R_TC ³、R_TC ⁴和R_TC ⁵中的可被取代的芳基，合适的是可被取代的苯基，所述苯基可取代有硝基、羧基、磺基、磷酸酯基、可被取代的氨基(特别是，具有一个以上含1～4个碳原子的烷基的氨基)、可被取代的酰基氨基(特别是，具有1～4个碳原子的酰基氨基或苯基酰基氨基，各基团可具有磺基或羧基)、可被取代的具有1～6个碳原子的烷基、可被取代的具有1～6个碳原子的环烷基、和可被取代的具有1～6个碳原子的烷氧基。另外，所述可被取代的苯基优选具有至少一个选自羧基、磺基和磷酸酯基的水溶性基团。

对于存在于A_TC、B_TC、R_TC ²、R_TC ³、R_TC ⁴和R_TC ⁵中的可被取代的碳酰氨基或磺酰氨基，合适的分别是式CONR_TC ⁶R_TC ⁷或SO₂NR_TC ⁶R_TC ⁷的基团，R_TC ⁶和R_TC ⁷各自独立地为H或可被取代的具有1～6个碳原子的烷基。

对于各自存在于A_TC、B_TC、R_TC ²、R_TC ³、R_TC ⁴和R_TC ⁵中的可被取代的氨基，合适的是可被取代的酰基氨基，特别是具有1～4个碳原子的酰基氨基，更优选可被取代的脲基(不具有取代基或具有羧基、磺基或磷酸酯基团)。

优选的是，各自存在于A_TC、B_TC、R_TC ²、R_TC ³、R_TC ⁴和R_TC ⁵中的酰基是可被取代的具有1～4个碳原子的烷基酰基或可被取代的苯基酰基，优选乙酰基或苯甲酰基。

作为A_TC、B_TC、R_TC ²、R_TC ³、R_TC ⁴、R_TC ⁵、R_TC ⁶和R_TC ⁷的任一个中的可被取代的具有1～6个碳原子的烷基、具有1～6个碳原子的烷氧基、具有1～6个碳原子的烷基硫基、芳基和具有1～6个碳原子的烷基磺酰基取代基中可存在的合适的取代基，其独立地选自氢、卤素、硝基、氰基、羧基、磺基、磷酸酯基、酰基氨基、脲基、具有1～6个碳原子的烷基(优选具有1～6个碳原子的烷基，更优选甲基或乙基)、具有1～6个碳原子的烷氧基(优选具有1～4个碳原子的烷氧基，更优选甲氧基或乙氧基)、具有1～10个碳原子的烷基硫基、芳基(优选苯基或萘基)、具有1～6个碳原子的烷基磺基以及磺酰氨基。

考虑到上述优选性，在适宜的方案中，

A_TC是具有一个或两个选自羧基、磺基、磷酸酯基、氨基、甲基、甲氧基和乙酰氨基的取代基的苯基；

B_TC是具有一个或两个选自磺基、甲基、甲氧基和2-羟基乙氧基的取代基的亚苯基或亚萘基；

n_TC为0或1；

D_TC是式(3_TCa)、(3_TCb)或(3_TCc)的基团：

[式中，R_TC ²是H、甲基或羧基；R_TC ³和R_TC ⁴各自独立地为具有一个或两个选自磺基和羧基的取代基的苯基；R_TC ⁵是具有1～4个碳原子的烷基羧酸酯基；*表示与式(TC-1)中的偶氮连接基团的键合点]。

在另一个适宜的方案中，

A_TC是具有一个或两个选自羧基、磺基、氨基、甲基、甲氧基和乙酰氨基的取代基的苯基；

n_TC为0或1；

D_TC是式(3_TCa)、(3_TCb)或(3_TCc)的基团

[式中，R_TC ²和R_TC ⁵各自独立地为H、羧基、氰基或可被取代的烷基、烷氧基、酰基、芳基、氨基、酰氨基、碳酰氨基、羧酸酯基、氨磺酰基或烷基磺酰基；R_TC ³和R_TC ⁴各自独立地为H、或可被取代的芳基或烷基；*表示与式(TC-1)中的偶氮连接基团的键合点]。

在本发明的另一个适宜的方案中，提供了式(TC-2)的化合物：

式(TC-2)

[上式中，R_TC ¹是具有1～4个碳原子的烷基或具有1～4个碳原子的烷氧基；n_TC为0或1]。在式(TC-2)的化合物中，R_TC ¹优选是甲基或甲氧基。

式(TC-1)和(TC-2)的化合物的具体实例可由日本特表2007-517082号公报中[0095]～[0115]段描述的那些例示。

式(TC-1)和(TC-2)的化合物可以通过例如日本特表2007-517082号公报中描述的方法来制备。

此外，式(TC-1)和(TC-2)的化合物可通过使用任何已知的技术转化为所需的盐。例如，可以举出日本特表2007-517082号公报中描述的方法。

此外，每个分子中具有3个相互共轭的偶氮基团的化合物也优选是由下式(TD-1)表示的三偶氮化合物或其盐。

式(TD-1)：

式(TD-1)的化合物是盐的形式时，优选的盐是碱金属盐，特别是锂盐、钠盐和钾盐中的一种，或铵盐和具有取代基的铵盐中的一种。特别优选的盐是氨和挥发性胺的盐。通过使用任何已知的技术可以将游离酸形式的化合物转化为盐。例如，通过将具有所述组成的碱金属盐溶解在水中，用无机酸酸化所得溶液，用氨或胺调节溶液的pH为9～9.5，然后通过透析除去碱金属阳离子，由此将碱金属盐转化为氨或胺的盐。

[每个分子中具有四个相互共轭的偶氮基团的化合物(四偶氮化合物)]

每个分子中具有四个相互共轭的偶氮基团的化合物可以用作本发明所涉及的第二水溶性长波长染料。

每个分子中具有四个相互共轭的偶氮基团的化合物优选是由下式(QA-1)表示的化合物。

式(QA-1)：

式(QA-1)中，A_QA′由下式(QA-1a-1)表示，A_QA′的取代位置是相对于所述偶氮基团的间位或对位，R_QA ¹和R_QA ²各自独立地表示：氢原子；卤素原子；氰基；羧基；磺基；氨磺酰基；N-烷基氨基磺酰基；N-苯基氨基磺酰基；磷酰基；硝基；酰基；脲基；取代有羟基或含1～4个碳原子的烷氧基的含1～4个碳原子的烷基；取代有羟基、含1～4个碳原子的烷氧基、磺基或羧基的含1～4个碳原子的烷氧基；或可取代有含1～4个碳原子的烷氧基、磺基或羧基的酰基氨基，R_QA ³和R_QA ⁴各自独立地表示：氢原子；卤素原子；氰基；羧基；磺基；硝基；含1～4个碳原子的烷基；羟基；或可取代有含1～4个碳原子的烷氧基或磺基的含1～4个碳原子的烷氧基，n_QA为0或1。

式(QA-1a-1)：

式(QA-1a-1)中，R_QA ⁵表示：氰基；羧基；具有1～4个碳原子的烷基；具有1～4个碳原子的烷氧基羰基或苯基，R_QA ⁶、R_QA ⁷和R_QA ⁸各自独立地表示：氢原子；卤素原子；氰基；羧基；磺基；硝基；具有1～4个碳原子的烷基；可取代有羟基、含1～4个碳原子的烷氧基或磺基的含1～4个碳原子的烷氧基；或可取代有羟基、含1～4个碳原子的烷氧基或磺基的酰基氨基。

式(QA-1)表示的化合物及其盐的优选化合物的具体实例如下所示，不过并不限于此。此外，尽管下列的具体实例(化合物编号Qa-1～Qa-27)显示为游离酸的结构，不过应当理解，可以使用任何盐。

表13

表14

表15

表16

式(QA-1)表示的化合物及其盐的详细描述记载于国际公开WO05/097912中，可优选使用该公开中描述的化合物。

此外，每个分子中具有四个互相共轭的偶氮基团的化合物也优选是由式(QB-1)表示的四偶氮化合物或其盐。

式(QB-1)：

(上式中，A_QB和D_QB各自独立地表示可被取代的苯基、萘基或经由碳原子而与偶氮基团键合的五元或六元芳香杂环基，各组成部分含有至少一个羧基或磺基。X_QB和Y_QB中的一个是羟基，另一个是氨基，l_QB、m_QB和n_QB表示1或2。)

优选的是，式(QB-1)表示的四偶氮化合物或其盐是由下式(QB-2)表示的四偶氮化合物或其盐。

式(QB-2)：

(上式中，A_QB和D_QB各自独立地表示可被取代的苯基、萘基或经由碳原子而与偶氮基团键合的五元或六元芳香杂环基团，各组成部分含有至少一个羧基或磺基。a和b各自表示单键，键a的键合位置是2-位或3-位，键b的键合位置是6-位或7-位。X_QB和Y_QB中的一个是羟基，另一个是氨基，m_QB、n_QB和o_QB各自表示0或1。)

式(QB-1)和(QB-2)中，优选的是，A_QB和D_QB各自独立地是可取代有包含至少一个羧基和/或磺基的取代基的苯基或萘基。

此外，优选的是，对A_QB和D_QB进行取代的取代基是卤素原子；羟基；氨基；羧基；磺基；硝基；烷基；烷氧基；酰基；苯基；脲基；取代有羟基、烷氧基、磺基或羧基的烷基；取代有羟基、烷氧基、磺基或羧基的烷氧基；取代有酰基的苯基、烷基或氨基，其可取代有羧基或磺基。

更优选的是，A_QB和D_QB各自独立地为如下的苯基：其在偶氮基团的对位具有磺基，而且可取代有硝基、烷氧基或磺基。

式(QB-1)和(QB-2)中，优选的是，所述盐是锂盐、钠盐、钾盐、铵盐或由式(QB-3)表示的铵盐。

式(QB-3)：

(式(QB-3)中，Z_QB ¹、Z_QB ²、Z_QB ³和Z_QB ⁴各自独立地表示氢原子、烷基、羟基烷基或羟基烷氧基烷基。)

式(QB-1)～(QB-3)中，所述烷基或烷氧基指的是通常具有约1～20和碳原子、优选约1～6个碳原子的烷基或烷氧基，更优选烷基(具有1～4个碳原子)或烷氧基(具有1～4个碳原子)。烷基(具有1～4个碳原子)的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。此外，烷氧基(具有1～4个碳原子)的实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。

(QB-1)和(QB-2)中，A_QB和D_QB各自独立地表示可被取代的苯基、萘基或经由碳原子而与偶氮基团键合的五元或六元芳香杂环基团，A_QB和D_QB的各组成部分含有至少一个羧基和/或磺基。磺基可直接取代在苯基或萘基上，或者可以包含在苯基或萘基上的取代基中。经由碳原子与偶氮基团键合的五元或六元芳香杂环基团可包括在环中具有至少一个选自氮原子、氧原子和硫原子的杂原子的杂环。所述杂环基团可以与另一个环稠合，在稠合环中，优选的是五元或六元环被稠合。此外，A_QB和D_QB在上述基团中更优选苯基或萘基。A_QB和D_QB可具有的取代基的实例可包括甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基、3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基、氯、溴、羧基、磺酸酯基、羟基、氨基、羧基甲基氨基、羧基丙基氨基、双羧基甲基氨基、乙酰基氨基、脲基、苯基氨基、磺基苯基氨基、羧基苯基氨基、二羧基苯基氨基等，更优选甲基、甲氧基、磺酸酯基、羟基、氨基、乙酰基氨基、苯基氨基、磺基苯基氨基、羧基苯基氨基和二羧基苯基氨基。优选甲氧基、氨基、羟基、磺酸酯基、羧基、乙酰基氨基和苯基氨基。

优选的A_QB可以是在偶氮基团的邻位或间位、更优选邻位具有至少一个磺酸酯基(直接为磺酸酯基或作为磺基烷氧基(具有1～4个碳原子))的苯基或者具有一个至三个磺酸酯基的萘基，更优选为苯基。所述苯基可具有一个至两个、更优选一个前述的作为A_QB和D_QB的优选取代基的基团。在苯基具有包括磺酸酯基的两个取代基的情况中，优选的是苯基上的2-位和4-位、2-位和5-位或3-位或4-位，更优选是2-位和4-位。

与A_QB相独立地，优选的D_QB可以为与前述的优选A_QB相同的基团。

式(QB-2)的优选化合物可以是具有前述优选的A_QB和D_QB的化合物，其中，m_QB和n_QB均独立地为0或1，o_QB为1或2、更优选为2，键a在2-位或3-位，键b在6-位或7-位，X_QB和Y_QB中的一个为羟基而另一个为氨基。

具体而言，下列结构可以例示为本发明的式(QB-1)表示的化合物的适宜的实例，不过并不特别限定于此。

表17

表18

表19

表20

式(QB-1)和(QB-2)表示的化合物的盐是无机盐或有机盐。其中，无机盐的具体实例包括碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，优选的无机盐是锂盐、钠盐和钾盐以及铵盐，此外，有机阳离子的盐的实例可包括式(QB-3)表示的化合物的盐，不过并不限于此。

式(QB-3)中，Z_QB ¹、Z_QB ²、Z_QB ³和Z_QB ⁴的烷基的实例可包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等；羟基烷基的实例可包括羟基烷基(具有1～4个碳原子)，如羟基甲基、羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基、3-羟基丁基和2-羟基丁基；羟基烷氧基烷基的实例可包括羟基烷氧基(具有1～4个碳原子)-烷基(具有1～4个碳原子)，如羟基乙氧基甲基、2-羟基乙氧基乙基、3-羟基乙氧基丙基、2-羟基乙氧基丙基、4-羟基乙氧基丁基、3-羟基乙氧基丁基和2-羟基乙氧基丁基，其中，优选羟基乙氧基烷基(具有1～4个碳原子)。特别优选的是氢原子；甲基；羟基烷基(具有1～4个碳原子)，如羟基甲基、羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基、3-羟基丁基、2-羟基丁基；以及羟基乙氧基烷基(具有1～4个碳原子)，如羟基乙氧基甲基、2-羟基乙氧基乙基、3-羟基乙氧基丙基、2-羟基乙氧基丙基、4-羟基乙氧基丁基、3-羟基乙氧基丁基和2-羟基乙氧基丁基。式(QB-3)中的Z_QB ¹、Z_QB ²、Z_QB ³和Z_QB ⁴的具体实例显示如下。

表21

化合物编号	Z_QB ¹	Z_QB ²	Z_QB ³	Z_QB ⁴
					4-1	H	—C₂H₄OH	—C₂H₄OH	—C₂H₄OH
4-2	CH₃	—C₂H₄OH	—C₂H₄OH	—C₂H₄OH
					4-3	H	—CH₂CH(OH)CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃
4-4	CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃
					4-5	H	—C₂H₄OH	H	—C₂H₄OH
4-6	CH₃	—C₂H₄OH	H	—C₂H₄OH
					4-7	H	—CH₂CH(OH)CH₃	H	—CH₂CH(OH)CH₃
4-8	CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃	H	—CH₂CH(OH)CH₃
					4-9	CH₃	—C₂H₄OH	CH₃	—C₂H₄OH
4-10	CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃	CH₃	—CH₂CH(OH)CH₃

本发明的式(QB-1)和(QB-2)表示的四偶氮化合物可通过例如日本特许第4517174号说明书中描述的方法合成。

在本发明的墨水组合物(优选喷墨记录用墨水)中，第一水溶性长波长染料和第二水溶性长波长染料可以与另一种染料组合使用，以调整色调或维持性能的平衡。另外，为了获得全色彩图像，本发明的墨水组合物可以与包含另一种染料的墨水组合使用。可以组合使用的染料的实例包括以下描述的那些。

黄色染料的实例包括：具有例如酚、萘酚、苯胺、吡唑啉酮、吡啶酮和开链型活性亚甲基化合物作为偶联组分的芳基或杂芳环基偶氮染料；具有例如开链型活性的亚甲基化合物作为偶联组分的偶氮甲碱染料；甲川型(methine)染料，例如苯亚甲基染料和单次甲基氧杂菁(monomethine oxonol)染料等；奎宁类染料，例如萘醌染料、葸醌染料等，其他类型的染料的实例可以包括喹酞酮染料、硝基和亚硝基染料、吖啶染料和吖啶酮染料等。这些染料可以是其中一部分生色团发生解离后仅显示黄色的染料，在该情况中，反荷阳离子可以为无机阳离子，如碱金属或铵，有机阳离子，如吡啶鎓或季铵盐，此外，可以是以这些化合物作为其部分结构的聚合物阳离子。

品红色染料的实例包括：具有例如酚、萘酚或苯胺等作为偶联组分的芳基或杂芳环基偶氮染料；具有例如吡唑啉酮或吡唑并三唑等作为偶联组分的偶氮甲碱染料；甲川型染料，例如亚芳基染料、苯乙烯基染料、部花青染料和氧杂菁(oxonol)染料；阳碳(carbodium)染料，例如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料和氧杂蒽染料；醌类染料，例如萘醌、蒽醌和蒽吡啶酮等；稠多环类染料，例如二噁嗪染料等。这些染料可以是其中一部分生色团发生解离后仅显示品红色的染料，在该情况中，反荷阳离子可以为无机阳离子，如碱金属或铵，有机阳离子，如吡啶鎓或季铵盐，此外，可以是以这些化合物作为其部分结构的聚合物阳离子。

青色燃料的实例包括：偶氮甲碱染料，例如靛苯胺染料和靛酚染料；聚甲川型染料，例如花青染料、氧杂菁染料和部花青染料；阳碳染料，例如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料和氧杂蒽染料；酞菁染料；蒽醌染料；具有例如酚、萘酚或苯胺等作为偶联组分的芳基或杂芳环基偶氮染料；靛青和硫靛青染料。这些染料可以是其中一部分生色团发生解离后仅显示青色的染料，在该情况中，反荷阳离子可以为无机阳离子，如碱金属或铵，有机阳离子，如吡啶鎓或季铵盐，此外，可以是以这些化合物作为其部分结构的聚合物阳离子。

另外，也可以使用多偶氮染料等黑色染料。

水性染料的实例包括：直接染料、酸性染料、食用性染料、碱性染料和反应性染料等。优选的水性染料的实例包括：C.I.直接红2、4、9、23、26、31、39、62、63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、111、173、184、207、211、212、214、218、21、223、224、225、226、227、232、233、240、241、242、243和247；C.I.直接紫7、9、47、48、51、66、90、93、94、95、98、100和101；C.I.直接黄8、9、11、12、27、28、29、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、86、87、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、132、142、144、161和163；C.I.直接蓝1、10、15、22、25、55、67、68、71、76、77、78、80、84、86、87、90、98、106、108、109、151、156、158、159、160、168、189、192、193、194、199、200、201、202、203、207、211、213、214、218、225、229、236、237、244、248、249、251、252、264、270、280、288、289和291；C.I.直接黑9、17、19、22、32、51、56、62、69、77、80、91、94、97、108、112、113、114、117、118、121、122、125、132、146、154、166、168、173和199；C.I.酸性红35、42、52、57、62、80、82、111、114、118、119、127、128、131、143、151、154、158、249、254、257、261、263、266、289、299、301、305、336、337、361、396和397；C.I.酸性紫5、34、43、47、48、90、103和126；C.I.酸性黄17、19、23、25、39、40、42、44、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、151、159、169、174、190、195、196、197、199、218、219、222和227；C.I.酸性蓝9、25、40、41、62、72、76、78、80、82、92、106、112、113、120、127:1、129、138、143、175、181、205、207、220、221、230、232、247、258、260、264、271、277、278、279、280、288、290和326；C.I.酸性黑7、24、29、48、52:1和172；C.I.反应性红3、13、17、19、21、22、23、24、29、35、37、40、41、43、45、49和55；C.I.反应性紫1、3、4、5、6、7、8、9、16、17、22、23、24、26、27、33和34；C.I.反应性黄2、3、13、14、15、17、18、23、24、25、26、27、29、35、37、41和42；C.I.反应性蓝2、3、5、8、10、13、14、15、17、18、19、21、25、26、27、28、29和38；C.I.反应性黑4、5、8、14、21、23、26、31、32和34；C.I.碱性红12、13、14、15、18、22、23、24、25、27、29、35、36、38、39、45和46；C.I.碱性紫1、2、3、7、10、15、16、20、21、25、27、28、35、37、39、40和48；C.I.碱性黄1、2、4、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、39和40；C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、22、26、41、45、46、47、54、57、60、62、65、66、69和71；C.I.碱性黑8；直接红2、4、9、23、26、31、39、62、63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、111、173、184、207、211、212、214、218、21、223、224、225、226、227、232、233、240、241、242、243和247；C.I.直接紫7、9、47、48、51、66、90、93、94、95、98、100和101；C.I.直接黄8、9、11、12、27、28、29、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、86、87、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、132、142、144、161和163；C.I.直接蓝1、10、15、22、25、55、67、68、71、76、77、78、80、84、86、87、90、98、106、108、109、151、156、158、159、160、168、189、192、193、194、199、200、201、202、203、207、211、213、214、218、225、229、236、237、244、248、249、251、252、264、270、280、288、289和291；C.I.直接黑9、17、19、22、32、51、56、62、69、77、80、91、94、97、108、112、113、114、117、118、121、122、125、132、146、154、166、168、173和199；C.I.酸性红35、42、52、57、62、80、82、111、114、118、119、127、128、131、143、151、154、158、249、254、257、261、263、266、289、299、301、305、336、337、361、396和397；C.I.酸性紫5、34、43、47、48、90、103和126；C.I.酸性黄17、19、23、25、39、40、42、44、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、151、159、169、174、190、195、196、197、199、218、219、222和227；C.I.酸性蓝9、25、40、41、62、72、76、78、80、82、92、106、112、113、120、127:1、129、138、143、175、181、205、207、220、221、230、232、247、258、260、264、271、277、278、279、280、288、290、326；C.I.酸性黑7、24、29、48、52:1、172；C.I.反应性红3、13、17、19、21、22、23、24、29、35、37、40、41、43、45、49和55；C.I.反应性紫1、3、4、5、6、7、8、9、16、17、22、23、24、26、27、33和34；C.I.反应性黄2、3、13、14、15、17、18、23、24、25、26、27、29、35、37、41和42；C.I.反应性蓝2、3、5、8、10、13、14、15、17、18、19、21、25、26、27、28、29和38；C.I.反应性黑4、5、8、14、21、23、26、31、32和34；C.I.碱性红12、13、14、15、18、22、23、24、25、27、29、35、36、38、39、45和46；C.I.碱性紫1、2、3、7、10、15、16、20、21、25、27、28、35、37、39、40和48；C.I.碱性黄1、2、4、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、39和40；C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、22、26、41、45、46、47、54、57、60、62、65、66、69和71；以及C.I.碱性黑8等。

另外，在本发明的墨水中，还可以组合使用颜料。

作为本技术中使用的颜料，除了市售的颜料之外，可以使用各种文献中描述的公知颜料。文献的实例包括：Colour Index(The Society of Dyers and Colourists编著)；“New Edition Pigment Handbook”，Japanese Pigment Technology Society编著(1989年出版)；“Latest Pigment Application Technology”，CMC Publishing Co.,Ltd.(1986年出版)；“Printing Ink Technology”，CMC Publishing Co.,Ltd.(1984年出版)；“IndustrialOrganic Pigments”，W.Herbst和K.Hunger共同编著(VCH Verlagsgesellshaft,1993年出版)等。具体而言，有机颜料的实例包括：偶氮颜料(偶氮色淀颜料、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料和螯合偶氮颜料)；多环颜料(酞菁类颜料、蒽醌类颜料、二萘嵌苯和Peryone类颜料、靛蓝类颜料、喹吖啶酮类颜料、二噁嗪类颜料、异吲哚啉酮类颜料、喹酞酮类颜料、吡咯并吡咯二酮类颜料等)；染料色淀颜料(酸性或碱性染料的色淀颜料)；吖嗪颜料等，无机颜料的实例包括：C.I.颜料黄34、37、42、53等黄色颜料；C.I.颜料红101、108等红色类颜料；C.I.颜料蓝27、29、17:1等蓝色类颜料；C.I.颜料黑7、磁铁矿等黑色类颜料；和C.I.颜料白4、6、18、21等白色类颜料。

作为用于图像形成优选的颜料色调，蓝色至青色颜料优选酞菁颜料、蒽醌类的阴丹酮颜料(例如，C.I.颜料蓝60等)，和染料色淀颜料类的三芳基阳碳颜料，特别是，最优选酞菁颜料(其优选例包括铜酞菁，如C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4、15:6等；一氯至低氯化的铜酞菁；欧洲专利号860475中作为铝酞菁描述的颜料；作为C.I.颜料蓝16的不含金属的酞菁；含有Zn、Ni和Ti作为各自的中心金属的酞菁等，其中，C.I.颜料蓝15:3和15:4以及铝酞菁最为优选)。

在红色至紫色颜料中，优选使用偶氮颜料(其优选例包括C.I.颜料红3、5、11、22、38、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、52:1、53:1、57:1、63:2、144、146和184)等，其中，其优选例包括C.I.颜料红57:1、146和184)；喹吖啶酮类颜料(其优选例包括C.I.颜料红122、192、202、207和209以及C.I.颜料紫19和42,其中，特别优选C.I.颜料红122)；染料色淀颜料类三芳基阳碳颜料(其优选例包括氧杂蒽类颜料的C.I.颜料红81:1和C.I.颜料紫1、2、3、27和39))；二噁嗪类颜料(例如，C.I.颜料紫23和37)；吡咯并吡咯二酮类颜料(例如，C.I.颜料红254)；二萘嵌苯颜料(例如，C.I.颜料紫29)；蒽醌类颜料(其实例包括C.I.颜料紫5:1、31和33)；硫靛青类颜料(其实例包括C.I.颜料红38和88)。

作为黄色颜料，优选使用偶氮颜料(其优选例包括单偶氮类颜料的C.I.颜料黄1、3、74和98，双偶氮类颜料的C.I.颜料黄12、13、14、16、17和83,一般的偶氮类颜料的C.I.颜料黄93、94、95、128和155，苯并咪唑酮类颜料的C.I.颜料黄120、151、154、156和180等，其中，优选的是，联苯胺类的化合物不用作原料)，异吲哚啉及异吲哚啉酮类的颜料(其优选例包括C.I.颜料黄109、110、137和139等)，喹酞酮颜料(其优选例包括C.I.颜料黄138等)和黄烷士林颜料(例如，C.I.颜料黄24等)。

黑色颜料的优选例包括无机颜料(其优选例包括炭黑和磁铁矿)或苯胺黑。

另外，可以使用有机颜料(C.I.颜料橙13和16等)或绿色颜料(C.I.颜料7等)。

可用于本技术的颜料可以是上述的裸颜料或是经表面处理的颜料。作为表面处理的方法，可以考虑用树脂或蜡涂布表面的方法、附着表面活性剂的方法、使反应性材料(例如，硅烷偶联剂、环氧化合物、聚异氰酸酯和重氮盐产生的自由基等)与颜料表面结合的方法等，这些方法见述于以下文献或专利中。

(1)金属皂的性质和应用(Saiwaishobo)

(2)印刷油墨的印刷(CMC Publishing Co.,Ltd.1984)

(3)最新颜料应用技术(CMC Publishing Co.,Ltd.1986)

(4)美国专利第5,554,739号和5,571,311号

(5)日本特开平H9-151342号、10-140065号、10-292143号和11-166145号

特别是，上述(4)的美国专利中公开的通过重氮盐与炭黑反应而制备的自分散性颜料，或上述(5)的日本特许中公开的方法制备的胶囊化颜料是特别有效的，这是因为墨水中无需使用过量使用分散剂就可获得分散稳定性。

在本发明中，颜料可通过进一步使用分散剂来分散。可以使用各种已知的分散剂以适合所用的颜料，例如，表面活性剂类型的低分子量分散剂或高分子类型的分散性作为分散剂。分散剂的实例包括日本特开平3-69949号、欧洲专利号549486等中描述的分散剂。另外，使用分散剂时，可以加入称为协同剂(synergist)的颜料衍生物，从而促进分散剂吸附于颜料。

可用于本技术中的颜料的粒径在分散后优选为0.01μ～10μ，更优选0.05μ～1μ。

作为分散颜料的方法，可以使用用于制备墨水或色调剂的已知的分散技术。分散机的实例包括垂直或水平搅拌磨、超微磨碎机、胶体磨、球磨机、三辊研磨机、珠磨机、超级磨机、叶轮、分散机、KD磨、负阻管和压力捏合机等。其细节见述于“LatestPigment Application Technology”(CMC Publishing Co.,Ltd.,1986)中。

[墨水的pH]

考虑到墨水的保存稳定性和排出性，本发明的墨水的pH优选为7.0～10.0。

[表面活性剂]

下面将描述本发明的墨水组合物(优选喷墨记录用墨水)中包含的表面活性剂。

用于本发明的表面活性剂可包括阴离子表面活性剂，如脂肪酸盐、高级醇的酯盐、烷基苯磺酸盐、高级醇的磺基琥珀酸酯盐和磷酸酯盐；阳离子表面活性剂，如脂肪族胺盐和季铵盐；非离子表面活性剂，如高级醇的氧化乙烯加合物、烷基酚的氧化乙烯加合物、多羟基醇脂肪酸酯的氧化乙烯加合物、乙二醇及其氧化乙烯加合物；两性表面活性剂，如氨基酸类型和甜菜碱类型、氟类化合物、硅类化合物等。这些表面活性剂可以单独使用或两种以上组合使用。

通过使本发明的墨水组合物中包含所述表面活性剂并调整表面张力等墨水的液体性质，可以提高墨水的排出稳定性并提供增强图像的耐水性或抑制印刷油墨的散播性的效果。此外，所述表面活性剂可以两种以上组合使用。

用于本发明的墨水组合物含有优选0.005质量%～5质量%、更优选0.005质量%～3质量%的量的表面活性剂。墨水组合物中表面活性剂的含量为0.005质量%～5质量%时，不会发生诸如排出稳定性的恶化、混色时出现扩散和出现羽化等印刷品质的恶化，且因此可以抑制排出时墨水附着喷嘴周围所导致的印刷缺陷。

本发明的墨水组合物可通过将染料溶解在水性介质中，必要时加入特定量的表面活性剂，进而在必要时溶解和/或分散其他添加剂而制备。在本发明中使用的术语“水性介质”是指通过必要时将润湿剂和稳定剂等添加剂添加到水中或水与少量水混溶性有机溶剂的混合物中而形成的介质。

制备本发明的墨水液体时，在水溶性墨水的情况中，优选的是将墨水首先溶解在水中。之后，加入各种溶剂或添加剂，随后进行溶解混合以制备均一的墨水液体。

此时，作为溶解方法，可以使用各种方法，例如，通过搅拌溶解、通过照射超声波溶解和通过振动溶解。在这些方法中，特别优选使用搅拌溶解。在执行搅拌的情况中，可以使用本领域中已知的各种方法，例如，流化搅拌和使用反转搅拌器或溶解器的利用剪切应力的搅拌。同时，优选使用如磁力搅拌器等对容器底面使用剪切应力的搅拌方法。

制备水性喷墨用墨水的方法详细描述于日本特开平5-148436号公报、日本特开平5-295312号公报、日本特开平7-97541号公报、日本特开平7-82515号公报、日本特开平7-118584号公报和日本特开2002-060663号公报，其可用于制备本发明的喷墨记录用墨水。

本发明的墨水组合物在水性介质中含有至少一种式(1)表示的第一水溶性长波长染料和第二水溶性长波长染料。所述水性介质中可含有水混溶性有机溶剂，水性介质中含有的水混溶性有机溶剂优选是25℃时所用染料在其中的溶解度为10(g/100g溶剂)以下的溶剂。此处，溶解度指的是一定温度时100g溶剂中可溶解的溶质的质量，其单位为“g/100g溶剂”。

尽管本发明的染料的溶解性随结构的不同而不同，不过优选根据本发明所用的墨水物种适当选择其溶解度为10(g/100g溶剂)的水混溶性有机溶剂。

本发明的染料在25℃的溶解度更优选为8(g/100g溶剂)以下，进而更优选为5(g/100g溶剂)以下。

另外，所述水混溶性有机溶剂优选是两种以上溶剂的混合物，其中，至少一种溶剂包括醇和/或其衍生物。水混溶性有机溶剂的添加量优选为1质量%～60质量%，更优选为5质量%～50质量%。在该范围内，墨水的稳定性、排出稳定性和干燥性倾向于变得更好。

水混溶性有机溶剂的实例可包括以下溶剂。适合于本发明的水混溶性有机溶剂可选自以下溶剂。

醇(例如，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇、苯甲醇)；多羟基醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、2-丁烯-1,4-二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇和硫二甘醇)；二醇衍生物(例如，乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、聚乙二醇单甲醚、乙二醇单异丙基醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁基醚、二乙二醇单异丁基醚、丙二醇单丙醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、乙二醇单苯醚)；胺(例如，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚乙烯亚胺和四甲基丙二胺)和其他极性溶剂(例如，甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、环丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-噁唑烷酮、亚乙基脲(2-咪唑啉酮)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、丙烯腈、丙酮、双丙酮醇)。另外，水混溶性有机溶剂可以两种以上组合使用。

在本发明中组合使用的其他染料是油溶性染料的情况中，本发明的墨水组合物可通过将所述油溶性染料溶解在有机溶剂中，然后在高沸点有机溶剂中乳化并分散溶液而制备。

所用的高沸点有机溶剂的沸点为150℃以上，优选为170℃以上。基于所述油溶性染料，高沸点有机溶剂可以以质量比为0.01～3倍的量、优选为0.01～1.0倍的量使用。

所述高沸点有机溶剂可以单独使用或作为多种溶剂的混合物使用。

在本发明中，优选的是，在水性介质中乳化并分散油溶性染料或高沸点有机溶剂。进行乳化分散时，考虑到乳化性，在某些情况下可使用低沸点有机溶剂。所述低沸点有机溶剂是在常压下沸点为30℃～150℃的有机溶剂。

通过在含有水作为主要成分的水相中分散油相(其中，染料溶解在高沸点有机溶剂和某些情况中的低沸点有机溶剂的混合物中)来进行乳化分散，由此形成油状微小液滴。在该情况中，在必要时可将诸如表面活性剂、润湿剂、染料稳定剂、乳化稳定剂、防腐剂和防霉菌剂等成分添加至水相和油相中的任一相或两相。将油相添加到水相中的方法通常用作乳化法，不过，可优选使用所谓的相转化乳化法(其中，将水相逐滴添加到油相中)。

在本发明中，使用所述化合物之外的喷墨记录用墨水的情况中，可以适当地选择并适量使用添加剂，例如，抑制因墨水的干燥而导致的喷嘴的堵塞的防干燥剂、允许墨水充分渗透纸张的渗透促进剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、粘度调节剂、表面张力调节剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂、防腐剂、防霉菌剂、pH调节剂、消泡剂、螯合剂等。

优选的是，用于本发明的防干燥剂是具有比水的蒸汽压更低的蒸汽压的水溶性有机溶剂。其具体实例可包括多元醇，代表性实例为乙二醇、丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、硫二甘醇、二硫二甘醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2,6-己三醇、丁炔二醇衍生物、甘油或三羟甲基丙烷；多羟基醇的低级烷基醚，例如乙二醇单甲醚(或单乙醚)、二乙二醇单甲醚(或单乙醚)和三乙二醇单乙醚(或单丁醚)；杂环类，例如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或N-乙基吗啉；含硫化合物，例如环丁砜、二甲亚砜或3-环丁烯砜；多官能化合物，例如二丙酮醇或二乙醇胺；或脲衍生物。其中，更优选更优选多元醇，例如甘油或二乙二醇。此外，防干燥剂可单独使用或以两种以上组合使用。墨水组合物中所述防干燥剂的含量优选为10质量%～50质量%。

作为本发明所用的渗透促进剂，可以使用醇类，如甲醇、异丙醇、丁醇、二(三)乙二醇单丁醚或1,2-己二醇、月桂基硫酸钠、油酸钠或非离子表面活性剂等。如果前述渗透促进剂在墨水组合物中的含量为10质量%～30质量%，则通常会有足够的效果，且优选使用添加量范围不引起打印品扩散和印透的渗透促进剂。

作为本发明中用于改进图像的保存性的紫外线吸收剂，可以使用吸收紫外线以发射荧光的化合物，即所谓的荧光增亮剂，其代表性实例有：日本特开昭58-185677号公报、日本特开昭61-190537号公报、日本特开平2-782号公报、日本特开平5-197075号公报和日本特开平9-34057号公报中描述的苯并三唑类化合物；日本特开昭46-2784号公报、日本特开平5-194483号公报和美国专利第3,214,463号中描述的二苯甲酮类化合物；日本特公昭48-30492号公报、日本特公昭56-21141号公报和日本特开平10-88106号公报中描述的肉桂酸类化合物；日本特开平4-298503号公报、日本日本特开平8-53427号公报、日本特开平8-239368号公报、日本特开平10-182621号公报和日本特表平8-501291号中公报描述的三嗪类化合物；研究披露(ResearchDisclosure)第24239号中描述的化合物；茋类和苯并噁唑类化合物。

本发明中，作为用于改进图像的保存性的抗氧化剂，可以使用多种有机和金属络合物类的抗氧化剂。有机防脱色剂包括氢醌、烷氧基酚、二烷氧基酚、酚、苯胺、胺、茚满、色满、烷氧基苯胺或杂环化合物等；金属络合物包括镍络合物或锌络合物等。更具体而言，可以使用在研究披露第17643号第VII部分第I至J段所引用的专利文献、研究披露第15162号、研究披露第18716号第650页左栏、研究披露第36544号第527页、研究披露第307105号第872页和研究披露第15162号中描述的化合物，或在日本特开昭62-215272号公报第127至137页描述的化合物实例和代表性化合物的化学式中包含的化合物。

本发明使用的防锈剂可以是，例如，酸式亚硫酸盐、硫代硫酸钠、巯基乙酸铵、二异丙基亚硝酸钠、季戊四醇四硝酸酯、二环己基亚硝酸铵、苯并三唑等。优选的是，防锈剂在墨水组合物中的用量为0.02质量%～5.00质量%。

考虑到调节pH、赋予分散稳定性等，可适当地使用pH调节剂，将25℃时墨水的pH调节为8～11。如果pH低于8，染料的溶解性降低，因此喷嘴容易堵塞。如果pH高于11，则耐水性劣化。PH调节的实例包括有机碱和无机碱等碱性试剂，和诸如有机酸和无机酸等酸性试剂。

所述有机碱可包括三乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺等。所述无机碱可包括碱金属的氢氧化物(例如，氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾等)、碳酸盐(例如，碳酸钠、碳酸氢钠等)和铵等。此外，所述有机酸可包括乙酸、丙酸、三氟乙酸、烷基磺酸等。所述无机酸可包括盐酸、硫酸、磷酸等。

本发明中使用的墨水组合物的表面张力25℃时优选为20mN/m～50mN/m，更优选为20mN/m～40mN/m。在该范围内，排出稳定性和印刷品质倾向于变得更好，而且容易抑制因排出时墨水附着喷嘴的周围所导致的印刷缺陷。

本发明的墨水组合物的粘度25℃时优选为30mPa·s以下。另外，因为更优选将粘度调节至20mPa·s以下，因此为了调节粘度在一些情况中使用粘度调节剂。所述粘度调节剂可以是，例如，水溶性聚合物(如，纤维素和聚乙烯醇)或非离子表面活性剂等。更多细节见述于“Viscosity Adjustment Technology”(Technical InformationInstitute Co.,Ltd.1999)第9章和“Chemicals for Inkjet Printer(98enlarged)-Investigationof trend and prospect of development of materials”(CMC,1997)162～174页。

另外，在本发明中，可以使用聚合物微粒。其详细描述见述于日本特开2002-264490号公报。

在本发明中，必要时可以使用作为分散剂或分散稳定剂的各种阳离子、阴离子或非离子表面活性剂、作为消泡剂的氟类或硅类化合物、或由EDTA表示的螯合剂。

<记录介质>

本发明的墨水可用来在待被记录的已知材料上形成图像，所述材料即：普通纸；树脂涂覆纸；日本特开平8-169172号公报、日本特开平8-27693号公报、日本特开平2-276670号公报、日本特开平7-276789号公报、日本特开平9-323475号公报、日本特开昭62-238783号公报、日本特开平10-153989号公报、日本特开平10-217473号公报、日本特开平10-235995号公报、日本特开平10-337947号公报、日本特开平10-217597号公报和日本特开平10-337947号公报中描述的专用喷墨纸；膜；电子照相用纸；织物；玻璃；金属；或陶瓷等。

下面，将描述通过使用本发明的墨水进行喷墨打印的记录纸和记录膜。在记录纸和记录膜中，由化学纸浆(例如LBKP和NBKP)、机械纸浆(例如GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP和CGP)或废纸纸浆(例如DIP)等形成支持体，而且，必要时可以使用通过各种设备(例如长网抄纸机或真空圆网抄纸机)将现有技术中已知的添加剂(例如颜料、粘合剂、施胶剂、沉降剂、阳离子剂或纸张强度添加剂等)混合而制得的物质。除了上述支持体以外，可以使用合成纸和塑料膜的任何物质，且优选的是，所述支持体的厚度为10μm至250μm，其基重为10g/m²至250g/m²。对所述支持体可以立即设置墨水接受层和背涂层，或者可以在用淀粉或聚乙烯醇等形成施胶压榨层或固定涂层后设置墨水接受层和背涂层。此外，可以使用砑光机(例如机械砑光机、TG砑光机和软砑光机)对载体进行平面化处理。在本发明中，更优选使用两面都层压有聚烯烃(例如，聚乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丁烯和它们的共聚物)的纸和塑料膜来作为载体。优选的是，在聚烯烃中添加白色颜料(例如二氧化钛或氧化锌)或着色染料(例如钴蓝、海水蓝或氧化钕)。

形成在支持体上的墨水接受层包含颜料或水性粘合剂。作为所述颜料，优选白色颜料，白色颜料的实例可以包括无机白色颜料(例如碳酸钙、高岭土、滑石、粘土、硅藻土、合成无定形硅、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、硫酸钡、硫酸钙、二氧化钛、硫化锌和碳酸锌)和有机颜料(例如苯乙烯类颜料、丙烯酸系颜料、尿素树脂和三聚氰胺树脂)。作为包含在墨水接受层中的白色颜料，优选多孔无机颜料，特别适合的是例如具有较大的细孔面积的合成无定形硅。作为合成无定形硅，可以使用用干制造法(气相法)获得的硅酸酐和用湿制造法获得的含水硅酸中的任何一种。特别而言，优选使用含水硅酸。这些染料可以两种以上组合使用。

作为在图像接收层中包含颜料的记录纸，可以使用在日本特开平10-81064号公报、日本特开平10-119423号公报、日本特开平10-157277号公报、日本特开平10-217601号公报、日本特开平11-348409号公报、日本特开2001-138621号公报、日本特开2000-43401好公报、日本特开2000-211235号公报、日本特开2000-309157号公报、日本特开2001-96897号公报、日本特开2001-138627号公报、日本特开平11-91242号公报、日本特开平8-2087号公报、日本特开平8-2090号公报、日本特开平8-2091号公报、日本特开平8-2093号公报、日本特开平8-174992号公报、日本特开平11-192777号公报和日本特开2001-301314号公报等中公开的材料。

包含在墨水接受层中的水性粘合剂的实例可以包括水溶性聚合物(例如聚乙烯醇、硅醇变性的聚乙烯醇、淀粉、阳离子淀粉、酪蛋白、明胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化烯和聚氧化烯的衍生物)和水可分散性聚合物(例如苯乙烯丁二烯乳胶和丙烯酰乳液)。所述水性粘合剂可以单独使用，或两种以上组合使用。在本发明中，从对颜料的粘附性和墨水接受层的耐剥离性的角度考虑，在这些粘合剂当中，特别适合的是聚乙烯醇或硅醇变性的聚乙烯醇。

除了颜料和水性粘合剂以外，墨水接受层还可以包含媒染剂、不溶化剂(insolubilizer)、耐光性增强剂、表面活性剂或其他添加剂。

优选的是，使添加到墨水接受层中的媒染剂固定化。

因此，优选使用高分子媒染剂。高分子媒染剂在日本特开昭48-28325号公报、日本特开昭54-74430号公报、日本特开昭54-124726号公报、日本特开昭55-22766号公报、日本特开昭55-142339号公报、日本特开昭60-23850号公报、日本特开昭60-23851号公报、日本特开昭60-23852号公报、日本特开昭60-23853号公报、日本特开昭60-57836号公报、日本特开昭60-60643号公报、日本特开昭60-118834号公报、日本特开昭60-122940号公报、日本特开昭60-122941号公报、日本特开昭60-122942号公报、日本特开昭60-235134号公报和日本特开平1-161236号公报以及美国专利第2,484,430号、2,548,564号、3,148,061号、3,309,690号、4,115,124号、4,124,386号、4,193,800号、4,273,853号、4,282,305号和4,450,224号中有所描述。特别优选的是含有在日本特开平1-161236号公报第212至215页描述的高分子媒染剂的图像接受材料。如果使用在上述专利文献中描述的高分子媒染剂，则可以获得具有优异图像品质的图像，同时可以提高图像的耐光性。

所述不溶化剂可有效地使图像不被溶解，特别优选的是，不溶化剂为阳离子树脂。阳离子树脂可以是聚酰胺聚胺表氯醇、聚乙烯亚胺、聚胺砜、氯化二甲基二烯丙基铵聚合物、阳离子聚丙烯酰胺或胶体二氧化硅等。在这些阳离子树脂中，特别适合的是聚酰胺聚胺表氯醇。基于所述墨水接受层的全部固体，阳离子树脂的含量优选为1质量%～15质量%、特别优选为3质量%～10质量%。

耐光性增强剂和耐气体性增强剂可以是酚化合物、受阻酚化合物、硫醚化合物、硫脲化合物、硫氰酸化合物、胺化合物、受阻胺化合物、TEMPO化合物、肼化合物、酰肼化合物、脒化合物、含有乙烯基的化合物、酯化合物、酰胺化合物、醚化合物、醇化合物、亚磺酸化合物、糖类、水溶性还原化合物、有机酸、无机酸、含有羟基的有机酸、苯并三唑化合物、苯甲酮化合物、三嗪化合物、杂环化合物、水溶性金属盐、有机金属化合物或金属络合物等。

所述化合物的具体实例包括见述于日本特开平10-182621号公报、日本特开2001-260519号公报、日本特开2000-260519号公报、日本特公平4-34953号公报、日本特公平4-34513号公报、日本特公平4-34512号公报、日本特开平11-170686号公报、日本特开昭60-67190号公报、日本特开平7-276808号公报、日本特开2000-94829号公报、日本特表平8-512258号公报和日本特开平11-321090号公报等中的化合物。

表面活性剂充当涂布助剂、剥离改进剂、防滑剂或抗静电剂。表面活性剂在日本特开昭62-173463号公报和日本特开昭62-183457号公报中有所描述。

可以使用有机氟化合物来代替上述表面活性剂。优选的是，所述有机氟化合物是疏水性的。所述有机氟化合物的实例包括氟类表面活性剂、油相氟类表面活性剂(例如氟油)和固体型氟化合物树脂(例如，四氟乙烯树脂)。有机氟化合物在特公昭57-9053号公报(第8至第17栏)以及日本特开昭61-20994号公报和日本特开昭62-135826号公报中有所描述。

作为硬化剂，可以使用日本特开平1-161236号公报的222页、日本特开平9-263036号公报、日本特开平10-119423号公报和日本特开2001-310547号公告中描述的材料等。

图像接收层中添加的其他添加剂可为颜料分散剂、增稠剂、消泡剂、染料、荧光增亮剂、防腐剂、pH调节剂、消光剂等。同时，墨水接受层可以具有一层或两层。

可以在记录纸和记录膜中设置背涂层，可以添加到该层中的组分可以是白色颜料、水基粘合剂或其他组分。包含在背涂层中的白色颜料的实例可以包括白色无机颜料(例如沉积的碳酸钙、研磨的碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、铝硅酸盐、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成无定形硅、胶体二氧化硅、胶体氧化铝、假软水铝石、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、水合埃洛石、碳酸镁和氢氧化镁)和有机颜料(例如苯乙烯类塑料颜料、丙烯酸系塑料颜料、聚乙烯、微胶囊、尿素树脂和三聚氰胺树脂等)。

包含在背涂层中的水基粘合剂的实例可以包括水溶性聚合物(例如苯乙烯/马来酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、聚乙烯醇、硅醇改性的聚乙烯醇、淀粉、阳离子淀粉、酪蛋白、明胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和聚乙烯吡咯烷酮)和水分散性聚合物(例如苯乙烯丁二烯乳胶和丙烯酰乳液等)。包含在背涂层中的其他组分可以包括消泡剂、抗泡剂、染料、荧光增亮剂、防腐剂和不溶化剂等。

可以将聚合物乳胶添加到喷墨记录纸和记录膜的构成层(包括背涂层)中。使用聚合物乳胶的目的是改进层的物理性质，例如层的尺寸稳定化、防止卷曲、防止粘附和防止裂纹。聚合物乳胶在日本特开昭62-245258号公报、日本特开昭62-136648号公报和日本特开昭62-110066号公报中有所描述。当将具有低玻璃化转变温度(40℃以下)的聚合物乳胶添加到含有媒染剂的层中时，可以防止该层出现裂纹或卷曲。此外，即使向背涂层中添加了具有高玻璃化转变温度的聚合物乳胶，也可以防止卷曲。

<喷墨记录方法>

本发明也涉及使用本发明所涉及的喷墨记录用墨水的喷墨记录方法。

对使用本发明的墨水的喷墨记录方法没有限制，并且按已知的方式使用，例如，使用静电力来排出墨水的电荷控制方式，使用压力元件的振荡压力的按需滴加方式(压力脉冲方式)，通过将电信号变为声束并向墨水发射该声束从而利用发射压来排出墨水的声喷射方式，使用通过加热墨水形成气泡而产生的压力的热喷射方式等。

在喷墨记录方法中，包括以下方式：以多份小体积注入称为照片墨水好低浓度墨水的喷墨方式，通过使用颜色基本相同但浓度不同的多种墨水来改进图像品质的方式，以及使用无色输送墨水的方式。

待被记录的材料与记录方法的优选组合是根据记录信号将墨滴排至图像接收材料以在所述图像接收材料上记录图像的方法，所述图像接收材料在支持体上具有包含白色无机颜料颗粒的图像接收层。

本发明的喷墨记录用墨水也可用于喷墨记录之外的其他用途。例如，可以在用于显示图像的材料中、用于在室内装饰材料上形成图像的材料、用于在室外装装饰材料上形成图像的材料等材料中使用喷墨记录用墨水。

用于显示图像的材料的实例包括多种材料，例如，海报、壁纸、装饰用品(装饰物、玩偶等)、广告传单、包装纸、包装材料、纸袋、塑料袋、封装材料、广告牌、运输设施(小汽车、公共汽车、火车等)的侧面描画或贴附的图像、具有标示类型的衣服等。本发明的染料用作形成显示图像的材料时，术语“图像”包括从狭义的图像至抽象的设计、字符、几何图案等等可被人识别的由所述染料所形成的全部图案。

室内装饰材料的实例包括多种材料，例如，壁纸、装饰用品(装饰物、玩偶等)、照明器材的部材、家具的部材、地板或天花板的设计部材等。本发明的染料用作用于形成图像的材料时，术语“图像”包括从狭义的图像至抽象的设计、字符、几何图案等等可被人识别的由所述染料所形成的全部图案。

室外装饰材料的实例包括多种材料，例如，壁材、屋面材料、标志牌、园林用材料、户外装饰用品(装饰物、玩偶等)、户外照明器材的部材等。本发明的染料用作用于形成图像的材料时，术语“图像”包括从狭义的图像至抽象的设计、字符、几何图案等等可被人识别的由所述染料所形成的全部图案。

在上述用途中，其上形成图案的介质的实例包括多种物品，例如，纸张、织物、布(包括无纺布)、塑料、金属、陶瓷等。作为染色形式，着色剂可以以媒染、织物印花或其中引入了反应性基团的反应性染料的形式固定。其中，优选媒染形式的染色。

<其他墨水>

为了形成全色图像等，本发明的墨水可以与具有与本发明的墨水不同的色调的墨水组合使用。优选的是，本发明的墨水与至少一种选自例如黑色墨水、青色墨水、品红色墨水、黄色墨水、红色墨水、绿色墨水、蓝色墨水中的墨水一同使用。另外，还可以进一步组合使用本发明的墨水与具有与这些墨水基本上相同的色调的浅色墨水。公知的染料或新近合成的水性染料也可以用作这些墨水或浅色墨水的水性染料。

实施例

下面，将参考实施例更详细地描述本发明，不过本发明并不限于下列实施例。

本发明中使用的染料BLACK-11可以来自例如以下合成路线。

(合成例1)

BLACK-11(M:Li/Na≒70/30(mol/mol))的合成方案如下所示。

(1)中间物(B-5)的合成：

在室温加入8.5g氨基苯乙酮(a-2)、4.9g丙二腈、26.5mL甲苯、5.0g乙酸铵和5.9g乙酸，使内部温度升至100℃，在100℃搅拌3小时。在将反应溶液冷却至40℃之后，倒入31.8mL甲醇，搅拌20分钟，过滤反应溶液。用42.4mL异丙醇进行洗涤，然后于60℃干燥8小时。得到11.1g(B-5)。

(2)中间物(C-5)的合成：

于室温混合8.0g(B-5)、2.8g硫、7.4g碳酸氢钠、160mL二甲基乙酰胺、80mL乙腈和80mL水之后，使内部温度升至40℃，在40℃搅拌1小时。将反应溶液冷却至25℃后，滤出不溶物，得到溶液状态的(C-5)。

(3)中间物(T-1)的合成：

使100mL丙酮冷却至内部温度0℃，加入18.4g氰尿酰氯。随后，使27.5g2,5-二磺基苯胺和10.6g碳酸钠溶解在95g水中，然后在0℃～4℃以下的内部温度用30分钟滴加到前述溶液中。在0℃～5℃的内部温度搅拌2.5小时后，于5℃以下的内部温度滴加200mL甲醇和200mL异丙醇，过滤析出的不溶物，得到溶液状态的(T-1)。

(4)中间物(T-2)的合成：

在使(3)中得到的(T-1)维持于20℃的内部温度的同时，滴加240.0g(C-5)。在滴加(C-5)之后，将内部温度升至30℃，搅拌2小时。在内部温度为30℃～35℃时用1小时滴加2.3L异丙醇，并在该温度搅拌30分钟。过滤反应溶液，用异丙醇洗涤，干燥以获得24.0g(T-2)。

(5)中间物(T-3)的合成：

使8.0g牛磺酸和6.8g碳酸钠于室温完全溶解在650mL水中，然后向该溶液中加入24.0g粉末(T-2)。使内部温度升至100℃，在该温度下搅拌1.5小时。使反应溶液冷却至25℃，从而获得溶液状态的中间物(T-3)。

(6)中间物(f-6)的合成：

将58mL水加入到4.4g2-氨基苄腈(e-1)中，于室温搅拌，滴加10.5mL12M的盐酸溶液，然后使反应溶液冷却至内部温度0℃。在使内部温度维持在0℃～4℃时，滴加2.8g的25%亚硝酸钠水溶液，于内部温度0℃～5℃时搅拌1.5小时。之后，加入0.4g尿素，搅拌15分钟以获得重氮盐溶液。与该重氮盐溶液分开，另外将300mL水加入到中间物(T-3)中，并冷却至内部温度2℃，于内部温度为2℃～4℃时用15分钟滴加经调节的前述重氮盐溶液。使内部温度维持在2℃～4℃，搅拌2小时以获得溶液状态的(f-6)。

(7)BLACK-11的合成：

于室温搅拌(6)中得到的(f-6)，使17.7g中间物(G)完全溶解在60mL水中并滴加到前述溶液中。于内部温度22℃时滴加4.5g亚硝酸异戊酯，在该温度搅拌30分钟。之后，进一步滴加0.2g亚硝酸异戊酯，在内部温度22℃时搅拌2小时。对反应溶液进行除尘过滤以除去不溶物之后，将183mL二甲基乙酰胺加入到反应溶液中，然后用30分钟滴加1.1L异丙醇。过滤浆料型反应溶液，用2L甲醇洗涤以获得粗BLACK-11。

将220mL水加入到粗粉末中，溶解，然后滴加370mL异丙醇，再次过滤以获得湿滤饼。使湿滤饼完全溶解在220mL水中，加入1N氢氧化锂水溶液以调节pH值为8.3(25℃)，加入100mL甲醇以进行除尘过滤。将溶液的内部温度升至40℃，在该温度滴加300mL饱和的LiCl异丙醇溶液，过滤析出的晶体以获得湿晶体。在得到的湿晶体中加入170mL水和100mL甲醇，在内部温度40℃时在搅拌下滴加430mL饱和的LiCl异丙醇溶液，通过过滤分离析出的晶体。用500mL异丙醇洗涤之后，在40℃干燥12小时以获得11.3g精细BLACK-11(M:Li/Na≒70/30(mol/mol))。

此外，对由此获得的BLACK-11(M:Li/Na≒70/30(mol/mol))使用Li盐型离子交换树脂(由ORGANO CORPORATION制造，IR-120B是Li型)，从而得到BLACK-11(M:Li(也就是，M全部是Li))。

[合成例2]

BLACK-32(M:Li)的合成方案如下所示。

(1)中间物(B-11)的合成

在12.5g硫脲和120mL水中加入40g原料(A-11：由Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd制造的产品)，随后于70℃搅拌5小时。通过过滤分离析出的晶体，加入400mL5%的NaOH溶液，随后于室温搅拌3小时，然后过滤以获得35.5g黄色晶体中间物(B-11)。

(2)中间物(C-11)的合成

使57.0g还原铁、5.0g氯化铵、35ml水和250ml异丙醇回流30分钟，向其中加入22.0g中间物(B-11)，回流搅拌1小时。过滤之后，浓缩滤液以获得15.0g黄色晶体中间物(C-11)。

(3)中间物(D-11)的合成

将9.6g中间物(C-11)添加到125mL丙酮中，于内部温度50℃搅拌溶解。在冰浴中冷却至内部温度4℃之后，用15分钟滴加5.6g乙酸酐。温度升至室温后，加入50mL水，在减压下蒸除丙酮。通过过滤分离晶体，用50mL水洗涤两次，于80℃干燥6小时，以获得9.9g白色晶体中间物(D-11)。

(4)中间物(F-11)的合成

在43mL中水加入4.3g中间物(E-11)，并在室温搅拌。滴加4.0mL12N的盐酸，随后冷却至内部温度为5℃以下。向其中滴加0.9g亚硝酸钠的3mL水溶液，随后于内部温度5℃以下搅拌2小时。之后，加入0.1g尿素，并在室温4℃时搅拌15分钟以获得重氮盐溶液。另外，使2.4g中间物(D-11)和8.6g乙酸锂溶解在55mL甲醇和3.5mL二甲基乙酰胺中，冷却至内部温度5℃。在内部温度为5℃以下时用5分钟滴加重氮盐溶液。搅拌1.5小时后，加入15.0g氯化锂，随后，滴加150mL异丙醇。通过过滤分离晶体，然后用100mL异丙醇洗涤。在80℃干燥，从而获得5.4g褐色晶体中间物(F-11)。

(5)BLACK-32的合成

用12N的盐酸将5.0g中间物(F-11)、3.8g中间物(G)和150mL水的溶液的pH调节为2以下，并在内部温度35℃～40℃时滴加1.5g亚硝酸异戊酯。在内部温度40℃搅拌4小时之后，加入20g氯化锂，随后，滴加25mL异丙醇。冷却至室温后，通过过滤分离晶体，然后用50mL异丙醇洗涤。在晶体中加入60mL水，使内部温度升至40℃，然后，滴加100mL异丙醇。冷却至内部温度25℃之后，通过过滤分离晶体。将得到的晶体加入到35mL水中，添加4mol/L氢氧化锂水溶液以将pH调节至8.3。向其中滴加250mL异丙醇，通过过滤分离析出的晶体。分离出的晶体用30mL异丙醇洗涤，然后在80℃干燥，以获得2.7g黑色晶体(BLACK-32)(M:Li)。

[合成例3]

BLACK-31(M:Li)的合成方案如下所示。

(1)中间物(B-12)的合成：

将20.3g对氨基苯乙酮(A-12，由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造的产品)加入到150mL乙腈中，于室温搅拌使其完全溶解。随后，加入13.4mL吡啶，在冰浴中使内部温度维持为4℃。滴加11.8g乙酸酐，在内部温度4℃时搅拌15分钟。将300mL水和随后的5mL的12N的盐酸加入到反应溶液中，通过过滤分离晶体。用100mL水洗涤之后，在80℃干燥以获得18.6g白色晶体中间物(B-12)。

(2)中间物(C-12)的合成

将17.7g中间物(B-12)、7.3g丙二腈、4.6mL乙酸、1.5g乙酸铵和20mL甲苯放在100mL的配有迪安-斯达克分水器的三颈烧瓶中，并在125℃的油浴中回流。搅拌1小时后，进一步添加4.6mL乙酸和1.5g乙酸铵，然后在回流条件下搅拌2小时。在空气中冷却之后，加入30mL甲醇，在冰浴中搅拌30分钟。通过过滤分离晶体，用20mL冷甲醇洗涤并干燥。获得12.1g白色晶体中间物(C-12)。

(3)中间物(D-12)的合成

在11.3g中间物(C-12)和20mL乙醇中加入1.5g硫，然后滴加6.6mL三乙胺。在内部温度50℃搅拌30分钟后，加入500mL乙酸乙酯和300mL水，随后搅动，之后进行液体分离。在有机层中加入200mL盐水溶液，随后搅动，之后进行液体分离，在有机相层加入硫酸镁并干燥。蒸除有机溶剂后，加入50mL异丙醇，悬浮，搅拌，然后通过过滤分离晶体。在80℃干燥，以获得8.1g白色晶体中间物(D-12)。

(4)中间物(F-12)的合成

在60mL水中加入6.0g中间物(E-11)，随后在室温搅拌，并滴加4.0mL12N的盐酸，随后冷却至内部温度4℃以下。向其中滴加1.3g亚硝酸钠的4mL水溶液。于内部温度5℃以下搅拌2小时后，加入0.1g尿素，在内部温度4℃时搅拌15分钟以获得重氮盐溶液。

另外，使3.4g中间物(D-12)和12.0g乙酸锂溶解在90mL甲醇和10mL二甲基乙酰胺中，随后冷却至内部温度4℃，然后，在内部温度5℃以下用15分钟滴加重氮盐溶液。在内部温度4℃以下搅拌1.5小时后，加入20.0g氯化锂，并滴加75mL乙腈。通过过滤分离晶体，然后用乙腈洗涤。内部温度50℃时用75mL的异丙醇悬浮洗涤分离出的晶体。在80℃干燥以获得6.4g褐色晶体中间物(F-12)。

(5)BLACK-31的合成

用12N的盐酸将5.0g中间物(F-12)、3.7g中间物(G)和50mL水的溶液的pH调节为2以下，并在内部温度35℃～40℃时滴加1.2g亚硝酸异戊酯。在内部温度40℃搅拌3小时之后，加入50.0g氯化锂，随后冷却至内部温度25℃。通过过滤分离晶体，然后用150mL异丙醇洗涤。将分离出的晶体加入到200mL甲醇中，使内部温度升至40℃，之后滴加800mL乙腈。滴加完成后，搅拌15分钟，随后冷却至内部温度25℃。通过过滤分离晶体，加入到150mL水中，之后于室温滴加450mL异丙醇。通过过滤分离晶体，加入到50mL水中，然后添加4mol/L氢氧化锂水溶液以将pH调节至8.3。向溶液中滴加150mL异丙醇，通过过滤分离析出的晶体。分离出的晶体用150mL异丙醇洗涤，然后在80℃干燥，以获得4.3g黑色晶体(BLACK-31)(M:Li)。

[实施例1～153和比较例1～77]

<墨水组合物的制备>

使用前述的第一水溶性长波长染料和第二水溶性长波长染料以及另外的水溶性短波长染料S，基于以下组成，于室温搅拌各成分30分钟，然后使用筛孔径为1.0μm的膜过滤器过滤所得溶液，由此制备实施例1～153和比较例1～77的各墨水组合物。此外，实施例中使用的第一水溶性长波长染料和第二水溶性长波长染料在水性溶剂中的吸收光谱具有的最大波长为550nm～700nm。另外，，各成分的数值在墨水组合物的质量为100%的情况中表示各成分的质量%，代表水量的“余量”表示与除了水之外的其他成分达到总计100%时添加的量。

(墨水组合物)

染料(表22～31中所示的染料的组成)：全部染料合计：6%

甘油：8%

乙二醇：3%

二乙二醇：5%

2-吡咯烷酮：5%

亚乙基脲：2%

OLFINE E1010(乙炔类，由Nissin Chemical Industry Co.,Ltd制造)：1%

超纯水：余量

表22

^*M:Li/Na≈70/30(mol/mol)

表23

^**M:Li

表24

表25

表26

表27

表28

表29

表30

表31

在表27和28中，BLACK-41和42中使用的M是Li。

水溶性短波长染料S：

将墨水组合物装填在喷墨打印机(商品名：PIXUS iP8600，由Canon Inc.制造)的黑色墨水盒中，打印其浓度关于灰色呈步进变化的图像模式(记录任务为100%、80%、60%、40%、20%和10%时形成的图像)，由此评估图像的坚牢性(耐光性和耐臭氧性)和着色平衡(灰平衡)。记录条件设置如下：温度23℃，相对湿度55%，记录密度2400dpi×1200dpi，排出量2.5pL。

此处所用的图像接收纸张是喷墨打印纸“Kassai”终点摄影(由富士胶片株式会社制造)。

如下进行图像的坚牢性(耐光性和耐臭氧性)和着色平衡(灰平衡)的评估。评估结果显示在表32～41中。

<评估>

(1)坚牢性

(1-1)耐光性

对于耐光性的评估，打印后即刻测定记录任务为100%、40%和20%的密度(D₁₀₀、D₄₀、D₂₀)Ci，然后，使用风蚀仪(由Atlas Co.,Ltd.制造)以氙光(85,000lux)照射图像10天。之后，再次测定密度Cf，确定染料残存率(Cf/Ci×100)以进行评估。

评估标准如下：染料残存率在D₁₀₀、D₄₀和D₂₀为大于80%时为A，残存率即使在其中一部分为70%～80%时为B，残存率即使在其中一部分为小于70%时为C。

(1-2)耐臭氧性

对于耐臭氧性的评估，使样品在臭氧气体浓度设定为10ppm的盒内放置20小时。用X-rite310测定在臭氧气体中放置前后的图案S的浓度，确定染料残存率(Cf/Ci×100)以进行评估。

使用臭氧气体检测仪(型号：OZG-EM-01，由APPLICS制造)设定盒内的臭氧气体浓度。

(2)着色平衡

(2-1)着色平衡1

在灰色的步进图案中，用肉眼确定各打印浓度的灰色的色调。评估标准如下：在各浓度均显示所需的中性灰色调时为A，在某一浓度下观察到灰平衡崩塌时为B，在大多数浓度下灰平衡崩塌时为C。

(2-2)着色平衡2

用肉眼确定记录任务为100%、40%和20%时的浓度下的前述坚牢性测试中打印的灰色的色调。评估标准如下：在各浓度均显示所需的中性灰色调时为A，在某一浓度下观察到灰平衡崩塌时为B，在大多数浓度下灰平衡崩塌时为C。

表32

	耐光性	耐臭氧性	着色平衡1	着色平衡2
					实施例1	A	A	A	A
实施例2	A	A	A	A
					实施例3	A	A	A	A
实施例4	A	A	A	A
					实施例5	A	A	A	A
实施例6	A	A	A	A
					实施例7	A	A	A	A
实施例8	A	A	A	A
					实施例9	A	A	A	A
实施例10	A	A	A	A
					实施例11	A	A	A	A
实施例12	A	A	A	A
					实施例13	A	B	A	A
实施例14	B	A	A	A
					实施例15	B	A	A	A
实施例16	B	A	A	A
					实施例17	A	A	B	B
比较例1	B	A	B	C
					比较例2	B	A	B	C
比较例3	B	C	B	C
					比较例4	B	C	B	C
比较例5	B	C	B	C
					比较例6	B	B	C	C

表33

	耐光性	耐臭氧性	着色平衡1	着色平衡2
					实施例18	A	A	A	A
实施例19	A	A	A	A
					实施例20	A	A	A	A
实施例21	A	A	A	A
					实施例22	A	A	A	A
实施例23	A	A	A	A
					实施例24	A	A	A	A
实施例25	A	A	A	A
					实施例26	A	A	A	A
实施例27	A	A	A	A
					实施例28	A	A	A	A
实施例29	A	A	A	A
					实施例30	A	B	A	A
实施例31	B	A	A	A
					实施例32	B	A	A	A
实施例33	B	A	A	A
					实施例34	A	A	B	B
比较例7	B	A	B	C
					比较例8	B	A	B	C
比较例9	B	C	B	C
					比较例10	B	C	B	C
比较例11	B	C	B	C
					比较例12	B	B	C	C

表34

	耐光性	耐臭氧性	着色平衡1	着色平衡2
					实施例35	A	A	A	A
实施例36	A	A	A	A
					实施例37	A	A	A	A
实施例38	A	A	A	A
					实施例39	A	A	A	A
实施例40	A	A	A	A
					实施例41	A	A	A	A
实施例42	A	A	A	A
					实施例43	A	A	A	A
实施例44	A	A	A	A
					实施例45	A	A	A	A
实施例46	A	A	A	A
					实施例47	A	B	A	A
实施例48	B	A	A	A
					实施例49	B	A	A	A
实施例50	B	A	A	A
					实施例51	A	A	B	B
比较例13	B	A	B	C
					比较例14	B	A	B	C
比较例15	B	C	B	C
					比较例16	B	C	B	C
比较例17	B	C	B	C
					比较例18	B	B	C	C

表35

	耐光性	耐臭氧性	着色平衡1	着色平衡2
					实施例52	A	A	A	A
实施例53	A	A	A	A
					实施例54	A	A	A	A
实施例55	A	A	A	A
					实施例56	A	A	A	A
实施例57	A	A	A	A
					实施例58	A	A	A	A
实施例59	A	A	A	A
					实施例60	A	A	A	A
实施例61	A	A	A	A
					实施例62	A	A	A	A
实施例63	A	A	A	A
					实施例64	A	B	A	A
实施例65	B	A	A	A
					实施例66	B	A	A	A
实施例67	B	A	A	A
					实施例68	A	A	B	B
比较例19	B	A	B	C
					比较例20	B	A	B	C
比较例21	B	C	B	C
					比较例22	B	C	B	C
比较例23	B	C	B	C
					比较例24	B	B	C	C

表36

	耐光性	耐臭氧性	着色平衡1	着色平衡2
					实施例69	A	A	A	A
实施例70	A	A	A	A
					实施例71	A	A	A	A
实施例72	A	A	A	A
					实施例73	A	A	A	A
实施例74	A	A	A	A
					实施例75	A	A	A	A
实施例76	A	A	A	A
					实施例77	A	A	A	A
实施例78	A	A	A	A
					实施例79	A	A	A	A
实施例80	A	A	A	A
					实施例81	A	B	A	A
实施例82	B	A	A	A
					实施例83	B	A	A	A
实施例84	B	A	A	A
					实施例85	A	A	B	B
比较例25	B	A	B	C
					比较例26	B	A	B	C
比较例27	B	C	B	C
					比较例28	B	C	B	C
比较例29	B	C	B	C
					比较例30	B	B	C	C

表37

	耐光性	耐臭氧性	着色平衡1	着色平衡2
					实施例86	A	A	A	A
实施例87	A	A	A	A
					实施例88	A	A	A	A
实施例89	A	A	A	A
					实施例90	A	A	A	A
实施例91	A	A	A	A
					实施例92	A	A	A	A
实施例93	A	A	A	A
					实施例94	A	A	A	A
实施例95	A	A	A	A
					实施例96	A	A	A	A
实施例97	A	A	A	A
					实施例98	A	B	A	A
实施例99	B	A	A	A
					实施例100	B	A	A	A
实施例101	B	A	A	A
					实施例102	A	A	B	B
比较例31	B	A	B	C
					比较例32	B	A	B	C
比较例33	B	C	B	C
					比较例34	B	C	B	C
比较例35	B	C	B	C
					比较例36	B	B	C	C

表38

	耐光性	耐臭氧性	着色平衡1	着色平衡2
					实施例103	A	A	A	A
实施例104	A	A	A	A
					实施例105	A	A	A	A
实施例106	A	A	A	A
					实施例107	A	A	A	A
实施例108	A	A	A	A
					实施例109	A	A	A	A
实施例110	A	A	A	A
					实施例111	A	A	A	A
实施例112	A	A	A	A
					实施例113	A	A	A	A
实施例114	A	A	A	A
					实施例115	A	B	A	A
实施例116	B	A	A	A
					实施例117	B	A	A	A
实施例118	B	A	A	A
					实施例119	A	A	B	B
比较例37	B	A	B	C
					比较例38	B	A	B	C
比较例39	B	C	B	C
					比较例40	B	C	B	C
比较例41	B	C	B	C
					比较例42	B	B	C	C

表39

	耐光性	耐臭氧性	着色平衡1	着色平衡2
					实施例120	B	B	B	A
实施例121	B	B	B	B
					实施例122	B	B	B	B
实施例123	B	B	A	B
					实施例124	B	B	B	B
实施例125	B	B	B	B
					实施例126	B	B	B	B
实施例127	B	B	B	B
					实施例128	B	B	B	A
实施例129	B	B	B	B
					实施例130	B	B	B	B
实施例131	B	B	B	B
					实施例132	B	B	B	B
实施例133	B	B	B	B
					实施例134	B	B	B	B
实施例135	B	B	B	B
					实施例136	B	B	B	B
比较例43	B	A	B	C
					比较例44	B	A	B	C
比较例45	B	C	B	C
					比较例46	B	C	B	C
比较例47	B	C	B	C
					比较例48	B	B	C	C

表40

	耐光性	耐臭氧性	着色平衡1	着色平衡2
					实施例137	B	B	B	A
实施例138	B	B	B	B
					实施例139	B	B	B	B
实施例140	B	B	A	B
					实施例141	B	B	B	B
实施例142	B	B	B	B
					实施例143	B	B	B	B
实施例144	B	B	B	B
					实施例145	B	B	B	A
实施例146	B	B	B	B
					实施例147	B	B	B	B
实施例148	B	B	B	B
					实施例149	B	B	B	B
实施例150	B	B	B	B
					实施例151	B	B	B	B
实施例152	B	B	B	B
					实施例153	B	B	B	B
比较例49	B	A	B	C
					比较例50	B	A	B	C
比较例51	B	C	B	C
					比较例52	B	C	B	C
比较例53	B	C	B	C
					比较例54	B	B	C	C

表41

	耐光性	耐臭氧性	着色平衡1	着色平衡2
					比较例55	C	C	B	C
比较例56	C	C	B	C
					比较例57	C	C	C	C
比较例58	C	C	B	C
					比较例59	C	C	B	C
比较例60	C	C	C	C
					比较例61	C	C	C	C
比较例62	C	C	B	C
					比较例63	C	C	B	C
比较例64	C	C	B	C
					比较例65	C	C	C	C
比较例66	C	C	C	C
					比较例67	C	C	C	C
比较例68	C	C	C	C
					比较例69	C	C	C	C
比较例70	C	C	C	C
					比较例71	C	C	C	C
比较例72	B	A	B	C
					比较例73	B	A	B	C
比较例74	B	C	B	C
					比较例75	B	C	B	C
比较例76	B	C	B	C
					比较例77	B	B	C	C

由以上结果可以理解，通过组合使用本发明的第一水溶性长波长染料和第二水溶性长波长染料，可以形成具有优异耐光性和耐臭氧性的图像，并且可以获得具有良好的灰平衡的墨水组合物。

另外，尽管在上述表格中并未示出，不过仍出乎意料的发现，在实施例18～34(使用BLACK-11(M:Li)作为染料化合物的墨水)中，与其他的实施例相比，打印浓度更高，黑色显示得更为清楚。

工业实用性

虽然已参照本发明的特定的实施方式详细描述了本发明，不过，对于本领域的技术人员显而易见的是，可以作出各种改变或修改而不脱离本发明的主旨和范围。

本申请基于2011年3月13日提交的日本专利申请号2011-061444和2011年6月29日提交的日本专利申请号2011-145035，本文通过援引并入其全部公开内容。

Claims

1.一种墨水组合物，所述墨水组合物含有至少两种水溶性长波长染料，且所述墨水组合物在水性溶剂中的吸收光谱的最大波长为550nm～700nm，

其中，至少一种水溶性长波长染料是由下式(1)表示的偶氮化合物的第一长波长染料，

至少一种水溶性长波长染料是与所述第一水溶性长波长染料不同的第二水溶性长波长染料，并且

所述第二水溶性长波长染料是在每个分子中具有2～4个相互共轭的偶氮基团的化合物：

式(1)

其中，在式(1)中，A表示具有取代基或未经取代的芳基或者具有取代基或未经取代的含氮五元杂环基团，

G表示氮原子或-C(R₂)=，且R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基，

Y₂、Y₃和Y₄各自独立地表示氢原子或一价取代基，Y₂、Y₃和Y₄能够相互结合以形成环，而且Y₂、Y₃和Y₄的全部不同时表示氢原子，并且

M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。

2.如权利要求1所述的墨水组合物，其中，由式(1)表示的偶氮化合物是由下式(2-1)表示的偶氮化合物：

式(2-1)

其中，在式(2-1)中，G表示氮原子或-C(R₂)=，且R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基，

R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄各自独立地表示氢原子或一价取代基，

A表示具有取代基或未经取代的芳基或者具有取代基或未经取代的含氮五元杂环基团，并且

M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。

3.如权利要求1或2所述的墨水组合物，其中，由式(1)或(2-1)表示的偶氮化合物是由下式(3-1)表示的偶氮化合物：

式(3-1)

其中，在式(3-1)中，G表示氮原子或-C(R₂)=，R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基，

X₁、X₂、X₃、X₄和X₅各自独立地表示氢原子或一价取代基，并且

M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。

4.如权利要求1～3中任一项所述的墨水组合物，其中，由式(1)、(2-1)或(3-1)表示的偶氮化合物是由下式(4-1)表示的偶氮化合物：

式(4-1)

其中，在式(4-1)中，R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄各自独立地表示氢原子或一价取代基，

M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。

5.如权利要求1所述的墨水组合物，其中，由式(1)表示的偶氮化合物是由下式(2-2)表示的偶氮化合物：

式(2-2)

其中，在式(2-2)中，G表示氮原子或-C(R₂)=，且R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基，

R₃表示一价取代基，

M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。

6.如权利要求1或5所述的墨水组合物，其中，由式(1)或(2-2)表示的偶氮化合物是由式(3-2)表示的偶氮化合物：

式(3-2)

其中，在式(3-2)中，G表示氮原子或-C(R₂)=，R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基，

R₃表示一价取代基，

M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。

7.如权利要求1、5和6中任一项所述的墨水组合物，其中，由式(1)、(2-2)或(3-2)表示的偶氮化合物是由下式(4-2)表示的偶氮化合物：

式(4-2)

其中，在式(4-2)中，R₃表示一价取代基，

M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。

8.如权利要求1所述的墨水组合物，其中，由式(1)表示的偶氮化合物是由下式(1-3)表示的偶氮化合物：

式(1-3)

其中，在式(1-3)中，G表示氮原子或-C(R₂)=，R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基，

X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆和X₇各自独立地表示氢原子或一价取代基，

M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。

9.如权利要求1或8所述的墨水组合物，其中，由式(1)或(1-3)表示的偶氮化合物是由下式(2-3)表示的偶氮化合物：

式(2-3)

在式(2-3)中，G表示氮原子或-C(R₂)=，R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基，

R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄各自独立地表示氢原子或一价取代基，并且

M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。

10.如权利要求1、8和9中任一项所述的墨水组合物，其中，由式(1)、(1-3)或(2-3)表示的偶氮化合物是由下式(3-3)表示的偶氮化合物：

式(3-3)

其中，在式(3-3)中，R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄各自独立地表示氢原子或一价取代基，

X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆和X₇各自独立地表示氢原子或一价取代基，并且

M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。

11.如权利要求1、8和9中任一项所述的墨水组合物，其中，由式(1)、(1-3)或(2-3)表示的偶氮化合物是由下式(4-3)表示的偶氮化合物：

式(4-3)

其中，在式(4-3)中，R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄各自独立地表示氢原子或一价取代基，

M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。

12.如权利要求1或8所述的墨水组合物，其中，由式(1)或(1-3)表示的偶氮化合物是由下式(2-4)表示的偶氮化合物：

式(2-4)

其中，在式(2-4)中，G表示氮原子或-C(R₂)=，R₂表示氢原子、磺基、羧基、具有取代基或未经取代的氨基甲酰基或氰基，

R₃表示一价取代基，并且

M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。

13.如权利要求1、8和12中任一项所述的墨水组合物，其中，由式(1)、(1-3)或(2-4)表示的偶氮化合物是由下式(3-4)表示的偶氮化合物：

式(3-4)

其中，在式(3-4)中，R₃表示一价取代基，

M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。

14.如权利要求1、8和12中任一项所述的墨水组合物，其中，由式(1)、(1-3)或(2-4)表示的偶氮化合物是由下式(4-4)表示的偶氮化合物：

式(4-4)

其中，在式(4-4)中，R₃表示一价取代基，

M各自独立地表示氢原子或一价反荷阳离子。

15.如权利要求1～14中任一项所述的墨水组合物，其中，由式(1)、(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)、(3-1)、(3-2)、(3-3)、(3-4)、(4-1)、(4-2)、(4-3)或(4-4)表示的偶氮化合物具有至少三个选自磺基、羧基或其盐的离子性亲水基团。

16.如权利要求1～15中任一项所述的墨水组合物，其中，在由式(1)、(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)、(3-1)、(3-2)、(3-3)、(3-4)、(4-1)、(4-2)、(4-3)或(4-4)表示的偶氮化合物中，至少一个M是锂离子。

17.如权利要求1～16中任一项所述的墨水组合物，其中，在由式(1)表示的染料中，所有的M均为锂离子。

18.如权利要求1～17中任一项所述的墨水组合物，其中，所述第二水溶性长波长染料是一种化合物或其盐，所述化合物由以下式(DC-1)、(DF-1)、(DG-1)、(TA-4)、(TA-6)、(TB-1)、(TC-2)、(TD-1)和(QA-1)中的任一式表示：

式(DC-1)：

其中，在式(DC-1)中，W_DC、R_DC43和R_DC44各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、酰基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基、酰基氨基、脲基、氨磺酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基、芳基磺酰氨基、杂环磺酰氨基、硝基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、杂环亚磺酰基、氨磺酰基或磺基，而且各个基团可以具有取代基，

R_DC41、R_DC42、R_DC45和R_DC46各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨磺酰基，而且各个基团可以具有取代基，条件是R_DC41和R_DC42不同时表示氢原子，并且

R_DC43和R_DC41、R_DC41和R_DC42或者R_DC45和R_DC46可以相互键合以形成五元或六元环，X_DC1、X_DC2、X_DC3、X_DC4、X_DC5、X_DC6和X_DC7表示一价基团，条件是式(DC-1)包含至少一个选自羧基、磺基或其盐的离子性亲水基团；

式(DF-1)

其中，在式(DF-1)中，R_DF1和R_DF2各自独立地表示氢原子、烷基、烷基酰基、羟基烷基或者具有取代基或未经取代的苯基、苯甲酰基或苄基，

R_DF3表示氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基烷氧基、羧基或磺酸酯基团，

R_DF4和R_DF5各自独立地表示具有取代基或未经取代的氨基、具有取代基或未经取代的羟基或氯原子，并且

m_DF表示1或2；

式(DG-1)

其中，在式(DG-1)中，X_DG表示N或C(CN)，

Z_DG表示具有取代基或未经取代的烷基、具有取代基或未经取代的芳基或者具有取代基或未经取代的杂环基，并且

Ar_DG是取代有至少一个硝基的芳基，而且还具有取代基或不具有取代基；

(TA-4):

在式(TA-4)中，R_TA13、R_TA14和R_TA15各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、羧基、磺基、取代有具有1～4个碳原子的烷基或苯基或者未经取代的氨磺酰基、磷酸酯基、硝基、酰基、脲基、取代有羟基或具有1～4个碳原子的烷氧基或者未经取代的具有1～4个碳原子的烷基、取代有羟基、具有1～4个碳原子的烷氧基、磺基或羧基的具有1～4个碳原子的烷氧基、或者酰基氨基，而且R_TA13、R_TA14和R_TA15中的至少一个是磺基或羧基，并且

n_TA1为0或1；

(TA-6)：

其中，在式(TA-6)中，R_TA31～R_TA39独立地表示选自由H、OH、SO₃H、PO₃H₂、CO₂H、NO₂和NH₂组成的组的基团；

式(TB-1)：

其中，在式(TB-1)中，R_TB ¹表示具有1～4个碳原子的未经取代的烷基；具有2～5个碳原子的具有羧基取代基的烷基；未经取代的苯基；具有磺基取代基的苯基或羧基，

R_TB ²表示氰基；氨基甲酰基；或羧基，

取代有R_TB ⁵、R_TB ⁶和R_TB ⁷的环在不存在虚线表示的环时表示苯环，或在存在虚线表示的环时表示萘环，R_TB ⁵、R_TB ⁶和R_TB ⁷各自独立地表示：氢原子；羧基；磺基；羟基；具有1～4个碳原子的未经取代的烷基；具有1～4个碳原子的未经取代的烷氧基；取代有羟基、具有1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、具有1～4个碳原子的羟基烷氧基、磺基或羧基的具有1～4个碳原子的烷氧基；或乙酰基氨基，

A_TB是具有取代基的苯基或具有取代基的萘基，A_TB的取代基选自由以下基团组成的组：羧基；磺基；羟基；未经取代的苯磺酰氧基；其苯环取代有甲基、硝基或氯原子的苯磺酰氧基；氯原子；氰基；硝基；氨磺酰基；具有1～4个碳原子的未经取代的烷基；具有1～4个碳原子的未经取代的烷氧基；取代有羟基、具有1～4个碳原子的未经取代的烷氧基、磺基或羧基的具有1～4个碳原子的烷氧基；具有1～4个碳原子的未经取代的烷基磺酰基；取代有羟基、磺基或羧基的具有1～4个碳原子的烷基磺酰基；具有1～8个碳原子的未经取代的烷基氨基磺酰基；取代有羟基、磺基或羧基的具有1～8个碳原子的烷基氨基磺酰基；具有1～8个碳原子的未经取代的烷基羰基氨基；具有2～9个碳原子的具有羧基取代基的烷基羰基氨基；未经取代的苯甲酰基氨基；其苯环取代有磺基、羧基、氯原子或具有1～4个碳原子的烷基的苯甲酰基氨基；未经取代的苯磺酰氨基；其苯环取代有甲基、硝基或氯原子的苯磺酰氨基；三氟甲基；乙酰基；和苯甲酰基；

B_TB是具有取代基的亚苯基、或在2位和5位与偶氮基键合的具有取代基的二价噻吩基或具有取代基的二价噻唑基，B_TB的取代基选自由以下基团组成的组：氰基；氨基甲酰基；具有1～4个碳原子的未经取代的烷基；未经取代的苯基；其苯环取代有甲基、甲氧基、乙酰基氨基、硝基、磺基、羧基、氰基、氨基甲酰基、氟原子、氯原子或溴原子的苯基；未经取代的萘基；和其萘环取代有甲基、溴原子、羧基、磺基、具有1～4个碳原子的未经取代的烷氧基或具有1～4个碳原子的具有磺基取代基的烷氧基的萘基；

式(TC-2)

其中，在式(TC-2)中，R_TC ¹表示具有1～4个碳原子的烷基或具有1～4个碳原子的烷氧基，而且

n_TC为0或1；

式(TD-1)：

式(QA-1):

其中，在式(QA-1)中，A_QA′由下式(QA-1a-1)表示，A_QA′的取代位置是相对于所述偶氮基团的间位或对位，

R_QA ¹和R_QA ²各自独立地表示：氢原子；卤素原子；氰基；羧基；磺基；氨磺酰基；N-烷基氨基磺酰基；N-苯基氨基磺酰基；磷酰基；硝基；酰基；脲基；无取代或取代有羟基或具有1～4个碳原子的烷氧基的具有1～4个碳原子的烷基；无取代或取代有羟基、具有1～4个碳原子的烷氧基、磺基或羧基的具有1～4个碳原子的烷氧基；或无取代或取代有具有1～4个碳原子的烷氧基、磺基或羧基的酰基氨基，

R_QA ³和R_QA ⁴各自独立地表示：氢原子；卤素原子；氰基；羧基；磺基；硝基；具有1～4个碳原子的烷基；羟基；或无取代或取代有具有1～4个碳原子的烷氧基或磺基的具有1～4个碳原子的烷氧基，而且

n_QA为0或1；

式(QA-1a-1):

其中，在式(QA-1a-1)中，R_QA ⁵表示：氰基；羧基；具有1～4个碳原子的烷基；具有1～4个碳原子的烷氧基羰基或苯基，并且

R_QA ⁶、R_QA ⁷和R_QA ⁸各自独立地表示：氢原子；卤素原子；氰基；羧基；磺基；硝基；具有1～4个碳原子的烷基；无取代或取代有羟基、具有1～4个碳原子的烷氧基或磺基的具有1～4个碳原子的烷氧基；或无取代或取代有羟基、具有1～4个碳原子的烷氧基或磺基的酰基氨基。

19.如权利要求1～18中任一项所述的墨水组合物，其中，基于所述墨水组合物的总质量，由式(1)表示的第一水溶性长波长染料的含量为0.1质量%～10质量%。

20.如权利要求1～19中任一项所述的墨水组合物，其中，基于所述墨水组合物的总质量，所述第二水溶性长波长染料的含量为0.1质量%～10质量%。

21.如权利要求1～20中任一项所述的墨水组合物，其中，在所述墨水组合物中所述第一水溶性长波长染料的含量(质量%)与所述第二水溶性长波长染料的含量(质量%)的质量比为0.5～5.0。

22.一种喷墨记录用墨水，所述墨水包含权利要求1～21中任一项所述的墨水组合物。

23.一种喷墨记录方法，所述方法使用权利要求22所述的喷墨记录用墨水。

24.一种喷墨记录方法，所述方法包括：根据记录信号将墨滴排放至具有图像接收层的图像接收材料以在所述图像接收材料上记录图像，所述图像接收层包含处于支持体上的白色无机颜料颗粒，

其中，所述墨滴由权利要求22所述的喷墨记录用墨水构成。