JP2002294108A - インクジェット記録用組成物及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】画質、色再現、画像堅牢性に優れ、かつ出力画
像の取扱性に優れるインクジェット記録用組成物、およ
び記録方法を提供する。 【解決手段】 部分構造として３級アミノ基を含有する
か、部分構造としてエポキシ基、および／またはイソシ
アネート基を更に含有し、ガラス転移温度が−４０℃か
ら＋３０℃であり微粒子状に分散された水不溶性の酸化
架橋性ポリマー、および着色剤を含有するインクジェッ
ト記録用組成物、および支持体上に白色無機顔料粒子を
含有する受像層を有する受像紙を用い、該インクジェッ
ト記録用組成物を用いて、画像形成する事を特徴とする
インクジェット記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、得られる画像の品
質が高く、取扱性に優れるインクジェット記録用インク
組成物およびそれを用いたインクジェット記録方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューターの普及に伴いイン
クジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で紙、
フィルム、布等に印字するために広く利用されている。
インクジェット記録方法には、ピエゾ素子により圧力を
加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡
を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方
式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式が
ある。これらのインクジェット記録用インクとしては、
水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）イン
クが用いられる。これらのインクのうち、製造・取り扱
い性・臭気・安全性等の点から水性インクが主流となっ
ている。

【０００３】これらのインクジェット記録用インクに用
いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性が高いこ
と、高濃度記録が可能であること、色相が良好であるこ
と、光、熱、空気、水や薬品に対する堅牢性に優れてい
ること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこ
と、インクとしての保存性に優れていること、毒性がな
いこと、純度が高いこと、さらには、安価に入手できる
ことが要求されている。しかしながら、これらの要求を
高いレベルで満たす色素を捜し求めることは、極めて難
しい。特に、良好なマゼンタ色相を有し、光堅牢性に優
れた色素が強く望まれている。

【０００４】既にインクジェット用として様々な染料や
顔料が提案され、実際に使用されている。しかし、未だ
に全ての要求を満足する色素は、発見されていないのが
現状である。カラーインデックス（Ｃ.Ｉ.）番号が付与
されているような、従来から良く知られている染料や顔
料では、インクジェット記録用インクに要求される色相
と堅牢性とを両立させることは難しい。堅牢性を向上さ
せる染料として特開昭５５−１６１８５６号公報に記載
の芳香族アミンと５員複素環アミンから誘導されるアゾ
染料が提案されている。しかし、これらの染料はイエロ
−およびシアンの領域に好ましくない色相を有している
ために、色再現性を悪化させる問題を有していた。特開
昭６１−３６３６２号および特開平２−２１２５６６号
の各公報には、色相と光堅牢性の両立を目的としたイン
クジェット記録用インクが開示されている。しかし、各
公報で用いている色素は、水溶性インクとして用いる場
合には、水への溶解性が不十分である。また各公報に記
載の色素をインクジェット用水溶性インクとして用いる
と、湿熱堅牢性にも問題が生じる。これらの問題を解決
する手段として、特表平１１−５０４９５８号に記載の
化合物およびインク組成物が提案されている。

【０００５】しかしながらこれらのインクジェット記録
用インクでは、色再現性、出力画像の堅牢性のいずれも
不十分であった。特に、写真画質の出力に用いる光沢紙
において暗所経時でも変色・褪色が起こることは大きな
問題であった。また、堅牢性を重視する目的では顔料イ
ンクの使用が行われるが、耐光性などは染料インクに比
べて向上するものの、光沢紙に出力した場合画像をこす
るとはがれるなど、取扱性に大きな問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明が解決使
用とする課題は、画質、色再現、画像堅牢性に優れ、か
つ出力画像の取扱性に優れるインクジェットインクを提
供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の方法
により解決された。即ち、 （１）微粒子状に分散された水不溶性の酸化架橋性ポリ
マーを含有することを特徴とするインクジェット記録用
組成物。 （２）着色剤を更に含んでなる上記（１）記載のインク
ジェット記録用組成物。

【０００８】（３）該ポリマーが部分構造として３級ア
ミノ基を含有することを特徴とする上記（１）または
（２）に記載のインクジェット記録用組成物。 （４）該ポリマーが部分構造としてエポキシ基、および
／またはイソシアネート基を更に含有することを特徴と
する上記（３）に記載のインクジェット記録用組成物。

【０００９】（５）該ポリマーのガラス転移温度が−４
０℃から＋３０℃であることを特徴とする上記（１）〜
（４）のいずれかに記載のインクジェットインク組成
物。 （６）着色剤が下記一般式（Ｉ）で表される水溶性アゾ
色素の少なくとも１種を含有することを特徴とする上記
（２）〜（５）のいずれかに記載のインクジェット記録
用組成物。

【００１０】

【化３】

【００１１】（一般式（Ｉ）中、Ｘはハメットの置換基
定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＹは、それぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シ
アノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキ
ルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド
基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリール
オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホリル基、アシル基、またはイオン性親水性基を表し、
Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₁、およびＲ₂とＲ₅が各々結合して環
を形成していてもよい。Ｚ₁、Ｚ₂はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、
アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イ
ミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル
基、アシル基、またはイオン性親水性基を表す。Ａは、
５〜８員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
飽和環であっても不飽和結合を有していてもよく、Ａを
形成している非金属原子群のうち少なくとも３つは、ピ
ラゾール環のＮ原子、Ｚ₁およびＺ₂で各々置換され、ピ
ラゾール環のＮ原子で置換された原子はＺ₁およびＺ₂で
置換された原子の双方に隣接する。ただし、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｘ、Ｙ、Ｚ₁、Ｚ₂およびＡのうち
少なくとも１つは、イオン性親水性基を表すか、イオン
性親水性基を置換基として有する。）

【００１２】（７）着色剤が顔料であることを特徴とす
る上記（２）〜（５）のいずれかに記載のインクジェッ
ト記録用組成物。

【００１３】（８）着色剤が下記一般式（ｉ）及び（i
i）で表される油溶性染料のうちの少なくとも１種を含
有することを特徴とする上記（２）〜（５）のいずれか
に記載のインクジェット記録用組成物。

【００１４】

【化４】

【００１５】一般式（ｉ）および（ii）中、Ｒ¹¹、
Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ
基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、ア
リールアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イ
ミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル
基、アシル基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。Ａ
¹¹は−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶またはヒドロキシ基を表し、Ｒ¹⁵およ
びＲ¹⁶はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基
または複素環基を表し、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とは、互いに結合し
て環を形成していてもよい。Ｂ¹¹は＝Ｃ（Ｒ¹³）−また
は＝Ｎ−を表し、Ｂ¹²は−Ｃ（Ｒ¹⁴）＝または−Ｎ＝を
表す。Ｒ¹¹とＲ¹⁵、Ｒ¹³とＲ¹⁶とは、及び／又は、Ｒ¹¹
とＲ¹²とは、互いに結合して芳香族環又は複素環を形成
していてもよい。Ｘ¹¹はカラー写真カプラーの残基、Ｙ
¹¹は不飽和複素環基を表す。

【００１６】（９）支持体上に白色無機顔料粒子を含有
する受像層を有する受像紙を用い、上記（１）〜（８）
のいずれかに記載のインクジェット記録用組成物を用い
て、画像形成する事を特徴とするインクジェット記録方
法。

【００１７】なお、本発明におけるインクジェット記録
用組成物とは、受像層上に皮膜を形成して保護層を形成
する組成物としての利用、および着色剤を含有してイン
クとしての利用の双方が可能な組成物を意味する。

【００１８】

【発明の実施の形態】まず、本発明で用いる酸化架橋性
ポリマーについて説明する。本発明において酸化架橋性
ポリマーとは受像紙上に吐出された後に空気と触れるこ
とで酸化され、この酸化反応を引き金としてポリマー分
子間で化学結合を作る（すなわち架橋する）ものを指
す。本発明において酸化架橋性ポリマーが有効である理
由について本発明者は以下のように考えている。インク
ジェットインク組成物中にポリマーの微粒子を添加する
ことによって、受像紙上に被膜を形成し、酸化牲のガス
を遮断し、画像堅牢性を向上させることが出来るが、室
温で被膜形成が可能な、ガラス転移温度の低いポリマー
は被膜がべたつくなど、取扱性に難があることが分かっ
た。一方、べたつきを抑えようとしてガラス転移温度の
高いポリマー微粒子を用いると被膜形成能がなく、ガス
の遮断ができない。これに対して、本発明の酸化架橋性
ポリマーを用いることでこれらの問題を解決することが
出来る。

【００１９】更に、顔料を使用した場合の耐擦過性の悪
さを改善する方法としても、上記のようなポリマー微粒
子の添加が有効であるが、この場合においてもガラス転
移温度の低いポリマーでは被膜がべたつき、ガラス転移
温度の高いポリマーでは耐擦過性を十分に付与すること
が出来ないという問題があった。このような、顔料を用
いた場合においても本発明の酸化架橋性ポリマーを用い
ることでこれらの問題を解決することが出来る。

【００２０】本発明の酸化架橋性ポリマーとしては、上
記の通り、受像紙上にと出された後に空気と触れること
で酸化され、この酸化反応を引き金としてポリマー分子
間で化学結合を形成するものであれば何れでも良く、具
体的には、好ましい酸化架橋性ポリマーの構造として
は、酸化架橋性モノマーである３級アミノ基含有モノマ
ーと、あらゆる公知のモノマーから選ばれる１種類以上
のモノマーとの共重合体が挙げられる。好ましい酸化架
橋性モノマーとしては、３級アミノ基含有モノマーが挙
げられる。具体的には ２−（ジメチルアミノ）エチル
メタクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチルメタク
リレートなどが好ましい。酸化架橋機構の詳細は明らか
になっていないが、酸化架橋性ポリマーを含有したイン
クジェット記録用組成物がノズルより吐出された後、受
像紙上で空気中の酸化性ガス（酸素、オゾン、窒素酸化
物、硫黄酸化物など）によって酸化を受け、その結果、
１級、２級アミノ基のような反応性の高い官能基が現れ
て架橋する機構か、もしくは酸化に伴ってラジカルが発
生し、架橋反応が起こる機構であると推定している。

【００２１】酸化架橋性ポリマーは、更に以下の架橋性
モノマー含むことでより高い効果が得られる。すなわ
ち、エポキシ基含有モノマー（グリシジルメタクリレー
トなど）、イソシアネート基含有モノマー（ビニルイソ
シアネートなど）である。これらのモノマーは単独で使
用しても大きな効果が得られないが、上記の酸化架橋性
モノマーと共重合することによってより大きな効果が得
られることが分かった。

【００２２】また、この酸化架橋性ポリマーは活性プロ
トンを有しないモノマーのみで構成されることが好まし
い。特にエポキシ基含有モノマーやイソシアネート基含
有モノマーを含む場合に顕著であるが、活性プロトンを
有するモノマーを使用した場合、自己架橋性となり、イ
ンクジェット記録用組成物の保存中に架橋反応が進んで
しまい、受像紙上で製膜できなくなる。ここで活性プロ
トンとは、酸素原子、窒素原子、硫黄原子などの陰性の
原子に直接結合した水素原子のことで、この活性プロト
ンは容易に他の原子に置換されうる。エポキシ基やイソ
シアネート基とは特によく反応する。酸化架橋性ポリマ
ーは、インクジェット記録用組成物の粘度が低く抑えら
れるため組成物中に分散粒子として存在する事が好まし
い。

【００２３】酸化架橋性ポリマーのガラス転移温度は、
室温で製膜させるため十分に低い必要があり、具体的に
は−４０℃ないし＋３０℃が好ましく、より好ましくは
−４０℃ないし＋２０℃である。なお、ガラス転移温度
とはポリマー分子の熱運動が起こるようになる温度であ
り、この温度を境にポリマーが軟化する。詳しくは「高
分子化学の基礎 第２版」（高分子学会編 東京化学同
人出版）の２４２〜２４５ページに記載がある。

【００２４】以下に、酸化架橋性ポリマーに好ましく用
いることができるモノマーの例を挙げる。 ｛モノマー群｝ (a)オレフィン類：エチレン、プロピレン、イソプレ
ン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、６−ヒ
ドロキシ−１−ヘキセン、シクロペンタジエン、４−ペ
ンテン酸、８−ノネン酸メチル、ビニルスルホン酸、ト
リメチルビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、ブ
タジエン、ペンタジエン、イソプレン、１，４−ジビニ
ルシクロヘキサン、１，２，５−トリビニルシクロヘキ
サンなど

【００２５】(b)α，β−不飽和カルボン酸およびその
塩類：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウ
ム、イタコン酸カリウムなど

【００２６】(c)α，β−不飽和カルボン酸の誘導体：
アルキルアクリレート（例えば、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ドデシルアクリレートなど）、置換アルキルアクリレー
ト（例えば、２−クロロエチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、２−シアノエチルアクリレート、アリル
アクリレートなど）、アルキルメタクリレート（例え
ば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリ−レート、
２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリ
レートなど）、置換アルキルメタクリレート（例えば、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタ
クリレート、グリセリンモノメタクリレート、２−アセ
トキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリル
メタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、
ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレート
（付加モル数＝２ないし１００のもの）、ポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（ポリオキシエチレンの
付加モル数＝２ないし１００のもの）、ポリプロピレン
グリコールモノメタクリレート（ポリオキシプロピレン
の付加モル数＝２ないし１００のもの）、２−カルボキ
シエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタクリ
レート、４−オキシスルホブチルメタクリレート、３−
トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、アリルメ
タクリレートなど）、不飽和ジカルボン酸の誘導体（例
えば、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジメチル、イ
タコン酸モノメチル、イタコン酸ジブチルなど）、多官
能エステル類（例えばエチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−シ
クロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ト
リメチロールエタントリアクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレートなど）

【００２７】(d)α，β−不飽和カルボン酸のアミド
類：例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒ
ｔ−オクチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルア
クリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−（２
−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−アク
リロイルモルフォリン、ジアセトンアクリルアミド、イ
タコン酸ジアミド、Ｎ−メチルマレイミド、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メチレンビ
スアクリルアミド、ジメタクリロイルピペラジンなど

【００２８】(e)スチレンおよびその誘導体：スチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、α−メチルス
チレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ｐ−ヒドロキシメチルスチレン、ｐ−スチレンスル
ホン酸ナトリウム塩、ｐ−スチレンスルフィン酸カリウ
ム塩、１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸
−２−アクリロイルエチルエステルなど

【００２９】(f)ビニルエーテル類：メチルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエ
ーテルなど (g)ビニルエステル類：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロロ酢酸ビ
ニルなど (h)その他の重合性単量体：Ｎ−ビニルピロリドン、２
−ビニルオキサゾリン、２−イソプロペニルオキサゾリ
ン、ジビニルスルホンなど

【００３０】｛酸化架橋性モノマー群｝２−（ジメチル
アミノ）エチルメタクリレート、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルメタクリレート、２−（ジメチルアミノ）エ
チルアクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチルアク
リレート、２−（１−ピペリジル）エチルメタクリレー
ト、２−（１−ピペリジル）エチルメタクリレート、２
−（１−ピロリジル）エチルメタクリレートなど

【００３１】｛架橋性モノマー群｝グリシジルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート、ビニルイソシアネー
トなど

【００３２】酸化架橋性ポリマー中の酸化架橋性モノマ
ーの割合は１質量％以上３０質量％未満であり、好まし
くは５質量％以上２０質量％未満である。また、架橋性
モノマーが存在する場合の割合は１質量％以上３０質量
％未満であり、好ましくは５質量％以上２０質量％未満
である。

【００３３】以下に本発明の好ましい酸化架橋性ポリマ
ーの具体例を挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。ここで特に断りのない限り、各モノマーの
組成比を示す数値は質量百分率を表す。

【００３４】（Ｐ−１）スチレン／ブタジエン／２−
（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート（７０／２０
／１０）、（Ｐ−２）スチレン／ブタジエン／２−（ジ
エチルアミノ）エチルメタクリレート（８０／１０／１
０）、（Ｐ−３）スチレン／２−（ジエチルアミノ）エ
チルメタクリレート（８０／２０）、（Ｐ−４）エチル
アクリレート／メチルメタクリレート／２−（ジエチル
アミノ）エチルメタクリレート（７０／２０／１０）、
（Ｐ−５）エチルアクリレート／エチルメタクリレート
／２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート （７
０／２０／１０）、（Ｐ−６）エチルアクリレート／２
−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート（８０／２
０）、（Ｐ−７）ｎ−ブチルアクリレート／ｎ−ブチル
メタクリレート／２−（ジエチルアミノ）エチルメタク
リレート（４５／４５／１０）、（Ｐ−８）ｎ−ブチル
アクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート／２−（ジエ
チルアミノ）エチルメタクリレート（６０／３０／１
０）、（Ｐ−９）ｎ−ブチルアクリレート／ｎ−ブチル
メタクリレート／スチレン／２−（ジエチルアミノ）エ
チルメタクリレート（５０／３０／１０／１０）、（Ｐ
−１０）ｎ−ブチルアクリレート／ｎ−ブチルメタクリ
レート／２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート
（５５／２５／２０）、

【００３５】（Ｐ−１１）ｎ−ブチルアクリレート／ｎ
−ブチルメタクリレート／スチレン／２−（ジメチルア
ミノ）エチルメタクリレート（４５／２５／１０／２
０）、（Ｐ−１２）ｎ−ブチルアクリレート／ｎ−ブチ
ルメタクリレート／スチレン／２−（１−ピロリジル）
エチルメタクリレート（５０／３０／１０／１０）、
（Ｐ−１３）ｎ−ブチルアクリレート／ｎ−ブチルメタ
クリレート／スチレン／２−（１−ピペリジル）エチル
メタクリレート（５０／３０／１０／１０）、（Ｐ−１
４）２−エチルヘキシルアクリレート／スチレン／２−
（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート（５０／４０
／１０）、（Ｐ−１５）ｎ−ブチルメタクリレート／２
−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（８０／２
０）、（Ｐ−１６）ベンジルアクリレート／メチルアク
リレート／２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレー
ト（７０／２０／１０）、（Ｐ−１７）酢酸ビニル／２
−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（９０／１
０）、（Ｐ−１８）ｔ−ブチルアクリルアミド／ｎ−ブ
チルアクリレート／２−（ジエチルアミノ）エチルメタ
クリレート（４５／４５／１０）、（Ｐ−１９）スチレ
ン／ブタジエン／２−（ジエチルアミノ）エチルメタク
リレート／グリシジルメタクリレート（６０／２０／１
０／１０）、（Ｐ−２０）スチレン／ブタジエン／２−
（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート／グリシジル
アクリレート（７０／１０／１０／１０）、

【００３６】（Ｐ−２１）スチレン／２−（ジエチルア
ミノ）エチルメタクリレート／ビニルイソシアネート
（８０／１０／１０）、（Ｐ−２２）エチルアクリレー
ト／メチルアクリレート／２−（ジエチルアミノ）エチ
ルメタクリレート／グリシジルアクリレート（６５／２
５／５／５）、（Ｐ−２３）エチルアクリレート／メチ
ルアクリレート／２−（ジエチルアミノ）エチルメタク
リレート／グリシジルアクリレート（６０／２０／１０
／１０）、（Ｐ−２４）エチルアクリレート／メチルア
クリレート／２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレ
ート／グリシジルアクリレート（５５／１５／１５／１
５）、（Ｐ−２５）エチルアクリレート／エチルメタク
リレート／２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレー
ト／ビニルイソシアネート（７０／１０／１０／１
０）、（Ｐ−２６）ｎ−ブチルアクリレート／ｎ−ブチ
ルメタクリレート／２−（ジエチルアミノ）エチルメタ
クリレート／グリシジルアクリレート（４０／４０／１
０／１０）、（Ｐ−２７）ｎ−ブチルアクリレート／ｎ
−ブチルメタクリレート／２−（ジエチルアミノ）エチ
ルメタクリレート／グリシジルアクリレート（５５／２
５／１０／１０）、（Ｐ−２８）ｎ−ブチルアクリレー
ト／ｎ−ブチルメタクリレート／スチレン／２−（ジエ
チルアミノ）エチルメタクリレート／グリシジルアクリ
レート（４５／２５／１０／１０／１０）、（Ｐ−２
９）ｎ−ブチルアクリレート／ｎ−ブチルメタクリレー
ト／２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート／グ
リシジルメタクリレート（５０／２０／２０／１０）、
（Ｐ−３０）ｎ−ブチルアクリレート／ｎ−ブチルメタ
クリレート／２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレー
ト／グリシジルメタクリレート（５５／２５／１０／１
０）、

【００３７】（Ｐ−３１）ｎ−ブチルアクリレート／ｎ
−ブチルメタクリレート／２−（ジメチルアミノ）エチ
ルアクリレート／ビニルイソシアネート（５５／２５／
１０／１０）、（Ｐ−３２）ｎ−ブチルアクリレート／
ｎ−ブチルメタクリレート／スチレン／２−（１−ピロ
リジル）エチルメタクリレート／グリシジルアクリレー
ト（４５／２５／１０／１０／１０）、（Ｐ−３３）ｎ
−ブチルアクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート／ス
チレン／２−（１−ピペリジル）エチルメタクリレート
／グリシジルアクリレート（４５／２５／１０／１０／
１０）、（Ｐ−３４）２−エチルヘキシルアクリレート
／スチレン／２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレ
ート／ビニルイソシアネート（５０／３０／１０／１
０）、（Ｐ−３５）ベンジルアクリレート／メチルアク
リレート／２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレー
ト／ビニルイソシアネート（６０／２０／１０／１
０）、（Ｐ−３６）酢酸ビニル／２−（ジエチルアミ
ノ）エチルメタクリレートグリシジルアクリレート（８
０／１０／１０）、（Ｐ−３７）ｔ−ブチルアクリルア
ミド／ｎ−ブチルアクリレート／２−（ジエチルアミ
ノ）エチルメタクリレート／グリシジルメタクリレート
（４０／４０／１０／１０）、

【００３８】これらの酸化架橋性ポリマーは単独で用い
てもよいし、必要に応じて2種以上を併用しても良い。

【００３９】本発明の酸化架橋性ポリマーは構成モノマ
ーに特徴があるものの、一般的にはポリマーラテックス
に分類される。このため、ポリマーラテックスの合成に
通常用いられる方法を適用することにより容易に合成す
ることができる。ポリマーラテックスを合成するために
用いられる乳化重合法について以下に説明する。乳化重
合法は、少なくとも１種の乳化剤を用いて、水中、又は
水と水に混和しうる有機溶媒（例えばメタノール、エタ
ノール、アセトン等）との混合溶媒中で、分散媒に対し
て５ないし１５０質量％程度のモノマーを、モノマーに
対して０．１ないし２０質量％の乳化剤を用いて乳化さ
せ、モノマーに対して０．０２ないし５質量％のラジカ
ル重合開始剤を用いて、一般に３０℃ないし約１００
℃、好ましくは４０℃ないし９０℃の温度で、攪拌下行
うことができる。水に混和しうる有機溶媒の量は水に対
して体積比で０〜１００％、好ましくは０〜５０％であ
る。

【００４０】重合開始剤としては、アゾビス化合物、パ
ーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、レドックス触
媒などがあり、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の無機過酸化物、ｔ−ブチルパーオクトエート、
ベンゾイルパーオキサイド、イソプロピルパーカーボネ
ート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化
物、２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−
アゾビスシアノ吉草酸のナトリウム塩、２，２’−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド、
２，２′−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン〕塩酸塩、２，２′−アゾビ
ス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１′−ビス（ヒドロキシメ
チル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝等
のアゾ化合物が挙げられる。この中でも過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウムが特に好ましい。

【００４１】乳化剤としてはアニオン性、カチオン性、
両性、ノニオン性の界面活性剤の他、水溶性ポリマー等
がある。その具体例としては、例えばラウリン酸ソー
ダ、ドデシル硫酸ナトリウム、１−オクトキシカルボニ
ルメチル−１−オクトキシカルボニルメタンスルホン酸
ナトリウム、ラウリルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
リン酸ナトリウム、セチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ−２−エチルピリジニウムクロライド、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンソルビタンラウリルエステル、ポリビニルアルコ
ール、特公昭５３−６１９０号に記載の乳化剤、水溶性
ポリマー等が挙げられる。

【００４２】乳化重合においては、その目的に応じて、
重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間などを幅広く、
かつ容易に変更できる事は言うまでもない。また、乳化
重合反応は、モノマー、界面活性剤、水性媒体を予め反
応容器に全量入れておき、開始剤を投入して行っても良
いし、必要に応じてモノマー、開始剤溶液のいずれか、
もしくはその両者の一部あるいは全量を滴下しながら行
っても良い。本発明のラテックスは通常の乳化重合法の
手法を用いる事により、容易に合成可能である。一般的
な乳化重合の方法については以下の成書に詳しい。「合
成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行
会発行(1978)）」、「合成ラテックスの応用（杉村孝
明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会
発行(1993)）」、「合成ラテックスの化学（室井宗一
著、高分子刊行会発行(1970)）」。また、特にソープフ
リーラテックスと知られているものも用いることができ
る。

【００４３】酸化架橋性ポリマーの添加量はインクジェ
ットインクに対して０．５質量％以上２０質量％未満で
あり、好ましくは１質量％以上１０質量％未満である。

【００４４】本発明に使用する着色剤は、水溶性染料、
油溶性染料および顔料のいずれもよく、以下で詳細に説
明する。以下、本発明における「水性媒体」とは、水又
は水と少量の水混和性有機溶剤との混合物に、必要に応
じて界面活性剤、湿潤剤、安定剤、防腐剤等の添加剤を
添加したものを意味する。

【００４５】適用できるイエロー染料としては、任意の
ものを使用する事が出来る。例えばカップリング成分と
してフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾ
ロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有
するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカップ
リング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有する
アゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチン
オキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフト
キノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染
料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン
染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリ
ジノン染料等を挙げることができる。

【００４６】適用できるマゼンタ染料としては、任意の
ものを使用する事が出来る。例えばカップリング成分と
してフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有する
アリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリン
グ成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を
有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のよう
なメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメ
タン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、
例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリド
ンなどのようなキノン系染料、例えばジオキサジン染料
等のような縮合多環系染料等を挙げることができる。

【００４７】適用できるシアン染料としては、任意のも
のを使用する事が出来る。例えばインドアニリン染料、
インドフェノール染料あるいはカップリング成分として
ピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；シアニ
ン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のような
ポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニル
メタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染
料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えば
カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、
アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染
料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができ
る。

【００４８】前記の各染料は、クロモフォアの一部が解
離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈す
るものであっても良く、その場合のカウンターカチオン
はアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオ
ンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム
塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそ
れらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよ
い。

【００４９】本発明のインクをさらに説明する。本発明
に用いられる水溶性染料は直接染料、酸性染料、食用染
料、塩基性染料、反応性染料、等が挙げられる。特に好
ましいものは、 C.I. ダイレクトレッド2、4、9、23、26、31、39、62、
63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、11
1、173、184、207、211、212、214、218、21、223、22
4、225、226、227、232、233、240、241、242、243、24
7 C.I. ダイレクトバイオレット７、９、47、48、51、6
6、90、93、94、95、98、100、101 C.I. ダイレクトイエロー８、９、11、12、27、28、2
9、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、86、8
7、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、1
32、142、144、161、163 C.I. ダイレクトブルー１、10、15、22、25、55、67、
68、71、76、77、78、80、84、86、87、90、98、106、1
08、109、151、156、158、159、160、168、189、192、1
93、194、199、200、201、202、203、207、211、213、2
14、218、225、229、236、237、244、248、249、251、2
52、264、270、280、288、289、291 C.I. ダイレクトブラック９、17、19、22、32、51、5
6、62、69、77、80、91、94、97、108、112、113、11
4、117、118、121、122、125、132、146、154、166、16
8、173、199 C.I. アシッドレッド35、42、52、57、62、80、82、11
1、114、118、119、127、128、131、143、151、154、15
8、249、254、257、261、263、266、289、299、301、30
5、336、337、361、396、397 C.I. アシッドバイオレット5、34、43、47、48、90、10
3、126 C.I. アシッドイエロー17、19、23、25、39、40、42、4
4、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、15
1、159、169、174、190、195、196、197、199、218、21
9、222、227 C.I. アシッドブルー9、25、40、41、62、72、76、78、
80、82、92、106、112、113、120、127：１、129、13
8、143、175、181、205、207、220、221、230、232、24
7、258、260、264、271、277、278、279、280、288、29
0、326 C.I. アシッドブラック7、24、29、48、52：１、172 C.I. リアクティブレッド3、13、17、19、21、22、23、
24、29、35、37、40、41、43、45、49、55 C.I. リアクティブバイオレット1、3、4、5、6、7、8、
9、16、17、22、23、24、26、27、33、34 C.I. リアクティブイエロー2、3、13、14、15、17、1
8、23、24、25、26、27、29、35、37、41、42 C.I. リアクティブブルー2、3、5、8、10、13、14、1
5、17、18、19、21、25、26、27、28、29、38 C.I. リアクティブブラック4、5、8、14、21、23、26、
31、32、34 C.I. ベーシックレッド12、13、14、15、18、22、23、2
4、25、27、29、35、36、38、39、45、46 C.I. ベーシックバイオレット1、2、3、7、10、15、1
6、20、21、25、27、28、35、37、39、40、48 C.I. ベーシックイエロー1、2、4、11、13、14、15、1
9、21、23、24、25、28、29、32、36、39、40 C.I. ベーシックブルー1、3、5、7、9、22、26、41、4
5、46、47、54、57、60、62、65、66、69、71 C.I. ベーシックブラック8、等が挙げられる。

【００５０】本発明において好ましい水溶性染料は前記
一般式（I）で表される化合物である。以下に、本発明
の一般式（I）で表されるアゾ染料について詳しく述べ
る。前記一般式（I）において、Ｘはハメットの置換基
定数σp値が０．２０以上、好ましくは０．３０〜１．
０の電子吸引性基である。σp値が０．２０以上の電子
吸引性基であるＸの具体例としては、アシル基、アシル
オキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジ
アリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリ
ールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、ス
ルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミ
ノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σp値が０．２０以
上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、ヘテロ
環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基
が挙げられる。

【００５１】Ｘが更に置換基を有することが可能な基
は、以下に挙げたような置換基を更に有してもよい。ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、炭素数１
〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基（例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、炭素
数７〜１８のアラルキル基（例えば、ベンジル、フェネ
チル）、炭素数２〜１２のアルケニル基（例えば、ビニ
ル、アリル）、炭素数２〜１２の直鎖または分岐鎖アル
キニル基（例えば、エチニル、１−ブチニル）、炭素数
３〜１２の直鎖または分岐鎖シクロアルキル基（例え
ば、シクロプロピル、シクロヘキシル）、炭素数３〜１
２の直鎖または分岐鎖シクロアルケニル基（例えば、シ
クロペンテニル、シクロヘキセニル）で、アリール基
（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４
−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イ
ミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、
２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
ル基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスル
ホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキ
シ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカル
バモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイル）、ア
シルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、
４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブ
タンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミ
ノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロ
ロアニリノ、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、
メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルフ
ァモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリ
ールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニル
チオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
ｐ−トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル、トルエンスルホニル）、アルキルオキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキ
シカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェ
ニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラ
ニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メ
トキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバ
モイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ
基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチル
シリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基
（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミ）、ヘ
テロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−
６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例え
ば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニ
ル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシ
ホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル
基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベ
ンゾイル）等。

【００５２】Ｘの好ましいものとしては、炭素数２〜１
２のアシル基、炭素数２〜１２のアシルオキシ基、炭素
数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキ
ルオキシカルボニル基、炭素数７〜１８のアリールオキ
シカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２
のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜１８のアリール
スルフィニル基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル
基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数０
〜１２のスルファモイル基、炭素数１〜１２のハロゲン
化アルキル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルコキシ
基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルチオ基、炭素
数７〜１８のハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上の
σpが０．２０以上の他の電子吸引性基で置換された炭
素数７〜１８のアリール基、及び窒素原子、酸素原子、
またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１〜１８
のヘテロ環基を挙げることができる。更に好ましくは、
炭素数２〜1２のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ
基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル
基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数１
〜１２のカルバモイル基及び炭素数１〜１２のハロゲン
化アルキル基である。Ｘとして特に好ましいものは、シ
アノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素
数６〜１８のアリールスルホニル基であり、最も好まし
いものは、シアノ基である。

【００５３】前記一般式（I）において、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＹは、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリ
ールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル
基、アシル基、またはイオン性親水性基を表す。

【００５４】中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基およ
びアルコキシカルボニル基が特に好ましい。

【００５５】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すハロゲン原子とし
ては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げられ
る。

【００５６】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアルキル基には、
置換基を有するアルキル基および無置換のアルキル基が
含まれる。前記アルキル基は、炭素原子数が１〜１２の
アルキル基が好ましい。前記置換基の例には、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、およ
びイオン性親水性基が挙げられる。アルキル基の例に
は、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチ
ル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルおよび４
−スルホブチルが挙げられる。

【００５７】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すシクロアルキル基
には、置換基を有するシクロアルキル基および無置換の
シクロアルキル基が含まれる。前記シクロアルキル基と
しては、炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好
ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が挙げ
られる。前記シクロアルキル基の例には、シクロヘキシ
ル基が挙げられる。

【００５８】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアラルキル基とし
ては、置換基を有するアラルキル基および無置換のアラ
ルキル基が含まれる。前記アラルキル基としては、炭素
原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。前記置換
基の例には、イオン性親水性基が挙げられる。前記アラ
ルキル基の例には、ベンジル基、および２−フェネチル
基が挙げられる。

【００５９】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアリール基には、
置換基を有するアリール基および無置換のアリール基が
含まれる。前記アリール基としては、炭素原子数が７〜
１２のアリール基が好ましい。前記置換基の例には、ア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミ
ノ基、およびイオン性親水性基が挙げられる。前記アリ
ール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシ
フェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−スルホ
プロピルアミノ）フェニルが挙げられる。

【００６０】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すヘテロ環基には、
置換基を有するヘテロ環基および無置換のヘテロ環基が
含まれる。前記ヘテロ環基としては、５員または６員環
のヘテロ環基が好ましい。前記置換基の例には、イオン
性親水性基が挙げられる。前記へテロ環基の例には、２
−ピリジル基、２−チエニル基および２−フリル基が挙
げられる。

【００６１】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアルキルアミノ基
には、置換基を有するアルキルアミノ基および無置換の
アルキルアミノ基が含まれる。前記アルキルアミノ基と
しては、炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基が好まし
い。前記置換基の例には、イオン性親水性基が挙げられ
る。前記アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ基お
よびジエチルアミノ基が挙げられる。

【００６２】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアルコキシ基に
は、置換基を有するアルコキシ基および無置換のアルコ
キシ基が含まれる。前記アルコキシ基としては、炭素原
子数が１〜１２のアルコキシ基が好ましい。前記置換基
の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル基、およびイオ
ン性親水性基が挙げられる。前記アルコキシ基の例に
は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メト
キシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基および３−カル
ボキシプロポキシ基が挙げられる。

【００６３】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアリールオキシ基
には、置換基を有するアリールオキシ基および無置換の
アリールオキシ基が含まれる。前記アリールオキシ基と
しては、炭素原子数が６〜１２のアリールオキシ基が好
ましい。前記置換基の例には、アルコキシ基、およびイ
オン性親水性基が挙げられる。前記アリールオキシ基の
例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基およ
びｏ−メトキシフェノキシ基が挙げられる。

【００６４】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアミド基には、置
換基を有するアミド基および無置換のアミド基が含まれ
る。前記アミド基としては、炭素原子数が２〜１２のア
ミド基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水
性基が挙げられる。前記アミド基の例には、アセトアミ
ド基、プロピオンアミド基、ベンズアミド基および３，
５−ジスルホベンズアミド基が挙げられる。

【００６５】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアリールアミノ基
には、置換基を有するアリールアミノ基および無置換の
アリールアミノ基が含まれる。前記アリールアミノ基と
しては、炭素原子数が６〜１２のアリールアミノ基が好
ましい。前記置換基の例としては、ハロゲン原子、およ
びイオン性親水性基が挙げられる。前記アリールアミノ
基の例としては、アニリノ基および２−クロロアニリノ
基が挙げれる。

【００６６】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すウレイド基には、
置換基を有するウレイド基および無置換のウレイド基が
含まれる。前記ウレイド基としては、炭素原子数が１〜
１２のウレイド基が好ましい。前記置換基の例には、ア
ルキル基およびアリール基が挙げられる。前記ウレイド
基の例には、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチル
ウレイド基および３−フェニルウレイド基が挙げられ
る。

【００６７】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すスルファモイルア
ミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ基お
よび無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。前記
置換基の例には、アルキル基が挙げられる。前記スルフ
ァモイルアミノ基の例には、Ｎ, Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイルアミノが挙げられる。

【００６８】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアルキルチオ基に
は置換基を有するアルキルチオ基および無置換のアルキ
ルチオ基が含まれる。前記アルキルチオ基としては、炭
素原子数が１〜１２のアルキルチオ基が好ましい。前記
置換基の例には、イオン性親水性基が挙げられる。前記
アルキルチオ基の例には、メチルチオ基およびエチルチ
オ基が挙げられる。

【００６９】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアリールチオ基に
は、置換基を有するアリールチオ基および無置換のアリ
ールチオ基が含まれる。前記アリールチオ基としては、
炭素原子数が６〜１２のアリールチオ基が好ましい。前
記置換基の例には、アルキル基、およびイオン性親水性
基が挙げられる。前記アリールチオ基の例には、フェニ
ルチオ基およびｐ−トリルチオ基が挙げられる。

【００７０】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアルコキシカルボ
ニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカルボニ
ルアミノ基および無置換のアルコキシカルボニルアミノ
基が含まれる。前記アルコキシカルボニルアミノ基とし
ては、炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボニルア
ミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水
性基が挙げられる。前記アルコキシカルボニルアミノ基
の例には、エトキシカルボニルアミノ基が挙げられる。

【００７１】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すスルホンアミド基
には、置換基を有するスルホンアミド基および無置換の
スルホンアミド基が含まれる。前記スルホンアミド基と
しては、炭素原子数が１〜１２のスルホンアミド基が好
ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が挙げ
られる。前記スルホンアミド基の例には、メタンスルホ
ンアミド、ベンゼンスルホンアミド、および３−カルボ
キシベンゼンスルホンアミドが挙げられる。

【００７２】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すカルバモイル基に
は、置換基を有するカルバモイル基および無置換のカル
バモイル基が含まれる。前記置換基の例には、アルキル
基が挙げられる。前記カルバモイル基の例には、メチル
カルバモイル基およびジメチルカルバモイル基が挙げら
れる。

【００７３】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すスルファモイル基
には、置換基を有するスルファモイル基および無置換の
スルファモイル基が含まれる。前記置換基の例には、ア
ルキル基が挙げられる。前記スルファモイル基の例に
は、ジメチルスルファモイル基およびジ−（２−ヒドロ
キシエチル）スルファモイル基が挙げられる。

【００７４】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すスルホニル基とし
ては、メタンスルホニル基およびフェニルスルホニル基
が含まれる。

【００７５】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアルコキシカルボ
ニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル基お
よび無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。前記
アルコキシカルボニル基としては、炭素原子数が２〜１
２のアルコキシカルボニル基が好ましい。前記置換基の
例には、イオン性親水性基が挙げられる。前記アルコキ
シカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基および
エトキシカルボニル基が挙げられる。

【００７６】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すヘテロ環オキシ基
には、置換基を有するヘテロ環オキシ基および無置換の
ヘテロ環オキシ基が含まれる。前記ヘテロ環オキシ基と
しては、５員または６員環のヘテロ環を有するヘテロ環
オキシ基が好ましい。前記置換基の例には、ヒドロキシ
ル基、およびイオン性親水性基が挙げられる。前記ヘテ
ロ環オキシ基の例には、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ基が挙げられる。

【００７７】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアゾ基には、置換
基を有するアゾ基および無置換のアゾ基が含まれる。前
記アゾ基の例には、ｐ−ニトロフェニルアゾ基が含まれ
る。

【００７８】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアシルオキシ基に
は、置換基を有するアシルオキシ基および無置換のアシ
ルオキシ基が含まれる。前記アシルオキシ基としては、
炭素原子数１〜１２のアシルオキシ基が好ましい。前記
置換基の例には、イオン性親水性基が挙げられる。前記
アシルオキシ基の例には、アセトキシ基およびベンゾイ
ルオキシ基が挙げられる。

【００７９】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すカルバモイルオキ
シ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基および
無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。前記置換基
の例には、アルキル基が挙げられる。前記カルバモイル
オキシ基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が
挙げられる。

【００８０】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すシリルオキシ基に
は、置換基を有するシリルオキシ基および無置換のシリ
ルオキシ基が含まれる。前記置換基の例には、アルキル
基が挙げられる。前記シリルオキシ基の例には、トリメ
チルシリルオキシ基が挙げられる。

【００８１】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアリールオキシカ
ルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカルボ
ニル基および無置換のアリールオキシカルボニル基が含
まれる。前記アリールオキシカルボニル基としては、炭
素原子数が７〜１２のアリールオキシカルボニル基が好
ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が挙げ
られる。前記アリールオキシカルボニル基の例には、フ
ェノキシカルボニル基が挙げられる。

【００８２】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアリールオキシカ
ルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオキシ
カルボニルアミノ基および無置換のアリールオキシカル
ボニルアミノ基が含まれる。前記アリールオキシカルボ
ニルアミノ基としては、炭素原子数が７〜１２のアリー
ルオキシカルボニルアミノ基が好ましい。前記置換基の
例には、イオン性親水性基が挙げられる。前記アリール
オキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボ
ニルアミノ基が挙げられる。

【００８３】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すイミド基には、置
換基を有するイミド基および無置換のイミド基が含まれ
る。前記イミド基の例には、Ｎ−フタルイミド基および
Ｎ−スクシンイミド基が挙げられる。

【００８４】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すヘテロ環チオ基に
は、置換基を有するヘテロ環チオ基および無置換のヘテ
ロ環チオ基が含まれる。前記ヘテロ環チオ基としては、
５員または６員環のヘテロ環を有することが好ましい。
前記置換基の例には、イオン性親水性基が挙げられる。
前記へテロ環チオ基の例には、２−ピリジルチオ基が挙
げられる。

【００８５】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すスルフィニル基に
は、置換基を有するスルフィニル基および無置換のスル
フィニル基が含まれる。前記スルフィニル基の例には、
フェニルスルフィニルが挙げられる。

【００８６】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すホスホリル基に
は、置換基を有するホスホリル基および無置換のホスホ
リル基が含まれる。前記ホスホリル基の例には、フェノ
キシホスホリル基およびフェニルホスホリル基が挙げら
れる。

【００８７】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すアシル基には、置
換基を有するアシル基および無置換のアシル基が含まれ
る。前記アシル基としては、炭素原子数が１〜１２のア
シル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水
性基が挙げられる。前記アシル基の例には、アセチル基
およびベンゾイル基が挙げられる。

【００８８】Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹが表すイオン性親水性基
には、カルボキシル基、スルホ基、および４級アンモニ
ウム基が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カ
ルボキシル基およびスルホ基が好ましく、特にスルホ基
が好ましい。カルボキシル基およびスルホ基は塩の状態
であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アル
カリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン）および有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウ
ムイオン）が挙げられる。

【００８９】前記一般式（I）において、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃
とＲ₁、Ｒ₅とＲ₂の各々は、環を形成してもよい。環を
形成する場合の好ましい例を以下に示す。

【００９０】

【化５】

【００９１】前記一般式（I）において、Ａは、５〜８
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す（以下、
Ａで表される環を「環Ａ」という場合がある）。環Ａは飽
和環であっても不飽和結合を有していてもよい。前記非
金属原子群は、窒素原子、酸素原子、イオウ原子および
炭素原子から選ばれる１種または２種以上を組み合わせ
た群が好ましく、炭素原子のみからなるのが特に好まし
い。

【００９２】環Ａとしては、例えばベンゼン環、シクロ
ペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シ
クロオクタン環、シクロヘキセン環、ピリジン環、ピペ
ラジン環、オキサン環、チアン環等が挙げられ、これら
の環のうち更に置換基を有することが可能な基は、上記
置換基Ｒ₁〜Ｒ₆、Ｙ及びＺ₁〜Ｚ₂で例示したような基で
更に置換されていてもよい。

【００９３】環Ａを形成している非金属原子群のうち少
なくとも３つは、ピラゾール環のＮ原子、Ｚ₁およびＺ₂
で各々置換され、ピラゾール環のＮ原子で置換された原
子はＺ₁およびＺ₂で置換された原子の双方に隣接する。

【００９４】環Ａとしては、ベンゼン環が、好ましくは
ピラゾール環のＮ原子、Ｚ₁およびＺ₂以外にピラゾール
環のＮ原子に対して４位がイオン性親水性基（前述の置
換基で置換されていてもよい）で置換されたベンゼン環
が特に好ましい。

【００９５】前記一般式（I）において、Ｚ₁およびＺ₂
はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スル
フィニル基、ホスホリル基、アシル基、またはイオン性
親水性基を表す。

【００９６】中でも、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基およびイオン性親水性基が好ましく、特にハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましく、ハ
ロゲン原子が最も好ましい。

【００９７】Ｚ₁およびＺ₂が表す各基については、Ｒ₁
〜Ｒ₆およびＹが表す各基とそれぞれ同義であり好まし
い範囲も同様である。

【００９８】前記一般式（I）で表されるアゾ染料の中
でも、下記一般式（II）で表される構造のアゾ染料が好
ましい。以下に本発明の一般式（II）で表されるアゾ染
料について詳しく述べる。

【００９９】

【化６】

【０１００】式（II）において、Ｘ、Ｙ、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｒ
₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、前記一般式（I）中
のＸ、Ｙ、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆
とそれぞれ同義であり、好ましいＸ、Ｙ、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｒ
₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆の例もそれぞれ同じであ
る。

【０１０１】前記一般式（II）において、Ｚ₃、Ｚ₄およ
びＺ₅はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホリル基、アシル基、またはイオン
性親水性基を表す。

【０１０２】中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルコキシカルボニル基およびイオン性親水性基が特に好
ましい。

【０１０３】Ｚ₃、Ｚ₄およびＺ₅の具体例は、前記一般
式（I）中の置換基Ｒ₁〜Ｒ₆およびＹで前述した基を挙
げることができる。

【０１０４】Ｚ₃およびＺ₅の更に好ましくは、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基であり、その中でも特に
水素原子が好ましい。

【０１０５】Ｚ₄の更に好ましくは、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキ
シ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基およびイオン性親水性基が特に好ましく、その中でも
特に水素原子、アルキル基、イオン性親水性基が好まし
く、最も好ましいのはイオン性親水性基である。

【０１０６】本発明一般式（II）で表されるアゾ染料と
して特に好ましい置換基として、Ｘは、シアノ基、炭素
数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８の
アリールスルホニル基が好ましく、特に好ましいもの
は、シアノ基である。Ｙは水素原子、アルキル基、アリ
−ル基であり、その中でも特に水素原子が好ましい。Ｒ
₁および／またはＲ₂はアルキル基（イオン性親水性基を
置換基として有していてもよい）、アリール基（イオン
性親水性基を置換基として有していてもよい）である。
Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は水素原子、Ｒ₆はアミド基である
（イオン性親水性基を置換基として有していてもよ
い）。Ｚ₁および／またはＺ₂は、ハロゲン原子、アルキ
ル基である。Ｚ₃およびＺ₅は、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基であり、その中でも特に水素原子であ
る。Ｚ₄は、水素原子、ハロゲン原子、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基およびイオン性親水性基であり、その中でも
特にイオン性親水性基が好ましい。

【０１０７】尚、前記一般式（II）で表される化合物の
好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基
の少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好
ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であ
る化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい
基である化合物が最も好ましい。

【０１０８】ただし、前記一般式（I）においては、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｘ、Ｙ、Ｚ₁、Ｚ₂およ
びＡのうち少なくとも１つ、前記一般式（II）において
は、Ｒ ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｘ、Ｙ、Ｚ₁、
Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄およびＺ₅のうち少なくとも１つがイオン
性親水性基を表すか、イオン性親水性基を置換基として
有する。前記一般式（I）および前記一般式（II）で表
されるアゾ染料は、分子内に少なくとも１つのイオン性
親水性基を有しているので、水性媒体中に対する溶解性
または分散性が良好となる。Ｒ₁〜Ｒ₆、Ｘ、ＹおよびＺ
₁〜Ｚ₅の置換基としてのイオン性親水性基には、スルホ
基、カルボキシル基および４級アンモニウムが挙げられ
る。中でも、スルホ基およびカルボキシル基が好まし
く、スルホ基が特に好ましい。カルボキシル基およびス
ルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオ
ンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラ
メチルグアニジニウムイオン）が挙げられる。

【０１０９】前記一般式（II）で表されるアゾ染料は、
下記一般式（III）で表される構造であるのがさらに好
ましい。

【０１１０】

【化７】

【０１１１】式（III）中、Ｘ、Ｙ、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₄、Ｒ
₁、Ｒ₂およびＲ₆は、一般式（II）中のＸ、Ｙ、Ｚ₁、Ｚ
₂、Ｚ₄、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₆と各々同義であり、好まし
い例も同様である。

【０１１２】前記一般式（III）で表されるアゾ染料の
中でも、特に好ましい置換基の組み合わせとしては、Ｘ
はシアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、
炭素数６〜１８のアリールスルホニル基であり、特に好
ましいものは、シアノ基である。Ｙは水素原子、アルキ
ル基、アリ−ル基でありその中でも特に水素原子であ
る。Ｒ₁および／またはＲ₂はアルキル基（イオン性親水
性基を置換基として有していてもよい）、アリール基
（イオン性親水性基を置換基として有していてもよい）
である。Ｒ₆はアミド基（イオン性親水性基を置換基と
して有していてもよい）である。Ｚ₁および／またはＺ₂
は、ハロゲン原子、アルキル基である。Ｚ₄は、水素原
子、ハロゲン原子、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基および
イオン性親水性基であり、その中でも特にイオン性親水
性基が好ましい。

【０１１３】尚、前記一般式（III）で表される化合物
の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換
基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が
好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基で
ある化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好まし
い基である化合物が最も好ましい。

【０１１４】前記一般式（I）、前記一般式（II）で表
されるアゾ染料の具体例（例示化合物１０１〜１４３）
を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ染料は、下記
の例に限定されるものではない。

【０１１５】

【化８】

【０１１６】

【化９】

【０１１７】

【化１０】

【０１１８】

【化１１】

【０１１９】

【化１２】

【０１２０】

【化１３】

【０１２１】

【化１４】

【０１２２】

【化１５】

【０１２３】

【化１６】

【０１２４】

【化１７】

【０１２５】

【化１８】

【０１２６】本発明に用いられる油溶性染料について、
水に対する溶解度は特に限定しない。以下に限定される
ものではないが、油溶性染料の好ましい具体例として
は、例えば、C.I.ソルベント・ブラック3,7,27,29及び3
4；C.I.ソルベント・イエロー14,16,19,29,30,56,82,93
及び162；C.I.ソルベント・レッド1,3,8,18,24,27,43,4
9,51,72,73,109,122,132及び218；C.I.ソルベント・バ
イオレット3；C.I.ソルベント・ブルー2,11,25,35,38,6
7及び70；C.I.ソルベント・グリーン3及び7；並びにC.
I.ソルベント・オレンジ2等が挙げられる。これらの中
で特に好ましいものは、Nubian Black PC-0850、Oil Bl
ack HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yellow 105、Oil Pink
312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308、Vali Fast Blue
2606、Oil Blue BOS（オリエント化学（株）製）、Aize
n Spilon Blue GNH（保土ヶ谷化学(株)製）、Neopen Ye
llow 075、Neopen Mazenta SE1378、Neopen Blue 808、
NeopenBlue FF4012、Neopen Cyan FF4238（BASF社製）
等である。

【０１２７】また、本発明においては、水非混和性有機
溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。
その好ましい具体例としては、C.I.ディスパースイエロ
ー5,42,54,64,79,82,83,93,99,100,119,122,124,126,16
0,184:1,186,198,199,201,204,224及び237；C.I.ディス
パーズオレンジ13,29,31:1,33,49,54,55,66,73,118,119
及び163；C.I.ディスパーズレッド54,60,72,73,86,88,9
1,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,15
9,164,167:1,177,181,204,206,207,221,239,240,258,27
7,278,283,311,323,343,348,356及び362；C.I.ディスパ
ーズバイオレット33；C.I.ディスパーズブルー56,60,7
3,87,113,128,143,148,154,158,165,165:1,165:2,176,1
83,185,197,198,201,214,224,225,257,266,267,287,35
4,358,365及び368；並びにC.I.ディスパーズグリーン6:
1及び9等が挙げられる。

【０１２８】特に好ましい油溶性染料として、前記一般
式（ｉ）および（ii）で表されるアゾ、およびアゾメチ
ン染料を挙げることができる。一般式（ii）の染料は、
写真材料において酸化によりカプラー及び現像主薬から
生成する染料として知られている。

【０１２９】一般式（ｉ）、（ii）において、Ｒ¹¹、Ｒ
¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、
ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリ
ールアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフイニル基、ホスホリル
基、アシル基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。Ａ
¹¹は−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶またはヒドロキシ基を表し、Ｒ¹⁵およ
びＲ¹⁶はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基
または複素環基を表す。Ａ¹¹は−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶であること
が好ましい。Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とは、互いに結合して環を形成
していてもよい。Ｂ¹¹は＝Ｃ（Ｒ¹³）−または＝Ｎ−を
表し、Ｂ¹²は−Ｃ（Ｒ¹⁴）＝または−Ｎ＝を表す。
Ｂ¹¹、Ｂ¹²が同時には−Ｎ＝とならない場合が好まし
く、Ｂ¹¹が＝Ｃ（Ｒ¹³）−、Ｂ¹²が−Ｃ（Ｒ¹⁴）＝とな
る場合がさらに好ましい。Ｒ¹¹とＲ¹⁵、Ｒ¹³とＲ¹⁶と
は、及び／又は、Ｒ¹¹とＲ¹²とは、互いに結合して芳香
族環又は複素環を形成していてもよい。Ｘ¹¹はカラー写
真カプラーの残基、Ｙ¹¹は不飽和複素環基を表す。

【０１３０】Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶はそれぞれ独立に、水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基であることが好まし
く、水素原子、アルキル基または置換アルキル基、アリ
ール基、置換アリール基であることがさらに好ましく、
水素原子、炭素原子数が１〜１８のアルキル基または炭
素原子数が１〜１８の置換アルキル基であることが最も
好ましい。Ｒ¹²は上記置換基のうち、水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基であるこ
とが好ましい。

【０１３１】本明細書において、脂肪族基はアルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基お
よび置換アラルキル基を意味する。脂肪族基は分岐を有
していてもよく、また環を形成していてもよい。脂肪族
基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜
１８であることがさらに好ましい。アラルキル基および
置換アラルキル基のアリール部分はフェニルまたはナフ
チルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。
置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基
および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例に
は、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴で挙げた置換基を挙げる
ことができる。置換アラルキル基のアリール部分の置換
基の例は、下記置換アリール基の置換基の例と同様であ
る。

【０１３２】本明細書において、芳香族基はアリール基
および置換アリール基を意味する。アリール基は、フェ
ニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが
特に好ましい。置換アリール基のアリール部分は、上記
アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例
には、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴で挙げた置換基を挙げ
ることができる。

【０１３３】式（ｉ）においてＹ¹¹で表される不飽和複
素環基は、５員または６員の不飽和複素環が好ましい。
複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合し
ていてもよい。複素環のヘテロ原子の例には、Ｎ、Ｏ、
およびＳを挙げることができる。飽和複素環の例には、
ピロリジン環、モルホリン環が挙げられる。不飽和複素
環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾー
ル環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、チオフェ
ン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベ
ンゾイソチアゾール環、ピリミジン環、ピリジン環、お
よびキノリン環が挙げられる。複素環基は上記Ｒ¹¹〜Ｒ
¹⁴で挙げた置換基を有していてもよい。

【０１３４】式（ii）においてＸ¹¹で表されるカプラー
は以下のカプラーが好ましい。イエローカプラー:米国
特許3,933,501号、同4,022,620号、同4,326,024号、同
4,401,752号、同4,248,961号、特公昭58-10739号、英国
特許1,425,020号、同1,476,760号、米国特許3,973,968
号、同4,314,023号、同4,511,649号、欧州特許249,473A
号、同502,424A号の式(I),(II)で表されるカプラー、同
513,496A号の式(1),(2)で表されるカプラー(特に18頁の
Y-28)、同568,037A号のクレーム１の式(I)で表されるカ
プラー、米国特許5,066,576号のカラム１の45〜55行の
一般式(I)で表されるカプラー、特開平4-274425号の段
落0008の一般式(I)で表されるカプラー、欧州特許498,3
81A1号の40頁のクレーム１に記載のカプラー（特に18頁
のD-35)、同447,969A1号の４頁の式(Y)で表されるカプ
ラー（特に、Y-1(17頁),Y-54(41頁))、米国特許4,476,2
19号のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表されるカ
プラー（特にII-17,19(カラム17),II-24(カラム19)）。

【０１３５】マゼンタカプラー;米国特許4,310,619号、
同4,351,897号、欧州特許73,636号、米国特許3,061,432
号、同3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャーNo.
24220(1984年6月)、同No.24230(1984年6月)、特開昭60-
33552号、同60-43659号、同61-72238号、同60-35730
号、同55-118034号、同60-185951号、米国特許4,500,63
0号、同4,540,654号、同4,556,630号、国際公開WO88/04
795号、特開平3-39737号(L-57(11頁右下),L-68(12 頁右
下),L-77(13 頁右下)、欧州特許456,257号の〔A-4〕-63
(134頁),〔A-4〕-73,-75(139頁)、同486,965号のM-4,-6
(26頁),M-7(27頁)、同571,959A号のM-45(19頁)、特開平
5-204106号の(M-1)(6頁)、同4-362631号の段落0237のM-
22、米国特許3,061,432号、同3,725,067号。

【０１３６】シアンカプラー:米国特許4,052,212号、同
4,146,396号、同4,228,233号、同4,296,200号、欧州特
許73,636号、特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,14,15
(14〜16頁);特開平4-43345のC-7,10(35 頁),34,35(37
頁),(I-1),(I-17)(42〜43頁);特開平6-67385の請求項１
の一般式(Ia)または(Ib)で表されるカプラー。

【０１３７】その他、特開昭62-215272号(91頁)、特開
平2-33144号(3頁，30頁)、EP355,660A(4頁，5頁，45
頁，47頁)記載のカプラーも有用である。

【０１３８】一般式（ｉ）で表される染料のうち、マゼ
ンタ染料としては下記式（iii）で表される染料が特に
好ましく用いられる。

【０１３９】

【化１９】

【０１４０】式（iii）中、Ｚ¹¹はハメットの置換基定
数σp値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ¹¹は
σp値が０．３０以上１．０以下の電子吸引性基である
のが好ましい。好ましい具体的な置換基については後述
する電子吸引性置換基を挙げることができるが、中で
も、炭素数２〜１２のアシル基、炭素数２〜1２のアル
キルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数
１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のア
リールスルホニル基、炭素数１〜１２のカルバモイル基
及び炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基が好まし
い。特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２の
アルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスル
ホニル基であり、最も好ましいものはシアノ基である。

【０１４１】Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は一般式（ｉ）のＲ¹¹〜Ｒ¹⁶と
同義である。Ｚ¹²は水素原子、脂肪族基または芳香族基
を表す。Ｑは水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表す。中でもＱは５〜８員環を形成するのに必要
な非金属原子群からなる基が好ましい。その中でも特に
芳香族基、複素環基が好ましい。前記５〜８員環は置換
されていてもよいし、飽和環であっても不飽和結合を有
していてもよい。好ましい非金属原子としては、窒素原
子、酸素原子、イオウ原子または炭素原子が挙げられ
る。そのような環構造の具体例としては、例えばベンゼ
ン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘ
プタン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピリ
ジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ト
リアジン環、イミダゾール環,ベンゾイミダゾール環、
オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、オキサン環、
スルホラン環およびチアン環等が挙げられ、これらの環
が更に置換基を有する場合、該置換基としては、上記置
換基Ｒ¹¹乃至Ｒ¹⁴で例示した基が挙げられる。一般式
（iii）で表される好ましい染料構造に関しては、特願2
000-80733号に記載がある。

【０１４２】一般式（ii）で表される染料のうち、マゼ
ンタ染料としては下記式（iv）で表される染料が特に好
ましく用いられる。

【０１４３】

【化２０】

【０１４４】式（iv）中、Ｇは水素原子、脂肪族基、芳
香族基、複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、エステル
基、アミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフ
ァモイル基、ウレイド基、ウレタン基、アシル基、アミ
ド基、またはスルホンアミド基を表す。またＲ¹¹、
Ｒ ¹²、Ａ¹¹、Ｂ¹¹およびＢ¹²は式（ii）と同義であり、
それらの好ましい範囲も同じである。Ｌは脂肪族基、芳
香族基、複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、エステル
基、アミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフ
ァモイル基、ウレイド基、ウレタン基、アシル基、アミ
ド基、またはスルホンアミド基の少なくとも１つで置換
されていてもよい５員または６員の含窒素複素環を形成
する原子群を表し、この複素環はさらに別の環と縮合環
を形成してもよい。

【０１４５】式（iv）で表される化合物のうち、Ａ¹¹は
−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶が好ましく、Ｌは５員の含窒素複素環を形
成するのが好ましい。５員の含窒素複素環の例にはイミ
ダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環が挙げら
れる。以下に式（ｉ）および（ii）で表されるマゼンタ
染料の例を挙げるが、これらは、本発明を詳しく説明す
るためのものであって、これらにより本発明は限定され
ない。

【０１４６】

【化２１】

【０１４７】

【化２２】

【０１４８】

【化２３】

【０１４９】

【化２４】

【０１５０】

【化２５】

【０１５１】

【化２６】

【０１５２】

【化２７】

【０１５３】

【化２８】

【０１５４】

【化２９】

【０１５５】

【化３０】

【０１５６】

【化３１】

【０１５７】

【化３２】

【０１５８】

【化３３】

【０１５９】

【化３４】

【０１６０】

【化３５】

【０１６１】

【化３６】

【０１６２】本発明の化合物例は、このほか特願平11-3
65187号、同11-365190号、特願2000-80733号公報に記載
されているが、これらに限定されるものではない。

【０１６３】本発明の式（iii）で表される染料は例え
ば特願2000-80733号、特開昭55-161856号に記載された
方法を参考にして合成することができる。本発明の式
（iv）で表される染料は例えば特開平4-126772号、特公
平7-94180号公報及び特願平11-365187号に記載された方
法を参考にして合成することができる。

【０１６４】一般式（ii）で表される染料のうち、シア
ン染料としては下記式（ｖ）で表されるピロロトリアゾ
ールアゾメチン染料は特に好ましく用いられる。

【０１６５】

【化３７】

【０１６６】式（ｖ）中、Ａ¹¹、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｂ¹¹およ
びＢ¹²は一般式（ii）と同義であり、それらの好ましい
範囲も同じである。Ｚ¹³およびＺ¹⁴は各々独立に式（i
v）におけるＧと同義である。Ｚ¹³とＺ¹⁴は互いに結合
して、環構造を形成してもよい。Ｍは、式（ｖ）の６員
環に縮合した１，２，４−トリアゾール環を形成できる
原子団であって、縮合部の２つの原子Ｂ¹³及びＢ¹⁴はい
ずれか一方が窒素原子、他方が炭素原子である。

【０１６７】更に、前記式（ｖ）で表されるピロロトリ
アゾールアゾメチン化合物のＺ¹³がハメット置換基定数
σp値０．３０以上の電子吸引性基であるものは、吸収
がシャープであり、より好ましい。さらには、Ｚ¹³はハ
メット置換基定数σp値０．４５以上の電子吸引性基が
好ましく、ハメット置換基定数σp値０．６０以上の電
子吸引性基が最も好ましい。そして、Ｚ¹³およびＺ¹⁴の
ハメット置換基定数σp値の和が０．７０以上のものは
シアン色として優れた色相を呈し、更に好ましい。

【０１６８】尚、式（ｖ）で表されるピロロトリアゾー
ルアゾメチン化合物は、シアン染料として用いる方が好
ましいが、置換基の変更でマゼンタ染料として用いるこ
ともできる。

【０１６９】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数σp値について説明する。ハメット則はベ
ンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を
定量的に論ずるために、１９３５年にL. P. Hammettに
より提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性
が認められている。ハメット則に求められた置換基定数
にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの一般的な
成書に見出すことができるが、例えば、J. A. Dean編、
「Lange's Handbook of Chemistry」第１２版、１９７
９年（Mc Graw-Hill）や「化学の領域」増刊、１２２
号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。
なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数
σpにより限定したり、説明したりするが、これは上記
の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限
定されるという意味ではなく、その値が文献未知であっ
てもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に
包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもな
い。本発明の一般式（ｉ）〜（ｖ）で表される化合物は
ベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺
度として、置換位置に関係なくσp値を使用する。ま
た、ハメットの置換基定数については、特願平１１−３
６５１８８号明細書に説明があり、本発明のσp値も、
その中で定めるものと同一である。以下、本発明におい
ては、σp値をこのような意味で使用する。

【０１７０】ハメット置換基定数σp値が０．６０以上
の電子吸引性基としては、シアノ基、ニトロ基、アルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、アリール
スルホニル基(例えばベンゼンスルホニル基)を例として
挙げることができる。ハメットσp値が０．４５以上の
電子吸引性基としては、上記に加えアシル基（例えばア
セチル基）、アルコキシカルボニル基（例えばドデシル
オキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、ｍ−クロロフェノキシカルボニル）、アルキ
ルスルフィニル基（例えば、ｎ−プロピルスルフィニ
ル）、アリールスルフィニル基（例えばフェニルスルフ
ィニル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ハロ
ゲン化アルキル基（例えば、トリフロロメチル）を挙げ
ることができる。

【０１７１】ハメット置換基定数σp値が０．３０以上
の電子吸引性基としては、上記に加え、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ
−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル）、ハロゲン化アルコキシ基（例えば、トリフロロメ
チルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ基（例えば、
ペンタフロロフェニルオキシ）、スルホニルオキシ基
（例えばメチルスルホニルオキシ基）、ハロゲン化アル
キルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ）、２つ以上
のσp値が０．１５以上の電子吸引性基で置換されたア
リール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、ペンタ
クロロフェニル）、および複素環（例えば、２−ベンゾ
オキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−
２−ベンズイミダゾリル）を挙げることができる。

【０１７２】σp値が０．２０以上の電子吸引性基の具
体例としては、上記に加え、ハロゲン原子などが挙げら
れる。

【０１７３】本発明に用いられるシアン染料の具体例を
挙げるが、これらは、本発明を詳しく説明するためのも
のであって、これらにより本発明は限定されない。

【０１７４】

【化３８】

【０１７５】

【化３９】

【０１７６】

【化４０】

【０１７７】また、本発明に使用可能な化合物として
は、更に特願平１１−３６５１８８号明細書に記載され
ている例示化合物が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。

【０１７８】本技術に用いられる顔料としては、市販の
ものの他、各種文献に記載されている公知のものが利用
できる。文献に関してはカラーインデックス(The Socie
ly of Dyers and Colourists編)、「改訂新版顔料便
覧」日本顔料技術協会編(1989年刊)、「最新顔料応用技
術」CMC出版(1986年刊)、「印刷インキ技術」CMC出版(1
984年刊)、W. Herbst, K. Hunger共著によるIndustrial
Organic Pigments (VCHVerlagsgesellschaft、1993年
刊）等がある。具体的には、有機顔料ではアゾ顔料（ア
ゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレー
トアゾ顔料）、多環式顔料（フタロシアニン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、イ
ンジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔
料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジ
ケトピロロピロール系顔料等）、染付けレーキ顔料（酸
性または塩基性染料のレーキ顔料）、アジン顔料等があ
り、無機顔料では、黄色顔料のC. I. Pigment Yellow 3
4, 37, 42, 53など、赤系顔料のC. I. Pigment Red 10
1, 108など、青系顔料のC. I. Pigment Blue 27, 29,1
7:1など、黒系顔料のC. I. Pigment Black 7,マグネタ
イトなど、白系顔料のC.I. Pigment White 4,6,18,21な
どを挙げることができる。

【０１７９】画像形成用に好ましい色調を持つ顔料とし
ては、青ないしシアン顔料ではフタロシアニン顔料、ア
ントラキノン系のインダントロン顔料（たとえばC. I.
Pigment Blue 60など）、染め付けレーキ顔料系のトリ
アリールカルボニウム顔料が好ましく、特にフタロシア
ニン顔料（好ましい例としては、C. I. Pigment Blue1
5:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6などの銅フタロシ
アニン、モノクロロないし低塩素化銅フタロシアニン、
アルニウムフタロシアニンでは欧州特許860475号に記載
の顔料、C. I. Pigment Blue 16である無金属フタロシ
アニン、中心金属がZn、Ni、Tiであるフタロシアニンな
ど、中でも好ましいものはC. I. Pigment Blue 15:3、同
15:4、アルミニウムフタロシアニン）が最も好ましい。

【０１８０】赤ないし紫色の顔料では、アゾ顔料（好ま
しい例としては、C. I. Pigment Red 3、同５、同11、
同22、同38、同48:1、同48:2、同48:3、同48:4、同49:
1、同52:1、同53:1、同57:1、同63:2、同144、同146、
同184）など、中でも好ましいものはC. I. Pigment Red
57:1、同146、同184）、キナクリドン系顔料（好まし
い例としてはC. I. Pigment Red 122、同192、同202、
同207、同209、C. I. Pigment Violet 19、同42、なか
でも好ましいものはC. I. Pigment Red 122）、染め付
けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料（好ま
しい例としてはキサンテン系のC. I. Pigment Red 81:
1、C. I. Pigment Violet 1、同２、同３、同27、同3
9）、ジオキサジン系顔料（例えばC. I. Pigment Viole
t 23、同37）、ジケトピロロピロール系顔料（例えばC.
I. Pigment Red 254）、ペリレン顔料（例えばC. I. P
igment Violet 29）、アントラキノン系顔料（例えばC.
I. Pigment Violet 5:1、同31、同33）、チオインジゴ
系（例えばC. I. Pigment Red 38、同88）が好ましく用
いられる。

【０１８１】黄色顔料としては、アゾ顔料（好ましい例
としてはモノアゾ顔料系のC. I. Pigment Yellow 1, 3,
74, 98、ジスアゾ顔料系のC. I. Pigment Yellow 12,
13,14, 16, 17, 83、総合アゾ系のC. I. Pigment Yello
w 93, 94, 95, 128, 155、ベンズイミダゾロン系のC.
I. Pigment Yellow 120, 151, 154, 156, 180など、な
かでも好ましいものはベンジジン系化合物を原料に使用
しなもの）、イソインドリン・イソインドリノン系顔料
（好ましい例としてはC. I. Pigment Yellow 109, 110,
137, 139など）、キノフタロン顔料（好ましい例とし
てはC. I. Pigment Yellow 138など）、フラパントロン
顔料（例えばC. I. Pigment Yellow 24など）が好まし
く用いられる。

【０１８２】黒顔料としては、無機顔料（好ましくは例
としてはカーボンブラック、マグネタイト）やアニリン
ブラックを好ましいものとして挙げることができる。こ
の他、オレンジ顔料（C. I. Pigment Orange 13, 16な
ど）や緑顔料（C. I.Pigment Green 7など）を使用して
もよい。

【０１８３】本技術に使用できる顔料は、上述の裸の顔
料であっても良いし、表面処理を施された顔料でも良
い。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コート
する方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポ
リイソシアネート、ジアゾニウム塩から生じるラジカル
など）を顔料表面に結合させる方法などが考えられ、次
の文献や特許に記載されている。

【０１８４】 金属石鹸の性質と応用（幸書房） 印刷インキ印刷（CMC出版 1984） 最新顔料応用技術（CMC出版 1986） 米国特許5,554,739号、同5,571,311号 特開平9-151342号、同10-140065号、同10-292143
号、同11-166145号

【０１８５】特に、上記の米国特許に記載されたジア
ゾニウム塩をカーボンブラックに作用させて調製された
自己分散性顔料や、上記の日本特許に記載された方法
で調製されたカプセル化顔料は、インク中に余分な分散
剤を使用することなく分散安定性が得られるため特に有
効である。

【０１８６】本発明においては、顔料はさらに分散剤を
用いて分散されていてもよい。分散剤は、用いる顔料に
合わせて公知の種々のもの、例えば界面活性剤型の低分
子分散剤や高分子型分散剤を用いることが出来る。分散
剤の例としては特開平3-69949号、欧州特許549486号等
に記載のものを挙げることができる。また、分散剤を使
用する際に分散剤の顔料への吸着を促進するためにシナ
ジストと呼ばれる顔料誘導体を添加してもよい。

【０１８７】本技術に使用できる顔料の粒径は、分散後
で０．０１〜１０μの範囲であることが好ましく、０．
０５〜１μであることが更に好ましい。顔料を分散する
方法としては、インク製造やトナー製造時に用いられる
公知の分散技術が使用できる。分散機としては、縦型あ
るいは横型のアジテーターミル、アトライター、コロイ
ドミル、ボールミル、３本ロールミル、パールミル、ス
ーパーミル、インペラー、デスパーサー、ＫＤミル、ダ
イナトロン、加圧ニーダー等が挙げられる。詳細は「最
新顔料応用技術」（CMC出版、1986）に記載がある。

【０１８８】本発明に用いるインクジェット記録用イン
クは、１００質量部中、着色剤を０．２質量部以上２０
質量部以下含有するのが好ましい。また、本発明に用い
るインクジェット記録用インクには、前記アゾ染料とと
もにフルカラーの画像を得るためや色調を整えるため
に、他の色素を併用してもよい。

【０１８９】本発明に用いられる高沸点有機溶媒の沸点
は１５０℃以上であるが、好ましくは１７０℃以上であ
る。本発明に用いられる高沸点有機溶媒としては、フタ
ール酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ−
２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
ト）、リン酸又はホスホンのエステル類（例えば、ジフ
ェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、ジ−２−エ
チルヘキシルフェニルホスフェート）、安息香酸エステ
ル酸（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、２，
４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族エステ
ル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジ
−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸２−ヘキシルデ
シル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、ア
ニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−
ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、塩素化パラフィン
類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフィン類）、トリ
メシン酸エステル類（例えば、トリメシン酸トリブチ
ル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、
フェノール類（例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
フェノール、４−ドデシルオキシフェノール、４−ドデ
シルオキシカルボニルフェノール、４−（４−ドデシル
オキシフェニルスルホニル）フェノール）、カルボン酸
類（例えば、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン酸）、アルキ
ルリン酸類（例えば、ジ−２（エチルヘキシル）リン
酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられる。また補助溶
媒として沸点が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤
（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド）を併用
してもよい。高沸点有機溶媒はカプラ−に対して質量比
で０〜２倍量、好ましくは０〜１．０倍量で使用でき
る。これらの高沸点有機溶媒は単独で使用しても、数種
の混合〔例えばトリクレジルホスフェートとジブチルフ
タレート、トリオクチルホスフェートとジ（２−エチル
ヘキシル）セバケート、ジブチルフタレートとポリ（Ｎ
−ｔ−ブチルアクリルアミド）〕で使用してもよい。

【０１９０】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の前記以外の化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶
媒の合成方法は例えば米国特許第2,322,027号、同第2,5
33,514号、同第2,772,163号、同第2,835,579号、同第3,
594,171号、同第3,676,137号、同第3,689,271号、同第
3,700,454号、同第3,748,141号、同第3,764,336号、同
第3,765,897号、同第3,912,515号、同第3,936,303号、
同第4,004,928号、同第4,080,209号、同第4,127,413
号、同第4,193,802号、同第4,207,393号、同第4,220,71
1号、同第4,239,851号、同第4,278,757号、同第4,353,9
79号、同第4,363,873号、同第4,430,421号、同第4,430,
422号、同第4,464,464号、同第4,483,918号、同第4,54
0,657号、同第4,684,606号、同第4,728,599号、同第4,7
45,049号、同第4,935,321号、同第5,013,639号、欧州特
許第276,319A号、同第286,253A号、同第289,820A号、同
第309,158A号、同第309,159A号、同第309,160A号、同第
509,311A号、同第510,576A号、東独特許第147,009号、
同第157,147号、同第159,573号、同第225,240A号、英国
特許第2,091,124A号、特開昭48-47335号、同50-26530
号、同51-25133号、同51-26036号、同51-27921号、同51
-27922号、同51-149028号、同52-46816号、同53-1520
号、同53-1521号、同53-15127号、同53-146622号、同54
-91325号、同54-106228号、同54-118246号、同55-59464
号、同56-64333号、同56-81836号、同59-204041号、同6
1-84641号、同62-118345号、同62-247364号、同63-1673
57号、同63-214744号、同63-301941号、同64-9452号、
同64-9454号、同64-68745号、特開平1-101543号、同1-1
02454号、同2-792号、同2-4239号、同2-43541号、同4-2
9237号、同4-30165 号、同4-232946号、同4-346338号等
に記載されている。上記高沸点有機溶媒は、染料に対
し、質量で０．０１〜３倍、好ましくは０．５〜１倍で
使用する。

【０１９１】本発明で用いられる疎水性染料や高沸点有
機溶媒は、水性媒体中に乳化分散して用いることができ
る。乳化分散の際、乳化性の観点から場合によっては低
沸点有機溶媒を用いることができる。低沸点有機溶媒と
しては、常圧で沸点約３０℃以上、１５０℃以下の有機
溶媒である。例えばエステル類（例えばエチルアセテー
ト、ブチルアセテート、エチルプロピオネート、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテー
ト）、アルコール類（例えばイソプロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、セカンダリーブチルアルコー
ル）、ケトン類（例えばメチルイソブチルケトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン）、アミド類（例え
ばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン）、エ
ーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン）等
が好ましく用いられるが、これに限定されるものではな
い。

【０１９２】乳化分散は、高沸点有機溶媒と場合によっ
ては低沸点有機溶媒の混合溶媒に染料を溶かした油相
を、水を主体とした水相中に分散し、油相の微少油滴を
作るために行われる。この際、水相、油相のいずれか又
は両方に、後述する界面活性剤、湿潤剤、染料安定化
剤、乳化安定剤、防腐剤、防黴剤等の添加剤を必要に応
じて添加することができる。乳化法としては水相中に油
相を添加する方法が一般的であるが、油相中に水相を滴
下して行く、いわゆる転相乳化法も好ましく用いること
ができる。

【０１９３】乳化分散する際には、種々の界面活性剤を
用いることができる。例えば脂肪酸塩、アルキル硫酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、
アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グ
リセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピ
レンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好
ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシ
ド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏ
ｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いら
れる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオ
キシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も
好ましい。更に、特開昭５９−１５７６３６号の第(37)
〜(38)頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８
１１９(１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたも
のも使うことができる。

【０１９４】また、乳化直後の安定化を図る目的で、上
記界面活性剤と併用して水溶性ポリマーを添加すること
もできる。水溶性ポリマーとしては、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドやこれらの共
重合体が好ましく用いられる。また多糖類、カゼイン、
ゼラチン等の天然水溶性ポリマーを用いるのも好まし
い。さらに染料分散物の安定化のためには実質的に水性
媒体中に溶解しないアクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、
メタクリルアミド類、オレフィン類、スチレン類、ビニ
ルエーテル類、アクリロニトリル類の重合により得られ
るポリビニルやポリウレタン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレア、ポリカーボネート等も併用することが
できる。これらのポリマーは−ＳＯ2-、−ＣＯＯ-を含
有していること好ましい。これらの実質的に水性媒体中
に溶解しないポリマーを併用する場合、高沸点有機溶媒
の２０質量％以下用いられることが好ましく、１０質量
％以下で用いられることがより好ましい。

【０１９５】乳化分散により疎水性染料や高沸点有機溶
媒を分散させて水性インクとする場合、特に重要なのは
その粒子サイズコントーロールである。インクジェット
により画像を形成した際の、色純度や濃度を高めるには
平均粒子サイズを小さくすることが必須である。体積平
均粒子サイズで好ましくは１μｍ以下、より好ましくは
５〜２００ｎｍである。また、粗大粒子の存在も印刷性
能に非常に大きな役割を示す。即ち、粗大粒子がヘッド
のノズルを詰まらせる、あるいは詰まらないまでも汚れ
を形成することによってインクの不吐出や吐出のヨレを
生じ、印刷性能に重大な影響を与える。これを防止する
ためには、インクにした時にインク１μｌ中で５μｍ以
上の粒子を１０個以下、１μｍ以上の粒子を１０００個
以下に抑えることが好ましい。これらの粗大粒子を除去
する方法としては、公知の遠心分離法、精密濾過法等を
用いることができる。これらの分離手段は乳化分散直後
に行ってもよいし、乳化分散物に湿潤剤や界面活性剤等
の各種添加剤を加えた後、インクカートリッジに充填す
る直前でもよい。平均粒子サイズを小さくし、且つ粗大
粒子を無くす有効な手段として、機械的な乳化装置を用
いることができる。

【０１９６】乳化装置としては、簡単なスターラーやイ
ンペラー撹拌方式、インライン撹拌方式、コロイドミル
等のミル方式、超音波方式など公知の装置を用いること
ができるが、高圧ホモジナイザーの使用は特に好ましい
ものである。高圧ホモジナイザーは、ＵＳ−４５３３２
５４号、特開平６−４７２６４号等に詳細な機構が記載
されているが、市販の装置としては、ゴーリンホモジナ
イザー（Ａ．Ｐ．Ｖ ＧＡＵＬＩＮ ＩＮＣ．）、マイ
クロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮ
Ｃ．）、アルティマイザー（株式会社スギノマシン）等
がある。また、近年になってＵＳ−５７２０５５１号に
記載されているような、超高圧ジェット流内で微粒子化
する機構を備えた高圧ホモジナイザーは本発明の乳化分
散に特に有効である。この超高圧ジェット流を用いた乳
化装置の例として、ＤｅＢＥＥ２０００（ＢＥＥ ＩＮ
ＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＬＴＤ．）が挙げられる。

【０１９７】高圧乳化分散装置で乳化する際の圧力は５
０ＭＰａ以上であり、好ましくは６０ＭＰａ以上、更に
好ましくは１８０ＭＰａ以である。例えば、撹拌乳化機
で乳化した後、高圧ホモジナイザーを通す等の方法で２
種以上の乳化装置を併用するのは特に好ましい方法であ
る。また、一度これらの乳化装置で乳化分散した後、湿
潤剤や界面活性剤等の添加剤を添加した後、カートリッ
ジにインクを充填する間に再度高圧ホモジナイザーを通
過させる方法も好ましい方法である。高沸点有機溶媒に
加えて低沸点有機溶媒を含む場合、乳化物の安定性及び
安全衛生上の観点から低沸点溶媒を除去するのが好まし
い。低沸点溶媒を除去する方法は溶媒の種類に応じて各
種の公知の方法を用いることができる。即ち、蒸発法、
真空蒸発法、限外濾過法等である。この低沸点有機溶剤
の除去工程は乳化直後、できるだけ速やかに行うのが好
ましい。

【０１９８】本発明で使用されるインクジェット記録用
インク組成物は、前記の水溶性染料を水性媒体中に溶解
および／または分散させることによって調製することが
できる。本発明における「水性媒体」とは、水または水
と少量の水溶性有機溶媒との混合物に、必要に応じて湿
潤剤、安定剤、防腐剤等の添加剤を添加したものを意味
する。水性のインクジェット記録用インク組成物の調製
方法については、特開平５−１４８４３６号、同５−２
９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５
号、同７−１１８５８４号の各公報に詳細が記載されて
おり、本発明で使用されるインクジェット記録用インク
組成物の調整にも利用できる。

【０１９９】本発明において用いることが出来る水溶性
有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタ
ノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノ
ール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオー
ル、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、トリエチレングルコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレング
ルコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、
モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミ
ン）およびその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピ
ロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセト
ン）が挙げられる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種
類以上を併用してもよい。

【０２００】本発明の微粒子分散液をインクジェット記
録用インクとして用いる場合には、インクの噴射口での
乾操による目詰まりを起こすのを防止するための乾燥防
止剤、インクを紙により良く浸透させるための浸透促進
剤、更に紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘度調整剤、表面
張力調整剤、分散剤、分散安定剤、防黴剤、防錆剤、ｐ
Ｈ調整剤、消泡剤、キレート剤等の添加剤を適宜選択し
て適量使用することができる。

【０２０１】本発明に使用される乾燥防止剤としては水
より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な
例としてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリ
オール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、ト
リメチロールプロパン等に代表される多価アルコール
類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エー
テル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）
エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブ
チル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エ
チルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルス
ルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセ
トンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合
物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリ
ン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好
ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いてもよいし
２種以上併用してもよい。これらの乾燥防止剤はインク
中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。

【０２０２】本発明に使用される浸透促進剤としてはエ
タノール、イソプロパノール、ブタノール、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等の
アルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナ
トリウムや上記乳化分散用界面活性剤として掲げたノニ
オン性界面活性剤等を用いることができる。これらはイ
ンク中に１０〜３０質量％含有すれば充分な効果があ
り、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさな
い添加量の範囲で使用するのが好ましい。

【０２０３】本発明で画像の保存性を向上させるために
使用される紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６
７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−
７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４
０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合
物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４
８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載され
たベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号
公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１
０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−
２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−
２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特
表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン
系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３
９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサ
ゾール系化合物に代表される放射線を吸収して蛍光を発
する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができ
る。

【０２０４】本発明で画像の保存性を向上させるために
使用される酸化防止剤としては、各種の有機系及び金属
錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪
色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノ
ール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、ア
ニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコ
キシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体とし
てはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的に
はリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VI
IのIないしJ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７
１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、
同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２
に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２
１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代
表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使
用することができる。

【０２０５】本発明に使用される防黴剤としてはデヒド
ロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピ
リジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−
オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に
０．０２〜５．００質量％使用するのが好ましい。尚、
これらの詳細については「防菌防黴剤事典」（日本防菌
防黴学会事典編集委員会編）等に記載されている。ま
た、防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸
ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピ
ルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトー
ル、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾ
トリアゾール等が挙げられる。これらは、インク中に
０．０２〜５．００質量％使用するのが好ましい。

【０２０６】本発明に使用されるｐＨ調整剤は、ｐＨ調
節、分散安定性付与などの点で好適に使用することがで
き、ｐＨ４．５〜１０となるように添加するのが好まし
く、ｐＨ６〜１０となるように添加するのがより好まし
い。ｐＨ調整剤としては、塩基性のものとして有機塩
基、無機アルカリ等が、酸性のものとして有機酸、無機
酸等が挙げられる。前記有機塩基としては、トリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノ
ールアミン、ジメチルメタノールアミンなどが挙げられ
る。前記無機アルカリとしては、アルカリ金属の水酸化
物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸
化カリウムなど）、炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウムなど）、アンモニアなどが挙げられ
る。また、前記有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、
トリフルオロ酢酸、アルキルスルホン酸などが挙げられ
る。前記無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸などが挙
げられる。

【０２０７】本発明に使用される表面張力調整剤として
はノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙
げられる。例えばアニオン系界面活性剤としては脂肪酸
塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキル
スルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン
アルキル硫酸エステル塩等を挙げることが出来、ノニオ
ン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリ
ン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブ
ロックコポリマー等を挙げることができる。アセチレン
系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲ
ＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキ
シド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５
９−１５７，６３６号の第(37)〜(38)頁、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８９年)記載
の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。こ
こで用いられる界面活性剤は２５℃での水に対する溶解
度が０．５％以上のものが好ましい。本発明のインクの
表面張力はこれらを使用してあるいは使用しないで２０
〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜４５ｍＮ／ｍ
が好ましい。

【０２０８】本発明のインクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以
下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整すること
がより好ましいので、粘度を調整する目的で、粘度調整
剤が使用されることがある。粘度調整剤としては、例え
ば、セルロース類、ポリビニルアルコールなどの水溶性
ポリマーやノニオン系界面活性剤等が挙げられる。

【０２０９】また本発明では分散剤、分散安定剤として
上述のカチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性
剤、消泡剤としてフッソ系、シリコーン系化合物やＥＤ
ＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用する
ことができる。

【０２１０】本発明のインクジェット画像記録方法で画
像を形成するにあたり、公知の被記録材、即ち普通紙、
樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、
同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、
同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公
報、同６２−２３８７８３号公報、同１０−１５３９８
９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３
５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０
−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等
に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電
子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等を用いる
ことができる。

【０２１１】以下に本発明のインクジェット画像記録方
法で画像を形成するのに用いられる記録紙及び記録フィ
ルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムおける
支持体はＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、Ｐ
ＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の
機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等をからなり、必要
に応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定
着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長
網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等
が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラ
スチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持
体の厚み１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ
2が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及び
バックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニ
ルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設
けた後、インク受容層及びバックコート層を設けてもよ
い。さらに支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレン
ダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦
化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、両
面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテンおよびそ
れらのコポリマー）でラミネートした紙およびプラスチ
ックフイルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィ
ンポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸
化亜鉛）または色味付け染料（例、コバルトブルー、群
青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。

【０２１２】支持体上に設けられるインク受容層には、
顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白
色顔料がよく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カ
オリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオラ
イト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、
硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグ
メント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹
脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有さ
れる白色顔料としては、多孔性無機顔料がよく、特に細
孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成
非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸
及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使
用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望まし
い。これらの顔料は２種以上を併用してもよい。

【０２１３】インク受容層に含有される水性バインダー
としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カ
ゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導
体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、
アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられ
る。これらの水性バインダーは単独または２種以上併用
して用いることができる。本発明においては、これらの
中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層
の耐剥離性の点で好適である。

【０２１４】インク受容層は、顔料及び水性結着剤（水
性バインダー）の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上
剤、界面活性剤、硬膜剤その他の添加剤を含有すること
ができる。

【０２１５】インク受容層中に添加する媒染剤は、不動
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記
載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得
られ、かつ画像の耐光性が改善される。

【０２１６】耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、
これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望まし
い。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダル
シリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特に
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適であ
る。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の
全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜
１０質量％であることが好ましい。

【０２１７】耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜
鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系
やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられ
る。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。

【０２１８】界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、
スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界
面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同
６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性
剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機
フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機
フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル
状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）および固体状フ
ッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含
まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−
９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４
号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。

【０２１９】硬膜剤としては特開平１−１６１２３６号
公報の２２２頁に記載されている材料等を用いることが
できる。

【０２２０】その他のインク受容層に添加される添加剤
としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増
白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げ
られる。尚、インク受容層は１層でも２層でもよい。

【０２２１】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性結着剤（水性バインダー）、その
他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白
色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭
酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪
酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、
コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイ
ト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオラ
イト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マ
グネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチック
ピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリ
エチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂
等の有機顔料等が挙げられる。

【０２２２】バックコート層に含有される水性バインダ
ーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。

【０２２３】インクジェット記録紙及び記録フィルムの
構成層（バック層を含む）には、ポリマー微粒子分散物
を添加してもよい。ポリマー微粒子分散物は、寸度安定
化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような
膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物
については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記
載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリ
マー微粒子分散物を媒染剤を含む層に添加すると、層の
ひび割れやカールを防止することができる。また、ガラ
ス転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添
加しても、カールを防止できる。

【０２２４】本発明で利用するインクジェットの記録方
式に制限はなく、公知の方式例えば静電誘引力を利用し
てインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動
圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス
方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して
放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェッ
ト方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧
力を利用するサーマルインクジェット(バブルジェット
（登録商標）)方式等に用いられる。インクジェット記
録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを
小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃
度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や
無色透明のインクを用いる方式が含まれる。

【０２２５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
これに限定されるものではない。 実施例１ （インクセット１０１の作製）下記の成分に脱イオン水
を加え１リットルとした後、３０〜４０℃で加熱しなが
ら１時時間撹拌した。その後KOH 10mol/lにてｐＨ＝９
に調製し、平均孔径0.25μmのミクロフィルターで減圧濾
過しライトマゼンタ用インク液を調製した。

【０２２６】 上記マゼンタ色素 （１０１） ３．７５ｇ ジエチレングリコール １５０ｇ 尿素 ３７ｇ グリセリン １３０ｇ トリエチレングリコールモノブチルエーテル １３０ｇ トリエタノールアミン ６．９ｇ ベンゾトリアゾール ０．０８ｇ ＰＲＯＸＥＬ ＸＬ２ ３．５ｇ

【０２２７】さらに色素種、添加剤を変えることによ
り、マゼンタインク、ライトシアンインク、シアンイン
ク、イエローインク、ブラックインクを調製し、表１に
示すインクセット１０１を作成した。

【０２２８】

【表１】

【０２２９】

【化４１】

【０２３０】

【化４２】

【０２３１】（インクセット１１０の作製）染料（Ｍ−
６）８ｇ、ジオクチルスルホコハク酸５ｇを、高沸点有
機溶媒（ｓ−１））６ｇ、高沸点有機溶媒（ｓ−２）１
０ｇ、ＵＶ１〜ＵＶ３（質量比＝１：１：１の混合物）
６．０ｇ及び酢酸エチル５０ｍｌ中に７０℃にて溶解さ
せた。この溶液中に５００ｍｌの脱イオン水をマグネチ
ックスターラーで撹拌しながら添加し、水中油滴型の粗
粒分散物を作製した。次にこの粗粒分散物を、マイクロ
フルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸＩＮＣ）に
て６０ＭＰａの圧力で５回通過させることで微粒子化を
行った。更に出来上がった乳化物をロータリーエバポレ
ーターにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで脱溶媒を行
った。こうして得られた疎水性染料の微細乳化物に、ジ
エチレングリコール１４０ｇ、グリセリン64ｇ、ＳＵＲ
ＦＹＮＯＬ４６５（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ社）７ｇ、及び尿素等の添加剤を加えた後、
脱イオン水９００ｍｌを加え、KOH 10mol/lにてPH=9に
調整し、脱衣温水を加えて１リットルとすることにより
表２に従うライトマゼンタインクを作製した。得られた
乳化分散インクの体積平均粒子サイズをマイクロトラッ
クＵＰＡ（日機装株式会社）を用いて測定したところ５
１ｎｍであった。

【０２３２】さらに使用する染料種、高沸点有機溶剤を
変更し、表２に示すインクセット１１０のマゼンタイン
ク、ライトシアンインク、シアンインク、イエローイン
ク、ブラックインクを作成した。

【０２３３】

【表２】

【０２３４】

【化４３】

【０２３５】（インクセット１０２〜１０９および１１
５〜１１９の作製）上記インクセット１０１のライトマ
ゼンタ、マゼンタインクについて染料種、ポリマー種、
量を表３に従うように変更し、インクセット１０２〜１
０９および１１５〜１１９を作成した。但し、表中に別
途記載がある場合はこの限りではない。

【０２３６】（インクセット１１１〜１１４の作製）上
記インクセット１１０のポリマー種を表３に従うように
変更し、インクセット１１１〜１１４を作成した。

【０２３７】

【表３】

【０２３８】（インクセット１２０〜１３５の作製）顔
料を分散し、インクセット１０１のライトマゼンタ、マ
ゼンタインクについて、染料を抜き、ライトマゼンタイ
ンク中の顔料固形分が０．５％、マゼンタインク中の顔
料固形分が２．０％となるようなインクセット１２０を
作成した。更に、インクセット１２０のポリマー種、量
を表４に従うように変更し、インクセット１２１〜１３
５を作成した。

【０２３９】

【表４】

【０２４０】なお、表３及び表４の中で使用されている
ポリマーは、以下の通りである。 〔非架橋性ポリマー〕 （Ｎ−１）ブチルメタクリレート／ブチルアクリレート
（７０／３０）、（Ｎ−２）スチレン／メチルメタクリ
レート／ｔ−ブチルメタクリレート（３０／３０／４
０）、 〔自己架橋性ポリマー〕 （Ｂ−１）スチレン／メチルメタクリレート／ブチルア
クリレート／グリシジルアクリレート／２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート（２０／２０／４０／１０／１
０）、（Ｂ−２）スチレン／ブタジエン／ビニルイソシ
アネート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４０
／４０／１０／１０）である。これらのポリマーは本発
明のポリマーと同様にして調製した。

【０２４１】次にこれらのインクセット１０１〜１３５
をインクジェットプリンターＰＭ７７０Ｃ（ＥＰＳＯＮ
社製）のカートリッジに詰め、同機にて富士写真フイル
ム製インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸに画像を
印刷し、以下の評価を行った。

【０２４２】印刷性能はカートリッジをプリンターに
セットし全ノス゛ルのからのインクの吐出を確認した後、Ａ
４ ２０枚出力し、印字の乱れを評価した。 Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり

【０２４３】印刷性能はカートリッジをプリンターに
セットし全ノス゛ルのからのインクの吐出を確認した後、プ
リンタのヘッドが２５℃５０％ＲＨの空気に触れる状態
で６時間放置した後、１度クリーニング操作を行い、そ
の後印刷性能と同様の方法にて画像を印刷した。評価
は以下のように行った。 Ａ：目詰まりおよび印字の乱れ無し Ｂ：目詰まりまたは印字の乱れがあるが、さらに１回の
クリーニングで復帰 Ｃ：目詰まりまたは印字の乱れがあり、さらに１回のク
リーニングでも復帰しない

【０２４４】乾燥性は印刷直後に、指で触ったときの汚
れを目視にて評価した。細線の滲みについては、イエロ
ー、マゼンタ、シアン及びブラックの細線パターンを印
字し目視にて評価を行った。ブラックについてはマゼ
ンタインクをベタに印字した後、ブラックの細線を印字
し、２色の接触による滲みの評価も行った。

【０２４５】耐水性については得られた画像を５秒間脱
イオン水に浸せきした後、画像のにじみを評価した。

【０２４６】画像保存性については、イエロー、マゼン
タ、シアン及びブラックの印字サンプルを作成し、以下
の評価を行った。光堅牢性は印字直後とキセノン光（８
万５千ルックス）照射後の反射濃度を測定し、色素残存
率を求めた。いずれのインクセットも良好な性能を示し
た。酸化性ガス耐性については、染料インクについての
み評価を行った。外気を取り入れ８０℃に加熱した条件
下に７日間試料を保存する前後での濃度をX-rite310に
て測定し色素残存率を求め評価した。色素残存率につい
て反射濃度が１，１．５，２の３点にて評価し、いずれ
の濃度でも色素残存率が９０％以上の場合をＡ、２点が
９０％未満の場合をＢ、全ての濃度で９０％未満の場合
をＣとした。

【０２４７】耐擦過性は、顔料インクについてのみ評価
を行った。細線の印刷後一日乾燥させた後、印刷面に上
質紙を乗せ、５０ｇ重／ｃｍ²の圧力をかけたまま上質
紙を画像面と平行に動かし（すなわちこすり）、細線の
かすれを目視で評価した。全くかすれの無かった場合を
Ａ、若干かすれが観察された場合をＢ、かすれがひどい
か、細線が完全にはがれた場合をＣとした。

【０２４８】べたつきは、印刷後１日乾燥させた後、印
刷面に上質紙を乗せ、５０ｇ重／ｃｍ²の圧力で１分圧
迫した後、はがした。その際に、全く貼り付かずはがれ
た場合をＡ、若干貼り付いた場合をＢ、貼り付き方がひ
どいか、またはポリマーの被膜がはがれた場合をＣとし
た。

【０２４９】インク経時は、インクカートリッジにイン
クを詰めた状態で半年間保存した後、同様の評価を行っ
た。インク経時前と性能が変わらない場合をＡ、１項目
について性能の変化があった場合をＢ、２項目以上につ
いて性能の変化があった場合、もしくは１項目について
も極めて重大な性能の劣化があった場合をＣとした。こ
れらの結果を表５及び表６に示す。

【０２５０】

【表５】

【０２５１】

【表６】

【０２５２】本発明のインクジェット記録用組成物を用
いた場合、優れた吐出安定性を得られることが分かり、
耐水性についても優れた性能を示すことが分かる。特
に、染料インクにおいては弱点であった酸化牲ガス耐性
が向上し、通常のラテックスを用いた場合にトレードオ
フの関係にあったべたつきも悪化させていないことが分
かる。顔料インクにおいても弱点であった耐擦過性が向
上し、通常のラテックスを用いた場合にトレードオフの
関係にあったべたつきも悪化させていないことが分か
る。

【０２５３】また、比較例より明らかであるが、自己架
橋性のポリマーを用いた場合、インク調製直後の試験で
は本発明の酸化架橋性ポリマーと同様の性能を示すもの
の、経時後のインクを使用した場合に性能の劣化が著し
い。これは、保存中にポリマー粒子が架橋により固まっ
てしまい、本来の性能を発揮できなくなったためと考え
られる。以上のことから本発明の酸化架橋性ポリマーの
有効性が示された。尚、本発明において使用する受像紙
をＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真用紙、キャノン社製 ＰＲ１
０１に変更した場合でも上記結果と同様の効果が見られ
る。

【０２５４】実施例２ 実施例１で作製した同じインクを、インクジェットプリ
ンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡＮＯＮ社製）のカートリッ
ジに詰め、同機にてに画像を富士写真フイルム製 イン
クジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸにプリントし、実
施例１と同様な評価を行ったところ、実施例１と同様な
結果が得られた。また受像紙がＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真
用紙、キャノン社製 ＰＲ１０１の場合でも同様の効果
が見られた。

【０２５５】実施例３ 実施例１のインクセット101およびインクセット115をそ
れぞれインクジェットプリンターＰＭ７７０Ｃ（ＥＰＳ
ＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて富士写真フ
イルム製 インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸに
画像を印刷したのち、別のインクジェットヘッドより酸
化架橋性ポリマーＰ−３１の水分散物を画像上に一様に
吐出した。 この画像を同様に評価したところ、実施例
１と同様な結果が得られた。

【０２５６】

【発明の効果】本発明によれば、画質、色再現、画像堅
牢性に優れ、特に従来難しかった酸化性ガス耐性または
耐擦過性と、べたつきを両立したインクジェットインク
が提供できることが示された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA05 EA13 FC01 FC02 2H086 BA01 BA02 BA15 BA21 BA33 BA53 BA55 BA56 BA59 BA60 4J039 AD01 AD02 AD03 AD06 AD08 AD09 AD10 AD12 AD23 BC03 BC30 BC40 BC50 BC51 BC52 BC65 BC66 BC69 BE01 BE02 BE07 EA14 EA42 EA46 GA24

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 微粒子状に分散された水不溶性の酸化架
   橋性ポリマーを含有することを特徴とするインクジェッ
   ト記録用組成物。
2. 【請求項２】 着色剤を更に含んでなる請求項１に記載
   のインクジェット記録用組成物。
3. 【請求項３】 該ポリマーが部分構造として３級アミノ
   基を含有することを特徴とする請求項１または２に記載
   のインクジェット記録用組成物。
4. 【請求項４】 該ポリマーが部分構造としてエポキシ
   基、および／またはイソシアネート基を更に含有するこ
   とを特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録用
   組成物。
5. 【請求項５】 該ポリマーのガラス転移温度が−４０℃
   から＋３０℃であることを特徴とする請求項１〜４のい
   ずれかに記載のインクジェットインク組成物。
6. 【請求項６】 着色剤が下記一般式（Ｉ）で表される水
   溶性アゾ色素のうちの少なくとも１種を含有することを
   特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載のインクジェ
   ット記録用組成物。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が
   ０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
   Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＹは、それぞれ独立に、水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
   ラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒド
   ロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリール
   アミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
   キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルア
   ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
   モイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘ
   テロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイ
   ルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、
   ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシ
   ル基、またはイオン性親水性基を表し、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃
   とＲ₁、およびＲ₂とＲ₅が各々結合して環を形成してい
   てもよい。Ｚ₁、Ｚ₂はそれぞれ独立に、水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
   基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル
   基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ
   基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
   オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
   基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
   ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
   環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
   キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル
   基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘ
   テロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシル
   基、またはイオン性親水性基を表す。Ａは、５〜８員環
   を形成するのに必要な非金属原子群を表し、飽和環であ
   っても不飽和結合を有していてもよく、Ａを形成してい
   る非金属原子群のうち少なくとも３つは、ピラゾール環
   のＮ原子、Ｚ₁およびＺ₂で各々置換され、ピラゾール環
   のＮ原子で置換された原子はＺ₁およびＺ₂で置換された
   原子の双方に隣接する。ただし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、
   Ｒ₅、Ｒ₆、Ｘ、Ｙ、Ｚ₁、Ｚ₂およびＡのうち少なくとも
   １つは、イオン性親水性基を表すか、イオン性親水性基
   を置換基として有する。）
7. 【請求項７】 着色剤が顔料であることを特徴とする請
   求項２〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用組
   成物。
8. 【請求項８】 着色剤が下記一般式（ｉ）及び（ii）で
   表される油溶性染料のうちの少なくとも１種を含有する
   ことを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載のイン
   クジェット記録用組成物。 【化２】 一般式（ｉ）および（ii）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ
   ¹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪
   族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、
   ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、
   ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
   スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
   基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環
   オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
   シ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、
   アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ
   環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシル基、
   カルボキシル基又はスルホ基を表す。Ａ¹¹は−ＮＲ¹⁵Ｒ
   ¹⁶またはヒドロキシ基を表し、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶はそれぞ
   れ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基
   を表し、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とは、互いに結合して環を形成して
   いてもよい。Ｂ¹¹は＝Ｃ（Ｒ¹³）−または＝Ｎ−を表
   し、Ｂ¹²は−Ｃ（Ｒ¹⁴）＝または−Ｎ＝を表す。Ｒ¹¹と
   Ｒ¹⁵、Ｒ¹³とＲ¹⁶とは、及び／又は、Ｒ¹¹とＲ¹²とは、
   互いに結合して芳香族環又は複素環を形成していてもよ
   い。Ｘ¹¹はカラー写真カプラーの残基、Ｙ¹¹は不飽和複
   素環基を表す。
9. 【請求項９】支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受
   像層を有する受像紙を用い、請求項１〜８のいずれかに
   記載のインクジェット記録用組成物を用いて、画像形成
   する事を特徴とするインクジェット記録方法。