JP2002187342A - インクジェット画像記録方法 - Google Patents
インクジェット画像記録方法Info
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- JP2002187342A JP2002187342A JP2001279824A JP2001279824A JP2002187342A JP 2002187342 A JP2002187342 A JP 2002187342A JP 2001279824 A JP2001279824 A JP 2001279824A JP 2001279824 A JP2001279824 A JP 2001279824A JP 2002187342 A JP2002187342 A JP 2002187342A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- image
- ink
- fine particle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】記録画像の画質が良好で、インクの吐出安定性
に優れ、尚且つ得られた画像の耐候性・耐水性に良好で
画像保存性に優れたインクジェット画像記録方法を提供
する。 【解決手段】油溶性染料を含んだインクジェット記録用
インク組成物を受像材料上に像様に塗布するのとは別個
に、ポリマー微粒子分散物を含有する溶液を受像材料上
に付与することを特徴とするインクジェット画像記録方
法。
に優れ、尚且つ得られた画像の耐候性・耐水性に良好で
画像保存性に優れたインクジェット画像記録方法を提供
する。 【解決手段】油溶性染料を含んだインクジェット記録用
インク組成物を受像材料上に像様に塗布するのとは別個
に、ポリマー微粒子分散物を含有する溶液を受像材料上
に付与することを特徴とするインクジェット画像記録方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、記録画像の品質が
高く、吐出安定性に優れ、しかも得られた画像の保存性
が優れたインクジェット画像記録方法に関する。
高く、吐出安定性に優れ、しかも得られた画像の保存性
が優れたインクジェット画像記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、コンピューターの普及に伴いイン
クジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で紙、
フィルム、布等に印字するために広く利用されている。
インクジェット記録方法には、ピエゾ素子により圧力を
加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡
を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方
式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式が
ある。これらのインクジェット記録用インクとしては、
水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）イン
クが用いられる。これらのインクのうち、製造・取り扱
い性・臭気・安全性等の点から水性インクが主流となっ
ている。
クジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で紙、
フィルム、布等に印字するために広く利用されている。
インクジェット記録方法には、ピエゾ素子により圧力を
加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡
を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方
式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式が
ある。これらのインクジェット記録用インクとしては、
水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）イン
クが用いられる。これらのインクのうち、製造・取り扱
い性・臭気・安全性等の点から水性インクが主流となっ
ている。
【０００３】これらのインクジェット記録用インクに用
いられる着色剤（染料および顔料）に対しては、溶剤に
対する溶解性が高いこと、高濃度記録が可能であるこ
と、色相が良好であること、光、熱、空気、水や薬品に
対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着
性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れ
ていること、毒性がないこと、純度が高いこと、さらに
は、安価に入手できることが要求されている。しかしな
がら、これらの要求を高いレベルで満たす着色剤を捜し
求めることは、極めて難しい。特に、良好なマゼンタ色
相を有し、光堅牢性に優れた着色剤が強く望まれてい
る。既にインクジェット用として様々な染料や顔料が提
案され、実際に使用されている。しかし、未だに全ての
要求を満足する着色剤は、発見されていないのが現状で
ある。カラーインデックス（Ｃ.Ｉ.）番号が付与されて
いるような、従来からよく知られている染料や顔料で
は、インクジェット記録用インクに要求される色相と堅
牢性とを両立させることは難しい。
いられる着色剤（染料および顔料）に対しては、溶剤に
対する溶解性が高いこと、高濃度記録が可能であるこ
と、色相が良好であること、光、熱、空気、水や薬品に
対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着
性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れ
ていること、毒性がないこと、純度が高いこと、さらに
は、安価に入手できることが要求されている。しかしな
がら、これらの要求を高いレベルで満たす着色剤を捜し
求めることは、極めて難しい。特に、良好なマゼンタ色
相を有し、光堅牢性に優れた着色剤が強く望まれてい
る。既にインクジェット用として様々な染料や顔料が提
案され、実際に使用されている。しかし、未だに全ての
要求を満足する着色剤は、発見されていないのが現状で
ある。カラーインデックス（Ｃ.Ｉ.）番号が付与されて
いるような、従来からよく知られている染料や顔料で
は、インクジェット記録用インクに要求される色相と堅
牢性とを両立させることは難しい。
【０００４】また一方、画像面上に被膜を形成すること
で着色剤と水、酸素、オゾン、ＮＯ x等との接触を遮断
し、堅牢性を向上させる方法が検討されている。特開昭
５５−１８４１２号公報にはインク組成物にラテックス
を含有させて記録ヘッドより吐出させる方法が記載され
ている。この方法では、吐出性の悪化と、低濃度部では
ラテックス塗布量が減少するため被膜効果が不十分であ
るという問題が発生する。また特開平７−２３７３４８
号、および特開平８−２０９０号公報にはアルミナ水和
物層上にラテックス層を設け、アルミナ水和物層にイン
クによる画像形成を行った後、ラテックス層を被膜化す
る方法が記載されている。しかし上記の方法でラテック
ス層を加熱して被膜化した場合に、ラテックス層中にイ
ンクあるいは溶媒が残存していると、被膜にクラックが
発生し、その部分の耐候性、耐水性が低下するという問
題が生じる。
で着色剤と水、酸素、オゾン、ＮＯ x等との接触を遮断
し、堅牢性を向上させる方法が検討されている。特開昭
５５−１８４１２号公報にはインク組成物にラテックス
を含有させて記録ヘッドより吐出させる方法が記載され
ている。この方法では、吐出性の悪化と、低濃度部では
ラテックス塗布量が減少するため被膜効果が不十分であ
るという問題が発生する。また特開平７−２３７３４８
号、および特開平８−２０９０号公報にはアルミナ水和
物層上にラテックス層を設け、アルミナ水和物層にイン
クによる画像形成を行った後、ラテックス層を被膜化す
る方法が記載されている。しかし上記の方法でラテック
ス層を加熱して被膜化した場合に、ラテックス層中にイ
ンクあるいは溶媒が残存していると、被膜にクラックが
発生し、その部分の耐候性、耐水性が低下するという問
題が生じる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする課題は、吐出安定性が高く、色相、耐候
性、耐水性や画質面での欠点がないインクジェット画像
記録方法を提供することである。
しようとする課題は、吐出安定性が高く、色相、耐候
性、耐水性や画質面での欠点がないインクジェット画像
記録方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記課題は以下の発明に
より解決された。 （１）油溶性染料を含有するインクジェット記録用イン
ク組成物を受像材料に吐出させて画像を形成させるのと
同時または後、該受像材料にポリマー微粒子分散物を含
有する溶液を付与させることを特徴とするインクジェッ
ト画像記録方法。 （２）ポリマー微粒子分散物を含有する溶液を受像材料
に付与した後、染料を含有するインクジェット記録用イ
ンク組成物が前記ポリマー微粒子分散物を通過すること
ができる状態に該ポリマー微粒子分散物がある間に、前
記インク組成物を受像材料に像様に吐出させることを特
徴とするインクジェット画像記録方法。 （３）前記インク組成物が、高沸点有機溶媒に溶解した
一般式（B-I）または（B-II）で表される油溶性染料を
水性媒体中に分散してなる染料分散物を含有することを
特徴とする（１）または（２）に記載のインクジェット
画像記録方法。
より解決された。 （１）油溶性染料を含有するインクジェット記録用イン
ク組成物を受像材料に吐出させて画像を形成させるのと
同時または後、該受像材料にポリマー微粒子分散物を含
有する溶液を付与させることを特徴とするインクジェッ
ト画像記録方法。 （２）ポリマー微粒子分散物を含有する溶液を受像材料
に付与した後、染料を含有するインクジェット記録用イ
ンク組成物が前記ポリマー微粒子分散物を通過すること
ができる状態に該ポリマー微粒子分散物がある間に、前
記インク組成物を受像材料に像様に吐出させることを特
徴とするインクジェット画像記録方法。 （３）前記インク組成物が、高沸点有機溶媒に溶解した
一般式（B-I）または（B-II）で表される油溶性染料を
水性媒体中に分散してなる染料分散物を含有することを
特徴とする（１）または（２）に記載のインクジェット
画像記録方法。
【化２】 一般式（B-I）、（B-II）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及び
Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘ
テロ環チオ基、スルフイニル基、ホスホリル基、アシル
基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。Ａは−ＮＲ5
Ｒ6またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ5およびＲ6はそれ
ぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わす。Ｒ5とＲ6とは、互いに結合して環を形成し
ていてもよい。Ｂ1は＝Ｃ（Ｒ3）−または＝Ｎ−を表わ
し、Ｂ2は−Ｃ（Ｒ4）＝または−Ｎ＝を表わす。Ｒ1と
Ｒ5、Ｒ3とＲ6、及び／又は、Ｒ1とＲ2とは、互いに結
合して芳香族環又は複素環を形成していてもよい。Ｘは
カラー写真カプラーの残基、Ｙは不飽和複素環基を表わ
す。 （４）前記ポリマー微粒子分散物が、その主鎖もしくは
側鎖にエチレン性不飽和性基を有するポリマー微粒子分
散物であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか
に記載のインクジェット画像記録方法。 （５）前記ポリマー微粒子分散物のガラス転移温度（Ｔ
g）が−４０〜１６０℃であることを特徴とする（１）
〜（４）のいずれかに記載のインクジェット画像記録方
法。 （６）前記ポリマー微粒子分散物の固形分の塗布量が
０．１〜１０ｇ／ｍ2であることを特徴とする（１）〜
（５）のいずれかに記載のインクジェット画像記録方
法。
Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘ
テロ環チオ基、スルフイニル基、ホスホリル基、アシル
基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。Ａは−ＮＲ5
Ｒ6またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ5およびＲ6はそれ
ぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わす。Ｒ5とＲ6とは、互いに結合して環を形成し
ていてもよい。Ｂ1は＝Ｃ（Ｒ3）−または＝Ｎ−を表わ
し、Ｂ2は−Ｃ（Ｒ4）＝または−Ｎ＝を表わす。Ｒ1と
Ｒ5、Ｒ3とＲ6、及び／又は、Ｒ1とＲ2とは、互いに結
合して芳香族環又は複素環を形成していてもよい。Ｘは
カラー写真カプラーの残基、Ｙは不飽和複素環基を表わ
す。 （４）前記ポリマー微粒子分散物が、その主鎖もしくは
側鎖にエチレン性不飽和性基を有するポリマー微粒子分
散物であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか
に記載のインクジェット画像記録方法。 （５）前記ポリマー微粒子分散物のガラス転移温度（Ｔ
g）が−４０〜１６０℃であることを特徴とする（１）
〜（４）のいずれかに記載のインクジェット画像記録方
法。 （６）前記ポリマー微粒子分散物の固形分の塗布量が
０．１〜１０ｇ／ｍ2であることを特徴とする（１）〜
（５）のいずれかに記載のインクジェット画像記録方
法。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明のインクジェット画像記録方法では、油溶
性染料を含んだインク組成物とポリマー微粒子分散物を
含有する溶液を別個に用意し、それぞれ別々に受像材料
上に塗布することで、画像形成後、ポリマー微粒子分散
物を受像材料上に被膜化させることができ、画像の耐候
性、耐水性が向上する。受像材料上にポリマー微粒子分
散物を均一に被膜化させることもできるので、画像の光
沢に斑が生じない。また、高Ｔg（４０〜１６０℃）の
ポリマー微粒子分散物を用いることにより、塗布後の受
像材料面のべたつきを低減させることができる。
する。本発明のインクジェット画像記録方法では、油溶
性染料を含んだインク組成物とポリマー微粒子分散物を
含有する溶液を別個に用意し、それぞれ別々に受像材料
上に塗布することで、画像形成後、ポリマー微粒子分散
物を受像材料上に被膜化させることができ、画像の耐候
性、耐水性が向上する。受像材料上にポリマー微粒子分
散物を均一に被膜化させることもできるので、画像の光
沢に斑が生じない。また、高Ｔg（４０〜１６０℃）の
ポリマー微粒子分散物を用いることにより、塗布後の受
像材料面のべたつきを低減させることができる。
【０００８】油溶性染料を含んだインク組成物とポリマ
ー微粒子分散物を含有する溶液を受像材料上に別々に塗
布するのは、油溶性染料を含んだインク組成物を受像材
料上に像様に塗布するのと同時または後に該受像材料上
にポリマー微粒子分散物を含有する溶液を一様に付与し
てもよいし、ポリマー微粒子分散物を含有する溶液を受
像材料上に一様に付与した後に油溶性染料を含んだイン
ク組成物を像様に塗布してよい。ただし、ポリマー微粒
子分散物を含有する溶液を先に付与する場合には、受像
材料上に付与したポリマー微粒子分散物が、被膜化せ
ず、インク組成物がポリマー微粒子分散物を通過し受像
材料上に染み込んでいくことができる状態にある間に、
油溶性染料を含んだインク組成物を塗布する必要があ
る。
ー微粒子分散物を含有する溶液を受像材料上に別々に塗
布するのは、油溶性染料を含んだインク組成物を受像材
料上に像様に塗布するのと同時または後に該受像材料上
にポリマー微粒子分散物を含有する溶液を一様に付与し
てもよいし、ポリマー微粒子分散物を含有する溶液を受
像材料上に一様に付与した後に油溶性染料を含んだイン
ク組成物を像様に塗布してよい。ただし、ポリマー微粒
子分散物を含有する溶液を先に付与する場合には、受像
材料上に付与したポリマー微粒子分散物が、被膜化せ
ず、インク組成物がポリマー微粒子分散物を通過し受像
材料上に染み込んでいくことができる状態にある間に、
油溶性染料を含んだインク組成物を塗布する必要があ
る。
【０００９】本発明で使用されるインクジェット記録用
インク組成物は、高沸点有機溶媒中に油溶性染料を溶解
させ、水性媒体中に乳化分散させることによって調製す
ることができる。本発明における「水性媒体」とは、水
または水と少量の水溶性有機溶媒との混合物に、必要に
応じて湿潤剤、安定剤、防腐剤等の添加剤を添加したも
のを意味する。油溶性染料としては、イエロー染料、マ
ゼンタ染料、シアン染料などが挙げられ、水に対する溶
解度は特に限定しない。
インク組成物は、高沸点有機溶媒中に油溶性染料を溶解
させ、水性媒体中に乳化分散させることによって調製す
ることができる。本発明における「水性媒体」とは、水
または水と少量の水溶性有機溶媒との混合物に、必要に
応じて湿潤剤、安定剤、防腐剤等の添加剤を添加したも
のを意味する。油溶性染料としては、イエロー染料、マ
ゼンタ染料、シアン染料などが挙げられ、水に対する溶
解度は特に限定しない。
【００１０】前記イエロー染料としては、特に制限はな
く、公知のものの中から適宜選択することができる。例
えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール
類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活
性メチレン化合物類を有するアリールもしくはヘテリル
アゾ染料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メ
チレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えばベンジ
リデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメ
チン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染
料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料
種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、
アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることがで
きる。これらのイエロー染料は、クロモフォアの一部が
解離して初めてイエローを呈するものであってもよく、
その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アン
モニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピ
リジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオ
ンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有する
ポリマーカチオンであってもよい。
く、公知のものの中から適宜選択することができる。例
えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール
類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活
性メチレン化合物類を有するアリールもしくはヘテリル
アゾ染料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メ
チレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えばベンジ
リデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメ
チン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染
料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料
種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、
アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることがで
きる。これらのイエロー染料は、クロモフォアの一部が
解離して初めてイエローを呈するものであってもよく、
その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アン
モニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピ
リジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオ
ンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有する
ポリマーカチオンであってもよい。
【００１１】前記マゼンタ染料としては、特に制限はな
く、公知のものの中から適宜選択することができる。例
えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール
類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ
染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピ
ラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えば
アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、
オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタ
ン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のよ
うなカルボニウム染料；例えばナフトキノン、アントラ
キノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料；
例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料等を
挙げることができる。これらのマゼンタ染料は、クロモ
フォアの一部が解離して初めてマゼンタを呈するもので
あってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカ
リ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであっ
てもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のよう
な有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部
分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
く、公知のものの中から適宜選択することができる。例
えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール
類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ
染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピ
ラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えば
アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、
オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタ
ン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のよ
うなカルボニウム染料；例えばナフトキノン、アントラ
キノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料；
例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料等を
挙げることができる。これらのマゼンタ染料は、クロモ
フォアの一部が解離して初めてマゼンタを呈するもので
あってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカ
リ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであっ
てもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のよう
な有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部
分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【００１２】前記シアン染料としては、特に制限はな
く、公知のものの中から適宜選択することができる。例
えばインドアニリン染料、インドフェノール染料のよう
なアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、
メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニル
メタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料
のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アン
トラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノ
ール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールも
しくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料
を挙げることができる。これらのシアン染料は、クロモ
フォアの一部が解離して初めてシアンを呈するものであ
ってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ
金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであって
もよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような
有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分
構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
く、公知のものの中から適宜選択することができる。例
えばインドアニリン染料、インドフェノール染料のよう
なアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、
メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニル
メタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料
のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アン
トラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノ
ール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールも
しくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料
を挙げることができる。これらのシアン染料は、クロモ
フォアの一部が解離して初めてシアンを呈するものであ
ってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ
金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであって
もよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような
有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分
構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【００１３】以下に限定されるものではないが、好まし
い具体例としては、例えば、C.I.ソルベント・ブラック
3,7,27,29及び34；C.I.ソルベント・イエロー14,16,19,
29,30,56,82,93及び162；C.I.ソルベント・レッド1,3,
8,18,24,27,43,49,51,72,73,109,122,132及び218；C.I.
ソルベント・バイオレット3；C.I.ソルベント・ブルー
2,11,25,35,38,67及び70；C.I.ソルベント・グリーン3
及び7；並びにC.I.ソルベント・オレンジ2等が挙げられ
る。これらの中で特に好ましいものは、Nubian Black P
C-0850、Oil Black HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yellow
105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308、V
ali Fast Blue 2606、Oil Blue BOS（オリエント化学
（株）製）、Aizen Spilon Blue GNH（保土ヶ谷化学
(株)製）、NeopenYellow 075、Neopen Mazenta SE137
8、Neopen Blue 808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cya
n FF4238（BASF社製）等である。
い具体例としては、例えば、C.I.ソルベント・ブラック
3,7,27,29及び34；C.I.ソルベント・イエロー14,16,19,
29,30,56,82,93及び162；C.I.ソルベント・レッド1,3,
8,18,24,27,43,49,51,72,73,109,122,132及び218；C.I.
ソルベント・バイオレット3；C.I.ソルベント・ブルー
2,11,25,35,38,67及び70；C.I.ソルベント・グリーン3
及び7；並びにC.I.ソルベント・オレンジ2等が挙げられ
る。これらの中で特に好ましいものは、Nubian Black P
C-0850、Oil Black HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yellow
105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308、V
ali Fast Blue 2606、Oil Blue BOS（オリエント化学
（株）製）、Aizen Spilon Blue GNH（保土ヶ谷化学
(株)製）、NeopenYellow 075、Neopen Mazenta SE137
8、Neopen Blue 808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cya
n FF4238（BASF社製）等である。
【００１４】また、本発明においては、水溶性有機溶媒
に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。その
好ましい具体例としては、C.I.ディスパースイエロー5,
42,54,64,79,82,83,93,99,100,119,122,124,126,160,18
4:1,186,198,199,201,204,224及び237；C.I.ディスパー
ズオレンジ13,29,31:1,33,49,54,55,66,73,118,119及び
163；C.I.ディスパーズレッド54,60,72,73,86,88,91,9
2,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,1
64,167:1,177,181,204,206,207,221,239,240,258,277,2
78,283,311,323,343,348,356及び362；C.I.ディスパー
ズバイオレット33；C.I.ディスパーズブルー56,60,73,8
7,113,128,143,148,154,158,165,165:1,165:2,176,183,
185,197,198,201,214,224,225,257,266,267,287,354,35
8,365及び368；並びにC.I.ディスパーズグリーン6:1及
び9等が挙げられる。
に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。その
好ましい具体例としては、C.I.ディスパースイエロー5,
42,54,64,79,82,83,93,99,100,119,122,124,126,160,18
4:1,186,198,199,201,204,224及び237；C.I.ディスパー
ズオレンジ13,29,31:1,33,49,54,55,66,73,118,119及び
163；C.I.ディスパーズレッド54,60,72,73,86,88,91,9
2,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,1
64,167:1,177,181,204,206,207,221,239,240,258,277,2
78,283,311,323,343,348,356及び362；C.I.ディスパー
ズバイオレット33；C.I.ディスパーズブルー56,60,73,8
7,113,128,143,148,154,158,165,165:1,165:2,176,183,
185,197,198,201,214,224,225,257,266,267,287,354,35
8,365及び368；並びにC.I.ディスパーズグリーン6:1及
び9等が挙げられる。
【００１５】特に好ましい油溶性染料として、下記一般
式（B-I）および（B-II）で表わされるアゾ、およびア
ゾメチン染料を挙げることができる。一般式(B-II)の染
料は、写真材料において酸化によりカプラー及び現像主
薬から生成する染料として知られている。
式（B-I）および（B-II）で表わされるアゾ、およびア
ゾメチン染料を挙げることができる。一般式(B-II)の染
料は、写真材料において酸化によりカプラー及び現像主
薬から生成する染料として知られている。
【００１６】
【化３】
【００１７】一般式（B-I）、（B-II）において、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、
ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリ
ールアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフイニル基、ホスホリル
基、アシル基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。Ａ
は−ＮＲ5Ｒ6またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ5および
Ｒ6はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わす。Ａは−ＮＲ5Ｒ6であることが好
ましい。Ｒ5とＲ6とは、互いに結合して環を形成してい
てもよい。Ｂ1は＝Ｃ（Ｒ3）−または＝Ｎ−を表わし、
Ｂ2は−Ｃ（Ｒ4）＝または−Ｎ＝を表わす。Ｂ1、Ｂ2が
同時には−Ｎ＝とならない場合が好ましく、Ｂ1が＝Ｃ
（Ｒ3）−、Ｂ2が−Ｃ（Ｒ4）＝となる場合がさらに好
ましい。Ｒ1とＲ5、Ｒ3とＲ6とは、及び／又は、Ｒ1と
Ｒ2とは、互いに結合して芳香族環又は複素環を形成し
ていてもよい。Ｘはカラー写真カプラーの残基、Ｙは不
飽和複素環基を表わす。
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、
ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリ
ールアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフイニル基、ホスホリル
基、アシル基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。Ａ
は−ＮＲ5Ｒ6またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ5および
Ｒ6はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わす。Ａは−ＮＲ5Ｒ6であることが好
ましい。Ｒ5とＲ6とは、互いに結合して環を形成してい
てもよい。Ｂ1は＝Ｃ（Ｒ3）−または＝Ｎ−を表わし、
Ｂ2は−Ｃ（Ｒ4）＝または−Ｎ＝を表わす。Ｂ1、Ｂ2が
同時には−Ｎ＝とならない場合が好ましく、Ｂ1が＝Ｃ
（Ｒ3）−、Ｂ2が−Ｃ（Ｒ4）＝となる場合がさらに好
ましい。Ｒ1とＲ5、Ｒ3とＲ6とは、及び／又は、Ｒ1と
Ｒ2とは、互いに結合して芳香族環又は複素環を形成し
ていてもよい。Ｘはカラー写真カプラーの残基、Ｙは不
飽和複素環基を表わす。
【００１８】Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に、水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基であることが好まし
く、水素原子、アルキル基または置換アルキル基、アリ
ール基、置換アリール基であることがさらに好ましく、
水素原子、炭素原子数が１〜１８のアルキル基または炭
素原子数が１〜１８の置換アルキル基であることが最も
好ましい。Ｒ2は上記置換基のうち、水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基であるこ
とが好ましい。
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基であることが好まし
く、水素原子、アルキル基または置換アルキル基、アリ
ール基、置換アリール基であることがさらに好ましく、
水素原子、炭素原子数が１〜１８のアルキル基または炭
素原子数が１〜１８の置換アルキル基であることが最も
好ましい。Ｒ2は上記置換基のうち、水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基であるこ
とが好ましい。
【００１９】本明細書において、脂肪族基はアルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基お
よび置換アラルキル基を意味する。脂肪族基は分岐を有
していてもよく、また環を形成していてもよい。脂肪族
基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜
１８であることがさらに好ましい。アラルキル基および
置換アラルキル基のアリール部分はフェニルまたはナフ
チルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。
置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基
および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例に
は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で挙げた置換基を挙げること
ができる。置換アラルキル基のアリール部分の置換基の
例は、下記置換アリール基の置換基の例と同様である。
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基お
よび置換アラルキル基を意味する。脂肪族基は分岐を有
していてもよく、また環を形成していてもよい。脂肪族
基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜
１８であることがさらに好ましい。アラルキル基および
置換アラルキル基のアリール部分はフェニルまたはナフ
チルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。
置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基
および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例に
は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で挙げた置換基を挙げること
ができる。置換アラルキル基のアリール部分の置換基の
例は、下記置換アリール基の置換基の例と同様である。
【００２０】本明細書において、芳香族基はアリール基
および置換アリール基を意味する。アリール基は、フェ
ニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが
特に好ましい。置換アリール基のアリール部分は、上記
アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例
には、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で挙げた置換基を挙げるこ
とができる。
および置換アリール基を意味する。アリール基は、フェ
ニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが
特に好ましい。置換アリール基のアリール部分は、上記
アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例
には、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で挙げた置換基を挙げるこ
とができる。
【００２１】一般式（B-I）においてＹで表される不飽
和複素環基は、５員または６員の不飽和複素環が好まし
い。複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮
合していてもよい。複素環のヘテロ原子の例には、Ｎ、
Ｏ、およびＳを挙げることができる。飽和複素環の例に
は、ピロリジン環、モルホリン環が挙げられる。不飽和
複素環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、チア
ゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、チオ
フェン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール
環、ベンゾイソチアゾール環、ピリミジン環、ピリジン
環、およびキノリン環が挙げられる。複素環基は上記Ｒ
1〜Ｒ4で挙げた置換基を有していてもよい。
和複素環基は、５員または６員の不飽和複素環が好まし
い。複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮
合していてもよい。複素環のヘテロ原子の例には、Ｎ、
Ｏ、およびＳを挙げることができる。飽和複素環の例に
は、ピロリジン環、モルホリン環が挙げられる。不飽和
複素環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、チア
ゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、チオ
フェン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール
環、ベンゾイソチアゾール環、ピリミジン環、ピリジン
環、およびキノリン環が挙げられる。複素環基は上記Ｒ
1〜Ｒ4で挙げた置換基を有していてもよい。
【００２２】一般式（B-II）においてＸで表わされるカ
プラーは以下のカプラーが好ましい。 イエローカプラー:米国特許3,933,501号、同4,022,620
号、同4,326,024号、同4,401,752号、同4,248,961号、
特公昭58-10739号、英国特許1,425,020号、同1,476,760
号、米国特許3,973,968号、同4,314,023号、同4,511,64
9号、欧州特許249,473A号、同502,424A号の式(I),(II)
で表わされるカプラー、同513,496A号の式(1),(2)で表
わされるカプラー(特に18頁のY-28)、同568,037A号のク
レーム１の式(I)で表わされるカプラー、米国特許5,06
6,576号のカラム１の45〜55行の一般式(I)で表わされる
カプラー、特開平4-274425号の段落0008の一般式(I)で
表わされるカプラー、欧州特許498,381A1号の40頁のク
レーム１に記載のカプラー（特に18頁のD-35）、同447,
969A1号の４頁の式(Y)で表わされるカプラー（特に、Y-
1(17頁),Y-54(41 頁)）、米国特許4,476,219号のカラム
７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特
にII-17,19(カラム17),II-24(カラム19)）。
プラーは以下のカプラーが好ましい。 イエローカプラー:米国特許3,933,501号、同4,022,620
号、同4,326,024号、同4,401,752号、同4,248,961号、
特公昭58-10739号、英国特許1,425,020号、同1,476,760
号、米国特許3,973,968号、同4,314,023号、同4,511,64
9号、欧州特許249,473A号、同502,424A号の式(I),(II)
で表わされるカプラー、同513,496A号の式(1),(2)で表
わされるカプラー(特に18頁のY-28)、同568,037A号のク
レーム１の式(I)で表わされるカプラー、米国特許5,06
6,576号のカラム１の45〜55行の一般式(I)で表わされる
カプラー、特開平4-274425号の段落0008の一般式(I)で
表わされるカプラー、欧州特許498,381A1号の40頁のク
レーム１に記載のカプラー（特に18頁のD-35）、同447,
969A1号の４頁の式(Y)で表わされるカプラー（特に、Y-
1(17頁),Y-54(41 頁)）、米国特許4,476,219号のカラム
７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特
にII-17,19(カラム17),II-24(カラム19)）。
【００２３】マゼンタカプラー;米国特許4,310,619号、
同4,351,897号、欧州特許73,636号、米国特許3,061,432
号、同3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャーNo.
24220(1984年6月)、同No.24230(1984年6月)、特開昭60-
33552号、同60-43659号、同61-72238号、同60-35730
号、同55-118034号、同60-185951号、米国特許4,500,63
0号、同4,540,654号、同4,556,630号、国際公開WO88/04
795号、特開平3-39737号(L-57(11頁右下),L-68(12 頁右
下),L-77(13 頁右下)、欧州特許456,257号の〔A-4〕-63
(134頁),〔A-4〕-73,-75(139頁)、同486,965号のM-4,-6
(26頁),M-7(27頁)、同571,959A号のM-45(19頁)、特開平
5-204106号の(M-1)(6頁)、同4-362631号の段落0237のM-
22、米国特許3,061,432号、同3,725,067号。
同4,351,897号、欧州特許73,636号、米国特許3,061,432
号、同3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャーNo.
24220(1984年6月)、同No.24230(1984年6月)、特開昭60-
33552号、同60-43659号、同61-72238号、同60-35730
号、同55-118034号、同60-185951号、米国特許4,500,63
0号、同4,540,654号、同4,556,630号、国際公開WO88/04
795号、特開平3-39737号(L-57(11頁右下),L-68(12 頁右
下),L-77(13 頁右下)、欧州特許456,257号の〔A-4〕-63
(134頁),〔A-4〕-73,-75(139頁)、同486,965号のM-4,-6
(26頁),M-7(27頁)、同571,959A号のM-45(19頁)、特開平
5-204106号の(M-1)(6頁)、同4-362631号の段落0237のM-
22、米国特許3,061,432号、同3,725,067号。
【００２４】シアンカプラー:米国特許4,052,212号、同
4,146,396号、同4,228,233号、同4,296,200号、欧州特
許73,636号、特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,14,15
(14〜16頁);特開平4-43345のC-7,10(35 頁),34,35(37
頁),(I-1),(I-17)(42〜43頁);特開平6-67385の請求項１
の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。
4,146,396号、同4,228,233号、同4,296,200号、欧州特
許73,636号、特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,14,15
(14〜16頁);特開平4-43345のC-7,10(35 頁),34,35(37
頁),(I-1),(I-17)(42〜43頁);特開平6-67385の請求項１
の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。
【００２５】その他、特開昭62-215272号(91頁)、特開
平2-33144号(3頁，30頁)、EP355,660A(4頁，5頁，45
頁，47頁)記載のカプラーも有用である。
平2-33144号(3頁，30頁)、EP355,660A(4頁，5頁，45
頁，47頁)記載のカプラーも有用である。
【００２６】一般式（B-I）で表される染料のうち、マ
ゼンタ染料としては下記式（B-III）で表わされる染料
が特に好ましく用いられる。 式（B-III）
ゼンタ染料としては下記式（B-III）で表わされる染料
が特に好ましく用いられる。 式（B-III）
【化４】
【００２７】式中、Ｚ1はハメットの置換基定数σp値が
０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ1はσp値が０．
３０以上１．０以下の電子吸引性基であるのが好まし
い。好ましい具体的な置換基については後述する電子吸
引性置換基を挙げることができるが、中でも、炭素数２
〜１２のアシル基、炭素数２〜1２のアルキルオキシカ
ルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜１２のア
ルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホ
ニル基、炭素数１〜１２のカルバモイル基及び炭素数１
〜１２のハロゲン化アルキル基が好ましい。特に好まし
いものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホ
ニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基であ
り、最も好ましいものはシアノ基である。Ｒ1〜Ｒ6は一
般式（B-I）と同義である。Ｚ2は水素原子、脂肪族基、
もしくは芳香族基を表す。Ｑは水素原子、脂肪族基、芳
香族基もしくは複素環基を表す。中でもＱは５〜８員環
を形成するのに必要な非金属原子群からなる基が好まし
い。その中でも特に芳香族基、複素環基が好ましい。前
記５〜８員環は置換されていてもよいし、飽和環であっ
ても不飽和結合を有していてもよい。好ましい非金属原
子としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原子または炭
素原子が挙げられる。そのような環構造の具体例として
は、例えばベンゼン環、シクロペンタン環、シクロヘキ
サン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロ
ヘキセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、
ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環,ベンゾ
イミダゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール
環、オキサン環、スルホラン環およびチアン環等が挙げ
られ、これらの環が更に置換基を有する場合、該置換基
としては、上記置換基Ｒ1〜Ｒ4で例示した基が挙げられ
る。一般式（B-III）で表される好ましい染料構造に関
しては、特願2000-80733号に記載がある。
０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ1はσp値が０．
３０以上１．０以下の電子吸引性基であるのが好まし
い。好ましい具体的な置換基については後述する電子吸
引性置換基を挙げることができるが、中でも、炭素数２
〜１２のアシル基、炭素数２〜1２のアルキルオキシカ
ルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜１２のア
ルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホ
ニル基、炭素数１〜１２のカルバモイル基及び炭素数１
〜１２のハロゲン化アルキル基が好ましい。特に好まし
いものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホ
ニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基であ
り、最も好ましいものはシアノ基である。Ｒ1〜Ｒ6は一
般式（B-I）と同義である。Ｚ2は水素原子、脂肪族基、
もしくは芳香族基を表す。Ｑは水素原子、脂肪族基、芳
香族基もしくは複素環基を表す。中でもＱは５〜８員環
を形成するのに必要な非金属原子群からなる基が好まし
い。その中でも特に芳香族基、複素環基が好ましい。前
記５〜８員環は置換されていてもよいし、飽和環であっ
ても不飽和結合を有していてもよい。好ましい非金属原
子としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原子または炭
素原子が挙げられる。そのような環構造の具体例として
は、例えばベンゼン環、シクロペンタン環、シクロヘキ
サン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロ
ヘキセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、
ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環,ベンゾ
イミダゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール
環、オキサン環、スルホラン環およびチアン環等が挙げ
られ、これらの環が更に置換基を有する場合、該置換基
としては、上記置換基Ｒ1〜Ｒ4で例示した基が挙げられ
る。一般式（B-III）で表される好ましい染料構造に関
しては、特願2000-80733号に記載がある。
【００２８】一般式（B-II）で表される染料のうち、マ
ゼンタ染料としては下記式（B-IV）で表わされる染料が
特に好ましく用いられる。 式（B-IV）
ゼンタ染料としては下記式（B-IV）で表わされる染料が
特に好ましく用いられる。 式（B-IV）
【００２９】
【化５】
【００３０】式中Ｇは水素原子、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、エステル基、ア
ミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイ
ル基、ウレイド基、ウレタン基、アシル基、アミド基、
またはスルホンアミド基を表す。またＲ1、Ｒ2、Ａ、Ｂ
1およびＢ2は一般式（B-II）と同義であり、それらの好
ましい範囲も同じである。Ｌは脂肪族基、芳香族基、複
素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、エステル基、アミノ
基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル
基、ウレイド基、ウレタン基、アシル基、アミド基、ま
たはスルホンアミド基の少なくとも１つで置換されてい
てもよい５員または６員の含窒素複素環を形成する原子
群を表わし、この複素環はさらに別の環と縮合環を形成
してもよい。
複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、エステル基、ア
ミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイ
ル基、ウレイド基、ウレタン基、アシル基、アミド基、
またはスルホンアミド基を表す。またＲ1、Ｒ2、Ａ、Ｂ
1およびＢ2は一般式（B-II）と同義であり、それらの好
ましい範囲も同じである。Ｌは脂肪族基、芳香族基、複
素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、エステル基、アミノ
基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル
基、ウレイド基、ウレタン基、アシル基、アミド基、ま
たはスルホンアミド基の少なくとも１つで置換されてい
てもよい５員または６員の含窒素複素環を形成する原子
群を表わし、この複素環はさらに別の環と縮合環を形成
してもよい。
【００３１】式（B-IV）で表わされる化合物のうち、Ａ
は−ＮＲ5Ｒ6が好ましく、Ｌは５員の含窒素複素環を形
成するのが好ましい。５員の含窒素複素環の例にはイミ
ダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環が挙げら
れる。以下に一般式（B-I）および（B-II）で表わされ
るマゼンタ染料の例を挙げるが、これらは、本発明を詳
しく説明するためのものであって、これらにより本発明
は限定されない。
は−ＮＲ5Ｒ6が好ましく、Ｌは５員の含窒素複素環を形
成するのが好ましい。５員の含窒素複素環の例にはイミ
ダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環が挙げら
れる。以下に一般式（B-I）および（B-II）で表わされ
るマゼンタ染料の例を挙げるが、これらは、本発明を詳
しく説明するためのものであって、これらにより本発明
は限定されない。
【００３２】
【化６】
【００３３】
【化７】
【００３４】
【化８】
【００３５】
【化９】
【００３６】
【化１０】
【００３７】
【化１１】
【００３８】
【化１２】
【００３９】
【化１３】
【００４０】
【化１４】
【００４１】
【化１５】
【００４２】
【化１６】
【００４３】
【化１７】
【００４４】本発明の化合物例は、このほか特願平11-3
65187号、特開2001-181549号、特願2000-80733号に記載
されているが、これらに限定されるものではない。
65187号、特開2001-181549号、特願2000-80733号に記載
されているが、これらに限定されるものではない。
【００４５】本発明の式（B-III）で表わされる染料は
例えば特願2000-80733号、特開昭55-161856号に記載さ
れた方法を参考にして合成することができる。本発明の
式（B-IV）で表わされる染料は例えば特開平4-126772
号、特公平7-94180号公報及び特願平11-365187号に記載
された方法を参考にして合成することができる。
例えば特願2000-80733号、特開昭55-161856号に記載さ
れた方法を参考にして合成することができる。本発明の
式（B-IV）で表わされる染料は例えば特開平4-126772
号、特公平7-94180号公報及び特願平11-365187号に記載
された方法を参考にして合成することができる。
【００４６】一般式（B-II）で表される染料のうち、シ
アン染料としては下記式（B-V）で表わされるピロロト
リアゾールアゾメチン染料は特に好ましく用いられる。
式（B-V）
アン染料としては下記式（B-V）で表わされるピロロト
リアゾールアゾメチン染料は特に好ましく用いられる。
式（B-V）
【００４７】
【化１８】
【００４８】式（B-V）中、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｂ1およびＢ
2は一般式（B-II）と同義であり、それらの好ましい範
囲も同じである。Ｚ3およびＺ4は各々独立に式（B-IV）
におけるＧと同義である。Ｚ3とＺ4は互いに結合して、
環構造を形成してもよい。Ｍは、式（B-V）の６員環に
縮合した１，２，４−トリアゾール環を形成できる原子
団であって、縮合部の２つの原子Ｂ3、Ｂ4はいずれか一
方が窒素原子、他方が炭素原子である。
2は一般式（B-II）と同義であり、それらの好ましい範
囲も同じである。Ｚ3およびＺ4は各々独立に式（B-IV）
におけるＧと同義である。Ｚ3とＺ4は互いに結合して、
環構造を形成してもよい。Ｍは、式（B-V）の６員環に
縮合した１，２，４−トリアゾール環を形成できる原子
団であって、縮合部の２つの原子Ｂ3、Ｂ4はいずれか一
方が窒素原子、他方が炭素原子である。
【００４９】更に、前記式（B-V）で表わされるピロロ
トリアゾールアゾメチン化合物のＺ3がハメット置換基
定数σp値０．３０以上の電子吸引性基であるものは、
吸収がシャープであり、より好ましい。さらには、Ｚ3
はハメット置換基定数σp値０．４５以上の電子吸引性
基が好ましく、ハメット置換基定数σp値０．６０以上
の電子吸引性基が最も好ましい。そして、Ｚ3およびＺ4
のハメット置換基定数σp値の和が０．７０以上のもの
はシアン色として優れた色相を呈し、更に好ましい。
トリアゾールアゾメチン化合物のＺ3がハメット置換基
定数σp値０．３０以上の電子吸引性基であるものは、
吸収がシャープであり、より好ましい。さらには、Ｚ3
はハメット置換基定数σp値０．４５以上の電子吸引性
基が好ましく、ハメット置換基定数σp値０．６０以上
の電子吸引性基が最も好ましい。そして、Ｚ3およびＺ4
のハメット置換基定数σp値の和が０．７０以上のもの
はシアン色として優れた色相を呈し、更に好ましい。
【００５０】尚、本発明の式（B-V）で表わされるピロ
ロトリアゾールアゾメチン化合物は、シアン染料として
用いる方が好ましいが、置換基の変更でマゼンタ染料と
して用いることもできる。
ロトリアゾールアゾメチン化合物は、シアン染料として
用いる方が好ましいが、置換基の変更でマゼンタ染料と
して用いることもできる。
【００５１】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数σp値について説明する。ハメット則はベ
ンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を
定量的に論ずるために、１９３５年にL. P. Hammettに
より提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性
が認められている。ハメット則に求められた置換基定数
にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの一般的な
成書に見出すことができるが、例えば、J. A. Dean編、
「Lange's Handbook of Chemistry」第１２版、１９７
９年（Mc Graw-Hill）や「化学の領域」増刊、１２２
号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。
なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数
σpにより限定したり、説明したりするが、これは上記
の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限
定されるという意味ではなく、その値が文献未知であっ
てもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に
包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもな
い。本発明の一般式（B-I）〜（B-V）で表される化合物
はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す
尺度として、置換位置に関係なくσp値を使用する。ま
た、ハメットの置換基定数については、特開2001-18154
7号公報に説明があり、本発明のσp値も、その中で定め
るものと同一である。以下、本発明においては、σp値
をこのような意味で使用する。
の置換基定数σp値について説明する。ハメット則はベ
ンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を
定量的に論ずるために、１９３５年にL. P. Hammettに
より提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性
が認められている。ハメット則に求められた置換基定数
にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの一般的な
成書に見出すことができるが、例えば、J. A. Dean編、
「Lange's Handbook of Chemistry」第１２版、１９７
９年（Mc Graw-Hill）や「化学の領域」増刊、１２２
号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。
なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数
σpにより限定したり、説明したりするが、これは上記
の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限
定されるという意味ではなく、その値が文献未知であっ
てもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に
包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもな
い。本発明の一般式（B-I）〜（B-V）で表される化合物
はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す
尺度として、置換位置に関係なくσp値を使用する。ま
た、ハメットの置換基定数については、特開2001-18154
7号公報に説明があり、本発明のσp値も、その中で定め
るものと同一である。以下、本発明においては、σp値
をこのような意味で使用する。
【００５２】ハメット置換基定数σp値が０．６０以上
の電子吸引性基としては、シアノ基、ニトロ基、アルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、アリール
スルホニル基(例えばベンゼンスルホニル基)を例として
挙げることができる。ハメットσp値が０．４５以上の
電子吸引性基としては、上記に加えアシル基（例えばア
セチル基）、アルコキシカルボニル基（例えばドデシル
オキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、ｍ−クロロフェノキシカルボニル）、アルキ
ルスルフィニル基（例えば、ｎ−プロピルスルフィニ
ル）、アリールスルフィニル基（例えばフェニルスルフ
ィニル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ハロ
ゲン化アルキル基（例えば、トリフロロメチル）を挙げ
ることができる。ハメット置換基定数σp値が０．３０
以上の電子吸引性基としては、上記に加え、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル）、ハロゲン化アルコキシ基（例えば、トリフロ
ロメチルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ基（例え
ば、ペンタフロロフェニルオキシ）、スルホニルオキシ
基（例えばメチルスルホニルオキシ基）、ハロゲン化ア
ルキルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ）、２つ以
上のσp値が０．１５以上の電子吸引性基で置換された
アリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、ペン
タクロロフェニル）、および複素環（例えば、２−ベン
ゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル
−２−ベンズイミダゾリル）を挙げることができる。
の電子吸引性基としては、シアノ基、ニトロ基、アルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、アリール
スルホニル基(例えばベンゼンスルホニル基)を例として
挙げることができる。ハメットσp値が０．４５以上の
電子吸引性基としては、上記に加えアシル基（例えばア
セチル基）、アルコキシカルボニル基（例えばドデシル
オキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、ｍ−クロロフェノキシカルボニル）、アルキ
ルスルフィニル基（例えば、ｎ−プロピルスルフィニ
ル）、アリールスルフィニル基（例えばフェニルスルフ
ィニル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ハロ
ゲン化アルキル基（例えば、トリフロロメチル）を挙げ
ることができる。ハメット置換基定数σp値が０．３０
以上の電子吸引性基としては、上記に加え、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル）、ハロゲン化アルコキシ基（例えば、トリフロ
ロメチルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ基（例え
ば、ペンタフロロフェニルオキシ）、スルホニルオキシ
基（例えばメチルスルホニルオキシ基）、ハロゲン化ア
ルキルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ）、２つ以
上のσp値が０．１５以上の電子吸引性基で置換された
アリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、ペン
タクロロフェニル）、および複素環（例えば、２−ベン
ゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル
−２−ベンズイミダゾリル）を挙げることができる。
【００５３】σp値が０．２０以上の電子吸引性基の具
体例としては、上記に加え、ハロゲン原子などが挙げら
れる。
体例としては、上記に加え、ハロゲン原子などが挙げら
れる。
【００５４】本発明に用いられるシアン染料の具体例を
あげるが、これらは、本発明を詳しく説明するためのも
のであって、これらにより本発明は限定されない。
あげるが、これらは、本発明を詳しく説明するためのも
のであって、これらにより本発明は限定されない。
【００５５】
【化１９】
【００５６】
【化２０】
【００５７】
【化２１】
【００５８】また、本発明に使用可能な化合物として
は、更に特開2001-181547号公報に記載されている例示
化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。
は、更に特開2001-181547号公報に記載されている例示
化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。
【００５９】前記式（B-V）で表わされるピロロトリア
ゾールアゾメチン染料は特開平５−１７７９５９号、同
９−２９２６７９号、同１０−６２９２６号および特開
２００１−１８１５４７号公報に記載の方法を参考に合
成することができる。
ゾールアゾメチン染料は特開平５−１７７９５９号、同
９−２９２６７９号、同１０−６２９２６号および特開
２００１−１８１５４７号公報に記載の方法を参考に合
成することができる。
【００６０】次に、本発明でインク組成物と別個に受像
材料上に付与されるポリマー微粒子分散物について説明
する。本発明で用いられるポリマー微粒子分散物（ポリ
マーラテックス）とは、ビニルモノマーを用いたいわゆ
る乳化重合法によって調製され、水系媒体にポリマーが
微粒子状に分散された物である。インクジェット記録方
法により画像を形成する際に色相を良くし、印刷性能
（ノズルの詰まりや吐出のヨレの防止）を上げるために
は、分散粒子の粒子径は体積平均粒子で０．００１〜１
μｍであるのが好ましく、０．０１〜０．５μｍである
のがより好ましい。
材料上に付与されるポリマー微粒子分散物について説明
する。本発明で用いられるポリマー微粒子分散物（ポリ
マーラテックス）とは、ビニルモノマーを用いたいわゆ
る乳化重合法によって調製され、水系媒体にポリマーが
微粒子状に分散された物である。インクジェット記録方
法により画像を形成する際に色相を良くし、印刷性能
（ノズルの詰まりや吐出のヨレの防止）を上げるために
は、分散粒子の粒子径は体積平均粒子で０．００１〜１
μｍであるのが好ましく、０．０１〜０．５μｍである
のがより好ましい。
【００６１】体積平均粒径とは、粒子体積で重み付けし
た平均粒径であり、粒子の集合において個々の粒子の直
径にその粒子の体積を乗じたものの総和を粒子の総体積
で割ったものである。体積平均粒径については「高分子
ラテックスの化学」（室井宗一著 高分子刊行会）１１
９頁に記載がある。前記分散粒子の体積平均粒径の測定
方法には、静的光散乱法、動的光散乱法、遠心沈降法の
ほか、実験化学講座第４版の４１７〜４１８頁に記載さ
れている方法を用いるなど、公知の方法で容易に測定す
ることができる。例えば、インク中の粒子濃度が０．１
〜１質量％になるように蒸留水で希釈し、市販の体積平
均粒子サイズ測定機（例えば、マイクロトラックＵＰＡ
（日機装（株）製））で容易に測定できる。更に、レー
ザードップラー効果を利用した動的光散乱法は、小サイ
ズまで粒径測定が可能であり特に好ましい。
た平均粒径であり、粒子の集合において個々の粒子の直
径にその粒子の体積を乗じたものの総和を粒子の総体積
で割ったものである。体積平均粒径については「高分子
ラテックスの化学」（室井宗一著 高分子刊行会）１１
９頁に記載がある。前記分散粒子の体積平均粒径の測定
方法には、静的光散乱法、動的光散乱法、遠心沈降法の
ほか、実験化学講座第４版の４１７〜４１８頁に記載さ
れている方法を用いるなど、公知の方法で容易に測定す
ることができる。例えば、インク中の粒子濃度が０．１
〜１質量％になるように蒸留水で希釈し、市販の体積平
均粒子サイズ測定機（例えば、マイクロトラックＵＰＡ
（日機装（株）製））で容易に測定できる。更に、レー
ザードップラー効果を利用した動的光散乱法は、小サイ
ズまで粒径測定が可能であり特に好ましい。
【００６２】ポリマー微粒子分散物を構成するポリマー
の構造は、下記に代表例として示したモノマー群から選
ばれる任意のモノマーの単独重合体もしくは自由に組み
合わせた共重合体とする事ができる。使用可能なモノマ
ー単位には特に制限はなく、通常のラジカル重合法で重
合可能なものであれば、任意の物が使用可能である。
の構造は、下記に代表例として示したモノマー群から選
ばれる任意のモノマーの単独重合体もしくは自由に組み
合わせた共重合体とする事ができる。使用可能なモノマ
ー単位には特に制限はなく、通常のラジカル重合法で重
合可能なものであれば、任意の物が使用可能である。
【００６３】モノマー群 （ａ）オレフィン類：エチレン、プロピレン、イソプレ
ン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、６−ヒ
ドロキシ−１−ヘキセン、シクロペンタジエン、４−ペ
ンテン酸、８−ノネン酸メチル、ビニルスルホン酸、ト
リメチルビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、ブ
タジエン、ペンタジエン、イソプレン、１，４−ジビニ
ルシクロヘキサン、１，２，５−トリビニルシクロヘキ
サンなど。
ン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、６−ヒ
ドロキシ−１−ヘキセン、シクロペンタジエン、４−ペ
ンテン酸、８−ノネン酸メチル、ビニルスルホン酸、ト
リメチルビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、ブ
タジエン、ペンタジエン、イソプレン、１，４−ジビニ
ルシクロヘキサン、１，２，５−トリビニルシクロヘキ
サンなど。
【００６４】（ｂ）α，β−不飽和カルボン酸およびそ
の塩類：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニ
ウム、イタコン酸カリウムなど。
の塩類：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニ
ウム、イタコン酸カリウムなど。
【００６５】（ｃ）α，β−不飽和カルボン酸の誘導
体：アルキルアクリレート（例えば、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ｎ−ドデシルアクリレートなど）、置換アルキ
ルアクリレート（例えば、２−クロロエチルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、２−シアノエチルアクリレ
ート、アリルアクリレートなど）、アルキルメタクリレ
ート（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−
ドデシルメタクリレートなど）、置換アルキルメタクリ
レート（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、グリセリンモノメタク
リレート、２−アセトキシエチルメタクリレート、テト
ラヒドロフルフリルメタクリレート、２−メトキシエチ
ルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコー
ルメタクリレート（付加モル数＝２〜１００のもの）、
ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ポリオキ
シエチレンの付加モル数＝２〜１００のもの）、ポリプ
ロピレングリコールモノメタクリレート（ポリオキシプ
ロピレンの付加モル数＝２〜１００のもの）、２−カル
ボキシエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタ
クリレート、４−オキシスルホブチルメタクリレート、
３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、アリ
ルメタクリレートなど）、不飽和ジカルボン酸の誘導体
（例えば、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジメチ
ル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジブチルな
ど）、多官能エステル類（例えばエチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールエタントリアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート、１，２，４−シクロ
ヘキサントリメタクリレートなど）など。
体：アルキルアクリレート（例えば、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ｎ−ドデシルアクリレートなど）、置換アルキ
ルアクリレート（例えば、２−クロロエチルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、２−シアノエチルアクリレ
ート、アリルアクリレートなど）、アルキルメタクリレ
ート（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−
ドデシルメタクリレートなど）、置換アルキルメタクリ
レート（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、グリセリンモノメタク
リレート、２−アセトキシエチルメタクリレート、テト
ラヒドロフルフリルメタクリレート、２−メトキシエチ
ルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコー
ルメタクリレート（付加モル数＝２〜１００のもの）、
ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ポリオキ
シエチレンの付加モル数＝２〜１００のもの）、ポリプ
ロピレングリコールモノメタクリレート（ポリオキシプ
ロピレンの付加モル数＝２〜１００のもの）、２−カル
ボキシエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタ
クリレート、４−オキシスルホブチルメタクリレート、
３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、アリ
ルメタクリレートなど）、不飽和ジカルボン酸の誘導体
（例えば、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジメチ
ル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジブチルな
ど）、多官能エステル類（例えばエチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールエタントリアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート、１，２，４−シクロ
ヘキサントリメタクリレートなど）など。
【００６６】（ｄ）α，β−不飽和カルボン酸のアミド
類：例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒ
ｔ−オクチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルア
クリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−（２
−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−アク
リロイルモルフォリン、ジアセトンアクリルアミド、イ
タコン酸ジアミド、Ｎ−メチルマレイミド、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メチレンビ
スアクリルアミド、ジメタクリロイルピペラジンなど。
類：例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒ
ｔ−オクチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルア
クリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−（２
−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−アク
リロイルモルフォリン、ジアセトンアクリルアミド、イ
タコン酸ジアミド、Ｎ−メチルマレイミド、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メチレンビ
スアクリルアミド、ジメタクリロイルピペラジンなど。
【００６７】（ｅ）スチレンおよびその誘導体：スチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、α−メチルス
チレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ｐ−ヒドロキシメチルスチレン、ｐ−スチレンスル
ホン酸ナトリウム塩、ｐ−スチレンスルフィン酸カリウ
ム塩、１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸
−２−アクリロイルエチルエステルなど。
ン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、α−メチルス
チレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ｐ−ヒドロキシメチルスチレン、ｐ−スチレンスル
ホン酸ナトリウム塩、ｐ−スチレンスルフィン酸カリウ
ム塩、１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸
−２−アクリロイルエチルエステルなど。
【００６８】（ｆ）ビニルエーテル類：メチルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニル
エーテルなど。 （ｇ）ビニルエステル類：酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルクロロ酢酸ビ
ニルなど。 （ｈ）その他の重合性単量体：Ｎ−ビニルピロリドン、
２−ビニルオキサゾリン、２−イソプロペニルオキサゾ
リン、ジビニルスルホンなど。
ーテル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニル
エーテルなど。 （ｇ）ビニルエステル類：酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルクロロ酢酸ビ
ニルなど。 （ｈ）その他の重合性単量体：Ｎ−ビニルピロリドン、
２−ビニルオキサゾリン、２−イソプロペニルオキサゾ
リン、ジビニルスルホンなど。
【００６９】これらのモノマーを組み合わせた共重合に
より合成され、本発明で用いられるポリマー微粒子分散
物で好ましく選択されるポリマーは主成分がアクリル・
メタクリル樹脂、スチレン樹脂、共役ジエン系樹脂、酢
酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂等の単独または共重
合ポリマーからなるものであり、これらの中でもエチレ
ン性不飽和基を主鎖もしくは側鎖に有するポリマー、す
なわち共役ジエン類あるいは少なくとも２種の非共役性
のエチレン性不飽和基を有し、各不飽和基の重合性の異
なるモノマーの少なくとも一種を構成モノマー成分とし
て有するポリマーであることがより好ましく、共役ジエ
ン類を構成成分とするポリマーが特に好ましい。
より合成され、本発明で用いられるポリマー微粒子分散
物で好ましく選択されるポリマーは主成分がアクリル・
メタクリル樹脂、スチレン樹脂、共役ジエン系樹脂、酢
酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂等の単独または共重
合ポリマーからなるものであり、これらの中でもエチレ
ン性不飽和基を主鎖もしくは側鎖に有するポリマー、す
なわち共役ジエン類あるいは少なくとも２種の非共役性
のエチレン性不飽和基を有し、各不飽和基の重合性の異
なるモノマーの少なくとも一種を構成モノマー成分とし
て有するポリマーであることがより好ましく、共役ジエ
ン類を構成成分とするポリマーが特に好ましい。
【００７０】上記の好ましいモノマーである少なくとも
２種の非共役性のエチレン性不飽和基を有し、各不飽和
基の重合性の異なるモノマーとしては、アリルアクリレ
ート、アリルメタクリレート、Ｎ−アリルアクリルアミ
ド、Ｎ−アリルメタクリルアミド等を挙げることができ
る。また、特に好ましいモノマーである共役ジエンモノ
マーの具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタ
ジエン、２−ｎ−プロピル−１，３−ブタジエン、２，
３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，
３−ペンタジエン、１−フェニル−１，３−ブタジエ
ン、１−α−ナフチル−１，３−ブタジエン、１−β−
ナフチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−
ブタジエン、１−ブロム−１，３−ブタジエン、１−ク
ロルブタジエン、２−フルオロ−１，３−ブタジエン、
２，３−ジクロル−１，３−ブタジエン、１，１，２−
トリクロル−１，３−ブタジエン及び２−シアノ−１，
３−ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロペンタ
ジエン、エチリデンノルボルネン等を挙げることができ
る。
２種の非共役性のエチレン性不飽和基を有し、各不飽和
基の重合性の異なるモノマーとしては、アリルアクリレ
ート、アリルメタクリレート、Ｎ−アリルアクリルアミ
ド、Ｎ−アリルメタクリルアミド等を挙げることができ
る。また、特に好ましいモノマーである共役ジエンモノ
マーの具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタ
ジエン、２−ｎ−プロピル−１，３−ブタジエン、２，
３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，
３−ペンタジエン、１−フェニル−１，３−ブタジエ
ン、１−α−ナフチル−１，３−ブタジエン、１−β−
ナフチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−
ブタジエン、１−ブロム−１，３−ブタジエン、１−ク
ロルブタジエン、２−フルオロ−１，３−ブタジエン、
２，３−ジクロル−１，３−ブタジエン、１，１，２−
トリクロル−１，３−ブタジエン及び２−シアノ−１，
３−ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロペンタ
ジエン、エチリデンノルボルネン等を挙げることができ
る。
【００７１】以下に本発明で用いるポリマー微粒子分散
物で好ましいものの具体例を挙げるが、本発明がこれら
に限定されるものではない。ここで特に断りの無い限
り、各モノマーの組成比を示す数値は質量百分率を表
す。
物で好ましいものの具体例を挙げるが、本発明がこれら
に限定されるものではない。ここで特に断りの無い限
り、各モノマーの組成比を示す数値は質量百分率を表
す。
【００７２】
【表１】
【００７３】これらのポリマー微粒子分散物は単独で用
いてもよいし、必要に応じて２種以上を併用しても良
い。
いてもよいし、必要に応じて２種以上を併用しても良
い。
【００７４】乳化重合法を用いて合成されたポリマー微
粒子分散物は、通常の溶液重合などと比べて、連鎖移動
剤等を用いない限り、その分子量は高く、通常１０万以
上の質量平均分子量を有する。また、共役ジエンモノマ
ーを用いた場合や２個以上のエチレン性不飽和基を有す
るモノマーを用いた場合、架橋反応により実質的に無限
大の分子量となる場合もある。
粒子分散物は、通常の溶液重合などと比べて、連鎖移動
剤等を用いない限り、その分子量は高く、通常１０万以
上の質量平均分子量を有する。また、共役ジエンモノマ
ーを用いた場合や２個以上のエチレン性不飽和基を有す
るモノマーを用いた場合、架橋反応により実質的に無限
大の分子量となる場合もある。
【００７５】ポリマー微粒子分散物を合成するために用
いられる乳化重合法について以下に説明する。乳化重合
法は、少なくとも１種の乳化剤を用いて、水あるいは水
と水に混和しうる有機溶媒（例えばメタノール、エタノ
ール、アセトン等）の混合溶媒中で、分散媒に対して５
〜１５０質量％程度のモノマーを、モノマーに対して
０．１〜２０質量％の乳化剤を用いて乳化させ、モノマ
ーに対して０．０２〜５質量％のラジカル重合開始剤を
用いて、一般に３０℃〜約１００℃、好ましくは４０℃
〜９０℃の温度で、攪拌下行われる。水に混和しうる有
機溶媒の量は水に対して体積比で０〜１００％、好まし
くは０〜５０％である。
いられる乳化重合法について以下に説明する。乳化重合
法は、少なくとも１種の乳化剤を用いて、水あるいは水
と水に混和しうる有機溶媒（例えばメタノール、エタノ
ール、アセトン等）の混合溶媒中で、分散媒に対して５
〜１５０質量％程度のモノマーを、モノマーに対して
０．１〜２０質量％の乳化剤を用いて乳化させ、モノマ
ーに対して０．０２〜５質量％のラジカル重合開始剤を
用いて、一般に３０℃〜約１００℃、好ましくは４０℃
〜９０℃の温度で、攪拌下行われる。水に混和しうる有
機溶媒の量は水に対して体積比で０〜１００％、好まし
くは０〜５０％である。
【００７６】重合開始剤としては、アゾビス化合物、パ
ーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、レドックス触
媒などがあり、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の無機過酸化物、ｔ−ブチルパーオクトエート、
ベンゾイルパーオキサイド、イソプロピルパーカーボネ
ート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化
物、２，２'−アゾビスイソブチレート、２，２'−アゾ
ビスシアノ吉草酸のナトリウム塩、２，２−アゾビス
（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド、２，
２'−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン
−２−イル）プロパン〕塩酸塩、２，２'−アゾビス
｛２−メチル−Ｎ−〔１，１'−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝等の
アゾ化合物が挙げられる。この中でも過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウムが特に好ましい。
ーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、レドックス触
媒などがあり、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の無機過酸化物、ｔ−ブチルパーオクトエート、
ベンゾイルパーオキサイド、イソプロピルパーカーボネ
ート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化
物、２，２'−アゾビスイソブチレート、２，２'−アゾ
ビスシアノ吉草酸のナトリウム塩、２，２−アゾビス
（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド、２，
２'−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン
−２−イル）プロパン〕塩酸塩、２，２'−アゾビス
｛２−メチル−Ｎ−〔１，１'−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝等の
アゾ化合物が挙げられる。この中でも過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウムが特に好ましい。
【００７７】乳化剤としてはアニオン性、カチオン性、
両性、ノニオン性の界面活性剤の他、水溶性ポリマー等
がある。その具体例としては、例えばラウリン酸ソー
ダ、ドデシル硫酸ナトリウム、１−オクトキシカルボニ
ルメチル−１−オクトキシカルボニルメタンスルホン酸
ナトリウム、ラウリルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
リン酸ナトリウム、セチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ−２−エチルピリジニウムクロライド、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンソルビタンラウリルエステル、ポリビニルアルコ
ール、特公昭５３−６１９０号公報に記載の乳化剤、水
溶性ポリマー等が挙げられる。
両性、ノニオン性の界面活性剤の他、水溶性ポリマー等
がある。その具体例としては、例えばラウリン酸ソー
ダ、ドデシル硫酸ナトリウム、１−オクトキシカルボニ
ルメチル−１−オクトキシカルボニルメタンスルホン酸
ナトリウム、ラウリルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
リン酸ナトリウム、セチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ−２−エチルピリジニウムクロライド、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンソルビタンラウリルエステル、ポリビニルアルコ
ール、特公昭５３−６１９０号公報に記載の乳化剤、水
溶性ポリマー等が挙げられる。
【００７８】乳化重合においては、その目的に応じて、
重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間などを幅広く、
かつ容易に変更できる事は言うまでもない。また、乳化
重合反応は、モノマー、界面活性剤、水性媒体を予め反
応容器に全量入れておき、開始剤を投入して行っても良
いし、必要に応じてモノマー、開始剤溶液のいずれか、
もしくはその両者の一部あるいは全量を滴下しながら行
っても良い。本発明のラテックスは通常の乳化重合法の
手法を用いる事により、容易に合成可能である。一般的
な乳化重合の方法については以下の成書に詳しい。「合
成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行
会発行(1978)）」、「合成ラテックスの応用（杉村孝
明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会
発行(1993)）」、「合成ラテックスの化学（室井宗一
著、高分子刊行会発行(1970)）」。また、特にソープフ
リーラテックスとして知られているものも好ましく用い
ることができる。
重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間などを幅広く、
かつ容易に変更できる事は言うまでもない。また、乳化
重合反応は、モノマー、界面活性剤、水性媒体を予め反
応容器に全量入れておき、開始剤を投入して行っても良
いし、必要に応じてモノマー、開始剤溶液のいずれか、
もしくはその両者の一部あるいは全量を滴下しながら行
っても良い。本発明のラテックスは通常の乳化重合法の
手法を用いる事により、容易に合成可能である。一般的
な乳化重合の方法については以下の成書に詳しい。「合
成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行
会発行(1978)）」、「合成ラテックスの応用（杉村孝
明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会
発行(1993)）」、「合成ラテックスの化学（室井宗一
著、高分子刊行会発行(1970)）」。また、特にソープフ
リーラテックスとして知られているものも好ましく用い
ることができる。
【００７９】本発明に用いることのできる水分散性ポリ
マー微粒子の、他の例として、水不溶性の解離基含有ポ
リマーが挙げられる。水不溶性の解離基含有ポリマーと
は、イオン性の解離基を有するポリマーを言う。前記イ
オン性の解離基には、三級アミノ基、四級アンモニウム
基等のカチオン性解離基、およびカルボン酸、スルホン
酸、リン酸等のアニオン性の解離基が含まれる。前記解
離基含有ポリマーとしては、例えばビニルポリマー、縮
合系ポリマー（ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレア、ポリカーボネート）が挙げられる。前
記水不溶性の解離基含有ポリマーは、水分散性すなわち
自己乳化性を有するポリマーである事が好ましい。
マー微粒子の、他の例として、水不溶性の解離基含有ポ
リマーが挙げられる。水不溶性の解離基含有ポリマーと
は、イオン性の解離基を有するポリマーを言う。前記イ
オン性の解離基には、三級アミノ基、四級アンモニウム
基等のカチオン性解離基、およびカルボン酸、スルホン
酸、リン酸等のアニオン性の解離基が含まれる。前記解
離基含有ポリマーとしては、例えばビニルポリマー、縮
合系ポリマー（ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレア、ポリカーボネート）が挙げられる。前
記水不溶性の解離基含有ポリマーは、水分散性すなわち
自己乳化性を有するポリマーである事が好ましい。
【００８０】解離基含有ビニルポリマーが含有する解離
基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸モノ
エステル基、−ＯＰＯ(ＯＨ)2、スルフィン酸基、また
はこれらの塩（例えば、Ｎａ，Ｋ等のアルカリ金属塩、
あるいはアンモニア、ジメチルアミン、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
メチルアミン等のアンモニウム塩）のようなアニオン性
基、あるいは一級、二級、三級アミン、またはこれらの
塩（例えば有機酸（例えば、酢酸、プロピオン酸、メタ
ンスルホン酸）や無機酸（塩酸、硫酸など）の塩）、四
級アンモニウム塩の如きカチオン性基が挙げられるが、
中でもアニオン性基が好ましく、特にカルボキシル基が
好ましい。
基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸モノ
エステル基、−ＯＰＯ(ＯＨ)2、スルフィン酸基、また
はこれらの塩（例えば、Ｎａ，Ｋ等のアルカリ金属塩、
あるいはアンモニア、ジメチルアミン、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
メチルアミン等のアンモニウム塩）のようなアニオン性
基、あるいは一級、二級、三級アミン、またはこれらの
塩（例えば有機酸（例えば、酢酸、プロピオン酸、メタ
ンスルホン酸）や無機酸（塩酸、硫酸など）の塩）、四
級アンモニウム塩の如きカチオン性基が挙げられるが、
中でもアニオン性基が好ましく、特にカルボキシル基が
好ましい。
【００８１】前記カルボン酸を解離基として含有するモ
ノマーとしては、例えば、アクリル酸、２−カルボキシ
エチルアクリレート、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロトン酸、イタコ
ン酸モノアルキルエステル（例えば、イタコン酸モノメ
チル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルな
ど）、マレイン酸モノアルキルエステル（例えば、マレ
イン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸
モノブチルなど）などが挙げられる。
ノマーとしては、例えば、アクリル酸、２−カルボキシ
エチルアクリレート、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロトン酸、イタコ
ン酸モノアルキルエステル（例えば、イタコン酸モノメ
チル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルな
ど）、マレイン酸モノアルキルエステル（例えば、マレ
イン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸
モノブチルなど）などが挙げられる。
【００８２】前記スルホン酸を解離基として含有するモ
ノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、ビニル
スルホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸
（例えば、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、アク
リロイルオキシプロピルスルホン酸など）、メタクリロ
イルオキシアルキルスルホン酸（例えば、メタクリロイ
ルオキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロ
ピルスルホン酸など）、アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸（例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンス
ルホン酸など）、メタクリルアミドアルキルスルホン酸
（例えば、２−メタクリルアミド−２−メチルエタンス
ルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸など）などが挙げられる。
ノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、ビニル
スルホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸
（例えば、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、アク
リロイルオキシプロピルスルホン酸など）、メタクリロ
イルオキシアルキルスルホン酸（例えば、メタクリロイ
ルオキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロ
ピルスルホン酸など）、アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸（例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンス
ルホン酸など）、メタクリルアミドアルキルスルホン酸
（例えば、２−メタクリルアミド−２−メチルエタンス
ルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸など）などが挙げられる。
【００８３】前記リン酸を解離基として含有するモノマ
ーとしては、例えば、リン酸モノアクリロイルオキシエ
チルエステル、リン酸モノメタクリロイルオキシエチル
エステルなどが挙げられる。
ーとしては、例えば、リン酸モノアクリロイルオキシエ
チルエステル、リン酸モノメタクリロイルオキシエチル
エステルなどが挙げられる。
【００８４】これらの中でも、アクリル酸、メタクリル
酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリル
アミドアルキルスルホン酸、メタクリルアミドアルキル
スルホン酸が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、ス
チレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブ
タンスルホン酸が特に好ましい。
酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリル
アミドアルキルスルホン酸、メタクリルアミドアルキル
スルホン酸が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、ス
チレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブ
タンスルホン酸が特に好ましい。
【００８５】前記カチオン性の解離基を有するモノマー
としては、例えば、ジアルキルアミノエチルメタクリレ
ート、ジアルキルアミノエチルアタクリレートなどの３
級アミノ基を有するモノマーや、Ｎ−２−アクリロイル
オキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムク
ロライド、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチ
ルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム基を
有するモノマーが挙げられる。
としては、例えば、ジアルキルアミノエチルメタクリレ
ート、ジアルキルアミノエチルアタクリレートなどの３
級アミノ基を有するモノマーや、Ｎ−２−アクリロイル
オキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムク
ロライド、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチ
ルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム基を
有するモノマーが挙げられる。
【００８６】また、上記の解離基含有モノマーは、解離
基を有しないモノマーと共重合させてもよく、それに用
いられるモノマーとしては以下のものを挙げる事ができ
る。すなわち、アクリル酸エステル類、具体的には、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチ
ルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ｔｅｒｔ−オクチルアクリレート、２−クロロエチルア
クリレート、２−ブロモエチルアクリレート、４−クロ
ロブチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート、フェニルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアクリ
レート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エトキ
シエチルアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレー
ト、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、１−ブロモ−２−メトキ
シエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチ
ルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオ
ロデシルアクリレート、ジフェニル−２−アクリロイル
オキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリ
ロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アク
リロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
基を有しないモノマーと共重合させてもよく、それに用
いられるモノマーとしては以下のものを挙げる事ができ
る。すなわち、アクリル酸エステル類、具体的には、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチ
ルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ｔｅｒｔ−オクチルアクリレート、２−クロロエチルア
クリレート、２−ブロモエチルアクリレート、４−クロ
ロブチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート、フェニルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアクリ
レート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エトキ
シエチルアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレー
ト、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、１−ブロモ−２−メトキ
シエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチ
ルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオ
ロデシルアクリレート、ジフェニル−２−アクリロイル
オキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリ
ロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アク
リロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
【００８７】メタクリル酸エステル類、具体的には、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロ
ピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、
ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、
ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、
フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート、クレジルメタ
クリレート、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリ
レート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、
ジプロピレングリコールモノメタクリレート、２−メト
キシエチルメタクリレート、３−メトキシブチルメタク
リレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ブ
トキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキシエト
キシ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエト
キシ）エチルメタクリレート、２−アセトキシエチルメ
タクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、
１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルメタクリ
レート、ジオクチル−２−メタクリロイルオキシエチル
ホスフェートなどが挙げられる。
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロ
ピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、
ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、
ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、
フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート、クレジルメタ
クリレート、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリ
レート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、
ジプロピレングリコールモノメタクリレート、２−メト
キシエチルメタクリレート、３−メトキシブチルメタク
リレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ブ
トキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキシエト
キシ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエト
キシ）エチルメタクリレート、２−アセトキシエチルメ
タクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、
１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルメタクリ
レート、ジオクチル−２−メタクリロイルオキシエチル
ホスフェートなどが挙げられる。
【００８８】ビニルエステル類、具体的には、ビニルア
セテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、
ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニル
メトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、安息
香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げられる。
セテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、
ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニル
メトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、安息
香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げられる。
【００８９】アクリルアミド類、具体的には、アクリル
アミド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミ
ド、イソプロピルアクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−
オクチルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミ
ド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリ
ルアミド、メトキシメチルアクリルアミド、ブトキシメ
チルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、
フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジ
エチルアクリルアミド、β−シアノエチルアクリルアミ
ド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。
アミド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミ
ド、イソプロピルアクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−
オクチルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミ
ド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリ
ルアミド、メトキシメチルアクリルアミド、ブトキシメ
チルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、
フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジ
エチルアクリルアミド、β−シアノエチルアクリルアミ
ド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。
【００９０】メタクリルアミド類、具体的には、メタク
リルアミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリ
ルアミド、プロピルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタ
クリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、シ
クロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタクリルア
ミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メトキシエ
チルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミド、β
−シアノエチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−アセトア
セトキシエチル）メタクリルアミドなどが挙げられる。
リルアミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリ
ルアミド、プロピルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタ
クリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、シ
クロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタクリルア
ミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メトキシエ
チルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミド、β
−シアノエチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−アセトア
セトキシエチル）メタクリルアミドなどが挙げられる。
【００９１】オレフィン類、具体的には、ジシクロペン
タジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、ク
ロロプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン
等が挙げられる。
タジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、ク
ロロプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン
等が挙げられる。
【００９２】スチレン類、例えば、スチレン、メチルス
チレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチ
ルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレ
ン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルス
チレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステ
ルなどが挙げられる。
チレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチ
ルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレ
ン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルス
チレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステ
ルなどが挙げられる。
【００９３】ビニルエーテル類、具体的には、メチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニル
エーテル、メトキシエチルビニルエーテルなどが挙げら
れる。
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニル
エーテル、メトキシエチルビニルエーテルなどが挙げら
れる。
【００９４】その他のモノマーとして、クロトン酸ブチ
ル、クロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジメチル、イタコ
ン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジブチル、メチルビニルケトン、フ
ェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、Ｎ
−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニ
リデンクロライド、メチレンマロンニトリル、ビニリデ
ンなどが挙げられる。
ル、クロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジメチル、イタコ
ン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジブチル、メチルビニルケトン、フ
ェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、Ｎ
−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニ
リデンクロライド、メチレンマロンニトリル、ビニリデ
ンなどが挙げられる。
【００９５】また、以下に挙げるような非イオン性分散
性基を含有するモノマーを共重合する事も好ましく、こ
のようなモノマーの例としては、ポリエチレングリコー
ルモノアルキルエーテルとカルボン酸モノマーとのエス
テル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルと
スルホン酸モノマーとのエステル、ポリエチレングリコ
ールモノアルキルエーテルとリン酸モノマーとのエステ
ル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとイ
ソシアネート基含有モノマーから形成されるビニル基含
有ウレタン、ポリビニルアルコール構造を含有するマク
ロモノマーなどが挙げられる。前記ポリエチレングリコ
ールモノアルキルエーテルのエチレンオキシ部の繰り返
し数としては、８〜５０が好ましく、１０〜３０がより
好ましい。前記ポリエチレングリコールモノアルキルエ
ーテルのアルキル基の炭素原子数としては、１〜２０が
好ましく、１〜１２がより好ましい。
性基を含有するモノマーを共重合する事も好ましく、こ
のようなモノマーの例としては、ポリエチレングリコー
ルモノアルキルエーテルとカルボン酸モノマーとのエス
テル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルと
スルホン酸モノマーとのエステル、ポリエチレングリコ
ールモノアルキルエーテルとリン酸モノマーとのエステ
ル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとイ
ソシアネート基含有モノマーから形成されるビニル基含
有ウレタン、ポリビニルアルコール構造を含有するマク
ロモノマーなどが挙げられる。前記ポリエチレングリコ
ールモノアルキルエーテルのエチレンオキシ部の繰り返
し数としては、８〜５０が好ましく、１０〜３０がより
好ましい。前記ポリエチレングリコールモノアルキルエ
ーテルのアルキル基の炭素原子数としては、１〜２０が
好ましく、１〜１２がより好ましい。
【００９６】次に前記の解離基含有縮合系ポリマーにつ
いて詳細に説明する。前記解離基含有ポリウレタンは基
本的にジオール化合物とジイソシアネート化合物を原料
とした重付加反応により合成される。
いて詳細に説明する。前記解離基含有ポリウレタンは基
本的にジオール化合物とジイソシアネート化合物を原料
とした重付加反応により合成される。
【００９７】ジオール化合物の具体例としては、非解離
性のジオールとしてエチレングリコール、１，２−プロ
パンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３-ブ
タンジオール、２，３−ブタンジオール、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、１，４−ペンタンジ
オール、２，４−ペンタンジオール、３，３−ジメチル
−１，２−ブタンジオール、２−エチル−２−メチル−
１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−
ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオ
ール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジ
オール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−
オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−
ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
ポリエチレングリコール（平均分子量＝２００〜４００
０）、ポリプロピレングリコール（平均分子量＝２００
〜１０００）、ポリエステルポリオール、４，４'−ジ
ヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン、４，４'−
ジヒドロキシフェニルスルホン等を挙げる事ができる。
性のジオールとしてエチレングリコール、１，２−プロ
パンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３-ブ
タンジオール、２，３−ブタンジオール、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、１，４−ペンタンジ
オール、２，４−ペンタンジオール、３，３−ジメチル
−１，２−ブタンジオール、２−エチル−２−メチル−
１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−
ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオ
ール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジ
オール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−
オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−
ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
ポリエチレングリコール（平均分子量＝２００〜４００
０）、ポリプロピレングリコール（平均分子量＝２００
〜１０００）、ポリエステルポリオール、４，４'−ジ
ヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン、４，４'−
ジヒドロキシフェニルスルホン等を挙げる事ができる。
【００９８】ジイソシアネートの好ましい具体例として
は、エチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート，１，４−シ
クロヘキサンジイソシアネート、２，４−トルエンジイ
ソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート，ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
３，３'−ジメチル−４，４'−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、３，３'−ジメチルビフェニレンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
メチレンビス(４−シクロヘキシルイソシアネート)等を
挙げることができる。
は、エチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート，１，４−シ
クロヘキサンジイソシアネート、２，４−トルエンジイ
ソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート，ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
３，３'−ジメチル−４，４'−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、３，３'−ジメチルビフェニレンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
メチレンビス(４−シクロヘキシルイソシアネート)等を
挙げることができる。
【００９９】解離性基含有ポリウレタンは、例えばポリ
ウレタンの合成時に解離基を含有するジオールを使用す
る事によって得られる。その場合は、解離基はポリマー
主鎖からの置換基としてポリウレタンに導入される。解
離基、特にアニオン性基を有するジオールとしては、
２，２−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸、２，２
−ビス(ヒドロキシメチル)ブタン酸、２，５，６−トリ
メトキシ−３，４−ジヒドロキシヘキサン酸、２，３−
ジヒドロキシ−４，５−ジメトキシペンタン酸、３，５
−ジ（２−ヒドロキシ）エチルオキシカルボニルベンゼ
ンスルホン酸及びこれらの塩を挙げることができるが、
特にこれらに限定されるものではない。
ウレタンの合成時に解離基を含有するジオールを使用す
る事によって得られる。その場合は、解離基はポリマー
主鎖からの置換基としてポリウレタンに導入される。解
離基、特にアニオン性基を有するジオールとしては、
２，２−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸、２，２
−ビス(ヒドロキシメチル)ブタン酸、２，５，６−トリ
メトキシ−３，４−ジヒドロキシヘキサン酸、２，３−
ジヒドロキシ−４，５−ジメトキシペンタン酸、３，５
−ジ（２−ヒドロキシ）エチルオキシカルボニルベンゼ
ンスルホン酸及びこれらの塩を挙げることができるが、
特にこれらに限定されるものではない。
【０１００】解離基含有ポリウレタンが含有する解離基
としては、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸モノエ
ステル基、−ＯＰＯ(ＯＨ)2、スルフィン酸基、または
これらの塩（例えば、Ｎａ，Ｋ等のアルカリ金属塩、あ
るいはアンモニア、ジメチルアミン、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
メチルアミン等のアンモニウム塩）のようなアニオン性
基、あるいは一級、二級、三級アミン、四級アンモニウ
ム塩の如きカチオン性基が挙げられ、中でもアニオン性
基が好ましく、特にカルボキシル基が好ましい。
としては、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸モノエ
ステル基、−ＯＰＯ(ＯＨ)2、スルフィン酸基、または
これらの塩（例えば、Ｎａ，Ｋ等のアルカリ金属塩、あ
るいはアンモニア、ジメチルアミン、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
メチルアミン等のアンモニウム塩）のようなアニオン性
基、あるいは一級、二級、三級アミン、四級アンモニウ
ム塩の如きカチオン性基が挙げられ、中でもアニオン性
基が好ましく、特にカルボキシル基が好ましい。
【０１０１】前記ポリエステルは、基本的にジオール化
合物とジカルボン酸化合物の縮合反応によって合成され
る。ジカルボン酸化合物の具体的な例としては、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ジメチルマロン
酸、アジピン酸、ピメリン酸、α，α―ジメチルコハク
酸、アセトンジカルボン酸、セバシン酸、１，９−ノナ
ンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、２−ブチルテレフタル酸、テトラクロロテレフタル
酸、アセチレンジカルボン酸、ポリ（エチレンテレフタ
レート）ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ω―ポ
リ（エチレンオキシド）ジカルボン酸、ｐ−キシリレン
ジカルボン酸などを挙げることができる。これらの化合
物は、ジオール化合物と重縮合反応を行う際に、ジカル
ボン酸のアルキルエステル（例えば、ジメチルエステ
ル）やジカルボン酸の酸塩化物の形で用いても良いし、
無水マレイン酸や無水コハク酸、無水フタル酸のように
酸無水物の形で用いても良い。
合物とジカルボン酸化合物の縮合反応によって合成され
る。ジカルボン酸化合物の具体的な例としては、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ジメチルマロン
酸、アジピン酸、ピメリン酸、α，α―ジメチルコハク
酸、アセトンジカルボン酸、セバシン酸、１，９−ノナ
ンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、２−ブチルテレフタル酸、テトラクロロテレフタル
酸、アセチレンジカルボン酸、ポリ（エチレンテレフタ
レート）ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ω―ポ
リ（エチレンオキシド）ジカルボン酸、ｐ−キシリレン
ジカルボン酸などを挙げることができる。これらの化合
物は、ジオール化合物と重縮合反応を行う際に、ジカル
ボン酸のアルキルエステル（例えば、ジメチルエステ
ル）やジカルボン酸の酸塩化物の形で用いても良いし、
無水マレイン酸や無水コハク酸、無水フタル酸のように
酸無水物の形で用いても良い。
【０１０２】解離基含有ポリエステルは、カルボン酸以
外に、スルホン酸基、硫酸モノエステル基、−ＯＰＯ
(ＯＨ)2、スルフィン酸基、またはこれらの塩（例え
ば、Ｎａ，Ｋ等のアルカリ金属塩、あるいはアンモニ
ア、ジメチルアミン、エタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、トリメチルアミン等の
アンモニウム塩）のようなアニオン性基、あるいは三級
アミンまたはこれらの塩（例えば、有機酸（例えば、酢
酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸）や無機酸（塩
酸、硫酸など）の塩）、四級アンモニウム塩の如きカチ
オン性基のような解離基を有するジカルボン酸化合物を
用いて合成する事により得られる。解離基含有ポリエス
テルが含有するカルボン酸以外の解離基としては、アニ
オン性基が好ましく、特にスルホン酸基が好ましい。
外に、スルホン酸基、硫酸モノエステル基、−ＯＰＯ
(ＯＨ)2、スルフィン酸基、またはこれらの塩（例え
ば、Ｎａ，Ｋ等のアルカリ金属塩、あるいはアンモニ
ア、ジメチルアミン、エタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、トリメチルアミン等の
アンモニウム塩）のようなアニオン性基、あるいは三級
アミンまたはこれらの塩（例えば、有機酸（例えば、酢
酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸）や無機酸（塩
酸、硫酸など）の塩）、四級アンモニウム塩の如きカチ
オン性基のような解離基を有するジカルボン酸化合物を
用いて合成する事により得られる。解離基含有ポリエス
テルが含有するカルボン酸以外の解離基としては、アニ
オン性基が好ましく、特にスルホン酸基が好ましい。
【０１０３】前記スルホン酸基を有するジカルボン酸、
ジオール原料の好ましい例としては、スルホフタル酸類
（３−スルホフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スル
ホイソフタル酸、５−スルホイソフタル酸、２−スルホ
テレフタル酸）、スルホコハク酸、スルホナフタレンジ
カルボン酸類(４−スルホ−１，８−ナフタレンジカル
ボン酸、７−スルホ−１，５−ナフタレンジカルボン酸
等)、３，５−ジ（２−ヒドロキシ）エチルオキシカル
ボニルベンゼンスルホン酸及びこれらの塩を挙げること
ができる。
ジオール原料の好ましい例としては、スルホフタル酸類
（３−スルホフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スル
ホイソフタル酸、５−スルホイソフタル酸、２−スルホ
テレフタル酸）、スルホコハク酸、スルホナフタレンジ
カルボン酸類(４−スルホ−１，８−ナフタレンジカル
ボン酸、７−スルホ−１，５−ナフタレンジカルボン酸
等)、３，５−ジ（２−ヒドロキシ）エチルオキシカル
ボニルベンゼンスルホン酸及びこれらの塩を挙げること
ができる。
【０１０４】ジオール化合物としては、上記ポリウレタ
ンにおいて記載したジオール類と同じ群から選ばれる化
合物を用いる事ができる。前記ポリエステルの代表的な
合成法は上記のジオール化合物とジカルボン酸もしくは
その誘導体の縮合反応であるが、ヒドロキシカルボン酸
（例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸）のようなヒ
ドロキシカルボン酸を縮合して得る事もできるし、環状
エーテルとラクトン類の開環重合法（講座重合反応論６
開環重合（I）三枝武夫著(化学同人、１９７１年)に
詳しい）等の方法で得られるポリエステルも本発明に好
適に用いる事ができる。
ンにおいて記載したジオール類と同じ群から選ばれる化
合物を用いる事ができる。前記ポリエステルの代表的な
合成法は上記のジオール化合物とジカルボン酸もしくは
その誘導体の縮合反応であるが、ヒドロキシカルボン酸
（例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸）のようなヒ
ドロキシカルボン酸を縮合して得る事もできるし、環状
エーテルとラクトン類の開環重合法（講座重合反応論６
開環重合（I）三枝武夫著(化学同人、１９７１年)に
詳しい）等の方法で得られるポリエステルも本発明に好
適に用いる事ができる。
【０１０５】前記ポリアミドは、ジアミン化合物とジカ
ルボン酸化合物の重縮合、アミノカルボン酸化合物の重
縮合もしくはラクタム類の開環重合等によって得ること
ができる。ジアミン化合物としては、エチレンジアミ
ン、１，３−プロパンジアミン、１，２−プロパンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジ
メチルピペラジン、４，４'−ジアミノジフェニルエー
テル、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、キシリ
レンジアミン等を挙げることができ、アミノカルボン酸
としてはグリシン、アラニン、フェニルアラニン、ω−
アミノヘキサン酸、ω−アミノデカン酸、ω−アミノウ
ンデカン酸、アントラニル酸が挙げられる。また、開環
重合に用い得る単量体としてはε−カプロラクタム、ア
ゼチジノン、ピロリドン等を挙げることができる。ジカ
ルボン酸化合物としては、上記ポリエステルにおいて説
明したジカルボン酸類と同じ群から選ばれる化合物を用
いる事ができる。
ルボン酸化合物の重縮合、アミノカルボン酸化合物の重
縮合もしくはラクタム類の開環重合等によって得ること
ができる。ジアミン化合物としては、エチレンジアミ
ン、１，３−プロパンジアミン、１，２−プロパンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジ
メチルピペラジン、４，４'−ジアミノジフェニルエー
テル、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、キシリ
レンジアミン等を挙げることができ、アミノカルボン酸
としてはグリシン、アラニン、フェニルアラニン、ω−
アミノヘキサン酸、ω−アミノデカン酸、ω−アミノウ
ンデカン酸、アントラニル酸が挙げられる。また、開環
重合に用い得る単量体としてはε−カプロラクタム、ア
ゼチジノン、ピロリドン等を挙げることができる。ジカ
ルボン酸化合物としては、上記ポリエステルにおいて説
明したジカルボン酸類と同じ群から選ばれる化合物を用
いる事ができる。
【０１０６】前記ポリウレアは、基本的にジアミン化合
物とジイソシアネート化合物の重付加もしくはジアミン
化合物と尿素の脱アンモニア反応によって得ることがで
き、原料であるジアミン化合物は上記ポリアミドにおい
て記載したジアミン類、ジイソシアネート化合物は上記
ポリウレタンにおいて記載したジイソシアネート類と同
じ群から選ばれる化合物を用いる事ができる。
物とジイソシアネート化合物の重付加もしくはジアミン
化合物と尿素の脱アンモニア反応によって得ることがで
き、原料であるジアミン化合物は上記ポリアミドにおい
て記載したジアミン類、ジイソシアネート化合物は上記
ポリウレタンにおいて記載したジイソシアネート類と同
じ群から選ばれる化合物を用いる事ができる。
【０１０７】前記ポリカーボネートは、基本的にジオー
ル化合物とホスゲンもしくは炭酸エステル誘導体（例え
ば、ジフェニルカーボネート等の芳香族エステル）を反
応させる事により得ることができ、原料であるジオール
化合物は上記ポリウレタンにおいて記載したジオール類
と同じ群からなる化合物を用いる事ができる。
ル化合物とホスゲンもしくは炭酸エステル誘導体（例え
ば、ジフェニルカーボネート等の芳香族エステル）を反
応させる事により得ることができ、原料であるジオール
化合物は上記ポリウレタンにおいて記載したジオール類
と同じ群からなる化合物を用いる事ができる。
【０１０８】前記解離基は、種々の方法で前記各ポリマ
ーに導入することができる。例えばポリウレタンの場
合、前記したように、解離基を含有するジオールを合成
時に用いて、ポリマー主鎖からの置換基として導入する
事ができる。また、前記水不溶性ポリマーとしてポリエ
ステルを使用する場合のように、ポリマーの末端にジカ
ルボン酸の未反応末端として残存させる事によって導入
する事もできる。さらに、前記各ポリマーの重合後に、
ヒドロキシ基、アミノ基等の反応性基に対し、酸無水物
（例えば無水マレイン酸）等の反応によって解離基を導
入できる化合物を作用させて導入する事もできる。
ーに導入することができる。例えばポリウレタンの場
合、前記したように、解離基を含有するジオールを合成
時に用いて、ポリマー主鎖からの置換基として導入する
事ができる。また、前記水不溶性ポリマーとしてポリエ
ステルを使用する場合のように、ポリマーの末端にジカ
ルボン酸の未反応末端として残存させる事によって導入
する事もできる。さらに、前記各ポリマーの重合後に、
ヒドロキシ基、アミノ基等の反応性基に対し、酸無水物
（例えば無水マレイン酸）等の反応によって解離基を導
入できる化合物を作用させて導入する事もできる。
【０１０９】以上述べてきた解離基含有ポリマーは、ビ
ニルポリマー、縮合ポリマーともに、必要な構成原料を
１種づつ用いても良いし、種々の目的（例えば、ポリマ
ーのガラス転移温度（Ｔg）の調整や溶解性、染料との
相溶性、分散物の安定性）に応じて、それぞれ２種以上
を任意の割合で用いる事ができる。
ニルポリマー、縮合ポリマーともに、必要な構成原料を
１種づつ用いても良いし、種々の目的（例えば、ポリマ
ーのガラス転移温度（Ｔg）の調整や溶解性、染料との
相溶性、分散物の安定性）に応じて、それぞれ２種以上
を任意の割合で用いる事ができる。
【０１１０】また、前記解離基含有ポリマーの中でも、
前記解離性基としてカルボキシル基及びスルホン酸基の
少なくとも一方を有するものが好ましく、前記解離性基
としてカルボキシル基を有するものが特に好ましい。
前記解離性基としてカルボキシル基及びスルホン酸基の
少なくとも一方を有するものが好ましく、前記解離性基
としてカルボキシル基を有するものが特に好ましい。
【０１１１】前記解離性基の含量が、少なすぎても多す
ぎても解離基含有ポリマーの自己乳化性が小さく、染料
の微粒子分散物の安定化効果が小さくなる傾向があるの
で、前記解離基含有ポリマーにおける解離性基の含量と
して好ましい範囲は、０．１〜３．０ｍｍｏｌ／ｇであ
り、０．２〜２．０ｍｍｏｌ／ｇの範囲がより好まし
い。
ぎても解離基含有ポリマーの自己乳化性が小さく、染料
の微粒子分散物の安定化効果が小さくなる傾向があるの
で、前記解離基含有ポリマーにおける解離性基の含量と
して好ましい範囲は、０．１〜３．０ｍｍｏｌ／ｇであ
り、０．２〜２．０ｍｍｏｌ／ｇの範囲がより好まし
い。
【０１１２】尚、前記解離基として、前記アニオン性の
解離基としては、更に、アルカリ金属（例えばＮａ、Ｋ
など）又はアンモニウムイオンの塩などであってもよ
く、前記カチオン性の解離基である３級アミンでは、更
に、有機酸（例えば、酢酸、プロピオン酸、メタンスル
ホン酸）や無機酸（塩酸、硫酸など）の塩であってもよ
い。
解離基としては、更に、アルカリ金属（例えばＮａ、Ｋ
など）又はアンモニウムイオンの塩などであってもよ
く、前記カチオン性の解離基である３級アミンでは、更
に、有機酸（例えば、酢酸、プロピオン酸、メタンスル
ホン酸）や無機酸（塩酸、硫酸など）の塩であってもよ
い。
【０１１３】前記解離基含有ポリマーにおいて、優れた
分散安定性付与、解離基導入の容易さ等を勘案すると、
より好ましいのはビニルポリマー、ポリウレタン、ポリ
エステルであり、特に好ましいのはビニルポリマーであ
る。
分散安定性付与、解離基導入の容易さ等を勘案すると、
より好ましいのはビニルポリマー、ポリウレタン、ポリ
エステルであり、特に好ましいのはビニルポリマーであ
る。
【０１１４】前記解離基含有ビニルポリマーの具体例
（ＰＰ−１）〜（ＰＰ−５４）を表２および表３に列挙
するが、本発明は、これらの具体例に何ら限定されるも
のではない。尚、括弧内の比は質量比を意味する。
（ＰＰ−１）〜（ＰＰ−５４）を表２および表３に列挙
するが、本発明は、これらの具体例に何ら限定されるも
のではない。尚、括弧内の比は質量比を意味する。
【０１１５】
【表２】
【０１１６】
【表３】
【０１１７】また前記解離基含有ポリマーのうち、縮合
系ポリマーの具体例（ＰＰ−５５）〜（ＰＰ−７４）を
表４に挙げるが、本発明がこれらに限定されるものでは
ない。各ポリマーにおける酸性基はすべて非解離形で表
してある。またポリエステル、ポリアミド等縮合反応に
より生成するものについては、構成成分は原料の如何に
関わらずすべてジカルボン酸、ジオール、ジアミン、ヒ
ドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸等で表記する。
括弧内の比は、各成分のモル百分率比を意味する。
系ポリマーの具体例（ＰＰ−５５）〜（ＰＰ−７４）を
表４に挙げるが、本発明がこれらに限定されるものでは
ない。各ポリマーにおける酸性基はすべて非解離形で表
してある。またポリエステル、ポリアミド等縮合反応に
より生成するものについては、構成成分は原料の如何に
関わらずすべてジカルボン酸、ジオール、ジアミン、ヒ
ドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸等で表記する。
括弧内の比は、各成分のモル百分率比を意味する。
【０１１８】
【表４】
【０１１９】上記の解離基含有縮合系ポリマーの合成に
関しては、「高分子実験学(第５巻)重縮合と重付加（神
原周編集、共立出版(株)発行(1980)）」、「ポリエステ
ル樹脂ハンドブック（滝山栄一郎著、日刊工業新聞社発
行(1988)）」、「ポリウレタン樹脂ハンドブック（岩田
敬治編、日刊工業新聞社発行(1987)）」、「高分子合成
の実験法（大津隆行・木下雅悦 共著、化学同人発行(19
72)）」、特公昭３３−１１４１号、同３７−７６４１
号、同３９−５９８９号、同４０−２７３４９号、同４
２−５１１８号、同４２−２４１９４号、同４５−１０
９５７号、同４８−２５４３５号、同４９−３６９４２
号、同５２−８１３４４号、特開昭５６−８８４５４
号、特開平６−３４０８３５号などの各公報に記載され
ている公知の方法を用いる事ができる。
関しては、「高分子実験学(第５巻)重縮合と重付加（神
原周編集、共立出版(株)発行(1980)）」、「ポリエステ
ル樹脂ハンドブック（滝山栄一郎著、日刊工業新聞社発
行(1988)）」、「ポリウレタン樹脂ハンドブック（岩田
敬治編、日刊工業新聞社発行(1987)）」、「高分子合成
の実験法（大津隆行・木下雅悦 共著、化学同人発行(19
72)）」、特公昭３３−１１４１号、同３７−７６４１
号、同３９−５９８９号、同４０−２７３４９号、同４
２−５１１８号、同４２−２４１９４号、同４５−１０
９５７号、同４８−２５４３５号、同４９−３６９４２
号、同５２−８１３４４号、特開昭５６−８８４５４
号、特開平６−３４０８３５号などの各公報に記載され
ている公知の方法を用いる事ができる。
【０１２０】また、本発明で用いられるポリマー微粒子
分散物のうち、ガラス転移温度（Ｔg）が−４０〜１６
０℃であるものが好ましく、−３０〜１５０℃のものが
より好ましい。
分散物のうち、ガラス転移温度（Ｔg）が−４０〜１６
０℃であるものが好ましく、−３０〜１５０℃のものが
より好ましい。
【０１２１】ポリマー微粒子分散物の固形分の塗布量
は、０．１〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、０．２〜５ｇ／
ｍ2がより好ましい。
は、０．１〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、０．２〜５ｇ／
ｍ2がより好ましい。
【０１２２】以下に、本発明において使用するインクを
調整する際に用いられる各種添加剤等について説明す
る。本発明において、インク組成物を調整する際に用
い、水と混和させ水性媒体を構成する水溶性有機溶剤の
例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イ
ソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、
ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベ
ンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペン
タンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオ
ジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、トリエチレングルコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールジアセテート、エチレングルコール
モノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノ
ールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミンン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチ
レンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）および
その他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が挙げら
れる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用
してもよい。
調整する際に用いられる各種添加剤等について説明す
る。本発明において、インク組成物を調整する際に用
い、水と混和させ水性媒体を構成する水溶性有機溶剤の
例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イ
ソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、
ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベ
ンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペン
タンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオ
ジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、トリエチレングルコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールジアセテート、エチレングルコール
モノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノ
ールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミンン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチ
レンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）および
その他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が挙げら
れる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用
してもよい。
【０１２３】本発明に用いられる高沸点有機溶媒の沸点
は、好ましくは１５０℃以上であるが、より好ましくは
１７０℃以上である。本発明に用いられる高沸点有機溶
媒としては、フタール酸エステル類（例えば、ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシル
フタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシ
ルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロ
ピル）フタレート）、リン酸又はホスホンのエステル類
（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキ
シルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−
エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェート）、
安息香酸エステル酸（例えば、２−エチルヘキシルベン
ゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベ
ンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、アル
コール類またはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチ
ル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸
２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルア
ゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、塩
素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフ
ィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシ
ン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデ
カン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチル
ヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられ
る。また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１６０℃以
下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミド）を併用してもよい。高沸点有機溶媒は染料に対し
て質量比で０．０１〜１０倍量用いるのが好ましく、
０．０５〜５倍量用いるのがより好ましい。これらの高
沸点有機溶媒は単独で使用しても、数種の混合〔例えば
トリクレジルホスフェートとジブチルフタレート、トリ
オクチルホスフェートとジ（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジブチルフタレートとポリ（Ｎ−ｔ−ブチルア
クリルアミド）〕で使用してもよい。
は、好ましくは１５０℃以上であるが、より好ましくは
１７０℃以上である。本発明に用いられる高沸点有機溶
媒としては、フタール酸エステル類（例えば、ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシル
フタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシ
ルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロ
ピル）フタレート）、リン酸又はホスホンのエステル類
（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキ
シルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−
エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェート）、
安息香酸エステル酸（例えば、２−エチルヘキシルベン
ゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベ
ンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、アル
コール類またはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチ
ル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸
２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルア
ゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、塩
素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフ
ィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシ
ン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデ
カン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチル
ヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられ
る。また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１６０℃以
下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミド）を併用してもよい。高沸点有機溶媒は染料に対し
て質量比で０．０１〜１０倍量用いるのが好ましく、
０．０５〜５倍量用いるのがより好ましい。これらの高
沸点有機溶媒は単独で使用しても、数種の混合〔例えば
トリクレジルホスフェートとジブチルフタレート、トリ
オクチルホスフェートとジ（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジブチルフタレートとポリ（Ｎ−ｔ−ブチルア
クリルアミド）〕で使用してもよい。
【０１２４】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の前記以外の化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶
媒の合成方法は例えば米国特許第2,322,027号、同第2,5
33,514号、同第2,772,163号、同第2,835,579号、同第3,
594,171号、同第3,676,137号、同第3,689,271号、同第
3,700,454号、同第3,748,141号、同第3,764,336号、同
第3,765,897号、同第3,912,515号、同第3,936,303号、
同第4,004,928号、同第4,080,209号、同第4,127,413
号、同第4,193,802号、同第4,207,393号、同第4,220,71
1号、同第4,239,851号、同第4,278,757号、同第4,353,9
79号、同第4,363,873号、同第4,430,421号、同第4,430,
422号、同第4,464,464号、同第4,483,918号、同第4,54
0,657号、同第4,684,606号、同第4,728,599号、同第4,7
45,049号、同第4,935,321号、同第5,013,639号、欧州特
許第276,319A号、同第286,253A号、同第289,820A号、同
第309,158A号、同第309,159A号、同第309,160A号、同第
509,311A号、同第510,576A号、東独特許第147,009号、
同第157,147号、同第159,573号、同第225,240A号、英国
特許第2,091,124A号、特開昭48-47335号、同50-26530
号、同51-25133号、同51-26036号、同51-27921号、同51
-27922号、同51-149028号、同52-46816号、同53-1520
号、同53-1521号、同53-15127号、同53-146622号、同54
-91325号、同54-106228号、同54-118246号、同55-59464
号、同56-64333号、同56-81836号、同59-204041号、同6
1-84641号、同62-118345号、同62-247364号、同63-1673
57号、同63-214744号、同63-301941号、同64-9452号、
同64-9454号、同64-68745号、特開平1-101543号、同1-1
02454号、同2-792号、同2-4239号、同2-43541号、同4-2
9237号、同4-30165 号、同4-232946号、同4-346338号等
に記載されている。上記高沸点有機溶媒は、染料に対
し、質量で０．０１〜１０倍で使用するのが好ましく、
０．０５〜５倍で使用するのがより好ましい。
の前記以外の化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶
媒の合成方法は例えば米国特許第2,322,027号、同第2,5
33,514号、同第2,772,163号、同第2,835,579号、同第3,
594,171号、同第3,676,137号、同第3,689,271号、同第
3,700,454号、同第3,748,141号、同第3,764,336号、同
第3,765,897号、同第3,912,515号、同第3,936,303号、
同第4,004,928号、同第4,080,209号、同第4,127,413
号、同第4,193,802号、同第4,207,393号、同第4,220,71
1号、同第4,239,851号、同第4,278,757号、同第4,353,9
79号、同第4,363,873号、同第4,430,421号、同第4,430,
422号、同第4,464,464号、同第4,483,918号、同第4,54
0,657号、同第4,684,606号、同第4,728,599号、同第4,7
45,049号、同第4,935,321号、同第5,013,639号、欧州特
許第276,319A号、同第286,253A号、同第289,820A号、同
第309,158A号、同第309,159A号、同第309,160A号、同第
509,311A号、同第510,576A号、東独特許第147,009号、
同第157,147号、同第159,573号、同第225,240A号、英国
特許第2,091,124A号、特開昭48-47335号、同50-26530
号、同51-25133号、同51-26036号、同51-27921号、同51
-27922号、同51-149028号、同52-46816号、同53-1520
号、同53-1521号、同53-15127号、同53-146622号、同54
-91325号、同54-106228号、同54-118246号、同55-59464
号、同56-64333号、同56-81836号、同59-204041号、同6
1-84641号、同62-118345号、同62-247364号、同63-1673
57号、同63-214744号、同63-301941号、同64-9452号、
同64-9454号、同64-68745号、特開平1-101543号、同1-1
02454号、同2-792号、同2-4239号、同2-43541号、同4-2
9237号、同4-30165 号、同4-232946号、同4-346338号等
に記載されている。上記高沸点有機溶媒は、染料に対
し、質量で０．０１〜１０倍で使用するのが好ましく、
０．０５〜５倍で使用するのがより好ましい。
【０１２５】本発明で染料や高沸点有機溶媒が疎水性の
場合、水性媒体中に乳化分散して用いられる。乳化分散
の際、乳化性の観点から場合によっては低沸点有機溶媒
を用いることができる。低沸点有機溶媒としては、常圧
で沸点約３０℃以上、１５０℃以下の有機溶媒である。
例えばエステル類（例えばエチルアセテート、ブチルア
セテート、エチルプロピオネート、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルブアセテート）、アルコー
ル類（例えばイソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、セカンダリーブチルアルコール）、ケトン類
（例えばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン）、アミド類（例えばジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン）、エーテル類（例
えばテトラヒドロフラン、ジオキサン）等が好ましく用
いられるが、これに限定されるものではない。
場合、水性媒体中に乳化分散して用いられる。乳化分散
の際、乳化性の観点から場合によっては低沸点有機溶媒
を用いることができる。低沸点有機溶媒としては、常圧
で沸点約３０℃以上、１５０℃以下の有機溶媒である。
例えばエステル類（例えばエチルアセテート、ブチルア
セテート、エチルプロピオネート、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルブアセテート）、アルコー
ル類（例えばイソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、セカンダリーブチルアルコール）、ケトン類
（例えばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン）、アミド類（例えばジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン）、エーテル類（例
えばテトラヒドロフラン、ジオキサン）等が好ましく用
いられるが、これに限定されるものではない。
【０１２６】乳化分散は、高沸点有機溶媒と場合によっ
ては低沸点有機溶媒の混合溶媒に染料を溶かした油相
を、水を主体とした水相中に分散し、油相の微少油滴を
作るために行われる。この際、水相、油相のいずれか又
は両方に、後述する界面活性剤、湿潤剤、染料安定化
剤、乳化安定剤、防腐剤、防黴剤等の添加剤を必要に応
じて添加することができる。乳化法としては水相中に油
相を添加する方法が一般的であるが、油相中に水相を滴
下して行く、いわゆる転相乳化法も好ましく用いること
ができる。
ては低沸点有機溶媒の混合溶媒に染料を溶かした油相
を、水を主体とした水相中に分散し、油相の微少油滴を
作るために行われる。この際、水相、油相のいずれか又
は両方に、後述する界面活性剤、湿潤剤、染料安定化
剤、乳化安定剤、防腐剤、防黴剤等の添加剤を必要に応
じて添加することができる。乳化法としては水相中に油
相を添加する方法が一般的であるが、油相中に水相を滴
下して行く、いわゆる転相乳化法も好ましく用いること
ができる。
【０１２７】本発明の乳化分散する際には、種々の界面
活性剤を用いることができる。例えば脂肪酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハ
ク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル
アミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオ
キシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面
活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチ
レンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（Ａ
ｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ま
しく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキ
ルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面
活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３
６号の第(37)〜(38)頁、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．３０８１１９(１９８９年)記載の界面活性剤とし
て挙げたものも使うことができる。
活性剤を用いることができる。例えば脂肪酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハ
ク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル
アミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオ
キシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面
活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチ
レンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（Ａ
ｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ま
しく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキ
ルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面
活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３
６号の第(37)〜(38)頁、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．３０８１１９(１９８９年)記載の界面活性剤とし
て挙げたものも使うことができる。
【０１２８】また、乳化直後の安定化を図る目的で、上
記界面活性剤と併用して水溶性ポリマーを添加すること
もできる。水溶性ポリマーとしては、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドやこれらの共
重合体が好ましく用いられる。また多糖類、カゼイン、
ゼラチン等の天然水溶性ポリマーを用いるのも好まし
い。さらに染料分散物の安定化のためには実質的に水性
媒体中に溶解しないアクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、
メタクリルアミド類、オレフィン類、スチレン類、ビニ
ルエーテル類、アクリロニトリル類の重合により得られ
るポリビニルやポリウレタン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレア、ポリカーボネート等も併用することが
できる。これらのポリマーは−ＳＯ2-、−ＣＯＯ-を含
有していること好ましい。これらの実質的に水性媒体中
に溶解しないポリマーを併用する場合、高沸点有機溶媒
の２０質量％以下用いられることが好ましく、１０質量
％以下で用いられることがより好ましい。
記界面活性剤と併用して水溶性ポリマーを添加すること
もできる。水溶性ポリマーとしては、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドやこれらの共
重合体が好ましく用いられる。また多糖類、カゼイン、
ゼラチン等の天然水溶性ポリマーを用いるのも好まし
い。さらに染料分散物の安定化のためには実質的に水性
媒体中に溶解しないアクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、
メタクリルアミド類、オレフィン類、スチレン類、ビニ
ルエーテル類、アクリロニトリル類の重合により得られ
るポリビニルやポリウレタン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレア、ポリカーボネート等も併用することが
できる。これらのポリマーは−ＳＯ2-、−ＣＯＯ-を含
有していること好ましい。これらの実質的に水性媒体中
に溶解しないポリマーを併用する場合、高沸点有機溶媒
の２０質量％以下用いられることが好ましく、１０質量
％以下で用いられることがより好ましい。
【０１２９】乳化分散により疎水性染料を分散させて水
性インクとする場合、特に重要なのはその粒子サイズコ
ントーロールである。インクジェットにより画像を形成
した際の、色純度や濃度を高めるには平均粒子サイズを
小さくすることが必須である。体積平均粒子サイズで好
ましくは５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
性インクとする場合、特に重要なのはその粒子サイズコ
ントーロールである。インクジェットにより画像を形成
した際の、色純度や濃度を高めるには平均粒子サイズを
小さくすることが必須である。体積平均粒子サイズで好
ましくは５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
【０１３０】また、粗大粒子の存在も印刷性能に非常に
大きな役割を示すことが明らかになった。即ち、粗大粒
子がヘッドのノズルを詰まらせる、あるいは詰まらない
までも汚れを形成することによってインクの不吐出や吐
出のヨレを生じ、印刷性能に重大な影響を与えることが
分かった。これを防止するためには、インクにした時に
インク１μｌ中で５μｍ以上の粒子を１０個以下、１μ
ｍ以上の粒子を１０００個以下に抑えることが重要であ
る。これらの粗大粒子を除去する方法としては、公知の
遠心分離法、精密濾過法等を用いることができる。これ
らの分離手段は乳化分散直後に行ってもよいし、乳化分
散物に湿潤剤や界面活性剤等の各種添加剤を加えた後、
インクカートリッジに充填する直前でもよい。平均粒子
サイズを小さくし、且つ粗大粒子を無くす有効な手段と
して、機械的な乳化装置を用いることができる。
大きな役割を示すことが明らかになった。即ち、粗大粒
子がヘッドのノズルを詰まらせる、あるいは詰まらない
までも汚れを形成することによってインクの不吐出や吐
出のヨレを生じ、印刷性能に重大な影響を与えることが
分かった。これを防止するためには、インクにした時に
インク１μｌ中で５μｍ以上の粒子を１０個以下、１μ
ｍ以上の粒子を１０００個以下に抑えることが重要であ
る。これらの粗大粒子を除去する方法としては、公知の
遠心分離法、精密濾過法等を用いることができる。これ
らの分離手段は乳化分散直後に行ってもよいし、乳化分
散物に湿潤剤や界面活性剤等の各種添加剤を加えた後、
インクカートリッジに充填する直前でもよい。平均粒子
サイズを小さくし、且つ粗大粒子を無くす有効な手段と
して、機械的な乳化装置を用いることができる。
【０１３１】乳化装置としては、簡単なスターラーやイ
ンペラー撹拌方式、インライン撹拌方式、コロイドミル
等のミル方式、超音波方式など公知の装置を用いること
ができるが、高圧ホモジナイザーの使用は特に好ましい
ものである。高圧ホモジナイザーは、ＵＳ−４５３３２
５４号、特開平６−４７２６４号等に詳細な機構が記載
されているが、市販の装置としては、ゴーリンホモジナ
イザー（Ａ．Ｐ．Ｖ ＧＡＵＬＩＮ ＩＮＣ．）、マイ
クロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮ
Ｃ．）、アルティマイザー（株式会社スギノマシン）等
がある。また、近年になってＵＳ−５７２０５５１号に
記載されているような、超高圧ジェット流内で微粒子化
する機構を備えた高圧ホモジナイザーは本発明の乳化分
散に特に有効である。この超高圧ジェット流を用いた乳
化装置の例として、ＤｅＢＥＥ２０００（ＢＥＥ ＩＮ
ＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＬＴＤ．）があげられる。
ンペラー撹拌方式、インライン撹拌方式、コロイドミル
等のミル方式、超音波方式など公知の装置を用いること
ができるが、高圧ホモジナイザーの使用は特に好ましい
ものである。高圧ホモジナイザーは、ＵＳ−４５３３２
５４号、特開平６−４７２６４号等に詳細な機構が記載
されているが、市販の装置としては、ゴーリンホモジナ
イザー（Ａ．Ｐ．Ｖ ＧＡＵＬＩＮ ＩＮＣ．）、マイ
クロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮ
Ｃ．）、アルティマイザー（株式会社スギノマシン）等
がある。また、近年になってＵＳ−５７２０５５１号に
記載されているような、超高圧ジェット流内で微粒子化
する機構を備えた高圧ホモジナイザーは本発明の乳化分
散に特に有効である。この超高圧ジェット流を用いた乳
化装置の例として、ＤｅＢＥＥ２０００（ＢＥＥ ＩＮ
ＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＬＴＤ．）があげられる。
【０１３２】高圧乳化分散装置で乳化する際の圧力は５
０ＭＰａ以上であり、好ましくは６０Ｍｐａ以上、更に
好ましくは１８０Ｍｐａ以上である。例えば、撹拌乳化
機で乳化した後、高圧ホモジナイザーを通す等の方法で
２種以上の乳化装置を併用するのは特に好ましい方法で
ある。また、一度これらの乳化装置で乳化分散した後、
湿潤剤や界面活性剤等の添加剤を添加した後、カートリ
ッジにインクを充填する間に再度高圧ホモジナイザーを
通過させる方法も好ましい方法である。高沸点有機溶媒
に加えて低沸点有機溶媒を含む場合、乳化物の安定性及
び安全衛生上の観点から低沸点溶媒を除去するのが好ま
しい。低沸点溶媒を除去する方法は溶媒の種類に応じて
各種の公知の方法を用いることができる。即ち、蒸発
法、真空蒸発法、限外濾過法等である。この低沸点有機
溶剤の除去工程は乳化直後、できるだけ速やかに行うの
が好ましい。
０ＭＰａ以上であり、好ましくは６０Ｍｐａ以上、更に
好ましくは１８０Ｍｐａ以上である。例えば、撹拌乳化
機で乳化した後、高圧ホモジナイザーを通す等の方法で
２種以上の乳化装置を併用するのは特に好ましい方法で
ある。また、一度これらの乳化装置で乳化分散した後、
湿潤剤や界面活性剤等の添加剤を添加した後、カートリ
ッジにインクを充填する間に再度高圧ホモジナイザーを
通過させる方法も好ましい方法である。高沸点有機溶媒
に加えて低沸点有機溶媒を含む場合、乳化物の安定性及
び安全衛生上の観点から低沸点溶媒を除去するのが好ま
しい。低沸点溶媒を除去する方法は溶媒の種類に応じて
各種の公知の方法を用いることができる。即ち、蒸発
法、真空蒸発法、限外濾過法等である。この低沸点有機
溶剤の除去工程は乳化直後、できるだけ速やかに行うの
が好ましい。
【０１３３】本発明では、インクジェット記録用インク
組成物がインクの噴射口での乾操による目詰まりを起こ
すのを防止するための乾燥防止剤、インクを紙により良
く浸透させるための浸透促進剤、更に紫外線吸収剤、酸
化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、分散剤、分散
安定剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、キレー
ト剤等の添加剤を適宜選択して適量使用することができ
る。
組成物がインクの噴射口での乾操による目詰まりを起こ
すのを防止するための乾燥防止剤、インクを紙により良
く浸透させるための浸透促進剤、更に紫外線吸収剤、酸
化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、分散剤、分散
安定剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、キレー
ト剤等の添加剤を適宜選択して適量使用することができ
る。
【０１３４】本発明に使用される乾燥防止剤としては水
より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な
例としてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリ
オール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、ト
リメチロールプロパン等に代表される多価アルコール
類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エー
テル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）
エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブ
チル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エ
チルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルス
ルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセ
トンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合
物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリ
ン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好
ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いてもよいし
２種以上併用してもよい。これらの乾燥防止剤はインク
中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な
例としてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリ
オール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、ト
リメチロールプロパン等に代表される多価アルコール
類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エー
テル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）
エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブ
チル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エ
チルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルス
ルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセ
トンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合
物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリ
ン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好
ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いてもよいし
２種以上併用してもよい。これらの乾燥防止剤はインク
中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０１３５】本発明に使用される浸透促進剤としてはエ
タノール、イソプロパノール、ブタノール,ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等の
アルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナ
トリウムや上記乳化分散用界面活性剤として掲げたノニ
オン性界面活性剤等を用いることができる。これらはイ
ンク中に１０〜３０質量％含有すれば充分な効果があ
り、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさな
い添加量の範囲で使用するのが好ましい。
タノール、イソプロパノール、ブタノール,ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等の
アルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナ
トリウムや上記乳化分散用界面活性剤として掲げたノニ
オン性界面活性剤等を用いることができる。これらはイ
ンク中に１０〜３０質量％含有すれば充分な効果があ
り、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさな
い添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０１３６】本発明で画像の保存性を向上させるために
使用される紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６
７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−
７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４
０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合
物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４
８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載され
たベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号
公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１
０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−
２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−
２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特
表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン
系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３
９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサ
ゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発
する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができ
る。
使用される紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６
７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−
７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４
０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合
物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４
８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載され
たベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号
公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１
０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−
２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−
２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特
表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン
系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３
９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサ
ゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発
する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができ
る。
【０１３７】本発明で画像の保存性を向上させるために
使用される酸化防止剤としては、各種の有機系及び金属
錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪
色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノ
ール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、ア
ニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコ
キシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体とし
てはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的に
はリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VI
IのIないしJ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７
１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、
同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２
に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２
１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代
表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使
用することができる。
使用される酸化防止剤としては、各種の有機系及び金属
錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪
色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノ
ール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、ア
ニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコ
キシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体とし
てはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的に
はリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VI
IのIないしJ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７
１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、
同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２
に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２
１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代
表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使
用することができる。
【０１３８】本発明に使用される防黴剤としてはデヒド
ロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピ
リジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−
オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に
０．０２〜５．００質量％使用するのが好ましい。尚、
これらの詳細については「防菌防黴剤事典」（日本防菌
防黴学会事典編集委員会編）等に記載されている。ま
た、防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸
ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピ
ルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトー
ル、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾ
トリアゾ−ル等が挙げられる。これらは、インク中に
０．０２〜５．００質量％使用するのが好ましい。
ロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピ
リジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−
オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に
０．０２〜５．００質量％使用するのが好ましい。尚、
これらの詳細については「防菌防黴剤事典」（日本防菌
防黴学会事典編集委員会編）等に記載されている。ま
た、防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸
ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピ
ルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトー
ル、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾ
トリアゾ−ル等が挙げられる。これらは、インク中に
０．０２〜５．００質量％使用するのが好ましい。
【０１３９】本発明に使用されるｐＨ調整剤としては水
酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸
塩、酢酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリ
ウム等の無機塩基、N−メチルジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン等の有機塩基などが挙げられる。イ
ンクの安定性を向上させるために、ｐＨ６〜１０が好ま
しく、ｐＨ７〜１０がより好ましい。
酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸
塩、酢酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリ
ウム等の無機塩基、N−メチルジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン等の有機塩基などが挙げられる。イ
ンクの安定性を向上させるために、ｐＨ６〜１０が好ま
しく、ｐＨ７〜１０がより好ましい。
【０１４０】本発明に使用される表面張力調整剤として
はノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙
げられる。例えばアニオン系界面活性剤としては脂肪酸
塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキル
スルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン
アルキル硫酸エステル塩等を挙げることが出来、ノニオ
ン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリ
ン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブ
ロックコポリマー等を挙げることができる。アセチレン
系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲ
ＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキ
シド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５
９−１５７，６３６号の第(37)〜(38)頁、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８９年)記載
の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。こ
こで用いられる界面活性剤は２５℃での水に対する溶解
度が０．５％以上のものが好ましい。本発明のインクの
表面張力はこれらを使用してあるいは使用しないで２０
〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜４５ｍＮ／ｍ
が好ましい。
はノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙
げられる。例えばアニオン系界面活性剤としては脂肪酸
塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキル
スルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン
アルキル硫酸エステル塩等を挙げることが出来、ノニオ
ン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリ
ン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブ
ロックコポリマー等を挙げることができる。アセチレン
系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲ
ＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキ
シド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５
９−１５７，６３６号の第(37)〜(38)頁、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８９年)記載
の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。こ
こで用いられる界面活性剤は２５℃での水に対する溶解
度が０．５％以上のものが好ましい。本発明のインクの
表面張力はこれらを使用してあるいは使用しないで２０
〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜４５ｍＮ／ｍ
が好ましい。
【０１４１】本発明のインクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以
下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整すること
がより好ましいので、粘度を調整する目的で、粘度調整
剤が使用されることがある。粘度調整剤としては、例え
ば、セルロース類、ポリビニルアルコールなどの水溶性
ポリマーやノニオン系界面活性剤等が挙げられる。
下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整すること
がより好ましいので、粘度を調整する目的で、粘度調整
剤が使用されることがある。粘度調整剤としては、例え
ば、セルロース類、ポリビニルアルコールなどの水溶性
ポリマーやノニオン系界面活性剤等が挙げられる。
【０１４２】また本発明では分散剤、分散安定剤として
上述のカチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性
剤、消泡剤としてフッソ系、シリコーン系化合物やＥＤ
ＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用する
ことができる。
上述のカチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性
剤、消泡剤としてフッソ系、シリコーン系化合物やＥＤ
ＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用する
ことができる。
【０１４３】本発明のインクジェット画像記録方法で画
像を形成するにあたり、公知の被記録材、即ち普通紙、
樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、
同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、
同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公
報、同６２−２３８７８３号公報、同１０−１５３９８
９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３
５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０
−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等
に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電
子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等を用いる
ことができる。
像を形成するにあたり、公知の被記録材、即ち普通紙、
樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、
同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、
同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公
報、同６２−２３８７８３号公報、同１０−１５３９８
９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３
５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０
−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等
に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電
子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等を用いる
ことができる。
【０１４４】以下に本発明のインクジェット画像記録方
法で画像を形成するのに用いられる記録紙及び記録フィ
ルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムおける
支持体はＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、Ｐ
ＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の
機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等をからなり、必要
に応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定
着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長
網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等
が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラ
スチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持
体の厚み１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ
2が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及び
バックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニ
ルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設
けた後、インク受容層及びバックコート層を設けてもよ
い。さらに支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレン
ダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦
化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、両
面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテンおよびそ
れらのコポリマー）でラミネートした紙およびプラスチ
ックフイルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィ
ンポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸
化亜鉛）または色味付け染料（例、コバルトブルー、群
青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
法で画像を形成するのに用いられる記録紙及び記録フィ
ルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムおける
支持体はＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、Ｐ
ＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の
機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等をからなり、必要
に応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定
着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長
網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等
が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラ
スチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持
体の厚み１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ
2が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及び
バックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニ
ルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設
けた後、インク受容層及びバックコート層を設けてもよ
い。さらに支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレン
ダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦
化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、両
面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテンおよびそ
れらのコポリマー）でラミネートした紙およびプラスチ
ックフイルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィ
ンポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸
化亜鉛）または色味付け染料（例、コバルトブルー、群
青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【０１４５】支持体上に設けられるインク受容層には、
顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白
色顔料がよく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カ
オリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオラ
イト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、
硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグ
メント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹
脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有さ
れる白色顔料としては、多孔性無機顔料がよく、特に細
孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成
非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸
及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使
用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望まし
い。これらの顔料は２種以上を併用してもよい。
顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白
色顔料がよく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カ
オリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオラ
イト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、
硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグ
メント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹
脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有さ
れる白色顔料としては、多孔性無機顔料がよく、特に細
孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成
非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸
及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使
用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望まし
い。これらの顔料は２種以上を併用してもよい。
【０１４６】インク受容層に含有される水性バインダー
としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カ
ゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導
体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、
アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられ
る。これらの水性バインダーは単独または２種以上併用
して用いることができる。本発明においては、これらの
中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層
の耐剥離性の点で好適である。
としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カ
ゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導
体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、
アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられ
る。これらの水性バインダーは単独または２種以上併用
して用いることができる。本発明においては、これらの
中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層
の耐剥離性の点で好適である。
【０１４７】インク受容層は、顔料及び水性結着剤（水
性バインダー）の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上
剤、界面活性剤、硬膜剤その他の添加剤を含有すること
ができる。
性バインダー）の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上
剤、界面活性剤、硬膜剤その他の添加剤を含有すること
ができる。
【０１４８】インク受容層中に添加する媒染剤は、不動
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記
載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得
られ、かつ画像の耐光性が改善される。
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記
載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得
られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０１４９】耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、
これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望まし
い。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダル
シリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特に
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適であ
る。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の
全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜
１０質量％であることが好ましい。
これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望まし
い。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダル
シリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特に
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適であ
る。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の
全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜
１０質量％であることが好ましい。
【０１５０】耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜
鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系
やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられ
る。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系
やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられ
る。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
【０１５１】界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、
スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界
面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同
６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性
剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機
フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機
フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル
状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）および固体状フ
ッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含
まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−
９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４
号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。
スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界
面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同
６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性
剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機
フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機
フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル
状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）および固体状フ
ッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含
まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−
９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４
号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。
【０１５２】硬膜剤としては特開平１−１６１２３６号
公報の２２２頁に記載されている材料等を用いることが
できる。
公報の２２２頁に記載されている材料等を用いることが
できる。
【０１５３】その他のインク受容層に添加される添加剤
としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増
白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げ
られる。尚、インク受容層は１層でも２層でもよい。
としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増
白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げ
られる。尚、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０１５４】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性結着剤（水性バインダー）、その
他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白
色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭
酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪
酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、
コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイ
ト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオラ
イト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マ
グネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチック
ピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリ
エチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂
等の有機顔料等が挙げられる。
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性結着剤（水性バインダー）、その
他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白
色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭
酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪
酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、
コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイ
ト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオラ
イト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マ
グネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチック
ピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリ
エチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂
等の有機顔料等が挙げられる。
【０１５５】バックコート層に含有される水性バインダ
ーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。
ーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１５６】インクジェット記録紙及び記録フィルムの
構成層（バック層を含む）には、ポリマー微粒子分散物
を添加してもよい。ポリマー微粒子分散物は、寸度安定
化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような
膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物
については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載
がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマ
ー微粒子分散物を媒染剤を含む層に添加すると、層のひ
び割れやカールを防止することができる。また、ガラス
転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加
しても、カールを防止できる。
構成層（バック層を含む）には、ポリマー微粒子分散物
を添加してもよい。ポリマー微粒子分散物は、寸度安定
化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような
膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物
については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載
がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマ
ー微粒子分散物を媒染剤を含む層に添加すると、層のひ
び割れやカールを防止することができる。また、ガラス
転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加
しても、カールを防止できる。
【０１５７】本発明で利用するインクジェットの記録方
式に制限はなく、公知の方式例えば静電誘引力を利用し
てインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動
圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス
方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して
放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェッ
ト方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧
力を利用するサーマルインクジェット(バブルジェット
（登録商標）)方式等に用いられる。インクジェット記
録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを
小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃
度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や
無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
式に制限はなく、公知の方式例えば静電誘引力を利用し
てインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動
圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス
方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して
放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェッ
ト方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧
力を利用するサーマルインクジェット(バブルジェット
（登録商標）)方式等に用いられる。インクジェット記
録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを
小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃
度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や
無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１５８】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
これに限定されるものではない。
これに限定されるものではない。
【０１５９】（インクセット１０１の作成）染料（Ａ−
１）８ｇ、界面活性剤（花王製、商品名エマール２０
Ｃ）４０ｇを、高沸点有機溶媒（Ｓ−１）６ｇ、高沸点
有機溶媒（Ｓ−２）１０ｇおよび酢酸エチル５０ｍｌ中
に７０℃にて溶解させた。この溶液中に５００ｍｌの脱
イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しながら添加
し、水中油滴型の粗粒分散物を作製した。次に、この粗
粒分散物をマイクロフロダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩ
ＤＥＸＩＮＣ）にて６０Ｍｐａの圧力で５回通過させる
ことで微粒子化を行った。更に出来上がった乳化物をロ
ータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無くな
るまで脱溶媒を行った。上記のようにして得られた疎水
性染料の微細乳化物に、ジエチレングリコール１４０
ｇ、グリセリン６４ｇおよび尿素等の添加剤を加えた
後、脱イオン水９００ｍｌを加え、ＫＯＨ １０ｍｏｌ
／ｌにてｐＨ＝９に調整することにより表２に従うライ
トマゼンタインクを作製した。得られた乳化分散インク
の体積平均粒子サイズをマイクロトラックＵＰＡ（日機
装（株）製）を用いて測定したところ５１ｎｍであっ
た。表５は、溶剤蒸発後の最終組成物の組成である。さ
らに使用する染料の種類・量、高沸点有機溶媒の量、各
種添加剤の種類・量を変更し、表２に示すインクセット
１０１のマゼンタインク、ライトシアンインク、シアン
インク、イエローインク、ブラックインクを作成した。
なお、表中に示されたすべての化合物の使用量はｇ／ｌ
である。
１）８ｇ、界面活性剤（花王製、商品名エマール２０
Ｃ）４０ｇを、高沸点有機溶媒（Ｓ−１）６ｇ、高沸点
有機溶媒（Ｓ−２）１０ｇおよび酢酸エチル５０ｍｌ中
に７０℃にて溶解させた。この溶液中に５００ｍｌの脱
イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しながら添加
し、水中油滴型の粗粒分散物を作製した。次に、この粗
粒分散物をマイクロフロダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩ
ＤＥＸＩＮＣ）にて６０Ｍｐａの圧力で５回通過させる
ことで微粒子化を行った。更に出来上がった乳化物をロ
ータリーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無くな
るまで脱溶媒を行った。上記のようにして得られた疎水
性染料の微細乳化物に、ジエチレングリコール１４０
ｇ、グリセリン６４ｇおよび尿素等の添加剤を加えた
後、脱イオン水９００ｍｌを加え、ＫＯＨ １０ｍｏｌ
／ｌにてｐＨ＝９に調整することにより表２に従うライ
トマゼンタインクを作製した。得られた乳化分散インク
の体積平均粒子サイズをマイクロトラックＵＰＡ（日機
装（株）製）を用いて測定したところ５１ｎｍであっ
た。表５は、溶剤蒸発後の最終組成物の組成である。さ
らに使用する染料の種類・量、高沸点有機溶媒の量、各
種添加剤の種類・量を変更し、表２に示すインクセット
１０１のマゼンタインク、ライトシアンインク、シアン
インク、イエローインク、ブラックインクを作成した。
なお、表中に示されたすべての化合物の使用量はｇ／ｌ
である。
【０１６０】
【表５】
【０１６１】
【化２２】
【０１６２】
【化２３】
【０１６３】（実施例１）次に、これらのインクセット
１０１をインクジェットプリンターＰＭ６７０Ｃ（ＥＰ
ＳＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて富士写真
フイルム製インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸに
画像を印刷した。印刷した直後に、ポリマー微粒子分散
物Ｐ−１を固形分５質量％になるように脱イオン水で希
釈した液をインクジェットプリンターで吐出させ、画像
上にポリマー微粒子分散物の固形分の塗布量が０．５ｇ
／ｍ2となるように塗布し、サンプル２０１を作成し
た。
１０１をインクジェットプリンターＰＭ６７０Ｃ（ＥＰ
ＳＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて富士写真
フイルム製インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸに
画像を印刷した。印刷した直後に、ポリマー微粒子分散
物Ｐ−１を固形分５質量％になるように脱イオン水で希
釈した液をインクジェットプリンターで吐出させ、画像
上にポリマー微粒子分散物の固形分の塗布量が０．５ｇ
／ｍ2となるように塗布し、サンプル２０１を作成し
た。
【０１６４】同様に、表６にしたがってサンプル２０２
〜２０５を作成した。ポリマー微粒子分散物の固形分の
塗布量は０．５ｇ／ｍ2になるように調整した。ポリマ
ー微粒子分散物を２種類組み合わせたものについては、
等質量比で混合して塗布した。
〜２０５を作成した。ポリマー微粒子分散物の固形分の
塗布量は０．５ｇ／ｍ2になるように調整した。ポリマ
ー微粒子分散物を２種類組み合わせたものについては、
等質量比で混合して塗布した。
【０１６５】作成したサンプルについて以下の評価を行
った。 １）光堅牢性は印字直後の画像濃度CiをX-rite 310に
て測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画
像にキセノン光（８万５千ルックス）を１０日照射した
後、再び画像濃度Cfを測定し染料残存率(Cf／Ci)×100
を求め評価を行った。染料残存率について反射濃度が
１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも染
料残存率が７０％以上の場合をＡ、２点が７０％未満の
場合をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとした。 ２）熱保存性については、８０度条件下に１０日間試料
を保存する前後での濃度を、X-rite 310にて測定し染
料残存率を求め評価した。染料残存率について反射濃度
が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも
染料残存率が９０％以上の場合をＡ、２点が９０％未満
の場合をＢ、全ての濃度で９０％未満の場合をＣとし
た。 ３）耐水性は、サンプルを静水中に１０秒間浸漬し、全
く変化のないものをＡ、若干にじみのあるものをＢ、著
しくにじみが生じ画質が低下したものをＣとして評価し
た。得られた結果を表６および表７に示す。
った。 １）光堅牢性は印字直後の画像濃度CiをX-rite 310に
て測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画
像にキセノン光（８万５千ルックス）を１０日照射した
後、再び画像濃度Cfを測定し染料残存率(Cf／Ci)×100
を求め評価を行った。染料残存率について反射濃度が
１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも染
料残存率が７０％以上の場合をＡ、２点が７０％未満の
場合をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとした。 ２）熱保存性については、８０度条件下に１０日間試料
を保存する前後での濃度を、X-rite 310にて測定し染
料残存率を求め評価した。染料残存率について反射濃度
が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも
染料残存率が９０％以上の場合をＡ、２点が９０％未満
の場合をＢ、全ての濃度で９０％未満の場合をＣとし
た。 ３）耐水性は、サンプルを静水中に１０秒間浸漬し、全
く変化のないものをＡ、若干にじみのあるものをＢ、著
しくにじみが生じ画質が低下したものをＣとして評価し
た。得られた結果を表６および表７に示す。
【０１６６】
【表６】
【０１６７】
【表７】
【０１６８】（実施例２）ポリマー微粒子分散物Ｐ−８
を固形分５質量％になるように脱イオン水で希釈した液
をインクジェットプリンターで吐出させ、光沢紙上にポ
リマー微粒子分散物の固形分の塗布量が０．６ｇ／ｍ2
となるように均一に塗布し、直後にインクセット１０１
を用いて画像を印刷してサンプル３０１を作成した。ま
た、サンプル３０１と同様に光沢紙上にポリマー微粒子
分散物Ｐ−８を固形分の塗布量が０．６ｇ／ｍ2となる
ように均一に塗布し、その後十分な時間が経過し光沢紙
上にポリマー微粒子分散物が被膜を形成してからインク
セット１０１を用いて画像を印刷した比較例のサンプル
３０２を作成した。
を固形分５質量％になるように脱イオン水で希釈した液
をインクジェットプリンターで吐出させ、光沢紙上にポ
リマー微粒子分散物の固形分の塗布量が０．６ｇ／ｍ2
となるように均一に塗布し、直後にインクセット１０１
を用いて画像を印刷してサンプル３０１を作成した。ま
た、サンプル３０１と同様に光沢紙上にポリマー微粒子
分散物Ｐ−８を固形分の塗布量が０．６ｇ／ｍ2となる
ように均一に塗布し、その後十分な時間が経過し光沢紙
上にポリマー微粒子分散物が被膜を形成してからインク
セット１０１を用いて画像を印刷した比較例のサンプル
３０２を作成した。
【０１６９】サンプル３０１、３０２について実施例１
と同様な評価を行った。得られた結果を表８、表９に示
す。
と同様な評価を行った。得られた結果を表８、表９に示
す。
【０１７０】
【表８】
【０１７１】
【表９】
【０１７２】本発明のサンプルは、耐水性に優れ、光堅
牢性、熱堅牢性等の画像保存性に優れていることが分か
る。
牢性、熱堅牢性等の画像保存性に優れていることが分か
る。
【０１７３】
【発明の効果】本発明のインクジェット画像記録方法に
より、吐出安定性が高く、色相が良い上、特に耐水性、
耐候性に優れた画像記録をすることができる。
より、吐出安定性が高く、色相が良い上、特に耐水性、
耐候性に優れた画像記録をすることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 FC02 HA42 HA44 2H086 BA02 BA05 BA52 BA53 BA56 BA59 BA60 4J039 AD01 AD03 AD05 AD06 AD08 AD09 AD10 AD12 AD15 AD22 AD23 BA29 BC05 BC07 BC12 BC19 BC20 BC29 BC33 BC36 BC37 BC40 BC41 BC44 BC47 BC50 BC51 BC52 BC53 BC54 BC55 BC56 BC57 BE07 BE12 CA06 EA34 EA38 EA41 EA44 GA24
Claims (6)
- 【請求項１】油溶性染料を含有するインクジェット記録
用インク組成物を受像材料に吐出させて画像を形成させ
るのと同時または後、該受像材料にポリマー微粒子分散
物を含有する溶液を付与させることを特徴とするインク
ジェット画像記録方法。 - 【請求項２】ポリマー微粒子分散物を含有する溶液を受
像材料に付与した後、油溶性染料を含有するインクジェ
ット記録用インク組成物が前記ポリマー微粒子分散物を
通過することができる状態にある間に、前記インク組成
物を受像材料に像様に吐出させることを特徴とするイン
クジェット画像記録方法。 - 【請求項３】前記インク組成物が、高沸点有機溶媒に溶
解した一般式（B-I）または（B-II）で表される油溶性
染料を水性媒体中に分散してなる染料分散物を含有する
ことを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェ
ット画像記録方法。 【化１】 一般式（B-I）、（B-II）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及び
Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘ
テロ環チオ基、スルフイニル基、ホスホリル基、アシル
基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。Ａは−ＮＲ5
Ｒ6またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ5およびＲ6はそれ
ぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わす。Ｒ5とＲ6とは、互いに結合して環を形成し
ていてもよい。Ｂ1は＝Ｃ（Ｒ3）−または＝Ｎ−を表わ
し、Ｂ2は−Ｃ（Ｒ4）＝または−Ｎ＝を表わす。Ｒ1と
Ｒ5、Ｒ3とＲ6、及び／又は、Ｒ1とＲ2とは、互いに結
合して芳香族環又は複素環を形成していてもよい。Ｘは
カラー写真カプラーの残基、Ｙは不飽和複素環基を表わ
す。 - 【請求項４】前記ポリマー微粒子分散物が、その主鎖も
しくは側鎖にエチレン性不飽和性基を有するポリマー微
粒子分散物であることを特徴とする請求項１〜３のいず
れかに記載のインクジェット画像記録方法。 - 【請求項５】前記ポリマー微粒子分散物のガラス転移温
度（Ｔg）が−４０〜１６０℃であることを特徴とする
請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット画像記
録方法。 - 【請求項６】前記ポリマー微粒子分散物の固形分の塗布
量が０．１〜１０ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求
項１〜５のいずれかに記載のインクジェット画像記録方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001279824A JP2002187342A (ja) | 2000-09-29 | 2001-09-14 | インクジェット画像記録方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000299465 | 2000-09-29 | ||
| JP2000-299465 | 2000-09-29 | ||
| JP2001279824A JP2002187342A (ja) | 2000-09-29 | 2001-09-14 | インクジェット画像記録方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002187342A true JP2002187342A (ja) | 2002-07-02 |
Family
ID=26601158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001279824A Pending JP2002187342A (ja) | 2000-09-29 | 2001-09-14 | インクジェット画像記録方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002187342A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004113463A1 (en) | 2003-06-18 | 2004-12-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Ink and ink-jet recording ink |
| EP2105477A1 (en) | 2008-03-24 | 2009-09-30 | FUJIFILM Corporation | Method of forming inkjet image |
| JP2009221281A (ja) * | 2008-03-14 | 2009-10-01 | Konica Minolta Holdings Inc | インクジェット用インク及びインクジェット記録方法 |
| WO2009154184A1 (ja) | 2008-06-16 | 2009-12-23 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録用インク組成物、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物 |
| WO2009154185A1 (ja) | 2008-06-16 | 2009-12-23 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録用インク組成物、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物 |
-
2001
- 2001-09-14 JP JP2001279824A patent/JP2002187342A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004113463A1 (en) | 2003-06-18 | 2004-12-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Ink and ink-jet recording ink |
| JP2009221281A (ja) * | 2008-03-14 | 2009-10-01 | Konica Minolta Holdings Inc | インクジェット用インク及びインクジェット記録方法 |
| EP2105477A1 (en) | 2008-03-24 | 2009-09-30 | FUJIFILM Corporation | Method of forming inkjet image |
| WO2009154184A1 (ja) | 2008-06-16 | 2009-12-23 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録用インク組成物、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物 |
| WO2009154185A1 (ja) | 2008-06-16 | 2009-12-23 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録用インク組成物、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物 |
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