JP2001335734A - 着色微粒子分散物、インクジェット用インクおよびインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 取り扱い性、臭気、安全性、着色微粒子の分
散安定性に優れ、紙依存性がなく、任意に選択した紙に
印字した際の発色性・色調に優れる等、諸特性に優れ、
水性印刷インクに好適な着色微粒子分散物を提供する。 【解決手段】 非イオン性の油溶性ポリマー、沸点１５
０℃以上の疎水性高沸点有機溶媒および油溶性染料を含
有する着色微粒子を水系媒体に分散してなる着色微粒子
分散物である。好ましくは、油溶性染料が下記一般式
（Ｉ）で表されることを特徴とする前記着色微粒子分散
物である。一般式（Ｉ）の化合物としてＭ−１の化合物
が例示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は着色微粒子分散物、
及び該着色微粒子分散物を含有してなるインクジェット
用インクならびにそれを用いたインクジェット記録方法
に関し、さらに詳しくは、色再現性が良好であり、筆記
用水性インク、水性印刷インク、情報記録用インク等に
好適な着色微粒子分散物、及びサーマル、圧電、電界又
は音響インクジェット方式に好適なインクジェット用イ
ンクならびにインクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューターの普及に伴い、イ
ンクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で
紙、フィルム、布等に印字するために広く利用されてい
る。インクジェット用インクとしては油性、水性、固体
状インクが知られているが、製造・取り扱い性・臭気・
安全性等の点から水性インクが主流となっている。しか
し、前記水性インクの多くは分子状態で溶解する水溶性
染料を用いているため、透明性、色濃度が高いという利
点があるものの染料が水溶性であるため、耐水性が悪
く、いわゆる普通紙に印字すると滲み（ブリード）を生
じて著しく印字品質が低下したり、また耐光性が悪いと
いう問題がある。

【０００３】そこで、上記問題を解決する目的で顔料や
分散染料を用いた水性インクが、例えば特開昭５６−１
５７４６８号、特開平４−１８４６８号、同８−１８３
９２０号、同１０−１１０１２６号、同１０−１９５３
５５号等の公報において提案されている。ところが、こ
れらの水性インクの場合、耐水性はある程度向上するも
のの十分とはいい難く、該水性インク中の顔料や分散染
料の分散物の保存安定性に欠け、インク吐出口での目詰
まりを起こしやすいなどの問題がある。また、これらの
水性インクの場合、一般に色相が十分でなく、特にマゼ
ンタ成分の色相が十分でないため、色調の不十分さに基
づく色再現性に問題がある。さらに、最近では、インク
ジェット記録方法において、高画質化を目的として、表
面に多孔質無機顔料を含むインク受容層を設けた記録紙
（いわゆる写真画質用紙）を用いる場合があるが、上記
の顔料や分散染料を用いた水性インクでは、前記写真画
質用紙への染み込み性に乏しく、形成画像を手でこする
と表面から顔料や染料が剥離し易いという欠点がある。

【０００４】また、特開昭５８−４５２７２号、特開平
６−３４０８３５号、同７−２６８２５４号、同７−２
６８２５７号、同７−２６８２６０号の各公報には、ポ
リウレタンやポリエステル分散物粒子に染料を内包させ
る方法が提案されている。しかしながら、これらに記載
の分散物では、分散粒子に所望の濃度の染料を内包させ
ると、充分な分散安定性が得られないという問題があ
る。また、前記写真画質用紙を用いた場合に生じる剥離
の問題についても未だ解決されていない。

【０００５】更に、特開平１０−２７９８７３号公報に
は、アクリル系ポリマーと油溶性染料を有機溶媒に溶解
し、分散後に有機溶媒を除去することで着色ポリマー微
粒子を作製する方法が開示されている。しかし、記録画
像品質、特に写真画質用の紙媒体に記録した際の記録画
像品質や連続記録における安定性に問題がある。また、
分散物の経時安定性も充分であるとはいえないのが実情
である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、取り扱い
性、臭気、安全性、着色微粒子の分散安定性に優れ、紙
依存性がなく、任意に選択した紙に印字した際の発色性
・色調に優れるとともに、耐水性、耐光性、インクの浸
透性が良好で印字直後の汚れがなく、インク経時による
染料の安定性に優れ、筆記用水性インク、水性印刷イン
ク、情報記録用インク等に好適な着色微粒子分散物を提
供することを目的とする。また、サーマル、圧電、電界
又は音響インクジェット方式に好適であり、ノズル等を
用いて印字等を行った際、該ノズル先端で目詰まりを起
すことがなく、紙依存性がなく、任意に選択した紙、特
に写真画質用紙への浸透性に優れ、発色性・色調に優れ
るとともに、耐水性および耐光性にも優れた画像を形成
し得るインクジェット用インクおよびインクジェット記
録方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。 ＜１＞ 非イオン性の油溶性ポリマー、沸点１５０℃以
上の疎水性高沸点有機溶媒および油溶性染料を含有する
着色微粒子を水系媒体に分散してなる着色微粒子分散
物。 ＜２＞ 油溶性染料が下記一般式（Ｉ）で表されること
を特徴とする＜１＞に記載の着色微粒子分散物。

【０００８】一般式（Ｉ）

【化２】

【０００９】式中、Ｘはカラーカプラーの残基、Ａは−
ＮＲ⁴Ｒ⁵またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ⁴およびＲ⁵は
それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表し、Ｂ¹は＝Ｃ（Ｒ⁶）−または＝Ｎ−を表わ
し、Ｂ²は−Ｃ（Ｒ⁷）＝または−Ｎ＝を表わし、 Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、−
ＯＲ⁵¹、−ＳＲ⁵²、−ＣＯ₂Ｒ⁵³、−ＯＣＯＲ⁵⁴、−Ｎ
Ｒ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−ＣＯＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁵⁹、−ＳＯ₂Ｎ
Ｒ⁶⁰Ｒ⁶¹、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯ₂Ｒ
⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁷、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹または−ＮＲ⁷⁰ＳＯ
₂Ｒ⁷¹を表し、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、
Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ
⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰およびＲ⁷¹はそれぞ
れ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基を表す。
Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶およびＲ⁶と
Ｒ⁷は互いに結合して環を形成してもよい。）

【００１０】＜３＞ 非イオン性の油溶性ポリマーがビ
ニルポリマーであることを特徴とする＜１＞または＜２
＞に記載の着色微粒子分散物。 ＜４＞ 疎水性高沸点有機溶媒の２５℃における比誘電
率が３〜１２であることを特徴とする＜１＞または＜２
＞に記載の着色微粒子分散物。 ＜５＞ 疎水性高沸点有機溶媒の着色微粒子における含
有量が２５質量％以上である＜１＞から＜４＞までのい
ずれかに記載の着色微粒子分散物。 ＜６＞ 着色微粒子分散物における分散粒子の平均粒子
径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする＜１＞から
＜５＞までのいずれかに記載の着色微粒子分散物。

【００１１】＜７＞ ＜１＞から＜６＞までのいずれか
に記載の着色微粒子分散物を含有するインクジェット用
インク。 ＜８＞ ＜７＞に記載のインクジェット用インクを用い
て記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方
法。 ＜９＞ 支持体上に多孔性無機顔料を含むインク受容層
を設けた被記録材料上に記録を行うこと特徴とする＜８
＞に記載のインクジェット記録方法。

【００１２】

【発明の実施の形態】（着色微粒子分散物）本発明の着
色微粒子分散物は、非イオン性の油溶性ポリマー、沸点
１５０℃以上の疎水性高沸点有機溶媒および油溶性染料
を含有する着色微粒子を水系媒体に分散してなる。

【００１３】−油溶性染料− 本発明に使用可能な油溶性染料のうち、イエロー染料と
しては、任意のものを使用することができる。例えばカ
ップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、ア
ニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチ
レン化合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染
料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン
化合物類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン
染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染
料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等の
ようなキノン系染料；などが使用可能である。その他、
キノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン
染料、アクリジノン染料等の染料種も使用可能である。

【００１４】本発明に使用可能な油溶性染料のうち、マ
ゼンタ染料としては、任意のものを使用することができ
る。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフ
トール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリ
ルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン
類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；
例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン
染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニ
ルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染
料のようなカルボニウム染料；例えばナフトキノン、ア
ントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系
染料；例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染
料；などが使用可能である。

【００１５】本発明に使用可能な油溶性染料のうち、シ
アン染料としては、任意のものを使用することができ
る。例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料
のようなアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール
染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフ
ェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテ
ン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染
料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分とし
てフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するア
リールもしくはヘテリルアゾ染料；インジゴ・チオイン
ジゴ染料；などが使用可能である。

【００１６】前記各染料は構造中にクロモフォアを有す
るが、本発明には、該クロモファの一部が解離すること
によって初めて各色相（イエロー、マゼンタ、シアン
等）に発色する染料を使用することもできる。解離する
カウンターカチオンとしては、アルカリ金属のカチオ
ン、アンモニウムイオン等の無機カチオンであってもよ
いし、ピリジニウムイオン、４級アンモニウムイオン等
の有機カチオンであってもよく、さらにはそれらを部分
構造に有するポリマーカチオンであってもよい。

【００１７】以下に限定されるものではないが、油溶性
染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ソルベント・
ブラック３，７，２７，２９および３４；Ｃ．Ｉ．ソル
ベント・イエロー１４，１６，１９，２９，３０，５
６，８２，９３および１６２；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レ
ッド１，３，８，１８，２４，２７，４３，４９，５
１，７２，７３，１０９，１２２，１３２および２１
８；Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット３；Ｃ．Ｉ．ソ
ルベント・ブルー２，１１，２５，３５および７０；
Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン３および７；並びにＣ．
Ｉ．ソルベント・オレンジ２等が挙げられる。これらの
中でも特に好ましいものは、Nubian Black PC-0850、Oi
l Black HBB、Oil Yellow 129、Oil Yellow 105、Oil P
ink 312、Oil Red5B、Oil Scarlet 308、Vali Fast Blu
e 2606、Oil Blue BOS（オリエント化学（株）製）、Ne
open Yellow 075、Neopen Mazenta SE1378、Neopen Blu
e 808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cyan FF4238（BAS
F社製）等である。

【００１８】また、本発明においては、水非混和性有機
溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもでき、そ
の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエ
ロー５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，
９９，１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６
０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２
０４，２２４および２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレ
ンジ１３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，
６６，７３，１１８，１１９および１６３；Ｃ．Ｉ．デ
ィスパーズレッド５４，６０，７２，７３，８６，８
８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３
４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５
４，１５９，１６４，１６７，１７７，１８１，２０
４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５
８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４
３，３４８，３５６および３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパー
ズバイオレット３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５
６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４
８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：
２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０
１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６
７，２８７，３５４，３５８，３６５および３６８；
Ｃ．Ｉ．ディスパーズグリーン６：１および９；等が挙
げられる。

【００１９】中でも、前記油溶性染料としては、カラー
写真材料に利用される、酸化により現像主薬とカプラー
とから生成する色素が好ましく、中でも、下記一般式
（Ｉ）で表される色素が好ましい。尚、以下に、一般式
（Ｉ）で表される色素の説明をするが、下記一般式
（Ｉ）の各基の少なくとも１つが以下に示す好ましい範
囲である化合物が好ましく、より多くの基が好ましい範
囲である化合物がより好ましく、全ての基が好ましい範
囲である化合物が最も好ましい。

【００２０】一般式（Ｉ）

【化３】

【００２１】前記一般式（Ｉ）中、Ｘはカラーカプラー
の残基を表し、Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵またはヒドロキシ基を表
わし、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵
であるのが好ましい。Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水
素原子または脂肪族基であることが好ましく、水素原
子、アルキル基または置換アルキル基であることがさら
に好ましく、水素原子、炭素原子数が１〜１８のアルキ
ル基または炭素原子数が１〜１８の置換アルキル基であ
ることが最も好ましい。

【００２２】前記一般式（Ｉ）中、Ｂ¹は＝Ｃ（Ｒ⁶）−
または＝Ｎ−を表わし、Ｂ²は−Ｃ（Ｒ⁷）＝または−Ｎ
＝を表わす。Ｂ¹およびＢ²が同時に−Ｎ＝にならないの
が好ましく、Ｂ¹が＝Ｃ（Ｒ⁶）−、Ｂ²が−Ｃ（Ｒ⁷）＝
であるのがより好ましい。

【００２３】前記一般式（Ｉ）中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶およ
びＲ⁷はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪
族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、−ＯＲ⁵¹、−Ｓ
Ｒ⁵²、−ＣＯ₂Ｒ⁵³、−ＯＣＯＲ⁵⁴、−ＮＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−
ＣＯＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁵⁹、−ＳＯ₂ＮＲ⁶⁰Ｒ⁶¹、−
ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯ₂Ｒ⁶⁶、−ＣＯＲ
⁶⁷、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹または−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹を表
し、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、
Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ
⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰およびＲ⁷¹はそれぞれ独立
に、水素原子、脂肪族基または芳香族基を表す。

【００２４】Ｒ²およびＲ⁷はそれぞれ独立に上記のうち
水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、−ＯＲ⁵¹、−ＮＲ
⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯ₂Ｒ⁶⁶、−ＮＲ⁶⁸ＣＯ
Ｒ⁶⁹または−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂Ｒ⁷¹であることが好ましく、
水素原子、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、置換ア
ルキル基、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴または−ＮＲ⁶⁸ＣＯ
Ｒ⁶⁹であることがさらに好ましく、水素原子、塩素原
子、炭素原子数１〜１０のアルキル基または炭素原子数
１〜１０の置換アルキル基であることがさらに好まし
く、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原
子数１〜４の置換アルキル基であることが最も好まし
い。

【００２５】Ｒ³およびＲ⁶は、それぞれ独立に上記のう
ち水素原子、ハロゲン原子または脂肪族基であることが
好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、アルキル
基または置換アルキル基であることがさらに好ましく、
水素原子、塩素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル
基、炭素原子数１〜１０の置換アルキル基であることが
さらに好ましく、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキ
ル基、炭素原子数１〜４の置換アルキル基であることが
最も好ましい。

【００２６】前記一般式（Ｉ）においてＲ²とＲ³、Ｒ³
とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶またはＲ ⁶とＲ⁷は互いに結
合して環を形成してもよい。環を形成する組み合わせと
しては、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵またはＲ⁵とＲ⁶の組み合わ
せが好ましい。Ｒ²とＲ³またはＲ⁶とＲ⁷が互いに結合し
て形成する環は、５員環または６員環であることが好ま
しい。環は芳香族環（例、ベンゼン環）または不飽和複
素環（例、ピリジン環、イミダゾール環、チアゾール
環、ピリミジン環、ピロール環、フラン環）であること
が好ましい。 Ｒ³とＲ⁴またはＲ⁵とＲ⁶が互いに結合し
て形成する環は、５員環または６員環であることが好ま
しい。環の例にはテトラヒドロキノリン環およびジヒド
ロインドール環が含まれる。Ｒ⁴とＲ⁵が互いに結合して
形成する環は５員環または６員環であることが好まし
い。環の例にはピロリジン環、ピペリジン環およびモル
ホリン環が含まれる。

【００２７】本明細書において、脂肪族基はアルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基お
よび置換アラルキル基を意味する。

【００２８】アルキル基は分岐を有していてもよく、ま
た環を形成していてもよい。アルキル基の炭素原子数は
１〜２０であることが好ましく、１〜１８であることが
さらに好ましい。置換アルキル基のアルキル部分は、上
記アルキル基と同様である。アルケニル基は分岐を有し
ていてもよく、また環を形成していてもよい。アルケニ
ル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２
〜１８であることがさらに好ましい。置換アルケニル基
のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。
アルキニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成
していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は２〜２０
であることが好ましく、２〜１８であることがさらに好
ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記ア
ルキニル基と同様であるアラルキル基および置換アラル
キル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様であ
る。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部
分は下記アリール基と同様である。

【００２９】置換アルキル基、置換アルケニル基、置換
アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の
置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
複素環基、−ＯＲ¹¹¹、−ＳＲ¹¹²、−ＣＯ₂Ｒ¹¹³、−Ｎ
Ｒ¹¹⁴Ｒ¹¹⁵、−ＣＯＮＲ¹¹⁶Ｒ¹¹⁷、−ＳＯ₂Ｒ¹¹⁸および
−ＳＯ₂ＮＲ¹¹⁹Ｒ¹²⁰が含まれる。Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、
Ｒ ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵、Ｒ¹¹⁶、Ｒ¹¹⁷、Ｒ¹¹⁸、Ｒ¹¹⁹お
よびＲ¹²⁰はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基または
芳香族基を表す。置換アラルキル基のアリール部分の置
換基の例は、下記置換アリール基の置換基の例と同様で
ある。

【００３０】本明細書において、芳香族基はアリール基
および置換アリール基を意味する。アリール基は、フェ
ニル基またはナフチル基であることが好ましく、フェニ
ル基が特に好ましい。置換アリール基のアリール部分
は、上記アリール基と同様である。置換アリール基の置
換基の例にはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、脂肪
族基、複素環基、−ＯＲ¹²¹、−ＳＲ¹²²、−ＣＯ
₂Ｒ¹²³、−ＮＲ¹²⁴Ｒ¹²⁵、−ＣＯＮＲ¹²⁶Ｒ¹²⁷、−ＳＯ
₂Ｒ¹²⁸および−ＳＯ₂ＮＲ¹²⁹Ｒ¹³⁰が含まれる。Ｒ¹²¹、
Ｒ ¹²²、Ｒ¹²³、Ｒ¹²⁴、Ｒ¹²⁵、Ｒ¹²⁶、Ｒ¹²⁷、Ｒ¹²⁸、
Ｒ¹²⁹およびＲ¹³⁰はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基
または芳香族基である。

【００３１】本明細書において、複素環基には飽和また
は不飽和複素環を有する基の双方が含まれる。複素環は
５員または６員環であるのが好ましい。また、複素環に
は、脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合してい
てもよい。複素環のヘテロ原子としては、Ｂ、Ｎ、Ｏ、
Ｓ、Ｓｅ、およびＴｅが含まれる。中でも、ヘテロ原子
としては、Ｎ、ＯおよびＳが好ましい。複素環を構成し
ている原子のうち、炭素原子が遊離の原子価（一価）を
有する（複素環基は炭素原子において結合する）複素環
基が好ましい。飽和複素環の例には、ピロリジン環、モ
ルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオキソラン環および
１，３−チアゾリジン環が含まれる。不飽和複素環の例
には、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾー
ル環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およ
びキノリン環が含まれる。

【００３２】複素環基は置換基を有していてもよい。置
換基の例にはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、脂肪
族基、芳香族基、複素環基、−ＯＲ¹³¹、−ＳＲ¹³²、−
ＣＯ ₂Ｒ¹³³、−ＮＲ¹³⁴Ｒ¹³⁵、−ＣＯＮＲ¹³⁶Ｒ¹³⁷、−
ＳＯ₂Ｒ¹³⁸および−ＳＯ₂ＮＲ¹³⁹Ｒ¹⁴⁰が含まれる。Ｒ
¹³¹、Ｒ¹³²、Ｒ¹³³、Ｒ¹³⁴、Ｒ¹³⁵、Ｒ¹³⁶、Ｒ¹³⁷、Ｒ
¹³⁸、Ｒ¹³⁹およびＲ¹⁴⁰はそれぞれ独立に水素原子、脂
肪族基または芳香族基を表す。

【００３３】前記一般式（Ｉ）中、Ｘはカラーカプラー
の残基を表す。前記一般式（Ｉ）で表される色素は、現
像主薬の酸化体とカプラーとが反応することによって生
成するが、Ｘはカプラー由来の基を表す。ここでカプラ
ーとは、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応し得
る化合物をいう。より具体的な説明は、「写真工学の基
礎−銀塩写真編−」日本写真学会編（１９７９年、コロ
ナ社刊）の「３．６カプラーと関連物質」の２０４頁〜
２２２頁に記載されている。ここで、現像主薬とは、そ
の酸化体がカプラーとカップリング反応して、シアン、
マゼンタまたはイエローのアゾメチン色素、インドアニ
リン色素等を生成し得る化合物をいう。例えば、ｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体、ｐ−アミノフェノール誘導体
等（好ましくは、ｐ−フェニレンジアミン誘導体）を挙
げることができる。より具体的な説明は、「写真工学の
基礎−銀塩写真編−」日本写真学会編（１９７９年、コ
ロナ社刊）の「４．３ カラー写真の現像処理」の３４
５頁〜３５４頁に記載されている。

【００３４】イエローカプラーとしては、米国特許第
３，９３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同
４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，
０２３号、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９，４７３Ａ号、同５０２，４２４Ａ号の各明細書に記
載された式（Ｉ）、（ＩＩ）で表わされるカプラー、同
５１３，４９６Ａ号の明細書に記載された式（１）、
（２）で表わされるカプラー（特に１８頁のＹ−２
８）、同５６８，０３７Ａ号のクレーム１の式（Ｉ）で
表わされるカプラー、米国特許第５，０６６，５７６号
の明細書のカラム１の４５〜５５行に記載された一般式
（Ｉ）で表わされるカプラー、特開平４−２７４４２５
号の明細書の段落０００８の一般式（Ｉ）で表わされる
カプラー、欧州特許４９８，３８１Ａ１号の４０頁のク
レーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ−３５）、
同４４７，９６９Ａ１号の４頁の式（Ｙ） で表わされ
るカプラー（特に、Ｙ−１（１７頁），Ｙ−５４（４１
頁））、米国特許４，４７６，２１９号の明細書のカラ
ム７の３６〜５８行に記載されている式（ＩＩ）〜（Ｉ
Ｖ）で表わされるカプラー（特にＩＩ−１７，１９（カ
ラム１７），ＩＩ−２４（カラム１９））が挙げられ
る。

【００３５】マゼンタカプラーとしては、米国特許４，
３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、欧州特許
７３，６３６号、米国特許３，０６１，４３２号、同
３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．２４２２０（１９８４年６月）、同Ｎｏ．２４２
３０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、
同６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許４，５００，６３０号、同４，
５４０，６５４号、同４，５５６，６３０号、国際公開
ＷＯ８８／０４７９５号、特開平３−３９７３７号（Ｌ
−５７（１１頁右下），Ｌ−６８（１２頁右下），Ｌ−
７７（１３頁右下））に記載の化合物、欧州特許４５
６，２５７号の明細書に記載の〔Ａ−４〕−６３（１３
４頁），〔Ａ−４〕−７３，−７５（１３９頁）、同４
８６，９６５号の明細書に記載のＭ−４，−６（２６
頁），Ｍ−７（２７頁）、同５７１，９５９Ａ号の明細
書に記載のＭ−４５（１９頁）、特開平５−２０４１０
６号の明細書に記載の（Ｍ−１）（６頁）、同４−３６
２６３１号の段落０２３７に記載のＭ−２２、米国特許
３，０６１，４３２号、同３，７２５，０６７号の明細
書に記載の化合物が挙げられる。

【００３６】シアンカプラーとしては、米国特許４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号、同４，２９６，２００号、欧州特許７
３，６３６号、特開平４−２０４８４３号の明細書に記
載のＣＸ−１，３，４，５，１１，１２，１４，１５
（１４〜１６頁）；特開平４−４３３４５号の明細書に
記載のＣ−７，１０（３５頁），３４，３５（３７
頁），（Ｉ−１），（Ｉ−１７）（４２〜４３頁）；
特開平６−６７３８５号の明細書の請求項１に記載の一
般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプラーが挙
げられる。

【００３７】その他、特開昭６２−２１５２７２号（９
１頁）、特開平２−３３１４４号（３頁，３０頁）、Ｅ
Ｐ ３５５，６６０Ａ（４頁，５頁，４５頁，４７頁）
記載のカプラーも有用である。

【００３８】前記一般式（Ｉ）で表される化合物の中で
も、マゼンタ染料としては、下記一般式（II）で表わさ
れる化合物が特に好ましく用いられる。

【００３９】一般式（II）

【化４】

【００４０】前記一般式（II）中、Ｒ¹は水素原子、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、−ＯＲ¹¹、−
ＳＲ¹²、−ＣＯ₂Ｒ¹³、−ＯＣＯＲ¹⁴、−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、
−ＣＯＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸、−ＳＯ₂Ｒ¹⁹、−ＳＯ₂ＮＲ²⁰Ｒ²¹、
−ＮＲ²²ＣＯＮＲ²³Ｒ²⁴、−ＮＲ²⁵ＣＯ₂Ｒ²⁶、−ＣＯ
Ｒ²⁷、−ＮＲ²⁸ＣＯＲ²⁹または−ＮＲ³⁰ＳＯ₂Ｒ³¹を表
し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、
Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ
²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰およびＲ³¹はそれぞれ独立
に、水素原子、脂肪族基または芳香族基を表す。またＲ
²、Ｒ³、Ａ、Ｂ¹およびＢ²は 式（Ｉ）と同義であり、
それらの好ましい範囲も同じである。

【００４１】前記一般式（II）中、Ｄは脂肪族基、芳香
族基、複素環基、シアノ基、−ＯＲ ⁸¹、−ＳＲ⁸²、−Ｃ
Ｏ₂Ｒ⁸³、−ＯＣＯＲ⁸⁴、−ＮＲ⁸⁵Ｒ⁸⁶、−ＣＯＮＲ⁸⁷
Ｒ⁸⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁸⁹、−ＳＯ₂ＮＲ⁹⁰Ｒ⁹¹、−ＮＲ⁹²ＣＯ
ＮＲ⁹³Ｒ⁹⁴、−ＮＲ⁹⁵ＣＯ₂Ｒ⁹⁶、−ＣＯＲ⁹⁷、−ＮＲ
⁹⁸ＣＯＲ⁹⁹または−ＮＲ¹⁰⁰ＳＯ₂Ｒ¹⁰¹の少なくとも１
つで置換されていてもよい５員または６員の含窒素複素
環を形成する原子群を表わし、この複素環はさらに別の
環と縮合環を形成してもよい。ここでＲ⁸¹、Ｒ ⁸²、
Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸、Ｒ⁸⁹、Ｒ⁹⁰、Ｒ
⁹¹、Ｒ⁹²、Ｒ⁹³、Ｒ ⁹⁴、Ｒ⁹⁵、Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸、
Ｒ⁹⁹、Ｒ¹⁰⁰およびＲ¹⁰¹はそれぞれ独立に、水素原子、
脂肪族基または芳香族基を表す。

【００４２】前記一般式（II）で表わされる化合物のう
ち、Ａが−ＮＲ⁴Ｒ⁵であるものが更に好ましい。

【００４３】次に、前記一般式（II）について更に詳し
く説明する。Ｒ¹は前述のうち水素原子、脂肪族基、芳
香族基、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹²、−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、−ＳＯ₂
Ｒ¹⁹、−ＮＲ²²ＣＯＮＲ²³Ｒ²⁴、−ＮＲ²⁵ＣＯ₂Ｒ²⁶、
−ＮＲ²⁸ＣＯＲ²⁹または−ＮＲ³⁰ＳＯ₂Ｒ³¹であること
が好ましく、水素原子、脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ^{1 1}
または−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶であることがより好ましく、水素原
子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、フェノキ
シ基、置換フェノキシ基、ジアルキルアミノ基、または
置換ジアルキルアミノ基であることがより好ましく、水
素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数
１〜１０の置換アルキル基、炭素原子数６〜１０のアリ
ール基または炭素原子数６〜１０の置換アリール基であ
ることがさらに好ましく、水素原子、炭素原子数１〜６
のアルキル基または炭素原子数１〜６の置換アルキル基
であることが最も好ましい。

【００４４】Ｄは５員の含窒素複素環を形成するのが好
ましく、５員の含窒素複素環の例にはイミダゾール環、
トリアゾール環およびテトラゾール環が含まれる。

【００４５】前記一般式（II）で表わされる化合物の中
でも、特に、下記一般式（III）で表わされる油溶性の
ピラゾロトリアゾールアゾメチン化合物が好ましい。

【００４６】一般式（III）

【化５】

【００４７】ここで式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁶、Ｒ⁷は前記一般式（II）の各々と同義である。また
Ｘ¹およびＹはそれぞれ独立に−Ｃ（Ｒ⁸）＝または−Ｎ
＝を表わし、Ｒ⁸は水素原子、脂肪族基または芳香族基
を表わし、Ｘ¹およびＹの一方は必ず−Ｎ＝であり、ま
たＸ¹とＹが同時に−Ｎ＝となることはない。

【００４８】このとき、Ｒ⁸は水素原子、アルキル基、
置換アルキル基、アリール基または置換アリール基であ
ることが好ましく、水素原子、炭素数１〜１５０の置換
アルキル基、炭素数６〜１５０の置換アリール基である
ことがさらに好ましく、炭素数１〜１００の置換アルキ
ル基、炭素数６〜１００の置換アリール基であることが
最も好ましい。

【００４９】一般式（III）で表される化合物の中で
も、より好ましくはＸ¹が−Ｎ＝であり、Ｙが−Ｃ
（Ｒ⁸）＝となるピラゾロトリアゾールアゾメチン化合
物である。

【００５０】以下に、前記一般式（II）で表わされるピ
ラゾロトリアゾールアゾメチン化合物の例示化合物（Ｍ
−１〜１６）を挙げる。

【００５１】

【化６】

【００５２】

【化７】

【００５３】

【化８】

【００５４】

【化９】

【００５５】

【化１０】

【００５６】

【化１１】

【００５７】本発明に使用可能な化合物としては、更に
特願平１１−３６５１８９号明細書に記載されている例
示化合物が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００５８】前記一般式（II）で表わされる色素は、例
えば特開平４−１２６７７２号、特公平７−９４１８０
号公報及び特願平１１−３６５１８７号明細書に記載さ
れた方法を参考にして合成することができる。

【００５９】また、シアン染料としては下記式（IV−
１）〜（IV−４）で表わされるピロロトリアゾールアゾ
メチン化合物が、特に好ましく用いられる。

【００６０】

【化１２】

【００６１】式（IV−１）〜（IV−４）中、Ａ、Ｒ²、
Ｒ³、Ｂ¹およびＢ²は式（Ｉ）の各々と同義であり、そ
れらの好ましい範囲も同じである。Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²および
Ｒ²⁰³は各々独立に式（II）におけるＲ¹と同義である。
Ｒ²⁰¹とＲ²⁰²は互いに結合して、環構造を形成してもよ
い。

【００６２】更に、前記式（IV−１）〜（IV−４）で表
わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物のＲ²⁰¹
がハメット置換基定数σ_p値０．３０以上の電子吸引性
基であるものは、吸収がシャープであり、より好まし
い。そして、ピロロトリアゾールアゾメチン化合物のＲ
²⁰¹およびＲ²⁰²のハメット置換基定数σ_p値の和が０．
７０以上のものはシアン色として優れた色相を呈し、更
に好ましい。

【００６３】色相について更に詳しく説明する。式（IV
−１）〜（IV−４）で表わされるピロロトリアゾールア
ゾメチン化合物は、Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²、Ｒ²⁰³およびＲ²、Ｒ
³、Ａ、Ｂ¹、Ｂ²の組み合わせにより、さまざまな色相
を有する。式（IV−１）〜（IV−４）で表わされるピロ
ロトリアゾールアゾメチン化合物は、Ｒ²⁰¹が電子吸引
性の置換基であると、そうでないものと比較して吸収波
形がシャープとなり、好ましい。そして電子吸引性の程
度が強いほど吸収波形はよりシャープになる。この点か
らＲ²⁰¹はアルキル基やアリール基であるよりもハメッ
ト置換定数σ_p値が０．３０以上の電子吸引性基である
ことが好ましい。更にはハメット置換定数σ_p値が０．
４５以上の電子吸引性基がより好ましく、０．６０以上
の電子吸引性基が最も好ましい。

【００６４】前記ピロロトリアゾールアゾメチン化合物
はマゼンタ色素としても、シアン色素としても用いるこ
とができるが、シアン色素として用いるのがより好まし
い。尚、式（IV−１）〜（IV−４）で表わされるピロロ
トリアゾールアゾメチン化合物は、マゼンタ色素として
も使用することができる。式（IV−１）〜（IV−４）で
表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物をシア
ン色素とするためには、Ｒ²⁰¹およびＲ²⁰²のハメット置
換基定数σ_p値の和が０．７０以上であることが好まし
い。このσ_p値の和が０．７０未満であると、吸収極大
波長がシアン色素としては短波長であって、人間の目に
は青色に見え、好ましくない。中でもＲ ²⁰²のハメット
置換基定数σ_p値が０．３０以上のものが好ましい。Ｒ
²⁰¹、Ｒ²⁰²のハメット置換基定数σ_p値の和は２．０以
下が好ましい。

【００６５】ハメット置換基定数σ_p値が０．３０以上
の電子吸引性基としては、アシル基、アシルオキシ基、
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスル
フィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ハ
ロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲ
ン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、２
つ以上のσ_p値が０．１５以上の電子吸引性基で置換さ
れたアリール基、および複素環を挙げることができる。
更に詳しくはアシル基（例えば、アセチル、３−フェニ
ルプロパノイル）、アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルフ
ィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニ
ル）、アリールスルフィニル基（例えば３−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（例
えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アリ
ールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル）、ス
ルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル）、ハロゲン化アル
キル基（例えば、トリフロロメチル、ヘプタフロロプロ
ピル）ハロゲン化アルコキシ基（例えば、トリフロロメ
チルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ基（例えば、
ペンタフロロフェニルオキシ）、ハロゲン化アルキルチ
オ基（例えば、ジフロロメチルチオ）、２つ以上のσ_p
値が０．１５以上の他の電子吸引性基で置換されたアリ
ール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、２，４，
６−トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニル）、複
素環基（例えば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾ
チアゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、
５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル）を挙げ
ることができる。

【００６６】ハメットσ_p値が０．４５以上の電子吸引
性基としては、アシル基（例えば、アセチル、３−フェ
ニルプロパノイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、ｍ−クロロフェノキシカルボニル）、シア
ノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基（例えば、ｎ
−プロピルスルフィニル）、アリールスルフィニル基
（例えばフェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル
基（例えば、メタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホ
ニル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ハロゲ
ン化アルキル基（例えば、トリフロロメチル）を挙げる
ことができる。ハメット置換基定数σ_p値が０．６０以
上の電子吸引性基としては、シアノ基（０．６６）、ニ
トロ基（０．７８）、メタンスルホニル基（０．７２）
を例として挙げることができる。

【００６７】Ｒ²⁰¹およびＲ²⁰²のσ_p値の和が０．７０
以上の組み合わせとしては、 Ｒ²⁰¹がシアノ基、アルコ
キシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、ハロゲン化アルキル基から選ばれ、 Ｒ²⁰²
がアシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シア
ノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基から選ばれる
組み合わせが好ましい。

【００６８】本発明に用いられるピロロトリアゾールア
ゾメチン化合物の好ましい構造は下記一般式（IV−１
ａ）で表わされる化合物であって；Ｒ²は水素原子、炭
素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の置換アルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子（フッ
素、塩素、臭素）、炭素数１〜５のアシルアミノ基、炭
素数１〜５のアミノカルボニルアミノ基、または炭素数
２〜５のアルコキシカルボニルアミノ基であり；Ｒ⁴お
よびＲ⁵は各々独立に水素原子、炭素数１〜１８のアル
キル基または炭素数１〜１８の置換アルキル基であり；
Ｒ²⁰¹およびＲ²⁰²は各々独立にハメット置換基定数σ_p
値が０．３０以上の電子吸引性基を表し、Ｒ^{2 03}は炭素
数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８の置換アルキ
ル基、炭素数６〜２０の置換または無置換のアリール基
である。そして、シアン色素として用いる時は上記のも
のの中でも、Ｒ²⁰¹とＲ²⁰²のハメット置換基定数σ_p値
の和が０．７０以上のものが好ましく、更にはσ_p値の
和が１．００以上のものが好ましい。本発明に用いられ
るピロロトリアゾールアゾメチン化合物の最も好ましい
ものは、一般式（IV−１ａ）で表わされる構造であっ
て;Ｒ²が水素原子またはメチル基であり;Ｒ⁴およびＲ⁵
は各々独立に炭素数１〜５のアルキル基であり; Ｒ²⁰¹
がシアノ基であり;Ｒ²⁰²がアルコキシカルボニル基であ
り;Ｒ²⁰³がアリール基である。

【００６９】

【化１３】

【００７０】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数については特願平１１−３６５１８８号明
細書に説明があり、本発明のσ_p値もその中で定めるも
のと同一である。

【００７１】本発明に用いられるピロロトリアゾールア
ゾメチン化合物の例示化合物（Ｃ−１〜９）を挙げる
が、これらは、本発明を詳しく説明するためのものであ
って、これらにより本発明は限定されない。

【００７２】

【化１４】

【００７３】

【化１５】

【００７４】

【化１６】

【００７５】本発明に使用可能な化合物としては、更に
特願平１１−３６５１８８号明細書に記載されている例
示化合物が挙げられるが、それらに限定されるものでは
ない。

【００７６】前記式（IV−１）〜（IV−４）で表わされ
るピロロトリアゾールアゾメチン色素は、特開平５−１
７７９５９号、同９−２９２６７９号、同１０−６２９
２６号公報、および特願平１１−３６５１８８号明細書
に記載の方法を参考に合成することができる。

【００７７】−非イオン性の油溶性ポリマー− 本発明において、非イオン性の油溶性ポリマー（以下、
単に「油溶性ポリマー」という場合がある）とは、イオ
ン性の基を有しない油溶性のポリマーをいう。油溶性ポ
リマーとしては、例えば、ビニルポリマー、縮合系ポリ
マー（ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
ウレア、ポリカーボネート）が挙げられる。油溶性ポリ
マーは、分散性基を有しているのが、着色微粒子の製造
容易性、分散安定性等の点でより好ましい（但し、分散
性基は必須ではない）。分散性基としては、ポリエチレ
ンオキシ基、ポリビニルアルコールなどの非イオン性分
散性基が挙げられる。

【００７８】前記油溶性ポリマーに適用可能なビニルポ
リマーとしては、例えば、以下のビニルモノマーを重合
してなるポリマーが挙げられる。即ち、アクリル酸エス
テル類やメタクリル酸エステル類（エステル基は置換基
を有していてもよいアルキル基、アリール基であり、例
えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｔｅｒ
ｔ−オクチル基、２−クロロエチル基、シアノエチル
基、２−アセトキシエチル基、テトラヒドロフルフリル
基、５−ヒドロキシペンチル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、ヒドロキシエチル基、３−メトキシブチル
基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２，２，
２−テトラフルオロエチル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ
−パーフルオロデシル基、フェニル基、２，４，５−テ
トラメチルフェニル基、４−クロロフェニル基等）；

【００７９】ビニルエステル類、具体的には、置換基を
有していてもよい脂肪族カルボン酸ビニルエステル（例
えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニ
ルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエ
ート、ビニルクロロアセテート等）、置換基を有してい
てもよい芳香族カルボン酸ビニルエステル（例えば、安
息香酸ビニル、４−メチル安息香酸ビニル、サリチル酸
ビニル等）；

【００８０】アクリルアミド類、具体的には、アクリル
アミド、Ｎ−モノ置換アクリルアミド、Ｎ−ジ置換アク
リルアミド（置換基は置換基を有していてもよいアルキ
ル基、アリール基、シリル基であり、例えば、メチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘ
キシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、アルコキ
シメチル基、フェニル基、２，４，５−テトラメチルフ
ェニル基、４−クロロフェニル基、トリメチルシリル
等）；

【００８１】メタクリルアミド類、具体的には、メタク
リルアミド、Ｎ−モノ置換メタクリルアミド、Ｎ−ジ置
換メタクリルアミド（置換基は置換基を有していてもよ
いアルキル基、アリール基、シリル基であり、例えば、
メチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シ
クロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、ア
ルコキシメチル基、フェニル基、２，４，５−テトラメ
チルフェニル基、４−クロロフェニル基、トリメチルシ
リル等）；

【００８２】オレフィン類（例えば、エチレン、プロピ
レン、１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イ
ソプレン、クロロプレン、ブタジエン等）、スチレン類
（例えば、スチレン、メチルスチレン、イソプロピルス
チレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロ
ルスチレン等）、ビニルエーテル類（例えば、メチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニル
エーテル、メトキシエチルビニルエーテル等）；等が挙
げられる。

【００８３】その他のビニルモノマーとして、クロトン
酸エステル、イタコン酸エステル、マレイン酸ジエステ
ル、フマル酸ジエステル、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、Ｎ−ビ
ニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニリデ
ンクロライド、メチレンマロンニトリル、ビニリデン、
ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェー
ト、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホス
フェート、ジブチル−２−アクリロイルオキシエチルホ
スフェート、ジオクチル−２−メタクリロイルオキシエ
チルホスフェート等が挙げられる。

【００８４】また、非イオン性分散性基を含有するモノ
マーとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノア
ルキルエーテルとカルボン酸モノマーとのエステル、ポ
リエチレングリコールモノアルキルエーテルとスルホン
酸モノマーとのエステル、ポリエチレングリコールモノ
アルキルエーテルとリン酸モノマーとのエステル、ポリ
エチレングリコールモノアルキルエーテルとイソシアネ
ート基含有モノマーから形成されるビニル基含有ウレタ
ン、ポリビニルアルコール構造を含有するマクロモノマ
ーなどが挙げられる。前記ポリエチレングリコールモノ
アルキルエーテルのエチレンオキシ部の繰り返し数とし
ては、８〜５０が好ましく、１０〜３０がより好まし
い。前記ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル
のアルキル基の炭素原子数としては、１〜２０が好まし
く、１〜１２がより好ましい。

【００８５】前記油溶性ポリマーに適用可能なポリウレ
タンとしては、例えば、以下に挙げるジオール化合物
と、ジイソシアネート化合物とを種々組み合わせて、重
付加反応により合成されたポリウレタンが挙げられる。
前記ジオール化合物の具体例としては、エチレングリコ
ール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジ
オール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオ
ール、２，３−ブタンジオール、２，２−ジメチルー
１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオー
ル、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、２，４−ペンタンジオール、３，３−ジメチルー
１，２−ブタンジオール、２−エチルー２−メチルー
１，３−プロパンジオール、１，２−ヘキサンジオー
ル、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、２，５−ヘキサンジオール、２−メチルー２，４
−ペンタンジオール、２，２−ジエチルー１，３−プロ
パンジオール、２，４−ジメチルー２，４−ペンタンジ
オール、１，７−ヘプタンジオール、２−メチル−２−
プロピルー１，３−プロパンジオール、２，５−ジメチ
ル−２，５−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，８
−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３
−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ハイドロキノン、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子
量＝２００，３００，４００，６００，１０００，１５
００，４０００）、ポリプロピレングリコール（平均分
子量＝２００，４００，１０００）、ポリエステルポリ
オール、４，４'―ジヒドロキシ−ジフェニル−２，２
−プロパン、４，４'―ジヒドロキシフェニルスルホン
等が挙げられる。

【００８６】前記ジイソシアネート化合物としては、メ
チレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート，１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、
２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエン
ジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート，ｍ−フェニ
レンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、３，３'−ジメチル−４，４'―ジフェニルメタンジ
イソシアネート、３，３'−ジメチルビフェニレンジイ
ソシアネート、４，４'−ビフェニレンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレ
ンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）等が挙げ
られる。

【００８７】前記ポリウレタンの合成に使用可能なジオ
ール化合物、ジイソシアネート化合物は、各々１種を単
独で使用していもよいし、種々の目的（例えば、ポリマ
ーのガラス転移温度（Ｔｇ）の調整や溶解性、染料との
相溶性、分散物の安定性）に応じて、各々２種以上を任
意の割合で使用することもできる。

【００８８】前記油溶性ポリマーに適用可能なポリエス
テルとしては、例えば、以下に挙げるジオール化合物
と、ジカルボン酸化合物とを種々組み合わせて、重縮合
反応により合成されたポリエステルが挙げられる。前記
ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、ジメチルマロン酸、アジピン酸、
ピメリン酸、α，α―ジメチルコハク酸、アセトンジカ
ルボン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、
フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２−ブチルテレ
フタル酸、テトラクロロテレフタル酸、アセチレンジカ
ルボン酸、ポリ（エチレンテレフタレート）ジカルボン
酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、ω―ポリ（エチレンオキシ
ド）ジカルボン酸、ｐ−キシリレンジカルボン酸等が挙
げられる。

【００８９】前記ジカルボン酸化合物は、ジオール化合
物と重縮合反応を行う際には、ジカルボン酸のアルキル
エステル（例えば、ジメチルエステル）の形で用いるの
が好ましい。

【００９０】前記ジオール化合物としては、上記ポリウ
レタンにおいて例示したジオール類と同様の化合物を用
いることができる。

【００９１】前記ポリエステルの合成に使用されるジオ
ール化合物、ジカルボン酸類、およびヒドロキシカルボ
ン酸エステル化合物は、各々１種を単独で用いてもよい
し、種々の目的（例えば、ポリマーのガラス転移温度
（Ｔｇ）の調整や溶解性、染料との相溶性、分散物の安
定性）に応じて、各々２種以上を任意の割合で混合して
用いることもできる。

【００９２】前記油溶性ポリマーに適用可能なポリアミ
ドとしては、例えば、以下に挙げるジアミン化合物と、
前記ジカルボン酸化合物とを種々組み合わせて、重縮合
により合成されたポリアミドが挙げられる。前記ジアミ
ン化合物としては、エチレンジアミン、１，３−プロパ
ンジアミン、１，２−プロパンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、オクタメチレンジアミン、ｏ−フェニレン
ジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジ
アミン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、
４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジ
アミノジフェニルスルホン、キシリレンジアミン等を挙
げることができる。

【００９３】前記ジカルボン酸化合物としては、前記ポ
リエステルにおいて例示したジカルボン酸類と同様の化
合物を用いることができ、特に、ジカルボン酸のエステ
ルを用いるのが好ましい。

【００９４】前記ポリアミドの合成に使用されるジアミ
ン化合物、ジカルボン酸類、およびアミノカルボン酸化
合物は、各々１種を単独で用いてもよいし、種々の目的
（例えば、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）の調整や
溶解性、染料との相溶性、分散物の安定性）に応じて、
各々２種以上を任意の割合で混合して用いることもでき
る。

【００９５】前記油溶性ポリマーに適用可能なポリウレ
アとしては、例えば、以下に挙げるジアミン化合物と、
ジイソシアネート化合物とを種々組み合わせて、重付加
反応により合成されたポリウレアが挙げられる。また、
ジアミン化合物と尿素の脱アンモニア反応によって合成
されたポリウレアが挙げられる。前記ジアミン化合物と
しては、前記ポリアミドにおいて例示したジアミン類と
同様の化合物を用いることができる。前記ジイソシアネ
ート化合物としては、前記ポリウレタンにおいて例示し
たジイソシアネート類と同様の化合物を用いることがで
きる。

【００９６】前記ポリウレアの合成に使用されるジアミ
ン化合物、ジイソシアネート化合物等の原料は、各々１
種を単独で用いてもよいし、種々の目的（例えば、ポリ
マーのガラス転移温度（Ｔｇ）の調整や溶解性、染料と
の相溶性、分散物の安定性）に応じて、各々２種以上を
任意の割合で混合して用いることもできる。

【００９７】前記油溶性ポリマーに適用可能なポリカー
ボネートとしては、例えば、以下に挙げるジオール化合
物と、ホスゲンもしくは炭酸エステル誘導体（例えば、
ジフェニルカーボネート等の芳香族エステル）を反応さ
せて合成されたポリカーボネートが挙げられる。前記ジ
オール化合物としては、前記ポリウレタンにおいて例示
したジオール類と同様の化合物を用いることができる。

【００９８】前記ポリカーボネートの合成に使用される
ジオール化合物等の原料は、各々１種を単独で用いても
よいし、種々の目的（例えば、ポリマーのガラス転移温
度（Ｔｇ）の調整や溶解性、染料との相溶性、分散物の
安定性）に応じて、各々２種以上を任意の割合で混合し
て用いることもできる。

【００９９】本発明においては、前記非イオン性の油溶
性ポリマーとしては、前記例示したポリマーの中でもビ
ニルポリマーが好ましい。

【０１００】前記油溶性ポリマーのうちビニルポリマー
の具体例（Ｐ−１）〜２５））を以下に列挙する。括弧
内の比は質量比を意味する。尚、本発明は、これらの具
体例に何ら限定されるものではない。 Ｐ−１） メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体（５０：５０） Ｐ−２） メチルメタクリレート−メチルアクリレート
共重合体（６５：３５） Ｐ−３） ブチルアクリレート−スチレン共重合体（５
０：５０） Ｐ−４） ポリエチルメタクリレート Ｐ−５） ポリｎ−ブチルメタクリレート Ｐ−６） ポリイソブチルメタクリレート Ｐ−７） ポリイソプロピルメタクリレート Ｐ−８） ポリメチルクロロアクリレート Ｐ−９） ポリ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリ
レート） Ｐ−１０） ポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアク
リレート） Ｐ−１１） ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−１２） メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合
体（７０：３０） Ｐ−１３） メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（５０：５０） Ｐ−１４） イソブチルメタクリレート−ブチルアクリ
レート共重合体（５５：４５）

【０１０１】Ｐ−１５） ｎ−ブチルメタクリレート−
メチルメタクリレート−スチレン共重合体（５０：３
０：２０） Ｐ−１６） 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８
５：１５） Ｐ−１７） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：
３５） Ｐ−１８） ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリ
レート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（３５：３
５：３０） Ｐ−１９） ジアセトンアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体（５０：５０） Ｐ−２０） エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリ
レート共重合体（７０：３０） Ｐ−２１） メチルメタクリレート−シクロヘキシルア
クリレート共重合体（５０：５０）

【０１０２】Ｐ−２２） ｎ−ブチルメタクリレート−
メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝４）モノメタク
リレート共重合体（７５：２５） Ｐ−２３） エチルメタクリレート−スチレン−メトキ
シポリエチレングリコール（ｎ＝９）モノメタクリレー
ト共重合体（６５：１０：２５） Ｐ−２４） メチルメタクリレート−ベンジルメタクリ
レート−メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝２３）
モノメタクリレート共重合体（２０：５０：３０） Ｐ−２５） ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン−ポ
リプロピレングリコールモノメタクリレート（ｎ＝７）
−メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝２３）モノメ
タクリレート共重合体（３０：４０：１０：２０）

【０１０３】また、前記油溶性ポリマーのうち、縮合系
ポリマーの具体例（Ｐ−２６）〜４５））を以下に列挙
する。括弧内の比はモル百分率比を意味する。尚、本発
明に用いられる油溶性ポリマーは、以下の具体例に限定
されるものではない。 Ｐ−２６） トルエンジイソシアネート／エチレングリ
コール／１，４−ブタンジオール（５０／１５／３５） Ｐ−２７） ４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート／１，３−プロパンジオール／ポリプロピレングリ
コール（Ｍｗ＝１０００）（５０／４５／５） Ｐ−２８） トルエンジイソシアネート／ヘキサメチレ
ンジイソシアネート／エチレングリコール／ポリエチレ
ングリコール（Ｍｗ＝６００）／１，４−ブタンジオー
ル（４０／１０／２０／１０／２０） Ｐ−２９） １，５−ナフチレンジイソシアネート／ヘ
キサメチレンジイソシアネート／ジエチレングリコール
／１，６−ヘキサンジオール（２５／２５／３５／１
５） Ｐ−３０） テレフタル酸／イソフタル酸／シクロヘキ
サンジメタノール／１，４―ブタンジオール／エチレン
グリコール（２５／２５／２５／１５／１０）

【０１０４】Ｐ−３１） テレフタル酸／イソフタル酸
／４，４'―ジヒドロキシージフェニルー２，２−プロ
パン／テトラエチレングリコール／エチレングリコール
（３０／２０／２０／１５／１５） Ｐ−３２） テレフタル酸／イソフタル酸／シクロヘキ
サンジメタノール／ネオペンチルグリコール／ジエチレ
ングリコール（２０／３０／２５／１５／１０） Ｐ―３３） テレフタル酸／イソフタル酸／１，４−ベ
ンゼンジメタノール／ジエチレングリコール／ネオペン
チルグリコール（２５／２５／２５／１５／１０） Ｐ−３４） ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸（５
０／５０） Ｐ−３５） テトラメチレンジアミン／アジピン酸（５
０／５０） Ｐ−３６） ヘキサメチレンジアミン／セバシン酸（５
０／５０） Ｐ−３７） Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン／ア
ジピン酸／シクロヘキサンジカルボン酸（５０／２０／
３０） Ｐ−３８） トルエンジイソシアネート／４，４'―ジ
フェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジア
ミン（３０／２０／５０） Ｐ−３９） ノナメチレンジアミン／尿素（５０／５
０） Ｐ−４０） ヘキサメチレンジアミン／ノナメチレンジ
アミン／尿素（２５／２５／５０）

【０１０５】

【化１７】

【０１０６】前記油溶性ポリマーの合成に関しては、
「高分子実験学（第５巻）重縮合と重付加（神原周編
集、共立出版（株）発行（１９８０））」、「ポリエス
テル樹脂ハンドブック（滝山栄一郎著、日刊工業新聞社
発行（１９８８））」、「ポリウレタン樹脂ハンドブッ
ク（岩田敬治編、日刊工業新聞社発行（１９８
７））」、「高分子合成の実験法（大津隆行・木下雅悦
共著、化学同人発行（１９７２））」、特公昭３３−
１１４１号、同３７−７６４１号、同３９−５９８９
号、同４０−２７３４９号、同４２−５１１８号、同４
２−２４１９４号、同４５−１０９５７号、同４８−２
５４３５号、同４９−３６９４２号、同５２−８１３４
４号、特開昭５６−８８４５４号、特開平６−３４０８
３５号等の各公報に記載されている方法を用いることが
できる。

【０１０７】前記油溶性ポリマーの分子量(Ｍｗ)として
は、通常１０００〜２０００００であり、２０００〜５
００００が好ましい。前記分子量が２０００００を超え
ると、有機溶媒への溶解性が悪くなったり、有機溶媒の
粘度が増加して分散し難くなる傾向がある。

【０１０８】−疎水性高沸点有機溶媒− 本発明において、着色微粒子は疎水性高沸点有機溶媒を
含有する。前記疎水性高沸点有機溶媒は疎水性であり、
且つ沸点が１５０℃以上である。ここで「疎水性」と
は、２５℃における蒸留水に対する溶解度が３％以下で
あることをいう。前記疎水性高沸点有機溶媒の沸点は１
７０℃以上であるのが好ましい。また、前記疎水性高沸
点有機溶媒の誘電率は３から１２であるのが好ましく、
４から１０であるのがより好ましい。尚、ここでいう誘
電率とは、２５℃における真空中に対する比誘電率を表
す。

【０１０９】前記疎水性高沸点有機溶媒としては米国特
許第２，３２２，０２７号明細書等に記載の化合物を用
いることができ、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類、フタル酸エステル類、安息香酸エステル類、フェノ
ール類、アミド系類の疎水性高沸点有機溶媒が好ましい
が、これらに限定されるものではない。

【０１１０】本発明に用いられる疎水性高沸点有機溶媒
としては、下記式〔Ｓ−１〕から〔Ｓ−９〕で表される
化合物が特に好ましい。

【０１１１】

【化１８】

【０１１２】前記式〔Ｓ−１〕においてＲ₁、Ｒ₂及びＲ
₃はそれぞれ独立に、脂肪族基またはアリール基を表わ
す。また、ａ，ｂ，ｃはぞれぞれ独立に０または１を表
わす。

【０１１３】式〔Ｓ−２〕においてＲ₄及びＲ₅はそれぞ
れ独立に、脂肪族基またはアリール基を表わし、Ｒ₆は
ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ以下同じ）、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わ
し、ｄは０〜３の整数を表わす。ｄが複数のとき、複数
のＲ₆は同じでも異なっていてもよい。

【０１１４】式〔Ｓ−３〕においてＡｒはアリール基を
表わし、ｅは１〜６の整数を表わし、Ｒ₇はｅ価の炭化
水素基またはエーテル結合で互いに結合した炭化水素基
を表わす。

【０１１５】式〔Ｓ−４〕においてＲ₈は脂肪族基を表
わし、ｆは１〜６の整数を表わし、Ｒ₉はｆ価の炭化水
素基またはエーテル結合で互いに結合した炭化水素基を
表わす。

【０１１６】式〔Ｓ−５〕においてｇは２〜６の整数を
表わし、Ｒ₁₀はｇ価の炭化水素基（ただしアリール基を
除く）を表わし、Ｒ₁₁は脂肪族基またはアリール基を表
わす。

【０１１７】式〔Ｓ−６〕においてＲ₁₂、Ｒ₁₃及びＲ₁₄
はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基またはアリール基
を表わす。Ｘは−ＣＯ−または−ＳＯ₂−を表わす。Ｒ
₁₂とＲ₁₃またはＲ₁₃とＲ₁₄は互いに結合して環を形成し
ていてもよい。

【０１１８】式〔Ｓ−７〕においてＲ₁₅は脂肪族基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリー
ル基またはシアノ基を表わし、Ｒ₁₆はハロゲン原子、脂
肪族基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を表わし、ｈは０〜３の整数を表わす。ｈが複数の
とき、複数のＲ₁₆は同じでも異なっていてもよい。

【０１１９】式〔Ｓ−８〕においてＲ₁₇及びＲ₁₈はそれ
ぞれ独立に、脂肪族基またはアリール基を表わし、Ｒ₁₉
はハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、アルコキシ基
またはアリールオキシ基を表わし、ｉは０〜４の整数を
表わす。ｉが複数のとき、複数のＲ₁₉は同じでも異なっ
ていてもよい。

【０１２０】式〔Ｓ−９〕においてＲ₂₀及びＲ₂₁は脂肪
族基またはアリール基を表わす。ｊは１または２を表わ
す。

【０１２１】式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕においてＲ₁ 〜
Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₁₁〜Ｒ₂₁が脂肪族基または脂肪族基を含む
基であるとき、脂肪族基は直鎖状、分岐鎖状、環状のい
ずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいても置
換基を有していてもよい。置換基の例として、ハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アシルオキ
シ基、エポキシ基等がある。

【０１２２】式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕においてＲ₁ 〜
Ｒ₆ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₁〜Ｒ₂₁が環状脂肪族基、すなわちシク
ロアルキル基であるか、またはシクロアルキル基を含む
基であるとき、シクロアルキル基は３〜８員の環内に不
飽和結合を含んでよく、また置換基や架橋基を有してい
てもよい。置換基の例としてハロゲン原子、脂肪族基、
ヒドロキシル基、アシル基、アリール基、アルコキシ
基、エポキシ基、アルキル基等があり、架橋基の例とし
てメチレン、エチレン、イソプロピリデン等が挙げられ
る。

【０１２３】式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕においてＲ₁〜
Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₁₁〜Ｒ₂₁がアリール基またはアリール基を
含む基であるとき、アリール基はハロゲン原子、脂肪族
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基等の置換基で置換されていてもよ
い。

【０１２４】式〔Ｓ−３〕、〔Ｓ−４〕、〔Ｓ−５〕に
おいてＲ₇、Ｒ₉またはＲ₁₀が炭化水素基であるとき、炭
化水素基は環状構造（例えばベンゼン環、シクロペンタ
ン環、シクロヘキサン環）や不飽和結合を含んでいても
よく、また置換基を有していてもよい。置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、エポキシ
基等がある。

【０１２５】以下に、式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕で表さ
れる疎水性高沸点有機溶媒の中でも、特に好ましい疎水
性高沸点有機溶媒について述べる。式〔Ｓ−１〕におい
てＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々独立して、炭素原子数（以下
Ｃ数と略す）１〜２４（好ましくは４〜１８）の脂肪族
基（例えばｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、３，３，
５−トリメチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデ
シル、ベンジル、オレイル、２−クロロエチル、２，３
−ジクロロプロピル、２−ブトキシエチル、２−フェノ
キシエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−ｔ
−ブチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシ
ル）、またはＣ数６〜２４（好ましくは６〜１８）のア
リール基（例えばフェニル、クレジル、ｐ−ノニルフェ
ニル、キシリル、クメニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ
−メトキシカルボニルフェニル）である。ａ、ｂ、ｃは
それぞれ独立に０または１であり、より好ましくはａ、
ｂ、ｃすべて１である。

【０１２６】式〔Ｓ−２〕においてＲ₄及びＲ₅ はＣ数
１〜２４（好ましくは４〜１８）の脂肪族基（例えば前
記Ｒ₁ について挙げたアルキル基と同じ基、エトキシカ
ルボニルメチル、１，１−ジエチルプロピル、２−エチ
ル−１−メチルヘキシル、シクロヘキシルメチル、１−
エチル−１，５−ジメチルヘキシル、３，５，５−トリ
メチルシクロヘキシル、メンチル、ボルニル、１−メチ
ルシクロヘキシル）またはＣ数６〜２４（好ましくは６
〜１８）のアリール基（例えば前記Ｒ₁について挙げた
アリール基、４−ｔ−ブチルフェニル、４−ｔ−オクチ
ルフェニル、１，３，５−トリメチルフェニル、２，
４，−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，４，−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェニル）であり、Ｒ₆はハロゲン原子（好まし
くは塩素原子）、Ｃ数１〜１８のアルキル基（例えばメ
チル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ドデシル）、Ｃ
数１〜１８のアルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブト
キシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ベンジ
ルオキシ）、Ｃ数６〜１８のアリールオキシ基（例えば
フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ）またはＣ数２〜１９の
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
ｎ−ブトキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカ
ルボニル）またはＣ数６〜２５のアリールオキシカルボ
ニル基であり、ｄは０または１である。

【０１２７】式〔Ｓ−３〕においてＡｒはＣ数６〜２４
（好ましくは６〜１８）のアリール基（例えばフェニ
ル、４−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、１−
ナフチル、４−ｎ−ブトキシフェニル、１，３，５−ト
リメチルフェニル）であり、ｅは１〜４（好ましくは１
〜３）の整数であり、Ｒ₇はｅ価のＣ数２〜２４（好ま
しくは２〜１８）の炭化水素基〔例えば前記Ｒ₄につい
て挙げたアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
−（ＣＨ₂）₂−、

【０１２８】

【化１９】

【０１２９】またはｅ価の炭素原子数４〜２４（好まし
くは４〜１８）のエーテル結合で互いに結合した炭化水
素基〔例えば、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂
ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₃−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂−、

【０１３０】

【化２０】

【０１３１】である。

【０１３２】式〔Ｓ−４〕においてＲ₈はＣ数３〜２４
（好ましくは３〜１７）の脂肪族基（例えばｎ−プロピ
ル、１−ヒドロキシエチル、１−エチルペンチル、ｎ−
ウンデシル、ペンタデシル、８，９−エポキシヘプタデ
シル、シクロプロピル、シクロヘキシル、４−メチルシ
クロヘキシル）であり、ｆは１〜４（好ましくは１〜
３）の整数であり、Ｒ₉はｆ価のＣ数２〜２４（好まし
くは２〜１８）の炭化水素基またはｃ価の炭素原子数４
〜２４（好ましくは４〜１８）のエーテル結合で互いに
連結した炭化水素基（例えば前記Ｒ₇について挙げた
基）である。

【０１３３】式〔Ｓ−５〕においてｇは２〜４（好まし
くは２または３）であり、Ｒ₁₀はｇ価の炭化水素基〔例
えば、−ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₄−、
−（ＣＨ₂）₇−、

【０１３４】

【化２１】

【０１３５】であり、Ｒ₁₁はＣ数１〜２４（好ましくは
４〜１８）の脂肪族基またはＣ数６〜２４（好ましくは
６〜１８）のアリール基（例えば前記Ｒ₄について挙げ
た脂肪族基、アリール基）である。

【０１３６】式〔Ｓ−６〕においてＲ₁₂はＣ数１〜２０
の脂肪族基〔例えばｎ−プロピル、１−エチルペンチ
ル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ペンタデシル、２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシメチル、４−ｔ−オクチルフェ
ノキシメチル、３−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキ
シ）プロピル、１−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェキ
シ）プロピル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキ
シル）またはＣ数６〜２４（好ましくは６〜１８）のア
リール基（例えば前記Ａｒについて挙げたアリール基）
であり、Ｒ₁₃及びＲ₁₄はＣ数３〜２４（好ましくは３〜
１８）の脂肪族基（例えばイソプロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル、シ
クロペンチル、シクロプロピル）またはＣ数６〜１８
（好ましくは６〜１５）のアリール基（例えばフェニ
ル、１−ナフチル、ｐ−トリル）である。Ｒ₁₃とＲ₁₄と
が互いに結合し、Ｎとともにピロリジン環、ピペリジン
環、モルホリン環を形成してもよく、Ｒ₁₂とＲ₁₃とが互
いに結合してピロリドン環を形成してもよい。Ｘは−Ｃ
Ｏ−または−ＳＯ₂−であり、好ましくはＸは−ＣＯ−
である。

【０１３７】式〔Ｓ−７〕においてＲ₁₅はＣ数１〜２４
（好ましくは３〜１８）の脂肪族基（例えばメチル、イ
ソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシ
ル、ｔ−オクチル、２−ブチル、２−ヘキシル、２−オ
クチル、２−ドデシル、２−ヘキサデシル、ｔ−ペンタ
デシル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、Ｃ数２〜
２４（好ましくは５〜１７）のアルコキシカルボニル基
（例えばｎ−ブトキシカルボニル、２−エチルヘキシル
オキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニル）Ｃ
数１〜２４（好ましくは３〜１８）のアルキルスルホニ
ル基（例えばｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ドデシルスル
ホニル）、Ｃ数６〜３０（好ましくは６〜２４）のアリ
ールスルホニル基（例えばｐ−トリルスルホニル、ｐ−
ドデシルフェニルスルホニル、ｐ−ヘキサデシルオキシ
フェニルスルホニル）、Ｃ数６〜３２（好ましくは６〜
２４）のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル）ま
たはシアノ基であり、Ｒ₁₆はハロゲン原子（好ましくは
Ｃｌ）、Ｃ数１〜２４（好ましくは３〜１８）のアルキ
ル基（例えば前記Ｒ₁₅について挙げたアルキル基）、Ｃ
数５〜１７のシクロアルキル基（例えばシクロペンチ
ル、シクロヘキシル）、Ｃ数６〜３２（好ましくは６〜
２４）のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル）Ｃ
数１〜２４（好ましくは１〜１８）のアルコキシ基（例
えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、ベンジルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−ヘキサ
デシルオキシ）またはＣ数６〜３２（好ましくは６〜２
４）のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ｔ−
ブチルフェノキシ、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ、ｍ−
ペンタデシルフェノキシ、ｐ−ドデシルオキシフェノキ
シ）であり、ｈは１〜２の整数である。

【０１３８】式〔Ｓ−８〕においてＲ₁₇及びＲ₁₈は前記
Ｒ₁₃及びＲ₁₄と同じであり、Ｒ₁₉は前記Ｒ₁₆と同じであ
る。

【０１３９】式〔Ｓ−９〕においてＲ₂₀、Ｒ₂₁は前記Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ と同じである。ｊは１または２を表わ
し、好ましくはｊは１である。

【０１４０】以下に本発明において用いられる疎水性高
沸点有機溶媒の具体例Ｓ−１〜８１を示す。

【０１４１】

【化２２】

【０１４２】

【化２３】

【０１４３】

【化２４】

【０１４４】

【化２５】

【０１４５】

【化２６】

【０１４６】

【化２７】

【０１４７】

【化２８】

【０１４８】

【化２９】

【０１４９】

【化３０】

【０１５０】

【化３１】

【０１５１】

【化３２】

【０１５２】

【化３３】

【０１５３】

【化３４】

【０１５４】

【化３５】

【０１５５】本発明において、前記疎水性高沸点有機溶
媒は１種類を単独で使用しても、２種以上を混合〔例え
ばトリクレジルホスフェートとジブチルフタレート、ト
リオクチルホスフェートとジ（２−エチルヘキシル）セ
バケート〕して使用してもよい。

【０１５６】本発明において用いられる前記疎水性高沸
点有機溶媒の前記以外の化合物例及び／またはこれら疎
水性高沸点有機溶媒の合成方法については、例えば、米
国特許第２，３２２，０２７号、同第２，５３３，５１
４号、同第２，７７２，１６３号、同第２，８３５，５
７９号、同第３，５９４，１７１号、同第３，６７６，
１３７号、同第３，６８９，２７１号、同第３，７０
０，４５４号、同第３，７４８，１４１号、同第３，７
６４，３３６号、同第３，７６５，８９７号、同第３，
９１２，５１５号、同第３，９３６，３０３号、同第
４，００４，９２８号、同第４，０８０，２０９号、同
第４，１２７，４１３号、同第４，１９３，８０２号、
同第４，２０７，３９３号、同第４，２２０，７１１
号、同第４，２３９，８５１号、同第４，２７８，７５
７号、同第４，３５３，９７９号、同第４，３６３，８
７３号、同第４，４３０，４２１号、同第４，４３０，
４２２号、同第４，４６４，４６４号、同第４，４８
３，９１８号、同第４，５４０，６５７号、同第４，６
８４，６０６号、同第４，７２８，５９９号、同第４，
７４５，０４９号、同第４，９３５，３２１号、同第
５，０１３，６３９号、欧州特許第２７６，３１９Ａ
号、同第２８６，２５３Ａ号、同第２８９，８２０Ａ
号、同第３０９，１５８Ａ号、同第３０９，１５９Ａ
号、同第３０９，１６０Ａ号、同第５０９，３１１Ａ
号、同第５１０，５７６Ａ号、東独特許第１４７，００
９号、同第１５７，１４７号、同第１５９，５７３号、
同第２２５，２４０Ａ号、英国特許第２，０９１，１２
４Ａ号等の各明細書、特開昭４８−４７３３５号、同５
０−２６５３０号、同５１−２５１３３号、同５１−２
６０３６号、同５１−２７９２１号、同５１−２７９２
２号、同５１−１４９０２８号、同５２−４６８１６
号、同５３−１５２０号、同５３−１５２１号、同５３
−１５１２７号、同５３−１４６６２２号、同５４−９
１３２５号、同５４−１０６２２８号、同５４−１１８
２４６号、同５５−５９４６４号、同５６−６４３３３
号、同５６−８１８３６号、同５９−２０４０４１号、
同６１−８４６４１号、同６２−１１８３４５号、同６
２−２４７３６４号、同６３−１６７３５７号、同６３
−２１４７４４号、同６３−３０１９４１号、同６４−
９４５２号、同６４−９４５４号、同６４−６８７４５
号、特開平１−１０１５４３号、同１−１０２４５４
号、同２−７９２号、同２−４２３９号、同２−４３５
４１号、同４−２９２３７号、同４−３０１６５号、同
４−２３２９４６号、同４−３４６３３８号等の各公報
に記載されている。

【０１５７】−油溶性ポリマーを含む着色微粒子分散物
の製造− 本発明の着色微粒子分散物は、油溶性染料、油溶性ポリ
マーおよび前記疎水性高沸点有機溶媒を含有する着色微
粒子を、水性媒体中に分散してなる。具体的には、例え
ば、予め前記油溶性ポリマーのラテックスを調製し、こ
れに前記油溶性染料および前記疎水性高沸点有機溶媒を
含浸させる方法、あるいは共乳化分散法などが挙げられ
る。これらの中でも、前記共乳化分散法が好ましい。

【０１５８】前記共乳化分散は、前記疎水性高沸点有機
溶媒、場合によっては低沸点有機溶媒を混合した混合溶
媒に、前記油溶性ポリマーと前記油溶性染料を溶解した
油相を、水を主体とした水相中に分散し、油相の微少油
滴を形成することによって実施できる。共乳化分散にお
いては、水相中に油相を添加する方法が一般的である
が、油相中に水相を滴下する、いわゆる転相乳化法も好
ましく用いられ得る。乳化分散の際には、水相および油
相のいずれか又は両方に、後述する界面活性剤、乾燥防
止剤、染料安定化剤、乳化安定剤、防腐剤、防黴剤等の
添加剤を必要に応じて添加することができる。

【０１５９】乳化分散の際に使用可能な界面活性剤とし
ては、種々のものが挙げられる。例えば、脂肪酸塩、ア
ルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスル
ホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアル
キルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレ
ンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系
界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシ
エチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ
（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も
好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ア
ルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性
界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，
６３６号の第(37)〜(38)頁、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．３０８１１９(１９８９年）記載の界面活性
剤として挙げたものも使用することができる。

【０１６０】乳化直後の安定化を図る目的で、前記界面
活性剤と併用して水溶性ポリマーを添加することもでき
る。前記水溶性ポリマーとしては、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、
ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドやこれらの共重合
体が好ましく用いられる。また多糖類、カゼイン、ゼラ
チン等の天然水溶性ポリマーを用いるのも好ましい。

【０１６１】前記共乳化分散法により、前記非イオン性
の油溶性ポリマー、油溶性染料および疎水性高沸点有機
溶媒を含有する着色微粒子を水系媒体に分散させて水性
インクとする場合、特に重要なのはその粒子サイズのコ
ントーロールである。インクジェットにより画像を形成
した際の、色純度や濃度を高めるには、着色微粒子の平
均粒子径を小さくするのが好ましい。具体的には、着色
微粒子の体積平均粒子径は１００ｎｍ以下であるのが好
ましく、１ｎｍ以上８０ｎｍ以下であるのがより好まし
い。

【０１６２】また、前記着色微粒子に粗大粒子がある
と、印刷性能を低下させることがある。例えば、粗大粒
子がヘッドのノズルを詰まらせる場合、また詰まらない
までも汚れを形成することによってインクの不吐出や吐
出のヨレを生じる場合がある等、印刷性能に悪影響を与
える場合がある。従って、粗大粒子の存在割合は低いの
が好ましく、インクを調製した場合に、インク１μリッ
トル中に５μｍ以上の粒子が１０個以下、１μｍ以上の
粒子を１０００個以下とするのが好ましい。粗大粒子を
除去する方法としては、公知の遠心分離法、精密濾過法
等が利用できる。これらの分離手段は乳化分散直後に行
ってもよいし、乳化分散物に湿潤剤や界面活性剤等の各
種添加剤を加えた後、インクカートリッジに充填する直
前に行ってもよい。着色微粒子の平均粒子径を小さく
し、且つ粗大粒子を少なくするのには、機械的な乳化装
置を用いるのが有効である。

【０１６３】前記乳化装置としては、簡単なスターラー
やインペラー撹拌方式、インライン撹拌方式、コロイド
ミル等のミル方式、超音波方式など公知の装置を用いる
ことができるが、高圧ホモジナイザーの使用は特に好ま
しいものである。高圧ホモジナイザーは、米国特許第４
５３３２５４号明細書、特開平６−４７２６４号公報等
に詳細な機構が記載されているが、市販の装置として
は、ゴーリンホモジナイザー（Ａ．Ｐ．Ｖ ＧＡＵＬＩ
Ｎ ＩＮＣ．）、マイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯ
ＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮＣ．）、アルティマイザー（株式
会社スギノマシン）等が使用できる。また、近年になっ
て、米国特許第５７２０５５１号明細書に記載されてい
るような、超高圧ジェット流内で微粒子化する機構を備
えた高圧ホモジナイザーは、本発明の乳化分散に特に有
効である。この超高圧ジェット流を用いた乳化装置の例
として、ＤｅＢＥＥ２０００（ＢＥＥ ＩＮＴＥＲＮＡ
ＴＩＯＮＡＬ ＬＴＤ．）が挙げられる。

【０１６４】高圧乳化分散装置で乳化する際の圧力は５
０ＭＰａ以上が一般的であり、好ましくは６０ＭＰａ以
上、更に好ましくは１８０ＭＰａ以上である。例えば、
撹拌乳化機で乳化した後、高圧ホモジナイザーを通す等
の方法で２種以上の乳化装置を併用するのは特に好まし
い方法である。また、一度これらの乳化装置で乳化分散
した後、湿潤剤や界面活性剤等の添加剤を添加した後、
カートリッジにインクを充填する間に再度高圧ホモジナ
イザーを通過させる方法も好ましい方法である。

【０１６５】前記疎水性高沸点有機溶媒に加えて低沸点
有機溶媒を使用する場合、乳化物の安定性及び安全衛生
上の観点から低沸点有機溶媒を除去するのが好ましい。
低沸点有機溶媒を除去する方法は溶媒の種類に応じて各
種の公知の方法を用いることができる。即ち、蒸発法、
真空蒸発法、限外濾過法等である。この低沸点有機溶媒
の除去工程は乳化直後、できるだけ速やかに行うのが好
ましい。

【０１６６】本発明の着色微粒子分散物において、前記
油溶性ポリマーの使用量としては、前記油相を構成する
前記油溶性染料と前記油溶性ポリマーと前記疎水性高沸
点有機溶媒との総和に対して、１〜７０質量％が好まし
く、２〜５０質量％がより好ましい。また、本発明の着
色微粒子分散物において、前記疎水性高沸点有機溶媒の
使用量としては、前記油相を構成する前記油溶性染料と
前記油溶性ポリマーと前記疎水性高沸点有機溶媒との総
和に対して、２５〜９５質量％が好ましく、３０〜９０
質量％がより好ましく、４０〜８５質量％が特に好まし
い。

【０１６７】−有機溶剤− 前記着色微粒子分散物の調製に、前記疎水性高沸点有機
溶媒以外に用いられる有機溶剤としては、特に制限はな
く、前記油溶性染料や前記油溶性ポリマー等の溶解性に
基づいて適宜選択することができ、例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶
剤、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−
プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール
等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等
の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエス
テル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテ
ル等のグリコールエーテル系溶剤、などが挙げられる。
有機溶剤は単独で用いてもよいし２種以上を併用しても
よい。また前記染料やポリマーの溶解性によっては、水
との混合溶媒であっても良い。

【０１６８】前記有機溶剤の使用量としては、本発明の
効果を害しない範囲内であれば特に制限はないが、前記
油溶性ポリマー１００質量部に対し、１０〜２０００質
量部が好ましく、１００〜１０００質量部がより好まし
い。前記有機溶剤の使用量が、１０質量部未満である
と、着色微粒子の微細で安定な分散が難しくなる傾向が
あり、２０００質量部を超えると、前記有機溶剤を除去
するための脱溶媒と濃縮の工程が必須かつ煩雑となり、
かつ配合設計上の余裕がなくなる傾向がある。

【０１６９】前記有機溶剤は、該有機溶剤の水に対する
溶解度が１０％以下である場合、あるいは、該有機溶剤
の蒸気圧が水より大きい場合には、着色微粒子の安定性
の点で後に除去されるのが好ましい。

【０１７０】尚、着色微粒子分散物を調製した後に、使
用した前記有機溶剤は除去するのが好ましい。除去は、
常圧〜減圧条件で１０℃〜１００℃で行うことができ、
常圧条件で４０〜１００℃あるいは減圧条件で１０〜５
０℃で行うのが好ましい。

【０１７１】−添加剤− 本発明の着色微粒子分散物は、本発明の効果を害しない
範囲内において、目的に応じて適宜選択した添加剤を含
有していてもよい。前記添加剤としては、例えば分散安
定剤などが挙げられる。前記分散安定剤は、前記油相お
よび前記水相のいずれに添加してもよいが、乳化分散が
終了した後に添加するのが好ましい。前記分散安定剤と
しては、カチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活
性剤、水溶性又は水分散性の低分子化合物、オリゴマー
等、が挙げられる。前記分散安定剤の添加量としては、
前記油溶性染料と前記油溶性ポリマーとの合計に対し、
０〜１００質量％であり、０〜２０質量％が好ましい。

【０１７２】本発明の着色微粒子分散物において、前記
着色微粒子は、１〜４５質量％含有されるのが好まし
く、２〜３０質量％含有されるのがより好ましい。前記
含有量は、希釈、蒸発、限外濾過等により適宜調整する
ことができる。

【０１７３】本発明の着色微粒子分散物は、各種分野に
おいて使用することができるが、筆記用水性インク、水
性印刷インク、情報記録インク等に好適であり、以下の
本発明のインクジェット用インクに特に好適に使用する
ことができる。

【０１７４】（インクジェット用インク及びインクジェ
ト記録方法）本発明のインクジェット用インクは、前記
本発明の着色微粒子分散物を含有してなり、更に必要に
応じて適宜選択したその他の成分を含有してなる。本発
明のインクジェット記録方法においては、前記インクジ
ェット用インクを用いて記録を行うが、その際に使用す
るインクノズル等については特に制限はなく、目的に応
じて適宜選択することができる。

【０１７５】前記その他の成分は、本発明の効果を害し
ない範囲内において含有される。前記その他の成分とし
ては、例えば、乾燥防止剤、浸透促進剤、吸収剤、酸化
防止剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡
剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤、等
の公知の添加剤が挙げられる。

【０１７６】前記乾燥防止剤は、インクジェット記録方
式に用いるノズルのインク噴射口において前記インクジ
ェット用インクが乾操することによる目詰まりを防止す
る目的で好適に使用される。

【０１７７】前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の
低い水溶性有機溶剤が好ましく、具体例として、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、
ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジ
オール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレン
グリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコー
ルモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリ
コールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素
環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホ
レン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタ
ノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体、が挙げら
れる。これらの中でも、グリセリン、ジエチレングリコ
ール等の多価アルコールがより好ましい。これらの乾燥
防止剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併
用してもよい。前記乾燥防止剤の前記インクジェット用
インク中の含有量としては、１０〜５０質量％が好まし
い。

【０１７８】前記浸透促進剤は、インクジェット用イン
クを紙によりよく浸透させる目的で好適に使用される。

【０１７９】前記浸透促進剤としては、例えば、エタノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチ
レングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサン
ジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤、等が挙
げられる。前記浸透促進剤は、印字の滲み、紙抜け（プ
リントスルー）等を生じない範囲内で含有され、インク
ジェット用インク中に５〜３０質量％程度含有されれば
通常十分な効果を発揮する。

【０１８０】前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上
させる目的で使用される。前記紫外線吸収剤としては、
例えば、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１
９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１
９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載さ
れたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８
４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第
３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合
物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４
１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載され
た桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同
８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同
１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号
公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディ
スクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物
やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表さ
れる紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍
光増白剤、などが挙げられる。

【０１８１】前記酸化防止剤は、画像の保存性を向上さ
せる目的で使用される。前記酸化防止剤としては、例え
ば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用す
ることができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハ
イドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキ
シフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン
類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、
ヘテロ環類、などが挙げられる。前記金属錯体系の褪色
防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体、などが挙げ
られ、具体的には、リサーチディスクロージャーＮｏ．
１７６４３の第VIIのＩ〜Ｊ項、同Ｎｏ．１５１６２、
同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４
４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎ
ｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物
や、特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３
７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に
含まれる化合物を使用することができる。

【０１８２】前記防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン
−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその
塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．
００質量％使用するのが好ましい。

【０１８３】前記ｐＨ調整剤としては、有機塩基を用い
ることができる。有機塩基としては、トリエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールア
ミン、ジメチルエタノールアミンなどが挙げられる。前
記ｐＨ調整剤は、インクジェット用インクの保存安定性
を向上させる目的で、前記インクジェット用インクがｐ
Ｈ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７
〜１０となるように添加するのがより好ましい。

【０１８４】前記表面張力調整剤としては、ノニオン、
カチオン又はアニオン界面活性剤が挙げられる。尚、本
発明のインクジェット用インクの表面張力としては、２
５〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、２５〜６０ｍＮ／ｍがよ
り好ましい。また、本発明のインクジェット用インクの
粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍ
Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。

【０１８５】前記消泡剤としては、フッ素系、シリコー
ン系化合物やＥＤＴＡに代表されるれるキレート剤等も
必要に応じて使用することができる。

【０１８６】本発明のインクジェット用インクは、公知
の被記録材に好適に印字等することができる。例えば、
普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙、フィル
ム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等が
挙げられる。前記被記録材としては、特に制限はない
が、インクジェット専用紙が好ましい。前記インクジェ
ット専用紙としては、例えば、特開平８−１６９１７２
号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０
号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７
５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１
０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公
報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４
７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３
７９４７号公報、等に記載されているものが挙げられ
る。

【０１８７】また、本発明においては、前記被記録材と
して、前記インクジェット専用紙の外、以下の記録紙及
び記録フィルムが好適に使用される。前記記録紙及び記
録フィルムは、支持体と、インク受容層とを積層してな
り、必要に応じて、バックコート層等のその他の層をも
積層してなる。尚、インク受容層をはじめとする各層
は、それぞれ１層であってもよいし、２層以上であって
もよい。

【０１８８】前記支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ
等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴ
ＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙
パルプ等からなるものが挙げられる。前記パルプには、
必要に応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ
剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等が添加混合され
ていてもよい。前記支持体は、長網抄紙機、円網抄紙機
等の各種装置を用いてセ形成することができる。前記支
持体としては、更に合成紙、プラスチックフィルムシー
ト等であってもよい。

【０１８９】前記支持体の厚みとしては、１０〜２５０
μｍ程度であり、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ²が望まし
い。

【０１９０】前記支持体には、前記インク受容層を、更
に必要に応じて選択した前記バックコート層を直接積層
してもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサ
イズプレスやアンカーコート層を設けた後に、前記イン
ク受容層及び前記バックコート層を設けてもよい。ま
た、前記支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダ
ー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化
処理を行ってもよい。

【０１９１】前記支持体の中でも、両面をポリオレフィ
ン（例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）で
ラミネートした紙、及びプラスチックフイルムが好まし
く、前記ポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸化チタ
ン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例、コバルトブル
ー、群青、酸化ネオジウム）を添加されているのがより
好ましい。

【０１９２】前記インク受容層は、顔料、水性バインダ
ー、媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、そ
の他の添加剤を含有する。

【０１９３】前記顔料としては、白色顔料が好ましい。
前記白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオ
リン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪
酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライ
ト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫
化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメ
ント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹
脂、等の有機顔料等が挙げられる。これらの中でも、多
孔性無機顔料が好ましく、細孔面積が大きい合成非晶質
シリカ等が特に好ましい。前記合成非晶質シリカは、乾
式製造法によって得られる無水珪酸、湿式製造法によっ
て得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、含水
珪酸が特に好ましい。

【０１９４】前記水性バインダーとしては、例えば、ポ
リビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコ
ール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオ
キサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体、等の水溶
性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエ
マルジョン等の水分散性高分子、等が挙げられる。これ
らは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用し
てもよい。これらの中でも、前記顔料に対する付着性、
インク受容層の耐剥離性の点で、ポリビニルアルコー
ル、シラノール変性ポリビニルアルコールが好ましい。

【０１９５】前記媒染剤としては、不動化されているこ
とが好ましく、そのためにはポリマー媒染剤が好まし
い。前記ポリマー媒染剤としては、特開昭４８−２８３
２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６
号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、
同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０
−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７
８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３
４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１
号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４
号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４
８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１
号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１
２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３
号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細
書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１
２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤が好適に挙げられ
る。これらのポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の
画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される点で好ま
しい。

【０１９６】前記耐水化剤は、画像を耐水化させる目的
で使用される。前記耐水化剤としては、カチオン樹脂が
好ましい。前記カチオン樹脂としては、例えば、ポリア
ミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミ
ン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウ
ムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド等が
挙げられる。これらのカチオン樹脂の中でも、ポリアミ
ドポリアミンエピクロルヒドリンが特に好ましい。前記
カチオン樹脂の含有量としては、前記インク受容層の全
固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、３〜１０質
量％がより好ましい。

【０１９７】前記耐光性向上剤としては、例えば、硫酸
亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾ
フェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が
挙げられる。これらの中でも、硫酸亜鉛が特に好まし
い。

【０１９８】前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良
剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能す
る。前記界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６
３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたも
のが挙げられる。尚、前記界面活性剤の代わりに有機フ
ルオロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物
は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化
合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状
フッ素系化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合
物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭
５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０
９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載され
たものが挙げられる。

【０１９９】前記その他の添加剤としては、例えば、顔
料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤、等が挙げられる。

【０２００】前記バックコート層は、白色顔料、水性バ
インダー、その他の成分を含有する。

【０２０１】前記白色顔料としては、例えば、軽質炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミ
ニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダル
アルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミ
ナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マ
グネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、ス
チレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチ
ックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿
素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料、等が挙げられる。

【０２０２】前記水性バインダーとしては、スチレン／
マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合
体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニル
アルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイ
ン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性
高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマ
ルジョン等の水分散性高分子、等が挙げられる。

【０２０３】前記その他の成分としては、消泡剤、抑泡
剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤、等が挙げら
れる。

【０２０４】尚、前記記録紙及び記録フィルムにおける
各層には、ポリマーラテックスが添加されてもよい。前
記ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接
着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で
使用される。前記ポリマーラテックスとしては、特開昭
６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同
６２−１１００６６号の各公報に記載されたものが挙げ
られる。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマ
ーラテックスを前記媒染剤を含む層に添加すると、層の
ひび割れやカールを防止することができる。また、ガラ
ス転移温度が高いポリマーラテックスを前記バックコー
ト層に添加するとカールを防止することができる。

【０２０５】本発明のインクジェット記録方法におい
て、用いる記録媒体については制限されないが、記録媒
体として、支持体上にインク受容層を積層してなり、且
つ前記インク受容層が白色顔料を含有する記録媒体を用
いると、形成画像が高画質となるので好ましい。従来の
インクでは、白色顔料等の多孔質無機顔料を含むインク
受容層を設けた記録紙を用いる場合に、該記録紙への染
み込み性が悪く、形成画像を手でこすると表面から染料
が剥離するという問題があったが、本発明のインクは、
染み込み性に優れているので、斯かる問題は解決されて
いる。従って、前記記録媒体を用いると、高画質化で且
つ高強度の画像を形成することができる。

【０２０６】本発明のインクジェット用インクは、いか
なるインクジェット記録方式にも適用でき、例えば、静
電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、
ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド
方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変え
インクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる
音響インクジェット方式、インクを加熱して気泡を形成
し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット(バ
ブルジェット（登録商標）)方式、等に好適に使用され
る。尚、前記インクジェット記録方式には、フォトイン
クと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出す
る方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインク
を用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用い
る方式が含まれる。

【０２０７】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 ［実施例１］ ・インクセット１０１の作製 前記マゼンタ染料（例示化合物Ｍ−６）８ｇおよび前記
油溶性ポリマー（例示化合物Ｐ−５）２ｇを、疎水性高
沸点有機溶媒（例示化合物Ｓ−２およびＳ−１１）、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム ３．７５ｇおよび
酢酸エチル ５０ｍｌ中に、７０℃にて溶解させた。こ
の溶液中に、５００ｍｌの脱イオン水をマグネチックス
ターラーで攪拌しながら添加し、水中油滴型の粗粒分散
物を作製した。次に、得られた粗粒子分散物をマイクロ
フルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸＩＮＣ）に
て、６０ＭＰａの圧力で５回通過させることで微粒子化
を行った。さらに、得られた乳化物をロータリーエバポ
レーターにて酢酸エチルの臭気がなくなるまで脱溶媒を
行い、着色微粒子分散物を得た。

【０２０８】得られた着色微粒子分散物に、ジエチレン
グリコール、グリセリン、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５（Ai
rProducts＆Chemicals社）、および尿素等の添加剤を加
えた後、脱イオン水を加え、ＫＯＨ １ｍｏｌ／リット
ルを用いてｐＨを９に調整することにより、インクジェ
ット用のライトマゼンタインクを作製した。下記表１
に、得られたライトマゼンタインクの作製に使用された
材料の組成を示した。尚、表１の値は、インク１リット
ルに換算した各材料の含有量を示したものである。得ら
れた乳化分散インクについて、着色微粒子の体積平均粒
径をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社）を用い
て測定したところ３５ｎｍであった。

【０２０９】前記ライトマゼンタインクの作製におい
て、使用する染料種、疎水性高沸点有機溶媒の量、前記
油溶性ポリマーの量、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５の量を下
記表１に示す通りに代えて、マゼンタインク、ライトシ
アンインク、シアンインク、イエローインクおよびブラ
ックインクを各々作製し、６種のインクからなるインク
セット１０１を作製した。

【０２１０】

【表１】

【０２１１】

【化３６】

【０２１２】＜インクセット１０２〜１１３の作製＞次
に、インクセット１０１の作製において、油溶性染料、
油溶性ポリマー、疎水性高沸点有機溶媒の種類や量を、
下記表２〜表５に示す通りに代え、インクセット１０４
〜１０７および１１０〜１１２を作製した。尚、比較例
のインクセット１０２および１０８は、実施例のインク
セット１０１および１０７の作製において、前記油溶性
ポリマーを添加しなかったものである。また、比較例の
インクセット１０３および１０９は、実施例のインクセ
ット１０１および１０７の作製において、疎水性高沸点
有機溶媒を添加しなかったものである。さらに、油溶性
染料に代えて水溶性染料を使用した比較例のインクセッ
ト１１３を、下記表６に示す配合で作製した。

【０２１３】

【表２】

【０２１４】

【表３】

【０２１５】

【表４】

【０２１６】

【表５】

【０２１７】

【化３７】

【０２１８】

【化３８】

【０２１９】

【表６】

【０２２０】

【化３９】

【０２２１】

【化４０】

【０２２２】次に、作製したインクセット１０１〜１１
３を、インクジェットプリンタＰＭ６７０Ｃ（ＥＰＳＯ
Ｎ社製）のカートリッジに充填し、同機を用いて富士写
真フイルム社製インクジェットペーパーフォト光沢紙Ｅ
Ｘ（インク受容層が白色顔料を含有する記録紙）に画像
を印刷し、以下の評価を行った。評価結果を下記表７お
よび下記表８に示す。 ・印字性能評価 カートリッジをプリンタにセットし、全ノズルからのイ
ンクの吐出を確認した後、Ａ４用紙２０枚に画像を出力
し、印字の乱れを、以下の基準で評価した。 Ａ ： 印刷開始から終了まで印字の乱れがなかった。 Ｂ ： 印刷開始から終了までに時々印字の乱れが発生
した。 Ｃ ： 印刷開始から終了まで印字の乱れがあった。 ・印刷性能評価 カートリッジを室温６０℃で、３日間放置した後、印刷
性能と同様にして、同様の基準で印字の乱れを評価し
た。

【０２２３】・乾燥性評価 前記と同様に画像を印字した直後に、画像部を指で触れ
て、生じた汚れを目視にて評価した。下記表７中の乾燥
性の欄の「〇」は汚れが発生しなかったことを示す。 ・細線の滲み評価 イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの細線パタ
ーンを印字し、目視にて評価した（細線の滲み評価
）。ブラックについては、マゼンタインクをベタに印
字した後、ブラックの細線を印字し、２色の接触による
滲みの評価を行った（細線のにじみ評価）。下記表７
中の細線の滲みおよびの欄の「〇」は滲みが確認さ
れなかったことを示し、「△」は若干の滲みが確認され
たことを示す。

【０２２４】・耐水性評価 同様に形成した画像を１０秒間、脱イオン水に浸漬した
後、画像部に発生した滲みを目視にて評価した。下記表
７中の耐水性の欄の「〇」は、滲みが発生しなかったこ
とを示し、「×」は滲みが発生したことを示す。 ・擦過性評価 同様に画像を印字後、３０分間経時した画像について、
消しゴムで擦って、画像部の濃度変化の有無を目視にて
評価した。下記表７中、擦過性の欄の「Ａ」は濃度変化
がほとんど確認されない良好な結果を示し、「Ｂ」は濃
度変化が確認された不良な結果を示す。 ・色相の紙依存性評価 前記フォト光沢紙とＰＰＣ用普通紙に各々画像を形成
し、双方の画像部の色調を比較して、色調差が少ない場
合を「Ａ」、色調差が多い場合を「Ｂ」として、２段階
で評価した。

【０２２５】画像保存性については、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（ＢＫ）
の印字サンプルを各々作成し、以下の様にして、光堅牢
性および暗熱保存性について評価した。 ・光堅牢性評価 印字直後の画像濃度Ｃｉを、Ｘ−ｒｉｔｅ ３１０にて
測定した後、アトラス社製ウェザーメータを用い、画像
にキセノン光（８万５千ルックス）を５日間照射した
後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、色素残存率Ｃｆ／Ｃｉ
× １００を求め評価を行った。色素残存率について
反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの
濃度でも色素残存率が８０％以上の場合を「Ａ」、２点
が８０％未満の場合を「Ｂ」、全ての濃度で８０％未満
の場合を「Ｃ」とした。 ・暗熱保存性評価 印字サンプルの画像濃度を、８０〜７０％ＲＨの条件下
に７日間保存する前後で、Ｘ−ｒｉｔｅ ３１０を用い
て測定し、色素残存率を求めた。色素残存率について、
反射濃度が１、１．５、２の３点で評価し、いすれの濃
度でも色素残存率が９０％以上の場合を「Ａ」、２点が
９０％未満の場合を「Ｂ」、全ての濃度で９０％未満の
場合を「Ｃ」とした。

【０２２６】

【表７】

【０２２７】

【表８】

【０２２８】評価結果から、実施例のインクは、印字性
能が優れているとともに、耐水性、堅牢性および耐擦過
性が高く、且つ紙依存性が少ないという優れた性能を有
することがわかった。細線を出力する場合も、細線に滲
みがなく優れている。特に、油溶性染料としてＭ−６お
よびＣ−１を用いた場合に、極めて色再現性の優れた画
像が得られることがわかった。尚、記録紙を、ＥＰＳＯ
Ｎ社製「ＰＭ写真用紙」、およびキャノン社製「ＰＲ１
０１」に各々代えた場合でも、同様な評価結果が得られ
た。

【０２２９】［実施例２］実施例１で作製したインクセ
ット１０１〜１１３を、インクジェットプリンタＢＪ−
Ｆ８５０（ＣＡＮＯＮ社製）のカートリッジに充填し、
同機を用いて富士写真フイルム社製インクジェットペー
パーフォト光沢紙ＥＸ（インク受容層が白色顔料を含有
する記録紙）に画像を印刷し、実施例１と同様な評価を
行った。その結果、実施例１と同様な評価結果が得られ
た。また、記録紙を、ＥＰＳＯＮ社製「ＰＭ写真用
紙」、およびキャノン社製「ＰＲ１０１」に各々代えた
場合でも、同様な評価結果が得られた。

【０２３０】

【発明の効果】本発明によれば、取り扱い性、臭気、安
全性、着色微粒子の分散安定性に優れ、紙依存性がな
く、任意に選択した紙に印字した際の発色性・色調に優
れるとともに、耐水性、耐光性、インクの浸透性が良好
で印字直後の汚れがなく、インク経時による染料の安定
性に優れ、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記
録用インク等に好適な着色微粒子分散物を提供すること
ができる。また、本発明によれば、サーマル、圧電、電
界又は音響インクジェット方式に好適であり、ノズル等
を用いて印字等を行った際、該ノズル先端で目詰まりを
起すことがなく、紙依存性がなく、任意に選択した紙、
特に写真画質用紙への浸透性に優れ、発色性・色調に優
れるとともに、耐水性および耐光性にも優れた画像を形
成し得るインクジェット用インクおよびインクジェット
記録方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 67/02 Ｃ０９Ｂ 67/46 Ｂ 67/46 Ａ Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 FC06 2H086 BA33 BA52 BA53 BA56 BA59 BA60 BA62 4J037 CB10 CC21 CC24 CC26 CC27 EE28 FF03 4J039 BC50 BC51 BE02 BE07 BE08 GA24

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非イオン性の油溶性ポリマー、沸点１５
   ０℃以上の疎水性高沸点有機溶媒および油溶性染料を含
   有する着色微粒子を水系媒体に分散してなる着色微粒子
   分散物。
2. 【請求項２】 油溶性染料が下記一般式（Ｉ）で表され
   ることを特徴とする請求項１に記載の着色微粒子分散
   物。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘはカラーカプラーの残基、Ａは−ＮＲ⁴Ｒ⁵ま
   たはヒドロキシ基を表わし、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独
   立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
   し、Ｂ¹は＝Ｃ（Ｒ⁶）−または＝Ｎ−を表わし、Ｂ²は
   −Ｃ（Ｒ⁷）＝または−Ｎ＝を表わし、 Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶
   およびＲ⁷はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
   脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、−ＯＲ⁵¹、
   −ＳＲ⁵²、−ＣＯ₂Ｒ⁵³、−ＯＣＯＲ⁵⁴、−ＮＲ
   ⁵⁵Ｒ⁵⁶、−ＣＯＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁵⁹、−ＳＯ₂ＮＲ
   ⁶⁰Ｒ⁶¹、−ＮＲ⁶²ＣＯＮＲ⁶³Ｒ⁶⁴、−ＮＲ⁶⁵ＣＯ
   ₂Ｒ⁶⁶、−ＣＯＲ⁶⁷、−ＮＲ⁶⁸ＣＯＲ⁶⁹または−ＮＲ⁷⁰
   ＳＯ₂Ｒ⁷¹を表し、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ
   ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、
   Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰およびＲ⁷¹
   はそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基
   を表す。Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶およ
   びＲ⁶とＲ⁷は互いに結合して環を形成してもよい。）
3. 【請求項３】 非イオン性の油溶性ポリマーがビニルポ
   リマーであることを特徴とする請求項１または２に記載
   の着色微粒子分散物。
4. 【請求項４】 疎水性高沸点有機溶媒の２５℃における
   比誘電率が３〜１２であることを特徴とする請求項１ま
   たは２に記載の着色微粒子分散物。
5. 【請求項５】 疎水性高沸点有機溶媒の着色微粒子にお
   ける含有量が２５質量％以上である請求項１から４まで
   のいずれか１項に記載の着色微粒子分散物。
6. 【請求項６】 着色微粒子分散物における分散粒子の平
   均粒子径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求
   項１から５までのいずれか１項に記載の着色微粒子分散
   物。
7. 【請求項７】 請求項１から６までのいずれか１項に記
   載の着色微粒子分散物を含有するインクジェット用イン
   ク。
8. 【請求項８】 請求項７に記載のインクジェット用イン
   クを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット
   記録方法。
9. 【請求項９】 支持体上に多孔性無機顔料を含むインク
   受容層を設けた被記録材料上に記録を行うこと特徴とす
   る請求項８に記載のインクジェット記録方法。