JP3345959B2 - インクジェットプリンタ用インク - Google Patents
インクジェットプリンタ用インクInfo
- Publication number
- JP3345959B2 JP3345959B2 JP13182693A JP13182693A JP3345959B2 JP 3345959 B2 JP3345959 B2 JP 3345959B2 JP 13182693 A JP13182693 A JP 13182693A JP 13182693 A JP13182693 A JP 13182693A JP 3345959 B2 JP3345959 B2 JP 3345959B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- ink
- mol
- dye
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、出力装置に関するもの
であり、特に、インクジェットプリンタ用のインクに関
するものである。
であり、特に、インクジェットプリンタ用のインクに関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】コンピュータ等の情報機器の出力装置と
してはドットマトリックスプリンタ、熱転写プリンタ、
レーザープリンタ等様々な方式があり、その中で最近、
ランニングコストが安く、高精細でかつカラー化が容易
な方式としてインクジェット方式が注目されている。イ
ンクジェットプリンタ用のインクとしては、従来染料水
溶液が使用されてきたが、ノズルから飛ばされたインク
が記録紙に付着したとき、インクが記録紙で滲み、飛ば
されたときに形成したインク粒よりも大きなドットとな
ってしまったり、記録された画像の耐水性に問題があっ
た。
してはドットマトリックスプリンタ、熱転写プリンタ、
レーザープリンタ等様々な方式があり、その中で最近、
ランニングコストが安く、高精細でかつカラー化が容易
な方式としてインクジェット方式が注目されている。イ
ンクジェットプリンタ用のインクとしては、従来染料水
溶液が使用されてきたが、ノズルから飛ばされたインク
が記録紙に付着したとき、インクが記録紙で滲み、飛ば
されたときに形成したインク粒よりも大きなドットとな
ってしまったり、記録された画像の耐水性に問題があっ
た。
【０００３】従来、この様なインクジェット用インクで
は、それら問題を解決するために多くのアイディアが提
案されてきた。(a) 水溶性染料を水と有機溶媒の混合溶
剤に溶解し、染料の濃度を５wt％以下とし、有機溶剤の
添加量を３〜３０％の範囲としたもの（特開昭62-12416
6 ）(b) インク中に特定のジエーテル化合物を添加した
もの（特開昭62-32159）(c) 界面活性物質を吸着樹脂に
よって除去した水溶性直接染料、または酸性染料を使用
するもの（特開昭60-49070）(d) インク中に染料及び造
膜させるためのエマルジョンを添加したもの（特開平4-
18462 ）(e) 染料によって染色された乳化重合または分
散重合粒子を用いるもの（特開平3-250069）等が提案さ
れている。
は、それら問題を解決するために多くのアイディアが提
案されてきた。(a) 水溶性染料を水と有機溶媒の混合溶
剤に溶解し、染料の濃度を５wt％以下とし、有機溶剤の
添加量を３〜３０％の範囲としたもの（特開昭62-12416
6 ）(b) インク中に特定のジエーテル化合物を添加した
もの（特開昭62-32159）(c) 界面活性物質を吸着樹脂に
よって除去した水溶性直接染料、または酸性染料を使用
するもの（特開昭60-49070）(d) インク中に染料及び造
膜させるためのエマルジョンを添加したもの（特開平4-
18462 ）(e) 染料によって染色された乳化重合または分
散重合粒子を用いるもの（特開平3-250069）等が提案さ
れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前述のインク（a)〜
(d) は、記録紙上でインクの滲みをある程度は低減させ
るが、記録紙繊維への毛細管現象によるインクの滲みを
完全に防ぐことは不可能であった。一方、前述の(e) の
方式は、染色された重合粒子を用いている為に、滲みは
発生しないが、該方式で得られた粒子は、粒子の安定性
が悪く長時間放置すると染料が析出沈降したり、粒子表
面に浮き出してしまう。さらに、高濃度に染色すること
が難しい為、十分な画像濃度が得られない。
(d) は、記録紙上でインクの滲みをある程度は低減させ
るが、記録紙繊維への毛細管現象によるインクの滲みを
完全に防ぐことは不可能であった。一方、前述の(e) の
方式は、染色された重合粒子を用いている為に、滲みは
発生しないが、該方式で得られた粒子は、粒子の安定性
が悪く長時間放置すると染料が析出沈降したり、粒子表
面に浮き出してしまう。さらに、高濃度に染色すること
が難しい為、十分な画像濃度が得られない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、記録紙上での
インクの滲みを無くし、かつ、極めて良好な画像濃度を
得ることの可能なインクジェット用プリンタのインクを
提供するものである。即ち本発明は、染料によって着色
された、２０〜１０００ｅｑ／ｔｏｎの範囲でイオン性
基を含有するポリエステル粒子を分散質とする水系分散
体であることを特徴とするインクジェットプリンタ用イ
ンクである。
インクの滲みを無くし、かつ、極めて良好な画像濃度を
得ることの可能なインクジェット用プリンタのインクを
提供するものである。即ち本発明は、染料によって着色
された、２０〜１０００ｅｑ／ｔｏｎの範囲でイオン性
基を含有するポリエステル粒子を分散質とする水系分散
体であることを特徴とするインクジェットプリンタ用イ
ンクである。
【０００６】本発明は、高い画像濃度を得るという課題
に対して、染色が容易であるポリエステルを着色粒子と
して用いることによって解決をした。また、該ポリエス
テルは、粒子分散体であるために、記録紙に付着した場
合、滲みも少なくする効果もある。本発明に用いられ
る、ポリエステル着色粒子は、粒子分散状態であること
が好ましいが、より好ましくは、粒径が１ミクロン以下
が良い。さらに本発明ポリエステル着色粒子に用いられ
るポリエステル樹脂は、多価カルボン酸類と多価アルコ
−ル類からなる。ポリエステル樹脂に用いられる多価カ
ルボン酸類としては、例えば、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタルレンジカルボ
ン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、
スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−ス
ルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボ
ン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、スル
ホテレフタル酸、およびまたはそれらの金属塩、アンモ
ニウム塩などの芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香
酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族
オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、等の不飽和
脂肪族、および、脂環族ジカルボン酸等を、また多価カ
ルボン酸としては他にトリメリット酸、トリメシン酸、
ピロメリット酸等の三価以上の多価カルボン酸等を例示
できる。
に対して、染色が容易であるポリエステルを着色粒子と
して用いることによって解決をした。また、該ポリエス
テルは、粒子分散体であるために、記録紙に付着した場
合、滲みも少なくする効果もある。本発明に用いられ
る、ポリエステル着色粒子は、粒子分散状態であること
が好ましいが、より好ましくは、粒径が１ミクロン以下
が良い。さらに本発明ポリエステル着色粒子に用いられ
るポリエステル樹脂は、多価カルボン酸類と多価アルコ
−ル類からなる。ポリエステル樹脂に用いられる多価カ
ルボン酸類としては、例えば、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタルレンジカルボ
ン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、
スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−ス
ルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボ
ン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、スル
ホテレフタル酸、およびまたはそれらの金属塩、アンモ
ニウム塩などの芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香
酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族
オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、等の不飽和
脂肪族、および、脂環族ジカルボン酸等を、また多価カ
ルボン酸としては他にトリメリット酸、トリメシン酸、
ピロメリット酸等の三価以上の多価カルボン酸等を例示
できる。
【０００７】ポリエステル樹脂に用いられる多価アルコ
−ル類としては脂肪族多価アルコ−ル類、脂環族多価ア
ルコ−ル類、芳香族多価アルコ−ル類等を例示できる。
脂肪族多価アルコ−ル類としては、エチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、１，３−プロパンジオ−
ル、２，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−
ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ
−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジエチレングリコ−
ル、ジプロピレングリコ−ル、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレング
リコ−ル等の脂肪族ジオ−ル類、トリメチロ−ルエタ
ン、トリメチロ−ルプロパン、グリセリン、ペンタエル
スリト−ル等のトリオ−ルおよびテトラオ−ル類等を例
示できる。
−ル類としては脂肪族多価アルコ−ル類、脂環族多価ア
ルコ−ル類、芳香族多価アルコ−ル類等を例示できる。
脂肪族多価アルコ−ル類としては、エチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、１，３−プロパンジオ−
ル、２，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−
ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ
−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジエチレングリコ−
ル、ジプロピレングリコ−ル、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレング
リコ−ル等の脂肪族ジオ−ル類、トリメチロ−ルエタ
ン、トリメチロ−ルプロパン、グリセリン、ペンタエル
スリト−ル等のトリオ−ルおよびテトラオ−ル類等を例
示できる。
【０００８】脂環族多価アルコ−ル類としては１，４−
シクロヘキサンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメ
タノ−ル、スピログリコ−ル、水素化ビスフェノ−ル
Ａ、水素化ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加
物およびプロピレンオキサイド付加物、トリシクロデカ
ンジオ−ル、トリシクロデカンジメタノ−ル等を例示で
きる。芳香族多価アルコ−ル類としてはパラキシレング
リコ−ル、メタキシレングリコ−ル、オルトキシレング
リコ−ル、１，４−フェニレングリコ−ル、１，４−フ
ェニレングリコ−ルのエチレンオキサイド付加物、ビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド
付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を例示でき
る。
シクロヘキサンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメ
タノ−ル、スピログリコ−ル、水素化ビスフェノ−ル
Ａ、水素化ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加
物およびプロピレンオキサイド付加物、トリシクロデカ
ンジオ−ル、トリシクロデカンジメタノ−ル等を例示で
きる。芳香族多価アルコ−ル類としてはパラキシレング
リコ−ル、メタキシレングリコ−ル、オルトキシレング
リコ−ル、１，４−フェニレングリコ−ル、１，４−フ
ェニレングリコ−ルのエチレンオキサイド付加物、ビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド
付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を例示でき
る。
【０００９】さらにポリエステルポリオ−ルとして、ε
−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られ
る、ラクトン系ポリエステルポリオ−ル類等を例示する
ことができる。これらの他、ポリエステル高分子末端の
極性基を封鎖する目的にて単官能単量体がポリエステル
に導入される場合がある。単官能単量体としては、安息
香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキ
シ安息香酸、スルホ安息香酸モノアンモニウム塩、スル
ホ安息香酸モノナトリウム塩、シクロヘキシルアミノカ
ルボニル安息香酸、n-ドデシルアミノカルボニル安息香
酸、タ−シャルブチル安息香酸、ナフタレンカルボン
酸、４−メチル安息香酸、３メチル安息香酸、サリチル
酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、オクタンカルボン酸、ラウリル
酸、ステアリル酸、およびこれらの低級アルキルエステ
ル、等のモノカルボン酸類、あるいは脂肪族アルコ−
ル、芳香族アルコ−ル、脂環族アルコ−ル等のモノアル
コ−ルを用いることができる。
−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られ
る、ラクトン系ポリエステルポリオ−ル類等を例示する
ことができる。これらの他、ポリエステル高分子末端の
極性基を封鎖する目的にて単官能単量体がポリエステル
に導入される場合がある。単官能単量体としては、安息
香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキ
シ安息香酸、スルホ安息香酸モノアンモニウム塩、スル
ホ安息香酸モノナトリウム塩、シクロヘキシルアミノカ
ルボニル安息香酸、n-ドデシルアミノカルボニル安息香
酸、タ−シャルブチル安息香酸、ナフタレンカルボン
酸、４−メチル安息香酸、３メチル安息香酸、サリチル
酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、オクタンカルボン酸、ラウリル
酸、ステアリル酸、およびこれらの低級アルキルエステ
ル、等のモノカルボン酸類、あるいは脂肪族アルコ−
ル、芳香族アルコ−ル、脂環族アルコ−ル等のモノアル
コ−ルを用いることができる。
【００１０】本発明においてはこれらのうち不飽和単量
体をその他成分として用いてもよく、他の成分はポリエ
ステル樹脂のガラス転移温度、モノマ−との相溶性、等
により適宜選択される。
体をその他成分として用いてもよく、他の成分はポリエ
ステル樹脂のガラス転移温度、モノマ−との相溶性、等
により適宜選択される。
【００１１】ポリエステルに導入されるイオン性基とし
ては、スルホン酸アルカリ金属塩基あるいはスルホン酸
アンモニウム塩基を有するモノあるいはジカルボン酸等
を好ましく用いることができるほか、例えばカルボン酸
アルカリ金属塩基あるいはカルボン酸アンモニウム塩基
を有する単量体、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基、ホ
スフィン酸基もしくはそれらのアンモニウム塩、金属塩
等のアニオン性基、または第１級ないし第３級アミン基
等のカチオン性基単量体などをもちいることができる。
ては、スルホン酸アルカリ金属塩基あるいはスルホン酸
アンモニウム塩基を有するモノあるいはジカルボン酸等
を好ましく用いることができるほか、例えばカルボン酸
アルカリ金属塩基あるいはカルボン酸アンモニウム塩基
を有する単量体、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基、ホ
スフィン酸基もしくはそれらのアンモニウム塩、金属塩
等のアニオン性基、または第１級ないし第３級アミン基
等のカチオン性基単量体などをもちいることができる。
【００１２】カルボン酸アルカリ金属塩基あるいはカル
ボン酸アンモニウム塩基を導入する場合には、ポリエス
テルの重合末期にトリメリット酸等の多価カルボン酸を
系内に導入することにより高分子末端にカルボキシル基
を付加し、さらにこれをアンモニア、水酸化ナトリウム
等にて中和することによりカルボン酸塩の基に交換する
方法を用いることができる。また、スルホン酸アルカリ
金属塩基あるいはスルホン酸アンモニウム塩基を有する
モノあるいはジカルボン酸を含有することによりこれら
のイオン性基をポリエステル樹脂に導入することができ
る。塩としてはアンモニウム系イオン、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ等の塩があげられ、特に好
ましいものはＫ塩またはＮａ塩である。本発明では５−
ナトリウムスルホイソフタル酸、あるいはメタナトリウ
ムスルホ安息香酸を用いることが好ましい。
ボン酸アンモニウム塩基を導入する場合には、ポリエス
テルの重合末期にトリメリット酸等の多価カルボン酸を
系内に導入することにより高分子末端にカルボキシル基
を付加し、さらにこれをアンモニア、水酸化ナトリウム
等にて中和することによりカルボン酸塩の基に交換する
方法を用いることができる。また、スルホン酸アルカリ
金属塩基あるいはスルホン酸アンモニウム塩基を有する
モノあるいはジカルボン酸を含有することによりこれら
のイオン性基をポリエステル樹脂に導入することができ
る。塩としてはアンモニウム系イオン、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ等の塩があげられ、特に好
ましいものはＫ塩またはＮａ塩である。本発明では５−
ナトリウムスルホイソフタル酸、あるいはメタナトリウ
ムスルホ安息香酸を用いることが好ましい。
【００１３】本発明におけるポリエステル樹脂のより具
体的な例として、以下に示される。 a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)エチレングリコ−ル０〜９０mol%、プロピレングリコ
−ル１００〜１０mol%とから得られるポリエステル樹
脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)２，３−ブタンジオ−ル５〜８０mol%、エチレングリ
コ−ル２０〜９５mol%とから得られるポリエステル樹
脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)トリシクロデカン骨格を有するモノand/or多価アルコ
−ル類５〜３０mol%とから得られるポリエステル樹脂、
または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)ヒドロキシメチルトリシクロデカン５〜３０mol%とか
ら得られるポリエステル樹脂、または
体的な例として、以下に示される。 a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)エチレングリコ−ル０〜９０mol%、プロピレングリコ
−ル１００〜１０mol%とから得られるポリエステル樹
脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)２，３−ブタンジオ−ル５〜８０mol%、エチレングリ
コ−ル２０〜９５mol%とから得られるポリエステル樹
脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)トリシクロデカン骨格を有するモノand/or多価アルコ
−ル類５〜３０mol%とから得られるポリエステル樹脂、
または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)ヒドロキシメチルトリシクロデカン５〜３０mol%とか
ら得られるポリエステル樹脂、または
【００１４】a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する
多価カルボン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)トリシクロデカンジメタノ−ル５〜３０mol%とから得
られるポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)シクロヘキサン骨格を有するモノand/or多価アルコ−
ル類５〜３０mol%とから得られるポリエステル樹脂、ま
たは a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)シクロヘキサンジオ−ル５〜３０mol%とから得られる
ポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)水添ビフェノ−ル５〜３０mol%とから得られるポリエ
ステル樹脂、または
多価カルボン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)トリシクロデカンジメタノ−ル５〜３０mol%とから得
られるポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)シクロヘキサン骨格を有するモノand/or多価アルコ−
ル類５〜３０mol%とから得られるポリエステル樹脂、ま
たは a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)シクロヘキサンジオ−ル５〜３０mol%とから得られる
ポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)水添ビフェノ−ル５〜３０mol%とから得られるポリエ
ステル樹脂、または
【００１５】a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する
多価カルボン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)水添ビスフェノ−ルＡ５〜３０mol%とから得られるポ
リエステル樹脂、または a)ナフタレン骨格を有するモノand/or二価以上のカルボ
ン酸１〜２０mol%を含む芳香族系単量体を８０mol%以上
含有する多価カルボン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜１００mol
%、 c)脂環族系単量体０〜３０mol%を含有する多価アルコ−
ル類、とから得られるポリエステル樹脂等を例示するこ
とができる。 さらに、ここに示される、「a)芳香族系単量体」はテレ
フタル酸あるいはイソフタル酸であることが好ましい。
テレフタル酸とイソフタル酸の比率は、テレフタル酸含
有率／イソフタル酸含有率＝９０〜４０／１０〜６０
［mol%］が好ましく、さらに、テレフタル酸含有率／イ
ソフタル酸含有率＝８０〜５０／２０〜５０［mol%］、
またさらにテレフタル酸含有率／イソフタル酸含有率＝
８５〜６０／１５〜４０［mol%］が好ましい。
多価カルボン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)水添ビスフェノ−ルＡ５〜３０mol%とから得られるポ
リエステル樹脂、または a)ナフタレン骨格を有するモノand/or二価以上のカルボ
ン酸１〜２０mol%を含む芳香族系単量体を８０mol%以上
含有する多価カルボン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜１００mol
%、 c)脂環族系単量体０〜３０mol%を含有する多価アルコ−
ル類、とから得られるポリエステル樹脂等を例示するこ
とができる。 さらに、ここに示される、「a)芳香族系単量体」はテレ
フタル酸あるいはイソフタル酸であることが好ましい。
テレフタル酸とイソフタル酸の比率は、テレフタル酸含
有率／イソフタル酸含有率＝９０〜４０／１０〜６０
［mol%］が好ましく、さらに、テレフタル酸含有率／イ
ソフタル酸含有率＝８０〜５０／２０〜５０［mol%］、
またさらにテレフタル酸含有率／イソフタル酸含有率＝
８５〜６０／１５〜４０［mol%］が好ましい。
【００１６】イオン性基含有単量体をポリエステル樹脂
に導入し、ポリエステル樹脂にイオン性基を与えた場
合、ポリエステル樹脂が水分散性を発現する。イオン性
基含有単量体としては前述したスルホン酸アルカリ金属
塩基あるいはスルホン酸アンモニウム塩基を有するモノ
あるいはジカルボン酸等を好ましく用いることができる
ほか、例えばカルボン酸アルカリ金属塩基あるいはカル
ボン酸アンモニウム塩基を有する単量体、硫酸基、リン
酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基もしくはそれらの
アンモニウム塩、金属塩等のアニオン性基、または第１
級ないし第３級アミン基等のカチオン性基単量体などを
もちいることができる。カルボン酸アルカリ金属塩基あ
るいはカルボン酸アンモニウム塩基を導入する場合に
は、ポリエステルの重合末期にトリメリット酸等の多価
カルボン酸を系内に導入することにより高分子末端にカ
ルボキシル基を付加し、さらにこれをアンモニア、水酸
化ナトリウム等にて中和することによりカルボン酸塩の
基に交換する方法を用いることができる。
に導入し、ポリエステル樹脂にイオン性基を与えた場
合、ポリエステル樹脂が水分散性を発現する。イオン性
基含有単量体としては前述したスルホン酸アルカリ金属
塩基あるいはスルホン酸アンモニウム塩基を有するモノ
あるいはジカルボン酸等を好ましく用いることができる
ほか、例えばカルボン酸アルカリ金属塩基あるいはカル
ボン酸アンモニウム塩基を有する単量体、硫酸基、リン
酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基もしくはそれらの
アンモニウム塩、金属塩等のアニオン性基、または第１
級ないし第３級アミン基等のカチオン性基単量体などを
もちいることができる。カルボン酸アルカリ金属塩基あ
るいはカルボン酸アンモニウム塩基を導入する場合に
は、ポリエステルの重合末期にトリメリット酸等の多価
カルボン酸を系内に導入することにより高分子末端にカ
ルボキシル基を付加し、さらにこれをアンモニア、水酸
化ナトリウム等にて中和することによりカルボン酸塩の
基に交換する方法を用いることができる。
【００１７】なおこれらカルボン酸アルカリ金属塩基あ
るいはカルボン酸アンモニウム塩基は前述の「酸価」に
は含めない（酸価とはカルボキシル基価であり、カルボ
ン酸塩は含めない）これらイオン性基の含有量は、スル
ホン酸基およびまたはその塩の基をふくめ、該ポリエス
テル樹脂に対し、１０〜１０００ｍ当量／１０００ｇ、
好ましくは２０〜５００ｍ当量／１０００ｇ、なお好ま
しくは５０〜２００ｍ当量／１０００ｇ、である。イオ
ン性基の含有量が所定の量より少ない場合には十分なる
水分散性が得られない。
るいはカルボン酸アンモニウム塩基は前述の「酸価」に
は含めない（酸価とはカルボキシル基価であり、カルボ
ン酸塩は含めない）これらイオン性基の含有量は、スル
ホン酸基およびまたはその塩の基をふくめ、該ポリエス
テル樹脂に対し、１０〜１０００ｍ当量／１０００ｇ、
好ましくは２０〜５００ｍ当量／１０００ｇ、なお好ま
しくは５０〜２００ｍ当量／１０００ｇ、である。イオ
ン性基の含有量が所定の量より少ない場合には十分なる
水分散性が得られない。
【００１８】染料としては「常温にて水に不溶の染料」
を用いることが好ましい。これらは一般に分散染料、あ
るいは油溶性染料に分類されるものである。より具体的
には、 ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １９８ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ４２ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９２ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２６ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３５ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ８７ から選択される少なくとも１種の染料が好ましく用いら
れる。これらは特に耐光堅牢度、昇華堅牢度、色相、彩
度に優れるものであり、プロセスカラ−用三原色として
好ましいものである。他に色相の微調整のために公知の
染料を併用してもよい。
を用いることが好ましい。これらは一般に分散染料、あ
るいは油溶性染料に分類されるものである。より具体的
には、 ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １９８ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ４２ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９２ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２６ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３５ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ８７ から選択される少なくとも１種の染料が好ましく用いら
れる。これらは特に耐光堅牢度、昇華堅牢度、色相、彩
度に優れるものであり、プロセスカラ−用三原色として
好ましいものである。他に色相の微調整のために公知の
染料を併用してもよい。
【００１９】染料をポリエステル樹脂に含有させる方法
としては高温分散染色法を用いることができる。染料原
体を樹脂に直接練り込む方法は、加熱による染料のダメ
−ジを考慮したばあいに好ましい方法ではない。本発明
のポリエステル樹脂はイオン性基の作用により水中にて
良好なる安定分散性を示すため、粒子状を保持したまま
高濃度な染色が可能である。本発明のインクジェットプ
リンタ用インクは、水中に分散された着色ポリエステル
粒子を、１〜５０wt％で含まれる。また、本発明インク
ジェットプリンタ用インクは、着色ポリエステル粒子の
他に、必要に応じて、分散剤、分散安定助剤である、界
面活性剤や高分子分散安定剤を添加しても良い。また、
粒子の湿潤性を高めるために、エチレングリコール、グ
リセリン、各種多価アルコール類を添加しても良い。更
に、インク中に混入する金属イオンを封鎖するために、
各種キレート化剤等を添加しても良い。さらに、インク
の保存安定性を向上するために、各種殺菌剤や防カビ
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等も添加しても良い。
としては高温分散染色法を用いることができる。染料原
体を樹脂に直接練り込む方法は、加熱による染料のダメ
−ジを考慮したばあいに好ましい方法ではない。本発明
のポリエステル樹脂はイオン性基の作用により水中にて
良好なる安定分散性を示すため、粒子状を保持したまま
高濃度な染色が可能である。本発明のインクジェットプ
リンタ用インクは、水中に分散された着色ポリエステル
粒子を、１〜５０wt％で含まれる。また、本発明インク
ジェットプリンタ用インクは、着色ポリエステル粒子の
他に、必要に応じて、分散剤、分散安定助剤である、界
面活性剤や高分子分散安定剤を添加しても良い。また、
粒子の湿潤性を高めるために、エチレングリコール、グ
リセリン、各種多価アルコール類を添加しても良い。更
に、インク中に混入する金属イオンを封鎖するために、
各種キレート化剤等を添加しても良い。さらに、インク
の保存安定性を向上するために、各種殺菌剤や防カビ
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等も添加しても良い。
【００２０】
【実施例１】 （ポリエステル樹脂の合成） 温度計、撹拌機を備えたオ−トクレ−ブ中に、 ジメチルテレフタレ−ト １３０重量部、 ジメチルイソフタレ−ト ５６重量部、 無水トリメリット酸 ８重量部、 エチレングリコ−ル １５９重量部、 トリシクロデカンジメタノール ３０重量部、 テトラブトキシチタネ−ト ０．１重量部、 を仕込み１８０〜２３０℃で１２０分間加熱してエステ
ル交換反応を行った。ついで反応系を２４０℃まで昇温
し、系の圧力１〜１０ｍｍＨｇとして６０分間反応を続
けた結果、共重合ポリエステル樹脂を得た。次に、得ら
れたポリエステル樹脂３４０重量部、メチルエチルケト
ン１５０重量部、テトラヒドロフラン１４０重量部、染
料 Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ８７ のコ
ンクケ−キ ３０重量部を８０℃にて溶解した後８０℃
の水６８０部を添加し、粒子径約０．１５μｍの共重合
ポリエステル樹脂の水系ミクロ分散体を得た。さらに得
られた水系ミクロ分散体を蒸留用フラスコに入れ、留分
温度が１００℃に達するまで蒸留し、冷却後に水を加え
固形分濃度を３０％とした。以下、染料を、 ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １９８ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９２ に代えて同様に染色し、水系ミクロ分散体を得た。
ル交換反応を行った。ついで反応系を２４０℃まで昇温
し、系の圧力１〜１０ｍｍＨｇとして６０分間反応を続
けた結果、共重合ポリエステル樹脂を得た。次に、得ら
れたポリエステル樹脂３４０重量部、メチルエチルケト
ン１５０重量部、テトラヒドロフラン１４０重量部、染
料 Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ８７ のコ
ンクケ−キ ３０重量部を８０℃にて溶解した後８０℃
の水６８０部を添加し、粒子径約０．１５μｍの共重合
ポリエステル樹脂の水系ミクロ分散体を得た。さらに得
られた水系ミクロ分散体を蒸留用フラスコに入れ、留分
温度が１００℃に達するまで蒸留し、冷却後に水を加え
固形分濃度を３０％とした。以下、染料を、 ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １９８ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９２ に代えて同様に染色し、水系ミクロ分散体を得た。
【００２１】この様にして得た水系ミクロ分散体をイン
クジェットプリンター（ＥＰＳＯＮＨＧー４０００）の
インクとして使用した。使用した紙は、インクジェット
用としての加工のされていないものを使用した。その結
果、本発明によるインクを用いた場合インクの滲みは全
く無かった。また得られた画像の濃度は極めて高く、鮮
明な画像であった。また製作した水系ミクロ分散体は、
室温で３カ月以上放置しても沈澱物の発生や、染料の析
出等は発生せず極めて良好な安定性を示した。これに対
してスチレン重合体を乳化重合して製作した後染色した
分散体は、その着色濃度も低く、さらに分散体の安定性
が悪く室温で３カ月以上放置した場合、染料の析出が見
られた。
クジェットプリンター（ＥＰＳＯＮＨＧー４０００）の
インクとして使用した。使用した紙は、インクジェット
用としての加工のされていないものを使用した。その結
果、本発明によるインクを用いた場合インクの滲みは全
く無かった。また得られた画像の濃度は極めて高く、鮮
明な画像であった。また製作した水系ミクロ分散体は、
室温で３カ月以上放置しても沈澱物の発生や、染料の析
出等は発生せず極めて良好な安定性を示した。これに対
してスチレン重合体を乳化重合して製作した後染色した
分散体は、その着色濃度も低く、さらに分散体の安定性
が悪く室温で３カ月以上放置した場合、染料の析出が見
られた。
【００２２】
【発明の効果】本発明により、インクジェットプリンタ
を用いたプリントにおいて、記録紙上のインクの滲みが
全く無くかつ、極めて良好な画像濃度が得られるように
なった。
を用いたプリントにおいて、記録紙上のインクの滲みが
全く無くかつ、極めて良好な画像濃度が得られるように
なった。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−185672（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−185673（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−250069（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 B41J 2/00 - 2/21 B41M 5/00
Claims (1)
- 【請求項１】 染料によって着色された、２０〜１００
０ｅｑ／ｔｏｎの範囲でイオン性基を含有するポリエス
テル粒子を分散質とする水系分散体であることを特徴と
するインクジェットプリンタ用インク。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13182693A JP3345959B2 (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | インクジェットプリンタ用インク |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13182693A JP3345959B2 (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | インクジェットプリンタ用インク |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340835A JPH06340835A (ja) | 1994-12-13 |
| JP3345959B2 true JP3345959B2 (ja) | 2002-11-18 |
Family
ID=15067010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13182693A Expired - Fee Related JP3345959B2 (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | インクジェットプリンタ用インク |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3345959B2 (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02123819A (ja) * | 1988-11-01 | 1990-05-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リセット信号発生装置 |
| US6025412A (en) * | 1995-09-29 | 2000-02-15 | Xerox Corporation | Colored particulates for ink jet inks |
| JPH09183932A (ja) * | 1995-10-30 | 1997-07-15 | Kao Corp | 水系インク |
| JP3011087B2 (ja) * | 1996-02-29 | 2000-02-21 | 富士ゼロックス株式会社 | インク組成物及び画像記録方法 |
| JPH1017801A (ja) * | 1996-07-05 | 1998-01-20 | Fuji Xerox Co Ltd | インク組成物及び画像記録方法 |
| US6075085A (en) | 1996-09-12 | 2000-06-13 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Recording liquid and image recording method |
| US6031019A (en) * | 1997-02-07 | 2000-02-29 | Kao Corporation | Aqueous ink for ink-jet printing |
| JP2001081365A (ja) | 1999-09-10 | 2001-03-27 | Fuji Xerox Co Ltd | インクプリンタ用記録液及び画像記録方法 |
| JP2001081366A (ja) | 1999-09-10 | 2001-03-27 | Fuji Xerox Co Ltd | インクプリンタ用記録液、その製造方法及び画像記録方法 |
| JP2001240763A (ja) | 1999-12-22 | 2001-09-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | 着色微粒子分散物、インクジェット用インク及びインクジェット記録方法 |
| JP2001181547A (ja) | 1999-12-22 | 2001-07-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 着色微粒子分散物、インクジェット用インク及びインクジェット記録方法 |
| CN1239642C (zh) | 2000-02-10 | 2006-02-01 | 三井化学株式会社 | 蒽醌化合物和用其制成的喷墨记录用含水油墨 |
| JP4948697B2 (ja) | 2000-02-15 | 2012-06-06 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク用着色微粒子分散物及びインクジェット用インク |
| JP4082848B2 (ja) | 2000-03-21 | 2008-04-30 | 富士フイルム株式会社 | 着色微粒子分散物、インクジェット用インクおよびインクジェット記録方法 |
| JP2001262018A (ja) | 2000-03-21 | 2001-09-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | インクジェット用インク及びその製造方法、並びに、インクジェット記録方法 |
| JP2001271002A (ja) | 2000-03-27 | 2001-10-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | 着色組成物、インクジェット用インク及びインクジェット記録方法 |
| JP2001342376A (ja) | 2000-03-29 | 2001-12-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 着色組成物、インクジェット用インク及びインクジェット記録方法 |
| JP2001342373A (ja) | 2000-03-30 | 2001-12-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 着色組成物、インクジェット用インク、インクジェット記録方法及びインクジェット記録画像のオゾンガス褪色改良方法 |
| JP4077600B2 (ja) | 2000-05-23 | 2008-04-16 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット用インク及びインクジェット記録方法 |
| US6670410B2 (en) | 2000-05-23 | 2003-12-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Color composition, ink for ink-jet recording and ink-jet recording method |
| JP2004075818A (ja) | 2002-08-15 | 2004-03-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | インク組成物及びインクジェット記録方法 |
| JP4111859B2 (ja) | 2003-04-16 | 2008-07-02 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録方法 |
-
1993
- 1993-06-02 JP JP13182693A patent/JP3345959B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06340835A (ja) | 1994-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3345959B2 (ja) | インクジェットプリンタ用インク | |
| JP3399588B2 (ja) | 筆記具用インク | |
| US5837754A (en) | Ink for ink jet printer | |
| JP3821306B2 (ja) | インク | |
| JP3642358B2 (ja) | ポリエステル系樹脂水分散体およびその製法 | |
| JPH07268254A (ja) | インクジェットプリンタ用インク | |
| JPH07196965A (ja) | インクジェットプリンタ用インク | |
| JPH07268257A (ja) | インクジェットプリンタ用インク | |
| JP3897128B2 (ja) | 着色微粒子水分散体 | |
| JP3468309B2 (ja) | インクジェットプリンタ用インク | |
| JP3541978B2 (ja) | 着色ポリエステル水分散体 | |
| JP3487360B2 (ja) | インクジェットプリンタ | |
| JP3897130B2 (ja) | インクジェット記録用インク | |
| JP3897129B2 (ja) | インクジェット記録用インク | |
| JPH07133452A (ja) | インクジェットプリンタ用インク | |
| JP3591603B2 (ja) | 着色微粒子水分散体 | |
| JPH07102200A (ja) | インクジェットプリンタ用インク | |
| JP3613720B2 (ja) | ポリエステル水分散体 | |
| JPH0797540A (ja) | インクジェットプリンタ用インク | |
| JP2002129074A (ja) | 水性インク組成物 | |
| JPH07140716A (ja) | 電子写真用トナ− | |
| JP3588875B2 (ja) | 着色ポリエステル水分散体 | |
| JPH08253728A (ja) | 着色水分散体 | |
| JP3642359B2 (ja) | ポリエステル水分散体 | |
| JPH0713011A (ja) | 液晶表示用カラーフィルター |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070906 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080906 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080906 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090906 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090906 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100906 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100906 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110906 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |