JPH07140716A

JPH07140716A - 電子写真用トナ−

Info

Publication number: JPH07140716A
Application number: JP5158993A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Maeda; 郷司前田; Yasunari Hotsuta; 泰業堀田; Minako Yuuchi; 美奈子有地; Shigeru Yoneda; 茂米田; Yozo Yamada; 陽三山田
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1993-06-29
Filing date: 1993-06-29
Publication date: 1995-06-02

Abstract

(57)【要約】【目的】色相、耐光堅牢度、昇華堅牢度に優れる電子
写真用イエロ−・カラ−トナ−の提供。【構成】Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴＹＥＬＬＯＷ１
６２および／またはその誘導体に分類される染料を水
系媒体に分散せしめ、トナ−樹脂結着材粒子をこれらの
染料で液体媒体中にて分散染色することによりイエロ−
に着色されたカラ−トナ−を得る。得られたトナ−は結
着材樹脂に顔料を分散し粉砕することにより得られるト
ナ−に比較し連続複写性、画像透明性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式の複写
機、レ−ザ−プリンタ、等における現像剤に用いられる
電子写真用トナ−に関する。さらに詳しくは、カラ−画
像の形成に用いられるプロセスカラ−トナ−に関し、そ
の中でも特にイエロ−に着色されるトナ−に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式は、複写機、ファクシミ
リ、レ−ザ−プリンタ等に広く用いられてきている。さ
らに近年では電子写真方式のカラ−化が進められてきて
いる。電子写真方式においてカラ−画像を形成するため
に用いられるカラ−トナ−にはプロセスカラ−、すなわ
ち減法混色の三原色：イエロ−、マゼンタ、シアンに着
色されたトナ−が用いられる。トナ−は一般に、熱可塑
性樹脂に着色剤、荷電制御剤、流動性改質剤、粉砕補助
剤、等を加えて混練した後に粉砕、さらに分級する、い
わゆる粉砕法によって作製されている。粉砕法による電
子写真用トナ−をイエロ−色に着色する方法としては、
樹脂に色材を混練した後に粉砕する方法が主として用い
られている。樹脂と色材とを粉砕前にあらかじめ混練す
る場合には、その色材は樹脂との混練時の高温に耐える
必要がある。多くの染料は混練の際の温度により変退色
してしまうため、使用可能な色材はほぼ顔料に限られて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来より知られている
無機系の顔料には安全衛生上問題のあるものが多く、実
際問題としてこれらを含むトナ−を一般の複写機、プリ
ンタ−等に用いることは不可能である。有機系の顔料に
関しても同様に安全衛生性の問題を有するものがあり、
実際に色材として使用可能な物は限定される。安全衛生
上の問題が無い物についても、画像保持性に問題がある
ものが多い。すなわち、多くの有機系の色材は紫外線暴
露等により変退色を生じ、特にカラ−画像の保持という
点で満足できるものは少ない。

【０００４】顔料による着色では、色材は単にトナ−の
結着剤樹脂に分散しているのみであるため透明性に劣
る。そのため複数の色を重ねた場合の色再現性が不十分
であり、中間色の再現域が狭くなってしまう。また透明
性の影響は、特にオ−バ−ヘッドプロジェクタ用の透明
シ−ト上に画像を形成した場合に顕著に現れる。すなわ
ちトナ−層の透明性が劣るために投影された画像は薄暗
く濁った色調となり、中間色ばかりか、原色の再現さえ
も阻害されてしまう。透明性の問題は、顔料粒子の粒径
を光の波長以下、すなわちサブミクロン程度に小さくす
ることにより、ある程度は改善が可能である。しかしな
がら、顔料をサブミクロンサイズにまで粉砕すろことは
困難であり、色材コストが著しく上昇する。またサブミ
クロン程度にまで粉砕された顔料を樹脂に均一に分散す
ることは困難であり、実際問題としては樹脂中において
ある程度凝集した集合体として存在し、粉砕した効果を
十分に生かすことはできない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる状況
に鑑み、特にカラ−トナ−としての色再現性に優れるイ
エロ−トナ−を得るべく鋭意研究を重ねた結果、次なる
発明に到達した。すなわち本発明は、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶ
ＥＮＴＹＥＬＬＯＷ１６２および／またはその誘
導体に分類される染料を含有することを特徴とする電子
写真用トナ−である。本発明において用いられる染料は
油溶性染料に分類されるピリドンアゾ系の染料である。
該染料の結着材樹脂に対する含有量は、特に限定される
物ではないが、概ね０．１〜１５．０、好ましくは０．
２〜１０．０、さらに好ましくは０．３〜４．０重量％
程度である。

【０００６】本発明は結着材樹脂の種類をなんら限定す
るものではなく、スチレン系、アクリル系などのビニル
系樹脂、ポリエステル系、ポリアミド系等の縮合系樹
脂、あるいはエポキシ系樹脂等、トナ−として用いられ
ている公知のあらゆる樹脂を用いることができる。しか
しながら本発明はポリエステル系樹脂と組合せることに
より、より好ましい結果を得ることができる。ポリエス
テル系樹脂としては飽和ポリエステル系樹脂、不飽和ポ
リエステル系樹脂いずれも用いることができる。本発明
におけるポリエステル樹脂とは、主として、多価カルボ
ン酸樹脂とグリコ−ル成分とからなる。

【０００７】ポリエステル樹脂に用いられる多価カルボ
ン酸類としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタルレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、ス
ルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スル
ホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボン
酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、スルホ
テレフタル酸、およびまたはそれらの金属塩、アンモニ
ウム塩などの芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香
酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族
オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、等の不飽和
脂肪族、および、脂環族ジカルボン酸等を、また多価カ
ルボン酸としては他にトリメリット酸、トリメシン酸、
ピロメリット酸等の三価以上の多価カルボン酸等を例示
できる。

【０００８】ポリエステル樹脂に用いられる多価アルコ
−ル類としては脂肪族多価アルコ−ル類、脂環族多価ア
ルコ−ル類、芳香族多価アルコ−ル類等を例示できる。
脂肪族多価アルコ−ル類としては、エチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、１，３−プロパンジオ−
ル、２，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−
ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ
−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジエチレングリコ−
ル、ジプロピレングリコ−ル、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレング
リコ−ル等の脂肪族ジオ−ル類、トリメチロ−ルエタ
ン、トリメチロ−ルプロパン、グリセリン、ペンタエル
スリト−ル等のトリオ−ルおよびテトラオ−ル類等を例
示できる。

【０００９】脂環族多価アルコ−ル類としては１，４−
シクロヘキサンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメ
タノ−ル、スピログリコ−ル、水素化ビスフェノ−ル
Ａ、水素化ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加
物およびプロピレンオキサイド付加物、トリシクロデカ
ンジオ−ル、トリシクロデカンジメタノ−ル等を例示で
きる。芳香族多価アルコ−ル類としてはパラキシレング
リコ−ル、メタキシレングリコ−ル、オルトキシレング
リコ−ル、１，４−フェニレングリコ−ル、１，４−フ
ェニレングリコ−ルのエチレンオキサイド付加物、ビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド
付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を例示でき
る。さらにポリエステルポリオ−ルとして、ε−カプロ
ラクトン等のラクトン類を開環重合して得られる、ラク
トン系ポリエステルポリオ−ル類等を例示することがで
きる。

【００１０】ポリエステル高分子末端の極性基を封鎖
し、トナ−帯電特性の環境安定性を改善する目的におい
て単官能単量体がポリエステルに導入される場合があ
る。単官能単量体としては、安息香酸、クロロ安息香
酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、スルホ
安息香酸モノアンモニウム塩、スルホ安息香酸モノナト
リウム塩、シクロヘキシルアミノカルボニル安息香酸、
n-ドデシルアミノカルボニル安息香酸、タ−シャルブチ
ル安息香酸、ナフタレンカルボン酸、４−メチル安息香
酸、３メチル安息香酸、サリチル酸、チオサリチル酸、
フェニル酢酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、
オクタンカルボン酸、ラウリル酸、ステアリル酸、およ
びこれらの低級アルキルエステル、等のモノカルボン酸
類、あるいは脂肪族アルコ−ル、芳香族アルコ−ル、脂
環族アルコ−ル等のモノアルコ−ルを用いることができ
る。

【００１１】本発明におけるポリエステル樹脂のより具
体的な例として、(1) 芳香族系単量体を８０mol%以上含
有する多価カルボン酸類、と、エチレングリコ−ル０〜
９０mol%、プロピレングリコ−ル１００〜１０mol%とか
ら得られるポリエステル樹脂、(2) 芳香族系単量体を８
０mol%以上含有する多価カルボン酸類、と、２，３−ブ
タンジオ−ル５〜８０mol%、エチレングリコ−ル２０〜
９５mol%とから得られるポリエステル樹脂、(3) 芳香族
系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン酸類、
と、Ｃ2 〜Ｃ4の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol
%、トリシクロデカン骨格を有するモノand/or多価アル
コ−ルA 類５〜３０mol%とから得られるポリエステル樹
脂、(4) 芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カ
ルボン酸類、と、Ｃ2 〜Ｃ4の脂肪族系グリコ−ル類７
０〜９５mol%、ヒドロキシメチルトリシクロデカン５〜
３０mol%とから得られるポリエステル樹脂、(5) 芳香族
系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン酸類、
と、Ｃ2 〜Ｃ4の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol
%、トリシクロデカンジメタノ−ル５〜３０mol%とから
得られるポリエステル樹脂、(6) 芳香族系単量体を８０
mol%以上含有する多価カルボン酸類、と、Ｃ2 〜Ｃ4の
脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、シクロヘキサン
骨格を有するモノand/or多価アルコ−ル類５〜３０mol%
とから得られるポリエステル樹脂、(7) 芳香族系単量体
を８０mol%以上含有する多価カルボン酸類、と、Ｃ2 〜
Ｃ4の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、シクロヘ
キサンジオ−ル５〜３０mol%とから得られるポリエステ
ル樹脂、(8) 芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多
価カルボン酸類、と、Ｃ2 〜Ｃ4の脂肪族系グリコ−ル
類７０〜９５mol%、水添ビフェノ−ル５〜３０mol%とか
ら得られるポリエステル樹脂、(9) 芳香族系単量体を８
０mol%以上含有する多価カルボン酸類、と、Ｃ2 〜Ｃ4
の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、水添ビスフェ
ノ−ルＡ５〜３０mol%とから得られるポリエステル樹
脂、(10)ナフタレン骨格を有するモノand/or二価以上の
カルボン酸１〜２０mol%を含む芳香族系単量体を８０mo
l%以上含有する多価カルボン酸類、と、Ｃ2 〜Ｃ4 の脂
肪族系グリコ−ル類７０〜１００mol%、脂環族系単量体
０〜３０mol%を含有する多価アルコ−ル類、とから得ら
れるポリエステル樹脂、等を例示することができる。

【００１２】ここに、「芳香族系単量体」はテレフタル
酸and/orイソフタル酸であることが好ましい。テレフタ
ル酸とイソフタル酸の比率は、テレフタル酸含有率／イ
ソフタル酸含有率＝９０〜４０／１０〜６０［mol%］が
好ましく、さらに、テレフタル酸含有率／イソフタル酸
含有率＝８０〜５０／２０〜５０［mol%］、またさらに
テレフタル酸含有率／イソフタル酸含有率＝８５〜６０
／１５〜４０［mol%］が好ましい。本発明においては、
芳香族系単量体としてトリメリット酸and/orトリメシン
酸and/orピロメリット酸を２〜５mol%含有することがで
きる。本発明においてはかかる多価カルボン酸に加え、
さらに三価以上の多価アルコ−ルの併用を容認するもの
であるが、その目的はポリエステル樹脂の分子量分布を
広げるためであり、樹脂をゲル化させることが目的では
ない。樹脂のゲル化は特にポリエステル重合装置からの
樹脂の取り出しを困難とし、生産性の著しい低下を招
く。本発明においては実質的にゲル化が無く、より具体
的にはクロロホルム不溶分が０．５重量％以下、好まし
くは０．２５重量％以下となることが必要である。

【００１３】本発明におけるポリエステル樹脂は、芳香
族系単量体として、分岐アルキル基を置換基として有す
る安息香酸５〜２０mol%を含有するすることが好まし
い。置換基として分岐アルキル基を有する安息香酸とし
てはタ−シャルブチル安息香酸の使用が好ましい。ポリ
エステル系樹脂の中でも特に好ましく用いられる樹脂
は、酸成分として芳香族多価カルボン酸を用い、アルコ
−ル成分として脂肪族、およびまたは脂環族の多価アル
コ−ルを用いたものである。本発明におけるポリエステ
ル樹脂の酸価は３mgＫＯＨ／ｇ以下であることが好まし
く、１mgＫＯＨ／ｇがさらに好ましく、なおさらに０．
５mgＫＯＨ／ｇを越えないように調整することが好まし
い。

【００１４】さらに本発明においては、トナ−結着材樹
脂がイオン性基含有樹脂であることが好ましく、イオン
性基含有ポリエステル樹脂がより好ましい。結着材樹脂
に含まれるイオン性基としては、カルボキシル基、スル
ホン酸基、硫酸基、リン酸基、もしくはそれらの塩（水
素塩、金属塩）等のアニオン性基、または第１級ないし
第３級アミン基等のカチオン性基であり、好ましくは、
カルボキシル基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホ
ン酸基、スルホン酸アルカリ金属塩基である。特にポリ
エステル樹脂に共重合可能なスルホン酸金属塩基含有化
合物としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフ
タル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−
２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソ
フタル酸等の金属塩をあげることができる。また特にイ
オン性基を高分子末端に導入する場合にはスルホ安息香
酸等を用いることができる。金属塩としてはＬｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ等の塩があげられ、特
に好ましいものはＮａ塩である。樹脂がポリエステル系
樹脂である場合には、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、あるいはスルホ安息香酸を用いることが好ましい。
これらイオン性基の含有量は、特にこれを限定するもの
ではないが、概ね０．０２〜０．５当量／１０００ｇの
範囲内が適当である。

【００１５】本発明に用いられる樹脂のガラス転移点は
４０℃以上であることが好ましくさらには５０℃以上、
またさらには６０℃以上、なおさらには６５℃以上であ
ることが好ましい。ガラス転移点がこれより低い場合に
は、取扱い中あるいは保存中に凝集する傾向がみられ、
保存安定性に問題を生ずる場合がある。また本発明に用
いられる樹脂の軟化点は８０〜１５０℃の範囲であるこ
とが好ましい。樹脂の軟化温度をこれより低く抑えたト
ナ−においては、取扱い中あるいは保存中に凝集する傾
向がみられ、特に長期間の保存において、流動性が大き
く悪化する場合がある。軟化点がこれより高い場合には
定着性に支障をきたす。また定着ロ−ルを高温に加熱す
る必要が生じるために、定着ロ−ルの材質、ならびに複
写される基材の材質が制限される。

【００１６】本発明において、前述の染料により染色さ
れたトナ−を得る方法としては、染料および結着材樹脂
粉末とを水系媒体に分散せしめ、所定の温度にて処理す
る、いわゆる、分散染色法を用いることができる。染色
の際の処理温度は使用される染料と基材との組合せによ
り異なるため一概に規定することは困難であるが、おお
むね樹脂のガラス転移点から１５０℃までの範囲であ
る。水の沸点を高めるために加圧下にて染色を行なうこ
とは差し支えない。本発明においては特に樹脂のガラス
転移点よりさらに４０℃程度高い温度にて染色を行なう
ことが好ましい。染色の際の水系媒体と分散される樹脂
粒子との比率は、特に限定されないが、染色効率を高め
るために水系分散体全体に対する樹脂粒子の含有率を２
０重量％以上、さらには２５％以上とすることが好まし
い。しかしながら本発明においては染料の変退色等が生
じない範囲において、該染料を結着材樹脂に練り込み、
粉砕分級する方法によってトナ−を製造してもよい。

【００１７】ここに結着材樹脂粉末とは、平均粒子径が
１〜５０μｍの範囲に微細化された樹脂粒子を意味する
ものである。微細化する方法は特に限定されず、通常の
トナ−の製法と同様の粉砕分級法、あるいはエマルジョ
ン重合法、懸濁重合法、分散重合法、シ−ド重合法など
の方法により得られる樹脂の粒子を用いることができ
る。本発明においては好ましくは以下に示す方法により
得られる樹脂粒子とを用いることができる。本発明にお
いて特にイオン性基を含有した場合においては、ポリエ
ステル樹脂が水分散性を発現する。この場合、水系媒体
に安定にミクロ分散せしめたイオン性基含有ポリエステ
ル樹脂を、該ミクロ分散粒子を可塑化した状態におい
て、ミクロ分散粒子の表面、および表面近傍に存在する
ミクロ分散微粒子を水系媒体中において安定化させる働
きを持つところのイオン量を、均一に制御された状況下
にて減少せしめる手段により、ミクロ分散粒子の媒体中
での安定状態を崩し、ミクロ分散粒子を合体せしめるこ
とによりイオン性基含有ポリエステル粒子を得ることが
できる。該ミクロ分散粒子の表面、および表面近傍に存
在するイオン量を減少せしめる手段としては、ポリエス
テル樹脂に含有されるイオン性基の、・光分解、熱分解、あるいは加水分解等による切り放
し、・温度、ｐＨ等の走査による解離度の制御、・対イオンによるイオン性基の封鎖、および、・電解質の添加による電気二重層の破壊、等の手段を用いることができる。本発明においては、対
イオン性基を有する反応性単量体を系内に添加し、対イ
オン性基含有単量体を重合せしめることにより形成され
るポリイオンコンプレックスを用いてイオン性基を封鎖
する方法、あるいは、分解触媒などを併用したイオン性
基切り放しによる方法を好ましく用いることができる。
これらの方法によって得られる樹脂粒子は平均粒子径を
Ｄとした場合に０．５Ｄ〜２．０Ｄの粒子径範囲の粒子
が全体の７０重量％以上を占めるというシャ−プな粒度
粒度分布を示しすためトナ−としての特性に優れてい
る。

【００１８】本発明はイエロ−トナ−に関するものであ
り、プロセスカラ−を構成する他の色のトナ−、すなわ
ちシアントナ−、マゼンタトナ−の範囲を何等制限する
ものではないが、好ましくはシアントナ−としてＣ．
Ｉ．ＤＩＳＰＥＲＳＥＢＬＵＥ６０、８７などによ
り着色されたトナ−、マゼンタトナ−としてＣ．Ｉ．Ｄ
ＩＳＰＥＲＳＥＲＥＤ９２、Ｃ．Ｉ．ＤＩＳＰＥＲ
ＳＥＶＩＯＬＥＴ２６などにより着色されたトナ−
と組み合わせて用いることができる。

【００１９】

【作用】先に述べたように、電子写真用トナ−において
は、トナ−の摩擦帯電特性が非常に重要である。一般に
色材（染料、顔料）はアミノ基、ニトロ基、アゾ基等を
有するために、樹脂に配合、染着した場合に樹脂の摩擦
帯電特性に影響を与えることが知られている。樹脂に顔
料を混合し粉砕分級する従来法により得られるトナ−
は、個々のトナ−粒子に含有される顔料のコンテント、
および分布（粒子の表面に露出、表面近傍、内部）がば
らつくために均一な帯電特性を有するトナ−を得ること
はできない。本発明における分散染色法により得られる
トナ−は、個々のトナ−粒子に含有される染料の含有量
が均一であり、さらに、粒子内における分布についても
同一となる。したがって、得られるトナ−は非常に均一
な帯電特性を有するものになる。電子写真用トナ−は帯
電の安定化のために荷電制御剤が用いられる。通常、荷
電制御剤は着色しており、特にカラ−トナ−に用いるに
は問題のあるものが多い。本発明において用いられる染
料は、プロセスカラ−としての色相、彩度、耐光堅牢度
に優れるのみならず、染着された樹脂の摩擦帯電特性を
安定化させる荷電制御剤的な働きを有するものである。
以上の作用により、本発明のトナ−は、トナ−を構成す
る個々の粒子毎のばらつきの無い均一で、しかも安定度
の高い帯電特性を有するとともにプロセスカラ−として
の色相、彩度、耐光堅牢度、昇華堅牢度についても優れ
たものとなる。

【００２０】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらになんら限定される物では
ない。温度計、撹拌機を備えたオ−トクレ−ブ中に、ジメチルテレフタレ−ト９５重量部、ジメチルイソフタレ−ト９５重量部、５−ナトリウムスルホジメチルイソフタレ−ト６重量部、トリシクロデカンジメチロ−ル４０重量部、エチレングリコ−ル６０重量部、ネオペンチルグリコ−ル９１重量部、およびテトラブトキシチタネ−ト０．１重量部を仕込み１８０〜２３０℃で１２０分間加熱してエステ
ル交換反応を行った。ついで反応系を２５０℃まで昇温
し、系の圧力１〜１０ｍｍＨｇとして６０分間反応を続
けた結果、共重合ポリエステル樹脂（Ｒ１）を得た。

【００２１】共重合ポリエステル樹脂１００重量部、ブ
チルセロソルブ３０重量部を１１０℃にて溶解した後８
０℃の水２００部を添加し、粒子径約０．１μｍの共重
合ポリエステル樹脂の水系ミクロ分散体を得た。さらに
得られた水系ミクロ分散体を蒸留用フラスコに入れ、留
分温度が１００℃に達するまで蒸留し、冷却後に水を加
え固形分濃度を３０％とした。温度計、コンデンサ−、
撹拌羽根を備えた四つ口の１リットルセパラブルフラス
コに、共重合ポリエステル水系分散体１０００重量部、
および、ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト８．０重
量部を入れ、８０℃に昇温した。次に過硫酸アンモニウ
ム０．２重量部を含む水溶液１５０重量部を６０分間に
わたって滴下した後、さらに６０分間８０℃に保った状
態で反応を続けた。その結果、共重合ポリエステル水系
分散体に存在したサブミクロンオ−ダ−の粒子径の共重
合体は合体粒子成長し、平均粒径５．２μｍ、直径をＤ
とした場合に０．５Ｄ〜２Ｄの範囲の粒径を有する粒子
の占有率９２wt％のポリエステル樹脂粒子を得た。得ら
れたポリエステル樹脂粒子に水を添加して２５重量％の
ポリエステル樹脂粒子水分散体（Ｐ１）とした。

【００２２】染料として、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴＹ
ＥＬＬＯＷ１６２（商品名ＮＥＯＰＥＮＹＥＬＬＯ
Ｗ０７５［ＢＡＳＦ社製］）２０重量部、分散剤ミグ
ノ−ル８０２［一方社油脂工業製］５重量部、シリコ−
ン系消泡剤ＩＰデフォ−マ６５００［一方社油脂工業
製］０．１重量部、脱イオン水７４．９重量部の混合比
にてサンドミルに仕込、約１時間粉砕分散を行い、各々
平均粒子径０．２μｍの染料分散体（Ｄ１）を得た。以
下染料を、（比較例１）Ｃ．Ｉ．ＤＩＳＰＥＲＳＥＹＥＬＬＯＷ
５４（比較例２）Ｃ．Ｉ．ＤＩＳＰＥＲＳＥＹＥＬＬＯＷ
６４（比較例３）Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴＹＥＬＬＯＷ
９３に代え、同様に染料分散体（Ｄ２）〜（Ｄ４）を得た。

【００２３】得られた樹脂粒子の水系分散体（Ｐ１）を
１００重量部、染料分散体（Ｄ１）２．５重量部をテク
サム技研製染色試験機「ミニカラ−」のステンレスポッ
トに仕込み、室温から３℃／分の昇温速度にて１３０℃
まで昇温し、１３０℃にて６０分関保持した後、室温ま
で冷却、染色粒子を得た。得られた染色粒子を濾過・洗
浄し、スプレ−ドライヤ−にて乾燥し、着色トナ−（Ｔ
１）を得た。以下同様に染料分散体を（Ｄ２）〜（Ｄ
４）に代え、着色トナ−（Ｔ２）〜（Ｔ４）を得た。

【００２４】（比較例４）共重合ポリエステル樹脂（Ｒ
１）９５重量部と、イエロ−顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥ
ＮＴＹＥＬＬＯＷ１４）５重量部とをボールミルに
て予備混合した後、ロ−ルミルにて溶融混合し、室温ま
で冷却した。さらに得られた着色樹脂塊をステンレスス
チ−ル製乳鉢にて粗粉砕した後、フリ−ザ−ミルにて微
粉砕し、分級して平均粒径が６．８μｍの着色トナ−
（Ｔ５）を得た。

【００２５】得られたトナ−５０重量部と、フェライト
系キャリアＦ−１００［パウダ−テック社製］１０００
重量部とをボ−ルミルに仕込、約１５分間撹拌し現像剤
とした。得られた現像剤にて、アモルファスシリコン感
光ドラムを有するアナログ方式の複写機を用いて平均膜
厚が７μｍになるように紙に定着し、耐光堅牢度評価用
サンプルとした。耐光堅牢度評価はフェ−ドメ−タを用
い、カ−ボンア−クランプに２０時間暴露した後の変色
度合（CIELAB座標系における色差ΔＥ）にて評価した。
色度座標の測定には色彩色度計ＣＲ−２１０［ミノルタ
製］を用いた。トナ−を定着した紙の定着面と、昇華型
熱転写プリンタ用の受像紙の受像層とを３ｍｍの間隔に
て対向させて保持し、２００℃のドライオ−ブンにて１
０分間加熱した後、昇華型熱転写プリンタ用受像紙の染
料による汚染度合いにより昇華堅牢度を評価した。汚染
度合は耐光堅牢度評価に用いた色彩色度計により昇華型
熱転写プリンタ用受像紙側の変色度合（ΔＥ）にて評価
した。

【００２６】同様にアモルファスシリコン感光ドラムを
有するアナログ方式の複写機を用いて階調画像を透明フ
ィルム上に複写しオ−バ−ヘッドプロジェクタにて観察
し評価した。以上の結果を後記の表１．に示す。さらに
アモルファスシリコン感光ドラムを有するアナログ方式
の複写機を用いて複写を一万枚連続して行った。トナ−
として（Ｔ１）を用いた場合においては複写初期と複写
１万枚目との画質に大きな変化はみられなかった。トナ
−（Ｔ２）〜（Ｔ４）を用いた場合には画像にゴ−スト
上のノイズが生じた。これはトナ−に含有される染料が
定着時の高熱により昇華し、定着ロ−ルを汚染したこと
が原因であった。画像のそのほかの画質要因については
複写初期と複写１万枚目との画質に大きな変化はみられ
なかった。トナ−（Ｔ５）を用いた場合には複写７００
０枚程度よりカブリが目立ちはじめ、９０００枚程度以
降においてはカスレとブラシマ−クが生じた。これらは
トナ−の帯電特性にばらつきが大きいため、複写枚数の
増加に伴って現像機内に残存したトナ−に偏りが生じた
ためである。

【００２７】

【発明の効果】以上述べてきたように、本発明によるト
ナ−は、帯電特性の均一性に優れるため連続複写時にも
画像形成が安定しており、さらにイエロ−としての色相
に優れ、紫外線暴露によ変退色を生じないため複写画像
の保存性に優れ、また昇華堅牢度に優れるため定着ロ−
ルの汚染等を生じない等々の優れた特性を有するもので
ある。

【００２８】

【表１】

フロントページの続き (72)発明者米田茂滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者山田陽三滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴＹＥＬＬＯＷ
１６２および／またはその誘導体に分類される染料
を含有することを特徴とする電子写真用トナ−。