JPH04337741A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式の複写機
、レ−ザ−プリンタ、ファクシミリ等における現像剤に
用いられるトナ−に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真方式とは、セレン、アモ
ルファスシリコン、酸化亜鉛等の無機系、あるいは、ジ
アゾ化合物、色素等の有機系の（多くの場合ドラム状に
加工された）光導電性物質（：感光ドラム）を、まず一
様に帯電させ、次いで画像変調された光を照射すること
により静電潜像を形成、該静電潜像に静電気力にて粉体
を付着せしめることにより現像し、必要に応じて紙ある
いはフィルム等の基材上に粉体を転写した後、加圧、加
熱等の方法により定着するものである。電子写真方式は
現在、複写機、レ−ザ−プリンタ、ファクシミリ等に広
く用いられている。

【０００３】電子写真方式において感光ドラム上の静電
潜像を現像し、最終的には紙あるいはフィルム等の基材
に転写されて画像を形成する粉体をトナ−と称する。こ
れらトナ−は、通常、ガラスビ−ズ、鉄粉、フェライト
等の担体粒子（：キャリア）と混合され、いわゆる現像
剤として用いられる。電子写真の現像剤に用いられるト
ナ−としては、結着材樹脂に着色剤、荷電制御剤、流動
性改質剤、粉砕補助剤、等を加えて混練した後に粉砕、
さらに分級する、いわゆる粉砕法によって作製される粒
子が用いられている。結着材樹脂としては、スチレン／
アクリル共重合系樹脂が主として使用されてきたが、近
年では電子写真の高速化、カラ−化などに伴い低温定着
性に優れるポリエステル樹脂が用いられる傾向にある。 従来より用いられているポリエステル樹脂は主として、
フマル酸、マレイン酸などの脂肪族不飽和カルボン酸類
とビスフェノ−ル構造を有するジオ−ル類との縮重合に
より得られる不飽和ポリエステル樹脂である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これらの不飽和ポリエ
ステル樹脂を用いたトナ−は、良好な低温定着性を示す
ものの、樹脂自体のガラス転移温度が低いために保存安
定性に欠ける。不飽和基を有するため化学的安定性が低
い。染料にて着色された場合に耐光堅牢度が低い。塩化
ビニル系樹脂、消しゴム等に使用される可塑剤が移行し
やすい。等の欠点が指摘されている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる状況
に鑑み、これら多くの要求特性を総合的に満足し、かつ
工業的に生産が行えるトナ−を得るべく鋭意研究を重ね
た結果、次なる発明に到達した。すなわち本発明は、多
価カルボン酸類と多価アルコ−ル類との縮重合により得
られるポリエステル樹脂を結着材樹脂の主構成成分とし
て用いた電子写真用トナ−において、該多価カルボン酸
類が６０ｍｏｌ　％以上の芳香族ジカルボン酸類、およ
び、１０ｍｏｌ　％を越えない範囲の三価以上の多価カ
ルボン酸類を含有し、該多価アルコ−ル類が１０〜１０
０ｍｏｌ　％の脂肪族ジオ−ル類、および、０〜９０ｍ
ｏｌ　％の脂環族ジオ−ル類を含有し、さらに多価カル
ボン酸と多価アルコールの総和の７０ｍｏｌ　％以上が
点対称構造を有する多価カルボン酸と多価アルコールで
ある、ことを特徴とする電子写真用トナ−である。

【０００６】本発明における芳香族ジカルボン酸類とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
１，５−ナフタル酸などを用いることができる。芳香族
ジカルボン酸は多価カルボン酸成分の６０ｍｏｌ　％以
上が必須であり、８０ｍｏｌ　％以上が好ましく、９５
ｍｏｌ　％以上がさらに好ましい。芳香族ジカルボン酸
の含有率がこの範囲に満たない場合には樹脂のガラス転
移温度が低下し、保存安定性に支障をきたす場合がある
。本発明において好ましく用いられるジカルボン酸類と
しては点対称構造を有するテレフタル酸、ナフタル酸で
ある。これらは芳香族ジカルボン酸の内７０ｍｏｌ　％
以上使用されることが好ましい。

【０００７】本発明における三価以上の多価カルボン酸
類としてはトリメリット酸、トリメシン酸等の芳香族ト
リカルボン酸類、ピロメリット酸等の芳香族テトラカル
ボン酸類の使用が好ましい。これら三価以上の多価カル
ボン酸類はポリエステル高分子鎖に分岐を与え、分子量
分布を広げることによりトナ−の定着特性を改善する働
きを有するものである。三価以上の多価カルボン酸類の
含有量は酸成分に対して２０ｍｏｌ　％を越えない範囲
、さらに好ましくは１ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ　％を越
えない範囲に抑える必要がある。これらの範囲を越えて
添加された場合には樹脂のゲル化が進み、定着特性にか
えって悪影響を及ぼす場合がある。

【０００８】本発明においては上記以外の公知の他の多
価カルボン酸類を用いることができる多価カルボン酸類
としてはコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、
フマ−ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキサヒドロフ
タル酸、テトラヒドロフタル酸、等の不飽和脂肪族多価
カルボン酸類、および、脂環族多価カルボン酸等を使用
することができる。またｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒ
ドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族オキシカルボ
ン酸、等を用いてもよい。

【０００９】本発明における脂肪族多価アルコ−ル成分
としては、例えば、エチレングリコ−ル、プロピレング
リコ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、１，４−ブタン
ジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサ
ンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジエチレングリ
コ−ル、ジプロピレングリコ−ル、２，２，４−トリメ
チル−１，３−ペンタンジオ−ル、ポリエチレングリコ
−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレン
グリコ−ル等のジオ−ル、さらに必要により、トリメチ
ロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパン、グリセリン等
のトリオ−ル、ペンタエルスリト−ル等のテトラオ−ル
等を用いることができる。これら脂肪族多価アルコ−ル
類は多価アルコ−ル成分の１０〜１００ｍｏｌ　％の範
囲で用いることができる。本発明において好ましく用い
られる脂肪族多価アルコ−ルは点対称構造を有するエチ
レングリコ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、ネオペンチ
ルグリコ−ルである。　　これらは脂肪族アルコ−ル類
に対して７０ｍｏｌ　％以上使用することが好ましい。

【００１０】本発明における脂環族多価アルコ−ル類と
しては１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、トリシク
ロデカンジメチロ−ル、スピログリコ−ル、水素化ビス
フェノ−ルＡ、およびそのエチレンオキサイド付加物お
よびプロピレンオキサイド付加物等を用いることができ
る。これら脂環族多価アルコ−ル類は多価アルコ−ル成
分に対して０〜９０ｍｏｌ　％、好ましくは２〜５０ｍ
ｏｌ％、さらに好ましく５〜２０ｍｏｌ　％含有するこ
とができる。

【００１１】本発明においては上記以外の公知の他の多
価アルコ−ル類を用いることができる。多価アルコ−ル
としては１，４−フェニレングリコ−ル、１，４−フェ
ニレングリコ−ルのエチレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノ−ルＡ、およびそのエチレンオキサイド付加物およ
びプロピレンオキサイド付加物等の芳香族多価アルコ−
ル、ε−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して
得られる、ラクトン系ポリエステルポリオ−ル類を用い
ることができる。

【００１２】本発明における必須要件の一つは、ポリエ
ステル樹脂を構成する多価カルボン酸類と多価アルコ−
ル成分が、全成分総和に対して７０ｍｏｌ　％以上、好
ましくは７５ｍｏｌ　％以上、さらに好ましくは８０ｍ
ｏｌ　％以上が点対称構造を有する化合物（多価カルボ
ン酸およびまたは多価アルコール）であることである。 点対称構造を有する成分がかかる範囲に満たない場合に
おいては塩化ビニル系樹脂、あるいは消しゴム等に含ま
れる可塑剤がトナ−樹脂に移行し、樹脂が可塑化するた
めにトナ−により形成された画像が塩ビシ−ト、あるい
は消しゴム等に付着する場合がある。

【００１３】本発明においてポリエステル樹脂は、単独
あるいは必要により２種以上併用することができる。ま
た、溶融状態、溶液状態で、アミノ樹脂、エポキシ樹脂
イソシアネ−ト化合物等と混合することもでき、またさ
らに、これらの化合物と一部反応させることもできる。

【００１４】本発明におけるポリエステル樹脂のガラス
転移点は４０℃以上である。ガラス転移点がこれより低
い場合には、取扱い中あるいは保存中に凝集する傾向が
みられ、保存安定性に問題を生ずる場合がある。本発明
におけるポリエステル樹脂の軟化点は８０〜１５０℃の
範囲である。樹脂の軟化温度をこれより低く抑えたトナ
−においては、取扱い中あるいは保存中に凝集する傾向
がみられ、特に長期間の保存において、流動性が大きく
悪化する場合がある。軟化点がこれより高い場合には定
着性に支障をきたす。また定着ロ−ルを高温に加熱する
必要が生じるために、定着ロ−ルの材質、ならびに複写
される基材の材質が制限される。

【００１５】本発明においては、トナ−の帯電安定性を
向上する目的においてイオン性基を有する成分をポリエ
ステル樹脂に含有せしめることができる。樹脂に含まれ
るイオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基
、硫酸基、リン酸基、もしくはそれらの塩（水素塩、金
属塩）等のアニオン性基、または第１級ないし第３級ア
ミン基等のカチオン性基であり、好ましくは、カルボキ
シル基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸基、
スルホン酸アルカリ金属塩基等を用いることができる。 これらイオン性基はポリエステルに共重合された形態、
あるいは高分子末端に導入された形態にて含有されるこ
とが好ましい。ポリエステルに共重合可能なスルホン酸
金属塩基含有化合物としては、スルホテレフタル酸、５
−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スル
ホナフタレン−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフ
ェノキシ〕イソフタル酸等の金属塩をあげることができ
る。またスルホ安息香酸の金属塩を用いることにより高
分子末端にスルホン酸金属塩基を導入することができる
。また重合末期にトリメリット酸等の多価カルボン酸を
系内に導入することにより高分子末端にカルボキシル基
を導入することができる。金属塩としてはＬｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ等の塩があげられ、特に好
ましいものはＮａ塩である。また金属イオンの代わりに
アンモニウム系イオンを用いることは差し支えない。こ
れらイオン性基の含有量は、該ポリエステル樹脂に対し
、１０〜１０００ｍ当量／１０００ｇ、好ましくは２０
〜５００ｍ当量／１０００ｇ、なお好ましくは５０〜２
００ｍ当量／１０００ｇ、である。イオン性基の含有量
が所定の量より少ない場合には十分なる帯電電荷の安定
性が得られない。また、イオン性基含有量が必要以上に
多い場合には、特に湿度の影響を受けやすくなり、長期
保存安定性が悪くなる場合がある。

【００１６】本発明において特にイオン性基を含有した
場合においては、ポリエステル樹脂が水分散性を発現す
る。この場合、水系媒体に安定にミクロ分散せしめたイ
オン性基含有ポリエステル樹脂を、該ミクロ分散粒子を
可塑化した状態において、ミクロ分散粒子の表面、およ
び表面近傍に存在するミクロ分散微粒子を水系媒体中に
おいて安定化させる働きを持つところのイオン量を、均
一に制御された状況下にて減少せしめる手段により、ミ
クロ分散粒子の媒体中での安定状態を崩し、ミクロ分散
粒子を合体せしめることによりイオン性基含有ポリエス
テルの球状粒子を得ることができる。この球状（平均粒
径２〜５０μｍ）ポリエステル粒子を用いることが、本
発明においては特に好ましい態様である。該ミクロ分散
粒子の表面、および表面近傍に存在するイオン量を減少
せしめる手段としては、ポリエステル樹脂に含有される
イオン性基の、光分解、熱分解、あるいは加水分解等に
よる切り放し、温度、ｐＨ等の走査による解離度の制御
、対イオンによるイオン性基の封鎖、および、電解質の
添加による電気二重層の破壊、等の手段を用いることが
できる。本発明においては、対イオン性基を有する反応
性単量体を系内に添加し、対イオン性基含有単量体を重
合せしめることにより形成されるポリイオンコンプレッ
クスを用いてイオン性基を封鎖する方法、あるいは、エ
ステル結合等を介して高分子鎖に導入されたイオン性基
またはイオン性基をその一部として有する単量体部分な
どを過水分解触媒を併用して切り放す方法を好ましく用
いることができる。

【００１７】本発明における電子写真用トナ−の製造法
はとくに限定されるものではなく、上述した粒子化方法
を用いてもよく、また一般的な、主構成成分であるポリ
エステル樹脂に着色剤、荷電制御剤、流動性改質剤、粉
砕補助剤、等を加えて混練した後に粉砕・分級する、い
わゆる粉砕法を用いてもよい。本発明におけるポリエス
テル樹脂の着色方法は特に限定されず、公知既存の着色
剤である顔料、または染料、あるいはカ−ボンブラック
等を用いればよい。これら染料、顔料、カ−ボンブラッ
ク等は、単独で用いられてもよく、あるいは必要に応じ
て併用されてもよい。特に分光透過特性の観点からは染
料を用いることが好ましい。着色に染料を用いる場合に
は、イエロ−着色にはアゾ系、ニトロ系、キノリン系、
キノフタロン系、メチン系染料が、マゼンタ着色にはア
ントラキノン系、アゾ系、キサンテン系染料が、シアン
着色にはアントラキノン系染料が好ましく用いられる。 染料の形態としては分散染料あるいは油溶性染料を用い
ることが好ましい。これらは特に繊維製品の染色用分散
染料として市販されている形態の染料を直接用いても良
く、またそのような形態で入手できないものは、染料の
原体（コンクケ−キ）、分散剤、水系媒体とをボ−ルミ
ル、サンドミル、シェ−カ−などにより混合し、染料の
コンクケ−キをさらに微粉砕微分散させた形態のものを
用いることができる。分散剤としてはナフタリンスルホ
ン酸塩の縮合物、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレン
スルホン酸塩とアクリル酸の共重合体などを用いること
ができる。着色に顔料を用いる場合にはイエロ−着色に
はベンジジン系、アゾ系顔料が、マゼンタ着色にはアゾ
レ−キ系、ロ−ダミンレ−キ系、キナクリドン系顔料が
、シアン着色にはフタロシアニン系顔料が好ましく用い
られる。黒色のトナ−を得る場合に、カ−ボンブラック
等を使用することは差し支えない。カ−ボンブラックと
しては、サ−マルブラック、アセチレンブラック、チャ
ンネルブラック、ファ−ネスブラック、ランプブラック
等を用いることができる。本発明の電子写真用トナ−に
おいては、所定の帯電量を与えるために荷電制御剤を併
用してもよい。本発明におけるトナ−においては、例え
ばアルミナ微粒子、シリカ微粒子等の流動性改質剤を添
加しても良い。担体粒子（：キャリア）と混合されない
で用いられるトナ−、すなわち一成分系現像剤の場合に
はトナ−は磁性を有する必要がある。このような場合に
は必要に応じて、鉄、コバルト、ニッケル、あるいはそ
れらを主体とする合金、あるいはフェライト等の酸化物
、を含んでも良い。

【００１８】本発明の電子写真用トナ−は良好なる画像
特性、定着特性、保存安定性と耐塩ビ可塑剤性を両立す
る。これは本発明に用いられるポリエステル樹脂が約６
０℃程度以上のガラス転移温度を保持した状態において
高温での低溶融粘度を実現し、さらに塩化ビニル系樹脂
、消しゴム等に含有される可塑剤との親和性が低いため
に可塑剤のトナ−樹脂への移行が無く、またトナ−樹脂
そのものがある程度の結晶性を有するためにトナ−中の
色材のブリ−ドが抑制されるためである。したがって本
発明のポリエステル樹脂を用いたトナ−による複写物を
塩ビ系透明シ−ト等に接触させた状態において長期間保
存した場合においても色材の移行、シ−トへの樹脂の付
着等を生じない。本発明のポリエステル樹脂は、染色に
おける発色性に優れ、また染料に対する安定性が高いた
め、高い耐光堅牢度を示す。また本発明におけるトナ−
は、透明性に優れるため、単色の場合の発色のみならず
、他の色と重ねた場合の混色性が良好であるため、中間
色の再現性に優れている。またオ−バ−ヘッドプロジェ
クタ−等に用いられる透明フィルム上に画像を形成した
場合には、スクリ−ンに投影された画像においても良好
なる色調を示す。

【００１９】以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらになんら限定される物で
はない。

【実施例】（ポリエステル樹脂の合成）温度計、撹拌機
を備えたオ−トクレ−ブ中に、 　　　　　　ジメチルテレフタレ−ト　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１４６重量部、　　　　
　　ジメチルイソフタレ−ト　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４８重量部、　　　　　　エ
チレングリコ−ル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０９重量部、　　　　　　トリシ
クロデカンジメチロ−ル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３９重量部、　　　　　　テトラブトキシチタ
ネ−ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１重量部、を仕込み１８０〜２３０℃で１２０分間加熱
してエステル交換反応を行った。ついで反応系を２５０
℃まで昇温し、系の圧力１〜１０ｍｍＨｇとして６０分
間反応を続けた結果、共重合ポリエステル樹脂（Ａ１）
を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂（Ａ１）の組
成はＮＭＲ分析の結果、酸成分として、 　　　　　　　　テレフタル酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７５．２ｍｏｌ　％　　　
　　　　　イソフタル酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２４．８ｍｏｌ　％アルコ−ル成
分として 　　　　　　　　エチレングリコ−ル　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７８．８ｍｏｌ　％　　　　　　
　　トリシクロデカンジメチロ−ル　　　　　　　　２
１．２ｍｏｌ　％であり、点対称成分約７７ｍｏｌ　％
、非対称成分２３ｍｏｌ　％であった。以下、原料を変
えて同様に重合を行い、後記の表１．に示すポリエステ
ル樹脂（Ａ２）〜（Ａ７）を得た。温度計、撹拌機を備
えたオ−トクレ−ブ中に、ビスフェノ−ルＡのエチレン
オキサイド付加物７０重量部、無水マレイン酸１９．６
重量部、ハイドロキノン０．２重量部を仕込み、反応系
内に窒素ガスを導入し不活性雰囲気に保ち、０．０５重
量部のジブチル錫オキサイドを加え２００度にて反応さ
せポリエステル樹脂（Ａ８）を得た。ポリエステル樹脂
（Ａ８）の組成を表１．に示す。

【００２０】（トナ−の調製１：粉砕・分級法）ポリエ
ステル樹脂（Ａ１）９６重量部にカ−ボンブラック４重
量部を加え、ホットロ−ルミルにて溶融混練した。次い
で微粉砕機にて粉砕後、ジグザグ分級機にて分級し平均
粒径１１μｍの黒トナ−（Ｋ１）を得た。以下同様にポ
リエステル樹脂（Ａ６）、（Ａ７）、（Ａ８）からトナ
−（Ｋ６）、（Ｋ７）、（Ｋ８）を得た。

【００２１】（トナ−の調製２：エマルジョン合体造粒
）共重合ポリエステル樹脂（Ａ２）３４重量部、ブチル
セロソルブ１０重量部を１１０℃にて溶解した後８０℃
の水５６部を添加し、粒子径約０．１μｍの共重合ポリ
エステル樹脂の水系ミクロ分散体を得た。さらに得られ
た水系ミクロ分散体を蒸留用フラスコに入れ、留分温度
が１００℃に達するまで蒸留し、冷却後に水を加え固形
分濃度を３０％とした。温度計、コンデンサ−、撹拌羽
根を備えた四つ口の１リットルセパラブルフラスコに、
共重合ポリエステル水系分散体３３０重量部、ポリメタ
クリル酸１重量部、ジメチルアミノエタノ−ル７重量部
を入れ、９０℃に昇温した。２４０分間７０℃に保った
状態で撹拌を続けた。その結果、ポリエステル水系ミク
ロ分散体に存在したサブミクロンオ−ダ−の粒子径の共
重合体は合体粒子成長し、平均粒径７．３μｍ、直径を
Ｄとした場合に０．５Ｄ〜２Ｄの範囲の粒径を有する粒
子の占有率（個数）９５％の実質球状のポリエステル粒
子を得た。得られたポリエステル粒子を濾過、水洗し、
再度水を添加して２５重量％のポリエステル粒子水分散
体を得た。得られたポリエステル粒子水分散体４００重
量部、シアン染料としてスミカロン・ブリリアントブル
−　　Ｓ−ＢＬ（Ｃ．Ｉ．ＤＩＳＰＥＲＳＥ　　ＢＬＵ
Ｅ　　８７）［住友化学製］１０重量部を染色試験機ミ
ニカラ−［テクサム技研製］のステンレスポットに仕込
、１３０℃にて６０分間染色した。その後室温まで冷却
し、濾過水洗後、真空乾燥しシアントナ−（Ｃ２）を得
た。以下同様にポリエステル樹脂（Ａ３）、（Ａ４）、
（Ａ５）、（Ａ６）、（Ａ８）からシアントナ−（Ｃ３
）、（Ｃ４）、（Ｃ５）、（Ｃ６）、（Ｃ８）を得た。

【００２２】（保存安定性評価）得られたトナ−を５０
℃９０％ＲＨの加湿雰囲気下に１００時間放置した後の
ブロッキングの有無にて保存安定性を評価した。トナ−
（Ｋ８）にはブロッキングが認められたが、他のトナ−
にはブロッキングは認められなかった。

【００２３】（耐塩ビ可塑剤性評価）得られたトナ−５
重量部とフェライト系キャリアＦ−１００［パウダ−テ
ック社製］９５重量部とをボ−ルミルにて撹拌混合し２
成分系現像剤を得た。得られた２成分系現像剤を用い、
アモルファス・シリコンを感光体とする電子写真方式の
複写機により紙上に７ｃｍ四方のベタパタ−ンを形成し
た。紙上のトナ−層の平均膜厚は８μｍに規格化した。 得られたベタパタ−ンを、可塑剤としてジオクチルフタ
レ−トを３０重量％含有する透明塩ビシ−トに挟み、５
０ｇ／ｃｍ２　に相当する加重を加えた状態にて５０℃
の恒温漕に２０時間放置した。トナ−（Ｋ１）、（Ｋ６
）、（Ｃ２）、（Ｃ３）、（Ｃ４）、（Ｃ５）、（Ｃ６
）には特に問題は認められなかったが、トナ−（Ｋ７）
、（Ｋ８）、（Ｃ８）はトナ−層と塩ビシ−トが完全に
接着しており、剥すことができなかった。また塩ビシ−
トの断面を拡大観察した結果、トナ−（Ｃ８）を用いた
場合には、染料が塩ビシ−ト側に移行している様子が観
察された。

【００２４】（画像特性評価）ポリエステル樹脂（Ａ２
）、（Ａ６）から得られたポリエステル粒子の水分散体
をそれぞれ用い、イエロトナ−としてスミカロン・イエ
ロ−　　ＳＥ−３ＧＬ（Ｃ．Ｉ．ＤＩＳＰＥＲＳＥ　　
ＹＥＬＬＯＷ　　６４）［住友化学製］、マゼンタ染料
としてミケトン・ポリエステル・レッド　　ＦＢ（Ｃ．
Ｉ．ＤＩＳＰＥＲＳＥＲＥＤ　　６０）［三井東圧染料
製］を用いてイエロ−トナ−（Ｙ２）、（Ｙ６）、マゼ
ンタトナ−（Ｍ２）、（Ｍ６）を得た。得られたトナ−
５重量部とフェライト系キャリアＦ−１００［パウダ−
テック社製］９５重量部とをボ−ルミルにて撹拌混合し
２成分系現像剤を得、アモルファス・シリコンを感光体
とする電子写真方式の複写機とあらかじめ色分解により
得られたカラ−印刷用版下を原稿として用いて紙上、お
よびＯＨＰ用透明シ−ト上に連続階調画像を複写し、目
視にて観察した。トナ−（Ｙ２）（Ｍ２）（Ｃ２）、ト
ナ−（Ｙ６）（Ｍ６）（Ｃ６）のそれぞれの組合せより
得られたフルカラ−画像は高度な品位を有し、また透明
シ−トをＯＨＰにて投射した像も濁りの無い高彩度な色
調を示した。

【００２５】

【発明の効果】以上述べてきたように、本発明による電
子写真用トナ−は、湿熱環境下においてもブロッキング
を生じない優れた保存安定性を有し、高度な耐塩ビ可塑
剤性を示し、また得られる画像も高品位であることが示
された。

【００２６】

【表１】 なお、表１中において、各略号は、下記の化合物を示す
ものである。 ＴＰＡ　　：テレフタル酸 ＩＰＡ　　：イソフタル酸 ＭＡ　　　　：マレイン酸 ＳＡ　　　　：セバシン酸 ＮＡ　　　　：１−５，ナフタル酸 ＳＩＰ　　：５−ナトリウムスルホイソフタル酸ＴＭＡ
　　：トリメリット酸 ＥＧ　　　　：エチレングリコール ＴＣＤ　　：トリシクロデカンジメチロールＣＨＤＭ：
シクロヘキサンジメチロールＮＰＧ　　：ネオペンチル
グリコール ＰＰＧ　　：プロピレングリコール

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】多価カルボン酸類と多価アルコ−ル類との
   縮重合により得られるポリエステル樹脂を結着材樹脂の
   主構成成分として用いた電子写真用トナ−において、該
   多価カルボン酸類が６０ｍｏｌ　％以上の芳香族ジカル
   ボン酸類、および、２０ｍｏｌ　％を越えない範囲の三
   価以上の多価カルボン酸類を含有し、該多価アルコ−ル
   類が１０〜１００ｍｏｌ　％の脂肪族ジオ−ル類、およ
   び、０〜９０ｍｏｌ　％の脂環族ジオ−ル類を含有し、
   さらに多価カルボン酸と多価アルコールの総和の７０ｍ
   ｏｌ　％以上が点対称構造を有する多価カルボン酸およ
   び多価アルコールであることを特徴とする電子写真用ト
   ナ−。