JPH05107806A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像特性、定着特性、保存安定性、耐可塑剤
性、帯電特性の安定性等に優れる電子写真用トナ−の提
供。 【構成】 芳香族多価カルボン酸とエタンジオ−ル誘導
体ならびにパラキシレングリコ−ルから得られるポリエ
ステル樹脂を結着材樹脂に用いることにより目的を達す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式の複写
機、レ−ザ−プリンタ、ファクシミリ等における現像剤
に用いられるトナ−に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真方式とは、セレン、アモ
ルファスシリコン、酸化亜鉛等の無機系、あるいは、ジ
アゾ化合物、色素等の有機系の（多くの場合ドラム状に
加工された）光導電性物質（：感光ドラム）を、まず一
様に帯電させ、次いで画像変調された光を照射すること
により静電潜像を形成、該静電潜像に静電気力にて粉体
を付着せしめることにより現像し、必要に応じて紙ある
いはフィルム等の基材上に粉体を転写した後、加圧、加
熱等の方法により定着するものである。電子写真方式は
現在、複写機、レ−ザ−プリンタ、ファクシミリ等に広
く用いられている。

【０００３】電子写真方式において感光ドラム上の静電
潜像を現像し、最終的には紙あるいはフィルム等の基材
に転写されて画像を形成する粉体をトナ−と称する。こ
れらトナ−は、通常、ガラスビ−ズ、鉄粉、フェライト
等の担体粒子（：キャリア）と混合され、いわゆる現像
剤として用いられる。電子写真の現像剤に用いられるト
ナ−としては、結着材樹脂に着色剤、荷電制御剤、流動
性改質剤、粉砕補助剤、等を加えて混練した後に粉砕、
さらに分級する、いわゆる粉砕法によって作製される粒
子が用いられいる。結着材樹脂としては、スチレン／ア
クリル共重合系樹脂が主として使用されてきたが、近年
では電子写真の高速化カラ−化などに伴い低温定着性に
優れるポリエステル樹脂が用いられる傾向にある。従来
より用いられているポリエステル樹脂は主として、フマ
ル酸、マレイン酸などの脂肪族不飽和カルボン酸類とビ
スフェノ−ル構造を有するジオ−ル類との縮重合により
得られる不飽和ポリエステル樹脂である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これらの不飽和ポリエ
ステル樹脂を用いたトナ−は、良好な低温定着性を示す
ものの、 ・樹脂自体のガラス転移温度が低いために保存安定性に
欠ける。 ・帯電特性の安定性が低くＣＣＡが必須である。 ・不飽和基を有するため化学的安定性が低い。 ・染料にて着色された場合に耐光堅牢度が低い。 ・塩化ビニル系樹脂、消しゴム等に使用される可塑剤が
移行しやすい。等の欠点が指摘されている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる状況
に鑑み、これら多くの要求特性を総合的に満足し、かつ
工業的に生産が行えるトナ−を得るべく鋭意研究を重ね
た結果、次なる発明に到達した。すなわち本発明は、主
として多価カルボン酸類と多価アルコール類とから得ら
れるポリエステル樹脂であって、テレフタル酸およびま
たはその誘導体（ａ）４０〜９５mol%と、イソフタル酸
およびまたはその誘導体（ｂ）５〜６０mol%の（ａ）と
（ｂ）とを含みかつ、（ａ）と（ｂ）との和が７０mol%
以上の芳香族ジカルボン酸およびまたはその誘導体
（Ａ）と三価以上の多価カルボン酸およびまたはその誘
導体（Ｂ）が０．５〜８mol%とを含む多価カルボン酸類
と、下記化２で示されるジオールおよびまたはその誘導
体が３０〜９８mol%と、キシレングリコールおよびまた
はその誘導体が２〜７０mol%とを含む多価アルコール類
とから得られるポリエステル樹脂を結着材樹脂の主構成
成分として用いたことを特徴とする電子写真用トナー。

【化２】 化２において、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に、Ｈ、ＣＨ₃ 、
Ｃ₂ Ｈ₅ を示す。

【０００６】ポリエステル系樹脂としては飽和ポリエス
テル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂いずれも用いる
ことができるが安定成の見地からは飽和ポリエステル樹
脂が好ましい。本発明におけるポリエステル樹脂とは、
多価カルボン酸成分と多価アルコ−ル成分とからなる。

【０００７】本発明における多価カルボン酸類はカルボ
ン酸とエステル形成性の誘導体を含むものであるが以下
酸をもって代表して記す。本発明においては芳香族ジカ
ルボン酸７０mol%以上が必須であり、さらに８０mol%以
上、なおさらに９０mol%以上、からなることが好まし
い。また該芳香族ジカルボン酸としてはさらにテレフタ
ル酸４０〜９５mol%以上が必須であり、６０〜９５mol%
が好ましく、さらには７０〜９０mol%がより好ましい。
芳香族ジカルボン酸ならびにテレフタル酸の含有量がか
かる範囲に満たない場合には特に消しゴム、塩ビシ−ト
等に含まれる可塑剤により複写画像の品質が損なわれる
場合がある。また多価カルボン酸としては他にトリメリ
ット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の三価以上の
多価カルボン酸０．５〜８mol%が必須である。

【０００８】以上の多価カルボン酸類の他にジカルボン
酸成分としては、例えば、オルソフタル酸、１，５−ナ
フタル酸、２，６ナフタル酸、ジフェン酸などの芳香族
ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシ
エトキシ）安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマ−ル
酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、
テトラヒドロフタル酸、等の不飽和脂肪族、および、脂
環族ジカルボン酸等を用いることができる。しかしなが
ら特に脂肪族多価カルボン酸の使用は樹脂のガラス転移
温度を下げ、保存安定性の低下につながることがあるた
め使用には注意が必要である。

【０００９】多価アルコ−ル類としては、化１にて示さ
れるジオ−ル３０〜９８mol%、およびキシレングリコ−
ル２〜７０mol%が必須である。一般式化１にて示される
ジオ−ルとしてはエチレングリコ−ル、プロピレングリ
コ−ル、１，１ジメチルエタンジオ−ル、１，２ジメチ
ルエタンジオ−ル、１，１，２トリメチルエタンジオ−
ル、１，１，２，２，テトラメチルエタンジオ−ルおよ
びまたはこれらのエステル形成性誘導体を好ましく用い
ることができ、さらにエチレングリコ−ルおよびまたは
プロピレングリコ−ルをより好ましく用いることができ
る。

【００１０】キシレングリコ−ルとしてはパラキシレン
グリコ−ル、メタキシレングリコ−ル、オルトキシレン
グリコ−ル、およびまたはこれらの誘導体を用いること
ができる。特に好ましくはパラキシレングリコ−ルであ
る。パラキシレングリコ−ルの含有量は２〜７０mol%で
あり、５mol%〜５０mol%、さらには１０mol%〜３０mol%
が好ましい。パラキシレングリコ−ルの含有量がこの範
囲に満たない場合にはガラス転移温度が低下し、保存安
定性に支障をきたす場合がある。またパラキシレングリ
コ−ルの含有量がこの範囲を越える場合には塩ビ、ケシ
ゴム等に含有される可塑剤がトナ−に移行しやすくなる
場合があり、得られた画像を塩ビシ−トに挟んだりまた
ケシゴムを画像上に乗せたまま放置した場合に画像が損
傷する場合がある。

【００１１】他のグリコ−ル成分としては、例えば、
１，３−プロパンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、
１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、
ジプロピレングリコ−ル、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオ−ル、１，４−フェニレングリコ
−ル、１，４−フェニレングリコ−ルのエチレンオキサ
イド付加物、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレン
グリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等のジオ−
ル、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのエチレンオ
キサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、等
を用いることができる。

【００１２】脂環式多価アルコ−ルとしては１，４−シ
クロヘキサンジメタノ−ル、１，４−シクロヘキサンジ
オ−ル、スピログリコ−ル、水素化ビスフェノ−ルＡ、
水素化ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加物お
よびプロピレンオキサイド付加物、トリシクロデカンジ
オ−ル、トリシクロデカンジメタノ−ル、ジシクロヘキ
シル４，４’−ジオ−ル等を用いることができる。これ
らの他、必要により、トリメチロ−ルエタン、トリメチ
ロ−ルプロパン、グリセリン、ペンタエルスリト−ル、
シクロヘキサントリオ−ル、シクロヘキサントリメタノ
−ル等のトリオ−ルおよびテトラオ−ルを少量含んでも
良い。また、ポリエステルポリオ−ルとして、ε−カプ
ロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られる、ラ
クトン系ポリエステルポリオ−ル類を含んでもよい。ビ
スフェノ−ルＡおよびその誘導体等に代表される芳香族
多価アルコ−ルの併用は耐塩ビ可塑剤性を低下させる場
合があるため注意が必要である。

【００１３】本発明におけるポリエステル樹脂のガラス
転移点は５０℃以上、好ましくは６０℃以上、さらに好
ましくは６５℃以上、またさらに好ましくは７０℃以上
である。ガラス転移点がこれより低い場合には、取扱い
中あるいは保存中にブロッキングする傾向がみられ、保
存安定性に問題を生ずる場合がある。本発明におけるポ
リエステル樹脂の軟化点は８０〜１５０℃の範囲であ
る。樹脂の軟化温度をこれより低く抑えたトナ−におい
ては、取扱い中あるいは保存中に凝集する傾向がみら
れ、特に長期間の保存において、流動性が大きく悪化す
る場合がある。軟化点がこれより高い場合には定着性に
支障をきたす。また定着ロ−ルを高温に加熱する必要が
生じるために、定着ロ−ルの材質、ならびに複写される
基材の材質が制限される。

【００１４】本発明におけるポリエステル樹脂は三価以
上多価カルボン酸成分を必須とし、三価以上の多価アル
コ−ルの併用を容認するものであるが、その目的はポリ
エステル樹脂の分子量分布を広げるためであり、樹脂を
ゲル化させることが目的ではない。樹脂のゲル化は特に
ポリエステル重合装置からの樹脂の取り出しを困難と
し、生産性の著しい低下を招く。本発明においては実質
的にゲル化が無く、より具体的にはクロロホルム不溶分
が０．５重量％以下、好ましくは０．２５重量％以下と
なることが好ましい。

【００１５】本発明におけるポリエステル樹脂の酸価は
３mgＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１mgＫＯＨ
／ｇがさらに好ましく、なおさらに０．５mgＫＯＨ／ｇ
を越えないように調整することが好ましい。

【００１６】またさらに本発明のポリエステル樹脂は比
重が１．３以上であることが好ましい。さらにメチルエ
チルケトンおよびトルエンに室温にて溶解しないことが
好ましい。これらの溶剤に溶解する場合には耐塩ビ可塑
剤性が低下する場合がある。樹脂の溶解性は多価アルコ
−ル成分の脂肪族ジオ−ルと脂環式多価アルコ−ルとの
比率により調整できる。

【００１７】本発明においては、トナ−の帯電安定性を
向上する目的においてイオン性基を有する成分をポリエ
ステル樹脂に含有せしめることができる。イオン性基と
しては、スルホン酸基、カルボキシル基、硫酸基、リン
酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基もしくはそれらの
アンモニウム塩、金属塩等のアニオン性基、または第１
級ないし第３級アミン基等のカチオン性基であり、好ま
しくは、スルホン酸基、スルホン酸アルカリ金属塩の
基、カルボキシル基、カルボン酸アンモニウム塩基を用
いることができる。これらイオン性基はポリエステルに
共重合された形態、あるいは高分子末端に導入された形
態にて含有されることが好ましい。

【００１８】ポリエステルに共重合可能なスルホン酸金
属塩基含有多価カルボン酸としては、スルホテレフタル
酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４
−スルホナフタレン−２，７ジカルボン酸、５〔４−ス
ルホフェノキシ〕イソフタル酸、およびまたはそれらの
塩を例示することができる。またスルホ安息香酸の金属
塩を併用することによって高分子末端にスルホン酸金属
塩基を導入することができる。塩としてはアンモニウム
系イオン、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ等
の塩があげられ、特に好ましいものはＫ塩またはＮａ塩
である。カルボキシル基はポリエステルの重合末期にト
リメリット酸等の多価カルボン酸を系内に導入すること
により高分子末端に付加することができる。さらにこれ
をアンモニア、水酸化ナトリウム等にて中和することに
よりカルボン酸塩の基に交換することができる。

【００１９】これらイオン性基の含有量は、該ポリエス
テル樹脂に対し、１０〜１０００ｍ当量／１０００ｇ、
好ましくは２０〜５００ｍ当量／１０００ｇ、なお好ま
しくは５０〜２００ｍ当量／１０００ｇ、である。イオ
ン性基の含有量が所定の量より少ない場合には十分なる
帯電電荷の安定性が得られない。また、イオン性基含有
量が必要以上に多い場合には、特に湿度の影響を受けや
すくなり、長期保存安定性が悪くなる場合がある。

【００２０】本発明において特にイオン性基を含有せし
めた場合ポリエステル樹脂が水分散性を発現する。この
場合、水系媒体に安定にミクロ分散せしめたイオン性基
含有ポリエステル樹脂を、該ミクロ分散粒子を可塑化し
た状態において、ミクロ分散粒子の表面、および表面近
傍に存在するミクロ分散微粒子を水系媒体中において安
定化させる働きを持つところのイオン量を、均一に制御
された状況下にて減少せしめる手段により、ミクロ分散
粒子の媒体中での安定状態を崩し、ミクロ分散粒子を合
体せしめることによりイオン性基含有ポリエステル粒子
を得ることができる。

【００２１】該ミクロ分散粒子の表面、および表面近傍
に存在するイオン量を減少せしめる手段としては、ポリ
エステル樹脂に含有されるイオン性基の、 ・光分解、熱分解、あるいは加水分解等による切り放
し、 ・温度、ｐＨ等の走査による解離度の制御、 ・対イオンによるイオン性基の封鎖、および、 ・電解質による電気二重層の破壊、 等の手段を用いることができる。本発明においては、対
イオン性基を有する反応性単量体を系内に添加し、対イ
オン性基含有単量体を重合せしめることにより形成され
るポリイオンコンプレックスを用いてイオン性基を封鎖
する方法、あるいは、エステル結合等を介して高分子鎖
に導入されたイオン性基またはイオン性基をその一部と
して有する単量体部分などを過水分解触媒を併用して切
り放す方法を好ましく用いることができる。

【００２２】本発明における電子写真用トナ−の製造法
はとくに限定されるものではなく、上述した粒子化方法
を用いてもよく、また一般的な、主構成成分であるポリ
エステル樹脂に着色剤、荷電制御剤、流動性改質剤、粉
砕補助剤、等を加えて混練した後に粉砕・分級する、い
わゆる粉砕法を用いてもよい。本発明においては結着材
樹脂として他のポリエステル樹脂、あるいは他のポリマ
−を併用してもよい。本発明におけるポリエステル樹脂
の着色方法は特に限定されず、公知既存の着色剤である
顔料、または染料、あるいはカ−ボンブラック等を用い
ればよい。これら染料、顔料、カ−ボンブラック等は、
単独で用いられてもよく、あるいは必要に応じて併用さ
れてもよい。特に分光透過特性の観点からは染料を用い
ることが好ましい。

【００２３】着色に染料を用いる場合には、イエロ−着
色にはアゾ系、ニトロ系、キノリン系、キノフタロン
系、メチン系染料が、マゼンタ着色にはアントラキノン
系、アゾ系、キサンテン系染料が、シアン着色にはアン
トラキノン系染料が好ましく用いられる。染料の形態と
しては分散染料あるいは油溶性染料を用いることが好ま
しい。これらは特に繊維製品の染色用分散染料として市
販されている形態の染料を直接用いても良く、またその
ような形態で入手できないものは、染料の原体（コンク
ケ−キ）、分散剤、水系媒体とをボ−ルミル、サンドミ
ル、シェ−カ−などにより混合し、染料のコンクケ−キ
をさらに微粉砕微分散させた形態のものを用いることが
できる。分散剤としてはナフタリンスルホン酸塩の縮合
物、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンスルホン酸塩
とアクリル酸の共重合体などを用いることができる。

【００２４】着色に顔料を用いる場合にはイエロ−着色
にはベンジジン系、アゾ系顔料が、マゼンタ着色にはア
ゾレ−キ系、ロ−ダミンレ−キ系、キナクリドン系顔料
が、シアン着色にはフタロシアニン系顔料が好ましく用
いられる。黒色のトナ−を得る場合に、カ−ボンブラッ
ク等を使用することは差し支えない。カ−ボンブラック
としては、サ−マルブラック、アセチレンブラック、チ
ャンネルブラック、ファ−ネスブラック、ランプブラッ
ク等を用いることができる。

【００２５】本発明の電子写真用トナ−においては、荷
電制御剤を併用しなくても実用上十分な帯電特性を示
す。しかしながら微調整などの目的にて公知の荷電制御
剤を併用してもよい。本発明におけるトナ−において
は、例えばアルミナ微粒子、シリカ微粒子等の流動性改
質剤を添加しても良い。また磁性一成分系現像剤の場合
には、鉄、コバルト、ニッケル、あるいはそれらを主体
とする合金、あるいはフェライト等の酸化物、を含んで
も良い。これらを添加する方法としてはヘンシャルミキ
サ−等の公知の乾式処理方法を用いてもよく、また、前
述した水分散体を経る場合には添加剤を水分散し樹脂粒
子の水分散体と混合撹拌した後に粉霧乾燥するなどの湿
式方式を用いてもよい。

【００２６】本発明の電子写真用トナ−は良好なる画像
特性、定着特性、耐ブロッキング性、保存安定性と耐塩
ビ可塑剤性、帯電安定性を両立する。これは本発明に用
いられるポリエステル樹脂が比較的高いガラス転移温度
を保持した状態において高温での低溶融粘度を実現し、
さらに塩化ビニル系樹脂、消しゴム等に含有される可塑
剤との親和性が低いために可塑剤のトナ−樹脂への移行
が無く、またトナ−樹脂そのものが致密であるためにト
ナ−中の色材のブリ−ドが抑制されるためである。した
がって本発明のポリエステル樹脂を用いたトナ−による
複写物を塩ビ系透明シ−ト等に接触させた状態において
長期間保存した場合においても色材の移行、シ−トへの
樹脂の付着等を生じない。

【００２７】本発明のポリエステル樹脂は、染色におけ
る発色性に優れ、また染料に対する安定性が高いため、
高い耐光堅牢度を示す。また本発明におけるトナ−は、
透明性に優れるため、単色の場合の発色のみならず、他
の色と重ねた場合の混色性が良好であるため、中間色の
再現性に優れている。またオ−バ−ヘッドプロジェクタ
−等に用いられる透明フィルム上に画像を形成した場合
には、スクリ−ンに投影された画像においても良好なる
色調を示す。

【００２８】以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらになんら限定される物で
はない。

【実施例】 （ポリエステル樹脂の合成） 温度計、撹拌機を備えたオ−トクレ−ブ中に、 ジメチルテレフタレ−ト ９７重量部、 ジメチルイソフタレ−ト ９１重量部、 トリメリット酸 ２重量部、 ジメチル、５−ナトリウムスルホイソフタレ−ト ６重量部、 エチレングリコ−ル ６１重量部、 プロピレングリコ−ル ７５重量部、 パラキシレングリコ−ル ２４重量部、 テトラブトキシチタネ−ト ０．１重量部 を仕込み１８０〜２３０℃で１２０分間加熱してエステ
ル交換反応を行った。ついで反応系を２４０℃まで昇温
し、系の圧力１〜１０ｍｍＨｇとして６０分間反応を続
けた結果、共重合ポリエステル樹脂（Ａ１）を得た。得
られた共重合ポリエステル樹脂（Ａ１）の組成はＮＭＲ
分析の結果、酸成分として、 テレフタル酸 ５０mol ％ イソフタル酸 ４７mol ％ トリメリット酸 １mol ％ ナトリウムスルホイソフタル酸 ２mol ％ アルコ−ル成分として エチレングリコ−ル ４５mol ％ プロピレングリコ−ル ４５mol ％ パラキシレングリコ−ル １０mol％ であった。以下、原料を変えて同様に重合を行い、後記
の表１．に示すポリエステル樹脂（Ａ２）〜（Ａ７）を
得た。

【００２９】温度計、撹拌機を備えたオ−トクレ−ブ中
に、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加物７０
重量部、無水マレイン酸１９．６重量部、ハイドロキノ
ン０．２重量部を仕込み、反応系内に窒素ガスを導入し
不活性雰囲気に保ち、０．０５重量部のジブチル錫オキ
サイドを加え２００度にて反応させポリエステル樹脂
（Ａ８）を得た。ポリエステル樹脂（Ａ８）の組成を表
１．に示す。表１．中、ＴＰＡはテレフタル酸を、ＩＰ
Ａはイソフタル酸を、ＴＭＡはトリメリット酸を、ＰＭ
Ａはピロメリット酸を、ＳＩＰは５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸を、ＭＡはマレイン酸を、ＥＧはエチレン
グリコ−ルを、ＢＤは１，４−ブタンジオ−ルを、ＰＧ
はプロピレングリコ−ルを、ＰＸＧは１，４−パラキシ
レングリコ−ルを、ＢＰＰはビスフェノ−ルＡのプロピ
レンオキサイド付加物をそれぞれ示す。

【００３０】（トナ−の調製１：粉砕・分級法）ポリエ
ステル樹脂（Ａ１）９６重量部にカ−ボンブラック４重
量部を加え、ホットロ−ルミルにて溶融混練した。次い
で微粉砕機にて粉砕後、ジグザグ分級機にて分級し、得
られた粉砕粒子１００重量部にシリカ微粉末（商品名ア
エロジル）２重量部をヘンシェルミキサ−にて混合し平
均粒径１１μｍの黒トナ−（Ｋ１１）を得た。以下同様
にポリエステル樹脂を替えて後記の表２．に示すトナ−
を得た。

【００３１】（トナ−の調製２：湿式造粒・染色）共重
合ポリエステル樹脂（Ａ１）３４重量部、テトラヒドロ
フラン１０重量部、メチルエチルケトン１５重量部を８
０℃にて溶解した後８０℃の水５６部を添加し、粒子径
約０．１μｍの共重合ポリエステル樹脂の水系ミクロ分
散体を得た。さらに得られた水系ミクロ分散体を蒸留用
フラスコに入れ、留分温度が１００℃に達するまで蒸留
し、冷却後に水を加え固形分濃度を３０％とした。温度
計、コンデンサ−、撹拌羽根を備えた四つ口の１リット
ルセパラブルフラスコに、共重合ポリエステル水系分散
体３３０重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト
７重量部を入れ、９０℃に昇温した。２４０分間７０℃
に保った状態で撹拌を続けた。その結果、ポリエステル
水系ミクロ分散体に存在したサブミクロンオ−ダ−の粒
子径の共重合体は合体粒子成長し、平均粒径５．２μ
ｍ、直径をＤとした場合に０．５Ｄ〜２Ｄの範囲の粒径
を有する粒子の占有率（個数）９６％のポリエステル粒
子を得た。得られたポリエスW テル粒子を濾過、水洗
し、再度水を添加して２５重量％のポリエステル粒子水
分散体を得た。

【００３２】得られたポリエステル粒子水分散体４００
重量部、イエロ−染料としてミケトン・ポリエステル・
イエロ−ＹＬ（C.I.Disperse Yellow 42）［三井東圧染
料製］２重量部（染料純分換算）を染色試験機ミニカラ
−［テクサム技研製］のステンレスポットに仕込み、１
３０℃にて６０分間染色した。その後室温まで冷却し、
脱水後水洗し再び脱イオン水を加わえ固形分濃度２０重
量％の着色粒子水分散体とした。得られた水分散体５０
０重量部に水分散性シリカ微粉末３重量％を加え、２０
粉間撹拌した後粉霧乾燥しイエロトナ−（Ｙ２２）を得
た。以下同様にしてマゼンタ染料としてスミカロン・レ
ッドＳ−ＢＤＦ（C.I.Disperse Red 92）、シアン染料
としてスミカロン・タ−コイズブル−Ｓ−ＧＬ（C.I.Di
sperse Blue 60）、ブラック染料としてスミカロン・ネ
イビ−ブル−Ｓ−ＧＬ（C.I.Disperse Blue 79）３重量
部、マクロレックス・オレンジＲ［バイエル社製］３重
量部を用い後記の表３．に示すトナ−を得た。

【００３３】（トナ−の調製３：湿式造粒・カ−ボン、
顔料）カ−ボンブラック１０重量部、アクリル酸／スチ
レンスルホン酸ナトリウム共重合体２重量部、脱イオン
水８８重量部をサンドミルに仕込、４時間分散処理を行
い、カ−ボンブラックの水分散体を得た。温度計、コン
デンサ−、撹拌羽根を備えた四つ口の１リットルセパラ
ブルフラスコに、共重合ポリエステル（Ａ１）から得ら
れた水系分散体３３０重量部、カ−ボンブラック水分散
体５０重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト７
重量部を入れ、９０℃に昇温した。２４０分間７０℃に
保った状態で撹拌を続けた。その結果、ポリエステル水
系ミクロ分散体に存在したサブミクロンオ−ダ−の粒子
径の共重合体は合体粒子成長し、さらに合体に伴い共存
するカ−ボンブラック微粒子を内部に取り込み、平均粒
径５．３μｍ、直径をＤとした場合に０．５Ｄ〜２Ｄの
範囲の粒径を有する粒子の占有率（個数）９６％の黒色
ポリエステル粒子を得た。得られたポリエステル粒子を
濾過、水洗し、再度水を添加えて２５重量％のポリエス
テル粒子水分散体とし、得られた水分散体５００重量部
に水分散性シリカ微粉末３重量％を加え、２０粉間撹拌
した後粉霧乾燥しブラックトナ−（Ｋ１３）を得た。後
記表４．に示す。

【００３４】顔料としてベンジジンイエロ−（C.I.Pigm
ent Yellow 17 ）、キナクリドンレッド（C.I.Pigment
Red 122 ）、フタロシアニンブル−（C.I.Pigment Blue
15）を用い、カ−ボンブラックと同様の手法にて顔料
水分散体を得、共重合ポリエステル樹脂（Ａ４）から得
られた粒子ミクロ分散体を用いて同様の手法にて表４．
に示すカラ−トナ−（Ｙ４３）（Ｍ４３）（Ｃ４３）を
得た。

【００３５】（保存安定性評価）得られたトナ−を５０
℃９０％ＲＨの加湿雰囲気下に１００時間放置した後の
ブロッキングの有無にて保存安定性を評価した。トナ−
（Ｋ８１）にはブロッキングが認められたが、他のトナ
−にはブロッキングは認められなかった。

【００３６】（耐ケシゴム可塑剤性評価）得られたトナ
−５重量部とフェライト系キャリアＦ−１００［パウダ
−テック社製］９５重量部とをボ−ルミルにて撹拌混合
し２成分系現像剤を得た。得られた２成分系現像剤を用
い、ＯＰＣを感光体とする電子写真方式の複写機により
紙上に７ｃｍ四方のベタパタ−ンを形成した。紙上のト
ナ−層の平均膜厚は８μｍに規格化した。得られたベタ
パタ−ンを、可塑剤としてジオクチルフタレ−トを１０
重量％含有するプラスチックケシゴムに挟み、５０ｇ／
ｃｍ² に相当する加重を加えた状態にて４５℃８０％Ｒ
Ｈの恒温漕に１００時間放置した。トナ−（Ｋ７１）、
（Ｋ８１）はトナ−層とケシゴムとが完全に接着してお
り、剥す際にトナ−層の一部がケシゴム表面に残存し
た。他のトナ−には特に問題は無かった

【００３７】（耐光堅牢度評価）前記７ｃｍのベタパタ
−ンの内、表３．に示すカラ−トナ−を用いたものにつ
いて、カ−ボンア−ク・フェ−ドメ−タ（６３℃）にて
４０時間の紫外線暴露試験を行った。試験後の画像濃度
（光学濃度）を初期の画像濃度にて除した値を残色率と
し、結果を表３．に示す。ポリエステル樹脂（Ａ７）以
外から得られたトナ−はいずれも良好なる耐光堅牢度を
しめしている。

【００３８】（解像度評価）表２．表４．に示されるブ
ラックトナ−５重量部を鉄系キャリアＴＥＦＶ２００／
３００［パウダ−テック社製］１００重量部と混合して
現像剤とし前述の複写機を用いて解像度テストチャ−ト
の複写を行った。結果を表２．表４．に示す。特に表
４．に示したトナ−が極めて高い解像度を示している。

【００３９】（画像特性評価）表３．にしめすトナ−５
重量部とフェライト系キャリアＦ−１００［パウダ−テ
ック社製］９５重量部とをボ−ルミルにて撹拌混合し２
成分系現像剤を得、ＯＰＣを感光体とする電子写真方式
の複写機とあらかじめ色分解により得られたカラ−印刷
用連続階調画像版下を原稿として用いて紙上、およびＯ
ＨＰ用透明シ−ト上にＹＭＣを重ねて複写し、目視にて
観察した。得られたフルカラ−画像は高度な品位を有
し、また透明シ−トをＯＨＰにて投射した像も濁りの無
い高彩度な色調を示した。

【００４０】（帯電安定性）表１．に示すトナ−につい
てトナ−５重量部とフェライト系キャリアＦ−１００
［パウダ−テック社製］９５重量部とをボ−ルミルにて
撹拌混合し二成分系現像剤を得た。得られた現像剤を用
い、前出の複写機にて連続２万枚の複写試験を行った。
複写初期、５千枚複写後、１万枚複写後、２万枚複写後
にトナ−をサンプリングし、帯電量（Ｑ／Ｍ［μＣ／
ｇ］）をブロ−オフ法にて求めた。結果を後記の表５．
に示す。ポリエステル樹脂（Ａ８）から得られたトナ−
では複写枚数の増加と共に帯電量が不安定となることが
わかる。

【００４１】

【発明の効果】以上述べてきたように、本発明による電
子写真用トナ−は、湿熱環境下においてもブロッキング
を生じない優れた保存安定性を有し、高度な耐可塑剤性
を示し、また得られる画像も高品位であることが示され
た。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】

【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長井 哉樹 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主として多価カルボン酸類と多価アルコ
   ール類とから得られるポリエステル樹脂であって、テレ
   フタル酸およびまたはその誘導体（ａ）４０〜９５mol%
   と、イソフタル酸およびまたはその誘導体（ｂ）５〜６
   ０mol%の（ａ）と（ｂ）とを含みかつ、（ａ）と（ｂ）
   との和が７０mol%以上の芳香族ジカルボン酸およびまた
   はその誘導体（Ａ）と三価以上の多価カルボン酸および
   またはその誘導体（Ｂ）が０．５〜８mol%とを含む多価
   カルボン酸類と、下記化１で示されるジオールおよびま
   たはその誘導体が３０〜９８mol%と、キシレングリコー
   ルおよびまたはその誘導体が２〜７０mol%とを含む多価
   アルコール類とから得られるポリエステル樹脂を結着材
   樹脂の主構成成分として用いたことを特徴とする電子写
   真用トナー。 【化１】 化１において、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に、Ｈ、ＣＨ₃ 、
   Ｃ₂ Ｈ₅ を示す。