JPH05119531A - 電子写真用トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 簡便な方法で、樹脂粒子の表面に異なる性質
を持つポリエステル樹脂を被着することにより電子写真
用トナーに機能性をもたせること。 【構成】 樹脂粒子水系分散体とポリエステル樹脂水分
散体を混合後、噴霧乾燥することにより樹脂粒子を異な
る性質を持つポリエステルで被覆し高性能の電子写真用
トナーを得た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、トナーに関する。さら
に詳しくは、静電写真方式の複写機、レ−ザ−プリン
タ、等における現像剤に用いられる電子写真用トナーに
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、静電写真の現像剤に用いられる電
子写真用トナーとしては、熱可塑性樹脂に着色剤、荷電
制御剤、流動性改質剤、粉砕補助剤、等を加えて混練し
た後に粉砕、さらに分級する、いわゆる粉砕法によって
作製される粒子が用いられてきた。あるいは、近年では
一部に、エマルジョン重合法、懸濁重合法、シ−ド重合
法等によるトナーの研究が行なわれている。これらトナ
ーには種々の物理的あるいは化学的特性が要求される。
前述したように、静電写真方式における画像複写プロセ
スは帯電したトナーの静電転写の繰り返しである。従っ
てトナーの帯電特性に対する要求には多くのものがあ
る。トナーに電荷を付与する方法には種々の方法が提案
され、また実用化されてきているが、多くの場合、とも
に混合することにより現像剤を構成するところの担体粒
子（：キャリア）との摩擦により帯電させる方法が一般
的である。この場合においては、トナーの帯電量は摩擦
の程度、時間によらず一定値であることが望まれる。な
ぜならば、トナーの帯電量が変化した場合、感光ドラム
上の静電潜像上に付着するトナー量が変化するために、
複写画像の濃度の変動が生ずるからである。

【０００３】担体粒子（：キャリア）との摩擦帯電をす
みやかに行うためには、また感光ドラム上の静電潜像
へ、あるいは、感光ドラム上から紙、フィルム等の基材
へすみやかな転写が行われるためには、当然のことなが
らトナーは良好なる流動性を示すことが必要である。基
材上に転写されたトナーは加熱あるいは加圧等により定
着される。加熱あるいは加圧されたトナーはすみやかに
溶融あるいは塑性変形し基材に密着する必要がある。こ
の際に、必要以上に粘性が低下するなどして画像の品質
を落とすことがあってはならない。また同時に定着ロー
ル側に付着すること等があってはならない。以上の述べ
てきたこれらトナーに要求される特性は、当然のことな
がら、長期の保存、あるいは繰り返しの使用においても
変化するようなことがあってはならない。複写画像とな
った後においても、長期間にわたり画像品質を保持しな
ければならない。また他への移行、転写等があってはな
らない。

【０００４】カラー画像の複写を行う場合には、減法混
色の３原色、シアン、マゼンタ、イエローの各色のトナ
ーを揃える必要がある。これらのカラートナーには印刷
用のプロセスインクと同様に、各々に所定の反射分光特
性、および色重ねを行った際の色再現性が要求される。
またこれらカラートナーは、透明フィルム上に複写を行
い、オーバーヘッドプロジェクタ等によりスクリーン上
に投影することにより画像を観察する場合にも備え、優
れた分光透過特性をも併せ持つ必要がある。近年では、
複写画像の品質を高めるために、より小さい粒径とシャ
ープな粒度分布がトナーに要求される傾向にある。さら
に複写画像そのものを形成するこれらトナーは、人体に
危害を及ぼし、健康を損なうような毒劇物成分を含むこ
となど論外であり、十分なる安全性、衛生性を有する必
要があることは云うまでもない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】以上、トナーに要求さ
れる特性等について述べてきたが、従来より用いられて
きたトナーはそれらを完全に満足するものではない。紙
あるいはフィルム等の基材上に転写されたトナーの定着
に関しては、トナーの軟化温度の制御、さらに詳しく
は、温度と溶融粘度との関係を厳しく管理する必要があ
る。より具体的には定着温度までは固体として機能し、
かつ所定の定着温度においてすみやかに溶融する、いわ
ゆるシャ−プメルト特性が要求される訳であるが、これ
を実現するのは困難であり、実際にはかなりの高温での
定着が行なわれているのが現状である。また基材への定
着性を優先するあまり、定着ロールへの付着が皆無とは
云いがたい状態にある。多くの場合この問題点を解決す
るために、定着ロールにシリコンオイル等の離型補助剤
を塗布するなどの対策がとられる。その場合、逆に離型
補助剤の基材への付着が問題になる。また定期的に離型
補助剤の補充が等、装置の保守管理が面倒になる。軟化
温度を低く抑えたトナーにおいては、熱によって容易に
溶解する性質ゆえに、多くは取扱い中あるいは保存中に
凝集する傾向にあり、特に長期間の保存において、流動
性が大きく悪化する。また、多くのトナーは環境の温湿
度の影響によって、その摩擦帯電性および流動特性が悪
化する。

【０００６】カラー画像の複製を目的とするトナーにお
いては、多くの場合、顔料により、着色が行われる。こ
の場合、減法混色の３原色、シアン、マゼンタ、イエロ
ーの各色において、所定の反射分光特性を得ることは比
較的に容易である。しかしながら、多くの場合、透明性
が不良となるために透過分光特性に問題を生じ、色重ね
を行った際の色再現性が著しく低下する。この影響は、
中間色の再現において、最も深刻である。またこれら透
過分光特性に劣るカラートナーを用いて透明フィルム上
に複写された画像を、オーバーヘッドプロジェクタ等に
よりスクリーン上に投影することにより観察した場合に
おいては薄暗く濁った鮮明度に劣る色調となる。カラー
トナーの透過分光特性においては、トナーの主成分であ
る樹脂そのものの透明性が良好である場合には、顔料の
粒径を小さくすることによりある程度改善が期待でき
る。しかしながらこの方法では、トナーの製造コストの
大幅な上昇を避けることはできない。複写画像の品質を
高めるために、近年強く要求される傾向にある、より小
さい粒径のトナーにおいては、さらに製造上の問題を議
論からはずすことはできない。すなわち、従来より多く
の場合、トナーの製造方法とされてきた粉砕法において
は、平均粒径において約１０μｍ以下の粒子を工業的に
得ることは困難である。樹脂そのものを単に粉砕するだ
けであれば、現状の粉砕機において、１０μｍ以下の粒
子を得ることはそれほど困難ではない。しかしながら、
粉砕した粒子すべてが所望の粒径になるわけではないか
ら当然分級という操作が伴う。これはすなわち分留まり
が非常に落ちることを意味している。さらに、粉砕法に
おいて微小粒径トナーを製造する場合においては、主成
分である熱可塑性樹脂に加えられる着色剤、荷電制御
剤、流動性改質剤、粉砕補助剤等を、あらかじめ、要求
される粒径以下に小さく粉砕しておかねばならず、製造
コストの大幅な増加は免れ得ない。これらの理由が、粉
砕法による微小粒径のトナーの製造を工業的に成立せし
めることを困難ならしめている。粉砕法により得られる
トナーの形状は当然のことながら不定形でありブロード
な粒度分布を示すものしか得られない。

【０００７】近年、一部で行われている、エマルジョン
重合法、懸濁重合法、シ−ド重合法等によるトナーに関
する研究は、以上に述べてきた粉砕法の問題点に対処す
る目的をもって行われているものである。しかしなが
ら、静電写真用トナーに要求される、ほぼ数μｍ〜十数
μｍの粒径範囲において、シャープな粒度分布を持った
粒子を、工業的に低コストで製造することは、エマルジ
ョン重合法、懸濁重合法、シード重合法等従来の重合法
では非常に困難である。なお、さらに、従来の重合法に
おいて得られる樹脂粒子はスチレン／アクリル系樹脂等
に代表される、いわゆるビニル系樹脂粒子に限られてい
る。しかもこれら重合法により得られる樹脂粒子に対
し、静電写真用トナーに必須である多くの物性を付与す
るために用いられる帯電制御剤、着色剤、オフセット防
止剤、流動性向上剤等などを添加することは容易ではな
い。一方すなわち従来の重合法により得られる樹脂粒子
においても、トナーに要求される多くの問題点を解消す
るに到たっていないのが現状である。以上述べてきたよ
うに、従来のトナーは、耐湿性、すなわち帯電特性、流
動特性、絶縁性等の湿度依存性、また定着性、シャープ
メルト性、耐オフセット性、粒度分布、透明性、色再現
性、さらには製造コスト等などに多くの問題点を有する
物であった。

【０００８】本発明者らはかかる状況に鑑み、これら多
くの要求特性を総合的に満足し、かつ工業的に生産が行
えるトナーを得るべく鋭意研究を重ねた結果、次なる発
明に到達した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（ａ）平均粒子径Ｄ1 が２μｍ以上の樹脂粒子の水系分
散体と、（ｂ）平均粒子径Ｄ2 が１μｍ以下のポリエス
テル樹脂水系分散体とを混合後、噴霧乾燥する工程を含
むことを特徴とする電子写真用トナーの製造方法であ
る。

【００１０】本発明における樹脂粒子（ａ）とは、懸濁
重合、分散重合、シード重合、ビニル重合によって得ら
れる２μｍ以上の粒子であり、もしくは後述するイオン
性基含有ポリエステル樹脂水分散体を合体せしめること
により得られるポリエステル粒子で、粒径は２μｍ以上
である。本発明における、ポリエステル樹脂水系分散体
とはイオン性基含有ポリエステル樹脂を水系媒体に安定
にミクロ分散せしめたもので、粒径は１μｍ以下であ
る。また、水系媒体中には多少の水溶性有機溶媒が含ま
れていてもよい。本発明におけるポリエステル樹脂とは
多価カルボン酸類と、多価アルコール類から得られるも
ので、主として、ジカルボン酸類とグリコール類とから
なる。

【００１１】ジカルボン酸成分には、例えば、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタ
ル酸、２，６−ナフタル酸、ジフエン酸などの芳香族ジ
カルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエ
トキシ）安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマール酸、
マレイン酸、イタコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、等の不飽和脂肪族、および、脂環族
ジカルボン酸等がある。必要によりトリメリット酸、ト
リメシン酸、ピロメリット酸等のトリおよびテトラカル
ボン酸を少量含んでも良い。これらのうち好ましく用い
られるのは、テレフタル酸、イソフタル酸等である。こ
れらの多価カルボン酸は、テレフタル酸４０〜１００ｍ
ｏｌ％、イソフタル酸６０〜０ｍｏｌ％であることが好
ましい。

【００１２】グリコール成分には、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、ジシ
クルヘキサン−４，４’−ジオール、スピログリコー
ル、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカン
ジオール、１，４−フェニレングリコール、１，４−フ
ェニレングリコールのエチレンオキサイド付加物、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール等のジオール、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキ
サイド付加物、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、等が
ある。

【００１３】必要により、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ペンタエルスリトー
ル等のトリオールおよびテトラオールを少量含んでも良
い。ポリエステルポリオールとしては、他に、ε−カプ
ロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られる、ラ
クトン系ポリエステルポリオール類があげられる。これ
らのうち好ましく用いられるのはエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール等であ
る。これらのジオール類はエチレングリコール５０〜１
００ｍｏｌ％、プロピレングリコール５０〜０ｍｏｌ％
が好ましく、場合によっては炭素数２〜１２の脂環族グ
リコールを含むこともある。

【００１４】イオン性基としては、カルボキシル基、ス
ルホン酸基、硫酸基、リン酸基、もしくはそれらの塩等
のアニオン性基、または第１級ないし第３級アミン基等
のカチオン性基であり、好ましくは、スルホン酸金属塩
基がある。ポリエステルに共重合可能なスルホン酸金属
塩基含有化合物としては、スルホテレフタル酸、５−ス
ルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナ
フタレン−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノ
キシ〕イソフタル酸等の金属塩をあげることができる。
金属塩としてはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆ
ｅ等の塩があげられる。好ましいものとしては５−ナト
リウムスルホイソフタル酸が挙げられる。スルホン酸金
属塩基含有化合物は、該水系分散体が得られる限りその
量に限定は認められないが、概ね２０〜５００当量／１
０6 ｇの範囲内が適当である。

【００１５】本発明においてポリエステル樹脂は、単独
あるいは必要により２種以上併用することができる。ま
た、溶融状態、溶液状態で、アミノ樹脂、エポキシ樹脂
イソシアネート化合物等を混合することもでき、またさ
らに、これらの化合物と一部反応させることもできる。
得られた部分反応生成物は同様に水系分散体の原料とし
て供されることも可能である。本発明におけるポリエス
テル樹脂のガラス転移点は５５℃以上好ましくは６０℃
以上、さらに好ましくは６５℃以上である。ガラス転移
点がこれより低い場合には、取扱い中あるいは保存中に
凝集する傾向がみられ、保存安定性に問題を生ずる場合
がある。

【００１６】本発明におけるポリエステル樹脂の軟化点
は８０〜１５０℃の範囲である。樹脂の軟化温度をこれ
より低く抑えたトナーにおいては、取扱い中あるいは保
存中に凝集する傾向がみられ、特に長期間の保存におい
て、流動性が大きく悪化する場合がある。軟化点がこれ
より高い場合には定着性に支障をきたす。また定着ロ−
ルを高温に加熱する必要が生じるために、定着ロ−ルの
材質、ならびに複写される基材の材質が制限される。さ
らに数種のポリエステル樹脂水系分散体を樹脂粒子水系
分散体に混合後噴霧乾燥することにより被覆してもよ
い。本発明において、着色方法は特に限定されず、公知
既存の着色剤である染料、または顔料、あるいはカ−ボ
ンブラック等を用いればよい。着色は芯物質となるポリ
エステル粒子になされることが好ましい。染料として
は、例えば、水分散性染料、ないしは水溶性染料であ
る、直接染料、酸性染料、塩基性染料等を用いることが
できる。顔料としては、アゾレーキ系顔料、ローダミン
系顔料、キナクリドン系顔料、ベンジジン系顔料、フタ
ロシアニン系顔料等を用いることができる。本発明にお
けるトナー製造の必須要件は、樹脂粒子水系分散体に、
ポリエステル樹脂水系分散体を添加、混合後噴霧乾燥す
ることである。

【００１７】本発明のトナーにおいて用いられるポリエ
ステル樹脂は、室温において融着、凝集等がなく、また
定着時においては、すみやかに粘度が低下するため良好
なる定着性を示す。本発明におけるトナーは、透明性に
優れるため、単色の場合の発色のみならず、他の色と重
ねた場合の混色性が良好であるため、中間色の再現性に
優れている。またオーバーヘッドプロジェクター等に用
いられる透明フィルム上に画像を形成した場合には、ス
クリーンに投影された画像においても良好なる色調を示
す。本発明において、樹脂粒子をポリエステル樹脂で被
覆することにより樹脂粒子の欠点をカバーして、電子写
真用トナーに要求される多くの特性を満足することがで
きる電子写真用トナーを極めて簡便な方法で製造するこ
とを可能にした。

【００１８】以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらになんら限定される物で
はない。なお、実施例中の樹脂の物性は以下の方法によ
り測定した。 ・ガラス転移点 示差走査型熱量計（島津製作所製）により、昇温速度１
０℃／分にて測定した。 ・数平均分子量（蒸気圧法） 分子量測定装置（日立製作所製）により測定した。 ・吸湿率 カールフィッシャー水分計（京都電子工業株式会社製）
により３０℃、８５％ＲＨの環境下に７２時間 放置し
た後の吸湿率を測定した。

【００１９】［実施例１］温度計、撹拌機を備えたオ−
トクレ−ブ中に、 ジメチルテレフタレ−ト １４５．５重量部、 ジメチルイソフタレ−ト ３８．８重量部、 エチレングリコ−ル ６２．０重量部、 トリシクロデカンジメタノール ３０．０重量部、 および テトラブトキシチタネ−ト ０．１重量部 を仕込み１５０〜２２０℃で１８０分間加熱してエステ
ル交換反応を行った。次いで、２４０℃に昇温した後、
系の圧力を徐々に減じて３０分後に１０ｍｍＨｇとし、
６０分間反応を続けた。その後オ−トクレ−ブ中を窒素
ガスで置換し、大気圧とした。温度を２００℃に保ち無
水トリメリット酸を１０重量部を加え、６０分間反応を
行い、ポリエステル樹脂（Ａ１）を得た。

【００２０】得られたポリエステル樹脂（Ａ１）はＮＭ
Ｒ分析の結果、酸成分として テレフタル酸 ７５ｍｏｌ％ イソフタル酸 ２０ｍｏｌ％ トリメリット酸 ５ｍｏｌ％ グリコ−ル成分として エチレングリコ−ル ８５ｍｏｌ％ トリシクロデカンジメタノール １５ｍｏｌ％ であった。ポリエステル樹脂（Ａ１）のガラス転移温度
は６３℃、分子量は２９００、カルボキシル基価は３０
４当量／１０6 ｇであった。同様にしてポリエステル樹
脂（Ａ２）〜（Ａ５）を得た。結果を後記の表１に示
す。ポリエステル樹脂（Ａ１）１００重量部、カーボン
ブラック（エフテックス−８、キャボット社製）７．５
重量部、テトラヒドロフラン２５重量部、メチルエチル
ケトン５０重量部とを７５℃にて溶解し、さらにホモミ
キサーにて混合分散した後、ポリエステル樹脂の酸価に
等量となるように１Ｎのアンモニア水溶液を加え、７５
℃を保持し３０分間撹拌した後７０℃の水２００重量部
を添加しポリエステル樹脂の水系分散体を得た。さらに
得られた水分散体１０００重量部を留分温度１００℃に
達するまで蒸留した後冷却し、最終的に脱溶剤された固
形分濃度３０％の黒色ポリエステル樹脂の水分散体（Ｂ
１）を得た。

【００２１】得られた水分散体の一部を乾燥して測定し
たカルボキシル基価は３．８当量／１０⁶gでありほとん
どのカルボキシル基がカルボン酸アンモニウム基に交換
されていた。温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた
四つ口の１リットルをセパラブルフラスコに黒色ポリエ
ステル樹脂水分散体（Ｂ１）１００重量部、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート２．９重量部を入れ、８０℃
に昇温して、２００分間８０℃に保った状態で反応を続
けた。その結果、ポリエステル樹脂水系分散体に存在し
たサブミクロンオーダーの粒子径の共重合体は粒子成長
し、平均粒子径７．０μｍ、直径をＤとした場合に０．
５Ｄ〜２Ｄの範囲の粒径を有する粒子の占有率（個数）
８２％のポリエステル粒子（Ｃ１）を得た。温度計、コ
ンデンサー、撹拌羽根を備えた四つ口の１リットルセパ
ラブルフラスコに、得られたポリエステル樹脂（Ａ２）
１００重量部、メチルエチルケトン４０重量部、および
テトラヒドロフラン３５重量部とを、７５℃にて溶解し
た後、７０℃の水２００重量部を添加しポリエステル樹
脂の水系分散体を得、さらにメチルエチルケトンおよび
テトラヒドロフランを系外に留去して固形分濃度３０ｗ
ｔ％のポリエステル樹脂水分散体（Ｂ２）を得た。得ら
れた黒色ポリエステル粒子水分散体（Ｃ１）２２０重量
部とポリエステル樹脂水分散体（Ｂ２）４０重量部を十
分混合した後噴霧乾燥して黒色トナー（Ｄ１）を得た。
得られた黒色トナー（Ｄ１）の吸湿率を測定したとこ
ろ、０．５ｗｔ％ときわめて低かった。また帯電特性、
流動特性、絶縁性等の湿度依存性、また定着性、シャー
プメルト性、耐オフセット性、等にも特に問題は認めら
れなかった。

【００２２】［比較例１］実施例１で得られたポリエス
テル樹脂（Ａ２）１００重量部、カ−ボンブラック（エ
フテックス−８、キャボット社製）５重量部、メチルエ
チルケトン４０重量部、およびテトラヒドロフラン３５
重量部とを、７５℃にて溶解し、さらにホモミキサ−に
て混合分散した後、７０℃の水２００重量部を添加し黒
色ポリエステル樹脂の水系分散体を得、さらにメチルエ
チルケトンおよびテトラヒドロフランを系外に留去して
ポリエステル樹脂水分散体（Ｂ２）を得た。温度計、コ
ンデンサー、撹拌羽根を備えた四つ口の１リットルセパ
ラブルフラスコに、ポリエステル樹脂水系分散体（Ｂ
２）１００重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト２．４重量部を入れ、８０℃に昇温した、１００分間
８０℃に保った状態で反応を続けた。その結果、ポリエ
ステル樹脂水系分散体に存在したサブミクロンオ−ダ−
の粒子径の共重合体は粒子成長し、平均粒径７．５μ
ｍ、直径をＤとした場合に０．５Ｄ〜２Ｄの範囲の粒径
を有する粒子の占有率（個数）８２％の黒色トナー（Ｄ
２）を得た。得られた黒色トナー（Ｄ２）の吸湿率を測
定したところ５．１ｗｔ％と高い値であった。

【００２３】［実施例２］実施例１で得られたポリエス
テル樹脂（Ａ３）１００重量部、メチルエチルケトン４
０重量部、およびテトラヒドロフラン３５重量部とを、
７５℃にて溶解した後、７０℃の水２００重量部を添加
しポリエステル樹脂の水系分散体を得、さらにメチルエ
チルケトンおよびテトラヒドロフランを系外に留去して
ポリエステル樹脂水分散体（Ｂ３）を得た。温度計、コ
ンデンサー、撹拌羽根を備えた四つ口の１リットルセパ
ラブルフラスコに、ポリエステル樹脂水系分散体（Ｂ
３）１００重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト３．１重量部を入れ、８０℃に昇温した、１８０分間
８０℃に保った状態で反応を続けた。その結果、ポリエ
ステル樹脂水系分散体に存在したサブミクロンオ−ダ−
の粒子径の共重合体は粒子成長し、平均粒径６．５μ
ｍ、直径をＤとした場合に０．５Ｄ〜２Ｄの範囲の粒径
を有する粒子の占有率（個数）８２％のポリエステル粒
子（Ｃ２）を得た。

【００２４】住友化学製分散染料スミカロン・イエロ−
ＳＥ−５Ｇ（Ｃ．Ｉ．ディスパ−ス・イエロ−５）２５
重量部を水１００重量部に分散させポリエステル粒子分
散体（Ｃ２）５００重量部に加え、撹拌しながら５０℃
の加温し、６０分間保持した。その後、冷却、濾過、洗
浄を行い、固形分濃度３０ｗｔ％の黄色ポリエステル粒
子水分散体（Ｃ３）を得た。実施例１で得られたポリエ
ステル樹脂（Ａ４）１００重量部、メチルエチルケトン
５０重量部、およびテトラヒドロフラン２５重量部と
を、７５℃にて溶解した後、７０℃の水２００重量部を
添加しポリエステル樹脂の水系分散体を得、さらにメチ
ルエチルケトンおよびテトラヒドロフランを系外に留去
してポリエステル樹脂水分散体（Ｂ４）を得た。黄色ポ
リエステル粒子水分散体（Ｃ３）１４４重量部と、ポリ
エステル樹脂水分散体（Ｂ４）３４重量部を十分に混合
した後、噴霧乾燥して黄色トナー（Ｄ３）を得た。得ら
れた黄色トナー（Ｄ３）を６０℃、９０％ＲＨ雰囲気下
で７２時間放置したがブロッキングすることなく保存安
定性が極めて優れていることがわかった。また、帯電特
性、流動特性、絶縁性等の湿度依存性、また定着性、シ
ャープメルト性、耐オフセット性、等にも特に問題は認
められなかった。

【００２５】［比較例２］温度計、コンデンサー、撹拌
羽根を備えた四つ口の１リットルセパラブルフラスコ
に、実施例２で得られたポリエステル樹脂水系分散体
（Ｂ３）１００重量部、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート３．１重量部を入れ、８０℃に昇温した、１８０
分間８０℃に保った状態で反応を続けた。その結果、ポ
リエステル樹脂水系分散体に存在したサブミクロンオ−
ダ−の粒子径の共重合体は粒子成長し、平均粒径６．５
μｍ、直径をＤとした場合に０．５Ｄ〜２Ｄの範囲の粒
径を有する粒子の占有率（個数）８２％のポリエステル
粒子（Ｃ２）を得た。住友化学製分散染料スミカロン・
イエロ−ＳＥ−５Ｇ（Ｃ．Ｉ．ディスパ−ス・イエロ−
５）２０重量部を水１００重量部に分散させポリエステ
ル粒子分散体（Ｃ２）５００重量部に加え、撹拌しなが
ら５０℃の加温し、６０分間保持した。その後、冷却、
濾過、洗浄を行い、黄色トナー（Ｄ４）を得た。得られ
た黄色トナー（Ｄ４）を６０℃、９０％ＲＨ雰囲気下で
７２時間放置したところ、ブロッキングし保存安定性に
劣ることがわかった。また、帯電特性、流動特性、絶縁
性等の湿度依存性、また定着性、シャープメルト性、耐
オフセット性等には特に問題は認められなかった。

【００２６】［実施例３］メチルメタアクリレート１９
０重量部、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム１０重量
部、カーボンブラック（エフテックス−８、キャボット
社製）１５重量部、および水１１８１重量部をオートク
レーブにしこみ、さらに重合開始剤としてジターシャル
ブチルポーオキシド２．５重量部添加した後密閉し、撹
拌下において１６０℃の温度にて１０分間重合せしめ
た．反応終了後撹拌を継続しながら約９０℃まで冷却し
て得られた重合体粒子は平均粒径Ｄが６．５μｍ０．５
Ｄ〜２．０Ｄの範囲の粒径を有する粒子の占有率９０％
の実質球状である黒色ポリメタアクリル酸メチル粒子
（Ｃ４）得た。実施例１で得られたポリエステル樹脂
（Ａ５）１００重量部、メチルエチルケトン４０重量
部、およびテトラヒドロフラン３５重量部とを、７５℃
にて溶解した後、７０℃の水２００重量部を添加しポリ
エステル樹脂の水系分散体を得、さらにメチルエチルケ
トンおよびテトラヒドロフランを系外に留去してポリエ
ステル樹脂水分散体（Ｂ５）を得た。

【００２７】黒色ポリメタアクリル酸メチル粒子水分散
体（Ｃ４）１４４重量部と、ポリエステル樹脂水分散体
（Ｂ５）３４重量部を十分に混合した後、噴霧乾燥して
黒色トナー（Ｄ５）を得た。得られたトナーは平均粒子
径Ｄが７．０μｍ、真球度０．７以上の粒子が９４重量
％以上存在する実質的に球状であって、粒子径が０．５
Ｄから２．０Ｄの範囲にはいる粒子が重量で全体の９２
％以上を占めるシャープな粒度分布を持つものであっ
た。得られたトナー（Ｄ５）５重量部とキャリアー（Ｔ
ＥＦＵ２００／３００、パラダーテック社製）９５重量
部とをボールミルにて混合し二成分現像剤を得た。得ら
れた現像剤を用い、電子写真方式の複写機にて連続２万
枚の複写試験を行った。得られた画像は初期と２万枚後
を比較しても大差なく鮮明で良好なる画像を示し、カブ
リ、カスレ等は見られなかった。また、複写機内部の汚
染もほとんど見られなかった。連続複写試験中のトナー
を初期、５０００枚、１００００枚、１５０００枚毎に
サンプリングし、ブローオフ法にて帯電量を測定したと
ころ後記の表２に示したように帯電量の変化はほとんど
なく帯電安定性に優れていることがわかった。

【００２８】［比較例３］メチルメタアクリレート１９
０重量部、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム１０重量
部、カーボンブラック（エフテックス−８、キャボット
社製）１５重量部、および水１１８１重量部をオートク
レーブにしこみ、さらに重合開始剤としてジターシャル
ブチルポーオキシド２．５重量部添加した後密閉し、撹
拌下において１６０℃の温度にて１０分間重合せしめ
た．反応終了後撹拌を継続しながら約９０℃まで冷却し
て得られた重合体粒子は平均粒径Ｄが６．５μｍ０．５
Ｄ〜２．０Ｄの範囲の粒径を有する粒子の占有率９０％
の実質球状であるポリメタアクリル酸メチル粒子の黒色
トナー（Ｄ６）得た。得られたトナー（Ｄ６）５重量部
とキャリアー（ＴＥＦＵ２００／３００、パラダーテッ
ク社製）９５重量部とをボールミルにて混合し二成分現
像剤を得た。得られた現像剤を用いて、実施例３と同様
に連続複写試験を行ったところ、連続５０００枚頃から
画像にむらが生じまた、カブリ、カスレ等がみられた。
さらに、複写機内部の汚染が著しかった。連続複写試験
中のトナーを初期、５０００枚、１００００枚、１５０
００枚毎にサンプリングし、ブローオフ法にて帯電量を
測定したところ表２に示したように大きな帯電量の変化
が見られ帯電安定性に劣っていることがわかった。

【００２９】

【発明の効果】以上述べてきたように、本発明おいて樹
脂粒子に、ポリエステル樹脂を被覆することにより電子
写真用トナーに簡便な方法で多くの機能をもたせ、優れ
た電子写真用トナーを得ることが可能となった。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 陽三 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）平均粒子径Ｄ1 が２μｍ以上の樹
   脂粒子の水系分散体と、（ｂ）平均粒子径Ｄ2 が１μｍ
   以下のポリエステル樹脂水系分散体とを混合後、噴霧乾
   燥する工程を含むことを特徴とする電子写真用トナーの
   製造方法。