JPH11305485A

JPH11305485A - 静電荷像現像トナ−用ポリエステル樹脂

Info

Publication number: JPH11305485A
Application number: JP10115498A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Maeda; 郷司前田; Yasunari Hotta; 泰業堀田
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1998-04-24
Filing date: 1998-04-24
Publication date: 1999-11-05

Abstract

(57)【要約】【課題】良好な定着性を有し、特にカラー画像形成に適
した静電荷像現像用トナーを実現するためのバインダー
樹脂を提供する。【解決手段】多価カルボン酸成分が、シクロヘキサンジ
カルボン酸２０〜８０ｍｏｌ％、芳香族ジカルボン酸２
０〜８０ｍｏｌ％、脂肪族多価カルボン酸５ｍｏｌ％以
下、からなり、かつ多価アルコール成分が、エチレング
リコール２０〜８０ｍｏｌ％、シクロヘキサンジメタノ
ール２０〜８０ｍｏｌ％、芳香族ジオール５ｍｏｌ％以
下、であり、かつ該ポリエステル樹脂のガラス転移温度
が５０℃以上、数平均分子量が５０００以上であること
を特徴とする静電荷像現像トナー用ポリエステル樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱定着を伴う記録
機器、主として複写機、レーザープリンタ、ＬＥＤプリ
ンタ等の電子写真方式のプリンタ、印刷機器、あるいは
イオンフロー、イオンインジェクション、放電記録等の
静電記録方式を用いたプリンタ、強誘電体の自発分極に
より形成される静電潜像を用いるプリンタ、印刷機器類
において、静電荷による潜像を現像するに用いられる静
電荷像現像用トナーに関する。さらに詳しくは、カラー
画像記録品位に優れ、かつ、近年のプリンタ小型化、低
価格化、クイックスタート化、省電力化により要求が高
まっている耐熱フィルムとサーマルヘッドを組み合わせ
た定着方式に好ましく用いる事ができる静電荷像現像用
トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式、静電記録方式等において
静電潜像を現像し、最終的に記録紙あるいはフィルム等
の基材に転写されて画像を形成する粉体をトナ−と称す
る。かかる静電荷像現像用トナ−としては、バインダー
樹脂に着色剤、電荷制御剤、等を加えて混練した後に粉
砕、さらに分級し、必要に応じて流動性改質剤等を外添
するする、いわゆる粉砕法によって作製される粒子が用
いられいる。バインダー樹脂としては、スチレン／アク
リル共重合系樹脂が主として使用されてきたが、近年で
は高速化、カラ−化などに伴い低温定着性と画像表面光
沢に優れるポリエステル樹脂が用いられる傾向にある。
主に用いられているポリエステル樹脂は主として、フマ
ル酸、マレイン酸などの脂肪族不飽和カルボン酸類とビ
スフェノ−ル構造を有するジオ−ル類との縮重合により
得られる不飽和ポリエステル樹脂であった。かかる不飽
和ポリエステル樹脂を用いたトナーに関する提案は、例
えば特開昭４７−１２３３４等に見ることができる。最
近では、特開平４−１２３６７、特開平５−１６５２５
２等に例示されるように、テレフタル酸、イソフタル酸
等の芳香族多価カルボン酸とエチレングリコール等の脂
肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族
ジオール、前述のビスフェノール構造を有する芳香族ジ
オール等からなる飽和ポリエステル樹脂に関する特許提
案も多数なされてきている。ポリエステル樹脂は定着後
の画像表面の光沢に優れるため、発色が良く、広い色再
現域を実現する。また特にオーバーヘッドプロジェクタ
等の透明フィルムに画像記録を行った場合には光線透過
率が高く投影画像の品位も高い。

【０００３】一般に乾式電子写真方式、静電記録方式に
おいて記録紙の静電潜像を現像したトナーは加熱定着さ
れる。加熱の方法としてはヒートロールを用いることが
一般的である。ヒートロールの材質としては離型性が高
く、かつ、弾力性のあるシリコーンゴム、フッ素ゴム等
が用いられている。しかしながら、かかるゴムロールは
熱容量が大きいために、あらかじめ余熱が必要であり、
機器の電源を入れてからしばらくの間は使用する事がで
きない。また、同じ理由で、ヒーターの保温のために常
に電流を通じる必要があるため、省電力上問題が大き
い。かかる問題に対処するために、一部の機種において
は耐熱性のフィルム等を介してサーマルヘッド等にて加
熱する方式が提案され、実用化されている。

【０００４】加熱されることによりトナー粒子は溶融
し、記録紙に定着されるが、溶融したトナー樹脂は記録
紙のみならず熱源側にも一部付着し、熱源表面を汚染す
る。この現象はオフセット現象と称され、汚染された熱
源にてさらに定着処理を継続すると汚染が後続の記録紙
に転移し記録画像の品位が著しく低下する。かかるオフ
セット現象は、前述した耐熱フィルムとサーマルヘッド
を組み合わせた定着方式では特に顕著である。かかるオ
フセット現象を防止するためにトナーのバインダー樹脂
の改良がなされている。バインダー樹脂の分子量分布を
広げる事、一部架橋ないしゲル化させることにより、か
かるオフセット現象が軽減される事が知られており、特
許提案も多数なされている。しかしながらこれらの対策
のみにてオフセット現象を完全に防止するには至ってい
ない。

【０００５】トナーの構成成分における改良に関しても
多数の提案がなされている。トナーはバインダー樹脂に
着色剤、電荷制御剤、場合によっては磁性粉等を混練分
散し、ジェットミル等により粉砕分級の後流動化剤等を
外添することにより製造されるが、かかる成分にさらに
特定のワックス類を配合する事によりオフセット現象を
低減させることが提案されている。例えば特開昭５９−
１６４５６０公報、特開昭５９−２２８６６１公報には
アミドワックス、ケトンワックス、特定のアルキルケテ
ンダイマー等をオフセット防止剤として配合する事が提
案されている。しかしながら、かかる手法によってもオ
フセット現象を完全に防止することはできず、カラー画
像品位が著しく低下、特にオーバーヘッドプロジェクタ
等においては暗く濁った色調の投影画像しか得る事がで
きなくなる。特開昭６３−１２１０５９には酸成分とし
て、ダイマー酸をポリエステル樹脂の共重合成分として
導入する事により定着特性の改良が可能であるとの主旨
の提案がある。かかる手段により定着特性は幾分改良さ
れるが、十分な効果を得る事ができる領域までダイマー
酸の共重合量を増すと樹脂のガラス転移温度が下がり、
トナーの保存安定性が低下する。

【０００６】例えば、特開昭５９−１６４５６０、同じ
く６１−１０５５６２、５９−２９２５７、５９−２９
２５８、５９−１９８４６９、５９−２２３４５６、６
０−４９４７、６１−１７６９４８、６１−２４０２４
８、特開平３−１５５５６３、特開平３−１２２６６４
等にはアルキルないしアルケニル置換コハク酸を同様に
ポリエステル樹脂の共重合成分に導入する事により定着
特性の改良が可能であるとの主旨の提案がなされてい
る。特に、特開平３−１５５５６３、特開平３−１２２
６６４は、耐熱フィルムとサーマルヘッドを組み合わせ
た定着方法における定着特性の改良を主眼に提案された
ものである。かかる手段により定着特性は幾分改良され
るが、ダイマー酸共重合を行った場合と同様にガラス転
移温度の低下が著しい。またトナー定着時に臭気が発生
するといった問題が生じる。

【０００７】特開昭５６−１９５２、同じく特開昭５８
−１７４５２には多価カルボン酸成分としてシクロヘキ
センジカルボン酸（シクロヘキシレンジカルボン酸）の
無水物ないしシクロヘキサンジカルボン酸無水物と、ビ
スフェノール構造を有する多価アルコールから常圧重合
法により得られるポリエステル樹脂を用いた電子写真用
トナー組成物に関する提案がある。かかる提案は、トナ
ー用ポリエステル樹脂として主として使用されている、
フマル酸、マレイン酸などの脂肪族不飽和カルボン酸類
とビスフェノ−ル構造を有するジオ−ル類との縮重合に
より得られる不飽和ポリエステル樹脂のガラス転移温度
を高め、トナーの保存安定性を改善することを主たる目
的としていると考えられる。かかる脂環族多価カルボン
酸を脂肪族系多価カルボン酸に加えることにより、ガラ
ス転移温度を高めることは可能であるが、逆に脂環族多
価カルボン酸を用いた場合には、特に常圧重合法におい
ては、分子量を上げることが困難で、低分子量の樹脂し
か得ることができず、かえって保存安定性を損なう場合
がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】以上、述べてきたよう
に静電荷像現像用トナーを用い、熱定着を行う従来の画
像記録技術において、特に熱定着時の問題を完全に解決
したバインダー樹脂組成物は得られておらず、トナーの
フォーミュレーション、ならびに定着機器側の様々な工
夫などの総合的なエンジニアリングにより問題を表面上
解決しているというのが実状である。まして、特に、機
器の小型化、クイックスタート化、省エネルギー化等の
目的で定着機器が限定（例えば耐熱性のフィルム等を介
してサーマルヘッド等にて加熱定着する方式）された場
合には満足な特性を有するトナー用バインダー樹脂は得
られていない。本発明者らは、かかる状況に鑑み、特に
良好なる定着特性および保存安定性を実現でき、またカ
ラー画像の再現性にも優れた静電荷画像用トナーに好適
に使用出来るポリエステル樹脂について鋭意研究を重ね
た結果、本発明に到達した。

【０００９】

〔式１〕

Ｔａ≦１６０×（ηsp/c）+７５を満たすことを特徴とする請求項１の静電荷像現像トナ
−用ポリエステル樹脂。

【００１０】本発明におけるポリエステル樹脂とは、主
として多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合
により得られるものである。ポリエステル樹脂に用いら
れる多価カルボン酸類としては、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタル
レンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
ジフェン酸等の芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香
酸ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族オ
キシカルボン酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケ
ニルコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、
シトラコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、ダイマー酸、トリマー酸、水添ダイマー酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキセンジカルボン
酸アルキル置換シクロヘキサンジカルボン酸、アルキル
置換シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和脂肪族、お
よび、脂環族ジカルボン酸等を、また多価カルボン酸と
しては他にトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリッ
ト酸等の三価以上の多価カルボン酸等を用いる事ができ
る。これらカルボン酸成分はエステル化合物を用いても
良い。

【００１１】ポリエステル樹脂に用いられる多価アルコ
−ル類としては脂肪族多価アルコ−ル類、脂環族多価ア
ルコ−ル類、芳香族多価アルコ−ル類等を例示できる。
脂肪族多価アルコ−ル類としては、エチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、１，３−プロパンジオ−
ル、２，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−
ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ
−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジエチレングリコ−
ル、ジプロピレングリコ−ル、ジメチロールヘプタン、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、
ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、
ポリテトラメチレングリコ−ル等の脂肪族ジオ−ル類、
トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパン、グリ
セリン、ペンタエルスリト−ル等のトリオ−ルおよびテ
トラオ−ル類等を例示できる。脂環族多価アルコ−ル類
としては１，４−シクロヘキサンジオ−ル、１，４−シ
クロヘキサンジメタノ−ル、スピログリコ−ル、水素化
ビスフェノ−ルＡ、水素化ビスフェノ−ルＡのエチレン
オキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、
トリシクロデカンジオ−ル、トリシクロデカンジメタノ
−ル、ダイマージオール、水添ダイマージオール等を例
示できる。芳香族多価アルコ−ル類としてはパラキシレ
ングリコ−ル、メタキシレングリコ−ル、オルトキシレ
ングリコ−ル、１，４−フェニレングリコ−ル、１，４
−フェニレングリコ−ルのエチレンオキサイド付加物、
ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサ
イド付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を例示
できる。

【００１２】さらにポリエステルポリオ−ルとして、ε
−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られ
る、ラクトン系ポリエステルポリオ−ル類等を例示する
ことができる。ポリエステル高分子末端の極性基を封鎖
し、トナ−帯電特性の環境安定性を改善する目的におい
て単官能単量体がポリエステルに導入される場合があ
る。単官能単量体としては、安息香酸、クロロ安息香
酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、スルホ
安息香酸モノアンモニウム塩、スルホ安息香酸モノナト
リウム塩、シクロヘキシルアミノカルボニル安息香酸、
ｎ−ドデシルアミノカルボニル安息香酸、タ−シャルブ
チル安息香酸、ナフタレンカルボン酸、４−メチル安息
香酸、３メチル安息香酸、サリチル酸、チオサリチル
酸、フェニル酢酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、オクタンカルボン酸、ラウリル酸、ステアリル酸、
およびこれらの低級アルキルエステル、等のモノカルボ
ン酸類、あるいは脂肪族アルコ−ル、芳香族アルコ−
ル、脂環族アルコ−ル等のモノアルコ−ルを用いること
ができる。

【００１３】本発明ではこれらのカルボン酸成分および
アルコール成分の中から後述する必須成分を規定量、必
要に応じて他の成分も用い、共重合ポリエステル樹脂と
することで、静電荷像現像トナー用ポリエステル樹脂と
して最適な特性を得ることが出来る。

【００１４】本発明では、多価カルボン酸として、シク
ロヘキサンジカルボン酸を２０〜８０ｍｏｌ％含むこと
が必須である。シクロヘキサンジカルボン酸としては
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１、２−シクロヘキサンジカル
ボン酸を用いることができる。またシクロヘキサン環の
水素の一部をアルキル基等に置換したものを組み合わせ
ても良い。これらは単独または２種類以上を組み合わせ
て用いることが出来る。シクロヘキサンジカルボン酸の
含有量は、２０〜７０ｍｏｌ％がより好ましく、２０〜
５０ｍｏｌ％がさらに好ましい。シクロヘキサンジカル
ボン酸の含有量がこの範囲に満たないと定着特性が発揮
されず、また多いと樹脂のガラス転移温度が下がり、ト
ナー粉体の保存安定性が低下する。本願発明において定
着特性とは、定着後の表明平滑性と耐オフセット性の両
立を意味する。

【００１５】本発明では上記シクロヘキサンジカルボン
酸と組み合わせる多価カルボン酸類として芳香族多価カ
ルボン酸が必須である。芳香族ジカルボン酸の含有量は
２０〜８０ｍｏｌ％が必要である。さらに好ましくは３
０〜８０ｍｏｌ％である。芳香族ジカルボン酸としては
テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５
−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、ビフェニルジカルボン酸を好ましく用いること
ができる。これらは単独または２種類以上を組み合わせ
て用いることが出来る。本発明において好ましい組み合
わせは、（ａ）シクロヘキサンジカルボン酸２０〜８０ｍｏｌ％テレフタル酸１０〜４０ｍｏｌ％イソフタル酸１０〜５０ｍｏｌ％であり、さらに（ｂ）シクロヘキサンジカルボン酸２０〜６０ｍｏｌ％テレフタル酸１０〜３０ｍｏｌ％イソフタル酸２０〜５０ｍｏｌ％であり、なおさらに、（ｃ）シクロヘキサンジカルボン酸２０〜４０ｍｏｌ％テレフタル酸２０〜４０ｍｏｌ％イソフタル酸３０〜５０ｍｏｌ％である。さらに、これら以外の多価カルボン酸として、
脂肪族多価カルボン酸を併用することもできる。３価以
上の多価カルボン酸としてはトリメリット酸、オルソフ
タル酸を好ましい物として用いることができる。

【００１６】本発明における多価アルコール類はエチレングリコール２０〜８０ｍｏｌ％シクロヘキサンジメタノール２０〜８０ｍｏｌ％を含むことが必須である。シクロヘキサンジメタノール
の含有量は２０〜７０ｍｏｌ％がさらに好ましく、２０
〜６０ｍｏｌ％がなおさらに好ましく、３０〜６０ｍｏ
ｌ％がその上さらに好ましい。シクロヘキサンジメタノ
ールの含有量がこれに満たない場合には樹脂のガラス転
移温度が下がり、トナー粉体の保存安定性が低下する。
シクロヘキサンジメタノール以外の多価アルコール成分
としては、エチレングリコールの使用が必須であり、そ
の含有量は２０〜８０ｍｏｌ％である。さらに他の成分
としてはプロピレングリコール、トリシクロデカンジメ
タノール好ましく用いることができる。エチレングリコ
ールは樹脂の分子量を高めるために効果的な成分であ
る。

【００１７】本発明では、０〜１０ｍｏｌ％のダイマージオール０〜２０ｍｏｌ％のポリプロピレングリコール（プロ
ピレングリコール残基数に換算して）を含むことができる。ポリプロピレンはさらに好ましく
は０〜１０ｍｏｌ％含むことが出来る。かかる成分を含
む場合には溶融時の樹脂の表面エネルギーがより下が
り、定着特性がより好ましく改良される。ここに、ダイ
マージオールは一般にダイマー酸から誘導される。ダイ
マー酸とは、炭素数１０〜２４、好ましくは１８前後の
不飽和脂肪酸を主成分とする二量体を総称するものであ
り若干のモノマー酸、トリマー酸を含むものである。工
業的には、オレイン酸、エライジン酸、それらの混合物
であるトール油脂肪酸、リノール酸、等、乾性油、半乾
性油等から得られる精製植物性脂肪酸をモンモリロナイ
ト系粘土等の触媒の存在化に熱重合して得られるものが
知られている。また不飽和二重結合を水添により飽和化
した水添ダイマー酸も知られている。ダイマージオール
もダイマー酸と同様若干のモノマー、トリマーが含有さ
れることがある。またシクロヘキセン環等の不飽和結合
が残存するものと水添により飽和化したものが知られて
いる。本発明では不飽和、飽和、いずれを用いてもよい
が、飽和化した水添ダイマージオールを用いる事が好ま
しい。本発明では、他にビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物、ないしプロピレンオキサイド付加物を
含むことができる。かかる成分は樹脂に柔軟性を与える
とともに溶融時の粘弾性特性を改善する。しかしなが
ら、これら芳香族のジオール成分は多価アルコール成分
の５ｍｏｌ％以下であることが好ましい。これらの多価
アルコール成分もそれぞれを２種類以上を組み合わせて
用いてもかまわない。

【００１８】本発明に用いられるポリエステル樹脂のガ
ラス転移点は５０℃以上であることが必須であり、さら
には５２℃以上、またさらには５５℃以上、なおさらに
は５７℃以上、最も好ましくは６０℃であることが好ま
しい。ガラス転移点がこれより低い場合には、取扱い中
あるいは保存中に凝集する傾向がみられ、保存安定性に
問題を生ずる場合がある。

【００１９】本発明におけるポリエステルの数平均分子
量は５０００以上であることが必須であり、７０００以
上が好ましく、１００００以上がより好ましく、１５０
００以上がさらに好ましく、２００００以上が最も好ま
しい。数平均分子量が５０００未満であると、十分な定
着特性が得られない場合がある。

【００２０】また本発明に用いられる樹脂の軟化点は８
０〜１５０℃の範囲であることが好ましい。樹脂の軟化
温度をこれより低く抑えたトナ−においては、取扱い中
あるいは保存中に凝集する傾向がみられ、特に長期間の
保存において、流動性が大きく悪化する場合がある。軟
化点がこれより高い場合には低温での定着特性に支障を
きたす。また定着ロ−ルを高温に加熱する必要が生じる
ために、定着ロ−ルの材質、ならびに複写される基材の
材質が制限される。

【００２１】本発明においてはポリエステル樹脂が、ポ
リエステル樹脂の溶融粘度が１００００［ｐｏｉｓｅ］
となる温度をＴａ、ポリエステル樹脂の固有粘度を（η
ｓｐ／ｃ）としたとき〔式１〕Ｔａ≦１６０×（ηｓｐ／ｃ）＋７５を満たすことが好ましい。さらに好ましくは〔式２〕Ｔａ≦１６０×（ηｓｐ／ｃ）＋７２を満たすことが好ましい。なおさらに好ましくは〔式３〕Ｔａ≦１６０×（ηｓｐ／ｃ）＋７０を満たすことが好ましい。上記式を満たさないと、本発
明のポリエステル樹脂を用いたトナーの定着特性が劣る
ことがあり好ましくない

【００２２】本発明のポリエステル樹脂が、酸性分とし
て少なくとも所定量のシクロヘキサンジカルボン酸成
分、所定量の芳香族ジカルボン酸性分、および所定量以
下の脂肪族ジカルボン酸性分を含み、かつ所定量のエチ
レングリコール成分、所定量のシクロヘキサンジメタノ
ール成分、および所定量以下の芳香族ジオールを含むこ
と等により上記式を満足させることが出来る。

【００２３】またポリエステル樹脂の表面エネルギーは
４５ｄｙｎ／ｃｍ以下であることが好ましく、さらに４
２ｄｙｎ／ｃｍ以下であることが好ましく、４０ｄｙｎ
／ｃｍ以下であることがなお好ましく、３０ｄｙｎ／ｃ
ｍ以下であることが最も好ましい。かかる表面エネルギ
ーは、例えばポリエステル樹脂の側鎖に炭素数２以上、
好ましくは４以上、さらに好ましくは６以上のアルキル
基を導入することにより得ることができる。より具体的
にはアルキル置換コハク酸、ダイマー酸、トリマー酸、
テトラマー酸、ダイマージオール、ジメチロールヘプタ
ン、ジメチロールオクタン、ジメチロールデカン、ジメ
チロールドデカン等を酸性分またはグリコール成分中、
１〜２０ｍｏｌ％共重合することにより得ることができ
る。かかる長鎖のアルキル基を有する成分は、多価カル
ボン酸成分ではなく、多価アルコール成分に導入した方
がガラス転移温度の低下が比較的少なく好ましい結果を
得ることができる。

【００２４】さらにかかる表面エネルギーはポリアルキ
レングリコール単位を導入することによっても実現する
ことができる。ポリアルキレングリコールとしてはポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
ブチレングリコール、ポリエチレン／プロピレングリコ
ール等を用いることができる。ポリアルキレングリコー
ルの分子量は３００〜３００００の物を用いることがで
き、アルキレングリコール単位に換算して３〜１０００
程度の物を用いることができる。ポリエステル樹脂に対
する共重合量はアルキレングリコール単位に換算して１
〜２０ｍｏｌ％程度が好ましい。

【００２５】本発明におけるポリエステル樹脂の固有粘
度は０．３以上が好ましく、０．３５以上がより好まし
く、０．４以上がなお好ましく、０．４５以上が最も好
ましい。

【００２６】さらに本発明においては、前記ポリエステ
ル樹脂が２０〜２０００ｅｑ．／トンのイオン性基を含
有するものであることが好ましい。ポリエステル樹脂に
含まれるイオン性基としては、カルボキシル基、スルホ
ン酸基、硫酸基、リン酸基、もしくはそれらのアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、ア
ルカノールアンモニウム塩等のアニオン性基、または第
１級ないし第３級アミン基等のカチオン性基であり、好
ましくは、カルボキシル基、カルボン酸塩の基、スルホ
ン酸基、スルホン酸アルカリ金属塩の基である。

【００２７】スルホン酸基、スルホン酸アルカリ金属塩
の基はポリエステル樹脂に共重合可能なスルホン酸基な
いしスルホン酸金属塩の基を含有する化合物を用いて得
る事ができる。具体的にはスルホテレフタル酸、５−ス
ルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナ
フタレン−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノ
キシ〕イソフタル酸等のアルカリ金属塩をあげることが
できる。また特にイオン性基を分子末端に導入する場合
にはスルホ安息香酸等を用いることができる。金属塩と
してはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｆｅ等の塩があげられ、特に好ましいものはＮａ塩
である。これらのうち特に、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、あるいはントリウムスルホ安息香酸を用いる
ことが好ましい。

【００２８】カルボキシル基はポリエステル末端に残存
するカルボキシル基を用いる事ができる。さらに重合末
期に無水トリメリット酸、無水フタル酸、等の酸無水物
を導入し、末端にカルボキシル基を付加させることも可
能である。このようにして得られたカルボキシル基をア
ルカリ金属の水酸化物、ないし炭酸塩、アンモニア、ア
ルキルアミン類、アルカノールアミン類、環状アミン類
等により中和してカルボン酸塩の基を得る事ができる。
イオン性基の含有量は２０〜２０００ｅｑ．／トンの範
囲が好ましく、３０〜１０００ｅｑ．／トンがさらに好
ましく、５０〜５００ｅｑ．／トンがなお好ましく、８
０〜３００ｅｑ．／トンがなおさらに好ましい。イオン
性基の含有量がこの範囲を下回るとトナーの帯電が不安
定になり、また後述する水分散化を用いるトナー化手法
が適用できなくなる。またイオン性基含有量がこの範囲
を越えると、トナーの吸湿率が上がり環境変化によりト
ナーの帯電量が変動し画像形成に支障をきたす場合があ
る。

【００２９】以上が本発明の静電荷像現像用トナーを特
徴づけるバインダー樹脂としてのポリエステル樹脂であ
る。本発明においては本ポリエステル樹脂をトナーのバ
インダー樹脂として全量を用いることができるが、好ま
しくは、他の樹脂と配合してバインダー樹脂とすること
もできる。本発明においてはかかるポリエステル樹脂を
全バインダー樹脂の２５重量％以上用いることが好まし
く、３３％以上用いることがさらに好ましく、４０重量
％以上用いることがなおさらに好ましく、５０重量％以
上用いることが最も好ましい。配合して用いる場合、組
み合わせる樹脂としては、ポリエステル樹脂が好まし
く、さらには本発明の樹脂の２／３以下、好ましくは１
／２以下、さらに好ましくは１／３以下の数平均分子量
を有するポリエステル樹脂との組み合わせが好ましい。
配合して用いられる低分子量のポリエステル樹脂はガラ
ス転移温度が５０℃以上で多価カルボン酸類に５０ｍｏ
ｌ以上の芳香族多価カルボン酸を含有するポリエステル
樹脂が好ましい。

【００３０】本発明の静電荷像現像剤に配合される着色
剤、電荷制御剤、流動性改質剤などは特に限定されず、
公知既存のものを必要に応じて用いる事ができる。着色
剤としては染料、顔料、あるいはカ−ボンブラック等を
用いればよい。これら染料、顔料、カ−ボンブラック等
は、単独で用いられてもよく、あるいは必要に応じて併
用されてもよい。特に分光透過特性の観点からは染料を
用いることが好ましい。

【００３１】着色に顔料を用いる場合にはイエロ−着色
にはベンジジン系、アゾ系、イソシンドリン系顔料が、
マゼンタ着色にはアゾレ−キ系、ロ−ダミンレ−キ系、
キナクリドン系、ナフトール系、ジケトピロロピロール
系顔料が、シアン着色にはフタロシアニン系顔料、イン
ダンスレン系顔料が好ましく用いられる。黒色のトナ−
を得る場合に、カ−ボンブラック等を使用することは差
し支えない。カ−ボンブラックとしては、サ−マルブラ
ック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファ
−ネスブラック、ランプブラック等を用いることができ
る。着色に染料を用いる場合には、イエロ−着色にはア
ゾ系、ニトロ系、キノリン系、キノフタロン系、メチン
系染料が、マゼンタ着色にはアントラキノン系、アゾ
系、キサンテン系染料が、シアン着色にはアントラキノ
ン系、フタロシアニン系、インドアニリン系染料が好ま
しく用いられる。

【００３２】本発明における静電荷像現像用トナーの製
法は特に限定されず、バインダー樹脂に着色剤、電荷制
御剤等を混合した後にジェットミル等にて粉砕し、流動
性改質剤等を外添するいわゆる粉砕法を用いる事ができ
る。シクロヘキサンジカルボン酸含有量が比較的多い場
合には樹脂の粉砕性が低下するため、粉砕系内を冷却し
て粉砕を行うことが好ましい場合がある。また他の手法
として溶剤とバインダー樹脂からなる溶液に着色剤、電
荷制御剤等を混合分散した後に溶液を水系に導入し懸濁
ないし粗乳化させ、分級乾燥させるようなウエットプロ
セスによるトナー化手法を用いる事ができる。

【００３３】本発明において特にポリエステル樹脂がイ
オン性基を含有した場合においては、ポリエステル樹脂
が水分散性（自己乳化性）を発現する。この場合、ポリ
エステル樹脂を水系に乳化分散し、得られた分散体に含
まれるポリエステル樹脂微粒子を緩凝集させることによ
りトナーに適する大きさに合体成長させトナーを得る方
法を例示することができる。

【００３４】シクロヘキサンジカルボン酸含有量が比較
的多い場合には樹脂の粉砕性が低下するため、例示した
ような粉砕法以外の方法を用いる事が好ましい場合があ
る。ポリエステル樹脂を、ケトン類。アルコール類、テ
トラヒドロフラン、セロソルブ類、ジオキサン等の水溶
性溶剤に溶解し、次いで水を添加し、共沸により脱溶剤
することにより、ポリエステル樹脂の水分散体を得る事
ができる。緩凝集はかかる水分散体系内への適度な電解
質添加と温度操作などにより可能である。特にアミノア
ルコール類とカルボン酸類からなるアミノ基含有エステ
ルを添加し、昇温、ｐＨ操作等により系内にて該エステ
ルを加水分解させ、カルボン酸のアミン塩を生成させる
方法が、緩凝集域に導く方法として好ましい。緩凝集域
において顔料、カーボンブラック等の水分散微粒子が共
存すれば顔料（カーボンブラック）を含む粒子生成が可
能である。また乳化時に染料を共存させる事により染料
にて着色されたトナー粒子を得る事も可能であり、また
無色で得られた粒子を高温分散染色法により後着色する
ことも可能である。かかる方法により、平均粒子径Ｄが
２〜１０μｍであり、球形度０．７以上の粒子が全体の
７０％以上を占める実質球形の粒子からなる静電荷現像
用トナーを得ることができる。実質球形であるため非磁
性一成分現像法式に対する適性が高い。

【００３５】また本発明のポリエステル樹脂を用いたト
ナーは、直接的に接する定着部材の表面エネルギーが５
０ｄｙｎ／ｃｍ以下であり、定着時の表面温度が６０〜
２００℃の範囲である定着装置により定着されることが
好ましい。ここに定着部材の材質は特に問われないが、
好ましくは主として耐熱フィルムとサーマルヘッドの組
み合わせによる定着方式に使用される部材であり、基材
としてはポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等
の耐熱性を有するフィルムにフッ素樹脂、シリコーン樹
脂等を表面処理して得られる耐熱フィルムである。また
同様に従来より広く用いられている弾性ロールを用いた
定着機器に用いられる部材にも適用することができる。

【００３６】〔作用〕本発明はトナー用ポリエステル樹
脂が、ポリエステル樹脂の溶融粘度が１００００［ｐｏ
ｉｓｅ］となる温度をＴａ、ポリエステル樹脂の固有粘
度を（ηｓｐ／ｃ）としたとき〔式１〕Ｔａ≦１６０×（ηｓｐ／ｃ）＋７５を満たした場合に良好なる定着特性を実現できることを
見いだした結果なされたものである。

【００３７】現実の機器においては一般に定着温度を上
げていくと、ある温度からトナーの紙への定着が開始さ
れ、さらに温度を上げるとオフセット現象が発生し出
す。この、紙には定着しかつオフセット現象の現れない
温度範囲、すなわち定着温度が広いことが要求される。
定着特性を議論する場合、定着部材の表面エネルギーと
トナー樹脂の表面エネルギーとの関係が重要であろうこ
とは容易に類推される。しかしながら、表面エネルギー
にて解釈できる範囲は静的な現象に限られ、実際には動
的な現象である定着行程を表面エネルギーのみで解釈す
ることも規定することもできない。定着動作は、おおむ
ね次のプロセスであると解釈できる。すなわち、１．静
電気的に記録紙上に付着したトナー粒子に加熱された定
着部材が接触し、熱伝導によりトナー粒子が加熱され
る。２．溶融状態に達したトナー樹脂層に同時に圧力が
加わりトナー層が記録紙に定着される３．定着部材がト
ナー層から離れる。本発明者らは、まず記録紙に通常の
圧力にてトナー樹脂が定着されるには溶融粘度がおおむ
ね１００００ポイズ程度にまで低下することが必要であ
ることを見いだした。かかる溶融粘度に達する温度がＴ
ａと定義される。溶融粘度は一般に樹脂の分子量と正の
相関がある。一方、定着動作においてはトナー樹脂層か
ら定着部材が離れる際にオフセット現象が発生しないこ
とが重要である。かかるオフセット現象は、先に述べた
ようにトナー樹脂層の表面エネルギーと定着部材の表面
エネルギーとの関係はもちろん規定されるべきである
が、同時に溶融したトナー樹脂層の粘弾性特性も同時に
規定されるべきものである。ここに粘弾性特性とは定性
的には溶融した樹脂の有する凝集力とも理解されるもの
である。樹脂の粘弾性特性は樹脂の共重合組成、分子
量、分岐の有無におおむね依存することが知られている
が、本発明者らはその代表値として樹脂の固有粘度を用
いることが好ましく、固有粘度から導かれる〔式１〕の
右辺がＴａ以上となる場合に良好なる耐オフセット性が
発現されることを見いだした。言い換えれば、記録紙に
定着されるに充分なレベルの低い粘度を所定値以上の分
子量で実現した場合にのみ、広い温度範囲、すなわち低
い定着下限温度と高いオフセット発生温度との間で、表
面平滑性と耐オフセット性を両立する良好なる定着性と
耐オフセット性が両立されると考えられる。特に、この
樹脂を低分子量のポリエステル樹脂と高分子量のポリエ
ステル樹脂から成る静電荷像現像トナー用ポリエステル
樹脂の高分子量のポリエステル樹脂として用いることに
より、この定着性と耐オフセット性の両立を効果的に達
成することが出来る。

【００３８】シクロヘキサンジカルボン酸と、芳香族ジ
カルボン酸を含む多価カルボン酸類と脂肪族ジオール、
シクロヘキサンジメタノールを主成分とする多価アルコ
ール類から得られるポリエステル樹脂は、上記定着に関
する特性を実現するとともに、トナーに要求されるその
他の広範なる特性を満足するものである。本発明におい
て特に重要な点は、多価カルボン酸類と多価アルコール
類との両方に脂環族骨格の成分を有する点である。ま
た、イオン性基はウエットプロセスにおいてほぼ球形の
トナーを作製する場合に必要となるものである。球形ト
ナーは近年の非磁性一成分現像方式等に適性が高いと云
われており、小型カラー機に対応することを主たる目的
とする本発明においては、小型カラー機において有力な
現像機構である非磁性一成分現像に適したトナー組成と
することが特に発明の価値を高める上で重要であると考
えられる。

【００３９】

【実施例】以下ポリエステル樹脂の製造例、実施例を示
し、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら
になんら限定される物ではない。１）重量平均分子量および数平均分子量ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（島津製作所
製）を用い、カラムは昭和電工製ＳｈｏｄｅｘＫＦ
８００Ｐ、ＫＦ８０Ｍ、ＫＦ８０２、ＫＦ８０１を用
い、溶媒にはＴＨＦを用い、サンプル濃度０．０２ｇ／
１０ｍｌ、ディテクターには島津ＲＩＤ６Ａを用い、フ
ローレート１．０ｍｌ／分、３５℃、インジェクション
容積０．５μｌの条件にて測定した。

【００４０】２）ガラス転移点温度示差走査型熱量計（島津製作所製）により、窒素雰囲気
下、昇温速度１０℃／分にて測定する。測定試料１０ｍ
ｇをアルミパンにいれ、蓋を押さえて密封し、液体窒素
を用いて−５０℃まで冷却、次いで１５０℃まで１０℃
／分にて昇温させる。その過程にて得られる吸熱曲線
（横軸に温度、縦軸に単位時間当たりの熱量をプロッ
ト）において、吸熱ピークが出る前のベースラインと、
吸熱ピークに向かう接線との交点の温度をもって、本発
明のガラス転移温度Ｔｇとした。

【００４１】３）溶融粘度が１００００ｐｏｉｓｅにな
る温度（Ｔａ）島津製作所製フローテスターＣＦＴ−５００Ｃを用い
て、５℃刻みでポリエステル樹脂の溶融粘度を測定し、
縦軸に溶融粘度の対数、横軸に温度を取ったプロットよ
り求めた。

【００４２】４）固有粘度ηｓｐ／ｃ溶媒にフェノール／１，１，２，２，−テトラクロロエ
タンの６０／４０重量比混液を用い、溶液の粘度をη、
準溶媒の粘度をη０、両者の比η／η０＝ηｒをｓｐ相
対粘度、ηｒ−１＝ηｓｐを比粘度とする時、ｌｏｇ
（ηｓｐ）を縦軸に、溶液濃度ｃを横軸にプロットする
とほぼ直線関係が得られ、かかる直線がｃ＝０であると
きの粘度をηｓｐ／ｃ固有粘度とした。

【００４３】５）ＣＯＯＨ基当量樹脂１．０ｇをクロロホルム３０ｍｌに溶解し、指示薬
にフェノールフタレインを用い、０．１ＮのＫＯＨ溶液
にて滴定した。

【００４４】６）ＳＯ₃ Ｎａ基当量溶融させた樹脂を鋳型に流し込み、厚さ３ｍｍ直径３０
ｍｍの円盤状に成形したものを試料に用い、島津製作所
製蛍光Ｘ線分析装置にてイオウ元素の含有量を定量し、
ＳＯ₃ Ｎａ基当量に換算した。

【００４５】７）比重１Ｌメスシリンダーにイオン交換水Ｏ．３Ｌを入れ、こ
の中に樹脂約０．５ｇの小片を入れた。これに塩化カル
シウムの飽和水溶液を少量づつ加えては攪拌し、しばら
く放置した。樹脂の小片が水溶液中で浮上も沈降もせず
止まった時、この水溶液の比重をフロート型比重計で測
定し、この値を樹脂の比重とした。

【００４６】以下ポリエステル樹脂の製造例、実施例を
示し、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれ
らになんら限定される物ではない。（ポリエステル樹脂の重合例１）温度計、撹拌機を備え
たオ−トクレ−ブ中に、テレフタル酸５０重量部、イソフタル酸５０重量部、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸６８重量部、エチレングリコール７０重量部、１，４シクロヘキサンジメタノール１５６重量部、三酸化アンチモン０．０９重量部を仕込み１７０〜２２０℃で１８０分間加熱してエステ
ル交換反応を行った。次いで反応系の温度を２４５℃ま
で昇温し、系の圧力１〜１０ｍｍＨｇとして１８０分間
反応を続けた結果、共重合ポリエステル樹脂（Ａ１）を
得た。共重合ポリエステル樹脂（Ａ１）のＮＭＲ分析に
よる共重合組成比、数平均分子量、重量平均分子量、ガ
ラス転移温度、固有粘度、ＣＯＯＨ基当量、ＳＯ₃ Ｎａ
基当量、比重、溶融粘度が１００００ポイズになる温度
Ｔａを表１．に示す。ここに数平均分子量、重量平均分
子量はＧＰＣ分析、酸価は滴定法、ＳＯ₃ Ｎａ基当量は
蛍光Ｘ線分析によりもとめたＳ（硫黄）元素含有量から
の換算、溶融粘度が１００００ポイズになる温度Ｔａは
島津製作所製フローテスターCFT-500Cを用いて５℃刻み
で樹脂の溶融粘度を測定し、縦軸に溶融粘度の対数、横
軸に温度を取ったプロットより求めた値、固有粘度（η
sp/c）は溶媒にフェノール／1,1,2,2,−テトラクロロエ
タンの６０／４０重量比混液を用いて求めた値、比重は
浮沈法により求めた値である。以下同様に重合を行い表
１．に示す共重合ポリエステル（Ａ２）〜（Ａ３）、
（Ａ７）、（Ａ10）、（Ａ13）〜（Ａ16）を得た。

【００４７】（ポリエステル樹脂の重合例２、カルボキ
シル基末端付加）温度計、撹拌機を備えたオ−トクレ−
ブ中に、テレフタル酸５０重量部、イソフタル酸４２重量部、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸６８重量部、エチレングリコール７０重量部、１，４シクロヘキサンジメタノール１５６重量部、三酸化アンチモン０．０９重量部を仕込み１７０〜２３０℃で１８０分間加熱してエステ
ル交換反応を行った。さらに２４０℃において系の圧力
１〜１０ｍｍＨｇとして６０分間反応を続けた。その
後、オートクレーブ中を窒素ガスで置換し、大気圧と
し、温度を１９０℃に保ち、無水トリメリット酸１０重量部、を加え、３０分間反応を続けた結果、共重合ポリエステ
ル樹脂（Ａ４）を得た。詳細を表１．に示す。以下同様
にして末端にカルボキシル基を付加した共重合ポリエス
テル樹脂（Ａ５）、（Ａ６）、（Ａ８）、（Ａ９）、
（Ａ11）、（Ａ12）を得た。なお表１．中、 TPA テレフタル酸 IPA イソフタル酸 NDC ナフタレンジカルボン酸 14CHDA １’４−シクロヘキサンジカルボン酸 12CHDA １’２−シクロヘキサンジカルボン酸 D-SA ドデセニルコハク酸 TMA トリメリット酸 SIP ５−ナトリウムスルホイソフタル酸 PG プロピレングリコール EG エチレングリコール NPG ネオペンチルグリコール CHDM シクロヘキサンジメタノール BPA-PO ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物（平均分子量400)である。

【００４８】

【表１】

【００４９】（実施例１〜８）（比較例１〜４）ポリエステル樹脂の重合例にて得られ
た共重合ポリエステル樹脂（Ａ１）９５重量部をチョッ
パーミルにて粗粉砕し、銅フタロシアニン系シアン色顔
料ヘリオゲンブルーＳ７０８４［ＢＡＳＦ社］５重量部
とボールミルにて予備混合した後、熱ロールミルにて混
練し冷却後、再び粗粉砕し、次いでジェットミルにて微
粉砕の後分級し、さらにヘンシェルミキサーにて疎水性
シリカ微粉末アエロジルによる表面処理を行い、平均粒
子径８．５μｍのシアン色トナー（Ｔ１）を得た。得ら
れたトナー５重量部を、フェライト系キャリアＦ−１０
０［パウダ−テック社製］９５重量部とをボ−ルミルに
仕込、約１５分間撹拌し現像剤とした。得られた現像剤
を市販の乾式電子写真方式の複写機の定着器を取り外し
た試験機に仕込み、ＰＰＣ用紙に静電像を形成し現像し
た。得られた未定着の画像を図１．に示す試作定着装置
にて定着した。なお図１．に示す試作定着装置におい
て、１：サーマルヘッド２：耐熱フィルム３：駆動ロール４：記録紙５：加圧ロールである。サーマルヘッドの表面温度は８０℃〜３００℃
の間にて可変とした。耐熱フィルムにはトナーとの接触
面に導電性フィラーを分散させた低抵抗のＰＴＦＥコー
ティングを行った２５μｍ厚のポリイミドフィルムを用
いた。フィルムの表面エネルギは４３dyn/cmであった。
サーマルヘッドの温度を８０℃から５℃づつ上げて画像
定着を行い、定着状態およびオフセット発生状態を観察
した。定着性はトナー厚みが５μｍ程度以上となってい
る画像部分にセロハンテープを一定圧力にて張り付け、
一定速度にて引き剥してセロハンテープにトナーが付着
しているか否かにて評価した。記録紙の送り速度はＡ４
縦方向毎分１０枚程度とした。定着開始温度＋１０℃の
温度にヒートロール温度を設定し透明ポリエステルフィ
ルム状に画像出しおよび定着を行い、オーバーヘッドプ
ロジェクタにて投影観察した。結果を表２．に示す。さ
らに、得られたトナーを５０ｍｌのガラス容器に入れ、
５０℃の環境下に９６時間放置した後のトナーのブロッ
キング性を評価した。結果を同様に表２．に示す。○は
ブロッキング無くトナーとして良好な粉体特性を維持し
ている物。×はブロッキングを生じ、粉体が軽く融着し
塊状となってしまた物を示す。以下同様に共重合ポリ
エステル樹脂（Ａ２）〜（Ａ８）から実施例トナー（Ｔ
２）〜（Ｔ８）を、共重合ポリエステル樹脂（Ａ13）〜
（Ａ16）から比較例トナー（Ｔ９）〜（Ｔ12）を作製
し、同様に評価した。結果を表２．に示す。

【００５０】（実施例９〜１６）低分子量の共重合ポリ
エステル樹脂として（Ａ９）４５重量部、本発明の高分
子量共重合ポリエステル樹脂として（Ａ１）５０重量部
を溶融混合し、冷却後チョッパーミルにて粗粉砕し、銅
フタロシアニン系シアン色顔料ヘリオゲンブルーＳ７０
８４［ＢＡＳＦ社］５重量部とボールミルにて予備混合
した後、熱ロールミルにて混練し冷却後、再び粗粉砕
し、次いでジェットミルにて微粉砕した、さらに実施例
１と同様に操作し実施例トナー（Ｔ13）を得た。以下同
様に評価した。結果を表２．に示す。以下、低分子量の
共重合ポリエステル樹脂を（Ａ９）に固定し、高分子量
共重合ポリエステル樹脂を（Ａ２）〜（Ａ８）と替え
て、同様に操作し、実施例トナー（Ｔ14）〜（Ｔ20）を
得た。評価結果を表２．に示す。

【００５１】（実施例１７〜２４）低分子量の共重合ポ
リエステル樹脂として（Ａ10）を用い、高分子量の共重
合ポリエステル樹脂として（Ａ１）〜（Ａ８）を用い、
以下同様に操作して実施例トナー（Ｔ21）〜（Ｔ28）を
得た。評価結果を表２．に示す。

【００５２】（実施例２５〜３２）低分子量の共重合ポ
リエステル樹脂として（Ａ11）を用い、高分子量の共重
合ポリエステル樹脂として（Ａ１）〜（Ａ８）を用い、
以下同様に操作して実施例トナー（Ｔ29）〜（Ｔ36）を
得た。評価結果を表２．に示す。

【００５３】（実施例３３〜４０）低分子量の共重合ポ
リエステル樹脂として（Ａ12）を用い、高分子量の共重
合ポリエステル樹脂として（Ａ１）〜（Ａ８）を用い、
以下同様に操作して実施例トナー（Ｔ37）〜（Ｔ44）を
得た。評価結果を表２．に示す。

【００５４】（比較例５）ポリエステル樹脂の重合例に
て得られた共重合ポリエステル樹脂（Ａ16）９５重量部
をチョッパーミルにて粗粉砕し、銅フタロシアニン系シ
アン色顔料ヘリオゲンブルーＳ７０８４［ＢＡＳＦ社］
５重量部、軟化点１１０℃のエチレン／プロピレン共重
合ワックス２重量部、ステアリルケテンダイマー３重量
部とをボールミルにて予備混合した後、熱ロールミルに
て混練し冷却後、再び粗粉砕し、次いでジェットミルに
て微粉砕の後分級し平均粒子径８．３μｍのシアン色ト
ナー（Ｔ45）を得た。以下実施例と同様に評価した。オ
フセット発生温度は上昇し、ある程度平滑な表面を有す
る画像を得ることができるようになったが、投影画像は
不鮮明なものであった。

【００５５】（実施例４１〜４４）共重合ポリエステル
樹脂（Ａ７）７０重量部、同じく（Ａ11）３０重量部、
メチルエチルケトン８０重量部、テトラヒドロフラン４
０重量部、紫外線吸収剤シーソーブ７０６［シプロ化成
社製］３重量部、マゼンタ染料Ｃ．Ｉ．ディスパースレ
ッド６０コンクケーキ［三井東圧化学社製］５重量部、
トリエタノールアミン１重量部をセパラブルフラスコに
仕込み、約８０℃にて溶解した。次いで温度を７０℃に
下げ、６８℃の水２５０部を添加し、転相自己乳化法に
て粒子径約０．１μｍの共重合ポリエステル樹脂の水分
散体を得た。さらに得られた水系ミクロ分散体を蒸留用
フラスコに入れ、留分温度が１０３℃に達するまで蒸留
し、冷却後に水を加え固形分濃度を２５％とした。温度
計、コンデンサ−、撹拌羽根を備えた四つ口の１リット
ルセパラブルフラスコに、得られた共重合ポリエステル
水系分散体４００重量部を仕込み、７０℃に加熱した。
次いで、ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト１５．８
重量部を溶解した水１００重量部を入れ、８時間撹拌を
続けた。その結果、共重合ポリエステル水系分散体に存
在したサブミクロンオ−ダ−の粒子径の共重合体は合体
粒子成長し、平均粒径６．５μｍ、直径をＤとした場合
に０．５Ｄ〜２Ｄの範囲の粒径を有する粒子の占有率９
５wt％、平均球形度０．９８、球形度０．７以上の粒子
占有率９７％のほぼ球形のポリエステル樹脂粒子を得
た。得られたポリエステル樹脂粒子を吸引漏斗を用いて
脱水洗浄し、流動乾燥機にて乾燥させ、マゼンタトナー
（Ｔ46）を得た。

【００５６】ここに平均粒子径、粒子径分布はコールタ
ーカウンタ法、球形度は粒子のＳＥＭ写真のイメージア
ナライザＶ１０［東洋紡績株式会社製］による画像処理
（計測粒子数５００個以上）により求めた。以下同様に
染料をネオペン・イエロー０７５［ＢＡＳＦ社製］５重
量部に換えイエロートナー（Ｔ47）を得た。同様に染料
をネオペン・シアンＦＦ４２３８［ＢＡＳＦ］社製８重
量部に換え、シアントナー（Ｔ48）を得た。さらに、染
料をオイルブラック８６０［オリエント化学社製］１０
重量部およびＴ−７７［保土ヶ谷化学社製］５重量部に
換え、以下同様に操作してブラックトナー（Ｔ49）を得
た。以下同様に評価した。結果を表２．に示す。

【００５７】（カラー画像形成試験）カラー印刷用に、
色分解され１７５線にて網点変換されたＹＭＣＫ４色の
ポジ画像（風景写真）を原稿とし、前記４色のトナーを
用い、前述の試験機により、定着温度を４色の定着開始
温度の平均値とオフセット発生温度の平均値の中間値に
設定し、まずイエロー画像出しを行い、得られた画像上
にマゼンタ画像、次いでシアン、ブラックの順に色重ね
を行いフルカラー画像を形成した。得られた画像は多少
の位置ズレは生じたが鮮明な色彩を示し、色の異なるト
ナーが重なり合った部分においてもオフセットを生じる
事無く良好な定着性を示し、また２次色の発色も好まし
いものであった。同様に透明フィルム上にフルカラー画
像を形成しオーバー・ヘッド・プロジェクタにて観察し
たが鮮明な投影画像を得る事ができた。

【００５８】

【表２】

【００５９】

【発明の効果】以上述べてきたように、本発明による静
電荷像現像用トナ−およびそれを用いた画像形成方法に
よれば、省電力、クイックスタートが可能な耐熱フィル
ムとサーマルヘッドを組み合わせた定着機器において、
定着下限温度とオフセット発生温度との間隔が広く、良
好なる定着特性を示す。比較して比較例に示した静電荷
像現像用トナーにおいては両者の間隔が狭く、現実の機
器において定着温度の制御が困難であり良好なる定着画
像を得ることができないことが示された。またトナーに
離型剤等を添加する必要が無く樹脂層の透明性に優れ、
定着画像の表面平滑性にも優れるためカラー画像の再現
性に優れるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例および比較例で得られたトナ
ーの画像定着試験で用いた装置の概略図である。

【符号の説明】

１：サーマルヘッド２：耐熱フィルム３：駆動ロール４：記録紙５：加圧ロール

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】多価カルボン酸成分が、シクロヘキサン
ジカルボン酸２０〜８０ｍｏｌ％、芳香族ジカルボン酸
２０〜８０ｍｏｌ％、脂肪族多価カルボン酸５ｍｏｌ％
以下、からなり、かつ多価アルコール成分が、エチレン
グリコール２０〜８０ｍｏｌ％、シクロヘキサンジメタ
ノール２０〜８０ｍｏｌ％、芳香族ジオール５ｍｏｌ％
以下、であり、かつ該ポリエステル樹脂のガラス転移温
度が５０℃以上、数平均分子量が５０００以上であるこ
とを特徴とする静電荷像現像トナー用ポリエステル樹
脂。
【請求項２】数平均分子量が１５００〜５０００の範
囲にある低分子量成分と、数平均分子量が５０００〜５
００００の範囲にある高分子量成分とからなる静電荷像
現像トナー用ポリエステル樹脂の、高分子量成分として
用いられるポリエステルにおいて、該高分子量ポリエス
テル樹脂の、多価カルボン酸成分が、シクロヘキサンジ
カルボン酸２０〜８０ｍｏｌ％、芳香族ジカルボン酸２
０〜８０ｍｏｌ％、脂肪族多価カルボン酸５ｍｏｌ％以
下、かつ多価アルコール成分が、エチレングリコール２
０〜８０ｍｏｌ％、シクロヘキサンジメタノール２０〜
８０ｍｏｌ％、からなり、該高分子量ポリエステル樹脂
のガラス転移温度が５０℃以上、数平均分子量が５００
０以上、固有粘度ηsp/cが０．３以上であることを特徴
とする静電荷像現像トナー用ポリエステル樹脂。
【請求項３】前記高分子量ポリエステル樹脂が、ポリ
エステル樹脂の溶融粘度が１００００［poise ］となる
温度をＴａ、ポリエステル樹脂の固有粘度を（ηｓｐ／
ｃ）としたとき、〔式１〕Ｔａ≦１６０×（ηsp/c）＋７５を満たすことを特徴とする請求項１の静電荷像現像トナ
−用ポリエステル樹脂。