JPH08211655A - 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 - Google Patents
静電荷像現像用トナー及びその製造方法Info
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- JPH08211655A JPH08211655A JP7319007A JP31900795A JPH08211655A JP H08211655 A JPH08211655 A JP H08211655A JP 7319007 A JP7319007 A JP 7319007A JP 31900795 A JP31900795 A JP 31900795A JP H08211655 A JPH08211655 A JP H08211655A
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- polyester
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Abstract
(57)【要約】
【課題】分散安定剤や界面活性剤などは一切使わずに、
極めて容易に小粒径で球形のポリエステルトナーを得
る。 【解決手段】少なくとも着色剤と樹脂とを含有してなる
静電荷像現像用トナーにおいて、樹脂が、該樹脂１００
ｇ当たり２〜５０ｍｇ当量の酸基を有し、かつ２,００
０〜１００,０００の重量平均分子量を有するポリエス
テル樹脂であり、トナーが球形であり、かつ平均粒子径
が３〜１３μｍであることを特徴とする静電荷像現像用
トナー及びその製造方法に関する。
極めて容易に小粒径で球形のポリエステルトナーを得
る。 【解決手段】少なくとも着色剤と樹脂とを含有してなる
静電荷像現像用トナーにおいて、樹脂が、該樹脂１００
ｇ当たり２〜５０ｍｇ当量の酸基を有し、かつ２,００
０〜１００,０００の重量平均分子量を有するポリエス
テル樹脂であり、トナーが球形であり、かつ平均粒子径
が３〜１３μｍであることを特徴とする静電荷像現像用
トナー及びその製造方法に関する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法、静電記
録、静電印刷等の技術分野において用いられるトナーの
製造方法に関する。更に詳しくはポリエステル樹脂を主
成分とする新規なトナー及びその新規な製造方法に関す
る。
録、静電印刷等の技術分野において用いられるトナーの
製造方法に関する。更に詳しくはポリエステル樹脂を主
成分とする新規なトナー及びその新規な製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来ポリエステル樹脂を主成分とするト
ナーは、ポリエステル樹脂固体を顔料等と熱溶融混練し
た後、体積平均径が６〜１２ミクロンの大きさに粉砕し
て製造するいわゆる粉砕法によって製造されていた。
ナーは、ポリエステル樹脂固体を顔料等と熱溶融混練し
た後、体積平均径が６〜１２ミクロンの大きさに粉砕し
て製造するいわゆる粉砕法によって製造されていた。
【０００３】この従来の粉砕法で製造したトナーは、形
状が不定形にならざるを得ず、特に体積平均径が８ミク
ロン以下のいわゆる小粒径トナーの場合には粉体として
の流動性が極端に悪化するという問題点があった。粉砕
法トナーの第２の問題点は、小粒径になればなるほどト
ナー重量当たりに必要な粉砕エネルギーが飛躍的に増大
し、コスト高になってしまうことである。
状が不定形にならざるを得ず、特に体積平均径が８ミク
ロン以下のいわゆる小粒径トナーの場合には粉体として
の流動性が極端に悪化するという問題点があった。粉砕
法トナーの第２の問題点は、小粒径になればなるほどト
ナー重量当たりに必要な粉砕エネルギーが飛躍的に増大
し、コスト高になってしまうことである。
【０００４】近年の電子写真技術の動向として、解像
力、階調性など画質向上の要請からトナーの粒子径は益
々小粒径化する方向にあるが、従来技術の粉砕法は以上
２点の問題点を有していた。
力、階調性など画質向上の要請からトナーの粒子径は益
々小粒径化する方向にあるが、従来技術の粉砕法は以上
２点の問題点を有していた。
【０００５】このような背景から近年粉砕法によらない
新規なトナーの製造法（非粉砕法）が種々提案されてき
ている。その代表例がいわゆる懸濁重合法である。この
方法はビニルモノマーに顔料等を分散させた油相にラジ
カル重合開始剤を加え、水中に懸濁させて重合反応せし
め、トナー粒径の球形の懸濁重合粒子を得るものである
が、この場合当然のことながら、樹脂の主成分はラジカ
ル重合が可能なビニール重合体に限られている。
新規なトナーの製造法（非粉砕法）が種々提案されてき
ている。その代表例がいわゆる懸濁重合法である。この
方法はビニルモノマーに顔料等を分散させた油相にラジ
カル重合開始剤を加え、水中に懸濁させて重合反応せし
め、トナー粒径の球形の懸濁重合粒子を得るものである
が、この場合当然のことながら、樹脂の主成分はラジカ
ル重合が可能なビニール重合体に限られている。
【０００６】その他の非粉砕法としては、わずか特開平
４ー３０３８４９号公報に、ジクロルメタンの如き疎水
性溶剤の樹脂溶液に、ポリビニールアルコールの如き分
散安定剤とラウリン酸ナトリウムの如き界面活性剤が溶
解されている水溶液を添加して転相を生じせしめた後、
ジクロルメタンを留去し、得られた粒子をろ過し、粒子
表面に付着している分散安定剤、界面活性剤類を洗い流
し、真空乾燥して、ポリエステルトナーを製造する方法
が開示されているのみである。
４ー３０３８４９号公報に、ジクロルメタンの如き疎水
性溶剤の樹脂溶液に、ポリビニールアルコールの如き分
散安定剤とラウリン酸ナトリウムの如き界面活性剤が溶
解されている水溶液を添加して転相を生じせしめた後、
ジクロルメタンを留去し、得られた粒子をろ過し、粒子
表面に付着している分散安定剤、界面活性剤類を洗い流
し、真空乾燥して、ポリエステルトナーを製造する方法
が開示されているのみである。
【０００７】しかしこの方法は次の欠点を有している。
すなわち疎水性溶剤として、毒性が懸念されるハロゲ
ン化炭化水素を使用している。少しでもトナー表面に
残留しているとトナーの帯電特性に重大な悪影響が出る
ことはよく知られている分散安定剤や界面活性剤を使用
している。これらは、完全に洗浄して除去する必要性が
あるが、一般に除去は極めて困難であり、特にトナーが
小粒径になるほど困難になる。
すなわち疎水性溶剤として、毒性が懸念されるハロゲ
ン化炭化水素を使用している。少しでもトナー表面に
残留しているとトナーの帯電特性に重大な悪影響が出る
ことはよく知られている分散安定剤や界面活性剤を使用
している。これらは、完全に洗浄して除去する必要性が
あるが、一般に除去は極めて困難であり、特にトナーが
小粒径になるほど困難になる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの欠点
を改良した、非粉砕法による新規な静電荷像現像用ポリ
エステルトナー及びその製造方法を提供するものであ
る。
を改良した、非粉砕法による新規な静電荷像現像用ポリ
エステルトナー及びその製造方法を提供するものであ
る。
【０００９】すなわち本発明が解決しようとする課題
は、小粒径で球形のポリエステルトナージクロルメ
タンの如きハロゲン化炭化水素溶剤を使わなくてすむポ
リエステルトナーの製造方法及びトナーとしては本来
不必要であり、トナー表面の残留分が帯電性に悪影響を
及ぼす分散安定剤や界面活性剤などの成分は使わなくて
すむポリエステルトナーの製造方法を提供することであ
る。
は、小粒径で球形のポリエステルトナージクロルメ
タンの如きハロゲン化炭化水素溶剤を使わなくてすむポ
リエステルトナーの製造方法及びトナーとしては本来
不必要であり、トナー表面の残留分が帯電性に悪影響を
及ぼす分散安定剤や界面活性剤などの成分は使わなくて
すむポリエステルトナーの製造方法を提供することであ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
適するトナー及びその製造方法を得るために鋭意研究の
結果、本発明に到達したものである。
適するトナー及びその製造方法を得るために鋭意研究の
結果、本発明に到達したものである。
【００１１】すなわち本発明の第１のポイントは、少な
くとも着色剤と樹脂とを含有してなる静電荷像現像用ト
ナーにおいて、樹脂が、該樹脂１００ｇ当たり２〜５０
ｍｇ当量の酸基を有し、かつ２,０００〜１００,０００
の重量平均分子量を有するポリエステル樹脂であり、ト
ナーが球形で、好ましくはワーデルの実用球形度で０．
９５〜１．００であり、かつ平均粒子径が３〜１３μｍ
であることを特徴とする静電荷像現像用トナーにある。
くとも着色剤と樹脂とを含有してなる静電荷像現像用ト
ナーにおいて、樹脂が、該樹脂１００ｇ当たり２〜５０
ｍｇ当量の酸基を有し、かつ２,０００〜１００,０００
の重量平均分子量を有するポリエステル樹脂であり、ト
ナーが球形で、好ましくはワーデルの実用球形度で０．
９５〜１．００であり、かつ平均粒子径が３〜１３μｍ
であることを特徴とする静電荷像現像用トナーにある。
【００１２】本発明の第２のポイントは 少なくとも着
色剤とアニオン型自己水分散樹脂とを有機溶媒中に分散
してなる分散液に水性媒体を加えて転相乳化し、水性媒
体中に生成した粒子を水性媒体から分離し乾燥せしめる
ことにより静電荷像現像用トナーを製造する方法におい
て、アニオン型自己水分散樹脂が、中和塩構造を持つポ
リエステル樹脂であり、該ポリエステル樹脂中の合計酸
基の含有量は樹脂１００ｇ中に２〜５０ｍｇ当量であ
り、該ポリエステル樹脂の重量平均分子量が２,０００
〜１００,０００であることを特徴とする静電荷像現像
用トナーの製造方法にある。
色剤とアニオン型自己水分散樹脂とを有機溶媒中に分散
してなる分散液に水性媒体を加えて転相乳化し、水性媒
体中に生成した粒子を水性媒体から分離し乾燥せしめる
ことにより静電荷像現像用トナーを製造する方法におい
て、アニオン型自己水分散樹脂が、中和塩構造を持つポ
リエステル樹脂であり、該ポリエステル樹脂中の合計酸
基の含有量は樹脂１００ｇ中に２〜５０ｍｇ当量であ
り、該ポリエステル樹脂の重量平均分子量が２,０００
〜１００,０００であることを特徴とする静電荷像現像
用トナーの製造方法にある。
【００１３】本発明の第３のポイントは、ポリエステル
樹脂の多塩基酸成分が芳香族カルボン酸、この中好まし
くはテレフタル酸であり、多価アルコール成分が芳香族
ジオール及び／又は脂環式ジオールであり、好ましくは
芳香族ジオールが一般式（I）で表わされる化合物であ
り、脂環式ジオールが１,４−シクロヘキサンジメタノ
ールであるトナー及びその製造方法にある。
樹脂の多塩基酸成分が芳香族カルボン酸、この中好まし
くはテレフタル酸であり、多価アルコール成分が芳香族
ジオール及び／又は脂環式ジオールであり、好ましくは
芳香族ジオールが一般式（I）で表わされる化合物であ
り、脂環式ジオールが１,４−シクロヘキサンジメタノ
ールであるトナー及びその製造方法にある。
【００１４】
【化３】
【００１５】（式中、Ｒは炭素数２または３のアルキレ
ン基であり、ｍおよびｎは１以上の整数であって、２≦
ｍ＋ｎ≦４である。） 本発明の第４のポイントは、有機溶媒が水混和性の有機
溶剤であり、好ましくはテトラヒドロフランであること
を特徴とする上記製造方法を提供するものである。
ン基であり、ｍおよびｎは１以上の整数であって、２≦
ｍ＋ｎ≦４である。） 本発明の第４のポイントは、有機溶媒が水混和性の有機
溶剤であり、好ましくはテトラヒドロフランであること
を特徴とする上記製造方法を提供するものである。
【００１６】本発明の第５のポイントは、中和塩構造を
持たせるために使用する塩基がアンモニアであることを
特徴とする上記製造方法を提供するものである。本発明
の第６のポイントは 水性媒体が酸を含有することを特
徴とする上記製造方法を提供するものである。
持たせるために使用する塩基がアンモニアであることを
特徴とする上記製造方法を提供するものである。本発明
の第６のポイントは 水性媒体が酸を含有することを特
徴とする上記製造方法を提供するものである。
【００１７】本発明の第７のポイントは、着色剤がその
構造の中に親水性を強く発現せしめるようなイオン性基
を有しないカラー顔料であり、特に、メチルキナクリド
ン、フタロシアニン、ベンジジンイエロー、からなる顔
料の群から選ばれた１種又は２種以上の顔料であること
を特徴とする上記トナー及びその製造方法を提供するも
のである。
構造の中に親水性を強く発現せしめるようなイオン性基
を有しないカラー顔料であり、特に、メチルキナクリド
ン、フタロシアニン、ベンジジンイエロー、からなる顔
料の群から選ばれた１種又は２種以上の顔料であること
を特徴とする上記トナー及びその製造方法を提供するも
のである。
【００１８】本発明は、特定の粒径及び球形度を有する
ポリエステルトナー、及び分散安定剤や界面活性剤など
は一切使わずに、極めて容易に小粒径球形のポリエステ
ルトナーを製造する方法である。本発明のトナーは帯電
量の立ち上がり、安定性が極めて良好である。その原因
は定かではないが、本発明の転相乳化方法によれば粒子
形成の際にカルボキシル基がトナー表面近傍に偏在して
くるために、効率的に帯電が行われるのではないかと発
明者らは推定している。
ポリエステルトナー、及び分散安定剤や界面活性剤など
は一切使わずに、極めて容易に小粒径球形のポリエステ
ルトナーを製造する方法である。本発明のトナーは帯電
量の立ち上がり、安定性が極めて良好である。その原因
は定かではないが、本発明の転相乳化方法によれば粒子
形成の際にカルボキシル基がトナー表面近傍に偏在して
くるために、効率的に帯電が行われるのではないかと発
明者らは推定している。
【００１９】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。ま
ず本発明は、球形であり好ましくはワーデルの実用球形
度で０．９５〜１．００の静電荷像現像用トナーであ
る。
ず本発明は、球形であり好ましくはワーデルの実用球形
度で０．９５〜１．００の静電荷像現像用トナーであ
る。
【００２０】ここでワーデルの実用球形度とは、粒子の
投影面積に等しい面積を持つ円の直径と粒子の投影像に
外接する最小円の直径との比で表せる値をいう。具体的
にはスライドグラス上にトナーを適当量とり、個々のト
ナー粒子が相互に接触したり、重なったりしないように
分散させる。これらトナー粒子をルーゼックス４５０
（日本レギュレーター製）により、ＣＲＴ画面上に顕微
鏡の倍率５００倍で写し出す。ここでルーゼックス４５
０は個々の粒子が分離して存在すれば、任意のものを自
由に選び、その投影面積を測定することができるのでこ
れから等しい面積をもつ円の直径が計算できる。一方、
このＣＲＴ画面をそのまま写真撮影し粒子の投影像に外
接する最小円の直径を作図より求める。ここでは上記の
比の値をランダムに選んだトナー粒子１００個について
計算しその平均値を求めて「ワーデルの実用球形度」と
した。
投影面積に等しい面積を持つ円の直径と粒子の投影像に
外接する最小円の直径との比で表せる値をいう。具体的
にはスライドグラス上にトナーを適当量とり、個々のト
ナー粒子が相互に接触したり、重なったりしないように
分散させる。これらトナー粒子をルーゼックス４５０
（日本レギュレーター製）により、ＣＲＴ画面上に顕微
鏡の倍率５００倍で写し出す。ここでルーゼックス４５
０は個々の粒子が分離して存在すれば、任意のものを自
由に選び、その投影面積を測定することができるのでこ
れから等しい面積をもつ円の直径が計算できる。一方、
このＣＲＴ画面をそのまま写真撮影し粒子の投影像に外
接する最小円の直径を作図より求める。ここでは上記の
比の値をランダムに選んだトナー粒子１００個について
計算しその平均値を求めて「ワーデルの実用球形度」と
した。
【００２１】ワーデルの実用球形度で０．９５未満であ
ると、トナーの流動性が悪くなり好ましくない。また本
発明は、平均粒子径が３〜１３μｍのトナーである。
ると、トナーの流動性が悪くなり好ましくない。また本
発明は、平均粒子径が３〜１３μｍのトナーである。
【００２２】平均粒子径とは、トナーの製造において通
常使われるコールカウンターで測定した５０％体積平均
粒子径をいう。特にフルカラー複写機用としては、３〜
８μｍのいわゆる小粒径トナーであることが好ましい。
平均粒子径が３μｍ未満であるとトナーの流動性が悪く
なり、１３μｍを越えると画像の解像力が低下し好まし
くない。
常使われるコールカウンターで測定した５０％体積平均
粒子径をいう。特にフルカラー複写機用としては、３〜
８μｍのいわゆる小粒径トナーであることが好ましい。
平均粒子径が３μｍ未満であるとトナーの流動性が悪く
なり、１３μｍを越えると画像の解像力が低下し好まし
くない。
【００２３】本発明に使用する中和塩構造をもつポリエ
ステル樹脂とは、合計酸基の含有量が樹脂１００グラム
あたり２〜５０ｍｇ当量であるポリエステルを基に、有
機塩基もしくは無機塩基で合計酸基の一部もしくは全部
が中和された構造をもつポリエステルを言う。ポリエス
テルの合計酸基のうち塩基で中和された割合（中和
率）、すなわち中和塩構造の含有量によって、自己乳化
性が決定され、トナーの平均粒子径が決定される。
ステル樹脂とは、合計酸基の含有量が樹脂１００グラム
あたり２〜５０ｍｇ当量であるポリエステルを基に、有
機塩基もしくは無機塩基で合計酸基の一部もしくは全部
が中和された構造をもつポリエステルを言う。ポリエス
テルの合計酸基のうち塩基で中和された割合（中和
率）、すなわち中和塩構造の含有量によって、自己乳化
性が決定され、トナーの平均粒子径が決定される。
【００２４】本発明者らの研究によれば、合計酸基の含
有量が高く、中和率が大きいほどトナーの平均粒子径は
小さくなる傾向にある。使用する無機の塩基の種類とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウムなどのアルカリ、それらの炭酸塩、それらの酢酸塩
など、およびアンモニア水などが挙げられる。有機の塩
基の種類としては、メチルアミン、ジメチルアミン、ト
リメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミンなどのアルキルアミン類、ジエタノールア
ミンなどのアルカノールアミン類などを使用することが
できる。これらの中でも、後に述べる逆中和の工程と乾
燥の工程で大部分が除去され、弊害が少ない点で、アン
モニア水を用いるのが特に好ましい。他の無機塩基はト
ナーの内部にイオンとして残留すると帯電特性に悪影響
を与える心配がある。また有機アミン類も内部に残留す
ると労働衛生上好ましいものではない。
有量が高く、中和率が大きいほどトナーの平均粒子径は
小さくなる傾向にある。使用する無機の塩基の種類とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウムなどのアルカリ、それらの炭酸塩、それらの酢酸塩
など、およびアンモニア水などが挙げられる。有機の塩
基の種類としては、メチルアミン、ジメチルアミン、ト
リメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミンなどのアルキルアミン類、ジエタノールア
ミンなどのアルカノールアミン類などを使用することが
できる。これらの中でも、後に述べる逆中和の工程と乾
燥の工程で大部分が除去され、弊害が少ない点で、アン
モニア水を用いるのが特に好ましい。他の無機塩基はト
ナーの内部にイオンとして残留すると帯電特性に悪影響
を与える心配がある。また有機アミン類も内部に残留す
ると労働衛生上好ましいものではない。
【００２５】前述した通りポリエステル樹脂の合計酸基
の含有量は２〜５０ｍｇ当量／樹脂１００ｇであること
が必要であり、より好ましくは５〜３０ｍｇ当量／１０
０ｇ、さらに好ましくは５〜２０ｍｇ当量／１００ｇで
ある。ポリエステルの場合はビニル重合系と比較すると
大幅に少ない合計酸基含有量で粒子化が可能となる。こ
の原因については推測の域を出ないが、ポリエステルの
場合は分子量がやや小さいこともあって、水への溶解性
・親和性はビニル共重合体の場合よりかなり高いためで
はなかろうかと考えている。それでも２ｍｇ当量／１０
０ｇより少なすぎると中和率をいくら調整しても、転相
によって得られるトナーの平均粒子径が１２ミクロンを
越えてしまう。逆に５０ｍｇ当量／１００ｇより大きす
ぎると中和率をいくら調整しても粒子径が２ミクロン以
下になってしまい、現状一般に使われるトナーとしては
適当でなくなる。
の含有量は２〜５０ｍｇ当量／樹脂１００ｇであること
が必要であり、より好ましくは５〜３０ｍｇ当量／１０
０ｇ、さらに好ましくは５〜２０ｍｇ当量／１００ｇで
ある。ポリエステルの場合はビニル重合系と比較すると
大幅に少ない合計酸基含有量で粒子化が可能となる。こ
の原因については推測の域を出ないが、ポリエステルの
場合は分子量がやや小さいこともあって、水への溶解性
・親和性はビニル共重合体の場合よりかなり高いためで
はなかろうかと考えている。それでも２ｍｇ当量／１０
０ｇより少なすぎると中和率をいくら調整しても、転相
によって得られるトナーの平均粒子径が１２ミクロンを
越えてしまう。逆に５０ｍｇ当量／１００ｇより大きす
ぎると中和率をいくら調整しても粒子径が２ミクロン以
下になってしまい、現状一般に使われるトナーとしては
適当でなくなる。
【００２６】本発明に使用する中和塩構造をもつポリエ
ステル樹脂の重量平均分子量は２,０００〜１００,００
０であることが必要である。この範囲の中、フルカラー
用トナーとしては５,０００〜２０,０００であることが
好ましい。重量平均分子量が２,０００以下であると転
相の際に水中に溶出して失われてしまう樹脂分が多くな
る。またトナーバインダーとして脆くなりＯＨＰシート
への定着性が悪化する。逆に重量平均分子量１００,０
００を越えるような場合では、転相時の粘度が大きすぎ
るため平均粒径１３ミクロン以下のトナーを得るのが困
難となる。
ステル樹脂の重量平均分子量は２,０００〜１００,００
０であることが必要である。この範囲の中、フルカラー
用トナーとしては５,０００〜２０,０００であることが
好ましい。重量平均分子量が２,０００以下であると転
相の際に水中に溶出して失われてしまう樹脂分が多くな
る。またトナーバインダーとして脆くなりＯＨＰシート
への定着性が悪化する。逆に重量平均分子量１００,０
００を越えるような場合では、転相時の粘度が大きすぎ
るため平均粒径１３ミクロン以下のトナーを得るのが困
難となる。
【００２７】次に上記中和塩構造をもつポリエステルの
調整過程を説明する。ベースになる（中和されてない）
ポリエステルは通常の重縮合反応によって製造できる。
即ち、溶剤の存在下もしくは非存在下において原料の多
塩基酸と多価アルコールとを触媒の存在下に脱水重縮合
を行って製造する。多塩基酸の一部はそのメチルエステ
ル化物を使用して脱メタノール重縮合を行ってもよい。
調整過程を説明する。ベースになる（中和されてない）
ポリエステルは通常の重縮合反応によって製造できる。
即ち、溶剤の存在下もしくは非存在下において原料の多
塩基酸と多価アルコールとを触媒の存在下に脱水重縮合
を行って製造する。多塩基酸の一部はそのメチルエステ
ル化物を使用して脱メタノール重縮合を行ってもよい。
【００２８】使用する多塩基酸の例としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット
酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳
香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマール酸、コハ
ク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪
族カルボン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環式カルボン酸類が挙げられる。これらの多塩基酸を１
種又は２種以上用いることができる。またこれらの多塩
基酸の中、芳香族カルボン酸が好ましく、この中でもテ
レフタル酸がより好ましい。
ル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット
酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳
香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマール酸、コハ
ク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪
族カルボン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環式カルボン酸類が挙げられる。これらの多塩基酸を１
種又は２種以上用いることができる。またこれらの多塩
基酸の中、芳香族カルボン酸が好ましく、この中でもテ
レフタル酸がより好ましい。
【００２９】使用する多価アルコールの例としては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グ
リセリンなどの脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノー
ルＡなどの脂環式ジオール類、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレン
オキサイド付加物などの芳香族系ジオール類が挙げられ
る。これらの中、芳香族ジオール、脂環式ジオール類が
好ましく、芳香族ジオールがより好ましい。これらの多
価アルコールの１種又は２種以上用いることができる。
これらの中、芳香族ジオールと脂環式ジオールとを併用
する場合は脂環式ジオールとして１,４シクロヘキサン
ジメタノールを用いるのが好ましい。特に好ましくは、
１,４ーシクロヘキサンジメタノ−ル（Ａ）と式（１）
で表されるグリコール（Ｂ）のモル比（Ａ）：（Ｂ）は
３５：６５〜６５：３５の範囲が好ましく、更に好まし
くは４０：６０〜６０：４０の範囲である。
チレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グ
リセリンなどの脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノー
ルＡなどの脂環式ジオール類、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレン
オキサイド付加物などの芳香族系ジオール類が挙げられ
る。これらの中、芳香族ジオール、脂環式ジオール類が
好ましく、芳香族ジオールがより好ましい。これらの多
価アルコールの１種又は２種以上用いることができる。
これらの中、芳香族ジオールと脂環式ジオールとを併用
する場合は脂環式ジオールとして１,４シクロヘキサン
ジメタノールを用いるのが好ましい。特に好ましくは、
１,４ーシクロヘキサンジメタノ−ル（Ａ）と式（１）
で表されるグリコール（Ｂ）のモル比（Ａ）：（Ｂ）は
３５：６５〜６５：３５の範囲が好ましく、更に好まし
くは４０：６０〜６０：４０の範囲である。
【００３０】本発明のトナーがフルカラー複写機、フル
カラープリンタに用いられるトナーである場合には、樹
脂のガラス転移点は５５〜７５℃であるのが好ましく、
より好ましくは６０〜７０℃である。ガラス転移点が５
５℃未満であるとトナーとしての耐熱凝集性が不良とな
り、７５℃を越えると定着性が不良となる。
カラープリンタに用いられるトナーである場合には、樹
脂のガラス転移点は５５〜７５℃であるのが好ましく、
より好ましくは６０〜７０℃である。ガラス転移点が５
５℃未満であるとトナーとしての耐熱凝集性が不良とな
り、７５℃を越えると定着性が不良となる。
【００３１】本発明のトナーがフルカラー複写機、フル
カラープリンタに用いられるトナーである場合には、樹
脂の１００℃における溶融粘度は、１０4〜１０6ポイズ
であるのが好ましく、より好ましくは５×１０4〜５×
１０5ポイズである。１００℃における溶融粘度が１０4
ポイズ未満であると定着ヒートロールのシリコンオイル
供給量にも依るが、紙の巻き付きやオフセット現象が起
こりやすくなる。また逆に１０6ポイズを越えると紙上
に転写したシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック各色
トナーの定着時における溶融混合が不完全となり、発色
不良となる。
カラープリンタに用いられるトナーである場合には、樹
脂の１００℃における溶融粘度は、１０4〜１０6ポイズ
であるのが好ましく、より好ましくは５×１０4〜５×
１０5ポイズである。１００℃における溶融粘度が１０4
ポイズ未満であると定着ヒートロールのシリコンオイル
供給量にも依るが、紙の巻き付きやオフセット現象が起
こりやすくなる。また逆に１０6ポイズを越えると紙上
に転写したシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック各色
トナーの定着時における溶融混合が不完全となり、発色
不良となる。
【００３２】ポリエステルの酸基の含有量は、上記の多
塩基酸と多価アルコールの配合比と反応率により、ポリ
エステルの末端のカルボキシル基を制御することによっ
て調整することができる。あるいは多塩基酸成分として
無水トリメリット酸を使用することによってポリエステ
ルの主鎖中にカルボキシル基を有するものが得られる。
塩基酸と多価アルコールの配合比と反応率により、ポリ
エステルの末端のカルボキシル基を制御することによっ
て調整することができる。あるいは多塩基酸成分として
無水トリメリット酸を使用することによってポリエステ
ルの主鎖中にカルボキシル基を有するものが得られる。
【００３３】重縮合反応は酸価と軟化点が所定の値とな
ったところで終了し、攪拌冷却しながら所定量の溶剤を
コンデンサーの塔頂から徐々に加え、最後に所定量の有
機塩基もしくは無機塩基を加えて中和反応を行い、本発
明の中和塩構造をもつポリエステルを得ることができ
る。
ったところで終了し、攪拌冷却しながら所定量の溶剤を
コンデンサーの塔頂から徐々に加え、最後に所定量の有
機塩基もしくは無機塩基を加えて中和反応を行い、本発
明の中和塩構造をもつポリエステルを得ることができ
る。
【００３４】本発明においては、１００％上記のような
ポリエステルを使用するのが好ましいが、必要に応じて
４０％未満であれば他の樹脂を添加しても良い。例え
ば、スチレンアクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレンブ
タジエン樹脂、石油樹脂などを４０％未満添加しても良
い。その場合でも樹脂全体としての酸基の含有量は樹脂
１００ｇあたり２〜５０ｍｇ当量である必要があり、樹
脂全体としての重量平均分子量は２,０００〜１００,０
００である必要がある。
ポリエステルを使用するのが好ましいが、必要に応じて
４０％未満であれば他の樹脂を添加しても良い。例え
ば、スチレンアクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレンブ
タジエン樹脂、石油樹脂などを４０％未満添加しても良
い。その場合でも樹脂全体としての酸基の含有量は樹脂
１００ｇあたり２〜５０ｍｇ当量である必要があり、樹
脂全体としての重量平均分子量は２,０００〜１００,０
００である必要がある。
【００３５】本発明において使用する有機溶媒として
は、テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦという）、メチル
エチルケトン（以下ＭＥＫという）、酢酸エチル、の如
き水混和性有機溶剤を用いることができる。なかでもＴ
ＨＦが本発明のポリエステルに対する溶解性が高いの
で、特に好ましい。ＴＨＦは単独で使用するのが溶剤の
回収再使用しやすいので最も好ましいが、必要に応じて
他の溶剤を少量併用しても良い。例えばアルコール系、
ケトン系、エーテル系、エステル系、炭化水素系溶剤な
どを少量添加併用してもよい。いずれも後工程での溶剤
除去がしやすい低沸点の溶剤が好ましい。
は、テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦという）、メチル
エチルケトン（以下ＭＥＫという）、酢酸エチル、の如
き水混和性有機溶剤を用いることができる。なかでもＴ
ＨＦが本発明のポリエステルに対する溶解性が高いの
で、特に好ましい。ＴＨＦは単独で使用するのが溶剤の
回収再使用しやすいので最も好ましいが、必要に応じて
他の溶剤を少量併用しても良い。例えばアルコール系、
ケトン系、エーテル系、エステル系、炭化水素系溶剤な
どを少量添加併用してもよい。いずれも後工程での溶剤
除去がしやすい低沸点の溶剤が好ましい。
【００３６】本発明の顔料としては、基本的には全ての
顔料が含まれると言えるが、本発明に好ましく使用され
る顔料の例としては、ハンザイエロー１０Ｇ、ハンザイ
エローＧ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエロー
ＧＲ、パーマネントオレンジ、リソールファーストオレ
ンジ３ＧＲ、パーマネントオレンジＧＴＲ、バルカンフ
ァストオレンジＧＧ、パーマネントレッド４Ｒ、ファイ
ヤーレッド、ｐ−クロル−ｏーニトロアニリンレッド、
ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカー
ミンＢＳ、ピラゾロンレッド、リソールレッド、レーキ
レッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントスカーレット
Ｇ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン
６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ローダミンレーキ
（ファナルカラー）、アリザリンレーキ、トルイジンマ
ルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｒ、ヘリオボルドー
ＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマル
ーンメジアム、チオインジゴマルーン、ペリレンレッ
ド、パーマネントレッドＢＬ、キナクリドン系顔料であ
るパーマネントピンクＥ（ＦＨ）、フタロシアニンブル
ー、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＲ
Ｓ、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グ
リーンゴールド、フタロシアニングリーン、アニリンブ
ラック、カーボンブラック等の顔料を挙げることができ
る。一方、ナフトールイエローＳレーキ、キノリンイエ
ローレーキ、ペルシアンオレンジ、ピーコックブルーレ
ーキ、アシッドグリーンレーキ等は耐水性がやや悪く、
水相中へ若干溶解する傾向があるため、転相乳化の粒子
化が不安定になりがちで、本発明の顔料としては好まし
くない。
顔料が含まれると言えるが、本発明に好ましく使用され
る顔料の例としては、ハンザイエロー１０Ｇ、ハンザイ
エローＧ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエロー
ＧＲ、パーマネントオレンジ、リソールファーストオレ
ンジ３ＧＲ、パーマネントオレンジＧＴＲ、バルカンフ
ァストオレンジＧＧ、パーマネントレッド４Ｒ、ファイ
ヤーレッド、ｐ−クロル−ｏーニトロアニリンレッド、
ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカー
ミンＢＳ、ピラゾロンレッド、リソールレッド、レーキ
レッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントスカーレット
Ｇ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン
６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ローダミンレーキ
（ファナルカラー）、アリザリンレーキ、トルイジンマ
ルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｒ、ヘリオボルドー
ＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマル
ーンメジアム、チオインジゴマルーン、ペリレンレッ
ド、パーマネントレッドＢＬ、キナクリドン系顔料であ
るパーマネントピンクＥ（ＦＨ）、フタロシアニンブル
ー、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＲ
Ｓ、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グ
リーンゴールド、フタロシアニングリーン、アニリンブ
ラック、カーボンブラック等の顔料を挙げることができ
る。一方、ナフトールイエローＳレーキ、キノリンイエ
ローレーキ、ペルシアンオレンジ、ピーコックブルーレ
ーキ、アシッドグリーンレーキ等は耐水性がやや悪く、
水相中へ若干溶解する傾向があるため、転相乳化の粒子
化が不安定になりがちで、本発明の顔料としては好まし
くない。
【００３７】また、パラレッド、ボルドー５Ｂ、アルカ
リブルートーナーなどの顔料は、耐溶剤性がやや悪く、
有機溶剤中に若干溶解する傾向があるため、同様に転相
乳化の粒子化が不安定になりがちで、本発明の顔料とし
ては好ましくない。
リブルートーナーなどの顔料は、耐溶剤性がやや悪く、
有機溶剤中に若干溶解する傾向があるため、同様に転相
乳化の粒子化が不安定になりがちで、本発明の顔料とし
ては好ましくない。
【００３８】本発明の顔料として最も好ましい顔料は、
黄色顔料としてはベンジジンイエロー類、赤色顔料とし
てはキナクリドン系の顔料、青色の顔料としてはフタロ
シアニンブルーを挙げることができる。しかしこれらに
限定されるものではない。
黄色顔料としてはベンジジンイエロー類、赤色顔料とし
てはキナクリドン系の顔料、青色の顔料としてはフタロ
シアニンブルーを挙げることができる。しかしこれらに
限定されるものではない。
【００３９】顔料を本発明のポリエステル中に混合、分
散する方法としては、ボールミル、サンドミル、アジテ
ーターミル、アトライター、ニーダーなど公知の顔料分
散機がいずれも使用することができる。
散する方法としては、ボールミル、サンドミル、アジテ
ーターミル、アトライター、ニーダーなど公知の顔料分
散機がいずれも使用することができる。
【００４０】顔料を分散する時期としては、中和塩構造
にする前の段階で行い、その後中和塩構造にしてもよい
し、樹脂成分を固体状態で取り出して、顔料と溶融混練
分散させてから上記溶剤を加えることもできる。後者の
場合、中和塩構造とするにはその後でも構わない。さら
に、顔料分散は使用する樹脂の一部のみを使ったいわゆ
るマスターバッチ方式を採用しても良い。
にする前の段階で行い、その後中和塩構造にしてもよい
し、樹脂成分を固体状態で取り出して、顔料と溶融混練
分散させてから上記溶剤を加えることもできる。後者の
場合、中和塩構造とするにはその後でも構わない。さら
に、顔料分散は使用する樹脂の一部のみを使ったいわゆ
るマスターバッチ方式を採用しても良い。
【００４１】顔料の含有量は２〜１０重量％で、必要に
応じて２種以上の顔料を併用しても良い。さらに、帯電
制御剤、滑剤、オフセット防止剤など、公知のトナー用
の添加剤を必要に応じて添加しても良い。
応じて２種以上の顔料を併用しても良い。さらに、帯電
制御剤、滑剤、オフセット防止剤など、公知のトナー用
の添加剤を必要に応じて添加しても良い。
【００４２】また、マグネタイトなどの磁性材料を使用
することもでき、この場合には、いわゆる１成分（磁
性）トナーとなる。本発明の転相を生じせしめる水性媒
体は、基本的には水であるが、水に少量の酸を加えてお
くのが好ましい。酸を加えておくことにより、転相時の
水可溶化ロス分を最小限に抑えることができる。酸とし
ては塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、亜硫酸、亜硝酸などを用
い、０．０１規定程度に希釈した水溶液を水性媒体とし
て用いることができる。
することもでき、この場合には、いわゆる１成分（磁
性）トナーとなる。本発明の転相を生じせしめる水性媒
体は、基本的には水であるが、水に少量の酸を加えてお
くのが好ましい。酸を加えておくことにより、転相時の
水可溶化ロス分を最小限に抑えることができる。酸とし
ては塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、亜硫酸、亜硝酸などを用
い、０．０１規定程度に希釈した水溶液を水性媒体とし
て用いることができる。
【００４３】着色剤／樹脂の分散液を攪拌しながら所定
量の水性媒体を滴下してゆくと、ある時点で転相が起こ
り、顔料が内包された球形粒子が形成される。その後減
圧下に有機溶剤を留去したのちにトナー原体粒子を濾別
する。ウエットケーキは水洗した後に０．０１規定程度
の希塩酸を注いで逆中和を行い、粒子表面に存在する中
和塩構造を酸型に変換した後に再度良く水洗を行い、乾
燥してトナー原体を得る。
量の水性媒体を滴下してゆくと、ある時点で転相が起こ
り、顔料が内包された球形粒子が形成される。その後減
圧下に有機溶剤を留去したのちにトナー原体粒子を濾別
する。ウエットケーキは水洗した後に０．０１規定程度
の希塩酸を注いで逆中和を行い、粒子表面に存在する中
和塩構造を酸型に変換した後に再度良く水洗を行い、乾
燥してトナー原体を得る。
【００４４】この後は従来の粉砕法トナーと同様に、分
級し、疎水性シリカなどの外添材を添加してトナーとす
る。
級し、疎水性シリカなどの外添材を添加してトナーとす
る。
【００４５】
【実施例】以下本発明の実施例を示すが、本発明はこれ
らの実施例によって制限されるものではない。また実施
例中の部、％はすべて重量基準によるものとする。
らの実施例によって制限されるものではない。また実施
例中の部、％はすべて重量基準によるものとする。
【００４６】合成例１（中和塩構造を有するポリエステ
ルの合成例１） 攪拌機、温度計、Ｎ2 ガス導入管、分留管を有するフラ
スコにシクロヘキサンジメタノ−ル ５７６部（４モル
相当）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モ
ル付加物 １９５０部（６モル相当）、ついでテレフタ
ル酸 １４９４部（９モル相当）とジブチル錫オキサイ
ド ４部を仕込み、Ｎ2 ガス気流下攪拌加熱昇温し、２
４０℃にて脱水縮合反応を行った。その際原料モノマー
が留出しないよう注意を払い、もし留出した場合には留
出分を補填して、仕込組成通りの樹脂組成となるよう調
整した。酸価が８ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ（合計酸基含有量は
樹脂１００ｇ当たり１４．３ｍｇ当量に対応する）とな
る迄反応した後、Ｎ2ガスを停止して攪拌しながら１６
０℃まで冷却した。分留管をジムロートに交換して、更
に攪拌冷却しながら５５５１部のＴＨＦをジムロートの
上部から徐々に加え、２０℃まで冷却してから２５．２
部の２５％アンモニア水を加えて中和反応せしめ、室温
まで冷却して、本発明の、中和塩構造を有するポリエス
テル（中和率７０％）のＴＨＦ溶液（樹脂分４０％）を
得た。ＧＰＣによる重量平均分子量は９５００であっ
た。セイコー電子工業社製の示差走査熱量計ＤＳＣ２２
０Ｃをもちいて、セカンドラン法で、毎分１０℃の昇温
速度で測定したところ、樹脂固体のガラス転移点は６４
℃であった。島津製作所製フローテスタＣＦＴ−５００
を用いて、毎分５℃の昇温速度で樹脂固体の溶融粘度を
測定したところ、１００℃において１．３×１０5ポイ
ズであった。
ルの合成例１） 攪拌機、温度計、Ｎ2 ガス導入管、分留管を有するフラ
スコにシクロヘキサンジメタノ−ル ５７６部（４モル
相当）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モ
ル付加物 １９５０部（６モル相当）、ついでテレフタ
ル酸 １４９４部（９モル相当）とジブチル錫オキサイ
ド ４部を仕込み、Ｎ2 ガス気流下攪拌加熱昇温し、２
４０℃にて脱水縮合反応を行った。その際原料モノマー
が留出しないよう注意を払い、もし留出した場合には留
出分を補填して、仕込組成通りの樹脂組成となるよう調
整した。酸価が８ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ（合計酸基含有量は
樹脂１００ｇ当たり１４．３ｍｇ当量に対応する）とな
る迄反応した後、Ｎ2ガスを停止して攪拌しながら１６
０℃まで冷却した。分留管をジムロートに交換して、更
に攪拌冷却しながら５５５１部のＴＨＦをジムロートの
上部から徐々に加え、２０℃まで冷却してから２５．２
部の２５％アンモニア水を加えて中和反応せしめ、室温
まで冷却して、本発明の、中和塩構造を有するポリエス
テル（中和率７０％）のＴＨＦ溶液（樹脂分４０％）を
得た。ＧＰＣによる重量平均分子量は９５００であっ
た。セイコー電子工業社製の示差走査熱量計ＤＳＣ２２
０Ｃをもちいて、セカンドラン法で、毎分１０℃の昇温
速度で測定したところ、樹脂固体のガラス転移点は６４
℃であった。島津製作所製フローテスタＣＦＴ−５００
を用いて、毎分５℃の昇温速度で樹脂固体の溶融粘度を
測定したところ、１００℃において１．３×１０5ポイ
ズであった。
【００４７】合成例２（中和塩構造を有するポリエステ
ルの合成例２） 攪拌機、温度計、Ｎ2 ガス導入管、分留管を有するフラ
スコにビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モ
ル付加物１７７７部（５モル相当）、ビスフェノールＡ
エチレンオキサイド２．２モル付加物１６２６部（５モ
ル相当）、ついでテレフタル酸 １４９４部（９モル相
当）とジブチル錫オキサイド ４部を仕込み、Ｎ2 ガス
気流下攪拌加熱昇温し、２４０℃にて脱水縮合反応を行
った。その際原料モノマーが留出しないよう注意を払
い、もし留出した場合には留出分を補填して、仕込組成
通りの樹脂組成となるよう調整した。酸価が４ｍｇ・Ｋ
ＯＨ／ｇ（合計酸基含有量は樹脂１００ｇ当たり７．２
ｍｇ当量に対応する）となる迄反応した後、Ｎ2ガスを
停止して攪拌しながら１６０℃まで冷却した。分留管を
ジムロートに交換して、更に攪拌冷却しながら６８６１
部のＴＨＦをジムロートの上部から徐々に加え、２０℃
まで冷却してから２２．３部の２５％アンモニア水を加
えて中和反応せしめ、室温まで冷却して、本発明の、中
和塩構造を有するポリエステル（中和率１００％）のＴ
ＨＦ溶液（樹脂分４０％）を得た。ＧＰＣによる重量平
均分子量は１３０００であった。合成例１と同様にして
ガラス転移点を測定したところ６８℃であった。 合成
例１と同様にして１００℃における溶融粘度を測定した
ところ２．１×１０5ポイズであった。
ルの合成例２） 攪拌機、温度計、Ｎ2 ガス導入管、分留管を有するフラ
スコにビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モ
ル付加物１７７７部（５モル相当）、ビスフェノールＡ
エチレンオキサイド２．２モル付加物１６２６部（５モ
ル相当）、ついでテレフタル酸 １４９４部（９モル相
当）とジブチル錫オキサイド ４部を仕込み、Ｎ2 ガス
気流下攪拌加熱昇温し、２４０℃にて脱水縮合反応を行
った。その際原料モノマーが留出しないよう注意を払
い、もし留出した場合には留出分を補填して、仕込組成
通りの樹脂組成となるよう調整した。酸価が４ｍｇ・Ｋ
ＯＨ／ｇ（合計酸基含有量は樹脂１００ｇ当たり７．２
ｍｇ当量に対応する）となる迄反応した後、Ｎ2ガスを
停止して攪拌しながら１６０℃まで冷却した。分留管を
ジムロートに交換して、更に攪拌冷却しながら６８６１
部のＴＨＦをジムロートの上部から徐々に加え、２０℃
まで冷却してから２２．３部の２５％アンモニア水を加
えて中和反応せしめ、室温まで冷却して、本発明の、中
和塩構造を有するポリエステル（中和率１００％）のＴ
ＨＦ溶液（樹脂分４０％）を得た。ＧＰＣによる重量平
均分子量は１３０００であった。合成例１と同様にして
ガラス転移点を測定したところ６８℃であった。 合成
例１と同様にして１００℃における溶融粘度を測定した
ところ２．１×１０5ポイズであった。
【００４８】合成例３（中和塩構造を有するポリエステ
ルの合成例３） 攪拌機、温度計、Ｎ2 ガス導入管、分留管を有するフラ
スコにビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モ
ル付加物１７７７部（５モル相当）、ビスフェノールＡ
エチレンオキサイド２．２モル付加物１６２６部（５モ
ル相当）、ついでテレフタル酸 １５７７部（９．５モ
ル相当）とジブチル錫オキサイド４部を仕込み、Ｎ2 ガ
ス気流下攪拌加熱昇温し、２４０℃にて脱水縮合反応を
行った。
ルの合成例３） 攪拌機、温度計、Ｎ2 ガス導入管、分留管を有するフラ
スコにビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モ
ル付加物１７７７部（５モル相当）、ビスフェノールＡ
エチレンオキサイド２．２モル付加物１６２６部（５モ
ル相当）、ついでテレフタル酸 １５７７部（９．５モ
ル相当）とジブチル錫オキサイド４部を仕込み、Ｎ2 ガ
ス気流下攪拌加熱昇温し、２４０℃にて脱水縮合反応を
行った。
【００４９】その際原料モノマーが留出しないよう注意
を払い、もし留出した場合には留出分を補填して、仕込
組成通りの樹脂組成となるよう調整した。酸価が１７．
１ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ（合計酸基含有量は樹脂１００ｇ当
たり３０．６ｍｇ当量に対応する）となる迄反応した
後、Ｎ2ガスを停止して攪拌しながら１６０℃まで冷却
した。分留管をジムロートに交換して、更に攪拌冷却し
ながら５６２５部のＴＨＦをジムロートの上部から徐々
に加え、５０℃まで冷却してから４３部のトリエチルア
ミンを加えて中和反応せしめ、室温まで冷却して、本発
明の、中和塩構造を有するポリエステル（中和率３０
％）のＴＨＦ溶液（樹脂分４０％）を得た。
を払い、もし留出した場合には留出分を補填して、仕込
組成通りの樹脂組成となるよう調整した。酸価が１７．
１ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ（合計酸基含有量は樹脂１００ｇ当
たり３０．６ｍｇ当量に対応する）となる迄反応した
後、Ｎ2ガスを停止して攪拌しながら１６０℃まで冷却
した。分留管をジムロートに交換して、更に攪拌冷却し
ながら５６２５部のＴＨＦをジムロートの上部から徐々
に加え、５０℃まで冷却してから４３部のトリエチルア
ミンを加えて中和反応せしめ、室温まで冷却して、本発
明の、中和塩構造を有するポリエステル（中和率３０
％）のＴＨＦ溶液（樹脂分４０％）を得た。
【００５０】ＧＰＣによる重量平均分子量は９５００で
あった。合成例１と同様にしてガラス転移点を測定した
ところ６３℃であった。合成例１と同様にして１００℃
における溶融粘度を測定したところ１．０×１０5ポイ
ズであった。
あった。合成例１と同様にしてガラス転移点を測定した
ところ６３℃であった。合成例１と同様にして１００℃
における溶融粘度を測定したところ１．０×１０5ポイ
ズであった。
【００５１】比較合成例１（中和塩構造を持たないポリ
エステルの合成例１） 攪拌機、温度計、Ｎ2 ガス導入管、分留管を有するフラ
スコにシクロヘキサンジメタノ−ル５７６部（４モル相
当）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル
付加物１９５０部（６モル相当）、ついでテレフタル酸
１４９４部（９モル相当）とジブチル錫オキサイド４
部を仕込み、Ｎ2 ガス気流下攪拌加熱昇温し、２４０℃
にて脱水縮合反応を行った。その際原料モノマーが留出
しないよう注意を払い、もし留出した場合には留出分を
補填して、仕込組成通りの樹脂組成となるよう調整し
た。酸価が８ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ（合計酸基含有量は樹脂
１００ｇ当たり１４．３ｍｇ当量に対応する）となる迄
反応した後、Ｎ2ガスを停止して攪拌しながら１６０℃
まで冷却した。分留管をジムロートに交換して、更に攪
拌冷却しながら５５５９部のＴＨＦをジムロートの上部
から徐々に加え、室温まで冷却して、中和塩構造を有し
ないポリエステルのＴＨＦ溶液（樹脂分４０％）を得
た。ＧＰＣによる重量平均分子量は９３００であった。
エステルの合成例１） 攪拌機、温度計、Ｎ2 ガス導入管、分留管を有するフラ
スコにシクロヘキサンジメタノ−ル５７６部（４モル相
当）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル
付加物１９５０部（６モル相当）、ついでテレフタル酸
１４９４部（９モル相当）とジブチル錫オキサイド４
部を仕込み、Ｎ2 ガス気流下攪拌加熱昇温し、２４０℃
にて脱水縮合反応を行った。その際原料モノマーが留出
しないよう注意を払い、もし留出した場合には留出分を
補填して、仕込組成通りの樹脂組成となるよう調整し
た。酸価が８ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ（合計酸基含有量は樹脂
１００ｇ当たり１４．３ｍｇ当量に対応する）となる迄
反応した後、Ｎ2ガスを停止して攪拌しながら１６０℃
まで冷却した。分留管をジムロートに交換して、更に攪
拌冷却しながら５５５９部のＴＨＦをジムロートの上部
から徐々に加え、室温まで冷却して、中和塩構造を有し
ないポリエステルのＴＨＦ溶液（樹脂分４０％）を得
た。ＧＰＣによる重量平均分子量は９３００であった。
【００５２】比較合成例２（中和塩構造を持たないポリ
エステルの合成例２） 攪拌機、温度計、Ｎ2 ガス導入管、分留管を有するフラ
スコにシクロヘキサンジメタノ−ル５７６部（４モル相
当）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル
付加物１９５０部（６モル相当）、ついでテレフタル酸
１４９４部（９モル相当）とジブチル錫オキサイド４部
を仕込み、Ｎ2 ガス気流下攪拌加熱昇温し、２４０℃に
て脱水縮合反応を行った。その際原料モノマーが留出し
ないよう注意を払い、もし留出した場合には留出分を補
填して、仕込組成通りの樹脂組成となるよう調整した。
酸価が８ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ（合計酸基含有量は樹脂１０
０ｇ当たり１４．３ｍｇ当量に対応する）となる迄反応
した後、Ｎ2ガスを停止して攪拌しながら１６０℃まで
冷却した。分留管をジムロートに交換して、更に攪拌冷
却しながら５５５９部のジクロルメタンをジムロートの
上部から徐々に加え、室温まで冷却して、中和塩構造を
有しないポリエステルのジクロルメタン溶液（樹脂分４
０％）を得た。ＧＰＣによる重量平均分子量は９６００
であった。
エステルの合成例２） 攪拌機、温度計、Ｎ2 ガス導入管、分留管を有するフラ
スコにシクロヘキサンジメタノ−ル５７６部（４モル相
当）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル
付加物１９５０部（６モル相当）、ついでテレフタル酸
１４９４部（９モル相当）とジブチル錫オキサイド４部
を仕込み、Ｎ2 ガス気流下攪拌加熱昇温し、２４０℃に
て脱水縮合反応を行った。その際原料モノマーが留出し
ないよう注意を払い、もし留出した場合には留出分を補
填して、仕込組成通りの樹脂組成となるよう調整した。
酸価が８ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ（合計酸基含有量は樹脂１０
０ｇ当たり１４．３ｍｇ当量に対応する）となる迄反応
した後、Ｎ2ガスを停止して攪拌しながら１６０℃まで
冷却した。分留管をジムロートに交換して、更に攪拌冷
却しながら５５５９部のジクロルメタンをジムロートの
上部から徐々に加え、室温まで冷却して、中和塩構造を
有しないポリエステルのジクロルメタン溶液（樹脂分４
０％）を得た。ＧＰＣによる重量平均分子量は９６００
であった。
【００５３】比較合成例３（合計酸基含有量が樹脂１０
０ｇ当たり２ｍｇ当量未満の例） 攪拌機、温度計、Ｎ2 ガス導入管、分留管を有するフラ
スコにシクロヘキサンジメタノ−ル５７６部（４モル相
当）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル
付加物１９５０部（６モル相当）、ついでテレフタル酸
１４１１部（８．５モル相当）とジブチル錫オキサイド
４部を仕込み、Ｎ2 ガス気流下攪拌加熱昇温し、２４０
℃にて脱水縮合反応を行った。その際原料モノマーが留
出しないよう注意を払い、もし留出した場合には留出分
を補填して、仕込組成通りの樹脂組成となるよう調整し
た。酸価が０．５３ ｍｇＫＯＨ／ｇ（合計酸基含有量
は樹脂１００ｇ当たり０．９４ｍｇ当量に対応する）と
なる迄反応した後、Ｎ2ガスを停止して攪拌しながら１
６０℃まで冷却した。分留管をジムロートに交換して、
更に攪拌冷却しながら５４５５部のＴＨＦをジムロート
の上部から徐々に加え、５０℃まで冷却してから３．４
３部のトリエチルアミンを加えて中和反応せしめ、室温
まで冷却して、本発明の、中和塩構造を有するポリエス
テル（中和率１００％）のＴＨＦ溶液（樹脂分４０％）
を得た。ＧＰＣによる重量平均分子量は９４００であっ
た。
０ｇ当たり２ｍｇ当量未満の例） 攪拌機、温度計、Ｎ2 ガス導入管、分留管を有するフラ
スコにシクロヘキサンジメタノ−ル５７６部（４モル相
当）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル
付加物１９５０部（６モル相当）、ついでテレフタル酸
１４１１部（８．５モル相当）とジブチル錫オキサイド
４部を仕込み、Ｎ2 ガス気流下攪拌加熱昇温し、２４０
℃にて脱水縮合反応を行った。その際原料モノマーが留
出しないよう注意を払い、もし留出した場合には留出分
を補填して、仕込組成通りの樹脂組成となるよう調整し
た。酸価が０．５３ ｍｇＫＯＨ／ｇ（合計酸基含有量
は樹脂１００ｇ当たり０．９４ｍｇ当量に対応する）と
なる迄反応した後、Ｎ2ガスを停止して攪拌しながら１
６０℃まで冷却した。分留管をジムロートに交換して、
更に攪拌冷却しながら５４５５部のＴＨＦをジムロート
の上部から徐々に加え、５０℃まで冷却してから３．４
３部のトリエチルアミンを加えて中和反応せしめ、室温
まで冷却して、本発明の、中和塩構造を有するポリエス
テル（中和率１００％）のＴＨＦ溶液（樹脂分４０％）
を得た。ＧＰＣによる重量平均分子量は９４００であっ
た。
【００５４】比較合成例４（合計酸基含有量が樹脂１０
０ｇ当たり５０ｍｇ当量を越える例） 攪拌機、温度計、Ｎ2 ガス導入管、分留管を有するフラ
スコにシクロヘキサンジメタノ−ル５７６部（４モル相
当）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル
付加物１９５０部（６モル相当）、ついでテレフタル酸
１４９４部（９モル相当）とジブチル錫オキサイド４部
を仕込み、Ｎ2 ガス気流下攪拌加熱昇温し、２４０℃に
て脱水縮合反応を行った。途中でイソフタル酸３３２部
（２モル相当）を加えて反応を続けた。その際原料モノ
マーが留出しないよう注意を払い、もし留出した場合に
は留出分を補填して、仕込組成通りの樹脂組成となるよ
う調整した。酸価が４２ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ（合計酸基含
有量は樹脂１００ｇ当たり７５ｍｇ当量に対応する）と
なる迄反応した後、Ｎ2ガスを停止して攪拌しながら１
６０℃まで冷却した。分留管をジムロートに交換して、
更に攪拌冷却しながら６０７１部のＴＨＦをジムロート
の上部から徐々に加え、５０℃まで冷却してから３６部
のトリエチルアミンを加えて中和反応せしめ、室温まで
冷却して、本発明の、中和塩構造を有するポリエステル
（中和率２０％）のＴＨＦ溶液（樹脂分４０％）を得
た。ＧＰＣによる重量平均分子量は７８００であった。
０ｇ当たり５０ｍｇ当量を越える例） 攪拌機、温度計、Ｎ2 ガス導入管、分留管を有するフラ
スコにシクロヘキサンジメタノ−ル５７６部（４モル相
当）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル
付加物１９５０部（６モル相当）、ついでテレフタル酸
１４９４部（９モル相当）とジブチル錫オキサイド４部
を仕込み、Ｎ2 ガス気流下攪拌加熱昇温し、２４０℃に
て脱水縮合反応を行った。途中でイソフタル酸３３２部
（２モル相当）を加えて反応を続けた。その際原料モノ
マーが留出しないよう注意を払い、もし留出した場合に
は留出分を補填して、仕込組成通りの樹脂組成となるよ
う調整した。酸価が４２ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ（合計酸基含
有量は樹脂１００ｇ当たり７５ｍｇ当量に対応する）と
なる迄反応した後、Ｎ2ガスを停止して攪拌しながら１
６０℃まで冷却した。分留管をジムロートに交換して、
更に攪拌冷却しながら６０７１部のＴＨＦをジムロート
の上部から徐々に加え、５０℃まで冷却してから３６部
のトリエチルアミンを加えて中和反応せしめ、室温まで
冷却して、本発明の、中和塩構造を有するポリエステル
（中和率２０％）のＴＨＦ溶液（樹脂分４０％）を得
た。ＧＰＣによる重量平均分子量は７８００であった。
【００５５】実施例１ 合成例１の溶液２４２．５部にフタロシアニン顔料［大
日本インキ化学製ＫＥＴ ＢＬＵＥ１０４（C.I.Pigmen
t Blue 15-3）］３部を加え、ボールミルで２４時間混
練する。混練中に失われたＴＨＦを追加補正した後、こ
の混練物１００部を３００ミリリットルフラスコに仕込
み、タービン翼で６００ｒｐｍで攪拌しながらイオン交
換水１００部を１時間かけて滴下する。内容物を４０℃
に保ちながら減圧蒸留でＴＨＦを留去した後、にトナー
原体粒子を濾別する。ウエットケーキは水洗した後に希
塩酸を注いで逆中和を行い、粒子表面に存在する中和塩
構造を酸型に変換した後に再度良く水洗を行い、乾燥し
てトナー原体を得る。
日本インキ化学製ＫＥＴ ＢＬＵＥ１０４（C.I.Pigmen
t Blue 15-3）］３部を加え、ボールミルで２４時間混
練する。混練中に失われたＴＨＦを追加補正した後、こ
の混練物１００部を３００ミリリットルフラスコに仕込
み、タービン翼で６００ｒｐｍで攪拌しながらイオン交
換水１００部を１時間かけて滴下する。内容物を４０℃
に保ちながら減圧蒸留でＴＨＦを留去した後、にトナー
原体粒子を濾別する。ウエットケーキは水洗した後に希
塩酸を注いで逆中和を行い、粒子表面に存在する中和塩
構造を酸型に変換した後に再度良く水洗を行い、乾燥し
てトナー原体を得る。
【００５６】トナー原体粒子の収率は９０％であった。
トナー原体粒子を分級機で分級（分級収率９２％）した
後、０．２％の疎水性シリカ（日本アエロジル社製Ｒ−
９７２）をドライブレンドして平均粒径６．８ミクロン
で、ワーデルの実用球形度０．９８の青色トナーを得
た。このトナー５部と平均粒径８０ミクロンのフェライ
トキャリヤ９５部とを１リットルポリビン中で１００ｒ
ｐｍの回転数で１時間混合して現像剤を調整した。混合
中の帯電量の推移をブローオフ粉体帯電量測定装置ＴＢ
−２００で測定し、図１のチャージアップ特性グラフを
得た。混合開始後速やかに帯電量が立ち上がり、良好な
負帯電性を示すことが確認できた。
トナー原体粒子を分級機で分級（分級収率９２％）した
後、０．２％の疎水性シリカ（日本アエロジル社製Ｒ−
９７２）をドライブレンドして平均粒径６．８ミクロン
で、ワーデルの実用球形度０．９８の青色トナーを得
た。このトナー５部と平均粒径８０ミクロンのフェライ
トキャリヤ９５部とを１リットルポリビン中で１００ｒ
ｐｍの回転数で１時間混合して現像剤を調整した。混合
中の帯電量の推移をブローオフ粉体帯電量測定装置ＴＢ
−２００で測定し、図１のチャージアップ特性グラフを
得た。混合開始後速やかに帯電量が立ち上がり、良好な
負帯電性を示すことが確認できた。
【００５７】このトナーは５０℃で２４時間保存してお
いても実用上支障になるようなトナーの凝集やブロッキ
ングは起こらず、良好な保存安定性を示した。セレン感
光ドラムを使用した市販の複写機を改造してヒートロー
ル定着装置を取り外し、これを現像試験機として現像試
験を行った結果、かぶりや滲みの無い鮮明な青色の画像
が得られた（紙への定着は１５０℃の定温乾燥機で行っ
た。） 実施例１のトナー粒子の電子顕微鏡写真（５０００倍）
を図２に示す。
いても実用上支障になるようなトナーの凝集やブロッキ
ングは起こらず、良好な保存安定性を示した。セレン感
光ドラムを使用した市販の複写機を改造してヒートロー
ル定着装置を取り外し、これを現像試験機として現像試
験を行った結果、かぶりや滲みの無い鮮明な青色の画像
が得られた（紙への定着は１５０℃の定温乾燥機で行っ
た。） 実施例１のトナー粒子の電子顕微鏡写真（５０００倍）
を図２に示す。
【００５８】実施例２ 実施例１のフタロシアニン顔料の替わりにキナクリドン
系顔料［大日本インキ化学製ＫＥＴ ＲＥＤ３０９（C.
I.Pigment Red 122）］３部を用いる以外は同様にして
マゼンタ色のトナー原体を得た。原体収率は９１％であ
った。
系顔料［大日本インキ化学製ＫＥＴ ＲＥＤ３０９（C.
I.Pigment Red 122）］３部を用いる以外は同様にして
マゼンタ色のトナー原体を得た。原体収率は９１％であ
った。
【００５９】実施例１と同様にして、分級収率９３％の
高収率であり、平均粒径７．５ミクロン、ワーデルの実
用球形度０．９７のトナーを得た。実施例１と同様の保
存安定性試験、現像試験を行ったところ、トナーは良好
な保存安定性を示し、かぶりや滲みの無い鮮明なマゼン
タ色の画像が得られた。
高収率であり、平均粒径７．５ミクロン、ワーデルの実
用球形度０．９７のトナーを得た。実施例１と同様の保
存安定性試験、現像試験を行ったところ、トナーは良好
な保存安定性を示し、かぶりや滲みの無い鮮明なマゼン
タ色の画像が得られた。
【００６０】実施例３ 実施例２のキナクリドン系顔料の替わりにブリリアント
カーミン６Ｂ［大日本インキ化学製ＫＥＴ ＲＥＤ３０
７（C.I.Pigment Red 57-1）］３部を用いる以外は同様
にしてトナー原体の製造を行ったところ、顔料分が濾液
に溶出してしまい、濾液が赤く着色していた。原体収率
は８５％、分級収率は７５％であり、平均粒径９ミクロ
ンで、ワーデルの実用球形度０．９６のトナーを得た。
実施例１と同様の保存安定性試験、現像試験を行ったと
ころ、トナーは良好な保存安定性を示し、かぶりや滲み
の無いマゼンタ色の画像が得られた。
カーミン６Ｂ［大日本インキ化学製ＫＥＴ ＲＥＤ３０
７（C.I.Pigment Red 57-1）］３部を用いる以外は同様
にしてトナー原体の製造を行ったところ、顔料分が濾液
に溶出してしまい、濾液が赤く着色していた。原体収率
は８５％、分級収率は７５％であり、平均粒径９ミクロ
ンで、ワーデルの実用球形度０．９６のトナーを得た。
実施例１と同様の保存安定性試験、現像試験を行ったと
ころ、トナーは良好な保存安定性を示し、かぶりや滲み
の無いマゼンタ色の画像が得られた。
【００６１】実施例４ 実施例１のフタロシアニン顔料の替わりにベンジジン系
顔料［大日本インキ化学製ＫＥＴ ＹＥＬＬＯＷ４０３
（C.I.Pigment Yellow 17）］３部を用いること以外は
同様にして、イエローのトナー原体を得た。原体収率は
９１％であった。
顔料［大日本インキ化学製ＫＥＴ ＹＥＬＬＯＷ４０３
（C.I.Pigment Yellow 17）］３部を用いること以外は
同様にして、イエローのトナー原体を得た。原体収率は
９１％であった。
【００６２】実施例１と同様にして、分級収率が９０％
であり、平均粒径７．０ミクロンで、ワーデルの実用球
形度０．９７のトナーを得た。実施例１と同様の保存安
定性試験、現像試験を行ったところ、トナーは良好な保
存安定性を示し、かぶりや滲みの無い鮮明な黄色の画像
が得られた。
であり、平均粒径７．０ミクロンで、ワーデルの実用球
形度０．９７のトナーを得た。実施例１と同様の保存安
定性試験、現像試験を行ったところ、トナーは良好な保
存安定性を示し、かぶりや滲みの無い鮮明な黄色の画像
が得られた。
【００６３】実施例５ 実施例１のフタロシアニン顔料の替わりにカーボンブラ
ック（キャブラック社製エルフテックス８）５部を用い
ること以外は同様にして、ブラックのトナー原体を得
た。原体収率は８９％であった。
ック（キャブラック社製エルフテックス８）５部を用い
ること以外は同様にして、ブラックのトナー原体を得
た。原体収率は８９％であった。
【００６４】実施例１と同様にして、分級収率９１％の
収率であり、平均粒径６．７ミクロンで、ワーデルの実
用球形度０．９８のトナーを得た。実施例１と同様の保
存安定性試験、現像試験を行ったところ、トナーは良好
な保存安定性を示し、かぶりや滲みの無い鮮明な黒色の
画像が得られた。
収率であり、平均粒径６．７ミクロンで、ワーデルの実
用球形度０．９８のトナーを得た。実施例１と同様の保
存安定性試験、現像試験を行ったところ、トナーは良好
な保存安定性を示し、かぶりや滲みの無い鮮明な黒色の
画像が得られた。
【００６５】実施例６ 実施例１の合成例１の樹脂溶液の替わりに合成例２の樹
脂溶液を用い、滴下するイオン交換水を０．０１規定の
希塩酸に置換する以外は同様にして青色のトナー原体を
得た。原体収率は９６％の高収率であった。実施例１と
同様にして、分級収率８９％の収率であり、平均粒径
９．０ミクロン、ワーデルの実用球形度０．９５のトナ
ーを得た。実施例１と同様の保存安定性試験、現像試験
を行ったところ、トナーは良好な保存安定性を示し、か
ぶりや滲みの無い鮮明な青色の画像が得られた。
脂溶液を用い、滴下するイオン交換水を０．０１規定の
希塩酸に置換する以外は同様にして青色のトナー原体を
得た。原体収率は９６％の高収率であった。実施例１と
同様にして、分級収率８９％の収率であり、平均粒径
９．０ミクロン、ワーデルの実用球形度０．９５のトナ
ーを得た。実施例１と同様の保存安定性試験、現像試験
を行ったところ、トナーは良好な保存安定性を示し、か
ぶりや滲みの無い鮮明な青色の画像が得られた。
【００６６】実施例７ 実施例４の合成例１の樹脂溶液の替わりに合成例２の樹
脂溶液を用いる以外は同様にして黄色のトナー原体を得
た。原体収率は９０％であった。実施例１と同様にし
て、分級収率９２％の収率であり、平均粒径６．８ミク
ロン、ワーデルの実用球形度０．９６のトナーを得た。
実施例１と同様の保存安定性試験、現像試験を行ったと
ころ、トナーは良好な保存安定性を示し、かぶりや滲み
の無い鮮明な黄色の画像が得られた。
脂溶液を用いる以外は同様にして黄色のトナー原体を得
た。原体収率は９０％であった。実施例１と同様にし
て、分級収率９２％の収率であり、平均粒径６．８ミク
ロン、ワーデルの実用球形度０．９６のトナーを得た。
実施例１と同様の保存安定性試験、現像試験を行ったと
ころ、トナーは良好な保存安定性を示し、かぶりや滲み
の無い鮮明な黄色の画像が得られた。
【００６７】実施例８ 実施例１の合成例１の樹脂溶液の替わりに合成例３の樹
脂溶液を用い、フタロシアニン顔料の替わりにキナクリ
ドン系顔料［大日本インキ化学製ＫＥＴ ＲＥＤ３０９
（C.I.Pigment Red 122）］３部を用いる以外は同様に
してマゼンタ色のトナー原体を得た。原体収率は８５％
であった。
脂溶液を用い、フタロシアニン顔料の替わりにキナクリ
ドン系顔料［大日本インキ化学製ＫＥＴ ＲＥＤ３０９
（C.I.Pigment Red 122）］３部を用いる以外は同様に
してマゼンタ色のトナー原体を得た。原体収率は８５％
であった。
【００６８】実施例１と同様にして、分級収率９２％の
収率であり、平均粒径７．５ミクロン、ワーデルの実用
球形度０．９７のトナーを得た。実施例１と同様の保存
安定性試験、現像試験を行ったところ、トナーは良好な
保存安定性を示し、かぶりや滲みの無い鮮明なマゼンタ
色の画像が得られた。
収率であり、平均粒径７．５ミクロン、ワーデルの実用
球形度０．９７のトナーを得た。実施例１と同様の保存
安定性試験、現像試験を行ったところ、トナーは良好な
保存安定性を示し、かぶりや滲みの無い鮮明なマゼンタ
色の画像が得られた。
【００６９】実施例９ 合成例１の溶液１２５部にマグネタイト（チタン工業社
製マピコブラックＢＬ−５００）５０部を加え、更にＴ
ＨＦを７５部加えて、ボールミルで２４時間混練する。
混練中に失われたＴＨＦを追加補正した後、この混練物
１００部を３００ミリリットルフラスコに仕込み、ター
ビン翼で６００ｒｐｍで攪拌しながらイオン交換水１０
０部を１時間かけて滴下する。内容物を４０℃に保ちな
がら減圧蒸留でＴＨＦを留去した後、磁性トナー原体粒
子を濾別する。ウエットケーキは水洗した後に希塩酸を
注いで逆中和を行い、粒子表面に存在する中和塩構造を
酸型に変換した後に再度良く水洗を行い、乾燥して磁性
トナー原体を得る。
製マピコブラックＢＬ−５００）５０部を加え、更にＴ
ＨＦを７５部加えて、ボールミルで２４時間混練する。
混練中に失われたＴＨＦを追加補正した後、この混練物
１００部を３００ミリリットルフラスコに仕込み、ター
ビン翼で６００ｒｐｍで攪拌しながらイオン交換水１０
０部を１時間かけて滴下する。内容物を４０℃に保ちな
がら減圧蒸留でＴＨＦを留去した後、磁性トナー原体粒
子を濾別する。ウエットケーキは水洗した後に希塩酸を
注いで逆中和を行い、粒子表面に存在する中和塩構造を
酸型に変換した後に再度良く水洗を行い、乾燥して磁性
トナー原体を得る。
【００７０】磁性トナーの原体収率は８３％であった。
トナー原体粒子を分級機で分級（分級収率８９％）した
後、０．２％の疎水性シリカ（日本アエロジル社製Ｒ−
９７２）をドライブレンドして平均粒径９．５ミクロン
でワーデルの実用球形度が０．９５の磁性トナーを得
た。この磁性トナーは５０℃で２４時間保存しておいて
も実用上支障になるようなトナーの凝集やブロッキング
は起こらず、良好な保存安定性を示した。セレン感光ド
ラムを使用した市販の一成分現像複写機を改造してヒー
トロール定着装置を取り外し、これを現像試験機として
現像試験を行った結果、かぶりや滲みの無い鮮明な黒色
の画像が得られた（紙への定着は１５０℃の定温乾燥機
で行った。） 比較例１ 比較合成例１の中和塩構造を持たないポリエステルのＴ
ＨＦ溶液を用いる以外は実施例１と全く同様にしてイオ
ン交換水を滴下したが、粒子は形成できなかった。
トナー原体粒子を分級機で分級（分級収率８９％）した
後、０．２％の疎水性シリカ（日本アエロジル社製Ｒ−
９７２）をドライブレンドして平均粒径９．５ミクロン
でワーデルの実用球形度が０．９５の磁性トナーを得
た。この磁性トナーは５０℃で２４時間保存しておいて
も実用上支障になるようなトナーの凝集やブロッキング
は起こらず、良好な保存安定性を示した。セレン感光ド
ラムを使用した市販の一成分現像複写機を改造してヒー
トロール定着装置を取り外し、これを現像試験機として
現像試験を行った結果、かぶりや滲みの無い鮮明な黒色
の画像が得られた（紙への定着は１５０℃の定温乾燥機
で行った。） 比較例１ 比較合成例１の中和塩構造を持たないポリエステルのＴ
ＨＦ溶液を用いる以外は実施例１と全く同様にしてイオ
ン交換水を滴下したが、粒子は形成できなかった。
【００７１】比較例２ 比較合成例２の中和塩構造を持たないポリエステルのジ
クロルメタン溶液を用いる以外は実施例１と全く同様に
してイオン交換水を滴下したが、同様に粒子は形成でき
なかった。
クロルメタン溶液を用いる以外は実施例１と全く同様に
してイオン交換水を滴下したが、同様に粒子は形成でき
なかった。
【００７２】比較例３ 比較合成例３の樹脂溶液を用いる以外は実施例１と全く
同様にしてイオン交換水を滴下したが、トナーとしては
使えない平均粒径３０ミクロンの粗大な粒子しか出来な
かった。またワーデルの実用球形度は０．９０であっ
た。
同様にしてイオン交換水を滴下したが、トナーとしては
使えない平均粒径３０ミクロンの粗大な粒子しか出来な
かった。またワーデルの実用球形度は０．９０であっ
た。
【００７３】比較例４ 比較合成例４の樹脂溶液を用いる以外は実施例４と同様
にして０．０１規定の希塩酸を滴下したところトナー原
体粒子は３０部（原体収率７５％）しか得られなかっ
た。
にして０．０１規定の希塩酸を滴下したところトナー原
体粒子は３０部（原体収率７５％）しか得られなかっ
た。
【００７４】実施例１と同様にして、分級収率８７％の
収率で、平均粒径５．６ミクロン、ワーデルの実用球形
度０．７５のトナーを得た。実施例１と同様の保存安定
性試験を行ったところ、５０℃、２４時間の試験でトナ
ーの凝集が起こっており、実用に支障のある状況であっ
た。
収率で、平均粒径５．６ミクロン、ワーデルの実用球形
度０．７５のトナーを得た。実施例１と同様の保存安定
性試験を行ったところ、５０℃、２４時間の試験でトナ
ーの凝集が起こっており、実用に支障のある状況であっ
た。
【００７５】
【発明の効果】本発明によれば、分散安定剤や界面活性
剤などは一切使わずに、極めて容易に小粒径球形のポリ
エステルカラートナーが製造できる。しかも得られるト
ナーは帯電量の立ち上がり、安定性が極めて良好であ
る。
剤などは一切使わずに、極めて容易に小粒径球形のポリ
エステルカラートナーが製造できる。しかも得られるト
ナーは帯電量の立ち上がり、安定性が極めて良好であ
る。
【図１】実施例１のブローオフ粉体帯電量測定装置によ
るトナーの帯電量の推移を示すグラフである。
るトナーの帯電量の推移を示すグラフである。
【図２】（図面に代わる写真） 実施例１のトナー粒子の電子顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ ３８１
Claims (13)
- 【請求項１】少なくとも着色剤と樹脂とを含有してなる
静電荷像現像用トナーにおいて、樹脂が、該樹脂１００
ｇ当たり２〜５０ｍｇ当量の酸基を有し、かつ２,００
０〜１００,０００の重量平均分子量を有するポリエス
テル樹脂であり、トナーが球形であり、かつ平均粒子径
が３〜１３μｍであることを特徴とする静電荷像現像用
トナー。 - 【請求項２】トナーが、ワーデルの実用球形度で０．９
５〜１．００であることを特徴とする請求項１記載のト
ナー。 - 【請求項３】ポリエステル樹脂の多塩基酸成分が芳香族
カルボン酸であり、多価アルコール成分が下記一般式
（１）で表わされる芳香族ジオール及び／又は脂環式ジ
オールであることを特徴とする請求項１又は２記載のト
ナー。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数２または３のアルキレン基であり、
ｍおよびｎは１以上の整数であって、２≦ｍ＋ｎ≦４で
ある。） - 【請求項４】脂環式ジオールが、１,４−シクロヘキサ
ンジメタノールであることを特徴とする請求項３記載の
トナー。 - 【請求項５】芳香族カルボン酸が、テレフタル酸である
ことを特徴とする請求項３又は４記載のトナー。 - 【請求項６】着色剤が、メチルキナクリドン、フタロシ
アニン、ベンジジンイエローからなる群から選ばれる１
種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜５の
いずれか１項記載のトナー。 - 【請求項７】少なくとも着色剤とアニオン型自己水分散
性樹脂とを水混和性有機溶媒中に分散してなる分散液に
水性媒体を加えて転相乳化し、水性媒体中に生成した粒
子を水性媒体から分離し乾燥せしめることにより静電荷
像現像用トナーを製造する方法において、アニオン型自
己水分散性樹脂が中和塩構造を持つポリエステル樹脂で
あり、該ポリエステル樹脂中の合計酸基の含有量が該ポ
リエステル樹脂１００ｇ当たり２〜５０ｍｇ当量であ
り、該ポリエステル樹脂の重量平均分子量が２,０００
〜１００,０００であることを特徴とする静電荷像現像
用トナーの製造方法。 - 【請求項８】ポリエステル樹脂の多塩基酸成分が芳香族
カルボン酸であり、多価アルコール成分が下記一般式
（１）で表わされる芳香族ジオール及び／又は脂環式ジ
オールであることを特徴とする請求項７記載の製造方
法。 【化２】 （式中、Ｒは炭素数２または３のアルキレン基であり、
ｍおよびｎは１以上の整数であって、２≦ｍ＋ｎ≦４で
ある。） - 【請求項９】脂環式ジオールが、１,４−シクロヘキサ
ンジメタノールであることを特徴とする請求項８記載の
製造方法。 - 【請求項１０】芳香族カルボン酸が、テレフタル酸であ
ることを特徴とする請求項８又は９記載の製造方法。 - 【請求項１１】水混和性有機溶媒が、テトラヒドロフラ
ンであることを特徴とする請求項７〜１０のいずれか１
項記載の製造方法。 - 【請求項１２】水性媒体が、酸を含有することを特徴と
する請求項７〜１１のいずれか１項記載の製造方法。 - 【請求項１３】着色剤が、メチルキナクリドン、フタロ
シアニン、ベンジジンイエローからなる群から選ばれる
１種又は２種以上であることを特徴とする請求項７〜１
２のいずれか１項記載のトナー。
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|---|---|---|---|
| JP7319007A JPH08211655A (ja) | 1994-12-09 | 1995-12-07 | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP6-306110 | 1994-12-09 | ||
| JP30611094 | 1994-12-09 | ||
| JP7319007A JPH08211655A (ja) | 1994-12-09 | 1995-12-07 | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08211655A true JPH08211655A (ja) | 1996-08-20 |
Family
ID=26564572
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|---|---|---|---|
| JP7319007A Pending JPH08211655A (ja) | 1994-12-09 | 1995-12-07 | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
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