CN101833256A - 调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒和图像形成设备 - Google Patents
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Abstract
本发明提供调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒和图像形成设备。具体而言,本发明提供一种静电荷图像显影用调色剂,所述静电荷图像显影用调色剂具有调色剂母粒和所述调色剂母粒的外添剂,所述调色剂母粒包含防粘剂、着色剂和含有结晶性树脂的粘合剂树脂,所述外添剂至少包含偏钛酸和选自由二氧化硅和含氟聚合物颗粒组成的组中的至少一种物质,并且偏钛酸与所述选自由二氧化硅和含氟聚合物颗粒组成的组中的至少一种物质的添加重量比为1∶0.08~1∶8.30。
Description
技术领域
本发明涉及静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒和图像形成设备。
背景技术
如电子照相法等用静电潜像使图像信息可视化的方法目前为许多领域所采用。在电子照相法中,通过包含调色剂的显影剂使通过充电过程和曝光过程形成于感光体上的静电潜像显影,并通过转印过程和定影过程使静电潜像可视化。
用在显影中的显影剂包括双组分显影剂和单组分显影剂,所述双组分显影剂包含调色剂和载体,而所述单组分显影剂是如磁性调色剂等单独使用的调色剂。在双组分显影剂中,搅拌、运送显影剂和对显影剂充电的功能被分配给载体。由于显影剂的某些功能由载体而不是调色剂执行,因此双组分显影剂可以受到有利地控制并且目前得到广泛使用。
已经公开了一种从外部添加了聚四氟乙烯和二氧化硅以便抑制感光体成膜并且稳定地维持图像浓度的调色剂(参见例如,日本专利申请特开第2007-178869号公报)。
此外,已经公开了一种包含具有特定熔融粘度的含氟化合物的调色剂,该调色剂具有有利的显影性和转印性(参见例如,日本专利申请特开第2000-305311号公报)。
发明内容
本发明旨在提供与单独使用偏钛酸的情况相比其中着色剂的耐光性得以改善的静电荷图像显影用调色剂、使用所述静电荷图像显影用调色剂的静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒和图像形成设备。
本发明的第一方面是一种静电荷图像显影用调色剂,所述静电荷图像显影用调色剂具有调色剂母粒和所述调色剂母粒的外添剂,所述调色剂母粒包含防粘剂、着色剂和含有结晶性树脂的粘合剂树脂,所述外添剂至少包含偏钛酸和选自由二氧化硅和含氟聚合物颗粒组成的组中的至少一种物质,其中所述偏钛酸与所述选自由二氧化硅和含氟聚合物颗粒组成的组中的至少一种物质的添加重量比为1∶0.08~1∶8.30。
本发明的第二方面是第一方面所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述外添剂中包含所述含氟聚合物颗粒,且所述含氟聚合物颗粒的重均分子量为200,000~800,000。
本发明的第三方面是第一方面或第二方面所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,相对于100重量份的所述调色剂母粒,所述含氟聚合物颗粒在所述调色剂中的量为0.1重量份~0.8重量份。
本发明的第四方面是第一方面至第三方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述偏钛酸的数量平均粒径为10nm~50nm。
本发明的第五方面是第一方面至第四方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述外添剂中包含二氧化硅且所述二氧化硅的数量平均粒径为30nm~180nm。
本发明的第六方面是第一方面至第五方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述着色剂是单偶氮颜料或萘酚颜料。
本发明的第七方面是第一方面至第六方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述结晶性树脂是包含衍生自直链脂肪族二醇的二醇衍生成分的结晶性聚酯树脂,所述直链脂肪族二醇的主链部分具有7~20个碳原子。
本发明的第八方面是第一方面至第七方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述结晶性树脂的熔融温度为50℃~100℃。
本发明的第九方面是第一方面至第八方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述结晶性树脂的重均分子量(Mw)为5000~60,000。
本发明的第十方面是第一方面至第九方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述粘合剂树脂还包含非结晶性树脂,并且所述结晶性树脂与所述非结晶性树脂的含量的重量比为4∶96~20∶80。
本发明的第十一方面是第一方面至第十方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述非结晶性树脂的重均分子量(Mw)为5000~1,000,000。
本发明的第十二方面是第一方面至第十一方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述非结晶性树脂的分子量分布(Mw/Mn)为1.5~100,Mw表示重均分子量而Mn表示数均分子量。
本发明的第十三方面是第一方面至第十二方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述非结晶性树脂的软化温度为80℃~130℃。
本发明的第十四方面是第一方面至第十三方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述防粘剂是按照ASTMD 3418-8测定时具有在50℃~140℃范围内的主吸热峰的物质。
本发明的第十五方面是第一方面至第十四方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述防粘剂在160℃的粘度η1为20mPa·s~200mPa·s。
本发明的第十六方面是一种静电荷图像显影剂,所述静电荷图像显影剂包含第一方面至第十五方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂和载体。
本发明的第十七方面是第十六方面所述的静电荷图像显影剂,其中,所述载体包含电阻为1×107.5Ω·cm~1×109.5Ω·cm的核。
本发明的第十八方面是一种调色剂盒,所述调色剂盒能够安装到图像形成设备中且能够从图像形成设备中拆卸,并且所述调色剂盒装有待供给至设置于所述图像形成设备中的显影单元的调色剂,其中,所述调色剂是第一方面至第十五方面中任一方面所述的静电荷图像显影用调色剂。
本发明的第十九方面是一种处理盒,所述处理盒包含保持第十六方面或第十七方面所述的静电荷图像显影剂的显影剂保持体。
本发明的第二十方面是一种图像形成设备,所述图像形成设备包括:潜像保持体;用第十六方面或第十七方面所述的静电荷图像显影剂使形成于所述潜像保持体上的静电潜像显影为调色剂图像的显影单元;将形成于所述潜像保持体上的所述调色剂图像转印至接受材料的转印单元;将已转印至所述接受材料的所述调色剂图像定影的定影单元;和用清洁部件擦拭所述潜像保持体并除去转印后的残留成分的清洁单元。
根据本发明的第一方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中单独使用偏钛酸的情况相比,改善了着色剂的耐光性。
根据本发明的第二方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中含氟聚合物颗粒的重均分子量在第二方面定义的范围之外的情况相比,改善了着色剂的耐光性。
根据本发明的第三方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中包含在调色剂中的含氟树脂颗粒的量在第三方面定义的范围之外的情况相比,改善了着色剂的耐光性。
根据本发明的第四方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中偏钛酸的数量平均粒径在第四方面定义的范围之外的情况相比,改善了着色剂的耐光性。
根据本发明的第五方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中二氧化硅的数量平均粒径在第五方面定义的范围之外的情况相比,改善了着色剂的耐光性。
根据本发明的第六方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中调色剂中所含的着色剂不同于第六方面定义的着色剂的情况相比,改善了着色剂的耐光性。
根据本发明的第七方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中二醇成分不包含第七方面定义的特定二醇成分的情况相比,获得了优良的抗调色剂结块性、图像保存性和低温定影性。
根据本发明的第八方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中结晶性树脂的熔融温度在第八方面定义的范围之外的情形相比,获得了优异的调色剂保存性、定影后的调色剂图像保存性和低温定影性。
根据本发明的第九方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中结晶性树脂的重均分子量在第九方面定义的范围之外的情况相比,用所述静电荷图像显影用调色剂易于同时获得低温定影性和抗热污损性。
根据本发明的第十方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中结晶性树脂与非结晶性树脂的重量比在第十方面定义的范围之外的情况相比,所述静电荷图像显影用调色剂具有优良的急剧熔化性、低温定影性和调色剂强度。
根据本发明的第十一方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中非结晶性树脂的重均分子量在第十一方面定义的范围之外的情况相比,用所述静电荷图像显影用调色剂易于获得低温定影性、抗热污损性和文件保存性中的每一种性质。
根据本发明的第十二方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中非结晶性树脂的分子量分布在第十二方面定义的范围之外的情况相比,用所述静电荷图像显影用调色剂易于获得低温定影性、抗热污损性和文件保存性中的每一种性质。
根据本发明的第十三方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中非结晶性树脂的软化温度在第十三方面定义的范围之外的情况相比,使用所述静电荷图像显影用调色剂,定影后和保存期间调色剂图像的图像稳定性(对如弯折时图像脱离和/或开裂等图像缺陷的抑制)优异,且低温定影性也优异。
根据本发明的第十四方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中防粘剂的主吸热峰在第十四方面定义的范围之外的情况相比,使用所述静电荷图像显影用调色剂抑制了定影时污损的出现,并且图像表面具有有利的平滑度和优良的光泽性。
根据本发明的第十五方面,提供了静电荷图像显影用调色剂,与其中防粘剂在160℃的粘度在第十五方面定义的范围之外的情况相比,使用所述静电荷图像显影用调色剂抑制了高定影温度时热污损的出现和经定影的图像中蜡的过度渗出(bleeding)。
根据本发明的第十六方面,提供了静电荷图像显影剂,所述静电荷图像显影剂具有其中着色剂的耐光性得以改善的静电荷图像显影用调色剂。
根据本发明的第十七方面,提供了静电荷图像显影剂,与其中载体不包含具有第十七方面定义的电阻的核的情况相比,使用所述静电荷图像显影剂在抑制所述载体的电阻增加的同时获得了相对于例如边缘效应和拟似轮廓(pseudo-contour)而言的优良图像品质。
根据本发明的第十八方面,提供了调色剂盒,所述调色剂盒具有其中着色剂的耐光性得以改善的静电荷图像显影用调色剂。
根据本发明的第十九方面,提供了处理盒,所述处理盒具有其中着色剂的耐光性得以改善的静电荷图像显影用调色剂。
根据本发明的第二十方面,提供了图像形成设备,所述图像形成设备具有其中着色剂的耐光性得以改善的静电荷图像显影用调色剂。
附图说明
将基于以下附图对本发明的示例性实施方式进行详细说明,其中:
图1是显示本示例性实施方式的图像形成设备的实例的示意图;和
图2是显示一个示例性实施方式的处理盒的实例的图。
具体实施方式
下面将对本发明的静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、处理盒和图像形成设备的示例性实施方式进行详细说明。
静电荷图像显影用调色剂
本示例性实施方式的静电荷图像显影用调色剂至少包含调色剂母粒和所述调色剂母粒的外添剂,所述调色剂母粒含有防粘剂、着色剂和包含结晶性树脂的粘合剂树脂,所述外添剂至少包含偏钛酸和选自由二氧化硅和含氟聚合物颗粒组成的组的至少一种物质,并且偏钛酸与所述选自由二氧化硅和含氟聚合物颗粒组成的组的至少一种物质的添加重量比为1∶0.08~1∶8.30。
通过采取上述构成使着色剂的耐光性得以改善的原因据推测如下。偏钛酸颗粒具有板状构造。由于特定制造方法的原因,该板状构造不是由一个颗粒形成,而是由多个小直径颗粒的凝集体形成。结果,所述板状构造的表面不均匀。该板状构造具有对调色剂的强附着性、高外添剂附着强度,并且不容易从调色剂脱离。此外,通过在偏钛酸上进行表面处理,改善了偏钛酸在调色剂表面的分散性。另外,由于根据所述制造方法进行湿法处理,因而与干法处理相比可以增加处理量。结果,使偏钛酸表面疏水化并且改善了偏钛酸的分散性。鉴于上述性质,当使用偏钛酸时,它以强力附着于调色剂表面并有利分散的状态充当所述调色剂表面上的外添剂。结果,偏钛酸存在于定影后的图像表面的最上层,从而直接保护调色剂不受紫外线影响。
然而,与单独使用偏钛酸相比,当添加选自由二氧化硅和含氟聚合物颗粒组成的组的至少一种物质时进一步改善了耐光性。当单独使用偏钛酸时,可以预期一定程度的耐光性;然而,当发生所述外添剂的嵌埋时,偏钛酸的效果降低。这是因为,由于偏钛酸强力固定于调色剂表面这一事实,因此没有因例如与载体的搅动应力而引起的偏钛酸移动(在调色剂表面滚动),原因是偏钛酸直接承受所述应力并被嵌埋。因此,嵌埋部分是在其表面几乎不带外添剂的调色剂部分。结果,在定影后部分图像表面没有偏钛酸存在,这造成图像表面各处的耐光性有所不同。
对于偏钛酸嵌埋而言,将偏钛酸和选自由二氧化硅和含氟聚合物颗粒组成的组的至少一种物质组合使用可以抑制上述趋势。当二氧化硅和/或含氟聚合物颗粒与偏钛酸一同使用时,与单独使用偏钛酸时相比耐光性得到改善;然而,更优选将含氟聚合物颗粒与偏钛酸组合使用。含氟聚合物颗粒的粒径优选为100nm~500nm,且更优选为150nm~300nm。通常,具有该粒径范围的颗粒用作间隔材料。尽管如丙烯酸类颗粒等树脂颗粒也可用作间隔材料,但它们在调色剂表面上的分散性和低带电方面有问题。
相反,由于含氟聚合物颗粒是低表面能材料,因此可以预计下列效果。在已涂布有偏钛酸的调色剂表面上没有偏钛酸嵌埋的地方,偏钛酸的疏水性和含氟聚合物颗粒的低表面能的效果是所述含氟聚合物颗粒不附着于调色剂。此外,在偏钛酸被嵌埋而调色剂表面没有外添剂的部分,附着性通常增加且含氟聚合物颗粒在这些部分聚集。此时,脱离的外添剂(偏钛酸和在添加二氧化硅的情形中的二氧化硅等)被吸附到含氟聚合物颗粒上。结果,嵌埋有偏钛酸的部分具有这样的构造:吸附了脱离的外添剂的含氟聚合物颗粒被添加到这些部分。即使当已经附着的含氟聚合物颗粒受到来自载体等的应力,所述含氟聚合物颗粒自身被压扁等,嵌埋减轻作用也会奏效。据认为,对于定影后的图像表面而言偏钛酸的存在因此是均匀的。
下面将首先对用在本示例性实施方式的静电荷图像显影用调色剂中的各个成分进行说明。
调色剂母粒
调色剂母粒至少包含结晶性树脂、着色剂和防粘剂。可以在必要时包含非结晶性树脂和如下所述的添加剂。
粘合剂树脂
在本示例性实施方式的静电荷图像显影用调色剂(下面也简称为“调色剂”)中,至少将结晶性树脂用作调色剂母粒中的粘合剂树脂。通过使用结晶性树脂降低了定影温度。更优选组合使用结晶性树脂和非结晶性树脂。当这些树脂组合用作粘合剂树脂时,通过保证适当的均匀混合程度,由于均匀混合部分的增塑效果外加结晶性树脂原来保持的急剧熔化性而展示出急剧熔化性和低温定影性。此外,通过适当的均匀混合程度改善了结晶性树脂的分散性并改善了调色剂的强度。
由重量比(结晶性树脂∶非结晶性树脂)表示的调色剂母粒中的结晶性树脂和非结晶性树脂的含量比优选为4∶96~20∶80,更优选为6∶94~15∶85进而更优选为8∶92~10∶90。
另外,此处所用的“结晶性树脂”是指在差示扫描量热测定(DSC)中具有明确的吸热峰而不是吸热量逐步变化的树脂。具体而言,该术语是指以10℃/分钟的升温速率进行测定时吸热峰的半宽度为6℃以下的树脂。
此外,非结晶性树脂是吸热峰的半宽度超过6℃或不显示明确的吸热峰的树脂。在本示例性实施方式中,优选使用不显示明确的吸热峰的树脂作为非结晶性树脂。
结晶性树脂不受特别限制,只要它是具有结晶性的树脂即可,具体实例包括结晶性聚酯树脂和结晶性乙烯基树脂,优选结晶性聚酯树脂,更优选脂肪族结晶性聚酯树脂。
用于本示例性实施方式的调色剂中的结晶性聚酯树脂和所有其它聚酯树脂都由多价羧酸成分和多元醇成分合成。另外,在本示例性实施方式中,市售产品或合成产品都可用作聚酯树脂。
所述多价羧酸成分的实例包括:脂肪族二羧酸,如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸;和芳香族二羧酸,如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、丙二酸和中康酸。其他实例包括但不限于这些酸的酸酐和低级烷基酯。可以单独使用这些酸中的一种,或将两种以上组合使用。
三价或更高价的羧酸的实例包括1,2,4-苯三甲酸、1,2,5-苯三甲酸、1,2,4-萘三甲酸以及它们的酸酐和低级烷基酯。可以单独使用这些酸中的一种,或将两种以上组合使用。
除上述脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸以外,也可以包括具有双键的二羧酸成分。具有双键的二羧酸通过双键以自由基方式交联,因而对防止定影时的热污损是有利的。
带双键的二羧酸的实例包括但不限于马来酸、富马酸、3-己烯二酸和3-辛烯二酸。其他实例包括它们的低级酯和酸酐。其中,从成本而言优选富马酸和马来酸。
此外,多元醇的优选实例包括脂肪族二醇,更优选的是主链部分的碳数为7~20的直链脂肪族二醇。当所述脂肪族二醇是直链二醇时,由于保持了聚酯树脂的结晶性并抑制了熔融温度的降低,因而抗调色剂结块性、图像保存性和低温定影性优良。此外,当碳数为7~20时,与芳香族羧酸缩聚时的熔融温度较低,实现了低温定影;另外,对实践而言,材料易于获得。所述主链部分的碳数更优选为7~14。
可以有利地用在本示例性实施方式的结晶性聚酯的合成中的脂肪族二醇的具体实例包括但不限于乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,20-二十烷二醇。可以单独使用这些醇中的一种,或将两种以上组合使用。
其中,考虑到采购的容易性,优选1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和1,10-癸二醇。
三元醇或更多元醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。可以单独使用这些醇中的一种,或将两种以上组合使用。
在多元醇成分中,脂肪族二醇成分的含量优选为80mol%以上,且更优选为90mol%以上。当脂肪族二醇成分的含量在该范围内时,保持了聚酯树脂的结晶性并且抑制了熔融温度的降低,因此获得优异的抗调色剂结块性、图像保存性和低温定影性。
另外,在本示例性实施方式的结晶性聚酯中,可以在必要时使用如乙酸或苯甲酸等单价酸和如环己醇或苯甲醇等一元醇以便调节酸值、羟基值等等。
制备结晶性聚酯树脂的方法不受特别限制,通过使酸成分与醇成分反应的常规聚酯聚合法来制备结晶性聚酯树脂。所述方法的实例包括直接缩聚法和酯交换法,可以根据单体的种类确定制备方法。
结晶性聚酯树脂的制备可以在180℃~230℃的聚合温度进行,并且在必要时可以使反应在减压反应体系中进行,同时除去缩合产生的水和醇。当单体在反应温度不溶解或不均匀混合时,可以添加高沸点溶剂作为增溶剂从而使单体溶解。在除去所述增溶剂的同时进行缩聚反应。当在共聚反应中存在相容性差的单体时,可取的是预先使所述相容性差的单体和待与所述单体缩聚的酸或醇进行缩合,然后使所得物与主要成分缩聚。
结晶性聚酯树脂颗粒分散液通过乳化分散来制备,所述乳化分散包括调节所述树脂的酸值和/或使用离子表面活性剂。
用于制备结晶性聚酯树脂的催化剂的实例包括:如钠或锂等碱金属化合物;如镁或钙等碱土金属化合物;如锌、锰、锑、钛、锡、锆或锗等金属化合物;亚磷酸化合物;磷酸化合物;和胺化合物,具体实例包括下列化合物:
乙酸钠、碳酸钠、乙酸锂、碳酸锂、乙酸钙、硬脂酸钙、乙酸镁、乙酸锌、硬脂酸锌、环烷酸锌、氯化锌、乙酸锰、环烷酸锰、四乙氧基钛、四丙氧基钛、四异丙氧基钛、四丁氧基钛、三氧化锑、三苯基锑、三丁基锑、甲酸锡、草酸锡、四苯基锡、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二苯基氧化锡、四丁氧基锆、环烷酸锆、碳酸氧锆、乙酸氧锆、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆、氧化锗、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2,4-叔丁基苯基)酯、乙基三苯基溴化鏻、三乙胺和三苯胺。
结晶性乙烯树脂的实例包括由长链烷基或烯基的(甲基)丙烯酸酯形成的乙烯酯,如(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸油烯基酯和(甲基)丙烯酸二十二烷基酯。
另外,在本说明书中,术语“(甲基)丙烯酸酯”或“(甲基)丙烯酸”表示包括“甲基丙烯酸酯”和“丙烯酸酯”两者或“甲基丙烯酸”和“丙烯酸”两者。
结晶性树脂的熔融温度优选为50℃~100℃,更优选为60℃~80℃,还更优选为55℃~70℃。当结晶性树脂的熔融温度在上述范围内时,可获得优异的调色剂保存性和定影后的调色剂图像保存性并且显示出低温定影性。
另外,尽管在某些情况下结晶性树脂显示多个熔化峰,然而本示例性实施方式的熔融温度取自最大峰。
结晶性树脂的根据四氢呋喃(THF)可溶部分的凝胶渗透色谱(GPC)通过分子量测定而测量的重均分子量(Mw)优选为5000~60,000,更优选为8000~50,000,数均分子量(Mn)优选为4000~10,000,分子量分布(Mw/Mn)优选为2~10且更优选为3~9。
当重均分子量和数均分子量在这些范围内时,易于同时获得低温定影性和抗热污损性。
在调色剂母粒的成分当中,结晶性树脂的用量优选为5重量%~30重量%,更优选为8重量%~20重量%。
当结晶性树脂的含量在上述范围内时,经定影的图像的强度、特别是耐刮擦性较高并且难以形成刮痕,此外可获得源自结晶性树脂的急剧熔化性,保证了低温定影性,且显示出抗调色剂结块性和图像保存性。
还可以组合使用除上述结晶性树脂之外的非结晶性树脂作为本示例性实施方式的调色剂的粘合剂树脂。
可将已知的树脂材料用作非结晶性树脂,且优选非结晶性聚酯树脂。可以用于本示例性实施方式的非结晶性聚酯树脂主要是通过多价羧酸和多元醇的缩聚而获得的那些非结晶性聚酯树脂。
使用非结晶性聚酯树脂是有利的,因为易于通过包括调节树脂酸值和/或使用离子表面活性剂的乳化分散来制备树脂颗粒分散液。
多价羧酸的实例包括:芳香族羧酸,如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸和萘二甲酸;脂肪族羧酸,如马来酸酐、富马酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐和己二酸;和脂环族羧酸,如环己烷二甲酸。可以单独使用这些多价羧酸中的一种,或将二种以上组合使用。
在这些多价羧酸中,优选使用芳香族羧酸,而为了通过采取交联结构或支化结构来确保有利的定影性,可以将三价羧酸或更高价的羧酸(如偏苯三酸或其酸酐)与二羧酸组合使用。
多元醇的实例包括:脂肪族二醇,如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇和甘油;脂环族二醇,如环己二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A;和芳香族二醇,如双酚A的氧化乙烯加合物和双酚A的氧化丙烯加合物。可以单独使用这些多元醇中的一种,或将二种以上组合使用。
在这些多元醇中,优选芳香族二醇和脂环族二醇,其中更优选芳香族二醇。此外,为了保证有利的定影性和交联结构或支化结构,可以将三元醇或更高元醇(如甘油,三羟甲基丙烷或季戊四醇)与二醇组合使用。
另外,可以在通过多价羧酸和多元醇的缩聚获得的聚酯树脂中加入一价羧酸和/或一元醇,从而使所述聚合物末端的羟基和/或羧基酯化,并调节所述聚酯树脂的酸值。
一价羧酸的实例包括乙酸、乙酸酐、苯甲酸、三氯乙酸、三氟乙酸和丙酸酐,而一元醇的实例包括甲醇、乙醇、丙醇、辛醇、2-乙基己醇、三氟乙醇、三氯乙醇、六氟异丙醇和苯酚。
所述聚酯树脂通过将上述多元醇和多价羧酸根据普通方法反应缩合而生成。例如,将多元醇和多价羧酸以及可选的催化剂置于装有温度计、搅拌装置和下流式冷凝器的反应容器中并混合,在惰性气体(如氮气)的存在下在150℃~250℃加热,将作为副产物产生的低分子量化合物从反应体系中连续除去,当达到预定酸值时停止反应,冷却所得物并获得预期反应物。
合成该聚酯树脂时所用的催化剂的实例包括经酯化的催化剂,如二丁基二月桂酸锡、二丁基氧化锡等有机金属以及四丁基钛酸酯等金属醇盐。催化剂的添加量相对于原料的总量可以为0.01重量%~1.00重量%。
用于本示例性实施方式的调色剂母粒的根据四氢呋喃(THF)可溶部分的凝胶渗透色谱(GPC)通过分子量测定而测量的非结晶性树脂的重均分子量(Mw)优选为5000~1,000,000,更优选为7000~500,000,数均分子量(Mn)优选为2000~10,000,分子量分布(Mw/Mn)优选为1.5~100且更优选为2~60。
当重均分子量和数均分子量在这些范围内时,易于获得低温定影性、抗热污损性和文件保存性中的每一种性质。
此外,在本示例性实施方式中,通过用TOSOH CORPORATION的GPC·HLC-8120和Column·TSKgel SuperHM-M(15cm)测定THF溶剂中的可溶于THF的物质并采用由单分散聚苯乙烯标准样品绘制的分子量校正曲线计算分子量来计算所述树脂的分子量。
考虑到获得上述分子量分布的容易性、通过乳化分散法保证调色剂颗粒的造粒性的容易性以及保持所得调色剂的有利的环境稳定性(温度或湿度改变时电荷性质的稳定性)的容易性,非结晶性树脂的酸值(中和1g树脂所需的KOH的毫克数)可以为1mgKOH/g~30mgKOH/g。
可以通过控制聚酯末端的羧基数、通过调节多元醇和多价羧酸原料的混合比和反应率来调节非结晶性树脂的酸值。作为另一种选择,可以通过用偏苯三酸酐作为多价羧酸成分来获得在聚酯主链中具有羧基的树脂。
此外,苯乙烯丙烯酸树脂可以用作已知的非结晶性树脂。其单体的实例包括苯乙烯类单体,如苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯;具有乙烯基的酯类,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸十二烷基酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯;乙烯基腈类,如丙烯腈和甲基丙烯腈;乙烯基醚类,如乙烯基甲醚和乙烯基异丁醚;乙烯基酮类,如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮;和烯烃,如乙烯、丙烯和丁二烯。非结晶性树脂包括其聚合物或通过组合两者以上所得的共聚物,或其混合物。另外,可以使用非乙烯基缩合树脂(如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂和聚醚树脂)或这些树脂与上述乙烯基树脂的混合物,或者在任何这些树脂存在下聚合乙烯基单体时所得的接枝聚合物。
本示例性实施方式中所用的非结晶性树脂的玻璃化转变温度优选为35℃~100℃,考虑到调色剂保存性(不因运送期间的振荡或加热而趋于形成聚集体的程度)和调色剂定影性之间的平衡时,更优选为50℃~80℃。
当非结晶性树脂的玻璃化转变温度在该范围内时,防止了保存期间或在装于显影剂装置中时的结块(调色剂颗粒凝集从而成簇的现象)并能保持调色剂的定影温度较低。
非结晶性树脂的软化温度优选为80℃~130℃,且更优选为90℃~120℃。
当非结晶性树脂的软化温度在该范围内时,调色剂盒中的调色剂的储存稳定性和定影后的图像稳定性(对如弯折时图像脱离和/或开裂等图像缺陷的抑制)优良,且低温定影性也优良。
非结晶性树脂的软化温度是指在下列条件下使用流动试验仪(CFT-500C;由Shimadzu Corporation制造)时在熔化开始时的温度与熔化完成时的温度之间的中间温度:预热:80℃/300秒;柱塞压力:0.980665MPa;模具尺寸:1mmΦ×1mm;升温速率:3.0℃/分钟。
在本示例性实施方式中,考虑到通过包封防粘剂来改善带电性和保存性时,调色剂母粒的形态可以是使所述调色剂具有形成所述调色剂颗粒的中心部分的核部分和形成以包围所述核部分的壳部分。
当本示例性实施方式的调色剂母粒含有结晶性树脂和非结晶性树脂的组合作为粘合剂树脂时,各树脂可以以任何形态存在于调色剂内。考虑到使结晶性树脂在调色剂表面均匀散布和改善带电性及保存性时,优选在核部分包含结晶性树脂的调色剂母粒。
此外,考虑到通过将结晶性树脂和非结晶性树脂均匀混合来改善保存性时,所述核部分可以同时包含结晶性树脂和非结晶性树脂。
由重量比表示的核部分中的结晶性树脂和非结晶性树脂的含量比(结晶性树脂:非结晶性树脂)优选为2∶98~16∶84,更优选为3∶97~16∶84,进而更优选为4∶96~15∶85。
考虑到防止防粘剂成分和结晶性树脂成分从核部分露出并改善带电性和保存性,优选将非结晶性树脂作为粘合剂树脂用于壳部分。
由重量比表示的壳部分中的结晶性树脂和非结晶性树脂的含量比(结晶性树脂∶非结晶性树脂)优选为0∶100~2∶98,更优选为0∶100~1∶99,进而更优选为0∶100~0.5∶99.5。
防粘剂
本示例性实施方式的调色剂母粒中所用的防粘剂可以是按照ASTMD 3418-8测定时具有在50℃~140℃范围内的主吸热峰的物质。当所述主吸热峰在该范围内时,可抑制定影时污损的出现,并且图像表面具有有利的平滑度和优异的光泽性。
在所述主吸热峰的测定中使用例如由PerkinElmer Co.,Ltd.制造的DCS-7。该装置的检测部分中的温度校正使用铟和锌的熔融温度,且将铟的熔化热用于热量校正。将铝盘用于样品,并设定空盘用于比较,并且在10℃/分钟的升温速率下进行测定。
此外,防粘剂在160℃时的粘度η1可以为20mPa·s~200mPa·s。当粘度η1在该范围内时,高定影温度时热污损的出现和经定影图像中蜡的过度渗出(以下也称作“蜡污损”)得以抑制。
防粘剂在160℃时的粘度η1与在200℃时的粘度η2之比(2η/η1)可以为0.5~0.7。当η2/η1在该范围内时,抑制了热污损和蜡污损的出现并且防粘稳定性优良。
防粘剂的具体实例包括:低分子量聚烯烃,如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯;具有因加热造成的软化温度的硅树脂;和脂肪酸酰胺,如油酰胺、芥酰胺、蓖麻酰胺和硬脂酰胺;植物系蜡,如棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、日本蜡和荷荷巴油;动物系蜡,如蜂蜡;矿物和油系蜡,如褐煤蜡、天然地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡和费托蜡;以及它们的改性形式。
将防粘剂与离子表面活性剂、高分子酸或高分子碱等高分子电解质一同分散在水中,并用可在加热至不低于所述防粘剂的熔融温度的同时施加强剪切力的均化器或压力排放型分散器进行造粒,从而产生包含粒径在1μm以下的防粘剂颗粒的防粘剂分散液。
在调色剂母粒的成分中,防粘剂的用量优选为0.5重量%~15重量%,更优选为1重量%~12重量%。
当防粘剂的含量比在该范围内时,即使在长期应用中也展示出稳定的带电性,并且图像表面具有有利的平滑度和优良的光泽性。
着色剂
用在本示例性实施方式的调色剂母粒中的着色剂不受特别限制,可以使用根据目的选择的已知着色剂。已知的有机或无机颜料和染料或油溶性染料可以用作着色剂。
黑色颜料的实例包括炭黑和磁粉。
黄色颜料的实例包括汉撒黄、汉撒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、还原黄、喹啉黄和永久黄NCG。
红色颜料的实例包括铁丹(Bengara)、色淀红(Watchyoung Red)、永久红4R、立索红、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、杜邦油红、吡唑喹啉红、若丹明B色淀、色淀红C、玫瑰红、曙红(Eoxine Red)和茜素色淀。
蓝色颜料的实例包括普鲁士蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、坚牢天蓝、阴丹士林蓝BC、苯胺蓝、群青蓝、卡尔科油蓝(Calco OilBlue)、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、酞菁绿和草酸孔雀绿。此外,这些颜料可以混合或以固体分散态使用。
将颜料通过已知方法分散并且可以使用例如旋转剪切均化器、球磨机、砂磨机或磨碎机等介质分散机或者高压对撞分散机。此外,用极化离子表面活性剂和上述均化器将颜料分散在水性溶剂中以便制备着色剂颗粒分散液。
当将颜料用作本示例性实施方式的调色剂着色剂时,可以将一种颜料单独使用或将两种以上的同类颜料混合使用。此外,可以将两种以上的不同类颜料混合使用。
此外,可将染料用作本示例性实施方式的调色剂着色剂,染料的实例包括各个种类的吖啶染料、咕吨染料、偶氮染料、苯醌染料、吖嗪染料、蒽醌染料、二噁嗪(dioxadine)染料、噻嗪染料、甲亚胺染料、靛蓝染料、硫靛染料、酞菁染料、苯胺黑染料、聚甲炔染料、三苯甲烷染料、二苯甲烷染料和噻唑染料。其他实例包括分散染料和油溶性染料。
可以将一种染料单独使用或将两种以上的同类染料混合使用。此外,可以将两种以上的不同类染料混合使用。另外,可以将染料和颜料组合使用。
当将单偶氮颜料或萘酚颜料用作本示例性实施方式的调色剂母粒中所用的着色剂时,耐光性有显著改善,这是本发明的效果之一。
着色剂的含量相对于100重量份的粘合剂树脂可以为1重量份~30重量份。在该数值范围内优选较高的值,只要不损害定影后图像表面的平滑度即可。当着色剂含量增加且获得相同浓度的图像时,可以使图像厚度减小,这可有效防止污损。
调色剂母粒的制造方法
下面特别参考具有核/壳结构的调色剂母粒的制造方法对调色剂母粒的制造方法进行说明。
可以通过涉及在酸性或碱性水性介质中进行制备的湿式制造法来制造本示例性实施方式的调色剂母粒。湿式制造法的实例包括凝集聚结法、悬浮聚合法、溶解悬浮造粒法、溶解悬浮法和溶解乳化凝集聚结法,且特别优选凝集聚结法。
当本示例性实施方式的调色剂制造方法是凝集聚结制造法时,所述方法可以至少包括下述第一凝集工序、下述第二凝集工序和下述熔融聚结工序。
第一凝集工序
将其中分散有第一树脂颗粒的树脂颗粒分散液、其中分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液和其中分散有防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液混合,以便形成包含第一树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒的核凝集颗粒。
第二凝集工序
在所述核凝集颗粒的表面上形成包含第二树脂颗粒的壳层以便提供核/壳凝集颗粒。
熔融聚结工序
将所述核/壳凝集颗粒加热至等于或高于第一树脂颗粒或第二树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度,从而将其熔融并聚结。
在所述第一凝集工序中,首先制备树脂颗粒分散液、着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液。
通过用离子表面活性剂将第一树脂颗粒等分散在溶剂中来制备树脂颗粒分散液,所述第一树脂颗粒由乳化聚合等制备。
通过用离子表面活性剂将如黑色、蓝色、红色或黄色等所需颜色的着色剂颗粒分散在溶剂中来制备着色剂颗粒分散液,所述离子表面活性剂具有与制备树脂颗粒分散液时所用的离子表面活性剂的极性相反的极性。
通过下述方法来制备防粘剂颗粒分散液:将防粘剂与离子表面活性剂、高分子酸或高分子碱等高分子电解质一同分散在水中,并用可在加热至不低于熔融温度的同时施加强剪切力的均化器或压力排放型分散机将所得物粒化。
接着,将所述树脂颗粒分散液、所述着色剂颗粒分散液和所述防粘剂颗粒分散液混合,使第一树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒进行杂凝集以形成凝集颗粒(核凝集颗粒),所述凝集颗粒的直径接近所需调色剂直径并且包含所述第一树脂颗粒、所述着色剂颗粒和所述防粘剂颗粒。
在所述第二凝集工序中,用包含第二树脂颗粒的树脂颗粒分散液将所述第二树脂颗粒附着至第一凝集工序中获得的核凝集颗粒表面,形成所需厚度的被覆层(壳层),从而获得具有核/壳结构(其中在核凝集颗粒表面形成了壳层)的凝集颗粒(核/壳凝集颗粒)。此外,此处所用的第二树脂颗粒可以与第一树脂颗粒相同或不同。
第一凝集工序和第二凝集工序中所用的第一树脂颗粒、第二树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒的粒径优选为1μm以下,更优选为100nm~300nm,以便有助于将调色剂直径和粒径分布调节至所需值。
用例如激光散射粒径分布分析仪(LA-700;由Horiba Ltd.制造)对如此所得的树脂颗粒分散液的粒径进行测定。
在第一凝集工序中,可以预先使包含在树脂颗粒分散液和着色剂颗粒分散液中的极性不同的离子表面活性剂(分散剂)的量之间的平衡发生偏移。例如,用如硝酸钙等无机金属盐的聚合物或如硫酸钡等无机金属盐的聚合物以离子方式消除所述偏移并通过在不高于第一树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度加热来制造所述核凝集颗粒。
在该情形下,在第二凝集工序中,将已用一定量的分散剂(其极性补偿了具有不同极性的分散剂的失衡)处理过的树脂颗粒分散液加入包含所述核凝集颗粒的溶液中,然后通过必要时略微在等于或低于第二凝集工序中所用的核凝集颗粒或第二树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度加热来制造核/壳凝集颗粒。第一凝集工序和第二凝集工序可以在多次重复的阶段中进行。
接着,在熔融聚结过程中,在溶液中将通过第二凝集工序获得的核/壳凝集颗粒加热至等于或高于所述核/壳凝集颗粒中所包含的第一树脂颗粒或第二树脂颗粒的玻璃化转变温度(当有两种以上的树脂时,是指具有最高玻璃化转变温度的树脂的玻璃化转变温度),并通过熔融聚结获得调色剂。
在熔融聚结工序结束时,洗涤溶液中形成的调色剂,进行固液分离并通过已知方法干燥,获得干燥状态的调色剂。
考虑到带电性,洗涤工序可以通过采用的足量离子交换水置换洗涤进行。固液分离工序不受特别限制,考虑到生产性,可以通过抽滤或加压过滤进行。干燥工序也不受特别限制,考虑到生产性,可以使用如冻干、闪喷干燥、流化干燥或振动流化干燥等方法。
调色剂母粒的物理性质
调色剂母粒的体积平均粒径优选为3μm~9μm,更优选为3.5μm~8.5μm,进而更优选为4μm~8μm。
可以用例如Coulter Multisizer II测定调色剂母粒的体积平均粒径。具体测定方法描述于实施例中。
调色剂母粒的形状因子优选为115~140,更优选为118~138,进而更优选为120~136。
此处根据以下方程式(1)计算形状因子SF1。
SF1=(ML2/A)×(π/4)×100 (方程式(1))
在方程式(1)中,ML表示调色剂颗粒的绝对最大长度,A表示调色剂颗粒的投影面积。
形状因子SF1主要通过用图像分析装置对显微镜图像或扫描电子显微镜(SEM)图像的分析来进行数值定量。具体测定方法描述于实施例中。
外添剂
在本示例性实施方式的调色剂中,调色剂母粒至少包含偏钛酸和选自由二氧化硅和含氟聚合物颗粒组成的组的至少一种物质作为外添剂。可以向本示例性实施方式的调色剂额外添加其它外添剂。
偏钛酸
偏钛酸是钛酸水合物TiO2·nH2O,其中n=1。
在本示例性实施方式中,通过硫酸水解反应合成的化合物可以用作偏钛酸。用于偏钛酸的疏水化处理方法不受特别限制,可以将已知疏水化处理剂用于所述处理。所述疏水化处理剂不受特别限制,实例包括如硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或铝偶联剂等偶联剂和硅油。可以单独使用其中的一种,也可以将两种以上组合使用。
可以使用任何种类的氯硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷或专门硅烷化剂作为硅烷偶联剂,具体实例包括甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、N,O-(二(三甲基甲硅烷基))乙酰胺、N,N-(三甲基甲硅烷基)脲、叔丁基二甲基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。此外,其它偶联剂的实例包括钛酸酯偶联剂和铝偶联剂。
为了用偶联剂进行疏水化处理,将偶联剂加入偏钛酸浆料中即足够。
处理用偶联剂的量相对于100重量份的偏钛酸优选为5重量份~80重量份,更优选为10重量份~50重量份。当处理量小于5重量份时,出现不能赋予偏钛酸斥水性的情况,而当处理量超过80重量份时,出现处理剂自身凝集且无法均匀地进行表面处理的情况。
用在疏水化处理中的硅油的实例包括二甲基硅油、氟改性硅油和氨基改性硅油。
使用硅油的疏水化处理方法的实例是普通的喷雾干燥法;然而,所述方法不受特别限制,只要可以进行表面处理即可。
硅油的处理量相对于100重量份的偏钛酸优选为10重量份~40重量份,更优选为20重量份~35重量份。
在本示例性实施方式中,根据处理结果(获得高疏水度),优选以烷氧基硅烷进行过疏水化处理的偏钛酸。
偏硅酸的数量平均粒径优选为10nm~50nm,更优选为15nm~45nm,进而更优选为20nm~40nm。
调色剂内所包含的作为外添剂的偏钛酸的量相对于100重量份的调色剂母粒优选为0.3重量份~1.6重量份,更优选为0.5重量份~1.2重量份。当添加量小于0.3重量份时,调色剂表面被覆率降低且在某些情况下会出现诸如粉末流动性劣化或由环境造成的电荷量的改变增加等问题。当添加量超过1.6重量份时,随着调色剂表面被覆率的增加,偏钛酸容易脱落,并且出现脱落的偏钛酸附着至载体并降低充电能力的情况。
二氧化硅
在本示例性实施方式中,可以使用通过普通燃烧法或溶胶凝胶法生成的二氧化硅。用于二氧化硅的疏水化处理方法的实例包括HMDS处理、硅烷偶联剂处理和油处理。
在本示例性实施方式中,考虑到添加后的调色剂流动性(粉末流动性),可以使用以六甲基二硅氮烷(HMDS)进行过疏水化处理的二氧化硅。
用HMDS对二氧化硅进行疏水化处理的方法不受特别限制,只有能有效进行处理即可。
在用HMDS对二氧化硅进行疏水化处理后,可以用球磨机、亨舍尔搅拌器等进行碎裂处理。
二氧化硅的数量平均粒径可以为30nm~180nm;然而,在本示例性实施方式中,可以将已进行过疏水化处理且数量平均粒径为30nm~60nm的二氧化硅和已进行过疏水化处理且数量平均粒径为90nm~150nm的二氧化硅组合使用。
包含于调色剂中作为外添剂的二氧化硅的量相对于100重量份的调色剂母粒优选为0.5重量份~2.5重量份,更优选为0.7重量份~2.0重量份。当添加量小于0.5重量份时,出现间隔效果不足的情况。当添加量超过2.5重量份时,二氧化硅可能从调色剂颗粒上脱落从而造成如白斑等图像缺陷。
此外,当使用两种以上的二氧化硅时,包含于调色剂中作为外添剂的二氧化硅的量是指所述两种以上的二氧化硅的总量。
为了确保偏钛酸的数量平均粒径在10nm~50nm的范围内,使用例如体积平均粒径为5nm~60nm的偏钛酸作为外添剂即足够。
为了确保二氧化硅的数量平均粒径在30nm~180nm的范围内,使用例如体积平均粒径为20nm~200nm的二氧化硅作为外添剂即足够。
含氟聚合物颗粒
可以使用含氟聚合物颗粒作为本示例性实施方式的调色剂中的外添剂。含氟聚合物颗粒的实例包括聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯(TFE)/六氟丙烯共聚物和四氟乙烯(TFE)/全氟烷基乙烯基醚共聚物,并且考虑到带电性、斥水性、斥油性、耐候性和耐热性,优选聚四氟乙烯(PTFE)和四氟乙烯(TFE)/六氟丙烯共聚物,更优选聚四氟乙烯(PTFE)。
本示例性实施方式中所用的含氟聚合物颗粒的重均分子量可以为200,000~800,000,更优选为300,000~600,000,进而更优选为350,000~550,000。当分子量低于200,000时,出现含氟聚合物颗粒在外部添加时被压扁并且分散状态变得不均匀的情况。当分子量超过800,000时,出现所述颗粒在受到应力时脱落(由于在分子量超过800,000时具有该分子量的颗粒非常坚硬因而从调色剂表面脱落)从而造成不存在添加剂的调色剂表面部分增加的情况。当分子量在所需范围内时,保持了有利的外部添加状态,结果改善了着色剂的耐光性。
包含于调色剂中作为外添剂的含氟聚合物颗粒的量相对于100重量份的调色剂母粒优选为0.1重量份~0.8重量份,更优选为0.15重量份~0.5重量份。
添加到调色剂母粒中作为外添剂的偏钛酸与选自由二氧化硅和含氟聚合物颗粒组成的组的至少一种物质的重量比优选为1∶0.08~1∶8.30,更优选为1∶0.20~1∶6.00,进而更优选为1∶0.20~1∶4.50。当所述重量比在该范围内时,改善了着色剂的耐光性。
其它添加剂
除上述成分以外,可以在必要时向本示例性实施方式的调色剂中添加如内添剂、电荷控制剂、无机粉末(无机颗粒)和有机颗粒等各种其它成分。
内添剂的实例包括如金属(例如,铁素体、磁铁矿、还原铁、钴、镍或锰)、合金或包含这些金属的化合物等磁性物质。
可以出于各种原因而添加无机颗粒,但可以为了调节调色剂的粘弹性而进行添加。对粘弹性的调节使得能够调节图像光泽度和在纸内的渗透度。无机颗粒的实例包括已知无机颗粒(如二氧化硅颗粒、氧化钛颗粒、氧化铝颗粒、氧化铈颗粒等)或其表面已进行疏水化处理的任何这些颗粒,并且可以将这些种类的颗粒单独使用或将它们的两种以上组合使用。考虑到保持着色性和透明性(如OHP透光率等),可以使用折射率小于粘合剂树脂的折射率的二氧化硅颗粒。此外,可以对二氧化硅颗粒进行各种表面处理,且可以使用已经用例如硅烷偶联剂、钛偶联剂或硅油进行了表面处理的二氧化硅颗粒。
调色剂性质
本示例性实施方式中的调色剂的体积平均粒径优选为4μm~9μm,更优选为4.5μm~8.5μm,且还更优选为5μm~8μm。当所述体积平均粒径小于4μm时,调色剂流动性被削弱并且各颗粒的带电性趋于劣化。此外,由于电荷分布较广,因此趋于发生背景雾化、调色剂从显影剂中泄漏等。另外,当所述体积平均粒径小于4μm时,出现清洁变得极为困难的情况。当所述体积平均粒径超过9μm时,分辨率降低,结果出现无法获得足够的图像品质并且无法满足近年来对高图像品质的需求的情况。
此外,此处使用孔径为50μm的Multisizer II(由Beckman Coulter,Inc.制造)来测定体积平均粒径。将调色剂分散到电解质水溶液(例如,由Beckman Coulter Inc.生产的ISOTON溶液)中并通过超声分散至少30秒后进行所述测定。
调色剂的制造
下面对本示例性实施方式的调色剂颗粒的制造方法进行说明。
当用捏合-粉碎法获得本示例性实施方式的调色剂颗粒时,首先,在捏合工序中,将非结晶性树脂、结晶性树脂、着色剂、防粘剂和必要时使用的其它添加剂在如Nauter搅拌器或亨舍尔搅拌器等搅拌器中混合,其后通过在单轴挤出机或双轴挤出机(如EXTRUDER等)中捏合来获得经捏合的物质。
在粉碎-分级工序中,将在所述捏合工序中获得的经捏合物质压延并冷却,而后在机械粉碎机或气流粉碎机(如I型磨机、KTM或喷磨机等)中进行精细粉碎。此后,用利用康达效应(Coanda effect)的分级机(如弯头喷射机)或空气分级机(如涡轮分级机或ACUCUT)进行分级,从而获得调色剂颗粒。
通过将外添剂添加至如上所述得到的调色剂母粒中并进行混合来制造本示例性实施方式的静电荷图像显影用调色剂,所述外添剂至少包含偏钛酸和选自由二氧化硅和含氟聚合物颗粒组成的组的至少一种物质。用例如V型搅拌机、亨舍尔搅拌器或搅拌器进行混合。此外,必要时可以用振动筛、气动筛等除去尺寸过大的调色剂颗粒。
静电荷图像显影剂
本示例性实施方式的静电荷图像显影剂至少包含本示例性实施方式的静电荷图像显影用调色剂。
可以将本示例性实施方式的静电荷图像显影用调色剂以其自身作为单组分显影剂使用或用在双组分显影剂中。当用在双组分显影剂中时,将它与载体混合使用。
可以用在双组分显影剂中的载体不受特别限制,可以使用已知载体。实例包括如氧化铁、镍或钴等磁性金属、如铁素体或磁铁矿等磁性氧化物、在核表面具有树脂被覆层的被覆有树脂的载体或者磁性分散型载体。其它实例包括其中在基质树脂中分散有导电性材料的树脂分散载体。
载体核的电阻可以为1×107.5Ω·cm~1×109.5Ω·cm。当所述电阻小于1×107.5Ω·cm时,会有在显影剂中的调色剂浓度因重复复印而降低时载体被赋予电荷且载体自身被显影的风险。另一方面,当所述电阻超过1×109.5Ω·cm时,会有因显著的边缘效应和拟似轮廓等引起的图像品质劣化的风险。所述核不受特别限制,只要满足上述条件即可,且其实例包括如铁、钢、镍或钴等磁性金属、这些金属与锰、铬、稀土金属等的合金以及如铁素体或磁铁矿等磁性氧化物。其中,考虑到核表面性质和核电阻时,优选铁素体,且更优选其与锰、锂、锶、镁等的合金。
在载体中,可以根据其目的对可包含在树脂被覆层中的氟树脂进行选择,实例包括已知树脂,例如,如聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯和聚氯三氟乙烯等氟树脂。可以将这些树脂单独使用或将两种以上组合使用。
在载体中,用被覆树脂涂布的被覆膜可以至少包含树脂颗粒和/或分散于其中的导电性颗粒。此处所用的“导电性”是指基于日本工业标准K7194(“用四点探针阵列分析导电性塑料电阻率的测试方法(TestingMethod for Resistivity of Conductive Plastics with a Four-Point ProbeArray)”)测定的体积电阻率小于107Ω·cm的导电性。当在被覆膜中分散有树脂颗粒时,由于树脂颗粒均匀分散在所述膜的厚度方向和载体表面切线方向上,因此即使所述被覆膜在载体被使用时磨损,仍可保留与载体未使用时相同的表面形状,并且对于调色剂而言仍可保持有利的电荷赋予性能。当在被覆膜中分散有导电性颗粒时,由于导电性颗粒均匀分散在所述膜的厚度方向和载体表面切线方向上,因此即使所述被覆膜在载体被使用时磨损,仍可保留与载体未使用时相同的表面形状,并且防止了载体劣化。此外,在被覆膜中同时分散有树脂颗粒和导电性颗粒时也展示出上述效果。
树脂颗粒的实例包括热塑性树脂颗粒和热固性树脂颗粒。其中,优选相对易于用来提高硬度的热固性树脂颗粒,并且考虑到为调色剂提供带负电的能力时,优选由包含氮原子的含氮树脂形成的树脂颗粒。此外,可以将一种所述树脂颗粒单独使用或将两种以上组合使用。所述树脂颗粒的平均粒径优选为0.1μm~2μm,更优选为0.2μm~1μm。当所述树脂颗粒的平均粒径小于0.1μm时,所述树脂颗粒在被覆膜中的分散性较差,而当所述平均粒径超过2μm时,所述树脂颗粒趋于从被覆膜脱落,这是由于所述树脂颗粒的原本的效果可能丧失。导电性颗粒的实例包括如金、银或铜等金属的颗粒、炭黑颗粒、如氧化钛或氧化锌等半导电性氧化物颗粒,以及已涂布有氧化锡、炭黑或金属等的氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硼酸铝或钛酸钾等的颗粒。此处所用的“半导电性”是指基于日本工业标准K 7194(“用四点探针阵列分析导电性塑料的电阻率的测试方法(Testing Method for Resistivity of Conductive Plastics with a Four-PointProbe Array)”)测定的体积电阻率为107Ω·cm~1011Ω·cm。
可以将这些颗粒中的一种单独使用或将两种以上组合使用。其中,考虑到有利的制造稳定性、成本、导电性等,优选炭黑颗粒。尽管炭黑的种类不受特别限制,但鉴于优越的制造稳定性,可以使用DBP吸油量为50ml/100g~250ml/100g的炭黑。
在载体中,用被覆树脂被覆核(载体核)表面所用的方法的具体实例包括浸渍在包含被覆树脂的被覆膜形成用溶液中的浸渍法、将被覆膜形成用溶液喷涂在载体核表面的喷雾法,以及将载体核与被覆膜形成用溶液以其中通过气流使载体悬浮的状态进行混合然后除去溶剂的捏合机-涂布机法。其中,优选捏合机-涂布机法。用在被覆膜形成用溶液中的溶剂不受特别限制,只要仅溶解树脂颗粒即可,并且可以选自己知溶剂,所述已知溶剂的实例包括如甲苯和二甲苯等芳烃;如丙酮和甲乙酮等酮类;和如四氢呋喃和二氧六环等醚类。
在双组分显影剂中,本示例性实施方式的调色剂与上述载体(调色剂∶载体)的混合比(重量比)优选为1∶100~30∶100,更优选为3∶100~20∶100。
图像形成设备
下面将对使用本实施方式的静电荷图像显影用调色剂的本实施方式的图像形成设备进行说明。本实施方式的图像形成设备包含潜像保持体;用显影剂使形成于所述潜像保持体上的静电潜像显影为调色剂图像的显影单元;将形成于所述潜像保持体上的所述调色剂图像转印至接受材料的转印单元;将已转印至所述接受材料的所述调色剂图像定影的定影单元;通过用清洁部件擦拭来从所述潜像保持体上除去残留转印成分的清洁单元;并且所述图像形成设备使用本实施方式的静电荷图像显影剂作为显影剂。以下给出本实施方式的图像形成设备的实例;然而,本发明不受其限制。以下描述图中显示的主要部分,而略去对其它元件的描述。
在本图像形成设备中,包含所述显影单元的部件可以具有可装卸地安装于所述图像形成设备的主体(即可安装到所述主体中且可从该主体中拆卸)的盒结构(处理盒)。本实施方式的处理盒可以用作所述处理盒,所述处理盒中至少设置有容纳本实施方式的静电荷图像显影剂的显影剂保持体。
图1是显示作为本实施方式的图像形成设备的实例的四头串联彩色图像形成设备的构造的示意图。图1所示的图像形成设备设置有第一至第四电子照相图像形成单元10Y、10M、10C和10K,所述电子照相图像形成单元分别基于分色的图像数据输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)图像。将图像形成单元(下文也称作“单元”)10Y、10M、10C和10K以预定间距水平排列成一排。单元10Y、10M、10C和10K各自可以是可装拆地安装到所述图像形成设备主体的处理盒。
在各个单元10Y、10M、10C和10K的如图所示的上方延伸设置有中间转印带20作为中间转印部件。中间转印带20围绕与中间转印带20的内表面接触的驱动辊22和支持辊24设置,驱动辊22和支持辊24如图所示左右分离。中间转印带沿从第一单元10Y至第四单元10K的方向运行。通过弹簧等(未显示)使支持辊24偏向于远离驱动辊22的方向,以便对设置在支持辊24和驱动辊22周围的中间转印带20施加预定张力。在中间转印带20的图像保持侧表面,设置有与驱动辊22相对的中间转印带清洁装置30。将分别储存在调色剂盒8Y、8M、8C和8K中的黄色、品红色、青色和黑色四色调色剂分别供给至单元10Y、10M、10C和10K中的显影装置4Y、4M、4C和4K中。
上述四个单元10Y、10M、10C和10K各自具有相似的构造,因此将仅以第一单元10Y作为代表单元进行描述,所述第一单元形成黄色图像并且设置于所述中间转印带的运行方向的上游侧。以与由Y(黄色)指示第一单元10Y中的组件相同的方式,分别由字母M(品红色)、C(青色)和K(黑色)表示第二至第四单元10M、10C和10K中的等价组件,且略去对其的描述。
第一单元10Y包含充当潜像保持体的感光体1Y。在感光体1Y的周围依次设置有将感光体1Y的表面充电至预定电位的充电辊2Y、基于分色图像信号以激光束3Y对带电表面进行曝光并形成静电潜像的曝光装置3、将带电调色剂供给至所述静电潜像并使所述静电潜像显影的显影装置4Y、将经显影的调色剂图像转印至中间转印带20的一次转印辊5Y(一次转印单元)以及在一次转印后从感光体1Y表面除去残留调色剂的感光体清洁装置6Y。第一转印辊5Y设置在中间转印带20的内侧,并且与感光体1Y相对安置。此外,一次转印辊5Y、5M、5C和5K分别与偏压电极(未显示)相连,所述偏压电极对各个一次转印辊施加一次转印偏压。通过控制单元(未显示)控制各个偏压电源从而可以改变施加到各个一次转印辊的转印偏压。
下面将说明在第一单元10Y处形成黄色图像的操作。首先,在进行图像形成操作之前,通过充电辊2Y将感光体1Y表面充电至约-600伏~约-800伏。通过在导电基体表面提供感光层而形成感光体1Y。该感光层通常具有高电阻(大约与普通树脂的电阻相当),并且具有下述性质:在受激光束3Y照射时,受激光照射的部分的比电阻发生改变。在带电感光体1Y的表面,根据从控制部分(未显示)送出的黄色图像数据通过曝光装置3输出激光束3Y。激光束3Y照射感光体1Y表面的感光层,从而在感光体1Y表面形成具有黄色印刷图案的静电潜像。
静电潜像是通过充电在感光体1Y表面形成的图像,其中感光层的经照射部分的比电阻因激光束3Y而降低,使得感光体1Y的所述表面的电荷流失,而未经激光束3Y照射的部分的电荷得到保留,从而形成静电潜像,即负潜像。形成于感光体1Y的静电潜像随着感光体1Y的转动被传送至预定显影位置。在所述显影位置,通过显影装置4Y使感光体1Y上的静电潜像成为可视图像(调色剂图像)。
显影装置4Y容纳有本实施方式的黄色调色剂。黄色调色剂通过在显影装置4Y内搅拌而摩擦带电,带有与感光体1Y上的电荷相同极性(负极性)的电荷,并且保留在显影剂辊(显影剂保持体)上。当感光体1Y的表面经过显影装置4Y时,黄色调色剂静电附着至感光体1Y表面的已除去电荷的潜像部分,从而用黄色调色剂使潜像显影。然后使其上形成了黄色调色剂图像的感光体1Y以预定速度运行,并将显影于感光体1Y上的调色剂图像传送至预定的一次转印位置。
将感光体1Y上的黄色调色剂图像传送至一次转印位置后,对一次转印辊5Y施加预定的一次转印偏压,从感光体1Y指向一次转印辊5Y的静电力作用于调色剂图像,并将感光体1Y上的调色剂图像转印至中间转印带20。此时所施加的转印偏压具有与调色剂的极性(具有负极性)相反的(正)极性。通过清洁装置6Y除去感光体1Y上残留的所有调色剂并回收。
以与第一单元的一次转印偏压相似的方式,对分别施加于第二单元10M的一次转印辊5M以及其后的一次转印辊5C和5K的一次转印偏压进行控制。如此,将其上由第一单元10Y转印有黄色调色剂图像的中间转印带20依次传送通过第二至第四单元10M、10C和10K中的每一个,各种颜色的调色剂图像在多次转印中堆叠。
其上通过第一至第四单元多次转印有四种调色剂图像的中间转印带20到达二次转印部,所述二次转印部包含中间转印带20、与中间转印带20的内表面接触的支持辊24和设置于中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印单元)26。同时,通过供给机构于预定时机向二次转印辊26与中间转印带20的压触处的间隙供给记录纸(转印接受材料)P,并对支持辊24施加预定的二次转印偏压。此时所施加的转印偏压具有与调色剂的极性(具有负极性)相同的(负)极性,且从中间转印带20指向记录纸P的静电力作用于调色剂图像,从而将中间转印带20上的调色剂图像转印至记录纸P。根据由检测二次转印部的电阻的电阻检测单元(未显示)检测的电阻确定此时的二次转印偏压,并相应地控制二次转印偏压的电压。
随后,将记录纸P送至定影装置28,并加热调色剂图像,从而使堆叠的各色调色剂图像熔化并定影在记录纸P上。然后将其上已完成彩色图像定影的记录纸P送至排出部,此时一系列的彩色图像形成操作完成。在如上示例的图像形成设备中,将调色剂图像经由中间转印带20转印至记录纸P;不过,本发明不受该构造的限制,也可具有其中调色剂图像直接从感光体转印至记录纸的结构。
处理盒和调色剂盒
图2是显示容纳本实施方式的静电荷图像显影剂的处理盒的实例的构造的示意图。处理盒200以整体方式包含感光体107、充电辊108、显影装置111、感光体清洁装置113、曝光用开口部118和除电曝光用开口部117,使用安装轨道116将它们组合在一起。图2中的附图标记300表示接受材料。可以将处理盒200可拆装地安装在图像形成设备主体上,所述图像形成设备主体包含转印装置112、定影装置115和图中未显示的其它元件,处理盒200与图像形成设备主体共同形成图像形成设备。
在图2所示的处理盒中,设置有充电辊108、显影装置111、清洁装置113、曝光用开口部118和除电曝光用开口部117;然而,可以将这些装置适当时选择组合。除感光体107以外,本实施方式的处理盒可以还设置有选自充电辊108、显影装置111、感光体清洁装置113、曝光用开口部118和除电曝光用开口部117中的至少一个部件。
下面将描述本实施方式的调色剂盒。本实施方式的调色剂盒被可拆装地安装在图像形成设备上(即可以安装到所述图像形成设备上且可从该图像形成设备中拆卸),并且至少是容纳供给至设置于图像形成设备内的显影单元的调色剂的调色剂盒,其中所述调色剂是上述本实施方式的上述调色剂。本实施方式的调色剂盒至少容纳调色剂,但根据图像形成设备的结构也可容纳显影剂等等。
因此,在可以可拆装地安装调色剂盒的图像形成设备中,通过使用容纳本实施方式的调色剂的调色剂盒,可以容易地将本实施方式的调色剂供给至显影装置。
图1所示的图像形成设备是可以可拆装地安装调色剂盒8Y、8M、8C和8K的图像形成设备,并且显影装置4Y、4M、4C和4K分别与对应于所述显影装置(对应于颜色)的调色剂盒以及调色剂供给管相连。当调色剂盒中容纳的调色剂快用完时,可以更换所述调色剂盒。
实施例
下面参考实施例和比较例对本示例性实施方式进行进一步的详细说明;然而这些实施例不以任何方式限制本示例性实施方式。
调色剂的制备
-结晶性聚酯树脂的合成-
将98mol%的癸二酸二甲酯、2mol%的间苯二甲酸二甲酯、100mol%的乙二醇和相对于100重量份的单体成分为0.2重量份的作为催化剂的二丁基氧化锡置于已加热干燥的三颈烧瓶中,随后通过减压操作用氮气在烧瓶内提供惰性气氛,并在180℃通过机械搅拌进行5小时的搅拌和回流。
然后,在减压下将温度逐渐升高至230℃并进行2小时的搅拌。然后,当达到粘稠状态时,进行空气冷却并终止反应,从而合成了结晶性聚酯树脂。通过凝胶渗透色谱分子量测定(换算为聚苯乙烯等效值)而测定的所获结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)为9700。
-非结晶性聚酯树脂的合成-
对苯二甲酸:30mol%
富马酸:70mol%
双酚A 2mol氧化乙烯加合物:20mol%
双酚A氧化丙烯加合物:80mol%
将上述单体置于具有5升内容量的烧瓶中,所述烧瓶装有搅拌装置、氮气导入管、温度传感器和精馏器。用1小时将温度升高至190℃,并在确认反应体系的内容物已得到均匀搅拌后,添加相对于100重量份的单体成分为1.2重量份的二丁基氧化锡。
在除去产生的所有水的同时,用6小时将所得物从190℃加热至240℃并在240℃再继续进行3小时的脱水缩合反应,从而得到酸值为12.0mg/KOH、重均分子量为12700的非结晶性聚酯树脂。
-调色剂颗粒1的制备-
非结晶性聚酯树脂 75重量份
结晶性聚酯树脂 10重量份
单偶氮颜料(商品名:C.I.Y-74;
由Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造) 5重量份
石蜡HNP 9(熔融温度:75℃;
由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造) 8重量份
经下述疏水化处理的偏钛酸2重量份
将上述成分在亨舍尔搅拌器中混合然后用双轴捏合机进行捏合。将所得捏合物质通过水冷冷却输送机冷却并压延,然后用棒磨机碾碎,并进一步用锤磨机碾碎从而获得约300μm的粒径。将碾碎物质在流化床磨机AFG400(由Alpine Gmbh制造)中粉碎,随后用分级机EJ30获得体积平均粒径(D50v)为6.1μm的调色剂颗粒1。此时,通过流化床磨机AFG400的供给端口以相对于100重量份的所述碾碎物质为1重量份的比例连续供给偏钛酸。
-调色剂颗粒2的制备-
以与调色剂颗粒1相同的方式制备体积平均粒径(D50v)为5.9μm的调色剂颗粒2,不同之处在于将调色剂颗粒1的制备中所用的5重量份的单偶氮颜料变为8重量份的萘酚颜料(商品名:C.I.R-112;由DainichiseikaColor & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造)。
外添剂
-偏钛酸的制备-
首先,用钛铁矿作为矿石,在将该矿石溶解在硫酸中后除去铁粉,使TiOSO4水解并用产生TiO(OH)2的湿式沉降法制备TiO(OH)2。而且,在制备TiO(OH)2的过程中,对于水解和成核进行分散调节和水洗。
将100重量份的所得TiO(OH)2分散在1000重量份的水中,并于常温(25℃)在搅拌的同时将20重量份的异丁基三甲氧基硅烷滴入所述分散液中。将所得物重复过滤并用水洗涤。然后,将其表面已由异丁基三甲氧基硅烷疏水化处理的偏钛酸在150℃干燥,从而制备了体积平均粒径为20nm、BET比表面积为132m2/g且比重为3.4的疏水化偏钛酸。
进而,除不进行疏水化处理外,以相同方式制备了体积平均粒径为39nm、BET比表面积为119m2/g且比重为3.4的非疏水化偏钛酸。
-疏水性二氧化硅1的制备-
在加热的同时将三甲氧基硅烷滴入包含纯水和乙醇以及作为催化剂的氨水的溶液中,并进行搅拌。对该反应生成的二氧化硅溶胶悬浮液进行离心分离并分出湿二氧化硅凝胶。在湿二氧化硅凝胶中加入溶剂以使其恢复二氧化硅溶胶态,添加相对于100重量份的湿二氧化硅凝胶为8重量份的HMDS(六甲基二硅氮烷),使表面具有斥水性。在处理后除去溶剂并将所得物在120℃干燥并碾碎,从而得到体积平均粒径为72nm的疏水性二氧化硅1。
-含氟聚合物颗粒:聚四氟乙烯(PTFE)的制备-
将纯水、作为聚合引发剂的过硫酸铵、用于控制凝集体产生的石蜡和作为乳化剂的全氟羧酸铵置于高压釜内。然后在搅拌的同时导入TFE(四氟乙烯)并开始反应。此时,反应在压力为1.2MPa、温度为30℃的体系内进行。反应后,进行过滤、洗涤和干燥,获得一次粒径为220nm的PTFE颗粒。所述含氟聚合物颗粒的重均分子量为420,000。
调色剂A的制备
在100重量份的调色剂颗粒1中加入0.6重量份的疏水化偏钛酸和2.7重量份的疏水性二氧化硅1,并通过用亨舍尔搅拌器在2500rpm搅拌10分钟来制备调色剂A。偏钛酸与二氧化硅的添加重量比为1∶4.5。
调色剂B的制备
以与调色剂A相同的方式制备调色剂B,不同之处在于将二氧化硅的添加量变为0.15重量份。偏钛酸与二氧化硅的添加重量比为1∶0.25。
调色剂C的制备
以与调色剂A相同的方式制备调色剂C,不同之处在于将二氧化硅的添加量变为2.4重量份。偏钛酸与二氧化硅的添加重量比为1∶4.0。
调色剂D的制备
以与调色剂A相同的方式制备调色剂D,不同之处在于将二氧化硅的添加量变为3.6重量份。偏钛酸与二氧化硅的添加重量比为1∶6.0。
调色剂E的制备
以与调色剂A相同的方式制备调色剂E,不同之处在于将二氧化硅的添加量变为0.06重量份。偏钛酸与二氧化硅的添加重量比为1∶0.1。
调色剂F的制备
以与调色剂A相同的方式制备调色剂F,不同之处在于将二氧化硅的添加量变为4.8重量份。偏钛酸与二氧化硅的添加重量比为1∶8.0。
调色剂G的制备
以与调色剂A相同的方式制备调色剂G,不同之处在于将二氧化硅的添加量变为0.03重量份。偏钛酸与二氧化硅的添加重量比为1∶0.05。
调色剂H的制备
以与调色剂A相同的方式制备调色剂H,不同之处在于将二氧化硅的添加量变为6.0重量份。偏钛酸与二氧化硅的添加重量比为1∶10.0。
调色剂I的制备
以与调色剂A相同的方式制备调色剂I,不同之处在于未添加二氧化硅。
调色剂J的制备
在100重量份的调色剂颗粒2中加入0.8重量份的疏水化偏钛酸和3.6重量份的含氟聚合物颗粒(PTFE),并通过用亨舍尔搅拌器在2500rpm搅拌10分钟来生成调色剂J。偏钛酸与含氟聚合物颗粒的添加重量比为1∶4.5。
调色剂K的制备
以与调色剂J相同的方式制备调色剂K,不同之处在于将含氟聚合物颗粒的添加量变为0.18重量份。偏钛酸与含氟聚合物颗粒的添加重量比为1∶0.23。
调色剂L的制备
以与调色剂J相同的方式制备调色剂L,不同之处在于将含氟聚合物颗粒的添加量变为0.8重量份。偏钛酸与含氟聚合物颗粒的添加重量比为1∶1.0。
调色剂M的制备
以与调色剂J相同的方式制备调色剂M,不同之处在于将含氟聚合物颗粒的添加量变为4.6重量份。偏钛酸与含氟聚合物颗粒的添加重量比为1∶5.8。
调色剂N的制备
以与调色剂J相同的方式制备调色剂N,不同之处在于将含氟聚合物颗粒的添加量变为0.08重量份。偏钛酸与含氟聚合物颗粒的添加重量比为1∶0.1。
调色剂O的制备
以与调色剂J相同的方式制备调色剂O,不同之处在于将含氟聚合物颗粒的添加量变为6.4重量份。偏钛酸与含氟聚合物颗粒的添加重量比为1∶8.0。
调色剂P的制备
以与调色剂J相同的方式制备调色剂P,不同之处在于将含氟聚合物颗粒的添加量变为0.04重量份。偏钛酸与含氟聚合物颗粒的添加重量比为1∶0.05。
调色剂Q的制备
以与调色剂J相同的方式制备调色剂Q,不同之处在于将含氟聚合物颗粒的添加量变为6.8重量份。偏钛酸与含氟聚合物颗粒的添加重量比为1∶8.5。
调色剂R的制备
以与调色剂J相同的方式制备调色剂R,不同之处在于未添加含氟聚合物颗粒。
载体的制备
铁素体颗粒(体积平均粒径:35μm;体积电阻率:3×108Ω·cm)
100重量份
甲苯 14重量份
丙烯酸(全氟辛基)乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物
(共聚比:40∶60(重量标准);Mw=50,000) 1.6重量份
炭黑(VXC-72;由Cabot Corporation制造) 0.12重量份
交联三聚氰胺树脂(数量平均粒径:0.3μm) 0.3重量份
在上述成分中,将除铁素体颗粒外的成分通过搅拌器分散10分钟,从而制成被覆膜形成用溶液。将所述被覆膜形成用溶液和铁素体颗粒置于真空除气捏合机中并在60℃搅拌30分钟,随后减压,除去甲苯,形成了在其表面上具有树脂被覆膜的铁素体颗粒,从而制备载体。
显影剂A的制备
通过在V型搅拌机中将6重量份的调色剂A和96重量份的载体搅拌5分钟来制备显影剂A。
以与显影剂A相同的方式制备显影剂B~显影剂R,不同之处在于分别用调色剂B~调色剂R替换调色剂A。
图像的生成
在DocuCentre-IIIC3300(由富士施乐株式会社制造)中用各个显影剂以固定为6g/m2的调色剂应用量生成5cm×5cm的像斑。使用P纸(由富士施乐株式会社制造)。
-耐光性的评估-
使用SUNTEST CPS+(由Toyo Seiki Seisakusho Ltd.制造)和氙灯光源,在改变在如上所获的像斑上的照射时间的同时测定像斑中的颜色变化。用X-Rite 968(由X-Rite,Inc.制造)进行颜色测定并根据方程ΔE={(L*-L* ini)2+(a*-a* ini)2+(b*-b* ini)2}0.5计算。此处,L* ini、a* ini、b* ini表示根据日本工业标准Z 8729:2004(颜色的表示方法)测定的初始色调和色饱和度,L*、a*、b*表示120小时后的色调和色饱和度。将120小时后可接受的ΔE范围设定在ΔE≤20。越小的ΔE值越有利。结果如表1所示。
-初始图像品质-
生成10个5cm×5cm的像斑并确定10个图像中的白斑总数。最佳结果为0个白斑而可接受上限为5个白斑。结果如表1所示。
表1
提供对本发明的示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然,许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途,由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。
Claims (20)
1.一种静电荷图像显影用调色剂,所述静电荷图像显影用调色剂包含:
调色剂母粒,所述调色剂母粒包含防粘剂、着色剂和含有结晶性树脂的粘合剂树脂;和
所述调色剂母粒的外添剂,所述外添剂至少包含偏钛酸和选自由二氧化硅和含氟聚合物颗粒组成的组中的至少一种物质,
其中,所述偏钛酸与所述选自由二氧化硅和含氟聚合物颗粒组成的组中的至少一种物质的添加重量比为1∶0.08~1∶8.30。
2.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述外添剂中包含所述含氟聚合物颗粒,且所述含氟聚合物颗粒的重均分子量为200,000~800,000。
3.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,相对于100重量份的所述调色剂母粒,所述含氟聚合物颗粒在所述调色剂中的量为0.1重量份~0.8重量份。
4.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述偏钛酸的数量平均粒径为10nm~50nm。
5.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述外添剂中包含二氧化硅,且所述二氧化硅的数量平均粒径为30nm~180nm。
6.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述着色剂是单偶氮颜料或萘酚颜料。
7.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述结晶性树脂是包含衍生自直链脂肪族二醇的二醇衍生成分的结晶性聚酯树脂,所述直链脂肪族二醇的主链部分具有7~20个碳原子。
8.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述结晶性树脂的熔融温度为50℃~100℃。
9.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述结晶性树脂的重均分子量为5000~60,000。
10.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述粘合剂树脂还包含非结晶性树脂,并且所述结晶性树脂与所述非结晶性树脂的含量的重量比为4∶96~20∶80。
11.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述非结晶性树脂的重均分子量为5000~1,000,000。
12.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述非结晶性树脂的分子量分布为1.5~100,其中所述分子量分布是重均分子量与数均分子量之比。
13.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述非结晶性树脂的软化温度为80℃~130℃。
14.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述防粘剂是按照ASTMD 3418-8测定时具有在50℃~140℃范围内的主吸热峰的物质。
15.如权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂,其中,所述防粘剂在160℃的粘度η1为20mPa·s~200mPa·s。
16.一种静电荷图像显影剂,所述静电荷图像显影剂包含权利要求1~15中任一项所述的静电荷图像显影用调色剂和载体。
17.如权利要求16所述的静电荷图像显影剂,其中,所述载体包含电阻为1×107.5Ω·cm~1×109.5Ω·cm的核。
18.一种调色剂盒,所述调色剂盒能够安装到图像形成设备中且能够从图像形成设备中拆卸,并且所述调色剂盒装有待供给至设置于所述图像形成设备中的显影单元的调色剂,其中,所述调色剂是权利要求1所述的静电荷图像显影用调色剂。
19.一种处理盒,所述处理盒包含保持权利要求16所述的静电荷图像显影剂的显影剂保持体。
20.一种图像形成设备,所述图像形成设备包括:潜像保持体;用权利要求16所述的静电荷图像显影剂使形成于所述潜像保持体上的静电潜像显影为调色剂图像的显影单元;将形成于所述潜像保持体上的所述调色剂图像转印至接受材料的转印单元;将已转印至所述接受材料的所述调色剂图像定影的定影单元;和用清洁部件擦拭所述潜像保持体并除去转印后的残留成分的清洁单元。
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