CN101546139B - 静电荷显影剂、静电荷图像显影剂盒、处理盒和成像设备 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种静电荷显影剂、静电荷图像显影剂盒、处理盒和成像设备，所述静电荷显影剂包含载体和调色剂，所述载体具有芯材和被覆所述芯材的表面的树脂被覆层，所述调色剂含有粘合剂树脂，所述粘合剂树脂含有非结晶性聚酯树脂和结晶性聚酯树脂。所述树脂被覆层含有共聚物，所述共聚物含有：含氮的丙烯酸酯或含氮的甲基丙烯酸酯和脂环族丙烯酸酯或脂环族甲基丙烯酸酯。所述非结晶性聚酯树脂至少含有烷基琥珀酸或其酸酐或其低级烷基酯，或者烯基琥珀酸或其酸酐或其低级烷基酯。所述结晶性聚酯树脂为脂肪族聚酯树脂。

Description

静电荷显影剂、静电荷图像显影剂盒、处理盒和成像设备

技术领域

本发明涉及静电荷显影剂、静电荷图像显影剂盒、处理盒和成像设备。

背景技术

近年来，随着对节省成像工艺所必需的能量的要求不断提高，为了减少在电能消耗中占较大比例的定影工序电能消耗，并为了实现更高处理速度和更高生产性，对于降低调色剂定影温度的技术的需求也日益增长。

作为降低调色剂定影温度的手段，一般采用降低调色剂树脂(粘合剂树脂)的玻璃化转变温度的技术。作为同时实现防止粉末凝集(粘连)和低温定影性的手段，已知有使用结晶性聚酯树脂作为粘合剂树脂的方法(参见例如，日本特公昭(JP-B)62-39428号公报和日本特开(JP-A)2004-226847和2006-267231号公报)。

发明内容

不过，存在这样的情况：当含有结晶性聚酯树脂的调色剂在显影部中受到应力时，因为该结晶性聚酯树脂强度较低，所以该调色剂粘附在显影部、显影剂层形成部件或显影剂保持体的内壁。

此外，调色剂定影温度降低使得能够以相同的电能消耗实现更高的印刷速度。随着印刷速度提高，处理速度也上升，从而导致显影部中的应力也增大。而且，机器的小型化也已成为趋势。显影部的小型化和伴随小型化的显影剂保持体尺寸减小增大了甚至处理速度与以前相同时的显影剂保持体的转数。显影部中的应力也因此原因增大。

如上所述，高速处理和小型化使应力更强，由此更容易发生调色剂粘附在显影部中。特别是在小型机中，调色剂粘附被认为很关键，因为即使少量调色剂粘附也容易引起图像缺陷或显影剂输送不均一，以及伴随这些现象的画质缺陷。这样的调色剂粘附被认为是由调色剂相对于显影部、层形成部或显影剂保持体等的高速滑动和摩擦所产生的。特别是，当机械强度较低的结晶性树脂暴露至调色剂表面时，更容易发生调色剂粘附。

本发明的一个目的是提供：具有低温定影性、可长期防止发生调色剂粘附和避免图像缺陷的静电荷显影剂；容纳有该静电荷显影剂的静电荷图像显影剂盒；使用该静电荷显影剂的处理盒；和使用该静电荷显影剂的成像设备。

上述目的能够由下述发明实现。

<1>一种静电荷显影剂，所述静电荷显影剂包含：

载体，所述载体具有芯材和被覆所述芯材的表面的树脂被覆层，所述树脂被覆层含有共聚物，所述共聚物含有(i)含氮的丙烯酸酯或含氮的甲基丙烯酸酯和(ii)脂环族丙烯酸酯或脂环族甲基丙烯酸酯；和

调色剂，所述调色剂含有粘合剂树脂，所述粘合剂树脂含有非结晶性聚酯树脂和结晶性聚酯树脂，所述非结晶性聚酯树脂至少含有(i)烷基琥珀酸或其酸酐或其低级烷基酯或者(ii)烯基琥珀酸或其酸酐或其低级烷基酯，所述结晶性聚酯树脂为脂肪族聚酯树脂。

<2>如<1>所述的静电荷显影剂，其中，所述含氮的丙烯酸酯或含氮的甲基丙烯酸酯在所述共聚物中的含量为0.2摩尔％～5摩尔％，所述脂环族丙烯酸酯或脂环族甲基丙烯酸酯在所述共聚物中的含量为85摩尔％～99.8摩尔％。

<3>如<1>所述的静电荷显影剂，其中，所述结晶性聚酯树脂是通过使具有10～12个碳原子的二羧酸与具有4～9个碳原子的二醇反应而得到的结晶性聚酯树脂。

<4>如<1>所述的静电荷显影剂，其中，所述非结晶性聚酯树脂包含非线型的聚酯树脂和线型聚酯树脂，所述非线型的聚酯树脂含有选自三元以上羧酸、其酸酐或者三元以上的醇中的至少一种物质，所述线型聚酯树脂不含有任何的三元以上羧酸、其酸酐或者三元以上的醇。

<5>如<1>所述的静电荷显影剂，其中，所述非结晶性聚酯树脂的重均分子量Mw为14000～140000，所述非结晶性聚酯树脂的数均分子量Mn为4000～20000。

<6>如<1>所述的静电荷显影剂，其中，所述非结晶性聚酯树脂的酸值为5～25mg KOH/g。

<7>如<1>所述的静电荷显影剂，其中，所述非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度为50℃～70℃。

<8>如<1>所述的静电荷显影剂，其中，所述共聚物的重均分子量Mw为50000～120000。

<9>如<1>所述的静电荷显影剂，其中，所述含氮的丙烯酸酯或含氮的甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯。

<10>如<1>所述的静电荷显影剂，其中，所述脂环族丙烯酸酯或脂环族甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸环己酯，所述非结晶性聚酯树脂包含十二碳烯基琥珀酸酐或者正辛烯基琥珀酸酐。

<11>一种静电荷图像显影剂盒，所述显影剂盒可安装到成像设备中并可从该成像设备中卸载，所述显影剂盒至少容纳有待供给到设置在该成像设备中的显影部的显影剂，所述显影剂为<1>所述的静电荷显影剂。

<12>一种处理盒，所述处理盒可安装到成像设备中并可从该成像设备中卸载，所述处理盒包含：

显影部，所述显影部容纳有<1>所述的静电荷显影剂，并用所述静电荷显影剂将静电潜像保持体的表面上形成的静电潜像显影为调色剂图像；和

选自由所述静电潜像保持体、使所述静电潜像保持体带电的充电部和除去残留在所述静电潜像保持体的表面上的调色剂的调色剂除去部组成的组中的至少一种部件。

<13>一种成像设备，所述成像设备包含：

静电潜像保持体；

充电部，所述充电部使所述静电潜像保持体的表面带电；

静电潜像形成部，所述静电潜像形成部在所述静电潜像保持体的表面上形成静电潜像；

显影部，所述显影部用显影剂将所述静电潜像显影为调色剂图像；

转印部，所述转印部将所述静电潜像保持体的表面上形成的所述调色剂图像转印至记录介质的表面；和

定影部，所述定影部将转印至所述记录介质的所述调色剂图像定影；

所述显影剂为<1>所述的静电荷显影剂。

<14>如<13>所述的成像设备，其中，安装在所述显影部内部的显影剂保持体的圆周速度为300毫米/秒以上。

根据<1>的主题，能够提供具有低温定影性、可长期防止发生调色剂粘附并且还避免图像缺陷的静电荷显影剂。

根据<2>的主题，长期防止发生调色剂粘附的效果显著，该显影剂能够使用更长的时间。

根据<3>的主题，改善了带电性和定影性。

根据<4>的主题，改善了定影性。

根据<5>的主题，得到了定影后充分的着色性和图像浓度，该调色剂能够在更低的温度下定影。

根据<7>的主题，防止了调色剂粘连，该调色剂能够在更低的温度下定影。

根据<8>的主题，保持了树脂被覆层的强度。

根据<9>的主题，该载体具有较高的电荷赋予能力。

根据<10>的主题，低温定影性和长期防止图像缺陷和发生调色剂粘连的效果显著。

根据<11>的主题，能够供给具有低温定影性、长期防止发生调色剂粘附并且避免图像缺陷的静电荷显影剂。

根据<12>的主题，能够提供具有低温定影性、长期防止发生调色剂粘附并且避免图像缺陷的处理盒。

根据<13>的主题，能够提供具有低温定影性、长期防止发生调色剂粘附并且避免图像缺陷的成像设备。

根据<14>的主题，能够实现具有低温定影性但长期不发生调色剂粘附或图像缺陷的高速运作。

附图说明

将基于以下附图对本发明的示例性实施方式进行详细说明，其中：

图1是描述本发明的示例性实施方式的成像设备的一个实例的示意图；和

图2是描述本发明的示例性实施方式的处理盒的一个实例的示意图。

具体实施方式

以下，将对本发明的示例性实施方式进行详细说明。

静电荷显影剂

本发明的示例性实施方式的静电荷显影剂(以下，有时简称为“显影剂”)包含具有芯材和被覆该芯材的表面的树脂被覆层的载体(以下有时简称为“特定载体”)和含有粘合剂树脂的调色剂(以下有时简称为“特定调色剂”)。所述树脂被覆层含有共聚物，该共聚物含有：含氮的丙烯酸酯或含氮的甲基丙烯酸酯，和脂环族丙烯酸酯或脂环族甲基丙烯酸酯。所述调色剂中的所述粘合剂树脂含有非结晶性聚酯树脂和结晶性聚酯树脂。所述非结晶性聚酯树脂含有烷基琥珀酸或其酸酐或其低级烷基酯，或者烯基琥珀酸或其酸酐或其低级烷基酯。所述结晶性聚酯树脂为脂肪族聚酯树脂。

本发明人发现上述问题可通过使用包含具有特定结构的载体和具有特定结构的调色剂的静电荷显影剂而得到解决。

通过使用至少含有烷基琥珀酸或其酸酐或其低级烷基酯、或者烯基琥珀酸或其酸酐或其低级烷基酯的所述非结晶性聚酯树脂以及所述结晶性聚酯树脂，该特定调色剂使得能够抑制结晶性聚酯树脂暴露至调色剂表面并且不损害由该结晶性聚酯树脂实现的低温定影性。这是因为烷基或烯基的结构与脂肪族聚酯的结构之间的密切相似性导致彼此之间具有相对较高的亲和性，使得结晶性聚酯树脂和非结晶性聚酯树脂相互混合，防止了在调色剂制备步骤中结晶性聚酯树脂暴露至调色剂表面或者与调色剂分离。当使用不含有所述粘合剂树脂(含有烷基琥珀酸或其酸酐或其低级烷基酯、或者烯基琥珀酸或其酸酐或其低级烷基酯的粘合剂树脂)的非结晶性聚酯时，在调色剂制备步骤中结晶性聚酯树脂不均匀地分布在调色剂表面上，或者在一些情况中结晶性聚酯树脂自身形成颗粒，这可能增大调色剂粘附的可能性并损害低温定影性。

不过，使用特定调色剂本身可能不足以实现长期防止发生调色剂粘附和图像缺陷。也就是说，当调色剂制成时，尽管结晶性树脂分散在调色剂中，但是不能完全防止该结晶性树脂暴露至调色剂表面。而且，存在下述情况：甚至在调色剂制备过程中已包含在调色剂中的结晶性树脂由于例如显影部内部的热量而逐渐渗出至调色剂表面，或者由于调色剂表面磨耗或者物理冲击引起的裂痕等所致，随时间流逝结晶性树脂变得暴露在调色剂表面上。特别是，在高速机等中，显影部内部温度上升较大并且搅拌应力较强，以致长时间使用时调色剂本身容易劣化。如此暴露至调色剂表面或者与调色剂分离的结晶性树脂，即使少量，当该结晶性树脂滑动或者摩擦如显影部等部件时，也容易引起粘附。

对于此问题，特定载体能够有效地俘获暴露至调色剂表面或者与调色剂分离的结晶性树脂，并防止调色剂粘附到显影部、层形成部和显影剂保持体，因为该树脂被覆层含有下述共聚物，该共聚物含有脂环族(甲基)丙烯酸酯和含氮(甲基)丙烯酸酯，该共聚物由于其具有高度疏水的脂环部分而对结晶性树脂具有高亲和性。本文中所用的术语“(甲基)丙烯酸”指“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”或者两者都有。

机理尚不清楚，但可以认为是以下现象。由于暴露至调色剂表面或者与调色剂分离的结晶性树脂具有高疏水性，所以结晶性树脂对该调色剂中含有的非结晶性聚酯树脂中的烷基琥珀酸、其酸酐或其低级烷基酯的烷基或者烯基琥珀酸、其酸酐或其低级烷基酯的烯基具有高亲和性。另一方面，被覆有含有脂环族(甲基)丙烯酸酯的共聚物的载体也对结晶性树脂具有高亲和性，因为该树脂被覆层的脂环部分具有高疏水性。这里，主要因为两个原因，所述结晶性聚酯树脂被认为对载体的脂环部分比对调色剂中含有的烷基或烯基具有更高的亲和性。

第一个原因是脂环族酯被认为对结晶性聚酯树脂具有高亲和性，这是因为，从结构的观点出发，具有环状结构的脂环族酯比具有直链结构的烷基或烯基更疏水。第二个原因是，据认为，当例如通过凝集合一法在水中以湿法形成调色剂颗粒时，疏水性烷基或烯基可能位于调色剂内部。反之，在将树脂溶于溶剂之后进行涂布并干燥或者将树脂熔融涂布而进行的载体的树脂被覆层的形成中，脂环部分可能位于外部，以致载体表面变得更疏水。此时，如果被覆树脂中的脂环族(甲基)丙烯酸酯含量较高，则脂环部分会取向，由此增大树脂结晶性并使树脂相对较脆；而且，树脂被覆层由于对载体基材表面的粘着性降低而容易剥离。通过将含氮(甲基)丙烯酸酯作为必要共聚成分导入到被覆树脂中，可以扰乱脂环部分的取向，可以降低其结晶性。同时，由于含氮(甲基)丙烯酸酯具有极性基团，所以可以增强对基材的粘着性，并且可以提高树脂被覆层的强度。

由于这些原因，结晶性聚酯树脂对载体表面比对调色剂的粘合剂树脂具有更高的亲和性。结果，据认为，暴露至表面的结晶性聚酯树脂和与调色剂分离的游离结晶性聚酯树脂被收集在载体表面上，从而可以防止显影部或显影剂保持体被污染。此外，已开始粘附到显影部内部、层形成部或显影剂保持体的结晶性聚酯树脂将由载体以物理方式刮除；不过在具有包含特定调色剂和特定载体的构成的情况下，已被刮除的结晶性聚酯树脂因为具有对载体的树脂被覆层材料的高亲和性，可以保持附着到载体表面的状态。如果替代使用对结晶性聚酯树脂具有低亲和性的被覆材料，已被刮除的结晶性聚酯树脂将会与载体表面分离，并会再次引起调色剂粘附。

在包含特定调色剂和特定载体的构成中，由于已与调色剂分离的游离结晶性聚酯被俘获在载体表面上，所以长期使用后结晶性聚酯可能积聚在载体表面上，并可能降低电荷赋予能力。由含氮(甲基)丙烯酸酯所引起的结晶性降低和粘着性增强也可以通过其他(甲基)丙烯酸酯实现。不过，通过使用含氮(甲基)丙烯酸酯，即使在结晶性聚酯树脂积聚在载体表面时，也不降低电荷赋予能力，并可以长期保持稳定的电荷赋予能力。因此，在本示例性实施方式中，优选引入特别是含氮(甲基)丙烯酸酯作为共聚成分。

在特定载体中，所述含氮(甲基)丙烯酸酯在树脂被覆层中含有的共聚物中的含量优选为0.2摩尔％～5.0摩尔％，更优选为0.3摩尔％～2.5摩尔％，进而更优选为0.3摩尔％～1.5摩尔％。当含氮(甲基)丙烯酸酯含量低于0.2摩尔％时，粘着性可能不足，载体的树脂被覆层可能剥离。而且，长期使用后，电荷赋予能力可能降低。另一方面，当含氮(甲基)丙烯酸酯含量高于5.0摩尔％时，高温高湿环境与低温低湿环境之间的带电量差异可能较大。

树脂被覆层中的脂环族(甲基)丙烯酸酯含量优选为85.0摩尔％～99.8摩尔％，更优选为90摩尔％～99.8摩尔％，进而更优选为92摩尔％～99.5摩尔％。当脂环族(甲基)丙烯酸酯含量低于85摩尔％时，载体树脂被覆层与结晶性聚酯树脂之间的亲和性可能不足，俘获结晶性聚酯树脂的能力可能降低，长期使用时可能发生调色剂粘附。另一方面，当脂环族(甲基)丙烯酸酯含量高于99.8摩尔％时，载体树脂被覆层的结晶性提高，对基材的粘着性降低，树脂被覆层容易剥离，使得该载体可能不适合长期使用。

特定调色剂

首先将对特定调色剂进行说明。

特定调色剂至少含有粘合剂树脂，必要时含有一种或多种添加剂，如防粘剂、着色剂和无机颗粒。将分别对特定调色剂的各构成成分进行详细说明。

粘合剂树脂

所述粘合剂树脂至少含有结晶性聚酯树脂和非结晶性聚酯树脂，必要时含有一种或多种其他树脂。

非结晶性聚酯树脂

本文中所用术语“非结晶性聚酯树脂”指在JIS K7121-1987(在此援引加入)规定的差示扫描量热法(DSC)中可以显示与玻璃化转变相对应的阶梯状吸热量变化(即DSC曲线从一条基线偏移至另一条基线的变化)而不显示与晶体熔点相对应的吸热峰(即DSC曲线偏离基线，形成吸热峰，又回到同一基线的变化)的聚酯树脂。

非结晶性聚酯树脂由多元羧酸成分和多元醇成分合成得到。非结晶性聚酯树脂可以为一种非结晶性聚酯树脂，也可以为两种以上聚酯树脂构成的混合物。

非结晶性聚酯树脂中所用的多元羧酸为烷基琥珀酸或其酸酐或其低级烷基酯，或者烯基琥珀酸或其酸酐或其低级烷基酯。而且，可以另外使用一种或多种单体成分(例如，其他多元羧酸，如公知的二元或三元以上的羧酸)。此外，对非结晶性聚酯树脂中所用的多元醇没有限制。例如，可以使用公知的二元或三元以上的醇。

这些聚合性单体成分的具体实例包括以下描述的那些化合物。

其他多元羧酸的实例包括：二元羧酸(例如，诸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸、萘-2，7-二羧酸、环己烷二羧酸、丙二酸和中康酸等二元酸)、它们的酸酐和低级烷基酯以及脂肪族不饱和二羧酸，如马来酸、富马酸、衣康酸和柠康酸。在这些化合物中，考虑到聚酯树脂的玻璃化转变温度与分子柔性之间的平衡，对苯二甲酸相对于全部酸成分的比例优选为30摩尔％以上。

三元以上的羧酸的实例包括：1，2，4-苯三羧酸、1，2，5-苯三羧酸、1，2，4-萘三羧酸和它们的酸酐和低级烷基酯。多元羧酸可以单独使用也可以将其两种以上组合使用。

多元醇的实例包括二元醇(例如，如氢化双酚A或双酚A的氧化乙烯或氧化丙烯加合物等双酚衍生物、如1，4-环己烷二醇和1，4-环己烷二甲醇等环状脂肪醇、如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和1，6-己二醇等直链二醇和如1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇和2，2-二乙基-1，3-丙二醇等支化二醇)。

考虑到带电性和强度，适合使用双酚A的氧化乙烯或氧化丙烯加合物。

此外，三元以上的醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。考虑到低温定影性和图像光泽，三元以上的交联性单体的量相对于单体总量优选为10摩尔％以下。可以使用这些单体中的一种，或者作为备选，使用其中两种以上。

必要时，可以使用选自一元酸(如乙酸或苯甲酸)和一元醇(如环己醇或苯甲醇)中的一种或多种物质，以控制酸值或羟值。

烷基琥珀酸、烯基琥珀酸和它们的酸酐和低级烷基酯的实例包括：正丁基琥珀酸、正丁烯基琥珀酸、异丁基琥珀酸、异丁烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、正十二碳烯基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、异十二碳烯基琥珀酸和它们的酸酐和低级烷基酯。

烷基琥珀酸、烯基琥珀酸和它们的酸酐和低级烷基酯的烷基或烯基中的碳原子数可以大于后述的脂肪族结晶性聚酯树脂所用构成单体的碳原子数，以使该树脂具有上述的优选性质。此外，考虑到与脂肪族结晶性聚酯树脂的相容性和控制非结晶性聚酯树脂玻璃化转变温度的容易性，更优选正十二碳烯基琥珀酸及其酸酐。

非结晶性聚酯树脂可以使用传统已知方法由上述单体的任意组合合成得到。例如，可以使用酯交换法和直接缩聚法等中的一种或两种以上的组合。

具体而言，反应可以在除去缩合产生的水或醇(必要时降低反应体系压力)的情况下在例如140℃～270℃的聚合温度进行。如果单体在该反应温度不溶解或者不互溶，可以通过添加作为溶解用助溶剂的高沸点溶剂来将单体溶解。在缩聚的情况中，反应在蒸馏出助溶剂的情况下进行。当相容性较差的单体参与共聚时，可以预先将相容性较差的单体与要与该单体缩聚的酸或醇缩合，然后可将所得缩合物与主要成分进行缩聚。

酸成分与醇成分反应时的摩尔比(酸成分/醇成分)不能一概而论，因为这取决于反应条件等，不过例如在直接缩聚法的情况中通常为0.9/1～1/0.9。在酯交换反应法的情况中，可以使用过量的能够在真空下蒸馏出的单体，如乙二醇、丙二醇、新戊二醇或者环己烷二甲醇。

非结晶性聚酯树脂制造用催化剂的实例包括：如钠或锂等碱金属的化合物；如镁或钙等碱土金属的化合物；如锌、锰、锑、钛、锡、锆或锗等金属的化合物；亚磷酸化合物；磷酸化合物；和胺化合物，其具体实例包括下述化合物。

具体实例包括乙酸钠、碳酸钠、乙酸锂、碳酸锂、乙酸钙、硬脂酸钙、乙酸镁、乙酸锌、硬脂酸锌、环烷酸锌、氯化锌、乙酸锰、环烷酸锰、四乙氧基钛、四丙氧基钛、四异丙氧基钛、四丁氧基钛、三氧化锑、三苯基锑、三丁基锑、甲酸锡、草酸锡、四苯基锡、二氯化二丁基锡、氧化二丁基锡、氧化二苯基锡、四丁氧基锆、环烷酸锆、碳酸氧锆、乙酸氧锆、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆、氧化锗、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、乙基三苯基溴化鏻、三乙胺和三苯胺。这些化合物中，考虑到树脂的着色性和反应性，优选使用含锡催化剂。

含锡催化剂可以分为有机含锡催化剂和无机含锡催化剂。有机含锡催化剂是具有Sn-C键的化合物。无机含锡催化剂是不具有Sn-C键的化合物。含锡催化剂包括二取代、三取代和四取代的催化剂，优选使用二取代催化剂。此外，优选无机含锡催化剂。

无机含锡催化剂的实例包括：如二乙酸锡、二己酸锡、二辛酸锡和二硬脂酸锡等非支化烷基羧酸锡；如二新戊酸锡和二(2-乙基己酸)锡等支化烷基羧酸锡；如草酸锡等羧酸锡；如二丁氧基锡和二硬脂氧基锡等二烷氧基锡；如氯化锡和溴化锡等卤化锡；氧化锡；和硫酸锡。特别是，优选二辛酸锡、二硬脂酸锡和氧化锡。

可以主要使用含锡催化剂，必要时可向其中添加除该含锡催化剂以外的一种或多种其他催化剂；这样的其他催化剂可以选自上述催化剂。

非结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为12,000～200,000。特别是，为了得到高光泽图像，更优选的是Mw为14,000～140,000且数均分子量Mn为4,000～20,000，进而更优选的是Mw为16,000～120,000且Mn为5,000～12,000。

当Mw和Mn过高时，着色性可能劣化。当Mw和Mn过小时，定影后图像强度可能降低和/或高温时可能发生油墨沾污。

非结晶性聚酯树脂的分子量分布以作为分子量分布指标的Mw/Mn计可以为2～15。

树脂的分子量和分子量分布可以通过公知方法测定，通常采用凝胶渗透色谱(以下简称为“GPC”)。细节如下所述。

非结晶性聚酯树脂的酸值优选为5mgKOH/g～25mgKOH/g，更优选为7mgKOH/g～20mgKOH/g。

酸值测定使用JIS K0070-1992中规定的电位滴定法进行，在此援引加入。以下所述的酸值也是由该方法测定的。

根据JIS K0070测定的羟值可以为5mgKOH/g～40mgKOH/g。

非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度优选为30℃～90℃，更优选为30℃～80℃。而且，考虑到调色剂的储存稳定性和定影性之间的平衡，非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度进一步更优选为50℃～70℃。

当玻璃化转变温度低于上述范围时，在储存时或者在显影装置中调色剂可能引起粘连(调色剂颗粒凝集从而形成凝集体的现象)。另一方面，当玻璃化转变温度高于上述范围时，调色剂定影温度可能升高。

非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度是按照JIS 7121-1987(在此援引加入)使用差示扫描量热计(DSC-50，岛津制作所制造)测定的。细节如下所述。

非结晶性聚酯树脂的软化温度优选为80℃～130℃，更优选为90℃～120℃。当软化温度低于80℃时，定影后和储存中的调色剂可能劣化，调色剂的图像稳定性可能变差。另一方面，当非结晶性聚酯树脂的软化温度高于130℃时，低温定影性可能变差。

此外，当非结晶性聚酯树脂的损耗弹性模量G″(在1rad/s的频率和20％以下的应变率下测定)变为10,000Pa时的温度以Tm表示时，Tm优选为80℃～150℃，更优选为70℃～120℃。

当Tm低于上述范围时，在储存时或者在显影装置中调色剂可能引起粘连(调色剂颗粒凝集从而形成凝集体的现象)。另一方面，当Tm高于上述范围时，调色剂定影温度可能升高。

粘合剂树脂中的非结晶性聚酯树脂含量没有具体限制，不过相对于全部粘合剂树脂优选为80重量％～98重量％，更优选为86重量％～98重量％。当含量低于80重量％时，调色剂强度可能降低，或者带电的环境稳定性可能变差。当含量高于98重量％时，可能无法获得满意的低温定影性。

此外，优选的是非结晶性聚酯树脂由含有选自三元以上羧酸、其酸酐或者三元以上的醇中的至少一种的非线型聚酯树脂和不含有任何的三元以上羧酸、其酸酐或者三元以上的醇的线型聚酯树脂构成。

结晶性聚酯树脂

结晶性聚酯树脂是脂肪族聚酯树脂，被用于调色剂用粘合剂树脂，以提高光泽和图像稳定性以及低温定影性。结晶性聚酯树脂可以由二元酸(二羧酸)成分和二元醇(二醇)成分合成得到，并在JIS K7121-1987规定的差示扫描量热法(DSC)中显示出明确的吸热峰(即DSC曲线偏离基线，形成吸热峰，又回到同一基线的变化)而不显示出阶梯状吸热量变化(即DSC曲线从一条基线偏移至另一条基线的变化)。通过将其他追加共聚成分引入到结晶性聚酯树脂主链中而得到的聚合物也在所述结晶性聚酯树脂的范围之内，只要这样的追加成分的比例为50重量％以下即可。

在结晶性聚酯树脂中，衍生出酸衍生成分的酸可以选自各种二羧酸。衍生出酸衍生成分的二羧酸不一定仅包含一种二羧酸，结晶性聚酯树脂可以包含两种以上的衍生自不同二羧酸的成分。而且，为了改善乳化凝集法的乳化性，在一些情况下二羧酸可以具有磺酸基。

上述的“酸衍生成分”指在合成聚酯树脂前最初为酸成分的构成部位。下述的“醇衍生成分”指在合成聚酯树脂前最初为醇成分的构成部位。

作为二羧酸，优选脂肪族二羧酸，特别是直链羧酸。直链羧酸的实例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，11-十一烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，13-十三烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸、1，16-十六烷二羧酸、1，18-十八烷二羧酸、1，20-二十烷二羧酸和它们的低级烷基酯和酸酐。

作为二羧酸，在上述二羧酸中，考虑到晶体熔点和带电性，优选具有10～12个碳原子的二羧酸。为提高结晶性，这些直链二羧酸相对于全部酸衍生成分的比例优选为95摩尔％以上，更优选为98摩尔％以上。

除衍生自脂肪族二羧酸的成分以外，所述酸衍生成分还可以包含衍生自具有磺酸基的二羧酸的成分。具有磺酸基的二羧酸的有效之处在于它能够使颜料等色材良好地分散。而且，当调色剂颗粒通过将全部树脂乳化或者悬浮在水中来制造时，磺酸基的存在使得乳化或悬浮能够在不使用下述表面活性剂的情况下进行。

具有磺酸基的二羧酸的实例包括但不限于：2-磺基对苯二甲酸钠、5-磺基间苯二甲酸钠和磺基琥珀酸钠以及它们的低级烷基酯和酸酐。其中，在生产性方面，优选5-磺基间苯二甲酸钠等。

具有磺酸基的二羧酸的含量相对于全部树脂优选为2.0构成摩尔％以下，更优选为1.0构成摩尔％以下。当具有磺酸基的二羧酸的含量较大时，带电性可能劣化。上述的“构成摩尔％”指在聚酯树脂中以摩尔数计的特定成分相对于与该特定成分同类(酸衍生成分或醇衍生成分)的成分的总摩尔数的百分比。

在结晶性聚酯树脂中，衍生出醇衍生成分的醇可以为脂肪族二醇，其实例包括乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇和1，20-二十烷二醇。其中，考虑到晶体熔点和带电性，优选具有2～10个碳原子的二醇。为提高结晶性，这些直链二醇相对于全部醇衍生成分的比例可以为95摩尔％以上，优选为98摩尔％以上。

其他二元醇的实例包括双酚A、氢化双酚A、双酚A的氧化乙烯和/或氧化丙烯加合物、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇和新戊二醇。可以使用这些醇中的一种，也可以组合使用这些醇中的两种以上。

结晶性聚酯树脂可以为通过使具有10～12个碳原子的二羧酸与具有4～9个碳原子的二醇反应得到结晶性聚酯树脂。

必要时，可以使用例如以下物质以控制酸值或羟值：诸如乙酸或苯甲酸等一元酸；诸如环己醇或苯甲醇等一元醇；苯三羧酸；萘三羧酸；及它们的酸酐和低级烷基酯；诸如甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇等三元醇。

对结晶性聚酯树脂中的其他单体没有特别限制，其实例包括传统已知的二元羧酸和二元醇(例如在《高分子数据手册：基础编》(日本高分子学会编著，培风馆出版)中所记载的单体成分)。在这些单体成分中，二元羧酸的具体实例包括：诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸、萘-2，7-二羧酸和环己烷二羧酸等二元酸以及它们的酸酐或低级烷基酯。可以仅使用这些酸中的一种，或者作为备选，可组合使用这些物质中的两种以上。

结晶性聚酯树脂可以以与非结晶性聚酯树脂合成所用相似的方式合成得到。合成用催化剂的实例包括：如钠或锂等碱金属的化合物；如镁或钙等碱土金属的化合物；如锌、锰、锑、钛、锡、锆、锗或铝等金属的化合物；亚磷酸化合物；磷酸化合物；和胺化合物。其具体实例包括下述化合物。

具体实例包括乙酸钠、碳酸钠、乙酸锂、碳酸锂、乙酸钙、硬脂酸钙、乙酸镁、乙酸锌、硬脂酸锌、环烷酸锌、氯化锌、乙酸锰、环烷酸锰、四乙氧基钛、四丙氧基钛、四异丙氧基钛、四丁氧基钛、三氧化锑、三苯基锑、三丁基锑、甲酸锡、草酸锡、四苯基锡、二氯化二丁基锡、氧化二丁基锡、氧化二苯基锡、四丁氧基锆、环烷酸锆、碳酸氧锆、乙酸氧锆、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆、氧化锗、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、乙基三苯基溴化鏻、三乙胺和三苯胺。考虑到反应性，优选含锑化合物、含锡化合物和含钛化合物。

催化剂的添加量相对于100重量份的单体成分可以为0.02重量份～1.0重量份。

结晶性聚酯树脂的熔点优选为50℃～120℃，更优选为60℃～110℃。当熔点低于50℃时，调色剂的储存寿命和定影后调色剂图像的储存稳定性可能劣化。另一方面，当熔点高于120℃时，低温定影性不如传统调色剂令人满意。

可以按照与非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度测定相似的方法，将结晶性聚酯树脂的熔点作为熔融时吸热峰的峰值温度进行测定。细节将在下文中描述。

以使用GPC方法在四氢呋喃(THF)可溶级分上通过分子量测定而确定的重均分子量(Mw)计，结晶性聚酯树脂的分子量优选为5,000～100,000，更优选为10,000～50,000。数均分子量(Mn)优选为2,000～30,000，更优选为5,000～15,000。

当结晶性聚酯树脂的重均分子量和数均分子量低于上述范围时，结晶性聚酯树脂可有效改善低温定影性，但是由于树脂的柔软性所致，可能对储存稳定性有不利影响，例如调色剂粘连。

另一方面，当结晶性聚酯树脂的重均分子量和数均分子量高于上述范围时，可能对文件储存性有不利影响，例如从调色剂中渗出不足。

结晶性聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5～20，更优选为2～5。

结晶性聚酯树脂的酸值优选为4mgKOH/g～20mgKOH/g，更优选为8mgKOH/g～15mgKOH/g。羟值优选为3mgKOH/g～30mgKOH/g，更优选为5mgKOH/g～10mgKOH/g。

粘合剂树脂中的结晶性聚酯树脂含量优选为2重量％～20重量％，更优选为2重量％～14重量％。当结晶性聚酯树脂含量高于20重量％时，结晶性聚酯树脂的晶畴尺寸较大，树脂更容易暴露至调色剂表面，从而使调色剂粉末的流动性可能降低，并且带电性可能劣化。当结晶性聚酯树脂含量低于2重量％时，可能无法获得适当的低温定影性。

其他树脂

除所述非结晶性聚酯树脂和结晶性聚酯树脂以外，粘合剂树脂还可以包含一种或多种的其他树脂。其他树脂的实例包括其他非结晶性树脂和其他结晶性树脂。

其他非结晶性树脂的实例包括聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸及其酯化物。

具体实例包括单体的聚合物、由两种以上单体得到的共聚物和它们的混合物。所述单体或多种单体包括：诸如苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯等苯乙烯类；诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯等具有乙烯基的酯类；诸如丙烯腈和甲基丙烯腈等乙烯基腈类；诸如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚等乙烯基醚类；诸如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮类；和诸如乙烯、丙烯和丁二烯等烯烃类。其他非结晶性树脂的进一步实例包括：诸如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂和聚醚树脂等非乙烯基缩合树脂；由这些非乙烯基缩合树脂中的至少一种与上述乙烯基树脂中的至少一种组成的混合物；和通过在这些非乙烯基缩合树脂中的至少一种的存在下聚合乙烯基单体而得到的接枝聚合物。其中，考虑到带电性或定影性，优选苯乙烯-丙烯酸类共聚物树脂，特别是苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物树脂。

其他结晶性树脂的实例包括：由长链烷基或烯基的(甲基)丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸油烯基酯和(甲基)丙烯酸二十二烷基酯)中的一种或两种以上的组合得到的乙烯基树脂；和由乙烯、丙烯、丁二烯或异戊二烯等形成的聚烯烃。

粘合剂树脂中的其他树脂含量可以低于3重量％。

在粘合剂树脂中，四氢呋喃(以下简称为“THF”)不溶物含量可以为0％～20％。当THF不溶物含量高于20％时，可以改善耐油墨沾污性，不过图像光泽可能降低，并且OHP透光性也可能劣化。

THF不溶物含量测定方法可以包括：将树脂溶于THF使得树脂浓度变为约10重量％；用滤膜等过滤所得溶液；然后干燥并洗涤过滤器上的残留物。

防粘剂

本发明的示例性实施方式的调色剂必要时可以含有防粘剂。防粘剂的实例包括：低分子量聚烯烃，如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；具有软化温度的硅酮；脂肪酰胺，如油酰胺、芥酰胺、蓖麻油酰胺和硬脂酰胺；植物蜡，如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、日本蜡和霍霍巴油；动物蜡，如蜂蜡；矿物或石油蜡，如褐煤蜡、地蜡、纯白地蜡、石蜡、微晶蜡和费托蜡；由高级脂肪酸与高级醇形成的酯蜡，如硬脂酸十八烷基酯和山嵛酸二十二烷基酯；由高级脂肪酸和一元或多元低级醇形成的酯蜡，如硬脂酸丁酯、油酸丙酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯和四山嵛酸季戊四醇酯；由高级脂肪酸和多聚多元醇形成的酯蜡，如二乙二醇一硬脂酸酯、二丙二醇二硬脂酸酯、二硬脂酸甘油二酯和四硬脂酸甘油三酯；脱水山梨醇高级脂肪酸酯蜡，如脱水山梨醇单硬脂酸酯；和胆甾醇高级脂肪酸酯蜡，如硬脂酸胆甾醇酯。

在本发明中，防粘剂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

防粘剂的熔点优选为40℃～150℃，更优选为70℃～110℃。

防粘剂的添加量相对于100重量份的粘合剂树脂优选为5重量份～25重量份，更优选为7重量份～20重量份。

当防粘剂添加量低于上述范围时，定影时对定影部的防粘性可能不足，由此可能更容易发生油墨沾污。

另一方面，当防粘剂添加量高于上述范围时，着色性可能劣化，透明性可能降低。

当防粘剂含量过高时，定影彩色图像表面上或者内部的防粘剂可能使OHP(高架投影器)投影性劣化。而且，当该调色剂用于双组分显影剂时，由于在调色剂与载体之间的滑动和摩擦所致，防粘剂可能转移到载体，由此显影剂的带电性可能随时间流逝而变化。当该调色剂用作单组分显影剂时，由于在调色剂与刮刀之间的滑动和摩擦所致，防粘剂可能转移到充电刮刀，由此显影剂的带电性可能随时间流逝而变化。此外，过量的防粘剂还可能导致调色剂流动性变差。如上所述，过高含量的防粘剂可能导致彩色画质和可靠性劣化。

着色剂

本发明的示例性实施方式的调色剂必要时可含有着色剂。

着色剂没有具体限制，可以为已知的着色剂。具体而言，例如，可使用以下着色剂。

黄色颜料的实例包括锌黄、氧化铁黄、镉黄、铬黄、汉撒黄、汉撒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、还原黄(Threne Yellow)、喹啉黄和永固黄NCG。具体地，优选使用C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄180和C.I.颜料黄185等。

品红色颜料的实例包括：铁丹、镉红、铅丹、硫化汞、色淀红、永固红4R、立索红、亮洋红3B、亮洋红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、若丹明B色淀、色淀红C、玫瑰红、Eoxine Red和茜素色淀；如颜料红31、颜料红146、颜料红147、颜料红150、颜料红176、颜料红238和颜料红269等萘酚类颜料；和如颜料红122、颜料红202和颜料红209等喹吖啶酮类颜料。其中，特别是从生产性和带电性方面考虑时，优选颜料红185、颜料红238、颜料红269和颜料红122。

青色颜料的实例包括普鲁士蓝颜料、钴蓝、碱蓝色淀、维多利亚蓝色淀、坚牢天蓝、阴丹士林蓝BC、苯胺蓝、群青蓝、铜油蓝(chalco oil blue)、氯化亚甲蓝、酞菁蓝、酞菁绿和孔雀石绿草酸盐。具体地，优选使用C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3等。

橙色颜料的实例包括红铬黄、钼橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、Vulcan橙、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙RK和阴丹士林亮橙GK。紫色颜料的实例包括锰紫、坚牢蓝B和甲基紫色淀。绿色颜料的实例包括氧化铬、铬绿、颜料绿、孔雀石绿和终黄绿G(final yellow green G)。

白色颜料的实例包括锌白、氧化钛、锑白和硫化锌。

增量颜料的实例包括重晶石粉、碳酸钡、粘土、二氧化硅、白炭墨、滑石和矾土白。其他实例包括各种染料，例如吖啶染料、呫吨染料、偶氮染料、苯醌染料、吖嗪染料、蒽醌染料、硫靛染料、二噁嗪染料、噻嗪染料、偶氮甲碱染料、靛蓝染料、硫靛染料、酞菁染料、苯胺黑染料、聚甲川染料、三苯甲烷染料、二苯甲烷染料、噻嗪染料、噻唑染料和呫吨酮染料。这些着色剂可以单独使用，也可以以两种以上的混合物形式使用。

用于黑色调色剂的黑色颜料的实例包括炭黑、氧化铜、二氧化锰、苯胺黑和活性炭。特别地，优选使用炭黑。炭黑具有相对较高的分散性而不必需要专门的分散处理。炭黑可以通过与其他颜色着色剂所用相似的方法来制造。

着色剂可以根据色彩角、彩度、明度、耐候性、OHP透明性和调色剂中的分散性等角度来进行选择。着色剂添加量相对于调色剂总重可以为4重量％～15重量％。此外，当使用磁性材料等作为黑色颜料时，与其他着色剂不同，磁性材料的添加量可以为12重量％～240重量％。具体而言，磁性材料可以是在磁场中能够磁化的材料，其实例包括：如铁粉、钴粉和镍粉等铁磁粉和如铁氧体和磁铁矿等化合物。当在水相中制备调色剂时，应考虑磁性材料转移到水相的程度，磁性材料表面在制造调色剂之前可以例如通过疏水化处理进行修饰。

调色剂中的着色剂含量优选在定影后图像的表面平滑性不受损的范围内尽可能高。较高含量着色剂产生了具有相同图像浓度但较小图像厚度的图像，因而在考虑抑制油墨沾污现象时是优选的。

其他成分

除上述成分之外，必要时还可以将诸如电荷控制剂和外部添加剂等各种成分添加到特定调色剂中。

电荷控制剂的实例包括水杨酸金属盐、含金属偶氮化合物、苯胺黑和季铵盐。通常，使用电荷控制剂以改善带电性。

外部添加剂的实例包括以下无机颗粒和有机颗粒。

通常，使用无机颗粒以改善流动性。

无机颗粒的实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氯化铈、氧化铁红、氧化铬、氧化铈、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、碳化硅或氮化硅的颗粒。

在这些无机颗粒中，优选含钛颗粒和含硅颗粒，优选进行过疏水化处理的颗粒。

无机颗粒的一次粒径可以为1nm～1,000nm。无机颗粒的外部添加量相对于100重量份调色剂可以为0.01重量份～20重量份。

有机颗粒的实例包括聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚偏二氟乙烯的颗粒。可以使用将这些颗粒表面用含硅化合物和/或含氟化合物处理得到的颗粒。通常，使用这些有机颗粒以改善清洁性或转印性。

调色剂性质

调色剂的体积平均粒径优选为1.0μm～20μm，更优选为2.0μm～8.0μm，进而更优选为4.0μm～8.0μm。数均粒径优选为10μm以下，更优选为2.0μm～8.0μm，进而更优选为4.0μm～8.0μm。

调色剂制造方法

调色剂可以以在酸性或碱性水性介质中形成调色剂的湿法来制造，例如凝集合一法、悬浮聚合法、溶解悬浮造粒法、溶解悬浮法或者溶解乳化凝集合一法。特别是，优选凝集合一法。

根据凝集合一法的调色剂制造方法可以包括，例如：

第一凝集步骤，至少将树脂颗粒分散液、着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液混合以形成核凝集颗粒，其中，所述树脂颗粒分散液中分散有粒径为1μm以下的第一树脂颗粒，所述着色剂颗粒分散液中分散有粒径为1μm以下的着色剂颗粒，所述防粘剂颗粒分散液中分散有粒径为1μm以下的防粘剂颗粒，所述核凝集颗粒含有所述第一树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒；

第二凝集步骤，在所述核凝集颗粒表面上形成含有第二树脂颗粒的壳层从而形成核/壳凝集颗粒；和

融合为一体步骤，通过在所述第一树脂颗粒或第二树脂颗粒的玻璃化转变温度以上的温度加热从而使所述核/壳凝集颗粒融合为一体。

下面，将对各步骤进行详细说明。

分散液的制备：

在上述的凝集合一法中，例如，准备树脂颗粒分散液(树脂-二氧化硅颗粒分散液)、着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液。

例如，结晶性树脂颗粒可以通过用分散剂对其中混合有水性介质和结晶性树脂的液体施加剪切力而形成。在该方法中，这些颗粒可以通过加热降低树脂成分粘度而形成。而且，可以使用分散剂以使分散的树脂颗粒稳定。此外，当该树脂可溶于在水中具有相对较低溶解性的油类溶剂时，可以先将该树脂溶于该溶剂，并在水中与分散剂和高分子电解质一起分散成颗粒，然后通过加热或减压蒸馏出该溶剂，由此得到结晶性树脂颗粒分散液。

非结晶性树脂颗粒分散液以与所述方法相似的方式制备。当使用两种以上的非结晶性聚酯树脂时，可以对各非结晶性树脂制备单独的树脂颗粒分散液。

水性介质的实例包括如蒸馏水或离子交换水等水和醇类。水性介质优选单独的水。

用于乳化步骤的分散剂的实例包括：水溶性高分子(如聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠和聚甲基丙烯酸钠等)；表面活性剂(例如，如十二烷基苯磺酸钠、十八烷基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠和硬脂酸钾等阴离子型表面活性剂，如乙酸月桂胺盐、乙酸硬脂胺盐和氯化月桂基三甲基铵等阳离子型表面活性剂，如氧化月桂基二甲基胺等两性离子型表面活性剂，如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯醚烷基苯基醚和聚氧乙烯烷基胺等非离子型表面活性剂)；和无机盐(如磷酸三钙、氢氧化铝、硫酸钙、碳酸钙和碳酸钡等)。

至于乳液(分散液)的分散方法，用于分散乳液的分散机可以为匀化器、均相混合机、加压混炼机、挤出机或介质分散机。

还可以通过例如反相乳化法来制备树脂颗粒分散液。在反相乳化法中，将待分散的树脂溶于该树脂能够溶解的有机溶剂中，必要时添加中和剂和/或分散稳定剂，在搅拌同时滴入水性介质从而得到乳化颗粒，从所得树脂颗粒分散液中除去有机溶剂从而得到乳液(树脂颗粒分散液)。在该方法中，添加中和剂和/或分散稳定剂的时机可以改变至除上述时机以外的另一时机。

可用于溶解树脂的有机溶剂的实例(树脂溶解性溶剂)包括：甲酸酯类、乙酸酯类、乳酸酯类、酮类、醚类、苯类和卤代烃类。

其具体实例包括：如甲酸、乙酸和乳酸等的烷基(甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基)酯类；如丙酮、MEK(甲基乙基酮)、MPK(甲基丙基酮)、MIPK(甲基异丙基酮)、MBK(甲基丁基酮)和MIBK(甲基异丁基酮)等甲基酮类；如乙醚和二异丙醚等醚类；如甲苯、二甲苯和苯等的取代杂环；如四氯化碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯代苯和1，1-二氯乙烷。这些有机溶剂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。考虑到可得性、溶剂除去时回收容易性和环境考虑时，通常优选的是乙酸酯类、甲基酮类和醚类，它们都是低沸点溶剂。特别是，优选丙酮、甲基乙基酮、乙酸、乙酸乙酯和乙酸丁酯。当有机溶剂残留在树脂颗粒中时，则它可能成为VOC(挥发性有机化合物)；因此，可以使用具有相对较高挥发性的有机溶剂。

作为水性溶剂，基本使用离子交换水，它可以含有水溶性有机溶剂至不破坏油滴的程度。

水溶性溶剂的实例包括：如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、1-戊醇等短碳链醇类；如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚和乙二醇单丁醚等乙二醇单烷基醚类；醚类；二醇类；THF；和丙酮。

水溶性有机溶剂与离子交换水的混合比可以为1重量％～50重量％的量，更优选为1重量％～30重量％，所得混合物可以用作水性成分。

水溶性有机溶剂可以与要添加到树脂颗粒分散液中的离子交换水混合。而且，水溶性有机溶剂也可以添加到溶解有树脂的溶液中。在将水溶性有机溶剂添加到溶液时，可以控制树脂与树脂溶解性溶剂之间的润湿性，水溶性有机溶剂还可以起降低树脂溶解后的溶液粘度的作用。

更进一步，必要时，可以将分散剂添加到树脂溶液或水性成分中以将乳液保持在稳定的分散状态。

分散剂可以是在水性成分中形成亲水性胶体的物质，其实例包括：纤维素衍生物，如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素；合成聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸盐和聚甲基丙烯酸盐；明胶；阿拉伯胶；和琼脂。

分散剂的其他实例包括二氧化硅、氧化钛、氧化铝、磷酸三钙、碳酸钙、硫酸钙、碳酸钡的固体细粉。

通常可以以使得其在水性成分中的浓度为0重量％～20重量％、优选0重量％～10重量％的量添加分散剂。

分散剂可以是表面活性剂。

表面活性剂的实例包括下述的作为用于着色剂分散液的表面活性剂的实例的那些。

除如皂草苷等天然表面活性剂以外，表面活性剂的实例还包括：如烷基胺的盐酸/乙酸盐、季铵盐和甘油等阳离子型表面活性剂；以及如脂肪酸金属盐、硫酸酯、烷基萘磺酸盐、磺酸盐、磷酸、磷酸酯和磺基琥珀酸盐。优选的是阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。

为了控制乳液的pH，可以添加中和剂。中和剂的实例包括硝酸、盐酸、氢氧化钠和氨等常用酸和碱。

从乳液中除去有机溶剂的方法可以为在常温(15℃～35℃)或者加热挥发乳液中含有的有机溶剂的方法，也可以为挥发方法与减压相结合的方法。

如此得到的树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径优选为1μm以下，更优选为100nm～300nm，以使其容易将调色剂颗粒的体积平均粒径和粒径分布调节到期望值。

树脂颗粒的体积平均粒径可以例如用激光衍射型粒径分析仪(LA-700，堀场制作所制造)进行测定。

树脂颗粒分散液的固体含量相对于100重量份的树脂颗粒分散液优选为5重量份～40重量份，更优选为10重量份～30重量份，进而更优选为为15重量份～25重量份。

当固体含量低于5重量份时，树脂颗粒分散液的粘度降低，这可能使颗粒稳定性劣化或者可能对运输成本不利。另一方面，当固体含量高于40重量份时，粘度上升过多，由此树脂颗粒分散液可能无法搅拌均匀，聚合可能无法满意地进行。

着色剂颗粒分散液可以通过公知方法制备。着色剂颗粒可以用例如旋转剪切匀化器、如球磨机、砂磨机或磨碎机等介质分散机或者高压对向冲撞式分散机进行分散。

此外，着色剂颗粒分散液可以通过使用具有极性的离子型表面活性剂和上述的匀化器将着色剂颗粒分散在水性溶剂中而制得。

考虑到使其容易将调色剂颗粒的体积平均粒径和粒径分布调节到期望值，着色剂颗粒分散液中的着色剂颗粒的体积平均粒径优选为1μm以下，更优选为100nm～300nm。

防粘剂颗粒分散液可以例如通过下述方式制备：将防粘剂与离子型表面活性剂和如高分子酸或高分子碱等高分子电解质一起分散在水中；然后将所得分散液加热至熔融温度以上的温度，并用能够施加强剪切力的匀化器或压力排出式分散机将防粘剂分散成颗粒。根据此工序，例如，能够获得含有粒径为1μm以下的防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液。

考虑到使其容易将调色剂颗粒的体积平均粒径和粒径分布调节到期望值，防粘剂颗粒分散液中的防粘剂颗粒的体积平均粒径优选为1μm以下，更优选为100nm～300nm。

可以使用表面活性剂来稳定上述各分散液的分散状态。表面活性剂的实例包括：诸如硫酸酯、磺酸酯、磷酸酯和皂类等阴离子型表面活性剂；诸如胺盐表面活性剂和季铵盐化合物等阳离子型表面活性剂；和诸如聚乙二醇类、烷基苯酚氧化乙烯加合物和多元醇类等非离子型表面活性剂。其中，优选为离子型表面活性剂，更优选阴离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂。表面活性剂可以单独使用，或者两种以上组合使用。

阴离子型表面活性剂的具体实例包括：如月桂酸钾、油酸钠和蓖麻油钠盐等脂肪酸金属盐；如硫酸辛酯、硫酸月桂酯、月桂基醚硫酸酯和壬基苯基醚硫酸酯等硫酸酯；如月桂基磺酸盐等烷基磺酸盐、如十二烷基苯磺酸盐等烷基苯磺酸盐；如三异丙基萘磺酸盐和二丁基萘磺酸盐等烷基萘磺酸盐；如萘磺酸盐甲醛缩合物、单辛基磺基琥珀酸盐、二辛基磺基琥珀酸盐、月桂酰胺磺酸盐和油酰胺磺酸盐等磺酸盐；如磷酸月桂酯、磷酸异丙酯和壬基苯基醚磷酸酯等磷酸酯；如二辛基磺基琥珀酸钠等二烷基磺基琥珀酸盐；如月桂基磺基琥珀酸二钠盐等磺基琥珀酸盐。

阳离子型表面活性剂的具体实例包括：如月桂基胺盐酸盐、硬脂基胺盐酸盐、油烯基胺乙酸盐、硬脂基胺乙酸盐和硬脂基氨基丙基胺乙酸盐等胺盐；和如氯化月桂基三甲基铵、氯化二月桂基二甲基铵、氯化二硬脂基二甲基铵、氯化二硬脂基二甲基铵、氯化月桂基二羟乙基甲基铵、氯化油烯基二聚氧乙烯甲基铵、乙基硫酸月桂酰基氨基丙基二甲基乙基铵、高氯酸月桂酰基氨基丙基二甲基羟乙基铵、氯化烷基苯三甲基铵和氯化烷基三甲基铵等季铵盐。

非离子型表面活性剂的具体实例包括：如聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油烯基醚等烷基醚；如聚氧乙烯辛基苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基醚等烷基苯基醚；如聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯和聚氧乙烯油酸酯等烷基酯；如聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚氧乙烯硬脂基氨基醚、聚氧乙烯油烯基氨基醚、聚氧乙烯大豆氨基醚和聚氧乙烯牛油氨基醚等烷基胺；如聚氧乙烯月桂酰胺、聚氧乙烯硬脂酰胺和聚氧乙烯油酰胺等烷基酰胺；如聚氧乙烯蓖麻油醚和聚氧乙烯菜籽油醚等植物油醚；如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺；如聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯等脱水山梨糖醇酯醚。

各分散液中的表面活性剂含量可以为本发明的效果不受损的含量。表面活性剂含量一般较小。具体而言，表面活性剂含量优选为0.01重量％～10重量％，更优选为0.05重量％～5重量％，进一步更优选为0.1重量％～2重量％。当表面活性剂含量低于0.01重量％时，由于分散液(例如，树脂颗粒分散液、着色剂分散液或防粘剂分散液)变得不稳定，可能形成不希望的凝集和/或形成凝集颗粒时由于颗粒之间的稳定性差异而发生特定颗粒的分离。反之，当表面活性剂含量高于10重量％时，粒径分布变宽和/或难以控制粒径。通常，即使所用表面活性剂量较小，通过悬浮聚合制备的粒径较大的调色剂分散液也是稳定的。

凝集步骤：

在凝集步骤中，首先将结晶性树脂颗粒分散液、非结晶性树脂颗粒分散液、着色剂分散液和其他可选的分散液混合形成混合溶液。将所得混合溶液加热至结晶性树脂的玻璃化转变温度以下的温度，由此进行凝集从而形成凝集颗粒。通过将混合溶液的pH设定为酸性并在搅拌的同时进行凝集颗粒的形成。pH优选为2～7，更优选为2～6，进一步更优选为2.4～5。上述过程中，使用凝集剂也是有效的。

所使用的凝集剂可以为具有与用作分散剂的表面活性剂相反极性的表面活性剂、无机金属盐或二价以上的金属络合物。特别是，凝集剂优选为金属络合物，因为使用金属络合物能够减少所使用的表面活性剂量并改善带电性。

无机金属盐的实例包括：如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝和硫酸铝等金属盐；和如聚氯化铝、聚氢氧化铝或聚硫化钙等无机金属盐聚合物。其中，优选铝盐及其聚合物。为获得更窄的粒径分布，对于无机金属盐的化合价，二价优于一价，三价优于二价，四价优于三价。

当凝集颗粒粒径达到所希望的粒径时，可以进一步添加非结晶性树脂颗粒以形成具有以非结晶性树脂颗粒被覆核凝集颗粒表面的构成的调色剂。就防止结晶性树脂暴露至调色剂表面而言，此时添加的非结晶性树脂可以具有较高的分子量。在进一步添加非结晶性树脂颗粒之前，可以添加凝集剂和/或可以调节pH。

融合为一体步骤：

在融合步骤中，通过在与上述凝集步骤相似的条件下在搅拌的同时将凝集颗粒悬浮液的pH升高至3～9以停止凝集的进程，然后通过加热至具有较高分子量的非结晶性树脂的玻璃化转变温度以上或结晶性树脂的熔点以上的温度而使凝集颗粒融合。加热时间为确保融合的时间，可以为0.5小时～10小时。

在融合为一体步骤之后，通过已知的清洗步骤、固体/液体分离步骤和干燥步骤对溶液中形成的调色剂颗粒进行处理，从而得到干燥调色剂颗粒。

在清洗步骤中，考虑到带电性，可以用离子交换水进行充分的置换清洗。对固体/液体分离步骤没有限制，抽滤或压滤等都可以使用。此外，对干燥步骤没有限制，考虑到生产性，冻干、闪喷干燥、流动干燥或振动型流动干燥等都可以使用。

外部添加剂的添加：

必要时可以将上述得到的调色剂颗粒与外部添加剂和/或其他添加剂混合，从而得到调色剂。混合可以用V型搅拌机、亨舍尔混合机、Redige混合机等已知混合机进行。

必要时，可以使用各种添加剂作为其他添加剂。其他添加剂的实例包括：流动化剂；如聚苯乙烯颗粒、聚甲基丙烯酸甲酯颗粒或聚偏二氟乙烯颗粒等清洁助剂；转印助剂。

特定载体

特定载体具有芯材和被覆该芯材的表面的树脂被覆层。树脂被覆层含有共聚物，该共聚物含有含氮的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和脂环族丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。对芯材没有具体限制，可以使用公知载体。

芯材：

载体芯材的体积电阻率可以为1×10^7.5Ω·cm～1×10^9.5Ω·cm。当体积电阻率低于1×10^7.5Ω·cm时，在显影剂中的调色剂浓度由于反复印刷而降低时，电荷会被注入到载体中，载体本身会被显影。反之，当体积电阻率高于1×10^9.5Ω·cm时，对所得图像可能有不利效果，如显著边缘效应和伪轮廓。

芯材没有具体限制，只要满足上述条件即可。芯材的实例包括：如铁、钢、镍或钴等磁性金属；它们与锰、铬或稀土金属等中的至少一种形成的合金；和如铁氧体或磁铁矿等磁性氧化物。其中，考虑到芯材的表面性质和芯材的电阻率，优选铁氧体，特别是铁氧体与锰、锂、锶或镁等中的至少一种形成的合金。

芯材的体积平均粒径优选为10～500μm，优选为30～100μm。

树脂被覆层：

树脂被覆层含有共聚物，该共聚物含有含氮的(甲基)丙烯酸酯和脂环族(甲基)丙烯酸酯。

含氮(甲基)丙烯酸酯的实例包括酯类化合物(如聚酰胺和聚酰亚胺)、甲基丙烯酸二甲基氨基甲基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸N，N-二甲基氨基甲基酯、丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基甲基酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯、丙烯酸N，N-二乙基氨基甲基酯、丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯、丙烯酸N，N-二乙基氨基丙基酯、甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基甲基酯、甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基丙基酯、丙烯酸N，N-二丙基氨基甲基酯、丙烯酸N，N-二丙基氨基乙基酯、丙烯酸N，N-二丙基氨基丙基酯、甲基丙烯酸N，N-二丙基氨基甲基酯、甲基丙烯酸N，N-二丙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸N，N-二丙基氨基丙基酯、丙烯酸N，N-甲基乙基氨基甲基酯、丙烯酸N，N-甲基乙基氨基乙基酯、丙烯酸N，N-甲基乙基氨基丙基酯、甲基丙烯酸N，N-甲基乙基氨基甲基酯、甲基丙烯酸N，N-甲基乙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸N，N-甲基乙基氨基丙基酯、丙烯酸N，N-甲基丙基氨基甲基酯、丙烯酸N，N-甲基丙基氨基乙基酯、丙烯酸N，N-甲基丙基氨基丙基酯、甲基丙烯酸N，N-甲基丙基氨基甲基酯、甲基丙烯酸N，N-甲基丙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸N，N-甲基丙基氨基丙基酯、丙烯酸N，N-乙基丙基氨基甲基酯、丙烯酸N，N-乙基丙基氨基乙基酯、丙烯酸N，N-乙基丙基氨基丙基酯、甲基丙烯酸N，N-乙基丙基氨基甲基酯、甲基丙烯酸N，N-乙基丙基氨基乙基酯和甲基丙烯酸N，N-乙基丙基氨基丙基酯。其中，从电荷赋予能力的观点出发，优选甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯。

脂环族(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸环壬酯、(甲基)丙烯酸环癸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯和(甲基)丙烯酸冰片酯。其中，优选(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸环戊酯。

所述共聚物可以在由示例性实施方式所取得的效果不受损的范围内含有一种或多种的其他成分。

从确保树脂被覆层的强度的观点出发，该共聚物的重均分子量(Mw)优选为30,000～150,000，更优选为40,000～140,000，特别优选为50,000～120,000。

此外，用于本示例性实施方式的树脂被覆层可以包含除上述共聚物以外的一种或多种的其他树脂。其他树脂的实例包括但不限于：聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、有机硅氧烷键构成的纯硅酮树脂及其改性树脂、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、环氧树脂、尿素树脂、聚氨酯树脂和三聚氰胺树脂。可以使用这些树脂中的一种，或者作为备选，可以组合使用这些树脂中的两种以上。

特定载体中的树脂被覆层总含量相对于100重量份的磁性颗粒优选为0.5重量份～10重量份，更优选为1重量份～5重量份，特别优选为1重量份～3重量份。当树脂被覆层含量低于0.5重量份时，由于磁性粒子过多暴露至载体表面，所以显影电场易于注入。反之，当树脂被覆层含量高于10重量份时，与该树脂被覆层分离的游离载体树脂粉末量可能增多，显影剂可能一开始就包含游离载体树脂粉末。

芯材表面的树脂被覆层的被覆率优选为80％以上，更优选为85％以上，优选接近100％。当被覆率低于80％时，在长期使用时，所被覆的树脂可能剥落，载体的电阻可能减小，由此电荷可能被注入到载体中。结果，注入有电荷的载体可能转移到感光体，从而在图像中可能形成针孔。

树脂被覆层的被覆率可以由XPS测试来评价。测试使用JEOL Ltd.制造的“JPS80”XPS分析仪以MgKαX射线在10kV加速电压和20mV的发射电流的条件下进行。树脂被覆层的主元素(通常为碳)和磁性颗粒的主元素(例如，当磁性颗粒由如磁铁矿等铁氧化物类材料制成时为铁和氧)通过XPS测试进行测定(下面，在假定磁性颗粒由铁氧化物类材料制成的条件下进行说明)。在此，对碳测量C1s谱；对铁测量Fe2p3/2谱；对氧测量O1s谱。

基于各元素谱图，得到碳原子数(A_c)、氧原子数(A_O)和铁原子数(A_Fe)，还得到总原子数(A_C+A_O+A_Fe)。从如此得到的碳、氧和铁的原子数比率，根据下述等式(I)得到单独磁性颗粒和其中以树脂被覆层被覆磁性颗粒而构成的颗粒(载体)中的铁含量比率。然后，根据下述等式(II)得到被覆率。

等式(I)：铁含量比率(原子％)＝A_Fe/(A_C+A_O+A_Fe)×100

等式(II)：被覆率(％)＝{1-(载体的铁含量比率)/(单独磁性颗粒的铁含量比率)}×100

树脂被覆层的平均厚度优选为0.1μm～10μm，更优选为0.1μm～3.0μm，特别优选为0.1μm～1.5μm。当树脂被覆层的平均厚度小于0.1μm在长期使用时，树脂被覆层可能剥落，电阻可能降低，或者难以充分控制载体的粉碎。反之，当树脂被覆层的平均厚度大于10μm时，电荷量达到饱和电荷所需时间可能较长。

当磁性颗粒的比重以ρ(无量纲)表示，磁性颗粒的体积平均粒径以d(μm)表示，树脂被覆层的平均比重以ρ_C表示时，树脂被覆层相对于100重量份磁性颗粒的总含量以W_C(重量份)表示时，可以通过下式得到树脂被覆层的平均厚度(μm)：

平均厚度(μm)＝[每个载体颗粒的被覆树脂量(包括如导电剂等所有添加剂)/每个载体颗粒的表面积]/树脂被覆层的平均比重＝[4/3π×(d/2)³×ρ×W_C]/[4π×(d/2)²]/ρ_C＝(1/6)×(d×ρ×W_C/ρ_C)

导电剂

必要时，树脂被覆层可以含有导电剂，以实现例如控制电阻的目的。

导电剂的实例包括：诸如金、银或铜等金属颗粒；炭黑、炉黑；乙炔黑；诸如氧化钛或氧化锌等半导体氧化物颗粒；和通过用氧化锡、炭黑或金属等被覆粉末(如氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硼酸铝或钛酸钾的粉末等)表面得到的颗粒。

导电剂可以单独使用，也可以将其两种以上组合使用。

导电剂优选为炭黑颗粒，因为炭黑具有令人满意的生产稳定性、成本和导电性等。

对炭黑种类没有限制，不过，DBP吸油量为约50ml/100g～约250ml/100g的炭黑由于其具有优异的生产稳定性，因而是优选的。

导电剂的体积平均粒径优选为0.5μm以下，更优选为0.05μm～0.5μm，进一步更优选为0.05μm～0.35μm。当体积平均粒径大于0.5μm时，可能无法获得稳定的带电性，因为导电剂容易从树脂被覆层脱落。

导电剂的体积平均粒径可以用激光衍射型粒径分析仪(LA-700，堀场制作所制造)测得。

在该测试中，将2g的样品添加到含5％表面活性剂(优选为烷基苯磺酸钠)的50ml水溶液中，用超声分散机(1,000Hz)将样品分散2分钟，从而得到测试用样品，然后进行测定。

基于各区段的计数，从小粒径侧起绘制累积体积曲线，将累积体积达到总体积的50％处的粒径定为体积平均粒径。

导电剂的体积电阻率优选为10¹Ω·cm～10¹¹Ω·cm，更优选为10³Ω·cm～10⁹Ω·cm。

导电剂的体积电阻率可以以与测定磁性颗粒的体积电阻率所用相似的方式进行测定。

导电剂含量相对于整个树脂被覆层优选为1重量份～50重量份，更优选为3重量份～20重量份。当含量大于50重量份时，载体电阻可能降低，可能由于载体附着到显影图像等而发生图像缺陷。反之，当含量小于1重量份时，载体可能绝缘化，作为显影电极不够有效，由此可能使实地图像再现性劣化，例如在形成实地图像时出现边缘效应。

树脂被覆层可以还含有树脂颗粒。树脂颗粒的实例包括热塑性树脂颗粒和热固性树脂颗粒。其中，优选热固性树脂，因为硬度能够容易地增大。就能够使调色剂带负电而言，优选由含有氮原子的含氮树脂形成的树脂颗粒。树脂被覆层可以包含一种树脂颗粒，也可以包含由两种以上树脂颗粒构成的组合。

树脂颗粒的体积平均粒径，例如，优选为0.1μm～2.0μm，更优选为0.2μm～1.0μm。当体积平均粒径小于0.1μm时，树脂被覆层中的树脂颗粒分散性可能显著降低。反之，当体积平均粒径大于2.0μm时，树脂颗粒可能容易与树脂被覆层分离，可能无法充分获得树脂颗粒的效果。

树脂颗粒的体积平均粒径可以通过与导电剂的体积平均粒径测定相似的测定得到。

在磁性颗粒表面上形成树脂被覆层的方法的实例包括但不限于使用在溶剂中含有导电剂和被覆树脂的树脂被覆层形成液的方法。

这样的方法的实例包括：将磁性颗粒浸渍在树脂被覆层形成液中的浸渍法；将树脂被覆层形成液喷洒在磁性颗粒表面上的喷雾法；和在磁性颗粒由于流动空气而漂浮的情况下将磁性颗粒与树脂被覆层形成液混合，并除去溶剂的混炼涂布法。其中，在本发明的示例性实施方式中，优选混炼涂布法。

树脂被覆层形成液用溶剂没有具体限制，只要其能够溶解仅仅树脂即可，可以选自已知溶剂。溶剂的具体实例包括：如甲苯和二甲苯等芳香烃；如丙酮和甲基乙基酮等酮类；和如四氢呋喃和二氧己环等醚类。

在树脂颗粒均匀地分散在树脂被覆层中时，树脂颗粒沿树脂被覆层厚度方向和载体表面切线方向均匀分散，从而即使在载体长期使用后树脂被覆层被磨损时，也能够将树脂被覆层的表面状况保持为与使用前的表面状况相似，从而能够长期保持足够的电荷赋予能力。

此外，当导电剂均匀地分散在树脂被覆层中时，导电剂沿树脂被覆层厚度方向和载体表面切线方向均匀分散，从而即使在载体长期使用后树脂被覆层被磨损时，也能够将树脂被覆层的表面状况保持为与使用前的表面状况相似，从而能够长期防止载体劣化。

当树脂颗粒和导电剂均分散在树脂被覆层中时，可以同时获得上述效果。

载体性质

载体的体积平均粒径优选为15μm～50μm，更优选为25μm～40μm。当载体的体积平均粒径小15μm时，载体污染可能更加显著。反之，当体积平均粒径大于50μm时，调色剂可能由于与载体一起搅拌而显著劣化。

载体的体积平均粒径使用激光衍射散射型粒径分析仪(LS ParticleDiameter Analyzer：LS1 3320，BECKMAN COULTER Corp.制造)。

由各划分的粒径范围(区段)内的计数来确定粒径分布，基于所得到的粒径分布，从小粒径侧起绘制累积体积曲线，使用累积体积达到总体积50％处的粒径作为体积平均粒径。

考虑到同时获得高品质图像和显影剂搅拌效率，载体的形状系数SF1可以为100～145。

载体的形状系数SF1为根据下述等式(III)得到的值。

等式(III)：SF1＝100π×(ML)²/(4×A)

其中，ML为载体颗粒的最大长度，A为载体颗粒的投影面积。载体颗粒的最大长度和投影面积通过下述方式得到：用光学显微镜观察载玻片上的取样载体颗粒；经摄像机将所得图像采集到图像分析仪(LUZEXIII，NIRECO Corp.制造)，并进行图像分析。取样颗粒的数目为至少100。使用至少100个颗粒的形状系数(根据等式(III))的平均值作为载体形状系数。

至于载体的饱和磁化，1000Oe时的饱和磁化率优选为40emu/g以上，更优选为50emu/g以上。

对于磁性测量，使用了振动样品型磁强计VSMP10-15(TOEIINDUSTRY CO.，LTD.制造)。将测试样品装入直径为7mm且高度为5mm的池内，将该池装入磁强计中。测定如下进行：施加磁场并扫描至1,000Oe，然后降低施加的磁场，在记录纸上绘制磁滞曲线。从该磁滞曲线得到饱和磁化率、剩余磁化率和矫顽力。在本发明的示例性实施方式中，“饱和磁化率”指在1,000Oe磁场测得的磁化率。

载体的体积电阻率优选为1×10⁷Ω·cm～1×10¹⁵Ω·cm，更优选为1×10⁸Ω·cm～1×10¹⁴Ω·cm，进一步更优选为1×10⁸Ω·cm～1×10¹³Ω·cm。

当载体的体积电阻率超过1×10¹⁵Ω·cm时，载体可能电阻较高并可能在显影时作为显影电极的效果较差，从而导致实地图像再现性可能劣化，例如特别是实地图像中的边缘效应。反之，当体积电阻率小于1×10⁷Ω·cm时，载体可能电阻较低，从而在显影剂中的调色剂浓度降低时，电荷可能从显影辊注入到载体中，载体本身可能被显影。

载体的体积电阻率以与磁性颗粒体积电阻率测定相似的方式测定。

静电荷图像显影剂、成像设备和处理盒

下面，对本发明的本示例性实施方式的静电荷图像显影剂盒(以下在一些情况中简称为“盒”)进行说明。该盒可安装到成像设备中并可从该成像设备中卸载，至少容纳有待供给到设置在该成像设备中的显影部的显影剂，该显影剂为上述的本发明的示例性实施方式的显影剂。

因此，在具有这样的使所述盒可安装在其中并且可从中卸载的构成的成像设备中，因为使用了容纳有示例性实施方式的显影剂的示例性实施方式的盒，可获得低温定影性，可以长期防止调色剂粘连，可以避免出现图像缺陷。

示例性实施方式的成像设备至少包含：静电潜像保持体；充电部，所述充电部使所述静电潜像保持体的表面带电；静电潜像形成部，所述静电潜像形成部在所述静电潜像保持体的表面上形成静电潜像；显影部，所述显影部用显影剂将所述静电潜像显影为调色剂图像；转印部，所述转印部将所述静电潜像保持体的表面上形成的所述调色剂图像转印至记录介质表面；和定影部，所述定影部将转印至所述记录介质的所述调色剂图像定影；所述显影剂为示例性实施方式的静电荷显影剂。

因此，使用示例性实施方式的显影剂的示例性实施方式的成像设备确保了低温定影性，长期防止调色剂粘连，还避免了图像缺陷。

成像设备没有具体限制，只要其至少包含上述的静电潜像保持体、充电部、静电潜像形成部、显影部、转印部和定影部即可，并且必要时可以包含清洁部或除电部等中的至少一种。

示例性实施方式的成像设备因为如上所述使用了示例性实施方式的显影剂，可确保低温定影性，长期防止调色剂粘连，并避免图像缺陷。

在示例性实施方式的成像设备中，显影部中含有的显影剂保持体的圆周速度为300mm/秒以上。即使当显影剂保持体的圆周速度为300mm/秒以上时，因为使用了示例性实施方式的显影剂，所以可确保低温定影性，长期防止调色剂粘连，并避免图像缺陷。

此外，在示例性实施方式的成像设备中，显影剂保持体的表面粗糙度Rz优选为12μm～25μm，更优选为12μm～22μm。当表面粗糙度小于12μm时，特别是在显影剂保持体的圆周速度较高时，显影剂可能无法保持在显影剂保持体上，从而可能发生转印不均，画质可能恶化。反之，当表面粗糙度大于25μm时，显影剂保持体上显影剂替换率降低，从而供给至显影部的调色剂量可能减少，可能发生诸如浓度不均和低浓度等画质问题。

而且，在示例性实施方式的成像设备中，显影剂保持体的圆周速度与静电潜像保持体的圆周速度之比优选为1.3～2.0，更优选为1.3～1.8。当圆周速度比小于1.3时，例如在实地图像连续显影中，显影剂供给量相对于所需显影量而言可能不足，图像可能不均匀。反之，当圆周速度比超过2.0时，由显影剂保持体上的显影剂产生的清除(刮除)作用可能过强，以致静电潜像保持体上的显影图像可能被刮除和/或图像可能被扰乱，这些都可能引起画质劣化。

示例性实施方式的处理盒容纳有示例性实施方式的显影剂，所述处理盒可安装到成像设备中并可从该成像设备中卸载。所述处理盒具有显影部和选自静电潜像保持体、充电部或清洁部中的至少一种。此外，该处理盒必要时可以包含一种或多种其他部件，如除电部。

因此，在具有这样的可安装该处理盒并且可卸载该处理盒的构成的成像设备中，使用容纳有示例性实施方式的显影剂的示例性实施方式的处理盒确保了低温定影性，可长期防止调色剂粘连，并避免图像缺陷。

以下，参照附图对示例性实施方式的盒、成像设备和处理盒说明如下。

图1是示意性描述一个示例性实施方式的成像设备的基本构成的截面图。图1所示的成像设备具有含有盒的构成。

图1所示的成像设备10具有静电潜像保持体12、充电部14、静电潜像形成部16、显影部18、转印部20、清洁部22、除电部24、定影部26和盒28。

容纳在显影部18和盒28中的显影剂为示例性实施方式的显影剂。

图1仅描述了具有一个显影部18和一个容纳有示例性实施方式的显影剂的盒28的构成；不过，在例如彩色成像设备的情况中，可以采用具有在数量上与该成像设备构成相对应的多个显影部18和处理盒28的构成。

图2所示的成像设备为具有这样的可安装盒28并可将其卸载的构成的成像设备。在图2所示成像设备中，盒28经显影剂供给管30连接到显影部18。成像时，容纳在盒28中的本发明的显影剂通过显影剂供给管30被供给至显影部18，从而可以长期使用显影剂进行成像。当盒28中容纳的显影剂变得不足时，可以将盒28替换。

在静电潜像保持体12周围，沿静电潜像保持体12的旋转方向(箭头A所指方向)依次设置：充电部14(使所述静电潜像保持体12表面带电)、静电潜像形成部16(根据图像信息在所述静电潜像保持体表面上形成静电潜像)、显影部18(将本发明的显影剂供给至如此形成的静电潜像)、鼓形转印部20(与静电潜像保持体12表面接触并且能够随着静电潜像保持体12沿箭头A所指方向的旋转而沿箭头B所指方向旋转)、清洁部22(与静电潜像保持体12表面接触)和除电部24(从静电潜像保持体12表面除去电荷)。

由图中未示出的传送部从上游侧沿箭头C所指方向传送的记录介质50能够在静电潜像保持体12与转印部20之间穿过。在静电潜像保持体12的下游侧(相对于箭头C所指方向)，设置有具有内置加热源(图中未示出)的定影部26，并且该定影部26具有接触部分32。已在静电潜像保持体12与转印部20之间穿过的记录介质50能够沿箭头C所指方向穿过该接触部分32。

作为静电潜像保持体12，例如，可以使用感光体或介电记录介质等。作为感光体，可以使用具有单层结构的感光体或具有多层结构的感光体等。感光体材料可以为如硒或无定形硅等无机感光材料或有机感光材料等。

充电部14的实例包括诸如使用导电性或半导电性辊、刷、膜或橡胶刮刀等的接触式充电装置和利用电晕放电的诸如电晕管或栅式电晕管(scorotron)充电器等非接触式充电装置等已知装置。

静电潜像形成部16的实例包括曝光装置和其他任何能够产生在记录介质表面的预定位置形成调色剂图像的信号的已知装置。

曝光装置的实例包括诸如半导体激光器和扫描装置的组合、由光学系统构成的激光扫描写入装置以及LED头等已知曝光装置。就实现形成具有高分辨率的均匀曝光图像的优选实施方式而言，可以使用激光扫描写入装置或LED头。

转印部20的具体实例包括已知装置，如使用施加有电压的导电性或半导电性辊、刷、膜或橡胶刮刀等在静电潜像保持体12与记录介质50之间产生电场从而转印由带电的调色剂颗粒形成的调色剂图像的装置；和使用利用电晕放电的电晕管或栅式电晕管充电器对记录介质50背面进行电晕充电从而转印由带电调色剂颗粒形成的调色剂图像的装置。

此外，转印部20可以包含二次转印部。换言之，图中未示出的二次转印部可接受调色剂图像并暂时保持调色剂图像，然后进行将调色剂图像从二次转印部转印至记录介质50的二次转印。

清洁部22的实例包括清洁刮刀和清洁刷。在示例性实施方式中，采用清洁刮刀的刮刀清洁部件被用作清洁部22。

除电部24的实例包括钨灯和LED。

定影部26可以为例如已知的接触型热定影设备。

其具体实例包括：热辊定影装置(包括(i)在芯金属棒上具有橡胶弹性层并且必要时具有定影部件表面层的加热辊和(ii)在芯金属棒上具有橡胶弹性层并且必要时具有定影部件表面层的加压辊)；和具有替代热辊定影装置中的辊-辊组合的辊-带组合或者带-带组合的定影装置。

下面，对使用成像设备10成像进行说明。首先，当静电潜像保持体12沿箭头A所指方向旋转时，用充电部14使静电潜像保持体12表面带电，通过静电潜像形成部16在带电的静电潜像保持体12表面上形成与图像信息对应的静电潜像，根据静电潜像的色彩信息而将本发明的显影剂从显影部18供给至其上已形成有静电潜像的静电潜像保持体12表面，从而形成调色剂图像。

然后，随着静电潜像保持体12沿箭头A所指方向的旋转，形成在静电潜像保持体12表面上的调色剂图像被移动到静电潜像保持体12与转印部20之间的接触部分。此时，通过纸张传送辊(图中未示出)使记录介质50沿箭头C所指方向穿过接触部分，通过在静电潜像保持体12与转印部20之间施加电压，形成在静电潜像保持体12表面上的调色剂图像在接触部分被转印至记录介质50表面。

在由转印部20将调色剂图像转印之后，通过清洁部22的清洁刮刀将残留调色剂从静电潜像保持体表面除去，通过除电部24从该表面除去电荷。

表面上以此方式转印有调色剂图像的记录介质50被传送到定影部26的接触部分32。当记录介质50穿过接触部分32时，记录介质50被定影部26加热，定影部26具有其表面被内置加热源(图中未示出)加热的接触部分32。通过此工序，调色剂图像被定影到记录介质50表面。

图2是示意性描述另一示例性实施方式的成像设备的基本构成的截面图。图2所示的成像设备具有含有处理盒的构成。

图2所示的成像设备具有以可卸载方式安装在该成像设备主体(图中未示出)内的处理盒210、静电潜像形成部216、转印部220和定影部226。

处理盒210具有静电潜像保持体212和设置在静电潜像保持体212周围的充电部214、显影部218和清洁部222。通过使用安装轨道(图中未示出)将静电潜像保持体212、充电部214、显影部218和清洁部222一体化，并设置在具有静电潜像形成用开口211A的壳体211内。应当注意，处理盒210并不局限于上述情况，也可以采用其他构成，只要该处理盒具有显影部218和选自静电潜像保持体212、充电部214或清洁部222中的至少一种即可。

静电潜像形成部216设置在使得静电潜像形成部216能够通过处理盒210的壳体211的开口211A在静电潜像保持体212上形成静电潜像的位置处。转印部220设置在使得转印部220面向静电潜像保持体212的位置。

静电潜像保持体212、充电部214、静电潜像形成部216、显影部218、转印部220、清洁部222、定影部226和记录介质250的具体情况分别与图1所示成像设备10中的静电潜像保持体12、充电部14、静电潜像形成部16、显影部18、转印部20、清洁部22、定影部26和记录介质50相似。箭头A和C的含义也分别与图1中的箭头A和C相似。

此外，利用图2的成像设备200成像也与利用图1的成像设备10成像相似。

示例性实施方式的上述成像设备、调色剂盒和处理盒因为使用了含有示例性实施方式的调色剂的示例性实施方式的显影剂，所以具有低温定影性，可长期防止调色剂粘连，并可避免出现图像缺陷。

实施例

以下，将参照下述实施例对本发明进行进一步说明。不过，实施例不应被解释为对本发明的限制。应当注意，在实施例中，“份”和“％”分别表示“重量份”和“重量％”，除非另有规定。

首先对实施例中所用测定方法进行说明。

(1)分子量测定

分子量分布在下述条件下测定。使用由Tosoh Corp.制造的HLC-8120GPC，SC-8020设备，使用TSK gel Super HM-H(内径6.0mm×15cm×2)柱，以THF(四氢呋喃)作为洗脱剂。实验条件如下：样品浓度为0.5％，流速为0.6ml/min，样品的注入量为10μl，测定温度为40℃，标准曲线由10个样品制成：A-500、F-1、F-10、F-80、F-380、A-2500、F-4、F-40、F-128和F-700。样品分析的数据收集间隔选定为300ms。

(2)调色剂粒径测定

调色剂粒径和粒径分布使用COULTER COUNTER MULTISIZER-II(BECKMAN COULTER Corp.制造)利用电解液——ISOTON-II(BECKMAN COULTER Corp.制造)进行测定。

测定时，将0.5mg～50mg的测定样品添加到2ml的作为分散剂的烷基苯磺酸钠的5重量％水溶液中，然后将所得混合物添加到100ml～150ml的上述电解液中。对悬浮有样品的电解液用超声波分散机进行分散处理约1分钟。用直径为100μm的孔径测定2μm～60μm的颗粒的粒径分布，如上所述求出体积平均粒径D50v。测定的颗粒数为50,000。

(3)树脂微粒和着色剂颗粒等的体积平均粒径

测定用激光衍射/散射型粒径分布分析仪(LS Particle DiameterAnalyzer：LS 13320，BECKMAN COULTER Corp.制造)进行。基于由各划分粒径范围(区段)的计数测得的粒径分布从小粒径侧起绘制体积累积分布曲线，使用累积体积达到总体积50％处的粒径作为体积平均粒径d。

(4)熔点和玻璃化转变温度

吸热量按照ASTMD3418-8(在此援引加入)用差示扫描量热计(DSC60，岛津制作所制造，配有自动切线分析系统)从室温至150℃以10℃/min的升温速度进行测定。从吸热测量中的各最大峰得到非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度和结晶性聚酯树脂的熔点。

应注意到，使用基线延长线与吸热变化上升线的延长线的交点处的温度作为玻璃化转变温度。使用吸热峰温度作为熔点。

调色剂制备

非结晶性聚酯树脂分散液(1)～(8)的制备

在配有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气导入管的反应器中，装入原料组成比(份)如表1所示的各原料。在反应器内部由干燥氮气置换之后，添加表1所示的催化剂。在氮气流中将所得反应混合物在约195℃搅拌约6小时，将温度升高到约240℃以后再搅拌反应约6.0小时。然后，将反应器内压降低至10.0mmHg，在减压下将反应混合物进一步搅拌反应约0.5小时，从而得到淡黄色至黄色的透明非结晶性聚酯树脂(1)～(8)。

之后，将所得非结晶性聚酯树脂(1)～(8)用由“CAVITRON CD101”(商品名，由Eurotec，Ltd.制造)改造的高压高温分散机进行分散。CAVITRON在组成比为80％离子交换水和20％聚酯树脂、pH用氨调节至8.5、转子转速为60Hz、压力为5Kg/cm²用热交换器加热至温度为140℃的条件下运行；结果，分别得到非结晶性聚酯树脂分散液(1)～(8)(固体含量：20％)。

所得非结晶性聚酯树脂(1)～(8)的重均分子量和玻璃化转变温度以及非结晶性聚酯树脂(1)～(8)的分散颗粒的体积平均粒径示于表2中。

结晶性聚酯树脂分散液(a)～(c)的制备

在烧瓶中，将原料组成比(份)如表3所示的原料混合。将所得混合物加热至220℃，在减压下进行脱水缩合反应6小时，从而得到结晶性聚酯树脂(a)～(c)。然后，将各80份的结晶性聚酯树脂(a)～(c)分别和720份去离子水装入不锈钢烧杯中，然后将其放入热浴中加热至98℃。当结晶性树脂融化时，开始用匀化器(“ULTRA-TURRAX”(商品名)T50，IKACompany制造)以7,000rpm对树脂进行搅拌。然后，在滴入1.8份的阴离子型表面活性剂(“NEOGEN RK”(商品名)，第一工业制药(株)制造；20重量％)的情况下对树脂进行乳化，从而得到结晶性聚酯树脂分散液(a)～(c)(固体含量：10％)。

表3

	结晶性聚酯树脂(a)	结晶性聚酯树脂(b)	结晶性聚酯树脂(c)
				十二烷二酸二甲酯	130	0	0
癸二酸二甲酯	0	120	0
				对苯二甲酸二甲酯	0	0	100
1，9-壬二醇	80	0	80
				1，6-己二醇	0	60	0
四丁氧基钛	2	2	2

所得结晶性聚酯树脂(a)～(c)的熔点和结晶性聚酯树脂的分散颗粒的体积平均粒径示于表4中。

表4

	结晶性聚酯树脂(a)	结晶性聚酯树脂(b)	结晶性聚酯树脂(c)
				重均分子量	24,000	22,000	18,000
熔点	73℃	70℃	91℃
				分散颗粒的体积平均粒径	175nm	158nm	199nm

防粘剂分散液的制备

石蜡HNP9(熔点：74℃，日本精蜡社制造)：45份，

阴离子型表面活性剂(“NEOGEN RK”(商品名)，第一工业制药(株)制造)：5份，和

离子交换水：200份。

将上述成分加热至95℃，并用匀化器(“ULTRA-TURRAX”(商品名)T50，IKA Company制造)进行分散，用压力排出型gaulin匀化器(APVGAULIN，INC.制造)进一步分散，从而制备防粘剂分散液(a)(防粘剂浓度为20％)，其中分散有体积平均粒径为210nm的防粘剂。

着色剂分散液的制备

青色颜料(颜料蓝15:3(铜酞菁)，大日精化(株)制造)：1,000份，

阴离子型表面活性剂(“NEOGEN R”(商品名)，第一工业制药(株)制造)：150份，和

离子交换水：9,000份。

将上述成分混合、溶解并用高压碰撞型分散机ultimizer(HJP30006，Sugino Machine Ltd.制造)分散约1小时，从而得到分散有着色剂(青色颜料)的着色剂分散液。着色剂分散液中的着色剂(青色颜料)的体积平均粒径为0.15μm，着色剂颗粒浓度为23％。

调色剂A～F的制备

在圆底不锈钢烧瓶中，装入表5所示原料(表5中“搅拌混合的分散液”一列所述的分散液)，并用匀化器(“ULTRA-TURRAX”(商品名)T50，IKA Company制造)充分混合分散。然后，将作为凝集剂的硫酸铝的1％水溶液添加到所得分散液中，并用ULTRA-TURRAX继续进行分散操作。

设置搅拌器和加热套。在调节搅拌器的转数以使浆料充分搅拌的同时，以0.5℃/min的速率将温度升高至40℃并在40℃保持15分钟，然后以0.05℃/min的速率将温度进一步升高，在此期间用COULTERMULTICIZER II(孔径直径：100μm，COULTER Corp.制造)每10分钟测量一遍粒径。当体积平均粒径变为5.2μm时，用3分钟添加作为追加树脂的非结晶性聚酯树脂分散液(表5中“其他分散液”一栏所述的分散液)。添加后，将分散液在此状态静置30分钟，然后用5重量％的氢氧化钠水溶液将pH调节至8.0。之后，在温度每升高5℃就将pH调节至8.0的情况下，以1℃/min的速率将温度升高至90℃，并保持在90℃。每30分钟在光学显微镜和扫描电子显微镜(FE-SEM)下观察颗粒的形状和表面性质。在凝集颗粒得到充分融合后，用冰水将反应液冷却，从而使颗粒状态固定。

之后，通过过滤收集反应产物，用离子交换水充分洗涤，用真空干燥器干燥，从而得到调色剂A～F。所得调色剂的体积平均粒径示于表6中。

向各100份的所得调色剂A～F中，添加1份的疏水性二氧化硅颗粒(RY-50，Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)和0.8份的疏水性氧化钛颗粒。将混合物用亨舍尔混合机处理，从而进行外部添加。

载体的制备

作为树脂被覆层的材料的树脂的制造

树脂A的制造

树脂A如下制造。

甲基丙烯酸环己酯(CHMA)：1,500份(90摩尔％)，

甲基丙烯酸二甲基氨基乙基(DMAEMA)：8份(0.5摩尔％)，

甲基丙烯酸甲酯(MMA)：100份(9.5摩尔％)，

苯：1,600份，和

偶氮二异丁腈(AIBN)：8份。

将上述成分混合，加热至60℃，并振荡8小时，从而进行聚合。将所得反应混合物溶于甲基乙基酮中，用10倍量的己烷再沉淀从而得到树脂A。树脂A的重均分子量为110,000。

树脂B的制造

甲基丙烯酸环己酯(CHMA)：1,500份(88摩尔％)，

甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯(DMAEMA)：30份(2.0摩尔％)，

甲基丙烯酸正丁酯(nBMA)：140份(10摩尔％)，

苯：1,600份，和

偶氮二异丁腈(AIBN)：8份。

使上述成分以类似于树脂A的制造的方式反应，从而得到树脂B。树脂B的重均分子量为96,000。

树脂C的制造

甲基丙烯酸环己酯(CHMA)：1,000份(60摩尔％)，

甲基丙烯酸甲酯(MMA)：440份(40摩尔％)，

苯：1,600份，和

偶氮二异丁腈(AIBN)：7份。

使上述成分以类似于树脂A的制造的方式反应，从而得到树脂C。树脂C的重均分子量为130,000.

树脂D的制造

甲基丙烯酸环己酯(CHMA)：1,500份(90摩尔％)，

甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯(DMAEMA)：95份(6摩尔％)，

甲基丙烯酸甲酯(MMA)：45份(4摩尔％)，

苯：1,600份，和

偶氮二异丁腈(AIBN)：8份。

使上述成分以类似于树脂A的制造的方式反应，从而得到树脂D。树脂D的重均分子量为103,000。

树脂E的制造

甲基丙烯酸甲酯(MMA)：460份(42摩尔％)，

甲基丙烯酸正丁酯(n-BMA)：640份(45摩尔％)，

甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯(DMAEMA)：50份(3摩尔％)

偶氮二异丁腈(AIBN)：7份，和

苯：1,600份。

使上述成分以类似于树脂A的制造的方式反应，从而得到树脂E。树脂E的重均分子量为150,000。

载体A的制备

Mn-Mg-Sr铁氧体颗粒(EF-35B，体积平均粒径为35μm，PowdertechCo.，Ltd.制造)：1,000份，

甲苯：100份，

树脂A：25份，和

炭黑(VXC-72，CABOT Corp.制造)：2.6份。

在上述原料中，将树脂A稀释在甲苯中，然后向其中添加炭黑。用匀化器将所得混合物搅拌5分钟得到树脂溶液。将树脂溶液和磁性颗粒A装入真空混炼机中，并在90℃搅拌20分钟。然后，在减压下除去甲苯并在搅拌下将所得产物冷却，直至产物的温度变为60℃。将所得被覆载体取出并用75μm筛网筛分得到载体A。

载体B的制备

Mn-Mg-Sr铁氧体颗粒(EF-35B，体积平均粒径为35μm，PowdertechCo.，Ltd.制造)：1,000份，

甲苯：100份，

树脂B：25份，和

炭黑(VXC-72，CABOT Corp.制造)：2.6份。

按照与载体A的制备相同的方式得到载体B，不同之处在于载体A的制备中所用树脂A被树脂B所代替。

载体C的制备

Mn-Mg-Sr铁氧体颗粒(EF-35B，体积平均粒径为35μm，PowdertechCo.，Ltd.制造)：1,000份，

甲苯：100份，

树脂C：25份，和

炭黑(VXC-72，CABOT Corp.制造)：2.6份。

按照与载体A的制备相同的方式得到载体C，不同之处在于载体A的制备中所用树脂A被树脂C所代替。

树脂D的制备

Mn-Mg-Sr铁氧体颗粒(EF-35B，体积平均粒径为35μm，PowdertechCo.，Ltd.制造)：1,000份，

甲苯：100份，

树脂D：25份，和

炭黑(VXC-72，CABOT Corp)：2.6份。

按照与载体A的制备相同的方式得到载体D，不同之处在于载体A的制备中所用树脂A被树脂D所代替。

载体E的制备

Mn-Mg-Sr铁氧体颗粒(EF-35B，体积平均粒径为35μm，PowdertechCo.，Ltd.制造)：1,000份，

甲苯：100份，

树脂E：25份，和

炭黑(VXC-72，CABOT Corp.)：2.6份。

按照与载体A的制备相同的方式得到载体EB，不同之处在于载体A的制备中所用树脂A被树脂E所代替。

显影剂A的制造

将8份的如此制得的电子照相调色剂A和92份的载体A装入V型搅拌机中，以40rpm混合20分钟，从而得到显影剂A。

显影剂B的制造

按照与显影剂A的制造相同的方式得到显影剂B，不同之处在于：调色剂A被调色剂B所代替，载体A被载体B所代替。

显影剂C的制造

按照与显影剂A的制造相同的方式得到显影剂C，不同之处在于：调色剂A被调色剂C所代替，载体A被载体D所代替。

显影剂D的制造

按照与显影剂A的制造相同的方式得到显影剂D，不同之处在于：调色剂A被调色剂C所代替，载体A被载体B所代替。

显影剂E的制造

按照与显影剂A的制造相同的方式得到显影剂E，不同之处在于：调色剂A被调色剂D所代替。

显影剂F的制造

按照与显影剂A的制造相同的方式得到显影剂F，不同之处在于载体A被载体C所代替。

显影剂G的制造

按照与显影剂A的制造相同的方式得到显影剂G，不同之处在于：调色剂A被调色剂E所代替。

显影剂H的制造

按照与显影剂A的制造相同的方式得到显影剂H，不同之处在于：调色剂A被调色剂F所代替，载体A被载体D所代替。

显影剂I的制造

按照与显影剂A的制造相同的方式得到显影剂I，不同之处在于：调色剂A被调色剂B所代替，载体A被载体E所代替。

实施例1～5和对比例1～4

如表7所示，使用由彩色复印机“DocuCentre-II C7500”(由富士施乐株式会社制造)改造的复印机对前述显影剂A～I的每一种进行评价。改造如下进行：使该复印机在即使显影剂装载在仅一个显影装置上时也能够运行；而且，使显影剂保持体的圆周速度可变至200mm/秒、300mm/秒和750mm/秒；使静电潜像保持体的圆周速度在150mm/秒～500mm/秒内可变。所用显影剂保持体的表面粗糙度Rz为20μm。

评价时，在显影剂装载后，在高温高湿环境(32℃和90％RH)中在10,000张上连续进行印刷。所用印刷图像是形状为沿纸张的整个宽度(其垂直于处理方向)延伸的带的图像。该图像的图像浓度为2％，在距页面前端50mm处进行印刷。在10,000张上印刷后，印刷图像浓度为20％的全面半色调图像，检查全面半色调图像上有无图像缺陷(包括浓度不均、黑点和白点)，并根据以下标准进行评价(10,000张印刷后的画质)。此外，将显影剂取出显影装置，通过目视观察分别检查调色剂粘连到显影剂保持体表面、显影剂层形成部件和显影装置内部的状况，根据下述标准进行评价。结果示于表7中。

评价标准

10,000张印刷后的画质：

A：无问题，

B：观察到轻度不均，尚可接受，

C：存在黑点、白点或浓度不均等中的至少一种，判为不可接受，和

D：黑点、白点或浓度不均等中的一种或多种缺陷很明显，判为不可接受。

粘连状况：

A：未观察到粘连，

B：观察到轻度粘连，尚可接受，

C：观察到中度粘连，判为不可接受，和

D：观察到严重粘连，判为不可接受。

Claims (9)

1.一种静电荷显影剂，所述静电荷显影剂包含：

载体，所述载体具有芯材和被覆所述芯材的表面的树脂被覆层，所述树脂被覆层含有共聚物，所述共聚物含有(i)含氮的丙烯酸酯单元或含氮的甲基丙烯酸酯单元和(ii)脂环族丙烯酸酯单元或脂环族甲基丙烯酸酯单元；和

调色剂，所述调色剂含有粘合剂树脂，所述粘合剂树脂含有非结晶性聚酯树脂和结晶性聚酯树脂，所述非结晶性聚酯树脂至少含有(i)烷基琥珀酸单元或其酸酐单元或其低级烷基酯单元，或者(ii)烯基琥珀酸单元或其酸酐单元或其低级烷基酯单元，而且所述结晶性聚酯树脂为脂肪族聚酯树脂，

其中，所述含氮的丙烯酸酯单元或含氮的甲基丙烯酸酯单元在所述共聚物中的含量为0.2摩尔％～5摩尔％，所述脂环族丙烯酸酯单元或脂环族甲基丙烯酸酯单元在所述共聚物中的含量为85摩尔％～99.8摩尔％。

2.如权利要求1所述的静电荷显影剂，其中，所述结晶性聚酯树脂是通过使具有10～12个碳原子的二羧酸与具有4～9个碳原子的二醇反应而得到的结晶性聚酯树脂。

3.如权利要求1所述的静电荷显影剂，其中，所述非结晶性聚酯树脂包含非线型的聚酯树脂和线型聚酯树脂，所述非线型的聚酯树脂含有选自三元以上羧酸单元、其酸酐单元或者三元以上的醇单元中的至少一种单元，所述线型聚酯树脂不含有任何的三元以上羧酸单元、其酸酐单元或者三元以上的醇单元。

4.如权利要求1所述的静电荷显影剂，其中，所述非结晶性聚酯树脂的重均分子量Mw为14000～140000，所述非结晶性聚酯树脂的数均分子量Mn为4000～20000。

5.如权利要求1所述的静电荷显影剂，其中，所述非结晶性聚酯树脂的酸值为5～25mg KOH/g。

6.如权利要求1所述的静电荷显影剂，其中，所述非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度为50℃～70℃。

7.如权利要求1所述的静电荷显影剂，其中，所述共聚物的重均分子量Mw为50000～120000。

8.如权利要求1所述的静电荷显影剂，其中，所述含氮的丙烯酸酯单元或含氮的甲基丙烯酸酯单元为甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯单元。

9.如权利要求8所述的静电荷显影剂，其中，所述脂环族丙烯酸酯单元或脂环族甲基丙烯酸酯单元为甲基丙烯酸环己酯单元，所述非结晶性聚酯树脂包含十二碳烯基琥珀酸酐单元或者正辛烯基琥珀酸酐单元。

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