CN103592828A - 静电荷图像显影用色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及静电荷图像显影用色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法。所述静电荷图像显影用色调剂包含色调剂颗粒,所述色调剂颗粒具有包含聚酯、防粘剂和着色剂的芯部,其中所述聚酯不具有烯键式不饱和键;和被覆所述芯部并包含乙烯基单体的聚合物的壳部,其中,所述色调剂颗粒满足以下表达式(1):表达式(1):0.1≤B/(A+B)≤0.7,其中,在表达式(1)中,A表示构成所述聚酯的原子在全部原子中的比例(原子%),该比例通过以X射线光电子分光法分析所述色调剂颗粒的表面而获得;B表示构成所述乙烯基单体的聚合物的原子在全部原子中的比例(原子%),该比例通过以X射线光电子分光法分析所述色调剂颗粒的表面而获得。
Description
技术领域
本发明涉及静电荷图像显影用色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法。
背景技术
电子照相方式的图像形成如下进行:对感光体(图像保持部件)的表面充电;根据图像信息使所述感光体的表面曝光以形成静电荷图像;用包含色调剂的静电荷图像显影剂使所述静电荷图像显影以形成色调剂图像;将所述色调剂图像转印至记录介质的表面上;和将经转印的所述色调剂图像定影。
公开了将芯-壳型色调剂或母颗粒的表面用树脂改性的色调剂作为用于电子照相方式的图像形成中的色调剂(参见日本特开2004-294839号公报(专利文献1)、日本特开平08-030026号公报(专利文献2)、日本特开2007-178782号公报(专利文献3)、日本特开2006-119652号公报(专利文献4)、日本特开2003-043747号公报(专利文献5)、日本特开平08-248675号公报(专利文献6)、日本特开平07-070212号公报(专利文献7)、日本特开平05-222204号公报(专利文献8)和日本特开平09-218535号公报(专利文献9))。
发明内容
本发明的一个目的是提供难以发生图像缺失的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第一方面,提供一种静电荷图像显影用色调剂,所述静电荷图像显影用色调剂包含色调剂颗粒,所述色调剂颗粒具有包含聚酯、防粘剂和着色剂的芯部,其中所述聚酯不具有烯键式不饱和键;和被覆所述芯部并包含乙烯基单体的聚合物的壳部,其中,所述色调剂颗粒满足以下表达式(1):
表达式(1):0.1≤B/(A+B)≤0.7
其中,在表达式(1)中,A表示构成所述聚酯的原子在全部原子中的比例(原子%),该比例通过以X射线光电子分光法分析所述色调剂颗粒的表面而获得;B表示构成所述乙烯基单体的聚合物的原子在全部原子中的比例(原子%),该比例通过以X射线光电子分光法分析所述色调剂颗粒的表面而获得。
本发明的第二方面提供根据第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,所述芯部包含结晶性聚酯。
本发明的第三方面提供根据第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,使用具有碳原子数为8~20的烷基的二羧酸作为聚合成分来获得所述聚酯。
本发明的第四方面提供根据第二方面所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,所述结晶性聚酯的熔融温度Tc和所述防粘剂的熔融温度Tw满足以下表达式:|Tc-Tw|≤30。
本发明的第五方面提供根据第三方面所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,所述具有碳原子数为8~20的烷基的二羧酸在作为聚合成分的多元羧酸中的比例为2摩尔%~10摩尔%。
本发明的第六方面提供根据第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,B/(A+B)的值为0.2~0.6。
本发明的第七方面提供根据第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,非结晶性饱和聚酯的比例为40重量%~95重量%。
本发明的第八方面提供根据第二方面所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,使用主链部分的碳原子数为7~20的直链脂肪族二醇作为单体来获得所述结晶性聚酯。
本发明的第九方面提供根据第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,所述色调剂颗粒是通过在溶剂中聚合乙烯基单体从而在所述芯部的表面上形成壳部的色调剂颗粒。
本发明的第十方面提供根据第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,通过在分散有不具有烯键式不饱和键的聚酯、防粘剂和着色剂的分散液中,对包含所述聚酯、所述防粘剂和所述着色剂的凝集颗粒进行加热,使凝集颗粒聚结(coalesce)而形成所述芯部。
根据本发明的第十一方面,提供一种静电荷图像显影剂,所述静电荷图像显影剂包含根据第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第十二方面,提供一种具有色调剂容纳室的色调剂盒,其中,所述色调剂容纳室含有根据第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第十三方面,提供一种处理盒,所述处理盒具有用于根据第十一方面所述的静电荷图像显影剂的容纳室,并且具有利用所述静电荷图像显影剂使静电荷图像显影的显影单元。
根据本发明的第十四方面,提供一种图像形成设备,所述图像形成设备包括图像保持部件;充电单元,所述充电单元对所述图像保持部件的表面充电;静电荷图像形成单元,所述静电荷图像形成单元在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像;显影单元,所述显影单元用包含色调剂的显影剂使在所述图像保持部件的表面上形成的所述静电荷图像显影以形成色调剂图像;转印单元,所述转印单元将所述色调剂图像由所述图像保持部件转印到转印部件的表面上;和定影单元,所述定影单元将转印到所述转印部件的表面上的所述色调剂图像定影,其中,所述色调剂是根据第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第十五方面,提供一种图像形成方法,所述图像形成方法包括对图像保持部件的表面进行充电;在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像;用包含色调剂的显影剂使在所述图像保持部件的表面上形成的所述静电荷图像显影以形成色调剂图像;将所述色调剂图像转印到转印部件的表面上;和将转印到所述转印部件的表面上的所述色调剂图像定影,其中,所述色调剂是根据第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第一方面,与色调剂颗粒不满足以上表达式(1)的情况相比,提供了难以发生图像缺失的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第二方面,与芯部不包含结晶性聚酯的情况相比,提供了难以发生图像缺失的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第三方面,与聚酯并非通过使用具有碳原子数为8~20的烷基的二羧酸作为聚合成分而获得的情况相比,提供了难以发生图像缺失的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第四方面,与|Tc-Tw|大于30的情况相比,提供了不易发生图像缺失的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第五方面,与具有碳原子数为8~20的烷基的二羧酸在作为聚合成 分的多元羧酸中的比例不为2摩尔%~10摩尔%的情况相比,提供了难以发生图像缺失的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第六方面,与B/(A+B)的值不为0.2~0.6的情况相比,提供了难以发生图像缺失的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第七方面,与非结晶性饱和聚酯的比例不为40重量%~95重量%的情况相比,提供了难以发生图像缺失的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第八方面,与结晶性聚酯不是通过使用主链部分的碳原子数为7~20的直链脂肪族二醇作为单体来获得的情况相比,提供了难以发生图像缺失的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第九方面,与色调剂颗粒不是通过在溶剂中聚合乙烯基单体从而在芯部的表面上形成壳部的色调剂颗粒的情况相比,提供了难以发生图像缺失的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第十方面,与下述情况相比:即芯部不是通过在其中分散有不具有烯键式不饱和键的聚酯、防粘剂和着色剂的分散液中经由加热使凝集颗粒聚结而形成,所述凝集颗粒包含所述聚酯、所述防粘剂和所述着色剂,提供了难以发生图像缺失的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第十一方面,与静电荷图像显影用色调剂中包含的色调剂颗粒不满足以上表达式(1)的情况相比,提供了难以发生图像缺失的静电荷图像显影剂。
根据本发明的第十二、十三、十四和十五方面,与静电荷图像显影用色调剂中包含的色调剂颗粒不满足以上表达式(1)的情况相比,提供了难以发生图像缺失的色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法。
附图说明
将基于下列附图详细地描述本发明的示例性实施方式,其中:
图1是显示示例性实施方式的图像形成设备的一个实例的构造的示意图;和
图2是显示示例性实施方式的处理盒的一个实例的构造的示意图。
具体实施方式
下面将详细描述静电荷图像显影用色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、处理 盒、图像形成设备和图像形成方法的示例性实施方式。
静电荷图像显影用色调剂
示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂(以下也称为“色调剂”)可以包含色调剂颗粒,还可以包含外添剂。
构成该示例性实施方式的色调剂的色调剂颗粒具有芯部和被覆所述芯部的壳部。所述芯部含有聚酯、防粘剂和着色剂,并且所包含的全部聚酯不具有烯键式不饱和键。所述壳部包含乙烯基单体的聚合物(以下也称为“乙烯基聚合物”)。
构成该示例性实施方式的色调剂的色调剂颗粒满足以下表达式(1)。
表达式(1):0.1≤B/(A+B)≤0.7
表达式(1)中,A表示构成所述聚酯的原子在全部原子中的比例(原子%),该比例通过以X射线光电子分光法分析所述色调剂颗粒的表面而获得;B表示构成所述乙烯基单体的聚合物的原子在全部原子中的比例(原子%),该比例通过以X射线光电子分光法分析所述色调剂颗粒的表面而获得。
表达式(1)中的A和B通过以X射线光电子分光法(XPS)分析所述色调剂颗粒的表面而获得的数值。
在该示例性实施方式中,色调剂颗粒通过XPS进行分析,并且从测定的各元素的峰强度,通过各元素相对于X射线的灵敏度系数的校正,提取出源自聚酯的峰成分和源自乙烯基聚合物的峰成分,从而算出构成聚酯的原子在全部原子中的比例A(原子浓度(原子%))和构成乙烯基聚合物的原子在全部原子中的比例B(原子浓度(原子%))。
据认为B/(A+B)的值反应了壳部对芯部的被覆程度,据认为被覆程度越高,B/(A+B)的值越接近1(据认为被覆程度越低,则B/(A+B)的值越接近0)。
在过去已知有如下的色调剂:为了控制色调剂的表面性质和形状而用乙烯基聚合物被覆色调剂颗粒的全部表面。不过,在定影该色调剂的色调剂图像时,发生了图像缺失,并且当作为定影条件的定影温度较低且定影压力较低时该现象更为显著。
据认为原因在于:当色调剂颗粒的全部表面均被覆乙烯基聚合物时,色调剂颗粒中存在的防粘剂和树脂(例如聚酯)很难渗入色调剂图像的表面中,定影装置中的定影部件与色调剂图像之间的剥离性降低,一部分色调剂图像移至定影部件,因此容易发生图像缺失。
例如在下列条件下容易发生上述的图像缺失。
通常,定影装置存在如下的倾向:对定影装置内的记录介质进行加热的时间(定影部件与记录介质相互接触的时间)越短,定影时的温度越低。另外,与除了电磁感应型定影装置之外的定影装置(例如,配有卤素加热器作为加热器的定影装置)相比,在电磁感应型定影装置中,存在定影时的压力较低的装置。
当使用上述的装置在较厚的纸(例如,纸张定量(basis weight)为256g/m2以上)上连续进行高密度图像的定影之后在较薄的纸(例如,纸张定量为60g/m2以下)上连续进行半色调图像的定影时,特别容易发生图像缺失。
当较厚的纸连续通过时,在定影装置内与纸接触的部件的温度容易降低,又因为记录介质上的半色调图像具有较低的色调剂密度,因此色调剂颗粒之间的内聚力较弱。因此,认为在上述条件下明显看到图像缺失。
另一方面,在该示例性实施方式的色调剂的情况中,表示色调剂颗粒的表面状态的B/(A+B)的值为0.1~0.7,并且含有乙烯基聚合物的壳部部分地被覆芯部的表面。因此,色调剂颗粒的芯部中含有的防粘剂和聚酯易于渗入色调剂图像的表面,定影装置中的定影部件与色调剂图像之间的剥离性良好,结果,据认为难以发生图像缺失。
在该示例性实施方式的色调剂中,B/(A+B)的值为0.1~0.7。
当B/(A+B)的值为大于0.7时,壳部对芯部的被覆程度较高,因此认为芯部中含有的防粘剂和聚酯难以渗入色调剂图像的表面。结果可能发生图像缺失。
另一方面,当B/(A+B)的值小于0.1时,芯部中含有的防粘剂过度渗入色调剂图像的表面,而且抑制了熔融色调剂渗到记录介质中。因此,可能发生图像缺失。
在该示例性实施方式中,B/(A+B)的值优选为0.2~0.6,更优选为0.4~0.5。
在该示例性实施方式的色调剂中,芯部中包含的聚酯不具有烯键式不饱和键。
因此,例如,当通过在溶剂中聚合乙烯基单体而形成壳部时,芯部的聚酯与壳部的乙烯基聚合物未形成共价键。
当芯部的聚酯与壳部的乙烯基聚合物通过共价键而相互强烈结合时,分子链的柔软性劣化,树脂熔融时的粘度增大,因此认为抑制了防粘剂的渗入。然而,在如上所述制备的色调剂颗粒的情况中,由于据认为乙烯基聚合物通过范德华力、静电吸引力、分子间的缠结等而附着于芯部的表面并形成了壳部,因此认为不易发生上述的问题。
通过以下方法可以证实色调剂颗粒的芯部中含有的聚酯不具有烯键式不饱和键 的事实。
将表面活性剂(例如,由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造的Contaminon)添加到离子交换水中,再向其中添加色调剂并进行混合分散。对分散液施加超声波1分钟~5分钟以从色调剂中除去外添剂(例如,二氧化硅)。之后,使分散液通过滤纸,滤纸上的残留物用离子交换水洗涤并干燥,由此获得色调剂颗粒。
接下来,对如上所述获得的色调剂颗粒进行压缩成型以获得成型品,由该成型品制备用于扫描透射X射线显微镜(STXM)观察的切片。用STXM观察切片横截面中色调剂颗粒的芯部,然后获得色调剂颗粒的芯部的C-K壳NEXAFS光谱。另外,由来自烯键式不饱和键的288.7eV的附近(288eV~290eV的范围内)的峰减去背景获得峰面积,将其设定为色调剂颗粒的芯部的C2p峰面积。色调剂颗粒的芯部的C2p峰面积等于或小于检测限时,判断出色调剂颗粒的芯部中含有的聚酯不具有烯键式不饱和键。
下文将描述构成该示例性实施方式的色调剂的各成分。
粘合剂树脂
在该示例性实施方式中,色调剂颗粒的芯部包含在分子中不具有烯键式不饱和键的聚酯作为粘合剂树脂。
作为色调剂颗粒的粘合剂树脂的聚酯的实例包括非结晶性聚酯和结晶性聚酯。
在下文中,将不具有烯键式不饱和键的非结晶性聚酯称为“非结晶性饱和聚酯”,将不具有烯键式不饱和键的结晶性聚酯称为“结晶性饱和聚酯”,二者均可以称为“饱和聚酯”。
在该示例性实施方式中,饱和聚酯优选包括使用具有碳原子数为8~20的烷基(以下也称为“长链烷基”)的二羧酸作为多元羧酸(聚合成分)而制备的聚酯。
上述的聚酯在分子中均匀地具有源自二羧酸的长链烷基,并且与防粘剂(例如,各种蜡)具有适当的相容性。因此,据认为在制备色调剂颗粒时聚酯和防粘剂分散良好,而且抑制了防粘剂在色调剂颗粒中的不均匀分布。因此,据认为在定影色调剂图像时防粘剂有效地由全部色调剂颗粒渗出,而且更加难以发生图像缺失。
考虑到抑制图像缺失的观点时,饱和聚酯侧链的源自二羧酸的长链烷基更优选具有8~18个碳原子。
考虑到抑制图像缺失的观点时,具有长链烷基的二羧酸在作为聚合成分的多元羧 酸中的比例优选为2摩尔%~10摩尔%,更优选为4摩尔%~8摩尔%。
非结晶性饱和聚酯
对色调剂颗粒的芯部中包含的非结晶性饱和聚酯不做特别限定。所述非结晶性饱和聚酯例如通过多元羧酸与多元醇的缩聚获得。通过使用不具有烯键式不饱和键的化合物作为用于聚合的多元羧酸和多元醇得到了非结晶性饱和聚酯。
例如通过以常规方式进行多元羧酸与多元醇的缩合反应获得了非结晶性饱和聚酯。多元羧酸与多元醇的反应中的摩尔比(酸/醇)随反应条件等的改变而改变。不过,通常,摩尔比优选为1/1以使分子量较高。
用于合成非结晶性饱和聚酯的催化剂的实例包括酯化催化剂,例如,有机金属(如二月桂酸二丁基锡和氧化二丁基锡)和金属醇盐(如钛酸四丁酯)。相对于原料的总量,催化剂的用量为0.01重量%~1.00重量%。
用于合成非结晶性饱和聚酯的多元羧酸的实例包括二元酸,如芳香族羧酸(如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酸酐和萘二羧酸);脂肪族羧酸(如琥珀酸和己二酸);脂环族羧酸(如环己烷二羧酸);以及所述羧酸的烷基取代体。所述多元羧酸可以单独使用或者两种以上的类型组合使用。另外,为了确保更好的柔软性,三元或三元以上的羧酸(偏苯三酸、苯均四酸、其酸酐等)可以与二羧酸组合使用以采用交联结构或支化结构。
用于合成非结晶性饱和聚酯的多元醇的实例包括脂肪族二醇,如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和新戊二醇;脂环族二醇,如环己二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A;以及芳香族二醇,如双酚A的氧化乙烯加合物和双酚A的氧化丙烯加合物。所述多元醇可以单独使用或者两种以上的类型组合使用。
在所述多元醇中,优选芳香族二醇和脂环族二醇,更优选芳香族二醇。另外,为了确保更好的柔软性,三元或三元以上的醇(丙三醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇)可以与二醇组合使用以采用交联结构或支化结构。
还可以向通过多元羧酸与多元醇的缩聚而获得的非结晶性饱和聚酯中加入一元羧酸或一元醇,从而使聚合末端的羟基或羧基酯化,由此调节聚酯树脂的酸值。一元羧酸的实例包括乙酸、乙酸酐、苯甲酸、丙酸酐。一元醇的实例包括甲醇、乙醇、丙醇、辛醇、2-乙基己醇和苯酚。
考虑到色调剂的保存稳定性和定影性时,非结晶性饱和聚酯的玻璃化转变温度 (Tg)优选为45℃~80℃,更优选为50℃~65℃。
非结晶性饱和聚酯的玻璃化转变温度作为通过差示扫描量热法(DSC)所获得的吸热峰的峰值温度而获得。
考虑到色调剂的带电性和与纸的相容性,非结晶性饱和聚酯的酸值优选为5mg KOH/g~25mg KOH/g,更优选为6mg KOH/g~23mg KOH/g。非结晶性饱和聚酯的酸值基于JIS K-0070-1992测定。
非结晶性饱和聚酯的重均分子量(Mw)在通过凝胶渗透色谱法(GPC)对四氢呋喃(THF)的可溶分进行的分子量测定中优选为10,000~1,000,000,更优选为50,000~500,000,进而更优选为50,000~100,000。
非结晶性饱和聚酯在全部色调剂颗粒中的比例优选为40重量%~95重量%,更优选为50重量%~90重量%,进而更优选为60重量%~85重量%。
结晶性饱和聚酯
在该示例性实施方式中,色调剂颗粒优选在芯部中包含结晶性聚酯。熔融时结晶性聚酯的的粘度低于非结晶性聚酯。因此,定影色调剂图像时防粘剂和聚酯易于渗入,更能够抑制图像缺失。
在该示例性实施方式中,色调剂颗粒的芯部中含有的结晶性聚酯在分子中不具有烯键式不饱和键。
结晶性聚酯中的“结晶性”指的是在差示扫描量热法(DSC)中不具有阶梯状的吸热量变化而是显示清晰的吸热峰的树脂。具体而言,意味着在升温速率为10℃/分钟时测定的吸热峰的半值宽度为10℃以下。
另一方面,吸热峰的半值宽度为大于10℃或未观察到清晰的吸热峰的树脂则意味着非结晶性树脂(非结晶性聚合物)。
在该示例性实施方式中,除了其构成成分构成100%的聚酯结构的聚合物之外,“结晶性聚酯”还意味着构成聚酯的成分与其他成分一起聚合的聚合物(共聚物)。不过,在后一种情况中,除了构成聚合物(共聚物)的聚酯之外的其他构成成分为50重量%以下。
例如,由多元羧酸和多元醇来合成结晶性饱和聚酯。通过使用不具有烯键式不饱和键的化合物作为用于聚合的多元羧酸和多元醇得到了非结晶性饱和聚酯。
用于合成结晶性饱和聚酯的多元羧酸的实例包括脂肪族二羧酸,如草酸、琥珀酸、 戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸;芳香族二羧酸,例如,诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、丙二酸、中康酸等二元酸;以及这些酸的酸酐和低级烷基酯。这些酸可以单独使用或者两种以上的类型组合使用。
三元或三元以上的羧酸的实例包括芳香族羧酸,如1,2,3-苯三羧酸、1,2,4-苯三羧酸和1,2,4-萘三羧酸、及其酸酐和低级烷基酯。
另外,除了脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸之外还可以使用具有磺酸基团的二羧酸。
考虑到聚酯树脂的结晶性和色调剂的低温定影性,用于合成结晶性饱和聚酯的多元醇优选是脂肪族二醇,更优选是主链部分的碳原子数为7~20的直链脂肪族二醇,进而更优选主链部分的碳原子数为7~14的直链脂肪族二醇。
脂肪族二醇的具体实例包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,14-二十烷二醇(1,14-eicosanedecanediol)。其中,考虑到可得性时优选1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和1,10-癸二醇。
用于合成结晶性饱和聚酯的三元或三元以上的醇的实例包括丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。这些醇可以单独使用或者两种以上的类型组合使用。
考虑到聚酯树脂的结晶性和色调剂的低温定影性时,脂肪族二醇在构成结晶性饱和聚酯的多元醇中的含量优选为80摩尔%以上,更优选为90摩尔%以上。
作为构成结晶性饱和聚酯的聚合性单体,为了容易地形成晶体结构,具有直链脂肪族成分的聚合性单体比具有芳香族成分的聚合性单体更为优选。此外,为了不致损害结晶性,每种聚合性单体的构成比优选为30摩尔%以下。
结晶性饱和聚酯可以按照常规方式合成,合成可以在180℃~230℃的聚合温度下进行。例如,在降低反应系统内的压力并除去缩合时产生的水或醇的同时进行反应。
用于制备结晶性饱和聚酯的催化剂的实例包括诸如钠或锂等碱金属的化合物;诸如镁或钙等碱土金属的化合物;诸如锌、锰、锑、钛、锡、锆和锗等金属的化合物;磷化合物;磷酸酯化合物;和胺化合物。
考虑到色调剂的保存性和低温定影性时,结晶性饱和聚酯的熔融温度Tc(℃)优选为50℃~100℃。更优选为55℃~90℃,进而更优选为60℃~85℃。
结晶性饱和聚酯的熔融温度Tc(℃)作为通过差示扫描量热法(DSC)获得的吸热峰的峰温度而获得。
结晶性饱和聚酯的酸值优选3.0mg KOH/g~30.0mg KOH/g,更优选为6.0mg KOH/g~25.0mg KOH/g,进而更优选为8.0mg KOH/g~20.0mg KOH/g。结晶性饱和聚酯的酸值基于JIS K-0070-1992来测定。
考虑到图像的定影不均和强度以及色调剂的低温定影性是,结晶性饱和聚酯的重均分子量优选为6000~35000,更优选为10000~30000。
结晶性饱和聚酯的重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。
结晶性饱和聚酯在全部色调剂颗粒中的比例优选为3重量%~40重量%,更优选为4重量%~35重量%,进而更优选为5重量%~30重量%。
其他树脂
在该示例性实施方式中,优选的是,色调剂颗粒在芯部中不含有乙烯基聚合物。芯部可包含非乙烯基缩合树脂(例如,环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂和聚醚树脂)。
在该示例性实施方式中,芯部中含有的树脂优选仅为饱和聚酯。
防粘剂
在该示例性实施方式中,色调剂颗粒在芯部中含有防粘剂。
防粘剂的实例包括诸如低分子量聚丙烯和低分子量聚乙烯等石蜡;有机硅树脂;松香;米糠蜡;巴西棕榈蜡;费托蜡;和脂肪酸酯。
防粘剂的熔融温度Tw(℃)优选为50℃~100℃,更优选为60℃~95℃。
色调剂颗粒的芯部中包含的结晶性聚酯的熔融温度Tc(℃)和防粘剂的熔融温度Tw(℃)优选满足表达式|Tc-Tw|≤30。也就是说,结晶性聚酯与防粘剂的熔融温度差优选为30℃以下。
当色调剂颗粒的芯部中包含的结晶性聚酯和防粘剂具有由以上表达式所表示的关系时,据认为,在通过定影装置时结晶性聚酯开始熔融的时间与防粘剂开始熔融的时间之间的时间差较小,并且认为促进了结晶性聚酯和防粘剂的渗入,而且更难以发生图像缺失。
考虑到剥离性和色调剂的流动性,防粘剂在色调剂颗粒的总量中的比例优选为0.5重量%~15重量%,更优选为1.0重量%~12重量%。
着色剂
在该示例性实施方式中,色调剂颗粒在芯部中含有着色剂。
着色剂可以是染料或颜料。不过,考虑到耐光性和耐水性,着色剂优选是颜料。另外,可以使用经表面处理的着色剂或颜料分散剂。
作为着色剂,可以使用过去已知的材料,而没有特别的限制。着色剂的优选例包括炭黑、苯胺黑、苯胺蓝、Calcoil油蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、孔雀石绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、喹吖酮、对二氨基联苯黄、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红185、C.I.颜料红238、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄74、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。
通过选择着色剂类型,可以获得黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂、黑色色调剂等。
相对于100重量份的色调剂颗粒中含有的全部树脂,该示例性实施方式的色调剂中的着色剂的含量优选为1重量份~30重量份。
乙烯基聚合物
在该示例性实施方式中,在色调剂颗粒中,含有聚酯、防粘剂和着色剂的芯部由包含乙烯基单体的聚合物(乙烯基聚合物)的壳部被覆。此处,被覆指的是所述壳部被覆所述芯部的至少一部分表面。
在该示例性实施方式中,壳部可以包含除了乙烯基聚合物之外的其他成分,例如氨基甲酸酯聚合物或丙烯酸聚合物。在该示例性实施方式中,优选的是壳部不包含聚酯,且优选仅包含乙烯基聚合物作为树脂,
在该示例性实施方式中,乙烯基单体是可以进行乙烯基聚合并且其中一个分子具有至少一个乙烯基的单体。
乙烯基单体的聚合物的实例包括诸如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯单体的均聚物或共聚物(苯乙烯树脂);具有乙烯基的丙烯酸酯和具有乙烯基的甲基丙烯酸酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲 基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯)的均聚物或共聚物;诸如丙烯腈和甲基丙烯腈等乙烯基腈的均聚物或共聚物;诸如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚等乙烯基醚的均聚物或共聚物;诸如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮的均聚物或共聚物。
其中,考虑到色调剂颗粒的带电量的环境稳定性,优选苯乙烯单体的均聚物或共聚物(苯乙烯树脂),更优选苯乙烯的均聚物。
在该示例性实施方式中,考虑到低温定影性时,乙烯基聚合物的重均分子量优选为40000~70000,更优选为50000~60000。
在该示例性实施方式中,考虑到低温定影性时,乙烯基聚合物在色调剂颗粒的总量中的比例优选为3重量%~15重量%,更优选为6重量%~10重量%。
其他添加剂
在该示例性实施方式中,除上述成分之外,色调剂颗粒还可以包含内添剂或电荷控制剂。
内添剂的实例包括诸如铁氧体、磁铁矿、还原铁、钴、镍和锰等金属;这些金属的合金;或诸如包含金属的化合物等磁性材料。
电荷控制剂的实例包括三甲基乙烷染料、水杨酸的金属络合物盐、二苯乙醇酸的金属络合物盐、铜酞菁、二萘嵌苯、喹吖啶酮、偶氮颜料、金属络合物盐偶氮染料、诸如偶氮铬络合物等含有重金属的酸性染料、杯芳烃型酚缩合物和环状多糖作为负电荷控制剂。
外添剂
该示例性实施方式的色调剂可以包含诸如无机颗粒(无机粉末)和有机颗粒等各种成分作为外添剂。
添加无机颗粒是用于各种目的,不过也可以为了调节色调剂的粘弹性而添加。通过调节粘弹性能够控制图像的光泽度和对纸的渗入。无机颗粒的实例包括二氧化硅颗粒、氧化钛颗粒、氧化铝颗粒、氧化铈颗粒和通过对上述颗粒的表面进行疏水化处理而获得的颗粒。考虑到不会使发色性(color restoring property)或诸如OHP透过性等透明性劣化的观点,优选使用具有比粘合剂树脂更低的折射率的二氧化硅颗粒。也可以对二氧化硅颗粒进行各种表面处理。例如,优选使用其表面以硅烷偶联剂、钛偶联剂、硅油等处理的二氧化硅颗粒。
相对于100重量份的色调剂,色调剂中混合的无机颗粒的比例通常为0.01重量份~5重量份,优选为0.01重量份~2.0重量份。
树脂颗粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、三聚氰胺树脂等的颗粒)、以硬脂酸锌而代表的高级脂肪酸的金属盐和氟类聚合物粉末颗粒可以与所述无机颗粒组合使用。
色调剂的特性
该示例性实施方式的色调剂的体积平均粒径优选为4μm~9μm,更优选为4.5μm~8.5μm,进而更优选为5μm~8μm。当体积平均粒径为4μm以上时,色调剂的流动性得到改进,而且易于改进各颗粒的带电性。另外,由于带电分布并未扩展,因此难以发生背景雾化、色调剂由显影器中溢出等问题。当体积平均粒径为4μm以上时,清洁性不会恶化。当体积平均粒径为9μm以下时,分辨率得到改进,因此得到了充足的图像品质,满足了近些年对高图像品质的要求。
使用Coulter Multisizer II(由Beckman Coulter Inc.制造)以50μm的孔径来测量体积平均粒径。在该情况中,使色调剂分散在电解质水溶液(ISOTON水溶液)中,并以超声波分散30秒钟以上,然后进行测定。
该示例性实施方式的色调剂优选具有球形形状,其形状系数SF1为110~140。当形状为在该范围内的球状时,得到了良好的转印效率和图像的致密性(image compactness),并且形成了高品质图像。形状系数SF1更优选为110~130。
形状系数SF1通过以下表达式(2)获得。
表达式(2):SF1=(ML2/A)×(π/4)×100
表达式(2)中,ML表示色调剂颗粒的最大长度,A表示色调剂颗粒的投影面积。
具体而言,形状系数SF1通过利用图像分析仪来分析色调剂的光学显微镜图像或扫描电子显微镜图像来量化,并例如如下计算出。也就是说,通过摄像机将散布在载玻片表面上的色调剂的显微镜图像摄入图像分析仪LUZEX,测定100个色调剂颗粒的最大长度(ML)和投影面积(A),通过以上表达式(2)计算各色调剂颗粒的SF1,然后计算100个色调剂颗粒的SF1的平均值,从而获得形状系数SF1。
色调剂的制造方法
对该示例性实施方式的色调剂的制造方法不做具体限定。例如,通过诸如捏合粉碎法等干式法或诸如凝集聚结法或悬浮聚合法等湿式法来制备色调剂颗粒的芯部,在 所述芯部的表面上形成包含乙烯基聚合物的壳部,然后,例如将外添剂外部添加至色调剂颗粒而制备色调剂。
作为芯部制备法,优选凝集聚结法。据认为,相比于通过其他方法制备的芯部,通过凝集聚结法制备的芯部在芯部表面附近的防粘剂的量更大,并且在一定程度上增大芯部中的防粘剂颗粒的大小。因此,认为在定影色调剂图像时防粘剂易于渗入,而且更难以发生图像缺失。
作为在芯部的表面上形成包含乙烯基聚合物的壳部的方法,优选通过在溶剂中聚合乙烯基单体来形成壳部的方法。
例如,当芯部和乙烯基单体相互混合并进行熔融捏合以使乙烯基单体聚合,并由此形成壳部时,认为乙烯基聚合物相对牢固地附着于芯部的表面。另一方面,当乙烯基单体在溶剂中聚合以形成壳部时,则认为乙烯基聚合物相对松散地附着于芯部的表面。因此,认为在定影色调剂图像时防粘剂和聚酯易于渗入,并且更难以发生图像缺失。
下文将描述通过凝集聚结法来制备芯部的方法和壳部的形成方法。
凝集聚结法
凝集聚结法包括在其中分散有不具有烯键式不饱和键的聚酯、防粘剂和着色剂的分散液中形成包含聚酯、防粘剂和着色剂的凝集颗粒的凝集颗粒形成工序,和通过加热其中分散有凝集颗粒的分散液以使凝集颗粒聚结而由此形成聚结颗粒的聚结工序。
具体而言,例如,凝集聚结法包括以下工序:
制备其中构成芯部的各材料分别分散在分散溶剂中的分散液(树脂颗粒分散液、防粘剂分散液、着色剂分散液等)的工序(分散液制备工序);
通过混合上述分散液而获得混合分散液、然后向所述分散液加入凝集剂以形成包含构成芯部的各材料的凝集颗粒的工序(凝集颗粒形成工序);和
加热其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液以使凝集颗粒聚结而由此形成聚结颗粒的工序(聚结工序)。
下面将详细描述各工序。
分散液制备工序
在分散液制备工序中,制备构成色调剂颗粒的主要材料分别分散在分散溶剂中的乳化分散液。下文将描述树脂颗粒分散液、防粘剂分散液、着色剂分散液等。
树脂颗粒分散液
使分散溶剂与树脂混合而获得溶液,通过分散机对该溶剂施加剪切力,由此制备树脂颗粒分散液。在该情况中,可以通过加热来降低树脂的粘度而形成颗粒。为了稳定经分散的树脂颗粒可以使用分散剂。
在树脂颗粒分散液和其他分散液中使用的分散溶剂可以是水性溶剂。水性溶剂的实例包括水和醇类。
当树脂具有油性并且溶解在对水的溶解度相对较低的溶剂中时,树脂可以溶解在该溶剂中,然后与分散剂或高分子电解质一同分散在水中,之后进行加热或减压以使溶剂蒸发。
在该示例性实施方式中,可以将表面活性剂添加至水性溶剂中。
表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂,如硫酸酯盐类、磺酸盐类、磷酸酯类和肥皂类阴离子表面活性剂(soap-based anionic surfactant);阳离子表面活性剂,如胺盐类和季铵盐类阳离子表面活性剂;非离子表面活性剂,如聚乙二醇类、烷基酚氧化乙烯加合物类和多元醇类非离子表面活性剂。其中,优选阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。所述非离子表面活性剂可以与所述阴离子表面活性剂或者阳离子表面活性剂组合使用。
阴离子表面活性剂的具体实例包括十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠和二烷基磺基琥珀酸钠。阳离子表面活性剂的实例包括烷基苯二甲基氯化铵、烷基三甲基氯化铵和二硬脂基氯化铵。
所述表面活性剂可以单独使用或者两种以上的类型组合使用。
聚酯树脂包含通过中和可以变成阴离子形式的官能团,因此具有自水分散性,并且形成了其中具有亲水性的官能团的一部分或全部由碱中和的在水性溶剂的作用下稳定的水分散液。
聚酯树脂中通过中和而成为亲水性基团的官能团是诸如羧酸基团或磺酸盐基团等的酸性基团。中和剂的实例包括诸如氢氧化钾和氢氧化钠等无机碱,和诸如氨、一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、一正丙基胺、二甲基正丙基胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-氨基乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、一异丙醇醇、二异丙醇胺、三异丙醇胺和N,N-二甲基丙醇胺。通过加入这样的中和剂将乳化时的pH控制为中性,由此防止所得的聚酯树脂分散液的水解。
在制备聚酯树脂的树脂颗粒分散液时可以使用转相乳化法。在制备除了所述聚酯树脂外的其他树脂的树脂颗粒分散液时也可以使用转相乳化法。转相乳化法是包括下述步骤的方法:将待分散的树脂溶解在该树脂可溶于其中的疏水性有机溶剂中,在有机连续相(O相)中加入碱以进行中和,然后加入水性溶剂(W相)以使树脂由W/O转化为O/W(所谓的转相),由此形成不连续相并使树脂以颗粒形式稳定地分散在水性溶剂中。
转相乳化法中使用的有机溶剂的实例包括醇类,如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、正己醇和环己醇;酮类,如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙基丁基酮、环己酮和异佛尔酮;醚类,如四氢呋喃、二甲醚、二乙醚和二噁烷;酯类,如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、草酸二甲酯、草酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、碳酸二乙酯和碳酸二甲酯;二醇衍生物类,如乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇甲基醚乙酸酯和二丙二醇单丁醚;3-甲氧基-3-甲基丁醇、3-甲氧基丁醇、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、双丙酮醇和乙酰乙酸乙酯。这些溶剂可以单独使用或者两种以上的类型组合使用。
由于用于获得所需的分散粒径的溶剂的量随着树脂的物理性质的变化而改变,因此很难一概地确定用于转相乳化的有机溶剂的量。不过,在示例性实施方式中,当树脂中的锡化合物催化剂的含量大于在普通的聚酯树脂中的量时,相对于树脂重量的溶剂的量可以相对较大。当溶剂的量较小时,乳化性可能劣化,由此增大了树脂颗粒的粒径或加宽其粒径分布。
为了在转相乳化时稳定经分散颗粒并防止水性溶剂的粘度增加,可以加入分散剂。分散剂的实例包括水溶性聚合物,如聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠和聚甲基丙烯酸钠;表面活性剂,如阴离子表面活性剂(例如,十二烷基苯磺酸钠、十八烷基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠和硬脂酸钾)、阳离子表面活性剂(例如,月桂胺乙酸盐、硬脂胺乙酸盐和月桂基三甲基氯化铵)、 两性离子表面活性剂(例如,月桂基二甲基氧化胺)、非离子性表面活性剂(例如,聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚和聚氧乙烯烷基胺);以及无机化合物,如磷酸三钙、氢氧化铝、硫酸钙、碳酸钙和碳酸钡。这些分散剂可以单独使用或者两种以上的类型组合使用。相对于100重量份的树脂成分,分散剂的添加量为0.01重量份~20重量份。
在转相乳化时,乳化温度等于或低于有机溶剂的沸点,且等于或高于树脂成分的熔融温度或玻璃化转变温度。当乳化温度低于树脂成分的熔融温度或玻璃化转变温度时,难以制备树脂颗粒分散液。当乳化在等于或高于有机溶剂的沸点的温度下进行时,可以在加压密封装置中进行乳化。
通常,树脂颗粒分散液中所包含的树脂颗粒的含量优选为5重量%~50重量%,更优选为10重量%~40重量%。当所述含量在以上范围内时,树脂颗粒的粒径分布难以变宽。
树脂颗粒分散液中含有的树脂颗粒的体积平均粒径例如优选为0.01μm~1μm,更优选为0.03μm~0.8μm,进而更优选为0.03μm~0.6μm。
当树脂颗粒的体积平均粒径在以上范围内时,最终获得的色调剂具有的粒径分布不会过宽,因此不易产生游离颗粒,并且得到了优异的性能和可靠性。另外,减少了色调剂间的组成不均,而且降低了性能和可靠性的变化。
使用激光衍射型粒径分散测量设备(LA-700,由Horiba Ltd.制造)测量分散液中含有的诸如树脂颗粒等颗粒的体积平均粒径。
防粘剂分散液
防粘剂分散液如下制备:使防粘剂与离子性表面活性剂等一同分散在水中;加热分散液至等于或高于防粘剂的熔融温度的温度;使用匀化器或压力排出型分散机施加强剪切力。结果,体积平均粒径为1μm以下(优选为0.1μm~0.5μm)的防粘剂颗粒分散在分散溶剂中。作为防粘剂分散液中的分散溶剂,可以使用与分散树脂时使用的相同的分散溶剂。
着色剂分散液
例如,使用旋转剪切型匀化器、具有介质的球磨机、砂磨机或戴诺磨(dyno-mill)等的普通的分散方法可以用作在制备着色剂分散液时的分散方法。另外,着色剂的水性分散液可以使用表面活性剂来制备,或者,着色剂的有机溶剂分散液可以使用分散 剂来制备。作为分散时所用的表面活性剂或分散剂,可以使用与分散粘合剂树脂时所用的相同的分散剂。
通常,着色剂分散液中包含的着色剂的含量优选为5重量%~50重量%,更优选为10重量%~40重量%。当所述含量在以上范围内时,着色剂颗粒的粒径分布不易变宽。
着色剂分散液中含有的颗粒的体积平均粒径优选为2μm以下,更优选为0.2μm~1.5μm,进而更优选为0.3μm~1μm。
可以使用公知的装置作为用于将树脂、着色剂等与分散溶剂混合,并乳化分散该分散液的装置。其实例包括连续式乳化分散机,如均相混合机(Primix Corporation)、切碎机(Mitsui Mining Co.,Ltd.)、乳化分散机(cavitron)(Eurotec,Ltd.)、微射流机(Mizuho Industrial Co.,Ltd.)、Manton高林匀化器(Gaulin Co.,Ltd.)、纳米混合机(Nanomizer Inc.)和静态混合机(Noritake Co.,Ltd)。
防粘剂和其他内添剂可以分散在树脂分散液中。
凝集颗粒形成工序
在凝集颗粒形成工序中,在其中分散有不具有烯键式不饱和键的聚酯、防粘剂和着色剂的分散液中,形成了包含聚酯、防粘剂和着色剂的凝集颗粒。
该工序可以为例如包括以下过程的凝集颗粒形成工序:将凝集剂添加到通过将防粘剂分散液、着色剂分散液和其他分散液与树脂颗粒分散液混合而获得的混合分散液中,并通常加热该混合分散液以使混合分散液中的颗粒凝集。
在制备混合分散液时,着色剂分散液可以一次性与其他分散液一同混合,或者可以在多阶段中添加并混合。
凝集颗粒例如如下形成:在以旋转剪切型匀化器搅拌混合分散液时于室温加入凝集剂;将混合分散液的pH调节至酸性;加热混合分散液以使混合分散液中分散的颗粒凝集。
当树脂颗粒是诸如结晶性聚酯等结晶性树脂时,将混合分散液加热至以下温度,该温度在例如结晶性树脂的熔融温度附近(±20℃)且等于或低于该熔融温度。
为了抑制因加热导致的颗粒的快速凝集,可以在于室温进行的搅拌混合步骤中调整pH,而且可以加入分散稳定剂。
在该示例性实施方式中,“室温”指的是25℃。
与用作待添加至原料分散液的分散剂的表面活性剂的极性相反的表面活性剂(即,无机金属盐或二价或更高价的金属络合物)优选用作凝集颗粒形成工序中所用的凝集剂。特别是,当使用金属络合物时,减少了表面活性剂的用量,而且改进了带电特性。
另外,可以使用与凝集剂的金属离子形成络合物或类似的结合的添加剂。螯合剂优选用作所述添加剂。
可以用作凝集剂的无机金属盐的实例包括诸如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝及硫酸铝等金属盐;诸如聚氯化铝、聚氢氧化铝和聚硫化钙等无机金属盐聚合物。其中,优选其铝盐和聚合物。为了获得较窄的粒径分布,无机金属盐价数是二价优于一价,三价优于二价,四价优于三价。当价态相同时,聚合型无机金属盐聚合物是更优选的。
水溶性螯合剂可以用作所述螯合剂。由于非水溶性螯合剂在混合分散液中的分散性较差,因此色调剂中由凝集剂导致的金属离子的捕捉不够充分。
对螯合剂不做具体限定,只要其是公知的水溶性螯合剂即可。例如,可优选使用羟基羧酸,如酒石酸、柠檬酸和葡糖酸;亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等。
相对于100重量份的树脂成分,螯合剂的添加量优选为0.01重量份~5.0重量份,更优选为0.1重量份~小于3.0重量份。当螯合剂的添加量在以上范围内时,螯合剂的添加效果得以显示,而且难以影响色调剂的粘弹性和带电性。
螯合剂可以在凝集颗粒形成工序的过程中、之前或之后加入。螯合剂可以在不调节混合分散液的温度的条件下于室温加入,或者可以在将温度调节为凝集颗粒形成工序中的槽内温度之后加入。
在凝集颗粒形成工序中,可以将树脂颗粒分散液添加至其中形成有凝集颗粒的混合分散液中,以使树脂颗粒附着于凝集颗粒的表面。结果获得具有所谓芯-壳结构的色调剂颗粒。
通常,芯-壳结构的主要目的在于通过用非结晶性树脂壳层被覆包含防粘剂和结晶性树脂的芯部来抑制芯部中所含有的防粘剂和结晶性树脂露出色调剂颗粒的表面。另外,当芯部的强度不足时芯-壳结构弥补了强度。
尽管聚结工序是在凝集颗粒形成工序之后进行的,不过也可以通过交替地反复进 行树脂颗粒分散液的添加与聚结工序而在多阶段中形成壳部结构。
聚结工序
在聚结工序中,例如,将包含凝集颗粒的凝集颗粒分散液的pH调节至6.5~8.5的范围以停止凝集的进行,然后加热使凝集颗粒聚结,由此获得聚结颗粒(芯部)。通过在等于或大于树脂的熔融温度的温度下进行加热可以使凝集颗粒聚结。
壳部形成方法
用于形成壳部的方法包括在含有芯部的分散液中聚合乙烯基单体。
例如,壳部形成方法包括以下工序:
使包含芯部颗粒的芯部分散液与包含乙烯基单体的聚合性成分混合从而使聚合性成分附着于芯部颗粒表面的工序(附着工序),和
使聚合性成分中含有的乙烯基单体聚合从而在芯部颗粒的表面上形成含有乙烯基单体的聚合物的壳部的工序(聚合工序)。
所述芯部可以是通过诸如捏合粉碎制造法等干式法制备的芯部,或是通过诸如凝集聚结法等湿式法制备的芯部(聚结颗粒)。
作为芯部分散液,例如,可以原样使用通过凝集聚结法制备的芯部(聚结颗粒)分散液,或者通过在分散溶剂中分散由捏合粉碎制造法制备的芯部(捏合粉碎材料)来制备芯部分散液。分散溶剂可以是水性溶剂,或者可以使用与凝集聚结法中分散树脂时所用的相同的分散溶剂。
聚合性成分可以是例如其中乙烯基单体分散在分散溶剂中的分散液、其中乙烯基单体与有机溶剂相互混合的溶液或是乙烯基单体本身。
乙烯基单体的分散液可以如下制备:使乙烯基单体与水性溶剂(例如,含有表面活性剂的水)混合;通过分散机提供剪切力。可以使用与凝集聚结工序中分散树脂时使用的相同的水性溶剂、表面活性剂和分散剂。
用于制备聚合性成分的有机溶剂的实例包括醇有机溶剂、脂肪族有机溶剂和芳香族有机溶剂。考虑到调节聚合性成分的粘度的观点时,聚合性成分中的有机溶剂的比例优选为5.0重量%~10.0重量%。
可以向所述聚合性成分加入聚合引发剂。
水溶性聚合引发剂的实例包括过氧化物,如过氧化氢、过氧化乙酰、过氧化异丙苯、过氧化叔丁基、过氧化丙酰、过氧化苯甲酰、过氧化氯苯甲酰、过氧化二氯苯甲 酰、过氧化溴甲基苯甲酰、过氧化月桂酰、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧碳酸二异丙酯、氢过氧化萘满、1-苯基-2-甲基丙基-1-氢过氧化物、三苯基过乙酸叔丁酯氢过氧化物、过甲酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、苯基过乙酸叔丁酯、甲氧基过乙酸叔丁酯和N-(3-甲苯酰基)氨基过甲酸叔丁酯、硫酸氢铵和硫酸氢钠。
油溶性聚合引发剂的实例包括偶氮类引发剂,如2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、1,1'-偶氮二(2,4-环己烷-1-腈)和2,2’-偶氮二-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈。
可以将聚合引发剂添加至芯部分散液中。
使芯部分散液与聚合性成分混合的方法不做具体限定。例如,混合可以逐渐连续地进行,或者在多个阶段中进行。
使聚合性成分附着于芯部的表面的条件包括,例如在搅拌芯部分散液的过程中加热、加入聚合引发剂、随后加入聚合性成分。
聚合物可以在以下条件下形成,例如,反应温度为50℃~100℃(优选为60℃~90℃),反应时间为30分钟~5小时(优选为1小时~4小时)。
在聚合工序中,可以使用其中添加有聚合引发剂的聚合性成分,在聚合引发剂预先添加至芯部分散液的状态下使芯部分散液与聚合性成分混合,也可以在芯部分散液与聚合性成分混合之后加入聚合引发剂,或者利用除以上方法外的其他方法将聚合引发剂添加至反应体系。
作为在芯部的表面上形成壳部以满足以上表达式(1)的手段,列举了以下控制:芯部的量与乙烯基单体的量的比率;将聚合性成分添加至芯部分散液的速率;芯部分散液中的表面活性剂的量;乙烯基单体聚合时溶剂的温度,等等。
在以上的描述中,说明了在溶剂中形成壳部的方法。不过,含有乙烯基单体的壳部也可以通过其他方法形成在芯部的表面上。
例如,可以举出的获得色调剂颗粒的方法包括:混合芯部、乙烯基单体和聚合引发剂;熔融捏合混合物;冷却经熔融捏合的材料;粉碎经冷却的材料;使乙烯基单体附着于芯部的表面。
通过以上工序获得了色调剂颗粒。之后,通过洗涤工序、固液分离工序和干燥工序获得干燥的色调剂颗粒。
在洗涤工序中,在以诸如盐酸、硫酸和硝酸等强酸的水溶液除去附着于色调剂颗 粒的分散剂之后,洗涤优选以离子交换水进行,直至滤液变为中性为止。
考虑到生产性时,固液分离工序优选为抽滤、加压过滤等。
考虑到生产性时,优选使用冷冻干燥、快速喷射干燥、流动干燥、振动型流化干燥等作为干燥工序。在干燥工序中,可以将干燥之后色调剂颗粒的含水量调节至优选为1.0重量%以下,更优选为0.5重量%以下。
该示例性实施方式的色调剂通过例如将外添剂添加到所获得的干燥的色调剂颗粒中然后使二者混合来制造。混合可使用例如V型搅拌机、亨舍尔混合器、Loedige混合机等来进行。
相对于100重量份的色调剂颗粒,外添剂的添加量优选为0.1重量份~5重量份,更优选为0.3重量份~2重量份。
此外,使用超声波筛分机、振动筛分机、风力筛分器等可以除去色调剂的粗颗粒。
静电荷图像显影剂
该示例性实施方式的静电荷图像显影剂(以下也称为“显影剂”)至少包含该示例性实施方式的色调剂。
该示例性实施方式的色调剂可原样用作单组分显影剂,或是用作双组分显影剂。当用作双组分显影剂时,其与载体混合后使用。
对双组分显影剂中所用的载体不做具体限定,可以使用公知的载体。其实例包括磁性金属,如氧化铁、镍和钴;磁性氧化物,如铁酸盐和磁铁矿;芯材的表面上被覆有树脂被覆层的树脂被覆型载体;和磁性分散型载体。另外,也可以使用导电材料分散在基质树脂中的树脂分散型载体。
对构成载体的被覆树脂和基质树脂的类型不做具体限定。其实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、具有有机硅氧烷键的直链有机硅树脂及其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、环氧树脂、(甲基)丙烯酸树脂和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸树脂。其中,考虑到带电量的高度,优选二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸树脂。
导电材料的实例包括金属,如金、银和铜;炭黑;氧化钛;氧化锌;氧化锡;硫酸钡;硼酸铝;以及钛酸钾。
载体的芯材的实例包括磁性金属,如铁、镍和钴;磁性氧化物,如铁氧体和磁铁 矿;和玻璃珠。
当载体用于磁刷法时,芯材优选为磁性材料。
载体的芯材的体积平均粒径例如为10μm~500μm,优选为30μm~100μm。
作为用树脂被覆芯材表面的方法,可以举出使用被覆层形成用溶液的被覆法,所述溶液是通过将被覆树脂和各种添加剂溶解在适宜的溶剂中而获得的。
其具体实例包括将芯材浸渍在被覆层形成用溶液中的浸渍法、将被覆层形成用溶液喷涂在芯材表面的喷涂法、在利用流动空气使芯材处于漂浮状态下喷涂树脂被覆层形成用溶液的流化床法和将载体芯材与树脂被覆层形成用溶液在捏合涂布机中相互混合,然后除去溶剂的捏合涂布机法。
用于被覆层形成用溶液的溶剂不做具体限定,可以考虑所用的被覆树脂的类型、涂布性等来选择。
双组分显影剂中色调剂与载体的混合比(重量比)优选为1:100~30:100(色调剂:载体),更优选为3:100~20:100。
图像形成设备和图像形成方法
该示例性实施方式的图像形成设备配备有图像保持部件;对所述图像保持部件的表面充电的充电单元;在所述图像保持部件的带电表面上形成静电荷图像的静电荷图像形成单元;用该示例性实施方式的显影剂使在所述图像保持部件的表面上形成的所述静电荷图像显影以形成色调剂图像的显影单元;将所述色调剂图像转印到转印介质的转印单元;和将所述色调剂图像定影至所述转印介质的定影单元。
该示例性实施方式的图像形成设备执行该示例性实施方式的图像形成方法,所述方法包括:对图像保持部件的表面充电;在所述图像保持部件的带电表面上形成静电荷图像;用该示例性实施方式的显影剂使所述静电荷图像显影以形成色调剂图像;将所述色调剂图像转印到转印介质;和将所述色调剂图像定影至所述转印介质。
在该示例性实施方式的图像形成设备中,例如,包括显影单元的一部分可具有能够由图像形成设备的主体拆卸的盒结构(处理盒)。作为所述处理盒,优选使用该示例性实施方式的处理盒,该处理盒容纳该示例性实施方式的显影剂,配备有利用显影剂使在图像保持部件表面上形成的静电荷图像显影以形成色调剂图像的显影单元,并且以可拆卸的方式安装在图像形成设备上。
下面将示出该示例性实施方式的图像形成设备的一例。不过,该示例性实施方式 并不限于此。将描述附图中所示的主要部分,而省略对其他部分的说明。
图1是显示4鼓串联式彩色图像形成设备的构造的示意图。图1所示的图像形成设备配备有第一至第四电子照相型图像形成单元10Y、10M、10C和10K(图像形成单元),基于色彩分离的图像数据,这些图像形成单元分别形成黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的图像。这些图像形成单元(在下文中有时简称其为“单元”)10Y、10M、10C和10K以预定的间距在水平方向上并列排列。这些单元10Y、10M、10C和10K可以是能够由图像形成设备的主体上拆卸的处理盒。
作为中间转印部件的中间转印带20安装在图中的各单元10Y、10M、10C和10K的上方通过这些单元而延伸。中间转印带20卷绕与中间转印带20的内表面接触的驱动辊22和支持辊24,并沿着从第一单元10Y至第四单元10K的方向运行。利用弹簧等(未示出)对支持辊24在与驱动辊22远离的方向上施加力,由此对卷绕两个辊的中间转印带20施加预定的张力。另外,在中间转印带20表面上的图像保持部件侧设置了与驱动辊22相对的中间转印部件清洁装置30。
将色调剂盒8Y、8M、8C和8K中所容纳的黄色、品红色、青色和黑色这4种颜色的色调剂供给至各单元10Y、10M、10C和10K的各显影装置(显影单元)4Y、4M、4C和4K。
上述的第一至第四单元10Y、10M、10C和10K具有相同的构造。以下将代表性地仅描述第一单元10Y,该单元被设置在中间转印带的行进方向的上游侧,用于形成黄色图像。将与第一单元10Y相同的部分以附图标记品红色(M)、青色(C)和黑色(K)代替黄色(Y)来加以标记,由此省略对于第二至第四单元10M、10C和10K的说明。
第一单元10Y具有充当潜像保持部件的感光体1Y。在感光体1Y周围,依次设置有将感光体1Y的表面充电至预定电位的充电辊2Y、用基于色彩分离的图像信号的激光束3Y将带电表面曝光以形成静电荷图像的曝光装置3、通过向静电荷图像供给带电色调剂而使静电荷图像显影的显影装置(显影单元)4Y、将显影的色调剂图像转印至中间转印带20的一次转印辊(一次转印单元)5Y和除去一次转印后在感光体1Y表面上残留的色调剂的感光体清洁装置(清洁单元)6Y。
一次转印辊5Y设置在中间转印带20的内侧,并处于与感光体1Y相对的位置。此外,将施加一次转印偏压的偏压电源(未示出)分别连接至一次转印辊5Y、5M、5C和5K各自。在控制部(未示出)的控制下,各偏压电源改变施加于各一次转印辊的转 印偏压。
下面将对在第一单元10Y中形成黄色图像的操作进行说明。首先,在操作之前,通过充电辊2Y将感光体1Y的表面充电至电势为约-600V~约-800V。
通过在导电性(20℃时的体积电阻率为约1×10–6Ωcm以下)基体上层积感光层来形成感光体1Y。该感光层通常具有高电阻(与一般树脂大致相同的电阻率),但是具有以下性质:在施用激光束3Y时,激光束照射部分的电阻率发生变化。因此,根据由控制部(未示出)输出的用于黄色的图像数据,激光束3Y经曝光装置3输出至带电的感光体1Y的表面。将激光束3Y施用至感光体1Y表面上的感光层,由此,在感光体1Y的表面上形成具有黄色印刷图案的静电荷图像。
静电荷图像是通过充电在感光体1Y的表面上形成的图像,是所谓的负潜像,即,通过对感光层施加激光束3Y而形成,从而使得被照射部分的电阻率降低以使电荷在感光体1Y的表面上流动,而未施加激光束3Y的部分上的电荷保持不变。
以此方式形成在感光体1Y上的静电荷图像随着感光体1Y的行进而旋转至预定显影位置。然后,在该显影位置,感光体1Y上的静电荷图像由显影装置4Y形成为可视图像(显影图像)。
显影装置4Y中容纳的黄色显影剂通过在显影装置4Y中搅拌而摩擦带电,从而具有与感光体1Y上的电荷极性相同(负极性)的电荷,并由此保持在显影辊(显影剂保持部件)上。通过使感光体1Y的表面经过显影装置4Y,黄色色调剂静电粘附至在感光体1Y表面上的静电荷图像,由此使用黄色色调剂使静电荷图像显影。然后,其上形成有黄色色调剂图像的感光体1Y以预定的速度连续地行进,由此将在感光体1Y上显影的色调剂图像传送至预定的一次转印位置。
当将感光体1Y上的黄色色调剂图像传送至一次转印位置时,将预定的一次转印偏压施加到一次转印辊5Y上,从而在从感光体1Y指向一次转印辊5Y的方向上的静电力作用于所述色调剂图像,由此,将感光体1Y上的色调剂图像转印到中间转印带20上。此时所施加的转印偏压具有与色调剂的极性(-)相反的极性(+),并且,例如在第一单元10Y中,使用控制器(未示出)将转印偏压控制在约+10μA。
另一方面,通过感光体清洁装置6Y将残留在感光体1Y上的色调剂除去,并将其收集在其中。
以与第一单元10Y的情况中相同的方式,也对施加到第二单元10M及其后的单 元的一次转印辊5M、5C和5K上的各一次转印偏压进行控制。
以此方式,将利用第一单元10Y转印有黄色色调剂图像的中间转印带20依次传送通过第二至第四单元10M、10C和10K,各色的色调剂图像重叠,由此形成复合色调剂图像。
其上通过第一至第四单元而重叠有4种颜色的色调剂图像的中间转印带20到达二次转印部,所述二次转印部由中间转印带20、与中间转印带20的内表面接触的支持辊24和设置在中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印单元)26构成。同时,通过供给机构在预定时机将记录纸(记录介质)P供给至二次转印辊26与中间转印带20之间的彼此压接的间隙,并对支持辊24施加预定的二次转印偏压。此时施加的转印偏压的极性具有与色调剂的极性(-)相同的极性(-),由中间转印带20指向记录纸P的静电力作用于复合色调剂图像,由此将中间转印带20上的复合色调剂图像转印至记录纸P上。在该情况中,根据用于检测二次转印部的电阻的电阻检测器(未示出)所检测的电阻来确定二次转印偏压,并控制电压。
然后,将记录纸P供给至定影装置(定影单元)28,对复合色调剂图像加热,使由色彩重叠的色调剂图像熔融并定影在记录纸P上。通过传送辊(排出辊)32将已完成彩色图像定影的记录纸P向排出部输送,由此完成一系列的彩色图像形成操作。
以上示例的图像形成设备具有将复合色调剂图像通过中间转印带20转印至记录纸P上的结构。但是,本发明并不限于该构成,也可以具有将色调剂图像由感光体直接转印至记录纸上的结构。
处理盒和色调剂盒
图2是显示容纳该示例性实施方式的显影剂的处理盒的一个优选例的构造的示意图。除了感光体107之外,处理盒200具有充电装置108、显影装置111、感光体清洁装置(清洁单元)113、曝光用开口118和除电曝光用开口117,使用装配轨道116将他们组装并一体化。
处理盒200可拆卸地安装在由转印装置112、定影装置115和其他构成部分(未示出)构成的图像形成设备的主体上,并与图像形成设备的主体一起构成图像形成设备,该图像形成设备,。附图标记300表示记录纸。
图2所示的处理盒200配备有感光体107、充电装置108、显影装置111、感光体清洁装置113、曝光用开口118和除电曝光用开口117,不过这些装置也可以选择 性地组合。除显影装置111之外,该示例性实施方式的处理盒可以配备选自由感光体107、充电装置108、感光体清洁装置(清洁单元)113、曝光用开口118和除电曝光用开口117组成的组中的至少一种。
接下来将描述色调剂盒。
色调剂盒可拆卸地安装在图像形成设备上,并且在容纳用于供给至图像形成设备中设置的显影单元的色调剂的色调剂盒中,以上的色调剂至少是上述示例性实施方式的色调剂。色调剂盒至少容纳色调剂就足够,并且取决于图像形成设备的机制,可例如容纳显影剂。
图1所示的图像形成设备是具有其中色调剂盒8Y、8M、8C和8K能够拆装的结构的图像形成设备。显影装置4Y、4M、4C和4K通过显影剂供给管(未示出)连接到与各显影装置(颜色)对应的色调剂盒。另外,当各色调剂盒中所容纳的显影剂减少时,可以更换该色调剂盒。
实施例
下面将使用实施例和比较例更详细地说明该示例性实施方式,但示例性实施方式并不限于以下实施例。
除非另有规定,否则“份”和“%”均基于重量。
树脂颗粒分散液的制备
粘合剂树脂分散液(A1)的制备
双酚A氧化乙烯加合物:45.5份
双酚A氧化丙烯加合物:26.7份
对苯二甲酸:22.9份
十二烷基琥珀酸酐:4.1份
琥珀酸:10.8份
将以上材料放入烧瓶中,用4个小时使温度升至200℃。在确认反应体系搅拌良好之后,装入1.7份的氧化二丁基锡。此外,在除去所生成的水的同时,用6个小时使温度由200℃升至230℃,进而在230℃继续进行脱水缩合反应4小时,由此获得重均分子量为73000的非结晶性饱和聚酯树脂(A1)。
接下来,在熔融状态下,将其以50g/分钟的速率转移至乳化分散机CD1010 (Eurotec,Ltd.制造)中。将用离子交换水稀释氨水试剂得到的浓度为0.37%的稀氨水放入另外提供的水性溶剂槽中,并且在用热交换器于97℃加热的同时以0.1L/分钟的速率连同聚酯树脂熔融物转移到乳化分散机中。乳化分散机在转子的旋转速度为60Hz和压力为4kg/cm2的条件下运行,由此获得固体含量为38.1%的粘合剂树脂分散液(A1)。
粘合剂树脂分散液(A2)的制备
以与非结晶性饱和聚酯树脂(A1)的合成相同的方式获得重均分子量为71000的非结晶性饱和聚酯树脂(A2),不同之处在于将4.1份的十二烷基琥珀酸酐变为4.3份的庚基琥珀酸酐。
接下来,以与粘合剂树脂分散液(A1)的制备相同的方式获得包含非结晶性饱和聚酯树脂(A2)的固体含量为38.1%的粘合剂树脂分散液(A2)。
粘合剂树脂分散液(A3)的制备
以与非结晶性饱和聚酯树脂(A1)的合成相同的方式获得重均分子量为73000的非结晶性饱和聚酯树脂(A3),不同之处在于将4.1份的十二烷基琥珀酸酐变为4.1份的辛基琥珀酸酐。
接下来,以与粘合剂树脂分散液(A1)的制备相同的方式获得包含非结晶性饱和聚酯树脂(A3)的固体含量为38.1%的粘合剂树脂分散液(A3)。
粘合剂树脂分散液(A4)的制备
以与非结晶性饱和聚酯树脂(A1)的合成相同的方式获得重均分子量为67000的非结晶性饱和聚酯树脂(A4),不同之处在于将4.1份的十二烷基琥珀酸酐变为5.4份的十八烷基琥珀酸酐。
接下来,以与粘合剂树脂分散液(A1)的制备相同的方式获得包含非结晶性饱和聚酯树脂(A4)的固体含量为38.1%的粘合剂树脂分散液(A4)。
粘合剂树脂分散液(A5)的制备
以与非结晶性饱和聚酯树脂(A1)的合成相同的方式获得重均分子量为65000的非结晶性饱和聚酯树脂(A5),不同之处在于将4.1份的十二烷基琥珀酸酐变为6.5份的十九烷基琥珀酸酐。
接下来,以与粘合剂树脂分散液(A1)的制备相同的方式获得包含非结晶性饱和聚酯树脂(A5)的固体含量为38.1%的粘合剂树脂分散液(A5)。
粘合剂树脂分散液(B1)的制备
双酚A氧化乙烯加合物:50.1份
双酚A氧化丙烯加合物:25.3份
对苯二甲酸:21.2份
十二烷基琥珀酸酐:3.9份
富马酸:10.2份
将以上材料放入烧瓶中,用4个小时使温度升至200℃。在确认反应体系搅拌良好之后,装入1.3份的氧化二丁基锡。此外,在除去所生成的水的同时,用5.5个小时使温度由200℃升至250℃,进而在250℃继续进行脱水缩合反应4小时,由此获得重均分子量为70000的非结晶性饱和聚酯树脂(B1)。
接下来,在熔融状态下,将其以30g/分钟的速率转移至乳化分散机CD1010(Eurotec,Ltd.制造)中。将用离子交换水稀释氨水试剂得到的浓度为0.37%的稀氨水放入另外提供的水性溶剂槽中,并且在用热交换器于97℃加热的同时以0.1L/分钟的速率连同聚酯树脂熔融物转移到乳化分散机中。乳化分散机在转子的旋转速度为60Hz和压力为4kg/cm2的条件下运行,由此获得固体含量为37.2%的粘合剂树脂分散液(B1)。
粘合剂树脂分散液(B2)的制备
苯乙烯:495份
丙烯酸正丁酯:129份
丙烯酸:16份
十二烷硫醇:12份
通过将上述材料混合溶解来制备溶液。使12份阴离子表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)溶解在321份离子交换水中,将所述溶液添加至其中,然后在烧瓶中分散乳化(单体乳液A)。此外,将1份阴离子表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)溶解在493份离子交换水中,然后装入可分离式烧瓶(separable flask)中。将可分离式烧瓶密封,并安装回流管。在注入氮气的同时,缓慢进行搅拌,使用水浴将可分离式烧瓶加热至75℃并保持。使8份过硫酸铵溶解在78份离子交换水中,并且使用定量泵用15分钟滴加至可分离式烧瓶,然后也使用定量泵用200分钟滴加单体乳液A。之后,在缓慢地继续搅拌的同时,使可分离式烧瓶在 75℃保持4小时,然后聚合结束。
结果,获得了其中分散有重均分子量为28000的非结晶性聚苯乙烯-丙烯酸树脂(B2)的固体含量为31.6%的粘合剂树脂分散液(B2)。
粘合剂树脂分散液(C1)的制备
十二烷二酸二甲酯:159份
1,9-壬二醇:79份
将以上材料放入烧瓶中,用2.5个小时使温度升至180℃。在确认反应体系搅拌良好之后,装入0.5份的四丁氧基钛。此外,在除去所生成的水的同时,用2个小时使温度由180℃升至220℃,进而在220℃继续进行脱水缩合反应2小时,由此获得重均分子量为26000、熔融温度Tc为72℃的结晶性饱和聚酯树脂(C1)。
接下来,在熔融状态下,将其以10g/分钟的速率转移至乳化分散机CD1010(Eurotec,Ltd.制造)中。将用离子交换水稀释氨水试剂得到的浓度为0.35%的稀氨水放入另外提供的水性溶剂槽中,并且在用热交换器于85℃加热的同时以0.1L/分钟的速率连同聚酯树脂熔融物转移到乳化分散机中。乳化分散机在转子的旋转速度为60Hz和压力为3kg/cm2的条件下运行,由此获得固体含量为26.1%的粘合剂树脂分散液(C1)。
各粘合剂树脂分散液中含有的树脂成分共同示于表1中。
表1
着色剂分散液的制备
颜料分散液(1)的制备
炭黑(NiPex35,由Evonic Industries AG制造):81份
阴离子表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造):10份
离子交换水:210份
使用匀化器(Ultra Turrax T50,由IKA-Werke Gmbh&Co.KG制造)将以上材料混合分散30分钟,然后使用循环式超声波分散机(RUS-600TCVP,由Nippon Seiki Co.,Ltd.制造)分散,由此制备固体含量为26.2%的颜料分散液(1)。
防粘剂分散液的制备
防粘剂分散液(1)~(8)的制备
使用匀化器(Ultra Turrax T50,由IKA-Werke Gmbh&Co.KG制造)将表2中所示的材料混合分散20分钟,然后使用循环式超声波分散机(RUS-600TCVP,由Nippon Seiki Co.,Ltd.制造)分散,由此制备防粘剂分散液(1)~(8)。各防粘剂分散液的固体含量和所包含的防粘剂的熔融温度示于表2中。
材料的细节如下。
HNP9:由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造,石蜡
WEP-4,由NOF Corporation制造,脂肪酸酯
FNP0080:由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造,费托蜡
WEP-5:由NOF Corporation制造,脂肪酸酯
FNP0090:由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造,石蜡
PW655:由Toyo Petrolite Co.,Ltd.制造,聚乙烯蜡
FT100:由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造,费托蜡
FT105:由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造,费托蜡
阴离子表面活性剂:Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造
表2
载体(1)的制备
铁氧体颗粒(体积平均粒径:35μm):100份
甲苯:14份
丙烯酸全氟辛基乙酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(聚合比:2:8,重均分子量:77000,临界表面张力:24dyn/cm):1.6份
炭黑(VXC-72,由Cabot Corporation制造,体积电阻率:100Ωcm以下):0.12份
交联的三聚氰胺树脂颗粒(平均粒径:0.3μm,甲苯不溶):0.3份
将分散在甲苯中的炭黑添加至丙烯酸全氟辛基乙酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中,并用砂磨机分散。接下来,向其添加交联的三聚氰胺树脂颗粒,用搅拌机进行搅拌10分钟,由此制备被覆层形成用液体。然后,将被覆层形成用液体和铁氧体颗粒装入真空脱气型捏合机中,在60℃的温度搅拌30分钟。之后,减压蒸馏出甲苯以形成树脂被覆层,由此获得载体(1)。
实施例1
色调剂颗粒(1)的制备
粘合剂树脂分散液(A1):153.5份
粘合剂树脂分散液(C1):38.3份
颜料分散液(1):19.1份
防粘剂分散液(1):28.2份
20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造):7.0份
离子交换水:1053.0份
使用匀化器(Ultra Turrax T50,由IKA-Werke Gmbh&Co.KG制造)将以上材料在圆形不锈钢烧瓶中混合,由此获得分散液。将42.1份3%的硫酸铝水溶液添加至该分散液中,使用带有搅拌功能的水浴搅拌烧瓶内容物。确认烧瓶内容物被分散之后,利用Three-one马达(BLh300,由Shinto Scientific Co.,Ltd.制造),以150rpm的搅拌旋转速率搅拌内容物,然后以0.1℃/分钟的升温速率加热至48.2℃并搅拌。得到的材料保持240分钟。之后,向其中加入51.2份追加的粘合剂树脂分散液(A1),将所得物搅拌60分钟。接下来,加入10.0份10%的EDTA水溶液,然后用0.5M的氢氧化钠水溶液将pH调节为8.5,由此获得凝集颗粒分散液。
之后,升高凝集颗粒分散液的温度,于80℃使凝集颗粒聚结6小时。将得到的材料冷却,然后用离子交换水充分洗涤,由此获得芯部分散液(1),其是芯部颗粒的分散液。
将3.7份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(1)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将所得物加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.68mL/分钟的添加速率用10个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(1)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(1)。色调剂颗粒(1)的体积平均粒径为6.0μm。
色调剂(1)的制备
将3份作为外添剂的气相氧化硅RX50(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造,数均粒径:40nm)添加至100份色调剂颗粒(1)中,并使用亨舍尔混合机以45m/秒的圆周速度与其混合10分钟。然后,使用筛目为45μm的筛网除去粗颗粒,由此获得色调剂(1)。
显影剂(1)的制备
将16.1份色调剂(1)和213.9份载体(1)装入2L的V型混合机中,然后搅拌20分钟。接下来,使用筛目为212μm的筛网筛分所得材料,由此获得显影剂(1)。
实施例2
色调剂颗粒(2)的制备
制备实施例1的芯部分散液(1)。
将1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(1)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至36℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.40mL/分钟的添加速率用17个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(1)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(2)。色调剂颗粒(2)的体积平均粒径为5.8μm。
色调剂(2)的制备
除了使用色调剂颗粒(2)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(2)。
显影剂(2)的制备
除了使用色调剂(2)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(2)。
实施例3
色调剂颗粒(3)的制备
制备实施例1的芯部分散液(1)。
将3.8份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(1)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至38℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.84mL/分钟的添加速率用8个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(1)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(3)。色调剂颗粒(3)的体积平均粒径为6.4μm。
色调剂(3)的制备
除了使用色调剂颗粒(3)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(3)。
显影剂(3)的制备
除了使用色调剂(3)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(3)。
实施例4
色调剂颗粒(4)的制备
制备实施例1的芯部分散液(1)。
将9.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(1)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至32℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.36mL/分钟的添加速率用19个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(1)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(4)。色调剂颗粒(4)的体积平均粒径为6.4μm。
色调剂(4)的制备
除了使用色调剂颗粒(4)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(4)。
显影剂(4)的制备
除了使用色调剂(4)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(4)。
实施例5
色调剂颗粒(5)的制备
制备实施例1的芯部分散液(1)。
将4.1份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(1)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至28℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.96mL/分钟的添加速率用7个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(1)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(5)。色调剂颗粒(5)的体积平均粒径为6.3μm。
色调剂(5)的制备
除了使用色调剂颗粒(5)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(5)。
显影剂(5)的制备
除了使用色调剂(5)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显 影剂(5)。
实施例6
色调剂颗粒(6)的制备
制备实施例1的芯部分散液(1)。
将9.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(1)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至32℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备苯乙烯分散液,以0.36mL/分钟的添加速率用19个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(1)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(6)。色调剂颗粒(6)的体积平均粒径为6.4μm。
色调剂(6)的制备
除了使用色调剂颗粒(6)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(6)。
显影剂(6)的制备
除了使用色调剂(6)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(6)。
实施例7
色调剂颗粒(7)的制备
非结晶性饱和聚酯树脂(A1):78.0份
结晶性饱和聚酯树脂(C1):10.0份
炭黑(NiPex35,由Evonic Industries AG制造):5.0份
防粘剂(HNP9,由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造,熔融温度:76℃):7.0份
20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造):7.0份
将以上材料加热至85℃使其熔融。然后,用设定温度为180℃、螺杆旋转速率为280rpm和供给速率为220kg/小时的挤出机将得到的材料熔融捏合。冷却后,进行粗粉碎,然后用喷射磨进行精细粉碎。对粉碎的材料进行风力分级,由此获得捏合粉碎的色调剂材料(7)。
将1.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)和1053.0份离子交换水添加至捏合粉碎的色调剂材料(7)中,利用Three-one马达(BLh300,由Shinto Scientific Co.,Ltd.制造),以350rpm的搅拌旋转速率搅拌,由此获得芯部分散液(7),其是芯部颗粒的分散液.
将1.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(7)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.62mL/分钟的添加速率用11个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(7)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(7)。色调剂颗粒(1)的体积平均粒径为6.0μm。
色调剂(7)的制备
除了使用色调剂颗粒(7)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(7)。
显影剂(7)的制备
除了使用色调剂(7)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(7)。
实施例8
色调剂颗粒(8)的制备
粘合剂树脂分散液(A1):173.2份
颜料分散液(1):19.1份
防粘剂分散液(1):28.2份
20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造):7.0份
离子交换水:1053.0份
使用匀化器(Ultra Turrax T50,由IKA-Werke Gmbh&Co.KG制造)将以上材料在圆形不锈钢烧瓶中混合,由此获得分散液。将42.1份3%的硫酸铝水溶液添加至该分散液中,使用带有搅拌功能的水浴搅拌烧瓶内容物。确认烧瓶内容物被分散之后,利 用Three-one马达(BLh300,由Shinto Scientific Co.,Ltd.制造),以150rpm的搅拌旋转速率搅拌内容物,然后以0.1℃/分钟的升温速率加热至48.2℃并搅拌。得到的材料保持240分钟。之后,向其中加入57.7份追加的粘合剂树脂分散液(A1),将所得物搅拌60分钟。接下来,加入10.0份10%的EDTA水溶液,然后用0.5M的氢氧化钠水溶液将pH调节为8.5,由此获得凝集颗粒分散液。
之后,升高凝集颗粒分散液的温度,于80℃使凝集颗粒聚结6小时。将得到的材料冷却,然后用离子交换水充分洗涤,由此获得芯部分散液(8),其是芯部颗粒的分散液。
将1.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(8)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.62mL/分钟的添加速率用11个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(8)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(8)。色调剂颗粒(1)的体积平均粒径为5.7μm。
色调剂(8)的制备
除了使用色调剂颗粒(8)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(8)。
显影剂(8)的制备
除了使用色调剂(8)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(8)。
实施例9
色调剂颗粒(9)的制备
除了将28.2份防粘剂分散液(1)变为24.6份防粘剂分散液(2)之外,以与实施例1的芯部分散液(1)的制备相同的方式获得芯部分散液(9)。
将1.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(9)中。进行氮气置换的同时,以 0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.62mL/分钟的添加速率用11个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(9)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(9)。色调剂颗粒(9)的体积平均粒径为6.4μm。
色调剂(9)的制备
除了使用色调剂颗粒(9)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(9)。
显影剂(9)的制备
除了使用色调剂(9)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(9)。
实施例10
色调剂颗粒(10)的制备
除了将28.2份防粘剂分散液(1)变为26.2份防粘剂分散液(3)之外,以与实施例1的芯部分散液(1)的制备相同的方式获得芯部分散液(10)。
将1.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(10)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.62mL/分钟的添加速率用11个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(10)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(10)。色调剂颗粒(10)的体积平均粒径为6.5μm。
色调剂(10)的制备
除了使用色调剂颗粒(10)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(10)。
显影剂(10)的制备
除了使用色调剂(10)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(10)。
实施例11
色调剂颗粒(11)的制备
除了将28.2份防粘剂分散液(1)变为32.3份防粘剂分散液(4)之外,以与实施例1的芯部分散液(1)的制备相同的方式获得芯部分散液(11)。
将1.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(11)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.62mL/分钟的添加速率用11个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(11)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(11)。色调剂颗粒(11)的体积平均粒径为5.7μm。
色调剂(11)的制备
除了使用色调剂颗粒(11)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(11)。
显影剂(11)的制备
除了使用色调剂(11)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(11)。
实施例12
色调剂颗粒(12)的制备
除了将28.2份防粘剂分散液(1)变为26.1份防粘剂分散液(5)之外,以与实施例1的芯部分散液(1)的制备相同的方式获得芯部分散液(12)。
将1.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(12)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.62mL/分钟的添加速率用11个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(12)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(12)。色调剂颗粒(12)的体积平均粒径为6.1μm。
色调剂(12)的制备
除了使用色调剂颗粒(12)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(12)。
显影剂(12)的制备
除了使用色调剂(12)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(12)。
实施例13
色调剂颗粒(13)的制备
除了将28.2份防粘剂分散液(1)变为28.7份防粘剂分散液(6)之外,以与实施例1的芯部分散液(1)的制备相同的方式获得芯部分散液(13)。
将1.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(13)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.62mL/分钟的添加速率用11个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(13)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(13)。色调剂颗粒(13)的体积平均粒径为5.6μm。
色调剂(13)的制备
除了使用色调剂颗粒(13)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(13)。
显影剂(13)的制备
除了使用色调剂(13)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(13)。
实施例14
色调剂颗粒(14)的制备
除了将28.2份防粘剂分散液(1)变为29.7份防粘剂分散液(7)之外,以与实施例1的芯部分散液(1)的制备相同的方式获得芯部分散液(14)。
将1.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(14)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将所得物加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.62mL/分钟的添加速率用11个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(14)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(14)。色调剂颗粒(14)的体积平均粒径为5.7μm。
色调剂(14)的制备
除了使用色调剂颗粒(14)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(14)。
显影剂(14)的制备
除了使用色调剂(14)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(14)。
实施例15
色调剂颗粒(15)的制备
除了将28.2份防粘剂分散液(1)变为25.4份防粘剂分散液(8)之外,以与实施例1的芯部分散液(1)的制备相同的方式获得芯部分散液(15)。
将1.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(15)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、 7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.62mL/分钟的添加速率用11个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(15)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(15)。色调剂颗粒(15)的体积平均粒径为5.8μm。
色调剂(15)的制备
除了使用色调剂颗粒(15)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(15)。
显影剂(15)的制备
除了使用色调剂(15)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(15)。
实施例16
色调剂颗粒(16)的制备
除了将153.5份粘合剂树脂分散液(A1)变为153.5份粘合剂树脂分散液(A2),和将51.2份追加的粘合剂树脂分散液(A1)变为51.2份粘合剂树脂分散液(A2)之外,以与实施例1的芯部分散液(1)的制备相同的方式获得芯部分散液(16)。
将3.7份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(16)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.68mL/分钟的添加速率用10个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(16)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(16)。色调剂颗粒(16)的体积平均粒径为6.0μm。
色调剂(16)的制备
除了使用色调剂颗粒(16)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(16)。
显影剂(16)的制备
除了使用色调剂(16)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(16)。
实施例17
色调剂颗粒(17)的制备
除了将153.5份粘合剂树脂分散液(A1)变为153.5份粘合剂树脂分散液(A3),和将51.2份追加的粘合剂树脂分散液(A1)变为51.2份粘合剂树脂分散液(A3)之外,以与实施例1的芯部分散液(1)的制备相同的方式获得芯部分散液(17)。
将3.7份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(17)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.68mL/分钟的添加速率用10个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(17)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(17)。色调剂颗粒(17)的体积平均粒径为6.0μm。
色调剂(17)的制备
除了使用色调剂颗粒(17)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(17)。
显影剂(17)的制备
除了使用色调剂(17)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(17)。
实施例18
色调剂颗粒(18)的制备
除了将153.5份粘合剂树脂分散液(A1)变为153.5份粘合剂树脂分散液(A4),和将51.2份追加的粘合剂树脂分散液(A1)变为51.2份粘合剂树脂分散液(A4)之外,以与实施例1的芯部分散液(1)的制备相同的方式获得芯部分散液(18)。
将3.7份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(18)中。进行氮气置换的同时,以 0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.68mL/分钟的添加速率用10个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(18)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(18)。色调剂颗粒(18)的体积平均粒径为6.0μm。
色调剂(18)的制备
除了使用色调剂颗粒(18)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(18)。
显影剂(18)的制备
除了使用色调剂(18)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(18)。
实施例19
色调剂颗粒(19)的制备
除了将153.5份粘合剂树脂分散液(A1)变为153.5份粘合剂树脂分散液(A5),和将51.2份追加的粘合剂树脂分散液(A1)变为51.2份粘合剂树脂分散液(A5)之外,以与实施例1的芯部分散液(1)的制备相同的方式获得芯部分散液(19)。
将3.7份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(19)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.68mL/分钟的添加速率用10个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(19)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(19)。色调剂颗粒(19)的体积平均粒径为6.0μm。
色调剂(19)的制备
除了使用色调剂颗粒(19)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方 式获得色调剂(19)。
显影剂(19)的制备
除了使用色调剂(19)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(19)。
比较例1
色调剂颗粒(C1)的制备
制备实施例1的芯部分散液(1)。
将12.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(1)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.27mL/分钟的添加速率用25个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(1)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(C1)。色调剂颗粒(C1)的体积平均粒径为5.6μm。
色调剂(C1)的制备
除了使用色调剂颗粒(C1)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(C1)。
显影剂(C1)的制备
除了使用色调剂(C1)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(C1)。
比较例2
色调剂颗粒(C2)的制备
制备实施例1的芯部分散液(1)。
将4.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(1)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、 7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以1.7mL/分钟的添加速率用4个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(1)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(C2)。色调剂颗粒(C2)的体积平均粒径为5.6μm。
色调剂(C2)的制备
除了使用色调剂颗粒(C2)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(C2)。
显影剂(C2)的制备
除了使用色调剂(C2)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(C2)。
比较例3
色调剂颗粒(C3)的制备
粘合剂树脂分散液(B1):157.3份
粘合剂树脂分散液(C1):38.3份
颜料分散液(1):19.1份
防粘剂分散液(1):28.2份
20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造):7.0份
离子交换水:1053.0份
使用匀化器(Ultra Turrax T50,由IKA-Werke Gmbh&Co.KG制造)将以上材料在圆形不锈钢烧瓶中混合,由此获得分散液。将42.1份3%的硫酸铝水溶液添加至该分散液中,使用带有搅拌功能的水浴搅拌烧瓶内容物。确认烧瓶内容物被分散之后,利用Three-one马达(BLh300,由Shinto Scientific Co.,Ltd.制造),以150rpm的搅拌旋转速率搅拌内容物,然后以0.1℃/分钟的升温速率加热至48.2℃并搅拌。得到的材料保持240分钟。之后,向其中加入52.4份追加的粘合剂树脂分散液(B1),将所得物搅拌60分钟。接下来,加入10.0份10%的EDTA水溶液,然后用0.5M的氢氧化钠水溶液将pH调节为8.5,由此获得凝集颗粒分散液。
之后,升高凝集颗粒分散液的温度,于80℃使凝集颗粒聚结6小时。将得到的材料冷却,然后用离子交换水充分洗涤,由此获得芯部分散液(C3),其是芯部颗粒的 分散液。
将3.7份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(C3)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至38℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.62mL/分钟的添加速率用15个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(C3)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(C3)。色调剂颗粒(C3)的体积平均粒径为5.9μm。
色调剂(C3)的制备
除了使用色调剂颗粒(C3)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(C3)。
显影剂(C3)的制备
除了使用色调剂(C3)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(C3)。
比较例4
色调剂颗粒(C4)的制备
粘合剂树脂分散液(B2):208.9份
颜料分散液(1):19.1份
防粘剂分散液(1):28.2份
20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造):7.0份
离子交换水:1053.0份
使用匀化器(Ultra Turrax T50,由IKA-Werke Gmbh&Co.KG制造)将以上材料在圆形不锈钢烧瓶中混合,由此获得分散液。将42.1份3%的硫酸铝水溶液添加至该分散液中,使用带有搅拌功能的水浴搅拌烧瓶内容物。确认烧瓶内容物被分散之后,利用Three-one马达(BLh300,由Shinto Scientific Co.,Ltd.制造),以150rpm的搅拌旋转速率搅拌内容物,然后以0.1℃/分钟的升温速率加热至48.2℃并搅拌。得到的材料保持240分钟。之后,向其中加入69.6份追加的粘合剂树脂分散液(B2),将所得物搅 拌60分钟。接下来,加入10.0份10%的EDTA水溶液,然后用0.5M的氢氧化钠水溶液将pH调节为8.5,由此获得凝集颗粒分散液。
之后,升高凝集颗粒分散液的温度,于80℃使凝集颗粒聚结6小时。将得到的材料冷却,然后用离子交换水充分洗涤,由此获得芯部分散液(C4),其是芯部颗粒的分散液。
将3.7份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、1.0份过硫酸钾和0.5份硫代硫酸钠添加至芯部分散液(C4)中。进行氮气置换的同时,以0.1℃/分钟的升温速率将其加热至40℃并搅拌,然后搅拌120分钟。
另外,将2.0份20%的表面活性剂(Dowfax2A1,由Dow Chemical Company制造)、7.0份苯乙烯和400份离子交换水混合以制备其中分散有胶束形式的苯乙烯的苯乙烯分散液,以0.68mL/分钟的添加速率用10个小时将苯乙烯分散液添加至芯部分散液(C4)中,进而搅拌所得物5小时。
使得到的内容物冷却,然后用离子交换水洗涤,并干燥,由此获得在芯部表面上生成苯乙烯聚合物的色调剂颗粒(C4)。色调剂颗粒(C4)的体积平均粒径为5.7μm。
色调剂(C4)的制备
除了使用色调剂颗粒(C4)代替色调剂颗粒(1)之外,以与色调剂(1)的制备相同的方式获得色调剂(C4)。
显影剂(C4)的制备
除了使用色调剂(C4)代替色调剂(1)之外,以与显影剂(1)的制备相同的方式获得显影剂(C4)。
通过XPS进行的色调剂分析
将表面活性剂(Contaminon,由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)添加至离子交换水中),并向其中加入色调剂,然后混合分散。对分散液施用超声波以从色调剂除去外添剂(二氧化硅)。之后,使分散液通过滤纸,滤纸上的残留物用离子交换水洗涤并干燥,由此获得色调剂颗粒。
由通过光电子分光仪测定的上述色调剂颗粒的各元素的峰强度,使用Physical Electronics Industries,Inc.(PHI)提供的相对灵敏度系数,提取出源自聚酯的峰成分和源自乙烯基聚合物的峰成分,从而计算出构成聚酯的原子在全部原子中的比例A(原子浓度(原子%))和构成乙烯基聚合物的原子在全部原子中的比例B(原子浓度(原子 %))。然后,计算出B/(A+B)。
光电子分光仪和测量条件如下。
装置:X-射线光电子分光仪1600S,由PHI制造
X-射线源:MgKα(400W)
光谱区域:直径800μm
评估
提供富士施乐株式会社制造的ApeosPort IV C3370作为评估用图像形成设备,用各实施例和各比较例的显影剂填充色调剂显影机。定影装置的辊隙宽度(nip width)为6mm,辊隙压力为1.6kgf/cm2,停留时间为34.7ms,定影装置的纸传送速度为175mm/秒。
首先,在加热带的设定温度为110℃和加压辊的测量温度为60℃的条件下,在Oji Paper Co.,Ltd.制造的A4大小(纸张定量:256g/m2)的100张Miller Coat Platinum Paper(铂盐相纸)上连续输出高密度图像(图像密度(image density):100%)。
同时,在上述输出之后,在加热带的设定温度为110℃和加压辊的测量温度为60℃的条件下,在Fuji Xerox InterField Co.,Ltd.制造的A4大小(纸张定量:60g/m2)的一页SP纸上输出半色调图像(图像密度:5%)。
肉眼观察输出的半色调图像的图像缺失,从而基于下列标准进行评估。其结果显示在表3中。
G1:未发生图像缺失。
G2:难以识别出图像缺失。
G3:轻微发生图像缺失。
G4:图像缺失情况比G3更加劣化,但实用上不存在问题。可接受水平。
G5:明显地识别出图像缺失。实用上不可接受的水平。
表3
由表3可以注意到,与比较例的色调剂相比,实施例的色调剂难以发生图像缺失。
提供对本发明的示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然,许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述示例性实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途,由此使得本领域的其他技术人员能够理解预计适用于特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。
Claims (15)
1.一种静电荷图像显影用色调剂,所述静电荷图像显影用色调剂包含:
色调剂颗粒,所述色调剂颗粒具有包含聚酯、防粘剂和着色剂的芯部,其中所述聚酯不具有烯键式不饱和键;和被覆所述芯部并包含乙烯基单体的聚合物的壳部,
其中,所述色调剂颗粒满足以下表达式(1):
表达式(1):0.1≤B/(A+B)≤0.7
其中,在表达式(1)中,A表示构成所述聚酯的原子在全部原子中的比例(原子%),该比例通过以X射线光电子分光法分析所述色调剂颗粒的表面而获得;B表示构成所述乙烯基单体的聚合物的原子在全部原子中的比例(原子%),该比例通过以X射线光电子分光法分析所述色调剂颗粒的表面而获得。
2.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,所述芯部包含结晶性聚酯。
3.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,使用具有碳原子数为8~20的烷基的二羧酸作为聚合成分来获得所述聚酯。
4.如权利要求2所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,所述结晶性聚酯的熔融温度Tc和所述防粘剂的熔融温度Tw满足以下表达式:
|Tc-Tw|≤30。
5.如权利要求3所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,所述具有碳原子数为8~20的烷基的二羧酸在作为聚合成分的多元羧酸中的比例为2摩尔%~10摩尔%。
6.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,所述B/(A+B)的值为0.2~0.6。
7.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,非结晶性饱和聚酯的比例为40重量%~95重量%。
8.如权利要求2所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,使用主链部分的碳原子数为7~20的直链脂肪族二醇作为单体来获得所述结晶性聚酯。
9.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,所述色调剂颗粒是通过在溶剂中聚合乙烯基单体从而在所述芯部的表面上形成壳部的色调剂颗粒。
10.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂,其中,通过在分散有不具有烯键式不饱和键的聚酯、防粘剂和着色剂的分散液中,对包含所述聚酯、所述防粘剂和所述着色剂的凝集颗粒进行加热,使所述凝集颗粒聚结而形成所述芯部。
11.一种静电荷图像显影剂,所述静电荷图像显影剂包含权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂。
12.一种具有色调剂容纳室的色调剂盒,其中,所述色调剂容纳室含有权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂。
13.一种处理盒,所述处理盒具有用于权利要求11所述的静电荷图像显影剂的容纳室,并且具有利用所述静电荷图像显影剂使静电荷图像显影的显影单元。
14.一种图像形成设备,所述图像形成设备包括:
图像保持部件;
充电单元,所述充电单元对所述图像保持部件的表面充电;
静电荷图像形成单元,所述静电荷图像形成单元在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像;
显影单元,所述显影单元用包含色调剂的显影剂使在所述图像保持部件的表面上形成的所述静电荷图像显影以形成色调剂图像;
转印单元,所述转印单元将所述色调剂图像由所述图像保持部件转印到转印部件的表面上;和
定影单元,所述定影单元将转印到所述转印部件的表面上的所述色调剂图像定影,
其中,所述色调剂是权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂。
15.一种图像形成方法,所述图像形成方法包括:
对图像保持部件的表面进行充电;
在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像;
用包含色调剂的显影剂使在所述图像保持部件的表面上形成的所述静电荷图像显影以形成色调剂图像;
将所述色调剂图像转印到转印部件的表面上;和
将转印到所述转印部件的表面上的所述色调剂图像定影,
其中,所述色调剂是权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂。
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