CN1239642C - 蒽醌化合物和用其制成的喷墨记录用含水油墨 - Google Patents

Abstract

一种由以下的通式(1)表示的蒽醌化合物。此化合物优选由式(1)表示，其中X为氧原子和R₁为由通式(2)表示的基，其中R₈优选是-NR₁₂R₁₃。该化合物作为染料具有卓越的耐水性、耐光性以及与在水基喷墨记录油墨中树脂的相容性，该水基喷墨记录油墨为主要是由水不溶的染料、水和树脂组成的乳液。含有该化合物的水基喷墨记录油墨在耐光性与贮存稳定性方面是卓越的。特别是当被用于喷墨记录时，该油墨能形成无污点的高质量图像，并产生具有卓越耐水性的记录图像。

Description

蒽醌化合物和用其制成的喷墨记录用含水油墨

                       技术领域

本发明涉及适用于喷墨记录装置的喷墨记录油墨。更具体地说，本发明涉及作为喷墨记录含水油墨用的品红着色剂，以及用其制成的喷墨记录用含水油墨。

                       发明背景

作为喷墨记录装置记录用的油墨，现在通常使用含水油墨。含水油墨基本上是由着色剂、水和有机溶剂制成的。在考虑对人体与环境的气味与安全性时，往往着眼于含有作为主要溶剂的水的油墨。

此外，作为着色剂通常使用水溶性染料诸如酸性染料、碱性染料、活性染料、直接染料等。

就喷墨记录用油墨和着色剂而言，要求下列各特征，即，

(1)物理性质诸如油墨的粘度、表面张力、比电导率、密度、pH值等应是合适的，

(2)油墨长期贮存稳定性好，

(3)可溶解组分的溶解稳定性高且不会出现喷嘴堵塞，

(4)记录介质的快干性好，和

(5)被记录的图像显明，耐光性和耐水性好。然而，迄今尚不能完全满足所有的这些特征。

尤其是，在通常使用的含水油墨中所使用的是水溶性染料。因此，以致当水被喷溅在记录图像上时在耐水性方面出现严重的问题，染料被稀释成污跡或丧失被记录的图像。于是，当前所进行的各种研究集中于提高耐水性。

例如，已研究在油墨中使用颜料或油溶性染料作为着色剂，在使用方法中将有机溶剂、树脂等添加到使用水溶性染料等的含水油墨中。然而，使用颜料的问题在于其分散稳定性不良；贮存稳定性坏，出现喷嘴堵塞，等等。由于在使用油溶性染料情况中使用有机溶剂之故，存在的问题是在环境卫生方面诸如臭味等，或者存在的问题是油墨污染严重造成图像的质量降低等。

还有，即使含有添加剂的油墨还涉及到不良的贮存稳定性、出现喷嘴堵塞、油墨粘度增加以致减少了喷墨等等。

近来，使用其中将用染料或颜料着色的聚酯树脂作为分散质的水分散体的油墨被描述于日本公开特许№340835/1994等中。尽管如此，颜料仍然会发生前述的问题。染料也仍然是有问题的，因为它具有与树脂不良的相容性，在油墨中出现沉淀而降低了贮存稳定性，从而引起喷嘴的堵塞等。

如上所述，喷墨记录装置中所用的油墨之特性特别受到着色剂固有性质的重大影响。因此，生产满足以上要求性质的着色剂是相当重要的。

                       发明介绍

本发明的目的是提供在有机溶剂中具有高溶解度、卓越的耐水性与卓越的耐光性和与树脂相容性的着色剂，以及提供使用该着色剂的喷墨记录用的品红色型含水油墨，该含水油墨具有卓越的耐水性、耐光性和贮存稳定性且特别适用于喷墨记录装置。

本发明人等进行了有关的调查研究以解决上述问题，结果发现由式(1)代表的化合物是符合上述目的的着色剂。此发现导致本发明的完成。

即，本发明为如下所述。

(1)喷墨记录用的含水油墨，它至少含有作为形成乳液的主要组分的水不溶的着色剂、水和树脂，其特征在于含有至少一种选自由式(1)表示的蒽醌化合物的品红着色剂

[其中R₁代表非强制取代的烷基、非强制取代的芳基、非强制取代的芳烷基或烷氧羰基烷基，X代表氧原子或硫原子，R₂到R₆各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基或非强制取代的烷氧基]。

(2)上述(1)项的喷墨记录用的含水油墨，其中在上述(1)项的式(1)中，R₁为由式(2)代表的非强制取代的芳基

[其中R₇-R₁₁各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基、酰基、-NR₁₂ R₁₃(其中R₁₂和R₁₃各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基或酰基)或-YR₁₄(其中R₁₄代表氢原子、非强制取代的烷基、酰基或烷氧羰基烷基，而Y代表氧原子或硫原子)，X代表氧原子]。

(3)上述(2)项的喷墨记录用的含水油墨，其中在式(2)中R₇-R₁₁的至少一个是-NR₁₂R₁₃。

(4)上述(3)项的喷墨记录用的含水油墨，其中在(3)项中的R₁₂和R₁₃是氢原子或非强制取代的烷基。

(5)上述(4)项中的喷墨记录用的含水油墨，其中在式(2)中R₈是-NR₁₂R₁₃，而R₁₂和R₁₃二者均为具有总碳数为4或更多的烷基。

(6)用至少一种选自由式(1)表示的蒽醌化合物的着色剂着色的树脂细颗粒

[其中R₁代表非强制取代的烷基、非强制取代的芳基、非强制取代的芳烷基或烷氧羰基烷基，X代表氧原子或硫原子，R₂到R₆各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基或非强制取代的烷氧基]。

(7)通过将上述(6)项中的着色树脂细颗粒分散在含水介质中而形成的分散体。

(8)由式(1)代表的蒽醌化合物

[其中R₁代表非强制取代的烷基、非强制取代的芳基、非强制取代的芳烷基或烷氧羰基烷基，X代表氧原子或硫原子，R₂到R₆各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基或非强制取代的烷氧基]。

(9)上述(8)项的蒽醌化合物，其中在(8)项的式(1)中，R₁为由式(2)所代表的非强制取代的芳基

[其中R₇-R₁₁各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基、酰基、-NR₁₂R₁₃(其中R₁₂和R₁₃各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基或酰基)或-YR₁₄(其中R₁₄代表氢原子、非强制取代的烷基、酰基或烷氧羰基烷基，而Y代表氧原子或硫原子)]，X代表氧原子。

(10)上述(9)项中的蒽醌化合物，其中在式(2)中R₇-R₁₁的至少一个是-NR₁₂R₁₃。

(11)上述(10)项中的蒽醌化合物，其中在(10)项中的R₁₂和R₁₃是氢原子或非强制取代的烷基。

(12)上述(11)项中的蒽醌化合物，其中在式(2)中的R₈是-NR₁₂R₁₃，而R₁₂和R₁₃二者均为具有总碳数为4或更多的烷基。

                  实施本发明的最佳模式

本发明为喷墨记录用的含水油墨，它至少含有作为形成乳液的主要组分的水不溶的着色剂、水和树脂。

(1)水不溶的着色剂是至少一种选自由式(1)代表的品红着色剂，

(2)它是用至少一种选自由式(1)代表的化合物的品红着色剂着色的树脂细颗粒，

(3)它是通过将树脂细颗粒分散在含水介质中而形成的分散体，和还有

(4)它是通过乳化与分散树脂细颗粒而形成的乳液。

本发明的着色剂，即，在本发明中优选使用于喷墨记录含水油墨中的着色剂是品红着色剂[在下文中也被称为喷墨记录用着色剂]选自由式(1)代表的蒽醌化合物。

在由式(1)代表的蒽醌化合物中，R₁代表非强制取代的烷基、非强制取代的芳基、非强制取代的芳烷基或烷氧羰基烷基，X代表氧原子或硫原子，R₂到R₆各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基或非强制取代的烷氧基。

在式(2)中，其中R₁是非强制取代的芳基，R₇-R₁₁各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基、酰基、-NR₁₂R₁₃(其中R₁₂和R₁₃各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基或酰基)或-YR₁₄(其中R₁₄代表氢原子、非强制取代的烷基、酰基或烷氧羰基烷基)。

在式(1)和(2)中的R₁-R₁₄中，非强制取代的烷基代表未取代的烷基或取代的烷基。

未取代的烷基是具有1个或更多个、优选为1到20个碳原子的线形、支化或环状烷基。其具体的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、仲戊基、环戊基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、环己基、甲基环戊基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1，1-二甲基戊基、1，2-二甲基戊基、1，3-二甲基戊基、1，4-二甲基戊基、2，2-二甲基戊基、2，3-二甲基戊基、2，4-二甲基戊基、3，3-二甲基戊基、3，4-二甲基戊基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1，1，2-三甲基丁基、1，1，3-三甲基丁基、1，2，3-三甲基丁基、1，2，2-三甲基丁基、1，3，3-三甲基丁基、2，3，3-三甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-乙基-1-甲基丁基、1-乙基-2-甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、2-乙基-1-甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、1-正丙基丁基、1-异丙基丁基、1-异丙基-2-甲基丙基、甲基环己基、正辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基、1，1-二甲基己基、1，2-二甲基己基、1，3-二甲基己基、1，4-二甲基己基、1，5-二甲基己基、2，2-二甲基己基、2，3-二甲基己基、2，4-二甲基己基、2，5-二甲基己基、3，3-二甲基己基、3，4-二甲基己基、3，5-二甲基己基、4，4-二甲基己基、4，5-二甲基己基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、1-正丙基戊基、2-正丙基戊基、1-异丙基戊基、2-异丙基戊基、1-乙基-1-甲基戊基、1-乙基-2-甲基戊基、1-乙基-3-甲基戊基、1-乙基-4-甲基戊基、2-乙基-1-甲基戊基、2-乙基-2-甲基戊基、2-乙基-3-甲基戊基、2-乙基-4-甲基戊基、3-乙基-1-甲基戊基、3-乙基-2-甲基戊基、3-乙基-3-甲基戊基、3-乙基-4-甲基戊基、1，1，2-三甲基戊基、1，1，3-三甲基戊基、1，1，4-三甲基戊基、1，2，2-三甲基戊基、1，2，3-三甲基戊基、1，2，4-三甲基戊基、1，3，4-三甲基戊基、2，2，3-三甲基戊基、2，2，4-三甲基戊基、2，3，4-三甲基戊基、1，3，3-三甲基戊基、2，2，3-三甲基戊基、3，3，4-三甲基戊基、1，4，4-三甲基戊基、2，4，4-三甲基戊基、3，4，4-三甲基戊基、1-正丁基丁基、1-异丁基丁基、1-仲丁基丁基、1-叔丁基丁基、2-叔丁基丁基、1-正丙基-1-甲基丁基、1-正丙基-2-甲基丁基、1-正丙基-3-甲基丁基、1-异丙基-1-甲基丁基、1-异丙基-2-甲基丁基、1-异丙基-3-甲基丁基、1，1-二乙基丁基、1，2-二乙基丁基、1-乙基-1，2-二甲基丁基、1-乙基-1，3-二甲基丁基、1-乙基-2，3-二甲基丁基、2-乙基-1，1-二甲基丁基、2-乙基-1，2-二甲基丁基、2-乙基-1，3-二甲基丁基、2-乙基-2，3-二甲基丁基、1，2-二甲基环己基、1，3-二甲基环己基、1，4-二甲基环己基、乙基环己基、正壬基、3，5，5-三甲基己基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。

取代烷基的例子包括：卤原子取代的线形或支化或环状的卤代烷基诸如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、氟乙基、氯乙基、溴乙基、三氟乙基、五氟乙基、四氯乙基、六氟异丙基等等。

烷氧基取代的线形、支化或状环的烷氧烷基诸如甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、戊氧基甲基、己氧基甲基、环己氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基、戊氧基乙基、己氧基乙基、环己氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、丙氧基丙基、丁氧基丙基、戊氧基丙基、己氧基丙基、环己氧基丙基、甲氧基乙氧基丙基、甲氧基丙基等等。

羟基取代的线形、支化或状环的羟烷基诸如羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟甲基丙基、羟环己基等等。

线形、支化或环状的烷硫基取代的烷基诸如甲硫基甲基、乙硫基甲基、丙硫基甲基、丁硫基甲基、戊硫基甲基、己硫基甲基、环己基硫代甲基、甲硫基乙基、乙硫基乙基、丙硫基乙基、丁硫基乙基、戊硫基乙基、己硫基乙基、环己基硫代乙基、甲氧基乙基硫代乙基、甲硫基丙基、乙硫基丙基、丙硫基丙基、丁硫基丙基、戊硫基丙基、己硫基丙基、环己基硫代丙基、甲氧基乙基硫代丙基等等，和

具有至少2个碳原子、优选为2-9个碳原子的线形、支化或环状的烷基氨基-或二烷基氨基-取代的烷基，例如N-甲氨基甲基、N，N-二甲氨基甲基、N-乙氨基甲基、N，N-二乙氨基甲基、N-丙氨基甲基、N，N-二丙氨基甲基、N-甲基-N-乙氨基甲基、N-甲氨基乙基、N，N-二甲氨基乙基、N-乙氨基乙基、N，N-二乙氨基乙基、N-丙氨基乙基、N，N-二丙氨基乙基、N-甲基-N-乙氨基乙基、N-甲氨基丙基、N，N-二甲氨基丙基、N-乙氨基丙基、N，N-二乙氨基丙基、N-丙氨基丙基、N，N-二丙氨基丙基、N-乙基-N-丁氨基丙基等等。

非强制取代的烷氧基是指如上所示的其中烷基是非强制取代的烷基的烷氧基，其例子是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基等等。

非强制取代的芳基是指这样的芳基诸如未取代的苯基、未取代的萘基、未取代的蒽醌基，或者诸如被至少一个选自如上所示的非强制取代的烷基、非强制取代的烷氧基和非强制取代的烷氨基的取代基所取代的苯基、萘基或蒽醌基。

此处的非强制取代的烷氨基是指这样的烷氨基，其中氨基的二个氢原子中的一或二个被如上所述的非强制取代的烷基所取代，其例子是N-甲基氨基、N，N-二甲基氨基、N-乙基氨基、N，N-二乙基氨基、N-正丙基氨基、N，N-二正丙基氨基、N-甲基-N-乙基氨基、N，N-二正丁基氨基、N-正丁基-N-甲基氨基、N，N-二正己基氨基、N，N-二乙基己基氨基等等。

非强制取代的芳烷基是指这样的芳烷基，其中烷基的氢原子可被如上所述的非强制取代的芳基所取代，其例子是苄基、苯乙基、甲基苄基、萘乙基、蒽醌基乙基等等。

此外，在本发明的化合物中，如作为着色剂№31而在下面被提及的二聚形式化合物是其中R₁为非强制取代的蒽醌基的例子。

烷氧基羰基烷基是指这样的烷基，其中氢原子被烷氧基羰基所取代(此处的烷基指的是前述的非强制取代的烷基，而烷氧基是指前述的非强制取代的烷氧基)。其例子包括甲氧基羰基乙基、2-乙基己氧基羰基甲基、2-乙基己氧基羰基乙基等等。

酰基指的是这样的基团，其中前述的非强制取代的烷基被连接到羰基，其例子是甲酰基、乙酰基、丙酰基、异戊酰基等等。

尤其是，在本发明的喷墨记录用含水油墨中被优选使用的蒽醌化合物是其中X为氧原子和R₁为由下式(2)所代表的(1)式化合物。

在优选的例子中更被优选的化合物是这样的化合物，其中R₇-R₁₁的至少一个是-NR₁₂R₁₃(其中R₁₂和R₁₃各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基或酰基)。在更被优选的例子中进一步被优选的化合物是这样的化合物，其中R₁₂和R₁₃是氢原子或非强制取代的烷基。在进一步被优选的例子中特别被优选的化合物是这样的化合物，其中在式(2)中的R₈是-NR₁₂R₁₃和R₁₂与R₁₃二者是具有总碳数为4或更高的烷基。

由式(1)所代表的蒽醌化合物的具体例子被示于表1中。然而，本发明的蒽醌化合物并不限于表中的那些化合物。

表1

表1(续)

注：No为着色剂的号数

对于生产本发明中所用的由式(1)代表的着色剂的方法并没有特别的限制。它是通过使2-卤代蒽醌化合物与具有OH基或NH₂基的有机化合物例如取代的苯酚或硫醇反应来生产的。更具体地说，例如，它能够通过在有机溶剂中溶解或悬浮由式(3)代表的1-氨基-2-卤-4-羟基蒽醌，并使其与由式(4)代表的未取代的或取代的苯酚反应来生产。

[其中A代表卤原子，而R₂-R₆和R₇-R₁₁如式(1)和(2)中所规定。]

作为用于此反应而由式(3)代表的1-氨基-2-卤-4-羟基蒽醌化合物的例子包括1-氨基-2-氯-4-羟基蒽醌和1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌。

还有，当用于此反应而由式(4)代表的苯酚是具有一个氨基的苯酚时，其例子包括N，N-二甲基-间-氨基苯酚、N，N-二甲基-对-氨基苯酚、N，N-二乙基-间-氨基苯酚、N，N-二乙基-对-氨基苯酚、N，N-二正丙基-间-氨基苯酚、N，N-二正丙基-对-氨基苯酚、N，N-二异丙基-间-氨基苯酚、N，N-二异丙基-对-氨基苯酚、N，N-二正丁基-间-氨基苯酚、N，N-二正丁基-对-氨基苯酚、N，N-二异丁基-间-氨基苯酚、N，N-二异丁基-对-氨基苯酚、N，N-二仲丁基-间-氨基苯酚、N，N-二仲丁基-对-氨基苯酚、N，N-二叔丁基-间-氨基苯酚、N，N-二叔丁基-对-氨基苯酚等等。

在此反应中使用的有机溶剂的例子包括极性溶剂诸如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、环丁砜等等；和芳族溶剂诸如甲苯、二甲苯、硝基苯、甲基吡啶、醌等等。溶剂的用量为1-100份重量，优选为2-20份重量，均以每份重量的该2-卤蒽醌化合物计。

此反应中所用的氨基苯酚的量，以每摩尔的2-卤蒽醌化合物计，为0.1-10摩尔，优选为0.5-2摩尔，更优选为0.8-1.5摩尔。反应温度为0-300℃，优选为50-200℃。反应时间并不完全是由其它反应条件确定的。反应时间为0.1-24小时，优选为0.5-10小时。

此外，在脱氧剂存在下此反应被加速，脱氧剂的例子是碳酸盐例如碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸钠等，和碱金属氢氧化物例如氢氧化钠、氢氧化钾等。反应后的后处理是通过在反应后蒸出溶剂，或将反应溶液装入到蒽醌化合物的不良溶剂中并通过过滤或抽提蒽醌化合物而分离出沉淀物来进行。

在本发明中所用的由式(1)代表的蒽醌化合物(在下文中也被称为着色剂)是对各种油墨有用的着色剂，特别对喷墨记录装置用的油墨。该着色剂就是可以这样使用的。然而，当它们特别被作为喷墨记录装置的着色剂使用时，它们可能需要纯化，例如，通过用离子交换树脂的脱盐处理或通过超滤，或通过其它的脱盐处理，或通过柱色谱处理。

在本发明中喷墨记录用油墨含有作为主要组分的由式(1)代表的着色剂、水和树脂，且它是乳液形式的油墨，其中被式(1)所代表的着色剂着色的树脂细颗粒在乳化步骤中被分散。还有，在本发明中，如果需要的话，喷墨记录用油墨还可含有一种有机溶剂、添加剂等。由式(1)代表的着色剂既可以单独使用，也可以由其二种或更多种组成的混合物形式使用，或可与其它结构不同的着色剂混合使用。

在本发明的喷墨记录油墨中，构成着色树脂细颗粒的树脂能够是表面具有离子基的树脂。例如，可以使用各种树脂诸如聚酯树脂、乙烯基聚合物、苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚氨酯树脂等。

聚酯树脂是由多元羧酸与多元醇制成的，和通过使用下列的单独或混合的组分而得到的树脂。对多元羧酸没有特别的限制。其例子包括芳族多元羧酸、芳族氧代羧酸、脂族二羧酸、脂环族二羧酸等例如对苯二酸、间苯二酸、邻苯二酸、1，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、联苯甲酸、硫对苯二酸、5-硫间苯二酸、4-硫代对苯二酸、4-硫代萘-2，7-二羧酸、5[4-硫代苯氧基]间苯二酸、硫代对苯二酸、对羟基苯甲酸、对(羟基乙氧基)苯甲酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、富马酸、马来酸、衣康酸、六氢化邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、偏苯三酸、苯三酸、苯四酸等。它们还可以以金属盐、铵盐等形式使用。

对多元醇并没有特别的限制。多元醇的例子包括脂族多元醇、脂环族多元醇、芳族多元醇等诸如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、1，4-环己二醇、1，4-环己二甲醇、螺环二醇、三环癸二醇、三环癸二甲醇、间二甲苯二醇、邻二甲苯二醇、1，4-苯二醇、双酚A、内酯聚酯多元醇等。另外，就通过聚合单独或混合的多元羧酸与多元醇所分别得到的聚酯树脂而言，还可使用通过用能封闭聚合物链端部的普通化合物封闭聚合物链端部的极性基所得到的树脂。

对树脂例如乙烯基聚合物、苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物等并无特别的限制，例如，可被提及的是由那些列于下面的可聚合单体得到的树脂。

可聚合单体的例子包括乙烯基芳族烃诸如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对氯代苯乙烯、二乙烯基苯等，(甲基)丙烯酸酯诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸新戊酯、丙烯酸[3-(甲基)丁基]酯、丙烯酸(2-乙基己基)酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸新戊酯、甲基丙烯酸[3-(甲基)丁基]酯、甲基丙烯酸(2-乙基己基)酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十一烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯等，不饱和羧酸诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸等，(甲基)丙烯酰胺，N-取代的马来酰亚胺，马来酐，(甲基)丙烯腈，乙烯基酮，乙酸乙烯酯、偏二氯乙烯等。可被提及的是由聚合上述单独或混合的可聚合单体得到的树脂。

聚氨酯树脂是由异氰酸酯和具有能与异氰酸酯反应的官能团的化合物制成的，而可被提及的树脂是通过分别单独或混合聚合它们而得到的。

异氰酸酯的例子包括：

脂族聚异氰酸酯诸如亚乙基二异氰酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、2，2-二甲基戊烷二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、1，3-丁二烯-1，4-二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯、1，3，6-六亚甲基三异氰酸酯、1，8-二异氰酸根合-4-异氰酸根合甲基辛烷、2，5，7-三甲基-1，8-二异氰酸根合-5-异氰酸根合甲基辛烷、双(异氰酸根合乙基)碳酸酯、双(异氰酸根合乙基)醚、1，4-丁二醇二丙醚-ω，ω’-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸根合甲基酯、赖氨酸三异氰酸酯、2-异氰酸根合乙基-2，6-二异氰酸根合乙基-2，6-二异氰酸根合己酸酯、2-异氰酸根合乙基-2，6-二异氰酸根合己酸酯、二甲苯二异氰酸酯、双(异氰酸根合乙基)苯、双(异氰酸根合丙基)苯、α，α，α’，α’-四甲基二甲苯二异氰酸酯、双(异氰酸根合丁基)苯、双(异氰酸根合甲基)萘、双(异氰酸根合甲基)二苯基醚、双(异氰酸根合乙基)邻苯二甲酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、2，6-二(异氰酸根合甲基)呋喃等，

脂环族多异氰酸酯诸如异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷二异氰酸酯、2，2-二甲基二环己基甲烷二异氰酸酯、双(4-异氰酸根合-正丁二烯)季戊四醇、二聚酸二异氰酸酯、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合甲基双环[2.2.1]庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合甲基双环[2.2.1]庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合甲基双环[2.2.1]庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合甲基双环[2.2.1]庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)双环[2.2.1]庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)双环[2.2.1]庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-(2-异氰酸根合乙基)双环[2.2.1]庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)双环[2.2.1]庚烷、降冰片烷双(异氰酸根合甲基)等，

芳族多异氰酸酯诸如亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、乙基亚苯基二异氰酸酯、异亚丙基亚苯基二异氰酸酯、二甲基亚苯基二异氰酸酯、二乙基亚苯基二异氰酸酯、二异丙基亚苯基二异氰酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、萘二异氰酸酯、甲基萘二异氰酸酯、联苯基二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3’-二甲基二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、联苯基-4，4’-二异氰酸酯、双(异氰酸根合苯基)乙烯、3，3’-二甲氧基联苯基-4，4’-二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、聚合的MDI、萘三异氰酸酯、二苯基甲烷-2，4，4’-三异氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷-4，6，4’-三异氰酸酯、4-甲基二苯基甲烷-3，5，2’，4’，6’-五异氰酸酯、苯基异氰酸根合甲基异氰酸酯、苯基异氰酸根合乙基乙基异氰酸酯、四氢萘二异氰酸酯、六氢化苯二异氰酸酯、六氢化苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯、乙二醇二苯基醚二异氰酸酯、1，3-丙二醇二苯基醚二异氰酸酯、二苯酮二异氰酸酯、二甘醇二苯基醚二异氰酸酯、氧芴二异氰酸酯、咔唑二异氰酸酯、乙基咔唑二异氰酸酯、二氯咔唑二异氰酸酯等，

含硫的脂族异氰酸酯诸如硫代二乙基二异氰酸酯、硫代丙基二异氰酸酯、硫代二己基二异氰酸酯、二甲基砜二异氰酸酯、二硫代二甲基二异氰酸酯、二硫代二乙基二异氰酸酯、二硫代丙基二异氰酸酯、二环己基硫-4，4’-二异氰酸酯等，

芳族硫化物型异氰酸酯诸如二苯基硫-2，4’-二异氰酸酯、二苯基硫-4，4’-二异氰酸酯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二异氰酸根合二苄基硫醚、硫化双(4-异氰酸根合甲基苯)、4，4’-甲氧基苯硫代乙二醇-3，3’-二异氰酸酯等，

脂族二硫化物型异氰酸酯诸如二苯基二硫-4，4’-二异氰酸酯、2，2’-二甲基二苯基二硫-5，5’-二异氰酸酯、3，3’-二甲基二苯基二硫-5，5’-二异氰酸酯、3，3’-二甲基二苯基二硫-6，6’-二异氰酸酯、4，4’-二甲基苯基二硫-5，5’-二异氰酸酯、3，3’-二甲氧基二苯基二硫-4，4’-二异氰酸酯、4，4’-二甲氧基二苯基二硫-3，3’-二异氰酸酯等，

芳族砜型异氰酸酯诸如二苯基砜-4，4’-二异氰酸酯、二苯基砜-3，3’-二异氰酸酯、联苯胺砜-4，4’-二异氰酸酯、二苯基甲烷砜-4，4’-二异氰酸酯、4-甲基二苯基甲烷砜-2，4’-二异氰酸酯、4，4’-二甲氧基二苯基砜-3，3’--二异氰酸酯、3，3’-二甲氧基-4，4’--二异氰酸根合二苄基砜、4，4’-二甲基二苯基砜-3，3’-二异氰酸酯、4，4’-二叔丁基二苯基砜-3，3’-二异氰酸酯、4，4’-甲氧基苯亚乙基二砜-3，3’-二异氰酸酯、4，4’-二氯二苯基砜-3，3’-二异氰酸酯等，

磺酸酯型异氰酸酯诸如4-甲基-3-异氰酸根合苯磺酰基-4’-异氰酸根合苯基酯、4-甲氧基-3-异氰酸根合苯磺酰基-4’-异氰酸根合苯基酯等，

芳族磺酸酰胺诸如4-甲基-4’-异氰酸酯、二苯磺酰基乙二胺-4，4’-二异氰酸酯、4，4’-甲氧基苯磺酰基乙二胺-3，3’-二异氰酸酯、4-甲基-3-异氰酸根合苯磺酰基苯胺基(anilido)-4-甲基-3’-异氰酸酯等，

以及含硫的杂环化合物诸如噻吩-2，5-二异氰酸酯、噻吩-2，5-二异氰酸根合甲基、1，4-二噻烷-2，5-二异氰酸酯、1，4-二噻烷-2，5-二异氰酸根合甲基等。

具有能与异氰酸酯反应的官能团的化合物如下。

多元醇化合物包括脂族多元醇诸如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丁三醇、1，2-甲基苷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、山梨糖醇、赤藓醇、threitol、核糖醇、阿拉伯糖醇、术糖醇、蒜糖醇、甘露糖醇、dolcitol、艾杜糖醇、1，2-亚乙基二醇、肌醇、己三醇、三甘油糖、diglyperol、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚乙基醚二醇、三(2-羟乙基)异氰酸酯、环丁二醇、环戊二醇、环己二醇、环庚二醇、环辛二醇、环己烷二甲醇、羟丙基环己醇、双环[4.3.0]壬二醇、二环己二醇、三环[5.3.1.1]十二烷乙醇、羟丙基三环[5.3.1.1]十二醇、螺[3.4]辛二醇、1，1’-双环亚己基二醇、环己烷三醇、麦芽糖醇、乳糖醇等，

芳族多元醇诸如二羟基萘、三羟基萘、四羟基萘、二羟基苯、苯三醇、联苯四醇、焦棓酚、(羟萘基)焦棓酚、三羟基菲、双酚A、双酚F、二甲苯基二醇、二(2-羟乙氧基)苯、双酚A-双(2-羟乙基醚)、四溴双酚A、四溴双酚A-双(2-羟乙基醚)、双酚S等，

卤代多元醇诸如二溴新戊二醇等，

聚酯多元醇，聚己内酯，聚硫醚多元醇，聚缩醛多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚己内酯多元醇，聚硫醚多元醇，聚丁二烯多元醇和呋喃二甲醇，以及有机酸诸如草酸、谷氨酸、己二酸、乙酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、1，2，4，5-苯四酸等与上列多元醇的缩合反应产物，上列多元醇与烯化氧诸如环氧乙烷、环氧丙烷等的加成反应产物，亚烷基多胺与烯化氧的加成反应产物，2，2-二羟甲基乳酸，2，2-二羟甲基丙酸，2，2-二羟甲基丁酸，2，2-二羟甲基戊酸，3，4-二氨基丁烷磺酸，3，6-二氨基-2-甲苯磺酸及它们的己内酯改性产物，2-巯基乙醇，3-巯基-1，2-丙二醇，甘油二(巯基乙酸酯)，1-羟基-4-巯基环己烷，2，4-二巯基苯酚，2-巯基氢醌，4-巯基苯酚，1，3-二巯基-2-丙醇、2，3-二巯基-1，3-丙二醇、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)，季戊四醇单(3-巯基丙酸酯)，季戊四醇三(硫代甘醇酸酯)，季戊四醇五(3-巯基丙酸酯)，羟甲基三(巯乙基硫代甲基)甲烷，1-羟乙基硫代-3-巯乙基硫代苯，4-羟基-4’-巯基二苯基砜，2-(2-巯乙基硫代)乙醇，二羟乙基硫单(3-巯基丙酸酯)，二巯基乙烷单(水杨酸酯)，羟乙基硫代甲基三(巯乙基硫代)甲烷等。

还可使用多氨基化合物诸如乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、环己二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、苯二胺、甲苯二胺、二甲苯二胺、α，α’-亚甲基二(2-氯苯胺)-3，3’-二氯-α，α’-联苯胺、间二甲苯二胺、异佛尔酮二胺、N-甲基-3，3’-二氨丙基胺、降冰片烯二胺等，多硫醇化合物，α-氨基酸诸如丝氨酸、赖氨酸、组氨酸等，以及这些活性氢化合物的进一步卤素取代的产物。它们可以单独或将其二种或多种的混合物形式使用。这些树脂能单独或由二种或更多种组成的混合物形式使用。然而，这些全然不是关键。

还有，这些树脂由于其表面含有离子基团而具有卓越的水分散性。

这样的离子基团之例子能包括磺酸基、羧酸基、硫酸根、磷酸根、膦酸根、次膦酸根、其碱金属盐基或铵盐基、伯-叔胺基等等。羧酸碱金属盐基、羧酸铵盐基、磺酸碱金属盐基、磺酸铵盐基被优选。从水分散稳定性看特别优选的是磺酸碱金属盐基和磺酸铵盐基。离子基团能通过在树脂形成时添加具有离子基的单体来引入。

例如，当羧酸碱金属盐基和羧酸铵盐基作为离子基团被引入到聚酯树脂时，一种可被使用的方法，是在聚酯聚合的结尾步骤中将多元羧酸诸如偏苯三酸等导入到体系中而将羧基添加到树脂的端部，并通过用氨、氢氧化钠等中和进一步将其转化成羧酸盐基团。

另外，当磺酸碱金属盐基和磺酸铵盐基作为离子基团被引入到聚酯树脂细颗粒时，可通过引入具有磺酸碱金属盐基或磺酸铵盐基的单-或二-羧酸到体系中而引入这些离子基团。这种盐的例子包括铵离子、Li、Na、K、Mg、Ca、Cu、Fe等。K和Na离子尤被优选。

本发明的喷墨记录油墨是通过以下诸方法生产：

(1)一种方法是在喷墨记录的着色剂被溶解或分散在可聚合的单体后，进行乳液聚合，通过添加添加剂等将聚合物乳化为水分散体，如果需要的话，为了均匀溶解或均匀分散而再添加水。

(2)一种方法是在进行聚合得到树脂后，直接添加喷墨记录的着色剂，通过添加添加剂等将混合物乳化为水分散体，如果需要的话，为了均匀溶解或均匀分散而再添加水。

(3)一种方法是在水溶性的有机溶剂(例如，丙酮、甲乙酮、四氢呋喃、二噁烷等)或已知的成膜助剂(例如，texanol、N，N-二甲基吡咯烷酮等)中将通过溶解或分散喷墨记录用的着色剂所得到的物质添加到通过聚合而得到的树脂中，通过添加添加剂等将混合物乳化为水分散体，如果需要的话，为了均匀溶解或均匀分散而再添加水，然后，如果需要的话，蒸馏除去水溶性有机溶剂。

(4)一种方法是在水不溶性的有机溶剂(例如，甲苯等)中将通过溶解或分散喷墨记录用的着色剂所得到的物质添加到通过聚合而得到的树脂中，通过添加添加剂等将混合物乳化为水分散体，如果需要的话，为了均匀溶解或均匀分散而再添加水，然后，如果需要的话，蒸馏除去水不溶性的有机溶剂，或

(5)一种高温染色法，其中在得到树脂的水分散体后，添加喷墨记录用的着色剂以进行高温处理。

顺便说，在生产中，产物有时用微孔滤器诸如膜滤器等进行过滤以除去不溶物。

就通过乳化得到的水分散体中的着色的树脂细颗粒来说，平均粒径优选为0.01-1μm，特别优选为0.05-0.8μm。当平均粒径太小时，可能导致图像密度的减少或减少耐水性。而当平均粒径太大时，出现的问题是油墨的分散稳定性降低而形成沉淀使贮存稳定性恶化或者可能出现堵塞喷嘴等问题。

着色树脂细颗粒中着色剂的含量取决于用途、目的、着色剂的类型、油墨的组成、油墨的印片密度和堵塞性。其量为树脂重量的1-90％重量、优选为5-50％重量。当油墨的着色剂含量太少时，为了获得合格的记录图像需用大量的油墨，而对记录装置的印刷头或记录纸产生负荷。另外，当油墨的着色剂含量太高时，着色剂易于从树脂颗粒中沉析出而在油墨中形成沉淀，从而导致堵塞印刷头等。

还有，为了调整油墨的色调，将其它处理成乳液或细分散体的着色剂或已知的染料或颜料添加到本发明的喷墨记录油墨中以便不损害油墨的特性。再有，油墨中着色树脂细颗粒的量为1-50％重量，优选为5-50％重量。

为了调整油墨的保湿性、表面张力、粘度、快干性等，如果需要的话，本发明的油墨可含水溶性的有机溶剂。

水溶性有机溶剂的例子包括多元醇诸如乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、1，3-丙二醇、甘油、硫代二醇等，多元醇醚诸如乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单丁基醚、二丙二醇单乙基醚、三甘醇单甲基醚等，酮诸如丙酮、甲乙酮等，酰胺诸如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等，含氮化合物诸如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑酮等，醚诸如四氢呋喃、二噁烷等，醇诸如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇等，甘油等。在含这些水溶性有机溶剂的情况中，其含量以油墨的总重量计优选为1-30％重量。

此外，为了改进油墨的贮存稳定性，最好将油墨的pH调整到7与10之间。pH调整剂的例子包括NaHCO₃，Na₂B₄O₇，链烷醇胺诸如乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺等，碱金属氢氧化物诸如氢氧化钾和氢氧化锂，等等。

另外，如果需要的话，迄今所使用的种种添加剂能被添加到本发明的油墨中。其例子包括紫外线吸收剂、抗氧化剂、分散剂、分散稳定剂、螯合剂、水溶性聚合物、掩蔽剂、防锈剂、防腐剂、粘度改进剂、表面活性剂、表面张力改进剂、pH调整剂、电阻率改进剂、近红外吸收剂、渗透剂等。

由前述组分制成的本发明油墨能被用作喷墨记录装置用油墨和书写装置等的墨水，且它具有卓越的记录特性、贮存稳定性、对记录介质的固定性、记录图像的清晰度、光牢度、耐水性等等。

还有，由于其在有机溶剂中的高溶解度，本发明中所用的着色剂还能被用于织物印花、印刷等中使用的溶剂型喷墨油墨。

                       实施例

现通过有关各实施例对本发明进行更具体的说明。然而，本发明并不限于下面的实施例。顺便说，实施例中的“份或份数”代表“重量份或份数”。

实施例1

        [蒽醌化合物(着色剂№1)的合成实施例]

在室温下混合1份的1-氨基-2-氯-4-羟基蒽醌、10份的1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、1.0份的碳酸钾和2.0份的N，N-二正辛基-间氨基苯酚，然后加热到150℃。在保持此温度的同时，将反应进行5小时。冷却反应混合物，然后将其装入到100份水中，用甲苯提取，然后通过硅胶柱色谱提纯而得到作为着色剂№1的蒽醌化合物(产率90％)。

元素分析         C％        H％       N％

计算值            75.76        8.12        4.91

实测值        75.62        8.15        4.89

质谱

计算值：570    实测值：570

在着色剂№1的甲苯溶液中的最大吸收波长(λ_max)为518nm，克吸收系数(εg)为28300ml/g·cm。另外，该化合物具有高溶剂溶解度，并在室温下的甲苯中的溶解度为40％或更高。

     [着色树脂细颗粒的分散体(A)的生产实施例]

向装备有温度计与搅拌器的压热器装入180份的邻苯二甲酸二甲酯、10份的5-钠硫代间苯二甲酸二甲酯、130份的乙二醇、25份的三环癸烷二甲醇和0.1份的四丁氧基酞酸酯，并将混合物在180-220℃下加热约3小时以进行酯交换反应。随后，将反应混合物加热到240℃，然后将压热器内部的压力缓慢地下降到10mmHg，并继续进行反应1小时。使压热器内部的压力返回到大气压以得到共聚多酯树脂。此后，将100份所得到的聚酯树脂、150份的甲乙酮、150份的四氢呋喃和10份的作为着色剂№1的蒽醌化合物相混合，然后添加600份水。将它们进一步混合。通过0.8微米的膜滤器过滤此混合物，然后通过加热蒸出溶剂。在冷却后，通过添加水将固体含量调整到20％重量而得到着色树脂细颗粒的分散体(A)。该分散在分散体中的树脂细颗粒是具有平均粒径为0.2μm的品红色的树脂细颗粒。

[特性评估]

将甘油和水添加到着色树脂细颗粒的分散体(A)中得到具有固体含量为15％重量的含水油墨。此含水油墨被使用并被装到压电型喷墨打印机的墨盒中，用此印刷机进行印刷和图像记录。对下列项目进行测定。结果被示于表2中。

顺便说，各别测试项目的评估标准如下。

(A)乳化评估：

目测在生产乳液油墨中的乳化状况，并进行评估。

评估标准：

乳化好                                          ：◎

观察到轻微的漂浮物，但是对实际使用可忽略不计    ：○

观察到轻微的胶凝现象，且其量可能引起问题        ：△

由于乳化不良油墨出现问题                        ：×

(B)图像评估：

在平纸上形成图像，

目测墨迹状况，并进行评估。

评估标准：

未观察到墨迹                            ：◎

观察到墨迹，但不影响图像                ：○

墨迹明显                                ：×

(C)图像记录密度评估：

就其上具有记录图像的平纸来说，使用反射密度计(由Macbeth制造)测定记录密度(OD值)来评估图像记录密度。

评估标准：

OD值为1.1或更高                         ：◎

OD值为1.0到小于1.1                      ：○

OD值为0.8到小于1.0                      ：△

OD值为小于0.8                           ：×

(D)耐水性评估：

就供试验用的其上具有记录图像的平纸的印刷部分来说，在水中浸渍之前及在水中浸渍和风干之后，使用反射密度计测定印片密度(OD值)。根据比较OD₁进行耐水性评估。

OD₁＝(在水中浸渍和风干后的OD值)/(在水中浸渍前的OD值)×100[％]

评估标准：

OD值为90到100％                           ：◎◎

OD值为80到小于90％                        ：◎

OD值为70到小于80％                        ：○

OD值为50到小于70％                        ：△

OD值为小于50％                            ：×

(E)光牢度评估：

在辐照前与辐照100小时后使用氙褪色计(由Suga Shikenki制造)测定印片密度(OD值)。根据比较OD₂进行光牢度评估。

OD₂＝(在辐照后的OD值)/(在辐照前的OD值)×100[％]

评估标准：

OD值为90到100％                       ：◎◎

OD值为80到小于90％                    ：◎

OD值为70到小于80％                    ：○

OD值为50到小于70％                    ：△

OD值为小于50％                        ：×

(F)油墨贮存稳定性评估：

为了评估含水油墨的初始贮存稳定性(40℃，贮存一个月)及其更长时期的贮存稳定性(40℃，贮存三个月)，目测在每次贮存后含水油墨的状况。用上述的印刷机进行长时间的连续记录，并观察堵塞情况。

(F-1)贮存后的油墨状况

评估标准：

没有发生任何沉淀或漂浮物问题：○

轻微观察到漂浮物：△

观察到沉淀或漂浮物问题：×

(F-2)堵塞

评估标准：

正常：○

在现步骤中可忽略的程度：△

不正常：×

实施例2：

向装备有温度计与搅拌器的压热器中装入150份的邻苯二甲酸二甲酯、50份的间苯二甲酸二甲酯、5份的5-钠硫代间苯二甲酸二甲酯、150份的乙二醇、250份的新戊二醇和0.1份的四丁氧基酞酸酯，并将混合物在180-220℃下加热约3小时以进行酯交换反应。随后，将反应混合物加热到240℃，然后将压热器的内部压力缓慢地下降到10mmHg，并继续进行反应1小时。使压热器的内部压力返回到大气压以得到共聚多酯树脂。

此后，将100份所得到的聚酯树脂、150份的甲乙酮、150份的四氢呋喃和10份的作为在实施例1使用的着色剂№1的蒽醌化合物相混合，然后添加600份水。将它们进一步混合。通过0.8微米的膜滤器过滤此混合物，然后通过加热蒸出溶剂。在冷却后，通过添加水将固体含量调整到20％重量而得到着色树脂细颗粒的分散体(B)。该分散在分散体中的树脂细颗粒是具有平均粒径为0.3μm的品红色的树脂细颗粒。

将甘油和水添加到着色树脂细颗粒的分散体中得到具有固体含量为15％重量的含水油墨。以与实施例1相同的方法对此油墨的特性进行评估，结果剂示于表2中。

实施例3-16

用实施例1或2的方法使用示于表1中的着色剂生产各种油墨，并评估这些油墨的特性。结果示于表2中。顺便说，表2中的“油墨生产方法”既指实施例1中的方法也指实施例2中的方法。

实施例17

在室温下将1份重量的1-氨基-2-氯-4-羟基蒽醌、10份重量的1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、1.0份重量的碳酸钾和1.0份重量的N，N-二正丁基-间氨基苯酚相混合，然后加热到140℃。在保持此温度的同时，将反应进行3小时。然后将反应混合物冷却到室温，将其装入到90份重量的水中，用甲苯提取。在对溶液进行分离后，在减压下蒸去甲苯，通过硅胶柱色谱提纯剩余物而得到作为表1中着色剂№9的蒽醌化合物(产率90％)。

·元素分析       C％      H％       N％

计算值            73.34      6.59        6.11

实测值            73.29      6.63        6.15

·质谱

计算值：458    实测值：458

在着色剂№9的甲苯溶液中的最大吸收波长(λ_max)为517nm，克吸收系数(εg)为30200ml/g·cm。另外，该化合物具有高溶剂溶解度，并在室温下的甲苯中的溶解度为40％或更高。

用实施例1的方法使用着色剂№9生产油墨，评估该油墨的特性。结果示于表2中。

实施例18-58

用实施例1或2的方法使用表1中所示的喷墨记录用着色剂生产各种油墨，评估这些油墨的特性。其结果示于表2中。顺便说，表2中的“油墨生产方法”既指实施例1中的方法也指实施例2中的方法。

所有的使用本发明喷墨记录用着色剂的含水油墨均特别具有卓越的耐水性，并具有卓越的长期的贮存稳定性。此外，它们还提供无墨迹的好的记录图像且还具有卓越的光牢度。

比较例1

按实施例1生产油墨，除了使用式(5)表示的蒽醌化合物作为所用的着色剂外。随后，由于该着色剂的溶解度低之故，乳化是困难的。使该油墨通过滤器以除去不溶物，然后以相同的方式进行特性评估。结果示于表2中。尤其是，在评估乳化时发现乳化不良。因此，与本发明中的喷墨记录用着色剂相比该着色剂是非常坏的。

比较例2

按实施例1生产油墨，除了使用式(6)表示的蒽醌化合物作为所用的着色剂外。随后，由于该着色剂的溶解度低之故，观察到部分的不溶物。使该油墨通过滤器以除去不溶物，然后以相同的方式进行特性评估。结果示于表2中。尤其是，在评估图像记录密度与光牢度时，与本发明中的喷墨记录用着色剂相比该着色剂是非常坏的。

比较例3

按实施例1生产油墨，除了使用式(7)表示的蒽醌化合物作为所用的着色剂外。随后，由于该着色剂的溶解度低之故，观察到部分的不溶物。使该油墨通过滤器以除去不溶物，然后以相同的方式进行特性评估。结果示于表2中。尤其是，在评估图像记录密度与光牢度时，与本发明中的喷墨记录用着色剂相比该着色剂是非常坏的。

表2

实施例	着色剂No.	油墨生产方法	特性评估
												A	B	C	D	E	F-1(一个月后）	F-1(三个月后)	F-2(一个月后)	F-2(三个月后)
			1	1	实施例1	◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○										○	○	○
2	1	实施例2										◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○	○	○	○
			3	2	实施例1	◎	◎	◎	◎	◎	○										○	○	△
4	2	实施例2										◎	◎	◎	◎	◎	○	△	○	△
			5	3	实施例1	◎	◎	◎	◎	○	○										×	○	×
6	3	实施例2										◎	◎	◎	○	○	○	×	○	×
			7	4	实施例1	◎	◎	◎	◎	○	○										×	○	×
8	4	实施例2										◎	◎	◎	◎	○	○	×	○	×
			9	5	实施例1	◎	◎	◎	◎◎	◎	○										△	○	△
10	5	实施例2										◎	◎	◎	◎◎	◎	○	△	○	×
			11	6	实施例1	◎	◎	◎	◎◎	◎	○										△	○	△
12	6	实施例2										◎	◎	◎	◎◎	○	○	△	○	△
			13	7	实施例1	◎	◎	◎	◎◎	◎	○										△	○	△
14	7	实施例2										◎	◎	◎	◎◎	◎	○	△	○	△
			15	8	实施例1	◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○										○	○	△
16	8	实施例2										◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○	△	○	△
			17	9	实施例1	◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○										○	○	○
18	9	实施例2										◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○	○	○	○
			19	10	实施例1	◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○										○	○	○
20	10	实施例2										◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○	○	○	○
			21	11	实施例1	◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○										○	○	○
22	11	实施例2										◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○	○	○	○
			23	12	实施例1	◎	◎	◎	◎	○	○										△	○	△
24	12	实施例2										◎	◎	◎	◎	○	○	△	○	△
			25	13	实施例1	◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○										△	○	△
26	13	实施例2										◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○	○	○	△
			27	14	实施例1	◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○										○	○	○
28	14	实施例2										◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○	○	○	○

第2(续)

实施例	着色剂No.	油墨生产方法	特性评估
												A	B	C	D	E	F-1(一个月后)	F-1(三个月后)	F-2(一个月后)	F-2(三个月后)
			29	15	实施例1	◎	◎	◎	◎◎	◎	○										○	○	△
30	15	实施例2										◎	◎	◎	◎◎	◎	○	△	○	△
			31	16	实施例1	◎	◎	◎	◎	◎	○										△	○	×
32	16	实施例2										◎	◎	◎	◎	◎	○	△	○	△
			33	17	实施例1	◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○										○	○	○
34	17	实施例2										◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○	○	○	○
			35	18	实施例1	◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○										○	○	○
36	18	实施例2										◎	◎	◎	◎◎	◎◎	○	○	○	○
			37	19	实施例1	○	○	○	○	△	△										×	△	×
38	20	↑										○	○	△	○	△	△	×	△	×
			39	21	↑	○	○	△	○	△	△										×	△	×
40	22	↑										○	○	△	○	△	△	×	△	×
			41	23	↑	○	○	○	○	○	△										×	△	×
42	24	↑										○	○	○	○	○	△	×	△	×
			43	25	↑	○	○	○	○	○	△										×	△	×
44	26	↑										○	○	○	○	○	△	×	△	×
			45	27	↑	○	○	△	○	△	△										×	△	×
46	28	↑										○	○	○	○	○	△	×	△	×
			47	29	↑	○	○	△	○	△	△										×	△	×
48	30	↑										○	○	△	○	△	△	×	△	×
			49	31	↑	○	○	△	○	△	△										×	△	×
50	32	↑										○	○	△	○	△	△	×	△	×
			51	33	↑	◎	◎	◎	○	○	○										×	○	×
52	34	↑										◎	◎	◎	○	○	○	×	○	×
			53	35	↑	◎	◎	◎	○	○	○										×	△	×
54	36	↑										◎	◎	○	○	○	△	×	△	×
			55	37	↑	○	○	○	○	○	△										×	△	×
56	38	↑										○	○	○	○	○	△	×	△	×

第2(续)

实施例	着色剂No.	油墨生产方法	特性评估
												A	B	C	D	E	F-1(一个月后)	F-1(三个月后)	F-2(一个月后)	F-2(三个月后)
			57	39	实施例1	○	○	○	○	○	△										×	△	×
58	40	↑										○	○	○	○	○	△	×	△	×
			比较例1	-	↑	×	×	×	×	×	×										×	×	×
比较例2	-	↑										△	△	×	△	×	×	×	×	×
			比较例3	-	↑	△	△	×	○	×	×										×	×	×

                       工业实用性

本发明的品红着色剂特别是在耐水性方面尤为卓越，且还在光牢度和与树脂相容性方面是卓越的。因此，它们适用于喷墨记录的含水油墨中。另外，通过使用这些着色剂而制得的喷墨记录的含水油墨显示出卓越的光牢度与贮存稳定性。特别是当它被用作喷墨记录装置的含水油墨时，使用含至少作为主要组分的水不溶的品红着色剂、水与树脂而形成乳液的油墨组合物能形成高质量、无墨迹的图像。此外，记录图像也具有卓越的耐水性。

即，本发明能提供获得高质量图像的喷墨记录用含水油墨，在其中所用的具有卓越的光牢度与贮存稳定性的着色剂、使用此着色剂的树脂细颗粒、以及通过将此树脂细颗粒分散于水中而获得的分散体。

Claims (5)

1.喷墨记录用的含水油墨，它至少含有作为形成乳液的主要组分的水不溶的着色剂、水和树脂，其特征在于含有至少一种选自由式(1)表示的蒽醌化合物的品红着色剂

其中R₂到R₆各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基或非强制取代的烷氧基，

R₇-R₁₁各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基、酰基、-NR₁₂R₁₃或-YR₁₄，并且R₇-R₁₁的至少一个是-NR₁₂R₁₃，

其中R₁₂和R₁₃各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基或酰基，其中R₁₄代表氢原子、非强制取代的烷基、酰基或烷氧羰基烷基，而Y代表氧原子或硫原子。

2.权利要求1的喷墨记录用的含水油墨，其中在权利要求1所要求的式(1)中R₁₂和R₁₃为氢原子或非强制取代的烷基。

3.权利要求2的喷墨记录用的含水油墨，其中在式(1)中R₈是-NR₁₂R₁₃，而R₁₂和R₁₃二者均为具有总碳数为4或更多的烷基。

4.用至少一种选自由式(1)表示的蒽醌化合物的品红着色剂着色的树脂细颗粒

其中R₂到R₆各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基或非强制取代的烷氧基，

R₇-R₁₁各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基、酰基、-NR₁₂R₁₃或-YR₁₄，并且R₇-R₁₁的至少一个是-NR₁₂R₁₃，

其中R₁₂和R₁₃各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基或酰基，

其中R₁₄代表氢原子、非强制取代的烷基、酰基或烷氧羰基烷基，而Y代表氧原子或硫原子。

5.通过在含水介质中分散用至少一种选自由式(1)表示的蒽醌化合物的品红着色剂着色的树脂细颗粒形成的分散体，

其中R₂到R₆各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基或非强制取代的烷氧基，

R₇-R₁₁各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基、酰基、-NR₁₂R₁₃或-YR₁₄，并且R₇-R₁₁的至少一个是-NR₁₂R₁₃，

其中R₁₂和R₁₃各自独立地代表氢原子、非强制取代的烷基或酰基，

其中R₁₄代表氢原子、非强制取代的烷基、酰基或烷氧羰基烷基，而Y代表氧原子或硫原子。