CN1740244A - 喷墨记录用水性油墨 - Google Patents

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CN1740244A CN200510096531.6A CN200510096531A CN1740244A CN 1740244 A CN1740244 A CN 1740244A CN 200510096531 A CN200510096531 A CN 200510096531A CN 1740244 A CN1740244 A CN 1740244A
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    • C09D11/00—Inks
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Abstract

本发明涉及一种含有着色剂的水不溶性乙烯基聚合物粒子的水分散体和含有该水分散体的水性油墨。该水不溶性乙烯基聚合物是具有由下式(1)和(2)表示的结构单元的聚合物，由式(1)表示的结构单元与由式(2)表示的结构单元的重量比为1/2～10/1。该水性油墨能够以较高水平使印刷到专用纸时的优异的光泽性和印刷到普通纸时的较高的印刷浓度方面均优异。式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示可以带有取代基的芳基烷基或芳基，式中，R3表示氢原子或甲基，R4O表示氧化丙烯，R5O表示碳原子数为2或4的氧化烯，R6表示氢原子、烷基或可以带有烷基的苯基。x表示1～30的数，y表示0～30的数。

Description

喷墨记录用水性油墨
发明领域
本发明涉及喷墨记录用水分散体和含有该分散体的喷墨记录用水性油墨。
背景技术
喷墨记录方式是从非常细小的喷嘴将油墨液滴直接喷到记录部件上，使其附着，从而得到文字或图像的记录方式。该方式由于具有容易全色化、且廉价、能使用普通的纸张作为记录部件、与被印刷品是非接触的等许多优点，所以非常普及。
特别是，近年来，从印刷品的耐候性和耐水性的观点出发，在着色剂中使用颜料系油墨正逐渐成为主流。(例如，参照国际公开00/39226号、日本专利申请特开平10-87768号，日本专利申请特开2004-2662号)。
在国际公开00/39226号中公开了一种乙烯基聚合物中含有颜料的水性油墨，并且以使用了大分子单体(macromer)的接枝聚合物作为乙烯基聚合物，从而赋予高印刷浓度。
另外，在日本专利申请特开平10-87768号公报中公开了一种含有不溶性着色剂、具有主链部分和至少1个侧链部分的接枝共聚物分散剂的水性分散体，该分散剂的两部分是从乙烯系不饱和单体制造的，而且主链或侧链部分中的一个为亲水性，另一个为疏水性；疏水性部分中含有选自丙烯酸芳基酯、甲基丙烯酸芳基酯、N-芳基丙烯酰胺、N-芳基甲基丙烯酰胺和乙烯基芳基酯中的至少1种单体，且以疏水性部分的总重量为基准，至少为50重量％。
在日本专利申请特开2004-2662号中，记载了使用聚丙二醇单甲基丙烯酸酯以提高喷出性、分散稳定性。
这些水性油墨是印刷浓度和分散稳定性优异的油墨，但是无论是对普通纸张印刷，还是对专用纸张印刷(照相用纸、蜡光纸)印刷，均需要有更高级别的优异性能。
发明内容
本发明涉及一种含有着色剂的水不溶性乙烯基聚合物粒子的水分散体和含有该水分散体的水性油墨。该水不溶性乙烯基聚合物是具有由下式(1)和(2)表示的结构单元的聚合物，由式(1)表示的结构单元与由式(2)表示的结构单元的重量比为1/2～10/1。
(式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示可以带有取代基的芳基烷基或芳基。)
(式中，R3表示氢原子或甲基，R4O表示氧化丙烯，R5O表示碳原子数为2或4的氧化烯，R6表示氢原子、烷基或可以带有烷基的苯基。x表示1～30的数，y表示0～30的数。)
具体实施方式
本发明涉及一种喷墨记录用水性油墨和在该油墨的制造中使用的喷墨记录用水分散体，其中该水性油墨可以以高的水平兼顾在专用纸上印刷时的优异的光泽性和在普通纸上印刷时的高印刷浓度。
从喷墨记录装置喷出的水性油墨，在其中含有的含着色剂的水不溶性乙烯基聚合物粒子的水分散体在印刷纸上有高凝聚性时，其印刷品为高印刷浓度。反之，在前述水分散体具有低凝聚性时，前述水分散体容易渗透到印刷纸中，其印刷品具有高光泽性。如此，高印刷浓度和高光泽性是对立的2种性质，所以由1种油墨难以高水平地实现这两种性质。即使使用由提高凝聚性的苯乙烯等疏水性单体和降低凝聚性的(甲基)丙烯酸等含成盐基的单体得到水不溶性乙烯基聚合物，也难以实现本发明的课题。
由于本发明中使用的水不溶性乙烯基聚合物是具有由下式(1)和(2)表示的结构单元的聚合物，且由式(1)表示的结构单元与由式(2)表示的结构单元的重量比为1/2～10/1，所以可以以高的水平兼顾在专用纸上印刷时的优异的光泽性和在普通纸上印刷时的高印刷浓度。
也就是，本发明涉及一种喷墨记录用水分散体和含有该水分散体的水性油墨，其中喷墨记录用水分散体是含有着色剂的水不溶性乙烯基聚合物粒子的水分散体，该水不溶性乙烯基聚合物是具有下式(1)和(2)表示的结构单元的聚合物，且由式(1)表示的结构单元与由式(2)表示的结构单元的重量比为1/2～10/1。
Figure A20051009653100071
(式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示可以带有取代基的碳原子数为7～22的芳基烷基或碳原子数为6～22的芳基。)
Figure A20051009653100081
(式中，R3表示氢原子或甲基，R4O表示氧化丙烯，R5O表示碳原子数为2或4的氧化烯，R6表示氢原子、碳原子数为1～20的烷基或可以带有碳原子数为1～9的烷基的苯基。R4O和R5O可以被无规加成或嵌段加成，在嵌段加成时，可以为-COO-(R4O)x-(R5O)y-R6或者-COO-(R5O)y-(R4O)x-R6中的任一种，x、y表示平均加成摩尔数，x表示1～30的数，y表示0～30的数。y个R5O可以相同，也可以不同。)
水不溶性乙烯基聚合物
本发明所使用的水溶性乙烯基聚合物具有由下述式(1)表示的结构单元。
式(1)中，R1表示氢原子或甲基。R2表示可以带有取代基的碳原子数为7～22、优选碳原子数为7～18、更优选碳原子数为7～12的芳基烷基，或者碳原子数为6～22、优选碳原子数为6～18、更优选碳原子数为6～12的芳基。取代基中可以含有杂原子。作为杂原子，可以列举出氮原子、氧原子和硫原子。
作为R2的具体例子，可以列举出苄基、苯乙基(苯基乙基)、苯氧基乙基、二苯甲基、三苯甲基等。
作为取代基的具体例子，可以列举出优选碳原子数为1～9的烷基、烷氧基或酰氧基、羟基、醚基、酯基或硝基等。
从显现出高光泽性的观点出发，作为由式(1)表示的结构单元，特别优选来自于(甲基)丙烯酸苄酯的结构单元。
式(1)表示的结构单元优选通过将由下式(1-1)表示的单体聚合得到。
CH2＝CR1COOR2         (1-1)
(式中，R1、R2与前述相同。)
具体地，可以通过将(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸1-萘基酯、(甲基)丙烯酸2-萘基酯、邻苯二甲酰亚胺甲基(甲基)丙烯酸酯、对硝基苯基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟丙基邻苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸等聚合，可以合成具有由式(1)表示的结构单元的聚合物。其中，特别优选为(甲基)丙烯酸苄酯。它们可以分别单独使用、混合使用2种或更多种。
另外，本说明书中所述的“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”、“甲基丙烯酸”或它们的混合物。
本发明中使用的水不溶性乙烯基聚合物还含有由下式(2)表示的结构单元。
Figure A20051009653100091
式(2)中，R3表示氢原子或甲基，R4O表示氧化丙烯。R4O中除了含有-CH2CH(CH3)O-以外，还可以含有-CH(CH3)CH2O-。R5O表示碳原子数为2或4的氧化烯，优选为氧化乙烯或氧化四亚甲基(氧化丁烯)。
R6表示氢原子、碳原子数为1～20的烷基或可以带有碳原子数为1～9的烷基的苯基。从高的印刷浓度和良好的保存稳定性的观点出发，R6优选为碳原子数为1～12的烷基，更优选为碳原子数为1～8的烷基。另外，还优选为可以带有碳原子数为1～8的烷基的苯基。作为碳原子数为1～8的烷基，可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、己基、辛基、2-乙基己基。
x、y表示平均加成摩尔数，x是1～30的数、优选为2～30、更优选为3～20、特别优选为3～15。y是0～30的数、优选为0～20、更优选为0～15。y个R5O可以相同，也可以不同。
R4O和R5O的成键方式没有限定，可以无规加成或嵌段加成。R4O和R5O在嵌段加成时，可以是-COO-(R4O)x-(R5O)y-R6或者-COO-(R5O)y-(R4O)x-R6中的任一种。例如，还可以是X个R4O被Y个R5O夹住，按照-COO-(R4O)x1-(R5O)y-(R4O)x2-R6(其中，X1+X2＝X)的方式进行嵌段加成，或者，还可以是Y个R5O被X个R4O夹住，按照-COO-(R5O)y1-(R4O)x-(R5O)y2-R6(其中，y1+y2＝Y)的方式进行嵌段加成。
在y个R5O不同时，y个R5O可以是无规加成、嵌段加成等任一种形式。例如，在嵌段加成氧化乙烯(简称为EO)和氧化丁烯(简称为TO)时，可以是-COO-(R4O)x-(EO)y1-(TO)y2-R6或-COO-(EO)y1-(TO)y2-(R4O)x-R6(其中，y1+y2＝Y)中的任一种。
由式(2)表示的结构单元优选通过聚合由下式(2-1)表示的单体而得到。
CH2＝CR3COO-(R4O)x-(R5O)y-R6        (2-1)
(式中，R3、R4O、R5O、R6、x和y与前述相同。)
式(2)  中，为了赋予较高的印刷浓度，优选为由下式(3)或(4)表示的结构单元，本发明所使用的水不溶性聚合物也可以具有由下式(3)和下式(4)表示的这两种结构单元。
Figure A20051009653100101
(式中，R3、x、R6与前述相同。)
式(3)是式(2)中的y为0的情形。
由式(3)表示的结构单元优选通过聚合由下式(3-1)表示的单体而得到。
CH2＝CR3COO-(CH2CH(CH3)O)x-R6      (3-1)
(式中，R3、R6和x与前述相同。)
具体地，可以列举出聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、十八烷氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。其中，特别优选为聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯。它们可以分别单独使用、混合使用2种或更多种。
另一方面，下式(4)是上式(2)中y为1或以上的情形。
Figure A20051009653100111
(式(4)中，R3、x、R6与前述相同。P是2或4的数，z表示平均加成摩尔数，表示1～30的数，优选2～20，更优选3～15。(CH2CH(CH3)O)和((CH2)pO)是无规加成或嵌段加成，嵌段加成时，可以是-COO-(CH2CH(CH3)O)x-((CH2)pO)z-R6或者-COO-((CH2)pO)z-(CH2CH(CH3)O)x-R6的任一种。
由式(4)表示的结构单元优选通过聚合由下式(4-1)或(4-2)表示的单体得到。
CH2＝CR3COO-(CH2CH(CH3)O)x-(CH2CH2O)z-R6(4-1)
CH2＝CR3COO-(CH2CH(CH3)O)x-((CH2)4O)z-R6(4-2)
(式中，R3、R6、x和z与前述相同。(CH2CH(CH3)O)和(CH2CH2O)、以及(CH2CH(CH3)O)和((CH2)4O)是无规加成或嵌段加成，在嵌段加成时，可以是CH2＝CR3COO-(CH2CH(CH3)O)x-(CH2CH2O)z-R6或CH2＝CR3COO-(CH2CH2O)z-(CH2CH(CH3)O)x-R6中的任一种，也可以是CH2＝CR3COO-(CH2CH(CH3)O)x-((CH2)4O)z-R6或者CH2＝CR3COO-((CH2)4O)z-(CH2CH(CH3)O)x-R6中的任一种。)
具体地，可以列举出乙二醇·丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇·丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯[乙二醇和丙二醇无规结合]、辛氧基聚乙二醇·聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯[聚乙二醇和聚丙二醇嵌段结合。包含聚乙二醇、聚丙二醇从(甲基)丙烯酸基侧嵌段结合以及以相反的顺序嵌段结合的情形。以下相同。]、辛氧基聚(乙二醇·丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、十八烷氧基聚乙二醇·聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、十八烷氧基聚(乙二醇·丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇·聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚(乙二醇·丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇·聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚(乙二醇·丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇·丁二醇)单(甲基)丙烯酸酯等。其中，特别优选为聚(乙二醇·丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇·丁二醇)单甲基丙烯酸酯。它们可以分别单独使用、混合使用2种或更多种。
作为可以商业获得的由前述式(2-1)表示的单体的具体例子，日本油脂株式会社的Blenmer Series PP-500、PP-800、PP-1000、AP-150、AP-400、AP-550、AP-800、50PEP-300、50PPT-800、50POEP-800B等。
从兼顾印刷浓度和光泽性、赋予耐摩擦性的观点出发，本发明中使用的水不溶性乙烯基单体中的由前述式(1)与前述式(2)表示的结构单元的重量比[由式(1)表示的结构单元/由式(2)表示的结构单元]为1/2～10/1，优选为1/2～8/1，更优选为1/2～5/1，最优选为1/1～5/1。在该范围内，均可以以高的水平兼顾使用由所述两种结构单元的任一未能实现的印刷到专用纸上时的光泽性和印刷到普通纸上时的印刷浓度。
从提高水不溶性乙烯基聚合物的分散性的观点出发，本发明中使用的水不溶性乙烯基聚合物优选进一步含有来自于含成盐基的单体(a)的结构单元。来自于含成盐基的单元(a)的结构单元可以通过聚合含成盐基的单体而得到，也可以在聚合物聚合后，在聚合物链中引入成盐基(阴离子性基团或阳离子性基团)。作为成盐基，可以列举出羧基、磺酸基、磷酸基等阴离子性基团，氨基、铵基等阳离子性基团。
作为含成盐基的单体(a)，优选为(a-1)阴离子性单体和(a-2)阳离子性单体。
作为(a-1)阴离子性单体，可以列举出选自不饱和羧酸单体、不饱和磺酸单体和不饱和磷酸单体中的1种或多种。
作为不饱和羧酸单体，例如可以列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸、2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸等。
作为不饱和磺酸单体，例如可以列举出苯乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、二-(3-磺基丙基)-衣康酸酯等。
作为不饱和磷酸单体，例如可以列举出乙烯基膦酸、乙烯基磷酸酯、二(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
在上述阴离子性单体中，从油墨粘度和喷出性的观点出发，优选为不饱和羧酸单体，更优选为丙烯酸和甲基丙烯酸。
作为(a-2)阳离子性单体，可以列举出选自含不饱和叔胺的乙烯基单体和含不饱和铵盐的乙烯基单体中的1种或多种。
作为含不饱和叔胺的单体，例如可以列举出N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-6-乙烯基吡啶、5-乙基-2-乙烯基吡啶等。
作为含不饱和铵盐的单体，例如可以列举出N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯四级铵盐、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯四级铵盐、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯四级铵盐等。
在上述阳离子性单体中，优选为N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮。
上述的(a)含成盐基的单体可以单独使用、混合使用2种或更多种。
从提高分散稳定性、印刷浓度和耐标记性的观点出发，本发明中使用的水不溶性乙烯基单体优选进一步含有来自于苯乙烯系大分子单体(b)和/或疏水性单体(c)的结构单元。
苯乙烯系大分子单体(b)，例如可以列举出在片断末端具有聚合性官能团的苯乙烯均聚物，和在片断末端具有聚合性官能团的苯乙烯和其它单体的共聚物。在片断末端存在的聚合性官能团优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，通过使它们共聚可以得到具有来自于苯乙烯系大分子单体的结构单元的水不溶性乙烯基聚合物。
作为其它单体，例如可以列举出(1)丙烯腈、(2)碳原子数为1～22、优选碳原子数为1～18的烷基的可以带有羟基的(甲基)丙烯酸酯类、(3)苯乙烯以外的含芳环的单体等。
(2)作为(甲基)丙烯酸酯类，具体地可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异)丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸(异或叔)丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸(异)辛基酯、(甲基)丙烯酸(异)癸基酯、(甲基)丙烯酸(异)十八烷基酯等。
另外，本发明中所述的“(异或叔)和“(异)”是指，存在以“异”或“叔”表示的支链结构的情形、和不存在支链的情形即表示“正”的两者。
另外，作为(3)苯乙烯以外的含芳环的单体，例如可以列举出α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、乙基乙烯基苯、4-乙烯基联苯、1，1-二苯基乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟丙基邻苯二甲酸酯等碳原子数为6～22的含芳环的乙烯基单体。
它们可以分别单独使用、混合使用2种或更多种。
从使水不溶性乙烯基聚合物充分含有着色剂、提高印刷浓度的观点出发，苯乙烯系大分子单体(b)中的来自于苯乙烯的结构单元的含量优选为60重量％或以上，更优选为70重量％或以上，特别优选为90重量％或以上。
从提高共聚比且将粘度抑制为较低以提高保存稳定性的观点出发，苯乙烯系大分子单体(b)的数均分子量优选为1000～10,000，更优选为2000～8000。
苯乙烯系大分子单体的数均分子量是使用聚苯乙烯作为标准物质，通过使用含有50mmol/L醋酸的四氢呋喃作为溶剂的凝胶渗透色谱法测定的值。
作为可以商业获得的苯乙烯系大分子单体，例如可以列举东亚合成株式会社的商品名为AS-6(S)，AN-6(S)，HS-6(S)等的单体。
来自于疏水性单体(c)的结构单元可以通过聚合疏水性单体得到，也可以在聚合物聚合后，在聚合物链中引入疏水性单体。
作为疏水性单体(c)，优选为(c-1)具有碳原子数为1～22的烷基的(甲基)丙烯酸酯或(c-2)由下式(5)表示的单体。
CH2＝C(R3)-R4         (5)
(式中，R3表示氢原子或碳原子数为1～5的烷基，R4表示碳原子数为6～22的含芳环的烃基。)
作为(c-1)具有碳原子数为1～22的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异)丙基酯、(甲基)丙烯酸(异或叔)丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸(异)辛基酯、(甲基)丙烯酸(异)癸基酯、(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯等。
作为(c-2)由式(5)表示的单体，从印刷浓度的观点出发，优选为选自苯乙烯、乙烯基萘、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、4-乙烯基联苯、1，1-二苯基乙烯中的一种或多种。其中，从印刷浓度和保存稳定性的观点出发，更优选为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的一种或多种苯乙烯系单体。
本发明中使用的水不溶性乙烯基聚合物还可以含有其它结构单元。作为其它结构单元，例如可以列举出优选来自于由下式(6)表示的在片断末端具有聚合性官能团的硅酮系大分子单体、在片段末端具有聚合性官能团的甲基丙烯酸烷基酯系大分子单体(甲基丙烯酸甲酯系大分子单体、丙烯酸丁酯系大分子单体、甲基丙烯酸异丁基酯系大分子单体等)的结构单元。
CH2＝C(CH3)-COOC3H6-[Si(CH3)2O]t-Si(CH3)3     (6)
(式中，t表示8～40的数)
本发明中使用水不溶性乙烯基聚合物优选为通过将含有由前述式(1-1)表示的单体、由前述式(2-1)表示的单体，以及根据需要进一步含有(a)含成盐基的单体、(b)苯乙烯系大分子单体和/或(c)疏水性单体等的单体混合物(以下，称作“单体混合物”)共聚得到的物质。
从提高作为水性油墨时的印刷浓度和光泽性、耐摩擦性和良好的分散稳定性的观点出发，单体混合物中的由前述式(1-1)表示的单体的含量，或水不溶性乙烯基聚合物中的由前述式(1)表示的结构单元的含量优选为20～80重量％、更优选为25～80重量％、特别优选为25～75重量％。
从提高作为水性油墨时的印刷浓度和光泽性、耐摩擦性和良好的分散稳定性的观点出发，单体混合物中的由前述式(2-1)表示的单体的含量，或水不溶性乙烯基聚合物中的由前述式(2)表示的结构单元的含量优选为5～60重量％、更优选为8～55重量％、特别优选为10～50重量％。
从提高作为水性油墨时的印刷浓度和光泽性以及良好的分散稳定性的观点出发，单体混合物中的含成盐基的单体(a)的含量(作为未中和量的含量。以下，将含成盐基的单体作为未中和量计算。)，或来自于水不溶性乙烯基聚合物中的含成盐基的单体(a)的结构单元的含量优选为3～30重量％、更优选为5～25重量％、特别优选为5～20重量％。
从提高水不溶性乙烯基聚合物的分散性和光泽性的观点出发，[由式(1)表示的结构单元/来自于含成盐基的单体(a)的结构单元]的重量比优选为10/1～1/1，更优选为8/1～2/1，特别优选为7/1～3/1。
从提高水不溶性乙烯基聚合物的分散性和印刷浓度的观点出发，[由式(2)表示的结构单元/来自于含成盐基的单体(a)的结构单元]的重量比优选为10/1～1/1，更优选为7/1～1/1，特别优选为5/1～1/1。
从作为水性油墨时的印刷浓度的观点出发，单体混合物中的苯乙烯系大分子单体(b)的含量，或者来自于水不溶性乙烯基聚合物中的苯乙烯系大分子单体(b)的结构单元的含量优选为0～40重量％、更优选为5～35重量％、特别优选为5～30重量％。
从作为水性油墨时的印刷浓度和分散稳定性的观点出发，单体混合物中的疏水性单体(c)的含量，或者来自于水不溶性乙烯基聚合物中的疏水性单体(c)的结构单元的含量优选为0～40重量％、更优选为0～20重量％。
本发明中所使用的水不溶性乙烯基聚合物的水不溶性是指，从水性油墨的低粘度化的观点出发，对100g水的溶解量(25℃)优选为10g或以下，更优选为5g或以下，特别优选为1g或以下。含有成盐基时，是根据该成盐基的种类，使用氢氧化钠或醋酸进行100％中和后的水不溶性乙烯基聚合物的溶解量。
本发明中使用的水不溶性乙烯基聚合物含有成盐基时，来自于含成盐基的单体的成盐基可以通过后述的中和剂中和后使用。成盐基的中和度优选为10～200％，更优选为20～150％，特别优选为50～150％。
这里，在成盐基为阴离子性基团时，成盐基根据下式求得。
{[中和剂的重量(g)/中和剂的当量]/[聚合物的酸值(KOHmg/g)×聚合物的重量(g)/(56×1000)]}×100
另外，成盐基为阳离子性基团时，中和度可以通过下式求得。
{[中和剂的重量(g)/中和剂的当量]/[聚合物的胺值(HCLmg/g)×聚合物的重量(g)/(36.5×1000)]}×100
酸值和胺值可以从水不溶性接枝聚合物的结构单元通过计算算出。另外，也可以使用将聚合物溶于适当的溶剂(例如，甲乙酮)后，滴定的方法求得。
从着色剂的分散稳定性、耐水性和喷出性等观点出发，本发明中使用的水不溶性接枝聚合物的重均分子量优选为5,000～500,000，更优选为10,000～400,000，特别优选为10,000～300,000。
另外，水不溶性接枝聚合物的重均分子量可以通过使用含有60mmol/L的磷酸和50mmol/L的溴化锂的二甲基甲酰胺作为溶剂的凝胶色谱法，使用聚苯乙烯作为标准物质测定。
水不溶性乙烯基聚合物的制造方法
本发明中使用的水不溶性乙烯基聚合物可以通过本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、乳化聚合法等公知的聚合方法，使单体混合物共聚而制造。在这些聚合方法中，优选溶液聚合法。
溶液聚合法中使用的溶剂没有特别的限定，优选为极性有机溶剂。极性有机溶剂在具有水溶性时，也可以与水混合使用。作为极性有机溶剂，例如可以列举甲醇、乙醇、丙醇等碳原子数为1～3的脂肪醇，丙酮、甲乙酮等酮类，醋酸乙酯等酯类等。其中，优选为甲醇、乙醇、丙酮、甲乙酮或它们中的1种或多种与水的混合溶剂。
在聚合时，可以使用自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂可以使用2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、二甲基-2，2’-偶氮二丁酸酯、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(1-环己烷腈)等偶氮化合物。另外，还可以使用过氧化辛酸叔丁酯、二-叔丁基过氧化物、二苯甲酰基氧化物等有机过氧化物。
相对于每1摩尔单体混合物，自由基聚合引发剂的用量优选为0.001～5摩尔，更优选为0.01～2摩尔。
聚合时，可以进一步添加聚合链转移剂。作为聚合链转移剂的具体例子，可以列举辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇、巯基乙醇、3-巯基-1，2-丙二醇、巯基琥珀酸等硫醇类，二硫化秋兰姆类，烃类，不饱和环状烃化合物，不饱和杂环化合物等，它们可以分别单独使用、混合使用2种或更多种。
单体混合物的聚合条件根据所使用的自由基聚合引发剂、单体、溶剂的种类等而异，不能一概确定。通常，聚合温度优选为30～100℃，更优选为50～80℃；聚合时间优选为1～20小时。另外，聚合气氛优选为氮气氛、氩等惰性气氛。
聚合反应结束后，可以通过从反应溶液再沉淀、馏去溶剂等公知的方法离析出生成的水不溶性聚合物。另外，所得的水不溶性聚合物可以通过重复再沉淀、膜分离、色谱法、萃取法等除去未反应的单体等进行精制。
着色剂
从耐水性的观点出发，着色剂优选为颜料和疏水性染料。特别是，为了显现出近年来需求较强的高耐候性，优选使用颜料。
颜料和疏水性染料在用于水性油墨时，必须使用表面活性剂、水不溶性聚合物，在油墨中成为稳定的微粒。特别是，从耐渗透性、耐水性等观点出发，优选使水不溶性聚合物粒子中含有颜料和疏水性染料。
颜料可以使用无机颜料或有机颜料中的任一种。另外，也可以将它们和体质颜料同时使用。
作为无机颜料，例如可以列举出碳黑、金属氧化物、金属硫化物、金属氯化物等。其中，在黑色水性油墨中，优选为碳黑。作为碳黑，可以列举炉黑、热裂解灯黑、乙炔黑和槽黑等。
作为有机颜料，例如可以列举偶氮颜料、双偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖酮颜料、异吲哚满酮颜料、二噁嗪颜料、二萘嵌苯、紫环酮(perinone)、硫靛蓝颜料、蒽醌颜料、奎酞酮颜料等。
作为优选的有机颜料的具体例子，可以列举出C.I.颜料黄、C.I.颜料红、C.I.颜料紫、C.I.颜料蓝、C.I.颜料绿等各商品编号的产品。
作为体质颜料，可以列举二氧化硅、碳酸钙、滑石等。
作为疏水性染料，只要是可以被水不溶性聚合物粒子含有的疏水性染料就可以，对其种类没有特别的限制。从使染料有效地包含于水不溶性聚合物中观点出发，疏水性染料是，相对于在制造水不溶性聚合物时使用的有机溶剂，于25℃溶解2g/L或以上，优选为20～500g/L。
作为疏水性染料可以列举出油溶性染料、分散染料等，其中，优选为油溶性染料。
作为油性染料，例如可以列举出C.I.溶剂黑、C.I.溶剂黄、C.I.溶剂红、C.I.溶剂紫、C.I.溶剂蓝、C.I.溶剂绿、C.I.溶剂橙等各种商品编号的产品，是由Orient化学株式会社、BASF公司等市售的产品。
作为分散染料，例如可以列举C.I.分散黄、C.I.分散橙、C.I.分散红、C.I.分散紫、C.I.分散蓝、C.I.分散绿等各种商品编号的产品。其中，作为黄色优选为C.I.溶剂黄29和30，作为青色优选为C.I.溶剂蓝70，作为品红优选为C.I.溶剂红18和49，作为黑色优选为C.I.溶剂黑3，7和苯胺黑类黑色染料。
上述着色剂可以单独使用，或以任意的比例混合使用2种或更多种。
从提高分散稳定性、印刷浓度等观点出发，本发明的水分散体和水性油墨中的着色剂的含量优选为1～30重量％，更优选为2～20重量％，特别优选为2～10重量％。
从提高印刷浓度的观点出发，对于本发明中使用的水不溶乙烯基聚合物和着色剂的量的比例来说，相对于100重量份水不溶性乙烯基聚合物的固态成分，着色剂优选为20～1,000重量份，更优选为50～900重量份，进一步优选为100～800重量份。
水分散体和水性油墨的制造方法
本发明的分散体优选通过下述工序(1)和(2)得到。
工序(1)：将含有水不溶性乙烯基聚合物、有机溶剂、中和剂(前述聚合物含有成盐基的情形)、着色剂和水等的混合物分散处理的工序；
工序(2)：除去前述有机溶剂的工序。
在工序(1)中，首先，使前述水不溶性乙烯基聚合物溶于有机溶剂，然后，将着色剂、中和剂、水和根据需要的表面活性剂等加入到前述有机溶剂中进行混合，得到水包油型分散体。在混合物中，着色剂优选为5～50重量％，有机溶剂优选为10～70重量％，水不溶性聚合物优选为2～40重量％，水优选为10～70重量％。中和度没有特别的限定，通常，最终得到的水分散体的液体优选为中性，例如，pH优选为4.5～10左右。前述水不溶性乙烯基聚合物也可以根据所希望的中和度确定pH。
作为有机溶剂，优选列举出醇类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂，优选在20℃下对水的溶解度为小于等于50重量％且大于等于10重量％的溶剂。
作为醇类溶剂可以列举出乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、异丁醇、双丙酮醇等。作为酮类溶剂可以列举出丙酮、甲乙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮等。作为醚类溶剂可以列举出二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等。在这些溶剂中，优选为异丙醇、丙酮和甲乙酮，特别优选为甲乙酮。
根据水不溶性乙烯基聚合物中的成盐基的种类，作为中和剂，可以使用酸或碱。
作为中和剂可以列举出盐酸、醋酸、丙酸、磷酸、硫酸、乳酸、琥珀酸、乙醇酸、葡糖酸、甘油酸等酸，氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、三乙醇胺等碱。
前述工序(1)中的混合物的分散方法没有特别的限定。可以不仅是进行主分散，还可以将水不溶性聚合物粒子的平均粒径微粒化到所希望的粒径，优选在预分散后，再施加剪切应力，进行主分散，从而将水不溶性聚合物粒子的平均粒径控制为所希望的粒径。
在预分散混合物时，可以使用锚爪等搅拌桨等常用的混合搅拌装置。在混搅拌装置中优选：Ultra Disper(浅田铁钢株式会社，商品名)、Ebara Milder(荏原制作所株式会社，商品名)、TK Homomixer、TKPipeline Mixer、TK Homo Jetter、TK Homomic Line Flow、Filmix(以上，特殊机化工业株式会社，商品名)、Clearmix(M-Technic株式会社，商品名)、K.D.Mill(Kinetics Dispersion公司，商品名)等高速搅拌混和装置。
作为施加主分散剪切应力的装置，例如可以列举出滚轧机、珠磨机、捏合机、挤压机等捏炼机，以高压均化器(株式会社Izumi FoodMachinery，商品名)和小型实验室用(Mini-Labo)8.3H型(Rannie公司，商品名)为代表的均相阀式(homo-valve)高压均化器，Micro-Fluidizer(microfluidics公司，商品名)、Nanomizer(Nanomizer株式会社，商品名)、Altimizer(Sugino Machine株式会社，商品名)、Genus PY(白水化学株式会社，商品名)、DeBEE2000(日本BEE株式会社，商品名)等腔室式高压均化器等。其中，从混合物中所含有的颜料的小粒径化的观点出发，优选为高压均化器。
在前述工序(2)中，通过从前述工序(1)所得的分散体馏去有机溶剂成为水性，可以得到含有着色剂的水不溶性聚合物粒子的水分散体。可以通过减压蒸馏等普通方法除去水分散体中含有的有机溶剂。含有所得的水不溶性乙烯基聚合物粒子的水分散体中的有机溶剂是实质上被除去，有机溶剂的量为0.1重量％或以下，优选为0.01重量％或以下。
含有着色剂的水不溶性聚合物粒子的水分散体是以水为主溶剂，将含着色剂的水不溶性乙烯基聚合物的固态成分分散于其中而形成的。这里，含着色剂的水不溶性乙烯基聚合物粒子的形态没有特别的限定，可以是至少通过着色剂和水不溶性聚合物形成的粒子。例如，包括：在水不溶性聚合物中内含着色剂的粒子形态，在水不溶性聚合物中均匀地分散着色剂的粒子形态，在水不溶性聚合物的粒子表面露出着色剂的粒子形态等。
水不溶性乙烯基聚合物粒子的水分散体可以直接作为以水为主溶剂的水性油墨使用，但是也可以添加喷墨记录用水性油墨中常用的湿润剂、渗透剂、分散剂、粘度调节剂、消泡剂、防霉剂、防锈剂等。
从防止打印机喷嘴堵塞和分散稳定性的观点出发，所得的水分散体和水性油墨中，含有着色剂的水不溶性乙烯基聚合物粒子的平均粒径优选为0.01～0.5μm，更优选为0.03～0.3μm，特别优选为0.05～0.2μm。另外，平均粒径使用大塚电子株式会社的激光粒子分析系统ELS-8000(累积分析(cumulant analysis))测定的。测定条件是：温度为20℃，入射光和检测器的角度为90°，累积次数为100次，输入作为分散溶剂的折射率的水的折射率(1.333)。以测定浓度通常为5×10-3重量％来进行。
另外，从印刷浓度和喷出稳定性的观点出发，水分散体和水性油墨中，含有着色剂的水不溶性乙烯基聚合物粒子的含量(固态成分)通常优选调节为0.5～30重量％，更优选调节为1～15重量％。
本发明的水分散体和水性油墨中的含水量优选为30～90重量％，更优选为40～80重量％。
本发明的水分散体和水性油墨的优选的表面张力(20℃)方面，作为水分散体优选为30～65mN/m，更优选为35～60mN/m；作为水性油墨优选为25～50mN/m，更优选为27～45mN/m。
为了形成作为水性油墨时优选的粘度，本发明的水分散体的10重量％的粘度(20℃)优选为2～6mPa·s，更优选为2～5mPa·s。另外，为了维持良好的喷出性，本发明的水性油墨的粘度(20℃)优选为2～12mPa·s，更优选为2.5～10mPa·s。
实施例
在以下的制造例、实施例和比较例中，如果没有特别的记载，“份”是“重量份”。
制造例1～9
在反应容器中，加入表1所示的单体、有机溶剂(甲乙酮)、聚合链转移剂(2-巯基乙醇)、聚合引发剂(V-65)各10重量％后混合，进行充分地氮气置换，从而得到混合溶液。
另一方面，在滴液漏斗中，加入剩余的90重量％，进行充分地氮气置换，得到混合溶液。在氮气氛下，一边搅拌反应容器内的混合溶液，一边升温到75℃，在75℃下搅拌，在3小时内缓慢滴加滴液漏斗中的混合溶液，进行聚合。在滴加结束后，在75℃下，经过2小时后，相对于单体成分(100份)，加入溶解于甲乙酮(40份)的2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(0.9份)，之后，在80℃下，熟化1小时，除去未反应的单体，得到聚合物溶液A～G。所得的聚合物的重均分子量如表1所示。
另外，聚合物的重均分子量(Mw)根据前述方法测定。
另外，表1所示的化合物的详情，如下所述。
前述式(1)的化合物
·(1)甲基丙烯酸苄酯：和光纯药工业(株)制造，试剂
前述式(2)的化合物
·(2)聚丙二醇单甲基丙烯酸酯：日本油脂(株)制造，Blenmer-PP-500
环氧丙烷的加成摩尔数＝平均9摩尔，末端为羟基
·(2)聚乙二醇·聚丙二醇单甲基丙烯酸酯：日本油脂(株)制造，Blenmer-50POEP-800B
环氧乙烷的加成摩尔数＝平均8摩尔，环氧丙烷的加成摩尔数＝平均6摩尔，末端为2-乙基己基，嵌段加成(从甲基丙烯基侧加成聚乙二醇、聚丙二醇)
·(2)聚(丙二醇·丁二醇)单甲基丙烯酸酯：日本油脂(株)制造，Blenmer-50PPT-800
环氧丙烷的加成摩尔数＝平均7摩尔，环氧丁烷的加成摩尔数＝平均6摩尔，末端为羟基，无规加成
前述式(1)、(2)以外的化合物
·聚乙二醇单甲基丙烯酸酯
环氧乙烷的加成摩尔数＝平均9摩尔，末端为甲氧基
·(a)甲基丙烯酸：和光纯药工业(株)制造，试剂
·(b)苯乙烯大分子单体：
东亚合成(株)制造，商品名：AS-6(S)，数均分子量：6000，聚合性官能团：甲基丙烯酰氧基
·(c)苯乙烯：和光纯药(株)制造，试剂
·(c)甲基丙烯酸2-乙基己基酯：和光纯药工业(株)制造，试剂
·V-65：和光纯药工业(株)制造，聚合引发剂，2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)
表1
  制造例
  1   2   3   4   5   6   7   8   9
  聚合物溶液   A   B   C   D   E   F   G   H   I
单体组成  (1) 甲基丙烯酸苄酯   51   51   38   52   65   66   38
 (2) 聚丙二醇单甲基丙烯酸酯   40   25   15   25   15
聚乙二醇·聚丙二醇单甲基丙烯酸酯 25 15
聚(丙二醇·丁二醇)单甲基丙烯酸酯 15
聚乙二醇单甲基丙烯酸酯   10   10   25
 (a) 甲基丙烯酸   9   9   12   8   10   36   10   9   12
 (b) 苯乙烯大单体   15   15   15   15   10
 (c) 苯乙烯   10   22   65   10
甲基丙烯酸2-乙基己基酯   42
  甲乙酮(份)   45   45   45   45   45   45   45   45   45
  2-巯基乙醇(份)   0.6   0.4   0.23   1.3   0.5   0.5   0.4   0.4   0.25
  V-65(份)   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  聚合物的Mw(×1,000)   195   122   356   35   60   8   50   40   170
实施例1
在77份用甲乙酮调节为50％的聚合物溶液A中，加入90份甲乙酮和预定量的中和剂(5N氢氧化钠水溶液)，中和甲基丙烯酸(中和度，70％)后，加入370份离子交换水，再加入90份单偶氮类黄色颜料(C.I.颜料黄74，大日精化工业(株)制造)，并用分散机混合，再用分散机(MICRO FLUIDIZER M-140K，150MPa)进行20次通过处理。
在所得的混炼物中，加入100份离子交换水，搅拌后，于减压下，在60℃下除去甲乙酮，再除去部分水后，通过安装有5μm的过滤器(乙酰纤维素膜，外径：2.5cm，富士胶片株式会社制造)的容量为25ml的没有针头的注射器(Terumo(株)制造)过滤，除去粗大粒子，得到水分散体(固态成分为25重量％)。
在所得的水分散体中，加入表2所示的成分，制造水性油墨。
另外，表2所示的化合物的详情如下所示。
·SURFUNOL 465：非离子活性剂，日信化学工业(株)制造
·Ploxel XL2(S)：抗菌剂，Avicia(株)制造
实施例2～6和比较例1～3
使用聚合物溶液B～I进行与实施例1同样的操作，制备水性油墨。
上述实施例和比较例所得的水分散体的平均粒径都在0.05～0.2μm的范围内。
实施例1～6和比较例1～3所得的水性油墨的物性基于下述方法评价。
(1)光泽性
使用SEIKO-Epson公司制造的喷墨打印机(型号：EM-930C，压电方式)，在专用纸(SEIKO-Epson公司制造，商品名：KA450PSK)，照相用纸(光泽)，模式：均匀(neat))上整面印刷，在25℃下放置1天后，用光泽计(日本电色公司制造，商品号：PG-1M，测定角60°)测定(25℃)光泽度。使用黄色颜料的黄色油墨对专用纸的光泽度(测定角60°)优选为85或以上，更优选为90或以上。
(2)印刷浓度
使用与前述(1)相同的打印机，在普通纸(双面优质普通纸，Epson公司制造，商品名：KA4250NT)上整面印刷，在25℃下放置1天后，用Macbeth浓度计(Macbeth公司制造，商品号：RD914)测定(25℃)印刷浓度。使用黄色颜料的黄色油墨对普通纸的印刷浓度为1.10或以上，更优选为1.20或以上。
(3)分散稳定性
将油墨放入密闭容器，在60℃的恒温槽中保存1个月后，使用前述激光粒子分析系统ELS-8000，测定平均粒径(以下，称作“保存后的平均粒径”)。从下式求得分散稳定度作为分散稳定性的指标，根据以下评价基准评价。
分散稳定度(％)＝{(保存后的平均粒径)/(平均粒径)}×100
[评价基准]
◎：分散稳定度大于等于95％但低于105％
○：分散稳定度大于等于90％但低于95％，或者大于等于105％但低于110％
○～△：分散稳定度大于等于80％但低于90％，或者大于等于110％但低于120％
△：分散稳定度大于等于70％但低于80％，或者大于等于120％但低于130％
×：分散稳定度低于70％或大于等于130％
分散稳定性优选○～△或以上。
表2
  实施例   比较例
  1   2   3   4   5   6   1   2   3
  聚合物溶液   A   B   C   D   E   I   F   G   H
油墨组成   水分散体(25％)   30.0   30.0   30.0   30.0   30.0   30.0   30.0   30.0   30.0
  甘油   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0
  三乙二醇单丁基醚   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0   7.0
  SULFINOL 465   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  Ploxel XL2(S)   0.09   0.09   0.09   0.09   0.09   0.09   0.09   0.09   0.09
  离子交换水   51.91   51.91   51.91   51.91   51.91   51.91   51.91   51.91   51.91
  光泽性   107   93   96   101   90   104   65   73   99
  印刷浓度   1.15   1.20   1.10   1.21   1.20   1.30   0.98   1.15   0.98
  分散稳定性   ○～△   ○   ◎   ○   ○   ◎   ×   ○～△   △
根据表2的结果可以知道：相对于比较例1～3的水性油墨，实施例1～6的水性油墨任何一种都可以对于得到专用纸的光泽性较高，对于普通纸的印刷浓度较高的印刷品。另外，实施例1～6得到的印刷品在整面印刷到前述市售的专用纸上，在25℃下干燥24小时后，用手指较强地摩擦印刷面，也无法擦除，耐摩擦性优异。
含有本发明的喷墨记录用水分散体的喷墨记录用水性油墨是优异的水性油墨，其可以显现出印刷到普通纸时的高印刷浓度，和印刷到专用纸时的优异的光泽性以及耐摩擦性。
使用该水性油墨的喷墨方式没有限定，特别合适是压电式。

Claims (9)

1.一种喷墨记录用水分散体，其是含有着色剂的水不溶性乙烯基聚合物粒子的水分散体，其中该水不溶性乙烯基聚合物是具有由下式(1)和(2)表示的结构单元的聚合物，且由式(1)表示的结构单元与由式(2)表示的结构单元的重量比为1/2～10/1，
Figure A2005100965310002C1
式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示可以带有取代基的碳原子数为7～22的芳基烷基或碳原子数为6～22的芳基，
Figure A2005100965310002C2
式中，R3表示氢原子或甲基，R4O表示氧化丙烯，R5O表示碳原子数为2或4的氧化烯，R6表示氢原子、碳原子数为1～20的烷基或可以带有碳原子数为1～9的烷基的苯基；R4O和R5O被无规加成或嵌段加成，在嵌段加成时，可以为-COO-(R4O)x-(R5O)y-R6或者-COO-(R5O)y-(R4O)x-R6中的任一种，x、y表示平均加成摩尔数，x表示1～30的数，y表示0～30的数，y个R5O可以相同，也可以不同。
2.根据权利要求1所记载的喷墨记录用水分散体，其中由式(1)表示的结构单元是来自于(甲基)丙烯酸苄酯的结构单元。
3.根据权利要求1或2所记载的喷墨记录用水分散体，其中由式(2)表示的结构单元是由下式(3)或式(4)表示的结构单元，
Figure A2005100965310003C1
式中，R3、x、R6与前述相同，
Figure A2005100965310003C2
式中，R3、x、R6与前述相同，P是2或4的数，z表示平均加成摩尔数，表示1～30的数；(CH2CH(CH3)O)和((CH2)pO)被无规加成或嵌段加成，在嵌段加成时，可以是-COO-(CH2CH(CH3)O)x-((CH2)pO)z-R6或者-COO-((CH2)pO)z-(CH2CH(CH3)O)x-R6中的任一种。
4.根据权利要求1所记载的喷墨记录用水分散体，其中水不溶性乙烯基聚合物进一步含有来自于含成盐基的单体(a)的结构单元。
5.根据权利要求4所记载的喷墨记录用水分散体，其中水不溶性乙烯基聚合物中的由式(2)表示的结构单元与来自于含成盐基的单体(a)的结构单元的重量比为10/1～1/1。
6.根据权利要求4所记载的喷墨记录用水分散体，其中水不溶性乙烯基聚合物中的由式(1)表示的结构单元为20～80重量％，由式(2)表示的结构单元为5～60重量％，来自于含成盐基的单体(a)的结构单元为3～30重量％。
7.根据权利要求1所记载的喷墨记录用水分散体，其中水不溶性乙烯基聚合物进一步含有来自于苯乙烯系大分子单体(b)和/或疏水性单体(c)的结构单元。
8.根据权利要求1所记载的喷墨记录用水分散体，其中水不溶性乙烯基聚合物的重均分子量为5,000～500,000。
9.一种喷墨记录用水性油墨，其含有权利要求1所记载的喷墨记录用水分散体。
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