CN1990621A - 喷墨记录用水性油墨 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及[1]含有体积为3.5～20ml/g的有机颜料的喷墨记录用水分散体；[2]包含含有体积为3.5～20ml/g的颜料的水不溶性聚合物粒子的喷墨记录用水分散体；[3]含有通过粉碎分级处理法得到的有机颜料的喷墨记录用水分散体，其中有机颜料的D50为2～15μm，D90为60μm以下；[4]含有前述水分散体、且喷出可靠性、图像浓度、图像均匀性以及耐摩擦性优异的喷墨记录用水性油墨；以及[5]前述水分散体的制造方法。

Description

喷墨记录用水性油墨
技术领域
本发明涉及喷墨记录用水分散体，含有该水分散体的水性油墨以及该水分散体的制造方法。
背景技术
喷墨记录方式是从非常细小的喷嘴将油墨液滴直接喷到记录部件上，使其附着，从而得到文字或图像的记录方式。该方式由于具有容易全色化、且廉价、能使用普通的纸张作为记录部件、与被印刷品是非接触的等许多优点，所以非常普及。
特别是，从印刷品的耐气候性以及耐水性的观点出发，使用颜料系油墨作为着色剂的材料正逐渐成为主流(例如参照专利文献1～3)。
在专利文献1中公开了一种乙烯基聚合物中含有颜料的水性油墨，并且以使用了大分子单体(macromer)的接枝聚合物作为乙烯基聚合物，从而赋予高图像浓度。在专利文献2中公开了一种由含有水不溶性乙烯基聚合物的水分散体构成的水性油墨，其中水不溶性乙烯基聚合物由含有(a)含成盐基的单体、(b)含长链烷基的单体、(c)大分子单体、(d)含有聚氧化烯基的单体等的单体混合物共聚而形成。
在专利文献3中公开了一种油墨，其是在水中含有体积密度为120g/l以下的碳黑、由苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物而成的重均分子量为3000～20000的水溶性树脂、多元醇和脂肪族一元醇而成。
然而，这些水性油墨虽然图像浓度等得到一定程度的改善，但是还不足够，需要进一步提高性能。
【专利文献1】国际公开第00/39226号
【专利文献2】日本特开2004-217905号
【专利文献3】日本特开平11-12513号
发明内容
即，本发明涉及下面的[1]～[5]。
[1]一种喷墨记录用水分散体，其含有体积(bulk)为3.5～20ml/g的有机颜料。
[2]一种喷墨记录用水分散体，其包含含有体积为3.5～20ml/g的颜料的水不溶性聚合物粒子。
[3]一种喷墨记录用水分散体，其含有通过粉碎分级处理法得到的有机颜料，其中有机颜料的D50为2～15μm，D90为60μm以下。
[4]一种喷墨记录用水性油墨，其含有前述[1]～[3]的水分散体。
[5]一种喷墨记录用水分散体的制造方法，其具有下述工序1和2：
工序1：对颜料进行粉碎分级处理，以得到体积为3.5～20ml/g的颜料的工序；
工序2：在水不溶性聚合物的存在下，于水性介质中对由工序1得到的颜料进行分散处理，以得到包含含有颜料的水不溶性聚合物粒子的水分散体的工序。
本发明涉及喷出可靠性、图像浓度、图像均匀性和耐摩擦性优异的喷墨记录用水分散体、和含有该水分散体的水性油墨以及该水分散体的制造方法。
本发明人等发现：通过使用具有特定体积的颜料、或者经过粉碎分级处理之后的具有特定粒径的颜料，可以赋予优异的喷出可靠性、图像浓度、图像均匀性以及耐摩擦性。
(颜料)
在本发明中，从在油墨中混合时的优异的喷出可靠性、图像浓度、图像均匀性、耐摩擦性的观点出发，颜料的体积优选为3.5～20ml/g，更优选为3.7～18ml/g，特别优选为3.8～16ml/g。体积只要在该范围内，就没有特别的限定，可以是有机颜料和无机颜料中的任何一种，也可以是所谓的自分散型颜料。另外，根据需要，也可以将它们和体质颜料一起使用。颜料的体积可以通过JIS K5101-18(1978)进行测定(25℃)。从减少测定误差的观点出发，通过将颜料的水分量调节为0.1重量％以下而进行测定。
作为有机颜料，可以列举出例如偶氮颜料、二偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖酮颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料、二萘嵌苯颜料、紫环酮(perinone)、硫靛蓝颜料、蒽醌颜料、奎酞酮颜料等。
作为优选的有机颜料的具体例子，可以列举出选自C.I.颜料黄、C.I.颜料红、C.I.颜料紫、C.I.颜料蓝、C.I.颜料绿等中的1种以上的各种商品号的制品。作为合适的例子，可以列举出C.I.颜料黄13、17、74、83、97、109、110、120、128、139、151、154、155、174、180；C.I.颜料红48、57:1、122、146、176、184、185、188、202：C.I.颜料紫19、23；C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、16、60；C.I.颜料绿7、36等。
作为无机颜料，可以列举出例如碳黑、金属氧化物、金属硫化物、金属氯化物等。其中，特别是对于黑色水性油墨而言，优选碳黑。作为碳黑，可以列举出例如炉黑、热灯黑、乙炔黑、槽黑等。
作为体质颜料，可以列举出二氧化硅、碳酸钙、滑石等。
在将自分散型颜料作为颜料时，可以根据公知的方法，直接或通过其它原子团将必要量的羧基、磺酸基、磷酸基等阴离子性亲水基或者铵基、氨基等阳离子性亲水基与颜料表面形成化学键。
从彩色高速印刷的喷出可靠性、图像均匀性等观点出发，颜料优选为有机颜料。
(颜料的制造)
对于本发明中使用的颜料的制造方法，没有特别的限定，优选通过将颜料粉碎而分级的粉碎分级处理法来制备颜料。例如，使用喷射粉碎机、涡轮粉碎机等粉碎，然后通过气流分级机(micro-plex)、涡轮分级机等风力分级机分级而制造。在效率化方面，优选的是：在同一装置中进行粉碎和分级的粉碎分级机；在对由湿法制造的湿润颜料(wet cake，湿滤饼)进行微粒化的方面，更优选的是：在同一装置中进行干燥、粉碎和分级的具有干燥功能的粉碎分级机。通过粉碎分级处理法可以高效地得到体积为3.5～20ml/g的颜料。
作为粉碎分级机，可以列举出流化床式喷射粉碎机等。
作为流化床式喷射粉碎机，优选例如具有如下结构或原理的粉碎机：在下方部分具有按照多个喷射喷嘴相对的方式配置的粉碎室，通过从喷射喷嘴喷出的高速的气体喷流，形成供应到粉碎室内的颜料粒子的流化床，在该流化床中，重复进行粒子的加速、相互冲击，由此将颜料粒子微粉碎。
在前述喷射粉碎机中，喷射喷嘴的根数没有特别的限定，从风量、流量、流速的平衡以及冲击效率等观点出发，多个、优选为3～4根喷射喷嘴对向设置是优选的。
在粉碎分级机的粉碎室的上方部位优选设置分级转子，该分级转子用于捕集通过粉碎而小粒径化的、并被提升的小粒径的颜料粒子。
由前述微粉碎工序得到的在粉碎上限内的分级粉末优选直接供于分级工序，特别是供于除去微粉的下限分级。由微粉碎工序得到的在粉碎上限内的分级粉末可以防止微粉之间的凝聚，所以在下限分级中也可以提高分级精度。
分级工序并不限于一次进行，也可以使用不同的分级机进行多次。作为分级机，优选具有分级转子的分级机。分级转子可以配置为与垂直方向平行或者与其正交中的任一种，从有效得到小粒径且粒度分布尖锐的颜料的观点出发，优选纵向配置。特别优选具有如下结构的分级机：以沿垂直方向设置在机箱内的驱动轴为中心轴的分级转子；和以与该分级转子相同的驱动轴为中心轴并在该分级转子的外周的分级区按照与该分级转子的外周之间空出间隔的方式配置的固定螺旋状导向叶片。
如果使用该分级机，则供应到机箱内的在粉碎上限内的分级粉末一边被螺旋状导向叶片所引导，一边下降到分级转子外周的分级区。分级转子内部和分级区通过设置在分级转子外周面上的分级叶片连通，在粉碎物下降时，搭载在分级空气中的具有规定体积的颜料微粒通过分级叶片被吸引到分级转子内部而被导出。另一方面，没有搭载在分级空气流中的粗粉没有被分级转子捕获，由于重力而下降到分级区，从粗粉排出口排出，根据需要供给到再次粉碎中。
粒度分布、体积可以通过该分级转子的转速而容易地调节。分级机优选在1个机箱内具有以同一驱动轴为中心轴的2个分级转子，分级转子优选各自独立地在相同方向旋转。
在分级转子设置为上下2层时，通过分别调节分级空气的吸引速度、分级转子的旋转速度等，则可以进行更高精度的分级。例如，从分级精度以及颜料的产率的观点出发，[上层分级转子的转速/下层分级转子的转速]的比，即[上层分级空气的流量/下层分级空气的流量]的比优选为大致相同。
作为具有多个喷射喷嘴和分级转子的流化床式喷射粉碎机的具体例子，可以列举出特开2002-35631号公报等公开的粉碎机、Hosakawa Micron株式会社制造的“TFG”系列、“AFG”系列等市售品。作为分级机的具体例子，可以列举出特开平11-216425号公报的图1和图2、特开2004-78063号公报的图6、特开2001-293438号公报的图1等图示的分级机以及Hosakawa Micron株式会社制造的“TSP”系列、“TTSP”系列、“Counter Jet Mill”等市售品。
另外，作为具有干燥功能的粉碎分级机的具体例子，可以列举出Hosakawa Micron株式会社制造的“Dry Meister”等市售品，优选DryMeister DMR。Dry Meister是将供应的颜料在粉碎部通过粉碎转子粉碎(分散)，在此同时进行干燥，在上部的分级部中，连续导出成为规定体积的被干燥之后的颜料微粒。此时，可以通过分级转子的转速来调节粒径分布。粉碎转子的旋转速度优选为3000～8000rpm，更优选为4000～7000rpm，分级转子的旋转速度优选为1000～5000rpm。另外，通过湿法制造的湿润颜料的给料速度(湿滤饼给料速度)优选为1～50kg/h。
如上得到的颜料的体积优选为3.5～20ml/g，更优选为3.7～18ml/g，特别优选为3.8～16ml/g。另外，颜料的形态优选为各向异性(长径和短径的差)少的形态，从在油墨中混合时的喷出可靠性、图像浓度、图像均匀性和耐摩擦性的观点出发，D50(频率分布中的从小粒子侧计算的累积50％的值)优选为2～15μm，更优选为3～12μm，特别优选为5～10μm；D90(频率分布中的从小粒径侧计算的累积90％的值)优选为60μm以下，更优选为50μm以下，特别优选为30μm以下，最优选20μm以下，且为10μm以上。基于相同的观点，颜料中的20μm以上的粗粒子的比例(频率分布中的20μm以上的个数比例)优选为8％以下，更优选为6％以下，进一步优选为5％以下，最优选不存在。颜料的D50、D90和20μm以上的粗粒子的比例可以通过实施例记载的方法测定。和除去一定以上的粒径的过滤器不同，在得到上述这样的优选的粒径分布方面，粉碎分级处理法是优异的。
(水不溶性聚合物)
从得到优异的喷出可靠性、图像浓度等观点出发，本发明的水分散体、水性油墨使用在水不溶性聚合物粒子中含有碳黑的水分散体。
作为构成水不溶性聚合物粒子的水不溶性聚合物，可以列举出水不溶性乙烯基聚合物、水不溶性酯类聚合物、水不溶性聚氨酯类聚合物等。其中，从水分散体的稳定性的观点出发，优选水不溶性乙烯基聚合物。
在本发明中，所述的水不溶性聚合物是指在105℃下干燥2小时后，溶解到100g的25℃的水中时，其溶解量为10g以下，优选为5g以下，更优选为1g以下的聚合物。对于上述溶解量，在水不溶性聚合物具有成盐基时，根据其种类，将水不溶性聚合物的成盐基用醋酸或氢氧化钠进行100％中和时的溶解量。
从显现出足够的图像浓度的观点出发，水不溶性聚合物优选含有来自大分子单体(b)的构成单元的水不溶性接枝聚合物。特别是，水不溶性聚合物优选为具有下述结构的水不溶性接枝聚合物：在主链上具有含有来自含成盐基的单体(a)的结构单元、和来自疏水性单体(c)的结构单元的聚合物；在侧链上具有来自大分子单体(b)的构成单元。
作为这样的水不溶性接枝聚合物，优选为由将含有含成盐基的单体(a)(以下也称作“(a)成分”)、大分子单体(b)(以下也称作“(b)成分”)以及疏水性单体(c)(以下也称作“(c)成分”)的单体混合物(以下也称作“单体混合物”)共聚而形成的水不溶性乙烯基聚合物。
(含成盐基的单体(a))
对于含成盐基的单体(a)，其是从提高所得的分散体的分散稳定性等观点出发而使用的，可以列举出阳离子性单体、阴离子性单体等。具体地，可以使用特开平9-286939号公报第5页第7栏第24行～该页第8栏第29行所记载的单体等。作为成盐基，可以列举出羧基、磺酸基、磷酸基、氨基、铵基等。
作为阳离子单体的代表例子，可以列举出含不饱和胺的单体、含有不饱和铵盐的单体等，其中，优选N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-(N’，N’-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺。
作为阴离子性单体的代表例子，可以列举出不饱和羧酸单体、不饱和磺酸羧酸单体、不饱和磷酸单体等。
作为不饱和羧酸单体，可以列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸、2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸等。
作为不饱和磺酸单体，可以列举出苯乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、二-(3-磺基丙基)-衣康酸酯等。
作为不饱和磷酸单体，可以列举出乙烯基膦酸、乙烯基磷酸酯、二(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
从分散稳定性、喷出可靠性等观点出发，在上述阴离子性单体中，优选不饱和羧酸单体，更优选丙烯酸或甲基丙烯酸。
上述(a)成分可以分别单独使用，也可以组合后使用。
(大分子单体(b))
对于大分子单体(b)，其是从提高含有碳黑的水不溶性聚合物微粒的分散稳定性等观点出发而使用的，可以列举出数均分子量为500～100,000、优选为1,000～10,000、且在一个末端具有不饱和基团等聚合性官能团的单体的大分子单体。
另外，(b)成分的数均分子量可以通过使用苯乙烯作为标准物质，使用含有50mmol/L的乙酸的四氢呋喃作为溶剂的凝胶渗透色谱法进行测定。
作为(b)成分的大分子单体，具体地可以列举出下述(b-1)苯乙烯类大分子单体、(b-2)(甲基)丙烯酸烷基酯类大分子单体、(b-3)含芳环的(甲基)丙烯酸酯类大分子单体、(b-4)硅酮类大分子单体等。
(b-1)苯乙烯类大分子单体
所述的苯乙烯类大分子单体是指具有来自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等苯乙烯类单体(称作b-1单体)的结构单元的大分子单体。在苯乙烯类单体中，优选苯乙烯。
苯乙烯类大分子单体，可以列举出例如在一个末端具有聚合性官能团的苯乙烯的单聚物，以及在一个末端具有聚合性官能团的苯乙烯与其它单体的共聚物。存在于一个末端的聚合性官能团优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，通过使它们共聚，可以得到具有来自苯乙烯类大分子单体的结构单元的水不溶性接枝聚合物。
作为其它单体，可以列举出例如丙烯腈、后述的(甲基)丙烯酸烷基酯(b-2单体)以及除苯乙烯以外的含芳环的(甲基)丙烯酸酯类单体(b-3单体)等。
从耐摩擦性的观点出发，在侧链中或苯乙烯类大分子单体中，来自苯乙烯类单体的结构单元的含量优选为60重量％以上，更优选为70重量％以上，特别优选为90重量％以上。
作为能够从商业获得的苯乙烯类大分子单体，可以列举出例如东亚合成株式会社的商品名为AS-6(S)、AN-6(S)、HS-6(S)等。
(b-2)(甲基)丙烯酸烷基酯类大分子单体
所述的(甲基)丙烯酸烷基酯类大分子单体是指可以具有羟基、且具有碳原子数为1～22、优选为碳原子数为1～18的烷基的具有来自(甲基)丙烯酸酯(称作b-2单体)的结构单元的大分子单体。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，具体地可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异)丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸(异或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸(异)辛酯、(甲基)丙烯酸(异)癸酯、(甲基)丙烯酸(异)十八烷基酯等。
含有来自b-2单体的结构单元的侧链可以通过将在一个末端具有聚合性官能团的(甲基)丙烯酸烷基酯类大分子单体共聚而得到，可以列举出例如甲基丙烯酸甲酯类大分子单体、丙烯酸丁酯类大分子单体、甲基丙烯酸异丁酯类大分子单体、甲基丙烯酸月桂酯类大分子单体等。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯类大分子单体，可以列举出在一个末端具有聚合性官能团的(甲基)丙烯酸烷基酯的单聚物，以及在一个末端具有聚合性官能团的(甲基)丙烯酸烷基酯和其它单体的共聚物，聚合性官能团优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。作为其它单体，可以列举出前述苯乙烯类单体(b-1单体)、后述的苯乙烯以外的含芳环的(甲基)丙烯酸酯类单体(b-3单体)等。
从耐摩擦性的观点出发，在侧链中或(甲基)丙烯酸烷基酯类大分子单体中，来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量最多，优选为60重量％以上，更优选为70重量％以上，特别优选为90重量％以上。
(b-3)含芳环的(甲基)丙烯酸酯类大分子单体
所述的含芳环的(甲基)丙烯酸酯类大分子单体是指具有来自含芳环的(甲基)丙烯酸酯(b-3单体)的结构单元的大分子单体。作为含芳环的(甲基)丙烯酸酯优选下述式(2)所示的大分子单体。
CH2＝CR1COOR2                     (2)
(式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示可以具有取代基的碳原子数为7～22的芳烷基或碳原子数为6～22的芳基)。
具体地，可以列举出(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸1-萘基酯、(甲基)丙烯酸2-萘基酯、邻苯二甲酰亚胺基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸对硝基苯基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙基酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯等。其中，特别优选为(甲基)丙烯酸苄基酯。它们可以分别单独使用或者将2种以上组合使用。
作为含有来自含芳环的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的侧链，可以通过将在一个末端具有聚合性官能团的含芳环的(甲基)丙烯酸酯类大分子单体共聚而得到。
含芳环的(甲基)丙烯酸酯类大分子单体，可以列举出在一个末端具有聚合性官能团的含芳环的(甲基)丙烯酸酯的单聚物、以及在一个末端具有聚合性官能团的含芳环的(甲基)丙烯酸酯和其它单体的共聚物，聚合性官能团优选丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。作为其它单体，可以列举出前述的苯乙烯类(b-1单体)、(甲基)丙烯酸酯(b-2单体)等。
在侧链中或含芳环的(甲基)丙烯酸酯类大分子单体中，来自含芳环的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量最多。
(b-4)硅酮类大分子单体
本发明中使用的水不溶性接枝聚合物可以具有有机聚硅氧烷链作为侧链。该侧链例如优选通过将下述式(3)所示的、在一个末端具有聚合性官能团的硅酮类大分子单体共聚而得到。
CH2＝C(CH3)-COOC3H6-[Si(CH3)2-O]t-Si(CH3)3    (3)
(式中，t表示8～40的数)
从提高耐摩擦性和保存稳定性的观点出发，本发明中使用的聚合物在为水不溶性接枝聚合物时，[主链/侧链]的重量比优选为1/1～20/1，更优选为3/2～15/1，特别优选为2/1～10/1。另外，将聚合性官能团设定为在侧链中含有而计算其重量比。
在上述单体中，在一个末端具有聚合性官能团的苯乙烯类大分子单体和碳黑的亲和性高，所以从提高保存稳定性的观点出发，其是优选的。
(疏水性单体(c))
对于疏水性单体(c)，其是从提高耐水性、耐光性(lighter-fastness)等观点出发而使用的，可以列举出(甲基)丙烯酸烷基酯、烷基(甲基)丙烯酰胺、含芳环的单体等。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异)丙酯、(甲基)丙烯酸(异或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸(异)戊酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸(异)辛酯、(甲基)丙烯酸(异)癸酯、(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十六烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十八烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)二十二烷基酯等具有碳原子数为1～30的烷基的(甲基)丙烯酸酯。其中，从分散稳定性的观点出发，优选具有碳原子数为8～30、更优选碳原子数为12～22的长链烷基的(甲基)丙烯酸酯，特别优选为(甲基)丙烯酸(异)月桂酯、(甲基)丙烯酸(异)十八烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)二十二烷基酯。
作为烷基(甲基)丙烯酰胺，可以列举出二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、二丁基(甲基)丙烯酰胺、叔丁基(甲基)丙烯酰胺、辛基(甲基)丙烯酰胺、十二烷基(甲基)丙烯酰胺等具有碳原子数为1～22的烷基的(甲基)丙烯酰胺。
作为含芳环的单体，优选列举出苯乙烯、2-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等苯乙烯类单体(c-1)、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等(甲基)丙烯酸的芳基酯，乙基乙烯基苯、4-乙烯基联苯、1，1-二苯基乙烯、乙烯基萘、氯代苯乙烯等具有碳原子数为6～22的含芳基的乙烯基单体(c-2)。
另外，本发明中所述“(异或叔)”和“(异)”是指包含了存在这些基团的情形以及不含这些基团的情形这两种。在不存在这些基团时，表示“正”。另外，“(甲基)丙烯酸酯”表示包括了丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯这两种情形。
从提高图像浓度、耐光性等观点出发，作为(c)成分，优选为具有碳原子数为8～30的长链烷基的(甲基)丙烯酸酯和/或含芳环的单体。
上述(c)成分可以分别单独使用或组合2种以上使用。
(其它单体)
在本发明中，含有上述(a)、(b)、(c)各成分的单体混合物优选进一步含有含羟基的单体(d)(以下也称作“(d)成分”)。
(d)成分用于提高分散稳定性。作为(d)成分，可以列举出2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(n＝2～30，n表示氧化烯基的平均加成摩尔数。下同)(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n＝2～30)(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇(n＝1～15)·丙二醇(n＝1～15))(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯。
上述单体混合物可以进一步含有下式(4)所示的单体(e)(以下也称作“(e)成分”)。
CH2＝C(R3)COO(R4O)pR5     (4)
(式中，R3表示氢原子或碳原子数为1～5的烷基，R4表示可以具有杂原子的碳原子数为1～30的2价的烃基，R5表示可以具有杂原子的碳原子数为1～30的1价的烃基，p表示平均加成摩尔数，其是1～60、优选为1～30的数。)
(e)成分是用于显示出提高水性油墨的喷出可靠性、即使连续印刷也可以抑制产生偏移(slippage)等优异的效果。
在式(4)中，作为R4或R5所可以具有的杂原子，可以列举出例如氮原子、氧原子、卤原子或硫原子。
作为R4或R5所示的基团的代表例子，可以列举出碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为3～30的杂环基、碳原子数为1～30的亚烷基等，这些基团可以具有取代基。这些基团也可以组合2种以上后使用。作为取代基可以列举出芳基、杂环基、烷基、卤原子、氨基等。
作为上述R4，优选列举出可以具有碳原子数为1～24的取代基的亚苯基，碳原子数为1～30、优选为碳原子数为1～20的脂肪族亚烷基，具有芳环的碳原子数为7～30的亚烷基以及具有杂环的碳原子数为4～30的亚烷基。作为R4O基团特别优选的具体例子，可以列举出氧化乙烯基、氧化(异)丙烯基、氧化亚丁基、氧化亚庚基、氧化亚己基或有这些氧化烯基的1种以上构成的碳原子数为2～7的氧化烯基以及氧化亚苯基。
作为R5，优选列举出苯基、碳原子数为1～30、优选为可以具有支链的碳原子数为1～20的脂肪族烷基、具有芳环的碳原子数为7～30的烷基或具有杂环的碳原子数为4～30的烷基。作为R5的更优选的例子，可以列举出甲基、乙基、(异)丙基、(异)丁基、(异)戊基、(异)己基等碳原子数为1～12的烷基、苯基等。
作为(e)成分的具体例子，可以列举出甲氧基聚乙二醇(上述式(4)中的p＝1～30)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚1，4-丁二醇(p＝1～30)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(p＝1～30)(甲基)丙烯酸酯、(异)丙氧基聚乙二醇(p＝1～30)(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(p＝1～30)(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚丙二醇(p＝1～30)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(p＝1～30)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基(乙二醇·丙二醇共聚)(p＝1～30，其中的乙二醇部分为1～29)(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选甲氧基聚乙二醇(p＝2～20)(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(p＝2～20)(甲基)丙烯酸酯。
作为能够商业获得的(d)、(e)成分的具体例子，可以列举出新中村化学工业株式会社的多官能性丙烯酸酯单体(NK ESTER)M-40G、M-90G、M-230G，日本油脂株式会社的BLEMMER系列、PE-90、PE-200、PE-350、PME-100、PME-200、PME-400、PME-1000、PP-500、PP-800、PP-1000、AP-150、AP-400、AP-550、AP-800、50PEP-300、50POEP-800B等。
上述(d)成分和(e)成分可以分别单独使用或者组合2种以上后使用。
水不溶性聚合物制造时的上述(a)～(e)成分在单体混合物中的含量(作为未中和的含量。下同)或水不溶性聚合物中的来自(a)～(e)成分的构成单元的含量如下所示。
从所得的分散体的分散稳定性等观点出发，(a)成分的含量优选为1～50重量％，更优选为2～40重量％，进一步优选为3～30重量％，特别优选为5～20重量％。
从所得的分散体的分散稳定性等观点出发，(b)成分的含量优选为1～50重量％，更优选为3～40重量％，进一步优选为5～35重量％。
从耐水性、耐光性、光泽性等观点出发，(c)成分的含量优选为5～90重量％，更优选为5～80重量％，进一步优选为10～60重量％。
从所得的水性油墨的长期保存稳定性、喷出可靠性等观点出发，(a)成分的含量与(b)成分和(c)成分的总含量的重量比((a)/[(b)+(c)]优选为0.01～1，更优选为0.02～0.7，进一步优选为0.05～0.5。
从再分散性、分散稳定性的观点出发，(d)成分的含量优选为1～40重量％，更优选为2～30重量％，进一步优选为5～25重量％。
从喷出可靠性、分散稳定性等观点出发，(e)成分的含量优选为1～50重量％，更优选为2～30重量％，进一步优选为5～30重量％。
从在水中的稳定性、耐水性等观点出发，(a)成分和(d)成分的总含量优选为5～60重量％，更优选为7～50重量％，进一步优选为10～40重量％。
另外，从在水中的分散稳定性、喷出可靠性等观点出发，(a)成分和(e)成分的总含量优选为5～75重量％，更优选为7～50重量％，进一步优选为10～40重量％。
从在水中的分散稳定性和喷出可靠性的观点出发，根据需要，(a)成分、(b)成分和(e)成分的总含量优选为5～60重量％，更优选为7～50重量％，进一步优选为10～40重量％。
构成本发明的水不溶性聚合物粒子的水不溶性聚合物可以通过本体聚合物、溶液聚合物法、悬浮聚合法、乳化聚合法等公知的聚合方法，使前述单体混合物共聚而制造，在这些聚合方法中，在为溶液聚合法的情况下，特别适合得到高图像浓度以及高耐渗色性(bleeding)等效果。
作为溶液聚合物法中使用的溶剂，优选和水不溶性聚合物的亲和性高的极性有机溶剂，优选对水的溶解度在20℃下为50重量％以下、且5重量％以上。作为极性有机溶剂，可以列举出例如丁氧基乙醇等脂肪族醇，甲苯、二甲苯等芳香族类，甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类，乙酸乙酯等酯类等。其中，优选甲乙酮、甲基异丁基酮、甲苯、二甲苯、丁氧基乙醇或它们中的1种以上和水的混合溶剂。
在聚合时，可以使用2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮(2，4-二甲基戊腈)等偶氮化合物，以及叔丁基过氧化辛酸酯、二苯甲酰氧化物等有机过氧化物等公知的聚合引发剂。
相对于每1摩尔单体混合物，聚合引发剂的量优选为0.001～5摩尔，更优选为0.01～2摩尔。
在聚合时，可以进一步添加辛基硫醇、2-巯基乙醇等硫醇类，秋兰姆二硫化物类的公知的聚合链转移剂。
单体混合物的聚合条件根据使用的聚合引发剂、单体、溶剂的种类等的不同而异，通常聚合温度为30～100℃，优选为50～80℃；聚合时间为1～20小时。另外，聚合气氛优选为氮气气氛、氩气等惰性气氛。
在聚合反应结束后，通过再次沉淀、蒸馏溶剂等公知的方法，分离所生成的聚合物。另外，所得的聚合物可以重复进行再次沉淀，或者通过膜分离、色谱法、萃取法等，除去未反应的单体等来进行精制。
从碳黑的分散稳定性、耐水性、喷出可靠性等观点出发，所得的水不溶性聚合物的重均分子量优选为1,000～500,000，更优选为5,000～400,000，进一步优选为10,000～300,000，特别优选为14,000～200,000。
另外，聚合物的重均分子量可以通过使用聚苯乙烯作为标准物质，使用含有1mmol/L的十二烷基二甲基胺的氯仿作为溶剂的凝胶渗透色谱法，测定重均分子量。
在具有含来自成盐基的单体(a)的成盐基的情况下，上述水不溶性聚合物可以用中和剂中和。作为中和剂，根据聚合物中的成盐基的种类，可以使用酸或碱，例如盐酸、醋酸、丙酸、磷酸、硫酸、乳酸、琥珀酸、乙醇酸、葡糖酸、甘油酸等酸，氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氨、甲胺、乙胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、三乙醇胺、三丁基胺等碱。
成盐基的中和度优选为10～200％，更优选为20～180％，特别优选为50～150％。这里，在成盐基为阴离子基团时，中和度根据下式求得。
{[中和剂的重量(g)/中和剂的当量]/[聚合物的酸值(KOHmg/g)×聚合物的重量(g)/(56×1000)]}×100
在成盐基为阳离子性基团时，可以通过下式求得。
{[中和剂的重量(g)/中和剂的当量]/[聚合物的胺值(HCLmg/g)×聚合物的重量(g)/(36.5×1000)]}×100
酸值以及胺值可以从聚合物的构成单元算出，也可以通过将聚合溶物解到适当的溶剂(例如甲乙酮)中而滴定的方法求得。
(水分散体的制造方法)
对于含有体积为3.5～20ml/g的颜料的水不溶性聚合物粒子或由粉碎分级处理法得到的有机颜料的水不溶性聚合物粒子(以下合并简称为“含有颜料的粒子”)的水分散体，可以通过在水不溶性聚合物的存在下、于水性介质中将前述颜料分散处理而得到，优选为通过下述工序(1)和(2)而得到。
工序(1)：将含有水不溶性聚合物、有机溶剂、上述制备的体积为3.5～20ml/g的颜料或由粉碎分级处理法得到的有机颜料(以下合并简称为“颜料”)、水以及根据需要含有的中和剂的混合物进行分散处理的工序
工序(2)：除去前述有机溶剂的工序
在前述工序(1)中，优选的是，首先将前述水不溶性聚合物溶解到有机溶剂中，接着再将颜料、水和根据需要使用的中和剂、表面活性剂等添加到前述有机溶剂中混合，从而得到水包油型分散体。在混合物中，颜料优选为5～50重量％；有机溶剂优选为10～70重量％；水不溶性聚合物优选为2～40重量％；水优选为10～70重量％。水不溶性聚合物在具有成盐基时，优选使用中和剂，也可以预先用中和剂将水不溶性聚合物中和。中和度没有特别的限定。通常，最终得到的水分散体的液体性质为中性，例如pH优选为4～10。也可以根据前述水不溶性乙烯基聚合物所希望的中和度决定pH。
作为有机溶剂，优选列举出醇类溶剂、酮类溶剂以及醚类溶剂，对水的溶解度在20℃时，优选为50重量％以下且为10重量％以上。
作为醇类溶剂，可以列举出乙醇、异丙醇、各种丁醇、二丙酮醇等；作为酮类溶剂，可以列举出丙酮、甲乙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮等；作为醚类溶剂，可以列举出二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等。其中，优选异丙醇、丙酮、甲乙酮，特别优选甲乙酮。这些溶剂可以单独使用或将2种以上混合后使用。
作为中和剂可以使用和前述相同的中和剂。
前述工序(1)中的混合物的分散方法没有特别的限制。优选在预备分散后，进一步施加剪切应力后进行主分散。
在对混合物进行预备分散时，可以使用锚桨等常用的混合搅拌装置。在混合搅拌装置中，优选高速搅拌混合装置。
作为提供主分散的剪切应力的装置，可以列举出例如辊轧机、珠磨机、捏合机、挤压机等混炼机，均相阀式或腔室式高压均化器等。
在前述工序(2)中，通过从前述工序(1)得到的分散体馏去有机溶剂而形成水性体系，由此可以得到具有所希望的平均粒径的含颜料的粒子的水分散体。可以通过减压蒸馏等通常的方法除去水分散体中含有的有机溶剂。包含所得的含颜料粒子的水分散体中的有机溶剂实质上被除去，有机溶剂的量优选为0.1重量％以下，更优选为0.01重量％以下。此外，为了得到具有所希望的粒径的含颜料粒子，也可以将该水分散体离心分离并分级。优选通过过滤包含所得的含颜料粒子的水分散体，则可以除去粗大粒子。粗大粒子不存在或仅存在少量，但为了防止堵塞打印机的喷管，过滤器的粒径优选为0.45～10μm，更优选为0.8～5μm。
含颜料的粒子的水分散体是将含有颜料的水不溶性聚合物的固体成分分散到以水为主溶剂中而形成的。这里，含颜料的粒子的形态没有特别的限制，可以是至少由颜料和水不溶性聚合物形成粒子。例如，包括颜料内含于水不溶性聚合物的粒子形态、颜料均匀地分散到水不溶性聚合物中的粒子形态、在水不溶性聚合物粒子表面露出颜料的粒子形态等。
从防止打印机的喷嘴堵塞、分散稳定性、喷出可靠性、图像浓度、图像均匀性以及耐摩擦性的观点出发，含颜料的粒子的D50(散射强度的频率分布中的从小粒子侧计算的累积50％的值)优选为120nm以下，更优选为115nm以下，特别优选为110nm以下；从制造的容易性出发，下限优选为70nm以上，更优选为80nm以上。基于上述观点，含颜料的粒子的D50更优选为70～120nm，进一步优选为80～115nm，特别优选为80～110nm。
从减少粗大粒子、并提高水分散体的保存稳定性，以及喷出可靠性、图像浓度、图像均匀性、耐摩擦性的观点出发，含颜料的粒子的D90(散射强度的频率分布中的从小粒子侧计算的累积90％的值)优选为180nm以下，更优选为170nm以下，特别优选为160nm以下；从制造的容易性出发，下限优选为90nm以上，更优选为100nm以上。基于上述观点，含颜料的粒子的D90优选为90～180nm，更优选为100～170nm，特别优选为100～160nm。
含颜料粒子的D50和D90可以通过实施例记载的方法测定。
水不溶性聚合物粒子的水分散体可以直接作为以水为主溶剂的水性油墨使用，也可以添加喷墨记录用水性油墨中常用的湿润剂、渗透剂、分散剂、粘度调节剂、除泡剂、防霉剂、防锈剂等。
从分散稳定性、图像浓度等观点出发，本发明的水分散体和水性油墨中的颜料含量优选1～30重量％，更优选为2～20重量％，进一步优选为2～10重量％，特别优选为3～8重量％。另外，从图像浓度等观点出发，水不溶性聚合物和颜料的量的比例，即[颜料/水不溶性聚合物]的重量比优选为50/50～90/10，更优选为50/50～80/20。
另外，从图像浓度和喷出可靠性的观点出发，水分散体和水性油墨中的含颜料的粒子的含量(固体成分)希望优选调节为0.5～30重量％，更优选为1～15重量％。
本发明的水分散体和水性油墨中的水的含量优选为10～90重量％，更优选为20～80重量％。
本发明的水分散体和水性油墨的优选的表面张力(20℃)，对于水分散体而言，优选为30～65mN/m，更优选为35～60mN/m；对于水性油墨而言，优选为25～50mN/m，更优选为27～45mN/m。
为了得到作为水性油墨时的优选的粘度，本发明的水分散体的20重量％(固态成分)的粘度(20℃)优选为1～12mPa·s，更优选为1～9mPa·s，特别优选为2～6mPa·s。另外，为了维持良好的喷出可靠性，水性油墨的粘度(20℃)优选为2～20mPa·s，更优选为2.2～15mPa·s，特别优选为2.2～12mPa·s。
实施例
在以下的制造例、实施例和比较例中，“份”和“％”如果没有特别的记载，表示“重量份”和“重量％”。
制造例1和2(聚合物溶液的制备)
在反应容器内加入40.1份如表1所示的初期加料的单体溶液(用重量份表示)后进行混合，充分地进行氮气置换，从而得到混合溶液。
另一方面，在滴液漏斗中装入160.4份如表1所示的滴加单体(用重量份表示)，充分地进行氮气置换，从而得到混合溶液。
在氮气氛下，一边将反应容器内的混合溶液搅拌，一边升温到75℃，并在3小时内缓慢将滴液漏斗中的混合溶液滴加到反应容器中。滴加结束后，将该混合溶液的液温保持在75℃下2小时后，在该混合溶液中加入在5份甲乙酮中溶解了0.3份聚合引发剂(2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈))而得到的溶液，进一步使其在75℃下熟化3小时，85℃下熟化2小时，从而得到聚合物溶液。
通过在减压下在105℃下干燥2小时，并除去溶剂，由此将一部分所得的聚合物溶液分离。通过前述方法测定重均分子量。
将结果示于表1中。另外，表中的各单体的数值表示有效成分的重量份。
表1
  制造例1   制造例2
  初期加料的单体溶液(重量份)  (a)甲基丙烯酸   3   3
 (b)苯乙烯大分子单体*1   2   2
 (c)苯乙烯   10   2
 (c)甲基丙烯酸硬脂酯   10
 (d)聚丙二醇单甲基丙烯酸酯*2   3
 (e)辛氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯*3   5
 甲乙酮   20   20
 2-巯基乙醇   0.1   0.1
  滴加的单体溶液(重量份)  (a)甲基丙烯酸   12   12
 (b)苯乙烯大分子单体*1   8   8
 (c)苯乙烯   40   8
 (c)甲基丙烯酸硬脂酯   40
 (d)聚丙二醇单甲基丙烯酸酯*2   12
 (e)辛氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯*3   20
 甲乙酮   80   80
 2-巯基乙醇   0.1   0.1
 2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)   0.3   0.3
  所得的聚合物的重均分子量   38,000   51,000
*1：东亚合成株式会社制造，商品名AS-6S，数均分子量：6000
*2：日本油脂株式会社，商品名PP500
(氧化丙烯平均加成摩尔数＝9，末端：氢原子)
*3：新中村化学工业株式会社，开发品
(氧化乙烯平均加成摩尔数＝4，末端2-乙基己基)
实施例1～4和比较例1～2(含颜料粒子的水分散体以及水性油墨的制造)
将由制造例1和2得到的聚合物溶液减压干燥而得到的聚合物25份溶解到71份甲乙酮中，一边搅拌，一边向其中同时加入相对于酸值为65％的中和剂(5N的氢氧化钠水溶液)(7份)和211重量份离子交换水，对成盐基进行中和，再加入75重量份后述的颜料，充分搅拌后，再使用微射流均质机(MICROFLUIDIZER，Micro fluidics社制造)，以180Mpa、15次进行高压分散处理，从而得到内含着色剂的水不溶性乙烯基聚合物粒子。
用离子交换水稀释所得的糊浆(约10％)，充分搅拌后，使用蒸发器馏去甲乙酮和水，得到固体成分量为20％的含颜料的粒子的水分散体。所得的含颜料的粒子的平均粒径根据以下方法求得。将结果示于表2中。
[颜料]实施例1～4、比较例1～2的颜料使用下述物质。
使用Dry Meister(DNR-1)(Hosakawa Micron株式会社制造)，将二甲基喹吖酮颜料(C.I.颜料红122、Ciba Specialty Chemicals公司制造，商品名：IRGAPHOR MAGENTA DMQ Crude)按照下述条件进行调整。
实施例1的颜料1：在入口干燥温度为150℃，湿滤饼给料速度为47kg/h，分级转子出口温度为67～74℃，粉碎转子旋转速度为5000rpm，分级转子旋转速度为1000rpm，集尘风量为25Nm3/min的条件下粉碎分级。
实施例2的颜料2：除了湿滤饼给料速度为30kg/h，粉碎转子旋转速度为5500rpm，分级转子旋转速度为3000rpm以外，和实施例1的颜料1相同。
实施例3的颜料3：除了湿滤饼给料速度为20kg/h，粉碎转子旋转速度为5500rpm，分级转子旋转速度为4000rpm以外，和实施例1的颜料1相同。
实施例4的颜料4：除了湿滤饼给料速度为10kg/h，粉碎转子旋转速度为6200rpm，分级转子旋转速度为5000rpm以外，和实施例1的颜料1相同。
比较例1的颜料5：未处理的前述二甲基喹吖酮颜料(C.I.颜料红122)。
比较例2的颜料6：将未处理的前述二甲基喹吖酮颜料(C.I.颜料红122)干燥后，通过粉碎机(ACM-100)(Hosakawa Micron株式会社制造)，在粉碎转子的旋转速度为2200rpm下粉碎1小时。
[颜料粒径的测定]
使用堀场制作所株式会社制造的LA-950激光衍射/散射式粒径分布测定装置(干式和湿式)按照下述条件进行测定。
温度：25℃，分散介质：乙醇，循环等级：5，搅拌等级：1
不进行超声波分散，输入乙醇的折射率(1.36)作为分散溶剂的折射率，输入(1.60)作为有机物的折射率。
[含颜料的粒子的粒径的测定]
使用大塚电子株式会社的激光粒子分析系统ELS-8000(累积分析)，根据下述条件测定。
温度：25℃，入射光和检测器的角度：90°，累积次数：200次
输入水的折射率(1.333)作为分散介质的折射率，在测定浓度：约5×10-3重量％下进行测定。
将25份上述得到的含颜料粒子的水分散体、10份甘油、5份2-{2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基}乙醇、2份己二醇、0.5份乙炔二醇(acetylene glycol)的EO加成物(n＝10)(Kawaken Fine Chemical株式会社制造，商品名：ACETYLENOL E100)以及57.5份离子交换水混合，用1.2μm的膜滤器过滤所得的混合溶液(Sartorius社制造，商品名：Minisart)，从而得到水性油墨。
根据下述方法，对由各实施例和各比较例的得到水性油墨的物性进行评价。其结果示于表2中。
(1)喷出可靠性
市售的SEIKO-Epson株式会社的喷墨打印机(商品号：EM-930C、压电方式)，在普通纸P纸、4024(Fuji Xerox株式会社制造)上连续印刷100张的2000文字/张后，印刷包括文字、整面图像和格线的测试文件，评价(i)线条分明且清晰的文字、(ii)均匀的整面图像以及(iii)没有偏移的格线这三个项目，根据以下的评价基准进行评价。
[评价基准]
○：满足3个项目中的任何一个(没有问题)
△：大致满足3个项目中的任何一个(实用上没有问题)
×：不满足1个项目以上(实用上有问题)
(2)图像浓度
对和前述(1)相同的普通纸张P纸、4024印刷整面图像，放置1天后，使用光学浓度计SpectroEye(Gretag-Macbeth社制造)，测定任意10个位置，求得平均值。
(3)图像均匀性(隐蔽性)
对和前述(1)相同的普通纸张P纸、4024，印刷整面图像，感官评价是否具有颜色不均，并根据以下的评价基准进行评价。
[评价基准]
○：没有颜色不均(没有飞白)
△：略有颜色不均
×：有颜色不均(有飞白)
(4)耐摩擦性
对和前述(1)相同的普通纸张P纸、彩色照片精加工纸(Fuji Xerox株式会社制造)印刷整面图像，在25℃下干燥24小时后，用手指用力地摩擦印刷表面。根据以下基准评价其印刷的擦除程度。
[评价基准]
○：印刷品几乎不能被擦除，外周没有被弄脏。
△：印刷品几乎不能被擦除，外周略被弄脏，实用上没有问题。
×：印刷品被擦除，外周被严重弄脏，手指也相当脏。
表2
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   比较例1   比较例2
  聚合物的制造   制造例1   制造例2   制造例2   制造例2   制造例1   制造例2
  颜料
  种类   颜料-1   颜料-2   颜料-3   颜料-4   颜料-5   颜料-6
  体积(ml/g)   4.0   6.0   8.0   12.0   2.0   3.2
  D50(μm)   12.8   8.5   6.2   5.1   41.2   21.5
  D90(μm)   -   17.4   16.1   -   62.5   67.5
  20μm以上的粗粒的比例(wt％) 7 3 0 0 81 53
  含颜料的聚合物粒子
  分散粒径D50(nm)   107   106   98   88   128   108
  分散粒径D90(nm)   151   149   144   132   284   194
  喷出可靠性   ○   ○   ○   ○   ×   △
  图像浓度   1.08   1.15   1.17   1.20   0.99   1.02
图像均匀性 ○ ○ ○ ○ × △
  耐摩擦性   ○   ○   ○   ○   ×   △
从表2可以知道，由实施例1～4得到的水性油墨与由比较例1～2得到的水性油墨相比，喷出可靠性、图像浓度、图像均匀性和耐摩擦性更加优异。另外，本发明的水性油墨的再分散性也优异。
本发明的含有喷墨记录用水分散体的水性油墨喷出可靠性、图像浓度、图像均匀性和耐摩擦性优异。该水性油墨适合在利用喷墨记录方式的高速印刷中使用。

Claims (12)

1.一种喷墨记录用水分散体，其含有体积为3.5～20ml/g的有机颜料。
2.根据权利要求1所记载的喷墨记录用水分散体，其中有机颜料是通过粉碎分级处理法得到的。
3.根据权利要求1所记载的喷墨记录用水分散体，其中有机颜料的D50(散射强度的频率分布中的从小粒子侧计算的累积50％的值)为2～15μm，D90(频率分布中的从小粒子侧计算的累积90％的值)为60μm以下。
4.一种喷墨记录用水分散体，其含有通过粉碎分级处理法得到的有机颜料，其中有机颜料的D50(散射强度的频率分布中的从小粒子侧计算的累积50％的值)为2～15μm，D90(频率分布中的从小粒子侧计算的累积90％的值)为60μm以下。
5.一种喷墨记录用水分散体，其包含含有体积为3.5～20ml/g的颜料的水不溶性聚合物粒子。
6.根据权利要求5所记载的喷墨记录用水分散体，其中颜料是通过粉碎分级处理法得到的。
7.根据权利要求5所记载的喷墨记录用水分散体，其中颜料的D50(散射强度的频率分布中的从小粒子侧计算的累积50％的值)为2～15μm，D90(频率分布中的从小粒子侧计算的累积90％的值)为60μm以下。
8.根据权利要求5所记载的喷墨记录用水分散体，其中含有颜料的水不溶性聚合物粒子的D50(散射强度的频率分布中的从小粒子侧计算的累积50％的值)为70～120nm，D90(散射强度的频率分布中的从小粒子侧计算的累积90％的值)为90～180nm。
9.根据权利要求5记载的喷墨记录用水分散体，其中水不溶性聚合物是水不溶性乙烯基聚合物，该水不溶性乙烯基聚合物是将含成盐基的单体(a)、大分子单体(b)和疏水性单体(c)的单体混合物共聚而形成的。
10.根据权利要求9所记载的喷墨记录用水分散体，其中疏水性单体(c)是具有碳原子数为8～30的长链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或含芳环的单体。
11.含有权利要求1、4或5所记载的水分散体的喷墨记录用水性油墨。
12.一种喷墨记录用水分散体的制造方法，其具有下述工序1和2：
工序1：对颜料进行粉碎分级处理，以获得体积为3.5～20ml/g的颜料的工序；
工序2：在水不溶性聚合物的存在下，于水性介质中对由工序1得到的颜料进行分散处理，以得到包含含有颜料的水不溶性聚合物粒子的水分散体的工序。
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