KR20020008149A - 안트라퀴논화합물 및 해당 화합물을 함유하는잉크젯기록용 수계 잉크 - Google Patents

안트라퀴논화합물 및 해당 화합물을 함유하는잉크젯기록용 수계 잉크 Download PDF

Info

Publication number
KR20020008149A
KR20020008149A KR1020017012863A KR20017012863A KR20020008149A KR 20020008149 A KR20020008149 A KR 20020008149A KR 1020017012863 A KR1020017012863 A KR 1020017012863A KR 20017012863 A KR20017012863 A KR 20017012863A KR 20020008149 A KR20020008149 A KR 20020008149A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
substituted
ink
water
general formula
Prior art date
Application number
KR1020017012863A
Other languages
English (en)
Inventor
코고오사무
마츠자키요리아키
오쿠마타다시
오이류
Original Assignee
사토 아키오
미쯔이카가쿠 가부시기가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 사토 아키오, 미쯔이카가쿠 가부시기가이샤 filed Critical 사토 아키오
Publication of KR20020008149A publication Critical patent/KR20020008149A/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/503Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof unsubstituted amino-hydroxy anthraquinone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/54Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof etherified
    • C09B1/542Anthraquinones with aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic ether groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/56Mercapto-anthraquinones
    • C09B1/58Mercapto-anthraquinones with mercapto groups substituted by aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aryl radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

적어도 물에 불용인 색소, 물 및 수지를 주성분으로 하여 에멀젼을 형성하고 있는 잉크젯기록용 수계 잉크에 있어서, 하기 일반식(1):
로 표시되는 안트라퀴논화합물, 특히 X가 산소원자이고, R1이 하기 일반식(2):
로 표시되고, 또한 R8이 -NR12R13인 안트라퀴논화합물이, 내수성, 일광견뢰도(내광성)가 우수하고, 수지와 상용성도 우수한 색소로서 유용하고, 또, 특히 잉크젯기록방식용 잉크로서, 상기 색소를 이용해서 일광견뢰도 및 보존안정성에 있어서 우수한 성능을 발휘하는 잉크젯기록용 잉크가, 고품질의 얼룩없는 화상을 형성하는 동시에 내수성도 우수한 기록화상을 형성할 수 있는 것이 개시되어 있다.

Description

안트라퀴논화합물 및 해당 화합물을 함유하는 잉크젯기록용 수계 잉크{ANTHRAQUINONE COMPOUND AND WATER-BASED INK-JET RECORDING INK CONTAINING THE COMPOUND}
잉크젯기록방식의 기록용 잉크로서, 원래 수계 잉크가 사용되어 왔다. 수계 잉크는, 기본적으로 색소, 물 및 유기용매로 이루어져 있다. 냄새나 인체 및 주위환경에 대한 안전성을 고려해서, 주용매로서 물을 함유하는 잉크가 사용되어 왔다.
또, 색소로서는, 통상, 산성 염료, 염기성 염료, 반응성 염료, 직접염료 등의 수가용성 염료가 사용된다.
잉크젯기록용 잉크 및 색소에 관해서는, 이하의 각종 특성이 요구되고 있다. 즉,
(1) 잉크의 점도, 표면장력, 비전도도, 농도 및 pH 등의 각종 물성이 적절할 것.
(2) 잉크의 장기보존안정성이 양호할 것.
(3) 가용성 성분의 용해안정성이 높고, 노즐의 막힘을 일으키지 않을 것.
(4) 기록매체의 신속건조성이 양호할 것.
(5) 기록화상이 첨예(sharp)하고, 일광견뢰도(내광성) 및 내수성이 양호할 것. 그러나, 아직까지 이들 요구조건을 모두 충족시키고 있지는 못하고 있다.
특히, 원래 사용되던 수계 잉크에 있어서는, 수가용성 염료가 사용되어 왔다. 따라서, 물이 기록화상에 튀길 경우, 기록화상에 염료가 용출되어 번지거나 소실되어 버리는 등, 내수성에 심각한 문제가 있다. 따라서, 현재, 내수성의 향상에 집중해서 각종 연구가 행해지고 있다.
예를 들면, 색소로서 안료나 오일가용성 염료를 이용한 잉크에 대해서, 수가용성 염료 등을 이용한 수계 잉크에 유기용매, 수지 등을 첨가하는 방법이 검토되고 있다. 그러나, 안료를 이용하는 것은, 분산안정성이 불량하고, 저장안정성이 나쁘고, 노즐의 막힘이 일어나는 등 문제가 있었다. 오일가용성 염료를 이용하는 경우에 유기용매를 사용하므로, 악취 등의 환경위생상의 문제가 제기되거나, 또는 잉크번짐이 커서 화질의 감소 등을 초래하는 문제가 있었다.
또한, 첨가제를 함유하는 잉크도, 보존안정성이 불량하고, 노즐의 막힘이 일어나고, 잉크의 점도가 증가되어 잉크의 분사성 저하 등을 발생하는 문제가 초래되었다.
최근, 염료 또는 안료로 착색된 폴리에스테르수지를 분산매로 사용하는 수계 분산액을 사용하는 잉크가 일본국 공개특허 제 1994-340,835호 공보 등에 개시되어있다. 그럼에도 불구하고, 안료는 여전히 상기 문제를 내포하고 있다. 염료역시, 수지와의 상용성이 나쁘므로, 잉크중에 침전물이 생겨 보존안정성이 저하하여 노즐막힘을 초래하는 등의 문제를 지니고 있다.
이상 설명한 바와 같이, 특히 잉크젯기록방식에 사용되는 잉크의 특성은, 색소 고유의 특성에 크게 영향을 받으므로, 상기 요구특성을 만족하는 색소를 생산하는 것이 상당히 중요하다.
본 발명은 잉크젯기록방식에 적합하게 사용되는 잉크젯기록용 잉크에 관한 것이다. 특히, 본 발명은, 잉크젯기록용 수계 잉크의 마젠타색소로서 유용한 안트라퀴논화합물 및 해당 화합물을 이용한 잉크젯기록용 수계 잉크에 관한 것이다.
발명의 개시
본 발명의 목적은, 유기용매중의 용해성이 높고, 내수성 및 일광견뢰도가 우수하고 수지와의 상용성도 우수한 색소와, 상기 색소를 사용한 마젠타색타입의 내수성, 일광견뢰도 및 보존안정성이 우수하고 잉크젯기록방식에 최적인 잉크젯기록용 수계 잉크를 제공하는 데 있다.
본 발명자들은, 상기 문제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 하기 일반식(1)로 표시되는 화합물이 상기 목적에 대응하는 색소인 것을 발견하고, 이 지견에 의거해서 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 다음과 같다.
(1) 적어도 물에 불용인 색소, 물 및 수지를 주성분으로 하여 에멀젼을 형성하고 있는 잉크젯기록용 수계 잉크에 있어서, 하기 일반식(1):
[식중, R1은 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 아릴기, 치환되어 있어도 되는 아랄킬기 또는 알콕시카르보닐알킬기를 표시하고, X는 산소원자 또는 황원자를 표시하고, R2내지 R6은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기 또는 치환되어 있어도 되는 알콕시기를 표시함]로 표시되는 안트라퀴논화합물로부터 선택된 적어도 1종의 마젠타색소를 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크젯기록용 수계 잉크.
(2) 상기 (1)항에 기재된 일반식(1)에 있어서, R1이 하기 일반식(2):
[식중, R7내지 R11은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 아실기, -NR12R13(식중, R12및 R13은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기 또는 아실기를 표시함) 또는 -YR14(식중, R14는 수소원자, 치환되어 있어도되는 알킬기, 아실기 또는 알콕시카르보닐알킬기를 표시하고, Y는 산소원자 또는 황원자를 표시함)를 표시함]로 표시되는 치환되어 있어도 되는 아릴기이고, X가 산소원자인 것을 특징으로 하는 상기 (1)항 기재의 잉크젯기록용 수계 잉크.
(3) 상기 일반식(2)중의 R7내지 R11중 적어도 1개가 -NR12R13인 것을 특징으로 하는 상기 (2)항 기재의 잉크젯기록용 수계 잉크.
(4) 상기 (3)항에 있어서의 R12및 R13이 수소원자 또는 치환되어 있어도 되는 알킬기인 것을 특징으로 하는 상기 (3)항 기재의 잉크젯기록용 수계 잉크.
(5) 상기 일반식(2)중의 R8이 -NR12R13이고, R12및 R13의 양쪽이 총탄소수가 4이상인 알킬기인 것을 특징으로 하는 상기 (4)항 기재의 잉크젯기록용 수계 잉크.
(6) 하기 일반식(1):
[식중, R1은 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 아릴기, 치환되어 있어도 되는 아랄킬기 또는 알콕시카르보닐알킬기를 표시하고, X는 산소원자 또는 황원자를 표시하고, R2내지 R6은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기 또는 치환되어 있어도 되는 알콕시기를 표시함]로 표시되는 안트라퀴논화합물로부터 선택된 적어도 1종의 마젠타색소로 착색된 수지미립자.
(7) 상기 (6)항에 기재된 착색된 수지미립자를 수성 매체에 분산시킴으로써 형성된 것을 특징으로 하는 분산액.
(8) 하기 일반식(1):
[식중, R1은 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 아릴기, 치환되어 있어도 되는 아랄킬기 또는 알콕시카르보닐알킬기를 표시하고, X는 산소원자 또는 황원자를 표시하고, R2내지 R6은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기 또는 치환되어 있어도 되는 알콕시기를 표시함]로 표시되는 안트라퀴논화합물.
(9) 상기 (8)항에 기재된 상기 일반식(1)에 있어서, R1이 하기 일반식(2):
[식중, R7내지 R11은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 아실기, -NR12R13(식중, R12및 R13은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는알킬기 또는 아실기를 표시함) 또는 -YR14(식중, R14는 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 아실기 또는 알콕시카르보닐알킬기를 표시하고, Y는 산소원자 또는 황원자를 표시함)를 표시함]로 표시되는 치환되어 있어도 되는 아릴기이고,
X가 산소원자인 것을 특징으로 하는 상기 (8)항 기재의 안트라퀴논화합물.
(10) 상기 일반식(2)중의 R7내지 R11중 적어도 1개가 -NR12R13인 것을 특징으로 하는 상기 (9)항 기재의 안트라퀴논화합물.
(11) 상기 (10)의 R12및 R13이 수소원자 또는 치환되어 있어도 되는 알킬기인 것을 특징으로 하는 상기 (10)항 기재의 안트라퀴논화합물.
(12) 상기 일반식(2)중의 R8이 -NR12R13이고, R12및 R13의 양쪽이 총탄소수가 4이상인 알킬기인 것을 특징으로 하는 상기 (11)항 기재의 안트라퀴논화합물.
발명을 수행하기 위한 최량의 형태
본 발명은, 적어도 물에 불용인 색소, 물 및 수지를 주성분으로 하여 에멀젼을 형성하고 있는 잉크젯기록용 수계 잉크로서,
(1) 상기 물에 불용인 색소가 상기 일반식(1)로 표시되는 안트라퀴논화합물로부터 선택된 적어도 1종의 마젠타색소인 점,
(2) 상기 일반식(1)로 표시되는 화합물로부터 선택된 적어도 1종의 마젠타색소로 착색된 수지미립자,
(3) 상기 수지미립자를 수성 매체에 분산시킴으로써 형성된 분산액, 또한,
(4) 상기 수지미립자를 유화·분산시킴으로써 형성된 에멀젼인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의한 색소, 즉, 본 발명에 있어서 잉크젯기록용 수계 잉크에 바람직하게 사용되는 색소는 상기 일반식(1)로 표시되는 안트라퀴논화합물로부터 선택된 마젠타색소[이하, "잉크젯기록용 색소"라고도 칭함]이다.
상기 일반식(1)로 표시되는 안트라퀴논화합물에 있어서, R1은 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 아릴기, 치환되어 있어도 되는 아랄킬기 또는 알콕시카르보닐알킬기를 표시하고, X는 산소원자 또는 황원자를 표시하고, R2내지 R6은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기 또는 치환되어 있어도 되는 알콕시기를 표시한다.
R1이 치환되어 있어도 되는 아릴기인 상기 일반식(2)에 있어서, R7내지 R11은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 아실기, -NR12R13(식중, R12및 R13은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기 또는 아실기를 표시함) 또는 -YR14(식중, R14는 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 아실기 또는 알콕시카르보닐알킬기를 표시함)를 표시한다.
상기 일반식(1) 및 (2)에 있어서의 R1내지 R14에 있어서, 치환되어 있어도 되는 알킬기란 무치환의 알킬기 또는 치환된 알킬기를 의미한다.
무치환의 알킬기는, 탄소수 1이상, 바람직하게는 1 내지 20의 직선형, 분기형 또는 고리식 알킬기이다. 그 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기,
이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, n-펜틸기,
이소펜틸기, tert-펜틸기, sec-펜틸기, 시클로펜틸기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기,
2-메틸펜틸기, 3-메틸펜틸기, 4-메틸펜틸기, 1,1-디메틸부틸기,
1,2-디메틸부틸기, 1,3-디메틸부틸기, 2,3-디메틸부틸기,
1,1,2-트리메틸프로필기, 1,2,2-트리메틸프로필기, 1-에틸부틸기, 2-에틸부틸기, 1-에틸-2-메틸프로필기, 시클로헥실기, 메틸시클로펜틸기, n-헵틸기,
1-메틸헥실기, 2-메틸헥실기, 3-메틸헥실기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기,
1,1-디메틸펜틸기, 1,2-디메틸펜틸기, 1,3-디메틸펜틸기, 1,4-디메틸펜틸기,
2,2-디메틸펜틸기, 2,3-디메틸펜틸기, 2,4-디메틸펜틸기, 3,3-디메틸펜틸기,
3,4-디메틸펜틸기, 1-에틸펜틸기, 2-에틸펜틸기, 3-에틸펜틸기,
1,1,2-트리메틸부틸기, 1,1,3-트리메틸부틸기, 1,2,3-트리메틸부틸기,
1,2,2-트리메틸부틸기, 1,3,3-트리메틸부틸기, 2,3,3-트리메틸부틸기,
1,1,3,3-테트라메틸부틸기, 1-에틸-1-메틸부틸기, 1-에틸-2-메틸부틸기,
1-에틸-3-메틸부틸기, 2-에틸-1-메틸부틸기, 2-에틸-3-메틸부틸기,
1-n-프로필부틸기, 1-이소프로필부틸기, 1-이소프로필-2-메틸프로필기,
메틸시클로헥실기, n-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-메틸헵틸기, 3-메틸헵틸기,
4-메틸헵틸기, 5-메틸헵틸기, 6-메틸헵틸기, 1,1-디메틸헥실기,
1,2-디메틸헥실기, 1,3-디메틸헥실기, 1,4-디메틸헥실기, 1,5-디메틸헥실기,
2,2-디메틸헥실기, 2,3-디메틸헥실기, 2,4-디메틸헥실기, 2,5-디메틸헥실기,
3,3-디메틸헥실기, 3,4-디메틸헥실기, 3,5-디메틸헥실기, 4,4-디메틸헥실기,
4,5-디메틸헥실기, 1-에틸헥실기, 2-에틸헥실기, 3-에틸헥실기, 4-에틸헥실기,
1-n-프로필펜틸기, 2-n-프로필펜틸기, 1-이소프로필펜틸기, 2-이소프로필펜틸기, 1-에틸-1-메틸펜틸기, 1-에틸-2-메틸펜틸기, 1-에틸-3-메틸펜틸기,
1-에틸-4-메틸펜틸기, 2-에틸-1-메틸펜틸기, 2-에틸-2-메틸펜틸기,
2-에틸-3-메틸펜틸기, 2-에틸-4-메틸펜틸기, 3-에틸-1-메틸펜틸기,
3-에틸-2-메틸펜틸기, 3-에틸-3-메틸펜틸기, 3-에틸-4-메틸펜틸기,
1,1,2-트리메틸펜틸기, 1,1,3-트리메틸펜틸기, 1,1,4-트리메틸펜틸기,
1,2,2-트리메틸펜틸기, 1,2,3-트리메틸펜틸기, 1,2,4-트리메틸펜틸기,
1,3,4-트리메틸펜틸기, 2,2,3-트리메틸펜틸기, 2,2,4-트리메틸펜틸기,
2,3,4-트리메틸펜틸기, 1,3,3-트리메틸펜틸기, 2,3,3-트리메틸펜틸기,
3,3,4-트리메틸펜틸기, 1,4,4-트리메틸펜틸기, 2,4,4-트리메틸펜틸기,
3,4,4-트리메틸펜틸기, 1-n-부틸부틸기, 1-이소부틸부틸기, 1-sec-부틸부틸기,
1-tert-부틸부틸기, 2-tert-부틸부틸기, 1-n-프로필-1-메틸부틸기,
1-n-프로필-2-메틸부틸기, 1-n-프로필-3-메틸부틸기, 1-이소프로필-1-메틸부틸기, 1-이소프로필-2-메틸부틸기, 1-이소프로필-3-메틸부틸기, 1,1-디에틸부틸기,
1,2-디에틸부틸기, 1-에틸-1,2-디메틸부틸기, 1-에틸-1,3-디메틸부틸기,
1-에틸-2,3-디메틸부틸기, 2-에틸-1,1-디메틸부틸기, 2-에틸-1,2-디메틸부틸기, 2-에틸-1,3-디메틸부틸기, 2-에틸-2,3-디메틸부틸기, 1,2-디메틸시클로헥실기, 1,3-디메틸시클로헥실기, 1,4-디메틸시클로헥실기, 에틸시클로헥실기, n-노닐기, 3,5,5-트리메틸헥실기, n-데실기, n-운데실기, n-도데실기, n-트리데실기,
n-테트라데실기, n-펜타데실기, n-헥사데실기, n-헵타데실기, n-옥타데실기,
n-노나데실기, n-아이코실기 등을 들 수 있다.
치환된 알킬기의 예로서는,
플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 클로로메틸기,
디클로로메틸기, 트리클로로메틸기, 브로모메틸기, 디브로모메틸기,
트리브로모메틸기, 플루오로에틸기, 클로로에틸기, 브로모에틸기,
트리플루오로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 테트라클로로에틸기,
헥사플루오로이소프로필기 등의 할로겐원자치환된 직선형, 분기형 또는 고리식 할로겐화 알킬기,
메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 프로폭시메틸기, 부톡시메틸기,
펜톡시메틸기, 헥실옥시메틸기, 시클로헥실옥시메틸기, 메톡시에틸기,
에톡시에틸기, 프로폭시에틸기, 부톡시에틸기, 펜톡시에틸기, 헥실옥시에틸기,
시클로헥실옥시에틸기, 메톡시에톡시에틸기, 메톡시프로필기, 에톡시프로필기,
프로폭시프로필기, 부톡시프로필기, 펜톡시프로필기, 헥실옥시프로필기,
시클로헥실옥시프로필기, 메톡시에톡시프로필기, 메톡시프로필기 등의 알콕시기치환된 직선형, 분기형 또는 고리식 알콕시알킬기,
하이드록시메틸기, 하이드록시에틸기, 하이드록시프로필기,
하이드록시메틸프로필기, 하이드록시시클로헥실기 등의 수산기치환된 직선형, 분기형 또는 고리식 하이드록시알킬기,
메틸티오메틸기, 에틸티오메틸기, 프로필티오메틸기, 부틸티오메틸기,
펜틸티오메틸기, 헥실티오메틸기, 시클로헥실티오메틸기, 메틸티오에틸기,
에틸티오에틸기, 프로필티오에틸기, 부틸티오에틸기, 펜틸티오에틸기,
헥실티오에틸기, 시클로헥실티오에틸기, 메톡시에틸티오에틸기,
메틸티오프로필기, 에틸티오프로필기, 프로필티오프로필기, 부틸티오프로필기,
펜틸티오프로필기, 헥실티오프로필기, 시클로헥실티오프로필기,
메톡시에틸티오프로필기 등의 직선형, 분기형 또는 고리식 알킬티오기치환된 알킬기,
N-메틸아미노메틸기, N,N-디메틸아미노메틸기, N-에틸아미노메틸기,
N,N-디에틸아미노메틸기, N-프로필아미노메틸기, N,N-디프로필아미노메틸기,
N-메틸-N-에틸아미노메틸기, N-메틸아미노에틸기, N,N-디메틸아미노에틸기,
N-에틸아미노에틸기, N,N-디에틸아미노에틸기, N-프로필아미노에틸기,
N,N-디프로필아미노에틸기, N-메틸-N-에틸아미노에틸기, N-메틸아미노프로필기, N,N-디메틸아미노프로필기, N-에틸아미노프로필기, N,N-디에틸아미노프로필기,
N-프로필아미노프로필기, N,N-디프로필아미노프로필기,
N-에틸-N-부틸아미노프로필기 등의 적어도 탄소수 2이상, 바람직하게는 2 내지 9의 직선형, 분기형 또는 고리식 알킬아미노기 또는 디알킬아미노기치환된 알킬기를 들 수 있다.
치환되어 있어도 되는 알콕시기란, 알킬기기 상기 표시한 치환되어 있어도 되는 알킬기인 알콕시기를 의미하며, 그 예로서는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기, 헥실옥시기, 시클로헥실옥시기 등을 들 수 있다.
치환되어 있어도 되는 아릴기란 무치환의 페닐기, 무치환의 나프틸기, 무치환의 안트라퀴논기, 또는 상기 표시한 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 알콕시기 및 치환되어 있어도 되는 알킬아미노기로부터 선택된 적어도 1종의 치환기로 치환된 페닐기, 나프틸기 혹은 안트라퀴논기 등의 아릴기를 표시한다.
여기서 말하는 치환되어 있어도 되는 알킬아미노기란, 아미노기의 2개의 수소원자중의 1개 혹은 2개가 상기 표시한 치환되어 있어도 되는 알킬기로 치환되어 있는 알킬아미노기를 의미하며, 그 예로서는, N-메틸아미노기, N,N-디메틸아미노기, N-에틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N-n-프로필아미노기, N,N-디-n-프로필아미노기, N-메틸-N-에틸아미노기, N,N-디-n-부틸아미노기, N-n-부틸-N-메틸아미노기, N,N-디-n-헥실아미노기, N,N-디-2-에틸헥실아미노기 등을 들 수 있다.
치환되어 있어도 되는 아랄킬기란, 알킬기의 수소원자가 상기 표시한 치환되어 있어도 되는 아릴기로 치환되어 있어도 되는 아랄킬기를 의미하며, 그 예로서는, 벤질기, 페네틸기, 메틸벤질기, 나프틸에틸기, 안트라퀴노일에틸기 등을 들 수 있다.
또, 본 발명의 화합물에 있어서, R1이 치환되어 있어도 되는 안트라퀴논기인 예로서는, 후술하는 색소번호 31의 화합물과 같은 다이머화된 형태를 들 수 있다.
알콕시카르보닐알킬기란, 수소원자가 알콕시카르보닐기로 치환되어 있는 알킬기를 의미하며(여기서의 알킬기란, 상기 치환되어 있어도 되는 알킬기를 의미하며, 알콕시기란 상기 치환되어 있어도 되는 알콕시기를 의미함), 그 예로서는, 메톡시카르보닐에틸기, 2-에틸헥실옥시카르보닐메틸기, 2-에틸헥실옥시카르보닐에틸기 등을 들 수 있다.
아실기란, 상기 치환되어 있어도 되는 알킬기가 카르보닐기에 결합되어 있는 기를 의미하며, 그 예로서는, 포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기, 이소발레릴기 등을 들 수 있다.
특히, 본 발명에 있어서의 잉크젯기록용 수계 잉크에 바람직하게 사용되는 안트라퀴논화합물은, 일반식(1)에 있어서 X가 산소원자이고 R1이 하기 일반식(2):
로 표시되는 화합물이다.
상기 바람직한 예중에서, R7내지 R11의 적어도 1개가 -NR12R13(식중, R12및 R13은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기 또는 아실기를 표시함)인 화합물이 보다 바람직하다. 또, 상기 보다 바람직한 예중에서, R12및 R13이 수소원자 또는 치환되어 있어도 되는 알킬기인 화합물이 더욱 바람직하다. 또, 상기 더욱 바람직한 예중에서, 일반식(2)중의 R8이 -NR12R13이고, R12및 R13의 양쪽이 총탄소수 4이상인 알킬기인 화합물이 특히 바람직하다.
상기 일반식(1)로 표시되는 안트라퀴논화합물의 구체예는 하기 표 1(a) 및 표 1(b)에 표시하나, 본 발명의 안트라퀴논화합물은 이들 표의 화합물로 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 사용되는 일반식(1)로 표시되는 색소를 제조하는 방법은 특히 한정되는 것은 아니다. 2-할로안트라퀴논화합물을, OH기 또는 NH2기를 지닌 유기화합물, 예를 들면, 치환된 페놀 또는 티올과 반응시킴으로써 제조한다. 구체적으로는, 예를 들면, 하기 화학식(3)으로 표시되는 1-아미노-2-할로-4-하이드록시안트라퀴논을 유기용매중에 용해 혹은 현탁시키고, 이것을 하기 화학식(4)로 표시되는 무치환 또는 치환 페놀과 반응시킴으로써 제조할 수 있다:
[식중, A는 할로겐원자를 표시하고, R2내지 R6및 R7내지 R11은 상기 일반식(1) 및 (2)에 있어서 정의한 것과 마찬가지임].
이 반응에 사용되는 일반식(3)으로 표시되는 1-아미노-2-할로-4-하이드록시안트라퀴논화합물의 예로서는, 1-아미노-2-클로로-4-하이드록시안트라퀴논, 1-아미노-2-브로모-4-하이드록시안트라퀴논을 들 수 있다.
또, 이 반응에 사용되는 일반식(4)로 표시되는 페놀이 아미노기를 지닌 페놀인 경우, 그 예로서는, N,N-디메틸-m-아미노페놀, N,N-디메틸-p-아미노페놀,
N,N-디에틸-m-아미노페놀, N,N-디에틸-p-아미노페놀,
N,N-디-n-프로필-m-아미노페놀, N,N-디-n-프로필-p-아미노페놀,
N,N-디이소프로필-m-아미노페놀, N,N-디이소프로필-p-아미노페놀,
N,N-디-n-부틸-m-아미노페놀, N,N-디-n-부틸-p-아미노페놀,
N,N-디이소부틸-m-아미노페놀, N,N-디이소부틸-p-아미노페놀,
N,N-디-sec-부틸-m-아미노페놀, N,N-디-sec-부틸-p-아미노페놀,
N,N-디-tert-부틸-m-아미노페놀, N,N-디-tert-부틸-p-아미노페놀 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 유기용매의 예로서는, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 1-메틸-2-피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 술포란 등의 빈용매, 톨루엔, 크실렌, 니트로벤젠, 피콜린, 퀴논 등의 방향족 용매를 들 수 있다. 용매의 사용량은, 2-할로안트라퀴논화합물 1중량부에 대해서 1 내지 100중량부, 바람직하게는 2 내지 20중량부이다.
본 발명에서 사용된 아미노페놀의 양은, 2-할로안트라퀴논화합물 1몰에 대해서 0.1 내지 10몰, 바람직하게는 0.5 내지 2몰, 보다 바람직하게는 0.8 내지 1.5몰이다. 반응온도는 0 내지 300℃, 바람직하게는 50 내지 200℃이다. 반응시간은 기타 반응조건에 의하므로 절대적으로 결정되는 것은 아니고, 통상, 0.1 내지 24시간, 바람직하게는 0.5 내지 10시간이다.
또, 이 반응은, 탈산화제의 존재하에 촉진되며, 그 예로서는, 탄산수소칼륨,탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨 등의 탄산염류; 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리수산화물류 등을 들 수 있다. 반응후의 후처리는, 반응후, 용매의 증류제거 또는 안트라퀴논화합물에 대한 빈용매에 반응액을 주입하여 침전물을 여과에 의해 분리하거나 추출함으로써 행한다.
본 발명에서 사용되는 일반식(1)로 표시되는 안트라퀴논화합물(이하, "색소"라고도 칭함)은, 각종 잉크용, 특히 잉크젯기록방식용의 색소로서 유용하다. 색소는 그대로 사용해도 되지만, 이들을 특히 잉크젯기록방식용의 색소로서 사용할 경우, 예를 들면, 이온교환수지 혹은 한외여과에 의한 탈염처리, 또는 기타 탈염처리, 또는 컬럼크로마토그래피에 의해 정제해도 된다.
본 발명에 있어서의 잉크젯기록용 잉크는, 일반식(1)로 표시되는 색소, 물 및 수지를 주성분으로서 함유하며, 또, 유화공정에서 해당 일반식(1)로 표시되는 색소로 착색된 수지미립자를 분산시킨 에멀젼형태의 잉크이다. 또, 본 발명의 잉크젯기록용 잉크에는, 필요에 따라 유기용매, 첨가제 등을 함유시켜도 된다. 일반식(1)로 표시되는 색소는 단독으로 혹은 2종이상 조합해서 사용해도 되고, 또는 구조가 다른 색소를 혼합해도 된다.
본 발명의 잉크젯기록용 잉크에 있어서, 착색된 수지미립자를 구성하는 수지는, 표면에 이온성 기를 지닌 수지이어도 된다. 예를 들면, 폴리에스테르수지, 비닐폴리머, 스티렌수지, 스티렌-아크릴산 공중합체, 폴리우레탄수지 등을 사용할 수 있다.
폴리에스테르수지는, 다가 카르복시산과 다가 알콜로 이루어지고, 이들을 단독으로 혹은 각각 조합해서 사용해서 얻어진 수지를 들 수 있다. 다가 카르복시산은 특히 제한되지 않고, 예를 들면, 테레프탈산, 이소프탈산, o-프탈산,
1,5-나프탈렌디카르복시산, 2,6-나프탈렌디카르복시산, 디페닉산,
술포테레프탈산, 5-술포이소프탈산, 4-술포프탈산,
4-술포나프탈렌-2,7-디카르복시산, 5[4-술포페녹시]이소프탈산, 술포테레프탈산, p-옥시벤조산, p-(하이드록시에톡시)벤조산, 숙신산, 아디프산, 아젤라산,
세바스산, 도데칸디카르복시산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산,
헥사하이드로프탈산, 테트라하이드로프탈산, 트리멜리트산, 트리메식산,
피로멜리트산 등의 방향족 다가 카르복시산, 방향족 옥시카르복시산, 지방족 디카르복시산, 지환식 디카르복시산 등을 들 수 있다. 이들은 금속염, 암모늄염 등으로서 사용할 수도 있다.
다가 알콜은 특히 제한되지 않고, 예를 들면, 에틸렌글리콜,
프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 2,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜,
2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜,
폴리테트라메틸렌글리콜, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세린,
펜타에리트리톨, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 스피로글리콜,
트리시클로데칸디올, 트리시클로데칸디메탄올, m-크실렌글리콜, o-크실렌글리콜, 1,4-페닐렌글리콜, 비스페놀 A, 락톤폴리에스테르폴리올 등의 지방족 다가 알콜, 지환식 다가 알콜, 방향족 다가 알콜 등을 들 수 있다. 또, 다가 카르복시산과다가 알콜을 각각 단독으로 혹은 조합해서 중합시켜 얻어진 폴리에스테르수지에 대해서는, 말단을 캡핑할 수 있는 통상의 화합물을 이용해서 폴리머사슬의 말단에 극성기를 캡핑해서 얻어진 수지를 사용하는 것도 가능하다.
비닐폴리머, 스티렌수지, 스티렌-아크릴산 공중합체 등의 수지는 특히 제한되지 않고, 예를 들면, 하기 예시한 중합성 단량체로부터 얻어진 것을 들 수 있다.
중합성 단량체의 예로서는, 스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌,
p-메틸스티렌, α-메틸스티렌, p-에틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌,
p-tert-부틸스티렌, p-클로로스티렌, 디비닐벤젠 등의 비닐 방향족 탄화수소류,
메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트,
n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트,
이소부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트,
이소펜틸 아크릴레이트, 네오펜틸 아크릴레이트, 3-(메틸)부틸 아크릴레이트,
2-에틸헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트,
옥틸 아크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트,
운데실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트,
메틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트,
n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트,
n-펜틸 메타크릴레이트, 이소펜틸 메타크릴레이트, 네오펜틸 메타크릴레이트,
3-(메틸)부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 노닐 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트,
운데실 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 에스테르류, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산 등의 불포화 카르복시산류, (메타)아크릴아미드, N-치환 말레이미드, 무수 말레산, (메타)아크릴로니트릴, 비닐케톤, 아세트산 비닐, 염화비닐리덴 등을 들 수 있다. 또, 이들을 단독으로 혹은 조합해서 중합시켜 얻어진 수지를 들 수 있다.
폴리우레탄수지는, 이소시아네이트류와 해당 이소시아네이트류와 반응가능한 작용기를 지닌 화합물로 이루어지고, 이들을 각각 단독으로 혹은 조합해서 중합시켜 얻어진 수지를 들 수 있다.
이소시아네이트류의 예로서는,
에틸렌 디이소시아네이트, 트리메틸렌 디이소시아네이트,
테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트,
옥타메틸렌 디이소시아네이트, 노나메틸렌 디이소시아네이트,
2,2-디메틸펜탄 디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 데카메틸렌 디이소시아네이트, 부텐 디이소시아네이트,
1,3-부타디엔-1,4-디이소시아네이트,
2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트,
1,6,11-운데카트리이소시아네이트, 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트,
1,8-디이소시아나토-4-이소시아나토메틸옥탄,
2,5,7-트리메틸-1,8-디이소시아나토-5-이소시아나토메틸옥탄,
비스(이소시아나토에틸)카보네이트, 비스(이소시아나토에틸)에테르,
1,4-부틸렌글리콜 디프로필에테르-ω,ω'-디이소시아네이트,
리신 디이소시아나토메틸에스테르, 리신 트리이소시아네이트,
2-이소시아나토에틸-2,6-디이소시아나토에틸-2,6-디이소시아나토헥사노에이트,
2-이소시아나토프로필-2,6-디이소시아나토헥사노에이트,
크실릴렌 디이소시아네이트, 비스(이소시아나토에틸)벤젠,
비스(이소시아나토프로필)벤젠,
α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트,
비스(이소시아나토부틸)벤젠, 비스(이소시아나토메틸)나프탈렌,
비스(이소시아나토메틸)디페닐에테르, 비스(이소시아나토에틸)프탈레이트,
메시틸렌 트리이소시아네이트, 2,6-디(이소시아나토메틸)푸란 등의 지방족 폴리이소시아네이트류,
이소포론 디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)시클로헥산,
디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 시클로헥산 디이소시아네이트,
메틸시클로헥산 디이소시아네이트, 디시클로헥실디메틸메탄 디이소시아네이트,
2,2-디메틸디시클로헥실메탄 디이소시아네이트,
비스(4-이소시아나토-n-부틸리덴)펜타에리트리톨, 다이머산 디이소시아네이트,
2-이소시아나토메틸-3-(3-이소시아나토프로필)-5-이소시아나토메틸비시클로[2.2.1]헵탄,
2-이소시아나토메틸-3-(3-이소시아나토프로필)-6-이소시아나토메틸비시클로[2.2.1]헵탄,
2-이소시아나토메틸-2-(3-이소시아나토프로필)-5-이소시아나토메틸비시클로[2.2.1]헵탄,
2-이소시아나토메틸-2-(3-이소시아나토프로필)-6-이소시아나토메틸비시클로[2.2.1]헵탄,
2-이소시아나토메틸-3-(3-이소시아나토프로필)-6-(2-이소시아나토에틸)비시클로[2.2.1]헵탄,
2-이소시아나토메틸-3-(3-이소시아나토프로필)-6-(2-이소시아나토에틸)비시클로[2.2.1]헵탄,
2-이소시아나토메틸-2-(3-이소시아나토프로필)-5-(2-이소시아나토에틸)비시클로[2.2.1]헵탄,
2-이소시아나토메틸-2-(3-이소시아나토프로필)-6-(2-이소시아나토에틸)비시클로[2.2.1]헵탄, 노르보르난비스(이소시아나트메틸) 등의 지환식 폴리이소시아네이트류,
페닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트,
에틸페닐렌 디이소시아네이트, 이소프로필렌페닐렌 디이소시아네이트,
디메틸페닐렌 디이소시아네이트, 디에틸페닐렌 디이소시아네이트,
디이소프로필페닐렌 디이소시아네이트, 트리메틸벤젠 트리이소시아네이트,
벤젠 트리이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트,
메틸나프탈렌 디이소시아네이트, 비페닐 디이소시아네이트,
톨리딘 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트,
3,3'-디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 비벤질-4,4'-디이소시아네이트,
비스(이소시아나토페닐)에틸렌, 3,3'-디메톡시비페닐-4,4'-디이소시아네이트,
트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 폴리메릭 MDI, 나프탈렌 트리이소시아네이트,
디페닐메탄-2,4,4'-트리이소시아네이트,
3-메틸디페닐메탄-4,6,4'-트리이소시아네이트,
4-메틸디페닐메탄-3,5,2',4',6'-펜타이소시아네이트,
페닐이소시아나토메틸 이소시아네이트,
페닐이소시아나토에틸에틸 이소시아네이트,
테트라하이드로나프틸렌 디이소시아네이트, 헥사하이드로벤젠 디이소시아네이트,
헥사하이드로디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트,
디페닐에테르 디이소시아네이트, 에틸렌글리콜 디페닐에테르 디이소시아네이트,
1,3-프로필렌글리콜 디페닐에테르 디이소시아네이트,
벤조페논 디이소시아네이트, 디에틸렌글리콜 디페닐에테르 디이소시아네이트,
디벤조푸란 디이소시아네이트, 카르바졸 디이소시아네이트,
에틸카르바졸 디이소시아네이트, 디클로로카르바졸 디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류,
티오디에틸 디이소시아네이트, 티오프로필 디이소시아네이트,
티오디헥실 디이소시아네이트, 디메틸술폰 디이소시아네이트,
디티오디메틸 디이소시아네이트, 디티오디에틸 디이소시아네이트,
디티오프로필 디이소시아네이트, 디시클로헥실술피드-4,4'-디이소시아네이트 등의 황함유 지방족 이소시아네이트류,
디페닐술피드-2,4'-디이소시아네이트,
디페닐술피드-4,4'-디이소시아네이트,
3,3'-디메톡시-4,4'-디이소시아나토디벤질 티오에테르,
비스(4-이소시아나토메틸벤젠)술피드,
4,4'-메톡시벤젠티오에틸렌 클리콜-3,3'-디이소시아네이트 등의 방향족 술피드형 이소시아네이트류,
디페닐디술피드-4,4'-디이소시아네이트,
2,2'-디메틸디페닐디술피드-5,5'-디이소시아네이트,
3,3'-디메틸디페닐디술피드-5,5'-디이소시아네이트,
3,3'-디메틸디페닐디술피드-6,6'-디이소시아네이트,
4,4'-디메틸디페닐디술피드-5,5'-디이소시아네이트,
3,3'-디메톡시디페닐디술피드-4,4'-디이소시아네이트,
4,4'-디메톡시디페닐디술피드-3,3'-디이소시아네이트 등의 지방족 디술피드형 이소시아네이트류,
디페닐술폰-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐술폰-3,3'-디이소시아네이트,
벤지딘술폰-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄술폰-4,4'-디이소시아네이트,
4-메틸디페닐메탄술폰-2,4'-디이소시아네이트,
4,4'-디메톡시디페닐술폰-3,3'-디이소시아네이트,
3,3'-디메톡시-4,4'-디이소시아나토디벤질술폰,
4,4'-디메틸디페닐술폰-3,3'-디이소시아네이트,
4,4'-디-tert-부틸디페닐술폰-3,3'-디이소시아네이트,
4,4'-메톡시벤젠에틸렌디술폰-3,3'-디이소시아네이트,
4,4'-디클로로디페닐술폰-3,3'-디이소시아네이트 등의 방향족 술폰형 이소시아네이트류,
4-메틸-3-이소시아나토벤젠술포닐-4'-이소시아나토페닐에스테르,
4-메톡시-3-이소시아나토벤젠술포닐-4'-이소시아나토페닐에스테르 등의 술폰산 에스테르형 이소시아네이트류,
4-메틸-4'-이소시아네이트,
디벤젠술포닐에틸렌디아민-4,4'-디이소시아네이트,
4,4'-메톡시벤젠술포닐에틸렌디아민-3,3'-디이소시아네이트,
4-메틸-3-이소시아나토벤젠술포닐아닐리도-4-메틸-3'-이소시아네이트 등의 방향족 술폰산 아미드류,
티오펜-2,5-디이소시아네이트, 티오펜-2,5-디이소시아나토메틸,
1,4-디티안-2,5-디이소시아네이트, 1,4-디티안-2,5-디이소시아나토메틸 등의 황함유 헤테로고리식 화합물 등을 들 수 있다.
이소시아네이트류와 반응가능한 작용기를 지닌 화합물은 다음과 같다.
에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜,
프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 글리세린,
트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 부탄트리올, 1,2-메틸글리코사이드,
펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 소르비톨, 에리트리톨,트레이톨, 리비톨, 아라비니톨, 크실리톨, 알리톨, 만니톨, 돌시톨, 이디톨,
글리콜, 이노시톨, 헥산트리올, 트리글리세로스, 디글리페롤, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라에틸렌 에테르글리콜,
트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트, 시클로부탄디올, 시클로펜탄디올,
시클로헥산디올, 시클로헵탄디올, 시클로옥탄디올, 시클로헥산디메탄올,
하이드록시프로필시클로헥산올, 비시클로[4.3.0]노난디올, 디시클로헥산디올,
트리시클로[5.3.1.1]도데칸디올, 비시클로[4.3.0]노난디메탄올, 트리시클로[5.3.1.1]도데칸에탄올,
하이드록시프로필트리시클로[5.3.1.1]도데칸올, 스피로[3.4]옥탄디올,
1,1'-비시클로헥실리덴디올, 시클로헥산트리올, 말티톨, 락티톨 등의 지방족 폴리올류,
디하이드록시나프탈렌, 트리하이드록시나프탈렌,
테트라하이드록시나프탈렌, 디하이드록시벤젠, 벤젠트리올, 비페닐테트라올,
피로갈롤, (하이드록시나프틸)피로갈롤, 트리하이드록시페난트렌, 비스페놀 A,
비스페놀 F, 크실릴렌글리콜, 디(2-하이드록시에톡시)벤젠,
비스페놀 A-비스(2-하이드록시에틸에테르), 테트라브로모비스페놀 A,
테트라브로모비스페놀 A-비스(2-하이드록시에틸에테르), 비스페놀 S 등의 방향족 폴리올류,
디브로모네오펜틸글리콜 등의 할로겐화 폴리올류,
폴리에스테르폴리올류, 폴리카프로락톤류, 폴리티오에테르폴리올류, 폴리아세탈폴리올류, 폴리카보네이트폴리올류, 폴리카프로락톤폴리올류, 폴리티오에테르폴리올, 폴리부타디엔폴리올류, 푸란디메탄올,
옥살산, 글루탐산, 아디프산, 아세트산, 프탈산, 이소프탈산, 살리실산, 피로멜리트산 등의 유기산과, 상기 폴리올류와의 축합반응생성물, 상기 폴리올류와 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드류와의 부가반응생성물, 알킬렌폴리아민류와 알킬렌옥사이드류와의 부가반응생성물, 2,2-디메틸올락트산, 2,2-디메틸올프로피온산, 2,2-디메틸올부탄산, 2,2-디메틸올발레르산, 3,4-디아미노부탄술폰산, 3,6-디아미노-2-톨루엔술폰산 및 카프로락톤-변성물,
2-메르캅토에탄올, 3-메르캅토-1,2-프로판디올,
글리세린 디(메르캅토아세테이트), 1-하이드록시-4-메르캅토시클로헥산,
2,4-디메르캅토페놀, 2-메르캅토하이드로퀴논, 4-메르캅토페놀,
1,3-디메르캅토-2-프로판올, 2,3-디메르캅토-1,3-부탄디올,
펜타에리트리톨 트리스(3-메르캅토프로피오네이트),
펜타에리트리톨 모노(3-메르캅토프로피오네이트),
펜타에리트리톨 트리스(티오글리콜레이트),
펜타에리트리톨 펜타키스(3-메르캅토프로피오네이트),
하이드록시메틸트리스(메르캅토에틸티오메틸)메탄,
1-하이드록시에틸티오-3-메르캅토에틸티오벤젠,
4-하이드록시-4'-메르캅토디페닐술폰, 2-(2-메르캅토에틸티오)에탄올,
디하이드록시에틸술피드모노(3-메르캅토프로피오네이트),
디메르캅토에탄 모노(살리실레이트),
하이드록시에틸티오메틸트리스(메르캅토에틸티오)메탄 등의 폴리올화합물.
또, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 프로필렌디아민, 부틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 시클로헥실렌디아민, 피페라진, 2-메틸피페라진, 페닐렌디아민, 톨릴렌디아민, 크실렌디아민, α,α'-메틸렌비스(2-클로로아닐린)-3,3'-디클로로-α,α'-비페닐아민, m-크실릴렌디아민, 이소포론디아민, N-메틸-3,3'-디아미노프로필아민, 노르보르넨디아민 등의 폴리아미노화합물, 폴리티올화합물, 세린, 리신, 히스티딘 등의 α-아미노산, 또한, 이들 활성수소화합물의 할로겐치환물 등도 이용가능하다. 이들은 단독으로 혹은 2종이상을 혼합해서 사용해도 된다. 이들 수지는 단독으로 혹은 2종이상 조합해서 사용할 수 있다. 그러나, 이들로 한정되는 것은 아니다.
또한, 이들 수지는, 표면상에 이온성 기를 함유함으로써 우수한 수분산성을 발휘한다.
이러한 이온성 기의 예로서는, 술폰산기, 카르복시산기, 황산기, 인산기, 포스폰산기, 포스핀산기, 이들의 알칼리금속염기 또는 암모늄염기, 1급 내지 3급아민기 등을 들 수 있다. 카르복시산알칼리금속염기, 카르복시산암모늄염기, 술폰산알칼리금속염기, 술폰산암모늄염기가 바람직하다. 또한, 수분산안정성의 점에서 술폰산알칼리금속염기, 술폰산암모늄염기가 특히 바람직하다. 이온성 기는, 수지의 형성시에 이온성 기를 지닌 모노머를 첨가함으로써 도입할 수 있다.
예를 들면, 이온성 기로서 폴리에스테르수지에 카르복시산알칼리금속염기 또는 카르복시산암모늄염기를 도입할 경우, 폴리에스테르중합의 말기단계에 계에 트리멜리트산 등의 다가 카르복시산을 도입해서 수지의 말단에 카르복실기를 부가하고, 또, 이것을 암모니아, 수산화 나트륨 등으로 중화시켜 카르복시산염기로 전환시키는 방법을 이용할 수 있다.
또, 이온성 기로서 폴리에스테르수지미립자에 술폰산알칼리금속염기 또는 술폰산암모늄염기를 도입할 경우, 계에 술폰산알칼리금속염기를 지닌 모노 혹은 디카르복시산을 도입함으로써 이들 이온성 기를 폴리에스테르수지에 도입할 수 있다. 염의 예로서는 암모늄이온, Li, Na, K, Mg, Ca, Cu, Fe 등을 들 수 있고, K, Na가 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서의 잉크젯기록용 잉크는 다음과 같은 방법에 의해 제조할 수 있다.
(1) 중합성 모노머에 잉크젯기록용 색소를 용해 혹은 분산시킨 후, 유화중합을 행하고, 필요에 따라, 균일용해 또는 균일분산을 위해 첨가제 등을 첨가해서 수분산액으로서 폴리머를 유화시키고, 또 물을 첨가하는 방법,
(2) 중합을 행하여 수지를 얻은 후, 잉크젯기록용 색소를 직접 첨가하고, 필요에 따라, 균일용해 또는 균일분산을 위해 첨가제 등을 첨가해서 수분산액으로서 상기 혼합물을 유화시키고, 또 물을 첨가하는 방법,
(3) 수가용성 유기용매(예를 들면, 아세톤, 메틸에틸케톤, 테트라하이드로푸란, 디옥산 등) 또는 공지의 막형성조제(예를 들면, 텍산올, N,N-디메틸피롤리돈 등)에 잉크젯기록용 색소를 용해 또는 분산시켜 얻어진 물질을 중합에 의해 얻어진수지에 첨가하고, 필요에 따라, 균일용해 또는 균일분산을 위해 첨가제 등을 첨가해서 수분산액으로서 상기 혼합물을 유화시키고, 필요에 따라, 수가용성 유기용매를 증류제거하는 방법,
(4) 물에 불용인 유기용매(예를 들면, 톨루엔 등)에 잉크젯기록용 색소를 용해 혹은 분산시켜 얻어진 물질을 중합에 의해 얻어진 수지에 첨가하고, 필요에 따라, 균일용해 또는 균일분산을 위해 첨가제 등을 첨가해서 수분산액으로서 상기 혼합물을 유화시키고, 필요에 따라, 물에 불용인 유기용매를 증류제거하는 방법, 또는
(5) 수지의 수성 분산액을 얻은 후, 잉크젯기록용 색소를 첨가하여 고온처리를 행하는 고온염색법.
그런데, 제조시, 불용물의 제거를 위해 멤브레인 필터 등의 미공질 필터로 생성물을 여과할 경우도 있다.
유화에 의해 얻어진 수성 분산액중의 착색된 수지미립자에 대해서는, 평균입자크기가 바람직하게는 0.01 내지 1㎛, 특히 바람직하게는 0.05 내지 0.8㎛이다. 평균입자크기가 너무 작으면, 화상농도(즉, 밀도)의 저하나 내수성의 저하를 초래할 가능성이 있다. 또, 너무 크면, 잉크의 보존안정성이 저하하여, 침전물을 형성함으로써 보존안정성을 악화시키는 문제나, 혹은 노즐의 막힘 등의 문제를 일으킬 가능성이 있다.
착색된 수지미립자중의 색소의 함유량은 용도, 목적, 색소의 종류, 잉크의 조성, 잉크의 인쇄농도 및 막힘성 등에 좌우되나, 통상 수지중에 1 내지 90중량%,바람직하게는 5 내지 50중량%이다. 잉크용 색소의 함유량이 적으면, 만족스러운 기록화상을 얻기 위해서는 다량의 잉크가 필요하고, 또, 기록장치 또는 기록지의 인자헤드에 부하로 된다. 또, 색소의 함유량이 많으면, 색소가 수지입자로부터 석출되어 잉크중에 침전물을 생성하여 인자헤드의 막힘 등을 초래한다.
또한, 잉크의 색상을 조정하기 위해서는, 잉크특성을 손상하지 않도록 에멀젼 혹은 미세분산액의 형태로 처리된 기타 색소나, 공지의 염료 혹은 안료를 본 발명의 잉크젯기록용 잉크에 첨가한다. 또, 잉크중의 착색된 수지미립자의 양은 1 내지 50중량%, 바람직하게는 5 내지 50중량%이다.
잉크의 보습도, 표면장력, 점도, 신속건조성 등을 조정하기 위해서는, 본 발명의 잉크에 필요에 따라 수가용성 유기용매를 첨가해도 된다.
수가용성 유기용매의 예로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 글리세린, 티오글리콜 등의 다가 알콜류, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜 모노에틸에테르, 트리에틸렌글리콜 모노메틸에테르 등의 다가알콜에테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디에틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, N-비닐-2-피롤리돈, 1,3-디메틸-2-아미다졸리디논 등의 질소함유 화합물, 테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 에테르류, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올 등의 알콜류 등을 들 수 있다. 이들 수가용성 유기용매를 함유할 경우, 그 함유량은 잉크의 총량에 대해서 1 내지 30중량%가 바람직하다.
또한, 잉크의 보존안정성을 향상시키기 위해서는 잉크의 pH는 7 내지 10사이로 조정하는 것이 유리하다. pH조정제의 예로서는, NaHCO3, Na2B4O7, 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민류, 수산화칼륨, 수산화리튬 등의 알칼리금속수산화물 등을 들 수 있다.
또, 본 발명의 잉크에는, 필요에 따라, 지금까지 사용되던 각종 첨가제를 첨가할 수 있다. 그 예로서는, 자외선흡수제, 산화방지제, 분산제, 분산안정제, 킬레이트제, 수가용성 폴리머, 마스킹제, 방청제, 방부제, 점도조정제, 계면활성제, 표면장력조절제, pH조정제, 비저항조절제, 근적외선흡수제, 침투제 등을 들 수 있다.
상기 성분으로 이루어진 본 발명의 잉크는, 필기구용 잉크뿐만 아니라 잉크젯기록용 잉크로서도 사용할 수 있고, 기록특성, 보존안정성, 기록매체에의 정착성, 기록화상의 첨예성, 일광견뢰성, 내수성 등이 우수하다.
또, 본 발명에 사용되는 색소는, 유기용매중의 용해성이 높으므로, 직물염색, 날염 등에 사용되는 잉크젯용의 용매형 잉크로서도 사용가능하다.
본 발명을 이하의 각종 실시예를 참조해서 보다 구체적으로 설명하나, 본 발명은 이것으로 한정되는 것은 아니다. 각종 예에 있어서의 "부"는 모두 "중량부"를 표시한다.
실시예 1
[안트라퀴논화합물(색소번호 1)의 합성예]
1-아미노-2-클로로-4-하이드록시안트라퀴논 1부, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 10부, 탄산칼륨 1.0부 및 N,N-디-n-옥틸-m-아미노페놀 2.0부를 실온에서 혼합한 후, 150℃까지 가열하였다. 이 온도를 유지하면서, 반응을 5시간동안 행하였다. 반응혼합물을 냉각하고 나서, 물 100부를 주입하고, 톨루엔으로 추출한 후, 실리카겔컬럼크로마토그래피로 정제하여, 색소번호 1로서의 안트라퀴논화합물을 얻었다(수율 90%).
·원소분석 C% H% N%
계산치: 75.76 8.12 4.91
실측치: 75.62 8.15 4.89
·매스스펙트럼
계산치: 570 실측치: 570
색소번호 1의 톨루엔용액중의 최대흡수파장(λmax)은 518nm였고, 그램흡광계수(εg)는 28,300㎖/g·㎝였다. 상기 화합물의 용매용해성은 높았고, 실온에서 톨루엔중의 용해도는 40%이상이었다.
[착색된 수지미립자의 분산액(A)의 제조예]
온도계 및 교반기를 구비한 오토클레이브에 디메틸테레프탈레이트 180부, 5-나트륨술포이소프탈산 디메틸에스테르 10부, 에틸렌글리콜 130부, 트리시클로도데칸디메탄올 25부 및 테트라부톡시티타네이트 0.1부를 주입하고, 얻어진 혼합물을180 내지 220℃에서 대략 3시간 가열하여 에스테르교환반응을 행하였다. 이어서, 반응혼합물을 240℃까지 가열하고, 오토클레이브내부의 압력을 10㎜Hg까지 서서히 감압하고, 반응을 1시간 행하였다. 오토클레이브내부의 압력을 대기압으로 복원하여 코폴리에스테르수지를 얻었다. 그 후, 얻어진 폴리에스테르수지 100부, 메틸에틸케톤 150부, 테트라하이드로푸란 150부 및 색소번호 1로서의 안트라퀴논화합물 10부를 혼합하고 나서, 물 600부를 첨가하였다. 이들을 더욱 혼합하고, 얻어진 혼합물을 0.8미크론멤브레인필터로 여과하고 가열에 의해 용매를 증류제거하였다. 냉각후, 물을 첨가해서 고형분의 함유량을 20중량%로 조정하여 착색된 수지미립자의 분산액(A)을 얻었다. 이 분산액중에 분산된 수지미립자는 평균입자직경이 0.2㎛인 마젠타색으로 착색된 수지미립자였다.
[특성평가]
상기 착색된 수지미립자의 분산액(A)에 글리세린 및 물을 첨가하여 고형분함유량이 15중량%인 수계 잉크를 얻었다. 이 수계 잉크를 사용해서, 피에조형 잉크젯프린터용의 잉크카트리지에 채우고, 해당 프린터를 이용해서 인자 및 화상기록을 행하였다. 시험항목은 다음과 같았다. 그 결과를 표 2[즉, 표 2(a) 내지 표 2(c)]에 표시한다.
또, 각 시험항목의 평가기준은 다음과 같다.
(A) 유화성 평가:
에멀젼잉크의 제조시의 유화상태를 육안으로 관찰해서 평가하였다.
평가기준:
유화양호 :◎
부유물이 약간 관찰되었으나, 실용상 무시할 수 있는 수준임 :○
겔화가 약간 관찰되어 문제가 될 가능성이 있는 수준임 :△
유화불량으로 인해 잉크로서 문제있음 :×
(B) 화상평가:
보통지에 화상을 형성하고, 얼룩상태를 육안으로 관찰하여 평가하였다.
평가기준:
얼룩이 관찰되지 않음 :◎
얼룩이 관찰되었으나 화상에 영향이 없음 :○
얼룩이 현저하게 관찰됨 :×
(C) 화상기록밀도:
기록화상을 지닌 보통지에 대해서, 반사형 덴시토메터(맥베드사 제품)를 사용해서 기록밀도(OD값)를 측정하여 화상기록밀도를 평가하였다.
평가기준:
OD값이 1.1이상 :◎
OD값이 1.0 내지 1.1미만 : ○
OD값이 0.8 내지 1.0미만 : △
OD값이 0.8미만 : ×
(D) 내수성의 평가:
시험용의 기록화상을 지닌 보통지의 인쇄부분에 대해서, 수중침지전 또는 수중침지 및 공기건조후의 인쇄밀도(OD값)를 반사형 덴시토메터로 측정하였다. OD1과 비교해서 내수성을 평가하였다.
OD1= (수중침지 및 공기건조후의 OD값) / (수중침지전의 OD값) ×100[%]
평가기준:
OD1이 90% 내지 100% :◎◎
OD1이 80% 내지 90%미만 :◎
OD1이 70% 내지 80%미만 : ○
OD1이 50% 내지 70%미만 : △
OD1이 50%미만 : ×
(E) 내광성(일광견뢰도)의 평가:
크세논페이드메터(일본국 스가 시켄키사 제품)를 사용해서 인쇄부에 100시간 광을 조사하기 전후의 인쇄밀도(OD값)를 측정하였다. OD2와 비교해서 내광성을 평가하였다.
OD2= (조사후의 OD값) / (조사전의 OD값) ×100[%]
평가기준:
OD2값이 90% 내지 100%: ◎◎
OD2값이 80% 내지 90%미만: ◎
OD2값이 70% 내지 80%미만: ○
OD2값이 50% 내지 70%미만: △
OD2값이 50%미만: ×
(F) 잉크의 보존안정성의 평가:
수계 잉크의 초기보존안정성(40℃에서 1개월간 보존) 및 그의 장기간 보존안정성(40℃에서 3개월간 보존)을 평가하기 위하여, 이들 보존후의 수계 잉크의 상태를 육안으로 관찰하였다. 또, 장기간 상기 프린터로 기록을 연속적으로 행하고, 막힘을 관찰하였다.
(F-1) 잉크의 보존후의 상태:
평가기준:
침전물이나 부유물이 없어 문제없음 : ○
부유물이 약간 관찰됨 : △
침전물 및 부유물이 관찰되어 문제있음 : ×
(F-2) 막힘:
평가기준:
정상임 : ○
현단계에서는 무시할 수 있는 수준임 : △
이상있음 : ×
실시예 2
온도계 및 교반기를 구비한 오토클레이브에, 디메틸 테레프탈레이트 150부, 디메틸 이소프탈레이트 50부, 펜타나트륨 술포이소프탈산 디메틸에스테르 5부, 에틸렌글리콜 150부, 네오펜틸글리콜 250부 및 테트라부톡시티타네이트 0.1부를 주입하고, 180 내지 220℃에서 대략 3시간 가열해서 에스테르교환반응을 행하였다. 이어서, 이 반응혼합물을 240℃까지 가열하고, 오토클레이브내의 압력을 10㎜Hg로 서서히 감압하고, 반응을 1시간 지속시켰다. 오토클레이브내의 압력을 대기압으로 복원시켜 코폴리에스테르수지를 얻었다.
그 후, 얻어진 폴리에스테르수지 100부, 메틸에틸케톤 150부, 테트라하이드로푸란 150부 및 색소번호 1로서의 실시예 1에서 사용한 안트라퀴논화합물 10부를 혼합하고 나서, 물 600부를 첨가하고, 이들을 더욱 혼합하였다. 이 혼합물을 0.8마이크론멤브레인필터를 통해 여과하고 가열해서 용매를 증류제거시켰다. 냉각후, 물을 가하여 고형분함유량을 20중량%로 조정하였다. 이와 같이 해서, 착색된 수지미립자의 분산액(B)을 얻었다. 이 분산액중에 분산된 수지미립자는, 평균입자직경이 0.3㎛인 마젠타색으로 착색된 수지의 미립자였다.
상기 착색된 수지미립자의 분산액에 글리세린 및 물을 가하여 고형분함유량이 15중량%인 수계 잉크를 얻었다. 실시예 1과 마찬가지로 잉크특성을 평가하고, 그 결과를 표 2(a)에 표시하였다.
실시예 3 내지 16
표 1(a)에 표시된 색소를 이용해서 실시예 1 또는 실시예 2의 방법으로 잉크를 제조하고, 잉크특성을 평가하였다. 그 결과를 표 2(a)에 표시하였다. 또한,표 2(a)에 있어서 "잉크의 제조방법"이란 실시예 1 또는 실시예 2의 방법을 의미한다.
실시예 17
1-아미노-2-클로로-4-하이드록시안트라퀴논 1부, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 10부, 탄산칼륨 1.0부 및 N,N-디-n-부틸-m-아미노페놀 1.0부를 실온에서 혼합한 후, 140℃까지 가열하였다. 이 온도를 유지하면서, 반응을 3시간동안 행하였다. 반응혼합물을 실온까지 냉각하고 나서, 물 90부를 주입하고, 톨루엔으로 추출하였다. 이 용액을 분액한 후, 톨루엔을 감압하에 증류제거하고, 잔류물을 실리카겔컬럼크로마토그래피로 정제하여, 표 1(a)에 있어서의 색소번호 9로서의 안트라퀴논화합물을 얻었다(수율 90%).
·원소분석 C% H% N%
계산치: 73.34 6.59 6.11
실측치: 73.29 6.63 6.15
·매스스펙트럼
계산치: 458 실측치: 458
색소번호 9의 톨루엔용액중의 최대흡수파장(λmax)은 517nm였고, 그램흡광계수(εg)는 30,200㎖/g·㎝였다. 또, 상기 화합물의 용매용해성은 높았고, 실온에서 톨루엔중의 용해도는 40%이상이었다.
상기 색소번호 9를 이용해서 실시예 1의 방법에 의해 잉크를 제조하고, 해당 잉크의 특성을 평가하였다. 그 결과를 표 2(a)에 표시하였다.
실시예 18 내지 58
표 1(a) 및 표 1(b)에 표시된 색소를 이용해서 실시예 1 또는 실시예 2의 방법으로 잉크를 제조하고, 잉크특성을 평가하였다. 그 결과를 표 2(a) 내지 표 2(b)에 표시하였다. 또한, 표 2(a) 및 표 2(b)[표 2(c)에 있어서도 마찬가지임]에 있어서 "잉크의 제조방법"이란 실시예 1 또는 실시예 2의 방법을 의미한다.
본 발명에 있어서의 잉크젯기록용 색소를 이용한 수계 잉크는, 모두 특히 내수성이 우수하였고, 또한, 장기보존안정성이 우수하였다. 또, 기록화상에 있어서도 얼룩없이 양호하였고, 내광성도 우수하였다.
비교예 1
하기 화학식(5):
로 표시되는 안트라퀴논화합물을 색소로서 이용한 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 잉크를 제조하였다. 그 결과, 색소의 용해도가 낮으므로, 유화가 곤란하였다. 이 잉크를 필터를 통과시켜 불용물을 제거하고 나서, 그 특성평가를 상기와 마찬가지로 해서 행하였다. 그 결과를 표 2(c)에 표시한다. 특히, 유화의 평가에 있어서, 유화불량이 발생하였으므로, 해당 색소는 본 발명의 잉크젯기록용 색소에 비해서 극히 열등하였다.
비교예 2
하기 화학식(6):
으로 표시되는 안트라퀴논화합물을 색소로서 이용한 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 잉크를 제조하였다. 그 결과, 색소의 용해도가 낮았으므로, 불용물이 부분적으로 관찰되었다. 이 잉크를 필터를 통과시켜 불용물을 제거하고 나서, 그 특성평가를 상기와 마찬가지로 해서 행하였다. 그 결과를 표 2(c)에 표시한다. 특히, 화상기록밀도의 평가 및 내광성의 평가에 있어서, 해당 색소는 본 발명의 잉크젯기록용 색소에 비해서 극히 열등하였다.
비교예 3
하기 화학식(7):
로 표시되는 안트라퀴논화합물을 색소로서 이용한 이외에는 실시예 1과 마찬가지로해서 잉크를 제조하였다. 그 결과, 색소의 용해도가 낮았으므로, 불용물이 부분적으로 관찰되었다. 이 잉크를 필터를 통과시켜 불용물을 제거하고 나서, 그 특성평가를 상기와 마찬가지로 해서 행하였다. 그 결과를 표 2(c)에 표시한다. 특히, 화상기록밀도의 평가 및 내광성의 평가에 있어서, 해당 색소는 본 발명의 잉크젯기록용 색소에 비해서 극히 열등하였다.
실시예 색소번호 잉크의제조방법 특성평가
A B C D E F-1(1개월후) F-1(3개월후) F-2(1개월후) F-2(3개월후)
1 1 실시예1 ◎◎ ◎◎
2 1 실시예2 ◎◎ ◎◎
3 2 실시예1
4 2 실시예2
5 3 실시예1 × ×
6 3 실시예2 × ×
7 4 실시예1 × ×
8 4 실시예2 × ×
9 5 실시예1 ◎◎
10 5 실시예2 ◎◎ ×
11 6 실시예1 ◎◎
12 6 실시예2 ◎◎
13 7 실시예1 ◎◎
14 7 실시예2 ◎◎
15 8 실시예1 ◎◎ ◎◎
16 8 실시예2 ◎◎ ◎◎
17 9 실시예1 ◎◎ ◎◎
18 9 실시예2 ◎◎ ◎◎
19 10 실시예1 ◎◎ ◎◎
20 10 실시예2 ◎◎ ◎◎
21 11 실시예1 ◎◎ ◎◎
22 11 실시예2 ◎◎ ◎◎
23 12 실시예1
24 12 실시예2
25 13 실시예1 ◎◎ ◎◎
26 13 실시예2 ◎◎ ◎◎
27 14 실시예1 ◎◎ ◎◎
28 14 실시예2 ◎◎ ◎◎
실시예 색소번호 잉크의제조방법 특성평가
A B C D E F-1(1개월후) F-1(3개월후) F-2(1개월후) F-2(3개월후)
29 15 실시예1 ◎◎
30 15 실시예2 ◎◎
31 16 실시예1 ×
32 16 실시예2 ◎◎
33 17 실시예1 ◎◎ ◎◎
34 17 실시예2 ◎◎ ◎◎
35 18 실시예1 ◎◎ ◎◎
36 18 실시예2 ◎◎
37 19 실시예1 × ×
38 20 × ×
39 21 × ×
40 22 × ×
41 23 × ×
42 24 × ×
43 25 × ×
44 26 × ×
45 27 × ×
46 28 × ×
47 29 × ×
48 30 × ×
49 31 × ×
50 32 × ×
51 33 × ×
52 34 × ×
53 35 × ×
54 36 × ×
55 37 × ×
56 38 × ×
57 39 × ×
58 40 × ×
비교예 색소번호 잉크의제조방법 특성평가
A B C D E F-1(1개월후) F-1(3개월후) F-2(1개월후) F-2(3개월후)
1 - 실시예1 × × × × × × × × ×
2 - × × × × × ×
3 - × × × × × ×
본 발명에 의한 마젠타색소는 특히 내수성이 우수하고, 또한 내광성이 우수하며 수지와의 상용성도 우수하므로, 잉크젯기록용의 수계 잉크에 사용하기에 적합하다. 또, 이들 색소를 이용해서 얻어진 잉크젯기록용 수계 잉크는, 내광성 및 보존안정성에 있어서 우수한 성능을 발휘한다. 특히 잉크젯기록방식용의 수계 잉크로서 사용할 경우, 적어도 물에 불용인 색소, 물 및 수지를 주성분으로 하여 에멀젼을 형성하고 있는 잉크젯기록용 수계 잉크를 사용함으로써 고품질의 얼룩없는 화상을 형성할 수 있다. 또한, 기록된 화상은 내수성도 우수하다.
즉, 본 발명에 의하면, 고품질의 화상을 부여하는 잉크젯기록용 수계 잉크, 내광성 및 보존안정성이 우수한 마젠타색소, 이 색소를 이용한 수지미립자 및 상기 미립자를 물에 분산시켜 얻어진 분산액을 제공하는 것이 가능하다.

Claims (12)

  1. 적어도 물에 불용인 색소, 물 및 수지를 주성분으로 하여 에멀젼을 형성하고 있는 잉크젯기록용 수계 잉크에 있어서, 하기 일반식(1):
    [식중, R1은 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 아릴기, 치환되어 있어도 되는 아랄킬기 또는 알콕시카르보닐알킬기를 표시하고, X는 산소원자 또는 황원자를 표시하고, R2내지 R6은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기 또는 치환되어 있어도 되는 알콕시기를 표시함]로 표시되는 안트라퀴논화합물로부터 선택된 적어도 1종의 마젠타색소를 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크젯기록용 수계 잉크.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 일반식(1)에 있어서, R1이 하기 일반식(2):
    [식중, R7내지 R11은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 아실기, -NR12R13(식중, R12및 R13은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기 또는 아실기를 표시함) 또는 -YR14(식중, R14는 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 아실기 또는 알콕시카르보닐알킬기를 표시하고, Y는 산소원자 또는 황원자를 표시함)를 표시함]로 표시되는 치환되어 있어도 되는 아릴기이고,
    X가 산소원자인 것을 특징으로 하는 잉크젯기록용 수계 잉크.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 일반식(2)중의 R7내지 R11중 적어도 1개가 -NR12R13(식중, R12및 R13은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기 또는 아실기를 표시함)인 것을 특징으로 하는 잉크젯기록용 수계 잉크.
  4. 제 3항에 있어서, 상기 일반식(2)중의 R12및 R13이 수소원자 또는 치환되어 있어도 되는 알킬기인 것을 특징으로 하는 잉크젯기록용 수계 잉크.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 일반식(2)중의 R8이 -NR12R13이고, R12및 R13의 양쪽이 총탄소수가 4이상인 알킬기인 것을 특징으로 하는 잉크젯기록용 수계 잉크.
  6. 하기 일반식(1):
    [식중, R1은 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 아릴기, 치환되어 있어도 되는 아랄킬기 또는 알콕시카르보닐알킬기를 표시하고, X는 산소원자 또는 황원자를 표시하고, R2내지 R6은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기 또는 치환되어 있어도 되는 알콕시기를 표시함]로 표시되는 안트라퀴논화합물로부터 선택된 적어도 1종의 마젠타색소로 착색된 수지미립자.
  7. 제 6항에 기재된 착색된 수지미립자를 수성 매체에 분산시킴으로써 형성된 것을 특징으로 하는 분산액.
  8. 하기 일반식(1):
    [식중, R1은 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 아릴기, 치환되어 있어도 되는 아랄킬기 또는 알콕시카르보닐알킬기를 표시하고, X는 산소원자 또는 황원자를 표시하고, R2내지 R6은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기 또는 치환되어 있어도 되는 알콕시기를 표시함]로 표시되는 안트라퀴논화합물.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 일반식(1)에 있어서, R1이 하기 일반식(2):
    [식중, R7내지 R11은 각각 독립적으로 수소원자 적어도 물에 불용인 색소, 물 및 수지를 주성분으로 하여 에멀젼을 형성하고 있는 잉크젯기록용 수계 잉크에 있어서,색소가, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 아실기, -NR12R13(식중, R12및 R13은 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기 또는 아실기를 표시함) 또는 -YR14(식중, R14는 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 아실기 또는 알콕시카르보닐알킬기를 표시하고, Y는 산소원자 또는 황원자를 표시함)를 표시함]로 표시되는 치환되어 있어도 되는 아릴기이고, X가 산소원자인 것을 특징으로 하는 안트라퀴논화합물.
  10. 제 9항에 있어서, 상기 일반식(2)중의 R7내지 R11중 적어도 1개가 -NR12R13인 것을 특징으로 하는 안트라퀴논화합물.
  11. 제 10항에 있어서, 상기 R12및 R13이 수소원자 또는 치환되어 있어도 되는 알킬기인 것을 특징으로 하는 안트라퀴논화합물.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 일반식(2)중의 R8이 -NR12R13이고, R12및 R13의 양쪽이 총탄소수가 4이상인 알킬기인 것을 특징으로 하는 안트라퀴논화합물.
KR1020017012863A 2000-02-10 2001-02-05 안트라퀴논화합물 및 해당 화합물을 함유하는잉크젯기록용 수계 잉크 KR20020008149A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000033319 2000-02-10
JPJP-P-2000-00033319 2000-02-10
PCT/JP2001/000795 WO2001059019A1 (fr) 2000-02-10 2001-02-05 Compose d'anthraquinone et encre d'impression par jet d'encre a base aqueuse contenant ce compose

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20020008149A true KR20020008149A (ko) 2002-01-29

Family

ID=18557814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020017012863A KR20020008149A (ko) 2000-02-10 2001-02-05 안트라퀴논화합물 및 해당 화합물을 함유하는잉크젯기록용 수계 잉크

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6800674B2 (ko)
EP (1) EP1174477B1 (ko)
KR (1) KR20020008149A (ko)
CN (1) CN1239642C (ko)
DE (1) DE60119038T2 (ko)
WO (1) WO2001059019A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6641653B2 (en) 2001-07-19 2003-11-04 Cabot Corporation Ink compositions comprising modified colored pigments and methods for preparing the same
JP5857766B2 (ja) * 2012-02-01 2016-02-10 セイコーエプソン株式会社 紫外線硬化型インクジェット用組成物および記録物
KR101385175B1 (ko) 2012-05-31 2014-04-14 한국생산기술연구원 컬러필터 제조용 알릴 화합물 및 이를 포함하는 잉크 조성물
KR101402696B1 (ko) 2012-05-31 2014-06-03 한국생산기술연구원 컬러필터 제조용 티올 화합물 및 이를 포함하는 잉크 조성물
EP3933001B1 (en) * 2019-02-28 2024-07-03 FUJIFILM Corporation Colored resin particle dispersion, ink, ink set, and inkjet printing method
CN112939915B (zh) * 2021-02-05 2022-10-14 武汉柔显科技股份有限公司 感光树脂用二胺单体、聚酰亚胺前体、感光树脂组合物及其应用
CN115924853B (zh) * 2022-11-15 2024-01-05 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种蒽醌法生产过氧化氢的高产能工作液体系

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1477434A (fr) 1964-06-19 1967-04-21 Hoechst Ag Colorants anthraquinoniques insolubles dans l'eau et leur préparation
DE2106617A1 (en) 1971-02-12 1972-08-17 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen Anthraquinone dyes - free of sulphonic gps, for colouring synthetic materials in orange to violet shades
GB2065695B (en) 1979-10-12 1984-07-25 Hitachi Ltd Guest-host type liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
JPS57117581A (en) 1981-01-12 1982-07-22 Sumitomo Chem Co Ltd Liquid crystal display element
US4485043A (en) 1981-07-30 1984-11-27 Ciba-Geigy Ag Process for producing 1-amino-4-hydroxy-anthraquinones
JPS58213050A (ja) 1982-06-07 1983-12-10 Dainichi Seika Kogyo Kk 有機材料の着色方法
JPH06148939A (ja) 1992-11-09 1994-05-27 Mitsui Toatsu Chem Inc マゼンタ色系カラートナー用色素及び組成物
JPH06240194A (ja) 1993-02-19 1994-08-30 Nippon Kayaku Co Ltd インクジェットプリント用インク組成物
JP3345959B2 (ja) 1993-06-02 2002-11-18 東洋紡績株式会社 インクジェットプリンタ用インク
KR100356996B1 (ko) 1994-01-06 2003-03-19 도요 보세키 가부시키가이샤 잉크제트프린터용잉크
JP3541978B2 (ja) 1995-03-16 2004-07-14 東洋紡績株式会社 着色ポリエステル水分散体
US6117224A (en) * 1996-06-05 2000-09-12 Basf Aktiengesellschaft Dye preparations
DE19622485A1 (de) 1996-06-05 1997-12-11 Basf Ag Farbstoffzubereitungen
EP0929615B1 (en) * 1996-10-01 2000-07-19 Avecia Limited Aqueous ink compositions
JPH11124526A (ja) 1997-10-23 1999-05-11 Mitsui Chem Inc インクジェット記録用インク
TW515859B (en) 1997-12-17 2003-01-01 Ciba Sc Holding Ag Process for ink-jet printing textile fibre materials
JP2000026774A (ja) 1998-07-09 2000-01-25 Mitsui Chemicals Inc 超微粒子色素分散液
JP2000154331A (ja) 1998-11-20 2000-06-06 Mitsui Chemicals Inc チオアントラキノン系化合物
JP2000297234A (ja) 1999-04-13 2000-10-24 Mitsui Chemicals Inc インクジェット記録用水性インク
JP3839625B2 (ja) * 1999-10-04 2006-11-01 三井化学株式会社 アントラキノン系化合物
GB2359809B (en) * 1999-12-24 2004-01-14 Sumitomo Chemical Co Phenylacetylene compound liquid crystal composition, polymer optically anisotropic product, and liquid crystal or optical element

Also Published As

Publication number Publication date
EP1174477A1 (en) 2002-01-23
US20030078318A1 (en) 2003-04-24
CN1239642C (zh) 2006-02-01
CN1366543A (zh) 2002-08-28
EP1174477B1 (en) 2006-04-26
EP1174477A4 (en) 2002-05-15
DE60119038T2 (de) 2006-11-23
US6800674B2 (en) 2004-10-05
WO2001059019A1 (fr) 2001-08-16
DE60119038D1 (de) 2006-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100423881B1 (ko) 황색계 화합물을 이용한 잉크젯기록용 수계 잉크
JP2000239584A (ja) インクジェット記録用インク
KR20020008149A (ko) 안트라퀴논화합물 및 해당 화합물을 함유하는잉크젯기록용 수계 잉크
AU2003223116A1 (en) Coloring composition and inkjet recording method
JP3736742B2 (ja) インクジェット記録用水系インク
JP2004300224A (ja) 水系インク
EP1055712B1 (en) Aqueous ink for ink jet recording
JP3839640B2 (ja) インクジェット記録用水系インク
JP2001131454A (ja) キノフタロン化合物および該化合物を用いたインクジェット記録用水系インク
JP2004292571A (ja) 水系インク
EP1464685B1 (en) Ink set and ink jet recording method
JP2005120266A (ja) 黒色インク
JP2005041897A (ja) 黒色インク
KR20100124744A (ko) 아조 화합물, 아조 안료, 그 아조 화합물 또는 그 아조 안료를 포함하는 분산물, 착색 조성물, 잉크젯 기록용 잉크, 잉크젯 기록용 잉크 탱크, 잉크젯 기록 방법, 및 기록물
JP2001146562A (ja) ピリドンアゾ化合物および該化合物を用いたインクジェット記録用水系インク
JP5380068B2 (ja) アゾ化合物、アゾ顔料および該アゾ化合物又は該アゾ顔料を含む分散物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクタンク、インクジェット記録方法、及び記録物
JP4204430B2 (ja) 耐光性着色剤及びそれを含むインク用組成物
US20040138335A1 (en) Ink composition and ink-jet recording method
JP2002020661A (ja) インクジェット記録用インク
JP2004203924A (ja) 水系インク及びその用途
JP2004204150A (ja) アゾ化合物及びそれを用いるインクジェット用インク
JP2001131453A (ja) フタロシアニン化合物含有インク
JP2004292715A (ja) アゾ化合物及びそれを用いるインクジェット用インク
JP2004285241A (ja) アゾ化合物及びそれを用いるインクジェット用インク
JP2004269619A (ja) アゾ化合物及びそれを用いるインクジェット用インク

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application