JP2000239584A - インクジェット記録用インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるインクジェ
ット記録用色素及び該色素を含有するインクジェット記
録用水系インク。 【効果】 耐水性、耐光性に優れ、樹脂との相溶性にも
優れたインクジェット用途に好適な色素であり、該色素
を用いて作製した水系インクは耐光性、保存安定性に優
れ、インクジェット記録方式のインクとして高品位で滲
みのない画像形成を可能にし、得られる記録画像も耐水
性に優れた特性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式に好適に用いられるインクジェット記録用インク
に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、インクジェット記録方式の記録用
インクとしては水系インクが用いられている。水系イン
クは、基本的に色素、水及び有機溶剤から構成され、臭
気、人体及び周辺環境への安全性の配慮から、水を主溶
媒とするインクとなっている。また、色素としては、一
般的には酸性染料、塩基性染料、反応性染料、及び直接
性染料等の水溶性染料が使用されている。インクジェッ
ト記録用インク及び色素に関しては、以下に示す様々な
要求特性、すなわち、 （１）インクの粘度、表面張力、比電導度、密度、ｐＨ
等の物性値が適当であること （２）インクの長期保存安定性が良好であること （３）溶解成分の溶解安定性が高く、ノズルを目詰まり
させないこと （４）被記録材での速乾性が良好であること （５）記録画像が鮮明であり、耐光性、耐水性が良好で
あること が挙げられるが、全ての特性を満足するに至っていない
のが現状である。

【０００３】特に、通常使用されている水系インクの場
合、水溶性染料を使用しているために、記録画像に水が
掛かった場合、染料が溶出し、記録画像が滲んだり、消
失してしまうなど耐水性に大きな問題があり、現在、耐
水性向上に注力した様々な検討がなされている。例え
ば、顔料あるいは油溶性染料を色素として用いるインク
や、水溶性染料を用いた水性インクに有機溶剤や樹脂等
を添加する方法等の検討がされている。しかし、顔料を
用いた場合には、分散安定性が悪く保存安定性が不良で
あったり、ノズルの目詰まりを引き起こす等の問題があ
った。油溶性染料を用いた場合には有機溶剤を用いてい
るため、臭気等の環境衛生等に問題があったり、インク
の滲みが大きく画像品位の低下を招くなどの問題があっ
た。また、添加剤を加えたインクの場合でも、保存安定
性が不良であったり、ノズルの目詰まり、あるいはイン
クが高粘度化しインクの飛翔が悪い等の問題点もあっ
た。

【０００４】最近では、特開平６−３４０８３５号公報
等に、染料または顔料によって着色されたポリエステル
樹脂を分散質とする水系分散体を用いるインクの記載が
ある。しかし、顔料については、依然として前記の問題
が残されており、染料についても樹脂との相溶性が悪い
ため、インク中に析出物が現れ、保存安定性が不良とな
り、ノズルの目詰まりを引き起こす等の問題を依然とし
て抱えている。以上のように、特にインクジェット記録
方式に用いられるインクの諸特性においては、色素固有
の特性に影響されるところが大きく、これら諸条件を満
たす色素の創出が極めて重要である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
耐水性に優れ、耐光性、樹脂との相溶性、かつ保存安定
性に優れたインクジェット記録方式に最適のインクジェ
ット記録用インクを提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成する
に到った。すなわち、本発明は、少なくとも１種の下
記一般式（１）（化２）で表される色素を含有すること
を特徴とするインクジェット記録用インクに関するもの
である。

【０００７】

【化２】 〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₆はそれぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換され
ていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリ
ール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、−Ｃ
ＯＯＲ₁₇、−ＣＯＮＲ₁₈Ｒ₁₉、または、−ＮＨＣＯＲ₂₀
（Ｒ₁₇〜Ｒ₂₀はそれぞれ独立に、水素原子、置換されて
いてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール
基を表す）を表し、但し、全てが水素原子、ハロゲン原
子になることはなく、Ｍは２個の水素原子、２価の金属
原子あるいは３価または４価の置換金属またはオキシ金
属を表す。〕

【０００８】また、本発明は、一般式（１）におい
て、Ｒ₂ とＲ₃ 、Ｒ₆ とＲ₇ 、Ｒ₁₀とＲ₁₁、Ｒ₁₄とＲ₁₅
の組み合わせのうち、少なくともいずれか一方が−ＣＯ
ＯＲ₁₇または−ＣＯＮＲ₁₈Ｒ₁₉である前記のインクジ
ェット記録用インク、一般式（１）において、Ｒ₁₇、
Ｒ₁₈、Ｒ₁₉のいずれかが置換されていてもよいアルキル
基である前記またはのインクジェット記録用イン
ク、一般式（１）において、Ｍが２個の水素原子、Ｃ
ｕ、Ｐｄ、Ｆｅのいずれかである前記〜のいずれか
のインクジェット記録用インク、に関するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明は、少なくとも１種の前記
一般式（１）で表される色素〔以下、インクジェット記
録用色素ともいう〕を含有することを特徴とするインク
ジェット記録用インクに関するものである。本発明の一
般式（１）で表される色素において、式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₆
はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換され
ていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコ
キシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されて
いてもよいアリールオキシ基、−ＣＯＯＲ₁₇、−ＣＯＮ
Ｒ₁₈Ｒ₁₉、または、−ＮＨＣＯＲ₂₀（Ｒ₁₇〜Ｒ₂₀はそれ
ぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル
基、置換されていてもよいアリール基を表す）を表す。
但し、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₆の全てが水素原子、ハロゲン原子にな
ることはない。また、Ｍは２個の水素原子、２価の金属
原子あるいは３価または４価の置換金属またはオキシ金
属を表す。

【００１０】ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。置換されて
いてもよいアルキル基としては特に限定されるものでは
ないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、２−
エチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等
のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基、トリフルオロメチル基、クロロエ
チル基等のハロゲノアルキル基、メトキシメチル基、エ
トキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル
基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基のアルコキ
シアルキル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシ
カルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、
ブトキシカルボニルメチル基、ペンチルオキシカルボニ
ルメチル基、ヘキシルオキシカルボニルメチル基等のア
ルコキシカルボニルアルキル基、フェノキシカルボニル
メチル基等のアリールオキシカルボニルアルキル基、ベ
ンジル基、フェネチル基のアラルキル基等が挙げられ
る。

【００１１】置換されていてもよいアルコキシ基として
は特に限定されるものではないが、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、iso−プロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシル
オキシ基等のシクロアルコキシ基、メトキシメトキシ
基、エトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポ
キシメトキシ基、プロポキシエトキシ基、ブトキシエト
キシ基等のアルコキシアルコキシ基等が挙げられる。置
換されていてもよいアリール基としては特に限定される
ものではないが、例えば、フェニル基、トルイル基、キ
シリジル基、ナフチル基、クロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、フルオロフェニル基、トリフルオロメチルフ
ェニル基等が挙げられる。

【００１２】置換されていてもよいアリールオキシ基と
しては特に限定されるものではないが、例えば、フェノ
キシ基、メチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、
メトキシフェノキシ基、クロロフェノキシ基、ブロモフ
ェノキシ基、フルオロフェノキシ基、トリフルオロメチ
ルフェノキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。好
ましい置換基としては、Ｒ₂ とＲ₃ 、Ｒ₆ とＲ₇ 、Ｒ₁₀
とＲ₁₁、Ｒ₁₄とＲ₁₅の組み合わせの内、少なくともいず
れか一方が−ＣＯＯＲ₁₇、または−ＣＯＮＲ₁₈Ｒ₁₉であ
り、さらには、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉のいずれかが置換され
ていてもよいアルキル基であることが特に好ましく、こ
れらの色素が特にインクジェット記録用インクの色素と
して好適である。

【００１３】Ｍで表される２価の金属としては、特に限
定されるものではないが、例えば、Ｃｕ（II）、Ｚｎ
（II）、Ｆｅ（II）、Ｃｏ（II）、Ｎｉ（II）、Ｒｕ
（II）、Ｒｈ（II）、Ｐｄ（II）、Ｐｔ（II）、Ｍｎ
（II）、Ｍｇ（II）、Ｔｉ（II）、Ｂｅ（II）、Ｃａ
（II）、Ｂａ（II）、Ｃｄ（II）、Ｈｇ（II）、Ｐｂ
（II）、Ｓｎ（II）などが挙げられる。１置換の３価金
属としては特に限定されるものではないが、例えば、Ａ
ｌ−Ｃｌ、Ａｌ−Ｂｒ、Ａｌ−Ｆ、Ａｌ−Ｉ、Ｇａ−Ｃ
ｌ、Ｇａ−Ｆ、Ｇａ−Ｉ、Ｇａ−Ｂｒ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ｉ
ｎ−Ｂｒ、Ｉｎ−Ｉ、Ｉｎ−Ｆ、Ｔｌ−Ｃｌ、Ｔｌ−Ｂ
ｒ、Ｔｌ−Ｉ、Ｔｌ−Ｆ、Ａｌ−Ｃ₆ Ｈ₅ 、Ａｌ−Ｃ₆
Ｈ₄ （ＣＨ₃ ）、Ｉｎ−Ｃ ₆ Ｈ₅ 、Ｉｎ−Ｃ₆ Ｈ₄ （Ｃ
Ｈ₃ ）、Ｉｎ−Ｃ₆ Ｈ₅ 、Ｍｎ（ＯＨ）、Ｍｎ（ＯＣ₆
Ｈ₅ ）、Ｍｎ〔ＯＳｉ（ＣＨ₃ ）₃ 〕、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｒ
ｕ−Ｃｌ等が挙げられる。

【００１４】２置換の４価金属としては、特に限定され
るものではないが、例えば、ＣｒＣｌ₂ 、ＳｉＣｌ₂ 、
ＳｉＢｒ₂ 、ＳｉＦ₂ 、ＳｉＩ₂ 、ＺｒＣｌ₂ 、ＧｅＣ
ｌ₂、ＧｅＢｒ₂ 、ＧｅＩ₂ 、ＧｅＦ₂ 、ＳｎＣｌ₂ 、
ＳｎＢｒ₂ 、ＳｎＦ₂ 、ＴｉＣｌ₂ 、ＴｉＢｒ₂ 、Ｔｉ
Ｆ₂ 、Ｓｉ（ＯＨ）₂ 、Ｇｅ（ＯＨ）₂ 、Ｚｒ（ＯＨ）
₂ 、Ｍｎ（ＯＨ）₂ 、Ｓｎ（ＯＨ）₂ 、ＴｉＲ₂ 、Ｃｒ
Ｒ₂ 、ＳｉＲ₂ 、ＳｎＲ₂ 、ＧｅＲ₂ 〔Ｒはアルキル
基、フェニル基、ナフチル基、およびその誘導体を表
す〕、Ｓｉ（ＯＲ’）₂ 、Ｓｎ（ＯＲ’）₂ 、Ｇｅ（Ｏ
Ｒ’）₂ 、Ｔｉ（ＯＲ’）₂ 、Ｃｒ（ＯＲ’）₂ 〔Ｒ’
はアルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリアルキル
シリル基、ジアルキルアルコキシシリル基およびその誘
導体を表す〕、Ｓｎ（ＳＲ”）₂ 、Ｇｅ（ＳＲ”）
₂ （Ｒ”はアルキル基、フェニル基、ナフチル基、およ
びその誘導体を表す〕などが挙げられる。オキシ金属と
しては、特に限定されるものではないが、例えば、Ｖ
Ｏ、ＭｎＯ、ＴｉＯなどが挙げられる。Ｍは２個の水素
原子、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｆｅのいずれかであることが好まし
い。

【００１５】本発明のインクジェット記録用インクで用
いる一般式（１）で表される色素は、常法に従い、例え
ば、細田豊著「理論製造染料化学」昭和４３年７月１５
日５版発行、（株）技報堂発行、７９６〜７９７ページ
に記載の尿素法あるいはフタロジニトリル法、特開平９
−２４９８１４号公報に記載の方法等に準じて製造され
る。例えば、下記一般式（２）（化３）で表されるフタ
ル酸無水物誘導体、あるいは一般式（３）（化３）で表
されるフタル酸誘導体と、尿素、金属化合物（２価、３
価あるいは４価の金属のハロゲン化物、酸素化合物ある
いは酢酸塩）をフタル酸誘導体１モルに対して、０．１
〜１．０モル比の金属化合物を用いて、触媒等（例え
ば、モリブデン酸アンモニウムなど）の存在下、高沸点
溶媒（例えば、ニトロベンゼン、スルホラン、ジクロロ
ベンゼン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノンなど）中、１００〜２３０
℃で、１〜２０時間程度反応させる方法等により製造さ
れる。また、この他、対応するフタロニトリル誘導体と
前記金属化合物等を溶媒中（例えば、アルコール、ハロ
ゲン化炭化水素、キノリン等）、塩基性触媒存在下、加
熱する方法等も挙げられる。

【００１６】

【化３】 〔上式中、Ａ₁ はＲ₁ 、Ｒ₅ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₃のいずれかで
あり、Ａ₂ はＲ₂ 、Ｒ₆、Ｒ₁₀、Ｒ₁₄のいずれかであ
り、Ａ₃ はＲ₃ 、Ｒ₇ 、Ｒ₁₁、Ｒ₁₅のいずれかであり、
Ａ₄ はＲ₄ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₂、Ｒ₁₆のいずれかであり、Ｒ₁
〜Ｒ₁₆は一般式（１）と同じ意味を表す。〕

【００１７】本発明で用いる色素は、各種インク、特に
インクジェット記録方式用の色素として有用である。該
色素はそのままでも使用可能であるが、特にインクジェ
ット記録方式用の色素として用いる場合、色素中に含ま
れる無機物等による記録装置の吐出ノズルの目詰まりを
防止するために、例えば、イオン交換樹脂や限外濾過に
よる脱塩処理や、その他の脱塩処理方法等、あるいはカ
ラムクロマトグラフィーにより精製を行ってもよい。

【００１８】本発明のインクジェット記録用インクは、
一般式（１）で表される色素、水、樹脂が主成分であ
り、乳化工程により着色された樹脂微粒子の分散したエ
マルションの形態をとっている。また、本発明のインク
ジェット記録用インクは、必要に応じて、有機溶剤、添
加剤等を含有していてもよい。一般式（１）で表される
色素は、単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して
用いてもよく、また、その他の構造の異なった色素を混
合してもよい。

【００１９】本発明のインクジェット記録用インクにお
いて、樹脂微粒子を構成する樹脂としては、その表面に
イオン性基を有するものであれば良く、例えば、ポリエ
ステル系樹脂、ビニル重合体、ポリウレタン系樹脂、ス
チレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体等の様々な
樹脂を用いることができる。ポリエステル系樹脂として
は、多価カルボン酸類と多価アルコール類から構成さ
れ、単独あるいは二種類以上組み合わせて重合させた樹
脂等が挙げられる。多価カルボン酸類としては、特に限
定されるものではなく、例えば、テレフタル酸、イソフ
タル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタルレンジカル
ボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン
酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４
−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカ
ルボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、
スルホテレフタル酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒド
ロキシエトキシ）安息香酸、コハク酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、フマ
−ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキサヒドロフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、トリメシ
ン酸、ピロメリット酸等で示される芳香族多価カルボン
酸、芳香族オキシカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂
環族ジカルボン酸等が挙げられ、これらは金属塩、アン
モニウム塩等としても使用できる。

【００２０】多価アルコール類としては、特に限定され
るものではなく、例えば、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、２，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、
ペンタエルスリトール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリ
コール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカン
ジメタノール、メタキシレングリコール、オルトキシレ
ングリコール、１，４−フェニレングリコール、ビスフ
ェノールＡ、ラクトン系ポリエステルポリオール類等で
示される脂肪族多価アルコール類、脂環族多価アルコー
ル類、芳香族多価アルコール類等が挙げられる。また、
前記の多価カルボン酸類と多価アルコール類との単独あ
るいは二種類以上組み合わせて重合させたポリエステル
樹脂は、通常知られている末端封止可能な化合物を用い
て、高分子鎖の末端の極性基を封止したものを使用する
こともできる。

【００２１】ビニル重合体、スチレン系樹脂、スチレン
−アクリル共重合体等の樹脂としては、特に限定される
ものではなく、例えば、以下に挙げる重合性単量体から
得られるものが挙げられる。この重合性単量体として
は、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベ
ンゼン等のビニル系芳香族炭化水素、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチ
ル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチ
ル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸３−（メチ
ル）ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸
オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アク
リル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシルアクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペン
チル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３−
（メチル）ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メ
タクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸
ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等等の（メタ）アク
リル酸エステル系、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン酸、
（メタ）アクリロニトリル、ビニルケトン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニリデン等の単独あるいは二種類以上組み合
わせて重合させた樹脂等が挙げられる。ポリウレタン系
樹脂としては、イソシアネート類とイソシアネート類と
反応し得る官能基を有する化合物から構成され、単独あ
るいは二種類以上組み合わせて重合させた樹脂等が挙げ
られる。イソシアネート類としては、例えば、エチレン
ジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメ
チレンジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジ
イソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、
ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４
−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカトリ
イソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソ
シアネート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナ
トメチルオクタン、２，５，７−トリメチル−１，８−
ジイソシアナト−５−イソシアナトメチルオクタン、ビ
ス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシ
アナトエチル）エーテル、１，４−ブチレングリコール
ジプロピルエーテル−ω，ω’−ジイソシアネート、リ
ジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシ
アネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシ
アナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエー
ト、２−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアナ
トヘキサノエート、キシリレンジイソシアナート、ビス
（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナト
プロピル）ベンゼン、α，α、α’，α’−テトラメチ
ルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトブ
チル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレ
ン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、
ビス（イソシアナトエチル）フタレート、メシチレント
リイソシアネート、２，６−ジ（イソシアナトメチル）
フラン等の脂肪族ポリイソシアネート、

【００２２】イソホロンジイソシアネート、ビス（イソ
シアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルジメチルメタンジイソシアネート、２，２−ジ
メチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス
（４−イソシアナト−ｎ−ブチリデン）ペンタエリスリ
トール、ダイマ酸ジイソシアネート、２−イソシアナト
メチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソ
シアナトメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、
２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロ
ピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２，２，
１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−
イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビ
シクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イソシアナトメ
チル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシ
アナトメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２
−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピ
ル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ
［２，２，１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−
３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシ
アナトエチル）−ビシクロ［２，１，１］−ヘプタン、
２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロ
ピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ
［２，１，１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−
２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシ
アナトエチル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、
ノルボルナンビス（イソシアナトメチル）等の脂環族ポ
リイソシアネート、

【００２３】フェニレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、
イソプロピレンフェニレンジイソシアネート、ジメチル
フェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイ
ソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネ
ート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼ
ントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、
メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソ
シアネート、トリジンジイソシアネート、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル
ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ビベ
ンジル−４，４’−ジイソシアネート、ビス（イソシア
ナトフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシビフェ
ニル−４−４’−ジイソシアネート、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ、ナフタレ
ントリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，
４’−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタ
ン−４，６，４’−トリイソシアネート、４−メチル−
ジフェニルメタン−３，５，２’，４’，６’−ペンタ
イソシアネート、フェニルイソシアナトメチルイソシア
ネート、フェニルイソシアナトエチルエチルイソシアネ
ート、テトラヒドロナフチレンジイソシアネート、ヘキ
サヒドロベンゼンジイソシアネート、ヘキサヒドロジフ
ェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニ
ルエーテルジイソシアネート、エチレングリコールジフ
ェニルエーテルジイソシアネート、１，３−プロピレン
グリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ベン
ゾフェノンジイソシアネート、ジエチレングリコールジ
フェニルエーテルジイソシアネート、ジベンゾフランジ
イソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチ
ルカルバゾールジイソシアネート、ジクロロカルバゾー
ルジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、

【００２４】チオジエチルジイソシアネート、チオプロ
ピルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネー
ト、ジメチルスルフォンジイソシアネート、ジチオジメ
チルジイソシアネート、ジチオジエチルジイソシアネー
ト、ジチオプロピルジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルスルフィド−４，４’−ジイソシアネート等の含硫脂
肪族イソシアネート、ジフェニルスルフィド−２，４’
−ジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４’
−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’
−ジイソシアナトジベンジルチオエーテル、ビス（４−
イソシアナトメチルベンゼン）スルフィド、４、４’−
メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３’−
ジイソシアネート等の芳香族スルフィド系イソシアネー
ト、ジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイソシアネ
ート、２，２’−ジメチルジフェニルジスルフィド−
５，５’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフ
ェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネート、
３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６’
−ジイソシアネート、４，４’−ジメチルジフェニルジ
スルフィド−５，５’−ジイソシアネート、３，３’−
ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイソ
シアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルジスルフ
ィド−３，３’−ジイソシアネート等の脂肪族ジスルフ
ィド系イソシアネート、

【００２５】ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシ
アネート、ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシア
ネート、ベンジディンスルホン−４，４’−ジイソシア
ネート、ジフェニルメタンスルホン−４，４’−ジイソ
シアネート、４−メチルジフェニルメタンスルホン−
２，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジ
フェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、３，
３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアネートジベン
ジルスルホン、４，４’−ジメチルジフェニルスルホン
−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシア
ネート、４，４’−メトキシベンゼンエチレンジスルホ
ン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジクロロ
ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート等の
芳香族スルホン系イソシアネート、４−メチル−３−イ
ソシアナトベンゼンスルホニル−４’−イソシアナトフ
ェノールエステル、４−メトキシ−３−イソシアナトベ
ンゼンスルホニル−４’−イソシアナトフェノールエス
テル等のスルホン酸エステル系イソシアネート、４−メ
チル−４’−イソシアネート、ジベンゼンスルホニル−
エチレンジアミン−４，４’−ジイソシアネート、４，
４’−メトキシベンゼンスルホニル−エチレンジアミン
−３，３’−ジイソシアネート、４−メチル−３−イソ
シアナトベンゼンスルホニルアニリド−４−メチル−
３’−イソシアネート等の芳香族スルホン酸アミド、チ
オフェン−２，５−ジイソシアネート、チオフェン−
２，５−ジイソシアナトメチル、１，４−ジチアン−
２，５−ジイソシアネート、１，４−ジチアン−２，５
−ジイソシアナトメチル等の含硫複素環化合物等が挙げ
られる。

【００２６】前記イソシアネート類と反応し得る官能基
を有する化合物としては、例えば、以下のものが挙げら
れる。ポリオール化合物：エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグリ
コサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリ
スリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトー
ル、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシト
ール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキ
サントリオール、トリグリセロース、ジグリペロール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラエチレンエーテルグリコール、トリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジ
オール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオ
ール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピル
シクロヘキサノール、トリシクロ［５，２，１，
０^2,6 ］デカン−ジメタノール、ビシクロ［４，３，
０］−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、ト
リシクロ［５，３，１，１］ドデカンジオール、ビシク
ロ［４，３，０］ノナンジメタノール、トリシクロ
［５，３，１，１］ドデカン−エタノール、ヒドロキシ
プロピルトリシクロ［５，３，１，１］ドデカノール、
スピロ［３，４］オクタンジオール、１，１’−ビシク
ロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、
マルチトール、ラクチトール等の脂肪族ポリオール、

【００２７】ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシ
ナフタレン、テトレヒドロキシナフタレン、ジヒドロキ
シベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオ
ール、ピロガオール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロ
ール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−
ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロ
ムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ−
ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）、ビスフェノ
ールＳ等の芳香族ポリオール、ジブロモネオペンチルグ
リコール等のハロゲン化ポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリカプロラクトン、ポリチオエーテルポリオ
ール、ポリアセタールポリオール、ポリカーボネートポ
リオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリチオエ
ーテルポリオール、ポリブタジエンポリオール、フラン
ジメタノールの他にシュウ酸、グルタミン酸、アジピン
酸、酢酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、ピロ
メリット酸等の有機酸と前記ポリオールとの縮合反応生
成物、前記ポリオールとエチレンオキシドや、プロピレ
ンオキシド等アルキレンオキシドとの付加反応生成物、
アルキレンポリアミンとアルキレンオキシドとの付加反
応生成物、２，２−ジメチロール乳酸、２，２−ジメチ
ロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、
２，２−ジメチロール吉草酸、３，４−ジアミノブタン
スルホン酸、３，６−ジアミノ−２−トルエンスルホン
酸、及びこれらのカプロラクトン変性品、

【００２８】２−メルカプトエタノール、３−メルカプ
ト−１，２−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカ
プトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシ
クロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−
メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノー
ル、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３
−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリ
スリトールトリス（３ーメルカプトプロピオネート）、
ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレー
ト）、ペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプ
トプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メル
カプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチ
ルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒド
ロキシ−４’−メルカプトジフェニルスルフォン、２−
（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキ
シエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒド
ロキシエチルチオメチル−トリス（メルカプトエチルチ
オ）メタン等が挙げられる。

【００２９】この他、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミ
ン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シク
ロヘキシレンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラ
ジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレ
ンジアミン、α，α’−メチレンビス（２ークロルアニ
リン）３，３’−ジクロル−α，α’−ビフェニルアミ
ン、ｍ−キシレンジアミン、イソフォロンジアミン、Ｎ
−メチル−３，３’−ジアミノプロピルアミン、ノルボ
ルネンジアミン等に挙げられるポリアミノ化合物、ポリ
チオール化合物、セリン、リシン、ヒスチジン、等のα
−アミノ酸、更にこれら上記の活性水素化合物のハロゲ
ン置換体も使用することが出来る。これらはそれぞれ単
独で用いることも、また２種類以上混合して用いても良
い。

【００３０】これらの樹脂は、単独あるいは二種類以上
混合させて用いることもできるが、なんらこれらに限定
されるものではない。樹脂は、その表面にイオン性基を
含有することによって優れた水分散性を発現する。この
ようなイオン性基としてはスルホン酸基、カルボン酸
基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基およびホスフィン
酸基もしくはこれらのアルカリ金属塩基やアンモニウム
塩基、または第１級〜第３級アミン基等を例示すること
ができ、カルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アン
モニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基およびスル
ホン酸アンモニウム塩基が好ましく、特にスルホン酸ア
ルカリ金属塩基およびスルホン酸アンモニウム塩基が水
分散安定性の点で好ましい。イオン性基の導入は、樹脂
合成時にイオン性基を有する単量体を添加すればよい。

【００３１】例えば、ポリエステル系樹脂にイオン性基
としてカルボン酸アルカリ金属塩基またはカルボン酸ア
ンモニウム塩基を導入する場合には、ポリエステルの重
合末期にトリメリット酸等の多価カルボン酸を系内に導
入することにより、樹脂末端にカルボキシル基を付加
し、さらにこれをアンモニア、水酸化ナトリウム等にて
中和することによりカルボン酸塩の基に交換する方法用
いることができる。また、ポリエステル系樹脂微粒子に
イオン性基としてスルホン酸アルカリ金属塩基またはス
ルホン酸アンモニウム塩基を導入する場合には、スルホ
ン酸アルカリ金属塩基またはスルホン酸アンモニウム塩
基を有するモノまたはジカルボン酸を系内に導入するこ
とにより、これらのイオン性基をポリエステル樹脂に導
入することができる。塩としてはアンモニウム系イオ
ン、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ等が挙げ
られ、特に好ましいものはＫまたはＮａである。

【００３２】本発明のインクジェット記録用インクは、
前記の重合性単量体にインクジェット記録用色素を溶
解あるいは分散させた後、乳化重合を行い、必要に応じ
て添加剤等を加えて均一溶解あるいは均一分散、さらに
水を加えて水分散体とし乳化を行う方法、 重合を行い前記の樹脂を得た後、インクジェット記録
用色素を直接添加し、必要に応じて添加剤等を加えて均
一溶解あるいは均一分散、さらに水を加えて水分散体と
し乳化を行う方法、 水溶性有機溶媒（例えば、アセトン、メチルエチルケ
トン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）や通常知ら
れている造膜助剤（例えば、テキサノール、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルピロリドン等）にインクジェット記録用色素を溶
解あるいは分散させたものを、重合を行った前記の樹脂
に加え、また、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解
あるいは均一分散、さらに水を加えて水分散体とし乳化
を行い、さらに必要に応じて水溶性有機溶媒を留去する
方法、 水不溶性有機溶媒（例えば、トルエン等）にインクジ
ェット記録用色素を溶解あるいは分散させたものを、重
合を行った前記の樹脂に加え、また、必要に応じて添加
剤等を加えて均一溶解あるいは均一分散、さらに水を加
えて水分散体とし乳化を行うい、さらに必要に応じて水
不溶性有機溶媒を留去する方法、あるいは、前記の樹
脂の水系分散体を得た後、インクジェット記録用色素を
加えて、高温処理を行う高温染色法、等によって製造さ
れる。なお、製造に際しては、不溶物を除去するため、
メンブランフィルター等の微小孔径のフィルターで濾過
することもある。

【００３３】乳化して得られた水系分散体中の着色樹脂
微粒子は、平均粒径が０．０１〜１μｍであることが好
ましく、さらに０．０５〜０．８μｍであることが特に
好ましい。平均粒径が小さすぎると画像濃度の低下や耐
水性の低下を引き起こす可能性があり、また、大きすぎ
るとインク中における分散安定性が低下して沈降物が生
じ保存安定性が悪くなる問題や、ノズルの目詰まり等の
問題を引き起こす可能性がある。。

【００３４】着色樹脂微粒子中の色素の含有量は、用
途、目的、色素の種類、インク組成、インクの印字濃
度、目詰まり性にもよるが、樹脂中に、１〜９０重量
％、好ましくは５〜５０重量％である。色素の含有量が
少ないと十分な記録画像を得ようとした際、多量のイン
クを必要とし、記録装置の印字ヘッドや記録紙に負荷が
かかり、また、多いと色素が樹脂粒子から析出し易くな
りインク中に析出物を生じ、印字ヘッドの目詰まり等を
引き起こす。

【００３５】また、本発明のインクジェット記録用イン
クには、インクの色調を調製するために、その他の色素
や、インク特性を損なわない程度に、公知の染料や顔料
をエマルジョンあるいは微分散状態に処理したものを添
加しても差し支えない。また、インク中の着色樹脂微粒
子の含有量は１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量
％である。本発明のインクには、必要に応じて、インク
の保湿性、表面張力、粘度、乾燥速度等を調整するため
に、水溶性有機溶媒を含有させることが可能である。

【００３６】水溶性有機溶媒としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、グリセリン、チオグリコール等の多価アルコール
類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル等の多価アルコールエーテル類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等のアミド類、２−ピロリドン、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の含窒素化
合物、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−
プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール等のア
ルコール類、グリセリン等を用いることができる。これ
らの水溶性有機溶媒を含有させる場合には、インク全量
に対して１〜３０重量％含有させることが好ましい。ま
た、インクの保存安定性を向上させるためにインクのｐ
Ｈを７〜１０に調整することが好ましい。ｐＨ調整剤と
しては、ＮａＨＣＯ₃ 、Ｎａ₂ Ｂ₄ Ｏ₇ 、エタノールア
ミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミン
等のアルカノールアミン、水酸化カリウム及び水酸化リ
チウム等のアルカリ金属の水酸化物等が挙げられる。

【００３７】また、本発明のインクには、従来使用され
ている種々の添加剤を必要に応じて加えることができ
る。例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤、分散
安定剤、キレート化剤、水溶性ポリマー、マスキング
剤、防かび剤、防腐剤、粘度調節剤、界面活性剤、表面
張力調整剤、ｐＨ調整剤、比抵抗値調整剤、近赤外線吸
収剤、浸透剤等の添加剤が挙げられる。

【００３８】前記成分から構成される本発明のインク
は、インクジェット記録方式のインクとして使用する以
外に、筆記用具等のインクとしても使用可能であり、記
録特性、保存安定性、被記録材への定着性、記録画像の
鮮明性、耐光性、耐水性等に優れたものである。また、
本発明で使用する色素は、有機溶剤に対する溶解性が高
いため、捺染用途、印刷用途等の溶剤型インクジェット
インクとしても利用可能である。

【００３９】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中の「部」は重量部を示す。また、一
般式（１）で表される色素を、下記式（４）（化４）に
示すように、フタロシアニン骨格に付与した番号に従
い、その置換基の置換位置により、１位または４位、５
位または８位、９位または１２位、１３位または１６位
に置換したものをα−体、１位及び４位、５位及び８
位、９位及び１２位、１３位及び１６位に置換したもの
をα’−体、２位または３位、６位または７位、１０位
または１１位、１４位または１５位に置換したものをβ
−体、２位及び３位、６位及び７位、１０位及び１１
位、１４位及び１５位に置換したものをβ’−体と表す
ことにする。

【００４０】

【化４】

【００４１】実施例１ インクジェット記録用色素（ｂ）の合成例 ニトロベンゼン３０部に、尿素１０．４部を加えて１３
０℃まで加熱し、下記式（ａ）（化５）のフタル酸誘導
体４．１部、モリブデン酸アンモニウム四水和物０．３
部、及び塩化第二銅二水和物０．７部を加えた。１８０
℃まで加熱し５時間反応させた。冷却後、クロロホルム
を加えて不溶解物を除去した後、カラムクロマトグイラ
フィーにより精製を行い、β−体である下記インクジェ
ット記録用色素（ｂ）（化５）を得た。

【００４２】

【化５】

【００４３】着色樹脂微粒子分散液（Ａ）の製造例 温度計、攪拌機を備えたオートクレーブ中に、ジメチル
テレフタレート１８０部、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸ジメチルエステル１０部、エチレングリコール１
３０部、トリシクロデカンジメタノール２５部、テトラ
ブトキシチタネート０．１部を装入し、１８０〜２２０
℃で約３時間加熱してエステル交換反応を行った。次い
で、反応混合物を２４０℃まで加熱した後、オートクレ
ーブ内の圧力を１０ｍｍＨｇまでゆっくりと下げ、１時
間反応を続けた。オートクレーブ内の圧力を大気圧まで
もどし、共重合ポリエステル樹脂を得た。次に、得られ
たポリエステル樹脂１００部、メチルエチルケトン１５
０部、テトラヒドロフラン１５０部、インクジェット記
録用色素（ｂ）１０部を混合した後、水６００部を添加
し、さらに混合した。この混合物を０．８ミクロンのメ
ンブランフィルターで濾過し、加熱して溶剤を留去させ
た。冷却後、水を加えて固形分濃度を２０重量％とし、
着色樹脂微粒子分散液（Ａ）を得た。分散液中に分散し
ている微小樹脂粒子は平均粒径０．２μｍを有するシア
ン色に着色された樹脂の微小粒子であった。

【００４４】特性の評価 該着色樹脂微粒子分散液にグリセリンおよび水を添加
し、固形分１５重量％を含有する水系インクを得た。こ
の水系インクを用い、ピエゾ方式インクジェットプリン
ター用インクカートリッジに充填し、同方式プリンター
により印字及び画像記録を行い、下記の項目について試
験を行った。その結果、 （Ａ）画像評価；◎、（Ｂ）耐水性評価；◎、（Ｃ）耐
光性評価；◎、（Ｄ）インクの保存安定性評価；○と良
好であった。

【００４５】なお、各試験項目の評価基準は下記の通り
である。 （Ａ）画像評価：普通紙に画像を形成させ、滲み状態を
目視により判定した。 評価基準：滲みがなく、濃度も高く鮮明；◎ 滲みがあるが画像には影響なし；○ 滲みが目立つ；× （Ｂ）耐水性評価：試験の画像記録された普通紙の印字
部分を、水に漬けて自然乾燥後、反射濃度計（マクベス
社製）を用い、印字濃度（ＯＤ値）を測定し、耐水性評
価を行った。 評価基準：ＯＤ値が１００〜８０％；◎ ＯＤ値が８０〜７０％； ○ ＯＤ値が７０〜５０％； △ ＯＤ値が５０％未満； × （Ｃ）耐光性評価：キセノンフェードメーター（スガ試
験機社製）を用い、１００時間照射した後、印字濃度
（ＯＤ値）を測定し、耐光性評価を行った。 評価基準：ＯＤ値が１００〜８０％；◎ ＯＤ値が８０〜７０％； ○ ＯＤ値が７０〜５０％； △ ＯＤ値が５０％未満； × （Ｄ）インクの保存安定性評価：水系インクを４０℃で
１ヶ月間保存後、上記プリンターで長時間連続記録し
て、目詰まりの有無を観察した。 評価基準：異常なし；○ 異常あり；×

【００４６】実施例２ 着色樹脂微粒子分散液（Ｂ）の製造例 温度計、攪拌機を備えたオートクレーブ中に、ジメチル
テレフタレート １５０部、ジメチルイソフタレート
５０部、５ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエス
テル５部、エチレングリコール １５０部、ネオペンチ
ルグリコール２５０部、テトラブトキシチタネート
０．１部を装入し、１８０〜２２０℃で約３時間加熱し
てエステル交換反応を行った。次いで、反応混合物を２
４０℃まで加熱した後、オートクレーブ内の圧力を１０
ｍｍＨｇまでゆっくりと下げ、１時間反応を続けた。オ
ートクレーブ内の圧力を大気圧までもどし、共重合ポリ
エステル樹脂を得た。次に、得られたポリエステル樹脂
１００部、メチルエチルケトン１５０部、テトラヒドロ
フラン１５０部、インクジェット記録用色素（ｂ）１０
部を混合した後、水６００部を添加し、さらに混合し
た。この混合物を０．８ミクロンのメンブランフィルタ
ーで濾過し、加熱して溶剤を留去させた。冷却後、水を
加えて固形分濃度を２０重量％とし、着色樹脂微粒子分
散液（Ｂ）を得た。分散液中に分散している微小樹脂粒
子は平均粒径０．３μｍを有するシアン色に着色された
樹脂の微小粒子であった。該着色樹脂微粒子分散液にグ
リセリンおよび水を添加し、固形分１５重量％を含有す
る水系インクを得た。実施例１と同様にインク特性の評
価を行った結果、 （Ａ）画像評価；◎、（Ｂ）耐水性評価；◎、（Ｃ）耐
光性評価；◎、（Ｄ）インクの保存安定性評価；○と良
好であった。

【００４７】実施例３〜４０ 表−１（表１、２）記載のインクジェット記録用色素を
用い、実施例１あるいは２の方法でインクを作製し、該
インク特性の評価を行い、その結果を、表−１（表１、
２）に示した。なお、表−１中の「インク製造法」は実
施例１、２のいずれかの方法を示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】本発明のインクジェット記録用色素を用い
た全ての水系インクは、特に耐水性に優れ、長期に渡る
保存安定性に優れたものであった。また、記録画像にお
いても良好で滲みもなく、耐光性に優れたものであっ
た。なお、従来のインクについても、同様に評価したと
ころ、（Ａ）画像評価：×、（Ｂ）耐水性評価：×、
（Ｃ）耐光性評価：◎、（Ｄ）インクの保存安定性評
価：○となり、水溶性色素を使用しているため、特に滲
みがひどく、耐水性が極端に悪い結果となった。

【００５１】比較例 油溶染料であるC.I.Solvent Blue 44 を用い、実施例１
に従いインクを作製したところ、色素の溶解性が低いた
め一部不溶物が見られた。該インクをフィルターを通し
て不溶物を除去した後、同様に特性評価を行った。その
結果、（Ａ）画像評価：○、（Ｂ）耐水性評価：△、
（Ｃ）耐光性評価：△、（Ｄ）インクの保存安定性評
価：×となった。特に耐水性評価において、滲みや色素
の一部が溶出するなど、本発明のインクジェット記録用
色素に比べ、著しく悪かった。

【００５２】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録用色素は、
特に耐水性に優れており、さらに耐光性、樹脂との相溶
性に優れたもので、インクジェット用途に好適なもので
ある。さらに、該色素を用いて作製した本発明のインク
ジェット記録用水系インクも耐光性、保存安定性に優れ
た性能を示す。特にインクジェット記録方式のインクと
して使用する場合、該インク組成物を用いることで高品
位で滲みのない画像形成が可能となり、記録画像も耐水
性に優れた特性を有する、優れた水系インクを提供する
ことができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 4J039 AD03 AD13 AE04 AE06 BC60 BE01 EA35 EA38 EA44 GA24

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１種の下記一般式（１）（化
   １）で表される色素を含有することを特徴とするインク
   ジェット記録用インク。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₆はそれぞれ独立に、水素原子、ハロ
   ゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換され
   ていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリ
   ール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、−Ｃ
   ＯＯＲ₁₇、−ＣＯＮＲ₁₈Ｒ₁₉、または、−ＮＨＣＯＲ₂₀
   （Ｒ₁₇〜Ｒ₂₀はそれぞれ独立に、水素原子、置換されて
   いてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール
   基を表す）を表し、但し、全てが水素原子、ハロゲン原
   子になることはなく、Ｍは２個の水素原子、２価の金属
   原子あるいは３価または４価の置換金属またはオキシ金
   属を表す。〕
2. 【請求項２】 一般式（１）において、Ｒ₂ とＲ₃ 、Ｒ
   ₆ とＲ₇ 、Ｒ₁₀とＲ ₁₁、Ｒ₁₄とＲ₁₅の組み合わせのう
   ち、少なくともいずれか一方が−ＣＯＯＲ₁₇または−Ｃ
   ＯＮＲ₁₈Ｒ₁₉であることを特徴とする請求項１記載のイ
   ンクジェット記録用インク。
3. 【請求項３】 一般式（１）において、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ
   ₁₉のいずれかが置換されていてもよいアルキル基である
   ことを特徴とする請求項１または２記載のインクジェッ
   ト記録用インク。
4. 【請求項４】 一般式（１）において、Ｍが２個の水素
   原子、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｆｅのいずれかである請求項１〜３
   のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。