JP2005120235A - アゾ化合物及びそれを用いるインクジェット用インク - Google Patents

Abstract

【課題】 本発明の目的は、色相が鮮明であり、有機溶媒への溶解性が高く、かつ保存安定性に優れた、インクジェット用インクのマゼンタ色素を提供する。
【解決手段】 一般式（１）で表されるアゾ化合物を少なくとも１種含有するインクジェット用インク。

【選択図】 なし

Description

本発明は、新規なアゾ化合物および該化合物を含むインク、特にインクジェット記録方式のインクに関する。

マーカーなどの筆記用具、グラビア等の印刷、インクジェット記録方式のインクには着色剤として各種色素が用いられている。

このうち、インクジェット記録方式の記録用インクとしては、多くの場合、水溶性色素を用いた水系インクが用いられている。水系インクは、基本的に色素、水及び水溶性有機溶剤から構成され、水を主溶媒とする均一系インクとなっている。また、色素としては、一般的には酸性染料、塩基性染料、反応性染料、及び直接性染料等の水溶性染料が使用されている。インクジェット記録用インク及び色素に関しては、以下に示す様々な要求特性、すなわち、
（１）インクの長期保存安定性が良好であること
（２）インクの溶解安定性または分散安定性が高く、ノズルを目詰まりさせないこと
（３）被記録材での速乾性が良好であること
（４）記録画像が鮮明であり、耐候性、耐水性が良好であること
が挙げられるが、全ての特性を満足するに至っていないのが現状である。

特に、通常使用されている水系インクの場合、水溶性染料を使用しているために、記録画像に水が掛かった場合、染料が溶出し記録画像が滲んだり消失してしまうなど、耐水性に大きな問題がある。そのため、現在、耐水性向上に注力した様々な検討がなされている。

例えば、特許文献１あるいは特許文献２等には、顔料を色素として用いるインクの記載がある。しかし、顔料を用いた場合には、分散安定性が悪く保存安定性が不良であったり、ノズルの目詰まりを引き起こす等の問題がある。また顔料インクは記録画像が鮮明性に欠ける。

一方、特許文献３に、染料または顔料によって着色されたポリエステル等の樹脂を分散質とする水系分散体を用いるインクの記載がある。しかし、顔料については、依然として前記の問題が残されており、染料についても樹脂との相溶性が不足しているため、インク中に析出物が現れ、保存安定性が不良となり、ノズルの目詰まりを引き起こす等の問題を依然として抱えている。

特許文献４等に、水不溶性の色素、および該色素を主成分としエマルションを形成する水系インクの記載がある。しかし、エマルション形成時に用いる有機溶剤への溶解性が不足しているとインク中の色素が析出しやすく、保存安定性が不良となりノズルの目詰まりの原因となるため、有機溶剤への高い溶解性が求められる。また、記録画像の色相低下を引き起こす等の問題を抱えており、記録画像におけるより鮮明な色相が要求される。

また、特許文献５等に、油溶性色素を用いた油性インクの記載がある。しかし、油性インクに用いる色素は、用いる有機溶剤への溶解性が不足しているとインク中の色素が析出しやすく、保存安定性が不良となりノズルの目詰まりの原因となるため、有機溶剤への高い溶解性が求められる。また、色素の吸光度が低いと、インクとしての吸光度を稼ぐために色素の添加量が増加するため、より高い溶解性が要求される。

このようにこれまで種々の油溶性色素の検討がなされてきたが、残念ながら高い溶解性、鮮明な色相、高い吸光度を兼ね備える色素はまだあまり知られていない。さらに、インクとして用いる場合には高耐候性も求められるが、これらの特性を総て満たす色素はほとんど見当たらないのが現状である。
特開平１１−２４６８０７号公報 特開２０００−８６９４８号公報 特開平６−３４０８３５号公報 特開２００１−４０２３５号公報 特開２００２−１２９０４７号公報

本発明の目的は、色相が鮮明であり、とりわけ普通紙における色相に優れ、さらには保存安定性に優れ、かつ有機溶媒への溶解性が高いインクジェット用インクのマゼンタ色素を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、一般式（１）で表される化合物が、上記目的に適う色素であることを見出し、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるアゾ化合物ならびに、該化合物を少なくとも１種含有するインク、より具体的にはインクジェット用インクに関するものである。

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^３のうち少なくとも一つは−ＣＲ^６Ｒ^７ＣＯＮＲ^８Ｒ^９で表される置換基であり、残りは置換されていてもよいアルキル基を表す（ただし、Ｒ^６、Ｒ^７はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基を表し、Ｒ^８、Ｒ^９は置換されていてもよい分岐アルキル基を表す。）。またＲ^４、Ｒ^５はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、−ＮＨＳＯ_２Ｒ^１０または、−ＮＨＣＯＲ^１１を表す（ただし、Ｒ^１０、Ｒ^１１はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基を表す）。］
より詳しくは、本発明は、
１．一般式（１）で表されるアゾ化合物、
２．一般式（１）においてＲ^１が−ＣＲ^６Ｒ^７ＣＯＮＲ^８Ｒ^９で表される置換基であり、かつＲ^２、Ｒ^３がそれぞれ独立に置換されていてもよいアルキル基である１記載のアゾ化合物、
３．１〜２記載のアゾ化合物のうち少なくとも一種を含有するインクジェット用インク、
４．エマルションを形成していることを特徴とする３記載の水系インクジェット用インク、
に関する。

本発明のマゼンタ色素は、色相が鮮明であり、とりわけ普通紙における色相に優れる。さらには耐候性、保存安定性にも優れ、かつ有機溶媒への溶解性が高く、特にインクジェット用インク用途として有用である。

本発明は、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物およびそれを用いたインクに関するものである。
一般式（１）で表されるアゾ化合物において、Ｒ^１〜Ｒ^１１において挙げられている各置換基について、以下具体的に説明する。

ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。

置換されていてもよいアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基、及び炭素数２０までのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、トリフルオロメチル基、クロロエチル基等のハロゲノアルキル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、ペンチルオキシカルボニルメチル基、ヘキシルオキシカルボニルメチル基等のアルコキシカルボニルアルキル基、フェノキシカルボニルメチル基等のアリールオキシカルボニルアルキル基、アセチルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシエチル基、プロピルカルボニルオキシエチル基、ブチルカルボニルオキシエチル基、ペンチルカルボニルオキシエチル基、ヘキシルカルボニルオキシエチル基等のアルキルカルボニルオキシアルキル基、ベンジル基、フェネチル基のアラルキル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基等が挙げられ、
メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基、メトキシプロピル基、あるいは、
-ＣＨ_２-Ｏ-Ｙ
（式中、Ｙはアルキル基および置換されていてもよいアリール基を表す。ここでアルキル基とは、直鎖、分岐、環状の炭素数１〜２０のものを指す。また置換されていてもよいアリール基とは、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基等で置換されていてもよい、フェニル基、ナフチル基等を指す）等のアルコキシアルキル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基等のアルコキシアルコキシアルキル基が挙げられる。

なお、Ｒ^８、Ｒ^９における分岐アルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、及び炭素数２０までのアルキルで置換されたアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基等が挙げられる。

置換されていてもよいアルコキシ基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、iso−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等のシクロアルコキシ基、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシメトキシ基、プロポキシエトキシ基、ブトキシエトキシ基、等のアルコキシアルコキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシアルコキシ基等が挙げられる。

置換されていてもよいアリール基としては特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリジル基、ナフチル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基等が挙げられる。

置換されていてもよいアリールオキシ基としては特に限定されるものではないが、例えば、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、メトキシフェノキシ基、クロロフェノキシ基、ブロモフェノキシ基、フルオロフェノキシ基、トリフルオロメチルフェノキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。

本発明の化合物は、一般式（１）で表される化合物につき、好ましい置換基の例を挙げると、インク時の色相の観点からＲ^１ 〜Ｒ^３において、好ましくはＲ^１が−ＣＲ^６Ｒ^７ＣＯＮＲ^８Ｒ^９であり、かつＲ^２、Ｒ^３がそれぞれ独立に置換されてもよいアルキル基であり、さらに好ましくはＲ^１が−ＣＨ_２ＣＯＮＲ^８Ｒ^９であり、かつＲ^２、Ｒ^３が置換されてもよいアルキル基である。

また、溶解性（特に油性媒体に対して）、耐光性、溶媒安定性、エマルション安定性、樹脂への着色性等の諸物性の観点から、Ｒ^２、Ｒ^３における各々の総炭素数が５個以上であることが好ましく、さらに好ましくは７個以上である。

同様にＲ^４において、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基であり、より好ましくは、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基であり、特に好ましくは、水素原子である。

とりわけ、溶解性（特に油性媒体に対して）の観点から、Ｒ^５において、好ましくは、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、−ＮＨＳＯ_２Ｒ^１０または、−ＮＨＣＯＲ^１１であり、より好ましくは、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、−ＮＨＳＯ_２Ｒ^１０または、−ＮＨＣＯＲ^１１であり、さらに好ましくは−ＮＨＣＯＲ^１１である。

またＲ^６、Ｒ^７において、好ましくは、水素原子、置換されていてもよいアルキル基であり、より好ましくは、水素原子である。
Ｒ^８およびＲ^９において、好ましくは分岐アルキル基であり、より好ましくは総炭素数５以上の分岐アルキル基であり、さらに好ましくは総炭素数５〜１２の分岐アルキル基であり、最も好ましくは２−エチルヘキシル基である。

Ｒ^１０およびＲ^１１において、好ましくは置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基であり、より好ましくは置換されていてもよいアルキル基である。

なお、色相の評価方法としては、
[１]色素溶液の吸収スペクトルを分光光度計により測定
[２]画像記録された紙の印字部分を分光測色計により測定
すること等により、Ｌ^*、ａ^*、ｂ^*を算出（JIS Z8729）することによりが一般的であるが、本願発明の色素は、印刷時の色相、とりわけ普通紙における色相に優れる。

前記一般式（１）で表されるアゾ化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる色素はこれらの化合物に限定されるものではない。

本発明の一般式（１）で表される化合物は、例えば、下記に示すルートで得られる。まず、定法のアゾカップリングに従い、アミノイミダゾール化合物（２）とアニリン類（３）とをカップリングし式（４）の化合物が製造される。次いでハロゲン化合物（５）と反応させることにより式（１）の化合物が製造される。

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５は、前記に同じであり、式（５）のＸはハロゲン原子を表す。）
使用される式(２)の化合物は、工業的に容易に入手可能な化合物である。
式（３）の化合物は、式（６）で表されるアニリン化合物を原料とし、有機溶剤中、脱酸剤存在下、Ｒ^２−Ｙ、Ｒ^３−Ｚ（Ｒ^２、Ｒ^３は前記に同じであり、Ｙ、Ｚはそれぞれハロゲン原子を表す。）と加熱することにより得られる。式（６）で表されるアニリン化合物の例としては、３−アミノアセトアニリド、Ｎ−（３−アミノフェニル）プロピオンアミド、Ｎ−（３−アミノフェニル）ベンゼンスルホンアミド、３−アミノ-４−メチルアセトアニリド、３−アミノフェニルブチルエーテル等が挙げられ、特に３−アミノアセトアニリドは分散染料等の中間体として工業的に入手容易であるが、これらの化合物に限定されるものではない。有機溶剤の例としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等が挙げられ、反応試剤に不活性あるいは反応性が低いものを使用する。その使用量は、式（６）で表されるアニリン化合物に対し１〜２０倍重量であるが、上記の反応試剤を攪拌することができる量であれば良く、この範囲に限定されるものではない。通常、その反応温度は７０℃〜１８０℃、反応時間は１〜２０時間であるが、用いる試剤により異なり、これらの範囲に限定されるものではない。脱酸剤の例としてとしては、炭酸ソーダ、炭酸カリウム、重曹、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、ピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基が挙げられ、反応時に発生するハロゲン化水素を中和するものであればよい。その使用量は、式（６）で表されるアニリン化合物に対し０．５モル比以上であるが、用いる脱酸剤の種類、反応条件等によって異なり、この範囲に限定されるものではない。Ｒ^２−ＹおよびＲ^３−Ｚは、工業的に入手可能か製造可能であるものであり、通常Ｙ、Ｚが塩素原子あるいは臭素原子のものを多く使用される。使用量は、これらの総モル比が式（６）で表されるアニリン化合物に対し０．９モル比以上である。また、この式（３）の製造方法においては、ヨウ化カリウム等のヨード塩を式（６）で表されるアニリン化合物に対し０．５モル比以下添加することで、反応促進されることがある。

式（４）の化合物は、鉱酸あるいはその水溶液を溶媒とし、ジアゾ化剤と式（２）の化合物を反応させジアゾニウム塩を形成させた後、水可溶性の有機溶剤または鉱酸水溶液に溶解あるいは懸濁させた式（３）の化合物に反応させることにより製造することができる。使用される鉱酸の例としては、塩酸、硫酸等が挙げられ、その使用量は原料である式（２）の化合物に対し１〜２０倍重量、１モル比以上であるが、上記の反応試剤を攪拌することができ且つ目的である式（４）が得られる量であれば良く、この範囲に限定されるものではない。使用されるジアゾ化剤の例としては、亜硝酸ソーダ、ニトロシル硫酸等が挙げられ、その使用量は減量である式（２）の化合物に対し０．９〜１．２モル比であるが、この範囲に限定されるものではない。過剰に添加したり、反応に使用されず反応系内に残存するジアゾ化剤は、式（３）の化合物に反応させる前にアミド硫酸や尿素等のクエンチャーを添加することで失活させる。使用する式（３）の化合物の使用量は、式（２）の化合物に対し０．９〜１．２モル比であるが、この範囲に限定されるものではない。その際に使用する水可溶性の有機溶剤の例を挙げると、メタノール、エタノール等であり、式（３）の化合物を全量または一部溶解するものであればよく、その使用量は式（３）の化合物に対し１〜２０倍重量である。通常、その反応を通じて反応温度は−１０〜５０℃、反応時間は０．５〜１０時間であるが、用いる試剤により異なり、これらの範囲に限定されるものではない。また、反応を円滑に進行させるために、メタノール、エタノール等の原料、中間体、生成物に不活性な有機溶剤を添加してもよい。多くの場合、得られた式（４）の化合物は、その全量または一部が鉱酸塩になっており、水酸化ナトリウム、重曹、炭酸ナトリウム等の塩基で鉱酸を中和した後に取り出す。

式（５）の化合物は、その化合物自身あるいはその原料が工業的に容易に入手可能なものである。特にＲ^１が−ＣＲ^６Ｒ^７ＣＯＮＲ^８Ｒ^９で表される基である場合、反応に使用する式（５）の化合物はＸ−ＣＲ^６Ｒ^７ＣＯＮＲ^８Ｒ^９で表される。式（５）の化合物は、有機溶剤中、Ｘ−ＣＲ^６Ｒ^７ＣＯＯＨで表される該カルボン酸の酸ハライド、ＨＮＲ^８Ｒ^９で表されるアミンとのアミド化反応により容易に得ることができる（Ｒ６〜Ｒ９、Ｘは、前記に同じである。）。使用する有機溶剤の例としては、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒、ジクロロメタン、トリクロロエタン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等の極性溶媒等が挙げられ、その使用量は原料のカルボン酸ハライドに対し１〜２０倍重量であるが、上記の反応試剤を攪拌することができる量であれば良く、この範囲に限定されるものではない。また、脱酸剤の添加により反応は円滑に進行する。脱酸剤の例としては、炭酸ソーダ、炭酸カリウム、重曹、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、ピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基が挙げられ、反応時に発生するハロゲン化水素を中和するものであればよい。ＨＮＲ^８Ｒ^９で表されるアミンを過剰量使用することで脱酸剤として使用することもできる。その使用量は、カルボン酸ハライドに対し０．５モル比以上であるが、用いる脱酸剤の種類、反応条件等によって異なり、この範囲に限定されるものではない。通常、その反応温度は０℃〜２００℃、反応時間は０．５〜２０時間であるが、用いる試剤により異なり、これらの範囲に限定されるものではない。

式（１）の化合物は、式（４）および式（５）の化合物を原料とし、有機溶剤中、脱酸剤存在下、加熱することにより得られる。その有機溶剤の例としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等が挙げられ、反応試剤に不活性あるいは反応性が低いものを使用する。その使用量は、原料である式（４）の化合物に対し１〜２０倍重量であるが、上記の反応試剤を攪拌することができる量であれば良く、この範囲に限定されるものではない。通常、その反応温度は７０℃〜１８０℃、反応時間は１〜２０時間であるが、用いる試剤により異なり、これらの範囲に限定されるものではない。脱酸剤の例としてとしては、炭酸ソーダ、炭酸カリウム、重曹、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、ピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基が挙げられ、反応時に発生するハロゲン化水素を中和するものであればよい。その使用量は、式（４）の化合物に対し０．５モル比以上であるが、用いる脱酸剤の種類、反応条件等によって異なり、この範囲に限定されるものではない。式（５）の化合物の使用量は、式（４）の化合物に対し０．９モル比以上である。また、この式（３）の製造方法においては、ヨウ化カリウム等のヨード塩をｍ−アミノアセトアニリドに対し０．５モル比以下添加することで、反応促進されることがある。
なお、一般式（１）および式（２）〜（５）の化合物の製造方法は、前記の方法に限定されるものではない。

本発明のインクジェット用インクは、本発明のアゾ化合物を、各種有機溶剤や固体の油性媒体に均一に溶解させて作ることも出来るし、或いは水系溶媒中に界面活性剤等を用いて分散させる事もできる。更に、エマルション樹脂を着色或いは、マイクロカプセル化して、水系溶媒中に分散させて用いることも出来る。特に好ましい形態としては、各種有機溶剤や固体の油性媒体に均一に溶解させて作成したインク、或いはエマルション樹脂を着色して水系溶媒中に分散して作成したインクである。本発明のインクジェット用インクは、必要に応じて、添加剤を含有しても良く、アゾ色素は単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いてもよく、また、その他の構造の異なった色素を混合してもよい。

各種有機溶剤、固体の油性媒体に均一に溶解させて作成したインクを作成するにあたり、各種有機溶剤、固体の油性媒体は特に制限無く使用できる。

有機溶剤としては、通常の有機溶剤が必要とする条件において適宜選択して使用することができる。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、フルフリルアルコール、アニスアルコール等のアルコール類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、グリセリン、チオグリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等の多価アルコールアセテート類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の多価アルコールエーテルアセテート類、
ブチルフェニルエーテル、ジフェニルエーテル、ベンジルエチルエーテル、ヘキシルエーテル等のエーテル類、
酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸フェノキシエチル、プロピオン酸ベンジル、フェニル酢酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリクレジル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、マロン酸ジブチル、ジエチルマロン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ（２−メトキシエチル）、セバシン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジオクチル、桂皮酸３−ヘキセニル等のエステル類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ベンジルメチルケトン、ベンジルアセトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン等のケトン類、
石油エーテル、石油ベンジル、トルエン、キシレン、メシチレン、ｔ−アミルベンゼン、テトラリン、デカリン、ジメチルナフタレン等の炭化水素系溶剤類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の含窒素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類、アセトニトリル、スルホラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホキシド、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で使用することも、２種類以上を選定し混合することもできるが、なんらこれらに限定されるものではない。

固体の油性媒体としては、例えば、植物系ワックス、動物系ワックス、石油系ワックス等のワックス類、有機酸類(高級(飽和あるいは)不飽和脂肪酸)、有機酸エステル類(飽和あるいは不飽和脂肪酸エステル)、アルコール類(飽和あるいは不飽和脂肪族アルコール)、フェノール類、飽和あるいは不飽和脂肪酸エステル類、コレステロール脂肪酸エステル類、糖類脂肪酸エステル類、ケトン類、アミド類(飽和あるいは不飽和脂肪酸アミド)、スルホンアミド類、アルキルナフタレン類、カルボン酸エステル類、リン酸エステル類、飽和あるいは不飽和脂肪酸エステルアミド類、高分子系樹脂類、さらにグリセライド類等が好ましいものとして挙げられる。

固体の油性媒体として、より具体的には、例えば、密ロウ、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、鯨ロウ、カンデリラワックス、ラノリン、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の植物系、動物系及び石油系ワックス、ペトロラクタム、ポリエチレンワックスなどのワックス類；
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、チグリン酸、２ −アセトナフトベヘン酸、１２ −ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシステアリン酸などの有機酸類；
前記有機酸のグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール等の有機酸エステル類；
ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール、ドデセノール、ミリシルアルコール、テトラセノール、ヘキサデセノール、エイコセノール、ドコセノール、ピネングリコール、ヒノキオール、ブチンジオール、ノナンジオール、イソフタリルアルコール、メシセリン、ヘキサンジオール、デカンジオール、テトラデカンジオール、ヘキサデカンジオール、ドコサンジオール、テトラコサンジオール、テレビネオール、フェニルグリセリン、エイコサンジオール、オクタンジオール、フェニルプロピレングリコールなどのアルコール類；
ビスフェノールＡ 、ｐ −α−クミルフェノールなどのフェノール類；
ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸モノグリセライド、パルミチンモノグリセライド、オレイン酸モノグリセライド、ベヘニン酸モノグリセライド等の一価または多価アルコール脂肪酸エステル類等や、セロチン酸ミリシル、セロチン酸セリル、モンタン酸セリル、パルミチン酸ミリシル、ステアリン酸ミリシル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル等の高級脂肪酸の高級アルコールエステル類等の、飽和あるいは不飽和脂肪酸エステル類；
ステアリン酸コレステロール、パルミチン酸コレステロール、ミリスチン酸コレステロール、ベヘン酸コレステロール、ラウリン酸コレステロール、メリシン酸コレステロールなどのコレステロール脂肪酸エステル類；
ステアリン酸サッカロース、パルミチン酸サッカロース、ベヘン酸サッカロース、ラウリン酸サッカロース、メリシン酸サッカロース、ステアリン酸ラクトース、パルミチン酸ラクトース、ベヘン酸ラクトース、ラウリン酸ラクトース、メリシン酸ラクトースなどの糖類脂肪酸エステル類；
ベンゾイルアセトン、ジアセトベンゼン、ベンゾフェノン、トリコサノン、ヘプタコサノン、ヘプタトリアコンタノン、ヘントリアコンタノン、ステアロン、ラウロンなどのケトン類；
オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、リシノール酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘン酸アミド、ブラシジン酸アミド、テトラヒドロフラン酸アミド、エルカ酸アミド、ミリスチン酸アミド、１２ −ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ −ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ −オレイルステアリン酸アミド、Ｎ ，Ｎ −エチレンビスラウリン酸アミド、Ｎ ，Ｎ −エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ ，Ｎ −エチレンビスベヘン酸アミド、Ｎ ，Ｎ −キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ ，Ｎ −ブチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ ，Ｎ −ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ ，Ｎ −ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ ，Ｎ −ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ ，Ｎ −ジステアリルテレフタル酸アミド、Ｎ ．Ｎ ´−２ −ヒドロキシエチルステアリン酸アミド、Ｎ ．Ｎ ´−エチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ ．Ｎ ´−キシレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸モノメチロールアミド、Ｎ −ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ −オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、フェナセチン、トルアミド、アセトアミドなどのアミド類；
ｐ −トルエンスルホンアミド、エチルベンゼンスルホンアミド、ブチルベンゼンスルホンアミドなどのスルホンアミド類；
α−メチルナフタレン、β−メチルナフタレン、２ ，６−ジメチルナフタレンなどのアルキルナフタレン類；
ジブチルナフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルアジペート、ジメチルテレフタレート、ベンジルベンゾエート、ナフタレン−２ ，６ −ジカルボン酸メチルエステルなどのカルボン酸エステル類；
リン酸トリブチル、リン酸トリフェニルなどのリン酸エステル類；
ＣＰＨ −３８０Ｎなどの飽和あるいは不飽和脂肪酸エステルアミド類；
その他にロジン系樹脂類、炭化水素系樹脂類、高分子の塩素化炭化水素、アミド系樹脂類、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、アクリル酸系及びメタクリル酸系高分子、スチレン系高分子、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリケトン、シリコーン、クマロン等の高分子系樹脂類が挙げられる。

また上記固体油性媒体のアミド類としては、一般に芳香族ポリアミドとダイマー酸ポリアミドに大別されるが、本発明では特にダイマー（二量体）酸ベースのポリアミドが望ましい。さらに、このベースとなる酸がオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸またはエレオステアリン酸であることが最適である。

グリセライドとしては、ロジンエステル、ラノリンエステル、硬化ひまし油、部分水添ひまし油、大豆油の極度硬化油、ナタネ油の極度硬化油、植物性極度硬化油などから選ばれる少なくとも１種または２種以上を混合して用いることができる。

更に上記のワックス、有機酸、アミド、グリセライド等のインク成分と適応性である限り、考えられるどの組み合わせにおいても使用できる。

インク組成物中の色素の含有量は、用途、目的、色素の種類、インク組成、インクの印字濃度、目詰まり性にもよるが、インク組成物に対して、１〜９０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。
色素の含有量が少ないと十分な記録画像を得ようとした際、多量のインクを必要とし、記録装置の印字ヘッドや記録紙に負荷がかかり、また、多いと色素が有機溶剤から析出し易くなりインク中に析出物を生じ、印字ヘッドの目詰まりや印字した時に滲み等を引き起こす。

また、本発明のインクジェット用インクには、インクの色調を調製するために、その他の色素や、インク特性を損なわない程度に、公知の染料や顔料をエマルションあるいは微分散状態に処理したものを添加しても差し支えない。

また、本発明のインクには、従来使用されている種々の添加剤を必要に応じて加えることができる。例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤、分散安定剤、キレート化剤、水溶性ポリマー、マスキング剤、防かび剤、防腐剤、粘度調節剤、界面活性剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、比抵抗値調整剤、近赤外線吸収剤、浸透剤等の添加剤が挙げられる。

前記成分から構成される本発明のインクは、インクジェット記録方式のインクとして使用する以外に、筆記用具等のインクとしても使用可能であり、記録特性、保存安定性、被記録材への定着性、記録画像の鮮明性、耐光性、耐水性等に優れたものである。

エマルション樹脂を着色して水系溶媒中に分散して作成したインクは、本発明のアゾ色素、水、樹脂を主成分とし、必要により、その他の成分、例えば分散剤、乳化剤、その他の添加剤や助剤を用いてもよく、本発明に係る色素で着色された樹脂微粒子を水媒体中に分散し、乳化工程により乳化分散したエマルションの形態をとっている。また、本発明のインクジェット用インクは、必要に応じて、有機溶剤、添加剤等を含有していてもよい。本発明の色素は、単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよく、また、その他の構造の異なった色素を混合してもよい。

本発明のインクジェット用インクにおいて、樹脂微粒子を構成する樹脂としては、その表面にイオン性基を有するものであれば良く、例えば、ポリエステル系樹脂、ビニル重合体、ポリウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体等の様々な樹脂を用いることができる。

ポリエステル系樹脂としては、多価カルボン酸類と多価アルコール類から構成され、単独あるいは二種類以上組み合わせて重合させた樹脂等が挙げられる。多価カルボン酸類としては、特に限定されるものではなく、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタルレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、スルホテレフタル酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸、芳香族オキシカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸等が挙げられ、これらは金属塩、アンモニウム塩等としても使用できる。

多価アルコール類としては、特に限定されるものではなく、例えば、エチレングリコール、ラクトン系ポリエステルポリオール類等の脂肪族多価アルコール類、脂環族多価アルコール類、芳香族多価アルコール類等が挙げられる。また、前記の多価カルボン酸類と多価アルコール類との単独あるいは二種類以上組み合わせて重合させたポリエステル樹脂は、通常知られている末端封止可能な化合物を用いて、高分子鎖の末端の極性基を封止したものを使用することもできる。

ビニル重合体、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体等の樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えば、以下に挙げる重合性単量体から得られるものが挙げられる。この重合性単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３−（メチル）ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等の（メタ）アクリル酸エステル系、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、ビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等の単独あるいは二種類以上組み合わせて重合させた樹脂等が挙げられる。

ポリウレタン系樹脂としては、イソシアネート類とイソシアネート類と反応し得る官能基を有する化合物から構成され、単独あるいは二種類以上組み合わせて重合させた樹脂等が挙げられる。イソシアネート類としては、例えば、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカトリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアナト−５−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテル−ω，ω'−ジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、２−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、キシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，α、α'，α'−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、メシチレントリイソシアネート、２，６−ジ（イソシアナトメチル）フラン等の脂肪族ポリイソシアネート；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネート、２，２−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナト−ｎ−ブチリデン）ペンタエリスリトール、ダイマ酸ジイソシアネート、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２，１，１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２，１，１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、ノルボルナンビス（イソシアナトメチル）等の脂環族ポリイソシアネート；
フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピレンフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３'−ジメチルジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、ビベンジル−４，４'−ジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３'−ジメトキシビフェニル−４−４'−ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ、ナフタレントリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４'−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４'−トリイソシアネート、４−メチル−ジフェニルメタン−３，５，２'，４'，６'−ペンタイソシアネート、フェニルイソシアナトメチルイソシアネート、フェニルイソシアナトエチルイソシアネート、テトラヒドロナフチレンジイソシアネート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、エチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３−プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ベンゾフェノンジイソシアネート、ジエチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ジベンゾフランジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；
チオジエチルジイソシアネート、チオプロピルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、ジメチルスルフォンジイソシアネート、ジチオジメチルジイソシアネート、ジチオジエチルジイソシアネート、ジチオプロピルジイソシアネート、ジシクロヘキシルスルフィド−４，４'−ジイソシアネート等の含硫脂肪族イソシアネート；
ジフェニルスルフィド−２，４'−ジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジメトキシ−４，４'−ジイソシアナトジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナトメチルベンゼン）スルフィド、４、４'−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３'−ジイソシアネート等の芳香族スルフィド系イソシアネート；
ジフェニルジスルフィド−４，４'−ジイソシアネート、２，２'−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５'−ジイソシアネート、３，３'−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５'−ジイソシアネート、３，３'−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６'−ジイソシアネート、４，４'−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５'−ジイソシアネート、３，３'−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４'−ジイソシアネート、４，４'−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３'−ジイソシアネート等の芳香族ジスルフィド系イソシアネート；
ジフェニルスルホン−４，４'−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−３，３'−ジイソシアネート、ベンジディンスルホン−４，４'−ジイソシアネート、ジフェニルメタンスルホン−４，４'−ジイソシアネート、４−メチルジフェニルメタンスルホン−２，４'−ジイソシアネート、４，４'−ジメトキシジフェニルスルホン−３，３'−ジイソシアネート、３，３'−ジメトキシ−４，４'−ジイソシアネートジベンジルスルホン、４，４'−ジメチルジフェニルスルホン−３，３'−ジイソシアネート、４，４'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルスルホン−３，３'−ジイソシアネート、４，４'−メトキシベンゼンエチレンジスルホン−３，３'−ジイソシアネート、４，４'−ジクロロジフェニルスルホン−３，３'−ジイソシアネート等の芳香族スルホン系イソシアネート；
４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスルホニル−４'−イソシアナトフェノールエステル、４−メトキシ−３−イソシアナトベンゼンスルホニル−４'−イソシアナトフェノールエステル等のスルホン酸エステル系イソシアネート；
４−メチル−４'−イソシアネート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−４，４'−ジイソシアネート、４，４'−メトキシベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−３，３'−ジイソシアネート、４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスルホニルアニリド−４−メチル−３'−イソシアネート等の芳香族スルホン酸アミド系イソシアネート；
チオフェン−２，５−ジイソシアネート、チオフェン−２，５−ジイソシアナトメチル、１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアネート、１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアナトメチル等の含硫複素環化合物系イソシアネート等が挙げられる。

前記イソシアネート類と反応し得る官能基を有する化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。ポリオール化合物：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグリコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチレンエーテルグリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ［５，２，１，０2,6 ］デカン−ジメタノール、ビシクロ［４，３，０］−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５，３，１，１］ドデカンジオール、ビシクロ［４，３，０］ノナンジメタノール、トリシクロ［５，３，１，１］ドデカン−エタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ［５，３，１，１］ドデカノール、スピロ［３，４］オクタンジオール、１，１'−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトール等の脂肪族ポリオール；
ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）、ビスフェノールＳ等の芳香族ポリオール；
ジブロモネオペンチルグリコール等のハロゲン化ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトン、ポリチオエーテルポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリブタジエンポリオール、フランジメタノールの他にシュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、ピロメリット酸等の有機酸と前記ポリオールとの縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレンオキシドや、プロピレンオキシド等アルキレンオキシドとの付加反応生成物、アルキレンポリアミンとアルキレンオキシドとの付加反応生成物、２，２−ジメチロール乳酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロール吉草酸、３，４−ジアミノブタンスルホン酸、３，６−ジアミノ−２−トルエンスルホン酸、及びこれらのカプロラクトン変性品；
２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３ーメルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４'−メルカプトジフェニルスルフォン、２−（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチル−トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等が挙げられる。

この他、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、α，α'−メチレンビス（２ークロルアニリン）３，３'−ジクロル−α，α'−ビフェニルアミン、ｍ−キシレンジアミン、イソフォロンジアミン、Ｎ−メチル−３，３'−ジアミノプロピルアミン、ノルボルネンジアミン等に挙げられるポリアミノ化合物、ポリチオール化合物、セリン、リジン、ヒスチジン、等のα−アミノ酸、更にこれら上記の活性水素化合物のハロゲン置換体も使用することが出来る。これらはそれぞれ単独で用いることも、また２種類以上混合して用いても良い。これらの樹脂は、単独あるいは二種類以上混合させて用いることもできるが、何らこれらに限定されるものではない。

樹脂は、その表面にイオン性基を含有することによって優れた水分散性を発現する。このようなイオン性基としてはスルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基およびホスフィン酸基もしくはこれらのアルカリ金属塩基やアンモニウム塩基、または第１級〜第３級アミン基等を例示することができ、カルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基およびスルホン酸アンモニウム塩基が好ましく、特にスルホン酸アルカリ金属塩基およびスルホン酸アンモニウム塩基が水分散安定性の点で好ましい。イオン性基の導入は、樹脂合成時にイオン性基を有する単量体を添加すればよい。例えば、ポリエステル系樹脂にイオン性基としてカルボン酸アルカリ金属塩基またはカルボン酸アンモニウム塩基を導入する場合には、ポリエステルの重合末期にトリメリット酸等の多価カルボン酸を系内に導入することにより、樹脂末端にカルボキシル基を付加し、さらにこれをアンモニア、水酸化ナトリウム等にて中和することによりカルボン酸塩の基に交換する方法を用いることができる。

また、ポリエステル系樹脂微粒子にイオン性基としてスルホン酸アルカリ金属塩基またはスルホン酸アンモニウム塩基を導入する場合には、スルホン酸アルカリ金属塩基またはスルホン酸アンモニウム塩基を有するモノまたはジカルボン酸を系内に導入することにより、これらのイオン性基をポリエステル樹脂に導入することができる。塩としてはアンモニウム系イオン、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ等が挙げられ、特に好ましいものはＫまたはＮａである。

本発明に係るアゾ化合物で着色された樹脂微粒子は、次のように製造される。
［１］前記の重合性単量体に色素を溶解または分散させた後、乳化重合を行う方法、
［２］前記の重合性単量体の重合を行い樹脂を得た後、色素を直接添加し、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解または均一分散させて着色する方法、
［３］水溶性有機溶媒（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）や通常知られている造膜助剤（例えば、テキサノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルピロリドン等）に色素を溶解または分散させたものを、重合を行った前記の樹脂に加え、 また、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解または均一分散して、着色する方法、
［４］水不溶性有機溶媒（例えば、トルエン等）に色素を溶解または分散させたものを、重合を行った前記の樹脂に加え、また、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解または均一分散、さらに水を加えて水分散体とし乳化を行い、さらに必要に応じて水不溶性有機溶媒を留去して着色する方法、または、
［５］前記の樹脂の水系分散体を得た後、アゾ化合物を加えて、高温処理を行う高温染色法等 によって着色する方法、等で製造される。

これらの方法で製造される本発明のアゾ化合物で着色された樹脂微粒子は、その粒子径については特に限定されないが、水媒体中に分散剤を用いて分散させる分散体においては、粒子径が小さいほど好ましく、特にインクジェット記録用色素分散体として用いられる場合は、平均粒径が０．０１〜１μｍ、さらに０．０５〜０．８μｍであるのが好ましい。又、色素で着色された樹脂微粒子の水媒体中に分散させた分散体の製造は、特に限定されるものではなく、分散体を適用する用途に応じて、選択された分散剤を用い、及び所望の組成の分散体とすることができる。着色された樹脂微粒子において、色素は、色素と樹脂との相容性に左右されて、樹脂中に均一に溶解または一部樹脂の表面に均一に分散付着するものも含むが、好ましくは、色素は樹脂中に均一に溶解したものである。樹脂に対する色素の量は、通常１〜９０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。しかし、特に限定されるものではない。また、これらの着色された樹脂微粒子又はその分散体は、その疎水性を活かして各種の着色、記録用材料として適用できる。また、これらを乳化する工程を経てエマルションとしてインクジェット用インクを製造することができる。

更に本発明のインクジェット用インクは、本発明のアゾ化合物と樹脂及び水を必須の成分として用いるエマルションであり、次の方法で製造できる。
［１］前記の重合性単量体にインクジェット用色素を溶解あるいは分散させた後、乳化重合を行い、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解あるいは均一分散、さらに水を加えて水分散体とし乳化を行う方法、
［２］重合を行い前記の樹脂を得た後、インクジェット用色素を直接添加し、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解または均一分散、さらに水を加えて水分散体とし乳化を行う方法、
［３］水溶性有機溶媒（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）や通常知られている造膜助剤（例えば、テキサノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルピロリドン等）にインクジェット記録用色素を溶解あるいは分散させたものを、重合を行 った前記の樹脂に加え、また、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解あるいは均一分散、さらに水を加えて水分散体とし乳化を行い、さらに必要に応じて水溶性有機溶媒を留去する方法、
［４］水不溶性有機溶媒（例えば、トルエン等）にインクジェット用色素を溶解あるいは分散させたものを、重合を行った前記の樹脂に加え、また、必要に応じて添加剤等を加えて均一溶解あるいは均一分散、さらに水を加えて水分散体とし乳化を行うい、さらに必要に応じて水不溶性有機溶媒を留去する方法、あるいは、
［５］前記の樹脂の水系分散体を得た後、インクジェット用色素を加えて、高温処理を行う高温染色法等によって樹脂を着色し、着色した樹脂微粒子の水分散体の乳化を行う方法等により製造される。なお、製造に際しては、不溶物を除去するため、メンブランフィルター等の微小孔径のフィルターで濾過することもある。

乳化して得られた水系分散体中の着色樹脂微粒子（以下、色素で着色した樹脂微粒子を単に着色樹脂微粒子と言うこともある）は、平均粒径が０．０１〜１μｍであることが好ましく、さらに０．０５〜０．８μｍであることが特に好ましい。平均粒径が小さすぎると画像濃度の低下や耐水性の低下を引き起こす可能性があり、また、大きすぎるとインク中における分散安定性が低下して沈降物が生じ保存安定性が悪くなる問題や、ノズルの目詰まり等の問題を引き起こす可能性がある。。

着色樹脂微粒子中の色素の含有量は、用途、目的、色素の種類、インク組成、インクの印字濃度、目詰まり性にもよるが、樹脂中に、１〜９０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。色素の含有量が少ないと十分な記録画像を得ようとした際、多量のインクを必要とし、記録装置の印字ヘッドや記録紙に負荷がかかり、また、多いと色素が樹脂粒子から析出し易くなりインク中に析出物を生じ、印字ヘッドの目詰まり等を引き起こす。また、本発明のインクジェット記録用インクには、インクの色調を調製するために、その他の色素や、インク特性を損なわない程度に、公知の染料や顔料をエマルションあるいは微分散状態に処理したものを添加しても差し支えない。また、インク中の着色樹脂微粒子の含有量は１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。

本発明のインクには、必要に応じて、インクの保湿性、表面張力、粘度、乾燥速度等を調整するために、水溶性有機溶媒を含有させることが可能である。水溶性有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、グリセリン、チオグリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の含窒素化合物、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール等のアルコール類、グリセリン等を用いることができる。これらの水溶性有機溶媒を含有させる場合には、インク全量に対して１〜２０重量％含有させることが好ましい。

また、インクの保存安定性を向上させるためにインクのｐＨを７〜１０に調整することが好ましい。ｐＨ調整剤としては、ＮａＨＣＯ_３、Ｎａ_２Ｂ_４Ｏ_７ 、エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化カリウム及び水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物等が挙げられる。

また、本発明のインクには、従来使用されている種々の添加剤を必要に応じて加えることができる。例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤、分散安定剤、キレート化剤、水溶性ポリマー、マスキング剤、防かび剤、防腐剤、粘度調節剤、界面活性剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、比抵抗値調整剤、近赤外線吸収剤、浸透剤等の添加剤が挙げられる。

なお、本発明のアゾ化合物は、特にインクジェット用インクに好適であるが、他の用途に使用しても構わない。具体的には、他の各種インク用途のみならず、該化合物は３原色のうちの一つであるマゼンタ色として良好な色相を示すので、カラー電子写真用マゼンタトナーや、カラーフィルターにも用いることができる。また、該色素を溶融状態あるいは分散状態にすることで、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の着色剤、染料、塗料などにも用いても良い。

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は重量部を示す。

色素Ｎｏ.１の合成
下記式（２）８．７部（０．０６５４モル）を水１７５部と３５％塩酸２５部に加えて、１０℃以下まで冷却した。そこへ３０％亜硝酸ナトリウム水溶液１６．５部（０．０７１７モル）を１０℃以下で滴下し、２時間攪拌し、スルファミン酸４部（０．０４１２モル）を加えてジアゾ液とした。別に、化合物（３Ａ）２４．４部（０．０６５１モル）をメタノール８０部に加え、１０℃以下まで冷却したところへ、前記ジアゾ液を加えてカップリングを行った。反応終了後、析出している結晶を濾過し、水洗、乾燥を行い、下記化合物（４Ａ）３１部（０．０５９８モル）を得た。

次に、塩化クロロアセチル５．４部（０．０４７８モル）をトルエン２０．１部に溶解させ、２０℃〜２２℃に保ちながら、ピリジン３．８部（０．０４７９モル）とジ（２−エチルヘキシル）アミン１０．４部（０．０４８２モル）の混合液を４時間かけて滴下した。室温にて１６時間攪拌後、固体部を濾別、更にトルエンで洗浄した。トルエンを減圧留去し、化合物（５Ａ）１４部（０．０４４０モル）を得た。
さらに化合物（４Ａ）１４．７部（０．０２８３モル）、化合物（５Ａ）９．８部（０．０３０８モル）、ヨウ化カリウム０．２部（０．００１２モル）、炭酸ナトリウム３部（０．０２８３モル）およびＮ−メチルピロリドン２５２．３部を９５〜１００℃で１７時間攪拌した後、室温まで冷却した。水２０００部加え、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル相を水洗し、溶媒留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィにて単離精製し、色素Ｎｏ．１を８．３部得た。
色素Ｎｏ.１の分析結果は下記の通りであった。
（ＭＳ分析） 計算値 ｍ/ｚ＝８００ 実測値 ｍ/ｚ＝８００
（元素分析） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％）
計算値 ７０．５５ ９．７０ １５．７５
実測値 ７０．４９ ９．７５ １５．６９
（吸光度分析） 極大吸収波長 ５２０ｎｍ（トルエン溶液）
グラム吸光係数 ６２０００ｍｌ／ｇ・ｃｍ（トルエン溶液）
（融点分析） ７７．５〜７９℃

インクの調整（処方１）
下記の組成にて調整し、１μｍのメンブランフィルターを通してインクを作製した。
色素Ｎｏ.１ ５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル １０部
トルエン ８５部
（特性の評価）
調製したインクを用い、ピエゾ方式インクジェットプリンター用インクカートリッジに充填し、同方式プリンターにより印字及び画像記録を行い、後述の項目について試験を行った。その結果、
（Ａ）画像評価；◎、（Ｂ）耐水性評価；◎、（Ｃ）耐光性評価；◎、（Ｄ）インクの保存安定性評価；○と良好であった。

色素Ｎｏ.２の合成
下記式（２）８．７部（０．０６５４モル）を水１７５部と３５％塩酸２５部に加えて、１０℃以下まで冷却した。そこへ３０％亜硝酸ナトリウム水溶液１６．５部（０．０７１７モル）を１０℃以下で滴下し、２時間攪拌し、スルファミン酸４部（０．０４１２モル）を加えてジアゾ液とした。別に、化合物（３Ｂ）３１．８部（０．０６５４モル）をメタノール８０部に加え、１０℃以下まで冷却したところへ、前記ジアゾ液を加えてカップリングを行った。反応終了後、析出している結晶を濾過し、水洗、乾燥を行い、下記化合物（４Ｂ）３７．６部（０．０５９６モル）を得た。

次に、塩化クロロアセチル５．４部（０．０４７８モル）をトルエン２０．０部に溶解させ、２０℃〜２２℃に保ちながら、ピリジン３．８部（０．０４７９モル）とジイソアミルアミン７．６部（０．０４８３モル）の混合液を４時間かけて滴下した。室温にて１６時間攪拌後、固体部を濾別、更にトルエンで洗浄した。トルエンを減圧留去し、化合物（５Ｂ）１０．５部（０．０４４９モル）を得た。
さらに化合物（４Ｂ）１７．９部（０．０２８３モル）、化合物（５Ｂ）７．２部（０．０３０８モル）、ヨウ化カリウム０．２部（０．００１２モル）、炭酸ナトリウム３部（０．０２８３モル）およびＮ−メチルピロリドン２５２．３部を９５〜１００℃で１７時間攪拌した後、室温まで冷却した。水２０００部加え、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル相を水洗し、溶媒留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィにて単離精製し、色素Ｎｏ．２を８．５部得た。
色素Ｎｏ．２の分析結果は下記の通りであった。
（ＭＳ分析） 計算値 ｍ/ｚ＝８２８ 実測値 ｍ/ｚ＝８２８
（元素分析） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％）
計算値 ７１．０６ ９．８６ １５．２２
実測値 ７０．９７ ９．９５ １５．３３

実施例３で製造した色素Ｎｏ.２ を用い、実施例２（処方１）に従いインクを作製した後、同様に特性評価を行った。その結果、（Ａ）画像評価；◎、（Ｂ）耐水性評価；◎、（Ｃ）耐光性評価；◎、（Ｄ）インクの保存安定性評価；○と良好であった。

色素Ｎｏ.５の合成
実施例３において塩化クロロアセチルの代わりに塩化２−クロロプロピオニル、ジイソアミルアミンの代わりにジイソブチルアミンを用いたこと以外は実施例３と同様に行ったところ、色素Ｎｏ.５を得た。
色素Ｎｏ.５の分析結果は下記の通りであった。
（ＭＳ分析） 計算値 ｍ/ｚ＝８１４ 実測値 ｍ/ｚ＝８１４
（元素分析） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％）
計算値 ７０．８１ ９．７８ １５．４８
実測値 ７０．７４ ９．８７ １５．４９

実施例５で製造した色素Ｎｏ.５を用い、実施例２（処方１）に従いインクを作製した後、同様に特性評価を行った。その結果、（Ａ）画像評価；◎、（Ｂ）耐水性評価；◎、（Ｃ）耐光性評価；◎、（Ｄ）インクの保存安定性評価；○と良好であった。
［比較例１］
C.I.Solvent Red 24 を用い、実施例２（処方１）に従いインクを作製したところ、一部不溶物が見られた。該インクをフィルターを通して不溶物を除去した後、同様に特性評価を行った。
その結果、（Ａ）画像評価：○、（Ｂ）耐水性評価：○、（Ｃ）耐光性評価：×、（Ｄ）インクの保存安定性評価：×となった。
［比較例２］
下記式の公知のアゾ化合物 を用い、実施例２に従いインクを作製したところ、一部不溶物が見られた。該インクについてフィルターを通して不溶物を除去した後、同様に特性評価を行った。
その結果、（Ａ）画像評価：○、（Ｂ）耐水性評価：○、（Ｃ）耐光性評価：△、（Ｄ）インクの保存安定性評価：×となった。

インクの調整（処方２）
下記の組成にて調整し、１μｍのメンブランフィルターを通してインクを作製した。
色素Ｎｏ.２ ５部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５０部
メチルイソブチルケトン ４５部
実施例２と同様に特性評価を行ったところ、
（Ａ）画像評価；◎、（Ｂ）耐水性評価；◎、（Ｃ）耐光性評価；◎、（Ｄ）インクの保存安定性評価；○と良好であった。

着色樹脂微粒子及びその分散液の製造例（処方３）
温度計、攪拌機を備えたオートクレーブ中に、ジメチルテレフタレート１８０部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル１０部、エチレングリコール１３０部、トリシクロデカンジメタノール２５部、テトラブトキシチタネート０．１部を装入し、１８０〜２２０℃で約３時間加熱してエステル交換反応を行った。次いで、反応混合物を２４０℃まで加熱した後、オートクレーブ内の圧力を１０ｍｍＨｇまでゆっくりと下げ、１時間反応を続けた。オートクレーブ内の圧力を大気圧までもどし、共重合ポリエステル樹脂を得た。次に、得られたポリエステル樹脂１００部、メチルエチルケトン１５０部、テトラヒドロフラン１５０部、実施例１で製造した色素Ｎｏ．１で表されるアゾ化合物１０部を混合した後、イオン交換水６００部を添加し、さらに混合した。この混合物を０．８ミクロンのメンブランフィルターで濾過し、加熱して溶剤を留去させた。冷却後、イオン交換水を加えて固形分濃度を２０重量％とし、着色樹脂微粒子分散液（処方３）を得た。分散液中に分散している微小樹脂粒子は平均粒径０．１μｍを有するマゼンタ色に着色された樹脂の微小粒子であった。特性の評価該着色樹脂微粒子分散液にグリセリンおよびイオン交換水を添加し、固形分１５重量％を含有する水系インクを得た。

この水系インクを用い、ピエゾ方式インクジェットプリンター用インクカートリッジに充填し、同方式プリンターにより印字及び画像記録を行い、下記の項目について試験を行った。その結果、
（Ａ）画像評価：◎、（Ｂ）耐水性評価：◎、（Ｃ）耐光性評価：◎、（Ｄ）インクの保存安定性評価：○、（Ｅ）乳化評価：◎と良好であった。

着色樹脂微粒子分散液の製造（処方４）
温度計、攪拌機を備えたオートクレーブ中に、ジメチルテレフタレート １５０部、ジメチルイソフタレート ５０部、５ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル５部、エチレングリコール １５０部、ネオペンチルグリコール２５０部、テトラブトキシチタネート ０．１部を装入し、１８０〜２２０℃で約３時間加熱してエステル交換反応を行った。次いで、反応混合物を２４０℃まで加熱した後、オートクレーブ内の圧力を１０ｍｍＨｇまでゆっくりと下げ、１時間反応を続けた。オートクレーブ内の圧力を大気圧までもどし、共重合ポリエステル樹脂を得た。次に、得られたポリエステル樹脂１００部、メチルエチルケトン１５０部、テトラヒドロフラン１５０部、実施例５で製造した色素Ｎｏ．５で表されるアゾ化合物１０部を混合した後、イオン交換水６００部を添加し、さらに混合した。この混合物を０．８ミクロンのメンブランフィルターで濾過し、加熱して溶剤を留去させた。冷却後、イオン交換水を加えて固形分濃度を２０重量％とし、着色樹脂微粒子分散液（処方４）を得た。分散液中に分散している微小樹脂粒子は平均粒径０．１μｍを有するマゼンタ色に着色された樹脂の微小粒子であった。該着色樹脂微粒子分散液にグリセリンおよびイオン交換水を添加し、固形分１５重量％を含有する水系インクを得た。
実施例８と同様にインク特性の評価を行った結果、
（Ａ）画像評価：◎、（Ｂ）耐水性評価：◎、（Ｃ）耐光性評価：◎、（Ｄ）インクの保存安定性評価：○、（Ｅ）乳化評価：◎と良好であった。

着色樹脂微粒子分散液の製造例（処方５）
温度計、撹拌機、還流冷却管、滴下装置、および窒素導入管を備えた反応容器に、イオン交換水９００部 を装入し、窒素置換を十分に行った。７０ ℃まで加熱した後、過硫酸カリウム２部 を装入した。次に、滴下装置中のイオン交換水７０部 、ラウリル硫酸ナトリウム１ ．０部 にスチレン５３部 、ブチルアクリレート５９部 、グリシジルメタクリレート４８部 、ｔ −ドデシルメルカプタン０ ．１６部 からなる混合物を、反応容器へ２ 時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後、２ 時間熟成させた。次に、過硫酸アンモニウム２部 、イオン交換水２０部 からなる水溶液を反応容器へ装入し、滴下装置中のイオン交換水３００部 、ラウリル硫酸ナトリウム２部 、アクリルアミド１６部 にスチレン２９８部 、ブチルアクリレート２９７部 、メタクリル酸２９部 、エチレングリコールジメタクリレート１０部 、およびｔ −ドデシルメルカプタン０ ．６５部からなる混合物を反応容器へ３ 時間かけて滴下した。滴下終了後、３ 時間熟成させた。室温まで冷却した後、イオン交換水とアンモニア水を装入して水性アクリル樹脂を得た。得られた水性アクリル樹脂１００部、メチルエチルケトン１５０部、テトラヒドロフラン１５０部、実施例５で製造したＮｏ．１で表される色素１０部を混合した後、イオン交換水６００部を添加し、さらに混合した。この混合物を０．８ミクロンのメンブランフィルターで濾過し、加熱して溶剤を留去させた。冷却後、イオン交換水を加えて固形分濃度を２０重量％とし、着色樹脂微粒子分散液（処方５）を得た。分散液中に分散している微小樹脂粒子は平均粒径０．１μｍを有するマゼンタ色に着色された樹脂の微小粒子であった。該着色樹脂微粒子分散液にグリセリンおよびイオン交換水を添加し、固形分１５重量％を含有する水系インクを得た。実施例１６と同様にインク特性の評価を行った結果、
（Ａ）画像評価：◎、（Ｂ）耐水性評価：◎、（Ｃ）耐光性評価：◎、（Ｄ）インクの保存安定性評価：○、（Ｅ）乳化評価：◎であった。
［比較例３］
色素Ｎｏ．１の化合物に代え、 C.I.Solvent Red 24を用いた以外は、実施例８に従いインクを調整しようと試みたが、乳化が困難であった。該インクをフィルターに通して不純物を除去した後、実施例８と同様にインク特性の評価を行った結果、
（Ａ）画像評価：○、（Ｂ）耐水性評価：○、（Ｃ）耐光性評価：×、（Ｄ）インクの保存安定性評価：×、（Ｅ）乳化評価：×であった。
［比較例４］
色素Ｎｏ．１の化合物に代え、 比較例２の公知のアゾ化合物を用いた以外は、実施例８に従いインクを調整しようと試みたが、乳化が困難であった。該インクをフィルターに通して不純物を除去した後、実施例８と同様にインク特性の評価を行った結果、
（Ａ）画像評価：○、（Ｂ）耐水性評価：○、（Ｃ）耐光性評価：△、（Ｄ）インクの保存安定性評価：×、（Ｅ）乳化評価：△であった。
尚、各試験項目の評価基準は以下の通りである。
（Ａ）画像評価：マット紙（キャノン（株）製ＨＲ-１０１Ｓ）に画像を形成させ、滲み状態を目視により判定した。

評価基準：滲みがなく、濃度も高く鮮明； ◎
滲みがあるが画像には影響なし；○
滲みが目立ち不鮮明； ×
（Ｂ）耐水性評価：試験の画像記録されたマット紙の印字部分を、水に漬けて自然乾燥後、反射濃度計（マクベス社製）を用い、印字濃度（ＯＤ値）を測定し、下記式にてΔＯＤ１値を算出し耐水性評価を行った。

ＯＤ１＝（水に漬けて自然乾燥後の印字部分の印字濃度）／（水に漬ける前の印字部分の印字濃度）×１００
評価基準：ＯＤ１値が１００〜８０％；◎
ＯＤ１値が８０〜７０％； ○
ＯＤ１値が７０〜５０％； △
ＯＤ１値が５０％未満； ×
（Ｃ）耐光性評価：キセノンフェードメーター（スガ試験機社製）を用い、１００時間照射した後、印字濃度（ＯＤ値）を測定し、下記式にてＯＤ２値を算出し耐光性評価を行った。
ＯＤ２値＝（100時間照射後の印字部分の印字濃度）／（照射前の印字部分の印字濃度）×１００
評価基準：ＯＤ２値が１００〜８０％；◎
ＯＤ２値が８０〜７０％； ○
ＯＤ２値が７０〜５０％； △
ＯＤ２値が５０％未満； ×
（Ｄ）インクの保存安定性評価：インクを４０℃で１ヶ月間保存後、不溶物の有無を目視にて観察した。

評価基準：不溶物なし； ○
わずかに浮遊物が見られる：△
不溶物あり； ×
（Ｅ）乳化評価：エマルションインク作製時における乳化の状況を目視にて評価した。

評価基準：乳化良好 ： ◎
僅かに浮遊物があるが実用上問題ないレベル ： ○
僅かにゲル化が見られ問題となる可能性があるレベル： △
乳化不良でインクとして問題あり ： ×

本発明のマゼンタ色素は、色相が鮮明であり、とりわけ普通紙における色相に優れる。さらには耐候性、保存安定性にも優れ、かつ有機溶媒への溶解性が高く、特にインクジェット用インク用途として有用である。

Claims (4)

1. 下記一般式（１）で表されるアゾ化合物。
   

   

   ［式中、Ｒ^１〜Ｒ^３のうち少なくとも一つは−ＣＲ^６Ｒ^７ＣＯＮＲ^８Ｒ^９で表される置換基であり、残りは置換されていてもよいアルキル基を表す（ただし、Ｒ_６、Ｒ_７はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基を表し、Ｒ_８、Ｒ_９は置換されていてもよい分岐アルキル基を表す。）。またＲ^４、Ｒ^５はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、−ＮＨＳＯ_２Ｒ^１０または、−ＮＨＣＯＲ^１１を表す（ただし、Ｒ^１０、Ｒ^１１はそれぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基を表す）。］
2. 一般式（１）においてＲ^１が−ＣＲ^６Ｒ^７ＣＯＮＲ^８Ｒ^９で表される置換基であり、かつＲ^２、Ｒ^３がそれぞれ独立に置換されていてもよいアルキル基である請求項１記載のアゾ化合物。
3. 請求項１〜２記載のアゾ化合物のうち少なくとも一種を含有するインクジェット用インク。
4. エマルションを形成していることを特徴とする請求項３記載の水系インクジェット用インク。