CN113646388A - 染料油墨组合物、喷墨记录用染料油墨、及喷墨记录方法 - Google Patents

染料油墨组合物、喷墨记录用染料油墨、及喷墨记录方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种含有具有特定的取代基的酞菁染料或部分偶氮酞菁染料、水、及具有特定结构的化合物的染料油墨组合物、包含上述染料油墨组合物的喷墨记录用染料油墨、及使用上述染料油墨组合物的喷墨记录方法。

Description

染料油墨组合物、喷墨记录用染料油墨、及喷墨记录方法
技术领域
本发明涉及一种染料油墨组合物、喷墨记录用染料油墨、及喷墨记录方法。
背景技术
喷墨记录方法相比其他的记录方法材料费用便宜，可以实现高速记录，记录时的噪音小，此外工艺简单且容易实现全彩化，即使是简捷结构的装置也可获得高分辨率的图像，由于有这些优点而普及并从个人用途向办公用途、商业印刷、工业印刷的领域不断扩展。
在这样的喷墨记录方式中，喷墨用油墨中所使用的着色剂有染料和颜料两种，分别广泛用作喷墨用的色素。众所周知，一般而言，染料对光或臭氧气体的耐久性低，可溶于水，因此印刷后的被记录材料受水的影响耐性较低。另一方面，众所周知颜料对光或臭氧气体、水等的各种坚牢度优异，但不溶于水，因此存在若一旦干燥而导致颜料凝聚，则不能再次分散在水中，容易导致故障的缺点。
在喷墨记录方法中，作为被记录材料，除具有油墨接受层的喷墨专用纸或喷墨用蜡光纸等之外，有时也使用水吸收能力低的通用普通纸等。在办公用途的喷墨印刷中，主要使用普通纸作为记录介质，要求高图像浓度。这样的被记录材料并不是自动地具备吸收层，油墨难以渗透到被记录材料内，因此干燥就会耗费很长时间。例如，在喷墨记录装置内将表面印刷后的纸张即刻反转进行背面印刷的高速自动双面印刷的情况下，有时产生反转辊类被未干燥油墨污染等问题。另外，众所周知若为了提高图像浓度而增加油墨组合物中的着色剂浓度，则油墨的稳定性便会变差，进而，有时着色剂因在喷嘴附近干燥而沉积并阻塞喷嘴。例如，在将颜料油墨印刷到普通纸上的情况下，颜料不会停留在纸表面而向纸内渗透，因此，纸表面的颜料密度变低，图像浓度降低。如果提高油墨中的颜料浓度，则虽然图像浓度变高，但油墨的粘度增大，喷吐稳定性降低。因此，依然期待一种喷墨记录方法，其即使是用普通纸等不带有油墨接受层的被记录材料，也会是干燥迅速、图像浓度高、且高画质及高耐久性。
近来，为了扩大有效利用染料油墨的特征的印刷方法的使用领域(照片用途及文档用途)，就喷墨记录中所使用的染料油墨组合物及经其着色的着色图像而言，为高印相浓度且耐光性、耐水性等各种坚牢度良好逐渐成为必要条件。特别是，从运行成本(材料费用便宜，且免维护)的观点出发，文档用途也从使用彩色调色涂料的电子照片记录方式更换为喷墨方式的用户不断增加，与使用染料油墨的高画质的照片用途同时要求对普通纸的印刷特性(特别是高印相浓度)。
作为青色染料油墨用途广泛使用的具有酞菁骨架的化合物(例如，C.I.直接蓝86、87、199)对空气中的臭氧气体的坚牢度低。例如，在使用了带有由氧化铝或二氧化硅等无机物形成的油墨接受层的记录介质(喷墨专用纸)的记录物中非常明显，在将这样的记录物长时间放置在室内时，存在显著褪色这类问题。另一方面，与具有酞菁骨架的化合物相比，具有三苯甲烷骨架的化合物具有显色性优异这样的特征。因而，以记录印相浓度(显色性)优异的图像为目的，提出了含有酞菁化合物和C.I.酸性蓝9等的具有三苯甲烷骨架的化合物作为色料的青色油墨(专利文献1)。然而，专利文献1的青色染料油墨不能实现印相浓度(显色性)和图像耐久性(耐臭氧性及耐光性)两者兼顾，需要进一步的改良。
以脱离印相浓度(显色性)与图像耐久性(耐臭氧性及耐光性)的此消彼长的关系为目的，提出了主要通过变更青色染料油墨用途的着色剂(染料)来兼顾两种要求性能(专利文献2、专利文献3)。
然而，专利文献2的青色染料油墨虽然能够确认印相浓度(显色性)提高，但因部分偶氮酞菁化合物引起的喷墨专用纸上的图像耐久性(耐臭氧性：黄变褪色)的降低、因酞菁化合物引起的喷墨专用纸上的图像耐久性(耐臭氧性：脱色)的降低、因C.I.酸性蓝9引起的图像耐久性(耐光性)的降低显著，因此不能兼顾所需性能的实现，需要进一步的改良。另外，专利文献3的青色染料油墨也同样地虽然能够确认印相浓度(显色性)提高，但因部分偶氮酞菁化合物引起的喷墨专用纸上的图像耐久性(耐臭氧性：黄变褪色)的降低、因C.I.酸性蓝9引起的图像耐久性(耐光性)的降低显著，因此不能兼顾所需性能的实现，需要进一步的改良。
如上所述，虽然提出了各种包含着色剂(水溶性染料)的青色油墨组合物，但不存在以高水平满足喷墨专用纸及普通纸上的印相浓度(显色性)和图像坚牢度(耐臭氧性及耐光性)的青色染料油墨。特别是，普通纸上的青色染料油墨的印相浓度依然期待进一步的改良。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-158424号公报
专利文献2：日本特开2013-35922号公报
专利文献3：日本特开2013-221054号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
近年来，对于油墨领域要求更进一步提高性能，特别是，要求提高在使用了染料油墨的高画质及高耐久的照片用途以及赋予了对普通纸的印刷特性(特别是，高印相浓度)的文档用途中的性能。
本发明的课题在于提供一种能够形成印相浓度(特别是，普通纸上的显色性)优异、且耐臭氧性及耐光性优异的图像的染料油墨组合物、喷墨记录用染料油墨、及喷墨记录方法。
用于解决技术课题的手段
本发明人等发现，通过以下的结构能够实现上述目的。
<1>
一种染料油墨组合物，其为包含着色剂、水、及下述通式(III)所表示的化合物的着色组合物，其中，
上述着色剂含有选自由下述通式(I)所表示的染料及下述通式(II)所表示的染料组成的组中的至少一种染料。
[化学式1]
通式(I)
Figure BDA0003284046000000041
通式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷氨基、芳氨基、杂环氨基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷基氧基、氨基羰基氨基、氨基磺酰基氨基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、杂环磺酰基氨基、氨基羰基、氨基磺酰基、烷基氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、芳基或杂环偶氮基、酰基氧基、氨基羰基氧基、烷基氧基羰基氨基、芳基氧基羰基氨基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、酰基或离子性亲水基团。这些基团还可以具有取代基。其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16中的2至4个表示选自下述的取代基组C1的基团。l、m、及n分别独立地为0至4，且l、m及n的和为2至4。
[化学式2]
取代基组C1
Figure BDA0003284046000000042
R21及R22分别独立地表示氢原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的环烷基、取代或者未取代的链烯基、取代或者未取代的芳烷基、取代或者未取代的芳基、或取代或者未取代的杂环基。
A表示二价的连接基团。
R21、R22及A中的至少两个可以相互连接而形成环。
X及Y分别独立地表示卤素原子、羟基、磺基、羧基、氨基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的环烷氧基、取代或者未取代的链烯基氧基、取代或者未取代的芳烷氧基、取代或者未取代的芳氧基、取代或者未取代的杂环氧基、取代或者未取代的烷氨基、取代或者未取代的环烷氨基、取代或者未取代的链烯基氨基、取代或者未取代的芳烷氨基、取代或者未取代的芳氨基、取代或者未取代的杂环氨基、取代或者未取代的二烷氨基、取代或者未取代的烷硫基、取代或者未取代的链烯基硫基、取代或者未取代的芳烷硫基、取代或者未取代的芳硫基、或取代或者未取代的杂环硫基。
其中，X及Y中的至少一个为离子性亲水基团或具有离子性亲水基团作为取代基的基团。
R23表示氢原子或取代或者未取代的烷基。
R24表示氢原子、取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基。
R23及R24可以与氮原子一同相互键合而形成取代或者未取代的杂环。
M表示氢原子或抗衡阳离子。
[化学式3]
通式(II)
Figure BDA0003284046000000051
通式(II)中，
Q1、P1、W1、S1、Q2、P2、W2、S2、Q3、P3、W3、S3、Q4、P4、W4、及S4分别独立地表示＝N-或＝CH-。
由Q1、P1、W1、及S1形成的环A、
由Q2、P2、W2、及S2形成的环B、
由Q3、P3、W3、及S3形成的环C、以及
由Q4、P4、W4、及S4形成的环D分别独立地表示苯环或6元含氮杂环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的三个环表示苯环的情况下，余下的一个环表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的两个环表示苯环的情况下，余下的两个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的一个环表示苯环的情况下，余下的三个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
环A、环B、环C及环D这四个环不会同时全部表示苯环。
环A、环B、环C及环D这四个环不会同时全部表示6元含氮杂环。
上述苯环及上述6元含氮杂环可以具有一个以上的选自-SO2-Z1、-SO2NZ2Z3、-SO3M、及-CO2M中的取代基。M表示氢原子或抗衡阳离子。Z1表示取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基。Z2及Z3分别独立地表示氢原子或取代基。
[化学式4]
通式(III)
Figure BDA0003284046000000061
通式(III)中，Ar30表示苯环或萘环。R31～R38分别独立地表示氢原子或取代基。R31和R32可以键合而形成环。R33和R34可以键合而形成环。R35和R36可以键合而形成环。R37和R38可以键合而形成环。R39表示取代基。在Ar30表示苯环的情况下，k表示0～4的整数。在Ar30表示萘环的情况下，k表示0～6的整数。在R39存在多个的情况下，多个R39可以分别相同也可以不同。在R39存在多个的情况下，多个R39可以键合而形成环。其中，通式(III)所表示的化合物具有至少一个亲水基团。
<2>
根据<1>所述的染料油墨组合物，其中，上述通式(I)中的R21及R22表示氢原子，A表示亚乙基，R23及R24表示氢原子。
<3>
根据<1>或<2>所述的染料油墨组合物，其中，上述通式(II)所表示的染料为下述通式(VI)所表示的染料。
[化学式5]
通式(VI)
Figure BDA0003284046000000071
通式(VI)中，
Q1、P1、W1、S1、Q2、P2、W2、S2、Q3、P3、W3、S3、Q4、P4、W4、及S4分别独立地表示＝N-或＝CH-。
由Q1、P1、W1、及S1形成的环A、
由Q2、P2、W2、及S2形成的环B、
由Q3、P3、W3、及S3形成的环C、以及
由Q4、P4、W4、及S4形成的环D分别独立地表示苯环或6元含氮杂环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的三个环为苯环的情况下，余下的一个环表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的两个环为苯环的情况下，余下的两个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的一个环为苯环的情况下，余下的三个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
环A、环B、环C及环D这四个环不会全部同时表示苯环。
环A、环B、环C及环D这四个环不会全部同时表示6元含氮杂环。
其中，Q1、P1、W1、S1、Q2、P2、W2、S2、Q3、P3、W3、S3、Q4、P4、W4、及S4中的2至3个表示选自下述的取代基组D1的基团取代的碳原子。
x、y、及z分别独立地为0至3，且x、y及z的和为2至3。
[化学式6]
取代基组D1
Figure BDA0003284046000000081
R41及R42分别独立地表示氢原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的环烷基、取代或者未取代的链烯基、取代或者未取代的芳烷基、取代或者未取代的芳基、或取代或者未取代的杂环基。
A1表示二价的连接基团，R41、R42及A1中的至少两个可以相互连接而形成环。
X1及Y1分别独立地表示卤素原子、羟基、磺基、羧基、氨基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的环烷氧基、取代或者未取代的链烯基氧基、取代或者未取代的芳烷氧基、取代或者未取代的芳氧基、取代或者未取代的杂环氧基、取代或者未取代的烷氨基、取代或者未取代的环烷氨基、取代或者未取代的链烯基氨基、取代或者未取代的芳烷氨基、取代或者未取代的芳氨基、取代或者未取代的杂环氨基、取代或者未取代的二烷氨基、取代或者未取代的烷硫基、取代或者未取代的链烯基硫基、取代或者未取代的芳烷硫基、取代或者未取代的芳硫基、或取代或者未取代的杂环硫基。
其中，X1及Y1中的至少一个为离子性亲水基团或具有离子性亲水基团作为取代基的基团。
R43表示氢原子或取代或者未取代的烷基。
R44表示氢原子、取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基。
R43及R44可以与氮原子一同相互键合而形成取代或者未取代的杂环。
M表示氢原子或抗衡阳离子。
<4>
根据<3>所述的染料油墨组合物，其中，上述通式(VI)中的R41及R42表示氢原子，A1表示亚乙基，R43及R44表示氢原子。
<5>
根据<1>～<4>中任一项所述的染料油墨组合物，其含有下述通式(Cy-1)～(Cy-4)中的任一者所表示的调色剂。
[化学式7]
Figure BDA0003284046000000091
通式(Cy-1)～(Cy-4)中，R81、R82、R83、及R84各自独立地表示取代或者未取代的氨磺酰基、取代或者未取代的氨基甲酰基、磺基、或羧基，在存在多个的情况下，分别可以相同也可以不同。o、p、q、r分别独立地表示1～4的整数。
<6>
根据<1>～<5>中任一项所述的染料油墨组合物，其中，上述通式(III)所表示的化合物具有至少一个离子性亲水基团。
<7>
根据<1>～<6>中任一项所述的染料油墨组合物，其中，上述通式(III)中的R31～R39中的任意至少一个具有离子性亲水基团。
<8>
根据<1>～<7>中任一项所述的染料油墨组合物，其中，上述通式(I)所表示的染料的含量以上述染料油墨组合物的总质量基准计为1.5～5.0质量％，且上述染料油墨组合物用于青色染料油墨。
<9>
根据<1>～<8>中任一项所述的染料油墨组合物，其中，上述通式(II)所表示的化合物的含量以上述染料油墨组合物的总质量为基准计为1.5～5.0质量％，且上述染料油墨组合物用于青色染料油墨。
<10>
根据<1>～<9>中任一项所述的染料油墨组合物，其中，上述通式(III)所表示的化合物的含量以上述染料油墨组合物的总质量为基准计为0.5～3.0质量％，且上述染料油墨组合物用于青色染料油墨。
<11>
根据<1>～<10>中任一项所述的染料油墨组合物，其含有螯合剂，上述螯合剂的含量以上述染料油墨组合物的总质量为基准计为0.001～0.3质量％。
<12>
一种喷墨记录用染料油墨，其包含<1>～<11>中任一项所述的染料油墨组合物。
<13>
一种喷墨记录方法，其使用<12>所述的喷墨记录用染料油墨。
发明效果
根据本发明，能够提供一种能够形成印相浓度(特别是，普通纸上的显色性)优异、且耐臭氧性及耐光性优异的图像的染料油墨组合物、喷墨记录用染料油墨、及喷墨记录方法。
具体实施方式
以下，将列举优选的实施方式进一步详细地说明本发明。
<染料油墨组合物>
本发明的染料油墨组合物为包含着色剂、水、及下述通式(III)所表示的化合物的着色组合物，上述着色剂含有选自由下述通式(I)所表示的染料及下述通式(II)所表示的染料组成的组中的至少一种染料。
[化学式8]
通式(I)
Figure BDA0003284046000000111
通式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基(氢氧基)、硝基、氨基、烷氨基、芳氨基(苯胺基)、杂环氨基、烷氧基(烷基氧基)、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷基氧基、氨基羰基氨基(脲基)、氨基磺酰基氨基(氨磺酰基氨基)、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、杂环磺酰基氨基、氨基羰基(氨基甲酰基)、氨基磺酰基(氨磺酰基)、烷基氧基羰基(烷氧基羰基)、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、芳基或杂环偶氮基、酰基氧基、氨基羰基氧基(氨基甲酰基氧基)、烷基氧基羰基氨基、芳基氧基羰基氨基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、酰基或离子性亲水基团。这些基团还可以具有取代基。其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16中的2至4个表示选自下述的取代基组C1的基团。l、m、及n分别独立地为0至4，且l、m及n的和为2至4。
[化学式9]
取代基组C1
Figure BDA0003284046000000121
R21及R22分别独立地表示氢原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的环烷基、取代或者未取代的链烯基、取代或者未取代的芳烷基、取代或者未取代的芳基、或取代或者未取代的杂环基。
A表示二价的连接基团，R21、R22及A中的至少两个可以相互连接而形成环。
X及Y分别独立地表示卤素原子、羟基、磺基、羧基、氨基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的环烷氧基、取代或者未取代的链烯基氧基、取代或者未取代的芳烷氧基、取代或者未取代的芳氧基、取代或者未取代的杂环氧基、取代或者未取代的烷氨基、取代或者未取代的环烷氨基、取代或者未取代的链烯基氨基、取代或者未取代的芳烷氨基、取代或者未取代的芳氨基、取代或者未取代的杂环氨基、取代或者未取代的二烷氨基、取代或者未取代的烷硫基、取代或者未取代的链烯基硫基、取代或者未取代的芳烷硫基、取代或者未取代的芳硫基、或取代或者未取代的杂环硫基。
其中，X及Y中的至少一个为离子性亲水基团或具有离子性亲水基团作为取代基的基团。
R23表示氢原子或取代或者未取代的烷基。
R24表示氢原子、取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基。
R23及R24可以与氮原子一同相互键合而形成取代或者未取代的杂环。
M表示氢原子或抗衡阳离子。
[化学式10]
通式(II)
Figure BDA0003284046000000131
通式(II)中，
Q1、P1、W1、S1、Q2、P2、W2、S2、Q3、P3、W3、S3、Q4、P4、W4、及S4分别独立地表示＝N-或＝CH-。
由Q1、P1、W1、及S1形成的环A、
由Q2、P2、W2、及S2形成的环B、
由Q3、P3、W3、及S3形成的环C、以及
由Q4、P4、W4、及S4形成的环D分别独立地表示苯环或6元含氮杂环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的三个环表示苯环的情况下，余下的一个环表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的两个环表示苯环的情况下，余下的两个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的一个环表示苯环的情况下，余下的三个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
环A、环B、环C及环D这四个环不会同时全部表示苯环。
环A、环B、环C及环D这四个环不会同时全部表示6元含氮杂环。
上述苯环及上述6元含氮杂环可以具有一个以上的选自-SO2-Z1、-SO2NZ2Z3、-SO3M、及-CO2M中的取代基。M表示氢原子或抗衡阳离子。Z1表示取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基。Z2及Z3分别独立地表示氢原子或取代基。
[化学式11]
通式(III)
Figure BDA0003284046000000141
通式(III)中，Ar30表示苯环或萘环。R31～R38分别独立地表示氢原子或取代基。R31和R32可以键合而形成环。R33和R34可以键合而形成环。R35和R36可以键合而形成环。R37和R38可以键合而形成环。R39表示取代基。在Ar30表示苯环的情况下，k表示0～4的整数。在Ar30表示萘环的情况下，k表示0～6的整数。在R39存在多个的情况下，多个R39可以分别相同也可以不同。在R39存在多个的情况下，多个R39可以键合而形成环。其中，通式(III)所表示的化合物具有至少一个亲水基团。
关于本发明的染料油墨组合物能够形成印相浓度(特别是，普通纸上的显色性)优异、且图像耐久性(耐臭氧性及耐光性)优异的图像的原因尚未完全明确，本发明人等推测如下。
使用包含通式(I)所表示的染料(水溶性染料)的染料油墨组合物，通过喷墨法能够形成青色色相的图像。可以认为，在刚刚形成的图像中，通式(I)所表示的染料形成了比较稳定(亚稳定)的酞菁类染料的缔合状态。接着，可以认为，水溶性高的通式(I)所表示的染料在染料油墨干燥时与周围环境的温度/湿度连动地以温度和水分为驱动力向更加稳定的染料的缔合状态发展(如染料的H缔合物那样的存在状态的变化：色相的波长变短的同时色值降低)，其结果，推测形成图像的反射浓度降低(低印相浓度)。
进而，在使用了水溶性酞菁染料的油墨的情况下，与喷墨专用纸(在作为原纸的树脂涂布纸上具有多孔二氧化硅或氧化铝所担载的受像层)不同，在普通纸(不具有上述受像层)上制作印相物时，染料油墨组合物直接沿原纸的厚度方向渗透，因此，如果打滴的染料油墨组合物的量相同，则与打滴在喷墨专用纸上的情况相比，打滴在普通纸上时所得到的图像的反射浓度降低。
另一方面，在本发明中，通过将作为平面性高的化合物的通式(III)所表示的化合物添加在染料油墨组合物中，在通过喷墨记录方法刚刚形成的图像上，由于通式(I)所表示的染料和通式(III)所表示的化合物的分子间相互作用的效果，能够从通式(I)所表示的染料的比较稳定的缔合状态变稳定。其结果，不会引起伴随着染料分子间的高阶凝聚状态形成的大幅度的色值降低，能够赋予形成图像的(特别是，普通纸上的)高印相浓度(确保高显色性)。
进而，在普通纸上制作印相物时，与通式(III)所表示的化合物(添加剂)存在分子间相互作用的染料油墨组合物通过与例如构成原纸的纤维素纤维也进行相互作用而难以直接沿原纸的厚度方向渗透，作为结果，反射浓度不易降低，可以认为这是能够实现高印相浓度的机理之一。
除此之外，可以认为，通式(I)所表示的染料不会因周围的环境(温度、湿度、光及活性气体)变化而引起化学变化，能够抑制图像的青色色相的变色，能够提高图像耐久性(特别是，耐臭氧性及耐光性)。
另外，可以认为，在取代通式(I)所表示的染料而使用了通式(II)所表示的染料的情况、以及并用了通式(I)所表示的染料和通式(II)所表示的染料的情况下，也能够基于与上述同样的理由来解决上述课题。
首先，将本发明中的化合物可具有的取代基的具体例定义为取代基组A。即，取代基组A包括以下的取代基。
(取代基组A)
卤素原子、烷基、环烷基、芳烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基(氢氧基)、巯基、硝基、烷氧基(烷基氧基)、芳基氧基、甲硅烷基氧基、杂环氧基、酰基氧基、氨基羰基氧基(氨基甲酰基氧基)、烷基氧基羰基氧基、芳基氧基羰基氧基、氨基、烷氨基、芳氨基(苯胺基)、杂环氨基、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷基氧基羰基氨基、芳基氧基羰基氨基、氨基磺酰基氨基(氨磺酰基氨基)、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、杂环磺酰基氨基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨基磺酰基(氨磺酰基)、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、杂环亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、酰基、烷基氧基羰基、芳基氧基羰基、杂环氧基羰基、氨基羰基(氨基甲酰基)、芳基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、离子性亲水基团、及将这些基团组合两个以上而成的取代基。
作为卤素原子，可列举例如：氟原子、氯原子、溴原子、或碘原子。
作为烷基，可列举直链或支链的取代或者未取代的烷基。以下所说明的取代基中的烷基(例如，烷氧基、烷硫基的烷基)也表示这样的概念的烷基。
作为烷基，优选可列举碳原子数1至30的烷基，例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基己基等。
作为环烷基，可列举取代或者未取代的环烷基，优选可列举碳原子数3至30的取代或未取代的环烷基，例如：环己基、环戊基、4-正十二烷基环己基等，作为双环烷基，优选可列举碳原子数5至30的取代或者未取代的双环烷基，即，从碳原子数5至30的双环烷烃中去掉一个氢原子后的一价基团，例如：双环[1,2,2]庚烷-2-基、双环[2,2,2]辛烷-3-基等。
作为芳烷基，可列举取代或者未取代的芳烷基，作为取代或者未取代的芳烷基，优选碳原子数7～30的芳烷基。可列举例如苄基及2-苯乙基。
作为链烯基，可列举直链、支链、环状的取代或者未取代的链烯基，包括环链烯基、双环链烯基。
作为链烯基，优选可列举碳原子数2至30的取代或未取代的链烯基，例如：乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、牻牛儿基、油烯基等，作为环链烯基，优选可列举碳原子数3至30的取代或者未取代的环链烯基，即，碳原子数3至30的环烯去掉一个氢原子后的一价基团，例如：2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等，作为双环链烯基，可列举取代或者未取代的双环链烯基，优选可列举碳原子数5至30的取代或者未取代的双环链烯基，即带有一个双键的双环烯去掉一个氢原子后的一价基团，例如：双环[2,2,1]庚-2-烯-1-基、双环[2,2,2]辛-2-烯-4-基等。
作为炔基，优选可列举碳原子数2至30的取代或未取代的炔基，例如：乙炔基、炔丙基、三甲基甲硅烷基乙炔基等。
作为芳基，优选可列举碳原子数6至30的取代或者未取代的芳基，例如：苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基、邻十六烷酰基氨基苯基等。
作为杂环基，优选为从5或6元的取代或者未取代的芳香族或者非芳香族的杂环化合物中去除一个氢原子后的一价基团，进一步优选可列举碳原子数3至30的5或6元的芳香族的杂环基，例如：2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。作为非芳香族的杂环基的例子，可列举吗啉基等。
作为烷氧基，优选可列举碳原子数1至30的取代或者未取代的烷氧基，例如：甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛基氧基、2-甲氧基乙氧基等。
作为芳基氧基，优选可列举碳原子数6至30的取代或者未取代的芳基氧基，例如：苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四烷酰基氨基苯氧基等。
作为甲硅烷基氧基，优选可列举碳原子数0至20的取代或者未取代的甲硅烷基氧基，例如：三甲基甲硅烷基氧基、二苯基甲基甲硅烷基氧基等。
作为杂环氧基，优选可列举碳原子数2至30的取代或者未取代的杂环氧基，例如：1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基等。
作为酰基氧基，优选可列举甲酰基氧基、碳原子数2至30的取代或者未取代的烷基羰基氧基、碳原子数6至30的取代或者未取代的芳基羰基氧基，例如：乙酰基氧基、特戊酰基氧基、硬脂酰基氧基、苯甲酰基氧基、对甲氧基苯基羰基氧基等。
作为氨基甲酰基氧基，优选可列举碳原子数1至30的取代或者未取代的氨基甲酰基氧基，例如：N,N-二甲基氨基甲酰基氧基、N,N-二乙基氨基甲酰基氧基、吗啉基羰基氧基、N,N-二-正辛基氨基羰基氧基、N-正辛基氨基甲酰基氧基等。
作为烷基氧基羰基氧基，优选可列举碳原子数2至30的取代或者未取代烷基氧基羰基氧基，例如：甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基、正辛基氧基羰基氧基等。
作为芳基氧基羰基氧基，优选可列举碳原子数7至30的取代或者未取代的芳基氧基羰基氧基，例如：苯氧基羰基氧基、对甲氧基苯氧基羰基氧基、对正十六烷基氧基苯氧基羰基氧基等。
作为氨基，其包括烷氨基、芳氨基(苯胺基)、杂环氨基，优选可列举氨基、碳原子数1至30的取代或者未取代的烷氨基、碳原子数6至30的取代或者未取代的苯胺基，例如：甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、三嗪基氨基等。
作为酰基氨基，优选可列举甲酰基氨基、碳原子数1至30的取代或者未取代的烷基羰基氨基、碳原子数6至30的取代或者未取代的芳基羰基氨基，例如：乙酰基氨基、特戊酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基、3,4,5-三正辛基氧基苯基羰基氨基等。
作为氨基羰基氨基，优选可列举碳原子数1至30的取代或者未取代的氨基羰基氨基，例如：氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉基羰基氨基等。
作为烷基氧基羰基氨基，优选可列举碳原子数2至30的取代或者未取代烷基氧基羰基氨基，例如：甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷基氧基羰基氨基、N-甲基甲氧基羰基氨基等。
作为芳基氧基羰基氨基，优选可列举碳原子数7至30的取代或者未取代的芳基氧基羰基氨基，例如：苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛基氧基苯氧基羰基氨基等。
作为氨磺酰基氨基，优选可列举碳原子数0至30的取代或者未取代的氨磺酰基氨基，例如：氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、N-正辛基氨基磺酰基氨基等。
作为烷基或芳基磺酰基氨基，优选可列举碳原子数1至30的取代或者未取代的烷基磺酰基氨基、碳原子数6至30的取代或者未取代的芳基磺酰基氨基，例如：甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲基苯基磺酰基氨基等。
作为杂环磺酰基氨基，优选可列举碳原子数1至12的取代或者未取代杂环磺酰基氨基，例如：2-噻吩磺酰基氨基、3-吡啶磺酰基氨基。
作为烷硫基，优选可列举碳原子数1至30的取代或者未取代的烷硫基，例如：甲基硫基、乙基硫基、正十六烷基硫基等。
作为芳硫基，优选可列举碳原子数6至30的取代或者未取代的芳硫基，例如：苯基硫基、对氯苯基硫基、间甲氧基苯基硫基等。
作为杂环硫基，优选可列举碳原子数2至30的取代或未取代的杂环硫基，例如：2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基等。
作为氨磺酰基，优选可列举碳原子数0至30的取代或者未取代的氨磺酰基，例如：N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷基氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N’-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。
作为烷基亚磺酰基，优选可列举碳原子数1至30的取代或者未取代的烷基亚磺酰基，例如：甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基等。
作为芳基亚磺酰基，优选可列举碳原子数6至30的取代或者未取代的芳基亚磺酰基，例如：苯基亚磺酰基、对甲基苯基亚磺酰基等。
作为杂环亚磺酰基，优选可列举碳原子数1至20的取代或者未取代的杂环亚磺酰基，例如杂环亚磺酰基的例子中，可列举4-吡啶亚磺酰基。
作为烷基磺酰基，优选可列举碳原子数1至30的取代或者未取代的烷基磺酰基，例如：甲基磺酰基、乙基磺酰基。
作为芳基磺酰基，优选可列举碳原子数6至30的取代或未取代的芳基磺酰基，例如：苯基磺酰基、对甲基苯基磺酰基等。
作为杂环磺酰基，优选可列举碳原子数1至20的取代或者未取代的杂环磺酰基，例如：2-噻吩磺酰基、3-吡啶磺酰基。
作为酰基，优选可列举甲酰基、碳原子数2至30的取代或未取代的烷基羰基、碳原子数7至30的取代或者未取代的芳基羰基、碳原子数2至30的通过取代或者未取代的碳原子与羰基结合的杂环羰基，例如：乙酰基、特戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛基氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。
作为烷基氧基羰基，优选可列举碳原子数2至30的取代或者未取代烷氧基羰基，例如：甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷基氧基羰基等。
作为芳基氧基羰基，优选可列举碳原子数7至30的取代或者未取代的芳基氧基羰基，例如：苯氧基羰基、邻氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基等。
作为杂环氧基羰基，优选可列举碳原子数2至20的杂环氧基羰基，例如杂环氧基羰基的例子中，可列举2-吡啶基氧基羰基。
作为氨基甲酰基，优选可列举碳原子数1至30的取代或者未取代的氨基甲酰基，例如：氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二-正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基等。
作为芳基或杂环偶氮基，优选可列举碳原子数6至30的取代或者未取代的芳基偶氮基、碳原子数3至30的取代或者未取代的杂环偶氮基，例如：苯基偶氮基、对氯苯基偶氮基、5-乙基硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基等。
作为酰亚胺基，优选可列举N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基等。
作为膦基，优选可列举碳原子数0至30的取代或者未取代的膦基，例如：二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基等。
作为氧膦基，优选可列举碳原子数0至30的取代或者未取代的氧膦基，例如：氧膦基、二辛基氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。
作为氧膦基氧基，优选可列举碳原子数0至30的取代或者未取代的氧膦基氧基，例如：二苯氧基氧膦基氧基、二辛基氧基氧膦基氧基等。
作为氧膦基氨基，优选可列举碳原子数0至30的取代或者未取代的氧膦基氨基，例如：二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基。
作为甲硅烷基，优选可列举碳原子数0至30的取代或者未取代的甲硅烷基，例如：三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基等。
作为离子性亲水基团，包括：磺基(-SO3M)、羧基(-COOM)、硫代羧基、亚磺基(-SO2M)、膦酰基(-PO(OR)(OM)、二羟基膦基、磷酸基(-PO(OM)2)、季铵基、酰基氨磺酰基(-SO2N-M+COR)、磺酰基氨基甲酰基(-CON-M+SO2-R)、磺酰基氨基磺酰基(-SO2N-M+SO2-R)等。上述M表示氢原子或抗衡阳离子。上述R包括一价的取代基(例如，烷基、芳基)等。其中，优选磺基(-SO3M)、羧基(-COOM)、及磷酸基(-PO(OM)2)，特别优选磺基(-SO3M)、及羧基(-COOM)。
如上所述，离子性亲水基团可以为盐的状态，形成盐的抗衡阳离子的例子包括铵离子、碱金属离子(例如，锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例如，四甲基铵离子、四甲基胍鎓离子、四甲基鏻离子)。
M优选为氢原子、铵离子或碱金属离子，更优选为碱金属离子，进一步优选为锂离子、钠离子或钾离子，特别优选为锂离子或钠离子，其中，最优选为锂离子。
此外，在本发明中，在化合物为盐的情况下，在水溶性油墨中，盐以完全解离为离子的状态溶解并存在。在具有酸解离常数(pKa)高的离子性亲水基团的情况下，也存在大部分解离，一部分以盐的状态溶解而存在的情况。
能够用于本发明的着色剂(通式(I)所表示的染料、通式(II)所表示的染料、(Cy-1)～(Cy-4)所表示的调色剂(酞菁衍生物，部分偶氮酞菁衍生物))也可通过将例如白井-小林共同编著、(株)IPC发行的《酞菁-化学及功能-》(P.1～62)；C.C.Leznoff-A.B.P.Lever共同编著、VCH发行的《Phthalocyanines-Properties and Applications》(P.1～54)、日本特开2004-323605号公报、日本特开2004-329677号公报、日本特开2009-57540号公报、国际公开第2007/091631号等中记载或者引用的方法、或与这些类似的方法组合来合成。
(通式(I)所表示的染料)
对通式(I)所表示的染料(铜-酞菁染料)进行说明。
[化学式12]
通式(I)
Figure BDA0003284046000000211
通式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基(氢氧基)、硝基、氨基、烷氨基、芳氨基(苯胺基)、杂环氨基、烷氧基(烷基氧基)、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷基氧基、氨基羰基氨基(脲基)、氨基磺酰基氨基(氨磺酰基氨基)、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、杂环磺酰基氨基、氨基羰基(氨基甲酰基)、氨基磺酰基(氨磺酰基)、烷基氧基羰基(烷氧基羰基)、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、芳基或杂环偶氮基、酰基氧基、氨基羰基氧基(氨基甲酰基氧基)、烷基氧基羰基氨基、芳基氧基羰基氨基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、酰基或离子性亲水基团。这些基团还可以具有取代基。其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16中的2至4个表示选自下述的取代基组C1的基团。l、m、及n分别独立地为0至4，且l、m及n的和为2至4。
[化学式13]
取代基组C1
Figure BDA0003284046000000221
R21及R22分别独立地表示氢原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的环烷基、取代或者未取代的链烯基、取代或者未取代的芳烷基、取代或者未取代的芳基、或取代或者未取代的杂环基。
A表示二价的连接基团，R21、R22及A中的至少两个可以相互连接而形成环。
X及Y分别独立地表示卤素原子、氢氧基、磺基、羧基、氨基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的环烷氧基、取代或者未取代的链烯基氧基、取代或者未取代的芳烷氧基、取代或者未取代的芳氧基、取代或者未取代的杂环氧基、取代或者未取代的烷氨基、取代或者未取代的环烷氨基、取代或者未取代的链烯基氨基、取代或者未取代的芳烷氨基、取代或者未取代的芳氨基、取代或者未取代的杂环氨基、取代或者未取代的二烷氨基、取代或者未取代的烷硫基、取代或者未取代的链烯基硫基、取代或者未取代的芳烷硫基、取代或者未取代的芳硫基、或取代或者未取代的杂环硫基。
其中，X及Y中的至少一个为离子性亲水基团或具有离子性亲水基团作为取代基的基团。
R23表示氢原子或取代或者未取代的烷基。R24表示氢原子、取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基。R23及R24可以与氮原子一同相互键合而形成取代或者未取代的杂环。
M表示氢原子或抗衡阳离子。
通式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基(氢氧基)、硝基、氨基、烷氨基、芳氨基(苯胺基)、杂环氨基、烷氧基(烷基氧基)、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷基氧基、氨基羰基氨基(脲基)、氨基磺酰基氨基(氨磺酰基氨基)、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、烷氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、杂环磺酰基氨基、氨基羰基(氨基甲酰基)、氨基磺酰基(氨磺酰基)、烷基氧基羰基(烷氧基羰基)、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、芳基或杂环偶氮基、酰基氧基、氨基羰基氧基(氨基甲酰基氧基)、烷基氧基羰基氨基、芳基氧基羰基氨基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、酰基或离子性亲水基团。这些基团还可以具有取代基。其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16中的2至4个表示选自取代基组C1的基团。l、m、及n分别独立地为0至4，且l、m及n的和为2至4。
通式(I)所表示的染料是在色素母核(铜-酞菁)的α位(R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13、及R16)或β位(R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15)中的(l+m+n)个(2至4个)上具有选自取代基组C1的基团的酞菁类染料。
通式(I)中，选自取代基组C1的(l+m+n)个(2至4个)基团是分别独立地在四个苯环的α位(R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13、及R16)或β位(R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14及R15)上无取代位置选择性地随机取代的基团。
此外，铜-酞菁骨架的α位及β位如下述式(a)所示。
[化学式14]
式(a)
Figure BDA0003284046000000231
通式(I)中，在R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16不是选自取代基组C1的基团的情况下，优选为氢原子、卤素原子、羟基(氢氧基)、羧基(-CO2H基或其盐)、氰基、硝基、氨基、烷氨基、芳氨基(苯胺基)、酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、氨基甲酰基，优选为氢原子、卤素原子、羧基(-CO2H基或其盐：-CO2M M为抗衡阳离子)、氨基甲酰基，从水溶性染料油墨配液性、油墨喷吐可靠性、喷墨印相物的储存性的观点出发，更优选氢原子、卤素原子、羧基(-CO2H基或其盐：-CO2M M为抗衡阳离子)。这些基团还可以具有取代基。
关于R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16所表示的氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基(氢氧基)、硝基、氨基、烷氨基、芳氨基(苯胺基)、杂环氨基、烷氧基(烷基氧基)、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷基氧基、氨基羰基氨基(脲基)、氨基磺酰基氨基(氨磺酰基氨基)、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、烷氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、杂环磺酰基氨基、氨基羰基(氨基甲酰基)、氨基磺酰基(氨磺酰基)、烷基氧基羰基(烷氧基羰基)、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、芳基或杂环偶氮基、酰基氧基、氨基羰基氧基(氨基甲酰基氧基)、烷基氧基羰基氨基、芳基氧基羰基氨基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、酰基或离子性亲水基团的具体例及优选范围与在取代基组A的说明中记载的内容相同。
在取代基组C1的通式(C-1)所表示的基团中，M表示氢原子或抗衡阳离子。作为抗衡阳离子，没有特别限制，能够列举例如：碱金属离子、铵离子、有机阳离子(四甲基铵、胍鎓、吡啶鎓等)。
M优选为氢原子、铵离子或碱金属离子，更优选为碱金属离子，进一步优选为锂离子、钠离子或钾离子，特别优选为锂离子或钠离子，最优选为锂离子。
特别是磺基的锂盐(-SO3Li)为了提高染料的溶解性并改善油墨稳定性而优选。此外，M也可以为二价的抗衡阳离子。在M为二价的抗衡阳离子的情况下，可以采用一个M兼具两个-SO3 -的抗衡阳离子的形式等。从水溶性的观点出发，M优选为一价的抗衡阳离子。
在M表示特定的阳离子(例如，锂离子)的情况下，可以不是所有的M都为锂离子，但优选实质上存在比率最高的抗衡阳离子为锂离子。在这样的存在比率的条件下，作为M可包括氢原子、碱金属离子(例如，钠离子、钾离子)、碱土金属离子(例如，镁离子、钙离子等)、季铵离子、季鏻离子、锍离子等。作为锂离子的量，相对于M整体，优选为50％以上，更优选为60％以上，进一步优选为80％以上，特别是优选为90％以上，作为上限优选100％。
在上述特定的阳离子表示锂离子以外(例如，钠离子)的离子的情况下，也与锂离子的情况相同。
在取代基组C1的通式(C-3)所表示的基团中，作为R21及R22所表示的取代或者未取代的烷基，不受特别限定，优选碳原子数为1～12的烷基，更优选碳原子数为1～8的烷基，进一步优选碳原子数为1～4的烷基。作为烷基，优选甲基、乙基、丁基、异丙基、正丙基、或叔丁基，更优选甲基、或正丙基，进一步优选正丙基。作为烷基具有取代基的情况下的取代基，不受特别限定，可列举选自取代基组A的取代基，优选羟基、烷氧基、氰基、卤素原子及离子性亲水基团，更优选羟基或离子性亲水基团。
R21及R22优选表示甲基或氢原子，更优选表示氢原子。
R21及R22所表示的环烷基包括具有取代基的环烷基及未取代的环烷基。作为环烷基，优选除去取代基时的碳原子数为5～12的环烷基。取代基的例子可列举离子性亲水基团。作为环烷基，优选环己基。
R21及R22所表示的链烯基包括具有取代基的链烯基及未取代的链烯基。作为链烯基，优选除去取代基时的碳原子数为2～12的链烯基。取代基的例子可列举离子性亲水基团。作为链烯基，优选乙烯基、烯丙基等。
R21及R22所表示的芳烷基包括具有取代基的芳烷基及未取代的芳烷基。作为芳烷基，优选除去取代基时的碳原子数为7～12的芳烷基。取代基的例子可列举离子性亲水基团。作为芳烷基，优选苄基、及2-苯乙基。
作为R21及R22所表示的取代或者未取代的芳基，优选除去取代基时的碳原子数为6～12的芳基。取代基的例子可列举选自取代基组A的取代基，优选烷基、烷氧基、卤素原子、烷氨基及离子性亲水基团。作为芳基，优选苯基、或萘基。
作为R21及R22所表示的取代或者未取代的杂环基，优选5元或6元环的杂环基。作为取代基，可列举选自取代基组A的取代基，优选离子性亲水基团。作为杂环基，优选2-吡啶基、2-噻吩基及2-呋喃基。
在取代基组C1的通式(C-3)所表示的基团中，X及Y分别独立地表示卤素原子、氢氧基、磺基、羧基、氨基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的环烷氧基、取代或者未取代的链烯基氧基、取代或者未取代的芳烷氧基、取代或者未取代的芳氧基、取代或者未取代的杂环氧基、取代或者未取代的烷氨基、取代或者未取代的环烷氨基、取代或者未取代的链烯基氨基、取代或者未取代的芳烷氨基、取代或者未取代的芳氨基、取代或者未取代的杂环氨基、取代或者未取代的二烷氨基、取代或者未取代的烷硫基、取代或者未取代的链烯基硫基、取代或者未取代的芳烷硫基、取代或者未取代的芳硫基、取代或者未取代的杂环硫基。其中，X及Y中的至少一个为离子性亲水基团或具有离子性亲水基团作为取代基的基团。
X及Y所表示的各基团的具体例及优选范围与在取代基组A的说明中记载的内容相同。以下，记载关于X及Y的更优选的范围。
作为X及Y，分别独立地优选氢氧基、氨基、取代或者未取代的烷氨基、取代或者未取代的芳氨基、取代或者未取代的二烷氨基、或取代或者未取代的烷硫基，更优选氢氧基、氨基、取代烷氨基、取代芳氨基、取代或者未取代的二烷氨基、或取代或者未取代的烷硫基，进一步优选氢氧基、氨基、取代烷氨基、取代芳氨基、二甲基氨基、或取代烷硫基，最优选氢氧基、氨基、被离子性亲水基团取代的烷氨基、被离子性亲水基团取代的芳氨基、二甲基氨基、或被离子性亲水基团取代的烷硫基。
A所表示的二价的连接基团不受特别限定，可列举：亚烷基、亚芳基、杂环残基、-CO-、-SOr-(r为0、1、2)、-NR-(R表示氢原子、烷基、或芳基)、-O-、及将这些连接基团组合而成的二价的基团，这些基团可以进一步具有烷基、芳基、烷氧基、氨基、酰基、酰基氨基、卤素原子、氢氧基、羧基、氨磺酰基、氨基甲酰基、磺酰基氨基等取代基。
A优选为亚烷基，优选为碳原子数1～6的亚烷基，更优选为碳原子数1～4的亚烷基，特别优选为亚乙基(-(CH2)2-)、亚丙基(-(CH2)3-)。
在取代基组C1的通式(C-2)所表示的基团中，R23表示氢原子或取代或者未取代的烷基，优选为氢原子、或总碳原子数1～4的烷基。这些烷基可以进一步具有取代基，作为优选的取代基，可列举离子性亲水基团。
R24表示氢原子、取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基，优选氢原子、总碳原子数1～4的烷基、或总碳原子数6～10的芳基。这些烷基、芳基可以进一步具有取代基，作为优选的取代基，可列举离子性亲水基团。
通式(I)中，l、m、及n分别独立地表示0至4的数，且l、m及n的和为2至4。
分别优选l表示0～3的数，m表示0～2的数，n表示0～2的数，进一步分别优选l表示0～2的数，m表示1～2的数，n表示1～2的数。其中，从兼顾印相浓度和图像坚牢度的观点出发，最优选同时满足l+m+n＝4的情况。
从水溶性染料油墨配液性、油墨喷吐可靠性、及喷墨印相物的储存性的观点出发，特别优选通式(I)中的R21及R22表示氢原子，A表示亚乙基，R23及R24表示氢原子。
即，从兼顾酞菁染料的图像坚牢度和水溶性(水溶性油墨的长期贮存稳定性)的观点出发，优选通式(I)所表示的染料为下述通式(IV)所表示的染料。
[化学式15]
通式(IV)
Figure BDA0003284046000000271
通式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基(氢氧基)、硝基、氨基、烷氨基、芳氨基(苯胺基)、杂环氨基、烷氧基(烷基氧基)、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷基氧基、氨基羰基氨基(脲基)、氨基磺酰基氨基(氨磺酰基氨基)、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、烷氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、杂环磺酰基氨基、氨基羰基(氨基甲酰基)、氨基磺酰基(氨磺酰基)、烷基氧基羰基(烷氧基羰基)、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、芳基或杂环偶氮基、酰基氧基、氨基羰基氧基(氨基甲酰基氧基)、烷基氧基羰基氨基、芳基氧基羰基氨基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、酰基或离子性亲水基团。这些基团还可以具有取代基。其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16中的3至4个表示选自下述的取代基组C2的基团。
l1、m1、及n1分别独立地为0至4，且l1、m1及n1的和为2至4。
[化学式16]
取代基组C2
Figure BDA0003284046000000281
X及Y分别独立地表示卤素原子、氢氧基、磺基、羧基、氨基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的环烷氧基、取代或者未取代的链烯基氧基、取代或者未取代的芳烷氧基、取代或者未取代的芳氧基、取代或者未取代的杂环氧基、取代或者未取代的烷氨基、取代或者未取代的环烷氨基、取代或者未取代的链烯基氨基、取代或者未取代的芳烷氨基、取代或者未取代的芳氨基、取代或者未取代的杂环氨基、取代或者未取代的二烷氨基、取代或者未取代的烷硫基、取代或者未取代的链烯基硫基、取代或者未取代的芳烷硫基、取代或者未取代的芳硫基、或取代或者未取代的杂环硫基。其中，X及Y中的至少一个为离子性亲水基团或具有离子性亲水基团作为取代基的基团。
M表示氢原子或抗衡阳离子。
在通式(IV)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16各自独立地与上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16含义相同，优选的例子也相同。
在通式(IV)中，X、Y、及M各自独立地与上述通式(I)中的X、Y、及M含义相同，优选的例子也相同。
在通式(IV)中，l1、m1、及n1分别独立地表示0至4的数。
分别优选l1表示0～3的数，m1表示0～2的数，n1表示0～2的数，进一步分别优选l1表示0～2的数，m1表示1～2的数，n1表示1～2的数，特别分别优选l1表示1～2的数，m1表示1～2的数，n1表示1～2的数。其中，从水溶性染料油墨配液性、油墨喷吐可靠性、及喷墨印相物的储存性的观点出发，最优选满足l1+m1+n1＝4的情况。
从兼顾酞菁染料的图像坚牢度和水溶性(水溶性油墨的长期贮存稳定性)的观点出发，进一步优选上述通式(IV)所表示的染料为下述通式(IV-1)所表示的染料。
[化学式17]
通式(IV-1)
Figure BDA0003284046000000291
通式(IV-1)中，R51、R52、R53、及R54各自独立地表示氢原子、取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基。R51和R52可以键合而形成环。R53和R54可以键合而形成环。其中，R51、R52、R53及R54中的至少一个为离子性亲水基团所取代的基团。
l1、m1、及n1分别独立地为0至4，且l1、m1及n1的和为2至4。
M表示氢原子或抗衡阳离子。
在上述通式(IV-1)中，M、l1、m1及n1各自独立地与上述通式(IV)中的M、l1、m1及n1含义相同，优选的例子也相同。
对上述通式(IV-1)中的下述通式(C-3-2)所表示的基团进行说明。
[化学式18]
Figure BDA0003284046000000301
通式(C-3-2)中，R51、R52、R53、及R54各自独立地表示氢原子、取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基。R51和R52可以键合而形成环。R53和R54可以键合而形成环。其中，R51、R52、R53及R54中的至少一个为离子性亲水基团所取代的基团。
R51、R52、R53、及R54分别独立地表示氢原子、取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基，优选表示氢原子、甲基、羟基乙基、具有离子性亲水基团的总碳原子数8以下的烷基、或具有离子性亲水基团的总碳原子数12以下的芳基，其中，特别优选氢原子、具有离子性亲水基团的总碳原子数8以下的烷基{作为优选的例子，为-(CH2)2SO3M}、具有离子性亲水基团的总碳原子数12以下的芳基{作为优选的例子，为2,5-二磺基-苯基}。
以下，列举通式(I)、(IV)及(IV-1)中的、由通式(C-3)、(C-3-1)或(C-3-2)表示的基团的具体例，但本发明并不限定于这些具体例。此外，下述具体例用游离酸的形式表示离子性亲水基团(例如，磺基、羧基)，但同样也可列举为碱金属盐的情况。
[化学式19]
Figure BDA0003284046000000311
以下，列举通式(I)、(IV)或(IV-1)所表示的染料的具体例，但并不限定于这些具体例。在结构式中，M表示氢原子或抗衡阳离子。
在-SO3M的情况下，M优选锂离子、钠离子、钾离子、铵离子，进一步优选锂离子、钠离子，从染料的水溶性、油墨的贮存稳定性、喷墨印相物的画质的观点出发，最优选锂离子、钠离子。在-CO2M的情况下，M优选锂离子、钠离子、钾离子、铵离子，进一步优选钠离子、钾离子，从染料的水溶性、油墨的贮存稳定性、喷墨印相物的画质的观点出发，最优选钾离子。
[化学式20]
Figure BDA0003284046000000331
[化学式21]
Figure BDA0003284046000000341
[化学式22]
Figure BDA0003284046000000351
[化学式23]
Figure BDA0003284046000000361
[化学式24]
Figure BDA0003284046000000371
[化学式25]
Figure BDA0003284046000000381
[化学式26]
Figure BDA0003284046000000391
(通式(II)所表示的染料)
对通式(II)所表示的染料(铜-部分偶氮酞菁染料)进行说明。
[化学式27]
通式(II)
Figure BDA0003284046000000401
通式(II)中，
Q1、P1、W1、S1、Q2、P2、W2、S2、Q3、P3、W3、S3、Q4、P4、W4、及S4分别独立地表示＝N-或＝CH-。
由Q1、P1、W1、及S1形成的环A、
由Q2、P2、W2、及S2形成的环B、
由Q3、P3、W3、及S3形成的环C、以及
由Q4、P4、W4、及S4形成的环D分别独立地表示苯环或6元含氮杂环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的三个环表示苯环的情况下，余下的一个环表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的两个环表示苯环的情况下，余下的两个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的一个环表示苯环的情况下，余下的三个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
环A、环B、环C及环D这四个环不会同时全部表示苯环。
环A、环B、环C及环D这四个环不会同时全部表示6元含氮杂环。
上述苯环及上述6元含氮杂环可以具有一个以上的选自-SO2-Z1、-SO2NZ2Z3、-SO3M、及-CO2M中的取代基。M表示氢原子或抗衡阳离子。Z1表示取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基。Z2及Z3分别独立地表示氢原子或取代基。
环A、环B、环C及环D中的至少一个环优选具有一个以上的选自-SO2-Z1、-SO2NZ2Z3、-SO3M、及-CO2M的取代基，更优选具有一个以上的选自-SO2-Z1、-SO2NZ2Z3、及-SO3M的取代基，进一步优选具有-SO2-Z1或-SO2NZ2Z3，特别优选具有-SO2NZ2Z3。
Z1表示取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基。
Z1优选表示取代或者未取代的总碳原子数1～20的烷基、或取代或者未取代的总碳原子数6～20的芳基，更优选为由磺基或者羧基取代的总碳原子数1～20的烷基、或由磺基或者羧基取代的总碳原子数6～20的芳基，进一步优选由磺基或者羧基取代的总碳原子数1～5的烷基、或由磺基或者羧基取代的总碳原子数6～12的芳基，特别优选由磺基或者羧基取代的总碳原子数1～3的烷基、或由磺基或者羧基取代的总碳原子数6～10的芳基。
Z2及Z3分别独立地表示氢原子或取代基。
Z2及Z3优选分别独立地表示氢原子、取代或者未取代的总碳原子数1～20的烷基、或取代或者未取代的总碳原子数6～20的芳基，其中，优选氢原子、由离子性亲水基团取代的烷基、由具有离子性亲水基团的基团取代的烷基、由离子性亲水基团取代的芳基、或由具有离子性亲水基团的基团取代的芳基，优选氢原子、由离子性亲水基团取代的总碳原子数1～5的烷基、由具有离子性亲水基团的基团取代的总碳原子数1～5的烷基、由离子性亲水基团取代的总碳原子数6～12的芳基、或由具有离子性亲水基团的基团取代的总碳原子数6～12的芳基，进一步优选氢原子、由离子性亲水基团取代的总碳原子数1～3的烷基、由具有离子性亲水基团的基团取代的总碳原子数1～3的烷基、由离子性亲水基团取代的总碳原子数6～10的芳基、或由具有离子性亲水基团的基团取代的总碳原子数6～10的芳基。
M的具体例及优选的范围与前述的取代基组C1的通式(C-1)所表示的基团中的M相同。
通式(II)中，在环A、环B、环C、或环D表示6元含氮杂环的情况下，分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环，但优选为吡啶环、吡嗪环、或嘧啶环，更优选为吡啶环或吡嗪环，进一步优选为吡啶环，特别优选3-吡啶环(Q1或S1中的任一者表示＝N-的情况、Q2或S2中的任一者表示＝N-的情况、Q3或S3中的任一者表示＝N-的情况、Q4或S4中的任一者表示＝N-的情况)。
从兼顾部分偶氮酞菁染料的图像坚牢度和水溶性(水溶性油墨的长期贮存稳定性)的观点出发，优选上述通式(II)所表示的染料为下述通式(VI)所表示的染料。
[化学式28]
通式(VI)
Figure BDA0003284046000000421
通式(VI)中，
Q1、P1、W1、S1、Q2、P2、W2、S2、Q3、P3、W3、S3、Q4、P4、W4、及S4分别独立地表示＝N-或＝CH-。
由Q1、P1、W1、及S1形成的环A、
由Q2、P2、W2、及S2形成的环B、
由Q3、P3、W3、及S3形成的环C、以及
由Q4、P4、W4、及S4形成的环D分别独立地表示苯环或6元含氮杂环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的三个环为苯环的情况下，余下的一个环表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的两个环为苯环的情况下，余下的两个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的一个环为苯环的情况下，余下的三个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
环A、环B、环C及环D这四个环不会同时全部表示苯环。
环A、环B、环C及环D这四个环不会同时全部表示6元含氮杂环。
其中，Q1、P1、W1、S1、Q2、P2、W2、S2、Q3、P3、W3、S3、Q4、P4、W4、及S4中的2至3个表示选自下述的取代基组D1的基团取代的碳原子。
x、y、及z分别独立地为0至3，且x、y及z的和为2至3。
[化学式29]
取代基组D1
Figure BDA0003284046000000431
R41及R42分别独立地表示氢原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的环烷基、取代或者未取代的链烯基、取代或者未取代的芳烷基、取代或者未取代的芳基、或取代或者未取代的杂环基。A1表示二价的连接基团，R41、R42及A1中的至少两个可以相互连接而形成环。X1及Y1分别独立地表示卤素原子、氢氧基、磺基、羧基、氨基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的环烷氧基、取代或者未取代的链烯基氧基、取代或者未取代的芳烷氧基、取代或者未取代的芳氧基、取代或者未取代的杂环氧基、取代或者未取代的烷氨基、取代或者未取代的环烷氨基、取代或者未取代的链烯基氨基、取代或者未取代的芳烷氨基、取代或者未取代的芳氨基、取代或者未取代的杂环氨基、取代或者未取代的二烷氨基、取代或者未取代的烷硫基、取代或者未取代的链烯基硫基、取代或者未取代的芳烷硫基、取代或者未取代的芳硫基、或取代或者未取代的杂环硫基。其中，X1及Y1中的至少一个为离子性亲水基团或具有离子性亲水基团作为取代基的基团。
R43表示氢原子或取代或者未取代的烷基。R44表示氢原子、取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基。R43及R44可以与氮原子一同相互键合而形成取代或者未取代的杂环。
M表示氢原子或碱金属阳离子。
通式(VI)中，环A、环B、环C及环D与上述通式(II)中的环A、环B、环C及环D相同。
通式(VI)中，x、y、及z分别独立地表示0以上3以下，x+y+z优选为2以上3以下，在成为染料混合物的情况下，作为平均值，优选x≈y≈z≈1；x＝0、y≈z≈1；x＝0、y≈1～2的数、z≈1～2的数；x＝0、y≈2、z≈1；x＝0、y≈1、z≈2；x＝0～1、y≈1～2的数、z≈1～2的数，其中，特别是从兼顾印相浓度和图像坚牢度的观点出发，最优选x＝0～1、y≈1～2的数、z≈1～2的数。
在取代基组D1的通式(D-3)所表示的基团中，R41及R42分别独立地与前述的取代基组C1的通式(C-3)所表示的基团中的R21及R22含义相同，优选的例子也相同。
在取代基组D1的通式(D-3)所表示的基团中，A1与前述的取代基组C1的通式(C-3)所表示的基团中的A含义相同，优选的例子也相同。
在取代基组D1的通式(D-3)所表示的基团中，X1及Y1分别独立地与前述的取代基组C1的通式(C-3)所表示的基团中的X及Y含义相同，优选的例子也相同。
在取代基组D1的通式(D-2)所表示的基团中，R43表示氢原子、或取代或者未取代的烷基，优选为氢原子、或总碳原子数1～4的烷基。这些烷基可以进一步具有取代基，作为优选的取代基的例子，可列举离子性亲水基团。
在取代基组D1的通式(D-2)所表示的基团中，R44表示氢原子、取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基，优选为氢原子、总碳原子数1～4的烷基、或总碳原子数6～10的芳基。这些烷基、芳基可以进一步具有取代基，作为优选的取代基的例子，可列举离子性亲水基团。
在取代基组D1的通式(D-1)所表示的基团中，M与前述的取代基组C1的通式(C-1)所表示的基团中的M含义相同，优选的例子也相同。
优选上述通式(VI)中的R41及R42表示氢原子，A1表示亚乙基，R43及R44表示氢原子。
即，从兼顾部分偶氮酞菁染料的图像坚牢度和水溶性(水溶性油墨的长期贮存稳定性)的观点出发，进一步优选上述通式(VI)所表示的染料为下述通式(VII)所表示的染料。
[化学式30]
通式(VII)
Figure BDA0003284046000000451
通式(VII)中，
Q1、P1、W1、S1、Q2、P2、W2、S2、Q3、P3、W3、S3、Q4、P4、W4、及S4分别独立地表示＝N-或＝CH-。
由Q1、P1、W1、及S1形成的环A、
由Q2、P2、W2、及S2形成的环B、
由Q3、P3、W3、及S3形成的环C、以及
由Q4、P4、W4、及S4形成的环D分别独立地表示苯环或6元含氮杂环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的三个环为苯环的情况下，余下的一个环表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的两个环为苯环的情况下，余下的两个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的一个环为苯环的情况下，余下的三个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
环A、环B、环C及环D这四个环不会同时全部表示苯环。
环A、环B、环C及环D这四个环不会同时全部表示6元含氮杂环。
其中，Q1、P1、W1、S1、Q2、P2、W2、S2、Q3、P3、W3、S3、Q4、P4、W4、及S4中的2至3个表示选自下述的取代基组D2的基团取代的碳原子。
x、y、及z分别独立地为0至3，且x、y及z的和为2至3。
[化学式31]
取代基组D2
Figure BDA0003284046000000461
X1及Y1分别独立地表示卤素原子、氢氧基、磺基、羧基、氨基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的环烷氧基、取代或者未取代的链烯基氧基、取代或者未取代的芳烷氧基、取代或者未取代的芳氧基、取代或者未取代的杂环氧基、取代或者未取代的烷氨基、取代或者未取代的环烷氨基、取代或者未取代的链烯基氨基、取代或者未取代的芳烷氨基、取代或者未取代的芳氨基、取代或者未取代的杂环氨基、取代或者未取代的二烷氨基、取代或者未取代的烷硫基、取代或者未取代的链烯基硫基、取代或者未取代的芳烷硫基、取代或者未取代的芳硫基、或取代或者未取代的杂环硫基。其中，X1及Y1中的至少一个为离子性亲水基团或具有离子性亲水基团作为取代基的基团。
M表示氢原子或抗衡阳离子。
通式(VII)中，环A、环B、环C及环D与上述通式(II)中的环A、环B、环C及环D相同。
通式(VII)中，x、y、及z分别独立地与上述通式(VI)中的x、y、及z含义相同，优选的例子也相同。
在取代基组D2的通式(D-3-1)所表示的基团中，X1及Y1分别与前述的取代基组D1的通式(D-3)所表示的基团中的X1及Y1含义相同，优选的例子也相同。
在取代基组D2的通式(D-1)所表示的基团中，M与前述的取代基组D1的通式(D-1)所表示的基团中的M含义相同，优选的例子也相同。
从兼顾部分偶氮酞菁染料的图像坚牢度和水溶性(水溶性油墨的长期贮存稳定性)的观点出发，特别优选上述通式(VII)所表示的染料为下述通式(VII-1)所表示的染料。
[化学式32]
通式(VII-1)
Figure BDA0003284046000000471
通式(VII-1)中，
Q1、P1、W1、S1、Q2、P2、W2、S2、Q3、P3、W3、S3、Q4、P4、W4、及S4分别独立地表示＝N-或＝CH-。
由Q1、P1、W1、及S1形成的环A、
由Q2、P2、W2、及S2形成的环B、
由Q3、P3、W3、及S3形成的环C、以及
由Q4、P4、W4、及S4形成的环D分别独立地表示苯环或6元含氮杂环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的三个环为苯环的情况下，余下的一个环表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的两个环为苯环的情况下，余下的两个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
在环A、环B、环C及环D这四个环中的一个环为苯环的情况下，余下的三个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环。
环A、环B、环C及环D这四个环不会同时全部表示苯环。
环A、环B、环C及环D这四个环不会同时全部表示6元含氮杂环。
其中，Q1、P1、W1、S1、Q2、P2、W2、S2、Q3、P3、W3、S3、Q4、P4、W4、及S4中的2至3个表示选自下述的取代基组D3的基团取代的碳原子。
x、y、及z分别独立地为0至3，且x、y及z的和为2至3。
[化学式33]
取代基组D3
Figure BDA0003284046000000481
R61、R62、R63、及R64各自独立地表示氢原子、取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基。R61和R62可以键合而形成环。R63和R64可以键合而形成环。其中，R61、R62、R63、及R64中的至少一个表示离子性亲水基团所取代的基团。
M表示氢原子或碱金属阳离子。
通式(VII-1)中，环A、环B、环C及环D与上述通式(II)中的环A、环B、环C及环D相同。
通式(VII-1)中，x、y、及z分别独立地与上述通式(VI)中的x、y、及z含义相同，优选的例子也相同。
在取代基组D3的通式(D-3-2)所表示的基团中，R61、R62、R63、及R64分别与上述通式(IV-1)中的R51、R52、R53、及R54含义相同，优选的例子也相同。
在取代基组D3的通式(D-1)所表示的基团中，M与前述的取代基组D1的通式(D-1)所表示的基团中的M含义相同，优选的例子也相同。
通式(VI)、(VII)及(VII-1)中的、由通式(D-3)、(D-3-1)或(D-3-2)所表示的基团的具体例与前述的通式(I)、(IV)及(IV-1)中的、由通式(C-3)、(C-3-1)或(C-3-2)所表示的基团的具体例相同。
以下，列举通式(II)、(VI)、(VII)或(VII-1)所表示的染料的具体例，但不限定于这些具体例。在结构式中，M表示氢原子或抗衡阳离子。
在-SO3M的情况下，M优选锂离子、钠离子、钾离子、铵离子，进一步优选锂离子、钠离子，从染料的水溶性、油墨的贮存稳定性、喷墨印相物的画质的观点出发，最优选锂离子、钠离子。在-CO2M的情况下，M优选锂离子、钠离子、钾离子、铵离子，进一步优选钠离子、钾离子，从染料的水溶性、油墨的贮存稳定性、喷墨印相物的画质的观点出发，最优选钾离子。
[化学式34]
Figure BDA0003284046000000491
[化学式35]
Figure BDA0003284046000000501
[化学式36]
Figure BDA0003284046000000511
[化学式37]
Figure BDA0003284046000000521
[化学式38]
Figure BDA0003284046000000531
[化学式39]
Figure BDA0003284046000000541
[化学式40]
Figure BDA0003284046000000551
[化学式41]
Figure BDA0003284046000000561
通过使用上述通式(I)、(IV)或(IV-1)所表示的染料和通式(II)、(VI)、(VII)或(VII-1)所表示的化合物，可以进行分子间的混合比率调节，其结果，能够以高水平兼顾良好的图像耐久性(特别是喷墨专用纸)和高印相浓度(喷墨专用纸及普通纸)。
(通式(VIII)所表示的染料)
本发明的染料油墨组合物也优选进一步并用通式(VIII)所表示的染料。
[化学式42]
通式(VIII)
Figure BDA0003284046000000571
通式(VIII)中，Z4表示具有至少包含离子性亲水基团的取代基的：烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、或杂环基。
上述通式(VIII)所表示的染料为在β位上取代磺酰基(-SO2-Z4)进行取代后的酞菁类染料。即，通式(I)中，-SO2-Z4为取代β位的氢原子的取代磺酰基，不取代α位的氢原子。另外，通式(VIII)中的四个-SO2-Z4均为相同的基团。
此外，酞菁骨架的α位及β位如下述式(a)所示。
[化学式43]
式(a)
Figure BDA0003284046000000581
通式(VIII)中，Z4表示具有至少包含离子性亲水基团的取代基的：烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、或杂环基，优选表示具有至少包含离子性亲水基团的取代基的：烷基、芳基、或杂环基，更优选表示具有至少包含离子性亲水基团的取代基的：烷基或芳基，进一步优选表示具有至少包含离子性亲水基团的取代基的烷基。
“具有至少包含离子性亲水基团的取代基的：烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、或杂环基”可以为“至少具有离子性亲水基团作为取代基的：烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、或杂环基”，也可以为“具有至少离子性亲水基团取代离子性亲水基团以外的基团而成的基团作为取代基的：烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、或杂环基”。
在Z4表示具有至少包含离子性亲水基团的取代基的烷基的情况下，作为烷基其不受特别限定，优选为碳原子数1～8的烷基，更优选为碳原子数1～6的烷基，从染料的水溶性和取代基的稳定性方面考虑，进一步优选碳为原子数3～5的烷基。烷基可以为直链状，也可以为支链状，优选为直链状。
在Z4表示具有至少包含离子性亲水基团的取代基的环烷基的情况下，作为环烷基其不受特别限定，优选为碳原子数3～8的环烷基，更优选为碳原子数3～7的环烷基，从染料的水溶性方面出发，进一步优选为碳原子数3～6的环烷基。
在Z4表示具有至少包含离子性亲水基团的取代基的链烯基的情况下，作为链烯基其不受特别限定，优选为碳原子数2～8的链烯基，更优选为碳原子数2～6的链烯基，从染料的水溶性和取代基的稳定性方面出发，进一步优选为碳原子数3～5的链烯基。
在Z4表示具有至少包含离子性亲水基团的取代基的芳烷基的情况下，作为芳烷基其不受特别限定，优选为碳原子数7～16的芳烷基，更优选为碳原子数7～12的芳烷基，从染料的水溶性方面出发，进一步优选为碳原子数7～8的芳烷基。
在Z4表示具有至少包含离子性亲水基团的取代基的芳基的情况下，作为芳基其不受特别限定，优选为碳原子数6～14的芳基，更优选为碳原子数6～12的芳基，从染料的水溶性方面出发，进一步优选为碳原子数6～10的芳基。
在Z4表示具有至少包含离子性亲水基团的取代基的杂环基的情况下，作为杂环基其不受特别限定，优选为碳原子数2～12的杂环基，更优选为碳原子数2～8的杂环基，从染料的水溶性和取代基的稳定性方面出发，进一步优选为碳原子数2～6的杂环基。
Z4具有至少包含离子性亲水基团的取代基。作为离子性亲水基团，可列举与前述的取代基组A中所记载的基团同样的基团，优选为酸性基，更优选磺基、羧基或磷酸基，特别优选磺基或羧基，最优选磺基。
在Z4为具有至少离子性亲水基团取代离子性亲水基团以外的基团而成的基团作为取代基的：烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、或杂环基的情况下，作为上述除离子性亲水基团以外的基团，可列举例如：取代或者未取代的烷基氧基、取代或者未取代的芳基氧基、取代或者未取代的氨基、取代或者未取代的氨磺酰基、取代或者未取代的氨基甲酰基、取代或者未取代的烷基磺酰基、取代或者未取代的芳基磺酰基等。另外，在这些取代基能够进一步具有一个以上的取代基的情况下，作为其进一步的取代基，例如具有选自前述的取代基组A的取代基的基团也包括在上述离子性亲水基团以外的基团的例子中。上述离子性亲水基团以外的基团的碳原子数优选为1～20，更优选为1～10。
Z4除离子性亲水基团以外还可以具有其他取代基，作为其他取代基，可列举例如选自前述的取代基组A中的取代基。作为优选的取代基，为卤素原子、羟基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的芳基氧基、取代或者未取代的氨基、取代或者未取代的氨磺酰基、烷基或芳基磺酰基、取代或者未取代的氨基甲酰基，更优选为羟基、取代或者未取代的氨基、取代或者未取代的氨磺酰基、烷基或芳基磺酰基、取代或者未取代的氨基甲酰基，进一步优选为取代或者未取代的氨磺酰基、取代或者未取代的氨基甲酰基，特别优选为取代或者未取代的氨磺酰基。
作为-SO2Z4的优选例子，可列举：-SO2(CH2)3-SO3M、-SO2(CH2)4-SO3M、-SO2(CH2)5-SO3M、-SO2(CH2)3-CO2M、-SO2(CH2)4-CO2M、-SO2(CH2)5-CO2M、-SO2C2H4OC2H4SO3M、-SO2CH2CH(OH)CH2SO3M、-SO2CH2CH(OH)CH2CO2M、-SO2(CH2)3CH(CH3)SO3M、-SO2(CH2)3-SO2NHCH2CH(OH)CH2SO3M、-SO2(CH2)3-SO2NHCH2CH(OH)CH2CO2M、-SO2(CH2)3-CONHC2H4SO3M、-SO2(CH2)3-CONHCH2CH(OH)CH2CH2SO3M、-SO2(CH2)3-CONHCH2CH(OH)CH2CH2CO2M
[化学式44]
Figure BDA0003284046000000601
M表示氢原子或抗衡阳离子。作为抗衡阳离子其没有特别限制，能够列举例如：碱金属离子、铵离子、有机阳离子(四甲基铵、胍鎓、吡啶鎓等)。
M优选为氢原子、铵离子或碱金属离子，更优选为碱金属离子，进一步优选为锂离子、钠离子或钾离子，特别优选为锂离子或钠离子，最优选为锂离子。
特别是，磺基的锂盐(-SO3Li)会提高染料的溶解性并提高油墨稳定性，故优选。此外，M可以为二价的抗衡阳离子。在M为二价的抗衡阳离子的情况下，能够采用一个M兼具两个-SO3 -的抗衡阳离子的形式等。从水溶性的观点出发，M优选为一价的抗衡阳离子。
在M表示特定的阳离子(例如，锂离子)的情况下，可以不是全部的M都为锂离子，但优选实质上存在比率最高的抗衡阳离子为锂离子。在这样的存在比率的条件下，作为M可包括氢原子、碱金属离子(例如，钠离子、钾离子)、碱土金属离子(例如，镁离子、钙离子等)、季铵离子、季鏻离子、锍离子等。作为锂离子的量，相对于M整体，优选为50％以上，更优选为60％以上，进一步优选为80％以上，特别优选为90％以上，作为上限优选100％。
特定的阳离子表示锂离子以外的离子(例如，钠离子)的情况也与锂离子的情况相同。
通式(VIII)所表示的染料(酞菁染料)能够通过公知的方法(例如，日本专利第3949385号公报、第4145153号公报及第4512543号公报的实施例中记载的方法等)来合成。
以下将列举通式(VIII)所表示的染料的具体例，但并不限定于这些具体例。下述具体的化合物的结构式中，为包含与特定的取代基(R表示-SO2Z4)的导入位置(β位)连动的位置异构体(参见下述(2A)～(2D))的混合物，因此，取代基的导入位置不作规定而作为相同的基础位置对待。另外，在下述具体例中，表示取代磺酰基(-SO2Z4)为取代β位的任一氢原子的取代基，不取代各结构式中的记载有“H”的部分。
[化学式45]
Figure BDA0003284046000000611
[化学式46]
Figure BDA0003284046000000621
[化学式47]
Figure BDA0003284046000000631
[化学式48]
Figure BDA0003284046000000641
[化学式49]
Figure BDA0003284046000000651
[化学式50]
Figure BDA0003284046000000661
本发明的染料油墨组合物也能够进一步并用下述通式(Cy-1)～(Cy-4)中的任一式所表示的调色剂(铜酞菁染料混合物)。
[化学式51]
Figure BDA0003284046000000671
通式(Cy-1)～(Cy-4)中，R81、R82、R83、及R84各自独立地表示取代或者未取代的氨磺酰基、氨基甲酰基、磺基、羧基，可以相同，也可以不同。这些基团还可以具有取代基。o、p、q、及r分别独立地表示1～4的整数。
此外，关于酞菁染料骨架的上述式(a)所示的α位及β位，通式(Cy-1)～(Cy-4)所表示的着色剂为没有取代基导入位置选择性的α位/β位取代混合物。
通式(Cy-1)～(Cy-4)中，从原料的获得性、合成的难易度的观点出发，优选的R81、R82、R83、及R84各自独立地可列举取代或者未取代的氨磺酰基、氨基甲酰基、磺基、羧基，其中，从喷墨的要求性能的达成水平考虑，优选取代氨磺酰基(-SO2NR91R92：R91R92分别独立地表示氢原子或取代基)、未取代的氨磺酰基(-SO2NH2)、磺基(-SO3M)，其中，从水溶解性和图像耐久性的观点出发，优选取代氨磺酰基(-SO2NHR92：R92表示含有离子性亲水基团的取代基)未取代的氨磺酰基(-SO2NH2)、磺基(-SO3M)的混合物。
M表示氢原子或抗衡阳离子。作为抗衡阳离子，没有特别限制，能够列举例如：碱金属离子、铵离子、有机阳离子(四甲基铵、胍鎓、吡啶鎓等)。M优选为氢原子、铵离子或碱金属离子，更优选为碱金属离子，进一步优选为锂离子、钠离子或钾离子，特别优选为锂离子或钠离子，最优选为锂离子。特别是，磺基的锂盐(-SO3Li)会提高染料的溶解性，并提高油墨稳定性，故优选。
在M表示锂离子的情况下，可以不是全部的M都为锂离子，但优选实质上存在比率最高的抗衡阳离子为锂离子。在这样的存在比率的条件下，作为M可包括氢原子、碱金属离子(例如，钠离子、钾离子)、碱土金属离子(例如，镁离子、钙离子等)、季铵离子、季鏻离子、锍离子等。
作为锂离子的量，相对于M整体，优选为50％以上，更优选为60％以上，进一步优选为80％以上，特别优选为90％以上，作为上限优选100％。
o、p、q、r分别独立地可列举1～4的整数，进一步优选1～3，特别优选1～2，其中，最优选1。另外，从作为着色剂的染料获得性的观点出发，优选通式(Cy-1)、(Cy-2)、(Cy-3)及(Cy-4)的混合物。作为具体的化合物例，可列举C.I.直接蓝86、87、199。
能够用于本发明的通式(Cy-1)～(Cy-4)所表示的酞菁衍生物也可通过例如白井-小林共同编著、(株)IPC发行的《酞菁-化学及功能-》(P.1～62)；C.C.Leznoff-A.B.P.Lever共同编著、VCH发行的《Phthalocyanines-Properties and Applications》(P.1～54)等中记载、引用的方法或者将与这些类似的方法组合来合成。
在本发明的染料油墨组合物中，也可含有着色剂作为并用染料，该着色剂为通式(I)或(II)所表示的染料以外的、且为上述具体的化合物例中所示例的化合物以外的着色剂。以下将示例代表性的染料。此外，“C.I.”是“颜色索引”的简称。
可列举：
·C.I.直接蓝：6、22、25、71、78、90、106、189、262、264、276、282、314等；
·C.I.酸性蓝：9、22、40、59、93、102、104、113、117、120、167、185、197、224、228、229、234、242、243、249、254、275、279、283、310、357等。
在本发明的染料油墨组合物中，从普通纸的印相浓度和喷墨专用纸上的图像坚牢度两者兼顾的观点出发，通式(I)所表示的染料及通式(II)所表示的染料的质量基准的含量的总量W1与通式(Cy-1)～(Cy-4)中的任一式所表示的化合物的质量基准的含量的总量W2的质量之比(W1/W2)优选为50/50～100/0，更优选为70/30～100/0，进一步优选为80/20～100/0，特别优选为90/10～100/0，其中，最优选为100/0。
通过将W1/W2设在上述范围内，能够获得以高水平满足如下要求性能的效果：油墨的长期经时稳定性(粘度变化及表面张力变化或析出物抑制等)优异，另外，使用了油墨的印相样品的印相浓度(喷墨专用纸及普通纸上的显色性)、印相样品的青铜光泽抑制、印相样品的图像耐久性(特别是喷墨染料上的耐臭氧性及耐光性)优异。
在本发明中的染料油墨组合物中，作为通式(I)所表示的染料以外的着色剂且通式(II)所表示的染料以外的着色剂，除通式(Cy-1)～(Cy-4)中的任一式所表示的化合物之外，还可以进一步包含酞菁类染料及三芳基甲烷类染料等不同的染料。
在染料油墨组合物中，在将通式(I)所表示的染料及通式(II)所表示的染料的质量基准的含量的总量设为W1、将通式(Cy-1)～(Cy-4)中的任一式所表示的化合物的质量基准的含量的总量设为W2、将酞菁类染料和三芳基甲烷类染料的质量基准的含量的总量设为W3的情况下，优选{W1/(W2+W3)}为50/50～100/0，更优选为70/30～100/0，进一步优选为80/20～100/0，特别优选为90/10～100/0，其中，最优选为100/0。
通过将{W1/(W2+W3)}设在上述范围内，能够获得以高水平满足如下要求性能的效果：油墨的长期经时稳定性(粘度变化及表面张力变化或析出物的抑制等)优异，另外，使用了油墨的印相样品的印相浓度(喷墨专用纸及普通纸上的显色性)、印相样品的青铜光泽抑制、印相样品的图像耐久性(特别是喷墨染料上的耐臭氧性及耐光性)优异。
本发明的染料油墨组合物优选用于青色染料油墨。
本发明的染料油墨组合物(优选为用于青色染料油墨的染料油墨组合物)中的通式(I)所表示的染料的含量(质量％)以染料油墨组合物的总质量为基准，优选为1.0质量％以上且10.0质量％以下，更优选为1.0质量％以上且6.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以上且5.5质量％以下，其中，从兼顾油墨的喷吐可靠性和印相浓度的观点出发，最优选为1.5质量％以上且5.0质量％以下。
本发明的染料油墨组合物(优选为用于青色染料油墨的染料油墨组合物)中的通式(II)所表示的染料的含量(质量％)以染料油墨组合物的总质量为基准，优选为1.0质量％以上且10.0质量％以下，更优选为1.0质量％以上且6.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以上且5.5质量％以下，其中，优选为1.5质量％以上且5.0质量％以下。
在本发明的染料油墨组合物(优选为用于青色染料油墨的染料油墨组合物)含有通式(VIII)所表示的染料的情况下，通式(VIII)所表示的染料的含量(质量％)以染料油墨组合物的总质量为基准，优选为1.0质量％以上且10.0质量％以下，更优选为1.0质量％以上且6.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以上且5.5质量％以下，其中，优选为1.5质量％以上且5.0质量％以下。
在本发明的染料油墨组合物(优选为用于青色染料油墨的染料油墨组合物)含有通式(I)所表示的染料和通式(II)所表示的染料的情况下，通式(I)所表示的染料和通式(II)所表示的染料的总量以染料油墨组合物的总质量为基准，优选为2.5质量％以上且10.0质量％以下，更优选为2.5质量％以上且6.0质量％以下，进一步优选为3.0质量％以上且5.5质量％以下，其中，优选为3.5质量％以上且5.0质量％以下。
另外，在本发明的染料油墨组合物(优选为用于青色染料油墨的染料油墨组合物)除通式(I)或(II)所表示的化合物之外，还并用通式(Cy-1)～(Cy-4)、其他酞菁类染料或三芳基甲烷类染料作为着色剂的情况下，染料油墨组合物中的全部色素的合计的含量(质量％)以染料油墨组合物的总质量为基准，优选为2.5质量％以上且6.00质量％以下，更优选为2.5质量％以上且5.5质量％以下，进一步优选为3.0质量％以上且5.5质量％以下，最优选为3.5质量％以上且5.0质量％以下。
(通式(III)所表示的化合物)
对本发明的油墨组合物中所含的通式(III)所表示的化合物进行说明。
[化学式52]
通式(III)
Figure BDA0003284046000000711
通式(III)中，Ar30表示苯环或萘环。R31～R38分别独立地表示氢原子或取代基。R31和R32可以键合而形成环。R33和R34可以键合而形成环。R35和R36可以键合而形成环。R37和R38可以键合而形成环。R39表示取代基。在Ar30表示苯环的情况下，k表示0～4的整数。在Ar30表示萘环的情况下，k表示0～6的整数。在R39存在多个的情况下，多个R39可以分别相同也可以不同。在R39存在多个的情况下，多个R39可以键合而形成环。其中，通式(III)所表示的化合物具有至少一个亲水基团。
通式(III)所表示的化合物优选为一分子中具有超过10个离域化π电子的无色的水溶性平面状化合物。
若构成离域化的π电子系的π电子的数量增加，π电子系扩展，则多在可见区域具有吸收。本发明中所谓的无色也包括在不对图像产生影响的范围内极少着色的状态。另外，通式(III)所表示的水溶性化合物可以为荧光性的化合物，但优选为没有荧光的化合物，进一步优选为最长波侧的吸收峰的波长(λmax)为350nm以下、更优选为320nm以下、且摩尔消光系数为1万以下的化合物。
通式(III)所表示的化合物的一分子中的离域化π电子的数量上限没有特别限制，优选80个以下，其中，优选50个以下，特别优选30个以下。另外，超过10个的π电子可以形成一个较大的离域系统，也可以形成两个以上的离域系统。特别是，优选一分子中具有两个以上的芳香族环的化合物。芳香族环可以为芳香族烃环，也可以为包含杂原子的芳香族杂环，还可以缩环而形成一个芳香族环。作为芳香族环的例子，能够列举：苯环、萘环、蒽环、吡啶环、嘧啶环、吡嗪环、三嗪环等。
通式(III)所表示的化合物优选为水溶性，优选为在20℃下对100g水至少溶解1g以上的化合物。更优选为溶解5g以上的化合物，最优选为溶解10g以上的化合物。
通式(III)所表示的化合物在一分子中具有至少一个亲水基团。在一分子中具有两个以上芳香族环的化合物的情况下，特别优选具有至少两个键合于分子中的芳香族环的亲水基团。
作为亲水基团，包括磺基(-SO3M)、羧基(-CO2M)、羟基、磷酸基(-PO(OM)2)、烷基或芳基羰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、季铵基等，但不限定于这些基团。作为亲水基团，优选离子性亲水基团，更优选磺基(-SO3M)、羧基(-COOM)，最优选磺基(-SO3M)。
通式(III)所表示的化合物优选具有至少一个离子性亲水基团。
M表示氢原子或抗衡阳离子。作为抗衡阳离子，没有特别限制，能够列举例如：碱金属离子、铵离子、有机阳离子(四甲基铵、胍鎓、吡啶鎓等)。
M优选为氢原子、铵离子或碱金属离子，更优选为碱金属离子，进一步优选为锂离子、钠离子或钾离子，特别优选为锂离子或钠离子。另外，抗衡阳离子可以为单独的盐，也可以为混合盐。
通式(III)所表示的化合物优选在一分子中具有1～10个亲水基团，更优选具有2～8个亲水基团。
通式(II)所表示的化合物优选在一分子中具有2～6个离子性亲水基团，更优选具有2～4个离子性亲水基团。
优选通式(II)中的R31～R39中的任意至少一个具有离子性亲水基团，更优选具有-SO3M，进一步优选R31～R39中的2～6个具有-SO3M，特别优选R31～R39中的2～4个具有-SO3M。
通式(III)中，R31～R38分别独立地表示氢原子或取代基，作为取代基，可列举选自前述的取代基组A的取代基。作为取代基，能够列举：烷基、芳基、芳烷基、杂环基、烷氧基、芳基氧基、氢氧基、氨基(包括苯胺基、杂环氨基)、酰基、酰基氨基、脲基、卤素原子、氨磺酰基、氨基甲酰基、磺酰胺基、磺酰基、亚氧硫基、亚磺酰基、亲水基团等，这些基团还可以具有取代基。
R31～R38优选分别独立地表示氢原子或烷基。上述烷基优选为碳原子数1～12的烷基，更优选为碳原子数1～8的烷基，最优选为碳原子数1～6的烷基。从水系油墨的储存稳定性的观点出发，上述烷基优选具有前述的亲水基团作为取代基。
R31和R32、R33和R34、R35和R36、R37和R38可以分别键合而形成环。作为环，不受特别限定，可以为芳香族环，也可以为非芳香族环，优选为5元环或6元环。另外，上述环除R31～R38所键合的氮原子以外，还可以包含杂原子(例如，氧原子、氮原子、硫原子)。
R39表示取代基，作为取代基，可列举选自前述的取代基组A的取代基。作为取代基，能够列举：烷基、芳基、芳烷基，杂环基、烷氧基、芳基氧基、氢氧基、氨基(包括苯胺基、杂环氨基)、酰基、酰基氨基、脲基、卤素原子、氨磺酰基、氨基甲酰基、磺酰胺基、磺酰基、亚氧硫基、亚磺酰基、亲水基团等，这些基团还可以具有取代基。
在R39存在多个的情况下，多个R39可以分别相同也可以不同。在R39存在多个的情况下，多个R39可以键合而形成环。作为环，不受特别限定，可以为芳香族环，也可以为非芳香族环，优选为5元环或6元环。另外，上述环还可以包含杂原子(例如，氧原子、氮原子、硫原子)。
通式(III)中，Ar30表示苯环或萘环，优选表示苯环。
在Ar30表示苯环的情况下，k表示0～4的整数，优选为0～2的整数，更优选为0或1。
在Ar30表示萘环的情况下，k表示0～6的整数，优选为0～4的整数，更优选为0～2的整数，进一步优选为0或1。
将通式(III)所表示的化合物的具体例示于以下，但并不限定于这些具体例。
[化学式53]
Figure BDA0003284046000000741
[化学式54]
Figure BDA0003284046000000751
[化学式55]
Figure BDA0003284046000000761
[化学式56]
Figure BDA0003284046000000771
[化学式57]
Figure BDA0003284046000000781
[化学式58]
Figure BDA0003284046000000791
[化学式59]
Figure BDA0003284046000000801
本发明的染料油墨组合物(优选为用于青色染料油墨的染料油墨组合物)中的通式(III)所表示的化合物的含量以染料油墨组合物的总质量为基准，优选为0.1～10.0质量％，更优选为0.3～5.0质量％，进一步优选为0.5～4.0质量％，特别优选为0.5～3.5质量％，基于下述理由最优选为0.5～3.0质量％：在确保染料油墨的喷吐可靠性的同时，提高与染料油墨组合物中共存的通式(I)或(II)所表示的染料的分子间相互作用，由此不仅能够抑制酞菁染料分子间的缔合，从而印相浓度(特别是，普通纸上的显色性)明显提高，而且能够满足图像耐久性(耐臭氧性及耐光性)。
通式(III)所表示的化合物能够通过公知的方法(例如，日本专利第4686151号公报等中记载的方法)来合成。
<螯合剂>
本发明的染料油墨组合物可以含有螯合剂。
螯合剂(也称为“螯合化剂”。)是与无机或金属阳离子(特别优选为多价阳离子)键合而生成螯合化合物的化合物。
在本发明中，螯合剂具有防止源于无机或金属阳离子(特别是多价阳离子)的水系油墨组合物中的不溶性的析出异物的形成及生长的功能(即作为增溶剂发挥功能)。
本发明的染料油墨组合物(水系油墨组合物)通过含有螯合剂，在水系油墨组合物长期储存时也能够抑制析出异物的产生，在用作使用了长期储存后的水系油墨组合物的喷墨记录用油墨而用喷墨打印机进行印相时，不易在喷嘴等处发生油墨堵塞，可以获得高品质的印相物。作为可用于本发明的螯合剂，没有特别限定，可使用各种螯合剂。
近来，喷墨记录用油墨处于从墨盒油墨向大容量油墨仓型的变革期，对于长期储存时的贮存稳定性、以及长期储存后的油墨的印相品质及喷吐稳定性，要求更进一步提高性能，本发明的染料油墨组合物通过含有螯合剂，能够制成长期储存时的贮存稳定性、以及长期储存后的油墨的印相品质及喷吐稳定性优异的喷墨记录用油墨。
作为螯合剂，只要其为通过螯合作用与染料油墨组合物(水系油墨组合物)中存在的阳离子形成络合物，从而具有在水系油墨组合物中抑制析出异物的产生及生长的效果的增溶剂，则可以将各种螯合剂单独或组合多个使用，优选为水溶性的化合物。
作为螯合剂，可列举例如：乙二胺四乙酸(EDTA)或其盐(例如，EDTA-四钠(四钠盐)、EDTA-四锂(四锂盐)等)、皮考啉酸或其盐(例如，皮考啉酸钠)、喹啉酸或其盐(例如，喹啉酸钠)、1,10-邻菲绕啉、8-羟基喹啉、3-羟基-2,2’-亚氨基二琥珀酸四钠、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)或其盐、L-谷氨酸二乙酸(GLDA)或其盐、L-天冬氨酸二乙酸(ASDA)或其盐、羟基乙基亚胺基二乙酸(HIDA)或其盐、3-羟基-2,2’-亚氨基二琥珀酸(HIDS)或其盐、二羧基甲基谷氨酸(CMGA)或其盐、(S,S)-乙二胺二琥珀酸(EDDS)或其盐等。作为上述螯合剂中的盐，例如除钠、钾、锂等一价的金属盐之外，还优选铵、胺等盐。在上述的螯合剂之中，这些螯合剂的螯合作用相对染料油墨组合物的pH变化的衰减更小。因此，在更大范围的pH内显现螯合作用，例如，能够进一步提高对经时变化等的染料油墨组合物的pH变化的应对性。
螯合剂的含量以染料油墨组合物的总质量为基准，优选为0.001质量％以上且1.1质量％以下。更优选为0.001质量％以上且0.5质量％以下，进一步优选为0.001质量％以上且0.3质量％以下，特别优选为0.001质量％以上且0.1质量％以下。如果为0.001质量％以上，则能够有效地显现螯合作用，如果为1.1质量％以下，则能够通过添加螯合剂来抑制染料油墨组合物的粘度过度增大或pH过度增加。
另外，在染料油墨组合物中，螯合剂与染料的比率(螯合剂的质量基准的含量:染料的质量基准的含量)优选为0.0001:1至0.15:1的范围(螯合剂/染料优选为0.0001至0.15)。更优选为0.0001:1至0.01:1的范围，进一步优选为0.0002:1至0.005:1的范围。
有可能形成金属盐的是，染料的制造工艺中混入的、或染料油墨组合物的油墨收纳容器中所包含的、有可能溶解析出至染料油墨组合物中的金属，如果为上述的比率，则能够有效地抑制作为喷墨头堵塞的主要原因的异物的产生。另外，还能够有效地显现螯合作用，能够抑制染料油墨组合物的粘度过度增大或pH过度增加。
作为本发明的染料油墨组合物的用途，可列举用于形成图像的图像记录材料，具体而言，以下面详细叙述的喷墨方式记录材料为主，有热敏记录材料、压敏记录材料、使用电子照片方式的记录材料、转印式卤化银感光材料、印刷油墨、记录笔等，优选为喷墨方式记录材料、热敏记录材料、使用电子照片方式的记录材料，进一步优选为喷墨方式记录材料。
另外，本发明的染料油墨组合物也能够应用于CCD(Charge-Coupled Device)等固体摄像元件或LCD(Liquid Crystal Display)、PDP(Plasma Display Panel)等显示器中使用的用于记录/重现彩色图像的彩色滤光片、用于各种纤维的染色的染色液。
本发明的染料油墨组合物能够用取代基调节适合其用途的溶解性、分散性、热移动性等物性来使用。另外，用于本发明的色素能够根据所使用的体系以溶解状态、乳化分散状态、进而以固体分散状态使用。
本发明的染料油墨组合物特别适合作为喷墨记录用染料油墨。
本发明的染料油墨组合物能够通过使用水作为介质，并根据需要进一步使用亲油性介质或水性介质，使着色剂、调色剂、添加剂溶解和/或分散在这些介质中来制作。
作为水，可列举例如：去离子水、离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水、或超纯水等。
本发明的染料油墨组合物除水之外，还可含有其他溶剂。作为其他溶剂，优选水混和性有机溶剂。
水混和性有机溶剂的例子包括：醇(例如，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇、苄醇)、多元醇类(例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫二甘醇)、二醇衍生物(例如，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、三乙二醇单乙基醚、乙二醇单苯基醚)、胺(例如，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、聚乙烯亚胺、四甲基丙烯二胺)及其他极性溶剂(例如，甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-噁唑烷酮、2-咪唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、乙腈、丙酮)。水混和性有机溶剂也可以并用两种以上。
在本发明的染料油墨组合物中，水的含量以油墨组合物的总质量为基准，优选为40～80质量％，更优选为45～70质量％，从油墨的喷吐稳定性及贮存稳定性的观点出发，进一步优选为50～60质量％。
在本发明的染料油墨组合物含有水混和性有机溶剂的情况下，水混和性有机溶剂的含量以油墨组合物的总质量为基准，优选为10～55质量％，更优选为20～50质量％，进一步优选为30～45质量％。
本发明的染料油墨根据需要可在无损本发明的效果的范围内含有其他添加剂。
作为其他添加剂，可列举例如：防干燥剂(润湿剂)、防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、表面张力调节剂、消泡剂、粘度调节剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂、甜菜碱等公知的添加剂(记载于日本特开2003-306623号公报)。在水溶性油墨的情况下，这些各种添加剂能够直接添加到油墨液中。
作为表面张力调节剂，可列举：非离子、阳离子或者阴离子表面活性剂。作为表面活性剂的例子，优选脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸福尔马林缩合物、聚氧基乙烯烷基硫酸酯盐等阴离子类表面活性剂、或聚氧基乙烯烷基醚、聚氧基乙烯烷基烯丙基醚、聚氧基乙烯脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧基乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧基乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧基乙烯氧基丙烯嵌段共聚物等非离子类表面活性剂。另外，也优选使用作为乙炔类聚氧乙烯氧化物表面活性剂的SURFYNOL(注册商标)系列。另外，也优选N,N-二甲基-N-烷基氧化胺之类的氧化胺型的两性表面活性剂等。进而，也可使用日本特开昭59-157,636号的第(37)～(38)页，研究揭秘(Research Disclosure)No.308119(1989年)中记载的作为表面活性剂所列举的表面活性剂。
(防腐剂)
在本发明中，防腐剂是指具有防止微生物、特别是细菌及真菌(霉菌)产生、生长的功能的物质。
作为防腐剂，能够列举例如含有重金属离子的无机物类的防腐剂、及有机类的防腐剂。作为有机类防腐剂，可以使用各种防腐剂，例如，季铵盐(四丁基氯化铵、氯化十六烷基吡啶、苄基三甲基氯化铵等)、苯酚类(苯酚、甲酚、丁基苯酚、二甲苯酚、双酚等)、苯氧基醚衍生物(苯氧基乙醇等)、杂环化合物(苯并三唑、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、脱氢乙酸钠、LONZA(株)制的PROXEL(注册商标)系列等)、烷二醇类(戊二醇(1,2-戊二醇)、异戊二醇(3-甲基-1,3-丁二醇)、己二醇(1,2-己二醇)等)、辛二醇(1,2-辛二醇)等)、酰胺类、氨基甲酸、氨基甲酸酯类、脒·胍类、吡啶类(吡啶硫酮钠-1-氧化物等)、二嗪类、三嗪类、吡咯·咪唑类、噁唑·噁嗪类、噻唑·噻二嗪类、硫脲类、氨基硫脲类、二硫代氨基甲酸酯类、硫醚类、亚砜类、砜类、硫酰胺类、抗生物质类(青霉素、四环素等)、芳香族羧酸及其盐(苯甲酸钠等)、芳香族羧酸酯及其盐(对羟基苯甲酸乙酯等)等。
防腐剂优选为选自由杂环化合物、苯酚类、苯氧基醚衍生物、及烷二醇类组成的组中的至少一种，更优选为杂环化合物。
另外，作为防腐剂，也可使用防菌防霉手册(技报堂：1986)、防菌防霉剂百科全书(日本防菌防霉学会百科全书编辑委员会编)等中记载的防腐剂。
这些化合物可以使用油溶性的结构、水溶性的结构的物质等各种化合物，优选为水溶性的化合物。
也可以含有两种以上的防腐剂。
作为杂环化合物，优选为噻唑类化合物或苯并三唑类化合物。
在防腐剂中，噻唑类化合物特别作为防霉剂发挥功能。作为噻唑类化合物，能够列举：苯并异噻唑啉、异噻唑啉、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-(硫氰基甲基硫基)苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑及3-烯丙基氧基-1,2-苯并异噻唑-1,1-氧化物等。另外，作为噻唑类防霉剂，也能够使用LONZA(株)制的PROXEL(注册商标)系列。
在防腐剂中，苯并三唑类化合物特别作为防锈剂发挥功能，例如，能够防止构成喷墨头的金属材料(特别是42合金(含有42％镍的镍-铁合金))生锈，其与油墨接触为生锈原因之一。作为苯并三唑类化合物，能够列举：1H-苯并三唑、4-甲基-1H-苯并三唑、5-甲基-1H-苯并三唑及它们的钠盐或钾盐等。
防腐剂在本发明的染料油墨组合物中的含量可在较宽的范围内使用，优选相对于染料油墨组合物总量为0.001～10质量％，更优选为0.005～2.0质量％，进一步优选为0.01～0.5质量％，特别优选为0.01～0.1质量％。通过设为0.001～10质量％，能够更有效地获得防腐剂的效果，另外能够抑制析出物的产生。
[喷墨记录方法]
本发明的喷墨记录方法向本发明的喷墨记录用染料油墨供给能量，在公知的受像材料，即普通纸、树脂涂布纸、例如日本特开平8-169172号公报、日本特开平8-27693号公报、日本特开平2-276670号公报、日本特开平7-276789号公报、日本特开平9-323475号公报、日本特开昭62-238783号公报、日本特开平10-153989号公报、日本特开平10-217473号公报、日本特开平10-235995号公报、日本特开平10-337947号公报、日本特开平10-217597号公报等中记载的喷墨专用纸、膜、电子照片通用纸、布帛、玻璃、金属、陶磁器等上形成图像。
在形成图像时，出于赋予光泽性、耐水性、或改善耐候性的目的，也可以并用聚合物乳胶化合物。
本发明的喷墨的记录方法的记录方式没有限制，可用于公知的方式，例如，利用静电吸引力喷吐油墨的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需滴墨方式(压力脉冲方式)、将电信号变为声束而照射于油墨并利用放射压力喷吐油墨的声学喷墨方式、以及加热油墨而形成气泡并利用产生的压力的热喷墨方式等。喷墨记录方式包括：以较小体积射出许多称为相片油墨的低浓度油墨的方式、使用实质上色相相同而浓度不同的多种油墨来改良画质的方式、或使用无色透明油墨的方式。
(染料油墨组合物的物性)
本发明的染料油墨组合物在25℃下的表面张力优选为10mN/m以上且60mN/m以下，更优选为20mN/m以上且60mN/m以下，进一步优选为30mN/m以上且40mN/m以下。本发明的染料油墨组合物通过将其表面张力设在上述范围内，可以有效地抑制在应用于喷墨方式时由喷吐口附近的湿润导致的喷吐错位(油墨着落点的偏移)等的产生。油墨的表面张力的调节能够通过适当地确定染料油墨组合物中的表面活性剂等的含量来进行。另外，本发明的染料油墨组合物优选调节为期望的pH，以在应用于喷墨记录装置时获得良好的喷吐特性。本发明的染料油墨组合物在25℃下的粘度优选为1.0mPa·s以上且5.0mPa·s以下。
[油墨墨盒、喷墨打印机]
本发明的染料油墨组合物能够收纳在油墨墨盒中使用，从操作便利等方面出发也是优选的。油墨墨盒在本技术领域中是公知的，能够适当使用公知的方法制成油墨墨盒。
另外，上述油墨墨盒能够用于喷墨打印机。
油墨墨盒能够用于通常的文具用途、记录仪用途、笔式绘图仪用途等，但特别优选用于喷墨记录方法。
[喷墨记录方法及喷墨记录装置]
本发明的喷墨记录方法具有图像记录工序，即，通过喷墨方式的记录头喷吐包含上述说明的本发明的染料油墨组合物的喷墨记录用染料油墨，在记录介质上记录图像。而且，在图像记录工序中，除上述说明的本发明的染料油墨组合物(优选为青色染料油墨组合物)之外，还可使用品红色染料油墨组合物、黄色染料油墨组合物及黑色染料油墨组合物作为油墨组。另外，本发明的喷墨记录装置是具备收纳染料油墨的油墨收纳部、和用于喷吐油墨的记录头而成的装置。而且，收纳于上述油墨收纳部的染料油墨是上述说明的本发明的青色染料油墨组合物、以及品红色油墨组合物、黄色油墨组合物及黑色油墨组合物。喷墨记录方法及记录装置的工序及结构采用公知的工序及结构即可。
作为使用本发明的染料油墨组合物记录图像的记录介质，也能够使用可用于通常的喷墨用途的任一介质。作为这样的记录介质，可列举例如：蜡光纸、涂布纸、光面膜等在支撑体上具有多孔层的喷墨用的记录介质、表面的至少一部分上纤维外露的所谓的复印纸等普通纸。
[实施例]
以下，将示出实施例详细说明本发明，但本发明完全不受这些实施例限定。
〔实施例1〕
(青色染料油墨组合物1的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物1(100g)。然后，将油墨组合物中的染料浓度稀释为1/2500，进行UV-Vis光谱的吸光度(ABS)定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000871
上述青色染料(C-I-2-A)是由下述结构式表示的染料。以下实施例及比较例中使用的青色染料(C-I-2-A)也是同样的。
[化学式60]
Figure BDA0003284046000000881
上述防腐剂是LONZA(株)制的PROXEL(注册商标)XL2(s)。以下实施例及比较例中使用的防腐剂也是同样的。
上述表面活性剂是日信化学工业(株)制的SURFYNOL(注册商标)465。以下实施例及比较例中使用的表面活性剂也是同样的。
〔实施例2〕
(青色染料油墨组合物2的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物2(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000882
Figure BDA0003284046000000891
〔实施例3〕
(青色染料油墨组合物3的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物3(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000892
〔实施例4〕
(青色染料油墨组合物4的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物4(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000901
〔实施例5〕
(青色染料油墨组合物5的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物5(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000902
〔实施例6〕
(青色染料油墨组合物6的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物6(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000911
〔实施例7〕
(青色染料油墨组合物7的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物7(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000912
Figure BDA0003284046000000921
上述青色染料(C-II-4-A)是下述结构式所表示的染料。以下实施例及比较例中使用的青色染料(C-II-4-A)也是同样的。
[化学式61]
Figure BDA0003284046000000922
〔实施例8〕
(青色染料油墨组合物8的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物8(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000923
Figure BDA0003284046000000931
〔实施例9〕
(青色染料油墨组合物9的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物9(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000932
〔实施例10〕
(青色染料油墨组合物10的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物10(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000941
〔实施例11〕
(青色染料油墨组合物11的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物11(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000942
Figure BDA0003284046000000951
(青色染料油墨组合物12的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物12(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000952
〔实施例13〕
(青色染料油墨组合物13的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物13(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000961
〔实施例14〕
(青色染料油墨组合物14的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物14(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000962
Figure BDA0003284046000000971
〔实施例15〕
(青色染料油墨组合物15的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物15(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000972
〔实施例16〕
(青色染料油墨组合物16的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物16(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000981
〔实施例17〕
(青色染料油墨组合物17的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物17(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000982
Figure BDA0003284046000000991
〔实施例18〕
(青色染料油墨组合物18的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物18(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000000992
〔实施例19〕
(青色染料油墨组合物19的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物19(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001001
〔实施例20〕
(青色染料油墨组合物20的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物20(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001002
Figure BDA0003284046000001011
〔实施例21〕
(青色染料油墨组合物21的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物21(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001012
〔实施例22〕
(青色染料油墨组合物22的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物22(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001021
〔实施例23〕
(青色染料油墨组合物23的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物23(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001022
Figure BDA0003284046000001031
〔实施例24〕
(青色染料油墨组合物24的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物24(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001032
〔实施例25〕
(青色染料油墨组合物25的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物25(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001041
〔实施例26〕
(青色染料油墨组合物26的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物26(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001042
Figure BDA0003284046000001051
〔实施例27〕
(青色染料油墨组合物27的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化钠水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物27(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001052
上述青色染料(C-I-2-B)是由下述结构式表示的染料。以下实施例中使用的青色染料(C-I-2-B)也是同样的。
[化学式62]
Figure BDA0003284046000001061
上述青色染料(C-II-4-B)是由下述结构式表示的染料。以下实施例中使用的青色染料(C-II-4-B)也是同样的。
[化学式63]
Figure BDA0003284046000001062
〔实施例28〕
(青色染料油墨组合物28的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物28(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001071
〔实施例29〕
(青色染料油墨组合物29的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物29(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001072
Figure BDA0003284046000001081
〔实施例30〕
(青色染料油墨组合物30的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物30(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为3质量％。
Figure BDA0003284046000001082
〔实施例31〕
(青色染料油墨组合物31的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物31(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为5质量％。
Figure BDA0003284046000001091
〔实施例32〕
(青色染料油墨组合物32的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物32(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为3质量％。
Figure BDA0003284046000001092
Figure BDA0003284046000001101
〔实施例33〕
(青色染料油墨组合物33的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物33(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为5质量％。
Figure BDA0003284046000001102
〔实施例34〕
(青色染料油墨组合物34的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物34(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001111
上述青色染料(C-I-21-A)是由下述结构式表示的染料。以下实施例及比较例中使用的青色染料(C-I-21-A)也是同样的。
[化学式64]
Figure BDA0003284046000001112
〔实施例35〕
(青色染料油墨组合物35的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物35(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001113
Figure BDA0003284046000001121
〔实施例36〕
(青色染料油墨组合物36的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物36(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001122
上述青色染料(C-II-5-A)是由下述结构式表示的染料。以下实施例及比较例中使用的青色染料(C-II-5-A)也是同样的。
[化学式65]
Figure BDA0003284046000001131
〔实施例37〕
(青色染料油墨组合物37的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物37(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001132
〔实施例38〕
(青色染料油墨组合物38的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物38(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001141
〔实施例39〕
(青色染料油墨组合物39的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物39(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001142
Figure BDA0003284046000001151
〔实施例40〕
(青色染料油墨组合物40的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物40(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001152
〔实施例41〕
(青色染料油墨组合物41的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物41(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001161
〔实施例42〕
(青色染料油墨组合物42的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物42(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001162
〔实施例43〕
(青色染料油墨组合物43的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物43(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001171
〔实施例44〕
(青色染料油墨组合物44的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物44(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001172
Figure BDA0003284046000001181
〔实施例45〕
(青色染料油墨组合物45的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物45(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001182
〔实施例46〕
(青色染料油墨组合物46的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物46(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001191
〔实施例47〕
(青色染料油墨组合物47的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物47(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001192
Figure BDA0003284046000001201
〔实施例48〕
(青色染料油墨组合物48的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物48(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001202
〔实施例49〕
(青色染料油墨组合物49的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物49(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001211
〔实施例50〕
(青色染料油墨组合物44的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物44(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001212
Figure BDA0003284046000001221
上述青色染料(C-II-6-A)是由下述结构式表示的染料。以下实施例中使用的青色染料(C-II-6-A)也是同样的。
[化学式66]
Figure BDA0003284046000001222
〔实施例51〕
(青色染料油墨组合物51的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物51(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001223
Figure BDA0003284046000001231
上述青色染料(C-I-2-C)是由下述结构式表示的染料。以下实施例中使用的青色染料(C-I-2-C)也是同样的。
[化学式67]
Figure BDA0003284046000001232
〔实施例52〕
(青色染料油墨组合物52的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物52(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001241
〔实施例53〕
(青色染料油墨组合物53的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物44(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001242
Figure BDA0003284046000001251
〔实施例54〕
(青色染料油墨组合物54的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物51(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001252
〔实施例55〕
(青色染料油墨组合物55的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物52(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001261
〔实施例56〕
(青色染料油墨组合物56的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物56(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001262
Figure BDA0003284046000001271
〔实施例57〕
(青色染料油墨组合物57的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物57(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001272
〔实施例58〕
(青色染料油墨组合物58的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物58(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001281
〔实施例59〕
(青色染料油墨组合物59的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物59(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001282
〔实施例60〕
(青色染料油墨组合物60的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物60(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001291
〔实施例61〕
(青色染料油墨组合物61的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化钠水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备青色染料油墨组合物61(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001292
Figure BDA0003284046000001301
上述青色染料(C-I-2-D)是由下述结构式表示的染料。
[化学式68]
Figure BDA0003284046000001302
〔比较例1〕
(比较青色染料油墨组合物1的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物1(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001303
Figure BDA0003284046000001311
〔比较例2〕
(比较青色染料油墨组合物2的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物2(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001312
〔比较例3〕
(比较青色染料油墨组合物3的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物3(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001321
〔比较例4〕
(比较青色染料油墨组合物4的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物4(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001322
Figure BDA0003284046000001331
〔比较例5〕
(比较青色染料油墨组合物5的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物5(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001332
〔比较例6〕
(比较青色染料油墨组合物6的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化钠水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物6(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001341
〔比较例7〕
(比较青色染料油墨组合物7的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化钠水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物7(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001342
Figure BDA0003284046000001351
〔比较例8〕
(比较青色染料油墨组合物8的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化钠水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物8(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001352
〔比较例9〕
(比较青色染料油墨组合物9的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化钠水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物9(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001361
〔比较例10〕
(比较青色染料油墨组合物10的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化钠水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物10(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为5质量％。
Figure BDA0003284046000001362
〔比较例11〕
(比较青色染料油墨组合物11的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物11(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001371
〔比较例12〕
(比较青色染料油墨组合物12的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物12(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001372
Figure BDA0003284046000001381
〔比较例13〕
(比较青色染料油墨组合物13的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物13(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001382
〔比较例14〕
(比较青色染料油墨组合物14的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化钠水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物14(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001383
Figure BDA0003284046000001391
〔比较例15〕
(比较青色染料油墨组合物15的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物15(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001392
〔比较例16〕
(比较青色染料油墨组合物16的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化钠水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物16(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001401
〔比较例17〕
(比较青色染料油墨组合物17的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化钠水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物17(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001402
〔比较例18〕
(比较青色染料油墨组合物18的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化钠水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物18(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001411
〔比较例19〕
(比较青色染料油墨组合物19的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化钠水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物19(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为4质量％。
Figure BDA0003284046000001412
Figure BDA0003284046000001421
〔比较例20〕
(比较青色染料油墨组合物20的制备)
在分别以下述添加量包含下述成分的混合物中加入去离子水而制成90g后，在30～40℃下一边加热一边搅拌1小时。然后用10mol/L的氢氧化锂水溶液制备至pH＝9.0，用平均孔径0.25μm的微过滤器减压过滤，接着用去离子水10g清洗过滤器具并回收油墨残渣。将回收了油墨残渣的去离子水10g加入到此前已过滤的90g混合物中，制备比较青色染料油墨组合物20(100g)。然后，对油墨组合物中的染料浓度进行与实施例1同样的操作，进行定量分析，结果染料固体成分浓度为5质量％。
Figure BDA0003284046000001422
上述青色染料(D.B.199)表示C.I.直接蓝199。
上述青色染料(A.B.9)表示C.I.酸性蓝9。
(图像记录及评价)
使用上述制作的青色染料油墨，按如下所述进行图像记录并评价。各实施例及比较例按以下所示的喷墨打印机与记录用纸的组合进行图像记录，并进行实践试验。
在各实施例及比较例中，分别单独使用各油墨组合物，制作青色的单色图像。
将实施例1～33、44～55、比较例1～10的各青色染料油墨组合物装填到油墨墨盒中，用喷墨打印机(精工爱普生(株)制；PM-700C)在照片用纸(精工爱普生(株)制照片纸<光泽>)及普通纸(XEROX P纸：FUJI Xerox公司制)上进行记录，使用所记录的图像进行评价。
将实施例34～43、56～61、比较例11～20的各青色染料油墨组合物装填到油墨墨盒中，用喷墨打印机(佳能(株)制；PIXUS Pro9000MkII)在喷墨专用纸(佳能(株)制；照片蜡光纸PT-201)及普通纸(XEROX P纸：FUJI Xerox公司制)上进行记录，使用所记录的图像进行评价。
<印相浓度(显色性)>
按前述的喷墨打印机及记录用纸的组合，使用各青色油墨，记录整面涂布图像(施加电压100％下的印相图像)。
使用反射浓度计(商品名X-Rite310TR，X-Rite公司制)测定制成的整面涂布图像的印相浓度，单色的青色的图像分别用使用红色滤光片时的印相浓度(Optical Density)按以下的四个等级进行评价。(喷墨专用纸)
A：2.0以上的情况
B：1.8以上且低于2.0的情况
C：1.7以上且低于1.8的情况
D：低于1.7的情况
(普通纸)
A：0.90以上的情况
B：0.85以上且低于0.90的情况
C：0.80以上且低于0.85的情况
D：低于0.80的情况
<耐臭氧性>
向西门子型臭氧发生器的双层玻璃管内通入干燥空气，同时施加5kV交流电压，用此将形成有图像的纸在设定为臭氧气体浓度为10±0.1ppm、室温(23℃；50％RH)、暗处的箱体内放置3天，使用反射浓度计(商品名X-Rite 310TR，Xrite公司制)测定在臭氧气体下放置后的图像浓度，由初始的图像浓度Ci和在臭氧气体下放置后的图像浓度Cf2计算色素残留率并进行评价。此外，色素残留率使用初始的图像浓度为1.0±0.2的图像部分进行测定。箱体内的臭氧气体浓度使用APPLICS制臭氧气体监测仪(型号：OZG-EM-01)进行设定。
使用在青色图像浓度测定时使用的红色滤光片。由下式求出色素残留率，按照下述判定基准评价耐臭氧性。
色素残留率(％)＝(Cf2/Ci)×100
A：色素残留率为80％以上且低于95％的情况
B：色素残留率为75％以上且低于80％的情况
C：色素残留率为70％以上且低于75％的情况
D：色素残留率低于70％的情况
<耐光性>
测定刚刚记录后的图像浓度Ci后，使用耐气候牢度试验议(ATLAS C.165)向图像照射氙气灯光(100klux，23℃，50％RH；并用SC37 370nm以下截止滤光片)28天，然后再次测定图像浓度Cf1，由氙气灯光照射前后的图像浓度计算色素残留率并进行评价。图像浓度使用反射浓度计(商品名X-Rite 310TR，Xrite公司制)来测定。色素残留率使用初始的图像浓度为1.0±0.2的图像部分来测定。
使用在青色图像浓度测定时使用的红色滤光片。由下式求出色素残留率，按照下述判定基准评价耐光性。
色素残留率(％)＝(Cf1/Ci)×100
A：色素残留率为90％以上且低于95％的情况
B：色素残留率为80％以上且低于90％的情况
C：色素残留率为70％以上且低于80％的情况
D：色素残留率低于70％的情况
将实施例的结果示于下述表1及2，将比较例的结果示于表3。
[表1]
Figure BDA0003284046000001451
[表2]
Figure BDA0003284046000001461
[表3]
Figure BDA0003284046000001462
<喷吐稳定性>
关于油墨的喷吐稳定性，使用实施例1～33、44～55中制作的喷墨记录用油墨1～33、44～55，填充到喷墨记录装置(商品名：PM-700C，精工爱普生株式会社制)用的油墨墨盒中，将墨盒安装到喷墨记录装置上，确认油墨从全部喷嘴喷出后，输出到100张A4纸(喷墨专用纸，精工爱普生(株)制照片纸<光泽>)上，按以下的基准进行评价。
另外，使用实施例34～43、56～61中制作的喷墨记录用油墨34～43、56～61，填充到喷墨记录装置(商品名：PIXUS Pro9000MkII，佳能(株)制)用的油墨墨盒中，将墨盒安装到喷墨记录装置上，确认油墨从全部喷嘴喷出后，输出到100张A4纸(喷墨专用纸，佳能(株)制；照片蜡光纸PT-201)上，按以下的基准进行评价。
A：从印刷开始至结束几乎没有印字紊乱
B：出现少数有印字紊乱的输出
C：出现大量有印字紊乱的输出
D：从印刷开始至结束始终有印字紊乱
喷吐稳定性的试验在刚刚制备染料油墨组合物后、和在油墨墨盒中在40℃、相对湿度80％的条件下储存4周后进行。
在下述表4及5中，将使用刚刚制备的染料油墨组合物时的结果记载于“刚刚制备油墨后”一栏中。将在油墨墨盒中在40℃、相对湿度80％的条件下储存4周后进行试验时的结果记载于“强制性试验4周后”一栏中。
<贮存稳定性>
关于实施例1～61中制作的喷墨记录用油墨1～61，作为强制性试验，在60℃的条件下储存4周后、及在60℃的条件储存10周后，实施油墨的贮存稳定性的评价。
将与油墨刚刚调液后的染料油墨组合物保持着同等性能的情况设为A，将强制性试验后即使是评价项目(印相浓度、耐光性、耐臭氧性、及喷吐稳定性)中的一个项目，性能也降低的情况设为B，分两个等级进行评价。
将实施例的结果示于下述表4及5。
[表4]
Figure BDA0003284046000001481
[表5]
Figure BDA0003284046000001491
由以上的结果可知，本发明的实施例的青色染料油墨组合物是一种能够形成普通纸上及喷墨专用纸上的印相浓度(显色性)优异、且耐久性(耐光性及耐臭氧性)优异的图像的染料油墨组合物。
进而，本发明的青色染料油墨组合物长期储存时的贮存稳定性、以及长期储存后使用的油墨的印相品质、及喷吐稳定性均优异。
因而，本发明的实施例的染料油墨组合物在作为文档用途的普通纸上的印相浓度(显色性)优异。进而，以高水平兼顾了作为照片用途的喷墨专用纸上的耐久性(喷墨印相物的耐光性及耐臭氧性)，且长期储存稳定性相对于现有技术优异。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种能够形成印相浓度(特别是，普通纸上的显色性)优异、且耐臭氧性及耐光性优异的图像的染料油墨组合物、喷墨记录用染料油墨、及喷墨记录方法。
参照特定的实施方式对本发明详细地进行了说明，但是显然对本领域技术人员而言，可在不脱离本发明的精神和范围的情况下施加各种变更或修改。
本申请基于2019年3月28日申请的日本专利申请(日本特愿2019-063889)、及2019年6月28日申请的日本专利申请(日本特愿2019-122361)，其内容作为参照而引入本说明中。

Claims (13)

1.一种染料油墨组合物，其为包含着色剂、水、及下述通式(III)所表示的化合物的着色组合物，其中，
所述着色剂含有选自由下述通式(I)所表示的染料及下述通式(II)所表示的染料组成的组中的至少一种染料，
通式(I)
Figure FDA0003284045990000011
通式(I)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷氨基、芳氨基、杂环氨基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、甲硅烷基氧基、氨基羰基氨基、氨基磺酰基氨基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、杂环磺酰基氨基、氨基羰基、氨基磺酰基、烷基氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、芳基或杂环偶氮基、酰基氧基、氨基羰基氧基、烷基氧基羰基氨基、芳基氧基羰基氨基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、酰基或离子性亲水基团；这些基团还可以具有取代基；其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16中的2至4个表示选自下述的取代基组C1的基团；l、m、及n分别独立地为0至4，且l、m及n的和为2至4；
取代基组C1
Figure FDA0003284045990000021
R21及R22分别独立地表示氢原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的环烷基、取代或者未取代的链烯基、取代或者未取代的芳烷基、取代或者未取代的芳基、或取代或者未取代的杂环基；
A表示二价的连接基团；
R21、R22及A中的至少两个可以相互连接而形成环；
X及Y分别独立地表示卤素原子、羟基、磺基、羧基、氨基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的环烷氧基、取代或者未取代的链烯基氧基、取代或者未取代的芳烷氧基、取代或者未取代的芳氧基、取代或者未取代的杂环氧基、取代或者未取代的烷氨基、取代或者未取代的环烷氨基、取代或者未取代的链烯基氨基、取代或者未取代的芳烷氨基、取代或者未取代的芳氨基、取代或者未取代的杂环氨基、取代或者未取代的二烷氨基、取代或者未取代的烷硫基、取代或者未取代的链烯基硫基、取代或者未取代的芳烷硫基、取代或者未取代的芳硫基、或取代或者未取代的杂环硫基；
其中，X及Y中的至少一个为离子性亲水基团或具有离子性亲水基团作为取代基的基团；
R23表示氢原子或取代或者未取代的烷基；
R24表示氢原子、取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基；
R23及R24可以与氮原子一同相互键合而形成取代或者未取代的杂环；
M表示氢原子或抗衡阳离子；
通式(II)
Figure FDA0003284045990000031
通式(II)中，
Q1、P1、W1、S1、Q2、P2、W2、S2、Q3、P3、W3、S3、Q4、P4、W4、及S4分别独立地表示＝N-或＝CH-；
由Q1、P1、W1、及S1形成的环A、
由Q2、P2、W2、及S2形成的环B、
由Q3、P3、W3、及S3形成的环C、以及
由Q4、P4、W4、及S4形成的环D分别独立地表示苯环或6元含氮杂环；
在环A、环B、环C及环D这四个环中的三个环表示苯环的情况下，余下的一个环表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环；
在环A、环B、环C及环D这四个环中的两个环表示苯环的情况下，余下的两个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环；
在环A、环B、环C及环D这四个环中的一个环表示苯环的情况下，余下的三个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环；
环A、环B、环C及环D这四个环不会全部同时表示苯环；
环A、环B、环C及环D这四个环不会全部同时表示6元含氮杂环；
所述苯环及所述6元含氮杂环可以具有一个以上的选自-SO2-Z1、-SO2NZ2Z3、-SO3M、及-CO2M中的取代基；M表示氢原子或抗衡阳离子；Z1表示取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基；Z2及Z3分别独立地表示氢原子或取代基；
通式(III)
Figure FDA0003284045990000041
通式(III)中，Ar30表示苯环或萘环；R31～R38分别独立地表示氢原子或取代基；R31和R32可以键合而形成环；R33和R34可以键合而形成环；R35和R36可以键合而形成环；R37和R38可以键合而形成环；R39表示取代基；在Ar30表示苯环的情况下，k表示0～4的整数；在Ar30表示萘环的情况下，k表示0～6的整数；在R39存在多个的情况下，多个R39可以分别相同也可以不同；在R39存在多个的情况下，多个R39可以键合而形成环；其中，通式(III)所表示的化合物具有至少一个亲水基团。
2.根据权利要求1所述的染料油墨组合物，其中，所述通式(I)中的R21及R22表示氢原子，A表示亚乙基，R23及R24表示氢原子。
3.根据权利要求1或2所述的染料油墨组合物，其中，所述通式(II)所表示的染料为下述通式(VI)所表示的染料，
通式(VI)
Figure FDA0003284045990000042
通式(VI)中，
Q1、P1、W1、S1、Q2、P2、W2、S2、Q3、P3、W3、S3、Q4、P4、W4、及S4分别独立地表示＝N-或＝CH-；
由Q1、P1、W1、及S1形成的环A、
由Q2、P2、W2、及S2形成的环B、
由Q3、P3、W3、及S3形成的环C、以及
由Q4、P4、W4、及S4形成的环D分别独立地表示苯环或6元含氮杂环；
在环A、环B、环C及环D这四个环中的三个环为苯环的情况下，余下的一个环表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环；
在环A、环B、环C及环D这四个环中的两个环为苯环的情况下，余下的两个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环；
在环A、环B、环C及环D这四个环中的一个环为苯环的情况下，余下的三个环分别独立地表示吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、或哒嗪环；
环A、环B、环C及环D这四个环不会全部同时表示苯环；
环A、环B、环C及环D这四个环不会全部同时表示6元含氮杂环；
其中，Q1、P1、W1、S1、Q2、P2、W2、S2、Q3、P3、W3、S3、Q4、P4、W4、及S4中的2至3个表示被选自下述的取代基组D1的基团取代了的碳原子；
x、y、及z分别独立地为0至3，且x、y及z的和为2至3；
取代基组D1
Figure FDA0003284045990000051
R41及R42分别独立地表示氢原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的环烷基、取代或者未取代的链烯基、取代或者未取代的芳烷基、取代或者未取代的芳基、或取代或者未取代的杂环基；
A1表示二价的连接基团，R41、R42及A1中的至少两个可以相互连接而形成环；
X1及Y1分别独立地表示卤素原子、羟基、磺基、羧基、氨基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的环烷氧基、取代或者未取代的链烯基氧基、取代或者未取代的芳烷氧基、取代或者未取代的芳氧基、取代或者未取代的杂环氧基、取代或者未取代的烷氨基、取代或者未取代的环烷氨基、取代或者未取代的链烯基氨基、取代或者未取代的芳烷氨基、取代或者未取代的芳氨基、取代或者未取代的杂环氨基、取代或者未取代的二烷氨基、取代或者未取代的烷硫基、取代或者未取代的链烯基硫基、取代或者未取代的芳烷硫基、取代或者未取代的芳硫基、或取代或者未取代的杂环硫基；
其中，X1及Y1中的至少一个为离子性亲水基团或具有离子性亲水基团作为取代基的基团；
R43表示氢原子或取代或者未取代的烷基；
R44表示氢原子、取代或者未取代的烷基、或取代或者未取代的芳基；
R43及R44可以与氮原子一同相互键合而形成取代或者未取代的杂环；
M表示氢原子或抗衡阳离子。
4.根据权利要求3所述的染料油墨组合物，其中，所述通式(VI)中的R41及R42表示氢原子，A1表示亚乙基，R43及R44表示氢原子。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的染料油墨组合物，其含有下述通式(Cy-1)～(Cy-4)中的任一者所表示的调色剂，
Figure FDA0003284045990000071
通式(Cy-1)～(Cy-4)中，R81、R82、R83、及R84各自独立地表示取代或者未取代的氨磺酰基、取代或者未取代的氨基甲酰基、磺基、或羧基，在存在多个的情况下，分别可以相同也可以不同；o、p、q、r分别独立地表示1～4的整数。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的染料油墨组合物，其中，所述通式(III)所表示的化合物具有至少一个离子性亲水基团。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的染料油墨组合物，其中，所述通式(III)中的R31～R39中的任意至少一个具有离子性亲水基团。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的染料油墨组合物，其中，所述通式(I)所表示的染料的含量以所述染料油墨组合物的总质量为基准计为1.5～5.0质量％，且所述染料油墨组合物用于青色染料油墨。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的染料油墨组合物，其中，所述通式(II)所表示的染料的含量以所述染料油墨组合物的总质量为基准计为1.5～5.0质量％，且所述染料油墨组合物用于青色染料油墨。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的染料油墨组合物，其中，所述通式(III)所表示的化合物的含量以所述染料油墨组合物的总质量为基准计为0.5～3.0质量％，且所述染料油墨组合物用于青色染料油墨。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的染料油墨组合物，其含有螯合剂，所述螯合剂的含量以所述染料油墨组合物的总质量为基准计为0.001～0.3质量％。
12.一种喷墨记录用染料油墨，其包含权利要求1～11中任一项所述的染料油墨组合物。
13.一种喷墨记录方法，其使用权利要求12所述的喷墨记录用染料油墨。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2022210437A1 (zh) * 2021-03-30 2022-10-06

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101379151A (zh) * 2006-02-06 2009-03-04 惠普发展公司，有限责任合伙企业 用于喷墨成像的染料组以及使用该染料组的油墨组
CN101522826A (zh) * 2006-10-04 2009-09-02 富士胶片株式会社 油墨组合物、喷墨记录用油墨和喷墨记录方法
CN101522825A (zh) * 2006-10-04 2009-09-02 富士胶片株式会社 油墨组合物、喷墨记录用油墨和喷墨记录方法
US20090238973A1 (en) * 2008-03-24 2009-09-24 Fujifilm Corporation Method of forming inkjet image
CN101842449A (zh) * 2007-10-31 2010-09-22 富士胶片株式会社 墨水组、喷墨记录方法和已记录材料

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW224983B (zh) * 1991-08-28 1994-06-11 Hoechst Ag
JP2004277700A (ja) * 2002-10-18 2004-10-07 Nippon Kayaku Co Ltd インクジェット記録用フタロシアニン化合物、これを含有する水性グリーンインク組成物及びそれを用いて得られる着色体
JP5866787B2 (ja) * 2010-03-31 2016-02-17 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 カラーフィルタ用青色着色組成物、およびカラーフィルタ
JP2013129802A (ja) * 2011-12-22 2013-07-04 Fujifilm Corp 着色組成物、インクジェット用インク、及びインクジェット記録方法
JP2014070181A (ja) * 2012-09-28 2014-04-21 Fujifilm Corp 捺染用着色組成物、捺染方法、及び布帛
JP6498470B2 (ja) * 2015-02-20 2019-04-10 デクセリアルズ株式会社 透明導電膜およびその製造方法
US10939913B1 (en) 2019-11-18 2021-03-09 Donald W. Buck Anastomotic coupler

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101379151A (zh) * 2006-02-06 2009-03-04 惠普发展公司，有限责任合伙企业 用于喷墨成像的染料组以及使用该染料组的油墨组
CN101522826A (zh) * 2006-10-04 2009-09-02 富士胶片株式会社 油墨组合物、喷墨记录用油墨和喷墨记录方法
CN101522825A (zh) * 2006-10-04 2009-09-02 富士胶片株式会社 油墨组合物、喷墨记录用油墨和喷墨记录方法
CN101842449A (zh) * 2007-10-31 2010-09-22 富士胶片株式会社 墨水组、喷墨记录方法和已记录材料
US20090238973A1 (en) * 2008-03-24 2009-09-24 Fujifilm Corporation Method of forming inkjet image

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