WO2014077169A1 - インクセット、インクカートリッジ、インクジェットプリンター、インクジェット記録方法及び記録物 - Google Patents

インクセット、インクカートリッジ、インクジェットプリンター、インクジェット記録方法及び記録物 Download PDF

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WO2014077169A1
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unsubstituted
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substituent
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PCT/JP2013/080049
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Inventor
藤江　賀彦
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富士フイルム株式会社
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing

Definitions

  • the present invention relates to an ink set, in particular, an ink set having high printing density, good color balance, and capable of forming an image having excellent fading balance due to excellent ozone gas fastness and light fastness, and having excellent storage stability. Is. Furthermore, the present invention relates to an ink cartridge, an ink jet printer, an ink jet recording method, and a recorded matter using the ink set.
  • Inkjet recording methods include a continuous method in which droplets are continuously ejected and an on-demand method in which droplets are ejected in accordance with image information signals.
  • There are a method of discharging bubbles a method of generating bubbles in the ink by heat and discharging droplets, a method of using ultrasonic waves, and a method of sucking and discharging droplets by electrostatic force.
  • the ink for ink jet recording water-based ink, oil-based ink, or solid (melted type) ink is used.
  • the solvent has good solubility or dispersibility, high-density recording is possible, hue is good, light, heat, in the environment Fast against active gases (NOx, ozone and other oxidizing gases, SOx, etc.), excellent fastness to water and chemicals, good fixability to image-receiving materials, and low bleeding. It is required that the ink has excellent storability, has no toxicity, has high purity, and can be obtained at low cost.
  • Patent Document 2 describes a phthalocyanine dye having a specific sulfonyl group or sulfinyl group as a phthalocyanine dye that achieves both hue, light and ozone fastness. Further, in the phthalocyanine dye described in this document, the substitution position of the substituent is a ⁇ -position substitution type (the following general formula) rather than the ⁇ , ⁇ -position mixed type (the substitution position of the substitution group is not regular).
  • R 1 to R 16 in (IV) are 1st to 16th positions, respectively, they are in 2nd and / or 3rd position, 6th and / or 7th position, 10th and / or 11th position, 14th and / or 15th position It is described that a compound having a specific sulfonyl group or sulfinyl group is excellent in hue, light and ozone fastness.
  • a color image is formed by three colors, ie, a yellow ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition, and further, if desired, four colors including a black ink composition.
  • color images are formed with six colors obtained by adding a light cyan ink composition and a light magenta ink composition to these four colors, or seven colors obtained by further adding a dark yellow ink composition thereto.
  • a combination of two or more ink compositions is an ink set (see, for example, Patent Documents 3 to 7).
  • the ink composition for each color itself has a good color developability, and a good intermediate color is obtained when a plurality of ink compositions are combined. It is required that color can be developed and that the obtained recorded matter does not discolor during storage.
  • the light resistance / ozone resistance of a specific ink composition is significantly lower than the light resistance / ozone resistance of another ink composition in an ink set, the color formed by the specific ink composition The color fades and discolors faster than the color of the image, and the balance of the color tone of the entire image becomes worse, but the observer can recognize that the image formed by the single ink composition is faded.
  • each ink composition constituting the ink set in addition to improving the light resistance and ozone resistance of each ink composition constituting the ink set, the light resistance and ozone resistance level of each ink composition, that is, each ink composition. It is preferable that the deterioration rate of the image formed by the light and ozone, for example, the fading rate is as much as possible. In other words, it is preferable that each ink composition constituting the ink set is excellent in light resistance and ozone resistance and that the difference in light resistance and ozone resistance between the ink compositions is small.
  • an ink set including two types of light and dark ink compositions having different color densities for similar colors, it is possible to form images with various color densities and obtain images without graininess. It was.
  • Such an ink set containing two kinds of ink compositions having different color densities is mainly used for printing a photographic image.
  • the color density is used.
  • a pattern having an optical density of about 1.0 as an evaluation sample is formed by an ink composition having a low color density. Therefore, in order to improve the light resistance and ozone resistance of photographic images of recorded matter and the light resistance and ozone resistance of the entire ink set, the light resistance and ozone resistance of the ink composition having a low color density is improved. This is very important.
  • ink compositions having a high color density are used for printing of colorful images and graphic art patterns, it is also necessary to improve the light resistance and ozone resistance of these ink compositions.
  • each ink composition itself constituting the ink set has good light resistance and ozone resistance, and a good balance of light resistance and ozone resistance between the ink compositions. It is desirable to prevent certain colors from fading and / or discoloring faster than other colors when exposed to ozone.
  • a single high-performance ink composition is not necessarily suitable for the ink set.
  • An ink set having desired characteristics cannot be obtained. For example, among the phthalocyanine dyes described in Patent Document 2, in the ⁇ , ⁇ -position mixed type, ozone fastness and printing density are not sufficiently compatible.
  • the substitution position ratio ⁇ position (positions 1, 4, 5, 8, 9, 12, 13 and 16) to ⁇ position (2, 3, 6, 7, (10th, 11th, 14th and 15th positions) ⁇ are adjusted in the molecule to control the association, thereby balancing the print density and the robustness. That is, both are in a trade-off relationship, and the other performance was not sufficient to satisfy one performance. Further, it was found that the ink fastness and the print density are not sufficiently compatible with each other even in the ink jet recording ink comprising only the ⁇ -substituted phthalocyanine dye, and there is room for further improvement in the print density.
  • Patent Documents 3 and 4 disclose an ink set in which each color dye having a specific structure is combined. Although attention is paid to the performance balance between the ink compositions, the light resistance balance between the ink compositions is disclosed. In addition, all the performances of ozone resistance balance and ink storage stability were not satisfied at the same time, and further improvements were demanded in any performance.
  • a triarylmethane-based cyan dye such as Acid Blue 9 has generally been used in combination.
  • the present invention has been made in order to solve the above-described problems, and can provide an image with excellent color balance at high printing density, good color balance, excellent discoloration balance due to excellent ozone gas fastness and light fastness, and storage stability.
  • An object is to provide an ink set having excellent properties. Furthermore, an ink cartridge containing the ink set, an ink jet printer having the ink cartridge loaded therein, a recording method using the ink set, and a recorded matter recorded by the ink set are provided. With the goal.
  • the present inventors represent a cyan ink having a weak association property and a dye represented by the general formula (1) excellent in print density, and a general formula (2) having a strong association property and excellent fastness.
  • a dye represented by the general formula (1) excellent in print density
  • a general formula (2) having a strong association property and excellent fastness.
  • An ink set comprising at least a black ink composition, a yellow ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition
  • the black ink composition contains at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (B-1) and a salt thereof as a colorant;
  • An ink set in which the cyan ink composition contains, as a colorant, a phthalocyanine dye represented by the following general formula (1) and a phthalocyanine dye represented by the following general formula (2).
  • A represents a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted nitrogen-containing 5-membered heterocyclic group.
  • G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group
  • Y 2 , Y 3, and Y 4 are each independently a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • Y 2 , Y 3 and Y 4 may be bonded to each other to form a ring, and all of Y 2 , Y 3 and Y 4 do not represent a hydrogen atom at the same time.
  • R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group , Heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, Alkoxycarbonylamino group, sulfonamido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group. Represents a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. However, at least one of Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 has an ionic hydrophilic group as a substituent.
  • M 1 represents a hydrogen atom, a metal element, a metal oxide, a metal hydroxide, or a metal halide.
  • R 1 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 , R 12 , R 13 and R 16 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group , Heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, Alkoxycarbonylamino group, sulfonamido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, aryloxycarbonyl group
  • Z 5 , Z 6 , Z 7 and Z 8 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group. Represents a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. However, at least one of Z 5 , Z 6 , Z 7 , and Z 8 has an ionic hydrophilic group as a substituent.
  • t, u, v, w, q 5 , q 6 , q 7 and q 8 each independently represent 1 or 2.
  • M 2 represents a hydrogen atom, a metal element, a metal oxide, a metal hydroxide, or a metal halide.
  • B-14 The ink set according to [1], wherein the black ink composition further contains a compound represented by the following general formula (B-14).
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 , A 5 , A 11 , A 12 , A 13 , A 14 , A 15 , B 1 , B 2 , B 3 , B 4 , B 5 , B 6 , B 11 , B 12 , B 13 , B 14 , B 15 , B 16 , C 1 , C 2 , C 3 , C 4 , C 11 , C 12 , C 13 , C 14 are each independently a hydrogen atom or a substituent Represents.
  • Q 1 and Q 2 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • L 12 represents a divalent linking group.
  • the compound of the general formula (B-14) has at least one ionic hydrophilic group.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 in the phthalocyanine dye represented by the general formula (1) are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted group.
  • Z 5 , Z 6 , Z 7 and Z 8 in the phthalocyanine dye represented by the general formula (2) are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted group.
  • Z 5 , Z 6 , Z 7 , and Z 8 represent a substituted alkyl group, and at least one of the substituents of the alkyl group is a —SONHR group (where R is a substituted group). Or represents an unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group).
  • a yellow ink composition containing at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (Y) and a compound represented by the general formula (Y-2) and a salt thereof as a colorant is included.
  • general formula (Y-2) does not include general formula (Y).
  • Formula (Y-2) In the general formula (Y-2), R 4 represents a monovalent group, R 5 represents —OR 6 or —NHR 7 , R 6 and R 7 represent a hydrogen atom or a monovalent group, and X 3 Represents a divalent linking group, n 3 is 0 or 1, Ar 3 represents a divalent heterocyclic group, and Ar 4 represents an alkyl group, an aryl group or a monovalent triazine ring group.
  • R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl. Represents a group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, or a sulfamoyl group. Each group may further have a substituent. However, R 11 and R 12 are not simultaneously hydrogen atoms.
  • G, R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl Group, aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, alkyl group or aryl Amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, nitro group, alkyl group substituted by a group or heterocyclic group A
  • R 13 and R 11 , or R 11 and R 12 may be bonded to form a 5- or 6-membered ring.
  • the general formula (M-1) has at least one ionic hydrophilic group.
  • [18] [1] An ink cartridge containing the ink set according to any one of [17]. [19] [18] An ink jet printer loaded with the ink cartridge according to [18]. [20] [1] to [17] An ink jet recording method comprising recording using the ink set according to any one of [1] to [17]. [21] An ink jet recording method comprising forming an image using the ink set according to any one of [1] to [17]. [22] A recorded matter recorded using the ink set according to any one of [1] to [17].
  • the ink set of the present invention is excellent in ink storage stability by using a specific compound as a colorant of the cyan ink composition.
  • An image obtained using this ink set has a high color density and good color balance, and has excellent fading balance due to excellent ozone gas fastness and light fastness.
  • the ink set of the present invention is an ink set including at least a black ink composition, a yellow ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition
  • the black ink composition contains at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (B-1) and a salt thereof as a colorant
  • the cyan ink composition contains, as a colorant, a phthalocyanine dye represented by the following general formula (1) and a phthalocyanine dye represented by the following general formula (2).
  • A represents a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted nitrogen-containing 5-membered heterocyclic group.
  • G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group
  • Y 2 , Y 3, and Y 4 are each independently a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • Y 2 , Y 3 and Y 4 may be bonded to each other to form a ring, and all of Y 2 , Y 3 and Y 4 do not represent a hydrogen atom at the same time.
  • R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group , Heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, Alkoxycarbonylamino group, sulfonamido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group. Represents a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. However, at least one of Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 has an ionic hydrophilic group as a substituent.
  • M 1 represents a hydrogen atom, a metal element, a metal oxide, a metal hydroxide, or a metal halide.
  • R 1 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 , R 12 , R 13 and R 16 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group , Heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, Alkoxycarbonylamino group, sulfonamido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, aryloxycarbonyl group
  • Z 5 , Z 6 , Z 7 and Z 8 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group. Represents a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. However, at least one of Z 5 , Z 6 , Z 7 , and Z 8 has an ionic hydrophilic group as a substituent.
  • M 2 represents a hydrogen atom, a metal element, a metal oxide, a metal hydroxide, or a metal halide.
  • the inventors of the present invention configured an ink set by combining various color ink compositions, and studied to improve the ink storage stability and the light resistance and ozone resistance of the formed image.
  • an ink set including a cyan ink composition and a black ink composition using a colorant having the specific structure described above has excellent ink storage stability, and when an image is recorded using the ink set, high printing Good density and color balance, the recorded image is excellent in light resistance and ozone resistance, and the difference in deterioration rate due to light and ozone between cyan ink and black ink and other color inks is small. It has been found that an ink set can be obtained in which an observer hardly perceives the deterioration of the entire image even if the deterioration of the image due to the above progresses.
  • Halogen atom for example, chlorine atom, bromine atom
  • Specific examples of the above group include, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, 2-methanesulfonylethyl, 3-phenoxypropyl, trifluoromethyl, cyclopentyl
  • aryl group for example, phenyl, 4-t- Butylphenyl, 2,4-di-t-amylphenyl
  • heteroatom for example, phenyl
  • (Substituent group A ′) Straight or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, straight or branched aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, straight or branched alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, straight chain having 2 to 12 carbon atoms Or a branched alkynyl group, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a cycloalkenyl group having 3 to 12 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl) , T-butyl, 2-ethylhexyl, 2-methylsulfonylethyl, 3-phenoxypropyl, trifluoromethyl, cyclopentyl), halogen atom (eg, chlorine atom, bromine atom), aryl group (eg, phenyl
  • (Substituent group J) For example, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group , Carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group , Mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, alkyl or arylsulfinyl group, alkyl or aryl
  • examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • alkyl group examples include linear, branched, and cyclic substituted or unsubstituted alkyl groups, and include cycloalkyl groups, bicycloalkyl groups, and tricyclo structures having many ring structures.
  • An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkoxy group or an alkylthio group) in a substituent described below also represents such an alkyl group.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, a t-butyl group, an n-octyl group, an eicosyl group.
  • the cycloalkyl group is preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as a cyclohexyl group, A cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group and the like.
  • the bicycloalkyl group is preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms.
  • Monovalent groups from which one hydrogen atom has been removed for example, bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl group, bicycl [2,2,2] octan-3-yl group.
  • aralkyl group examples include a substituted or unsubstituted aralkyl group, and the substituted or unsubstituted aralkyl group is preferably an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms. Examples thereof include a benzyl group and a 2-phenethyl group.
  • alkenyl group examples include linear, branched, and cyclic substituted or unsubstituted alkenyl groups, and include cycloalkenyl groups and bicycloalkenyl groups.
  • the alkenyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as a vinyl group, an allyl group, a prenyl group, a geranyl group, an oleyl group, and the like.
  • bicycloalkenyl group a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, That is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a bicycloalkene having one double bond, for example, bicyclo [2 2,1] hept-2-en-1-yl group, a bicyclo [2,2,2] oct-2-en-4-yl group and the like.
  • the alkynyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as an ethynyl group, a propargyl group, a trimethylsilylethynyl group, and the like.
  • the aryl group is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group, an m-chlorophenyl group, an o-hexadecanoylaminophenyl group, and the like. Can be mentioned.
  • the heterocyclic group is preferably a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, and more preferably a carbon number.
  • Examples thereof include 3 to 30 5- or 6-membered aromatic heterocyclic groups such as a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, and a 2-benzothiazolyl group.
  • the alkoxy group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a t-butoxy group, an n-octyloxy group, or a 2-methoxyethoxy group. Etc.
  • the aryloxy group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 4-t-butylphenoxy group, 3-nitrophenoxy group, 2 -Tetradecanoylaminophenoxy group and the like.
  • silyloxy group examples include substituted or unsubstituted silyloxy groups having 0 to 20 carbon atoms, such as trimethylsilyloxy group and diphenylmethylsilyloxy group.
  • the heterocyclic oxy group is preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as a 1-phenyltetrazol-5-oxy group and a 2-tetrahydropyranyloxy group.
  • the acyloxy group is preferably a formyloxy group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as an acetyloxy group, Examples include pivaloyloxy group, stearoyloxy group, benzoyloxy group, p-methoxyphenylcarbonyloxy group and the like.
  • the carbamoyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, such as N, N-dimethylcarbamoyloxy group, N, N-diethylcarbamoyloxy group, morpholinocarbonyloxy group, N , N-di-n-octylaminocarbonyloxy group, Nn-octylcarbamoyloxy group and the like.
  • the alkoxycarbonyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as a methoxycarbonyloxy group, an ethoxycarbonyloxy group, a t-butoxycarbonyloxy group, or an n-octylcarbonyloxy group. Etc.
  • aryloxycarbonyloxy group a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms such as phenoxycarbonyloxy group, p-methoxyphenoxycarbonyloxy group, pn-hexadecyloxy is preferable. Examples include phenoxycarbonyloxy group.
  • the amino group includes an alkylamino group, an arylamino group, and a heterocyclic amino group, preferably an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the substituted anilino group include a methylamino group, a dimethylamino group, an anilino group, an N-methyl-anilino group, a diphenylamino group, and a triazinylamino group.
  • the acylamino group is preferably a formylamino group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as an acetylamino group, Examples include pivaloylamino group, lauroylamino group, benzoylamino group, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino group, and the like.
  • the aminocarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted aminocarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, such as a carbamoylamino group, N, N-dimethylaminocarbonylamino group, N, N-diethylaminocarbonylamino group. And a morpholinocarbonylamino group.
  • the alkoxycarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms, such as a methoxycarbonylamino group, an ethoxycarbonylamino group, a t-butoxycarbonylamino group, or an n-octadecyloxycarbonylamino group. Group, N-methyl-methoxycarbonylamino group and the like.
  • the aryloxycarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonylamino group, p-chlorophenoxycarbonylamino group, mn-octyloxyphenoxy. Examples thereof include a carbonylamino group.
  • the sulfamoylamino group is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a sulfamoylamino group, N, N-dimethylaminosulfonylamino group, Nn- Examples include octylaminosulfonylamino group.
  • the alkyl or arylsulfonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfonylamino group.
  • the alkylthio group is preferably a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, such as a methylthio group, an ethylthio group, and an n-hexadecylthio group.
  • the arylthio group is preferably a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenylthio group, a p-chlorophenylthio group, and an m-methoxyphenylthio group.
  • heterocyclic thio group examples include substituted or unsubstituted heterocyclic thio groups having 2 to 30 carbon atoms, such as 2-benzothiazolylthio group and 1-phenyltetrazol-5-ylthio group.
  • the sulfamoyl group is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms, such as N-ethylsulfamoyl group, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfuryl group.
  • Examples include a famoyl group, an N-acetylsulfamoyl group, an N-benzoylsulfamoyl group, and an N- (N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl group.
  • the alkyl or arylsulfinyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfinyl group, an ethylsulfinyl group, phenyl. Examples thereof include a sulfinyl group and a p-methylphenylsulfinyl group.
  • the alkyl or arylsulfonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, or a phenyl group. Examples thereof include a sulfonyl group and a p-methylphenylsulfonyl group.
  • the acyl group is preferably a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 2 to 30 carbon atoms.
  • Heterocyclic carbonyl groups bonded to carbonyl groups at substituted carbon atoms eg, acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl, 2-pyridyl
  • Examples thereof include a carbonyl group and a 2-furylcarbonyl group.
  • the aryloxycarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, such as a phenoxycarbonyl group, an o-chlorophenoxycarbonyl group, an m-nitrophenoxycarbonyl group, pt- A butylphenoxycarbonyl group etc. are mentioned.
  • the alkoxycarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a t-butoxycarbonyl group, and an n-octadecyloxycarbonyl group.
  • the carbamoyl group is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, such as a carbamoyl group, an N-methylcarbamoyl group, an N, N-dimethylcarbamoyl group, or an N, N-di-n-octyl group.
  • a carbamoyl group, an N- (methylsulfonyl) carbamoyl group, and the like can be given.
  • the aryl or heterocyclic azo group is preferably a substituted or unsubstituted arylazo group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic azo group having 3 to 30 carbon atoms, such as phenylazo, p-chlorophenylazo, 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo and the like.
  • Preferred examples of the imide group include an N-succinimide group and an N-phthalimide group.
  • the phosphino group is preferably a substituted or unsubstituted phosphino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a dimethylphosphino group, a diphenylphosphino group, a methylphenoxyphosphino group, and the like.
  • the phosphinyl group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 0 to 30 carbon atoms, such as a phosphinyl group, a dioctyloxyphosphinyl group, a diethoxyphosphinyl group, and the like.
  • the phosphinyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinyloxy group having 0 to 30 carbon atoms, such as a diphenoxyphosphinyloxy group and a dioctyloxyphosphinyloxy group.
  • the phosphinylamino group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a dimethoxyphosphinylamino group or a dimethylaminophosphinylamino group.
  • silyl group examples include substituted or unsubstituted silyl groups having 0 to 30 carbon atoms, such as a trimethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, and a phenyldimethylsilyl group.
  • a sulfo group, a carboxyl group, a thiocarboxyl group, a sulfino group, a phosphono group, a dihydroxyphosphino group, a quaternary ammonium group and the like can be mentioned. Particularly preferred are a sulfo group and a carboxyl group.
  • the carboxyl group, phosphono group and sulfo group may be in the form of a salt. Examples of counter cations that form a salt include ammonium ion, alkali metal ion (eg, lithium ion, sodium ion, potassium ion) and organic.
  • Cation eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium
  • lithium salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt is preferable
  • lithium salt or mixed salt containing lithium salt as a main component Are more preferred, and lithium salts are most preferred.
  • the counter cation (monovalent counter cation) of the ionic hydrophilic group contained in the compound represented by formula (B-1) of the present invention preferably contains lithium ions as a main component.
  • the counter cations may not be all lithium ions, but the lithium ion concentration in each of the ink compositions is preferably 50% by mass or more, more preferably based on the total counter cations in each ink composition. Is 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more.
  • the ink composition contains hydrogen ions, alkali metal ions (for example, sodium ions and potassium ions), alkaline earth metal ions (for example, magnesium ions and calcium ions), 4 A quaternary ammonium ion, a quaternary phosphonium ion, a sulfonium ion, or the like can be included as a counter cation.
  • alkali metal ions for example, sodium ions and potassium ions
  • alkaline earth metal ions for example, magnesium ions and calcium ions
  • 4 A quaternary ammonium ion, a quaternary phosphonium ion, a sulfonium ion, or the like can be included as a counter cation.
  • the ionic hydrophilic group in each colorant may be any as long as it is an ionic dissociation group.
  • Preferred ionic hydrophilic groups include a sulfo group (may be a salt), a carboxyl group (may be a salt), a hydroxyl group (may be a salt), a phosphono group (may be a salt), a quaternary ammonium group, and an acylsulfamoyl group. (May be a salt), a sulfonylcarbamoyl group (may be a salt), a sulfonylsulfamoyl group (may be a salt), and the like.
  • a sulfo group, a carboxyl group, or a hydroxyl group is preferable.
  • a preferable counter cation is lithium or a mixed salt of an alkali metal (for example, sodium, potassium), ammonium, and an organic cation (for example, pyridinium, tetramethylammonium, guanidinium) based on lithium.
  • lithium or an alkali metal mixed salt containing lithium as a main component is preferable, and a lithium salt of a sulfo group and a lithium salt of a carboxy group are particularly preferable.
  • Hammett's substituent constant ⁇ p value used in the present specification will be described briefly.
  • Hammett's rule is based on L. 1935 in order to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives.
  • Substituent constants determined by Hammett's rule include a ⁇ p value and a ⁇ m value, and these values can be found in many general books.
  • each substituent is limited or explained by Hammett's substituent constant ⁇ p, which means that it is limited only to a substituent having a known value that can be found in the above-mentioned book. However, it goes without saying that even if the value is unknown, it also includes a substituent that would be included in the range when measured based on Hammett's rule.
  • the compound represented by the general formula of the present invention is not a benzene derivative, the ⁇ p value is used as a scale indicating the electronic effect of the substituent regardless of the substitution position. In the present invention, the ⁇ p value is hereinafter used in this sense.
  • the salt when the compound is a salt, the salt is dissociated into ions in the ink, but it is expressed as “contains a salt” for convenience.
  • each ink composition contained in the ink set of the present invention will be described.
  • the colorant contained in each ink composition will be described below for each color ink composition.
  • the colorant used in the black ink composition constituting the ink set of the present invention will be described.
  • the black ink composition according to the present invention contains at least one compound represented by the following formula (B-1) or a salt thereof used as a black dye as a colorant.
  • the azo dye used in the ink composition of the present invention is represented by the general formula (B-1).
  • the azo dye (black dye) represented by the general formula (B-1) hereinafter referred to as “azo compound represented by the general formula (B-1)”, “azo dye” or “water-soluble dye”) ).
  • A represents a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted nitrogen-containing 5-membered heterocyclic group.
  • G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group, and Y 2 , Y 3, and Y 4 are each independently a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • Y 2 , Y 3 and Y 4 may be bonded to each other to form a ring, and all of Y 2 , Y 3 and Y 4 do not represent a hydrogen atom at the same time. Represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • G in the general formula (B-1) represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group.
  • the carbamoyl group has a substituent, the substituent is an alkyl group (methyl group, ethyl group), An aryl group (phenyl group) can be mentioned.
  • Y 2 , Y 3 and Y 4 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent. At least one of Y 2 , Y 3 , and Y 4 represents a substituent. Examples of the substituent in the case where Y 2 , Y 3 , and Y 4 represent a substituent can include the substituent group J independently.
  • Y 2 , Y 3 , and Y 4 are each independently a hydrogen atom, an ionic hydrophilic group, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or It is preferably any one of an unsubstituted sulfamoyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group, and a substituted or unsubstituted acylamino group.
  • Y 2 , Y 3 and Y 4 are each independently a hydrogen atom, an ionic hydrophilic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic amino group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl More preferably an amino group, a substituted or unsubstituted acylamino group, a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted heterocyclic amino group, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group, a substituted or unsubstituted acylamino group It is particularly preferred that
  • Y 2 , Y 3 , or Y 4 has a substituent, each independently represents an ionic hydrophilic group. It is more preferable that it is a functional group (for example, —CO 2 M, —SO 3 M: M is a monovalent counter cation).
  • Y 2 , Y 3 , and Y 4 may further have a substituent, and the further substituent may have a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, or an ionic hydrophilic group.
  • An aryl group and a heterocyclic group which may have an ionic hydrophilic group can be mentioned, and a substituted or unsubstituted amino group is preferable.
  • the substituent of the substituted amino group is preferably, for example, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and substituted with an ionic hydrophilic group. More preferred is an alkyl group or an aryl group substituted with an ionic hydrophilic group.
  • the heterocyclic amino group a substituted or unsubstituted triazinylamino group is preferable, and a triazinylamino group having a substituent is more preferable.
  • the substituent that the triazinylamino group has is preferably a substituted or unsubstituted amino group, and particularly preferably a substituted or unsubstituted amino group.
  • the substituent of the substituted amino group the above examples are preferably used.
  • the alkyl group in the alkyl group substituted with an ionic hydrophilic group is preferably a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group, and more preferably an ethyl group.
  • the aryl group in the aryl group substituted with an ionic hydrophilic group is preferably a phenyl group.
  • the acylamino group is preferably an alkylcarbonylamino group, an alkylcarbonylamino group having an ionic hydrophilic group as a substituent, or an arylcarbonylamino group having an ionic hydrophilic group as a substituent.
  • the alkyl group in the alkylcarbonylamino group is preferably a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group, and more preferably an ethyl group.
  • the aryl group in the arylcarbonylacyl group is preferably a phenyl group.
  • Y 2 , Y 3 and Y 4 do not all represent a hydrogen atom at the same time.
  • Y 2 , Y 3 , and Y 4 may combine with each other to form a ring.
  • Examples of the ring formed by combining Y 2 , Y 3 , and Y 4 with each other include a benzene ring and a naphthalene ring. And a benzene ring is preferable.
  • Y 3 preferably represents a substituent
  • Y 2 and Y 4 represent a hydrogen atom
  • Y 2 and Y 4 represent a hydrogen atom
  • Y 3 represents a heterocyclic amino group having a substituted or unsubstituted amino group as a substituent, an arylsulfonylamino group having an ionic hydrophilic group as a substituent, or an ion
  • it is an acylamino group having a hydrophilic hydrophilic group as a substituent.
  • substituent represented by Y 2 , Y 3 and Y 4 include the following substituent (A1).
  • L 1 represents a single bond, a carbonyl group, or a sulfonyl group.
  • R 1 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted. Represents a substituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • R 1 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • the substituent is an ionic hydrophilic group, aryl An amino group and an alkylamino group are mentioned.
  • the substituent (A1) is preferably the following substituent (A2) or (A3).
  • * represents a bond as Y 2 to Y 4.
  • L 2 represents a carbonyl group or a sulfonyl group.
  • R A2 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, or Represents a substituted or unsubstituted aryl group, and R A3 represents a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • R A2 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and is preferably an alkyl group. In the case of having a substituent, the substituent is preferably an ionic hydrophilic group. L 2 is preferably a carbonyl group.
  • R A3 represents a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and in the case of having a substituent, the substituent is preferably an alkylamino group or an arylamino group, more preferably an alkylamino group or an arylamino group. These may further have a substituent and are preferably substituted with an ionic hydrophilic group.
  • the substituent (A3) is preferably the following substituent (A4).
  • R A4 independently represents a substituted or unsubstituted alkylamino group or a substituted or unsubstituted arylamino group.
  • R A4 each independently represents a substituted or unsubstituted alkylamino group or a substituted or unsubstituted arylamino group, and the substituent in the case of having a substituent is preferably an ionic hydrophilic group.
  • alkyl group, aryl group, heterocyclic group alkylamino group, arylamino group and ionic hydrophilic group in the substituents (A1) to (A4) are the same as those in Y 2 , Y 3 and Y 4 . It is.
  • A represents a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted nitrogen-containing 5-membered heterocyclic group.
  • the aryl group includes a substituted or unsubstituted aryl group. More specifically, an aryl group having substituent group J can be mentioned.
  • the aryl group represented by A is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably a substituted or unsubstituted phenyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned Substituent Group J, and the ionic hydrophilic group or the electron-withdrawing group having a Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more is preferable.
  • the nitrogen-containing heterocyclic group represented by A includes a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heterocyclic group.
  • the heterocyclic group represented by A is preferably a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 5-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, and has 2 to 4 carbon atoms.
  • the 5-membered aromatic heterocyclic group is more preferable.
  • substituent include the groups described in the above-mentioned Substituent group J.
  • nitrogen-containing 5-membered heterocyclic group examples include a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, a thiazole ring, an isothiazole ring, and a thiadiazole ring when the substitution position is not limited.
  • A is preferably an aryl group having a substituent, more preferably an ionic hydrophilic group or an aryl group having a Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more, and an ionic hydrophilic group.
  • a phenyl group having an electron-attracting group having a group or Hammett ⁇ p value of 0.3 or more is more preferable.
  • —SO 3 M 1 or —CO 2 M 1 is preferable, —SO 3 M 1 is more preferable, and —SO 3 Li is particularly preferable.
  • M 1 and M each independently represent a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • the monovalent counter cation include ammonium ion, alkali metal ion (eg, lithium ion, sodium ion, potassium ion) and organic. And cations (eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium).
  • As counter cations other than lithium ions potassium ions and sodium ions are preferable, and sodium ions are more preferable.
  • a lithium salt, a sodium salt, a potassium salt, or an ammonium salt is preferable, a lithium salt or a mixed salt containing a lithium salt as a main component is more preferable, and a lithium salt is most preferable.
  • the azo compound represented by formula (B-1) is a mixed salt, it is a mixture of lithium salt and sodium salt from the viewpoints of solubility in water, viscosity of aqueous solution, surface tension, and storage stability of high concentration aqueous solution.
  • a dye in which all M in the general formula (B-1) represent sodium ions may be mixed.
  • the molar ratio of lithium salt to sodium salt (Li: Na) is preferably 99: 1 to 25:75, particularly 99: 1 to 50:50. 99: 1 to 55:45 is more preferable, and 99: 1 to 65:35 is most preferable among them.
  • the solubility and dissolution rate in water are good, the viscosity and surface tension of the high-concentration aqueous solution can be easily adjusted, and the storage stability of the high-concentration aqueous solution tends to be excellent.
  • the prescription design of the constituent requirements of the ink composition of the water-soluble ink for ink jet becomes easy, and an excellent raw material (high concentration aqueous solution, ink composition) that satisfies the required performance of the water-soluble ink for ink jet at a high level can be provided. Play.
  • the ratio of cations of the mixed salt can be measured by ion chromatography analysis.
  • Particularly preferred combinations as the compound represented by the general formula (B-1) include the following (A) to (E).
  • (A) G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ , and preferably —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group, preferably a carbamoyl group (—CONH 2 group) or a cyano group, and preferably a cyano group. More preferred.
  • (B) A is preferably an aryl group having a substituent, more preferably an ionic hydrophilic group or an aryl group having an electron-withdrawing group having a Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more. More preferably, it is a phenyl group having two hydrophilic hydrophilic groups.
  • (C) Y 2 , Y 3 and Y 4 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted heterocyclic amino group, an ionic hydrophilic group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl. It is preferably any of a group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group, a substituted or unsubstituted acylamino group, and a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted amino group is substituted.
  • an alkylcarbonylacyl group As the acylamino group, an alkylcarbonylacyl group, an alkylcarbonylacyl group having an ionic hydrophilic group as a substituent, and an arylcarbonylacyl group having an ionic hydrophilic group as a substituent are preferable.
  • the alkyl group in the alkylcarbonylacyl group is preferably a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group, and more preferably an ethyl group.
  • the aryl group in the arylcarbonylacyl group is preferably a phenyl group.
  • Y 2 and Y 4 each represents a hydrogen atom, and Y 3 represents a heterocyclic amino group having a substituted or unsubstituted amino group as a substituent, an arylsulfonylamino group having an ionic hydrophilic group as a substituent, or ionic hydrophilic Most preferred is an acylamino group having a functional group as a substituent.
  • —SO 3 M 1 or —CO 2 M 1 is preferable, —SO 3 M 1 is more preferable, and —SO 3 Li is particularly preferable.
  • Each of M 1 and M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • the monovalent counter cation include ammonium ions, alkali metal ions (eg, lithium ions, sodium ions, potassium ions).
  • organic cations eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium
  • lithium salt, sodium salt, potassium salt, and ammonium salt are preferable, and lithium salt or lithium salt is the main component.
  • the mixed salt is more preferable, and the lithium salt is most preferable.
  • the preferable factor for this structure is that the water solubility of the azo compound of the general formula (B-1) is improved, and an azo dye structure capable of achieving both good hue and coloring power and high storage stability is obtained electronically and sterically. It can be mentioned that it can give. As a result, the storage stability as an ink composition is improved, and the ink fastness, light stability, heat stability, wet heat stability, water resistance, gas resistance and / or solvent resistance are greatly improved. Therefore, this is a preferable example.
  • the compound represented by the general formula (B-1) is also preferably a compound represented by the following general formula (2-1).
  • G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group.
  • R 11 , R 12 , R 13 , and R 14 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent,
  • A represents a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted nitrogen-containing 5 (M represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.)
  • Examples of G, A, R 2 and M in the general formula (2-1) are each independently synonymous with examples of G, A, R 2 and M in the general formula (B-1), and are preferable.
  • the example is the same.
  • Examples of the monovalent substituent represented by R 11 , R 12 , R 13 , and R 14 in formula (2-1) can include, independently of each other, substituent group A ′, which can be substituted or unsubstituted.
  • substituent group A ′ which can be substituted or unsubstituted.
  • n-propyl group is more preferable
  • an aryl group substituted with an ionic hydrophilic group an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is exemplified, and a phenyl group and a naphthyl group are preferable, and a phenyl group is More preferred It is more preferable have.
  • the compounds represented by the general formulas (B-1) and (2-1) are preferably compounds represented by the following general formula (3-1).
  • the compound represented by formula (3-1) or a salt thereof will be described in detail.
  • G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group.
  • R 11 , R 12 , R 13 , and R 14 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 are each independently And represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • G, R 2 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , and M in General Formula (3-1) are each independently G, R 2 , in General Formula (2-1), It is synonymous with the example of R ⁇ 11 >, R ⁇ 12 >, R ⁇ 13> , R ⁇ 14 > and M, and its preferable example is also the same.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • Examples of the substituent when X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 represent a substituent include the substituent group J described above.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 are each independently a hydrogen atom, an ionic hydrophilic group, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, nitro Group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, hydrogen atom, ionic hydrophilic group, cyano group, methanesulfonyl group, phenylsulfonyl A group, a nitro group, a methoxycarbonyl group, and a carbamoyl group are more preferable, and a hydrogen atom, an ionic hydrophilic group, or a cyano group is particularly preferable.
  • X 2 and X 4 are preferably each independently a hydrogen atom or an ionic hydrophilic group.
  • X 1 , X 3 , and X 5 are each independently preferably either a hydrogen atom or a substituent group J, and at least one of X 1 , X 3, and X 5 has a Hammett ⁇ p value It preferably represents an electron withdrawing group of 0.3 or more.
  • the upper limit of Hammett's substituent constant ⁇ p value is an electron withdrawing group of 1.0 or less.
  • X 1 , X 3 , and X 5 is an electron-withdrawing group having a ⁇ p value in this range, the hue of the azo compound can be adjusted, light fastness and ozone gas fastness can be improved.
  • An effect can be acquired by using as a water-soluble dye for black ink.
  • the electron withdrawing group having a ⁇ p value of 0.3 or more include acyl group, acyloxy group, carbamoyl group, alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, cyano group, nitro group, dialkylphosphono group, diaryl Phosphono group, diarylphosphinyl group, alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfonyloxy group, acylthio group, sulfamoyl group, thiocyanate group, thiocarbonyl group, halogenated alkyl group, halogenated Alkoxy group, halogenated aryloxy group, halogenated alkylamino group, halogenated alkylthio group, aryl group substituted with other electron-withdrawing group having ⁇ p value of 0.3 or more, nitro group
  • a cyano group, a methylsulfonyl group, a phenylsulfonyl group, a methoxycarbonyl group, a carbamoyl group, and a nitro group are preferable, and a cyano group, a methylsulfonyl group, and a nitro group are more preferable.
  • At least one of X 2 and X 4 is preferably an ionic hydrophilic group, and X 1 , X 3 and X 5 are It is preferably an electron-withdrawing group having a hydrogen atom or Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more, X 1 , X 3 and X 5 are hydrogen atoms, and X 2 and X 4 are ionic hydrophilic groups. More preferably, it is a sex group.
  • —SO 3 M 1 or —CO 2 M 1 (M 1 represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation) is preferable, —CO 2 M 1 is more preferable, —CO 2 Li is particularly preferred.
  • a particularly preferable combination as the compound represented by the general formula (3-1) includes the following (A) to (E).
  • X 2 and X 4 are each independently preferably a hydrogen atom or an ionic hydrophilic group, and at least one of X 1 , X 3 and X 5 has a Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more It preferably represents an electron withdrawing group, and is a cyano group, a methylsulfonyl group, a phenylsulfonyl group, a methoxycarbonyl group, a carbamoyl group, or a nitro group, more preferably a cyano group, a methylsulfonyl group, or a nitro group, A cyano group is preferred, and it is particularly preferred that X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are hydrogen atoms and X 5 is a cyano group.
  • (B) G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ , and preferably —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group, preferably a carbamoyl group (—CONH 2 group) or a cyano group, and preferably a cyano group. More preferred.
  • the substituent group A ′ can be exemplified, and a substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl It is preferably a group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, more preferably an alkyl group substituted with an ionic hydrophilic group, or an aryl group substituted with an ionic hydrophilic group.
  • —SO 3 M 1 or —CO 2 M 1 is preferable, —SO 3 M 1 is more preferable, and —SO 3 Li is particularly preferable.
  • Each of M 1 and M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • the monovalent counter cation include ammonium ions, alkali metal ions (eg, lithium ions, sodium ions, potassium ions).
  • organic cations eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium
  • lithium salt, sodium salt, potassium salt, and ammonium salt are preferable, and lithium salt or lithium salt is the main component.
  • the mixed salt is more preferable, and the lithium salt is most preferable.
  • the preferred factors for this structure are that the water solubility of the azo compound of the general formula (3-1) and the association of the azo dye in the ink composition are remarkably improved, and in particular, the storage stability in the ink composition is improved. Is mentioned. As a result, long-term storage stability is possible, and the required performance of the ink, which is light fastness, thermal stability, wet heat stability, water resistance, gas resistance and / or solvent resistance, is greatly improved, which is preferable. An example.
  • the compound represented by the general formula (B-1), (2-1) or (3-1) is preferably a compound represented by the following general formula (4-1).
  • R 11 , R 12 , R 13 , and R 14 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 And X 5 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , and M in the general formula (4-1) are, independently of each other, R 11 , R 12 , R 13 , R in the general formula (2-1). 14 and M, and preferred examples are also the same.
  • Examples of X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 in the general formula (4-1) are each independently X 1 , X 2 , X 3 , X 4, and are the same as examples of X 5, and preferred examples thereof are also the same.
  • the ring containing G in the general formula (B-1) is not a nitrogen-containing 5-membered hetero ring but a thiophene ring, so that the image fastness of a printed material using the ink composition of the present invention is used.
  • Gray to black which requires improved storage stability (eg, ozone gas fastness, light fastness), discoloration (color change), and fading (discoloration) at a higher level, and small change in discoloration color
  • the suitability as an ink is improved.
  • the compound represented by the general formula (B-1), (2-1), (3-1) or (4-1) is preferably a compound represented by the following general formula (5).
  • the compound represented by the general formula (5) or a salt thereof will be described in detail.
  • M 1 , M 2 , M 3 , M 4 , and M 5 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent counter cation, and M 1 , M 2 , M 3 , M 4 , And M 5 represents a monovalent counter cation, it represents a lithium ion, a sodium ion, a potassium ion, or an ammonium ion.
  • the compound represented by the general formula (B-1) is also preferably a compound represented by the following general formula (2-2).
  • G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group.
  • R 3 represents a monovalent substituent, A represents a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted nitrogen-containing 5-membered heterocyclic group, and M represents independently a hydrogen atom or a monovalent group. Represents the counter cation.
  • Examples of A, G, R 2 and M in the general formula (2-2) are each independently synonymous with examples of A, G, R 2 and M in the general formula (B-1), and are preferable.
  • the example is the same.
  • Examples of the monovalent substituent represented by R 3 in the general formula (2-2) include a substituent group A ′, which includes a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or It is preferably an unsubstituted heterocyclic group, more preferably an alkyl group substituted with an ionic hydrophilic group or an aryl group, and particularly preferably an alkyl group substituted with an ionic hydrophilic group. is there.
  • the alkyl group substituted with the ionic hydrophilic group is preferably a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group, and particularly preferably an ethyl group.
  • a ionic hydrophilic group —SO 3 M 1 or —CO 2 M 1 (M 1 represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation) is preferable, —CO 2 M 1 is more preferable, —CO 2 Li is particularly preferred.
  • the compounds represented by the general formulas (B-1) and (2-2) are preferably compounds represented by the following general formula (3-2).
  • G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group.
  • R 3 represents a monovalent substituent, X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and M represents each independently hydrogen. Represents an atomic or monovalent counter cation.
  • G, R 2 , R 3 and M in the general formula (3-2) are each independently synonymous with examples of G, R 2 , R 3 and M in the general formula (2-2). The preferred examples are also the same.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • substituent group J described above.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 are each independently a hydrogen atom, an ionic hydrophilic group, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, nitro Group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, hydrogen atom, ionic hydrophilic group, cyano group, methanesulfonyl group, phenylsulfonyl Group, nitro group, methoxycarbonyl group, carbamoyl group, hydrogen atom, ionic hydrophilic group (-SO 3 M 1 or —CO 2 M 1 is preferable, —CO 2 M 1 is more preferable, —CO 2 Li is particularly preferred),
  • X 2 and X 4 are preferably each independently a hydrogen atom or an ionic hydrophilic group.
  • X 1 , X 3 , and X 5 are each independently preferably either a hydrogen atom or a substituent group J, and at least one of X 1 , X 3, and X 5 has a Hammett ⁇ p value It preferably represents an electron withdrawing group of 0.3 or more.
  • the upper limit of Hammett's substituent constant ⁇ p value is an electron withdrawing group of 1.0 or less.
  • X 1 , X 3 , and X 5 is an electron-withdrawing group having a ⁇ p value in this range, the hue of the azo compound can be adjusted, light fastness and ozone gas fastness can be improved.
  • An effect can be acquired by using as a water-soluble dye for black ink.
  • the electron withdrawing group having a ⁇ p value of 0.3 or more include acyl group, acyloxy group, carbamoyl group, alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, cyano group, nitro group, dialkylphosphono group, diaryl Phosphono group, diarylphosphinyl group, alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfonyloxy group, acylthio group, sulfamoyl group, thiocyanate group, thiocarbonyl group, halogenated alkyl group, halogenated Alkoxy group, halogenated aryloxy group, halogenated alkylamino group, halogenated alkylthio group, aryl group substituted with other electron-withdrawing group having ⁇ p value of 0.3 or more, nitro group
  • a cyano group, a methylsulfonyl group, a phenylsulfonyl group, a methoxycarbonyl group, a carbamoyl group, and a nitro group are preferable, and a cyano group, a methylsulfonyl group, and a nitro group are more preferable.
  • At least one of X 2 and X 4 is preferably an ionic hydrophilic group, and X 1 , X 3 , and X 5 are preferred.
  • —SO 3 M 1 or —CO 2 M 1 (M 1 represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation) is preferable, —CO 2 M 1 is more preferable, —CO 2 Li is particularly preferred.
  • Particularly preferred combinations as the compound represented by the general formula (3-2) include the following (a) to (d).
  • At least one of X 2 and X 4 is preferably an ionic hydrophilic group, and X 1 , X 3 and X 5 are hydrogen atoms or electron withdrawing having a Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more. It is preferable that X 1 , X 3 and X 5 are hydrogen atoms, and X 2 and X 4 are more preferably ionic hydrophilic groups.
  • substituent group A ′ can be mentioned, and a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a heterocyclic group is preferable. More preferably an alkyl group or an aryl group substituted with an ionic hydrophilic group.
  • Each of M 1 and M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation, and examples of the monovalent counter cation include ammonium ion, alkali metal ion (eg, lithium ion, sodium ion, potassium ion). ) And organic cations (eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium), lithium salt, sodium salt, potassium salt, and ammonium salt are preferable, and lithium salt or lithium salt is the main component.
  • the mixed salt is more preferable, and the lithium salt is most preferable.
  • the preferable factors for this structure are that the water solubility of the azo compound of the general formula (3-2) and the associative property of the azo dye in the ink composition are remarkably improved, and particularly the high storage stability in the ink composition is improved. Is mentioned. As a result, long-term storage stability is possible, and the required performance of the ink, which is light fastness, thermal stability, wet heat stability, water resistance, gas resistance and / or solvent resistance, is greatly improved, which is preferable. An example.
  • the compound represented by the general formula (B-1), (2-2) or (3-2) is preferably a compound represented by the following general formula (4-2).
  • R 3 represents a monovalent substituent.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 are each independently a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • M represents each independently a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • R 3 and M in the general formula (4-2) are each independently synonymous with examples of R 3 and M in the general formula (2-2), and preferred examples are also the same.
  • a particularly preferable combination as the compound represented by the general formula (4) includes the following (a) to (d).
  • a in the general formula (B-1) is an aryl group having a substituent, and is an ionic hydrophilic group or an aryl group having an electron withdrawing group having a Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more. Is more preferable, and a phenyl group having two ionic hydrophilic groups is more preferable.
  • Examples of the monovalent substituent represented by R 3 include the substituent group A ′, which is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a heterocyclic group. More preferably an alkyl group substituted with an ionic hydrophilic group or an aryl group, and particularly preferably an alkyl group substituted with an ionic hydrophilic group (a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group, And n-propyl group is particularly preferred.
  • Each of M 1 and M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation, and examples of the monovalent counter cation include ammonium ion, alkali metal ion (eg, lithium ion, sodium ion, potassium ion). ) And organic cations (eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium).
  • a salt to be formed a lithium salt, a sodium salt, a potassium salt, or an ammonium salt is preferable, a lithium salt or a mixed salt containing a lithium salt as a main component is more preferable, and a lithium salt is most preferable.
  • the ring containing G in the general formula (B-1) is not a nitrogen-containing 5-membered hetero ring but a thiophene ring, so that the image fastness of a printed material using the ink composition of the present invention is used.
  • Gray to black inks that require improved storage stability for example, ozone gas fastness, light fastness), discoloration (color change), fading (discoloration) at a higher level, and small change in discoloration color As a result, the aptitude is improved.
  • the compound represented by the general formula (B-1), (2-2), (3-2) or (4-2) may be a compound represented by the following general formula (5-2). preferable.
  • M 2 independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation, and when M 2 represents a monovalent counter cation, it represents a lithium ion, a sodium ion, a potassium ion, or an ammonium ion.
  • Examples of M 2 in the general formula (5-2) are each independently synonymous with the examples of M in the general formula (2-2), and preferred examples are also the same.
  • an aqueous solution and a water-soluble ink composition using the azo compound represented by the general formula (B-1) as a coloring matter (coloring agent) include a coloring material such as a dye or pigment and a dispersing agent (solvent etc.) thereof. It means a composition containing it, and can be suitably used particularly for image formation.
  • the compound represented by the general formula (B-1) is also preferably a compound represented by the following general formula (1-3).
  • G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent
  • Y 2 , Y 3 and Y 4 each independently Represents a hydrogen atom or a monovalent substituent
  • Y 2 , Y 3 , and Y 4 may be bonded to each other to form a ring, and all of Y 2 , Y 3, and Y 4 are simultaneously hydrogen atoms.
  • M represents each independently a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • G, R 2 , Y 2 , Y 3 , Y 4 and M in the general formula (1-3) are each independently G, R 2 , Y 2 , Y in the general formula (B-1). 3 , Y 4 and M are synonymous, and preferred examples are also the same.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 , and X 7 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • substituent J the substituent J described above.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 are each independently a hydrogen atom, ionic hydrophilic group, cyano group, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, substituted or unsubstituted
  • a methanesulfonyl group, a phenylsulfonyl group, a nitro group, a methoxycarbonyl group, and a carbamoyl group are more preferable, and a hydrogen atom, an ionic hydrophilic group
  • X 1 , X 3 , X 5 and X 7 are preferably each independently a hydrogen atom or a substituent group J, and further, X 2 , X 4 , and It is preferable that at least one of X 6 represents an electron withdrawing group having a Hammett ⁇ p value of 0.3 or more. If at least one of X 2 , X 4 , and X 6 is an electron-withdrawing group having a ⁇ p value in this range, the hue of the azo compound can be adjusted, light fastness and ozone gas fastness can be improved. An effect can be acquired by using as a water-soluble dye for black ink.
  • X 2 , X 4 and X 6 are each independently a hydrogen atom, ionic hydrophilic group, cyano group, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, nitro group, substituted or unsubstituted Are preferably an alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, a hydrogen atom, an ionic hydrophilic group, a cyano group, a methanesulfonyl group, a phenylsulfonyl group, a nitro group, and a methoxy group.
  • a carbonyl group or a carbamoyl group is more preferable, and a hydrogen atom, an ionic hydrophilic group, or a cyano group is particularly preferable.
  • At least one of X 2 , X 4 , and X 6 represents an electron-withdrawing group having a Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more. More preferably, it is an electron withdrawing group of 0 or less, X 2 and X 6 are ionic hydroxyl groups, and X 4 represents an electron withdrawing group having a Hammett ⁇ p value of 0.3 or more.
  • the electron withdrawing group having a ⁇ p value of 0.3 or more include acyl group, acyloxy group, carbamoyl group, alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, cyano group, nitro group, dialkylphosphono group, diaryl Phosphono group, diarylphosphinyl group, alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfonyloxy group, acylthio group, sulfamoyl group, thiocyanate group, thiocarbonyl group, halogenated alkyl group, halogenated Alkoxy group, halogenated aryloxy group, halogenated alkylamino group, halogenated alkylthio group, aryl group substituted with other electron-withdrawing group having ⁇ p value of 0.3 or more, nitro group
  • a cyano group, a methylsulfonyl group, a phenylsulfonyl group, a methoxycarbonyl group, a carbamoyl group, and a nitro group are preferable, and a cyano group, a methylsulfonyl group, and a nitro group are more preferable.
  • At least one of X 2 , X 4 , and X 6 is preferably an ionic hydrophilic group, and X 2 , X 4 , and it is preferable that at least one of X 6 is ⁇ p value of Hammett's of 0.3 or more electron-withdrawing group, X 3 is ⁇ p value of Hammett's a 0.3 or more electron-withdrawing group More preferably, X 2 and X 6 are ionic hydrophilic groups.
  • —SO 3 M 1 or —CO 2 M 1 (M 1 represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation) is preferable, —SO 3 M 1 is more preferable, —SO 3 Li is particularly preferred.
  • Particularly preferable combinations as the compound represented by the general formula (1-3) include the following (A) to (E).
  • (A) G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ , and preferably —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group, preferably a carbamoyl group (—CONH 2 group) or a cyano group, and preferably a cyano group. More preferred.
  • Y 2 , Y 3 and Y 4 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted heterocyclic amino group, an ionic hydrophilic group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl. It is preferably any of a group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group, a substituted or unsubstituted acylamino group, and a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted amino group is substituted.
  • a heterocyclic amino group an ionic hydrophilic group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group, a substituted or unsubstituted acylamino group as a group.
  • a hydrogen atom, a heterocyclic amino group having a substituted or unsubstituted amino group as a substituent, an ionic hydrophilic group Arylsulfonylamino group having a substituent group, and particularly preferably either an acylamino group having as a substituent an ionic hydrophilic group.
  • an alkylcarbonylamino group an alkylcarbonylamino group, an alkylcarbonylamino group having an ionic hydrophilic group as a substituent, and an arylcarbonylamino group having an ionic hydrophilic group as a substituent are preferable.
  • the alkyl group in the alkylcarbonylamino group is preferably a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group, and more preferably an ethyl group.
  • the aryl group in the arylcarbonylamino group is preferably a phenyl group.
  • Y 2 and Y 4 each represents a hydrogen atom, and Y 3 represents a heterocyclic amino group having a substituted or unsubstituted amino group as a substituent, an arylsulfonylamino group having an ionic hydrophilic group as a substituent, or ionic hydrophilic Most preferred is an acylamino group having a functional group as a substituent.
  • the ionic hydrophilic group is preferably —SO 3 M 1 or —CO 2 M 1 (M 1 represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation), more preferably —SO 3 M 1 .
  • -SO 3 Li is particularly preferred.
  • Each of M 1 and M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation, and examples of the monovalent counter cation include ammonium ion, alkali metal ion (eg, lithium ion, sodium ion, potassium ion). ) And organic cations (eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium), lithium salt, sodium salt, potassium salt, and ammonium salt are preferable, and lithium salt or lithium salt is the main component.
  • the mixed salt is more preferable, and the lithium salt is most preferable.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 , and X 7 are each independently preferably either a hydrogen atom or substituent group J. It is more preferably a hydrophilic group, a cyano group, a methanesulfonyl group, a phenylsulfonyl group, a nitro group, a methoxycarbonyl group, or a carbamoyl group, and particularly preferably a hydrogen atom, an ionic hydrophilic group, or a cyano group.
  • X 1 , X 3 , X 5 and X 7 are each independently preferably either a hydrogen atom or a substituent group J, and at least one of X 2 , X 4 and X 6 is Hammett Preferably, it represents an electron withdrawing group having a ⁇ p value of 0.3 or more, X 4 is an electron withdrawing group having a Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more, and X 2 and X 6 are ionic. More preferably, it is a hydrophilic group.
  • —SO 3 M 1 or —CO 2 M 1 (M 1 represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation) is preferable, —SO 3 M 1 is more preferable, —SO 3 Li is particularly preferred.
  • the preferable factor for this structure is that the water solubility of the azo compound of the general formula (1-3) is improved, and an azo dye structure capable of achieving both good hue and coloring power and high storage stability is obtained electronically and sterically. It can be mentioned that it can give. As a result, the storage stability as an ink composition is improved, and the ink fastness, light stability, heat stability, wet heat stability, water resistance, gas resistance and / or solvent resistance are greatly improved. Therefore, this is a preferable example.
  • the compound represented by the general formula (1-3) is also preferably a compound represented by the following general formula (2-3).
  • G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, R 11 , R 12 , R 13 and R 14.
  • M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • G, R 2 , X 1 to X 7 , and M in General Formula (2-3) are each independently G, R 2 , X 1 to X 7 in General Formula (1-3), And examples of M, and preferable examples are also the same.
  • Examples of the monovalent substituent represented by R 11 , R 12 , R 13 , and R 14 in the general formula (2-3) include a substituent group A ′, which includes a substituted or unsubstituted alkyl group, It is preferably a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, an alkyl group substituted with an ionic hydrophilic group, or an aryl group substituted with an ionic hydrophilic group. More preferred.
  • R 11 and R 12 one is preferably a hydrogen atom, and the other is preferably a hydrogen atom or an alkyl group or an aryl group having an ionic hydrophilic group.
  • R 13 and R 14 one is preferably a hydrogen atom, and the other is preferably a hydrogen atom or an alkyl group or an aryl group having an ionic hydrophilic group.
  • one of the substituents (R 11 and R 12 ) of the amino group on the s-triazine ring is a hydrogen atom and the other is an alkyl group or aryl group having an ionic hydrophilic group
  • (R 13 and R 14 ) Is a combination of an alkyl group or an aryl group having one hydrogen atom and the other having an ionic hydrophilic group, thereby improving the water solubility of the dye and the association of the dye in the water solubility (the interaction of the dye molecules Improvement), it is preferable because the storage stability of the water-soluble ink (prevention of dye precipitation and suppression of dye decomposition) required for the water-soluble ink for inkjet can be greatly improved.
  • the compounds represented by the general formulas (B-1) and (2-3) are preferably compounds represented by the following general formula (3-3).
  • the compound represented by formula (3-3) or a salt thereof will be described in detail.
  • R 11 , R 12 , R 13 , and R 14 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • Examples of X 1 to X 7 , R 11 to R 14 , and M in the general formula (3-3) are each independently X 1 to X 7 , R 11 to R in the general formula (2-3). 14 and M, and preferred examples are also the same.
  • the compounds represented by the general formulas (B-1) and (2-3) are preferably compounds represented by the following general formula (4-3).
  • the compound represented by formula (4-3) or a salt thereof will be described in detail.
  • R 11 , R 12 , R 13 , and R 14 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • Examples of X 1 to X 7 , R 11 to R 14 , and M in the general formula (4-3) are each independently X 1 to X 7 , R 11 to R in the general formula (2-3). 14 and M, and preferred examples are also the same.
  • Particularly preferred combinations as the compounds represented by the general formulas (2-3), (3-3) and (4-3) include the following (a) to (d).
  • Examples of the monovalent substituent represented by R 11 to R 14 include the substituent group A ′, and include a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted group. It is preferably a heterocyclic group, more preferably an alkyl group substituted with an ionic hydrophilic group, or an aryl group substituted with an ionic hydrophilic group.
  • —SO 3 M 1 or —CO 2 M 1 is preferable, —SO 3 M 1 is more preferable, and —SO 3 Li is particularly preferable.
  • (C) M 1 and M each independently represent a hydrogen atom or a monovalent counter cation, and examples of the monovalent counter cation include ammonium ion, alkali metal ion (eg, lithium ion, sodium ion, potassium ion). ) And organic cations (eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium), lithium salt, sodium salt, potassium salt, and ammonium salt are preferable, and lithium salt or lithium salt is the main component. More preferred are mixed salts, and most preferred are lithium salts.
  • X 2, X 4, and at least one of X 6 is an ionic hydrophilic group, X 2, X 4, and at least one ⁇ p value of Hammett X 6 0.3
  • the above-mentioned electron-withdrawing group is preferable
  • X 4 is an electron-withdrawing group having a Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more
  • X 2 and X 6 are ionic hydrophilic groups. Is more preferable.
  • Factors favoring this structure are that the water solubility of the azo compounds of the general formulas (2-3), (3-3), and (4-3) and the associability of the azo dye in the ink composition are remarkably improved. It is possible to improve the high storage stability in the ink composition. As a result, long-term storage stability is possible, and the required performance of the ink, which is light fastness, thermal stability, wet heat stability, water resistance, gas resistance and / or solvent resistance, is greatly improved, which is preferable. An example.
  • the compound represented by the general formula (1-3) is also preferably a compound represented by the following general formula (2-4).
  • G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and R 3 represents a monovalent substituent.
  • Each M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • Examples of the general formula (2-4) in G, X 1 ⁇ X 7, R 2 and M are, G each independently the above general formula (1-3) in, X 1 ⁇ X 7, R 2 and M It is synonymous with the example of, and a preferable example is also the same.
  • Examples of the monovalent substituent represented by R 3 in the general formula (2-4) include a substituent group A ′, which includes a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and a heterocyclic ring. It is preferably a group, more preferably an alkyl group or an aryl group substituted with an ionic hydrophilic group.
  • the compounds represented by the general formulas (1-3) and (2-4) are preferably compounds represented by the following general formula (3-4).
  • R 3 represents a monovalent substituent.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 are each independently a hydrogen atom or 1 (M represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.)
  • Examples of the general formula (3-4) M in, R 3, and X 1 ⁇ X 7 is, M each independently the above general formula (2-4) in Examples of R 3, and X 1 ⁇ X 7 And preferred examples are also the same.
  • Particularly preferred combinations as the compounds represented by the general formulas (2-4) and (3-4) include the following (a) to (d).
  • substituent group A ′ can be exemplified, and a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a heterocyclic group is preferable. More preferably an alkyl group or an aryl group substituted with an ionic hydrophilic group.
  • —SO 3 M 1 or —CO 2 M 1 is preferable, —SO 3 M 1 is more preferable, and —SO 3 Li is particularly preferable.
  • (C) M 1 and M each independently represent a hydrogen atom or a monovalent counter cation, and examples of the monovalent counter cation include ammonium ion, alkali metal ion (eg, lithium ion, sodium ion, potassium ion). ) And organic cations (eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium), lithium salt, sodium salt, potassium salt, and ammonium salt are preferable, and lithium salt or lithium salt is the main component. More preferred are mixed salts, and most preferred are lithium salts.
  • X 2, X 4, and at least one of X 6 is an ionic hydrophilic group, X 2, X 4, and at least one ⁇ p value of Hammett X 6 0.3
  • the above-mentioned electron-withdrawing group is preferable
  • X 4 is an electron-withdrawing group having a Hammett's ⁇ p value of 0.3 or more
  • X 2 and X 6 are ionic hydrophilic groups. Is more preferable.
  • this structure is preferable is that the water solubility of the azo compounds of the general formulas (2-4) and (3-4) and the association of the azo dye in the ink composition are remarkably improved.
  • the storage stability is improved. As a result, long-term storage stability is possible, and the required performance of the ink, which is light fastness, thermal stability, wet heat stability, water resistance, gas resistance and / or solvent resistance, is greatly improved, which is preferable.
  • the compound represented by the general formula (1-3) or (2-4) is preferably a compound represented by the following general formula (4-4).
  • R 3 represents a monovalent substituent.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 are each independently a hydrogen atom,
  • M represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • R 3, X 1 ⁇ X 7 and M in the general formula (4-4) may, R 3, X 1 ⁇ X 7 and examples M and synonymous independently by the general formula (2-4) in The preferred examples are also the same.
  • the azo compound represented by the general formula (B-1) is also preferably an azo compound represented by the following general formula (6).
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • Y 2 , Y 3 , and Y 4 are Each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, Y 2 , Y 3 and Y 4 do not all represent a hydrogen atom at the same time, and M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • the azo compound represented by the general formula (B-1) is also preferably an azo compound represented by the following general formula (7).
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • Y 2 , Y 3 , Y 4 are each (Independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • Y 2 , Y 3 and Y 4 do not all represent a hydrogen atom at the same time.
  • M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • Examples of Y 2 , Y 3 , Y 4 , X 1 to X 5 and M in the general formula (7) are each independently Y 2 , Y 3 , Y 4 , X 1 in the general formula (6). Are the same as the examples of X 5 and M, and preferred examples are also the same.
  • the azo compound represented by the general formulas (B-1) and (7) is preferably an azo compound represented by the following formula (8).
  • An ink composition using the azo compound represented by the general formula (2-3) as a coloring matter (coloring agent) is a composition containing a coloring material such as a dye or pigment and a dispersing agent (solvent or the like) thereof. Particularly suitable for image formation.
  • G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, R 11 , R 12 , R 13 and R 14.
  • M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • G, R 2 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , X 1 to X 7 and M in the general formula (2-3) are each independently in the above general formula (2-3). Are the same as those of G, R 2 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , X 1 to X 7 and M, and preferred examples are also the same.
  • the azo compound represented by the general formula (2-3) is preferably an azo compound represented by the following general formula (4-3).
  • R 11 , R 12 , R 13 , and R 14 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , X 1 to X 7 and M in the general formula (4-3) are each independently selected from R 11 , R in the general formula (4-3).
  • 12 , R 13 , R 14 , X 1 to X 7 and M are synonymous with examples, and preferred examples are also the same.
  • An ink composition using the azo compound represented by the general formula (2-4) as a coloring matter (coloring agent) is a composition containing a coloring material such as a dye or pigment and a dispersing agent (solvent etc.) thereof. Particularly suitable for image formation.
  • G represents a nitrogen atom or —C (R 2 ) ⁇ .
  • R 2 represents a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxy group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a cyano group.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and R 3 represents a monovalent substituent.
  • Each M independently represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • the azo compound represented by the general formula (2-4) is preferably an azo compound represented by the following general formula (3-4).
  • R 3 represents a monovalent substituent.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 are each independently a hydrogen atom or 1 (M represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.)
  • the azo compound represented by the general formula (2-4) is also preferably an azo compound represented by the following general formula (4-4).
  • R 3 represents a monovalent substituent.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 are each independently a hydrogen atom,
  • M represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • the compounds represented by (3-4), (4-1), (4-2), (4-3), (4-4), (5) to (7), and formula (8) are water
  • the maximum absorption wavelength ( ⁇ max ) of the absorption spectrum measured using as a solvent is preferably 550 nm to 700 nm, and more preferably 580 nm to 650 nm.
  • the compound to be produced preferably has at least three or more ionic hydrophilic groups.
  • M represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation (lithium ion, sodium ion, potassium ion, or ammonium ion).
  • the dye represented by formula (B-1) may be in the form of a mixed salt in which a plurality of types of M are present.
  • the M of the dye represented by formula (B-1) contained in the ink is preferably 50 to 100%, more preferably 80 to 100% in terms of molar fraction.
  • 90 to 100% of M is preferably Li + ions.
  • M other than Li + ions Na + ions and NH 4 + ions are preferable, and Na + ions are more preferable.
  • all M of the dye represented by the general formula (B-1) contained in the ink is not Li but Li.
  • a carboxy group that is an ionic hydrophilic group or a salt thereof (—CO 2 M) is dissociated, and —CO 2 —
  • the dye represented by formula (B-1) can be synthesized by a general synthesis method, for example, by a coupling reaction between a diazo component and a coupler. Specifically, it can be synthesized by the methods described in JP2003-306623A and JP2005-139427A.
  • a yellow dye in order to adjust the color tone of the black ink composition, the compound represented by the following formula (B-11), as long as the light resistance and ozone resistance are not significantly impaired, A yellow dye can also be used in combination.
  • yellow dyes used in combination include C.I. I. Direct yellow 8, 9, 11, 12, 27, 28, 29, 33, 35, 39, 41, 44, 50, 53, 59, 68, 87, 93, 95, 96, 98, 100, 106, 108, 109, 110, 130, 142, 144, 161, 163, C.I. I. Acid Yellow 17, 19, 23, 25, 39, 40, 42, 44, 49, 50, 61, 64, 76, 79, 110, 127, 135, 143, 151, 159, 169, 174, 190, 195 196, 197, 199, 218, 219, 222, 227, C.I. I.
  • Reactive Yellow 2 3, 13, 14, 15, 17, 18, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 35, 37, 41, 42, C.I. I. Basic yellow 1, 2, 4, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 39, 40 and the like can be mentioned, but are not limited thereto. .
  • G 1 and G 2 each independently represents an aryl group which may be substituted or a hetero group which may be substituted, and K represents an arbitrary substituent.
  • L represents a divalent linking group.
  • general formula (B-11) has at least one ionic hydrophilic group.
  • the aryl group include a benzene ring and a naphthalene ring
  • examples of the hetero atom of the hetero ring include N, O, and S.
  • the heterocycle may be condensed with an aliphatic ring, an aromatic ring or another heterocycle.
  • the substituent may be an arylazo group or a heterocyclic azo group.
  • the compound represented by the general formula (B-11) is preferably a compound represented by the following general formula (B-12).
  • G 1 , G 2 , G 3 and G 4 each independently represent an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heterocyclic group.
  • L 1 represents a divalent linking group.
  • the general formula (B-12) has at least one ionic hydrophilic group.
  • the compound represented by the general formula (B-12) is preferably a compound represented by the following general formula (B-13).
  • E 1 , E 2 , E 3 and E 4 each independently represent an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heterocyclic group.
  • L 11 represents a divalent linking group.
  • the general formula (B-13) has at least one ionic hydrophilic group.
  • the compound represented by the general formula (B-13) is preferably a compound represented by the following general formula (B-14).
  • a ring, B ring, and C ring each independently represent an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heterocyclic group.
  • the general formula (B-14) has at least one ionic hydrophilic group.
  • Q 1 and Q 2 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • L 12 represents a divalent linking group.
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 , A 5 , A 11 , A 12 , A 13 , A 14 , A 15 , B 1 , B 2 , B 3 , B 4 , B 5 , B 6 , B 11 , B 12 , B 13 , B 14 , B 15 , B 16 , C 1 , C 2 , C 3 , C 4 , C 11 , C 12 , C 13 , C 14 are each independently a hydrogen atom or a substituent.
  • Preferred examples of the substituent include ionic hydrophilic group, halogen atom, cyano group, nitro group, substituted or unsubstituted acylamino group, substituted or unsubstituted sulfonylamino group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted Substituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, substituted or And an unsubstituted carbamoyl group, among which an ionic hydrophilic group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a substituted or unsubstituted acylamino group
  • Q 1 and Q 2 are each independently preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom.
  • L 12 represents a divalent linking group, preferably a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenylene group, a carbonyl group, a substituted or unsubstituted 1,3,5- A triazine-2,4-diyl group, more preferably a carbonyl group, a substituted or unsubstituted 1,3,5-triazine-2,4-diyl group, and particularly preferably a carbonyl group.
  • the content of the compound represented by the general formula (B-1) or a salt thereof in the black ink composition is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the black ink composition, More preferably, it is 0.5 to 15% by mass, and still more preferably 1 to 10% by mass.
  • the total amount of all colorants contained in the black ink composition is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20%, based on the total mass of the black ink composition. % By mass, more preferably 1 to 15% by mass.
  • the viscosity of the ink composition can be adjusted to a preferable value, and the discharge amount of the ink composition from the inkjet head can be stabilized. In addition, clogging of the inkjet head can be prevented.
  • the ink set is combined with the yellow ink, cyan ink and magenta ink of the present invention.
  • the light resistance and ozone resistance of each color can be dramatically improved, and even after the light / ozone exposure test, the color balance of the image is not lost and good image quality can be maintained over the long term.
  • the compound represented by the general formula (B-1) or a salt thereof and a compound that can be used in the present invention are used in combination with the above-described compound that can be used in the present invention to further adjust the color balance. And the image quality of the printed matter can be kept good for a longer period of time.
  • the colorant used in the cyan ink composition constituting the ink set of the present invention will be described.
  • the cyan ink composition according to the present invention includes, as a colorant, a phthalocyanine dye represented by the following general formula (1) used as a cyan dye and a phthalocyanine dye represented by the following general formula (2).
  • R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group , Heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, Alkoxycarbonylamino group, sulfonamido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, aryloxycarbonyl group, aryl
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group. Represents a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. However, at least one of Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 has an ionic hydrophilic group as a substituent.
  • M 1 represents a hydrogen atom, a metal element, a metal oxide, a metal hydroxide, or a metal halide.
  • R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, or an alkenyl.
  • Examples of the halogen atom represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.
  • the alkyl group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an alkyl group having a substituent and an unsubstituted alkyl group.
  • an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms when a substituent is removed is preferable.
  • the substituent include a hydroxyl group, an alkoxy group, a cyano group, and a halogen atom and an ionic hydrophilic group.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, butyl, isopropyl, t-butyl, hydroxyethyl, methoxyethyl, cyanoethyl, trifluoromethyl, 3-sulfopropyl and 4-sulfobutyl.
  • the cycloalkyl group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes a cycloalkyl group having a substituent and an unsubstituted cycloalkyl group.
  • the cycloalkyl group is preferably a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group.
  • the alkenyl group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an alkenyl group having a substituent and an unsubstituted alkenyl group.
  • an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms when a substituent is removed is preferable.
  • the substituent include an ionic hydrophilic group.
  • Examples of the alkenyl group include a vinyl group and an allyl group.
  • the aralkyl group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an aralkyl group having a substituent and an unsubstituted aralkyl group.
  • an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms when a substituent is removed is preferable.
  • the substituent include an ionic hydrophilic group.
  • the aralkyl group include a benzyl group and a 2-phenethyl group.
  • the aryl group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an aryl group having a substituent and an unsubstituted aryl group.
  • the aryl group is preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms when the substituent is removed.
  • the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkylamino group, and an ionic hydrophilic group.
  • Examples of the aryl group include phenyl, p-tolyl, p-methoxyphenyl, o-chlorophenyl and m- (3-sulfopropylamino) phenyl.
  • the heterocyclic group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes a heterocyclic group having a substituent and an unsubstituted heterocyclic group.
  • the heterocyclic group is preferably a 5-membered or 6-membered heterocyclic group.
  • the substituent include an ionic hydrophilic group.
  • Examples of the heterocyclic group include a 2-pyridyl group, a 2-thienyl group and a 2-furyl group.
  • the alkylamino group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an alkylamino group having a substituent and an unsubstituted alkylamino group.
  • the alkylamino group is preferably an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkylamino group include a methylamino group and a diethylamino group.
  • the alkoxy group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an alkoxy group having a substituent and an unsubstituted alkoxy group.
  • the alkoxy group excluding the substituent is preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the substituent include an alkoxy group, a hydroxyl group, and an ionic hydrophilic group.
  • Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a methoxyethoxy group, a hydroxyethoxy group, and a 3-carboxypropoxy group.
  • the aryloxy group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an aryloxy group having a substituent and an unsubstituted aryloxy group.
  • the aryloxy group is preferably an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms when a substituent is removed.
  • the substituent include an alkoxy group and an ionic hydrophilic group.
  • Examples of the aryloxy group include a phenoxy group, a p-methoxyphenoxy group, and an o-methoxyphenoxy group.
  • the amide group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an amide group having a substituent and an unsubstituted amide group.
  • the amide group is preferably an amide group having 2 to 12 carbon atoms when a substituent is removed.
  • the substituent include an ionic hydrophilic group.
  • Examples of the amide group include an acetamide group, a propionamide group, a benzamide group, and a 3,5-disulfobenzamide group.
  • the arylamino group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an arylamino group having a substituent and an unsubstituted arylamino group.
  • the arylamino group is preferably an arylamino group having 6 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include a halogen atom and an ionic hydrophilic group. Examples of the arylamino group include an anilino group and a 2-chloroanilino group.
  • the ureido group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes a ureido group having a substituent and an unsubstituted ureido group.
  • the ureido group is preferably a ureido group having 1 to 12 carbon atoms when a substituent is removed.
  • the substituent include an alkyl group and an aryl group.
  • Examples of the ureido group include a 3-methylureido group, a 3,3-dimethylureido group, and a 3-phenylureido group.
  • the sulfamoylamino group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes a sulfamoylamino group having a substituent and an unsubstituted sulfamoylamino group.
  • a group is included.
  • the substituent include an alkyl group.
  • Examples of the sulfamoylamino group include N, N-dipropylsulfamoylamino group.
  • the alkylthio group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an alkylthio group having a substituent and an unsubstituted alkylthio group.
  • the alkylthio group is preferably an alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkylthio group include a methylthio group and an ethylthio group.
  • the arylthio group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an arylthio group having a substituent and an unsubstituted arylthio group.
  • the arylthio group is preferably an arylthio group having 6 to 12 carbon atoms when a substituent is removed.
  • the substituent include an alkyl group and an ionic hydrophilic group.
  • Examples of the arylthio group include a phenylthio group and a p-tolylthio group.
  • the alkoxycarbonylamino group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an alkoxycarbonylamino group having a substituent and an unsubstituted alkoxycarbonylamino group. It is.
  • the alkoxycarbonylamino group is preferably an alkoxycarbonylamino group having 2 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkoxycarbonylamino group include an ethoxycarbonylamino group.
  • the sulfonamide group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes a sulfonamide group having a substituent and an unsubstituted sulfonamide group.
  • the sulfonamide group is preferably a sulfonamide group having 1 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the sulfonamide group include methanesulfonamide, benzenesulfonamide, and 3-carboxybenzenesulfonamide.
  • the carbamoyl group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes a carbamoyl group having a substituent and an unsubstituted carbamoyl group.
  • the substituent include an alkyl group.
  • the carbamoyl group include a methylcarbamoyl group and a dimethylcarbamoyl group.
  • the sulfamoyl group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes a sulfamoyl group having a substituent and an unsubstituted sulfamoyl group.
  • the substituent include an alkyl group and an aryl group.
  • the sulfamoyl group include a dimethylsulfamoyl group, a di- (2-hydroxyethyl) sulfamoyl group, and a phenylsulfamoyl group.
  • the alkoxycarbonyl group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an alkoxycarbonyl group having a substituent and an unsubstituted alkoxycarbonyl group.
  • the alkoxycarbonyl group is preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkoxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group.
  • the heterocyclic oxy group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes a heterocyclic oxy group having a substituent and an unsubstituted heterocyclic oxy group. It is.
  • the heterocyclic oxy group is preferably a heterocyclic oxy group having a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring.
  • the substituent include a hydroxyl group and an ionic hydrophilic group.
  • Examples of the heterocyclic oxy group include a 2-tetrahydropyranyloxy group.
  • the azo group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an azo group having a substituent and an unsubstituted azo group.
  • Examples of the azo group include a p-nitrophenylazo group.
  • the acyloxy group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an acyloxy group having a substituent and an unsubstituted acyloxy group.
  • the acyloxy group is preferably an acyloxy group having 1 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the acyloxy group include an acetoxy group and a benzoyloxy group.
  • the carbamoyloxy group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes a carbamoyloxy group having a substituent and an unsubstituted carbamoyloxy group.
  • the substituent include an alkyl group.
  • the carbamoyloxy group include an N-methylcarbamoyloxy group.
  • the silyloxy group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes a silyloxy group having a substituent and an unsubstituted silyloxy group.
  • the substituent include an alkyl group.
  • the silyloxy group include a trimethylsilyloxy group.
  • the aryloxycarbonyl group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an aryloxycarbonyl group having a substituent and an unsubstituted aryloxycarbonyl group. It is.
  • the aryloxycarbonyl group is preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the aryloxycarbonyl group include a phenoxycarbonyl group.
  • the aryloxycarbonylamino group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an aryloxycarbonylamino group having a substituent and an unsubstituted aryloxycarbonylamino A group is included.
  • the aryloxycarbonylamino group is preferably an aryloxycarbonylamino group having 7 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the aryloxycarbonylamino group include a phenoxycarbonylamino group.
  • the imide group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an imide group having a substituent and an unsubstituted imide group.
  • Examples of the imide group include an N-phthalimide group and an N-succinimide group.
  • the heterocyclic thio group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes a heterocyclic thio group having a substituent and an unsubstituted heterocyclic thio group. It is.
  • the heterocyclic thio group preferably has a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the heterocyclic thio group include a 2-pyridylthio group.
  • the phosphoryl group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes a phosphoryl group having a substituent and an unsubstituted phosphoryl group.
  • Examples of the phosphoryl group include a phenoxyphosphoryl group and a phenylphosphoryl group.
  • the acyl group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes an acyl group having a substituent and an unsubstituted acyl group.
  • the acyl group is preferably an acyl group having 1 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the acyl group include an acetyl group and a benzoyl group.
  • the ionic hydrophilic group represented by R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 includes a sulfo group, a carboxyl group, a quaternary ammonium group, and the like.
  • a carboxyl group and a sulfo group are preferable, and a sulfo group is particularly preferable.
  • the carboxyl group and the sulfo group may be in a salt state, and examples of the counter ion forming the salt include alkali metal ions (eg, sodium ion, potassium ion) and organic cations (eg, tetramethylguanidinium ion). ) Is included.
  • R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 are hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aryl group, cyano group, alkoxy group, amide group, ureido, among others Group, sulfonamido group, carbamoyl group, sulfamoyl group and alkoxycarbonyl group are preferable, hydrogen atom, halogen atom and cyano group are particularly preferable, and hydrogen atom is most preferable.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, It represents a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • at least one of Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 has an ionic hydrophilic group as a substituent. Examples of the substituent include the substituents described in the above substituent group A.
  • the alkyl group represented by Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 includes an alkyl group having a substituent and an unsubstituted alkyl group.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms when a substituent is removed.
  • substituent group a hydroxyl group, an alkoxy group, a cyano group, an alkylamino group (RNH-, RR'N-), a carbamoyl group (-CONHR), a sulfamoyl group (-SO 2 NHR, -SO 2 NRR ') Sulfonylamino group (—NHSO 2 R), —SONHR group, —SONRR ′ group, halogen atom and ionic hydrophilic group.
  • R and R ′ represent an alkyl group and a phenyl group, and these may further have a substituent.
  • Examples of the substituent include an alkylamino group, a hydroxyl group, and an ionic hydrophilic group. R and R ′ may form a ring by a chemical bond.
  • Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, butyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, hydroxyethyl, methoxyethyl, cyanoethyl, trimethyl. Included are fluoromethyl, 3-sulfopropyl and 4-sulfobutyl.
  • the cycloalkyl group represented by Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 includes a cycloalkyl group having a substituent and an unsubstituted cycloalkyl group.
  • the cycloalkyl group is preferably a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms when a substituent is removed. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group.
  • the alkenyl group represented by Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 includes an alkenyl group having a substituent and an unsubstituted alkenyl group.
  • an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms when a substituent is removed is preferable.
  • the substituent include an ionic hydrophilic group.
  • Examples of the alkenyl group include a vinyl group and an allyl group.
  • the aralkyl group represented by Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 includes an aralkyl group having a substituent and an unsubstituted aralkyl group.
  • an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms when a substituent is removed is preferable.
  • the substituent include an ionic hydrophilic group.
  • the aralkyl group include a benzyl group and a 2-phenethyl group.
  • the aryl group represented by Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 includes an aryl group having a substituent and an unsubstituted aryl group.
  • the aryl group is preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms when the substituent is removed. Examples of the aryl group include phenyl, p-tolyl, p-methoxyphenyl, o-chlorophenyl and m- (3-sulfopropylamino) phenyl, m-sulfophenyl.
  • substituents examples include an alkyl group (R—), an alkoxy group (RO—), an alkylamino group (RNH—, RR′N—), a carbamoyl group (—CONHR), a sulfamoyl group (—SO 2 NHR), A sulfonylamino group (—NHSO 2 R), a halogen atom, and an ionic hydrophilic group are included (wherein R and R ′ represent an alkyl group and a phenyl group, and these may have an ionic hydrophilic group). Good).
  • the heterocyclic group represented by Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 includes a heterocyclic group having a substituent and an unsubstituted heterocyclic group, and may form a condensed ring with another ring.
  • the heterocyclic group is preferably a 5-membered or 6-membered heterocyclic group.
  • the heterocyclic group may form a condensed ring with another ring. Examples of the heterocyclic group include, but are not limited to, the substitution position of the heterocyclic ring.
  • substituents examples include an alkyl group (R—), an aryl group (R—), an alkoxy group (RO—), an alkylamino group (RNH—, RR′N—), a carbamoyl group (—CONHR), and a sulfamoyl group.
  • R— alkyl group
  • R— aryl group
  • R— an alkoxy group
  • RNH—, RR′N— an alkylamino group
  • CONHR —CONHR
  • sulfamoyl group —SO 2 NHR
  • sulfonylamino group —NHSO 2 R
  • sulfonyl group —SO 2 R
  • acylamino group —NHCOR
  • halogen atom, ionic hydrophilic group are included (note that R, R 'Represents an alkyl group or an aryl group, and these may have an ionic hydrophilic group or a substituent having an ionic hydrophil
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 are preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted alkyl group or a substituted aryl group.
  • a substituted heterocyclic group is more preferred, and a substituted alkyl group is still more preferred.
  • At least one of Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 has an ionic hydrophilic group as a substituent.
  • the ionic hydrophilic group as a substituent include a sulfo group, a carboxyl group, and a quaternary ammonium group.
  • a carboxyl group and a sulfo group are preferable, and a sulfo group is particularly preferable.
  • the carboxyl group and the sulfo group may be in a salt state, and examples of the counter ion forming the salt include alkali metal ions (eg, sodium ion, potassium ion) and organic cations (eg, tetramethylguanidinium ion). ) Is included.
  • alkali metal ions eg, sodium ion, potassium ion
  • organic cations eg, tetramethylguanidinium ion.
  • q 1 , q 2 , q 3 and q 4 each independently represent 1 or 2.
  • M 1 represents a hydrogen atom, a metal element, a metal oxide, a metal hydroxide, or a metal halide.
  • M 1 is a metal element other than a hydrogen atom, such as Li, Na, K, Mg, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Ru. Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, and the like. Of these, Cu, Ni, Zn, Al and the like are particularly preferable, and Cu is most preferable.
  • Preferred examples of the metal oxide include VO and GeO.
  • Si (OH) 2 , Cr (OH) 2 , Sn (OH) 2, etc. are mentioned preferably.
  • the metal halide AlCl, SiCl 2, VCl, VCl 2, VOCl, FeCl, GaCl, ZrCl , and the like.
  • R 1 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 , R 12 , R 13 and R 16 are each independently R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R in the general formula (1).
  • 10 , R 11 , R 14 and R 15 are synonymous with each other.
  • Z 5 , Z 6 , Z 7 , and Z 8 are each independently synonymous with Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 in the general formula (1).
  • t, u, v, w, q 5 , q 6 , q 7 and q 8 each independently represent 1 or 2.
  • M 2 has the same meaning as M 1 in the general formula (1).
  • R 1 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 , R 12 , R 13 and R 16 are each independently R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R in the general formula (1).
  • 10 , R 11 , R 14, and R 15 each having the same meaning, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, an alkoxy group, an amide group, a ureido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, and
  • An alkoxycarbonyl group is preferable, a hydrogen atom, a halogen atom, or a cyano group is particularly preferable, and a hydrogen atom is most preferable.
  • These groups may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents described in the above substituent group A.
  • Z 5 , Z 6 , Z 7 , and Z 8 are each independently synonymous with Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 in the general formula (1).
  • Z 5 , Z 6 , Z 7 and Z 8 are preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted alkyl group or a substituted aryl group.
  • a substituted heterocyclic group is more preferred, and a substituted alkyl group is still more preferred.
  • At least one of the substituents of the substituted alkyl group is a —SONHR group (where R is a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group). Represents).
  • the ionic hydrophilic group which at least one of Z 5 , Z 6 , Z 7 and Z 8 has as a substituent is substituted by Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 in the general formula (1). It is synonymous with the ionic hydrophilic group which has as a group, and its preferable example is also the same.
  • q 5 , q 6 , q 7 and q 8 each independently represent 1 or 2.
  • M 2 has the same meaning as M 1 in the general formula (1), and preferred examples thereof are also the same.
  • phthalocyanine dyes examples include “Phthalocyanine—Chemistry and Function” (P. 1 to 62) published by K. Shirai and Kobayashi, Inc. C. Leznoff-A. B. P. Lever co-authored, published by VCH, “Phthalogicanes-Properties and Applications” (P. 1 to 54), etc., can be synthesized by combining quoted or similar methods.
  • R 1 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 , R 12 , R 13 and R 16 are hydrogen, q 5 , q 6 , q 7 and q 8.
  • R 1 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 , R 12 , R 13 and R 16 are each independently R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R in the general formula (1).
  • 10 , R 11 , R 14 and R 15 are synonymous with each other.
  • Z 5 , Z 6 , Z 7 , and Z 8 are each independently synonymous with Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 in the general formula (1).
  • t, u, v, w, q 5 , q 6 , q 7 and q 8 each independently represent 1 or 2.
  • x is synonymous with t, u, v, and w in general formula (2).
  • Z represents a substituent corresponding to Z 5 , Z 6 , Z 7 , and Z 8 .
  • Y represents a monovalent or divalent ligand such as a halogen atom, acetate anion, acetylacetonate or oxygen, and d is an integer of 1 to 4.
  • Examples of the metal derivative represented by M- (Y) d include Al, Si, Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ge, Ru, Rh, Pd, In, Sn, Pt, and Pb. Halides, carboxylic acid derivatives, sulfates, nitrates, carbonyl compounds, oxides, complexes, and the like. Specific examples include copper chloride, copper bromide, copper iodide, nickel chloride, nickel bromide, nickel acetate, cobalt chloride, cobalt bromide, cobalt acetate, iron chloride, zinc chloride, zinc bromide, zinc iodide, acetic acid.
  • Examples include zinc, vanadium chloride, vanadium oxytrichloride, palladium chloride, palladium acetate, aluminum chloride, manganese chloride, manganese acetate, acetylacetone manganese, manganese chloride, lead chloride, lead acetate, indium chloride, titanium chloride, tin chloride and the like.
  • the amount of the metal derivative and the phthalonitrile compound represented by the general formula (V) is preferably 1: 3 to 1: 6 in terms of molar ratio.
  • the amount of the metal derivative and the diiminoisoindoline derivative represented by the general formula (VI) is preferably 1: 3 to 1: 6 in terms of molar ratio.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • a solvent an organic solvent having a boiling point of 80 ° C. or higher, preferably 130 ° C. or higher is used.
  • the amount of the solvent used is 1 to 100 times, preferably 5 to 20 times, that of the phthalonitrile compound.
  • 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene (DBU) or ammonium molybdate may be added as a catalyst.
  • the addition amount is 0.1 to 10 times mol, preferably 0.5 to 2 times mol, per mol of the phthalonitrile compound and / or diiminoisoindoline derivative.
  • the reaction temperature is preferably 80 to 300 ° C., preferably 100 to 250 ° C., and particularly preferably 130 to 230 ° C. Below 80 ° C, the reaction rate is extremely slow. If it exceeds 300 ° C, the phthalocyanine compound may be decomposed.
  • the reaction time is 2 to 20 hours, preferably 5 to 15 hours, more preferably 5 to 10 hours. If it is less than 2 hours, there are many unreacted raw materials, and if it exceeds 20 hours, decomposition of the phthalocyanine compound may occur.
  • the product obtained by these reactions is treated as a product after being treated according to a post-treatment method of a normal organic synthesis reaction and then purified or not purified. That is, for example, the operation of purifying the product liberated from the reaction system without purification or by recrystallization or column chromatography (for example, gel permeation chromatography (SEPHADEX TM LH-20: manufactured by Pharmacia) or the like alone or in combination.
  • the reaction solvent is distilled off or is poured into water or ice without being distilled off, and is neutralized or liberated without being neutralized.
  • the product can be provided as a product after it has been purified by recrystallization, column chromatography, etc. alone or in combination. Left or put into water or ice without distilling off, extracted with organic solvent / water solution with or without neutralization
  • Ones without purification, or crystallization, after performing either alone or in combination of purification operations by column chromatography can be provided as a product.
  • the compounds represented by the above general formulas (a) -1 to (a) -4 have ⁇ -position substitution type (where R 1 to R 16 in the following general formula (IV) are the 1st to 16th positions, respectively.
  • Phthalocyanine compounds having specific substituents at the 2 and / or 3 position, 6 and / or 7 position, 10 and / or 11 position, 14 and / or 15 position).
  • the phthalocyanine dye represented by the general formula (1) has an ⁇ -position substitution type (1 and / or 4 position, 5 and / or 8 position, 9 and / or 12 position, 13 and / or 16 position)
  • the phthalocyanine dye represented by the general formula (2) is a ⁇ -position substituted type (2 and / or 3 position, 6 and / or 7 position, 10 and / or 11 position, 14 and / or Or a phthalocyanine compound having a specific substituent at the 15-position).
  • any substitution type having a specific substituent represented by —SO—Z and / or —SO 2 —Z is important for good robustness.
  • phthalocyanine dye represented by the general formula (1) or (2) are shown below using the following general formula (IV), but the phthalocyanine dye used in the present invention is limited to the following examples. Is not to be done.
  • the ink set of the present invention includes a cyan ink composition containing the phthalocyanine dye represented by the general formula (1) and the phthalocyanine dye represented by the general formula (2).
  • a cyan ink composition containing the phthalocyanine dye represented by the general formula (1) and the phthalocyanine dye represented by the general formula (2).
  • the mass ratio of the phthalocyanine dye represented by the general formula (1) and the phthalocyanine dye represented by the general formula (2) is preferably 50/50 to 10/90, 60 to 20/80 is more preferable.
  • the ink is excellent in stability over time (viscosity change, precipitation, etc.) at high concentrations, and is excellent in ozone fastness of a printing sample using the ink. The characteristic that it is excellent in can be acquired.
  • the content of the phthalocyanine dye represented by the general formula (1) is preferably 0.1 to 10% by mass.
  • the amount is less than 0.1% by mass, the stability with time of the ink at a high concentration and the print density are inferior, and when the amount exceeds 10% by mass, the ozone fastness of the print sample is deteriorated.
  • the black ink composition contains at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (B-1) and a salt thereof as a colorant
  • the cyan ink composition comprises: In an ink set containing, as a colorant, a phthalocyanine dye represented by the following general formula (1) and a phthalocyanine dye represented by the following general formula (2), a yellow ink composition and a magenta ink composition described below
  • the colorant used in the yellow ink composition is not limited to the colorant having a specific structure, but the light resistance / ozone resistance of the ink composition of other colors and the yellow ink composition It is preferable that the difference between light resistance and ozone resistance is small.
  • the yellow dye used as a colorant in the yellow ink composition in the present invention is a compound selected from the group consisting of compounds represented by the following general formula (Y) and general formula (Y-2) and salts thereof: It is preferable that However, general formula (Y-2) does not include general formula (Y).
  • each M independently represents a hydrogen atom or a cation.
  • M represents a hydrogen atom, Li + ion, Na + ion, K + ion, or NH 4 + ion, particularly preferably Na + ion, K + ion, or NH 4 + ion, and more preferably Na + ion or K + ion. Of these, K + ions are most preferable.
  • the counter cation is K + ion is the main component of M, and more preferably all M is K + ion.
  • the dye represented by formula (Y) may be in the form of a mixed salt in which a plurality of types of M are present.
  • the M of the dye represented by the general formula (Y) contained in the ink preferably has a molar fraction of 50 to 100%, more preferably 80 to 100%, of which 90 is particularly preferable. It is preferred that ⁇ 100% of M is K + ions. As M other than K + ions, Na + ions and NH 4 + ions are preferable, and Na + ions are more preferable.
  • the dye M represented by the general formula (Y) contained in the ink is not a mixed salt but is a K + ion. Since all M is a K + ion, in a molecular dispersion state dissolved in an aqueous solution or an ink solution, a carboxy group that is an ionic hydrophilic group or a salt thereof (—CO 2 M) is dissociated to —CO 2. By exchanging cationic species in an ionized state of ⁇ and M + , it is easy to suppress the formation of a salt state that is less soluble in an aqueous solution or ink solution and precipitation in the salt state of the colorant. This is because such an effect is obtained.
  • the compounds of the general formula (Y) it is preferable to use a compound of the following formula (Y-1).
  • R 4 each independently represents a monovalent group
  • R 5 independently represents —OR 6 or —NHR 7 and R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or Represents a monovalent group
  • X 3 represents a divalent linking group
  • n 3 represents 0 or 1
  • Ar 3 independently represents a divalent heterocyclic group
  • Ar 4 independently represents an alkyl group. Represents an aryl group or a monovalent triazine ring group.
  • the general formula (Y-2) will be described. (Substituent) First, the substituent in the general formula (Y-2) will be described.
  • the substituent may be any group that can be substituted, such as a halogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group.
  • Carboxyl group (may be a salt), alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (including anilino group) , Acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfur Moyl group, sulfo group (may be a salt), alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alk
  • substituents may be further substituted, and examples of the further substituent include groups selected from the substituents described above.
  • substituent having a further substituent include an alkylcarbonylaminosulfonyl group, an arylcarbonylaminosulfonyl group, an alkylsulfonylaminocarbonyl group, and an arylsulfonylaminocarbonyl group. Specific examples thereof include methylsulfonylaminocarbonyl, p-methylphenylsulfonylaminocarbonyl, acetylaminosulfonyl, and benzoylaminosulfonyl groups.
  • R 4 represents a monovalent substituent
  • R 5 represents —OR 6 or —NHR 7
  • R 6 and R 7 represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • Examples of the monovalent group represented by R 4 , R 6 and R 7 include a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, and a hydroxyl group.
  • Nitro group, carboxyl group may be a salt), alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (anilino group) ), Acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, Sul Famoyl group, sulfo group (may be a salt), alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl
  • the monovalent group represented by R 4 , R 6 and R 7 will be described in more detail.
  • Examples of the halogen atom represented by R 4 , R 6 and R 7 include a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • the alkyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • the alkyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • substituent examples include those described in the above-mentioned substituent group, and include a hydroxyl group, an alkoxy group, a cyano group, a halogen atom, a sulfo group (which may be in a salt form), and a carboxyl group (in a salt form). May be preferred).
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, n-butyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, hydroxyethyl, cyanoethyl and 4-sulfobutyl.
  • the cycloalkyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted cycloalkyl group.
  • the cycloalkyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the cycloalkyl group include cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl and the like.
  • the aralkyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted aralkyl group.
  • the aralkyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the aralkyl include benzyl and 2-phenethyl.
  • the alkenyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group.
  • the alkenyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • alkenyl group include vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl, 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl and the like.
  • the alkynyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted alkynyl group.
  • the alkynyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • Examples of the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the alkynyl group include ethynyl, propargyl and the like.
  • the aryl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the aryl group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • aryl group include phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl, and the like.
  • the heterocyclic group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • the heterocyclic group represented by R 4 , R 6 and R 7 is a monovalent group in which one hydrogen atom is removed from a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound. And a 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms is more preferable.
  • substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • heterocyclic group include 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl and the like.
  • the alkoxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted alkoxy group.
  • the alkoxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms.
  • Examples of the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, isopropoxy, n-octyloxy, methoxyethoxy, hydroxyethoxy and 3-carboxypropoxy.
  • the aryloxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted aryloxy group.
  • the aryloxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the aryloxy group include phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 2-tetradecanoylaminophenoxy and the like.
  • the silyloxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted silyloxy group.
  • the silyloxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted silyloxy group having 3 to 20 carbon atoms.
  • substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • examples of the silyloxy group include trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy and the like.
  • the heterocyclic oxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group.
  • the heterocyclic oxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group having 2 to 30 carbon atoms.
  • substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the heterocyclic oxy group include 1-phenyltetrazol-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy and the like.
  • the acyloxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted acyloxy group.
  • the alkyloxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 include a formyloxy group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms. Groups are preferred.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • acyloxy group examples include formyloxy, acetyloxy, pivaloyloxy, stearoyloxy, benzoyloxy, p-methoxyphenylcarbonyloxy and the like.
  • the carbamoyloxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group.
  • the carbamoyloxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms.
  • substituent examples include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • carbamoyloxy group examples include N, N-dimethylcarbamoyloxy, N, N-diethylcarbamoyloxy, morpholinocarbonyloxy, N, N-di-n-octylaminocarbonyloxy, Nn-octylcarbamoyloxy and the like. Is mentioned.
  • the alkoxycarbonyloxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group.
  • the alkoxycarbonyloxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the alkoxycarbonyloxy group include methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, n-octylcarbonyloxy and the like.
  • the aryloxycarbonyloxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group.
  • the aryloxycarbonyloxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the aryloxycarbonyloxy group include phenoxycarbonyloxy, p-methoxyphenoxycarbonyloxy, p- (n-hexadecyloxy) phenoxycarbonyloxy and the like.
  • the amino group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted amino group.
  • the amino group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms or a substituted or unsubstituted anilino group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the amino group include amino, methylamino, dimethylamino, anilino, N-methyl-anilino, diphenylamino and the like.
  • the acylamino group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted acylamino group.
  • Examples of the acylamino group represented by R 4 , R 6 and R 7 include a formylamino group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms. Is preferred.
  • substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • acylamino group examples include formylamino, acetylamino, pivaloylamino, lauroylamino, benzoylamino, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino and the like.
  • the aminocarbonylamino group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted aminocarbonylamino group.
  • the aminocarbonylamino group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted aminocarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms.
  • substituent examples include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • aminocarbonylamino group examples include carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino and the like.
  • the alkoxycarbonylamino group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group.
  • the alkoxycarbonylamino group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms. Examples of the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • alkoxycarbonylamino group examples include methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino, N-methyl-methoxycarbonylamino and the like.
  • the aryloxycarbonylamino group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group.
  • the aryloxycarbonylamino group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms.
  • substituent examples include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • aryloxycarbonylamino group include phenoxycarbonylamino, p-chlorophenoxycarbonylamino, m- (n-octyloxy) phenoxycarbonylamino and the like.
  • the sulfamoylamino group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group.
  • the sulfamoylamino group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the sulfamoylamino group include sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, Nn-octylaminosulfonylamino and the like.
  • the alkyl or arylsulfonylamino group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted alkyl or arylsulfonylamino group.
  • Examples of the alkyl or arylsulfonylamino group represented by R 4 , R 6 and R 7 include a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group having 1 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group having 6 to 30 carbon atoms. preferable.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • alkyl or arylsulfonylamino group examples include methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino, p-methylphenylsulfonylamino and the like.
  • the alkylthio group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted alkylthio group.
  • the alkylthio group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms.
  • Examples of the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the alkylthio group include methylthio, ethylthio, n-hexadecylthio and the like.
  • the arylthio group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted arylthio group.
  • the arylthio group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 carbon atoms.
  • substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • arylthio group include phenylthio, p-chlorophenylthio, m-methoxyphenylthio and the like.
  • the heterocyclic thio group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted heterocyclic thio group.
  • the heterocyclic thio group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic thio group having 2 to 30 carbon atoms.
  • substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • heterocyclic thio group include 2-benzothiazolylthio, 1-phenyltetrazol-5-ylthio and the like.
  • the sulfamoyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted sulfamoyl group.
  • the sulfamoyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms. Examples of the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the sulfamoyl group include N-ethylsulfamoyl, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl, N-acetylsulfamoyl, N-benzoylsulfamoyl, N- (N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl) and the like.
  • the alkyl or arylsulfinyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted alkyl or arylsulfinyl group.
  • the alkyl or arylsulfinyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms or a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • alkyl or arylsulfinyl group include methylsulfinyl, ethylsulfinyl, phenylsulfinyl, p-methylphenylsulfinyl and the like.
  • the alkyl or arylsulfonyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted alkyl or arylsulfonyl group.
  • the alkyl or arylsulfonyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms or a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • alkyl or arylsulfonyl group examples include methylsulfonyl, ethylsulfonyl, phenylsulfonyl, p-methylphenylsulfonyl and the like.
  • the acyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted acyl group.
  • the acyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 include a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, and a carbon number
  • a heterocyclic carbonyl group bonded to a carbonyl group with 4 to 30 substituted or unsubstituted carbon atoms is preferred.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • acyl group examples include acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, p- (n-octyloxy) phenylcarbonyl, 2-pyridylcarbonyl, 2-furylcarbonyl and the like.
  • the aryloxycarbonyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group.
  • the aryloxycarbonyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the aryloxycarbonyl group include phenoxycarbonyl, o-chlorophenoxycarbonyl, m-nitrophenoxycarbonyl, p- (t-butyl) phenoxycarbonyl, and the like.
  • the alkoxycarbonyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group.
  • the alkoxycarbonyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the alkoxycarbonyl group include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl and the like.
  • the carbamoyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted carbamoyl group.
  • the carbamoyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the carbamoyl group include carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-di-n-octylcarbamoyl, N- (methylsulfonyl) carbamoyl and the like.
  • the phosphino group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted phosphino group.
  • a substituted or unsubstituted phosphino group having 2 to 30 carbon atoms represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferred.
  • the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the phosphino group include dimethylphosphino, diphenylphosphino, methylphenoxyphosphino and the like.
  • the phosphinyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted phosphinyl group.
  • a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 2 to 30 carbon atoms represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferred.
  • substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • the phosphinyl group include phosphinyl, dioctyloxyphosphinyl, diethoxyphosphinyl and the like.
  • the phosphinyloxy group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted phosphinyloxy group.
  • a substituted or unsubstituted phosphinyloxy group having 2 to 30 carbon atoms represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferred.
  • Examples of the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the phosphinyloxy group include diphenoxyphosphinyloxy and dioctyloxyphosphinyloxy.
  • the phosphinylamino group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted phosphinylamino group.
  • a substituted or unsubstituted phosphinylamino group having 2 to 30 carbon atoms represented by R 4 , R 6 and R 7 is preferred.
  • Examples of the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group.
  • Examples of the phosphinylamino group include dimethoxyphosphinylamino and dimethylaminophosphinylamino.
  • the silyl group represented by R 4 , R 6 and R 7 includes a substituted or unsubstituted silyl group. A substituted or unsubstituted silyl group having 3 to 30 carbon atoms is preferred. Examples of the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group. Examples of the silyl group include trimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, phenyldimethylsilyl and the like.
  • R 4 is preferably an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, more preferably an alkyl group, still more preferably methyl, ethyl, propyl, n-butyl, or t-butyl, and t- Butyl is more preferred.
  • R 5 is preferably —NHR 7 .
  • R 6 and R 7 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an acyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, or an acyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
  • X 3 represents a divalent linking group.
  • Examples of the divalent linking group represented by X 3 include an alkylene group (eg, methylene, ethylene, propylene, butylene, pentylene), an alkenylene group (eg, ethenylene, propenylene), an alkynylene group (eg, ethynylene, propynylene).
  • Arylene groups eg, phenylene, naphthylene
  • divalent heterocyclic groups eg, 6-chloro-1,3,5-triazine-2,4-diyl group, pyrimidine-2,4-diyl group, quinoxaline) -2,3-diyl group
  • -O-, -CO- e.g., 6-chloro-1,3,5-triazine-2,4-diyl group, pyrimidine-2,4-diyl group, quinoxaline
  • -O-, -CO- e.g, 6-chloro-1,3,5-triazine-2,4-diyl group, pyrimidine-2,4-diyl group, quinoxaline
  • -O-, -CO- e.g., 6-chloro-1,3,5-triazine-2,4-diyl group, pyrimidine-2,4-diyl group, quinoxa
  • the alkylene group, alkenylene group, alkynylene group, arylene group, divalent heterocyclic group, or alkyl group or aryl group represented by R may have a substituent.
  • substituents include those described in the above-mentioned substituent group, and include a hydroxyl group, an alkoxy group, a cyano group, a halogen atom, a sulfo group (which may be in the form of a salt), and a carboxyl group (in the form of a salt). May be preferred).
  • X 3 is preferably an alkylene group having 10 or less carbon atoms, an alkenylene group having 10 or less carbon atoms, an alkynylene group having 10 or less carbon atoms, an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, a divalent heterocyclic group, O—, —S—, or a combination thereof.
  • the total number of carbon atoms of the divalent linking group represented by X 3 is preferably 0 to 50, more preferably 0 to 30, and most preferably 0 to 10.
  • n 3 is 0 or 1, and 1 is preferable.
  • Ar 3 represents a divalent heterocyclic group.
  • Heterocycles are preferably 5-membered or 6-membered rings, and they may be further condensed. Further, it may be an aromatic heterocycle or a non-aromatic heterocycle.
  • aromatic heterocyclic groups are preferable, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, pyrazole, imidazole, benzimidazole, triazole, thiazole, benzothiazole, isothiazole, benzisothiazole, and thiadiazole are more preferable, and thiadiazole is the most. preferable.
  • the divalent heterocyclic group represented by Ar 3 may have a substituent, and examples of the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent section.
  • Ar 4 represents an alkyl group, an aryl group, or a monovalent triazine ring group.
  • the alkyl group and aryl group represented by Ar 4 are synonymous with the alkyl group and aryl group represented by R 4 , R 6 and R 7 , and the preferred range is also the same.
  • Ar 4 is preferably an aryl group or a monovalent triazine ring group, more preferably an aryl group, and still more preferably phenyl.
  • the alkyl group, aryl group, or monovalent triazine ring group may further have a substituent, and examples of the substituent include the groups described in the above-mentioned substituent group. However, a sulfo group or a carboxyl group is preferable.
  • the plurality of R 4 , the plurality of R 5 , the plurality of Ar 4, and the plurality of Ar 3 may be the same as or different from each other.
  • R 4 , R 6 or R 7 has an ionic hydrophilic group
  • R 4 , R 6 , R 7 , Ar 4 or Ar 3 has a ionic hydrophilic group as a substituent. It preferably has a functional group.
  • the ionic hydrophilic group includes a sulfo group, a carboxyl group, a phosphono group, a quaternary ammonium group, and the like.
  • a carboxyl group, a phosphono group, and a sulfo group are preferable, and among them, a carboxyl group and a sulfo group are preferable.
  • the carboxyl group, phosphono group and sulfo group may be in the form of a salt.
  • the counter ion forming the salt include ammonium ion, alkali metal ion (eg, lithium ion, sodium ion, potassium ion) and organic cation. (Eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium).
  • alkali metal salts are preferable.
  • potassium ion, sodium ion and lithium ion are preferable, and sodium ion and potassium ion are most preferable.
  • Ar 4 has an ionic hydrophilic group.
  • the dyes represented by the general formula (Y), the formula (Y-1) and the general formula (Y-2) can be synthesized by a general synthesis method. For example, JP-A-2004-083903 [0066] And the method described in [0067].
  • the general formula (Y), the formula (Y-1) or the general formula (Y) is used within the range that does not significantly impair the light resistance and ozone resistance in order to adjust the color tone of the yellow ink composition.
  • other yellow dyes can be used in combination.
  • yellow dyes used in combination include C.I. I. Direct yellow 8, 9, 11, 12, 27, 28, 29, 33, 35, 39, 41, 44, 50, 53, 59, 68, 87, 93, 95, 96, 98, 100, 106, 108, 109, 110, 130, 142, 144, 161, 163, C.I. I. Acid Yellow 17, 19, 23, 25, 39, 40, 42, 44, 49, 50, 61, 64, 76, 79, 110, 127, 135, 143, 151, 159, 169, 174, 190, 195 196, 197, 199, 218, 219, 222, 227, C.I. I.
  • Reactive Yellow 2 3, 13, 14, 15, 17, 18, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 35, 37, 41, 42, C.I. I. Basic yellow 1, 2, 4, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 39, 40 and the like can be mentioned, but are not limited thereto.
  • the content of the colorant in the yellow ink composition (the total amount when a plurality of colorants are used) can be appropriately determined according to the color value of the compound (dye) used as the colorant. However, it is preferably 1.0 to 6.0% by mass relative to the total mass of the yellow ink composition.
  • the content of the colorant in the yellow ink composition 1.0% by mass or more, good color developability can be obtained, and by making the content of the colorant 6.0% by mass or less, It is possible to improve the properties such as ejection properties from the nozzles required as an ink composition for use in the ink jet recording method, and to prevent clogging of the ink nozzles.
  • the content of the compound represented by formula (Y), formula (Y-1) or formula (Y-2) or a salt thereof in the yellow ink composition is based on the total mass of the yellow ink composition.
  • the content is preferably 1.5 to 5.5% by mass, more preferably 2.0 to 5.5% by mass.
  • the dye represented by the general formula (Y), formula (Y-1) or general formula (Y-2) or a salt thereof is very excellent in light resistance and ozone resistance.
  • the ink set with ink, cyan ink, and magenta ink, the light resistance and ozone resistance of each color can be dramatically improved, and the color balance of the image is not lost even after the light / ozone exposure test. Therefore, it is possible to maintain a good image quality.
  • a system dye for example, CI Direct Yellow 58
  • magenta Next, the colorant used in the magenta ink composition constituting the ink set of the present invention will be described.
  • the colorant used in the magenta ink composition is not limited to the colorant having a specific structure, but the light resistance / ozone resistance of the ink composition of other colors and the magenta ink composition It is preferable that the difference between light resistance and ozone resistance is small.
  • magenta dye used as a colorant in the magenta ink composition in the present invention is preferably a compound selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (M-1) and a salt thereof.
  • M-1 a compound represented by the following general formula (M-1) and a salt thereof.
  • a M represents a 5-membered heterocyclic group.
  • B 1 and B 2 each represent —CR 13 ⁇ , —CR 14 ⁇ , or one of them represents a nitrogen atom and the other represents —CR 13 ⁇ or —CR 14 ⁇ .
  • R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl.
  • G, R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl Group, aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, alkyl group or aryl Amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, nitro group, alkyl group substituted by a group or a heterocyclic
  • R 13 and R 11 , or R 11 and R 12 may be bonded to form a 5- or 6-membered ring.
  • the general formula (M-1) has at least one ionic hydrophilic group.
  • the ionic hydrophilic group includes a sulfo group, a carboxyl group, a phosphono group, a quaternary ammonium group, and the like.
  • a carboxyl group, a phosphono group, and a sulfo group are preferable, and among them, a carboxyl group and a sulfo group are preferable.
  • the carboxyl group, phosphono group and sulfo group may be in the form of a salt.
  • the counter ion forming the salt include ammonium ion, alkali metal ion (eg, lithium ion, sodium ion, potassium ion) and organic cation. (Eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium).
  • alkali metal salts are preferable.
  • potassium ion, sodium ion and lithium ion are preferable, and sodium ion and potassium ion are most preferable.
  • a M represents a 5-membered heterocyclic group.
  • heteroatoms of the 5-membered heterocycle include N, O, and S.
  • a M is preferably a nitrogen-containing 5-membered heterocycle, and an aliphatic ring, an aromatic ring or another heterocycle may be condensed to the heterocycle.
  • Examples of preferred heterocycles of A M can be given pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, a thiazole ring, isothiazole ring, thiadiazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring, or benzisothiazole ring.
  • Each heterocyclic group may further have a substituent. Of these, heterocyclic rings represented by the following general formulas (a) to (i) are preferable.
  • Rm 1 to Rm 20 have the same meanings as R 13 and R 14 in the general formula (M-1).
  • Rm 1 to Rm 20 have the same meanings as R 13 and R 14 in the general formula (M-1).
  • Rm 1 to Rm 20 have the same meanings as R 13 and R 14 in the general formula (M-1).
  • Rm 1 to Rm 20 have the same meanings as R 13 and R 14 in the general formula (M-1).
  • (a) to (h) are preferable, (a) to (e), (g), and (h) are more preferable, and (a) is particularly preferable.
  • Rm 1 is preferably an electron-withdrawing group having a Hammett substituent constant ⁇ p value of 0.20 or more, more preferably a cyano group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a nitro group, or a halogen atom, and a cyano group, an alkyl group A sulfonyl group and an arylsulfonyl group are more preferable, and a cyano group is most preferable.
  • Rm 2 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or an acyl group, more preferably an alkyl group, still more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, Particularly preferred are 1 to 6 alkyl groups.
  • Rm 3 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aromatic group or a heterocyclic group, more preferably an aryl group or a heterocyclic group substituted with an electron-withdrawing group,
  • a heterocyclic group substituted with an attractive group preferably an electron-withdrawing group having Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.20 or more
  • a benzothiazole ring and a benzoxazole ring are preferable, and a benzothiazole ring is more preferable.
  • Each of these groups may further have a substituent.
  • Rm 4 to Rm 20 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, or a heterocyclic group, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, a carboxyl group, or a heterocyclic group.
  • B 1 and B 2 each represent —CR 13 ⁇ , —CR 14 ⁇ , or one of them represents a nitrogen atom and the other represents —CR 13 ⁇ or —CR 14 ⁇ . To express. It is preferable that B 1 and B 2 each represent —CR 13 ⁇ and —CR 14 ⁇ from the viewpoint that more excellent performance can be exhibited.
  • R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted acyl group, substituted or An unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group is preferred, a hydrogen atom, a substituted aryl group, and a substituted heterocyclic group are more preferred, and among them, a substituted aryl group and a substituted heterocyclic group are particularly preferred.
  • R 11 and R 12 are not simultaneously hydrogen atoms.
  • the substituted aryl is preferably a substituted phenyl, and examples of the substituent include an alkyl group (such as a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, and a t-butyl group), a carboxyl group, and a sulfo group.
  • Examples of the hetero ring of the substituted heterocyclic group include pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring, thiazole ring, isothiazole ring, thiadiazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring, benzoisothiazole ring, and benzothiazole ring. Is preferred.
  • Examples of the substituent of the substituted heterocyclic group include an alkyl group, a carboxyl group, and a sulfo group, and a sulfo group is preferable.
  • G, R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl Group, aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, alkyl group or aryl Amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkyl and arylsulfonylamino group, nitro group, alkyl group substituted by a group or heterocyclic group A
  • Halogen atom alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, alkoxy group, aryl represented by G, R 13 , R 14 Oxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino As the group, alkyl or arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkyl or arylsulfonyl group, alkyl or arylsulfinyl group, sulfamoyl group, heterocycl
  • G represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, a heterocyclic oxy group, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic ring.
  • Group substituted amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio Group or ionic hydrophilic group is preferred. Each group may be further substituted.
  • G is more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an amino group substituted with an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, or an acylamino group.
  • an amino group substituted with a hydrogen atom, an aryl group or a heterocyclic group here, a phenyl group is preferred as the aryl group
  • an acylamino group is particularly preferred, and the aryl group is substituted with an aryl group having a substituent.
  • substituents examples include a halogen atom, an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), an alkoxy group, and an ionic hydrophilic group. Most preferably, they may combine with each other to form a ring.
  • R 13 and R 14 are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, a carboxyl group, a carbamoyl group, or an alkoxycarbonyl group. Each group may be further substituted.
  • R 13 and R 14 are more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, or a carboxyl group. Among them, R 13 is preferably a hydrogen atom and R 14 is an alkyl group, and particularly, R 13 is a hydrogen atom, R 14 Is most preferably a methyl group.
  • Particularly preferred combinations as the compound represented by the general formula (M-1) include the following (A) to (D).
  • heterocyclic ring A M represents a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, a thiazole ring, isothiazole ring, thiadiazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring, or benzisothiazole ring, more preferably a pyrazole ring ,
  • An imidazole ring, a triazole ring, a thiazole ring, an isothiazole ring and a thiadiazole ring are preferable, and among them, a pyrazole ring, a triazole ring, a thiazole ring, an isothiazole ring and a thiadiazole ring are preferable, and a pyrazole ring is most preferable.
  • B 1 and B 2 preferably represent —CR 13 ⁇ and —CR 14 ⁇ , respectively, R 13 is a hydrogen atom (B 1 is an unsubstituted carbon atom), and R 14 is a hydrogen atom or an alkyl.
  • Group (a carbon atom in which B 2 is unsubstituted or substituted with an alkyl group) is preferred, in particular, R 13 is a hydrogen atom (B 1 is an unsubstituted carbon atom), R 14 is a methyl group (B 2 is substituted with a methyl group) Carbon atoms) are most preferred.
  • R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted acyl group
  • a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group and a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group are preferable, and a hydrogen atom, a substituted aryl group, and a substituted heterocyclic group are more preferable.
  • a substituted aryl group and a substituted heterocyclic group are preferable, and An aryl group substituted with a sulfo group and a heterocyclic group substituted with a sulfo group are preferred, and a phenyl group substituted with a sulfo group and a benzothiazole group substituted with a sulfo group are particularly preferred.
  • G is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, a heterocyclic oxy group, an alkyl group or an aryl group Or an amino group substituted with a heterocyclic group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, A heterocyclic thio group or an ionic hydrophilic group is preferable, and further substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a hydroxy group, an alkyl
  • a M , B 1, B 2, R 11 and R 12, A M in the general formula (M-1), and B 1, B 2, R 11 and R 12 It is synonymous.
  • a and e each independently represents an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom. When both a and e are alkyl groups, the total number of carbon atoms constituting the alkyl group is 3 or more, and they may be further substituted.
  • b, c and d are each independently synonymous with R 13 and R 14, and may be bonded to each other at a and b or e and d to form a ring.
  • the general formula (M-2) has at least one ionic hydrophilic group.
  • a M has the same meaning as A M in formula (M-1), and preferred examples are also the same.
  • B 1, B 2 the formula (M-1) is B 1, B 2 and synonymous, and preferred examples are also the same.
  • R 11, R 12 has the same meaning as R 11, R 12 in formula (M-1), and preferred examples thereof are also the same.
  • a and e each independently represents an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom.
  • the total number of carbon atoms constituting the alkyl group is 3 or more, and May be further substituted.
  • b, c and d each independently have the same meaning as R 13 and R 14 in formula (M-1), and a and b or e and d may be bonded to each other to form a ring.
  • the general formula (M-2) has at least one ionic hydrophilic group. More preferably, c is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • b and d are preferably a hydrogen atom or an ionic hydrophilic group. Among them, a hydrogen atom, a sulfo group, or a carboxy group is preferable, and a combination of b and d is most preferably a hydrogen atom and a sulfo group.
  • Particularly preferable combinations as the compound represented by the general formula (M-2) include the following (a) to (d).
  • a M has the same meaning as A M in formula (M-1), and preferred examples thereof are also the same.
  • B 1 and B 2 have the same meanings as B 1 and B 2 in the general formula (M-1), and preferred examples thereof are also the same.
  • R 11 has the same meaning as R 11, R 12 in formula (M-1), and preferred examples thereof are also the same.
  • a and e are preferably alkyl groups or halogen atoms. When both a and e are alkyl groups, they are unsubstituted alkyl groups, and the total number of carbon atoms of a and e is 3 or more (preferably 5 or less).
  • b, c and d are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an ionic hydrophilic group (preferably each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an ionic hydrophilic group). Is preferred.
  • c is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • b and d are preferably a hydrogen atom or an ionic hydrophilic group. Among them, a hydrogen atom, a sulfo group, or a carboxy group is preferable, and a combination of b and d is most preferably a hydrogen atom and a sulfo group.
  • Z 11 represents an electron withdrawing group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.2 or more.
  • Z 12 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aromatic group, a heterocyclic group or an acyl group.
  • R 11 , R 12 , a, b, c, d and e have the same meanings as in the general formula (M-2).
  • R 13, R 14 has the same meaning as R 13, R 14 in formula (M-2).
  • Q represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aromatic group or a heterocyclic group.
  • Each of the groups Z 11 , Z 12 and Q may further have a substituent.
  • the general formula (M-3) has at least one ionic hydrophilic group.
  • R 13, R 14, the formula (M-1) have the same meaning as R 13, R 14, and preferable examples thereof are also the same.
  • R 11, R 12 has the same meaning as R 11, R 12 in formula (M-1), and preferred examples thereof are also the same.
  • a, b, c, d and e have the same meanings as a, b, c, d and e in formula (M-2), and preferred examples are also the same.
  • the electron-withdrawing group of Z 11 is an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.2 or more, preferably 0.3 or more.
  • the upper limit of the ⁇ p value is preferably 1 or less.
  • the electron withdrawing group having a ⁇ p value of 0.2 or more include acyl group, acyloxy group, carbamoyl group, alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, cyano group, nitro group, dialkylphosphono group, diaryl Phosphono group, diarylphosphinyl group, alkylsulfinyl, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfonyloxy group, sulfo group, acylthio group, sulfamoyl group, thiocyanate group, thiocarbonyl group, halogenated alkyl group, Halogenated alkoxy groups, halogenated aryloxy groups, halogenated alkylamino groups, halogenated alkylthio groups, heterocyclic groups, halogen atoms, azo groups, selenocyanate groups,
  • Z 11 is preferably a cyano group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a nitro group, or a halogen atom, more preferably a cyano group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group, and most preferably a cyano group.
  • Z 12 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or an acyl group, and more preferably an alkyl group. Each substituent may be further substituted. More specifically, the alkyl group as Z 12 includes an alkyl group having a substituent and an unsubstituted alkyl group. The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms excluding the carbon atoms of the substituent, and more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the substituent that Z 12 has include a hydroxyl group, an alkoxy group, a cyano group, a halogen atom, and an ionic hydrophilic group.
  • alkyl group represented by Z 12 examples include methyl, ethyl, butyl, isopropyl, t-butyl, hydroxyethyl, methoxyethyl, cyanoethyl, trifluoromethyl, 3-sulfopropyl and 4-sulfobutyl.
  • Ethyl, isopropyl and t-butyl are preferred, isopropyl and t-butyl are particularly preferred, and t-butyl is most preferred.
  • the cycloalkyl group represented by Z 12 includes a cycloalkyl group having a substituent and an unsubstituted cycloalkyl group.
  • the cycloalkyl group is preferably a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms excluding the carbon atoms of the substituent.
  • Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group.
  • Examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group.
  • the aralkyl group represented by Z 12 includes an aralkyl group having a substituent and an unsubstituted aralkyl group.
  • the aralkyl group is preferably an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms excluding the carbon atoms of the substituent.
  • Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group.
  • Examples of the aralkyl group include a benzyl group and a 2-phenethyl group.
  • the aryl group represented by Z 12 includes an aryl group having a substituent and an unsubstituted aryl group.
  • the aryl group is preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms excluding the carbon atoms of the substituent.
  • the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkylamino group, an amide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonamide group, a hydroxyl group, an ester group, and an ionic hydrophilic group.
  • the aryl group include phenyl, p-tolyl, p-methoxyphenyl, o-chlorophenyl and m- (3-sulfopropylamino) phenyl.
  • the heterocyclic group represented by Z 12 includes a heterocyclic group having a substituent and an unsubstituted heterocyclic group.
  • the heterocyclic group is preferably a 5-membered or 6-membered heterocyclic group.
  • the substituent include an amide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonamide group, a hydroxyl group, an ester group, and an ionic hydrophilic group.
  • Examples of the heterocyclic group include 2-pyridyl group, 2-thienyl group, 2-thiazolyl group, 2-benzothiazolyl group and 2-furyl group.
  • the acyl group represented by Z 12 includes an acyl group having a substituent and an unsubstituted acyl group.
  • the acyl group is preferably an acyl group having 1 to 12 carbon atoms excluding the carbon atoms of the substituent.
  • Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group.
  • Examples of the acyl group include an acetyl group and a benzoyl group.
  • Q represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Each of these substituents may be further substituted. The details of these substituents are the same as those for R 13 and R 14 .
  • Q is preferably an aryl group or a heterocyclic group substituted with an electron withdrawing group.
  • the electron withdrawing group serving as a substituent for Q is an electron withdrawing group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.2 or more, preferably 0.3 or more. The upper limit of the ⁇ p value is preferably 1 or less.
  • Q is preferably a heterocyclic group substituted with an electron withdrawing group, among which a sulfo group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a benzoxazole ring substituted with a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, A benzothiazole ring is preferred, and a benzothiazole ring substituted with a sulfo group or a substituted sulfamoyl group is most preferred.
  • Particularly preferred combinations as the compound represented by the general formula (M-3) include the following (A) to (F).
  • Z 11 is an electron withdrawing group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.2 or more, preferably 0.3 or more. The upper limit of the ⁇ p value is preferably 1 or less.
  • Z 11 is more preferably a cyano group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a nitro group, or a halogen atom, more preferably a cyano group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group, and most preferably a cyano group.
  • Z 12 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or an acyl group, and more preferably an alkyl group. Each substituent may be further substituted. More specifically, the alkyl group as Z 12 includes an alkyl group having a substituent and an unsubstituted alkyl group. The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms excluding the carbon atoms of the substituent, and more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • substituents examples include a hydroxyl group, an alkoxy group, a cyano group, a halogen atom, and an ionic hydrophilic group.
  • substituents include a hydroxyl group, an alkoxy group, a cyano group, a halogen atom, and an ionic hydrophilic group.
  • Q represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aromatic group or a heterocyclic group. Each of these substituents may be further substituted. Furthermore, Q is preferably an aryl group or a heterocyclic group substituted with an electron withdrawing group.
  • the electron withdrawing group serving as a substituent for Q is an electron withdrawing group having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.2 or more, preferably 0.3 or more. The upper limit of the ⁇ p value is preferably 1 or less.
  • a heterocyclic group substituted with a Q electron withdrawing group is preferred, and among them, a benzoxazole ring substituted with a sulfo group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, benzothiazole A ring is preferable, and a benzothiazole ring substituted with a sulfo group or a substituted sulfamoyl group is most preferable.
  • R 13 and R 14 have the same meanings as R 13 and R 14 in the formula (M-2), and preferred examples thereof are also the same.
  • R 11, R 12 has the same meaning as R 11, R 12 in the above formula (M-2), and preferred examples thereof are also the same.
  • the compounds (azo dyes) represented by the general formulas (M-1), (M-2), and (M-3) have at least one ionic hydrophilic group in the molecule (preferably 3 or more and 6). Or less).
  • the ionic hydrophilic group include a sulfo group, a carboxyl group, a phosphono group, and a quaternary ammonium group.
  • a carboxyl group, a phosphono group, and a sulfo group are preferable, and among them, a carboxyl group and a sulfo group are preferable. In particular, at least one is most preferably a sulfo group.
  • the carboxyl group, phosphono group and sulfo group may be in the form of a salt.
  • the counter ion forming the salt include ammonium ion, alkali metal ion (eg, lithium ion, sodium ion, potassium ion) and organic cation. (Eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium).
  • alkali metal salts are preferable.
  • alkali metal salts potassium ion, sodium ion and lithium ion are preferable, and lithium ion is most preferable.
  • a combination of an ionic hydrophilic group being a sulfo group and a counter ion being lithium ion is most preferable.
  • the compounds represented by the general formulas (M-1), (M-2) and (M-3) preferably have 3 or more and 6 or less ionic hydrophilic groups in the molecule, and have 3 sulfo groups. It is more preferable to have one or more and six or less, and it is even more preferable to have three or more and five or less sulfo groups.
  • the magenta ink composition according to the present invention contains, as a colorant, at least one selected from the compounds represented by the general formulas (M-1), (M-2), and (M-3) and salts thereof. preferable.
  • the ink set of the present invention can contain inks having different color densities as the magenta ink composition, for example, a dark magenta ink composition and a light magenta ink composition.
  • a dark magenta ink composition and a light magenta ink composition.
  • at least one of them contains a compound of the general formulas (M-1), (M-2), (M-3) or a salt thereof.
  • the light magenta ink composition contains a compound of the general formulas (M-1), (M-2), and (M-3)) or a salt thereof as a colorant.
  • both the dark magenta ink composition and the light magenta ink composition contain the compound of the above general formulas (M-1), (M-2), (M-3) or a salt thereof as a colorant. It is.
  • the content of the magenta dye in the magenta ink composition is the color value of the compound (dye) of the general formula (M-1), (M-2), or (M-3) used. Can be appropriately determined based on the above.
  • the compound of general formula (M-1), (M-2), (M-3)) or a salt thereof in the magenta ink composition is generally used.
  • the content of is preferably 2.0 to 10% by mass.
  • the content of the colorant in the light magenta ink composition is represented by the general formulas (M-1) and (M ⁇ 2) and (M-3), which can be appropriately selected according to the color value of the compound (dye).
  • the general formulas (M-1) and (M-2) in the light magenta ink composition are used.
  • the content of the compound (M-3) or a salt thereof is preferably 0.5 to 3.5% by mass, and more preferably 1.0 to 3.0% by mass.
  • the content of the dye in the light magenta ink composition 0.5% by mass or more, it is possible to ensure the color developability necessary for the light magenta ink composition, and the content is 3.5% by mass.
  • the graininess in the image of the recorded matter recorded using the light magenta ink composition can be reduced or prevented by the following.
  • the content of the colorant in the dark magenta ink composition is represented by the general formulas (M-1) and (M ⁇ 2) and (M-3) can be selected as appropriate according to the color value of the compound (dye), but in general, the general formulas (M-1) and (M-2) in the dark magenta ink composition , (M-3)) or a salt thereof is preferably 3 to 10% by mass.
  • the content of the dye in the dark magenta ink composition 3% by mass or more, it is possible to ensure the color developability necessary for the dark magenta ink composition, and making the content 10% by mass or less. Therefore, it is possible to reduce or prevent the graininess in the image of the recorded matter recorded using the light magenta ink composition.
  • the content (% by mass) of the colorant contained in the light magenta ink composition and the content of the colorant contained in the dark magenta ink composition is preferably 1: 2 to 1: 8.
  • the ink set of the present invention is represented by the general formulas (M-1), (M-2), and (M-3) in the magenta ink composition, the dark magenta ink composition, or the light magenta ink composition.
  • the content of the colorant selected from the group consisting of the compound and its salt is determined by the kind of each substituent in the general formulas (M-1), (M-2), and (M-3), the kind of the solvent component, and the like.
  • the ink composition including at least one dye selected from compounds of the general formulas (M-1), (M-2), (M-3) and salts thereof contained in the ink composition
  • the total amount of all the colorants contained in is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total mass of the ink composition.
  • magenta ink composition dark magenta ink composition, or light magenta ink composition of the ink set of the present invention
  • compounds represented by the general formulas (M-1), (M-2), and (M-3) In addition to the dye selected from the group consisting of salts thereof, other magenta dyes can be used in combination. Examples of magenta dyes that can be used in combination include C.I. I.
  • Coupler component Heteryl or arylazo dyes having phenols, naphthols, anilines, heterocycles such as pyrazine, open-chain active methylene compounds, etc.
  • an azomethine dye having an open-chain active methylene compound as a coupler component an azomethine dye having an open-chain active methylene compound as a coupler component
  • an anthrapyridone dye compound represented by the following general formula (M-12)
  • M-12 anthrapyridone dye
  • Y represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group, a phenyl group substituted with OH, SO 3 H, or COOM, or a naphthyl group.
  • B represents a hydrogen atom or the following formula.
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted with H, OH, or COOH
  • R 2 is substituted with OH, OCH 3 , OC 2 H 5 , SO 3 M, or COOM.
  • M represents H, Li, Na, K, ammonium, or an organic amine.
  • R 3 represents a substituent.
  • Z represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a nitrogen-containing 5- to 6-membered heterocycle.
  • R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent a substituent, and these substituents may further have a substituent.
  • m 1 represents an integer of 0 to 3
  • m 2 represents an integer of 0 to 4
  • m 3 represents an integer of 0 to 2 but m 1 , m 2 and m 3 do not represent 0 at the same time. .
  • the plurality of R 1 may be the same as or different from each other.
  • the plurality of R 2 may be the same or different from each other, and when m 3 is 2 or more, the plurality of R 3 may be the same or different from each other.
  • n represents an integer of 1 to 4.
  • the dye mother nucleus may form a dimer, trimer, or tetramer via R 1 , R 2 , or R 3 .
  • Each ink composition in the present invention can be obtained by dissolving the above-described colorant (dye) in an appropriate solvent.
  • a solvent for dissolving the colorant in each ink composition water or a mixed liquid of water and a water-soluble organic solvent is preferably used as a main solvent.
  • water ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, distilled water, or the like can be used. From the viewpoint of long-term storage, it is preferable to use water that has been subjected to various chemical sterilization treatments such as ultraviolet irradiation and addition of hydrogen peroxide.
  • the water content in each ink composition constituting the ink set of the present invention is preferably 40 to 90% by mass, more preferably 50 to 80% by mass of the ink composition.
  • each ink composition in the present invention can use a water-soluble organic solvent together with water as a solvent.
  • water-soluble organic solvent those having the ability to dissolve the dye are preferable, and those having a vapor pressure smaller than that of pure water are preferable.
  • water-soluble organic solvent used in the present invention examples include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, 1,3-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2-butene-1,4-diol, -Methyl-2,4-pentanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, polyhydric alcohols such as diethylene glycol, triethylene glycol and dipropylene glycol, ketones such as acetonylacetone, ⁇ -butyrolactone, phosphorus Esters such as triethyl acid, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, thiodiglycol and the like are preferable, but are not limited thereto.
  • the ejection stability of the ink composition from the ink head can be improved, and the viscosity of the ink composition can be lowered with almost no other change. Etc. can be easily adjusted.
  • At least one moisturizing agent selected from saccharides can be contained in each ink composition of the present invention.
  • a moisturizing agent in the ink composition, when the ink composition is used in the ink jet recording method, it is possible to suppress moisture evaporation from the ink and moisturize the ink.
  • the saccharide used in the present invention maltitol, sorbitol, gluconolactone, maltose and the like are preferable.
  • the water-soluble organic solvent mentioned above may work as a moisturizer.
  • the water-soluble organic solvent and / or humectant can be contained in the ink composition in a total amount of 5 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 5 to 20% by mass.
  • the contents can be set to 5% by mass or more, good ink moisture retention can be obtained, and by adjusting the content to 50% by mass or less, the viscosity of the ink composition is adjusted to a preferable viscosity for use in the inkjet recording method. can do.
  • the ink set of the present invention preferably contains a betaine compound as necessary in each color ink composition, and among them, a betaine surfactant having an oil-soluble group is particularly preferable.
  • the betaine compound preferably used in the present invention is preferably a betaine-type surfactant having surface activity.
  • the betaine compound here refers to a compound having both a cationic site and an anionic site in the molecule.
  • the cationic site include an aminic nitrogen atom, a nitrogen atom of a heteroaromatic ring, a boron atom having four bonds with carbon, and a phosphorus atom.
  • an amine nitrogen atom or a nitrogen atom of a heteroaromatic ring is preferable.
  • a quaternary nitrogen atom is particularly preferable.
  • anionic site examples include a hydroxyl group, a thio group, a sulfonamide group, a sulfo group, a carboxyl group, an imide group, a phosphoric acid group, and a phosphonic acid group.
  • a carboxyl group and a sulfo group are particularly preferable.
  • the charge of the molecule as a whole may be any of cation, anion, and neutral, but is preferably neutral.
  • betaine compound compounds described in paragraphs 0033 to 0043 of JP-A-2005-298744 and betaine compounds described in JP-A-2006-56916 can be preferably used.
  • the betaine compound may be added in any amount as long as the effects of the invention are exerted, but is preferably 0.001 to 50% by mass, more preferably 0.01 to 20% by mass in the ink composition.
  • Two or more betaine compounds can be used in combination, but a combination of compounds represented by general formula W-1, W-2 or W-3 is preferred, and in particular, general formula W-1, W— In 2 or W-3, it is preferable to include a compound in which R is an alkyl group having 14 carbon atoms.
  • the compound having a C14 alkyl group preferably has a purity (for example, measurable by LC-Mass) of 90% or more, particularly preferably 95% or more, and most preferably 98% or more. is there.
  • the maximum amount of the compound can be used at a mass ratio of 1 to 10,000 times with respect to the minimum amount of the compound used.
  • the inorganic ions are inorganic ions of counter ions of dyes, inorganic ions derived from inorganic salts that are impurities contained in betaine surfactants, and inorganic ions that become counter ions of ion components that deviate from the ion equivalent of betaine compounds.
  • ammonium ions are treated as volatile compounds and excluded from these inorganic ions.
  • the total amount of inorganic ions is preferably 2% by mass or less of the ink, more preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 0.5% by mass or less.
  • Cl ⁇ and SO 4 2 ⁇ derived from NaCl and Na 2 SO 4 have a concentration of 20 wt% aq, 100 ppm, preferably 30 ppm, more preferably 10 ppm (for example, quantitative determination by ion chromatography analysis).
  • a desalting purification method by electrolysis dialysis using an ion-selective permeable membrane, a method using an ion exchange resin, a desalting purification by a gel filtration method, and the like can be performed.
  • a method of positively exchanging ions during synthesis can be used.
  • a method of exchanging with metal ions by adding excess ammonia or organic amines, or a method of exchanging with organic carboxylic acids in the case of anions can be mentioned.
  • a desalting method at the time of synthesis a method of positively depositing a salt with an organic solvent and removing it by filtration can be used.
  • the desalting and purification in the state of the ink raw material, that is, a concentrated aqueous solution (ink stock solution) in which various materials are dissolved in a solvent such as water.
  • a concentrated aqueous solution in which various materials are dissolved in a solvent such as water.
  • desalting and purification with a finished ink is also possible.
  • the ink used in the ink set of the present invention is an ink obtained by dissolving or dispersing a dye in water and a water-soluble organic solvent. Of these, aqueous inks using water-soluble dyes are preferred.
  • the ink having a betaine compound may have any color, and an ink having no color may be prepared for the betaine compound.
  • antifoaming agent various types such as a pluronic antifoaming agent (polyoxyethylene-polyoxypropylene type antifoaming agent) and a silicone type antifoaming agent can be used.
  • the cyan and / or magenta ink composition contains at least one selected from a naphthalene-based aromatic compound having a carboxyl group at the 2-position or a salt thereof.
  • the above bronze phenomenon generally indicates that a portion of the ink composition containing a cyan dye that has been subjected to high duty printing such as solid printing on an ink jet recording medium (particularly a glossy recording medium) or the like is seen in red. Known as a phenomenon. When the bronze phenomenon occurs, the color balance of the entire image becomes non-uniform and the image quality deteriorates, so that a good image cannot be obtained.
  • naphthalene-based aromatic compounds having a carboxyl group at the 2-position used in the present invention particularly preferred are alkali metal salts of naphthalene-based aromatic compounds having a carboxyl group at the 2-position.
  • alkali metal salts it is particularly preferable to use a lithium salt. When lithium salt is used, not only the occurrence of the bronze phenomenon can be prevented, but also an effect that clogging of the ink jet nozzle is less likely to occur.
  • Examples of the naphthalene aromatic compound having a carboxyl group at the 2-position or a salt thereof include 2-naphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 3-hydroxy-2-naphthoic acid, and 6-hydroxy-2-naphthoic acid.
  • Particularly preferred are 2-naphthoic acid and its lithium salt.
  • a salt of a naphthalene aromatic compound having a carboxyl group at the 2-position is added to the ink composition
  • any method of adding it and the base which can form a salt separately to an ink composition can be used.
  • at least one selected from the group consisting of a naphthalene aromatic compound having a carboxyl group at the 2-position and a salt thereof can be used, and a naphthalene aromatic compound having a carboxyl group at the 2-position and a salt thereof can be used. Both can be used together.
  • the cyan ink composition and / or magenta ink composition of the present invention comprising the above-mentioned group consisting of a naphthalene-based aromatic compound having a carboxyl group at the 2-position and a salt thereof (hereinafter referred to as a naphthalene-based aromatic compound having a carboxyl group at the 2-position)
  • a naphthalene-based aromatic compound having a carboxyl group at the 2-position a salt thereof
  • the total amount is preferably 0.1 to 10% by mass. More preferably, the content is 5 to 5% by mass.
  • the amount of the naphthalene-based aromatic compound having a carboxyl group at the 2-position contained in the ink composition is the kind of itself, the kind of dye contained in the ink composition, the kind of solvent used in the ink composition, etc.
  • the preferred amount can be determined as appropriate.
  • the amount (mass%) of the cyan dye contained in the ink composition and a naphthalene-based aromatic having a carboxyl group at the 2-position The ratio (% by mass) of the group compound or the like is preferably 1: 0.1 to 1:10, and more preferably 1: 0.3 to 1: 6.
  • the content of the cyan dye in the cyan ink composition is 1, the occurrence of bronzing can be increased by increasing the content of a naphthalene-based aromatic carboxylic acid having a carboxyl group at the 2-position to more than 0.1. Further, by reducing the content of a naphthalene aromatic compound having a carboxyl group at the 2-position to less than 10, clogging of the ink jet nozzle can be prevented.
  • the amount (mass%) of the magenta dye contained in the ink composition and a carboxyl group at the 2-position is preferably 1: 0.5 to 1:10, more preferably 1: 1 to 1: 6.
  • the magenta dye content in the magenta ink composition is 1, the content of a naphthalene-based aromatic compound having a carboxyl group at the 2-position is more than 0.5, so that an image in a high humidity environment is obtained.
  • Degradation of image quality due to bleeding can be reduced, and further, the content of a naphthalene-based aromatic compound having a carboxyl group at the 2-position can be reduced to less than 10 to prevent clogging of the inkjet nozzle. .
  • the ink composition constituting the ink set of the present invention preferably contains a nonionic surfactant.
  • a nonionic surfactant By adding a nonionic surfactant, the penetrability of the ink composition into the recording medium is improved, and the ink composition can be quickly fixed on the recording medium during printing. Further, it is preferable that one dot recorded by the ink composition on the recording medium is as close to a perfect circle as possible. However, by containing a nonionic surfactant in the ink composition, an image formed by one dot can be obtained. It is possible to increase the roundness and improve the image quality of the obtained image.
  • nonionic surfactant used in the present invention for example, an acetylene glycol surfactant is preferable, but it is not limited thereto.
  • acetylene glycol surfactant examples include Surfynol 465 (trademark), Surfynol 104PG50 (trademark) (trade name, manufactured by Air Products and Chemicals Inc.), Olphine PD001 (trademark), Olfine E1010 (trademark). (The above-mentioned trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) can be exemplified, and it is preferable to add at least one selected from these to the ink composition constituting the ink set of the present invention.
  • the nonionic surfactant is contained in the ink composition so that the nonionic surfactant is preferably contained in the ink composition in an amount of 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 2% by mass.
  • An agent should be added.
  • the addition of glycol ethers as penetration enhancers to the ink composition improves the penetrability of the ink composition with respect to the recording medium, and when color printing is performed. At the boundary between adjacent color inks, ink bleeding (bleeding) is reduced, and a very clear image can be obtained. Therefore, it is preferable to add a penetration enhancer to the ink composition constituting the ink set of the present invention.
  • glycol ethers used in the present invention as penetration enhancers include ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene Glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether and the like are preferable, but are not limited thereto.
  • These glycol ethers are preferably contained in the ink composition in an amount of 3 to 30% by mass, more preferably 5 to 15% by mass.
  • the ink composition of the present invention includes a pH adjuster such as triethanolamine or alkali metal hydroxide, a water-soluble polymer such as sodium alginate, a water-soluble resin, a fluorosurfactant, an antiseptic, and an antifungal agent.
  • a pH adjuster such as triethanolamine or alkali metal hydroxide
  • a water-soluble polymer such as sodium alginate, a water-soluble resin, a fluorosurfactant, an antiseptic, and an antifungal agent.
  • a material selected from a rust inhibitor, a dissolution aid, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and the like can be added as desired.
  • These components can be used alone or in combination of two or more.
  • the dissolution aid is an additive for dissolving the insoluble matter and keeping the ink composition in a uniform solution when the insoluble matter is precipitated from the ink composition.
  • solubilizer examples include pyrrolidones such as N-methyl-2-pyrrolidone and 2-pyrrolidone, ureas such as urea, thiourea and tetramethylurea, allophanates such as allohanate and methyl allophanate, biuret and dimethylbiuret. And biurets such as tetramethylbiuret can be mentioned, but the invention is not limited to these.
  • examples of the antioxidant include, but are not limited to, L-ascorbic acid and its salts.
  • antiseptic or antifungal agent examples include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, and 1,2-dibenzisothiazoline-3 -ON (Avexia Proxel CRL, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL2, Proxel TN (trade name), etc. can be exemplified, but is not limited thereto.
  • Examples of the pH adjuster include amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, morpholine, and modified products thereof, metal hydroxides such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, ammonium hydroxide, Examples thereof include ammonium salts such as quaternary ammonium hydroxide (tetramethylammonium, etc.), carbonates such as potassium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate, and other phosphates, but are not limited thereto.
  • amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, morpholine, and modified products thereof
  • metal hydroxides such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, ammonium hydroxide
  • ammonium salts such as quaternary ammonium hydroxide (tetramethylammonium, etc.)
  • carbonates such as potassium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate, and other phosphates, but are not limited thereto.
  • the ink composition constituting the ink set of the present invention is prepared by including components appropriately selected from the above-mentioned components, but the viscosity of the obtained ink composition is preferably less than 10 mPa ⁇ s at 20 ° C. . Furthermore, in the present invention, the surface tension of the ink composition is preferably 45 mN / m or less at 20 ° C., particularly preferably in the range of 25 to 45 mN / m. By adjusting the viscosity and the surface tension in this way, an ink composition having desirable characteristics for use in the ink jet recording method can be obtained. The adjustment of the viscosity and the surface tension can be performed by appropriately adjusting and selecting the addition amount of the solvent and various additives to be contained in the ink composition, the kind thereof, and the like.
  • the ink composition constituting the ink set of the present invention preferably has a pH of 7.0 to 10.5 at 20 ° C., more preferably 7.5 to 10.0.
  • a pH of 7.0 to 10.5 at 20 ° C. more preferably 7.5 to 10.0.
  • various components contained in the ink composition are sufficiently mixed and dissolved as uniformly as possible, followed by pressure filtration with a membrane filter having a pore size of 0.8 ⁇ m.
  • a membrane filter having a pore size of 0.8 ⁇ m As a method for preparing the ink composition in the present invention, for example, various components contained in the ink composition are sufficiently mixed and dissolved as uniformly as possible, followed by pressure filtration with a membrane filter having a pore size of 0.8 ⁇ m.
  • the ink set of the present invention can be used as an ink cartridge that accommodates them integrally or independently, and is preferable from the viewpoint of easy handling.
  • An ink cartridge including an ink set is known in the art, and can be formed into an ink cartridge by appropriately using a known method.
  • the ink jet printer of the present invention includes the ink cartridge.
  • the ink set or ink cartridge of the present invention can be used for general writing instruments, recorders, pen plotters, and the like, but is particularly preferably used for an ink jet recording method.
  • the ink jet recording method in which the ink set or the ink cartridge of the present invention can be used includes any recording method in which the ink composition is ejected as droplets from a thin nozzle and the droplets are attached to a recording medium. Specific examples of the ink jet recording method in which the ink composition of the present invention can be used will be described below.
  • the first method is a method called electrostatic attraction.
  • electrostatic suction method a strong electric field is applied between the nozzle and the acceleration electrode arranged in front of the nozzle, and droplet-like ink is continuously ejected from the nozzle, and the ink droplet passes between the deflection electrodes.
  • the ink droplets are blown toward the recording medium and the ink is fixed on the recording medium, or the image is recorded, or the ink droplets are not deflected.
  • an image is fixed on a recording medium by ejecting ink droplets from a nozzle onto the recording medium in accordance with a print information signal.
  • the ink set or ink cartridge of the present invention is preferably used in a recording method using this electrostatic suction method.
  • the second method is a method for forcibly ejecting ink droplets from the nozzle by applying pressure to the ink liquid with a small pump and mechanically vibrating the ink jet nozzle with a quartz crystal vibrator or the like.
  • the ink droplet ejected from the nozzle is charged at the same time as it is ejected, and while the ink droplet passes between the deflection electrodes, a print information signal is given to the deflection electrode to fly the ink droplet toward the recording medium,
  • This is a method for recording an image on a recording medium.
  • the ink set or ink cartridge of the present invention is also preferably used for this recording method.
  • the third method is a method in which a pressure and a print information signal are simultaneously applied to an ink liquid by a piezoelectric element, and ink droplets are ejected from a nozzle toward a recording medium to record an image on the recording medium.
  • the ink set or ink cartridge of the present invention is also preferably used for this recording method.
  • the ink liquid is heated and foamed using microelectrodes according to the print signal information, and the bubbles are expanded to eject the ink liquid from the nozzle toward the recording medium, thereby forming an image on the recording medium. It is a method of recording.
  • the ink set or ink cartridge of the present invention is also preferably used for this recording method.
  • the ink set or ink cartridge of the present invention is particularly preferable as an ink composition used when an image is recorded on a recording medium using an image recording method based on an inkjet recording method including the four methods described above.
  • the recorded matter recorded using the ink set of the present invention has an excellent image quality with good color balance, and is excellent in light resistance and ozone resistance.
  • the dye BLACK-11 used in the present invention can be derived from, for example, the following synthesis route.
  • reaction solution was dedusted and filtered to remove insolubles, then 183 mL of dimethylacetamide was added to the reaction solution, and 1.1 L of isopropyl alcohol was added dropwise over 30 minutes.
  • the slurry-like reaction solution was filtered and washed with 2 L of methanol to obtain a crude product (BLACK-11).
  • 220 mL of water was added and dissolved, and 370 mL of isopropyl alcohol was added dropwise and filtered again to obtain a wet cake. This wet cake was completely dissolved in 220 mL of water, and 1N-lithium hydroxide aqueous solution was added to adjust the pH value to 8.3 (25 ° C.).
  • BLACK-11 (M: Li / Na ⁇ 70 / 30 (mol / mol)) obtained as described above was prepared by using a Li salt type ion exchange resin (manufactured by Organo Corp., IR-120B converted to Li type). ) To obtain BLACK-11 (M: Li (that is, all M is Li)).
  • the isolated crystals were added to 200 mL of methanol and the temperature was raised to an internal temperature of 40 ° C., and then 800 mL of acetonitrile was added dropwise. After dropping, the mixture was stirred for 15 minutes and cooled to an internal temperature of 25 ° C.
  • the crystals were separated by filtration, added to 150 mL of water, and 450 mL of isopropyl alcohol was added dropwise at room temperature.
  • the crystals were separated by filtration, added to 50 mL of water, and 4M lithium hydroxide aqueous solution was added until pH 8.3. To this solution, 150 mL of isopropyl alcohol was added dropwise, and the precipitated crystals were separated by filtration. After washing with 50 mL of isopropyl alcohol and drying at 80 ° C., 4.3 g of (BLACK-31) (M: Li) black crystals were obtained.
  • the phthalocyanine compound of the present invention can be derived from, for example, the following synthetic route.
  • ⁇ max is the absorption maximum wavelength
  • ⁇ max is the molar extinction coefficient at the absorption maximum wavelength.
  • the reaction solution is filtered with Nutsche, and the filtrate is poured into 15000 mL of ethyl acetate for crystallization, followed by stirring at room temperature for 30 minutes, and the precipitated crude crystals are filtered with Nutsche, and ethyl acetate is added. Washed with and dried. The obtained crude crystals were recrystallized from methanol / ethyl acetate to obtain 42.5 g of Compound A.
  • the phthalocyanine copper (II) -substitution position defined in this specification is ⁇ -position substituted type ⁇ in each (2 or 3 position), (6 or 7 position), (10 or 11 position), (14 or 15 position) of each benzene nucleus- ⁇ SO 2- (CH 2 ) 3 one of -SO 3 Na ⁇ group, copper phthalocyanine per molecule - a (CH 2) 3 -SO 3 Na ⁇ group confirmed that the a total of four to chromatic ⁇ - ⁇ SO 2.
  • the dye represented by the formula (YELLOW-1) of the present invention (described as the formula (Y-1) in the following scheme) can be derived from, for example, the following synthesis route.
  • ⁇ max is the absorption maximum wavelength
  • ⁇ max is the molar extinction coefficient at the absorption maximum wavelength.
  • compound (a) (2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole (Wako Pure Chemical Industries ( Co./catalog number 09-111125)) was added to 76.5 g, 79.5 g of potassium carbonate was added, the temperature was raised to 70 ° C., and the mixture was stirred at the same temperature for 30 minutes. Subsequently, 375 mL of warm water at 80 ° C. was dropped into the reaction solution over 10 minutes and cooled to an internal temperature of 25 ° C. The precipitated crystals were separated by filtration, washed with 250 mL of ion exchange water and subsequently with 150 mL of methanol, and then dried at 70 ° C. overnight to obtain 65.1 g of compound (b).
  • Aminoisophthalic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd./catalog number 322-26175) (A) 181.2 g was suspended in 1000 ml of ion-exchanged water, 257 mL of concentrated hydrochloric acid was added, and the mixture was heated to 5 ° C. in an ice bath. Kept. Thereto was added 116 ml of an aqueous solution of 69.7 g of sodium nitrite (reaction liquid A). 1300 ml of an aqueous solution containing 378.1 g of sodium sulfite was stirred at an internal temperature of 25 ° C., and the reaction solution A was poured therein.
  • reaction liquid B 50 degreeC
  • the diazonium salt solution was added dropwise to a solution prepared in advance from 60.6 g of coupler component (C) prepared in Synthesis Example 2, 600 mL of methanol, and 600 mL of ethylene glycol at a rate maintaining the internal temperature of 0 to 10 ° C. Subsequently, the mixture was stirred at an internal temperature of 25 ° C. for 30 minutes. The precipitated crystals were filtered and washed with 250 mL of methanol, and then the crude crystals were dispersed in 650 mL of water, then stirred for 30 minutes at an internal temperature of 80 ° C., cooled to room temperature, filtered, washed with 300 mL of water, and then washed at 60 ° C. Drying overnight gave 64.47 g of dye (D).
  • each ink composition For the cyan ink composition, deionized water was added to the phthalocyanine dye shown in Table 5 below and other components shown below to make 100 g, and the mixture was stirred for 1 hour while heating at 30 to 40 ° C. Thereafter, the pH was adjusted to 9 with NaOH 10 mol / L, and filtered under reduced pressure with a microfilter having an average pore size of 0.25 ⁇ m to prepare an ink solution for cyan.
  • Phthalocyanine dye (dye of general formula (1)) Phthalocyanine dye (dye of general formula (2)) Diethylene glycol 2g Glycerin 12g Diethylene glycol monobutyl ether 23g 2-pyrrolidone 8g Triethanolamine 1.79g Benzotriazole 0.006g Surfynol TG 0.85g PROXEL XL2 0.18g
  • each component was stirred at room temperature for 30 minutes based on the compositions shown in Tables 1, 2, and 4 below, and the resulting solution was opened.
  • Each ink composition was obtained by filtering using a 1.0 ⁇ m membrane filter.
  • Tables 1, 2, and 4 the numerical value of each component indicates the mass% of each component when the mass of the ink composition is 100%, and the “residue” indicating the amount of water indicates components other than water. The total amount is 100%.
  • -TEGmBE Triethylene glycol monobutyl ether-DEGmBE: Diethylene glycol monobutyl ether-Acetylenol
  • E100 Acetylene glycol surfactant, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.
  • -Olphine E1010: Acetylene glycol surfactant, manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.
  • Acetylene glycol surfactant manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.
  • Surfynol 104PG50 Acetylene glycol surfactant, Air Products and Chemicals Inc.
  • Proxel XL2 1,2-dibenzisothiazolin-3-one, manufactured by Arch • YELLOW-R1: C.I. I. Direct yellow 132 YELLOW-R2: C.I. I. Direct yellow 86 ⁇ C. I. Acid Red 289: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. I. Acid Blue 9: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • the ink storage stability of each ink composition in the ink set was evaluated as follows.
  • an inkjet printer Stylus Color 880 (trademark) (trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation) was used, and an ink set shown in Table 5 was used, and an ink jet recording medium ⁇ photo paper ⁇ gloss> (trade name, Made by Seiko Epson Corporation) ⁇ in yellow (Y), magenta (M), cyan (Cy), and black (Bk), and the OD value of each color is 0.7 to 1.8.
  • Y yellow
  • M magenta
  • Cy cyan
  • Bk black
  • the ink composition was stored in a sealed container, and the storage stability for 1 month at room temperature (18 to 20 ° C.) was confirmed.
  • the pigment content (dye content) in the ink before and after storage was measured by high performance liquid chromatography (LC20 manufactured by Shimadzu Corporation) and evaluated as the pigment residual ratio.
  • the dye residual ratio was evaluated in three stages, with A being 90% or more, B being 80% or more and less than 90%, and C being less than 80%. The higher the dye residual ratio, the better the ink storage stability.
  • the evaluation results are shown in Tables 6 and 7.
  • Xenon light (100,000 lux) is irradiated on glossy paper on which images are formed for 28 days, and the image density before and after the xenon irradiation is measured using a reflection densitometer (X-Rite310TR), and the OD value of each color monochromatic image is measured. did. The reflection density was measured at three points of 0.7, 1.0, and 1.8.
  • the light resistance ranking of each ink set was performed using the following criteria.
  • the obtained evaluation results are shown in Table 7 as “light resistance” of the ink set.
  • the difference in ROD change (color balance) between the colors of the printed matter caused by exposure to light was evaluated for each ink set using the following criteria.
  • C The ROD difference becomes 15 points from 8 to 14 days from the start of light irradiation.
  • ozone resistance of ink set The ozone resistance evaluation is A for all four colors.
  • B The ozone resistance evaluation is B for one or more of the four colors, and A for all the remaining colors.
  • C The ozone resistance evaluation is C for one or more of the four colors, and A or B for the remaining colors.
  • D The ozone resistance evaluation is D for one or more of the four colors.
  • ROD difference the difference between the maximum value and the minimum value of the ROD of each color (hereinafter simply referred to as “ROD difference” in the description of this evaluation method) is 15 points (15% ).
  • D The difference in ROD becomes 15 points within 3 days from the start of standing under ozone gas. In this evaluation, a small difference in ROD is excellent as a recorded material. Table 7 shows the evaluation results obtained as “Color balance 2”.
  • the ink set of the present invention has excellent ink storage stability, high color density and good color balance, and an image (recorded material) with excellent fading balance due to excellent ozone gas fastness and light fastness.
  • the ink set of the present invention is excellent in ink storage stability by using a specific compound as a colorant of the cyan ink composition.
  • An image obtained using this ink set has a high color density and good color balance, and has excellent fading balance due to excellent ozone gas fastness and light fastness.

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Abstract

　高印画濃度で色バランスがよく、優れたオゾンガス堅牢性及び光堅牢性により褪色バランスが優れた画像を形成することができ、保存安定性に優れたインクセット、インクカートリッジ、インクジェットプリンター、記録方法、及び記録物を提供する。　少なくとも、ブラックインク組成物、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物を含むインクセットであって、ブラックインク組成物が、例えば化合物（ＢＬＡＣＫ－１０）を含有し、シアンインク組成物として、例えば化合物（１Ａ）と、例えば化合物（２Ｂ）と、を含有する。

Description

インクセット、インクカートリッジ、インクジェットプリンター、インクジェット記録方法及び記録物
　本発明は、インクセット、特に、高印画濃度で色バランスがよく、優れたオゾンガス堅牢性及び光堅牢性により褪色バランスが優れた画像を形成することができ、保存安定性に優れたインクセットに関するものである。更に、該インクセットを用いたインクカートリッジ、インクジェットプリンター、インクジェット記録方法及び記録物に関する。
　近年、インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展している。
　インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。
　また、インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。
　このようなインクジェット記録用インクに用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。
　最近では、色相と光及びオゾン堅牢性を両立させるフタロシアニン色素として、特定のスルホニル基又はスルフィニル基を有するフタロシアニン色素が特許文献２に記載されている。また、該文献に記載のフタロシアニン色素においては、置換基の置換位置として、α、β‐位混合型（置換基の置換位置に規則性のないもの）よりもβ‐位置換型（下記一般式（ＩＶ）中のＲ１～Ｒ１６をそれぞれ１位～１６位とした場合に、２及び／又は３位、６及び／又は７位、１０及び／又は１１位、１４及び／又は１５位に特定のスルホニル基又はスルフィニル基を有するもの）が色相と光及びオゾン堅牢性に優れる旨が記載されている。
　近年、複数のカラーインク組成物を用いたインクジェット記録方法によってカラー画像を形成して記録物を得ることが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物の三色、更に所望によりブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。また、これらの四色にライトシアンインク組成物及びライトマゼンタインク組成物を加えた六色又はそれらに更にダークイエローインク組成物を加えた七色によってカラー画像形成を行なう場合もある。このような２種以上のインク組成物を組み合わせたものがインクセットである（例えば、特許文献３～７参照）。
　上述したカラー画像の形成に用いられるインクセットには、各色ごとのインク組成物自身が良好な発色性を有していることに加え、複数色のインク組成物を組み合わせたときに良好な中間色を発色することができること、及び得られる記録物が保存中に変退色しないこと等が求められる。
　また、インクセットにおいて、特定のインク組成物の耐光性・耐オゾン性が他のインク組成物の耐光性・耐オゾン性よりも著しく低い場合、その特定のインク組成物によって形成された色が他の色よりも早く退色及び変色等してしまい、画像全体の色調のバランスが悪くなるが、そうすると観察者は、単独のインク組成物によって形成された画像が退色することを認識できるようになるよりも短時間内に画像の画質劣化を認識できるようになる。
　したがって、インクセットにおいては、インクセットを構成する各インク組成物各々の耐光性・耐オゾン性を向上させることと併せて、各インク組成物の耐光性・耐オゾン性レベル、すなわち各インク組成物によって形成される画像の光・オゾンによる劣化速度、例えば退色速度もできるだけ同じであることが好ましい。言い換えれば、インクセットを構成する各インク組成物の耐光性・耐オゾン性が優れているとともに、各インク組成物間の耐光性・耐オゾン性の差が小さいことが好ましい。
　また、同系色について色濃度の異なる濃淡２種のインク組成物を含めてインクセットを構成することによって、様々な色濃度の画像を形成でき、粒状感のない画像を得ることができるようになった。このような色濃度の異なる２種のインク組成物を含むインクセットは主に写真画像の印刷に用いられるが、写真画像の形成においては、画像の粒状感を緩和又は解消するため、一般に色濃度の低いインク組成物が使用されるケースが多い。また、前述した耐光性・耐オゾン性の評価においても、評価試料となる光学濃度が１．０近傍のパターンは、色濃度の低いインク組成物によって形成される。したがって、記録物の写真画像の耐光性・耐オゾン性、及びインクセット全体としての耐光性・耐オゾン性向上のためには、色濃度の低いインク組成物の耐光性・耐オゾン性を改良することが重要である。
　一方、色濃度の濃いインク組成物は、極彩色の画像やグラフィックアート的なパターンの印刷に用いられるため、これらのインク組成物の耐光性・耐オゾン性の改良も必要である。
日本国特開２００２－３１７１３６号公報 日本国特開２００２－２４９６７７号広報 日本国特開２００７－１３８１２４号公報 日本国特表２００９－５１２７３７号公報 日本国特開２００７－７０５７３号公報 日本国特開２０１０－３７５０４号公報 日本国特開２００８－８１６９３号公報
　上述のとおり、インクセットにおいてはインクセットを構成する各インク組成物自身の耐光性・耐オゾン性が良好であるとともに、各インク組成物間の耐光性・耐オゾン性のバランスが良く、光・オゾンに晒された場合に特定色が他の色に比べて早く退色及び／又は変色しないようにすることが望まれる。このように、インクセットにおいてはインク組成物間の性能バランスが重要となるため、単独で高性能なインク組成物が必ずしもインクセットに適したものとは限らず、上述の特許文献１～７では、所望の特性を有するインクセットを得ることはできない。
　例えば、特許文献２に記載のフタロシアニン色素のうち、α、β‐位混合型においては、オゾン堅牢性と印画濃度は十分には両立してはいなかった。上記のようなα、β‐位混合型においては、置換位置比率｛α位（１、４、５、８、９、１２、１３及び１６位）対β位（２、３、６、７、１０、１１、１４及び１５位）｝を分子内で調整し会合を制御することで、印画濃度と堅牢性のバランスを取っている。すなわち両者はトレードオフの関係にあり、一方の性能を満たすためには他方の性能は十分とはならなかったためである。
　また、β位置換型のフタロシアニン色素のみからなるインクジェット記録用インクにおいても、オゾン堅牢性と印画濃度は十分には両立しておらず、印画濃度についてはさらなる改良の余地があることがわかった。
　また、特許文献３、４に記載のインクセットにおいては、各インク組成物の耐光性や耐オゾン性が改良されているが、インク組成物間の耐光性・耐オゾン性のバランスに改善の余地があり、またインク保存安定性の更なる改良が求められていた。
　更に、特許文献６、７には、特定の構造の各色染料を組み合わせたインクセットが開示されており、インク組成物間の性能バランスに注目しているものの、インク組成物間の耐光性のバランス、耐オゾン性のバランス、インク保存安定性のすべての性能を同時に満たしてはおらず、また、いずれの性能においても更なる改良が求められていた。
　また、従来、シアンインク組成物において高印画濃度を達成するためには、アシッドブルー９のようなトリアリールメタン系のシアン染料を併用するのが一般的であったが、とりアリールメタン系の染料は、堅牢性が大きく劣るという欠点があった。従って、シアン染料と、イエロー染料及びマゼンタ染料との褪色バランスが崩れて、特にシアン染料のオゾン堅牢性が律速となるため、シアンがカラー画像の寿命を決定するものとなっていた。
　本発明は、上記課題を解決すべくなされたものであり、高印画濃度で色バランスがよく、優れたオゾンガス堅牢性及び光堅牢性により褪色バランスが優れた画像を形成することができ、保存安定性に優れたインクセットを提供することを目的とする。更に、そのインクセットを収容したインクカートリッジ、そのインクカートリッジが装填されていることを特徴とするインクジェットプリンター、そのインクセットを使用した記録方法、及びそのインクセットにより記録された記録物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、シアンインクとして、会合性が弱く、印画濃度に優れた一般式（１）で表される染料と、会合性が強く、堅牢性に優れた一般式（２）で表される染料とを組み合わせることにより、優れた堅牢性と印画濃度を両立することができることを見出し、該シアンインクを用いたインクセットを使用することにより、高印画濃度で、色バランスがよく、高いレベルで褪色バランスの優れたインクセットを完成するに至った。前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
〔１〕
　少なくとも、ブラックインク組成物、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物を含むインクセットであって、
　前記ブラックインク組成物が、着色剤として下記一般式（Ｂ－１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有し、
　前記シアンインク組成物が、着色剤として下記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、下記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料とを含有するインクセット。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（一般式（Ｂ－１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　一般式（１）中、
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよい。
　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
　ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
　Ｍ１は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
　一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　一般式（２）中、
　Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよい。
　Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
　ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
　Ｍ２は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
〔２〕
　前記ブラックインク組成物が、更に下記一般式（Ｂ－１４）で表される化合物を含有することを特徴とする〔１〕に記載のインクセット。
　一般式（Ｂ－１４）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　一般式（Ｂ－１４）中、Ａ環，Ｂ環，Ｃ環は、それぞれ独立に、置換又は無置換の、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ１２は２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ－１４）の化合物は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
〔３〕
　前記ブラックインク組成物中の着色剤の含有量が、該ブラックインク組成物中の総質量に対して０．１～３０質量％である〔１〕又は〔２〕に記載のインクセット。
〔４〕
　一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が、水素原子であることを特徴とする〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載のインクセット。
〔５〕
　一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＲ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６が、水素原子であることを特徴とする〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載のインクセット。
〔６〕
　一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表すことを特徴とする〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載のインクセット。
〔７〕
　一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表すことを特徴とする〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載のインクセット。
〔８〕
　一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８が、置換アルキル基を表し、アルキル基が有する置換基の少なくとも一つが－ＳＯＮＨＲ基（但しＲは置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のフェニル基を表す）である〔１〕～〔７〕のいずれか１項に記載のインクセット。
〔９〕
　一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるｌ、ｍ、ｎ及びｐが１である〔１〕～〔８〕のいずれか１項に記載のインクセット。
〔１０〕
　一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるｔ、ｕ、ｖ及びｗが１である〔１〕～〔９〕のいずれか１項に記載のインクセット。
〔１１〕
　一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４が２である〔１〕～〔１０〕のいずれか１項に記載のインクセット。
〔１２〕
　一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８が２である〔１〕～〔１１〕のいずれか１項に記載のインクセット。
〔１３〕
　一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料との質量比が５０／５０～１０／９０である〔１〕～〔１２〕のいずれか１項に記載のインクセット。
〔１４〕
　前記シアンインク組成物中における一般式（１）で表されるフタロシアニン染料の含有量が０．１～１０質量％である〔１〕～〔１３〕のいずれか１項に記載のインクセット。
〔１５〕
　着色剤として下記一般式（Ｙ）で表される化合物及び一般式（Ｙ－２）で表される化合物並びにその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有するイエローインク組成物を含む、〔１〕～〔１４〕のいずれか１項に記載のインクセット。ただし、一般式（Ｙ－２）は一般式（Ｙ）を含まない。
　一般式（Ｙ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４ ＋イオンを表す。）
　一般式（Ｙ－２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　一般式（Ｙ－２）中、Ｒ４は１価の基を表し、Ｒ５は－ＯＲ６又は－ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は１価の基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。
〔１６〕
　前記イエローインク組成物中の着色剤の含有量が、該イエローインク組成物中の総質量に対して１．０～６．０質量％である〔１５〕に記載のインクセット。
〔１７〕
　着色剤として下記式（Ｍ－１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有するマゼンタインク組成物を含む〔１〕～〔１５〕のいずれか１項に記載のインクセット。
　一般式（Ｍ－１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（Ｍ－１）中、ＡＭは、５員のヘテロ環基を表す。
　Ｂ１及びＢ２は、各々－ＣＲ１３＝、－ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が－ＣＲ１３＝又は－ＣＲ１４＝を表す。
　Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。但し、Ｒ１１、Ｒ１２が同時に水素原子であることはない。
　Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、又はＲ１１とＲ１２が結合して５又は６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ－１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
〔１８〕
　〔１〕～〔１７〕のいずれか一項に記載されたインクセットを収容したインクカートリッジ。
〔１９〕
　〔１８〕に記載のインクカートリッジが装填されているインクジェットプリンター。
〔２０〕
　〔１〕～〔１７〕のいずれか一項に記載のインクセットを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
〔２１〕
　〔１〕～〔１７〕のいずれか一項に記載のインクセットを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
〔２２〕
　〔１〕～〔１７〕のいずれか一項に記載のインクセットを用いて記録されたことを特徴とする記録物。
　本発明のインクセットは、シアンインク組成物の着色剤として特定の化合物を用いることにより、インク保存安定性に優れる。このインクセットを用いて得た画像は、高印画濃度で色バランスがよく、優れたオゾンガス堅牢性及び光堅牢性により褪色バランスが優れたものとなる。
［インクセット］
　本発明のインクセットは、少なくとも、ブラックインク組成物、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物を含むインクセットであって、
　前記ブラックインク組成物が、着色剤として下記一般式（Ｂ－１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有し、
　前記シアンインク組成物が、着色剤として下記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、下記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料とを含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（一般式（Ｂ－１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　一般式（１）中、
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよい。
　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
　ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
　Ｍ１は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
　一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　一般式（２）中、
　Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよい。
　Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
　ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
　Ｍ２は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
　本発明者らは、複数色の各種インク組成物を組み合わせてインクセットを構成し、インク保存安定性と、形成された画像の耐光性・耐オゾン性を向上するための検討を行った。その結果、上記の特定構造を有する着色剤を用いたシアンインク組成物及びブラックインク組成物を含むインクセットは、インク保存安定性に優れ、該インクセットを用いて画像を記録した場合、高印画濃度で色バランスがよく、記録物の画像が耐光性・耐オゾン性に優れ、かつシアンインク及びブラックインクと他色インクとの光・オゾンによる劣化速度の差が小さいために、ある程度光及びオゾンによる画像の劣化が進行しても、観察者が画像全体の劣化を感じにくいインクセットを得ることができることを見出した。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　まず、本発明において、置換基群Ａ、置換基群Ａ’、置換基群Ｊ、イオン性親水性基、ハメットの置換基定数σｐ値について定義する。
（置換基群Ａ）
　ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）；炭素数１～１２の直鎖状又は分岐状鎖アルキル基、炭素数７～１８のアラルキル基、炭素数２～１２のアルケニル基、炭素数２～１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキニル基、側鎖を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、側鎖を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルケニル基（上記基の具体的例として、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ－ブチル、２－メタンスルホニルエチル、３－フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）：アリール基（例えば、フェニル、４－ｔ－ブチルフェニル、２，４－ジ－ｔ－アミルフェニル）；ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２－フリル、２－チエニル、２－ピリミジニル、２－ベンゾチアゾリル）；アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２－メトキシエトキシ、２－メタンスルホニルエトキシ）；アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２－メチルフェノキシ、４－ｔ－ブチルフェノキシ、３－ニトロフェノキシ、３－ｔ－ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３－メトキシカルバモイル）；アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）；アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）；アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２－クロロアニリノ；ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ－ジブチルウレイド）；スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファモイルアミノ）；アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２－フェノキシエチルチオ）；アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２－ブトキシ－５－ｔ－オクチルフェニルチオ、２－カルボキシフェニルチオ）；アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）；スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ－トルエンスルホンアミド、オクタデカン）；カルバモイル基（例えば、Ｎ－エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモイル）；スルファモイル基（例えば、Ｎ－エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファモイル）；スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）；アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）；ヘテロ環オキシ基（例えば、１－フェニルテトラゾール－５－オキシ、２－テトラヒドロピラニルオキシ）；アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４－メトキシフェニルアゾ、４－ピバロイルアミノフェニルアゾ、２－ヒドロキシ－４－プロパノイルフェニルアゾ）；アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）；カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ－メチルカルバモイルオキシ、Ｎ－フェニルカルバモイルオキシ）；シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）；アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）；イミド基（例えば、Ｎ－スクシンイミド、Ｎ－フタルイミ）；ヘテロ環チオ基（例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ、２，４－ジ－フェノキシ－１，３，５－トリアゾール－６－チオ、２－ピリジルチオ）；スルフィニル基（例えば、３－フェノキシプロピルスルフィニル）；ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）；アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）；アシル基（例えば、アセチル、３－フェニルプロパノイル、ベンゾイル）；イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、及び４級アンモニウム基）；その他シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基。
（置換基群Ａ’）　
　炭素数１～１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７～１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２～１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２～１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔ－ブチル、２－エチルヘキシル、２－メチルスルホニルエチル、３－フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４－ｔ－ブチルフェニル、２，４－ジ－ｔ－アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２－フリル、２－チエニル、２－ピリミジニル、２－ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２－メトキシエトキシ、２－メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２－メチルフェノキシ、４－ｔ－ブチルフェノキシ、３－ニトロフェノキシ、３－ｔ－ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３－メトキシカルボニルフェニルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２－クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ－ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２－フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２－ブトキシ－５－ｔ－オクチルフェニルチオ、２－カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ－トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ－エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ－エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファモイル、Ｎ－フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ－トルエンスルホニル）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ－トルエンスルホンアミド、オクタデカン）アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１－フェニルテトラゾール－５－オキシ、２－テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４－メトキシフェニルアゾ、４－ピバロイルアミノフェニルアゾ、２－ヒドロキシ－４－プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ－メチルカルバモイルオキシ、Ｎ－フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ－スクシンイミド、Ｎ－フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ、２，４－ジ－フェノキシ－１，３，５－トリアゾール－６－チオ、２－ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３－フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３－フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（カルボキシル基、スルホ基、４級アンモニウム基など）が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａ’から選択される基を挙げることができる。
（置換基群Ｊ）
　例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｊから選択される基を挙げることができる。
　更に詳しくは、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
　アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、エイコシル基、２－クロロエチル基、２－シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４－ｎ－ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン－２－イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン－３－イル基等が挙げられる。
　アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７～３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２－フェネチル基を挙げられる。
　アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２－シクロペンテン－１－イル基、２－シクロヘキセン－１－イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト－２－エン－１－イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト－２－エン－４－イル基等が挙げられる。
　アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
　アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ－トリル基、ナフチル基、ｍ－クロロフェニル基、ｏ－ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
　ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２－フリル基、２－チエニル基、２－ピリミジニル基、２－ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
　アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、２－メトキシエトキシ基等が挙げられる。
　アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２－メチルフェノキシ基、４－ｔ－ブチルフェノキシ基、３－ニトロフェノキシ基、２－テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
　シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
　ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１－フェニルテトラゾール－５－オキシ基、２－テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
　アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ－メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
　カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ－ｎ－オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
　アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ－ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ－オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
　アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ－メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ－ｎ－ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
　アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ－メチル－アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
　アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５－トリ－ｎ－オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
　アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
　アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ－オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ－メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
　アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ－クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ－ｎ－オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
　スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ－ｎ－オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
　アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５－トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ－メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
　アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
　アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ－クロロフェニルチオ基、ｍ－メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
　ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ基、１－フェニルテトラゾール－５－イルチオ基等が挙げられる。
　スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ－エチルスルファモイル基、Ｎ－（３－ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基、Ｎ－アセチルスルファモイル基、Ｎ－ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ－（Ｎ‘－フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
　アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ－メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
　アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ－メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
　アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２－クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ－ｎ－オクチルオキシフェニルカルボニル基、２－ピリジルカルボニル基、２－フリルカルボニル基等が挙げられる。
　アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ－クロロフェノキシカルボニル基、ｍ－ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ－ｔ－ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
　アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、ｎ－オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
　カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ－メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－オクチルカルバモイル基、Ｎ－（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
　アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ－クロロフェニルアゾ、５－エチルチオ－１，３，４－チアジアゾール－２－イルアゾ等が挙げられる。
　イミド基としては、好ましくは、Ｎ－スクシンイミド基、Ｎ－フタルイミド基等が挙げられる。
　ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
　ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
　ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
　ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
　シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
（イオン性親水性基）
　スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
　本発明の一般式（Ｂ－１）で表される化合物が含有するイオン性親水性基の対カチオン（一価のカウンターカチオン）は主成分としてリチウムイオンを含むことが好ましい。対カチオンはすべてリチウムイオンでなくてもよいが、上記各インク組成物中のリチウムイオン濃度は、各インク組成物中の対カチオン全体に対して、５０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、特に好ましくは９５質量％以上である。
　このような存在比率の条件下において、インク組成物中には、水素イオン、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど）、４級アンモニウムイオン、４級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどを対カチオンとして含むことができる。
　上記着色剤の対カチオンの種類及び比率については、日本化学会編“新実験化学講座９　分析化学”（１９７７年　丸善）及び日本化学会編“第４版　実験化学講座１５　分析”（１９９１年　丸善）に、分析方法や元素についての各論が記載されているので、これを参考にして分析方法を選び、分析及び定量することができる。中でもイオンクロマトグラフィー、原子吸光法、誘導結合プラズマ発光分析法（ＩＣＰ）などの分析法によって決定することが容易である。
　対カチオンがリチウムイオンを含む本発明の着色剤を得る方法としては、いずれの方法を使用してもよい。例えば、（１）イオン交換樹脂を用いて対カチオンを別のカチオンからリチウムイオンに変換する方法、（２）リチウムイオンを含む系から酸析又は塩析する方法、（３）対カチオンがリチウムイオンである原料及び合成中間体を用いて着色剤を形成させる方法、（４）対カチオンがリチウムイオンである反応剤を用いて、各色着色剤の官能基変換によってイオン性親水性基を導入する方法、（５）着色剤中のイオン性親水性基の対カチオンが銀イオンである化合物を合成し、これをリチウムハロゲン化物溶液と反応させ析出したハロゲン化銀を除去することで対カチオンをリチウムイオンにする方法、などが挙げられる。
　各色着色剤中のイオン性親水性基としては、イオン性解離基である限りいかなるものであってもよい。好ましいイオン性親水性基としては、スルホ基（塩でもよい）、カルボキシル基（塩でもよい）、水酸基（塩でもよい）、ホスホノ基（塩でもよい）及び４級アンモニウム基、アシルスルファモイル基（塩でもよい）、スルホニルカルバモイル基（塩でもよい）、スルホニルスルファモイル基（塩でもよい）等が含まれる。
　好ましくはスルホ基、カルボキシル基、又は水酸基（それらの塩を含む）である。イオン性親水性基が塩の場合、好ましいカウンターカチオンはリチウム又はリチウムを主成分とするアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）混合塩を挙げることができ、その中でもリチウム又はリチウムを主成分とするアルカリ金属混合塩が好ましく、特にスルホ基のリチウム塩、カルボキシ基のリチウム塩が、水酸基のリチウム塩が好ましい。
（ハメットの置換基定数σｐ値）
　ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年　Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ　Ｇｒａｗ－Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６～１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明の一般式で表される化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては以下、σｐ値をこのような意味で使用する。
　なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。
　以下、本発明のインクセットに含まれる各インク組成物について説明する。
　まず、各インク組成物中に含有される着色剤について、以下に各色のインク組成物ごとに説明する。
（ブラックインク）
　本発明のインクセットを構成するブラックインク組成物に用いられる着色剤について説明する。
　本発明に係るブラックインク組成物には、着色剤として、ブラック染料として用いられる下記一般式（Ｂ－１）で表される化合物又はその塩を少なくとも一種含む。
〔一般式（Ｂ－１）で表される染料〕
　本発明のインク組成物において使用するアゾ染料は、一般式（Ｂ－１）で表される。以下に、一般式（Ｂ－１）で表されるアゾ染料（ブラック染料）（以下「一般式（Ｂ－１）で表されるアゾ化合物」、「アゾ染料」又は「水溶性染料」と称する場合がある）について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　（一般式（Ｂ－１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（Ｂ－１）におけるＧは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基が置換基を有する場合の置換基としてはアルキル基（メチル基、エチル基）、アリール基（フェニル基）を挙げることができる。
　Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４はいずれか少なくとも１つが置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４が置換基を表す場合の置換基としては、それぞれ独立に前記置換基群Ｊを挙げることができる。
　一般式（Ｂ－１）において、Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましい。置換若しくは無置換のアミノ基である場合、ヘテロ環アミノ基であることが好ましい。
　Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換若しくは無置換のヘテロ環アミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換若しくは無置換のヘテロ環アミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。
　Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４が表すヘテロ環アミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては、それぞれ独立に、イオン性親水性基（例えば、－ＣＯ２Ｍ、－ＳＯ３Ｍ：Ｍは一価のカウンターカチオン）であることより好ましい。
　Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４は更に置換基を有していてもよく、更なる置換基としては、水酸基、置換若しくは無置換のアミノ基又はイオン性親水性基を有していてもよいアリール基、イオン性親水性基を有していてもよいヘテロ環基を挙げることができ、置換若しくは無置換のアミノ基であることが好ましい。該置換アミノ基の置換基としては、例えば、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
　ヘテロ環アミノ基としては、置換若しくは無置換のトリアジニルアミノ基が好ましく、置換基を有するトリアジニルアミノ基がより好ましい。
　トリアジニルアミノ基が有する置換基としては、置換若しくは無置換のアミノ基が好ましく、置換若しくは無置換のアミノ基であることが特に好ましい。
　該置換アミノ基の置換基としては、上述の例が好適に用いられる。ここで、イオン性親水性基で置換されたアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。イオン性親水性基で置換されたアリール基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
　アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアミノ基が好ましい。該アルキルカルボニルアミノ基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアシル基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
　Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良く、Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４が互いに結合して形成する環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、ベンゼン環であることが好ましい。
　Ｙ２、Ｙ３及びＹ４のなかでも、Ｙ３が置換基を表すことが好ましく、Ｙ２、及びＹ４が水素原子を表し、Ｙ３が置換基を表すことがより好ましい。
　特に、Ｙ２、及びＹ４は水素原子を表し、Ｙ３は置換若しくは無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
　Ｙ２、Ｙ３及びＹ４が表す置換基としてより具体的には、下記の置換基（Ａ１）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　（置換基（Ａ１）中、＊はＹ２～Ｙ４としての結合手を表す。Ｌ１は単結合、カルボニル基、スルホニル基を表す。Ｒ１は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。）
　Ｒ１は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であることが好ましく、置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基、アリールアミノ基、アルキルアミノ基が挙げられる。
　前記置換基（Ａ１）は、下記置換基（Ａ２）又は（Ａ３）であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　（置換基（Ａ２）及び（Ａ３）中、＊はＹ２～Ｙ４としての結合手を表す。Ｌ２はカルボニル基、又はスルホニル基を表す。ＲＡ２は置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。ＲＡ３は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。）
　ＲＡ２は置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、アルキル基であることが好ましい。置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基であることが好ましい。
　Ｌ２はカルボニル基であることが好ましい。
　ＲＡ３は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、置換基を有する場合の置換基は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基であることが好ましく、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基であることがより好ましく、これらは更に置換基を有していてもよくイオン性親水性基により置換されていることが好ましい。
　前記置換基（Ａ３）は、下記置換基（Ａ４）であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　（置換基（Ａ４）中、＊はＹ２～Ｙ４としての結合手を表す。ＲＡ４はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、又は置換若しくは無置換のアリールアミノ基を表す。）
　ＲＡ４はそれぞれ独立に置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、又は置換若しくは無置換のアリールアミノ基を表し、置換基を有する場合の置換基は、イオン性親水性基であることが好ましい。
　前記置換基（Ａ１）～（Ａ４）におけるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基アルキルアミノ基、アリールアミノ基、及びイオン性親水性基の具体例はＹ２、Ｙ３及びＹ４におけるものと同様である。
　前記置換基（Ａ１）～（Ａ４）の具体例を以下に示すが、下記の例に限定されるものではない。＊はＹ２～Ｙ４としての結合手を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。アリール基としては、置換若しくは無置換のアリール基が含まれる。更に詳しくは、置換基群Ｊを有するアリール基が挙げられる。
　Ａが表すアリール基は、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、置換若しくは無置換のフェニル基又は置換若しくは無置換のフェニル基がより好ましい。置換基の例としては、前述の置換基群Ｊの項で述べた基が挙げられ、前記イオン性親水性基又は前記ハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基が好ましい。
　Ａが表す含窒素ヘテロ環基は、置換若しくは無置換の含窒素へテロ環基が含まれる。Ａが表すヘテロ環基としては、５員の、置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のへテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が好ましく、炭素数２～４の５員の芳香族へテロ環基がより好ましい。置換基の例としては、前述の置換基群Ｊの項で述べた基が挙げられる。前記含窒素５員ヘテロ環基としては、置換位置を限定しないで表すと、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が挙げられる。
　Ａは置換基を有するアリール基であることが好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するアリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するフェニル基であることが更に好ましい。
　一般式（Ｂ－１）におけるイオン性親水性基としては、－ＳＯ３Ｍ１又は－ＣＯ２Ｍ１が好ましく、－ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、－ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
　前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられる。リチウムイオン以外の対カチオンとしては、カリウムイオン、ナトリウムイオンが好ましく、ナトリウムイオンがより好ましい。
　形成される塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
　一般式（Ｂ－１）で表されるアゾ化合物が混合塩である場合、水に対する溶解性、水溶液の粘度、表面張力、高濃度水溶液の貯蔵安定性の観点から、リチウム塩とナトリウム塩の混合塩であることが好ましく、複数のＭの一部がリチウムイオンを表し残りのＭがナトリウムイオンを表す態様であっても、一般式（Ｂ－１）中の全てのＭがリチウムイオンを表す染料と、一般式（Ｂ－１）中の全てのＭがナトリウムイオンを表す染料とを混合した態様であってもよい。
　Ｍがリチウム塩とナトリウム塩の混合塩である場合、リチウム塩とナトリウム塩のモル比（Ｌｉ：Ｎａ）は９９：１～２５：７５であることが好ましく、特に９９：１～５０：５０が好ましく、更に９９：１～５５：４５が好ましくその中でも特に９９：１～６５：３５であることが最も好ましい。この範囲であれば、水に対する溶解度・溶解速度が良好で、高濃度水溶液の粘度、表面張力の調整が容易となり、更に高濃度水溶液の貯蔵安定性に優れる傾向となるため、例えば水溶性インク組成物特にインクジェット用水溶性インクのインク組成物の構成要件の処方設計が容易となり、インクジェット用水溶性インクの要求性能を高いレベルで満たす優れた原料（高濃度水溶液、インク組成物）を提供できるという効果を奏する。
　該混合塩のカチオンの比は、イオンクロマト分析により測定することができる。
　一般式（Ｂ－１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）～（ホ）を含むものである。
　（イ）Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表し、－Ｃ（Ｒ２）＝であることが好ましい。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（－ＣＯＮＨ２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
　（ロ）Ａは置換基を有するアリール基であることが好ましく、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するアリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基を２個有するフェニル基であることが更に好ましい。
　（ハ）Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は無置換のヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアシル基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアシル基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアシル基が好ましい。該アルキルカルボニルアシル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアシル基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
　Ｙ２、及びＹ４は水素原子を表し、Ｙ３は置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
　（ニ）イオン性親水性基としては、－ＳＯ３Ｍ１又は－ＣＯ２Ｍ１が好ましく、－ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、－ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
　（ホ）前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
　この構造が好ましい要因としては、一般式（Ｂ－１）のアゾ化合物の水溶性が向上し、良好な色相と着色力及び高い保存安定性を両立することができるアゾ色素構造を電子的・立体的に付与することができることが挙げられる。
　その結果、インク組成物としての貯蔵安定性が向上し、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び／又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
　上記一般式（Ｂ－１）で表される化合物は、下記一般式（２－１）で表される化合物であることも好ましい。
　以下、一般式（２－１）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　（一般式（２－１）中、Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（２－１）中のＧ、Ａ、Ｒ２及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（Ｂ－１）中のＧ、Ａ、Ｒ２及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（２－１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が表す１価の置換基としては、それぞれ独立に、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基（炭素数１～１０のアルキル基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、又はｔ－ブチル基が好ましく、メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基がより好ましく、ｎ－プロピル基が更に好ましい。）、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基（炭素数６～２０のアリール基が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。）であることがより好ましい。
　上記一般式（Ｂ－１）、（２－１）で表される化合物は、下記一般式（３－１）で表される化合物であることも好ましい。
　以下、一般式（３－１）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
（一般式（３－１）中、Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（３－１）中のＧ、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２－１）中のＧ、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（３－１）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基群Ｊを挙げることができる。
　Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
　一般式（３－１）において、Ｘ２及びＸ４はそれぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましい。Ｘ１、Ｘ３、及びＸ５はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ１、Ｘ３及びＸ５の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基である。
　Ｘ１、Ｘ３、及びＸ５の少なくとも一つが、σｐ値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
　σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
　色相、着色力、水溶性の貯蔵安定性の観点から、上記の中でも、Ｘ２、及びＸ４の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ３及びＸ５が水素原子又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ３、及びＸ５が水素原子であって、Ｘ２、及びＸ４がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、－ＳＯ３Ｍ１又は－ＣＯ２Ｍ１（Ｍ１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、－ＣＯ２Ｍ１がより好ましく、－ＣＯ２Ｌｉが特に好ましい。
　一般式（３－１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）～（ホ）を含むものである。
　（イ）Ｘ２及びＸ４はそれぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ３及びＸ５の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましく、シアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基であり、更に好ましくはシアノ基であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が、水素原子であってＸ５がシアノ基であることが特に好ましい。
　（ロ）Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表し、－Ｃ（Ｒ２）＝であることが好ましい。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換又は無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（－ＣＯＮＨ２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
　（ハ）Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
　（ニ）イオン性親水性基としては、－ＳＯ３Ｍ１又は－ＣＯ２Ｍ１が好ましく、－ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、－ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
　（ホ）前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
　この構造が好ましい要因としては、一般式（３－１）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の貯蔵安定性が向上することが挙げられる。
　その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び／又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
　上記一般式（Ｂ－１）、（２－１）又は（３－１）で表される化合物は、下記一般式（４－１）で表される化合物であることが好ましい。
　以下、一般式（４－１）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
（一般式（４－１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（４－１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２－１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（４－１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５の例は、それぞれ独立に上記一般式（３－１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５の例と同義であり、好ましい例も同じである。
　この構造が好ましい要因としては、一般式（Ｂ－１）におけるＧを含む環が含窒素５員へテロ環ではなくチオフェン環となることで本発明のインク組成物を用いた印画物の画像堅牢性の保存性（例えば、オゾンガス堅牢性、光堅牢性）、変色（色変化）、褪色（消色）をより高いレベルで改良でき、変褪色の変化が小さいことを要求される、グレイ～ブラックインクとしての適性が向上する。
　上記一般式（Ｂ－１）、（２－１）、（３－１）又は（４－１）で表される化合物は、下記一般式（５）で表される化合物であることが好ましい。
　以下、一般式（５）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
（一般式（５）中、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ４、及びＭ５はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ４、及びＭ５が一価のカウンターカチオンを表す場合は、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。）
　上記一般式（Ｂ－１）で表される化合物は、下記一般式（２－２）で表される化合物であることも好ましい。
　以下、一般式（２－２）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　（一般式（２－２）中、Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（２－２）中のＡ、Ｇ、Ｒ２及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（Ｂ－１）中のＡ、Ｇ、Ｒ２及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（２－２）中のＲ３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はアリール基であることがより好ましく、特に好ましくは、イオン性親水性基で置換されたアルキル基である。
　上記イオン性親水性基で置換されたアルキル基において、アルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基、が好ましく、エチル基が特に好ましい。イオン性親水性基としては、－ＳＯ３Ｍ１又は－ＣＯ２Ｍ１（Ｍ１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、－ＣＯ２Ｍ１がより好ましく、－ＣＯ２Ｌｉが特に好ましい。
　上記一般式（Ｂ－１）、（２－２）で表される化合物は、下記一般式（３－２）で表される化合物であることが好ましい。
　以下、一般式（３－２）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　（一般式（３－２）中、Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（３－２）中のＧ、Ｒ２、Ｒ３及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２－２）中のＧ、Ｒ２、Ｒ３及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（３－２）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基群Ｊを挙げることができる。
　Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基（－ＳＯ３Ｍ１又は－ＣＯ２Ｍ１が好ましく、－ＣＯ２Ｍ１がより好ましく、－ＣＯ２Ｌｉが特に好ましい。）、又はシアノ基であることが特に好ましい。
　一般式（３－２）において、Ｘ２及びＸ４はそれぞれ独立に、水素原子又はイオン性親水性基であることが好ましい。Ｘ１、Ｘ３、及びＸ５はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ１、Ｘ３及びＸ５の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基である。
　Ｘ１、Ｘ３、及びＸ５の少なくとも一つが、σｐ値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
　σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
　色相、着色力、水溶性の貯蔵安定性の観点から、上記の中でも、Ｘ２、及びＸ４の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ３、及びＸ５が水素原子又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ３、及びＸ５が水素原子であって、Ｘ２、及びＸ４がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、－ＳＯ３Ｍ１又は－ＣＯ２Ｍ１（Ｍ１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、－ＣＯ２Ｍ１がより好ましく、－ＣＯ２Ｌｉが特に好ましい。
　一般式（３－２）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）～（ニ）を含むものである。
　（イ）Ｘ２、及びＸ４の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ３及びＸ５が水素原子又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ１、Ｘ３、及びＸ５が水素原子であって、Ｘ２、及びＸ４がイオン性親水性基であることがより好ましい。
　（ロ）Ｒ３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
　（ハ）イオン性親水性基としては、－ＳＯ３Ｍ１又は－ＣＯ２Ｍ１が好ましく、－ＣＯ２Ｍ１がより好ましく、－ＣＯ２Ｌｉが特に好ましい。
　（ニ）前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
　この構造が好ましい要因としては、一般式（３－２）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
　その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び／又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
　上記一般式（Ｂ－１）、（２－２）又は（３－２）で表される化合物は、下記一般式（４－２）で表される化合物であることが好ましい。
　以下、一般式（４－２）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　（一般式（４－２）中、Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（４－２）中のＲ３、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２－２）中のＲ３、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（４－２）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５は上記一般式（３－２）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５の例と同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（４）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）～（ニ）を含むものである。
　（イ）一般式（Ｂ－１）におけるＡが置換基を有するアリール基であり、イオン性親水性基又はハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を有するアリール基であることがより好ましく、イオン性親水性基を２個有するフェニル基であることが更に好ましい。
　（ロ）Ｒ３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましく、特に好ましくは、イオン性親水性基で置換されたアルキル基（メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基、が好ましく、ｎ－プロピル基が特に好ましい）である。
　（ハ）イオン性親水性基としては、－ＳＯ３Ｍ１又は－ＣＯ２Ｍ１が好ましく、－ＣＯ２Ｍ１がより好ましく、－ＣＯ２Ｌｉが特に好ましい。
　（ニ）前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられる。形成される塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
　この構造が好ましい要因としては、一般式（Ｂ－１）におけるＧを含む環が含窒素５員へテロ環ではなくチオフェン環となることで本発明のインク組成物を用いた印画物の画像堅牢性の保存性（例えば、オゾンガス堅牢性、光堅牢性）、変色（色変化）褪色（消色）をより高いレベルで改良でき、変褪色の変化が小さいことを要求される、グレイ～ブラックインクとしての適性が向上する。
　上記一般式（Ｂ－１）、（２－２）、（３－２）又は（４－２）で表される化合物は、下記一般式（５－２）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　（Ｍ２はそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、Ｍ２が一価のカウンターカチオンを表す場合は、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。）
　一般式（５－２）中のＭ２の例は、それぞれ独立に上記一般式（２－２）中のＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　また、一般式（Ｂ－１）で表されるアゾ化合物を色素（着色剤）として用いた水溶液及び水溶性インク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
　上記一般式（Ｂ－１）で表される化合物は、下記一般式（１－３）で表される化合物であることも好ましい。
　以下、一般式（１－３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　（一般式（１－３）中、Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（１－３）中のＧ、Ｒ２、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（Ｂ－１）中のＧ、Ｒ２、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（１－３）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、及びＸ７はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、及びＸ７が置換基を表す場合の置換基としては、前記の置換基Ｊを挙げることができる。
　Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
　一般式（１－３）において、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ５及びＸ７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましい。
　Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つが、σｐ値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
　Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
　更に、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましく、ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては１．０以下の電子求引性基であり、Ｘ２、及びＸ６がイオン性水酸基であって、Ｘ４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことがより好ましい。
　σｐ値が０．３以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．３以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ニトロ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトロ基であり、より好ましくはシアノ基、メチルスルホニル基、ニトロ基である。
　色相、着色力、水溶性の貯蔵安定性の観点から、上記の中でも、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ３がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ２、及びＸ６がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、－ＳＯ３Ｍ１又は－ＣＯ２Ｍ１（Ｍ１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、－ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、－ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
　一般式（１－３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）～（ホ）を含むものである。
（イ）Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表し、－Ｃ（Ｒ２）＝であることが好ましい。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表し、カルバモイル基（－ＣＯＮＨ２基）又はシアノ基であることが好ましく、シアノ基であることがより好ましい。
（ロ）Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は無置換のヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換基として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換基として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアミノ基が好ましい。該アルキルカルボニルアミノ基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアミノ基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
　Ｙ２、及びＹ４は水素原子を表し、Ｙ３は置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
（ハ）イオン性親水性基としては、－ＳＯ３Ｍ１又は－ＣＯ２Ｍ１（Ｍ１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、－ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、－ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
（ニ）前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
（ホ）Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、及びＸ７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。Ｘ１、Ｘ３、Ｘ５及びＸ７はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Ｊのいずれかであることが好ましく、更に、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基を表すことが好ましく、Ｘ４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ２、及びＸ６がイオン性親水性基であることがより好ましい。イオン性親水性基としては、－ＳＯ３Ｍ１又は－ＣＯ２Ｍ１（Ｍ１は水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）が好ましく、－ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、－ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
　この構造が好ましい要因としては、一般式（１－３）のアゾ化合物の水溶性が向上し、良好な色相と着色力及び高い保存安定性を両立することができるアゾ色素構造を電子的・立体的に付与することができることが挙げられる。
　その結果、インク組成物としての貯蔵安定性が向上し、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び／又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
　上記一般式（１－３）で表される化合物は、下記一般式（２－３）で表される化合物であることも好ましい。
　以下、一般式（２－３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
（一般式（２－３）中、Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（２－３）中のＧ、Ｒ２、Ｘ１～Ｘ７、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１－３）中のＧ、Ｒ２、Ｘ１～Ｘ７、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（２－３）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
　Ｒ１１、Ｒ１２において、一方が水素原子、他方が水素原子又はイオン性親水性基を有するアルキル基、アリール基が好ましい。Ｒ１３、Ｒ１４においても、一方が水素原子、他方が水素原子又はイオン性親水性基を有するアルキル基、アリール基が好ましい。
　特に、ｓ－トリアジン環上のアミノ基の置換基（Ｒ１１とＲ１２）の一方が水素原子、他方がイオン性親水性基を有するアルキル基、又はアリール基で、（Ｒ１３とＲ１４）の一方が水素原子、他方がイオン性親水性基を有するアルキル基、又はアリール基の組み合わせとなることで、染料の水溶性と水溶性中での染料の会合性向上（染料分子の相互作用が向上）することで、インクジェット用水溶性インクに要求される、水溶性インクの貯蔵安定性（色素の析出防止・色素の分解抑制）を大幅に向上させることができる点から好ましい。
　上記一般式（Ｂ－１）、（２－３）で表される化合物は、下記一般式（３－３）で表される化合物であることが好ましい。
　以下、一般式（３－３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　（一般式（３－３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（３－３）中のＸ１～Ｘ７、Ｒ１１～Ｒ１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２－３）中のＸ１～Ｘ７、Ｒ１１～Ｒ１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　上記一般式（Ｂ－１）、（２－３）で表される化合物は、下記一般式（４－３）で表される化合物であることが好ましい。
　以下、一般式（４－３）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　（一般式（４－３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（４－３）中のＸ１～Ｘ７、Ｒ１１～Ｒ１４、及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２－３）中のＸ１～Ｘ７、Ｒ１１～Ｒ１４、及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（２－３）、（３－３）及び（４－３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）～（ニ）を含むものである。
（イ）Ｒ１１～Ｒ１４が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
（ロ）イオン性親水性基としては、－ＳＯ３Ｍ１又は－ＣＯ２Ｍ１が好ましく、－ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、－ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
（ハ）前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
（ニ）Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ２、及びＸ６がイオン性親水性基であることがより好ましい。
　この構造が好ましい要因としては、一般式（２－３）、（３－３）、（４－３）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
　その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び／又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
　上記一般式（１－３）で表される化合物は、下記一般式（２－４）で表される化合物であることも好ましい。
　以下、一般式（２－４）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　（一般式（２－４）中、Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（２－４）中のＧ、Ｘ１～Ｘ７、Ｒ２及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（１－３）中のＧ、Ｘ１～Ｘ７、Ｒ２及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（２－４）中のＲ３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
　上記一般式（１－３）、（２－４）で表される化合物は、下記一般式（３－４）で表される化合物であることが好ましい。
　以下、一般式（３－４）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　（一般式（３－４）中、Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（３－４）中のＭ、Ｒ３、及びＸ１～Ｘ７の例は、それぞれ独立に上記一般式（２－４）中のＭ、Ｒ３、及びＸ１～Ｘ７の例と同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（２－４）及び（３－４）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）～（ニ）を含むものである。
（イ）Ｒ３が表す１価の置換基としては、置換基群Ａ’を挙げることができ、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、アリール基であることがより好ましい。
（ロ）イオン性親水性基としては、－ＳＯ３Ｍ１又は－ＣＯ２Ｍ１が好ましく、－ＳＯ３Ｍ１がより好ましく、－ＳＯ３Ｌｉが特に好ましい。
（ハ）前記Ｍ１及びＭはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
（ニ）Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはイオン性親水性基であることが好ましく、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の少なくとも一つはハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましく、Ｘ４がハメットのσｐ値が０．３以上の電子求引性基であって、Ｘ２、及びＸ６がイオン性親水性基であることがより好ましい。
　この構造が好ましい要因としては、一般式（２－４）及び（３－４）のアゾ化合物の水溶性とインク組成物中のアゾ色素の会合性が著しく向上し、特にインク組成物中の高い貯蔵安定性向上することが挙げられる。
　その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び／又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
　上記一般式（１－３）又は（２－４）で表される化合物は、下記一般式（４－４）で表される化合物であることが好ましい。
　以下、一般式（４－４）により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　（一般式（４－４）中、Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（４－４）中のＲ３、Ｘ１～Ｘ７及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（２－４）中のＲ３、Ｘ１～Ｘ７及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　前記一般式（Ｂ－１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（６）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　（一般式（６）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３、及びＹ４は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（６）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５及びＭの例は、それぞれ独立に上記一般式（３－１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（６）中のＹ２、Ｙ３、及びＹ４の例は、それぞれ独立に上記一般式（Ｂ－１）中のＹ２、Ｙ３、及びＹ４の例と同義であり、好ましい例も同じである。
　前記一般式（Ｂ－１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（７）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　（一般式（７）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（７）中のＹ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ１～Ｘ５及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（６）中のＹ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ１～Ｘ５及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　前記一般式（Ｂ－１）及び（７）で表されるアゾ化合物は、下記式（８）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　また、一般式（２－３）で表されるアゾ化合物を色素（着色剤）として用いたインク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　（一般式（２－３）中、Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（２－３）中のＧ、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１～Ｘ７及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（２－３）中のＧ、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１～Ｘ７及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　前記一般式（２－３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４－３）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　（一般式（４－３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（４－３）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１～Ｘ７及びＭの例は、それぞれ独立に上述の一般式（４－３）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１～Ｘ７及びＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
　また、一般式（２－４）で表されるアゾ化合物を色素（着色剤）として用いたインク組成物は、染料や顔料などの色材とそれの分散剤（溶媒など）を含有する組成物を意味し、特に画像形成に好適に使用できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　（一般式（２－４）中、Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　前記一般式（２－４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３－４）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　（一般式（３－４）中、Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　前記一般式（２－４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４－４）で表されるアゾ化合物であることも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　（一般式（４－４）中、Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
　一般式（Ｂ－１）、（２－１）、（２－２）、（２－３）、（２－４）、（３－１）、（３－２）、（３－３）、（３－４）、（４－１）、（４－２）、（４－３）、（４－４）、（５）～（７）、式（８）で表される化合物は、水を溶媒として測定した吸収スペクトルの最大吸収波長（λｍａｘ）が５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることが好ましく、更に５８０ｎｍ～６５０ｎｍであることが特に好ましい。
　また、本発明では、一般式（Ｂ－１）、（２－１）、（２－２）、（２－３）、（２－４）、（３－１）、（３－２）、（３－３）、（３－４）、（４－１）、（４－２）、（４－３）、（４－４）、（５）～（７）、式（８）で表される化合物は少なくとも３つ以上のイオン性親水性基を有することが好ましい。より好ましくはイオン性親水性基を３～６個有し、更に好ましくはイオン性親水性基を４～５個有する。これによりアゾ化合物の水溶性、水溶液貯蔵安定性が向上し、インクジェット記録黒インク用水溶性染料としての要求性能を高いレベルで満足し更にインクジェット記録用インクとして使用した際のインクジェット印画物の画質を更に向上できる点という効果を奏する。
　一般式（Ｂ－１）、（２－１）、（２－２）、（２－３）、（２－４）、（３－１）、（３－２）、（３－３）、（３－４）、（４－１）、（４－２）、（４－３）、（４－４）、（５）～（７）、式（８）で表されるアゾ化合物において、少なくとも１つのＭがリチウムイオンであることが好ましい。
　また、本発明では、一般式（Ｂ－１）、（２－１）、（２－２）、（２－３）、（２－４）、（３－１）、（３－２）、（３－３）、（３－４）、（４－１）、（４－２）、（４－３）、（４－４）、（５）～（７）、式（８）で表される化合物中に同位元素（例えば、２Ｈ、３Ｈ、１３Ｃ、１５Ｎ）を含有していても適用できる。
　以下に前記一般式（Ｂ－１）、（２－１）、（２－２）、（２－３）、（２－４）、（３－１）、（３－２）、（３－３）、（３－４）、（４－１）、（４－２）、（４－３）、（４－４）、（５）～（７）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。Ｍは水素原子又は一価のカウンターカチオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオン）を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　一般式（Ｂ－１）で表される染料は複数種類のＭが存在する混合塩の状態であってもよい。混合塩である場合、インク中に含まれる一般式（Ｂ－１）で表される染料が有するＭのうち、モル分率で好ましくは５０～１００％、より好ましくは８０～１００％、その中でも特に９０～１００％のＭがＬｉ＋イオンであることが好ましい。Ｌｉ＋イオン以外のＭとしては、Ｎａ＋イオン、ＮＨ４ ＋イオンが好ましく、Ｎａ＋イオンがより好ましい。
　また、混合塩ではなく、インク中に含まれる一般式（Ｂ－１）で表される染料の全てのＭがＬｉであることも好ましい。全てのＭがＬｉであることにより、水溶液又はインク溶液中に溶解した分子分散状態において、イオン性親水性基であるカルボキシ基又はその塩（－ＣＯ２Ｍ）が解離して－ＣＯ２ －とＭ＋にイオン化した状態でカチオン種が交換することにより、より水溶液又はインク溶液に対して溶解性の低い塩の状態を形成して着色剤の塩の状態で析出することを抑制し易いといった効果が得られるためである。
　一般式（Ｂ－１）で表される染料は、一般的な合成法で合成することが可能であり、例えば、ジアゾ成分とカプラーとのカップリング反応によって合成することができる。具体的には、特開２００３－３０６６２３号公報や特開２００５－１３９４２７号公報に記載の方法により合成することができる。
　更にまた、本発明においては、ブラックインク組成物の色調などを調整するために耐光性・耐オゾン性を大きく損ねない範囲で、下記の式（Ｂ－１１）で表される化合物、更にその他のイエロー系染料を併用することもできる。
　この併用されるイエロー系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８，９，１１，１２，２７，２８，２９，３３，３５，３９，４１，４４，５０，５３，５９，６８，８７，９３，９５，９６，９８，１００，１０６，１０８，１０９，１１０，１３０，１４２，１４４，１６１，１６３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，１９，２３，２５，３９，４０，４２，４４，４９，５０，６１，６４，７６，７９，１１０，１２７，１３５，１４３，１５１，１５９，１６９，１７４，１９０，１９５，１９６，１９７，１９９，２１８，２１９，２２２，２２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，３，１３，１４，１５，１７，１８，２３，２４，２５，２６，２７，２９，３５，３７，４１，４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，４，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，３９，及び４０等を挙げることができるが、これらに限定されない。
　一般式（Ｂ－１１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　一般式（Ｂ－１１）において、Ｇ１、Ｇ２は各々独立に、置換されていてもよいアリ－ル基又は置換されていてもよいヘテロ基を表し、Ｋは任意の置換基を表す。Ｌは２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ－１１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
　アリール基の例としてはベンゼン環やナフタレン環をあげることができ、ヘテロ環のヘテロ原子としてはＮ、Ｏ、及びＳをあげることができる。ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環が縮合していてもよい。置換基としてはアリールアゾ基又はヘテロ環アゾ基であってもよい。
　一般式（Ｂ－１１）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ－１２）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｂ－１２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　一般式（Ｂ－１２）においてＧ１、Ｇ２，Ｇ３及びＧ４は、各々独立に置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいヘテロ環基を表す。Ｌ１は２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ－１２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
　一般式（Ｂ－１２）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ－１３）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｂ－１３）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　一般式（Ｂ－１３）においてＥ１、Ｅ２、Ｅ３及びＥ４は、各々独立に置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいヘテロ環基を表す。Ｌ１１は２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ－１３）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
　一般式（Ｂ－１３）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ－１４）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｂ－１４）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　一般式（Ｂ－１４）において、Ａ環，Ｂ環，Ｃ環は、それぞれ独立に置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいヘテロ環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。但し、一般式（Ｂ－１４）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立に水素原子、又は、置換基を表す。Ｌ１２は２価の連結基を表す。
　一般式（Ｂ－１４）について説明する。
　Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４は、それぞれ独立に水素原子、置換基を表す。置換基の好ましい例としてはイオン性親水性基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアシルアミノ基、置換又は無置換のスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のカルバモイル基が挙げられ、この中でもイオン性親水性基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアシルアミノ基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、置換又は無置換のスルファモイル基が好ましく、更にイオン性親水性基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアシルアミノ基、置換又は無置換のアルキル基が好ましく、特にイオン性親水性基が最も好ましい。
　Ｑ１、Ｑ２は各々独立に、好ましくは、水素原子、置換又は無置換の炭素数１～６のアルキル基、置換又は無置換の炭素数６～１０のアリール基であり、より好ましくは水素原子、置換又は無置換の炭素数１～６のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
　Ｌ１２は２価の連結基を表し、好ましくは、置換又は無置換の炭素数１～６のアルキレン基、置換又は無置換のフェニレン基、カルボニル基、置換又は無置換の１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル基であり、より好ましくはカルボニル基、置換又は無置換の１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル基であり、特に好ましくはカルボニル基である。
　以下に前記一般式（Ｂ－１１）、（Ｂ－１２）、（Ｂ－１３）、（Ｂ－１４）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　ブラックインク組成物中の前記一般式（Ｂ－１）で表される化合物又はその塩の含有量は、ブラックインク組成物の総質量に対して好ましくは、０．１～２０質量％であり、より好ましくは、０．５～１５質量％であり、更に好ましくは１～１０質量％である。
　また、ブラックインク組成物中に含まれる全着色剤の合計量は、ブラックインク組成物の総質量に対して好ましくは、０．１～３０質量％であり、より好ましくは、０．５～２０質量％であり、更に好ましくは１～１５質量％である。
　ブラックインク組成物中に含まれる着色剤の合計量が０．１質量％以上の場合、そのインク組成物を用いて記録媒体に画像等を記録したときに、充分良好な発色や高い画像濃度を得ることができる。また、着色剤の合計量を３０質量％以下にすることにより、そのインク組成物の粘度を好ましい値に調節することができ、またインクジェットヘッドからのインク組成物の吐出量を安定化することができ、更にインクジェットヘッドの目詰まりを防止することができる。
　前記一般式（Ｂ－１）で表される化合物又はその塩である染料は、耐光性・耐オゾン性に非常に優れるので、本発明のイエローインク、シアンインク及びマゼンタインクと組み合わせたインクセットにすることにより、各色の耐光性・耐オゾン性を飛躍的に向上でき、光・オゾン曝露試験後においても画像のカラーバランスが崩れることなく、長期的に画像の良好な画質を維持することができる。
　更にブラックインク組成物において、前記一般式（Ｂ－１）で表される化合物又はその塩である染料と、前述の本発明で使用可能な化合物を併用することにより、更に好ましいカラーバランスに調節することが可能になり、いっそう長期にわたって印刷物の画質を良好に保つことができる。
（シアンインク）
　本発明のインクセットを構成するシアンインク組成物に用いられる着色剤について説明する。
　本発明に係るシアンインク組成物には、着色剤として、シアン染料として用いられる下記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、下記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料とを含む。
〔一般式（１）で表されるフタロシアニン染料〕
　まず、一般式（１）で表されるフタロシアニン染料について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　一般式（１）中、
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよい。
　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
　ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
　Ｍ１は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
　一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、上記置換基群Ａに記載の置換基が挙げられる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルキル基には、置換基を有するアルキル基及び無置換のアルキル基が含まれる。アルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１～１２のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、及びハロゲン原子及びイオン性親水性基が含まれる。アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ－ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３－スルホプロピル及び４－スルホブチルが含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すシクロアルキル基には、置換基を有するシクロアルキル基及び無置換のシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が５～１２のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルケニル基には、置換基を有するアルケニル基及び無置換のアルケニル基が含まれる。アルケニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２～１２のアルケニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルケニル基の例には、ビニル基、アリル基等が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアラルキル基としては、置換基を有するアラルキル基及び無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７～１２のアラルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アラルキル基の例には、ベンジル基、及び２－フェネチル基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリール基には、置換基を有するアリール基及び無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６～１２のアリール基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基及びイオン性親水性基が含まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ－トリル、ｐ－メトキシフェニル、ｏ－クロロフェニル及びｍ－（３－スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すヘテロ環基には、置換基を有するヘテロ環基及び無置換のヘテロ環基が含まれる。ヘテロ環基としては、５員又は６員環のヘテロ環基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。へテロ環基の例には、２－ピリジル基、２－チエニル基及び２－フリル基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルキルアミノ基には、置換基を有するアルキルアミノ基及び無置換のアルキルアミノ基が含まれる。アルキルアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数１～６のアルキルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ基及びジエチルアミノ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルコキシ基には、置換基を有するアルコキシ基及び無置換のアルコキシ基が含まれる。置換基を除いたときのアルコキシ基としては、炭素原子数が１～１２のアルコキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル基及びイオン性親水性基が含まれる。アルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基及び３－カルボキシプロポキシ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールオキシ基には、置換基を有するアリールオキシ基及び無置換のアリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６～１２のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基及びイオン性親水性基が含まれる。アリールオキシ基の例には、フェノキシ基、ｐ－メトキシフェノキシ基及びｏ－メトキシフェノキシ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアミド基には、置換基を有するアミド基及び無置換のアミド基が含まれる。アミド基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２～１２のアミド基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アミド基の例には、アセトアミド基、プロピオンアミド基、ベンズアミド基及び３，５－ジスルホベンズアミド基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールアミノ基には、置換基を有するアリールアミノ基及び無置換のアリールアミノ基が含まれる。アリールアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６～１２のアリールアミノ基が好ましい。置換基の例としては、ハロゲン原子及びイオン性親水性基が含まれる。アリールアミノ基の例としては、アニリノ基及び２－クロロアニリノ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すウレイド基には、置換基を有するウレイド基及び無置換のウレイド基が含まれる。ウレイド基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１～１２のウレイド基が好ましい。置換基の例には、アルキル基及びアリール基が含まれる。ウレイド基の例には、３－メチルウレイド基、３，３－ジメチルウレイド基及び３－フェニルウレイド基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すスルファモイルアミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ基及び無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイルアミノ基の例には、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファモイルアミノ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルキルチオ基には、置換基を有するアルキルチオ基及び無置換のアルキルチオ基が含まれる。アルキルチオ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１～１２のアルキルチオ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキルチオ基の例には、メチルチオ基及びエチルチオ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールチオ基には、置換基を有するアリールチオ基及び無置換のアリールチオ基が含まれる。アリールチオ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６～１２のアリールチオ基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、及びイオン性親水性基が含まれる。アリールチオ基の例には、フェニルチオ基及びｐ－トリルチオ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルコキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルアミノ基及び無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２～１２のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基の例には、エトキシカルボニルアミノ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すスルホンアミド基には、置換基を有するスルホンアミド基及び無置換のスルホンアミド基が含まれる。スルホンアミド基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１～１２のスルホンアミド基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。スルホンアミド基の例には、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、及び３－カルボキシベンゼンスルホンアミドが含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すカルバモイル基には、置換基を有するカルバモイル基及び無置換のカルバモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイル基の例には、メチルカルバモイル基及びジメチルカルバモイル基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すスルファモイル基には、置換基を有するスルファモイル基及び無置換のスルファモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基、アリ－ル基が含まれる。スルファモイル基の例には、ジメチルスルファモイル基及びジ－（２－ヒドロキシエチル）スルファモイル基、フェニルスルファモイル基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアルコキシカルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル基及び無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２～１２のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基及びエトキシカルボニル基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すヘテロ環オキシ基には、置換基を有するヘテロ環オキシ基及び無置換のヘテロ環オキシ基が含まれる。ヘテロ環オキシ基としては、５員又は６員環のヘテロ環を有するヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、及びイオン性親水性基が含まれる。ヘテロ環オキシ基の例には、２－テトラヒドロピラニルオキシ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアゾ基には、置換基を有するアゾ基及び無置換のアゾ基が含まれる。アゾ基の例には、ｐ－ニトロフェニルアゾ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアシルオキシ基には、置換基を有するアシルオキシ基及び無置換のアシルオキシ基が含まれる。アシルオキシ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数１～１２のアシルオキシ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシルオキシ基の例には、アセトキシ基及びベンゾイルオキシ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すカルバモイルオキシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基及び無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ－メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すシリルオキシ基には、置換基を有するシリルオキシ基及び無置換のシリルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。シリルオキシ基の例には、トリメチルシリルオキシ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールオキシカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカルボニル基及び無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７～１２のアリールオキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアリールオキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニルアミノ基及び無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７～１２のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すイミド基には、置換基を有するイミド基及び無置換のイミド基が含まれる。イミド基の例には、Ｎ－フタルイミド基及びＮ－スクシンイミド基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すヘテロ環チオ基には、置換基を有するヘテロ環チオ基及び無置換のヘテロ環チオ基が含まれる。ヘテロ環チオ基としては、５員又は６員環のヘテロ環を有することが好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。へテロ環チオ基の例には、２－ピリジルチオ基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すホスホリル基には、置換基を有するホスホリル基及び無置換のホスホリル基が含まれる。ホスホリル基の例には、フェノキシホスホリル基及びフェニルホスホリル基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すアシル基には、置換基を有するアシル基及び無置換のアシル基が含まれる。アシル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が１～１２のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基及びベンゾイル基が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が表すイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、及び４級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基及びスルホ基が好ましく、特にスルホ基が好ましい。カルボキシル基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、なかでも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基及びアルコキシカルボニル基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
　一般式（１）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。置換基としては、上記置換基群Ａに記載の置換基が挙げられる。
　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すアルキル基には、置換基を有するアルキル基及び無置換のアルキル基が含まれる。アルキル基は、置換基を除いたときの炭素原子数が１～１２のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルアミノ基（ＲＮＨ－、ＲＲ’Ｎ－）、カルバモイル基（―ＣＯＮＨＲ）、スルファモイル基（―ＳＯ２ＮＨＲ、―ＳＯ２ＮＲＲ’）、スルホニルアミノ基（―ＮＨＳＯ２Ｒ）、－ＳＯＮＨＲ基、－ＳＯＮＲＲ’基、ハロゲン原子及びイオン性親水性基が含まれる。（なお前記Ｒ、Ｒ’はアルキル基、フェニル基を表し、更にこれらは置換基を有してもよい。置換基としては、アルキルアミノ基、ヒドロキシル基、イオン性親水性基などが挙げられる。Ｒ、Ｒ’は化学結合により環を形成していてもよい。）アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｔ－ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３－スルホプロピル及び４－スルホブチルが含まれる。
　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すシクロアルキル基には、置換基を有するシクロアルキル基及び無置換のシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が５～１２のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含まれる。
　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すアルケニル基には、置換基を有するアルケニル基及び無置換のアルケニル基が含まれる。アルケニル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が２～１２のアルケニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルケニル基の例には、ビニル基、アリル基等が含まれる。
　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すアラルキル基としては、置換基を有するアラルキル基及び無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７～１２のアラルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アラルキル基の例には、ベンジル基、及び２－フェネチル基が含まれる。
　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すアリール基には、置換基を有するアリール基及び無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６～１２のアリール基が好ましい。アリール基の例には、フェニル、ｐ－トリル、ｐ－メトキシフェニル、ｏ－クロロフェニル及びｍ－（３－スルホプロピルアミノ）フェニル、ｍ－スルホフェニルが含まれる。置換基の例には、アルキル基（Ｒ－）、アルコキシ基（ＲＯ―）、アルキルアミノ基（ＲＮＨ－、ＲＲ’Ｎ－）、カルバモイル基（―ＣＯＮＨＲ）、スルファモイル基（―ＳＯ２ＮＨＲ）、スルホニルアミノ基（―ＮＨＳＯ２Ｒ）、ハロゲン原子、イオン性親水性基が含まれる（なお前記Ｒ、Ｒ’はアルキル基、フェニル基を表し、更にこれらはイオン性親水性基を有してもよい）。
　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が表すヘテロ環基は、置換基を有するヘテロ環基及び無置換のヘテロ環基が含まれ、更に他の環と縮合環を形成していてもよい。ヘテロ環基としては、５員又は６員環のヘテロ環基が好ましい。ヘテロ環基は、更に他の環と縮合環を形成していてもよい。へテロ環基の例には、ヘテロ環の置換位置を限定せずに挙げると、それぞれ独立に、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ベンゾピラゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンゾイソチアゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、ピロール、ベンゾピロール、インドール、イソオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、チオフェン、ベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノクサリン、トリアジン等が含まれる。置換基の例には、アルキル基（Ｒ－）、アリール基（Ｒ－）、アルコキシ基（ＲＯ―）、アルキルアミノ基（ＲＮＨ－、ＲＲ’Ｎ－）、カルバモイル基（―ＣＯＮＨＲ）、スルファモイル基（―ＳＯ２ＮＨＲ）、スルホニルアミノ基（―ＮＨＳＯ２Ｒ）、スルホニル基（－ＳＯ２Ｒ）、アシルアミノ基（－ＮＨＣＯＲ）、ハロゲン原子、イオン性親水性基が含まれる（なお前記Ｒ、Ｒ’はアルキル基、アリール基を表し、更にこれらはイオン性親水性基、又はイオン性親水性基を有する置換基を有してもよい）。
　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基が好ましく、置換のアルキル基、置換のアリール基、置換のヘテロ環基がより好ましく、置換のアルキル基であることが更に好ましい。
　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。置換基としてのイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、及び４級アンモニウム基等が含まれる。該イオン性親水性基としては、カルボキシル基及びスルホ基が好ましく、特にスルホ基が好ましい。カルボキシル基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
　一般式（１）中、ｌ、ｍ、ｎ及びｐは、それぞれ独立に１又は２を表す。すなわち、４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦８を満たす。好ましくは４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦６を満たすことであり、最も好ましくは、それぞれが１（ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１）である場合である。
　一般式（１）中、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２を表す。特にｑ１＝ｑ２＝ｑ３＝ｑ４＝２であることが好ましい。
　一般式（１）中、Ｍ１は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
　Ｍ１として好ましいものは、水素原子の他に、金属元素として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ等が挙げられる。なかでも特に、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。金属酸化物としては、ＶＯ、ＧｅＯ等が好ましく挙げられる。また、金属水酸化物としては、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｃｒ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２等が好ましく挙げられる。更に、金属ハロゲン化物としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ２、ＶＣｌ、ＶＣｌ２、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。
〔一般式（２）で表されるフタロシアニン染料〕
　次に、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料について詳細に説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　一般式（２）中、
　Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５と各々同義である。
　Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４と各々同義である。
　ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
　Ｍ２は、前記一般式（１）中のＭ１と同義である。
　Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５と各々同義であり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基及びアルコキシカルボニル基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
　これらの基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、上記置換基群Ａに記載の置換基が挙げられる。
　Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４と各々同義である。
　Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基が好ましく、置換のアルキル基、置換のアリール基、置換のヘテロ環基がより好ましく、置換のアルキル基であることが更に好ましい。また、置換のアルキル基が有する置換基の少なくとも一つが、－ＳＯＮＨＲ基であることがオゾン堅牢性の観点から最も好ましい（但しＲは置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のフェニル基を表す）。
　Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８のうち少なくとも１つが置換基として有するイオン性親水性基は、前記一般式（１）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が置換基として有するイオン性親水性基と同義であり、好ましい例も同様である。
　一般式（２）中、ｔ、ｕ、ｖ及びｗは、それぞれ独立に、１又は２を表す。すなわち、４≦ｔ＋ｕ＋ｖ＋ｗ≦８を満たす。好ましくは４≦ｔ＋ｕ＋ｖ＋ｗ≦６を満たすことであり、最も好ましくは、それぞれが１（ｔ＝ｕ＝ｖ＝ｗ＝１）である場合である。
　一般式（２）中、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。特にｑ５＝ｑ６＝ｑ７＝ｑ８＝２であることが好ましい。
　Ｍ２は、前記一般式（１）中のＭ１と同義であり、好ましい例も同様である。
〔フタロシアニン染料の合成〕
　本発明に用いられるフタロシアニン誘導体は、例えば白井－小林共著、（株）アイピーシー発行「フタロシアニン－化学と機能－」（Ｐ．１～６２）、Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ－Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共著、ＶＣＨ発行‘Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ－Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ’（Ｐ．１～５４）等に記載、引用若しくはこれらに類似の方法を組み合わせて合成することができる。
　以下に一般式（２）で表されるフタロシアニン染料の合成を例にとって説明する。
　一般式（２）で表されるフタロシアニン染料のうちＲ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６が水素、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８が２である化合物は、例えば下記一般式（Ｖ）で表されるフタロニトリル誘導体及び／又は下記一般式（ＶＩ）で表されるジイミノイソインドリン誘導体と下記Ｍ－（Ｙ）ｄで表される金属誘導体を反応させることにより合成される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　一般式（２）中、
　Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５と各々同義である。
　Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、前記一般式（１）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４と各々同義である。
　ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
　Ｍ及びＭ２は、前記一般式（１）中のＭ１と同義であり、Ｍ＝Ｍ２である。
　一般式（Ｖ）式及び／又は一般式（ＶＩ）中、ｘは一般式（２）中のｔ、ｕ、ｖ、ｗと同義である。ＺはＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８に対応する置換基を表す。
　Ｙはハロゲン原子、酢酸陰イオン、アセチルアセトネート、酸素などの１価又は２価の配位子を示し、ｄは１～４の整数である。
　Ｍ－（Ｙ）ｄで表される金属誘導体としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ，Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂのハロゲン化物、カルボン酸誘導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合物、酸化物、錯体等が挙げられる。具体例としては塩化銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバルト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマンガン、塩化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チタン、塩化スズ等が挙げられる。
　金属誘導体と一般式（Ｖ）で示されるフタロニトリル化合物の使用量は、モル比で１：３～１：６が好ましい。また、金属誘導体と一般式（ＶＩ）で示されるジイミノイソインドリン誘導体の使用量は、モル比で１：３～１：６が好ましい。
　反応は、通常、溶媒の存在下に行われる。溶媒としては、沸点８０℃以上、好ましくは１３０℃以上の有機溶媒が用いられる。例えばｎ－アミルアルコール、ｎ－キサノール、シクロヘキサノール、２－メチル－１－ペンタノール、１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、１－オクタノール、２－エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノール、ブトキシエタノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、トリクロロベンゼン、クロロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノリン、尿素等がある。溶媒の使用量はフタロニトリル化合物の１～１００質量倍、好ましくは５～２０質量倍である。
　反応において、触媒として１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（ＤＢＵ）或いはモリブデン酸アンモニウムを添加しても良い。添加量はフタロニトリル化合物及び／又はジイミノイソインドリン誘導体１モルに対して、０．１～１０倍モル好ましくは０．５～２倍モルである。
　反応温度は８０～３００℃、好ましくは１００～２５０℃の反応温度の範囲にて行なうのが好ましく、１３０～２３０℃の反応温度の範囲にて行なうのが特に好ましい。８０℃未満では反応速度が極端に遅い。３００℃超過ではフタロシアニン化合物の分解が起こる可能性がある。
　反応時間は２～２０時間、好ましくは５～１５時間の反応時間の範囲にて行なうのが好ましく、５～１０時間の反応時間の範囲にて行なうのが特に好ましい。２時間未満では未反応原料が多く存在し、２０時間超過ではフタロシアニン化合物の分解が起こる可能性がある。
　これらの反応によって得られる生成物は通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精製してあるいは精製せずに製品として用いられる。即ち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶やカラムクロマトグラフィー（例えば、ゲルパーメーションクロマトグラフィ（ＳＥＰＨＡＤＥＸＴＭ　ＬＨ－２０：Ｐｈａｒｍａｃｉａ製）等にて精製する操作を単独、あるいは組み合わせて行ない、製品として提供することができる。また、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、又は氷に投入し、中和してあるいは中和せずに遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶、カラムクロマトグラフィー等にて精製する操作を単独に、あるいは組み合わせて行なった後、製品として提供することができる。また、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、又は氷に投入し、中和してあるいは中和せずに、有機溶媒／水溶液にて抽出したものを精製せずに、あるいは晶析、カラムクロマトグラフィーにて精製する操作を単独あるいは組み合わせて行なった後、製品として提供することができる。
　かくして得られる、前記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料のうちＲ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６が水素、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８が２で表されるフタロシアニン化合物（例えば：ｔ＝ｕ＝ｖ＝ｗ＝１の場合）は、通常、Ｒａ（ＳＯ２－Ｚ５）、Ｒｂ（ＳＯ２－Ｚ６）、Ｒｃ（ＳＯ２－Ｚ７）、Ｒｄ（ＳＯ２－Ｚ８）の各置換位置における異性体である下記一般式（ａ）－１～（ａ）－４で表される化合物の混合物となっている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　すなわち、上記一般式（ａ）－１～（ａ）－４で表される化合物は、β－位置換型（下記一般式（ＩＶ）におけるＲ１～Ｒ１６をそれぞれ１位～１６位とした場合、２及び／又は３位、６及び／又は７位、１０及び／又は１１位、１４及び／又は１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン化合物）である。
　一般式（１）で表されるフタロシアニン染料は、α－位置換型（１及び／又は４位、５及び／又は８位、９及び／又は１２位、１３及び／又は１６位に特定の置換基を有するフタロシアニン化合物）にあたり、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料はβ－位置換型（２及び／又は３位、６及び／又は７位、１０及び／又は１１位、１４及び／又は１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン化合物）にあたる。本発明ではいずれの置換型においても、－ＳＯ－Ｚ及び／又は－ＳＯ２－Ｚで表される特定の置換基を有することが、良好な堅牢性のために重要である。
　一般式（１）又は一般式（２）で表されるフタロシアニン染料の具体例を、下記一般式（ＩＶ）を用いて以下に示すが、本発明に用いられるフタロシアニン染料は、下記の例に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
（一般式（１）で表されるフタロシアニン染料の例示）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000079
〔シアンインク組成物〕
　本発明のインクセットは、上記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、上記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料とを含有するシアンインク組成物を含む。α－位置換型の一般式（１）の染料とβ－位置換型の一般式（２）の染料とを用いることにより、分子内ではなく分子間でのα位とβ位の比率調整が可能となり、結果、良好な堅牢性と高い印画濃度とを両立することが可能となる。
　シアンインク組成物中、一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料との質量比が５０／５０～１０／９０であることが好ましく、４０／６０～２０／８０がより好ましい。染料の質量比を上記範囲内とすることで、インクの高濃度での経時安定性（粘度変化や析出など）に優れ、また該インクを用いた印画サンプルのオゾン堅牢性に優れ、また印画濃度に優れるという特徴を得ることができる。
　また、シアンインク組成物中、一般式（１）で表されるフタロシアニン染料の含有量は０．１～１０質量％であることが好ましい。０．１質量％未満になると、インクの高濃度での経時安定性、及び印画濃度が劣り、１０質量％超過になると印画サンプルのオゾン堅牢性が低下する。
　更に、本発明においては、ブラックインク組成物が、着色剤として下記一般式（Ｂ－１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有し、シアンインク組成物が、着色剤として下記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、下記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料とを含有するインクセットにおいて、以下に示すイエローインク組成物、及びマゼンタインク組成物を用いることにより、優れた色バランスを有する画像を得ることができると共に、褪色バランスが優れたものになるため、いっそう長期にわたって印刷物の画質を良好に保つことができる。
（イエロー）
　次に、本発明のインクセットを構成するイエローインク組成物に用いられる着色剤について説明する。
　本発明のインクセットにおいて、イエローインク組成物に用いられる着色剤は特定構造の着色剤に限定されるものではないが、他色のインク組成物の耐光性・耐オゾン性とイエローインク組成物の耐光性・耐オゾン性との間の差が小さいことが好ましい。
　上記観点から、本発明においてイエローインク組成物に着色剤として用いられるイエロー染料は、下記一般式（Ｙ）及び一般式（Ｙ－２）で表される化合物並びにその塩からなる群から選ばれる化合物であることが好ましい。ただし、一般式（Ｙ－２）は一般式（Ｙ）を含まない。
　一般式（Ｙ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
　（一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４ ＋イオンを表す。）
　Ｍは、水素原子、Ｌｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、又はＮＨ４ ＋イオンを表し、特にＮａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４ ＋イオンが好ましく、更にＮａ＋イオン、Ｋ＋イオンが好ましく、その中でも特にＫ＋イオンが最も好ましい。一般式（Ｙ）で表される染料において、Ｍの主成分であるカウンターカチオンがＫ＋イオンであることが好ましく、全てのＭがＫ＋イオンであることがより好ましい。
　一般式（Ｙ）で表される染料は複数種類のＭが存在する混合塩の状態であってもよい。混合塩である場合、インク中に含まれる一般式（Ｙ）で表される染料が有するＭのうち、モル分率で好ましくは５０～１００％、更に好ましくは８０～１００％、その中でも特に９０～１００％のＭがＫ＋イオンであることが好ましい。Ｋ＋イオン以外のＭとしては、Ｎａ＋イオン、ＮＨ４ ＋イオンが好ましく、Ｎａ＋イオンがより好ましい。
　また、混合塩ではなく、インク中に含まれる全ての一般式（Ｙ）で表される染料のＭがＫ＋イオンであることが最も好ましい。全てのＭがＫ＋イオンであることにより、水溶液又はインク溶液中に溶解した分子分散状態において、イオン性親水性基であるカルボキシ基又はその塩（－ＣＯ２Ｍ）が解離して－ＣＯ２ －とＭ＋にイオン化した状態でカチオン種が交換することにより、より水溶液又はインク溶液に対して溶解性の低い塩の状態を形成して着色剤の塩の状態で析出することを抑制し易いといった効果が得られるためである。
　上記一般式（Ｙ）の化合物の中でも特に、下記式（Ｙ－１）の化合物を使用することが好ましい。
　式（Ｙ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
　一般式（Ｙ－２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
　一般式（Ｙ－２）中、Ｒ４はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ５はそれぞれ独立に－ＯＲ６又は－ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は１価の基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３はそれぞれ独立に２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。
　一般式（Ｙ－２）について説明する。
（置換基）
　まず、一般式（Ｙ－２）における置換基について説明する。
　置換基としては、置換可能な基であればよく、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基（塩でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基（塩でもよい）、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が挙げられる。
　これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基から選択される基を挙げることができる。更なる置換基を有する置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その具体例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ－メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
　一般式（Ｙ－２）において、Ｒ４は１価の置換基を表し、Ｒ５は－ＯＲ６又は－ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は１価の置換基を表す。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表す１価の基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基（塩でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基（塩でもよい）、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表す１価の基について、更に詳しく説明する。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すハロゲン原子は、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル基は、置換若しくは無置換のアルキル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル基としては、炭素原子数が１～３０の置換若しくは無置換のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられるが、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホ基（塩の形でもよい）及びカルボキシル基（塩の形でもよい）が好ましい。前記アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－オクチル、エイコシル、２－クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチル及び４－スルホブチルなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すシクロアルキル基は、置換若しくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すシクロアルキル基としては、炭素数が５～３０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記シクロアルキル基の例としては、シクロヘキシル、シクロペンチル、４－ｎ－ドデシルシクロヘキシルなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアラルキル基は、置換若しくは無置換のアラルキル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアラルキル基としては、炭素数が７～３０の置換若しくは無置換のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アラルキルの例としては、ベンジル及び２－フェネチルを挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルケニル基としては、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のアルケニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルケニル基の例としては、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２－シクロペンテン－１－イル、２－シクロヘキセン－１－イルなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキニル基は、置換若しくは無置換のアルキニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキニル基としては、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のアルキニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルキニル基の例としては、エチニル、プロパルギルなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリール基は、置換若しくは無置換のアリール基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリール基としては、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリール基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アリール基の例としては、フェニル、ｐ－トリル、ナフチル、ｍ－クロロフェニル、ｏ－ヘキサデカノイルアミノフェニルなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すヘテロ環基は、置換若しくは無置換のへテロ環基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すへテロ環基としては、５若しくは６員の、置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のへテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が好ましく、炭素数３～３０の５若しくは６員の芳香族へテロ環基がより好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記へテロ環基の例としては、２－フリル、２－チエニル、２－ピリミジニル、２－ベンゾチアゾリルなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシ基は、置換若しくは無置換のアルコキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシ基としては、炭素数が１～３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ－オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシ及び３－カルボキシプロポキシなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシ基としては、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アリールオキシ基の例としては、フェノキシ、２－メチルフェノキシ、４－ｔ－ブチルフェノキシ、３－ニトロフェノキシ、２－テトラデカノイルアミノフェノキシなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すシリルオキシ基は、置換若しくは無置換のシリルオキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すシリルオキシ基としては、炭素数３～２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記シリルオキシ基の例としては、トリメチルシリルオキシ、ｔ－ブチルジメチルシリルオキシなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すヘテロ環オキシ基は、置換若しくは無置換のへテロ環オキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すへテロ環オキシ基としては、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記へテロ環オキシ基の例としては、１－フェニルテトラゾール－５－オキシ、２－テトラヒドロピラニルオキシなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアシルオキシ基は、置換若しくは無置換のアシルオキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキルオキシ基としては、ホルミルオキシ基、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アシルオキシ基の例としては、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ－メトキシフェニルカルボニルオキシなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すカルバモイルオキシ基は、置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すカルバモイルオキシ基としては、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記カルバモイルオキシ基の例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ－ｎ－オクチルカルバモイルオキシなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシカルボニルオキシ基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルコキシカルボニルオキシ基の例としては、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ－ブトキシカルボニルオキシ、ｎ－オクチルカルボニルオキシなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシカルボニルオキシ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素数７～３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例としては、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ－メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ－（ｎ－ヘキサデシルオキシ）フェノキシカルボニルオキシなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアミノ基は、置換若しくは無置換のアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアミノ基としては、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアニリノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アミノ基の例としては、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ－メチル－アニリノ、ジフェニルアミノなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアシルアミノ基は、置換若しくは無置換のアシルアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアシルアミノ基としては、ホルミルアミノ基、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アシルアミノ基の例としては、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５－トリ－ｎ－オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアミノカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアミノカルボニルアミノ基としては、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アミノカルボニルアミノ基の例としては、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルコキシカルボニルアミノ基の例としては、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ、ｎ－オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ－メチルーメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数７～３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例としては、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ－クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ－（ｎ－オクチルオキシ）フェノキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すスルファモイルアミノ基は、置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すスルファモイルアミノ基としては、炭素数０～３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記スルファモイルアミノ基の例としては、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ－ｎ－オクチルアミノスルホニルアミノなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル又はアリールスルホニルアミノ基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノが好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルホニルアミノ基の例としては、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５－トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ－メチルフェニルスルホニルアミノなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキルチオ基は、置換若しくは無置換のアルキルチオ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキルチオ基としては、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルキルチオ基の例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ－ヘキサデシルチオなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールチオ基は、置換若しくは無置換のアリールチオ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールチオ基としては、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アリールチオ基の例としては、フェニルチオ、ｐ－クロロフェニルチオ、ｍ－メトキシフェニルチオなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すヘテロ環チオ基は、置換若しくは無置換のへテロ環チオ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すへテロ環チオ基としては、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のヘテロ環チオ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記へテロ環チオ基の例としては、２－ベンゾチアゾリルチオ、１－フェニルテトラゾール－５－イルチオなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すスルファモイル基は、置換若しくは無置換のスルファモイル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すスルファモイル基としては、炭素数０～３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記スルファモイル基の例として、Ｎ－エチルスルファモイル、Ｎ－（３－ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル、Ｎ－アセチルスルファモイル、Ｎ－ベンゾイルスルファモイル、Ｎ－（Ｎ’－フェニルカルバモイル）スルファモイル）などが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル又はアリールスルフィニル基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルフィニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル又はアリールスルフィニル基としては、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリールスルフィニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルフィニル基の例としては、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ－メチルフェニルスルフィニルなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル又はアリールスルホニル基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルホニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル又はアリールスルホニル基としては、炭素数１～３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６～３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルホニル基の例としては、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ－メチルフェニルスルホニルなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアシル基は、置換若しくは無置換のアシル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアシル基としては、ホルミル基、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７～３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４～３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アシル基の例としては、アセチル、ピバロイル、２－クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ－（ｎ－オクチルオキシ）フェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシカルボニル基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアリールオキシカルボニル基としては、炭素数７～３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニル基の例としては、フェノキシカルボニル、ｏ－クロロフェノキシカルボニル、ｍ－ニトロフェノキシカルボニル、ｐ－（ｔ－ブチル）フェノキシカルボニルなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシカルボニル基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルコキシカルボニル基としては、炭素数２～３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルコキシカルボニル基の例としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ－ブトキシカルボニル、ｎ－オクタデシルオキシカルボニルなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すカルバモイル基は、置換若しくは無置換のカルバモイル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すカルバモイル基としては、炭素数１～３０置換若しくは無置換のカルバモイル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記カルバモイル基の例としては、カルバモイル、Ｎ－メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－オクチルカルバモイル、Ｎ－（メチルスルホニル）カルバモイルなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すホスフィノ基は、置換若しくは無置換のホスフィノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表す炭素数２～３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記ホスフィノ基の例としては、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すホスフィニル基は、置換若しくは無置換のホスフィニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表す炭素数２～３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記ホスフィニル基の例としては、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すホスフィニルオキシ基は、置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表す炭素数２～３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記ホスフィニルオキシ基の例としては、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すホスフィニルアミノ基は、置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表す炭素数２～３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記ホスフィニルアミノ基の例として、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノなどが挙げられる。
　Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すシリル基は、置換若しくは無置換のシリル基が含まれる。炭素数３～３０の置換若しくは無置換のシリル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記シリル基の例としては、トリメチルシリル、ｔ－ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルなどが挙げられる。
　一般式（Ｙ－２）において、Ｒ４は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましく、アルキル基がより好ましく、メチル、エチル、プロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチルが更に好ましく、ｔ－ブチルが更に好ましい。
　Ｒ５は－ＮＨＲ７であることが好ましい。
　Ｒ６及びＲ７は、水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が好ましく、水素原子、アルキル基、アシル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
　一般式（Ｙ－２）において、Ｘ３は２価の連結基を表す。Ｘ３で表される２価の連結基としては、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、２価のヘテロ環基（例、６－クロロ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル基、ピリミジン－２，４－ジイル基、キノキサリン－２，３－ジイル基）、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＮＲ－（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基）、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－ＳＯ－又はこれらの組み合わせが挙げられる。
　アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価のヘテロ環基、又はＲで表されるアルキル基若しくはアリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられるが、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホ基（塩の形でもよい）及びカルボキシル基（塩の形でもよい）が好ましい。
　Ｘ３としては、好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、２価のヘテロ環基、－Ｏ－、－Ｓ－又はこれらの組み合わせである。
　Ｘ３で表される２価の連結基の総炭素数は０～５０であることが好ましく、０～３０であることがより好ましく、０～１０であることが最も好ましい。
　ｎ３は０又は１であり、１が好ましい。
　Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表す。へテロ環としては、５員又は６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であってもよい。具体的には、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。
　なかでも、芳香族ヘテロ環基が好ましく、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールがより好ましく、チアジアゾールが最も好ましい。
　Ａｒ３が表す２価のヘテロ環基は置換基を有していてもよく、置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。
　Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。
　Ａｒ４が表すアルキル基及びアリール基は、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表すアルキル基及びアリール基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
　Ａｒ４としては、アリール基又は１価のトリアジン環基が好ましく、アリール基がより好ましく、フェニルが更に好ましい。
　Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基は、更に置換基を有していてもよく、置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられ、なかでもスルホ基又はカルボキシル基が好ましい。
　一般式（Ｙ－２）において、複数のＲ４、複数のＲ５、複数のＡｒ４及び複数のＡｒ３は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
　一般式（Ｙ－２）で表される化合物はイエロー染料として用いられる。このため、溶解性を上げる点から、Ｒ４、Ｒ６又はＲ７としてイオン性親水性基を有する、あるいはＲ４、Ｒ６、Ｒ７、Ａｒ４又はＡｒ３が有する置換基としてイオン性親水性基を有することが好ましい。
　ここで、イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンが最も好ましい。
　一般式（Ｙ－２）においては、特にＡｒ４がイオン性親水性基を有していることが好ましい。
　以下に、一般式（Ｙ－２）で表される染料の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
　一般式（Ｙ）、式（Ｙ－１）及び一般式（Ｙ－２）で表される染料は、一般的な合成法で合成することが可能であり、例えば特開２００４－０８３９０３の［００６６］及び［００６７］の記載の方法と同様に合成することができる。
　前記一般式（Ｙ）、式（Ｙ－１）及び一般式（Ｙ－２）で表される化合物をイエロー染料として用いる場合、色再現性の観点から、水溶液中で３８０～４９０ｎｍの最大吸収波長（λｍａｘ）を有することが好ましく、４００～４８０ｎｍのλｍａｘを有することが更に好ましく、４２０～４６０ｎｍにλｍａｘを有することが特に好ましい。
　更にまた、本発明においては、イエローインク組成物の色調などを調整するために耐光性・耐オゾン性を大きく損ねない範囲で、前記一般式（Ｙ）、式（Ｙ－１）若しくは一般式（Ｙ－２）で表される化合物とは別に、更にその他のイエロー系染料を併用することもできる。
　この併用されるイエロー系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８，９，１１，１２，２７，２８，２９，３３，３５，３９，４１，４４，５０，５３，５９，６８，８７，９３，９５，９６，９８，１００，１０６，１０８，１０９，１１０，１３０，１４２，１４４，１６１，１６３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，１９，２３，２５，３９，４０，４２，４４，４９，５０，６１，６４，７６，７９，１１０，１２７，１３５，１４３，１５１，１５９，１６９，１７４，１９０，１９５，１９６，１９７，１９９，２１８，２１９，２２２，２２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，３，１３，１４，１５，１７，１８，２３，２４，２５，２６，２７，２９，３５，３７，４１，４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，４，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，３９，４０等を挙げることができるが、これらに限定されない。
　本発明において、イエローインク組成物中の着色剤の含有量（着色剤を複数種用いる場合には合計量）は、着色剤として用いられる化合物（染料）のカラーバリューにしたがって適宜決定することができるが、イエローインク組成物の総質量に対して１．０～６．０質量％であることが好ましい。イエローインク組成物中の着色剤の含有量を１．０質量％以上にすることによって良好な発色性を得ることができ、また着色剤の含有量を６．０質量％以下にすることによって、インクジェット記録方法に用いるためのインク組成物として必要とされるノズルからの吐出性等の特性を良好なものにし、インクノズルの目詰まりを防止することができる。
　特に、イエローインク組成物中の前記一般式（Ｙ）、式（Ｙ－１）若しくは一般式（Ｙ－２）で表される化合物又はその塩の含有量は、イエローインク組成物の総質量に対して１．５～５．５質量％であることが好ましく、２．０～５．５質量％であることがより好ましい。
　前記一般式（Ｙ）、式（Ｙ－１）若しくは一般式（Ｙ－２）で表される化合物又はその塩である染料は、耐光性・耐オゾン性に非常に優れるので、本発明のブラックインク、シアンインク及びマゼンタインクと組み合わせたインクセットにすることにより、各色の耐光性・耐オゾン性を飛躍的に向上でき、光・オゾン曝露試験後においても画像のカラーバランスが崩れることなく、長期的に画像の良好な画質を維持することができる。
　更にイエローインク組成物において、前記一般式（Ｙ）、式（Ｙ－１）若しくは一般式（Ｙ－２）で表される化合物又はその塩である染料と、前述の本発明で使用可能なイエロー系染料（例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５８）を併用することにより、更に好ましいカラーバランスに調節することが可能になり、いっそう長期にわたって印刷物の画質を良好に保つことができる。
（マゼンタ）
　次に、本発明のインクセットを構成するマゼンタインク組成物に用いられる着色剤について説明する。
　本発明のインクセットにおいて、マゼンタインク組成物に用いられる着色剤は特定構造の着色剤に限定されるものではないが、他色のインク組成物の耐光性・耐オゾン性とマゼンタインク組成物の耐光性・耐オゾン性との間の差が小さいことが好ましい。
　上記観点から、本発明においてマゼンタインク組成物に着色剤として用いられるマゼンタ染料は、下記一般式（Ｍ－１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物であることが好ましい。
　一般式（Ｍ－１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
　前記一般式（Ｍ－１）中、ＡＭは、５員のヘテロ環基を表す。
　Ｂ１及びＢ２は、各々－ＣＲ１３＝、－ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が－ＣＲ１３＝又は－ＣＲ１４＝を表す。
　Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。但し、Ｒ１１、Ｒ１２が同時に水素原子であることはない。
　Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。各基は更にこれらの基で置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、又はＲ１１とＲ１２が結合して５又は６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ－１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
　ここで、イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンが最も好ましい。
　一般式（Ｍ－１）について説明する。
　ＡＭは５員のへテロ環基を表す。該５員のヘテロ環のヘテロ原子の例には、Ｎ、Ｏ、及びＳを挙げることができる。ＡＭとして好ましくは含窒素５員ヘテロ環であり、ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環又は他のヘテロ環が縮合していてもよい。ＡＭの好ましいヘテロ環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、又はベンゾイソチアゾール環を挙げることができる。各ヘテロ環基は更に置換基を有していてもよい。なかでも、下記一般式（ａ）から（ｉ）で表されるヘテロ環が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
　一般式（ａ）～（ｉ）において、Ｒｍ１～Ｒｍ２０は一般式（Ｍ－１）におけるＲ１３及びＲ１４と同義である。
　一般式（ａ）～（ｉ）のうち、（ａ）～（ｈ）が好ましく、（ａ）～（ｅ）、（ｇ）、（ｈ）がより好ましく、（ａ）が特に好ましい。
　Ｒｍ１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基が好ましく、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、又はハロゲン原子がより好ましく、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が更に好ましく、シアノ基が最も好ましい。
　Ｒｍ２は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又はアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましく、炭素数１～１２のアルキル基が更に好ましく、炭素数１～６のアルキル基が特に好ましい。
　Ｒｍ３は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基が好ましく、電子求引性基で置換された、アリール基又はヘテロ環基がより好ましく、電子求引性基（ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基が好ましい）で置換されたヘテロ環基が更に好ましい。該へテロ環としては、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環が好ましく、ベンゾチアゾール環がより好ましい。これらの各基とも更に置換基を有していてもよい。
　Ｒｍ４～Ｒｍ２０は、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環基が好ましく、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基、ヘテロ環基がより好ましい。
　一般式（Ｍ－１）中、Ｂ１及びＢ２は、各々－ＣＲ１３＝、－ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が－ＣＲ１３＝又は－ＣＲ１４＝を表す。Ｂ１及びＢ２が、各々－ＣＲ１３＝、－ＣＲ１４＝を表す場合が、より優れた性能を発揮できる点で好ましい。
　Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のアシル基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましく、水素原子、置換アリール基、置換ヘテロ環基が更に好ましく、その中でも置換アリール基、置換ヘテロ環基が特に好ましい。但し、Ｒ１１、Ｒ１２が同時に水素原子であることはない。前記置換アリールとしては、置換フェニルが好ましく、置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ－プロピル基、ｔ－ブチル基など）、カルボキシル基、スルホ基等が挙げられる。前記置換ヘテロ環基のへテロ環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環が挙げられ、ベンゾチアゾール環が好ましい。前記置換ヘテロ環基の置換基としては、アルキル基、カルボキシル基、スルホ基が挙げられ、スルホ基が好ましい。
　Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。各基は更にこれらの基で置換されていてもよい。
　Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４が表すハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基としては、前記置換基Ｊ記載の置換基がそれぞれ挙げられる。
　Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基又はイオン性親水性基が好ましい。各基は更に置換されていてもよい。
　Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が更に好ましい。その中でも、水素原子、アリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基（ここで、アリール基としては、フェニル基が好ましい。）、アシルアミノ基が特に好ましく、置換基を有するアリール基で置換されたアミノ基（置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは炭素数１～４のアルキル基）、アルコキシ基、イオン性親水性基が挙げられる。複数の置換基を有する場合、置換基同士が互いに結合して環を形成してもよい）が最も好ましい。
　Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基が好ましい。各基は更に置換されていてもよい。
　Ｒ１３、Ｒ１４は、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基がより好ましく、その中でもＲ１３が水素原子、Ｒ１４がアルキル基であることが好ましく、特にＲ１３が水素原子、Ｒ１４がメチル基であることが最も好ましい。
　一般式（Ｍ－１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）～（ニ）を含むものである。
　（イ）ＡＭが表すヘテロ環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、又はベンゾイソチアゾール環が好ましく、更にピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が好ましく、その中でもピラゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が好ましく、ピラゾール環が最も好ましい。
　（ロ）Ｂ１及びＢ２は、各々、－ＣＲ１３＝、－ＣＲ１４＝を表す場合が好ましく、更にＲ１３が水素原子（Ｂ１が無置換炭素原子）、Ｒ１４が水素原子又はアルキル基（Ｂ２が無置換又はアルキル基で置換された炭素原子）が好ましく、特にＲ１３が水素原子（Ｂ１が無置換炭素原子）、Ｒ１４がメチル基（Ｂ２がメチル基で置換された炭素原子）が最も好ましい。
　（ハ）Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のアシル基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましく、更に水素原子、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、その中でも置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、更にスルホ基で置換されたアリール基、及び、スルホ基で置換されたヘテロ環基が好ましく、スルホ基で置換されたフェニル基及びスルホ基で置換されたベンゾチアゾール基が特に好ましい。
　（ニ）Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基又はイオン性親水性基が好ましく、更に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が好ましく、その中でも水素原子、アリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が特に好ましく、置換基を有するアリール基で置換されたアミノ基が更に好ましく、置換基（メチル基、エチル基、イソプロピル基、スルホ基など）を有するフェニル基で置換されたアミノ基が最も好ましい。
　一般式（Ｍ－１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
　本発明では、上記一般式（Ｍ－１）で表される化合物のうち、下記一般式（Ｍ－２）で表される化合物が好ましい。
　一般式（Ｍ－２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
　一般式（Ｍ－２）中、ＡＭ、Ｂ１、Ｂ２、Ｒ１１及びＲ１２は、前記一般式（Ｍ－１）中のＡＭ、Ｂ１、Ｂ２、Ｒ１１及びＲ１２と同義である。
　ａ及びｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。ａ及びｅが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらは更に置換されていてもよい。
　ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａとｂ、又は、ｅとｄで互いに結合して環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ－２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
　一般式（Ｍ－２）において、ＡＭは、前記一般式（Ｍ－１）中のＡＭと同義であり、好ましい例も同じである。
　Ｂ１、Ｂ２は、前記一般式（Ｍ－１）中のＢ１、Ｂ２と同義であり、好ましい例も同じである。
　Ｒ１１、Ｒ１２は、前記一般式（Ｍ－１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
　ａ及びｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表すが、ａ及びｅが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらは更に置換されていてもよい。
　更に好ましくは、ａ及びｅは各々独立にメチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましく、その中でもエチル基、イソプロピル基が好ましく、特にａ＝ｂ＝エチル基又はイソプルピル基が最も好ましい。
　ｂ、ｃ、ｄは、各々独立に前記一般式（Ｍ－１）中のＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａとｂ、又は、ｅとｄで互いに結合して環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ－２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
　更に好ましくは、ｃは、水素原子、アルキル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基が特に好ましい。
　ｂ、ｄは、水素原子、イオン性親水性基が好ましく、その中でも水素原子、スルホ基、カルボキシ基が好ましく、特にｂとｄの組み合わせが水素原子とスルホ基であるのが最も好ましい。
　一般式（Ｍ－２）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）～（ニ）を含むものである。
　（イ）ＡＭのヘテロ環の例には、上記一般式（Ｍ－１）中のＡＭと同義であり、好ましい例も同じである。
　（ロ）Ｂ１及びＢ２は、上記一般式（Ｍ－１）中のＢ１及びＢ２と同義であり、好ましい例も同じである。
　（ハ）Ｒ１１、Ｒ１２は、上記一般式（Ｍ－１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
　（ニ）ａ及びｅは、アルキル基又はハロゲン原子が好ましく、ａ及びｅが共にアルキル基の時は無置換アルキル基であって、ａ及びｅの炭素数の合計が３以上（好ましくは５以下）であり、ｂ、ｃ、ｄは、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、イオン性親水性基（好ましくは各々水素原子、炭素数１～４のアルキル基、イオン性親水性基）の場合が好ましい。更に好ましくは、ａ及びｅは各々独立にメチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましく、その中でもエチル基、イソプロピル基が好ましく、特にａ＝ｂ＝エチル基又はイソプルピル基が最も好ましい。更に、ｃは、水素原子、アルキル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基が特に好ましい。ｂ、ｄは、水素原子、イオン性親水性基が好ましく、その中でも水素原子、スルホ基、カルボキシ基が好ましく、特にｂとｄの組み合わせが水素原子とスルホ基であるのが最も好ましい。
　一般式（Ｍ－２）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
　本発明では、前記一般式（Ｍ－２）で表される化合物のうち、下記一般式（Ｍ－３）で表される化合物が好ましい。
　一般式（Ｍ－３）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
　一般式（Ｍ－３）中、Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。Ｚ１２は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基、ヘテロ環基又はアシル基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、各々上記一般式（Ｍ－２）の場合と同義である。Ｒ１３、Ｒ１４は、上記一般式（Ｍ－２）のＲ１３、Ｒ１４と同義である。Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。上記Ｚ１１、Ｚ１２及びＱの各基は、更に置換基を有していてもよい。但し、一般式（Ｍ－３）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
　一般式（Ｍ－３）において、
　Ｒ１３、Ｒ１４は、前記一般式（Ｍ－１）中のＲ１３、Ｒ１４と同義であり、好ましい例も同じである。
　Ｒ１１、Ｒ１２は、前記一般式（Ｍ－１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、前記一般式（Ｍ－２）中のａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅと同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（Ｍ－３）において、Ｚ１１の上記電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、好ましくは０．３以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１以下である。
　σｐ値が０．２以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、スルホ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、セレノシアネート基及びσｐ値が０．２以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基が挙げられる。
　Ｚ１１として好ましくはシアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、又はハロゲン原子であり、シアノ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基がより好ましく、シアノ基が最も好ましい。
　Ｚ１２としては水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又はアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。各置換基は更に置換されていてもよい。
　更に詳しくは、Ｚ１２としてのアルキル基には、置換基を有するアルキル基及び無置換のアルキル基が含まれる。前記アルキル基は、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１～１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基が好ましい。
　Ｚ１２が有する置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、及びイオン性親水性基が含まれる。
　Ｚ１２が表すアルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ－ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３－スルホプロピル及び４－スルホブチルが含まれ、その中でもメチル、エチル、イソプロピル、ｔ－ブチルが好ましく、特にイソプロピル、ｔ－ブチルが好ましく、特にｔ－ブチルが最も好ましい。
　Ｚ１２が表すシクロアルキル基には、置換基を有するシクロアルキル基及び無置換のシクロアルキル基が含まれる。前記シクロアルキル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が５～１２のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含まれる。
　Ｚ１２が表すアラルキル基としては、置換基を有するアラルキル基及び無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が７～１２のアラルキル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アラルキル基の例には、ベンジル基、及び２－フェネチル基が含まれる。
　Ｚ１２が表すアリール基には、置換基を有するアリール基及び無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が６～１２のアリール基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、水酸基、エステル基及びイオン性親水性基が含まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ－トリル、ｐ－メトキシフェニル、ｏ－クロロフェニル及びｍ－（３－スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。
　Ｚ１２が表すヘテロ環基には、置換基を有する複素環基及び無置換の複素環基が含まれる。複素環基としては、５員又は６員環の複素環基が好ましい。置換基の例には、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、水酸基、エステル基及びイオン性親水性基が含まれる。複素環基の例には、２－ピリジル基、２－チエニル基、２－チアゾリル基、２－ベンゾチアゾリル基及び２－フリル基が含まれる。
　Ｚ１２が表すアシル基には、置換基を有するアシル基及び無置換のアシル基が含まれる。前記アシル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１～１２のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基及びベンゾイル基が含まれる。
　一般式（Ｍ－３）において、Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。これら各置換基は更に置換されていてもよい。これらの置換基の詳細は前記Ｒ１３、Ｒ１４の場合と同じである。
　Ｑは、電子求引性基で置換された、アリール基又はヘテロ環基が好ましい。Ｑ、の置換基となる電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、好ましくは０．３以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１以下である。
　σｐ値が０．２以上の電子求引性基の具体例としては、上記一般式（Ｍ－３）中のＺ１１と同義である。
　更に詳しくは、Ｑは、電子求引性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、その中でもスルホ基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基で置換されたベンズオキサゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましく、特にスルホ基、置換スルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が最も好ましい。
　一般式（Ｍ－３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）～（ヘ）を含むものである。
　（イ）Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、好ましくは０．３以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１以下である。Ｚ１１として更に好ましくはシアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、又はハロゲン原子であり、シアノ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基がより好ましく、その中でもシアノ基が最も好ましい。
　（ロ）Ｚ１２としては水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又はアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。各置換基は更に置換されていてもよい。更に詳しくは、Ｚ１２としてのアルキル基には、置換基を有するアルキル基及び無置換のアルキル基が含まれる。前記アルキル基は、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１～１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、及びイオン性親水性基が含まれる。その中でもメチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ－ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３－スルホプロピル及び４－スルホブチルが好ましく、特にイソプロピル、ｔ－ブチルが好ましく、ｔ－ブチルが最も好ましい。
　（ハ）Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基又はヘテロ環基を表す。これら各置換基は更に置換されていてもよい。更にＱは、電子求引性基で置換された、アリール基又はヘテロ環基が好ましい。Ｑの置換基となる電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上、好ましくは０．３以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１以下である。更に詳しくは、Ｑ電子求引性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、その中でもスルホ基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基で置換されたベンズオキサゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましく、特にスルホ基、置換スルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が最も好ましい。
　（ニ）ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、上記一般式（Ｍ－２）中のａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅと同義であり、好ましい例も同じである。
　（ホ）Ｒ１３及びＲ１４は、上記一般式（Ｍ－２）中のＲ１３及びＲ１４と同義であり、好ましい例も同じである。
　（ヘ）Ｒ１１、Ｒ１２は、上記一般式（Ｍ－２）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
　一般式（Ｍ－３）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
　一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３）で表される化合物（アゾ色素）は、その分子内にイオン性親水性基を少なくとも１つ（好ましくは３つ以上６つ以下）有する。
　イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。特に少なくとも１つはスルホ基である事が最も好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、リチウムイオンが最も好ましい。特に、溶解性向上及びインクジェット印刷におけるブロンズ抑制の観点から、イオン性親水性基がスルホ基で、かつその対イオンがリチウムイオンの組み合わせが最も好ましい。
　一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３）で表される化合物はその分子内にイオン性親水性基を３つ以上６つ以下有することが好ましく、スルホ基を３つ以上６つ以下有することがより好ましく、スルホ基を３つ以上５つ以下有することが更に好ましい。
　以下に前記一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
　本発明に係るマゼンタインク組成物は、前記一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３）で表される化合物及びその塩から選ばれる少なくとも一種を着色剤として含むことが好ましい。
　本発明のインクセットには、マゼンタインク組成物として色濃度の異なるインク、例えば、濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含めることができる。濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物の両者をインクセットに含める場合、両者の少なくとも一つが一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３）の化合物又はその塩を着色剤として含むことが好ましく、淡マゼンタインク組成物が一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３））の化合物又はその塩を着色剤として含むことが更に好ましい。淡マゼンタインク組成物の耐光性・耐オゾン性を向上することによって、記録物全体の画像の耐光性・耐オゾン性が向上できる。最も好ましいのは、濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物の両者が前記一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３）の化合物又はその塩を着色剤として含むことである。
　本発明のインクセットにおいては、マゼンタインク組成物中におけるマゼンタ染料の含有量は、用いられる一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３）の化合物（染料）のカラーバリューに基づいて適宜定めることができる。インクセットに１種類のマゼンタインク組成物のみを含める場合、一般的にはマゼンタインク組成物中の一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３））の化合物又はその塩の含有量が２．０～１０質量％であることが好ましい。マゼンタインク組成物中の前記染料の含有量を２．０質量％以上とすることにより、インクとして充分な発色性を確保でき、更に前記含有量を１０質量％以下にすることによってインクジェット記録方法に用いるインク組成物として、ノズルからの吐出性を確保することやノズル目詰まりを防止すること等が容易となる。
　また、インクセットに濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含める場合、淡マゼンタインク組成物中における着色剤の含有量は、着色剤として用いられる一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３）の化合物（染料）のカラーバリューにしたがって適宜選択することができるが、一般的には淡マゼンタインク組成物中の一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３）の化合物又はその塩の含有量は０．５～３．５質量％であることが好ましく、１．０～３．０質量％であることが更に好ましい。淡マゼンタインク組成物中の前記染料の含有量を０．５質量％以上にすることによって淡マゼンタインク組成物として必要な発色性を確保することができ、かつ前記含有量を３．５質量％以下にすることによって淡マゼンタインク組成物を用いて記録された記録物の画像における粒状感を低減又は防止することができる。
　また、インクセットに濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含める場合、濃マゼンタインク組成物中における着色剤の含有量は、着色剤として用いられる一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３）の化合物（染料）のカラーバリューにしたがって適宜選択することができるが、一般的には濃マゼンタインク組成物中の一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３））の化合物又はその塩の含有量は３～１０質量％であることが好ましい。濃マゼンタインク組成物中の前記染料の含有量を３質量％以上にすることによって濃マゼンタインク組成物として必要な発色性を確保することができ、かつ前記含有量を１０質量％以下にすることによって淡マゼンタインク組成物を用いて記録された記録物の画像における粒状感を低減又は防止することができる。
　インクセットに濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含める場合、淡マゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の含有量（質量％）と濃マゼンタインク組成物中に含まれる着色剤の含有量（質量％）との比を１：２～１：８にすることが好ましい。着色剤の含有量をこのような比率で構成することにより、これらのインク組成物を用いて記録された画像の粒状感を低下させることができる。更に上記着色剤比率とし、かつ着色剤の濃度を上述した範囲に入るインク組成物にすることにより、濃マゼンタインク組成物と淡マゼンタインク組成物との間に良好なカラーバランスを実現でき、しかもインクジェットノズルが目詰まりすることを防止できる。
　本発明のインクセットにおいては、マゼンタインク組成物、濃マゼンタインク組成物、又は淡マゼンタインク組成物中における一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる着色剤の含有量は、一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３）における各置換基の種類、溶媒成分の種類等により決められるが、そのインク組成物中に含まれる一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３）の化合物及びその塩から選ばれる少なくとも一種の染料を含め、そのインク組成物中に含まれる全着色剤の合計量が、そのインク組成物の総質量に対して０．１～１０質量％であることが好ましく、０．５～５質量％の範囲であることが更に好ましい。インク組成物中の着色剤の量を０．１質量％以上とすることで、記録媒体上での発色性又は画像濃度を確保でき、１０質量％以下とすることで、インク組成物の粘度調整が容易となり吐出信頼性や耐目詰まり性等の特性が容易に確保できる。
　本発明のインクセットのマゼンタインク組成物、濃マゼンタインク組成物、又は淡マゼンタインク組成物においては、一般式（Ｍ－１）、（Ｍ－２）、（Ｍ－３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる染料とは別に、他のマゼンタ染料を併用することができる。併用できるマゼンタ染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２，４，９，２３，２６，３１，３９，６２，６３，７２，７５，７６，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９２，９５，１１１，１７３，１８４，２０７，２１１，２１２，２１４，２１８，２２１，２２３，２２４，２２５，２２６，２２７，２３２，２３３，２４０，２４１，２４２，２４３，２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７，９，４７，４８，５１，６６，９０，９３，９４，９５，９８，１００，１０１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５，４２，５２，５７，６２，８０，８２，１１１，１１４，１１８，１１９，１２７，１２８，１３１，１４３，１５１，１５４，１５８，２４９，２５４，２５７，２６１，２６３，２６６，２８９，２９９，３０１，３０５，３３６，３３７，３６１，３９６，３９７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５，３４，４３，４７，４８，９０，１０３，１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３，１３，１７，１９，２１，２２，２３，２４，２９，３５，３７，４０，４１，４３，４５，４９，５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１，３，４，５，６，７，８，９，１６，１７，２２，２３，２４，２６，２７，３３，３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２５，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４５，４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，２，３，７，１０，１５，１６，２０，２１，２５，２７，２８，３５，３７，３９，４０，４８等を例示できるほか、更に、カップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラジンのようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類などを有する、ヘテリル若しくはアリールアゾ染料（以下一般式（Ｍ－１１）で表される化合物）；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；アントラピリドン染料（以下一般式（Ｍ－１２）で表される化合物）（例えばＵＳ２００４／０２３９７３９Ａ１明細書記載のＴａｂｌｅ　１中のＮｏ．２０の化合物や、国際公開第０４／１０４１０８号パンフレット記載の化合物（１３）など）が例示できる。
　一般式（Ｍ－１１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
　式中、Ｙは、炭素数１～４のアルキル基、アルコキシ基、又はＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＭで置換されたフェニル基、又はナフチル基を表す。更にＢは、水素原子又は次式を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
　式中、Ｒ１はＨ、ＯＨ、又はＣＯＯＨで置換された炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｒ２は、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＳＯ３Ｍ、ＣＯＯＭで置換された炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウム、又は有機アミン類を表す。Ｒ３は置換基を表す。
　一般式（Ｍ－１２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
　式中、Ｚは含窒素５～６員ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に置換基を表し、これらの置換基は更に置換基を有していてもよい。ｍ１は０～３の整数を表し、ｍ２は０～４の整数を表し、ｍ３は０～２の整数を表すが、ｍ１、ｍ２及びｍ３が同時に０を表すことはない。ｍ１が２以上のときは複数のＲ１は互いに同じでも異なっていてもよい。ｍ２が２以上のときは複数のＲ２は互いに同じでも異なっていてもよく、ｍ３が２以上のときは複数のＲ３は互いに同じでも異なっていてもよい。ｎは、１～４の整数を表す。ｎが２以上の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３を介して染料母核が２量体、３量体、４量体を形成してもよい。
（インク組成物）
　以上、本発明の各インク組成物に用いる着色剤及びそのインク組成物中における着色剤の含有量について説明したが、以下、各インク組成物に含まれる他の成分について説明する。
　本発明における各インク組成物は、上述した着色剤（染料）を適当な溶媒に溶解して得ることができる。上記各インク組成物において着色剤を溶解するための溶媒としては、水、又は水と水溶性有機溶剤との混合液を主溶媒として用いることが好ましい。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等を用いることができる。また、長期保存の観点から、紫外線照射や過酸化水素添加などの各種化学滅菌処理を施した水を用いることが好ましい。
　本発明のインクセットを構成する各インク組成物における水の含有量は、インク組成物の４０～９０質量％であることが好ましく、５０～８０質量％であることが更に好ましい。
　本発明における各インク組成物は、上述のとおり、溶媒として水とともに水溶性有機溶剤を用いることができる。この水溶性有機溶剤としては、染料を溶解する能力を有するものが好ましく、かつ蒸気圧が純水よりも小さいものが好ましい。
　本発明において用いる水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、１，３－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２－ブテン－１，４－ジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ－ブチロラクトン、リン酸トリエチル等のエステル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコール等が好ましいが、これらに限定されるものではない。水とともに水溶性有機溶剤をインク組成物の溶媒として用いることによって、インクヘッドからのインク組成物の吐出安定性を向上させること、及び他の特性をほとんど変化させずにインク組成物の粘度を下げる等の調節を容易に行うことができる。
　また、糖類から選ばれる少なくとも一種の保湿剤を、本発明の各インク組成物に含有させることができる。インク組成物に保湿剤を含有させることにより、インクジェット記録方法にインク組成物を用いた場合、インクからの水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。本発明に用いる糖類としては、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。なお、上述した水溶性有機溶剤も保湿剤として働く場合がある。
　上記水溶性有機溶剤及び／又は保湿剤は合計で、インク組成物中に５～５０質量％、更に好ましくは５～３０質量％、特に好ましくは５～２０質量％含有させることができる。これらの含有量を５質量％以上にすることによって良好なインクの保湿性が得られ、かつ５０質量％以下にすることによって、インク組成物の粘度をインクジェット記録方法に用いるための好ましい粘度に調整することができる。
　本発明のインクセットは、各色インク組成物中に必要に応じてベタイン化合物を含有することが好ましく、その中でも、特に油溶性基を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。
　本発明で好ましく使用されるベタイン化合物は、界面活性能を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。ここで言うベタイン化合物とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位を両方とも有する化合物を表す。
　カチオン性の部位としてはアミン性の窒素原子、ヘテロ芳香族環の窒素原子、炭素との結合を４つ有するホウ素原子、リン原子などを挙げることができる。この中で好ましくはアミン性の窒素原子又はヘテロ芳香族環の窒素原子である。中でも特に第４級の窒素原子であることが好ましい。
　アニオン性の部位としては、水酸基、チオ基、スルホンアミド基、スルホ基、カルボキシル基、イミド基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。この中でも特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。分子全体としての荷電は、カチオン、アニオン、中性のいずれでもよいが、好ましくは中性である。
　ベタイン化合物としては、特開２００５－２９８７４４号公報の段落００３３～００４３に記載の化合物や特開２００６－５６９１６号記載のベタイン化合物を好ましく用いることができる。
　ベタイン化合物の好ましい添加量は発明の効果を奏する範囲であればいずれでもよいが、好ましくはインク組成物中の０．００１～５０質量％、更に好ましくは０．０１～２０質量％である。また、ベタイン化合物を２種以上併用することができるが、好ましくは、一般式Ｗ－１、Ｗ－２又はＷ－３で表される化合物の併用であり、特に一般式Ｗ－１、Ｗ－２又はＷ－３において、Ｒが炭素数１４であるアルキル基である化合物を含むことが好ましい。また、これを用いる場合、Ｃ１４のアルキル基を有する化合物が、純度（例えばＬＣ－Ｍａｓｓで測定可能）９０％以上のものが好ましく、特に好ましくは９５％以上であり、最も好ましくは９８％以上である。
　また、２種以上を併用する場合、最大使用量の化合物は最小使用量の化合物に対して、質量比で１～１００００倍の質量比で使用することができる。
　特に本発明においては、ベタイン化合物（特にベタイン界面活性剤）などからインク中に混入する無機イオンの合計質量をインク総質量に対して２質量％以下に抑えることが好ましい。
　ここでいう無機イオンとは、染料のカウンターイオンの無機イオン、ベタイン界面活性剤に含まれる不純物である無機塩由来の無機イオン、ベタイン化合物のイオン当量からはずれたイオン成分のカウンターイオンとなる無機イオン、ｐＨ調節に使用する無機塩類から導入される無機イオン、キレート剤、防腐剤などのインク添加剤から導入される無機イオンの総和を表す。ただし、本発明においては、アンモニウムイオンを揮発性の化合物として取り扱い、この無機イオンから除外する。
　無機イオン総量としては、インクの２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１質量％以下、特に好ましくは、０．５質量％以下である。例えば、ＮａＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４由来のＣｌ－，ＳＯ４ ２－は、２０ｗｔ％ａｑ換算濃度、１００ｐｐｍ、好ましくは、３０ｐｐｍ、更に好ましくは１０ｐｐｍである（例えば、イオンクロマト分析で定量可能）。
　無機イオンのインク中の含有量を極力低減させるためには、種々の手法を用いることができ、例えば、特開２００４－２８５２６９号公報、段落番号３２、３３に記載の方法を用いることができる。
　第一に、インクに使用する素材（例えば、ベタイン化合物）に含有される無機イオンを素材合成時に除去する方法を挙げることができる。水溶性インク素材の場合、特に水溶性を向上させる目的でイオン解離性基を数多く導入する場合が多い。このとき、素材合成時に多量の無機物を含んだり、カウンターイオンとして必然的に無機イオンが含まれてきたりする。前者のイオンを除くためには、イオン選択性透過膜を用いた電気分解透析法による脱塩精製法や、イオン交換樹脂による方法、ゲル濾過法による脱塩精製などを行うことができる。
　また、合成時に積極的にイオン交換する方法も使用することができる。たとえば、過剰のアンモニアや有機アミン類を添加して金属イオンと交換する方法や、アニオンの場合ならば有機カルボン酸と交換する方法を挙げることができる。また、合成時における脱塩法として有機溶媒により積極的に塩を析出させ濾過により除去する方法も利用できる。
　第二に、この脱塩精製を、インク原材料の状態、すなわち各種素材を水などの溶媒に溶解した濃厚な水溶液（インク原液）で行うことも好ましい。場合によっては、完成インクでの脱塩精製も可能である。
　本発明のインクセットに使用するインクは、染料を水並びに水溶性有機溶媒に溶解若しくは分散してなるインクである。中でも水溶性染料による水溶液タイプのインクであることが好ましい。またインクセット中、ベタイン化合物を有するインクは何色のものであってもよく、特に色を有さないインクをベタイン化合物のために用意してもよい。
　本発明のベタイン化合物を使用した場合、インクにおいて気泡が発生する場合がある。この気泡は、インクジェット記録において印字欠陥を生じさせることがあるため、インクに泡を消す作用を有する化合物（＝消泡剤）を添加することにより、この問題を解決することができる。
　消泡剤としては、プルロニック系消泡剤（ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン型消泡剤）、やシリコーン型消泡剤など、種々のものを使用することができる。
　次に、本発明のインクセットにおいて、シアン及び／又はマゼンタインク組成物中に、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物又はその塩から選ばれる少なくとも一種を含有させることも好ましい。２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を添加することによって、シアンインク組成物のブロンズ現象の発生を防止することができ、またマゼンタインク組成物の耐湿性を向上させることができる。上記ブロンズ現象とは、一般に、シアン系染料を含有したインク組成物を用いてインクジェット専用記録媒体（特に光沢系記録媒体）等にベタ印刷などの高Ｄｕｔｙ印刷を行った部分に赤浮きがみられる現象として知られている。ブロンズ現象が発生した場合、画像全体のカラーバランスが不均一になり画質が低下するため、良好な画像が得られなくなる。
　本発明で用いられる上記の２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物のうち、特に好ましいものとしては、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物のアルカリ金属塩があげられる。更に前記アルカリ金属塩の中でも特にリチウム塩を用いることが好ましい。リチウム塩を用いた場合、上記ブロンズ現象の発生を防止できるだけでなく、インクジェットノズルの目詰まりが発生しにくくなるという効果が得られる。
　上記２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物又はその塩としては、２－ナフトエ酸、１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、４－ヒドロキシ安息香酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、３－メトキシ－２－ナフトエ酸、３－エトキシ－２－ナフトエ酸、３－プロポキシ－２－ナフトエ酸、６－メトキシ－２－ナフトエ酸、６－エトキシ－２－ナフトエ酸、及び６－プロポキシ－２－ナフトエ酸等、並びにそれらの塩、特にリチウム塩を例示できる。特に好ましいものは、２－ナフトエ酸及びそのリチウム塩である。
　２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物の塩をインク組成物中に添加する場合、塩の形態でインク中に添加する方法、又は相当する２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物及びそれと塩を形成しうる塩基とを別々にインク組成物中に添加する方法のいずれの方法を用いることもできる。更に本発明においては２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を用いることができ、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物とその塩の両者を併用することもできる。
　本発明のシアンインク組成物及び／又はマゼンタインク組成物に上記２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物及びその塩からなる群（以下、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等という）から選ばれる少なくとも一種を添加する場合、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等がこれらのインク組成物中に合計量で０．１～１０質量％含まれることが好ましく、０．５～５質量％含まれることが更に好ましい。インク組成物中に含まれる２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の量は、それ自身の種類、インク組成物中に含まれる染料の種類、インク組成物に用いられる溶媒の種類等によって、適宜好ましい量を定めることができる。
　２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等をシアンインク組成物中に添加する場合、インク組成物中に含まれるシアン染料の量（質量％）と２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の量（質量％）の比が１：０．１～１：１０であることが好ましく、１：０．３～１：６であることが更に好ましい。シアンインク組成物中のシアン染料の含有量を１とした場合、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族カルボン酸等の含有量を０．１よりも多くすることで、ブロンズ現象の発生を低減することができ、更に２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の含有量を１０よりも少なくすることで、インクジェットノズルの目詰まりを防止することができる。
　一方、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等をマゼンタインク組成物中に添加する場合は、インク組成物中に含まれるマゼンタ染料の量（質量％）と２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の量（質量％）の比が１：０．５～１：１０であることが好ましく、１：１～１：６であることが更に好ましい。マゼンタインク組成物中のマゼンタ染料の含有量を１とした場合、２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の含有量を０．５よりも多くすることで、高湿度環境下における画像の滲みによる画質の劣化を低減することができ、更に２位にカルボキシル基を有するナフタレン系芳香族化合物等の含有量を１０よりも少なくすることで、インクジェットノズルの目詰まりを防止することができる。
　本発明のインクセットを構成するインク組成物には、ノニオン系界面活性剤を含有させることが好ましい。ノニオン系界面活性剤を添加することによって、インク組成物の記録媒体への浸透性が優れたものになり、印刷時にインク組成物が記録媒体上に速やかに定着されうる。更に記録媒体上にインク組成物によって記録された１つのドットができるだけ真円に近いことが好ましいが、ノニオン系界面活性剤をインク組成物中に含有させることにより、１ドットによって形成される像の真円度を高めることができ、得られる画像の画質を向上できるという効果が得られる。
　本発明に用いるノニオン界面活性剤としては、例えばアセチレングリコール系界面活性剤が好ましいが、これに限定されるものではない。
　このアセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、サーフィノール４６５（商標）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（商標）（以上商品名、Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｉｎｃ．製）、オルフィンＰＤ００１（商標）、オルフィンＥ１０１０（商標）（以上商品名、日信化学工業株式会社製）を例示することができ、これらから選ばれる少なくとも一種を本発明のインクセットを構成するインク組成物に添加することが好ましい。
　本発明においては、インク組成物中にノニオン系界面活性剤が、好ましくは０．１～５質量％、更に好ましくは０．５～２質量％含まれるように、インク組成物にノニオン系界面活性剤を添加するのがよい。インク組成物中にノニオン系界面活性剤を０．１質量％以上含有させることによって、記録媒体に対する各インク組成物の浸透性を高くすることができる。またインク組成物中のノニオン系界面活性剤の含有量を５質量％以下にすることにより、記録媒体上にインク組成物によって形成された画像がにじみにくいという効果が得られる。
　更に、ノニオン系界面活性剤に加えて、浸透促進剤として、グリコールエーテル類をインク組成物に添加することにより、記録媒体に対するインク組成物の浸透性が向上するとともに、カラー印刷を行った場合に隣り合うカラーインクどうしの境界において、インクのブリード（ブリーディング）が減少し、非常に鮮明な画像を得ることができる。したがって、本発明のインクセットを構成するインク組成物には浸透促進剤を添加することが好ましい。
　浸透促進剤として本発明に用いる上記グリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が好ましいが、これらに限定されるものではない。これらのグリコールエーテル類は、インク組成物中に３～３０質量％、更に好ましくは５～１５質量％含まれることが好ましい。グリコールエーテル類の添加量を３質量％以上にすることにより、カラー印刷時の隣り合うインク間のブリード（ブリーディング）を有効に防止でき、更にこの添加量を３０質量％以下にすることにより、画像のにじみが発生することを防止しやすくなり、かつインクの保存安定性を高めることができる。
　更に、本発明におけるインク組成物には、トリエタノールアミンやアルカリ金属水酸化物等のｐＨ調整剤、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防腐剤、防カビ剤、防錆剤、溶解助剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤等から選ばれる材料を所望により添加することができる。これらの成分は、各種別に一種又は二種以上を混合して用いることができる。また、添加する必要がなければ添加しなくてもよい。当業者は本発明の効果を損なわない範囲で、選択された好ましい添加剤を好ましい量で用いることができる。なお、上記溶解助剤とは、インク組成物から不溶物が析出する場合に、その不溶物を溶解し、インク組成物を均一な溶液に保つための添加剤である。
　上記溶解助剤としては、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、２－ピロリドンなどのピロリドン類、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネート等のアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類などを挙げることができるがこれらに限定されない。また、上記酸化防止剤の例としては、Ｌ－アスコルビン酸及びその塩類等が例示できるが、これらに限定されない。
　上記防腐剤又は防カビ剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、及び１，２－ジベンジソチアゾリン－３－オン（ＡＶＥＣＩＡ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ２、及びプロキセルＴＮ（以上商品名）等を例示できるが、これらに限定されない。
　上記ｐＨ調整剤しては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリン等のアミン類及びそれらの変性物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの金属水酸化物、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウム等）等のアンモニウム塩、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩類などが例示できるがこれらに限定されない。
　本発明のインクセットを構成するインク組成物は、上述した成分から適宜選ばれた成分を含んで調製されるが、得られるインク組成物の粘度が２０℃において１０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。更に、本発明においてはインク組成物の表面張力を２０℃において４５ｍＮ／ｍ以下にすることが好ましく、２５～４５ｍＮ／ｍの範囲にすることが特に好ましい。粘度及び表面張力をこのように調整することによって、インクジェット記録方法に用いるために好ましい特性を有するインク組成物を得ることができる。この粘度及び表面張力の調整は、インク組成物に含有させる溶剤及び各種添加剤の添加量、並びにそれらの種類等を適宜調節及び選択することによって行うことができる。
　なお、本発明のインクセットを構成するインク組成物は、そのｐＨが２０℃において７．０～１０．５であることが好ましく、７．５～１０．０であることが更に好ましい。２０℃におけるインク組成物のｐＨを７．０以上にすることによってインクジェットヘッドの共析メッキが剥離することを防止することができ、かつインクジェットヘッドからのインク組成物の吐出特性を安定化することができる。また、インク組成物のｐＨを２０℃において１０．５以下にすることによって、インク組成物が接触する各種の部材、例えばインクカートリッジやインクジェットヘッドを構成する部材が劣化されることを防ぐことができる。
　本発明におけるインク組成物の調製方法としては、例えば、インク組成物に含有される各種成分を充分に混合してできるだけ均一に溶解した後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで加圧濾過し、更に得られた溶液を真空ポンプを用いて脱気処理して調製する方法が例示できるが、これに限定されない。
［インクカートリッジ、インクジェットプリンター］
　本発明のインクセットは、これらを一体的に若しくは独立に収容したインクカートリッジとして用いることができ、取り扱いが便利である点等からも好ましい。インクセットを含んで構成されるインクカートリッジは当技術分野において公知であり、公知の方法を適宜用いてインクカートリッジにすることができる。
　また、本発明のインクジェットプリンターは上記インクカートリッジを含む。
　本発明のインクセット又はインクカートリッジは一般の筆記具用、記録計用、ペンプロッター用等に使用することができるが、インクジェット記録方法に用いることが特に好ましい。
［インクジェット記録方法］
　本発明のインクセット又はインクカートリッジを用いることができるインクジェット記録方法は、インク組成物を細いノズルから液滴として吐出させ、その液滴を記録媒体に付着させるいかなる記録方法も含む。本発明のインク組成物を用いることができるインクジェット記録方法の具体例を以下に説明する。
　第一の方法は静電吸引方式とよばれる方法である。静電吸引方式は、ノズルとノズルの前方に配置された加速電極との間に強電界を印加し、ノズルから液滴状のインクを連続的に噴射させ、そのインク滴が偏向電極間を通過する間に印刷情報信号を偏向電極に与えることによって、インク滴を記録媒体上に向けて飛ばしてインクを記録媒体上に定着させて画像を記録する方法、又は、インク滴を偏向させずに、印刷情報信号に従ってインク滴をノズルから記録媒体上にむけて噴射させることにより画像を記録媒体上に定着させて記録する方法である。本発明のインクセット又はインクカートリッジはこの静電吸引方式による記録方法に用いることが好ましい。
　第二の方法は、小型ポンプによってインク液に圧力を加えるとともに、インクジェットノズルを水晶振動子等によって機械的に振動させることによって、強制的にノズルからインク滴を噴射させる方法である。ノズルから噴射されたインク滴は、噴射されると同時に帯電され、このインク滴が偏向電極間を通過する間に印刷情報信号を偏向電極に与えてインク滴を記録媒体に向かって飛ばすことにより、記録媒体上に画像を記録する方法である。本発明のインクセット又はインクカートリッジはこの記録方法に用いることも好ましい。
　第三の方法は、インク液に圧電素子によって圧力と印刷情報信号を同時に加え、ノズルからインク滴を記録媒体に向けて噴射させ、記録媒体上に画像を記録する方法である。本発明のインクセット又はインクカートリッジはこの記録方法に用いることも好ましい。
　第四の方法は、印刷信号情報に従って微小電極を用いてインク液を加熱して発泡させ、この泡を膨張させることによってインク液をノズルから記録媒体に向けて噴射させて記録媒体上に画像を記録する方法である。本発明のインクセット又はインクカートリッジはこの記録方法に用いることも好ましい。
　本発明のインクセット又はインクカートリッジは、上述した４つの方法を含むインクジェット記録方式による画像記録方法を用いて記録媒体上に画像を記録する場合に用いるインク組成物として特に好ましい。
［記録物］
　本発明のインクセットを用いて記録された記録物は色バランスが良い優れた画質を有し、更に、耐光性、耐オゾン性に優れている。
　以下に、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
（合成例）
　以下、実施例に本発明の染料混合物の調製法を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
　本発明に用いられる染料ＢＬＡＣＫ－１１は、例えば下記合成ルートから誘導することができる。
〔合成例１〕
　ＢＬＡＣＫ－１１の合成スキームを下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
（１）中間体（Ｂ－５）の合成：
　アミノアセトフェノン（ａ－２）８．５ｇ、マロノニトリル４．９ｇ、トルエン２６．５ｍＬ、酢酸アンモニウム５．０ｇ及び酢酸５．９ｇを室温で添加後、内温を１００℃まで昇温して同温度で３時間撹拌した。反応液を４０℃まで冷却後メタノール３１．８ｍＬを注加し、２０分撹拌後に反応液を濾過した。イソプロピルアルコール４２．４ｍＬで洗浄し６０℃で８時間乾燥した。（Ｂ－５）１１．１ｇを得た。
（２）中間体（Ｃ－５）の合成：
　（Ｂ－５）８．０ｇ、硫黄２．８ｇ、炭酸水素ナトリウム７．４ｇ、ジメチルアセトアミド１６０ｍＬ、アセトニトリル８０ｍＬ及び水８０ｍＬを室温で混ぜた後、内温４０℃まで昇温、同温度で１時間撹拌した。反応液を２５℃まで冷却後、不溶物をろ過し、（Ｃ－５）を溶液状態で得た。
（３）中間体（Ｔ－１）の合成：
　アセトン１００ｍＬを内温０℃に冷却し塩化シアヌル１８．４ｇを添加した。次に２，５－ジスルホアニリン２７．５ｇ、炭酸ナトリウム１０．６ｇを９５ｇの水に溶解させ、内温０－４℃以下で３０分かけて滴下した。内温０－５℃で２．５時間撹拌後、メタノール２００ｍＬ、イソプロピルアルコール２００ｍＬを内温５℃以下で滴下し、析出した不溶物をろ過した後、（Ｔ－１）の溶液状態で得た。
（４）中間体（Ｔ－２）の合成：
　上記合成例１－（３）で得られた（Ｔ－１）を内温２０℃に維持したまま（Ｃ－５）２４０．０ｇを滴下した。滴下後内温を３０℃まで昇温して２．０時間撹拌した。イソプロピルアルコール２．３Ｌを内温３０－３５℃で１時間かけて滴下した後、同温度で３０分撹拌した。反応液をろ過、イソプロピルアルコールで洗浄、乾燥して（Ｔ－２）を２４．０ｇで得た。
（５）中間体（Ｔ－３）の合成：
　タウリン８．０ｇ及び炭酸ナトリウム６．８ｇを水６５０ｍＬに室温で完溶させ、その溶液の中に（Ｔ－２）２４．０ｇを粉体で添加した。内温を１００℃まで昇温して同温度で１．５時間撹拌した。反応液を内温２５℃まで冷却し、中間体（Ｔ－３）を溶液状態で得た。
（６）中間体（ｆ－６）の合成：
　２－アミノベンゾニトリル（ｅ－１）４．４ｇに水５８ｍＬを加え室温で撹拌し、１２Ｍ塩酸水１０．５ｍＬを滴下後、反応液を内温０℃まで冷却した。内温を０－４℃に保ちながら亜硝酸ナトリウム２．８ｇの２５％水溶液を滴下し内温０－５℃で１．５時間撹拌した。その後、尿素０．４ｇを加え１５分撹拌しジアゾニウム塩溶液を得た。上記ジアゾニウム塩溶液とは別に、中間体（Ｔ－３）に水３００ｍＬを加え内温２℃まで冷却後、先ほど調整したジアゾニウム塩溶液を内温２－４℃で１５分かけて滴下した。内温を２－４℃に保ち２時間撹拌後、（ｆ－６）を溶液状態で得た。
（７）ＢＬＡＣＫ－１１の合成：
　上記合成例１－（６）で得られた（ｆ－６）を室温で撹拌し、中間体（Ｇ）１７．７ｇを水６０ｍＬに完溶させ滴下した。亜硝酸イソアミル４．５ｇを内温２２℃で滴下し、同温度で３０分撹拌した。その後更に亜硝酸イソアミル０．２ｇを滴下し内温２２℃で２時間撹拌した。反応液を除塵ろ過し不溶物を除いた後、反応液にジメチルアセトアミド１８３ｍＬを加え更にイソプロピルアルコール１．１Ｌを３０分かけて滴下した。スラリー状の反応液をろ過しメタノール２Ｌで洗浄し粗（ＢＬＡＣＫ－１１）を得た。
　この粗体に水２２０ｍＬを加え溶解しイソプロピルアルコール３７０ｍＬを滴下し再度ろ過しウェットケーキを得た。このウェットケーキを水２２０ｍＬに完溶させ、１Ｎ―水酸化リチウム水溶液を加えｐＨ値を８．３（２５℃）に調整した後、メタノール１００ｍＬを加え除塵ろ過をした。この溶液を内温４０℃に昇温し同温度で、飽和ＬｉＣｌイソプロピルアルコール溶液３００ｍＬを滴下し、析出した結晶を濾過しウェット結晶を得た。得られたウェット結晶に水１７０ｍＬ、メタノール１００ｍＬを加え内温４０℃で撹拌しながら飽和ＬｉＣｌイソプロピルアルコール溶液４３０ｍＬを滴下し析出した結晶をろ別した。イソプロピルアルコール５００ｍＬで洗浄後、４０℃で１２時間乾燥し、精（ＢＬＡＣＫ－１１）Ｍ：Ｌｉ／Ｎａ≒７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）を１１．３ｇで得た。
　また上述のようにして得られたＢＬＡＣＫ－１１（Ｍ：Ｌｉ／Ｎａ≒７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ））を、Ｌｉ塩型イオン交換樹脂（オルガノ社製、ＩＲ－１２０ＢをＬｉ型にしたもの）を用いてＢＬＡＣＫ－１１（Ｍ：Ｌｉ（すなわち、Ｍは全てＬｉ））を得た。
〔合成例２〕
　ＢＬＡＣＫ－３２（Ｍ：Ｌｉ）の合成スキームを下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
（１）中間体（Ｂ－１１）の合成：
　チオ尿素１２．５ｇと水１２０ｍｌの中に原料（Ａ－１１；和光純薬品）４０ｇを添加し、７０℃で５時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、５％ＮａＯＨ溶液４００ｍｌを加え、室温で３時間攪拌した後、濾過し、中間体（Ｂ－１１）の黄色結晶を３５．５ｇ得た。
（２）中間体（Ｃ－１１）の合成：
　還元鉄５７．０ｇ、塩化アンモニウム５．０ｇ、水３５ｍｌ及びイソプロピルアルコール２５０ｍｌを３０分還流し、中間体（Ｂ－１１）２２．０ｇを添加し、１時間還流攪拌した。濾過した後、濃縮し、中間体（Ｃ－１１）の黄色結晶を１５．０ｇ得た。
（３）中間体（Ｄ－１１）の合成
　中間体（Ｃ－１１）９．６ｇをアセトン１２５ｍＬに加え内温５０℃で攪拌し溶解させた。氷浴で内温を４℃まで冷却後無水酢酸５．６ｇを１５分で滴下した。室温まで昇温後、水５０ｍＬを添加し、アセトンを減圧下で留去した。結晶を濾別後５０ｍＬの水で２回洗浄し、８０℃で６時間乾燥させ中間体（Ｄ－１１）の白色結晶を９．９ｇ得た。
（４）中間体（Ｆ－１１）の合成
　中間体（Ｅ－１１）　４．３ｇを水　４３ｍＬに添加し室温で攪拌した。１２Ｎ塩酸　４．０ｍＬを滴下後、内温４℃まで冷却した。そこへ亜硝酸ナトリウム　０．９ｇの水溶液　３ｍＬを滴下し５℃以下で２時間攪拌した。その後、尿素　０．１ｇを加え内温４℃で１５分撹拌しジアゾニウム溶液を得た。別途、中間体（Ｄ－１１）　２．４ｇと酢酸リチウム　８．６ｇをメタノール５５ｍＬとジメチルアセトアミド　３．５ｍＬに溶かし内温５℃以下まで冷却した。ジアゾニウム溶液を内温５℃以下で５分かけて滴下した。１．５時間撹拌した後、塩化リチウム　１５．０ｇを添加し、続いてイソプロピルアルコール
　１５０ｍＬを滴下した。結晶を濾別後イソプロピルアルコール１００ｍＬで洗浄した。８０℃で乾燥後、中間体（Ｆ－１１）の茶色結晶を５．４ｇ得た。
（５）ＢＬＡＣＫ－３２の合成
　中間体（Ｆ－１１）　５．０ｇ、（Ｇ）　３．８ｇ及び水　５０ｍＬの溶液を１２Ｎ塩酸でｐＨ２以下に調整し、内温３５から４０℃で亜硝酸イソアミル　１．５ｇを滴下した。内温４０℃で４時間撹拌後、塩化リチウム　２０ｇを添加し、続いてイソプロピルアルコール　２５ｍＬ滴下した。内温２５℃まで冷却し、結晶を濾別後、イソプロピルアルコール　５０ｍＬで洗浄した。この結晶を水６０ｍＬを添加し、内温４０℃まで昇温後、イソプロピルアルコール　１００ｍＬを滴下した。内温２５℃まで冷却後結晶を濾別した。得られた結晶を水　３５ｍＬに加え、ｐＨが８．３となるように４Ｍ水酸化リチウム水溶液を加えた。この溶液にイソプロピルアルコール　２５０ｍＬを滴下し析出した結晶を濾別した。イソプロピルアルコール３０ｍＬで洗浄後、８０℃で乾燥して（ＢＬＡＣＫ－３２）（Ｍ：Ｌｉ）の黒色結晶　２．７ｇを得た。
〔合成例３〕
　ＢＬＡＣＫ－３１（Ｍ：Ｌｉ）の合成スキームを下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
（１）中間体（Ｂ－１２）の合成：
　ｐ－アミノアセトフェノン（Ａ－１２；東京化成品）　２０．３ｇをアセトニトリル　１５０ｍＬに添加し、室温で攪拌することで完溶させた。続いて、ピリジン　１３．４ｍＬを添加し、氷浴下で内温を４℃に保った。無水酢酸　１１．８ｇを滴下し、内温４℃で１５分攪拌した。反応液に水　３００ｍＬ、続いて１２Ｎ塩酸を５ｍＬ添加し、結晶を濾別した。結晶を水　１００ｍＬで洗浄後、８０℃で乾燥し中間体（Ｂ－１２）の白色結晶を１８．６ｇ得た。
（２）中間体（Ｃ－１２）の合成：
　ディーンスタークトラップを装着した１００ｍＬ三つ口フラスコに、中間体（Ｂ－１２）１７．７ｇ、マロノニトリル　７．３ｇ、酢酸　４．６ｍＬ、酢酸アンモニウム　１．５ｇとトルエン　２０ｍＬを投入し、１２５℃のオイルバスで還流させた。１時間攪拌後、酢酸　４．６ｍＬと酢酸アンモニウム　１．５ｇを追添し、還流条件で２時間攪拌した。放冷後、メタノール　３０ｍＬ添加し、氷浴で３０分攪拌した。結晶を濾別後、冷メタノール２０ｍＬで洗浄し乾燥させた。中間体（Ｃ－１２）の白色結晶を１２．１ｇ得た。
（３）中間体（Ｄ－１２）の合成
　中間体（Ｃ－１２）　１１．３ｇとエタノール　２０ｍＬの溶液に硫黄　１．５ｇを添加し、続いてトリエチルアミン６．６ｍＬを滴下した。内温５０℃で３０分攪拌後、酢酸エチル５００ｍＬと水３００ｍＬを加え、振盪後、分液を実施した。有機層に食塩水２００ｍＬを加え振盪後分液し、有機層に硫酸マグネシウムを添加し乾燥させた。有機溶媒を留去後、イソプロパノールを５０ｍＬ添加し、懸濁攪拌後に結晶を濾別した。８０℃で乾燥後、中間体（Ｄ－１２）の白色結晶　８．１ｇを得た。
（４）中間体（Ｆ－１２）の合成
　中間体（Ｅ－１１）　６．０ｇを水　６０ｍＬに加え室温で撹拌し、１２Ｎ塩酸　５．６ｍＬを滴下後、内温４℃まで冷却した。内温５℃以下で亜硝酸ナトリウム　１．３ｇの水溶液　４ｍＬを滴下した。内温５℃以下で２時間攪拌した後に、尿素　０．１ｇを加え、１５分撹拌しジアゾニウム溶液を得た。
　別途、中間体（Ｄ－１２）　３．４ｇと酢酸リチウム　１２．０ｇをメタノール　９０ｍＬとジメチルアセトアミド　１０ｍＬに室温で溶解し、内温４℃まで冷却後、先のジアゾニウム溶液を内温５℃以下で１５分滴下した。内温４℃以下で１．５時間撹拌した後、塩化リチウム　２０．０ｇ添加し、アセトニトリル　７５ｍＬを滴下した。結晶を濾別後、アセトニトリルで洗浄した。単離結晶をイソプロピルアルコール　７５ｍＬを用いて内温５０℃で懸濁洗浄した。結晶を濾別後イソプロピルアルコールで洗浄した。８０℃で乾燥後、中間体（Ｆ－１２）の茶色結晶を６．４ｇ得た。
（５）ＢＬＡＣＫ－３１の合成
　中間体（Ｆ－１２）　５．０ｇと（Ｇ）　３．７ｇ及び水　５０ｍＬの溶液を１２Ｎ塩酸水でｐＨ２以下に調整し、内温３５―４０℃で亜硝酸イソアミル　１．２ｇを滴下した。内温４０℃で３時間撹拌後、塩化リチウム　５０．０ｇを加え内温２５℃まで冷却した。結晶を濾別後、イソプロピルアルコール　１５０ｍＬで洗浄した。単離結晶をメタノール　２００ｍＬに加え内温４０℃まで昇温後、アセトニトリル　８００ｍＬを滴下した。滴下後１５分撹拌し、内温２５℃まで冷却した。結晶を濾別後、水　１５０ｍＬに加え、室温でイソプロピルアルコール　４５０ｍＬを滴下した。結晶を濾別後、水　５０ｍＬに加え、ｐＨ８．３になるまで４Ｍ水酸化リチウム水溶液を加えた。この溶液にイソプロピルアルコール　１５０ｍＬを滴下し析出した結晶を濾別した。イソプロピルアルコール　５０ｍＬで洗浄後、８０℃で乾燥し（ＢＬＡＣＫ－３１）（Ｍ：Ｌｉ）の黒色結晶４．３ｇを得た。
　次に、本発明のフタロシアニン系色素誘導体の合成法を詳しく説明するが、出発物質、色素中間体及び合成ル－トについて限定されるものでない。
　本発明のフタロシアニン化合物は、例えば下記合成ル－トから誘導することができる。以下の実施例において、λｍａｘは吸収極大波長であり、εｍａｘは吸収極大波長におけるモル吸光係数を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
　〔合成例４〕
（１）化合物（Ａ）の合成
　窒素気流下、４－ニトロフタロニトリル（東京化成）２６．０ｇを２００ｍＬのＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）に溶解し、内温２０℃で攪拌しているところへ、３０．３ｇの３－メルカプト－プロパン－スルホン酸ナトリウム（アルドリッチ）を添加した。続いて、内温２０℃で攪拌しているところへ、２４．４ｇの無水炭酸ナトリウムを徐々に加えた。反応液を攪拌しながら、３０℃まで加温し、同温度で１時間撹拌した。２０℃まで冷却した後、反応液をヌッチェでろ過し、ろ液を１５０００ｍＬの酢酸エチルにあけて晶析し、引き続き室温で３０分間撹拌して、析出した粗結晶をヌッチェでろ過し、酢酸エチルで洗浄し、乾燥した。得られた粗結晶を、メタノール／酢酸エチルから再結晶して、４２．５ｇの化合物Ａを得た。１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：１．９～２．０（２Ｈ，ｔ）；２．５～２．６（２Ｈ，ｍ）；３．２～３．３（２Ｈ，ｔ）；７．７５～７．８５（１Ｈ，ｄ）；７．９３～８．０３（１Ｈ，ｄ）；８．０５～８．１３（１Ｈ，ｓ）
　（２）化合物（Ｂ）の合成
　４２．０ｇの化合物（Ａ）を３００ｍＬの酢酸に溶解し、内温２０℃で攪拌しているところへ、２．５ｇのＮａ２ＷＯ４・２Ｈ２Ｏを添加した後、氷浴中、内温１０℃まで冷却した。引き続き、３２ｍＬの過酸化水素水（３０％）を発熱に注意しながら徐々に滴下した。内温１５～２０℃で３０分間撹拌した後に、反応液を内温６０℃まで加温して、同温度で１時間撹拌した。２０℃まで冷却した後、反応液に１５００ｍＬの酢酸エチルを注入し、引き続き同温度にて３０分間撹拌した後に、析出した粗結晶をヌッチェでろ過し、２００ｍＬの酢酸エチルで洗浄し、乾燥した。得られた粗結晶を、メタノール／酢酸エチルを用いて加熱洗浄して精製して、４０．０ｇの化合物Ｂを得た。１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：１．８～１．９（２Ｈ，ｔ）；２．４～２．５（２Ｈ，ｍ）；３．６～３．７（２Ｈ，ｔ）；８．３～８．４（１Ｈ，ｄ）；８．４～８．５（１Ｈ，ｄ）；８．６～８．７（１Ｈ，ｓ）
　（３）例示化合物１０２β（一般式（１）の染料１Ａ）の合成
　冷却管の付いた三つ口フラスコに、ｎ－アミルアルコール７０ｍＬ加え、そこに化合物Ｂ６．７ｇ、塩化銅（ＩＩ）１．０ｇを加え、攪拌しながら室温で７．０ｍＬの１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（ＤＢＵ）を滴下した。引き続き、反応液を内温１００℃まで加温して、同温度で１０時間撹拌した。４０℃まで冷却した後、５０℃の加温したメタノ－ル２５０ｍＬを注入して、還流下で１時間攪拌した。次に、反応液を室温まで冷却した後、得られた固体をヌッチェでろ過し、２００ｍＬのメタノールで洗浄した。続いて得られた固体を塩化ナトリウムで飽和した１００ｍＬの１Ｍ塩酸水溶液に加え、未反応の銅塩を溶かし出した。不溶物をろ過した後、ろ液に３００ｍＬのメタノールを滴下して晶析した後、得られた粗結晶をヌッチェでろ過し、２００ｍＬのメタノールで洗浄した。粗結晶を、５０ｍＬの水に溶解させた後、水溶液を攪拌しながら酢酸ナトリウムの飽和メタノール溶液１００ｍＬを徐々に添加して造塩した。更に、攪拌しながら還流温度まで加温し、同温度で１時間撹拌した。室温まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、メタノールで洗浄した。引き続き、８０％メタノール１００ｍＬに得られた結晶を加え、１時間還流下撹拌し、室温まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、更に、７０％メタノール水溶液１００ｍＬに得られた結晶を加え、１時間還流撹拌し、室温まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、メタノ－ル１００ｍＬで洗浄後乾燥して、３．８ｇの例示化合物１０２βを青色結晶として得た。
　λｍａｘ（吸収極大波長）：６２９．１ｎｍ；εｍａｘ（吸収極大波長におけるモル吸光係数）＝６．１９×１０４（水溶液中）。得られた化合物を分析（質量分析法：ＥＳＩ－ＭＳ、元素分析、中和滴定等種々の機器解析方法により測定）した結果、本明細書中で定義したフタロシアニン銅（ＩＩ）－置換位置が、β－位置換型｛それぞれの各ベンゼン核の（２又は３位）、（６又は７位）、（１０又は１１位）、（１４又は１５位）に－｛ＳＯ２－（ＣＨ２）３－ＳＯ３Ｎａ｝基を１個、銅フタロシアニン一分子中－｛ＳＯ２－（ＣＨ２）３－ＳＯ３Ｎａ｝基を合計４個有する｝であることが確認できた。
（合成例５）
　本発明の式（ＹＥＬＬＯＷ－１）（下記スキームにおいては式（Ｙ－１）と記載）で表される染料は、例えば下記合成ルートから誘導することができる。
　以下の実施例において、λｍａｘは吸収極大波長であり、εｍａｘは吸収極大波長におけるモル吸光係数を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
　ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）４５０ｍＬと１，２－ジクロロエタン２４．７５ｇ中に、室温で化合物（ａ）（２－アミノ－５－メルカプト－１，３，４－チアジアゾール（和光純薬工業（株）製／カタログ番号０１９－１１１２５））７６．５ｇを加え、炭酸カリウム７９．５ｇを添加後に７０℃まで昇温して同温度で３０分間撹拌した。引き続き、８０℃の温水３７５ｍＬを上記反応液中に１０分間かけて滴下し、内温２５℃まで冷却した。析出した結晶をろ別し、イオン交換水２５０ｍＬ、引き続きメタノール１５０ｍＬで洗浄後７０℃にて一晩乾燥して化合物（ｂ）６５．１ｇを得た。
　アミノイソフタル酸（（和光純薬工業（株）製／カタログ番号３２２－２６１７５））（Ａ）１８１．２ｇをイオン交換水１０００ｍｌに懸濁後、濃塩酸２５７ｍＬを添加し、氷浴で５℃に保った。そこへ亜硝酸ナトリウム６９．７ｇの水溶液１１６ｍｌを滴下した（反応液Ａ）。亜硫酸ナトリウム３７８．１ｇの水溶液１３００ｍｌを内温２５℃で攪拌し、そこへ上記反応液Ａを注入した。この状態で３０分攪拌した後、内温を３０℃まで加熱して、６０分攪拌した。この反応液に塩酸５００ｍＬを添加し、すぐに内温５０℃まで昇温した（反応液Ｂ）。この状態で９０分攪拌した後に、ピバロイルアセトニトリル（東京化成（株）製／カタログ番号Ｐ１１１２）１２５．２ｇとイソプロパノール１００ｍＬを上記反応液Ｂに添加後、内温を９３℃まで昇温し、２４０分間攪拌した。室温まで冷却後、析出した結晶（Ｃ）を吸引濾過し、結晶をイオン交換水１５００ｍＬ、続いてイソプロパノール１０００ｍＬで洗浄後乾燥した。単離収率２２３．５ｇ。収率７３．７％。
　メタンスルホン酸１００ｍＬ、酢酸１２０ｍＬ、プロピオン酸１８０ｍＬ中に、室温で化合物（ｂ）２９．２ｇを添加し、内温を４５℃まで昇温して均一溶液にした後に内温０℃まで冷却した。引き続き、ＮａＮＯ２１４．７ｇとイオン交換水２７ｍＬの溶液を上記均一溶液中に内温０～１０℃を保ちながら滴下し、内温５℃で１５分間撹拌して、ジアゾニウム塩を調製した。合成例２で作成したカプラー成分（Ｃ）６０．６ｇ、メタノール６００ｍＬ、エチレングリコール６００ｍＬから予め作成した溶液に、内温０～１０℃を保つ速度で上記ジアゾニウム塩溶液を滴下した。引き続き、内温２５℃で３０分間撹拌した。析出した結晶をろ過し、メタノール２５０ｍＬで洗浄後、粗結晶を６５０ｍＬの水に分散し、その後内温８０℃で３０分間撹拌後室温まで冷却し、ろ過、水３００ｍＬで洗浄後、６０℃で一晩乾燥して、６４．４７ｇの色素（Ｄ）を得た。
　予め調整したＫＯＨ（錠剤）１６．５ｇとイオン交換水４１４．９ｍＬの溶液中に、内温２０～３０℃で上記合成例３で作成した色素（Ｄ）４６．１ｇを添加して溶解した。
　引き続き、酢酸カリウム４０．ｏｇとメタノール２００ｍＬの溶液を上記色素水溶液中に内温２５℃で滴下し、引き続き同温で１０分間撹拌した。その後、ＩＰＡ（イソプロパノール）　２４８８ｍＬを滴下して造塩し、同温度で３０分間撹拌後にろ過、ＩＰＡ５００ｍＬで洗浄、７０℃で一晩乾燥して、４４ｇの色素（ＹＥＬＬＯＷ－１）の粗結晶を得た。
　イオン交換水７８．３ｍＬに粗結晶（ＹＥＬＬＯＷ－１）８．７ｇを室温で溶解後、０．１Ｎ塩酸を用いて水溶液のｐＨ値を８．５に調整し、０．２μｍのメンブランフィルターでろ過後、ろ液中にＩＰＡ３９１．５ｍＬを内温２５℃で滴下した。析出した結晶をろ過、ＩＰＡ１００ｍＬで洗浄後、８０℃で一晩乾燥して、７．８ｇの色素（ＹＥＬＬＯＷ－１）の精結晶を得た。｛λｍａｘ：４２８ｎｍ（Ｈ２Ｏ）、εｍａｘ：４．２０×１０４｝
　（ＹＥＬＬＯＷ－２）及び（ＹＥＬＬＯＷ－３）についても（ＹＥＬＬＯＷ－１）と同様の方法により合成することができる。
［各インク組成物の調製］
　シアンインク組成物については、下記表５に示すフタロシアニン染料、及び以下に示すその他の成分に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０～４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後ＮａＯＨ１０ｍｏｌ／ＬにてｐＨ＝９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しシアン用インク液を調製した。
　フタロシアニン染料（一般式（１）の染料）
　フタロシアニン染料（一般式（２）の染料）
　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ
　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２ｇ
　ジエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　２３ｇ
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ
　トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　１．７９ｇ
　ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　　　０．００６ｇ
　サーフィノールＴＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８５ｇ
　ＰＲＯＸＥＬ　ＸＬ２　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８ｇ
　イエローインク組成物、マゼンタインク組成物及びブラックインク組成物については、以下の表１、２、４に示した組成に基づき、各成分を常温において３０分間攪拌した後、得られた溶液を目開き１．０μｍのメンブランフィルターを用いて濾過することにより各インク組成物を得た。なお表１、２、４中において、各成分の数値はインク組成物の質量を１００％とした場合の各成分の質量％を示し、更に水の量を示す「残」は、水以外の成分とあわせて合計１００％になる量を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000112
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000113
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000114
　各インク組成物に用いた化合物の詳細を以下に示す。
　・ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
　・ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
　・アセチレノールＥ１００：アセチレングリコール系界面活性剤、川研ファインケミカル社製
　・オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学株式会社製
　・オルフィンＰＤ００１：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学株式会社製
　・サーフィノール１０４ＰＧ５０：アセチレングリコール系界面活性剤、Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｉｎｃ．製
　・プロキセルＸＬ２：１，２－ジベンジソチアゾリン－３－オン、Ａｒｃｈ社製
　・ＹＥＬＬＯＷ－Ｒ１：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２
　・ＹＥＬＬＯＷ－Ｒ２：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６
　・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ　２８９：東京化成社製
　・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ　９：東京化成社製
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
　表１、２、４に示した組成を有するインク組成物を用いて、以下の表５に示すインク組成物の組み合わせに基づき、実施例１～１５、比較例１～７のインクセットを作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000124
　表５に示したインクセットについて、該インクセット中の各インク組成物のインク保存安定性の評価を以下のように行った。
　また、インクジェットプリンター　Ｓｔｙｌｕｓ　Ｃｏｌｏｒ　８８０（商標）（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を使用し、更に表５に示したインクセットを用いて、インクジェット専用記録媒体｛写真用紙＜光沢＞（商品名、セイコーエプソン株式会社製）｝にイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃｙ）、及びブラック（Ｂｋ）からなり、それぞれの色のＯＤ値が０．７～１．８になるように階段状に濃度が変化した各色単色画像パターン並びにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印字させた。
［インク保存安定性］
　インク組成物を密閉容器に保管して室温（１８～２０℃）で１ヶ月間の保存安定性を確認した。保存前後のインク中の色素含有量（染料含有量）を高速液体クロマトグラフィー（島津製作所製　ＬＣ２０）にて測定し、色素残存率として評価した。色素残存率が９０％以上をＡ、８０％以上９０％未満をＢ、８０％未満をＣとして三段階で評価した。色素残存率が高いほど、インク保存安定性に優れる。評価結果を表６及び７に示す。
［耐光性］
　画像を形成した光沢紙に、キセノン光（１０万ルックス）を２８日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、各色単色画像のＯＤ値を測定した。なお、前記反射濃度は、０．７、１．０及び１．８の３点で測定した。得られた結果から次式：ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００を用いて、光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた（式中、Ｄは光照射後のＯＤ値、Ｄ０は光照射前のＯＤ値を表す。）
　何れの濃度でもＲＯＤが８５％以上の場合をＡ、何れか１点の濃度のＲＯＤが８５％未満の場合をＢ、何れか２点の濃度のＲＯＤが８５％未満をＣ、全ての濃度のＲＯＤが８５％未満の場合をＤとして四段階で評価した。
　光に長時間曝露してもＲＯＤの低下が少ないほど耐光性に優れる。評価結果を表６及び７に示す。
　また、各色の耐光性評価の結果から、以下の判定基準を用い、それぞれのインクセットとしての耐光性のランク付けを行った。得られた評価結果を表７にインクセットの「耐光性」として示した。
　Ａ：耐光性評価が、４色について全てＡである。
　Ｂ：耐光性評価が、４色のうち１色以上についてＢであり、残りの色については全てＡである。
　Ｃ：耐光性評価が、４色のうち１色以上についてＣであり、残りの色については全てＡ又はＢである。
　Ｄ：耐光性評価が、４色のうち１色以上についてＤである。
　更に、光に曝露したことによって生じた、印刷物の各色間のＲＯＤ変化の差（色バランス）について、インクセットごとに以下の判定基準を用いて評価した。
　Ａ：光照射開始から２８日以降でも、各色のＲＯＤのなかの最大値と最小値との差（以下、この評価法の説明において単に「ＲＯＤの差」という。）が１５ポイント（１５％）未満である。
　Ｂ：光照射開始から１５～２８日に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
　Ｃ：光照射開始から８～１４日に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
　Ｄ：光照射開始から７日以内に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
　本評価においてはＲＯＤの差の小さなものが記録物として優れる。表７に「色バランス１」として得られた評価結果を示した。
［耐オゾン性］
　画像を形成した光沢紙をオゾンガス濃度５ｐｍ（２５℃、６０％ＲＨ）に設定された条件下で１４日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、各色単色画像のＯＤ値を測定した。なお、前記反射濃度は、０．７、１．０及び１．８の３点で測定した。得られた結果から次式：ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００を用いて、光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた（式中、Ｄはオゾンガス下放置後のＯＤ値、Ｄ０はオゾンガス下放置前のＯＤ値を表す。）
　何れの濃度でもＲＯＤが８５％以上の場合をＡ、何れか１点の濃度のＲＯＤが８５％未満の場合をＢ、何れか２点の濃度のＲＯＤが８５％未満をＣ、全ての濃度のＲＯＤが８５％未満の場合をＤとして四段階で評価した。
　オゾンガスに長時間曝露してもＲＯＤの低下が少ないほど耐オゾン性に優れる。評価結果を表６に示す。
　また、各色の耐オゾン性評価の結果から、以下の判定基準を用い、それぞれのインクセットとしての耐オゾン性のランク付けを行った。得られた評価結果を表７に「インクセットの耐オゾン性」として示した。
　Ａ：耐オゾン性評価が、４色について全てＡである。
　Ｂ：耐オゾン性評価が、４色のうち１色以上についてＢであり、残りの色については全てＡである。
　Ｃ：耐オゾン性評価が、４色のうち１色以上についてＣであり、残りの色については全てＡ又はＢである。
　Ｄ：耐オゾン性評価が、４色のうち１色以上についてＤである。
　更に、オゾンに曝露したことによって生じた、印刷物の各色間のＲＯＤ変化の差（色バランス）について、インクセットごとに以下の判定基準を用いて評価した。
　ＡＡ：オゾンガス下放置開始から２１日以降でも、各色のＲＯＤのなかの最大値と最小値との差（以下、この評価法の説明において単に「ＲＯＤの差」という。）が１５ポイント（１５％）未満である。
　Ａ：オゾンガス下放置開始から１５～２１日に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
　Ｂ：オゾンガス下放置開始から８～１４日に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
　Ｃ：オゾンガス下放置開始から４～７日に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
　Ｄ：オゾンガス下放置開始から３日以内に、ＲＯＤの差が１５ポイントになる。
　本評価においてはＲＯＤの差の小さなものが記録物として優れる。表７に「色バランス２」として得られた評価結果を示した。
　［画像濃度］
　また、インクジェットプリンター　Ｓｔｙｌｕｓ　Ｃｏｌｏｒ　８８０（商標）（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を使用し、更に表５に示したインクセットを用いて、普通紙（キヤノン製、ＧＦ－５００（商品名））に印画し、最高到達画像濃度を反射濃度計（Ｘ－ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、各単色の画像濃度を測定し、以下の評価基準で評価した。
　Ａ：すべての色において画像濃度が１．１以上
　Ｂ：４色のうち１色以上が１．０以上１．１未満であり、残りの色についてはすべてＡである。
　Ｃ：４色のうち１色以上が１．０未満であり、残りの色についてはすべてＡ又はＢである。
　表７に画像濃度として得られた評価結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000125
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000126
　以上の結果から、本発明のインクセットは、インク保存安定性に優れ、高印画濃度で色バランスがよく、優れたオゾンガス堅牢性及び光堅牢性により褪色バランスが優れた画像（記録物）が得られることが分かる。
　本発明のインクセットは、シアンインク組成物の着色剤として特定の化合物を用いることにより、インク保存安定性に優れる。このインクセットを用いて得た画像は、高印画濃度で色バランスがよく、優れたオゾンガス堅牢性及び光堅牢性により褪色バランスが優れたものとなる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１２年１１月１５日出願の日本特許出願（特願２０１２－２５１７０５）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (22)

  1. 　少なくとも、ブラックインク組成物、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物を含むインクセットであって、
    　前記ブラックインク組成物が、着色剤として下記一般式（Ｂ－１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有し、
    　前記シアンインク組成物が、着色剤として下記一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、下記一般式（２）で表されるフタロシアニン染料とを含有するインクセット。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （一般式（Ｂ－１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は－Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    　一般式（１）中、
    　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよい。
    　Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
    　ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
    　Ｍ１は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
    　一般式（２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    　一般式（２）中、
    　Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基又はイオン性親水性基を表す。これらの基は、更に置換基を有していてもよい。
    　Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
    　ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８は、それぞれ独立に、１又は２を表す。
    　Ｍ２は、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。
  2. 　前記ブラックインク組成物が、更に下記一般式（Ｂ－１４）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクセット。
    　一般式（Ｂ－１４）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    　一般式（Ｂ－１４）中、Ａ環，Ｂ環，Ｃ環は、それぞれ独立に、置換又は無置換の、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｑ１、Ｑ２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｌ１２は２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｂ－１４）の化合物は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
  3. 　前記ブラックインク組成物中の着色剤の含有量が、該ブラックインク組成物中の総質量に対して０．１～３０質量％である請求項１又は２に記載のインクセット。
  4. 　一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４及びＲ１５が、水素原子であることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載のインクセット。
  5. 　一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＲ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１６が、水素原子であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載のインクセット。
  6. 　一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表すことを特徴とする請求項１～５のいずれか１項に記載のインクセット。
  7. 　一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表すことを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載のインクセット。
  8. 　一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるＺ５、Ｚ６、Ｚ７、及びＺ８が、置換アルキル基を表し、アルキル基が有する置換基の少なくとも一つが－ＳＯＮＨＲ基（但しＲは置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のフェニル基を表す）である請求項１～７のいずれか１項に記載のインクセット。
  9. 　一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるｌ、ｍ、ｎ及びｐが１である請求項１～８のいずれか１項に記載のインクセット。
  10. 　一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるｔ、ｕ、ｖ及びｗが１である請求項１～９のいずれか１項に記載のインクセット。
  11. 　一般式（１）で表されるフタロシアニン染料におけるｑ１、ｑ２、ｑ３及びｑ４が２である請求項１～１０のいずれか１項に記載のインクセット。
  12. 　一般式（２）で表されるフタロシアニン染料におけるｑ５、ｑ６、ｑ７及びｑ８が２である請求項１～１１のいずれか１項に記載のインクセット。
  13. 　一般式（１）で表されるフタロシアニン染料と、一般式（２）で表されるフタロシアニン染料との質量比が５０／５０～１０／９０である請求項１～１２のいずれか１項に記載のインクセット。
  14. 　前記シアンインク組成物中における一般式（１）で表されるフタロシアニン染料の含有量が０．１～１０質量％である請求項１～１３のいずれか１項に記載のインクセット。
  15. 　着色剤として下記一般式（Ｙ）で表される化合物及び一般式（Ｙ－２）で表される化合物並びにその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有するイエローインク組成物を含む、請求項１～１４のいずれか１項に記載のインクセット。ただし、一般式（Ｙ－２）は一般式（Ｙ）を含まない。
    　一般式（Ｙ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    （一般式（Ｙ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子又はカチオンを表し、Ｍがカチオンを表す場合はＬｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン又はＮＨ４ ＋イオンを表す。）
    　一般式（Ｙ－２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    　一般式（Ｙ－２）中、Ｒ４は１価の基を表し、Ｒ５は－ＯＲ６又は－ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は１価の基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。
  16. 　前記イエローインク組成物中の着色剤の含有量が、該イエローインク組成物中の総質量に対して１．０～６．０質量％である請求項１５に記載のインクセット。
  17. 　着色剤として下記式（Ｍ－１）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有するマゼンタインク組成物を含む請求項１～１５のいずれか1項に記載のインクセット。
    　一般式（Ｍ－１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    　一般式（Ｍ－１）中、ＡＭは、５員のヘテロ環基を表す。
    　Ｂ１及びＢ２は、各々－ＣＲ１３＝、－ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が－ＣＲ１３＝又は－ＣＲ１４＝を表す。
    　Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。但し、Ｒ１１、Ｒ１２が同時に水素原子であることはない。
    　Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基若しくはアリール基若しくはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、又はイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、又はＲ１１とＲ１２が結合して５又は６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ－１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
  18. 　請求項１～１７のいずれか一項に記載されたインクセットを収容したインクカートリッジ。
  19. 　請求項１８に記載のインクカートリッジが装填されているインクジェットプリンター。
  20. 　請求項１～１７のいずれか一項に記載のインクセットを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
  21. 　請求項１～１７のいずれか一項に記載のインクセットを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
  22. 　請求項１～１７のいずれか一項に記載のインクセットを用いて記録されたことを特徴とする記録物。
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