JP2002249677A - フタロシアニン化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】光、熱、湿度および環境中の活性ガスに対して
十分な堅牢性を有する新規な化合物、該化合物を用いた
着色組成物、特に光及び環境中のオゾンガスに対して堅
牢性の高い画像を形成できるインクジェット記録用イン
ク及びインクジェット記録方法を提供する。 【解決手段】一般式Ｉのフタロシアニン化合物、例えば
化合物１０２、およびそれを用いた着色組成物、インク
ジェット記録用インク及びインクジェット記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なフタロシア
ニン化合物、該化合物を含有する着色組成物、特にイン
クジェット記録用インク及びインクジェット記録方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、画像記録材料としては、特にカラ
ー画像を形成するための材料が主流であり、具体的に
は、インクジェット方式記録材料、感熱転写型画像記録
材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン
化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用さ
れている。また、ディスプレーではLCDやPDPにおいて、
撮影機器ではCCDなどの電子部品において、カラーフィ
ルターが使用されている。これらのカラー画像記録材料
やカラーフィルターでは、フルカラー画像を再現あるい
は記録するために、いわゆる加法混色法や減法混色法の
３原色の（染料や顔料）が使用されているが、好ましい
色再現域を実現出来る吸収特性を有し、且つさまざまな
使用条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実状であり、
改善が強く望まれている。

【０００３】インクジェット記録方法は、材料費が安価
であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少
ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速
に普及し、更に発展しつつある。インクジェット記録方
法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方
式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマン
ド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力
を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気
泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた
方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式
がある。また、インクジェット記録用インクとしては、
水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）イン
クが用いられる。

【０００４】このようなインクジェット記録用インクに
用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性あるい
は分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、
色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（Ｎ
Ｏｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して
堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れている
こと、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、
インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこ
と、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが
要求されている。特に、良好なシアン色相を有し、光及
び環境中の活性ガス、中でもオゾンなどの酸化性ガスに
対して堅牢な色素が強く望まれている。

【０００５】インクジェット記録用水溶性インクに用い
られるシアンの色素骨格としてはフタロシアニン系やト
リフェニルメタン系が代表的である。最も広範囲に報告
され、利用されている代表的なフタロシアニン系色素
は、以下の〜で分類されるフタロシアニン誘導体が
挙げられる。

【０００６】Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６又はＤｉ
ｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９等の銅フタロシアニン系色
素〔例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｎａ）_m：ｍ＝1〜４の
混合物〕

【０００７】特開昭６２−１９０２７３号、特開昭６
３−２８６９０号、特開昭６３−３０６０７５号、特開
昭６３−３０６０７６号、特開平２−１３１９８３号、
特開平３−１２２１７１号、特開平３−２００８８３
号、特開平７−１３８５１１号等に記載のフタロシアニ
ン系色素〔例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｎａ）_m（ＳＯ₂
ＮＨ₂）_n：ｍ＋ｎ＝1〜４の混合物〕

【０００８】特開昭６３−２１０１７５号、特開昭６
３−３７１７６号、特開昭６３−３０４０７１号、特開
平５−１７１０８５号、ＷＯ ００／０８１０２号等に
記載のフタロシアニン系色素〔例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（Ｃ
Ｏ₂Ｈ）_m（ＣＯＮＲ₁Ｒ₂）_n：ｍ＋ｎ＝０〜４の数〕

【０００９】特開昭５９−３０８７４号、特開平１−
１２６３８１号、特開平１−１９０７７０号、特開平６
−１６９８２号、特開平７−８２４９９号、特開平８−
３４９４２号、特開平８−６００５３号、特開平８−１
１３７４５号、特開平８−３１０１１６号、特開平１０
−１４００６３号、特開平１０−２９８４６３号、特開
平１１−２９７２９号、特開平１１−３２０９２１号、
ＥＰ１７３４７６Ａ２号、ＥＰ４６８６４９Ａ１号、Ｅ
Ｐ５５９３０９Ａ２号、ＥＰ５９６３８３Ａ１号、ＤＥ
３４１１４７６号、ＵＳ６０８６９５５号、ＷＯ ９９
／１３００９号、ＧＢ２３４１８６８Ａ号等に記載のフ
タロシアニン系色素〔例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｈ）_m
（ＳＯ₂ＮＲ₁Ｒ₂）_n：ｍ＋ｎ＝０〜４の数、且つ、ｍ≠
０〕

【００１０】特開昭６０−２０８３６５号、特開昭６
１−２７７２号、特開平６−５７６５３号、特開平８−
６００５２号、特開平８−２９５８１９号、特開平１０
−１３０５１７号、特開平１１−７２６１４号、特表平
１１−５１５０４７号、特表平１１−５１５０４８号、
ＥＰ１９６９０１Ａ２号、ＷＯ ９５／２９２０８号、
ＷＯ ９８／４９２３９号、ＷＯ ９８／４９２４０
号、ＷＯ ９９／５０３６３号、ＷＯ ９９／６７３３
４号等に記載のフタロシアニン系色素〔例えば、Ｃｕ-
Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｈ）_l（ＳＯ₂ＮＨ₂）_m（ＳＯ₂ＮＲ
₁Ｒ₂）_n：ｌ＋ｍ＋ｎ＝０〜４の数〕

【００１１】特開昭５９−２２９６７号、特開昭６１
−１８５５７６号、特開平１−９５０９３号、特開平３
−１９５７８３号、ＥＰ６４９８８１Ａ１号、ＷＯ ０
０／０８１０１号、ＷＯ ００／０８１０３号等に記載
のフタロシアニン系色素〔例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₂
ＮＲ₁Ｒ₂）_n：ｎ＝１〜５の数〕

【００１２】ところで、現在一般に広く用いられている
Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６又はＤｉｒｅｃｔ Ｂｌ
ｕｅ １９９に代表されるフタロシアニン系色素につい
ては、一般に知られているマゼンタ色素やイエロー色素
に比べ耐光性に優れるという特徴がある。フタロシアニ
ン系色素は酸性条件下ではグリーン味の色相であり、シ
アンインクには不適当である。そのためこれらの色素を
シアンインクとして用いる場合は中性からアルカリ性の
条件下で使用するのが最も適している。しかしながら、
インクが中性からアルカリ性でも、用いる被記録材料が
酸性紙である場合印刷物の色相が大きく変化する可能性
がある。

【００１３】さらに、昨今環境問題として取りあげられ
ることの多い酸化窒素ガスやオゾン等の酸化性ガスによ
ってもグリーン味に変色及び消色し、同時に印字濃度も
低下してしまう。

【００１４】一方、トリフェニルメタン系については、
色相は良好であるが、耐光性、耐オゾンガス性等におい
て非常に劣る。

【００１５】今後、使用分野が拡大して、広告等の展示
物に広く使用されると、光や環境中の活性ガスに曝され
る場合が多くなるため、特に、良好な色相を有し、光堅
牢性および環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化
性ガスの他ＳＯｘなど）堅牢性に優れた色素及びインク
組成物がますます強く望まれている。しかしながら、こ
れらの要求を高いレベルで満たすシアン色素（例えば、
フタロシアニン系色素）及びシアンインクを捜し求める
ことは、極めて難しい。これまで、耐オゾンガス性を付
与したフタロシアニン系色素としては、特開平３−１０
３４８４号、特開平４−３９３６５号、特開２０００−
３０３００９号等の各公報に開示されているが、いずれ
も色相と光及び酸化性ガス堅牢性を両立させるには至っ
ていないのが現状であり、シアンインクで、まだ市場の
要求を充分に満足する製品を提供するには至っていな
い。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明の目的は、（１）三原色の色素と
して色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光，熱，湿
度および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有す
る新規な色素を提供すること、（２）色相と堅牢性に優
れた着色画像や着色材料を与える、インクジェットなど
の印刷用のインク組成物、感熱転写型画像形成材料にお
けるインクシート、電子写真用のトナー、LCD、PDPやCC
Dで用いられるカラーフィルター用着色組成物、各種繊
維の染色のための染色液などの各種着色組成物を提供す
ること、（３）特に、該フタロシアニン系色素誘導体の
使用により良好な色相を有し、光及び環境中の活性ガ
ス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を形成す
ることができるインクジェット記録用インク及びインク
ジェット記録方法を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、良好な色
相と光堅牢性及びガス堅牢性（特に、オゾンガス）の高
いフタロシアニン系色素誘導体を詳細に検討したとこ
ろ、従来知られていない特定の色素構造（特定の置換基
種を特定の置換位置に特定の置換基数導入）を有するの
下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化合物によ
り、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成
するに至った。即ち、本発明によれば下記構成の着色組
成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記
録方法、及びフタロシアニン化合物が提供されて、本発
明の上記目的が達成される。

【００１８】１．下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシ
アニン化合物を含有することを特徴とする着色組成物。

【００１９】

【化４】

【００２０】一般式（Ｉ）中；Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ
₄は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ及び／または−ＳＯ₂
−Ｚを表す。ここで、Ｚは、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換
もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換の
アラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換
もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及
びＹ₄は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホ
スホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表す。
これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。但
し、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄のうち
少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有
する。ａ₁〜ａ₄、ｂ₁〜ｂ₄は、それぞれＸ₁〜Ｘ₄、Ｙ₁
〜Ｙ₄の置換基数を表し、ａ₁〜ａ₄及びｂ₁〜ｂ₄は、そ
れぞれ独立に、０〜４の整数である。但し、ａ₁〜ａ₄す
べてが同時に０になることはない。Ｍは、水素原子、金
属元素、金属酸化物、金属水酸化物、または金属ハロゲ
ン化物を表す。

【００２１】２．上記１に記載の着色組成物からなるこ
とを特徴とするインクジェット記録用インク。

【００２２】３．一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニ
ン化合物が、下記一般式（II）で表されるフタロシアニ
ン化合物であることを特徴とする上記２に記載のインク
ジェット記録用インク。

【００２３】

【化５】

【００２４】一般式（II）中；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ
₅、Ｒ₆、Ｒ₇、及びＲ₈は、それぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド
基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテ
ロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘ
テロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性
親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有して
いてもよい。Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、及びＺ₄は、それぞれ独立
に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケ
ニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もし
くは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ
環基を表す。但し、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、及びＺ₄のうち少な
くとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有す
る。ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄は、それぞれ
独立に、１または２の整数をす。Ｍは、一般式（Ｉ）の
場合と同義である。

【００２５】４．一般式（II）で表されるフタロシアニ
ン化合物が、下記一般式（III）で表されるフタロシア
ニン化合物であることを特徴とする上記３に記載のイン
クジェット記録用インク。

【００２６】

【化６】

【００２７】一般式（III）中、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭは、一般式（II）の場合と同義で
ある。

【００２８】５．一般式（III）で表されるフタロシア
ニン化合物において、イオン性親水性基が、カルボキシ
ル基、スルホ基または４級アンモニウム基であることを
特徴とする上記２〜４のいずれかに記載のインクジェッ
ト記録用インク。

【００２９】６．支持体上に白色無機顔料粒子を含有す
るインク受像層を有する受像材料上に、上記２〜５のい
ずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて画
像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。

【００３０】７．上記４に記載される一般式（III）で
表されることを特徴とするフタロシアニン化合物。

【００３１】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。 [フタロシアニン化合物]まず、本発明の一般式（Ｉ）で
表されるフタロシアニン化合物について詳細に説明す
る。

【００３２】上記一般式（Ｉ）において、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ
₃及びＸ₄は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ及び／または
−ＳＯ₂−Ｚを表し、好ましくは−ＳＯ₂−Ｚである。こ
こで、Ｚは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換も
しくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換
のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、
置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換
のヘテロ環基を表し、特に置換もしくは無置換のアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは
無置換のヘテロ環基が好ましく、その中でも置換のアル
キル基、置換のアリール基、置換のヘテロ環基が最も好
ましい。

【００３３】上記一般式（Ｉ）において、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ
₃及びＹ₄は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリール
アミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ
基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を
表す。各々の基は、さらに置換基を有していてもよい。

【００３４】なかでも、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド
基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基およびアルコキシカルボニル基が好ま
しく、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基が好まし
く、水素原子が最も好ましい。

【００３５】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及び
Ｙ₄の少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基と
して有する。置換基としてのイオン性親水性基には、ス
ルホ基、カルボキシル基、および４級アンモニウム基等
が含まれる。該イオン性親水性基としては、カルボキシ
ル基およびスルホ基が好ましく、特にスルホ基が好まし
い。カルボキシル基およびスルホ基は塩の状態であって
もよく、塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属
イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）およ
び有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオ
ン）が含まれる。

【００３６】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄及びＺが有することが
できる置換基としては、下記の置換基を挙げることがで
きる。

【００３７】ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子）；炭素数１〜１２の直鎖状または分岐状鎖アルキル
基、炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数２〜１２の
アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖状または分岐鎖状
アルキニル基、側鎖を有していてもよい炭素数３〜１２
のシクロアルキル基、側鎖を有していてもよい炭素数３
〜１２のシクロアルケニル基（上記基の具体的例とし
て、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、２−メタンスルホニルエチル、３−フェノ
キシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチ
ル）：アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）；ヘテロ
環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリ
ル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２
−ベンゾチアゾリル）；アルキルオキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メタン
スルホニルエトキシ）；アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシ
カルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイ
ル）；アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド）；アルキルアミノ基（例えば、メ
チルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブ
チルアミノ）；アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、
２−クロロアニリノ；ウレイド基（例えば、フェニルウ
レイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）；スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ）；アルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチル
チオ）；アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボ
キシフェニルチオ）；アルキルオキシカルボニルアミノ
基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）；スルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカ
ン）；カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）；スルファモイル
基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル）；スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オク
タンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホ
ニル）；アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキ
シカルボニル、ブチルオキシカルボニル）；ヘテロ環オ
キシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）；アゾ基（例え
ば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピ
バロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プ
ロパノイルフェニルアゾ）；アシルオキシ基（例えば、
アセトキシ）；カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ）；シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオ
キシ、ジブチルメチルシリルオキシ）；アリールオキシ
カルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルア
ミノ）；イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−
フタルイミ）；ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチ
アゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−
トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）；スルフ
ィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニ
ル）；ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、
オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）；ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル）；アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプ
ロパノイル、ベンゾイル）；イオン性親水性基（例え
ば、カルボキシル基、スルホ基、および４級アンモニウ
ム基）；その他シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
アミノ基等が挙げられる。

【００３８】ａ₁〜ａ₄、ｂ₁〜ｂ₄は、それぞれＸ₁〜
Ｘ₄、Ｙ₁〜Ｙ₄の置換基数を表す。そしてａ₁〜ａ₄及び
ｂ₁〜ｂ₄は、それぞれ独立に、０〜４の整数である。但
し、ａ₁〜ａ₄すべてが同時に０になることはない。

【００３９】好ましくは、ａ₁、ｂ₁が、ａ₁＋ｂ₁＝４の
関係を満たすそれぞれ独立の０〜４の整数を表し、特に
好ましいのは、ａ₁が１または２であり、ｂ₁が３または
２である組み合わせであり、その中でもａ₁が１であ
り、ｂ₁が３である組み合わせが最も好ましい。

【００４０】好ましくは、ａ₂、ｂ₂が、ａ₂＋ｂ₂＝４の
関係を満たすそれぞれ独立の０〜４の整数を表し、特に
好ましいのは、ａ₂が１または２であり、ｂ₂が３または
２である組み合わせであり、その中でもａ₂が１であ
り、ｂ₂が３である組み合わせが最も好ましい。

【００４１】好ましくは、ａ₃、ｂ₃が、ａ₃＋ｂ₃＝４の
関係を満たすそれぞれ独立の０〜４の整数を表し、特に
好ましいのは、ａ₃が１または２であり、ｂ₃が３または
２である組み合わせであり、その中でもａ₃が１であ
り、ｂ₃が３である組み合わせが最も好ましい。

【００４２】好ましくは、ａ₄、ｂ₄が、ａ₄＋ｂ₄＝４の
関係を満たすそれぞれ独立の０〜４の整数を表し、特に
好ましいのは、ａ₄が１または２であり、ｂ₄が３または
２である組み合わせであり、その中でもａ₄が１であ
り、ｂ₄が３である組み合わせが最も好ましい。

【００４３】Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、
金属水酸化物、または金属ハロゲン化物を表す。Ｍとし
て好ましいものは、水素原子の他に、金属元素として、
Li、Na、Ｋ、Mg、Ti、Zr、Ｖ、Nb、Ta、Cr、Mo、Ｗ、M
n、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、A
u、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi
等が挙げられる。なかでも特に、Ｃｕ、Ni、Zn、Al等が
好ましく、Ｃｕが最も好ましい。金属酸化物としては、
VO、GeO等が好ましく挙げられる。 また、金属水酸化物
としては、Si(OH)₂、Cr(OH)₂、Sn(OH)₂等が好ましく挙
げられる。さらに、金属ハロゲン化物としては、AlCl、
SiCl₂、VCl、VCl₂、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl等が挙げら
れる。

【００４４】また、一般式（Ｉ）で表されるフタロシア
ニン化合物は、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ（フタ
ロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ-Ｍ−
Ｐｃ）または３量体を形成してもよく、そのとき複数個
存在するＭは、それぞれ同一であっても異なるものであ
ってもよい。

【００４５】Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基−
Ｏ−、チオ基−Ｓ−、カルボニル基−ＣＯ−、スルホニ
ル基−ＳＯ₂−、イミノ基−ＮＨ−、メチレン基−ＣＨ₂
−、及びこれらを組み合わせて形成される基が好まし
い。

【００４６】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すハロゲン原子
としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げ
られる。

【００４７】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアルキル基に
は、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキル
基が含まれる。アルキル基としては、置換基を除いたと
きの炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましい。置
換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ
基、およびハロゲン原子およびイオン性親水性基が含ま
れる。アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、
イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキ
シエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−ス
ルホプロピルおよび４−スルホブチルが含まれる。

【００４８】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すシクロアルキ
ル基には、置換基を有するシクロアルキル基および無置
換のシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル基と
しては、置換基を除いたときの炭素原子数が５〜１２の
シクロアルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン
性親水性基が含まれる。シクロアルキル基の例には、シ
クロヘキシル基が含まれる。

【００４９】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアルケニル基
には、置換基を有するアルケニル基および無置換のアル
ケニル基が含まれる。アルケニル基としては、置換基を
除いたときの炭素原子数が２〜１２のアルケニル基が好
ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれ
る。アルケニル基の例には、ビニル基、アリル基等が含
まれる。

【００５０】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアラルキル基
としては、置換基を有するアラルキル基および無置換の
アラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換
基を除いたときの炭素原子数が７〜１２のアラルキル基
が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含ま
れる。アラルキル基の例には、ベンジル基、および２−
フェネチル基が含まれる。

【００５１】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアリール基に
は、置換基を有するアリール基および無置換のアリール
基が含まれる。アリール基としては、置換基を除いたと
きの炭素原子数が６〜１２のアリール基が好ましい。置
換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アルキルアミノ基およびイオン性親水性基が含まれ
る。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−
メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３
−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。

【００５２】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すヘテロ環基に
は、置換基を有するヘテロ環基および無置換のヘテロ環
基が含まれる。ヘテロ環基としては、５員または６員環
のヘテロ環基が好ましい。置換基の例には、イオン性親
水性基が含まれる。へテロ環基の例には、２−ピリジル
基、２−チエニル基および２−フリル基が含まれる。

【００５３】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアルキルアミ
ノ基には、置換基を有するアルキルアミノ基および無置
換のアルキルアミノ基が含まれる。アルキルアミノ基と
しては、置換基を除いたときの炭素原子数１〜６のアル
キルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親
水性基が含まれる。アルキルアミノ基の例には、メチル
アミノ基およびジエチルアミノ基が含まれる。

【００５４】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアルコキシ基
には、置換基を有するアルコキシ基および無置換のアル
コキシ基が含まれる。置換基を除いたときのアルコキシ
基としては、炭素原子数が１〜１２のアルコキシ基が好
ましい。置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル
基およびイオン性親水性基が含まれる。アルコキシ基の
例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、
メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基および３−
カルボキシプロポキシ基が含まれる。

【００５５】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアリールオキ
シ基には、置換基を有するアリールオキシ基および無置
換のアリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基と
しては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２の
アリールオキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコ
キシ基およびイオン性親水性基が含まれる。アリールオ
キシ基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキ
シ基およびｏ−メトキシフェノキシ基が含まれる。

【００５６】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアミド基に
は、置換基を有するアミド基および無置換のアミド基が
含まれる。アミド基としては、置換基を除いたときの炭
素原子数が２〜１２のアミド基が好ましい。置換基の例
には、イオン性親水性基が含まれる。アミド基の例に
は、アセトアミド基、プロピオンアミド基、ベンズアミ
ド基および３，５−ジスルホベンズアミド基が含まれ
る。

【００５７】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアリールアミ
ノ基には、置換基を有するアリールアミノ基および無置
換のアリールアミノ基が含まれる。アリールアミノ基と
しては、置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２の
アリールアミノ基が好ましい。置換基の例としては、ハ
ロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。アリー
ルアミノ基の例としては、アニリノ基および２−クロロ
アニリノ基が含まれる。

【００５８】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄表すウレイド基に
は、置換基を有するウレイド基および無置換のウレイド
基が含まれる。ウレイド基としては、置換基を除いたと
きの炭素原子数が１〜１２のウレイド基が好ましい。置
換基の例には、アルキル基およびアリール基が含まれ
る。ウレイド基の例には、３−メチルウレイド基、３，
３−ジメチルウレイド基および３−フェニルウレイド基
が含まれる。

【００５９】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すスルファモイ
ルアミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ
基および無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。
置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイ
ルアミノ基の例には、Ｎ, Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ基が含まれる。

【００６０】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアルキルチオ
基には、置換基を有するアルキルチオ基および無置換の
アルキルチオ基が含まれる。アルキルチオ基としては、
置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２のアルキル
チオ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基
が含まれる。アルキルチオ基の例には、メチルチオ基お
よびエチルチオ基が含まれる。

【００６１】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアリールチオ
基には、置換基を有するアリールチオ基および無置換の
アリールチオ基が含まれる。アリールチオ基としては、
置換基を除いたときの炭素原子数が６〜１２のアリール
チオ基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、およ
びイオン性親水性基が含まれる。アリールチオ基の例に
は、フェニルチオ基およびｐ−トリルチオ基が含まれ
る。

【００６２】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアルコキシカ
ルボニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカル
ボニルアミノ基および無置換のアルコキシカルボニルア
ミノ基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基とし
ては、置換基を除いたときの炭素原子数が２〜１２のア
ルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例に
は、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニ
ルアミノ基の例には、エトキシカルボニルアミノ基が含
まれる。

【００６３】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すスルホンアミ
ド基には、置換基を有するスルホンアミド基および無置
換のスルホンアミド基が含まれる。スルホンアミド基と
しては、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２の
スルホンアミド基が好ましい。置換基の例には、イオン
性親水性基が含まれる。スルホンアミド基の例には、メ
タンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、および
３−カルボキシベンゼンスルホンアミドが含まれる。

【００６４】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すカルバモイル
基には、置換基を有するカルバモイル基および無置換の
カルバモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル
基が含まれる。カルバモイル基の例には、メチルカルバ
モイル基およびジメチルカルバモイル基が含まれる。

【００６５】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すスルファモイ
ル基には、置換基を有するスルファモイル基および無置
換のスルファモイル基が含まれる。置換基の例には、ア
ルキル基、アリ−ル基が含まれる。スルファモイル基の
例には、ジメチルスルファモイル基およびジ−（２−ヒ
ドロキシエチル）スルファモイル基、フェニルスルファ
モイル基が含まれる。

【００６６】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアルコキシカ
ルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル
基および無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。
アルコキシカルボニル基としては、置換基を除いたとき
の炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボニル基が好
ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれ
る。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボ
ニル基およびエトキシカルボニル基が含まれる。

【００６７】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すヘテロ環オキ
シ基には、置換基を有するヘテロ環オキシ基および無置
換のヘテロ環オキシ基が含まれる。ヘテロ環オキシ基と
しては、５員または６員環のヘテロ環を有するヘテロ環
オキシ基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル
基、およびイオン性親水性基が含まれる。ヘテロ環オキ
シ基の例には、２−テトラヒドロピラニルオキシ基が含
まれる。

【００６８】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアゾ基には、
置換基を有するアゾ基および無置換のアゾ基が含まれ
る。アゾ基の例には、ｐ−ニトロフェニルアゾ基が含ま
れる。

【００６９】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアシルオキシ
基には、置換基を有するアシルオキシ基および無置換の
アシルオキシ基が含まれる。アシルオキシ基としては、
置換基を除いたときの炭素原子数１〜１２のアシルオキ
シ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が
含まれる。アシルオキシ基の例には、アセトキシ基およ
びベンゾイルオキシ基が含まれる。

【００７０】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すカルバモイル
オキシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基お
よび無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換基
の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイルオキシ
基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含まれ
る。

【００７１】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すシリルオキシ
基には、置換基を有するシリルオキシ基および無置換の
シリルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル
基が含まれる。シリルオキシ基の例には、トリメチルシ
リルオキシ基が含まれる。

【００７２】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアリールオキ
シカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカ
ルボニル基および無置換のアリールオキシカルボニル基
が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては、置
換基を除いたときの炭素原子数が７〜１２のアリールオ
キシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン
性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニル基の
例には、フェノキシカルボニル基が含まれる。

【００７３】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアリールオキ
シカルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオ
キシカルボニルアミノ基および無置換のアリールオキシ
カルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカルボ
ニルアミノ基としては、置換基を除いたときの炭素原子
数が７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基が好
ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれ
る。アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェ
ノキシカルボニルアミノ基が含まれる。

【００７４】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すイミド基に
は、置換基を有するイミド基および無置換のイミド基が
含まれる。イミド基の例には、Ｎ−フタルイミド基およ
びＮ−スクシンイミド基が含まれる。

【００７５】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すヘテロ環チオ
基には、置換基を有するヘテロ環チオ基および無置換の
ヘテロ環チオ基が含まれる。ヘテロ環チオ基としては、
５員または６員環のヘテロ環を有することが好ましい。
置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。へテロ
環チオ基の例には、２−ピリジルチオ基が含まれる。

【００７６】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すホスホリル基
には、置換基を有するホスホリル基および無置換のホス
ホリル基が含まれる。ホスホリル基の例には、フェノキ
シホスホリル基およびフェニルホスホリル基が含まれ
る。

【００７７】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアシル基に
は、置換基を有するアシル基および無置換のアシル基が
含まれる。アシル基としては、置換基を除いたときの炭
素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換基の例
には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例に
は、アセチル基およびベンゾイル基が含まれる。

【００７８】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すイオン性親水
性基には、スルホ基、カルボキシル基、および４級アン
モニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、
カルボキシル基およびスルホ基が好ましく、特にスルホ
基が好ましい。カルボキシル基およびスルホ基は塩の状
態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、ア
ルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイ
オン）および有機カチオン（例、テトラメチルグアニジ
ウムイオン）が含まれる。

【００７９】Ｚが表すアルキル基には、置換基を有する
アルキル基および無置換のアルキル基が含まれる。アル
キル基は、置換基を除いたときの炭素原子数が１〜１２
のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシ
ル基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子お
よびイオン性親水性基が含まれる。アルキル基の例に
は、メチル、エチル、ブチル、ｎ-プロピル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチ
ル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプ
ロピルおよび４−スルホブチルが含まれる。

【００８０】Ｚが表すシクロアルキル基には、置換基を
有するシクロアルキル基および無置換のシクロアルキル
基が含まれる。シクロアルキル基としては、置換基を除
いたときの炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が
好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれ
る。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含
まれる。

【００８１】Ｚが表すアルケニル基には、置換基を有す
るアルケニル基および無置換のアルケニル基が含まれ
る。アルケニル基としては、置換基を除いたときの炭素
原子数が２〜１２のアルケニル基が好ましい。置換基の
例には、イオン性親水性基が含まれる。アルケニル基の
例には、ビニル基、アリル基等が含まれる。

【００８２】Ｚが表すアラルキル基としては、置換基を
有するアラルキル基および無置換のアラルキル基が含ま
れる。アラルキル基としては、置換基を除いたときの炭
素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。置換基
の例には、イオン性親水性基が含まれる。アラルキル基
の例には、ベンジル基、および２−フェネチル基が含ま
れる。

【００８３】Ｚが表すアリール基には、置換基を有する
アリール基および無置換のアリール基が含まれる。アリ
ール基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が６
〜１２のアリール基が好ましい。アリール基の例には、
フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−ク
ロロフェニルおよびｍ−（３−スルホプロピルアミノ）
フェニル、ｍ−スルホフェニルが含まれる。置換基の例
には、アルキル基（Ｒ−）、アルコキシ基（ＲＯ―）、
アルキルアミノ基（ＲＮＨ−、ＲＲ'Ｎ−）、カルバモ
イル基（―ＣＯＮＨＲ）、スルファモイル基（―ＳＯ₂
ＮＨＲ）、スルホニルアミノ基（―ＮＨＳＯ₂Ｒ）、ハ
ロゲン原子、イオン性親水性基が含まれる（なお前記
Ｒ、Ｒ'はアルキル基、フェニル基を表し、さらにこれ
らはイオン性親水性基を有してもよい）。

【００８４】Ｚが表すヘテロ環基は、置換基を有するヘ
テロ環基および無置換のヘテロ環基が含まれ、さらに他
の環と縮合環を形成していてもよい。ヘテロ環基として
は、５員または６員環のヘテロ環基が好ましい。ヘテロ
環基は、さらに他の環と縮合環を形成していてもよい。
へテロ環基の例には、ヘテロ環の置換位置を限定せずに
挙げると、それぞれ独立に、イミダゾール、ベンゾイミ
ダゾール、ピラゾール、ベンゾピラゾール、トリアゾー
ル、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、
ベンゾイソチアゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾ
ール、チアジアゾール、ピロール、ベンゾピロール、イ
ンドール、イソオキサゾール、ベンゾイソオキサゾー
ル、チオフェン、ベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフ
ラン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ピリダジ
ン、ピリミジン、ピラジン、シンノリン、フタラジン、
キナゾリン、キノクサリン、トリアジン等が含まれる。
置換基の例には、アルキル基（Ｒ−）、アルコキシ基
（ＲＯ―）、アルキルアミノ基（ＲＮＨ−、ＲＲ'Ｎ
−）、カルバモイル基（―ＣＯＮＨＲ）、スルファモイ
ル基（―ＳＯ₂ＮＨＲ）、スルホニルアミノ基（―ＮＨ
ＳＯ₂Ｒ）、ハロゲン原子、イオン性親水性基が含まれ
る（なお前記Ｒ、Ｒ'はアルキル基、フェニル基を表
し、さらにこれらはイオン性親水性基を有してもよ
い）。

【００８５】上記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニ
ン化合物として特に好ましい組み合わせは、 （イ）Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄が、−ＳＯ₂−Ｚである。 （ロ）上記Ｚが、それぞれ独立に、置換アルキル基、置
換アリール基、置換ヘテロ環基であり、特に置換アルキ
ル基、置換ヘテロ環基であることが好ましく、その中で
も置換アルキル基であることが最も好ましい。 （ハ）Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄のうち少なくとも１つが、イ
オン性親水性基を置換基として含有し、該置換基が、ス
ルホ基、カルボキシル基、または４級アンモニウム基で
あることが好ましく、更に好ましくはカルボキシル基ま
たはスルホ基であることであり、特に好ましくはスルホ
基であることである。 （ニ）Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、またはスルホニル基で
あり、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、またはスル
ホニル基であり、その中でも水素原子またはスルホニル
基であるのが最も好ましい。 （ホ）ａ₁〜ａ₄が、それぞれ独立に１または２の整数で
あり、特に１が好ましく、ｂ₁〜ｂ₄が、それぞれ独立
に、３または２の整数であり、特に３が好ましい。 （ヘ）Ｍが、Ｃｕ、Ni、Zn、またはAlであり、なかでも
特にＣｕであることが最も好ましい。

【００８６】前記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニ
ン化合物一分子中、イオン性親水性基を少なくとも４個
以上有するものが好ましく、特に、イオン性親水性基が
スルホ基であるのが好ましい、その中でもスルホ基を少
なくとも４個以上有するものが最も好ましい。

【００８７】一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化
合物は、分子内に少なくとも１つ以上のイオン性親水性
基を有しているので、水性媒体中に対する溶解性または
分散性が良好である。

【００８８】なお、一般式（Ｉ）で表される化合物の好
ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の
少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好ま
しく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である
化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基
である化合物が最も好ましい。

【００８９】一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化
合物の中でも、上記一般式（II）で表される構造のフタ
ロシアニン化合物がさらに好ましい。以下に、本発明の
一般式（II）で表されるフタロシアニン化合物について
詳しく述べる。

【００９０】上記一般式（II）において、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ
₃及びＺ₄は、それぞれ独立に、前記一般式（Ｉ）中のＺ
と各々同義であり、好ましい例も同様である。

【００９１】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、及
びＲ₈は、それぞれ独立に、前記一般式（Ｉ）中のＹ₁、
Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄と各々同義であり、好ましい例も同様
である。

【００９２】ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、それぞれ独立に、４≦
ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦８を満たす１または２の整数を表し、
好ましくは４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦６を満たすことであ
り、最も好ましくは、それぞれが１（ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝
１）である場合である。

【００９３】ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄は、それぞれ独立に、
１または２の整数であり、特にｑ₁＝ｑ₂＝ｑ₃＝ｑ₄＝２
であることが好ましい。

【００９４】Ｍは、前記一般式（Ｉ）中のＭと各々同義
であり、好ましい例も同様である。

【００９５】上記一般式（II）で表されるフタロシアニ
ン化合物の中でも、特に好ましい置換基の組み合わせ
は、以下の通りである。 （イ）Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、及びＲ
₈が、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、またはスルホニル基であり、特に水素原子、ハロ
ゲン原子、またはスルホニル基であり、その中でも水素
原子またはスルホニル基であるのが最も好ましい。 （ロ）Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃及びＺ₄は、それぞれ独立に、置換
アルキル基、置換アリール基、または置換ヘテロ環基が
好ましく、特に置換アルキル基または置換ヘテロ環基が
好ましく、その中でも置換アルキル基が最も好ましい。 （ハ）ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、それぞれ独立に、１または２
の整数であり、特に好ましいのは、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１
である。 （ニ）ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄は、それぞれ独立に、１また
は２の整数を表し、特にはｑ₁＝ｑ₂＝ｑ₃＝ｑ₄＝２が好
ましい。 （ホ）Ｍは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌが好ましく、なか
でもＣｕが最も好ましい。

【００９６】なお、一般式（II）で表される化合物の好
ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の
少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好ま
しく、より多くの種々の置換基が前記の好ましい基であ
る化合物がより好ましく、全ての置換基が前記の好まし
い基である化合物が最も好ましい。

【００９７】一般式（II）で表されるフタロシアニン化
合物の中でも、上記一般式（III）で表される構造のフ
タロシアニン化合物がさらに好ましい。以下に、本発明
の一般式（III）で表されるフタロシアニン化合物につ
いて詳しく述べる。

【００９８】Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及び
Ｍは、一般式（II）中のＺ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、ｌ、ｍ、
ｎ、ｐ及びＭと各々同義であり、好ましい例も同様であ
る。

【００９９】前記一般式（III）で表されるフタロシア
ニン化合物の中でも、特に好ましい置換基の組み合わせ
は、前記一般式（II）中の特に好ましい置換基の組み合
わせと同様である。

【０１００】なお、一般式（III）で表される化合物の
好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基
の少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好
ましく、より多くの種々の置換基が前記の好ましい基で
ある化合物がより好ましく、全ての置換基が前記の好ま
しい基である化合物が最も好ましい。

【０１０１】以下に本発明の一般式（III）で表される
フタロシアニン化合物について詳しく述べる。尚、一般
式（I）、（II）、（III）で表される化合物は、従来知
られていない特定の構造の（特に、フタロシアニン母核
中に特定の置換基を、特定の位置に、特定の数導入し
た）新規な化合物であり、インクジェット用水溶性染料
及び該水溶性染料合成中間体として有用であり、また、
有用な化学・医薬・農薬有機化合物中間体となり得る化
合物である。

【０１０２】一般に、インクジェット記録用インク組成
物として種々のフタロシアニン誘導体を使用することが
知られている。下記一般式（IV）で表されるフタロシア
ニン誘導体は、その合成時において不可避的に置換基Ｒ
ｎ（ｎ＝１〜１６）の置換位置（Ｒ₁：１位〜Ｒ₁₆：１
６位とここで定義する）異性体を含む場合があるが、こ
れら置換位置異性体は互いに区別することなく同一誘導
体として見なしている場合が多い。また、Ｒの置換基に
異性体が含まれる場合も、これらを区別することなく、
同一のフタロシアニン誘導体として見なしている場合が
多い。

【０１０３】

【化７】

【０１０４】本明細書中で定義するフタロシアニン化合
物において構造が異なる場合とは、一般式（IV）で説明
すると、置換基Ｒｎ（ｎ＝１〜１６）の構成原子種が異
なる場合、置換基Ｒｎの数が異なる場合または置換基Ｒ
ｎの位置が異なる場合の何れかである。

【０１０５】本発明において、上記一般式（Ｉ）〜（I
V）で表されるフタロシアニン化合物の構造が異なる
（特に、置換位置）誘導体を以下の三種類に分類して定
義する。

【０１０６】（１）β-位置換型：（２及びまたは３
位、６及びまたは７位、１０及びまたは１１位、１４及
びまたは１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン
化合物） （2）α-位置換型：（１及びまたは４位、５及びまたは
８位、９及びまたは１２位、１３及びまたは１６位に特
定の置換基を有するフタロシアニン化合物） （3）α，β-位混合置換型：（１〜１６位に規則性な
く、特定の置換基を有するフタロシアニン化合物）

【０１０７】本明細書中において、構造が異なる（特
に、置換位置）フタロシアニン化合物の誘導体を説明す
る場合、上記（１）β-位置換型、（２）α-位置換型、
（３）α，β-位混合置換型を使用する。

【０１０８】本発明に用いられるフタロシアニン誘導体
は、例えば白井−小林共著、（株）アイピーシー発行
「フタロシアニン−化学と機能−」（Ｐ．１〜６２）、
Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共
著、ＶＣＨ発行‘Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ’（Ｐ．１〜５４）等に記載、引用もしくはこれらに
類似の方法を組み合わせて合成することができる。

【０１０９】本発明の一般式（III）で表されるフタロ
シアニン化合物は、例えば下記一般式（V）で表される
フタロニトリル誘導体及び／または下記一般式（VI）で
表されるジイミノイソインドリン誘導体と下記一般式
（VII）で表される金属誘導体を反応させることにより
合成される。なお、一般式（V）式及び／または一般式
（VI）中、ｔは一般式（III）中のｌ、ｍ、ｎ、ｐと同
義である。

【０１１０】

【化８】

【０１１１】一般式（VII）：Ｍ−（Ｙ）ｄ 一般式（VII）中、Ｍは上記一般式（Ｉ）〜（III）のＭ
と同一であり、Ｙはハロゲン原子、酢酸陰イオン、アセ
チルアセトネート、酸素などの１価又は２価の配位子を
示し、ｄは１〜４の整数である。一般式（VII）で示さ
れる金属誘導体としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍ
ｎ，Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂのハロゲン化物、カ
ルボン酸誘導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合物、
酸化物、錯体等が挙げられる。具体例としては塩化銅、
臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニ
ッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバルト、
塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩
化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、塩化パラジウ
ム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マンガ
ン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマンガン、塩化マ
ンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チタ
ン、塩化スズ等が挙げられる。

【０１１２】金属誘導体と一般式（V）で示されるフタ
ロニトリル化合物の使用量は、モル比で１：３〜１：６
が好ましい。また、金属誘導体と一般式（VI）で示され
るジイミノイソインドリン誘導体の使用量は、モル比で
１：３〜１：６が好ましい。

【０１１３】反応は、通常、溶媒の存在下に行われる。
溶媒としては、沸点８０℃以上、好ましくは１３０℃以
上の有機溶媒が用いられる。例えばｎ−アミルアルコー
ル、ｎ−キサノール、シクロヘキサノール、２−メチル
−１−ペンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノ
ール、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ベ
ンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノー
ル、ブトキシエタノール、ジメチルアミノエタノール、
ジエチルアミノエタノール、トリクロロベンゼン、クロ
ロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノリ
ン、尿素等がある。溶媒の使用量はフタロニトリル化合
物の１〜１００質量倍、好ましくは５〜２０質量倍であ
る。

【０１１４】反応において、触媒として１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）或
いはモリブデン酸アンモニウムを添加しても良い。添加
量はフタロニトリル化合物及び／又はジイミノイソイン
ドリン誘導体１モルに対して、０．１〜１０倍モル好ま
しくは０．５〜２倍モルである。

【０１１５】反応温度は８０〜３００℃、好ましくは１
００〜２５０℃の反応温度の範囲にて行なうのが好まし
く、１３０〜２３０℃の反応温度の範囲にて行なうのが
特に好ましい。８０℃以下では反応速度が極端に遅い。
３００℃以上ではフタロシアニン化合物の分解が起こる
可能性がある。

【０１１６】反応時間は２〜２０時間、好ましくは５〜
１５時間の反応時間の範囲にて行なうのが好ましく、５
〜１０時間の反応時間の範囲にて行なうのが特に好まし
い。２時間以下では未反応原料が多く存在し、２０時間
以上ではフタロシアニン化合物の分解が起こる可能性が
ある。

【０１１７】これらの反応によって得られる生成物は通
常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精
製してあるいは精製せずに製品として用いられる。即
ち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あ
るいは再結晶やカラムクロマトグラフィー（例えば、ゲ
ルパーメーションクロマトグラフィ（ＳＥＰＨＡＤＥＸ
_TMＬＨ−２０：Ｐｈａｒｍａｃｉａ製）等にて精製する
操作を単独、あるいは組み合わせて行ない、製品として
提供することができる。また、反応終了後、反応溶媒を
留去して、あるいは留去せずに水、または氷に投入し、
中和してあるいは中和せずに遊離したものを精製せず
に、あるいは再結晶、カラムクロマトグラフィー等にて
精製する操作を単独に、あるいは組み合わせて行なった
後、製品として提供することができる。また、反応終了
後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、また
は氷に投入し、中和してあるいは中和せずに、有機溶媒
／水溶液にて抽出したものを精製せずに、あるいは晶
析、カラムクロマトグラフィーにて精製する操作を単独
あるいは組み合わせて行なった後、製品として提供する
ことができる。

【０１１８】かくして得られる、前記一般式（III）で
表されるフタロシアニン化合物（例えば：ｌ＝ｍ＝ｎ＝
ｐ＝１の場合）は、通常、Ｒ₁（ＳＯ₂−Ｚ₁）、Ｒ₂（Ｓ
Ｏ₂−Ｚ₂）、Ｒ₃（ＳＯ₂−Ｚ₃）、Ｒ₄（ＳＯ₂−Ｚ₄）の
各置換位置における異性体である下記一般式（ａ）−１
〜（ａ）−４で表される化合物の混合物となっている。

【０１１９】

【化９】

【０１２０】すなわち、上記一般式（ａ）−１〜（ａ）
−４で表される化合物は、β-位置換型（２及びまたは
３位、６及びまたは７位、１０及びまたは１１位、１４
及びまたは１５位に特定の置換基を有するフタロシアニ
ン化合物）である。

【０１２１】本発明の一般式（Ｉ）で表されるフタロシ
アニン化合物は、上記α，β-位混合置換型にあたり、
一般式（II）および（III）の化合物は上記β-位置換型
（２及びまたは３位、６及びまたは７位、１０及びまた
は１１位、１４及びまたは１５位に特定の置換基を有す
るフタロシアニン化合物）にあたる。α，β-位混合置
換型化合物は置換基の位置、数の異なる化合物の混合物
であり、β-位置換型化合物は置換基の位置の異なる化
合物の混合物である。本発明ではいずれの置換型におい
ても、例えば一般式（Ｉ）中の−ＳＯ-Ｚ及び／または
−ＳＯ₂-Ｚで表される、特定の置換基が堅牢性の向上に
非常に重要であることが見出され、更に、特定の置換基
を特定の位置（例えば、α，β-位混合置換型よりはβ-
位置換型の方がより好ましい）に特定の数｛例えば、フ
タロシアニン化合物１分子あたり４個以上８個以下でか
つ一般式（IV）で表されるフタロシアニン母核で説明す
ると、（２位及びまたは３位）、（６位及びまたは７
位）、（１０位及びまたは１１位）、（１４位及びまた
は１５位）の各組に少なくとも特定の置換基を１個以上
含有する｝、フタロシアニン母核に導入した誘導体が本
発明の課題を解決する手段として極めて重要な構造上の
特徴であることを確認した。これらの原因は詳細には不
明であるが、特定の置換基による構造上の特徴によって
もたらされる色相・光堅牢性・オゾンガス耐性等の向上
効果は、前記先行技術から全く予想することができない
ものである。

【０１２２】本発明のフタロシアニン化合物の具体例
を、前記一般式（III）を用いて下記表１〜表７（例示
化合物１０１〜１３５）及び下記化合物（例示化合物１
３６〜１３７）に示すが、本発明に用いられるフタロシ
アニン化合物は、下記の例に限定されるものではない。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】

【表２】

【０１２５】

【表３】

【０１２６】

【表４】

【０１２７】

【表５】

【０１２８】

【表６】

【０１２９】

【表７】

【０１３０】

【表８】

【０１３１】

【化１０】

【０１３２】本発明の化合物は、着色組成物、好ましく
は画像形成用着色組成物として用いることができる。本
発明の化合物の用途としては、画像、特にカラー画像を
形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、
以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとし
て、感熱転写型画像記録材料、感圧記録材料、電子写真
方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、
印刷インク、記録ペン等であり、好ましくはインクジェ
ット方式記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真
方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジ
ェット方式記録材料である。また、米国特許４８０８５
０１号明細書、特開平６−３５１８２号公報などに記載
されているＬＣＤやＣＣＤなどの固体撮像素子で用いら
れているカラーフィルター各種繊維の染色のための染色
液にも適用できる。本発明の色素は、その用途に適した
溶解性、熱移動性などの物性を、置換基により調整して
使用する。また、本発明の化合物は、用いられる系に応
じて均一な溶解状態、乳化分散のような分散された溶解
状態、固体分散状態で使用する事が出来る。

【０１３３】［インクジェット記録用インク］次に本発
明のインクジェット記録用インクについて説明する。イ
ンクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中
に前記フタロシアニン化合物を溶解及び／又は分散させ
ることによって作製することができる。好ましくは、水
性媒体を用いたインクである。必要に応じてその他の添
加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有さ
れる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤
（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫
外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調
整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆
剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これら
の各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直
接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合に
は、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的で
あるが、調製時に油相または水相に添加してもよい。

【０１３４】乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用
いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用
インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で
好適に使用される。

【０１３５】記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低
い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコー
ル、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチ
レングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリ
コールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレン
グリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエ
チレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロ
リドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の
複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−ス
ルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジ
エタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げ
られる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコー
ル等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥
防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良
い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％
含有することが好ましい。

【０１３６】浸透促進剤は、インクジェット用インクを
紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透
促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノ
ール,ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウ
リル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン
性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク
中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、
印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添
加量の範囲で使用するのが好ましい。

【０１３７】紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させ
る目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８
−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、
特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、
同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾ
ール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５
−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明
細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４
８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特
開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化
合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２
７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２
６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載
されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャ
ーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン
系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を
吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用
いることができる。

【０１３８】褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる
目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有
機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができ
る。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アル
コキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェ
ノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマ
ン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、
金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。
より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７
６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、
同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４
４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎ
ｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や
特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁
に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含ま
れる化合物を使用することができる。

【０１３９】防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−
１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびそ
の塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜
１．００質量％使用するのが好ましい。

【０１４０】ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機塩
基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調
整剤はインクジェット記録用インクの保存安定性を向上
させる目的で、該インクジェット記録用インクがｐＨ６
〜１０と夏用に添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０と
なるように添加するのがより好ましい。

【０１４１】表面張力調整剤としてはノニオン、カチオ
ンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本
発明のインクジェット用インクの表面張力は２５〜７０
ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜６０ｍＮ／ｍが好ま
しい。また本発明のインクジェット記録用インクの粘度
は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ
以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例と
しては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エス
テル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系
界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エ
ステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポ
リマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、ア
セチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であ
るＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなア
ミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、
特開昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(38)頁、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８
９年)記載の界面活性剤として挙げたものも使うことが
できる。

【０１４２】消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系
化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応
じて使用することができる。

【０１４３】本発明のフタロシアニン化合物を水性媒体
に分散させる場合は、特開平11-286637号、特願平2000-
78491号、同2000-80259号、同2000-62370号等の各公報
に記載されるように、色素と油溶性ポリマーとを含有す
る着色微粒子を水性媒体に分散したり、特願平2000-784
54号、同2000-78491号、同2000-203856号，同2000-2038
57号の各明細書のように高沸点有機溶媒に溶解した本発
明の化合物を水性媒体中に分散することが好ましい。本
発明の化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方
法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤
及びそれらの使用量は、上記特許公報等に記載されたも
のを好ましく使用することができる。あるいは、前記フ
タロシアニン化合物を固体のまま微粒子状態に分散して
もよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用するこ
とができる。分散装置としては、簡単なスターラーやイ
ンペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例
えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトラ
イター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方
式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な
市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフ
ルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用すること
ができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方
法については、先述の特許以外にも特開平５−１４８４
３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、
同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１
１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各
公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット
記録用インクの調製にも利用できる。

【０１４４】水性媒体は、水を主成分とし、所望によ
り、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることが
できる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール
（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ
−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、
多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセ
リン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリ
コール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングル
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジ
アセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例え
ば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エ
チルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモル
ホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメ
チルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例え
ば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾ
リドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ア
セトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和
性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。

【０１４５】本発明のインクジェット記録用インク１０
０質量部中は、前記フタロシアニン化合物を０．２質量
部以上１０質量部以下含有するのが好ましい。また、本
発明のインクジェット用インクには、前記フタロシアニ
ン化合物とともに、他の色素を併用してもよい。２種類
以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前
記範囲となっているのが好ましい。

【０１４６】本発明のインクジェット記録用インクは、
粘度が４０ｃｐ以下であるのが好ましい。また、その表
面張力は２０ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが
好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例え
ば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜
調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴
剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによ
って、調整できる。

【０１４７】本発明のインクジェット記録用インクは、
単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用
いることができる。フルカラー画像を形成するために、
マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー
色調インクを用いることができ、また、色調を整えるた
めに、更にブラック色調インクを用いてもよい。

【０１４８】適用できるイエロー染料としては、任意の
ものを使用することが出来る。例えばカップリング成分
（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフ
トール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のよう
なヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有
するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラ
ー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有する
アゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチン
オキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフト
キノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染
料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン
染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリ
ジノン染料等を挙げることができる。

【０１４９】適用できるマゼンタ染料としては、任意の
ものを使用することが出来る。例えばカプラー成分とし
てフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有す
るアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー
成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類など
を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、ス
チリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソ
ノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン
染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などの
ようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アント
ラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、
例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙
げることができる。

【０１５０】適用できるシアン染料としては、任意のも
のを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフ
ェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するア
リールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分
としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾー
ルのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シ
アニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料など
のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリ
フェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカル
ボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染
料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることがで
きる。

【０１５１】前記の各染料は、クロモフォアの一部が解
離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈す
るものであってもよく、その場合のカウンターカチオン
はアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオ
ンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム
塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそ
れらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよ
い。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスア
ゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体
を挙げることができる。

【０１５２】［インクジェット記録方法］本発明のイン
クジェット記録方法は、前記インクジェット記録用イン
クにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通
紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公
報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公
報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号
公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−
１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同
１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公
報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４
７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フ
ィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器
等に画像を形成する。

【０１５３】画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与
えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物
（ポリマーラテックスともいう）を併用してもよい。ポ
リマーラテックスを受像材料に付与する時期について
は、着色剤を付与する前であっても，後であっても、ま
た同時であってもよく、したがって添加する場所も受像
紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポ
リマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。
具体的には、特願２０００−３６３０９０号、同２００
０−３１５２３１号、同２０００−３５４３８０号、同
２０００−３４３９４４号、同２０００−２６８９５２
号、同２０００−２９９４６５号、同２０００−２９７
３６５号等の各明細書に記載された方法を好ましく用い
ることが出きる。

【０１５４】以下に、本発明のインクを用いてインクジ
ェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フ
ィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムにお
ける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、Ｇ
Ｐ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧ
Ｐ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、
必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、
定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、
長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの
等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プ
ラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支
持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ
／ｍ²が望ましい。支持体には、そのままインク受容層
及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリ
ビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層
を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けて
もよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレ
ンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平
坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体として、両
面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそ
れらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチッ
クフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン
中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は
色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネ
オジウム）を添加することが好ましい。

【０１５５】支持体上に設けられるインク受容層には、
顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白
色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シ
リカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼ
オライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタ
ン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系
ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含
有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好まし
く、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適で
ある。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られ
る無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸の
いずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用するこ
とが望ましい。

【０１５６】インク受容層に含有される水性バインダー
としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カ
ゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導
体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、
アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられ
る。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用し
て用いることができる。本発明においては、これらの中
でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビ
ニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の
耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及び
水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界
面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。

【０１５７】インク受容層中に添加する媒染剤は、不動
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記
載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得
られ、かつ画像の耐光性が改善される。

【０１５８】耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、
これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望まし
い。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダル
シリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特に
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適であ
る。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の
全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜
１０質量％であることが好ましい。

【０１５９】耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜
鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等の
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。

【０１６０】界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、
スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界
面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同
６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性
剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機
フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機
フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル
状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ
素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含ま
れる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９
０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４
号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。そ
の他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料
分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、
ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、
インク受容層は１層でも２層でもよい。

【０１６１】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げ
られる。バックコート層に含有される白色顔料として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロ
イダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメ
ント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレ
ン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有
機顔料等が挙げられる。

【０１６２】バックコート層に含有される水性バインダ
ーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。

【０１６３】インクジェット記録紙及び記録フィルムの
構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテッ
クスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安
定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のよう
な膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックス
については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記
載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリ
マーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひ
び割れやカールを防止することができる。また、ガラス
転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に
添加しても、カールを防止することができる。

【０１６４】本発明のインクは、インクジェットの記録
方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利
用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の
振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パ
ルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射
して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インク
ジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生
じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用
いられる。インクジェット記録方式には、フォトインク
と称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する
方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを
用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる
方式が含まれる。

【０１６５】

【実施例】以下、本発明を実施例にもとづいて具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定される
ものではない。

【０１６６】(合成例)以下、実施例に本発明のフタロシ
アニン系色素誘導体の合成法を詳しく説明するが、出発
物質、色素中間体及び合成ル−トについて限定されるも
のでない。

【０１６７】本発明の代表的なフタロシアニン化合物
は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。
以下の実施例において、λmaxは吸収極大波長であり、
εmaxは吸収極大波長におけるモル吸光係数を意味す
る。

【０１６８】

【化１１】

【０１６９】合成例１：化合物Ａの合成 窒素気流下、４−ニトロフタロニトリル（東京化成）２
６．０ｇを２００ｍＬのＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシ
ド）に溶解し、内温２０℃で攪拌しているところへ、３
０．３ｇの３−メルカプト−プロパン−スルホン酸ナト
リウム（アルドリッチ）を添加した。続いて、内温２０
℃で攪拌しているところへ、２４．４ｇの無水炭酸ナト
リウムを徐々に加えた。反応液を攪拌しながら、３０℃
まで加温し、同温度で１時間撹拌した。２０℃まで冷却
した後、反応液をヌッチェでろ過し、ろ液を１５０００
ｍＬの酢酸エチルにあけて晶析し、引き続き室温で３０
分間撹拌して、析出した粗結晶をヌッチェでろ過し、酢
酸エチルで洗浄し、乾燥した。得られた粗結晶を、メタ
ノール／酢酸エチルから再結晶して、４２．５ｇの化合
物Ａを得た。¹Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ６），δ値ＴＭ
Ｓ基準：１．９〜２．０（２Ｈ，ｔ）；２．５〜２．６
（２Ｈ，ｍ）；３．２〜３．３（２Ｈ，ｔ）；７．７５
〜７．８５（１Ｈ，ｄ）；７．９３〜８．０３（１Ｈ，
ｄ）；８．０５〜８．１３（１Ｈ，ｓ）

【０１７０】合成例２：化合物Ｂの合成 ４２．０ｇの化合物Ａを３００ｍＬの酢酸に溶解し、内
温２０℃で攪拌しているところへ、２．５ｇＮａ₂ＷＯ₄
・２Ｈ₂Ｏを添加した後、氷浴中、内温１０℃まで冷却
した。引き続き、３２ｍＬの過酸化水素水（３０％）を
発熱に注意しながら徐々に滴下した。内温１５〜２０℃
で３０分間撹拌した後に、反応液を内温６０℃まで加温
して、同温度で１時間撹拌した。２０℃まで冷却した
後、反応液に１５００ｍＬの酢酸エチルを注入し、引き
続き同温度にて３０分間撹拌した後に、析出した粗結晶
をヌッチェでろ過し、２００ｍＬの酢酸エチルで洗浄
し、乾燥した。得られた粗結晶を、メタノール／酢酸エ
チルを用いて加熱洗浄して精製して、４０．０ｇの化合
物Ｂを得た。¹Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ６），δ値ＴＭ
Ｓ基準：１．８〜１．９（２Ｈ，ｔ）；２．４〜２．５
（２Ｈ，ｍ）；３．６〜３．７（２Ｈ，ｔ）；８．３〜
８．４（１Ｈ，ｄ）；８．４〜８．５（１Ｈ，ｄ）；
８．６〜８．７（１Ｈ，ｓ）

【０１７１】合成例３：例示化合物１０２の合成 冷却管の付いた三つ口フラスコに、ｎ−アミルアルコー
ル７０ｍＬ加え、そこに化合物Ｂ６．７ｇ、塩化銅（I
I）１．０ｇを加え、攪拌しながら室温で７．０ｍＬの
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセ
ン（ＤＢＵ）を滴下した。引き続き、反応液を内温１０
０℃まで加温して、同温度で１０時間撹拌した。４０℃
まで冷却した後、５０℃の加温したメタノ−ル２５０ｍ
Ｌを注入して、還流下で１時間攪拌した。次に、反応液
を室温まで冷却した後、得られた固体をヌッチェでろ過
し、２００ｍＬのメタノールで洗浄した。続いて得られ
た固体を塩化ナトリウムで飽和した１００ｍＬの１Ｍ塩
酸水溶液に加え、未反応の銅塩を溶かし出した。不溶物
をろ過した後、ろ液に３００ｍＬのメタノールを滴下し
て晶析した後、得られた粗結晶をヌッチェでろ過し、２
００ｍＬのメタノールで洗浄した。粗結晶を、５０ｍＬ
の水に溶解させた後、水溶液を攪拌しながら酢酸ナトリ
ウムの飽和メタノール溶液１００ｍＬを徐々に添加して
造塩した。更に、攪拌しながら還流温度まで加温し、同
温度で１時間撹拌した。室温まで冷却した後、析出した
結晶をろ過し、メタノールで洗浄した。引き続き、８０
％メタノール１００ｍＬに得られた結晶を加え、１時間
還流下撹拌し、室温まで冷却した後、析出した結晶をろ
過し、更に、７０％メタノール水溶液１００ｍＬに得ら
れた結晶を加え、１時間還流撹拌し、室温まで冷却した
後、析出した結晶をろ過し、メタノ−ル１００ｍＬで洗
浄後乾燥して、３．８ｇの例示化合物１０２を青色結晶
として得た。λmax（吸収極大波長） : ６２９．１ｎ
ｍ；εｍａｘ（吸収極大波長におけるモル吸光係数）＝
６．１９×１０⁴（水溶液中）。得られた化合物を分析
（質量分析法：ＥＳＩ−ＭＳ、元素分析、中和滴定等種
々の機器解析方法により測定）した結果、本明細書中で
定義したフタロシアニン銅(II)-置換位置が、β-位置換
型｛それぞれの各ベンゼン核の（２または３位）、（６
または７位）、（１０または１１位）、（１４または１
５位）に−｛ＳＯ₂−（ＣＨ₂） ₃−ＳＯ₃Ｎａ｝基を１
個、銅フタロシアニン一分子中−｛ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₃
−ＳＯ₃Ｎａ｝基を合計４個有する｝であることが確認
できた。

【０１７２】[比較化合物の合成例] ａ）比較化合物1の合成 冷却管の付いた三つ口フラスコに、クロロスルホン酸１
５０ｍＬを加え、攪拌しながら引き続き２０℃を超えな
い温度を保ちながら２５．０g の銅フタロシアニンをゆ
っくり分割添加した。（発熱するため冷却を同時に実施
した） 次いでこの混合物を１００℃まで、１時間かけて加温
し、更に１３５℃まで１時間かけて加温を続け、ガスの
発生が終了するまで同温度で５時間撹拌した。その後こ
の反応液を１０℃まで冷却した後、次いで、反応液を１
５００ｍＬの飽和食塩水と５００ｇの氷との混合物にゆ
っくり添加して青色結晶の目的物を析出させた。懸濁液
内の温度は、氷を補足的に添加することによって０〜５
℃に保った。更に室温で１時間攪拌した後に、ヌッチェ
でろ過し、１０００ｍＬの冷飽和食塩水で洗浄した。得
られた固体を７００ｍＬの０．１Ｍ水酸化ナトリウム水
溶液に溶解させた。溶液を攪拌しながら８０℃まで加温
し、同温度で１時間撹拌した。水溶液を熱時ゴミ取りろ
過した後、ろ液を攪拌しながら塩化ナトリウム２７０ｍ
Ｌを徐々に添加した塩析した。この塩析液を攪拌しなが
ら８０℃まで加温し、同温度で１時間撹拌した。室温ま
で冷却した後、析出した結晶をろ過し、１５０ｍＬの２
０％食塩水で洗浄した。引き続き、８０％エタノール２
００ｍＬに得られた結晶を加え、１時間還流下撹拌し、
室温まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、更に、６
０％エタノール水溶液２００ｍＬに得られた結晶を加
え、１時間還流撹拌し、室温まで冷却した後、析出した
結晶をろ過し、エタノ−ル３００ｍＬで洗浄後乾燥し
て、３４．２ｇの下記比較化合物１を青色結晶として得
た。λmax : ６２４．８ｎｍ；εｍａｘ＝３．４０×１
０⁴；λmax : ６６３．８ｎｍ；εｍａｘ＝３．５７×
１０⁴（水溶液中）。得られた化合物を分析した結果、
本明細書中で定義したフタロシアニン銅(ＩＩ)-置換位
置が、フタロシアニン銅(II)-置換位置がα，β−混合
型で且つスルホ基置換数比、約４個：３個：２個＝1：
３：１の混合物（ＥＳＩ−ＭＳ）｝であることが確認で
きた。

【０１７３】

【化１２】

【０１７４】ｂ）比較化合物４の合成 冷却管の付いた三つ口フラスコに、ニトロベンゼン１０
０ｍＬ加え、１８０℃まで１時間かけて昇温し、そこに
４−スルホフタル酸一ナトリウム塩４３．２ｇ、塩化ア
ンモニウム４．７ｇ、尿素５８ｇ、モリブデン酸アンモ
ニウム０．６８ｇ、塩化銅（II）６．９３ｇを加え、同
温度で６時間撹拌した。反応液を４０℃まで冷却したの
ち、５０℃の加温したメタノ−ル２００ｍＬを注入し
て、生成した固形物を粉砕してながら室温で１時間攪拌
した。得られた分散物をヌッチェでろ過し、４００ｍＬ
のメタノールで洗浄した。続いて得られた固体を塩化ナ
トリウムで飽和した１０００ｍＬの１Ｍ塩酸水溶液を加
え、煮沸して未反応の銅塩を溶かし出した。冷却後沈殿
した固体をヌッチェでろ過し、１００ｍＬの１Ｍ塩酸飽
和食塩水溶液で洗浄した。得られた固体を７００ｍＬの
０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。溶液を
攪拌しながら８０℃まで加温し、同温度で１時間撹拌し
た。水溶液を熱時ゴミ取りろ過した後、ろ液を攪拌しな
がら塩化ナトリウム２７０ｍＬを徐々に添加した塩析し
た。この塩析液を攪拌しながら８０℃まで加温し、同温
度で１時間撹拌した。室温まで冷却した後、析出した結
晶をろ過し、１５０ｍＬの２０％食塩水で洗浄した。引
き続き、８０％エタノール２００ｍＬに得られた結晶を
加え、１時間還流下撹拌し、室温まで冷却した後、析出
した結晶をろ過し、更に、６０％エタノール水溶液２０
０ｍＬに得られた結晶を加え、１時間還流撹拌し、室温
まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、エタノ−ル３
００ｍＬで洗浄後乾燥して、２９．２５ｇの化合物Ａを
青色結晶として得た。λmax : ６２９．９ｎｍ；εｍａ
ｘ＝６．１１×１０⁴（水溶液中）。得られた化合物を
分析（質量分析法：ＥＳＩ−ＭＳ、元素分析、中和滴定
等種々の機器解析方法により測定）した結果、本明細書
中で定義したフタロシアニン銅(II)-置換位置が、β-位
置換型｛それぞれの各ベンゼン核の（２または３位）、
（６または７位）、（１０または１１位）、（１４また
は１５位）にスルホ基を１個、銅フタロシアニン一分子
中スルホ基を合計４個有する｝であることが確認でき
た。

【０１７５】

【化１３】

【０１７６】［実施例１］下記の成分に脱イオン水を加
え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１
時時間撹拌した。その後ＫＯＨ １０ｍｏｌ／Ｌにてｐ
Ｈ＝９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィル
ターで減圧濾過しシアン用インク液を調製した。

【０１７７】 インク液Ａの組成： 本発明のフタロシアニン化合物（例示化合物１０１） ２０．０ｇ ジエチレングリコール ２０ｇ グリセリン １２０ｇ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２３０ｇ ２−ピロリドン ８０ｇ トリエタノールアミン １７．９ｇ ベンゾトリアゾール ０．０６ｇ サーフィノールＴＧ ８．５ｇ ＰＲＯＸＥＬ ＸＬ２ １．８ｇ

【０１７８】フタロシアニン化合物を、下記表９に示す
ように変更した以外は、インク液Ａの調製と同様にし
て、インク液Ｂ〜Ｇ、比較用のインク液として、以下の
化合物を用いてインク液１０１，１０２，１０３，１０
４を作成した。

【０１７９】

【化１４】

【０１８０】

【化１５】

【０１８１】染料を変更する場合は、添加量がインク液
Ａに用いた染料に対して等モルとなるように使用した。
染料を２種以上併用する場合は等モルずつ使用した。

【０１８２】（画像記録及び評価）以上の各実施例（イ
ンク液Ａ〜Ｇ）及び比較例（インク液１０１〜１０４）
のインクジェット用インクについて、下記評価を行っ
た。その結果を表９に示した。なお、表９において、
「色調」、「紙依存性」、「耐水性」及び「耐光性」
は、各インクジェット用インクを、インクジェットプリ
ンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）でフ
ォト光沢紙（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙<光沢>（ＫＡ４
２０ＰＳＫ、ＥＰＳＯＮ）に画像を記録した後で評価し
たものである。

【０１８３】＜色調＞フォト光沢紙に形成した画像の３
９０〜７３０ｎｍ領域のインターバル１０ｎｍによる反
射スペクトルを測定し、これをＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色
空間系に基づいて、ａ＊、ｂ＊を算出した。ＪＮＣのＪ
ＡＰＡＮ Ｃｏｌｏｒ の標準シアンのカラーサンプル
と比較してシアンとして好ましい色調を下記のように定
義し、３段階評価を行った。

【０１８４】 好ましいａ＊：−３５．９以上０以下、 好ましいｂ＊：−５０．４以上０以下 ○：ａ＊、ｂ＊ともに好ましい領域 △：ａ＊、ｂ＊の一方のみ好ましい領域 ×：ａ＊、ｂ＊のいずれも好ましい領域外

【０１８５】＜紙依存性＞フォト光沢紙に形成した画像
と、別途にＰＰＣ用普通紙に形成した画像との色調を比
較し、両画像間の差が小さい場合をＡ（良好）、両画像
間の差が大きい場合をＢ（不良）として、二段階で評価
した。

【０１８６】＜耐水性＞画像を形成したフォト光沢紙
を、１時間室温乾燥した後、１０秒間脱イオン水に浸漬
し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みが無
いものをＡ、滲みが僅かに生じたものをＢ、滲みが多い
ものをＣとして、三段階で評価した。

【０１８７】＜耐光性＞前記画像を形成したフォト光沢
紙に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用い
て、キセノン光（８５０００ｌｘ）を７日間照射し、キ
セノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３１
０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。
なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で
測定した。何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場
合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７
０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。

【０１８８】＜暗熱保存性＞前記画像を形成したフォト
光沢紙を、８０℃−１５％ＲＨの条件下で７日間試料を
保存し、保存前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３
１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価し
た。色素残存率について反射濃度が１，１．５，２の３
点にて評価し、いずれの濃度でも色素残存率が９０％以
上の場合をＡ、２点が９０％未満の場合をＢ、全ての濃
度で９０％未満の場合をＣとした。

【０１８９】＜耐オゾンガス性＞前記画像を形成したフ
ォト光沢紙を、オゾンガス濃度が０．５±０．１ｐｐ
ｍ、室温、暗所に設定されたボックス内に７日間放置
し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ
-Rite３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として
評価した。なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．
０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、
ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ
−ＥＭ−０１）を用いて設定した。何れの濃度でも色素
残存率が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未
満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三
段階で評価した。

【０１９０】

【表９】

【０１９１】表９から明らかなように、本発明のインク
ジェット用インクは色調に優れ、紙依存性が小さく、耐
水性および耐光性並びに耐オゾン性に優れるものであっ
た。特に耐光性、耐オゾン性等の画像保存性に優れるこ
とは明らかである。

【０１９２】［実施例２］実施例１で作製した同じイン
クを用いて、実施例１の同機にて画像を富士写真フイル
ム製インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸにプリン
トし、実施例１と同様な評価を行ったところ、実施例１
と同様な結果が得られた。

【０１９３】［実施例３］実施例１で作製した同じイン
クを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡ
ＮＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて同社のフ
ォト光沢紙ＧＰ−３０１に画像をプリントし、実施例１
と同様な評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が
得られた。

【０１９４】

【発明の効果】本発明によれば、（１）三原色の色素と
して色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光，熱，湿
度および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有す
る新規なフタロシアニン化合物が提供され、（２）色相
と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を与える、インク
ジェットなどの印刷用のインク組成物、感熱転写型画像
形成材料におけるインクシート、電子写真用のトナー、
ＬＣＤ、ＰＤＰやＣＣＤで用いられるカラーフィルター
用着色組成物、各種繊維の染色の為の染色液などの各種
着色組成物が提供され、特に、（３）該フタロシアニン
化合物の使用により良好な色相を有し、光及び環境中の
活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を
形成することができるインクジェット記録用インク及び
インクジェット記録方法が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 47/067 Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者 矢吹 嘉治 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 大松 禎 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 2H086 BA01 BA15 BA33 BA53 BA56 4C050 PA13 4J039 BC60 BE01 BE02 CA03 CA04 CA06 CA07 EA35 EA37 EA38 GA06 GA24

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシア
   ニン化合物を含有することを特徴とする着色組成物。 【化１】 一般式（Ｉ）中；Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄は、それぞれ独
   立に、−ＳＯ−Ｚ及び／または−ＳＯ₂−Ｚを表す。こ
   こで、Ｚは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換も
   しくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換
   のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、
   置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換
   のヘテロ環基を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄は、それぞ
   れ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シク
   ロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
   基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
   基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド
   基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
   ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
   ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
   シカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオ
   キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリ
   ールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルア
   ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、ア
   シル基またはイオン性親水性基を表す。これらの基は、
   さらに置換基を有していてもよい。但し、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ
   ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄のうち少なくとも１つ
   は、イオン性親水性基を置換基として有する。ａ₁〜
   ａ₄、ｂ₁〜ｂ₄は、それぞれＸ₁〜Ｘ₄、Ｙ₁〜Ｙ₄の置換
   基数を表し、ａ₁〜ａ₄及びｂ₁〜ｂ₄は、それぞれ独立
   に、０〜４の整数である。但し、ａ₁〜ａ₄すべてが同時
   に０になることはない。Ｍは、水素原子、金属元素、金
   属酸化物、金属水酸化物、または金属ハロゲン化物を表
   す。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の着色組成物からなるこ
   とを特徴とするインクジェット記録用インク。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン
   化合物が、下記一般式（II）で表されるフタロシアニン
   化合物であることを特徴とする請求項２に記載のインク
   ジェット記録用インク。 【化２】 一般式（II）中；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、
   Ｒ₇、及びＲ₈は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
   アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒ
   ドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリ
   ールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
   アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
   ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
   ファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキ
   シ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
   基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ア
   リールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環
   チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性
   基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していても
   よい。Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、及びＺ₄は、それぞれ独立に、置
   換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
   シクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル
   基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは
   無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基
   を表す。但し、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、及びＺ₄のうち少なくと
   も１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
   ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄は、それぞれ独立
   に、１または２の整数をす。Ｍは、一般式（Ｉ）の場合
   と同義である。
4. 【請求項４】 一般式（II）で表されるフタロシアニン
   化合物が、下記一般式（III）で表されるフタロシアニ
   ン化合物であることを特徴とする請求項３に記載のイン
   クジェット記録用インク。 【化３】 一般式（III）中、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、ｌ、ｍ、ｎ、
   ｐ及びＭは、一般式（II）の場合と同義である。
5. 【請求項５】 一般式（III）で表されるフタロシアニ
   ン化合物において、イオン性親水性基が、カルボキシル
   基、スルホ基または４級アンモニウム基であることを特
   徴とする請求項２〜４のいずれかに記載のインクジェッ
   ト記録用インク。
6. 【請求項６】 支持体上に白色無機顔料粒子を含有する
   インク受像層を有する受像材料上に、請求項２〜５のい
   ずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて画
   像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
7. 【請求項７】 請求項４に記載される一般式（III）で
   表されることを特徴とするフタロシアニン化合物。