JP2003253176A

JP2003253176A - インクセット、インクジェット記録方法および記録物

Info

Publication number: JP2003253176A
Application number: JP2002059583A
Authority: JP
Inventors: Hiroko Hayashi; 広子林
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2002-03-05
Filing date: 2002-03-05
Publication date: 2003-09-10

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、耐オゾン性等の耐候性に優れた画
像を実現できるインクセットを提供することを目的とす
る。【解決手段】特定の染料を含むシアンインク組成物、
マゼンタインク組成物、イエローインク組成物のセット
によって実現し、下記の式（1）を含んでなるシアンイ
ンク組成物を基本とする。【化１】（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アルキルアミン、アルカノールアミンのカチオンま
たはアンモニウムを示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄは０又は１
で、その和は１〜４の整数である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクセット、イ
ンクジェット記録方法及び記録物に関する。更に詳しく
は特定の化合物を含有するインクセット、これを用いる
インクジェット記録方法及び記録物に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェットプリンタによる記録方法
としてインクの各種吐出方式が開発されているが、いず
れもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料
（紙、フィルム、布帛等）（本明細書において、記録媒
体ということもある。）に付着又は染着させ記録を行う
ものである。インクジェットプリンタによる記録方法
は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、音の発
生がなく静かであり、被記録媒体を選ばず印字ができる
という特長がある。インクジェットプリンタにより、カ
ラ−で記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼン
タ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の三原色に要時ブラック（Ｋ）
を加えた４色のインクによる減法混色で表現される。Ｃ
ＲＴディスプレイ等のレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、
ブルー（Ｂ）による加法混色画像をできるだけ忠実に再
現するには、使用する色素、中でも上記Ｙ、Ｍ、Ｃのイ
ンクに使用される色素にはできるだけＹ、Ｍ、Ｃそれぞ
れの標準に近い色相を有し、且つ鮮明であることが望ま
れる。又、インク組成物は長期の保存に対し安定であ
り、又プリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、
耐光性等の堅牢度に優れている事が求められる。今後、
使用分野を拡大すべく、広告等の展示物に活用した場
合、光（電灯、蛍光灯、日光等）や大気に曝される場合
が多くなり、特に耐候性の優れたインク組成物が求めら
れている。耐候性に関しては、色素のバランスが非常に
重要で退色の小さな色素を選ぶことはもちろんである
が、それぞれの色素の退色のバランスが近いことが重要
な特性になる。その中でシアンインクの多くはＣ．Ｉ．
ＤIｒｅｃｔＢｌｕｅ８６又はＣ．Ｉ．ＤIｒｅｃｔ
Ｂｌｕｅ１９９のようなフタロシアニン系色素が使わ
れており、これらの染料はマゼンタやイエローに比べ耐
光性に優れるという特徴がある。しかしながら、上記
Ｃ．Ｉ．ＤIｒｅｃｔＢｌｕｅ８６又はＣ．Ｉ．ＤIｒ
ｅｃｔＢｌｕｅ１９９のようなフタロシアニン系色素
は酸性条件下ではグリーン味の色相であり、そのためこ
れらの色素をシアンインクとして用いる場合は中性から
アルカリ性の条件下で使用するのが最も適していた。し
かし、インクが中性からアルカリ性でも、用いる被記録
材料が酸性紙である場合印刷物の色相が大きく変化する
可能性があり、さらに昨今環境問題として取りあげられ
ることの多い酸化窒素ガスやオゾン等の酸化性ガスによ
ってもグリーン味に変色する。また、耐光性に関しても
3色のバランスという点で十分満足するものはいまだ実
現できていない。以上のことから市場の要求を充分に満
足する製品を提供するには至っていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】耐光性についてはシア
ンに用いられているフタロシアニン色素は他のマゼンタ
やイエローと比べ優れており耐光性を向上させる研究は
マゼンタやイエローほどにはなされていない。しかしな
がら、現在用いられているシアンは酸性条件下及び酸化
性ガス下で変色、退色等の問題があり、ガス退色に関し
ては他の色に比較して特にレベルが悪い。そこで酸性雨
又は酸化窒素ガス等の環境問題が騒がれる中、戸外にお
いても印刷物の品質を維持するためには酸性条件下及び
酸化性ガス下でも変色、退色の少ないインクセットを開
発することが重要な課題となっている。

【０００４】インクジェット記録用インクに用いられる
シアンの色素骨格としてはフタロシアニン系やトリフェ
ニルメタン系が代表的である。しかし、現在用いられて
いるフタロシアニン系色素については色相、耐水性、耐
光性には優れているが、ガスによる退色等の問題があ
る。またトリフェニルメタン系については色相は良好で
あるが、耐光性、耐水性において非常に劣る。本発明
は、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、
且つ記録物の耐光、耐水性堅牢度が強く、更に酸性条件
下においても変色、退色の少ないバランスを良くしたイ
ンクセットを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は上述したよう
な課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至
ったものである。即ち、本発明のインクセットは、少な
くともシアンインク組成物とマゼンタインク組成物とイ
エローインク組成物とから成り、該シアンインク組成物
および該マゼンタインク組成物がそれぞれ濃および淡イ
ンク組成物を有する、インクセットであって、該シアン
インク組成物が、濃インク組成物、淡インク組成物の両
方で染料として式（I）で表される染料を含んでなるも
のであり、マゼンタインク組成物が、濃インク組成物が
染料として、式（XIII）で表される染料を含んでなり、
淡インク組成物が式（II）で表される染料を含んでな
り、イエローインク組成物が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエ
ロー８６、およびＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２か
らなる群から選択される少なくとも一種を含んでなるこ
とを特徴とする。

【０００６】

【化５】

【０００７】（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アルキルアミン、アルカノールアミン
のカチオンまたはアンモニウムを示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ
は０又は１で、そしてその和は１〜４の整数である。）

【０００８】

【化６】

【０００９】（式中、Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、およびＲ³⁰³はそ
れぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ_1-9アルキ
ル、Ｃ_1-9アルコキシ、ハロゲン原子、水素原子、ヒド
ロキシル、置換もしくは非置換のカルバモイル、置換も
しくは非置換のスルファモイル、置換もしくは非置換の
アミノ、ニトロ、基−ＳＯ₂Ｒ³⁰⁷（ここで、Ｒ³⁰⁷はエ
ステル形成基、置換旗は非置換のＣ_1-9アルキル、また
は置換または非置換のＣ_6-1 ₅アリールを表す）、基−Ｃ
ＯＯＭ（ここで、Ｍは水素原子、またはアルカリ金属、
アンモニア、もしくはアミン類由来のカチオン種を表
す）、または基−ＣＯＲ³⁰⁸（ここで、Ｒ³⁰⁸はエステル
形成基を表す）を表し、ｍは０、１、または２を表
し、Ｒ³⁰⁴およびＲ³⁰⁵はそれぞれ独立して、水素原
子、置換もしくは非置換のＣ_1-18アルキル、置換もしく
は非置換のＣ_2-18アルケニル、置換もしくは非置換のア
リール、置換もしくは非置換のアラルキル、置換もしく
は非置換のアリサイクリック基、または置換もしくは非
置換のヘテロサイクリック基を表し、Ｒ³⁰⁶は基−ＮＲ
³⁰⁹Ｒ³¹⁰（ここで、Ｒ³⁰⁹およびＲ³¹⁰は、独立してそれ
ぞれ水素原子、置換または非置換のＣ_1-18アルキルまた
は置換または非置換のアリールを表す）または基−ＯＲ
³¹¹（ここで、Ｒ³¹¹はＲ³⁰⁴と同義である）を表す）

【００１０】

【化７】

【００１１】（式中、Xは、少なくとも1つのSO3Mで置換
されたアニリノ基、Yは、OH、Cl、モルホリノ基、Mは、
H、LI、Na、K、アンモニウムまたは有機アミン類を示
す。）また、本発明のインクセットは、前記シアンイン
ク組成物、マゼンタインク組成物およびイエローインク
組成物が、水溶性有機溶剤を５〜３５重量％含んでなる
ものであることを特徴とする。

【００１２】また、本発明のインクセットは、前記シア
ンインク組成物、マゼンタインク組成物およびイエロー
インク組成物が、多価アルコール低級アルキルエーテル
を５〜１５重量％と下記の式で表されるアセチレングリ
コールを０．３〜１．８重量％とをさらに含んでなるも
のであることを特徴とする。

【００１３】

【化８】

【００１４】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は、独
立してそれぞれＣ_1-6アルキルを表し、ｎ＋ｍは０から
３０を表す。）

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の（インクセットの）シアンインク組成物は、色
素成分として、シアン系の前記式（１）で表される化合
物を含有することを特徴とし、他のシアン系化合物
（Ｃ．Ｉ．ＤIｒｅｃｔＢｌｕｅ８６、Ｃ．Ｉ．ＤI
ｒｅｃｔＢｌｕｅ８７、Ｃ．Ｉ．ＤIｒｅｃｔＢｌｕ
ｅ１９９、Ｃ．Ｉ．ＡｃIｄＢｌｕｅ９）との混合物
としても使用される。本発明のシアンインク組成物にお
ける染料の添加量は上記本発明の目的が達成される範囲
で適宜決定されてよいが、濃インク組成物においては
２．０〜６．０重量％程度が好ましく、より好ましくは
３．０〜４．５重量％程度である。また、淡インク組成
物においては０．１〜２．０重量％程度が好ましく、よ
り好ましくは０．５％〜１．５重量％程度である。

【００１６】本発明で使用するシアン系色素成分は、通
常無水フタル酸及び４−スルホフタル酸を原料にして製
造される。４−スルホフタル酸と無水フタル酸の反応の
モル比を変えることによりスルホン基の数を調整するこ
とが可能である。しかしモノ又はジスルホンフタロシア
ニンは溶解性が低いため、インクとして使用する場合含
有量が少ないほうが好ましい。その含有量は、例えば質
量分析法（ＥＳI−ＭＳ＝エレクトロスプレ−イオン化
測定法）又は元素分析法からモノ及びジスルホン銅フタ
ロシアニンが５０％以下、好ましくは４０％以下、さら
に好ましくは３０％以下、特に好ましくは２０％以下程
度である。尚、式（１）の化合物はＪ.Ｈ. Ｗｅｂｅｒ,
IｎｏｒｇａｎIｃＣｈｅｍIｓｔｒｙ, Ｖｏｌ４, ４
６９（１９６５）に記載されている。

【００１７】本発明で使用する前記式（１）の化合物を
製造するには、例えば４−スルホフタル酸または４−ス
ルホフタル酸と無水フタル酸を所望の割合で用い、触媒
及び銅化合物の存在下、加熱反応することにより得られ
る。反応温度は通常常圧で１５０〜２９０℃、好ましく
は１７０〜２７０℃である。また反応時間は反応温度に
より変わるが通常１〜８時間である。反応終了後、濾
過、塩析（又は酸析）、乾燥することにより式（１）の
化合物が得られる。尚、式（１）のａ、ｂ、ｃ、ｄは０
又は１で、４−スルホフタル酸類と無水フタル酸類の使
用割合により、その和は平均値として４以下の数とな
る。銅化合物としては、例えば塩化銅があげられる。

【００１８】上記の方法で合成される化合物は、通常遊
離酸の形あるいはその塩の形で得られる。遊離酸とする
には、例えば酸析すればよい。また、塩にするには、例
えば遊離酸にしたものに所望の有機又は無機の塩基を添
加する通常の塩交換法を適用すればよい。こうして得ら
れる前記式（１）の化合物のＭは水素原子、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アルキルアミン、アルカノール
アミンのカチオンまたはアンモニウムであるが、アルカ
リ金属としては、例えばナトリウム、カリウム、リチウ
ム等が、アルカリ土類金属としては、例えばカルシウ
ム、マグネシウム等がそれぞれ挙げられる。又アルキル
アミンとしては、例えばメチルアミン、エチルアミン等
が、アルカノールアミンとしては、例えばモノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノール
アミン、トリイソプロパノールアミン等がそれぞれ挙げ
られる。好ましいＭとしては、例えば水素イオン、アン
モニウムイオンやナトリウムイオン、カリウムイオン、
リチウムイオン等のアルカリ金属イオン、モノエタノー
ルアミンイオン、ジエタノールアミンイオン、トリエタ
ノールアミンイオン、モノイソプロパノールアミンイオ
ン、ジイソプロパノールアミンイオン、トリイソプロパ
ノールアミンイオン等のアルカノールアミンイオン等が
挙げられる。前記式（１）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄは
０又は１でその和は４以下の整数である。通常、４−ス
ルホフタル酸のみを用いてフタロシアニンを合成しない
限り、ａ、ｂ、ｃ、ｄの和が０〜４の化合物の混合物と
して得られる。しかしａ、ｂ、ｃ、ｄの和が０及び１の
ものは溶解性が低いため濾過や精製の過程で前記したよ
うな混合量に調整するのが好ましい。なお、ａ、ｂ、
ｃ、ｄの和は質量分析法（ＥＳI−ＭＳ）、元素分析、
中和滴定等の方法により測定出来る。

【００１９】本発明において好ましく用いられる前記式
（I）の化合物の具体例として以下に示すものがあげら
れる。

【００２０】（例１）冷却管の付いた四つ口フラスコ
に、スルホラン４０部加え、１８０℃まで１時間で昇温
し、そこに４−スルホフタル酸４０部、塩化アンモニウ
ム４．５部、尿素５５部、モリブデン酸アンモニウム
０．５部、塩化銅（II）６部を加え、同温度で６時間撹
拌した。反応液を４０℃まで冷却したのち、目的物をヌ
ッチェで濾過し、４００部のメタノールで洗浄した。続
いて得られたウェットケーキに３００部の水を加え、４
８％苛性水溶液でｐＨ１０に調整し、８０℃で１時間撹
拌する。そして撹拌しながら３５％の塩酸水溶液を加え
ｐＨを３にし、そこに食塩８０部を徐々に添加する。析
出した結晶を濾取し２０％食塩水１５０部で洗浄してウ
ェットケーキ９０部を得た。続いてメタノールを２１０
部加え１時間撹拌し、、析出した結晶を濾別し、７０％
メタノール水溶液３００部で洗浄後乾燥して、式（１）
においてそれぞれの各ベンゼン核の４位（４、４'、
４''、４'''）にスルホン基を合計４個有するスルホ銅
フタロシアニン２２．９部を青色結晶として得た。λma
x : ６２９ｎｍ（水溶液中）。

【００２１】（例２）冷却管の付いた四つ口フラスコ
に、ニトロベンゼン４０部加え、１８０℃まで１時間で
昇温し、そこに４−スルホフタル酸３２部、無水フタル
酸６部、塩化アンモニウム４．５部、尿素５５部、モリ
ブデン酸アンモニウム０．５部、塩化銅（II）６部を加
え、同温度で６時間撹拌した。反応液を４０℃まで冷却
したのち、目的物をヌッチェで濾過し、４００部のメタ
ノールで洗浄した。続いて得られたウェットケーキに３
００部の水を加え、４８％苛性水溶液でｐＨ１０に調整
し、８０℃で１時間撹拌する。撹拌しながら３５％の塩
酸水溶液を加えｐＨを３にし、そこに食塩８０部を徐々
に添加する。析出した結晶を濾取し２０％食塩水１５０
部で洗浄してウェットケーキ９０部を得た。続いてメタ
ノールを２１０部加え１時間撹拌し、析出した結晶を濾
別し、７０％メタノール水溶液３００部で洗浄後乾燥し
て、式（１）において、４位にスルホン基が１分子内に
平均で３個有する銅フタロシアニン（スルホン基導入数
比、４個：３個：２個＝３：１０：３、ＥＳI−ＭＳか
ら）２７．９部を青色結晶として得た。（スルホン基２
個体の割合１８．８％）λmax : ６２９ｎｍ（水溶液
中）。

【００２２】本発明のシアンインク組成物中の色素成分
は、前記式（１）の化合物単独または前記式（１）の化
合物と他のシアン系化合物（Ｃ．Ｉ．ＤIｒｅｃｔＢｌ
ｕｅ８６、Ｃ．Ｉ．ＤIｒｅｃｔＢｌｕｅ８７、Ｃ．
Ｉ．ＤIｒｅｃｔＢｌｕｅ１９９、Ｃ．Ｉ．ＡｃIｄＢ
ｌｕｅ９）との混合物として使用される。混合使用さ
れる場合、その混合割合が後者が０〜６０％、好ましく
は０〜５０％、さらに好ましくは０〜４０％、特に好ま
しくは０〜３０％で、これを水又は水溶性有機溶剤に溶
解したものである。インクのｐＨは６〜１１程度が好ま
しい。次に本発明の（インクセットの）マゼンタインク
組成物に関して説明する。

【００２３】本発明によるマゼンタインク組成物は、濃
インク組成物には染料として、前記式（ＸIII）で表さ
れる染料を含んでなる。さらに淡インク組成物には染料
として前記式（II）で表される染料を含んでなる。これ
らの染料を含んだインク組成物によれば、鮮明なマゼン
タが再現でき、かつ耐光性および耐水性の優れた画像が
実現できる。さらに、本発明のマゼンタインク組成物に
よって印刷された画像は、保存中安定であり、耐ガス
性、耐光性の評価においてバランスのとれたインクセッ
トを供給できる。本発明の好ましい態様によれば、上記
染料は二以上組み合わされて添加されてもよい。本発明
によるマゼンタインク組成物における染料の添加量は上
記本発明の目的が達成される範囲で適宜決定されてよい
が、濃インクの添加量としては例えば０．３〜６．０重
量％程度が好ましく、より好ましくは１．０〜３．０重
量％稈度である。式（ＸIII）において、Ｒ³⁰¹、
Ｒ³⁰²、およびＲ³⁰³が表すＣ_1-9アルキルは、好ましく
はＣ_1-4アルキルを表す。このアルキル基の一以上の水
素原子は置換されていてもよく、置換基の例としてはハ
ロゲン原子またはアミノ基が挙げられる。また、このア
ミノ基の一以上の水素原子はＣ_1-4アルキルによって置
換されていてもよい。このＲ³⁰¹、Ｒ³⁰²、およびＲ³⁰³
が表すＣ_1-9アルキルの具体例としては、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、トリフ
ルオロメチル、ジメチルアミノメチルなどが挙げられ
る。

【００２４】式（ＸIII）において、Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、お
よびＲ³⁰³が表すＣ_1-9アルコキシは、好ましくはＣ_1-4
アルコキシを表す。このアルコキシ基の具体例としては
メトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシなどが挙げら
れる。

【００２５】式（ＸIII）において、Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、お
よびＲ³⁰³が表すカルバモイルの一以上の水素原子は置
換されていてもよく、置換基の例としては低級アルキ
ル、アリール基（好ましくはフェニル基、ナフチル基）
が挙げられる。置換カルバモイル基の具体例としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイル
などが挙げられる。

【００２６】式（ＸIII）において、Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、お
よびＲ³⁰³が表すスルファモイルの一以上の水素原子は
置換されていてもよく、置換基の例としては低級アルキ
ル、アリール（好ましくはフェニル、ナフチル）が挙げ
られる。このアリール基の一以上の水素原子は置換され
ていてもよく、その置換基の例としてはカルボキシル基
が挙げられる。置換スルファモイル基の具体例として
は、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモ
イル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルファモイル、およびｐ−カルボキシル
ェニルスルファモイルなどが挙げられる。

【００２７】また、Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、およびＲ³⁰³が表す
アミノの置換基としては、低級アルキル、Ｃ_1-4アルキ
ルカルボニル、カルバモイル、アリール（好ましくはフ
ェニル、ナフチル）が挙げられる。置換アミノ基の具体
例としては、Ｎ−メチルアミノ、カルバモイルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、アセチルアミノなどが挙げら
れる。さらに、Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、およびＲ³⁰³が表す基−
ＳＯ₂Ｒ³⁰⁷においてＲ³⁰⁷はエステル形成基、Ｃ_1-9アル
キル、またはＣ_6-15アリールを表す。ここで、エステル
形成基とはスルホン酸とエステルを形成可能な基を表す
が、好ましい例としては低級アルコキシル、およびアリ
ールオキシ（好ましくは、フェニルオキシ、またはナフ
チルオキシ）が挙げられる。基−ＳＯ₂Ｒ³⁰⁷においてＲ
³⁰⁷がエステル形成基を表す場合の具体例としては、メ
トキシスルホニル、プロポキシスルホニル、フェノキシ
スルホニルなどが挙げられる。

【００２８】また、基−ＳＯ₂Ｒ³⁰⁷においてＲ³⁰⁷が表
すＣ_1-9アルキルは、好ましくはＣ_1- ₄アルキルであり、
より好ましくはＣ_1-2アルキルである。また、同じくＲ
³⁰⁷が表すＣ_6-15アリールは、好ましくはフェニル、ト
リル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、
フェナントリルを表す。このＣ_1-9アルキルまたはＣ_6-1
₅アリールの一以上の水素原子は置換されていてもよ
く、置換基の例としては水酸基、フェニル基などが挙げ
られる。基−ＳＯ₂Ｒ³⁰⁷においてＲ³⁰⁷がＣ_1-9アルキル
またはＣ_6-15アリールを表す場合の具体例としては、ヒ
ドロキシエチルスルホニル、ペンジルスルホニルなどが
挙げられる。

【００２９】基−ＣＯＯＭにおいてＭが表すカチオン種
の由来となるアルカリ金属の例としてはリチウム、カリ
ウム、ナトリウムが挙げられる。また、同じくＭが表す
カチオン種の由来となるアミンの好ましい例としてはア
ンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチル
アミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルア
ミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプ
ロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、２−ジメチルアミノエタノール、モルホリ
ン、アミノメチルプロバノール、モノイソブロピルアミ
ン、ジプピルアミン、ジブチルアミンが挙げられる。

【００３０】また、Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、およびＲ³⁰³が表す
基−ＣＯＲ³⁰⁸においてＲ³⁰⁸はエステル形成基を表す。
ここで、エステル形成基とはカルボン酸とエステルを形
成可能な基を表すが、好ましい例としては低級アルコキ
シが挙げられる。基−ＣＯＲ ³⁰⁸の具体例としてはメト
キシカルボニル、プロポキシカルボニルが挙げられる。

【００３１】また式（ＸIII）において、ｍの数、すな
わち式（ＸIII）中のフェニル環上の基−ＳＯ₃Ｈの数
は、０、１、または２であるが、ｍが１であり、基−Ｓ
Ｏ₃Ｈがアゾ基に対してオルト位にあるものが好まし
い。また、式（ＸIII）において、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁵、
Ｒ³⁰⁹、Ｒ³¹⁰、およびＲ³¹¹が表すＣ_1-18アルキルは、
好ましくはＣ_1-12アルキルであり、より好ましくはＣ
_1-8アルキルである。また、このアルキル基の全部また
は一部は環状アルキルであってもよく、例えばＣ_5-12シ
クロアルキル、より好ましくはＣ_5-6シクロアルキルで
ある。このアルキル基の一以上の水素原子は置換されて
いてもよく、置換基の例としては低級アルキル、カルボ
キシル、メルカプト、カルバモイル、モルホリノなどが
挙げられる。置換または非置換のＣ_1-18アルキルの具体
例としてはエチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、エチル
シクロヘキシル、ヒドロキシエチル、カルボキシプロピ
ル、カルボキシシクロヘキシルメチル、１−カルボキシ
−２−メルカプトエチル、１−カルボキシ−２−カルバ
モイルエチル、１−イソプロピル−１−カルボキシメチ
ル、１，２−ジカルボキシプロピル、モルホリノエチル
などが挙げられる。

【００３２】また、式（ＸIII）において、Ｒ³⁰⁴、Ｒ
³⁰⁵、およびＲ³¹¹が表すＣ_2-18アルケニルは、好ましく
はＣ_2-12アルケニルであり、より好ましくはＣ_2-8アル
ケニルである。このアルケニル基の一以上の水素原子は
置換されていてもよく、置換基の例としてはＣ_1-8アル
コキシおよびヒドロキシが挙げられる。置換または非置
換のＣ_2-18アルケニルの具体例としては２−メチル−１
−プロペニル、ビニル、アリルなどが挙げられる。さら
に、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁵、およびＲ³¹¹が表すアリールは、好
ましくはＣ_6-15アリールであり、その例としてはフェニ
ル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、アント
リル、フェナントリルが挙げられる。このアリール基の
一以上の水素原子は置換されていてもよく、その置換基
の例としては、置換もしくは非置換のＣ_1-9アルキル、
Ｃ_1-9アルコキシ、ハロゲン原子、ヒドロキシル、置換
もしくは非置換のカルバモイル、置換もしくは非置換の
スルファモイル、置換もしくは非置換のアミノ、ニト
ロ、基−ＳＯ₂Ｒ³¹²（ここで、Ｒ³¹²はエステル形成基
を表す）、カルボキシル、または基−ＣＯＲ³¹³（ここ
で、Ｒ³¹³はエステル形成基を表す）が挙げられる。こ
こで、置換Ｃ_1-9アルキル、置換カルバモイル、置換ス
ルファモイル、および置換アミノの置換基としては、上
記Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、およびＲ³⁰³が表す置換Ｃ_1-9アルキ
ル、置換カルバモイル、置換スルファモイル、および置
換アミノの置換基と同様のものが挙げられるが、但し、
スルファモイルの置換基としてはＲ³⁰¹、Ｒ³⁰²、および
Ｒ³⁰³が表すスルファモイルの場合の低級アルキル基に
代えてＣ_4-9アルキル基が好ましい。また、基−ＳＯ₂Ｒ
³¹²および基−ＣＯＲ³¹³における、Ｒ³¹²およびＲ³¹³の
エステル形成基の例としては、上記Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、およ
びＲ³⁰³が表す基−ＳＯ₂Ｒ³⁰⁷および基−ＣＯＲ³⁰⁸にお
いてＲ³⁰⁷およびＲ³⁰⁸が表すエステル形成基と同様のも
のが挙げられるが、但し、Ｒ ³¹³が表すエステル形成基
としては、Ｒ³⁰⁷が表す低級アルコキシに代えてＣ_5-9ア
ルコキシが好ましい。

【００３３】置換または非置換のＣ_6-15アリールの具体
例としては、３，４−ジカルボキシフェニル、４−ブチ
ルフェニル、４−カルボキシフェニルが挙げられる。

【００３４】また、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁵、およびＲ³⁰⁶が表す
アラルキルは、好ましくはＣ_7-15アリールであり、その
例としてはベンジル、フェニルエチル、メチルベンジ
ル、ナフチルメチルなどが挙げられる。このアリール基
の一以上の水素原子は置換されていてもはく、その置換
基の例としてはカルボキシル、水酸基が挙げられる。置
換または非置換のＣ_7-15アリールの具体例としては、１
−カルボニル−２−フェニルエチル、１−カルボキシ−
２−ヒドロキシフェニルエチル、４−カルボキシベンジ
ルなどが挙げられる。

【００３５】さらに、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁵、およびＲ³⁰⁶が表
すアリサイクリックは、好ましくはＣ_6-15ジクロアルキ
ルである。このアリサイクリック基の一以上の水素原子
は置換されていてもよく、その置換基の例としてはカル
ボキシルが挙げられる。置換または非置換のアリサイク
リック基の具体例としてはシクロヘキシル、４−カルボ
キシジクロヘキシルなどが挙げられる。また、Ｒ³⁰⁴、
Ｒ³⁰⁵、およびＲ³⁰⁶が表すヘテロサイクリック基は、好
ましくは窒素原子、酸素原子、および硫黄原子から選択
される少なくとも一つのヘテロ原子を含んでなる５〜１
２員の複素芳香環または複素飽和環を表す。また、この
複素芳香環および複素飽和環は他の環（例えば、ベンゼ
ン環）と縮合して縮合環を形成していてもよい。複素芳
香環の好ましい例としては、一または二つの窒素原子を
含んでなる５または６員の複素芳香環（例えば、ピロリ
ル、ピリジル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピラジニ
ル、ピリミジニル、ピリダニジル）、一または二つの窒
素原子を含んでなり、さらに一つの硫黄原子を含んでな
る５または６員の複素芳香環（例えば、チアゾリル、チ
アジアゾリル）、一または二つの窒素原子を含んでなる
５〜６員複素飽和環（例えば、ピロリジニル、ペリジ
ノ、ピペリジル、ピペリジニル）などが挙げられる。こ
れらの環の一以上の水素原子は置換されていてもよく、
その置換基の例としては低級アルキルが挙げられる。こ
の置換または非置換のヘテロサイクリック基の具体例と
しては、ピリジル、チアヂアゾリル、ベンゾチアゾリ
ル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルなどが
挙げられる。

【００３６】本発明において好ましく用いられる式（Ｘ
III）の染料の他の群としては、ｍが０であり、Ｒ³⁰¹、
Ｒ³⁰²、およびＲ³⁰³の少なくとも一つが水素原子であ
り、またＲ³⁰¹、Ｒ³⁰²、およびＲ³⁰³の少なくとも一つ
がハロゲン置換アルキル基（特に好ましくはトリフルオ
ロメチル基）、置換または非置換のカルバモイル、置換
または非置換のスルファモイル、基−ＳＯ₂Ｒ³⁰⁷（ここ
で、Ｒ³⁰⁷は低級アルコキシを表す）、基−ＣＯＯＨ、
基−ＣＯＲ³⁰⁸（ここで、Ｒ³⁰⁸は低級アルコキシを表
す）を表す染料群が挙げられる。更に、これら置換基が
アゾ基に対してオルト位置にある染料が好ましい。

【００３７】また、本発明において好ましく用いられる
式（ＸIII）の染料の他の群としては、式（ＸIII）中の
ベンゼン環が２−カルボキシフェニル基である染料群が
挙げられる。

【００３８】さらに、本発明において好ましく用いられ
る式（ＸIII）の染料の別の群としては、Ｒ³⁰⁴、
Ｒ³⁰⁵、およびＲ³⁰⁶の少なくとも一つが、Ｃ_1-18アルキ
ル、Ｃ_2-1 ₈アルケニル、アリール、アラルキル、アリサ
イクリック基、およびヘテロサイクリック基から選択さ
れる基であって、１〜４個のカルボキシル基を置換基と
して有する基である染料群が挙げられる。更に好ましく
はＲ³⁰⁴およびＲ³⁰⁶のいずれか一方が水素原子であり、
他方がＣ_1-18アルキル、Ｃ_2-18アルケニル、アリール、
アラルキル、アリサイクリック基、およびヘテロサイク
リック基から選択される基であって、１〜４個のカルボ
キシル基を置換基として有する基である染料群が挙げら
れる。本発明において好ましく用いられる式（ＸIII）
の染料の他の群としては、Ｒ³⁰⁴およびＲ³⁰⁵が独立し
て、それぞれモノ−、ジ−、またはトリ−置換フェニル
基を表し、その置換基が、置換もしくは非置換のＣ_1-9
アルキル、Ｃ_1-9アルコキシ、ハロゲン原子、ヒドロキ
シル，置換もしくは非置換のカルバモイル、置換もしく
は非置換のスルファモイル、置換もしくは非置換のアミ
ノ、ニトロ、−基−ＳＯ₂Ｒ³¹²、カルボキシル、または
−基−ＣＯＲ³¹³である染料群が挙げられる。

【００３９】また本発明において好ましく用いられる式
（ＸIII）の染料の別の群としては、Ｒ³⁰⁴およびＲ³⁰⁵
が独立して、それぞれモノ−、ジ−、またはトリ−置換
フェニル基を表し、その置換基が、カルボキシル、カル
バモイル、Ｃ_1-4アルキルで置換されていてもよいスル
ファモイル、基−ＣＯＲ³¹³（但しここで、Ｒ³¹³はＣ
_1-4アルコキシを表す）である染料群が挙げられる。こ
の染料群にあって、Ｒ³⁰⁴およびＲ³⁰⁵の少なくとも一つ
が、モノ−、ジ−、またはトリ−カルボキシ置換フェニ
ルであるのが更に好ましい。

【００４０】さらに本発明において好ましく用いられる
式（ＸIII）の染料の別の群としては、Ｒ³⁰⁴およびＲ
³⁰⁵が独立して、それぞれモノ−、ジ−、またはトリ−
置換フェニル基を表し、その置換基が、直鎖状Ｃ_4-12ア
ルキル、アミノ、カルバモイル、Ｃ_4-9アルキルでモノ
またはジ置換されたスルファモイル、基−ＣＯＲ
³¹³（但しここで、Ｒ³¹³はＣ_5-9アルコキシを表す）で
ある染料群が挙げられる。この染料群にあって、Ｒ³⁰⁴
およびＲ³⁰⁵の少なくとも一つがカルボキシルである染
料群が好ましい。この染料群にあって、Ｒ³⁰⁴およびＲ
³⁰⁵の少なくとも一つが、モノ−、ジ−、またはトリ−
Ｃ_4-9アルキル置換フェニルであるものが更に好まし
い。

【００４１】また、本発明において好ましく用いられる
式（ＸIII）の染料の別の群としては、Ｒ³⁰⁶が水素原子
である染料群である。

【００４２】また、本発明にあっては、式（ＸIII）中
のナフチル環にある二つの基−ＳＯ₃Ｈは、好ましくは
３，５−位または３，６−位にあるのが好ましい。

【００４３】更に本発明の好ましい態様によれば、式
（ＸIII）の染料における−ＳＯ₃Ｈおよび−ＣＯＯＨ
（その塩およびエステルの形態にあるものも含む）の基
の合計が６以下であるのが好ましく、より好ましくは５
以下であり、最も好ましくは４以下である。

【００４４】本発明において、式（ＸIII）の染料は遊
離の形態で利用されても、また塩の形態で利用されてよ
い。式（ＸIII）の染料の塩の例としては、アルカリ金
属（例えば、ナトリウム、リチュウム、カリウム）の
塩、アルキルまたはヒドロキシアルキル（一般的には低
級アルキルまたはヒドロキシ低級アルキル）置換（一
級、二級、三級、および四級）アンモニウムの塩、アル
キルまたはヒドロキシアルキル（一般的には低級アルキ
ルまたはヒドロキシ低級アルキル）アミン、カルボキシ
置換アルキル（−般的にカルボキシ置換低級アルキル）
アミン、炭素数２〜４のアルキレンイミノ単位を２〜１
０含んでなるポリアミンなどの有機アミンの塩などが挙
げられる。式（ＸIII）の染料は単一の塩として用いら
れてもよく、また複数の塩の混合物として用いられても
よい。さらに、染料中の一部の酸基が塩とされ、他の酸
基が遊離の酸とされた式（ＸIII）の染料を利用するこ
とも可能である。

【００４５】本発明において好ましく用いられる式（Ｘ
III）の染料の特に好ましい具体例として下記のものが
あげられる。

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】

【化１９】

【００５７】また、淡インク用の一般式（II）で示され
るマゼンタ染料は、単色での耐光性は一般式（I）の染
料に及ばないが耐光性に比較的に優れ、特に他色のイン
クとの混合時において、他色あるいは自色の光退色を促
進しない働きがある。具体的には、下記に示す染料があ
げられるが、これらに限定されるものではない。

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【化２１】

【００６０】

【化２２】

【００６１】

【化２３】

【００６２】

【化２４】

【００６３】

【化２５】

【００６４】

【化２６】

【００６５】

【化２７】

【００６６】

【化２８】

【００６７】

【化２９】

【００６８】淡インクの染料濃度は各染料のカラーバリ
ュー、濃マゼンタインクと組み合わせた時のカラーバラ
ンスにもよるが、０．５〜４重量％の範囲でインクに含
まれることにより、十分な発色と濃度とが得られ、濃イ
ンクとのバランスもよい。より最適には、いわゆる普通
紙にベタ印刷（１００％Ｄｕｔｙ）した時に、濃マゼ
ンタインクのＯＤ値の２５％程度、すなわち、淡インク
のマゼンタＯＤ値が０．２５〜０．７５になる範囲であ
ることが好ましく、染料濃度としては、１〜３重量％の
範囲であることが好ましい。

【００６９】次に本発明の（インクセットの）イエロー
インク組成物に関して説明する。本発明のイエローイン
ク組成物は、染料として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー
８６およびＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２からな
る群から選択される少なくとも一種を含んでなる。これ
ら染料を含んだインク組成物によれば、鮮明なイエロー
が再現でき、かつ耐光性および耐水性の優れた画像が実
現できる。さらに、本発明によるイエローインク組成物
によって印刷された画像は、保存中安定であり、耐ガス
性、耐光性の評価においてバランスのとれたインクセッ
トを供給できる。本発明の好ましい態様によれば、上記
染料は単独でも、混合で添加されてもよい。本発明によ
るイエローインク組成物における染料の添加量は上記本
発明の目的が達成される範囲で適宜決定されてよいが、
例えば０．３〜６．０重量％程度が好ましく、より好ま
しくは１．０〜３．０重量％程度である。

【００７０】本発明の（インクセットを構成する）イン
ク組成物は、上記の夫々の染料と、水と、水溶性有機溶
媒とから基本的になる。

【００７１】水溶性有機溶媒としては、好ましくは水溶
性高沸点低揮発性有機溶剤を用いる。好ましい水溶性高
沸点低揮発性有機溶剤の具体例として、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール等のアルキレン基が２〜６の
炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリアルキレングリコール類；エチレングリコールモ
ノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレ
ングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の
多価アルコール低級モノアルキルエーテル類；トリエチ
レングリコールジメチル（またはエチル）エーテル等の
多価アルコール低級ジアルキルエーテル類が挙げられ
る。これらの水溶性低沸点低揮発性溶剤の添加量は適宜
決定されてよいが、例えば５〜３５重量％の範囲で添加
されるのが好ましい。その理由は、印刷物に残ったこれ
ら溶剤が場合によって、空気中の湿気を吸収して、保存
中の画像のにじみの原因となることがあるからである。

【００７２】また本発明のインク組成物に添加すること
ができる他の有機溶媒としては、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジ
アセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール，ｎ−ブチルアルコール等の炭素数１〜５のア
ルキルアルコール類；スルフォラン、ピロリドン、Ｎ−
メチル−２−イミダゾリジノン、１，５−ペンタンジオ
ール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジ
オール等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独でも混
合しても使用でき、また前記の水溶性高沸点低揮発性溶
剤と併用することもできる。

【００７３】本発明のインク組成物は、さらに多価アル
コール低級アルキルエーテルを含むことができる。多価
アルコール低級アルキルエーテルの好ましい例として
は、モノ、ジ、およびトリエチレングリコールＣ_1-6ア
ルキルエーテル、モノ、ジ、およびトリプロピレングリ
コールＣ_1-6アルキルエーテル、より好ましくはトリエ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどが
挙げられ、もっとも好ましいものはジエチレングリコー
ルモノブチルエーテルである。その添加量は適宜決定さ
れてよいが、例えば５〜１５重量％程度が好ましい。

【００７４】また、本発明のインク組成物は、下記の式
で表されるアセチレングリコールを含むことができる。

【００７５】

【化３０】

【００７６】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は、独
立してそれぞれＣ_1-6アルキルを表し、ｎ＋ｍは０から
３０を表す。）上記式で表されるアセチレングリコールのより好ましい
具体例としては、次の表１に記載のものが挙げられる。

【００７７】

【表１】

【００７８】特に好ましくはＮｏ．１および６のアセチ
レングリコールである。また、アセチレングリコールと
して市販されているものを利用することも可能であり、
例えばサーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、
ＴＧ（オルフィンＳＴＧ）（製造元：AIr Product and
ChemIcals Inｃ．、販売元：日信化学工業株式会社）を
利用することができる。

【００７９】アセチレングリコールの添加量は適宜決定
されてよいが、例えば０．３〜１．８重量％程度が好ま
しい。

【００８０】また、本発明の好ましい態様によれば、多
価アルコール低級アルキルエーテルとアセチレングリコ
ールとを組み合わせて用いることができる。これらの併
用によって、被記録材料に付着したインク組成物が速や
かに浸透し、カラーインクジェット記録においてしばし
ば問題とされる、隣接するドット間の混色などによる印
字品質の劣化を有効に防止できる。

【００８１】さらに本発明のンク組成物は、その種々の
特性を改善するための添加剤を含んでなることができ
る。添加剤の例としては、例えば、粘度、表面張力、ｐ
Ｈ、比抵抗等の各種物性値の調整や防腐、防カビ等の目
的で、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸塩等
のアニオン系界面活性剤；アセチレングリコール、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニ
オン系界面活性剤；セルロース類、ポリビニルピロリド
ンポリビニルアルコール、水溶性樹脂等の水溶性の天然
あるいは合成高分子物；ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン類；塩化リチウム、塩化アンモニウム、塩
化ナトリウムの無機塩類、ベンゾトリアゾールなどを添
加することができる。

【００８２】また、本発明のインク組成物は、常法に従
って製造することができる。

【００８３】例えば、各成分を充分混合溶解し、孔径
０．８μｍのメンブランフィルターで加圧ろ過したの
ち、真空ポンプを用いて脱気処理してインクを調製す
る。

【００８４】本発明のインクジェット記録方法における
被記録材料としては、例えば紙、フィルム等の情報伝達
用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シ
ートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれ
らの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。イン
ク受容層を設けたものは通常インクジェット用専用紙
（フィルム）やインクジェット用光沢紙（フィルム）と
呼ばれ、例えばスーパーファイン専用光沢フィルム（セ
イコーエプソン社製）、PM写真用紙（セイコーエプソン
社製）、ＰＭマット紙（セイコーエプソン社製）等が挙
げられる。インク受容層の一例を挙げると、例えば多孔
質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等のインク
中の色素を吸着し得る無機微粒子をポリビニルアルコー
ルやポリビニールピロリドン等の親水性ポリマーと共に
上記基材表面に塗工することにより設けられる。なお、
普通紙にも利用できることはもちろんである。

【００８５】

【実施例】以下に本発明を更に実施例により具体的に説
明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別
の記載のない限り重量基準である。以下の表２に示すシ
アンインク組成物（濃シアンインク組成物（Ｃ）及び淡
シアンインク組成物（ＬＣ））、マゼンタインク組成物
（濃マゼンタインク組成物（Ｍ）及び淡マゼンタインク
組成物（ＬＭ））、及びイエローインク組成物（Ｙ）か
らなるインクセットを調製した（実施例１〜５、及び比
較例１）。具体的には表に記載の各成分を混合溶解し、
０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過することに
よりインクジェット用水性インク組成物を得た。表中数
値は重量％を示し、組成の残量はイオン交換水である。

【００８６】

【表２】

【００８７】＜評価方法：耐オゾン性評価＞表２に示す
インクセットをインクジェットプリンタＰＭ８００Ｃ
（セイコーエプソン株式会社製）のインクカートリッジ
に充填し、シアン、マゼンタ、イエロー、コンポジット
ブラックについて印字Ｄｕｔｙをコントロールすること
でＯＤ（ＯｐｔIｃａｌＤｅｎｓIｔｙ）＝０．９〜
１．１の範囲に入るように印字ハ゜ターンを作成し、評価紙
（ＰＭ写真用紙：セイコーエプソン株式会社製）に印字
を行った。印字した評価紙を常温室内において１日放置
後、２４℃６０％ＲＨの環境で０．５ｐｐｍのオゾン雰
囲気中に２４時間、４８時間投入後の色差△Ｅを求め
た。結果は以下の表３に示した。

【００８８】色差：△Ｅ＝ {（△Ｌ^*）² ＋（△a
^*）² ＋（△ｂ^*）²} ^1/2 （式中、△Ｌ^* 、△a^*、△ｂ^*は試験前と試験後におけ
るＬ^*a^*ｂ^* 表色系のそれぞれの座標の差を意味す
る。）

【００８９】

【表３】

【００９０】

【発明の効果】本発明のシアンインク組成物、マゼンタ
インク組成物、イエローインク組成物からなるインクセ
ットは、オゾン等の酸化性ガスに対して変色が少なく耐
ガス性の良好なジェット記録を実現できる。この結果か
ら本発明のインク組成物は戸外での使用等今まで以上に
広い使用用途にインクジェット印刷記録の適用を可能に
するものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｂ 29/30 Ｃ０９Ｂ 47/24 47/24 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１ＹＦターム(参考） 2C056 EA13 FC02 2H086 BA01 BA53 BA56 BA57 BA59 BA62 4J039 AE07 BC03 BC09 BC33 BC40 BC52 BC54 BC61 BC65 BC69 BC73 BC77 BC79 BE01 BE12 BE22 CA06 EA15 EA16 EA17 EA21 EA35 EA38 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともシアンインク組成物とマゼン
タインク組成物とイエローインク組成物とから成り、該
シアンインク組成物および該マゼンタインク組成物がそ
れぞれ濃および淡インク組成物を有する、インクセット
であって、該シアンインク組成物が、濃インク組成物、淡インク組
成物の両方で染料として式（I）で表される染料を含ん
でなるものであり、該マゼンタインク組成物が、濃インク組成物が染料とし
て、式（XIII）で表される染料を含んでなり、淡インク
組成物が式（II）で表される染料を含んでなり、該イエローインク組成物が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロ
ー８６、およびＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２から
なる群から選択される少なくとも一種を含んでなる、イ
ンクセット。【化１】（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アルキルアミン、アルカノールアミンのカチオンま
たはアンモニウムを示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄは０又は１
で、そしてその和は１〜４の整数である。）【化２】（式中、Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、およびＲ³⁰³はそれぞれ独立し
て、置換もしくは非置換のＣ_1-9アルキル、Ｃ_1-9アルコ
キシ、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル、置換も
しくは非置換のカルバモイル、置換もしくは非置換のス
ルファモイル、置換もしくは非置換のアミノ、ニトロ、
基−ＳＯ₂Ｒ³⁰⁷（ここで、Ｒ³⁰⁷はエステル形成基、置
換旗は非置換のＣ_1-9アルキル、または置換または非置
換のＣ_6-1 ₅アリールを表す）、基−ＣＯＯＭ（ここで、
Ｍは水素原子、またはアルカリ金属、アンモニア、もし
くはアミン類由来のカチオン種を表す）、または基−Ｃ
ＯＲ³⁰⁸（ここで、Ｒ³⁰⁸はエステル形成基を表す）を表
し、ｍは０、１、または２を表し、Ｒ³⁰⁴およびＲ³⁰⁵
はそれぞれ独立して、水素原子、置換もしくは非置換の
Ｃ_1-18アルキル、置換もしくは非置換のＣ_2-18アルケニ
ル、置換もしくは非置換のアリール、置換もしくは非置
換のアラルキル、置換もしくは非置換のアリサイクリッ
ク基、または置換もしくは非置換のヘテロサイクリック
基を表し、Ｒ³⁰⁶は基−ＮＲ³⁰⁹Ｒ³¹⁰（ここで、Ｒ³⁰⁹お
よびＲ³¹⁰は、独立してそれぞれ水素原子、置換または
非置換のＣ_1-18アルキルまたは置換または非置換のアリ
ールを表す）または基−ＯＲ³¹¹（ここで、Ｒ³¹¹はＲ
³⁰⁴と同義である）を表す）【化３】（式中、Xは、少なくとも1つのSO3Mで置換されたアニリ
ノ基、Yは、OH、Cl、モルホリノ基、Mは、H、LI、Na、
K、アンモニウムまたは有機アミン類を示す。）
【請求項２】前記シアンインク組成物、マゼンタイン
ク組成物およびイエローインク組成物が、水溶性有機溶
剤を５〜３５重量％含んでなるものである、請求項１に
記載のインクセット。
【請求項３】前記シアンインク組成物、マゼンタイン
ク組成物およびイエローインク組成物が、多価アルコー
ル低級アルキルエーテルを５〜１５重量％と、下記の式
で表されるアセチレングリコールを０．３〜１．８重量
％とをさらに含んでなるものである、請求項１または２
に記載のインクセット。【化４】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は、独立してそれぞ
れＣ_1-6アルキルを表し、ｎ＋ｍは０から３０を表
す。）
【請求項４】インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を
記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方
法であって、インク組成物として請求項１〜３のいずれ
か一項に記載のインクセットを用いる、インクジェット
記録方法。
【請求項５】請求項４に記載の記録方法によって記録
が行われた、記録物。