WO2006004211A1

WO2006004211A1 - インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置

Info

Publication number: WO2006004211A1
Application number: PCT/JP2005/012710
Authority: WO
Inventors: Kuniaki Fujimoto; Shinichi Sato; Jun Yoshizawa; Yoshihide Aikawa; Kunihiko Nakamura; Masanori Jinnou
Original assignee: Canon Kabushiki Kaisha
Priority date: 2004-07-02
Filing date: 2005-07-04
Publication date: 2006-01-12
Also published as: KR100845073B1; JP2006045537A; JP3793223B2; US7294184B2; RU2007104018A; CN1977008B; DE602005020146D1; CN1977008A; EP1767593A4; RU2337933C1; EP1767593B1; US20060109324A1; ATE461979T1; KR20070041733A; EP1767593A1; BRPI0511896A

Abstract

インク使用範囲内に緩衝領域を持つ色材を含有するインクジェット用インクを使用し、長期間連続印字を行う場合においても、発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加する配線における断線の発生を抑制することができるインクジェット用インクを提供する。金属及び／又は金属酸化物を含有する発熱部接液面を有する記録ヘッドを備えてなるインクジェット記録装置に用いられ、且つ、色材の含有量（質量％）がインクジェット用インク全質量に対して３質量％以上であるインクジェット用インクにおいて、前記色材が、インクの使用範囲内に緩衝領域を持つ色材であり、更に、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び／又は下記一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット用インクである。

Description

インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリツ,ジ、記録ュニット、及びインクジヱット記録装置

技術分野

本発明は、印字耐久性等に優れるインクジエツト用インク、インクジエツ明

ト記録方法、インクカートリッジ、記録ュニット及ぴインクジエツト記録装田

置に関する。

背景技術

インクジヱット記録方法は、インク小滴を普通紙、及び、光沢メディア等の記録媒体上に付与して、画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。又、その記録画像の高画質化が進んだことに加えて、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真に匹敵する写真画像の出力方法として広く一般的になっている。

近年、インク滴の極小液滴化や、多色インクの導入に伴う色域の向上などにより、今まで以上に高画質化が進んでいる。しかしその反面、色材ゃインクに対する要求はより大きくなり、発色性の向上や、固着性、吐出安定性等の信頼性においてより厳しい特性が要求されている。

一方で、銀塩写真と比較した場合のィンクジェット記録方法の問題点には、得られた記録物の画像保存性が挙げられる。ィンクジェット記録方法により得られた記録物は銀塩写真と比較して、その画像保存性が低く、記録物が光、湿度、熱、空気中に存在する環境ガス等に長時間さらされた際に、記録物上の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題があり、前記課題を解決するために従来から数多くの提案がなされている。例えば、特定の構造を有するアント 7ピリドン構造の色材を用いることで、堅牢性を向上させる提案がある（例えば、特開 2 0 0 2— 3 3 2 4 1 9号公報及ぴ特開 2 0 0 3— 1 9 2 9 3 0号公報参照）。前記染料を含有するィンクを用いて得られた記録物の堅牢性は、非常に優れている。

しかしながら、上記色材を含有するインクを、インクジエツト記録装置に適用するインクとして用いた場合、信頼性を確保するのが困難な場合があつた。特に、インクに熱エネルギーを作用させて吐出を行うインクジヱット記録方法において、記録へッドの発熱部（発熱部が直接液体に接する形態の場合は発熱部そのもの、又、発熱部の表面に少なくとも一層の保護層を有する形態の場合は保護層）にコゲが生じるといった課題や、長期間連続印字を行うと、発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加する配線における断線が発生するといつた課題が生じる場合があった。発明の開示

(発明が解決しようとする課題）

本発明者らは、前記堅牢性に優れる色材を含有するインクにおいて、上記で述べたような現象が発生する原因を検討した。その結果、上記現象は、色材構造中の特定の部位、及ぴィンク中の特定のィオンに依存することが判明した。尚、前記特定の部位は、水素イオンを放出しやすい置換基、例えば、トリアジン環に結合したヒドロキシル基であり、前記特定のイオンは、水酸化物イオンである。

その構造中に水素イオンを放出しやすい置換基を有する色材を水溶液（ィンク）の状態にすると、前記インクは、緩衝領域（ほぼ一定の水素イオン濃度を維持する領域）を有する場合がある。緩衝領域を有するインクは、例えば、物流時等、様々な環境に放置された場合においても、 p Hが一定に維持されるため、色材の分解を抑制することができる等の利点がある。し力し、上記でも述べ'たように、金属及ぴノ又は金属酸化物を含有する発熱部を有するインクジエツト記録装置で、緩衝領域を持つインクを使用し、長期間連続印字行うと、インクの吐出（インクに熱エネルギーを作用させる）の度に、前記発熱部接液面に含有される金属及び/又は金属酸化物と水酸化物イオンとが反応し、前記発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加する配線における断線が発生するという課題もある。

上記した課題は、インク中の色材濃度を下げる、例えば、色材の含有量を , 3 %より小さくすることで解決できると考えられる。し力し、インク中の染料濃度を下げると、高濃度の記録物が得られない場合がある。

本発明者らは、インクに特定の化合物を含有ざせること等、インクの組成を工夫することで上記課題を解決し、前記水素イオンを放出しやすい置換基を有する色材を使いこなすことのできる方法を見出した。本発明は、この知見に基づきなされたものである。

従って、本発明の目的は、インク使用範囲内に緩衝領域を持つ色材を含有するィンクジェット用インクを使用し、長期間連続印字を行う場合においても、発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加する配線における断線の発生を抑制することができるィンクジヱット用ィンクを提供することにある。

又、本発明の別の目的は、前記インクジエツト用インクを用いたインクジエツト記録方法、インクカートリッジ、記録ュニット及ぴインクジエツト記録装置を提供することにある。

(課題を解決するための手段）

上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明のィンクジエツト用インクは、金属及び/又は金属酸化物を含有する発熱部接液面を有する記録へッドを備えてなるインクジエツト記録装置に用いられ、且つ、色材の含有量（質量％)がインクジエツト用インク全質量に対して 3質量％以上であるインクジエツト用インクにおいて、前記色材が、インクの使用範囲内に緩衝領域を持つ色材であり、更に、下記一般式（I) で表される化合物及ぴ Z又は下記一般式（I I)で表される化合物を含有することを特徴とする。

一般式（I)

(一般式（I) 中、 Rい R₂、 R₃及び R₄はそれぞれ独立に、分枝していても良い炭素数 1〜 6のアルキル基であり、 A 及び A ₂ Oはそれぞれ独立にエチレンォキサイド基、プロピレンォキサイド基、又はエチレンォキサィド基とプロピレンォキサイド基の共重合構造であり、 m及ぴ nはそれぞれ独立に 0より大きい整数である。）

一般式（I I)

H(OCH₂CH₂)_PR_s

(一般式（I I) 中、 R₅はヒドロキシル基又は分枝していてもよい炭素数 4以上のアルキル基であり、 pは 4以上の整数である。）

又、本発明の別の実施態様にかかるインクジエツト用インクは、金属及ぴ

Z又は金属酸化物を含有する発熱部接液面を有する記録へッドを備えてなるインクジエツト記録装置に用いられ、且つ、色材の含有量（質量％) がィンクジエツト用インク全質量に対して 3質量％以上であるインクジエツト用インクにおいて、前記色材が、下記一般式（I I I) で表される化合物又はその塩であり、更に、下記一般式（ I) で表される化合物及び/又は下記一般式（I I) で表される化合物を含有することを特徴とする。一般式（ I )

(一般式（I ) 中、 R₂、 R₃及ぴ R₄はそれぞれ独立に、分枝していても良い炭素数 1〜 6のアルキル基であり、 ₁0及ぴ ₂0はそれぞれ独立に^チレンォキサイド基、プロピレンォキサイド基、又はエチレンォキサィド基とプロピレンォキサイド基の共重合構造であり、 m及ぴ nはそれぞれ独立に 0より大きい整数である。）

一般式（I I )

H(0CH₂CH₂)p _s (一般式（I I ) 中、 R₅はヒドロキシル基又は分枝していてもよい炭素数 4以上のアルキル基であり、 pは 4以上の整数である。）

一般式（I I I )

(一般式（I I I ) 中、 A r iは置換されていてもよいベンゼン環、置換されていてもよいナフチル環又は下記一般式（I V) で表される基であり、 A r ₂は置換されていてもよいベンゼン環、又は置換されていてもよいナフチル環である。）

一般式（ I V)

(一般式（I V) 中、 R ₆は水素原子、アルコキシカルボ-ル基又は置換されていてもよいベンゾィル基であり、 R ₇は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロへキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、又はシァノ低級アルキル基であり、 Xはカルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩であり、 1は 1又は 2である。）

又、本発明の別の実施態様にかかるインクジエツト用インクは、金属及び

• Z又は金属.酸化物を含有する発熱部接液面を有する記録へッドを備えてなるインクジヱット記録装置に用いれ、且つ、色材の含有量（質量％) がィンクジエツト用インク全質量に対して 3質量⁰ /₀以上であるインクジエツト用インクにおいて、前記色材が、下記一般式（V) で表される化合物又はその塩であり、更に、下記一般式（I ) で表される化合物及び/又は下記一般式（I I ) で表される化合物を含有することを特徴とする。

一般式（ I )

(一般式（I ) 中、 R ₂、 R 3及び R ₄はそれぞれ独立に、分枝していても良い炭素数 1〜 6のアルキル基であり、 A i〇及び A ₂ Oはそれぞれ独立にエチレンォキサイド基、プロピレンォキサイド基、又はエチレンォキサィド基とプロピレンォキサイド基の共重合構造であり、 m及ぴ nはそれぞれ独立に 0より大きい整数である。）

一般式（ I I)

(一般式（ I I) 中、 R₅はヒドロキシル基又は分枝していてもよい炭素数 4以上のアルキル基であり、 pは 4以上の整数である。）

一般式（V)

(一般式（V) 中、 R₈は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロへキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、又はシァノ低級アルキル基であり、 R₉、 R₁₀, Ru、 1 ₁₂及ぴ1 ₁₃はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1〜8のアルキル基、又はカルボキシル基（但し、 R₉、ぃ尺ぃ ^及び尺^のすべてが水素原子でぁる場合を除^でぁる。）又、本発明の別の実施態様にかかるインクジヱット記録方法は、インクをインクジエツト方法で吐出する工程を有するインクジエツト記録方法において、前記インクが、上記構成のインクジエツト用インクであることを特徴とする。

又、本発明の別の実施態様にかかるインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクが、上記構成のインクジヱット用インクであることを特徴とする。

又、本発明の別の実施態様にかかる記録ュニットは、インクを収容するィンク収容部と、インクを吐出するための記録へッドとを備えた記録ュニットにおいて、前記インクが、上記構成のインクジエツト用インクであることを特徴とする。

又、本発明の別の実施態様にかかるィンクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録へッドとを備えたィンクジエツト記録装置において、前記インクが、上記構成のインクジエツト用インクであることを特徴とする。

(発明の効果）

本発明によれば、インク使用範囲内に緩衝領域を持つ色材を含有するインクジエツト用インクを使用し、長期間連続印字を行う場合においても、発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加する配線における断線の発生を抑制することができるインクジェット用ィンクを提供することができる。

又、本発明の別の実施態様によれば、前記インクジエツト用インクを用いたインクジエツト記録方法、インクカートリッジ、記録ュニット及びインクジヱット記録装置を提供することができる。図面の簡単な説明

図 1は、例示化合物 Aと例示化合物 2の滴定曲線である。

図 2は、本発明の実施形態における記録装置の斜視図である。

図 3は、本発明の実施形態における記録装置の機構部の斜視図である。図 4は、本発明の実施形態における記録装置の断面図である。

図 5は、本発明の実施形態で適用したへッドカートリッジにィンクタンクを装着する状態示した斜視図である。

図 6は、本発明の実施形態で適用したヘッドカートリッジの分解斜視図である。図 7は、本発明の実施形態で適用したへッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。発明を実施するための最良の形態

5 以下に、本発明の好ましい実施の形態を挙げて、詳細に説明する。

尚、本発明においては、色材が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。

本発明のインクをインクジエツト用インクとして用いる場合に、インクの p Hが変化する要因は多々あるが、本発明において、「インクの使用範囲内0 に緩衝領域を持つ」こととは、インク使用時における前記インクの p Hが、インクに含有される色材の緩衝領域の範囲にあることをいう。尚、前記 p H ' が変化する要因は、具体的には、例えば、様々な環境のもとである一定の期 - 間保管されることや、インクカートリッジに収容されたインクから揮発物質が蒸発すること等、が挙げられる。

5 又、前記発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加する配線における断線の発生は、インクの使用範囲内に緩衝領域を持つ色材の含有量 (質量％) 1S インク全質量に対して 3質量％以上であるインクを用いて長期間連続印字を行つた際に見出された現象である。

(インク）

0 (一般式（I ) で表される化合物/一般式（I I ) で表される化合物）本発明においては、インクの使用範囲内に緩衝領域を持つ色材と、下記一般式（I ) で表される化合物及び Z又は下記一般式（I I ) で表される化合物、を組み合わせてインクジヱット用インクに含有させる。この結果、前記一般式（I ) で表される化合物及び/又は前記一般式（I I ) で表される化5 合物が優先的に前記発熱部接液面に吸着することで、インク中の水酸化物ィオンの前記発熱部接液面への吸着を阻害し、前記発熱部接液面の劣化（溶解) や、発熱部に電圧を印加する配線における断線の発生を抑制することができる。

(一般式（I) で表される化合物）

一般式（ I )

(一般式（I) 中、 R₂、 R₃及ぴ R₄はそれぞれ独立に、分枝していても良い炭素数 1〜 6のアルキル基であり、 ₁0及び ₂0はそれぞれ独立にエチレンォキサイド基、プロピレンォキサイド基、又はエチレンォキサィド基とプロピレンォキサイド基の共重合構造であり、 m及び nはそれぞれ独立に 0より大きい整数である。）

本発明においては、上記一般式（ I )中、 3≤n+m≤30であり、且つ、上記一般式（I) の含有量（質量％) 力インク全質量に対して 0. 25質量％以上 5. 0質量％以下であることが好ましい。 n+mく 3であると、一般式（I) で表される化合物のインクへの溶解性が不十分になりやすく、溶解しない場合がある。又、 n+m>30であると、画像を記録する際の印字書き出し部における吐出が不安定となり、高品位の記録物を得られない場合がある。又、上記一般式（ I ) 中、 3≤ n +m≤ 30であっても、上記一般式（I) の含有量（質量％) が 0. 25質量％未満であると、インクの表面張力が高くなりやすいため、負圧を発生させる機能を有するインクカートリッジに、インクを充填しにくくなる場合があり、又、含有量が 5. 0質量％よりも多いと、画像を記録する際の印字書き出し部における吐出が不安定となり、高品位の記録物を得られない場合がある。

特に、本発明においては、上記一般式（I)中、 5≤n+m≤ 1 5であり、且つ、上記一般式（I) の含有量（質量％) 1 インク全質量に対して 1. 0質量％以上 3. 0質量％以下であることがより好ましい。前記構成とすることで、発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加する配線における断線の発生を抑制できることに加えて、画像を記録する際の印字書き出し部における吐出が安定となり、より高品位の記録物が得られる。

(一般式（I I) で表される化合物）

一般式（I I)

H(OCH₂CH₂)_pR₅

(一般式（I Γ) 中、 R₅はヒドロキシル基又は分枝していてもよい炭素数 4以上のアルキル基であり、 pは 4以上の整数である。）

本発明においては、上記一般式（I I) 中、 4 p 38であり、且つ、上記一般式（I I) で表される化合物の含有量（質量％) 1 インク全質量に対して 3. 0質量％以上 10. 0質量％以下であることが好ましい。 pく 4であると、発熱部接液面の劣化（溶解）をある程度抑制することはできる力劣化（溶解）は進行しやすく、発熱部に電圧を印加する配線における断線までは発生しないが、その前段階の現象である、印字のョレが発生する場合がある。又、 ρ〉3·8であると、吐出不良を引き起こす場合がある。尚、上記一般式（I I ) 中、 4≤n+m≤ 38であっても、上記一般式（I I) で表される化合物の含有量（質量％) が 3. 0質量％未満であると、本発明の効果が十分に得られない場合があり、又、上記一般式（I I) で表される化合物の含有量（質量⁰ /₀) が 10. 0質量％よりも多いと、インクの粘度が上昇し、インクジエツト用インクとして用いる場合に、吐出性等の信頼性が十分確保できな、場合があるためである。

又、上記一般式（I) で表される化合物及ぴ上記一般式（I I) で表される化合物は組み合わせて用いることができる。この場合のィンク中における含有量の好ましい範囲は、上記一般式（I ) で表される化合物及び上記一般式（I I )で表される化合物をそれぞれ単独で用いる場合と同様である。又、上記一般式（I ) で表される化合物及び上記一般式（I I ) で表される化合物の含有量の比率は、特に制限はなく、任意の範囲で用いることができる。

(発熱部接液面の劣化、発熱部に電圧を印加する配線における断線が発生するメカニズム）

ここで、インクの使用範囲内に緩衝領域を持つ色材を含有するインクジェット用インク（以下、単に「インク」と呼ぶこともある）力発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加する配線における断線を発生するメ力二ズムは詳細には明らかではないが、本発明者らは、以下のように推測している。

ィンクの使用範囲内に緩衝領域を持たない色材を含有するインクを用いる場合、インク中に存在する水酸化物イオンの量はわずかであり、金属及び Z又は金属酸化物を含有する発熱部接液面に吸着する水酸化物イオンの量は少ない。このため、インクの吐出時、即ち、発熱部に電圧が印加され、発熱部が加熱された時に、水酸化物ィ.オンと前記発熱部接液面はほとんど反応を起こさない。その結果、発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加する配線における断線はほとんど発生しない。

これに対して、インクの使用範囲内に緩衝領域を持つ色材を含有するインクを用いる場合、インク中に存在する氷酸化物イオンの量は、インクの使用範囲内に緩衝領域を持たない色材を含有するインクと比較して多く、金属及び/又は金属酸化物を含有する発熱部接液面に吸着する水酸化物イオンの量も同様に多い。このため、インクの吐出時、即ち、発熱部に電圧が印加され、発熱部が加熱された時に、発熱部接液面に吸着した水酸化物イオン、及ぴ前記発熱部接液面は反応を起こし、発熱部接液面が溶解する。その結果、発熱部接液面近傍において、インクの水酸化物イオン濃度が低下する。ここで、インク中の色材が、インクの使用範囲内に緩衝領域を持つ色材であるため、インクの水酸化物イオン濃度の変化に対して、ほぼ一定の水酸化物ィォン濃度を維持しようとする働きが生じるため、インクの水酸化物イオン濃度が上昇する。この結果生じた水酸化物イオンは、上記と同様に、発熱部接液面に吸着する。そして、上記と同様の現象が起き、インクの吐出時、即ち、発熱部に電圧が印加され、発熱部が加熱された時に、発熱部接液面に吸着した水酸化物イオン、及び前記発熱部接液面は反応を起こし、発熱部接液面が更に溶解する。

上記したような反応が、インクの吐出、即ち、発熱部に電圧が印加され、発熱部が加熱される度に繰り返される。従って、インクの使用範囲内に緩衝領域を持つ色材を含有するィンクを、金属及び/又は金属酸化物を含有する発熱部接液面を有する記録へッドを備えてなるインクジエツト記録装置に用いると、前記発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加する配線における断線が発生する。

(色材）

本発明にかかるインクの色材は、一般式（I I I ) で表される化合物又はその塩、或いは、一般式（V) で表される化合物又はその塩を用いることが好ましい。中でも特に、一般式（V) で表される化合物又はその塩を用いることが好ましい。尚、一般式（I I I ) で表される化合物又はその塩、或いは、一般式（V) で表される化合物又はその塩は、単独で用いても、又、複数を組み合わせて用いてもよい。

本発明にかかるインクにおいては、色材の含有量（質量％) 力インクジエツト用インク全質量に対して 3質量％以上であることが必須である。又、色材の含有量（質量％) の上限は、インク全質量に対して、 1 0 . 0質量％以下であることが好ましい。含有量が、 1 0 . 0質量％を上回ると、固着回復性（インクが記録へッドにおいて固着した場合に、吸引等の回復動作で回復する性能）が得られない等、良好なインクジエツト特性が得られない場合がある。

(一般式（I I I) で表される化合物又はその塩）

本発明にかかるインクの色材は、下記一般式（I I I ) で表される化合物又はその塩を用いることが好ましい。

一般式（I I I)

(—般式（I I I) 中、 A r iは置換されていてもよいベンゼン環、置換されていてもよいナフチル環又は下記一般式（ I V) で表される基であり、 A r ₂は置換されていてもよいベンゼン環、又は置換されていてもよいナフチル環である。）

一般式（ I V)

(一般式（ I V) 中、 R₆は水素原子、アルコキシカルボニル基又は置換されていてもよいベンゾィル基であり、 R₇は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シク口へキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、又はシァノ低級アルキル基であり、 Xはカルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩であり、 1は 1又は 2である。）

一般式（ I I I ) で表される化合物又はその塩を含有するインクは、 p H 8. 0~ 10. 0の間に、緩衝領域を持つ。 pHに緩衝領域を持つインクは、上記で述べたように、発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加する配線における断線を発生させる。一般式（I) で表される化合物及び Z 又は一般式（I I) で表される化合物をインクに含有させことで、水酸化物ィオンによる前記発熱部接液面の攻撃を抑制し、発熱部接液面を保護する効果が生じるため、前記発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加する配線における断線の発生を抑制すると考えている。

以下の例示化合物 1〜4は、上記一般式（I I I) で表される化合物又はその塩の好ましい例示化合物である。尚、下記例示化合物中、 Mはアルカリ金属である。本発明においては、前記アルカリ金属の中でも特に、 Na、 L i、Kが好ましい。勿論、本発明は下記の化合物に限定されるものではない。

(一般式（V) で表される化合物又はその塩）

本発明にかかるインクの色材は、下記一般式（V) で表される化合物又はその塩を用いることが、更に好ましい。これは、一般式（V) で表される化合物又はその塩は、耐ガス性等の画像保存性 ¾も向上させることができるためである。

一般式（V)

(一般式（V) 中、 R₈は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロへキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、又はシァノ低級アルキル基であり、 R₉、 R₁₀, Rn、尺₁₂及ぴ1 ₁₃はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1〜8のアルキル基、又はカルボキシル基（但し、 R₉、 R i o、 R iい R i ₂及び i ₃のすべてが水素原子である場合を除く）である。 ) 以下の例示化合物 5〜10は、上記一般式（V) で表される化合物又はその塩の好ましい例示化合物である。勿論、本発明は下記の化合物に限定されるものではない。

上記の例示化合物の中でも、例示化合物 1 0のナトリゥム塩である、下記例示化合物 Aを用いることが特に好ましい。

例示化合物 A

(色材の検証方法）

本発明において用いられる色材の検証には、高速液体クロマトグラフィー

(HPLC) を用いた下記（1) 〜（3) の検証方法が適用できる。

(1) ピークの保持時間

(2) (1) のピークにおける最大吸収波長

(3) ( 1 ) のピークにおけるマススぺクトルの M/Z (p o s i、 n e g a)

高速液体クロマトグラフィ一の分析条件は以下に示す通りである。純水で約 1 000倍に希釈したインク溶液に対して、下記の条件で高速液体クロマトグラフィ一での分析を行い、ピークの保持時間（r e t e n t i o n t i me) 、及び、ピークの最大吸収波長を測定する。

'カラム： S y mm e t r y C 18 2. 1 mm X 1 50 mm

•カラム温度： 40°C

·流速： 0. 2m l /m i n

- PDA : 2 1 0 nm〜 700 nm

•移動相及ぴグラジェント条件：表 1 表 1

0—5 min 5-40 min 40-45 min

A水 85% 85 →0% 0%

Bメタノール 10% 10 →95% 95%

C 0.2 mo 1/1酢酸アンモニゥム水溶液 5% 5% 5% 又、マススぺクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークに対して、下記の条件でマススぺクトルを測定し、最も強く検出された M/ Zを p o s i、 n e g aそれぞれに対して測定する。

•イオン化法

• E S I キヤビラリ電圧 3. 5 k V

脱溶媒ガス 300 °C

イオン源温度 1 20°C

'検出器 p o s i 40 V 200- 1 500 amu/ 0. 9 s e c n e g a 40V 200— 1 500 amu/0. 9 s e c 例示化合物 Aに対しての保持時間、最大吸収波長、 MZZ (p o s i ) , M/Z (n e g a) の値を表 2に示す。表 2に示された値に該当する場合、本発明において用いる化合物に該当すると判断できる。表 2

(緩衝領域）

本発明における緩衝領域とは、溶液が、ある程度の酸又は塩基の添加や消失にも関わらず、ほぼ一定の水素イオン濃度を維持する pH領域である。溶液に、酸又は塩基を添加し、横軸に酸又は塩基の添加量、縦軸に溶液の pH を取り、溶液の p Hの変化を測定した結果を図に表したものが、図 1の滴定曲線である。図 1において、緩衝領域は、 pH変化の小さい領域の前後の領域（滴定曲線の 2つの変曲点を境界とする）である。例えば、例示化合物 2 の緩衝領域は、図 1における Aから Bの範囲である。

又、本発明において、「インクの使用範囲内において緩衝領域を有する」こととは、インク調製後の初期の p Hは勿論のこと、インク.の使用中に、ィンク自体ゃ色材自体が変化することにより、インクの p Hが後天的に緩衝領域に入るものも含まれる。

図 1は、例示化合物 A及び例示化合物 2の酸塩基滴定曲線である。図 1において、縦軸は色材水溶液の p Hであり、横軸は、酸又は塩基の添加量である。尚、横軸において、 0よりも大きい数字は塩基である水酸化ナトリウム水溶液の添加量、 0よりも小さい数字は酸である硝酸水溶液の添加量である。色材水溶液の滴定曲線を求める手順の具体例は、以下の通りである。色材の 1 0質量％水溶液を 2リットル調製し、初期 p Hを測定する。そして、酸又は塩基を用いて、前記色材の 1 0質量％水溶液の p Hを 7 . 0に調整する。前記で得られた、 p Hが 7に調整された色材の 1 0質量％水溶液を、約 1リットルずつに 2等分する。前記で得られた一方の、 p Hが 7 . 0に調整された色材の 1 0質量％水溶液 1リットルに酸を添加し、又、前記で得られた残りの一方の、 p Hが 7に調整された色材の 1 0質量％水溶液に塩基を添加し、それぞれ色材水溶液の p Hを測定する。

前記した方法で求めた、例示化合物 A及び例示化合物 2の滴定曲線を図 1 に示す。図 1から例示化合物 Aの緩衝領域は、 p Hが 6 . 5以上 1 1 . 8以下であり、例示化合物 2の緩衝領域は、 p Hが 7 . 3以上 1 0 . 5以下であることがわかる。

(水性媒体）

本発明のインク組成物は、水、或いは水と各種水溶性有機溶剤との混合溶媒である水性媒体を使用することができる。

水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限は無く、アルコール、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒等を用いることができる。具体的には、例えば、メチルアルコーノレ、ェチノレアルコール、 n—プロピノレアゾレコール、イソプロピノレア/レコール、 n—ブチノレアルコール、 s e c一ブチルアルコール、 t e r t一ブチルアルコール等の炭素数 1〜4のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等のァミド類；アセトン、ジァセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール等を用いることができる。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。尚、上記水溶性有機溶剤は、単独で用いても、或いは混合物として用いてもよい。

これらの水溶性有機溶剤の含有量は、インク全質量に対して好ましくは 5 質量％〜9 0質量％、より好ましくは 1 0質量％〜5 0質量％である。含有量がこの範囲より少ない場合、インクジエツト用インクとして用いる場合に、吐出性等の信頼性が悪化する可能性があり、含有量がこの範囲より多い場合、ィンクの粘度が上昇することによる、ィンク供給不良が起きる可能性があるためである。

又、水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。水の含有量は、インク全質量に対して 1 0質量％〜9 0質量％であることが好ましレ、。

(その他の添加剤）

更に、本発明においては必要に応じて、界面活性剤、 p H調整剤、防鲭剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及ぴ、水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有させてもよい。

(記録媒体）

本発明のインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体は、インクを付与して記録を行う記録媒体であれば何れのものでも使用することができる。

本発明は、色材ゃ顔料などの色材をインク受容層内の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させて、少なくともこの吸着した微粒子から画像が形成される記録媒体に適用され、インクジエツト法を利用する場合に特に好適である。このようなインクジエツト用の記録媒体は支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収するいわゆる吸収タイプであることが好ましい。

吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体とし、必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有する多孔質層として構成される。微粒子の具体例は、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナあるいはアルミナ水和物等の酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂等の有機顔料が挙げられ、これらの 1種以上が使用される。バインダ一として好適に使用されているものには水溶性高分子やラテックスを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコール又はその変性体、澱粉又はその変性体、ゼラチン又はその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチノレセノレロース、ヒドロキシェチルセノレロース、ヒドロキシプ口才イノレメチルセノレロースなどのセルロース誘導体、 S B Rラテックス、 N B Rラテックス、メチルメタクリレート一ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、ェチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マイン酸又はその共重合体、ァクリル酸エステル共重合体などが使用され、必要に応じて 2種以上を組み合わせて用いることができる。その他、添加剤を使用することもでき、例えば、必要に応じて分散剤、増粘剤、 p H調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが使用される。

特に、本発明において好ましく用いられる記録媒体は、平均粒子径が 1 μ πι以下の微粒子を主体として、インク受容層を形成した記録媒体が好ましい。上記の微粒子として、特に好ましいものは、例えばシリカ微粒子や酸化アルミニゥム微粒子等が挙げられる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロィダルシリ力に代表されるシリ力微粒子である。コロイダルシリカ自体は巿場より入手可能であるが、特には、例えば特許第 2803 1 34号、同 28 8 1 847号公報に掲載されたものが好ましい。酸化アルミニウム微粒子として好ましいものは、アルミナ水和物微粒子等である。このようなアルミナ水和物微粒子め一つとして下記一般式により表されるアルミナ水和物を挙げることができる。

A 1 O₃__n (OH) _2n · mH₂0

(上記式中、 nは 1、 2又は 3の整数の何れかを表し、 mは 0〜1 0、好ましくは 0〜 5の値を表す。但し、 mと nは同時には 0にはならない。 mH₂ Oは、多くの場合 mH₂0結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである為、 mは整数又は整数でない値を取ることもできる。又この種の材料を加熱すると mは 0の値に達することがありうる。）

アルミナ水和物は、米国特許第 4， 242, 27 1号、米国特許第 4， 2 02, 870号に記載のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミン酸ナトリゥムの加水分解、又、特公昭 57— 44605号公報に記載のアルミン酸ナトリゥム等の水溶液に硫酸ナトリゥム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行う方法など、公知の方法で製造することができる。

記録媒体は上記したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましい。支持体は、インク受容層が、上記多孔質の微粒子で形成することが可能であって、且つインクジエツトプリンタ等の搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、特に制限はなく、何れのものでも使用できる。具体的には、例えば、天然セルロース繊維を主体としてパルプ原料から成る紙支持体、ポリエステル（例：ポリエチレンテレフタラート）、セルローストリァセテ一ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレ • ン、ポリイミド等の材料からなるプラスチック支持体、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（例： RCペーパー）が挙げられる。 (ィンクセット)

本発明のインクは、他のインクと組み合わせてインクセットとした場合においても好ましく使用することができる。本発明におけるインクセットは、本発明のインクを、シアンインク、マゼンタインク、イェローインク、ブラックインク等の他のインクと共に用いる状態ことである。尚、インクセットとして組み合わせるこどのできる他のィンクについての限定は特にない。又、本発明におけるィンクセットとは、インクタンクが複数一体になつているィンクタンク自体は無論のこと、単独のインクタンクを複数組み合わせて使用する場合も含み、更に、前記インクタンク及び記録へッドを一体としたものも含まれる。

(インクジット記録方法）

本発明にかかるインクは、インクをインクジヱット方法で吐出する工程を有するィンクジェット記録方法に用いることが特に好適である。ィンクジェット記録方法は、インクに力学的エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法、及びインクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法等がある。特に、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を好ましく用いることができる。

(インクカートリ：ジ）

本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適なインク.カートリツジは、これらのインクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジが挙げられる。

(記録ュニット）

本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な記録ュニットは、これらのインクを収容するインク収容部と、記録へッドとを備えた記録ュ二ットが挙げられる。特に、前記記録へッドが、記録信号に対応した熱エネルギーをィンクに作用させ、前記エネルギーによりィンク液滴を発生させる記録ュニットが挙げられる。

尚、本発明における記録へッドは、金属及び Z又は金属酸化物を含有する発熱部接液面を有するものである。前記金属及び Z又は金属酸化物の具体例は、例えば、 T a、 Z r、 T i、 N i A 1等の金属、又、これらの金属の酸化物等が挙げられる。

(インクジェット記録装置）

本発明にかかるィンクを用いて記録を行うのに好適な記録装置は、これらのィンクが収容されるインク収容部を有する記録へッドの室内のィンクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、前記エネルギーによりィンク液滴を発生させる装置が挙げられる。

以下に、インクジエツト記録装置の機構部の概略構成を説明する。記録装置本体は、各機構の役割から、給紙部、用紙搬送部、キヤリッジ部、排紙部、クリーニング部及びこれらを保護し、意匠性を持たす外装部から構成されている。以下、これらの概略を説明していく。

図 2は、記録装置の斜視図である。又、図 3及び図 4は、記録装置本体の内部機構を 1¾明するための図であり、図 3は右上部からの斜視図、図 4は記録装置本体の側断面図をそれぞれ示したものである。

記録装置において給紙を行う際には、まず給紙トレイ M 2 0 6 0を含む給紙部において記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラ M 2 0 8 0と分離ローラ M 2 0 4 1から構成される-ップ部に送られる。送られた記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。用紙搬送部に送られた記録媒体は、ピンチローラホルダ M 3 0 0 0及びペーパーガイドフラッパ一 M 3 0 3 0に案内されて、搬送ローラ M 3 0 6 0とピンチローラ M 3 0 7 0とのローラ対に送られる。搬送ローラ M 3 0 6 0とピンチローラ M 3 0 7 0とからなるローラ対は、 L Fモータ E 0 0 0 2の駆動により回転され、この回転により記録媒体がプラテン M 3 0 4 0上を搬送される。キヤリッジ部では記録媒体に画像を形成する場合、記録へッド H 1 00 1 (図 5) を目的の画像形成位置に配置させ、電気基板 E 00 14からの信号に従って、記録媒体に対しインクを吐出する。記録へッド HI 00 1についての詳細な構成は後述する力、記録へッド H 1001により記録を行いながらキヤリッジ M4000が列方向に走查する記録主走査と、搬送ローラ M3 060により記録媒体が行方向に搬送される副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体上に画像を形成していく構成となっている。

最後に画像を形成された記録媒体は、排紙部で第 1の排紙ローラ M3 1 1 0と拍車 M3 1 20との二ップに挟まれ、搬送されて排紙トレイ M3 1 60 に排出される。，

尚、タリ一二ング部において、画像記録前後の記録へッド H 1 001をクリ一二ングする目的のために、キヤップ M50 10を記録へッド H 1 00 1 のィンク吐出口に密着させた状態で、ポンプ M5000を作用させると、記録へッド HI 00 1から不要なインク等が吸引されるようになつている。又、キヤップ M5010を開けた状態で、キヤップ M5010に残っているィンクを吸引することにより、残ィンクによる固着及びその後の弊害が起こらないように配慮されている。

(記録へッド構成）

へッドカートリッジ H 100 Qの構成について説明する。へッドカートリッジ H 1 000は、記録へッド H 1 00 1と、インクタンク H1 900を搭載する手段、及びインクタンク HI 900から記録へッドにインクを供給するための手段を有しており、キヤリッジ M4000に対して着脱可能に搭载される。

図 5は、へッドカートリッジ H 1 000に対し、インクタンク H I 900 を装着する様子を示した図である。記録装置は、イェロー、マゼンタ、シァン、ブラック、淡マゼンタ、淡シアン、及ぴグリーンインクによって画像を形成し、従ってインクタンク HI 900も 7色分が独立に用意されている。上記において、少なくとも一種のィンクに、本発明にかかるィンクを用いる。そして、図に示すように、それぞれがへッドカートリッジ H 1000に対して着脱自在となっている。尚、インクタンク H 1900の着脱は、キヤリッジ M4000にへッドカートリッジ H 1000が搭載された状態で行えるようになっている。

図 6は、へッドカートリッジ H 1000の分解斜視図を示したものである。図において、へッドカートリッジ H 1000は、第 1の記録素子基板 H 1 1 00及び第 2の記録素子基板 HI 101、第 1のプレート H1200、第 2 のプレート H 1400、電気配線基板 H 1 300、タンクホルダー H 150 0、流路形成部材 H 1600、フィルター H 1700, シールゴム H 180 0などから構成されている。

第 1の記録素子基板 H 1 100及び第 2の記録素子基板 H 1 101は S i基板であり、その片面にィンクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給する A 1 等の電気配線は、成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路も又、フォトリソグラフィ技術により形成されている。更に、複数のィンク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。

図 7は、第 1の記録素子基板 H 1 100及び第 2の記録素子基板 H 1 10 1の構成を説明するための正面拡大図である。 H2000〜H2600は、それぞれ異なるィンク色に対応する記録素子の列（以下ノズル列ともいう）であり、第 1の記録素子基板 H 1 100には、イエローインクの供給されるノズル列 H 2000、マゼンタインクの供給されるノズル列 H 2100、及ぴシアンィンクの供給されるノズル列 H 2200の 3色分のノズル列が構成されている。第 2の記録素子基板 HI 101には、淡シアンインクの供給されるノズル列 H 2300、ブラックインクの供給されるノズル列 H 240 0、オレンジインクの供給されるノズル列 H 2500、及び淡マゼンタインクの供給されるノズル列 H 2600の 4色分のノズル列が構成されている。各ノズル列は、記録媒体の搬送方向に 1200 d p i (d o t/ i n c h；参考値）の間隔で並ぶ 768個のノズルによって構成され、約 2ピコリットルのインク滴を吐出させる。各ノズル吐出口における開口面積は、およそ 100平方 μπι²に設定されている。又、第 1の記録素子基板 Η 1 100 及ぴ第 2の記録素子基板 Η 1 101は第 1のプレート Η 1200に接着固定されており、ここには、第 1の記録素子基板 Η 1 100及び第 2の記録素子基板 Η 1 101にインクを供給するためのィンク供給口 Η 1201が形成されている。

更に、第 1のプレート Η 1200には、開口部を有する第 2のプレニト Η

1400が接着固定されており、この第 2のプレート Η 1400は、電気配線基板 Η 1 300と第 1の記録素子基板 Η 1 100及ぴ第 2の記録素子基 '板 HI 101とが電気的に接続されるように、電気配線基板 HI 300を保持している。

電気配線基板 H 1300は、第 1の記録素子基板 H 1 100及び第 2の記録素子基板 HI 10 1に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加するものであり、第 1の記録素子基板 HI 100及び第 2の記録素子基板 H 1 101に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し記録装置本体からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子 H 1 301とを有している。外部信号入力端子 H 1 301は、タンクホルダー H

1 500の背面側に位置決め固定されている。

一方、インクタンク HI 900を保持するタンクホルダー H 1500には、流路形成部材 HI 600が例えば超音波溶着により固定され、インクタンク HI 900から第 1のプレート HI 200に通じるインク流路 H 1 501 を形成している。

インクタンク H I 900と係合するィンク流路 H 1 501のインクタン • ク側端部には、フィルター HI 700が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになっている。又、インクタンク H 1 900との係合部にはシールゴム HI 800が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになつている。

更に、前述のようにタンクホルダー H 1 500、流路形成部材 H 1600、フィルター H 1 700及ぴシールゴム H 1800から構成されるタンクホルダ一部と、第 1の記録素子基板 H 1 100及ぴ第 2の記録素子基板 H 1 1 01、第 1のプレート H1200、電気配線基板 HI 300及び第 2のプレート H 1400から構成される記録へッド部 H 1001とを、接着等で結合することにより、へッドカートリッジ Η 10◦ 0が構成されている。

尚、ここでは記録へッドの一形態として、電気信号に応じて膜沸騰をインクに対して生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うバブルジエツト（登録商標）方式の記録へッドについて一例を挙げて述べた。

この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第 4， 723, 1 29号明細書、同第 4， 740, 796号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂オンデマンド型、コンティ-ユアス型の何れにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体（インク）が保持されているシートや液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度 ' 上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体（インク）内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介して液体（インク）を吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長 ·収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体（インク）の吐出が達成でき、より好ましい。又、第二の力学的エネルギーを利用したインクジエツト記録装置の形態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジヱット記録へッドを挙げることができる。

又、インクジヱット記録装置は、上述のようにへッドとインクタンクとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いるものでもよい。又、インクタンクはへッドに対し分離可能又は分離不能に一体化されてキヤリッジに搭載されるもののほ力、装置の固定部位に設けられて、インク供給部材、例えばチューブを介して記録へッドにインクを供給する形態のものでもよい。更に、記録へッドに対し好ましい負圧を作用させるための構成をインクタンクに設ける場合には、インクタンクのインク収納部に吸収体を配置した形態、あるいは可撓性のインク収容袋とこれに対しその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などを採用することができる。又、記録装置は、上述のようにシリアル記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。

(実施例）

以下、実施例及ぴ参考例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、特に指定の無い限り、実施例、比較例のインク成分は「質量部」を意味する。 (一般式（I) で表される化合物）

一般式（I) で表される化合物、及び比較化合物は市販のものを用いた。下記表 3に、実施例及び比較例において用いる一般式（I) で表される化合物、及び比較化合物の具体的な構造を示す。勿論、本発明は表 3に示される化合物に限られるものではない。尚、一般式（I) で表される化合物は、 W a t e r s製のゲル浸透クロマトグラフィ一により分析を行レヽ、 n+mの値を求めた。ゲル浸透クロマトグラフィ一の分析条件は以下の通りである。

•カラム： Sh o d e x (昭和電工製）

•移動相：テトラヒドロフラン

•流速： 1 mLZ分表 3

(一般式（i i )で表される化合物）

一般式（I I) で表される化合物は、市販のものを用いた。下記表 4に、実施例及び比較例において用いる一般式（ I I) で表される化合物の具体的な構造を示す。勿論、本発明は表 4に示される化合物に限られるものではなレ、。尚、一般式（I I) で表される化合物は、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて分析を行い、 pの値を求めた。ゲル浸透クロマトグラフィーの分析条件は上記と同様である。表 4

(一般式（I I I ) で表される化合物又はその塩）

前記例示化合物 2の構造の色材は、欧州公開公報 E P - 6 8 2 0 8 8 A 1に記載の方法に従って合成した。

(一般式（V) で表される化合物である色材の調製）

キシレン中で、下記化合物（1 ) で表される化合物、炭酸ナトリウム、ベンゾィル酢酸ェチルエステルとを反応させ、反応物を濾過、洗浄した。これを、 N， N—ジメチルホルムアミド中で、メタアミノアセトァニリド、酢酸銅、炭酸ナトリウムを順次添加して反応を行い、反応物を濾過、洗浄した。更にこれを、発煙硫酸中でスルホン化を行った後、濾過、洗浄し、これを、水酸化ナトリゥムの存在下で、シァヌルクロライドと縮合反応を行った。この反応液中に、アンスラニル酸を添加し、水酸化ナトリゥムの存在下で縮合反応を行った。これを濾過、洗浄を行うことにより、下記の例示化合物 Aを得た。 '

化合物（1 )

例示化合物 A

(インクの調製）

下記表 5及び表 6に示した各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ 0. 2 μπιのフィルタ一にて加圧濾過を行い、実施例 1〜20及ぴ比較例 1 〜 3のインクを調製した。

尚、実施例及び比較例の全てのィンクにおいて、該ィンクの p Hが緩衝領域内であることを、インクの p Hを測定することにより確認した。例示化合物 Aの緩衝領域が、 pH6. 5以上 1 1. 8以下であるのに対し、実施例 1 〜 8、 10〜 15、及ぴ 1 7〜 20、並びに、比較例 1及び 2のインクの p Hは、この範囲内であった。又、例示化合物 2の緩衝領域が、 pH7. 3以上 10. 5以下であるのに対し、実施例 9及ぴ 1 7、並びに、比較例 3のィンクの pHは、この範囲内であった。

(印字耐久性の評価）

上記で得られたィンクを、熱エネルギーをィンクに印加して、ィンク滴を吐出するインクジェット記録装置（商品名： B J F 890 ;キャノン製）を用いて、マゼンタインクの位置にこれらのインクを充填して、 A4サイズの記録媒体に 100%デューティで印字するパターンにより、印字耐久性の試験を行った。評価の基準は以下の通りである。印字耐久性の評価結果を表 5及び表 6に示す。

AA： 20000枚の印字を行っても、不具合が生じない。

A： 15000枚〜 1 9999枚の印字を行うと、微小ョレによる若干のかすれが生じる。

B： 1 0 0 0 0枚〜 1 4 9 9 9枚の印字を行うと、微小ョレによる若干のかすれが生じる。

C： 1 0 0 0 0枚の印字に至る前に、かすれが生じる、又は、断線による不吐出が生じる。

A A、 Aは問題ないレベル、 Bは実際の使用上問題なく、許容できるレべル、 Cは許容できないレベルと判断した。表 5

表 6

比較例 1からわかるように、インクが、一般式（I) で表される化合物及び Z又は一般式（I I) で表される化合物と異なる化合物を含有する場合、断線が発生し、その結果不吐出が生じる。又、比較例 2からわかるように、インクが、一般式（I) で表される化合物及び Z又は一般式（I I) で表される化合物を含有しない場合、断線が発生し、その結果不吐出が生じる。又、実施例 2からわかるように、インクが、一般式（I ) で表される化合物を含有する場合、発熱部接液面の劣化や、断線の発生を抑制することができ、不吐出も発生しない。又、実施例 4からわかるように、インクが、一般式（I I I ) で表される化合物又はその塩、及び一般式（I ) で表される化合物を含有する場合、発熱部接液面の劣化や、断線の発生を抑制することができ、不吐出も発生せず、高品位の記録物を得ることができる。又、実施例 1〜8 からわかるように、インクが、一般式（V) で表される化合物又はその塩、及び一般式（ I )で表される化合物を含有する場合、発熱部接液面の劣化や、断線の発生を抑制することができ、不吐出も発生せず、高品位の記録物を得ることができる。

実施例 1、 2、 3〜5からわかるように、インクが、一般式（I) で表される化合物を含有し、更に前記一般式（I ) 中、 3 n+m≤ 30であり、且つ、一般式（I) で表される化合物の含有量がインク全質量に対して 0. 25質量％以上 5. 0質量％以下である場合（実施例 3〜5)は、インクが、一般式（I) で表される化合物を含有し、更に前記範囲を外れる場合（実施例 1及び 2) と比較して、発熱部接液面の劣化や、断線の発生をより効果的に抑制できる。又、実施例 3及ぴ 4からわかるように、インク力 S、一般式（I) で表される化合物を含有し、更に前記一般式（I) 中、 5≤n+m≤ 15であり、且つ、一般式（ I )で表される化合物の含有量が 1. 0質量％以上 3. 0質量％以下である場合、本発明における効果を最も効果的に得ることができる。

比較例 3からわかるように、インクが、一般式（I) で表される化合物及び/又は一般式（ I I )で表される化合物を含有しない場合、断線が発生し、その結果不吐出が生じる。又、実施例 17からわかるように、インクが、一般式（I I) で表される化合物を含有する場合、発熱部接液面の劣化や、断線の発生を抑制することができ、不吐出も発生しない。又、実施例 10〜1 3、 14、 16からわかるように、インクが、一般式（ I I ) で表される化合物を含有し、更に前記一般式（I I ) 中、 8 p≤ 38であり、且つ、一般式（I I)で表される化合物の含有量がインク全質量に対して 3.0質量％以上 10. 0質量％以下である場合（実施例 10〜1 3) は、インクが、一般式（I I) で表される化合物を含有し、更に前記範囲を外れる場合（実施例 14及び 16) と比較して、発熱部接液面の劣化や、断線の発生をより効果的に抑制できる。又、実施例 19からわかるように、ィンクが、一般式（ I I) で表される化合物として、 R₅が炭素数 16のアルキル基である化合物を含有する場合、発熱部接液面の劣化や、断線の発生を抑制することができ、不吐出も発生しない。又、更に、実施例 20からわかるように、インク力 —般式（I) で表される化合物、及び一般式（I I) で表される化合物を組み合わせて用いる場合、発熱部接液面の劣化や、断線の発生を抑制することができ、不吐出も発生しない。

印字耐久性の評価結果において、比較例 2と実施例 4では Cと A Aであり、比較例 3と実施例 9では Bと A Aである。同様に、比較例 2と実施例 1 0では Cと AAであり、比較例 3と実施例 1 7では Bと A Aである。このことから、一般式（I ) で表される化合物及び Z又は一般式（I I ) で表される化合物は、例示化合物 2よりも例示化合物 Aと組み合わせて用いられる方が、発熱部接液面の劣化や、断線の発生を抑制する効果が大きいことがわかる。又、印字耐久性の評価結果において、比較例 2と実施例 4では Cと A Aであり、比較例 3と実施例 9では Bと AAである。同様に、比較例 2と実施例 1 0では Cと A Aであり、比較例 3と実施例 1 7では Bと A Aである。このことから、一般式（I ) で表される化合物及びノ又は一般式（I I ) で表される化合物は、例示化合物 2よりも例示化合物 Aと組み合わせて用いられる方力発熱部接液面の劣化や、断線の発生を抑制する効果が大きいことがわかる。

この出願は 2 0 0 4年 7月 2日に出願された日本国特許出願番号

第 2 0 0 4— 1 9 6 4 5 0号、 2◦ 0 5年 6月 3 0日に出願された日本国特許出願番号第 2 0 0 5 - 1 9 2 1 9 3号からの優先権を主張するものであり、その内容を引用してこの出願の一部とするものである。

Claims

請求の範囲

1. 金属及び/又は金属酸化物を含有する発熱部接液面を有する記録へッドを備えてなるインクジエツト記録装置に用いられ、且つ、色材の含有量 (質

RCOAuIiII

量⁰ /₀)がィンクジェット用ィンク全質量に対して 3質量％以上であるィンクジエツト用インクにおいて、前記色材が、インクの使用範囲内に緩衝領域を持つ色材であり、更に、下記一般式（I) で表される化合物及ぴノ又は下記一般式（I I)で表される化合物を含有することを特徴とするインクジエツト用インク。

一般式（I)

R，-C-C≡C R4

0

0)n

(一般式（I) 中、 R₂、 R₃及び R₄はそれぞれ独立に、分枝していても良い炭素数 1〜 6のアルキル基であり、 ₁0及び八₂0はそれぞれ独立にエチレンォキサイド基、プロピレンォキサイド基、又はエチレンォキサィド基とプロピレンォキサイド基の共重合構造であり、 m及び nはそれぞれ独立に 0より大きい整数である。）

一般式（I I)

H(OCH₂CH_z)pR_s

2. 上記インクの使用範囲内に緩衝領域を持つ色材が、下記一般式（I I I )で表される化合物又はその塩である請求項 1に記載のィンクジヱット用ィンク。一般式（I I I )

(一般式（I I I) 中、 A r iは置換されていてもよいベンゼン環、置換されていてもよいナフチル環又は下記一般式（I V) で表される基であり、 A r ₂は置換されていてもよいベンゼン環、又は置換されていてもよいナフチル環である。）

一般式（ I V)

(一般式（I V) 中、 R₆は水素原子、アルコキシカルボエル基又は置換されていてもよいベンゾィル基であり、 R₇は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロへキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、又はシァノ低級アルキル基であり、 Xはカルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩であり、 1は 1又は 2である。）

3. 上記インクの使用範囲内に緩衝領域を持つ色材が、下記一般式（V) で表される化合物又はその塩である請求項 1又は 2に記載のィンクジエツト用インク。

一般式（V)

(一般式（V) 中、 R₈は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロへキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、又はシァノ低級アルキル基であり、 R₉、 R₁₀, Ru、 1 ₁₂及ぴ1 ₁₃はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1〜 8のアルキル基、又はカルボキシル基（但し、 R₉、尺ェぃェぃ ^及び！^ のすべてが水素原子でぁる場合を除^でぁる。）

4. 上記一般式（ I ) 中、 3≤ n +m≤ 30であり、且つ、上記一般式（ I ) の含有量（質量％) 1K インク全質量の対して 0. 25質量。 /₀以上 5. 0質量％以下である請求項 1〜 3の何れか 1項に記載のィンクジェット用インク。

5. 上記一般式（I I ) 中、 4≤ p≤ 38であり、且つ、上記一般式（ I I) の含有量（質量％) 1 インク全質量に対して 3. 0質量％以上 10. 0質量％以下である請求項 1〜 4の何れか 1項に記載のィンクジェット用インク。

6. インクをインクジエツト方法で吐出する工程を有するインクジエツト記録方法において、前記ィンクが、請求項 1〜 5の何れか 1項に記載のィンクジヱット用インクであることを特徴とするインクジエツト記録方法。

7. 前記インクジェット方法が、インクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させるものである請求項 6に記載のインクジエツト記録方法。

8. インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記ィンクカ請求項 1〜 5の何れか 1項に記載のィンクジヱット用ィンクであることを特徴とするインクカートリッジ。

9. インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録へッドとを備えた記録ュニットにおいて、前記インクが、請求項 1〜 5の何れか 1項に記載のインクジエツト用インクであることを特徴とする記録ュニッ卜。

10. インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録へッドとを備えたインクジエツト記録装置において、前記インクが、請求項 1 〜 5の何れか 1項に記載のィンクジヱット用インクであることを特徴とするインクジエツト記録装置。

1 1. 金属及び又は金属酸化物を含有する発熱部接液面を有する記録へ

' ッドを備えてなるインクジヱット記録装置に用いられ、且つ、色材の含有量

(質量％)がィンクジェット用ィンク全質量に対して 3質量％以上であるィンクジヱット用インクにおいて、前記色材が、下記一般式（I I I) で表される化合物又はその塩であり、更に、下記一般式（I) で表される化合物及ぴ Z又は下記一般式（I I)で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット用インク。

一般式（I)

(一般式（ I ) 中、 R₂、 R₃及ぴ1 ₄はそれぞれ独立に、分枝していても良い炭素数 1〜6のアルキル基であり、 ₁0及ぴ八₂0はそれぞれ独立にエチレンォキサイド基、プロピレンォキサイド基、又はエチレンォキサィド基とプロピレンォキサイド基の共重合構造であり、 m及ぴ nはそれぞれ独立に 0より大きい整数である。） —般式（I I )

—般式（I I I)

(一般式（I I I) 中、 A r iは置換されていてもよいベンゼン環、置換されていてもよいナフチル環又は下記一般式（I V) で表される基であり、 A r ₂は置換されていてもよいベンゼン環、又は置換されていてもよいナフチル環である。 )

一般式（ I V)

(一般式（I V) 中、 R₆は水素原子、アルコキシカルボニル基又は置換されていてもよいベンゾィル基であり、 R₇は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シク口へキシル基、モノ又はジアルキルァミノアルキル基、又はシァノ低級アルキル基であり、 Xはカルボン酸基又はその塩、スルホン酸基又はその塩であり、 1は 1又は 2である。）

1 2. 金属及び Z又は金属酸化物を含有する発熱部接液面を有する記録へッドを備えてなるインクジエツト記録装置に用いられ、且つ、色材の含有量

(質量⁰ /₀)がィンクジェット用インク全質量に対して 3質量％以上であるィンクジエツト用インクにおいて、

前記色材が、下記一般式（V) で表される化合物又はその塩であり、更に、下記一般式（I) で表される化合物及び Z又は下記一般式（I I) で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット用ィンク。

一般式（ I )

(一般式（I) 中、 Rい R₂、 R₃及び R₄はそれぞれ独立に、分枝していても良い炭素数 1〜 6のアルキル基であり、 ₁0及ぴ八₂0はそれぞれ独立にエチレンォキサイド基、プロピレンォキサイド基、又はエチレンォキサィド基とプロピレンォキサイド基の共重合構造であり、 m及び nはそれぞれ独立に 0より大きい整数である。）

一般式（I I)

H(OCH₂CH₂)_pR_s

(一般式（I I ) 中、 R₅はヒドロキシル基又は分枝していてもよい炭素数 4以上のアルキル基であり、 pは 4以上の整数である。 )

一般式（V)

(一般式（V) 中、 R ₈は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロへキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、又はシァノ低級アルキル基であり、 R。、 R _10Ν Rn、 ₁₂及ぴ1 ₁₃はそれぞれ独立に水素原子、炭素数 1〜8のアルキル基、又はカルボキシル基（但し、 R₉、

^^^、！^ぃ尺及びのすべてが水素原子でぁる場合を除^でぁる。）