JP2006063339A - インクジェット用インク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置 - Google Patents

Abstract

【課題】 耐久性及び固着回復性に優れたインクジェット用インクを提供すること。
【解決手段】 金属及び金属酸化物の少なくとも一方の化合物を含有する発熱部接液面を有する記録ヘッドを備えてなるインクジェット記録装置に用いられるインクジェット用インクであって、色材として下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩、グリセリン及びアンモニウムイオンを含有し、且つ、前記アンモニウムイオンの含有量（ｐｐｍ）が、インクジェット用インク全質量に対して１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることを特徴とするインクジェット用インク。
一般式（Ｉ）
【化１】

【選択図】 なし

Description

本発明は、耐久性及び固着回復性に優れるインクジェット用インク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置に関する。

インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙、及び、光沢メディア等の記録媒体上に付与して、画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。又、その記録画像の高画質化が進んだことに加えて、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真に匹敵する写真画像の出力方法として広く一般的になっている。

近年、インク滴の極小液滴化や、多色インクの導入に伴う色域の向上などにより、今まで以上に高画質化が進んでいる。しかしその反面、色材やインクに対する要求はより大きくなり、発色性の向上や、固着回復性、吐出安定性等の信頼性においてより厳しい特性が要求されている。

一方で、銀塩写真と比較した場合のインクジェット記録方法の問題点には、得られた記録物の画像保存性が挙げられる。インクジェット記録方法により得られた記録物は銀塩写真と比較して、その画像保存性が低く、記録物が光、湿度、熱、空気中に存在する環境ガス等に長時間さらされた際に、記録物上の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題があり、前記課題を解決するために従来から数多くの提案がなされている。

例えば、特定の構造を有するアントラピリドン構造の色材を用いることで、堅牢性を向上させる提案がある（例えば、特許文献１及び２参照）。前記染料を含有するインクを用いて得られた記録物の堅牢性は、非常に優れている。
特開２００２−３３２４１９号公報 特開２００３−１９２９３０号公報

しかし、上記のような画像保存性に優れる色材を含有するインクを、インクジェット記録装置に適用するインクとして用いた場合、信頼性を確保するのが困難な場合があった。特に、インクジェット記録装置を長期間使用しなかった場合に、記録ヘッドの内部でインクが固まることで、印字ができなくなる、即ち、固着回復性が悪いという問題があった。

上記の課題を解決するために、本発明者らが検討を行ったところ、インクに信頼性を付与する効果がある数多くの水溶性有機溶剤の中でも、特に、グリセリンが固着回復性の向上に効果的であることを見出した。

しかし、本発明者らが更に詳細に検討した結果、上記のような画像保存性に優れる色材とグリセリンを含有するインクを、インクジェット記録装置に適用するインクとして用いた場合、インクの組成によっては、信頼性を確保するのが困難な場合があった。特に、インクに熱エネルギーを作用させて吐出を行うインクジェット記録方法において、連続印字を長期間行うと、記録ヘッドの発熱部接液面（発熱部が直接液体に接する形態の場合は発熱部そのもの、又、発熱部の表面に少なくとも一層の保護層を有する形態の場合は保護層）の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加するための配線の断線が発生する結果、吐出特性に多大な影響を与える場合があった。

本発明者らは、上記のような画像保存性に優れる色材とグリセリンを含有するインクにおいて、上記で述べたような現象が発生する原因を検討した。その結果、上記現象は、色材構造中の特定の部位、及びインク中の特定のイオンに依存することが判明した。尚、前記特定の部位とは、水素イオンを放出しやすい置換基、例えば、トリアジン環に結合したヒドロキシル基であり、又、前記特定のイオンとは、水酸化物イオンである。

その構造中に水素イオンを放出しやすい置換基を有する色材を水溶液（インク）の状態にすると、前記インクは、緩衝領域（ほぼ一定の水素イオン濃度を維持する領域）を有する場合がある。緩衝領域を有するインクは、例えば、物流時等、様々な環境に放置された場合においても、ｐＨが一定に維持されるため、色材の分解を抑制することができる等の利点がある。

しかし、金属及び金属酸化物の少なくとも一方の化合物を含有する発熱部接液面を有するインクジェット記録装置で、緩衝領域を有するインクを使用して連続印字を長期間行うと、インクの吐出（インクに熱エネルギーを作用させる）の度に、前記発熱部接液面に含有される金属及び金属酸化物の少なくとも一方の化合物と水酸化物イオンとが反応し、前記発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加するための配線の断線が発生する、即ち、耐久性が悪いという課題もある。

本発明者らは、インクの組成を工夫することで上記課題を解決し、前記水素イオンを放出しやすい置換基を有する色材を使いこなすことのできる方法を見出した。本発明は、この知見に基づきなされたものである。

従って、本発明の目的は、耐久性及び固着回復性に優れたインクジェット用インクを提供することにある。

又、本発明の別の目的は、前記インクジェット用インクを用いたインクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明のインクジェット用インクは、金属及び金属酸化物の少なくとも一方の化合物を含有する発熱部接液面を有する記録ヘッドを備えてなるインクジェット記録装置に用いられるインクジェット用インクであって、色材として下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩、グリセリン及びアンモニウムイオンを含有し、且つ、前記アンモニウムイオンの含有量（ｐｐｍ）が、インクジェット用インク全質量に対して１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。

一般式（Ｉ）

（一般式（Ｉ）中、Ｒ_１は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、又はシアノ低級アルキル基であり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又はカルボキシル基（但し、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６のすべてが水素原子である場合を除く）である。）

又、本発明の別の実施態様にかかるインクセットは、複数のインクからなるインクセットにおいて、マゼンタインクとして上記構成のインクジェット用インクを含むことを特徴とする。

又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録方法は、インクをインクジェット方法で吐出する工程を有するインクジェット記録方法において、前記インクが、上記構成のインクジェット用インクであることを特徴とする。

又、本発明の別の実施態様にかかるインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクが、上記構成のインクジェット用インクであることを特徴とする。

又、本発明の別の実施態様にかかる記録ユニットは、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットにおいて、前記インクが、上記構成のインクジェット用インクであることを特徴とする。

又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記インクが、上記構成のインクジェット用インクであることを特徴とする。

本発明によれば、耐久性及び固着回復性に優れたインクジェット用インクを提供することができる。

又、本発明の別の実施態様によれば、前記インクジェット用インクを用いたインクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置を提供することができる。

以下に、本発明の好ましい実施の形態を挙げて、詳細に説明する。

尚、本発明においては、色材が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。

＜インク＞
（色材）
本発明にかかるインクジェット用インク（以下、単に「インク」と呼ぶこともある）は、色材として下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩を用いることが必須である。これは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩は、記録物に優れた画像保存性を与えることができるためである。

一般式（Ｉ）

（一般式（Ｉ）中、Ｒ_１は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、又はシアノ低級アルキル基であり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又はカルボキシル基（但し、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６のすべてが水素原子である場合を除く）である）。

以下の例示化合物１〜７は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の好ましい例示化合物である。勿論、本発明は下記の化合物に限定されるものではない。

上記の例示化合物の中でも、例示化合物６のナトリウム塩である、下記例示化合物Ａを用いることが特に好ましい。

例示化合物Ａ

本発明にかかるインクにおいては、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の含有量（質量％）が、０．２質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。含有量が０．２質量％未満である場合、十分な画像濃度及び発色性が得られないことがある。又、含有量が１０．０質量％を超える場合、画像濃度は高くなるものの、本発明の効果の一つである固着回復性が得られない等、良好なインクジェット特性が得られないことがある。又、高い画像濃度を得るためには、含有量（質量％）が、３．０質量％以上であることが好ましく、より高い画像濃度を得るためには、含有量（質量％）が、４．５％質量％以上であることが特に好ましい。

本発明のインクにおいては、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の他に、色調を整える等の目的のために、他の色材を組み合わせて用いても構わない。但し、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩以外の色材を組み合わせて用いる場合、本発明の効果を十分に得るためには、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩以外の色材の含有量（質量％）が、０．２質量％以上３．０質量％以下であることが好ましく、更には０．５質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましい。又、色材の含有量の比率が、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の含有量（質量％）とその他の色材の含有量（質量％）が、１．０：１０．０以上１０．０：１．０以下であることが好ましい。

〔色材の検証方法〕
本発明において用いられる色材の検証には、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた下記（１）〜（３）の検証方法が適用できる。
（１）ピークの保持時間
（２）（１）のピークにおける最大吸収波長
（３）（１）のピークにおけるマススペクトルのＭ／Ｚ（ｐｏｓｉ、ｎｅｇａ）

高速液体クロマトグラフィーの分析条件は以下に示す通りである。純水で約１０００倍に希釈したインク溶液に対して、下記の条件で高速液体クロマトグラフィーでの分析を行い、ピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）、及び、ピークの最大吸収波長を測定する。
・カラム：Ｓｙｍｍｅｔｒｙ Ｃ１８ ２．１ｍｍ×１５０ｍｍ
・カラム温度：４０℃
・流速：０．２ｍｌ／ｍｉｎ
・ＰＤＡ：２１０ｎｍ〜７００ｎｍ
・移動相及びグラジエント条件：表１

又、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークに対して、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたＭ／Ｚをｐｏｓｉ、ｎｅｇａそれぞれに対して測定する。
・イオン化法
・ＥＳＩ キャピラリ電圧 ３．５ｋＶ
脱溶媒ガス ３００℃
イオン源温度 １２０℃
・検出器 ｐｏｓｉ ４０Ｖ ２００−１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
ｎｅｇａ ４０Ｖ ２００−１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
例えば、上記した例示化合物Ａに対しての保持時間、最大吸収波長、Ｍ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）の値を表２に示す。表２に示された値に該当する場合、本発明において用いる化合物に該当すると判断できる。

（その他の色材）
本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩に、その他の色材を組み合わせて用いても構わない。

又、フルカラー画像等を形成するために、本発明のインクとは別の色調を有するインクを併用しても構わない。例えば、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク等である。又、これらのインクと同一色調を有する淡インクを組み合わせて用いることもできる。これらの別の色調を有するインク、又は淡インクの色材は、公知の染料であっても、新規に合成された色材であっても用いることができる。

以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物又は塩以外の色材の具体例を以下に挙げる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。

［イエロー色材］
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー：８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２、１７３等
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー：１、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９等
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー：１、２、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２８、１３８、１８０等

［マゼンタ色材］
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド：２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０等
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９等
Ｃ．Ｉ．フードレッド：８７、９２、９４等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット：１０７等
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：２、５、７、１２、４８：２、４８：４、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２等

［シアン色材］
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：１、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６、３０７等
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：１、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１２、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１、２０３、２０４、２２１、２４４等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１、２、３、１５、１５：２、１５：３、１５：４、１６、２２、６０等

［オレンジ色材］
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ：７、８、１０、１２、２４、３３、５６、６７、７４、８８、９４、１１６、１４２等
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：１１１、１１４、２６６、３７４等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ：２６、２９、３４、３９、５７、１０２、１１８等
Ｃ．Ｉ．フードオレンジ：３等
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ：１、４、５、７、１２、１３、１４、１５、１６、２０、２９、３０、８４、１０７等
Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ：１、３、１１、１３、２０、２５、２９、３０、３１、３２、４７、５５、５６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ：４３等
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：１２２、１７０、１７７、１９４、２０９、２２４等

［グリーン色材］
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン：１、３、５、６、９、１２、１５、１６、１９、２１、２５、２８、８１、８４等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン：２６、５９、６７等
Ｃ．Ｉ．フードグリーン：３等
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン：５、６、１２、１９、２１等
Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン：６、９等
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン：７、３６等

［ブルー色材］
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：６２、８０、８３、９０、１０４、１１２、１１３、１４２、２０３、２０４、２２１、２４４等
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー：４９等
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット：１７、１９、４８、４９、５４、１２９等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット：９、３５、４７、５１、６６、９３、９５、９９等
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット：１、２、４、５、６、８、９、２２、３４、３６等
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット：１、４、８、２３、２６、２８、３１、３３、３５、３８、４８、５６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１５：６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット：１９、２３、３７等

［ブラック色材］
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック：１７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、１９５等
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック：２、４８、５１、５２、１１０、１１５、１５６等
Ｃ．Ｉ．フードブラック：１、２等
カーボンブラック

（グリセリン）
本発明にかかるインクは、グリセリンを含有することが必須である。これは、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩とグリセリンを組み合わせて用いることで、固着回復性を向上させることができるためである。固着回復性が向上するメカニズムは、一般式（Ｉ）で表される化合物は、グリセリンに対する溶解度が高く、又、グリセリンは不揮発性であるため、揮発性の成分が揮発した後であっても、一般式（Ｉ）で表される化合物を安定に溶解させることができるためであると推測される。

本発明にかかるインクにおける、グリセリンの含有量（質量％）は、インク全質量に対して６．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましい。含有量が６．０質量％未満である場合に、インク中に揮発性塩基が存在していると、固着回復性が不十分となることがある。又、含有量が３０．０質量％を超える場合、インクの粘度が高くなり、良好なインクジェット特性が得られないことがある。又、十分な固着回復性を得るためには、含有量（質量％）が１０．０質量％以上であることがより好ましく、十分なインクジェット特性を得るためには、含有量（質量％）が２０．０質量％以下であることがより好ましい。

（アンモニウムイオン）
本発明にかかるインクは、アンモニウムイオンを含有することが必須である。これは、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩とアンモニウムイオンを組み合わせて用いることで、特に優れた耐久性が得られるためである。

本発明にかかるインクにおける、アンモニウムイオンの含有量（ｐｐｍ）は、インク全質量に対して１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることが必須である。含有量が１００ｐｐｍ未満である場合、耐久性の向上が不十分となることがある。又、含有量が５０００ｐｐｍを越える場合、アンモニアの揮発が起きやすくなるため、固着回復性が低下することがある。又、連続印字を長期間行う際に、発熱部接液面の劣化（溶解）や、配線の断線を抑制し、更に優れた耐久性を得るためには、含有量（ｐｐｍ）が５００ｐｐｍ以上であることがより好ましい。

尚、インクにアンモニウムイオンを含有させる手段は、例えば、インクに水酸化アンモニウム等の化合物を添加すること、インクに硫酸アンモニウム等の塩を添加すること、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩のカウンターイオンをアンモニウムイオンにすること等が考えられる。本発明においては、インク中のアンモニウムイオンの含有量（ｐｐｍ）が上記所定の範囲であれば、インクにアンモニウムイオン含有させる手段は上記の方法に限らず、どのような手段であってもよい。

（発熱部接液面の劣化、発熱部に電圧を印加するための配線の断線が発生するメカニズム）
一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩とグリセリンを含有するインクに、熱エネルギーを作用させて吐出させると、記録ヘッドの発熱部の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加するための配線の断線という現象が起こる。このような現象が起こるメカニズムは明確にはわかっていないが、本発明者らは以下のように推測している。

発熱部の劣化（溶解）は、以下のようなメカニズムにより発生すると考えられる。インク中に存在する水酸化物イオンが金属及び金属酸化物の少なくとも一方の化合物を含有する発熱部接液面に吸着する。そして、発熱部に電圧が印加され、発熱部が加熱された時に、発熱部接液面に吸着した水酸化物イオン、及び前記発熱部接液面は反応を起こし、発熱部接液面が溶解する（削られる）ことによって起こる。

例えば、色材として通常の染料を含有するインクを用いる場合、インク中に存在する水酸化物イオン量はわずかであり（例えば、ｐＨが９．０のインク中に存在する水酸化物イオンの量は１．０×１０^−５ｍｏｌ／ｌである）、金属及び金属酸化物の少なくとも一方の化合物を含有する発熱部接液面に吸着する水酸化物イオンの量は少ない。このため、インクの吐出時、即ち、発熱部に電圧が印加され、発熱部が加熱された時に、水酸化物イオンと前記発熱部接液面はほとんど反応を起こさない。その結果、発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加するための配線の断線はほとんど発生しない。

これに対して、色材として一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩を含有するインクを用いる場合、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩はインクの使用領域内に緩衝領域を持つため、インク中に存在する水酸化物イオンの量は、色材として通常の染料を含有するインクと比較して多く、金属及び金属酸化物の少なくとも一方の化合物を含有する発熱部接液面に吸着する水酸化物イオンの量も同様に多い。このため、インクの吐出時、即ち、発熱部に電圧が印加され、発熱部が加熱された時に、発熱部接液面に吸着した水酸化物イオン、及び前記発熱部接液面は反応を起こし、発熱部接液面が溶解する。その結果、発熱部接液面近傍において、インクの水酸化物イオン濃度が低下する。ここで、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩は、インクの使用範囲内に緩衝領域を持つ色材であり、インクの水酸化物イオン濃度の変化に対して、ほぼ一定の水酸化物イオン濃度を維持しようとする働きが生じるため、水酸化物イオンを放出（水素イオンを吸収）し、インクの水酸化物イオン濃度が上昇する。この時、放出される水酸化物イオン（吸収される水酸化物イオン）の量は、その時のインクのｐＨや、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の含有量によっても異なるが、初期のインク中に存在する水酸化物イオンの量（例えば、ｐＨが９．０のインク中に存在する水酸化物イオンの量は１．０×１０^−５ｍｏｌ／ｌである）と比較して、数桁以上多い。このため、更に多くの水酸化物イオンが発熱部接液面に吸着することになる。

このようにして、インクの色材が通常の染料である場合と異なり、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩である場合、非常に多くの水酸化物イオンが発熱部接液面に吸着する。そして、発熱部に電圧が印加され、発熱部が加熱された時に、発熱部接液面に吸着した多量の水酸化物イオン、及び前記発熱部接液面は反応を起こし、発熱部接液面が激しく溶解する（削られる）のである。上記反応は、発熱部に電圧が印加され、発熱部が加熱されるたびに繰り返されるので、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩を含有するインクの場合、前記発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加するための配線の断線が発生する。

上記したような現象が起こる際に、インク中にアンモニウムイオンが存在すると、以下に述べるような現象が起こるために、金属及び金属酸化物の少なくとも一方の化合物を含有する発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加するための配線の断線を抑制することができる。

色材として一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩を含有するインクを用いる場合、上記と同様に、非常に多くの水酸化物イオンが発熱部接液面に吸着する。更に、発熱部に電圧が印加され、発熱部が加熱されると、発熱部近傍のインクの温度が上昇する。このとき、インク中にアンモニウムイオンが存在すると、インクの温度の上昇に伴い、インク中のアンモニアの溶解度が低下する。この結果、アンモニウムイオンがアンモニアに変化し、この変化に伴って水素イオンが放出される。そして、放出された水素イオンは、発熱部接液面に吸着した水酸化物イオンと反応することで、水となる。従って、発熱部接液面に吸着した水酸化物イオンは少なくなり、発熱部に電圧が印加され、発熱部が加熱される際の、発熱部接液面と水酸化物イオンの反応を抑制することができる。このような現象が生じるために、発熱部接液面の劣化（溶解）や、発熱部に電圧を印加するための配線の断線はほとんど発生しない。

尚、本発明のインクジェット用インクを用いる場合に、インクのｐＨが変化する要因は多々あるが、本発明において、「インクの使用範囲内に緩衝領域を持つ」こととは、インク使用時における前記インクのｐＨが、インクに含有される色材の緩衝領域の範囲にあることをいう。尚、前記ｐＨが変化する要因は、具体的には、例えば、様々な環境のもとである一定の期間保管されることや、インクカートリッジに収容されたインクから揮発物質が蒸発すること等、が挙げられる。

本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩とグリセリンを含有するインクに、更に、アンモニウムイオンを特定の含有量で含有させることで、金属及び金属酸化物の少なくとも一方の化合物を含有する発熱部接液面に吸着した水酸化物イオンと該アンモニウムイオンとが反応して水分子を生成し、発熱部接液面に吸着する水酸化物イオンを減少させる。この結果、金属及び金属酸化物の少なくとも一方の化合物を含有する発熱部接液面の劣化（溶解）を抑制し、優れた耐久性が得られる。

（緩衝領域）
本発明における緩衝領域とは、溶液が、ある程度の酸又は塩基の添加や消失にも関わらず、ほぼ一定の水素イオン濃度を維持するｐＨ領域である。溶液に、酸又は塩基を添加し、横軸に酸又は塩基の添加量、縦軸に溶液のｐＨを取り、溶液のｐＨの変化を測定した結果を図に表したものが、図１の滴定曲線である。図１において、緩衝領域は、ｐＨ変化の小さい領域の前後の領域（滴定曲線の２つの変曲点を境界とする）である。例えば、例示化合物Ａの緩衝領域は、図１におけるＡからＢの範囲である。

又、本発明において、「インクの使用範囲内において緩衝領域を有する」こととは、インク調製後の初期のｐＨは勿論のこと、インクの使用中に、インク自体や色材自体が変化することにより、インクのｐＨが後天的に緩衝領域に入るものも含まれる。

図１は、例示化合物Ａの酸塩基滴定曲線である。図１において、縦軸は色材水溶液のｐＨであり、横軸は、酸又は塩基の添加量である。尚、横軸において、０よりも大きい数字は塩基である水酸化ナトリウム水溶液の添加量、０よりも小さい数字は酸である硝酸水溶液の添加量である。

色材水溶液の滴定曲線を求める手順の具体例は、以下の通りである。色材の１０質量％水溶液５０ｍｌを２つ調製し、初期ｐＨを測定する。そして、一方に酸を添加し、一方に塩基を添加し、それぞれ色材水溶液のｐＨを測定する。

前記した方法で求めた、例示化合物Ａの滴定曲線を図１に示す。図１から、例示化合物Ａの緩衝領域は、ｐＨが７．３以上１０．５以下であることがわかる。

（インクのｐＨ）
本発明にかかるインクのｐＨは、７．０以上１０．０以下であることが好ましい。インクのｐＨが１０．０を越える場合、インクカートリッジやインクジェット記録装置等、インクと接する部材を構成する材料において、その材料の種類によっては不純物がインクに溶出してインク性能が劣化することや、その材料が劣化すること、又、連続印字を長期間行う際に、発熱部接液面の劣化（溶解）や、配線の断線が起きることがある。又、インクのｐＨが７．０未満である場合、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の溶解性が低下するため、インクの保存安定性が低下することや、グリセリンを含有していても、固着回復性が悪化することがある。

（水性媒体）
本発明のインクは、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩、グリセリン、及び特定量のアンモニウムイオンを含有するという、本発明の構成を満たせば、その他にインクに含有される水溶性有機溶剤等は特に限定されず、本発明の効果を損なわない限り任意の、水、或いは水と各種水溶性有機溶剤との混合溶媒である水性媒体を使用することができる。

水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限は無く、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒等を用いることができる。具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎープロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等を用いることができる。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。尚、上記水溶性有機溶剤は、単独で用いても、或いは混合物として用いてもよい。

これらの水溶性有機溶剤の含有量は、インク全質量に対して好ましくは５．０質量％〜９０．０質量％、より好ましくは１０．０質量％〜５０．０質量％である。含有量がこの範囲より少ない場合、インクジェット用インクとして用いる場合に、吐出性等の信頼性が悪化する可能性があり、含有量がこの範囲より多い場合、インクの粘度が上昇することによる、インク供給不良が起きる可能性があるためである。

又、水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。水の含有量は、インク全質量に対して１０．０質量％〜９０．０質量％であることが好ましい。

（その他の添加剤）
更に、本発明においては必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び、水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有させても良い。

＜記録媒体＞
本発明のインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体は、インクを付与して記録を行う記録媒体であれば何れのものでも使用することができる。

本発明は、色材や顔料などの色材をインク受容層内の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させて、少なくともこの吸着した微粒子から画像が形成される記録媒体に適用され、インクジェット法を利用する場合に特に好適である。このようなインクジェット用の記録媒体は支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収するいわゆる吸収タイプであることが好ましい。

吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体とし、必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有する多孔質層として構成される。微粒子の具体例は、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナあるいはアルミナ水和物等の酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂等の有機顔料が挙げられ、これらの１種以上が使用される。バインダーとして好適に使用されているものには水溶性高分子やラテックスを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコール又はその変性体、澱粉又はその変性体、ゼラチン又はその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロオイルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体などが使用され、必要に応じて２種以上を組み合わせて用いることができる。その他、添加剤を使用することもでき、例えば、必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが使用される。

特に、本発明において好ましく用いられる記録媒体は、平均粒子径が１μｍ以下の微粒子を主体として、インク受容層を形成した記録媒体が好ましい。上記の微粒子として、特に好ましいものは、例えばシリカ微粒子や酸化アルミニウム微粒子等が挙げられる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカ自体は市場より入手可能であるが、特には、例えば特許第２８０３１３４号、同２８８１８４７号公報に掲載されたものが好ましい。酸化アルミニウム微粒子として好ましいものは、アルミナ水和物微粒子等である。このようなアルミナ水和物微粒子の一つとして下記一般式により表されるアルミナ水和物を挙げることができる。
ＡｌＯ_３−ｎ（ＯＨ）_２ｎ・ｍＨ_２Ｏ
（上記式中、ｎは１、２又は３の整数の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。但し、ｍとｎは同時には０にはならない。ｍＨ_２Ｏは、多くの場合ｍＨ_２Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである為、ｍは整数又は整数でない値を取ることもできる。又この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがありうる。）

アルミナ水和物は、米国特許第４，２４２，２７１号、米国特許第４，２０２，８７０号に記載のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミン酸ナトリウムの加水分解、又、特公昭５７−４４６０５号公報に記載のアルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸ナトリウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行う方法など、公知の方法で製造することができる。

記録媒体は上記したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましい。支持体は、インク受容層が、上記多孔質の微粒子で形成することが可能であって、且つインクジェットプリンタ等の搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、特に制限はなく、何れのものでも使用できる。具体的には、例えば、天然セルロース繊維を主体としてパルプ原料から成る紙支持体、ポリエステル（例：ポリエチレンテレフタラート）、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリイミド等の材料からなるプラスチック支持体、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（例：ＲＣペーパー）が挙げられる。

＜インクセット＞
本発明のインクは、他のインクと組み合わせてインクセットとした場合においても好ましく使用することができる。本発明におけるインクセットは、本発明のインクを、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク等の他のインクと共に用いる状態ことである。尚、インクセットとして組み合わせることのできる他のインクについての限定は特にない。又、本発明におけるインクセットとは、インクタンクが複数一体になっているインクタンク自体は無論のこと、単独のインクタンクを複数組み合わせて使用する場合も含み、更に、前記インクタンク及び記録ヘッドを一体としたものも含まれる。

＜インクジェット記録方法＞
本発明にかかるインクは、インクをインクジェット方法で吐出する工程を有するインクジェット記録方法に用いることが特に好適である。インクジェット記録方法は、インクに力学的エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法、及びインクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法等がある。特に、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を好ましく用いることができる。

＜インクカートリッジ＞
本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジは、これらのインクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジが挙げられる。

＜記録ユニット＞
本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な記録ユニットは、これらのインクを収容するインク収容部と、記録ヘッドとを備えた記録ユニットが挙げられる。特に、前記記録ヘッドが、記録信号に対応した熱エネルギーをインクに作用させ、前記エネルギーによりインク液滴を発生させる記録ユニットが挙げられる。

尚、本発明における記録ヘッドは、金属及び金属酸化物の少なくとも一方の化合物を含有する発熱部接液面を有するものである。前記金属及び金属酸化物の少なくとも一方の化合物の具体例は、例えば、Ｔａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ａｌ等の金属、又、これらの金属の酸化物等が挙げられる。

＜インクジェット記録装置＞
本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置は、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、前記エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。

以下に、インクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。記録装置本体は、各機構の役割から、給紙部、用紙搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部及びこれらを保護し、意匠性を持たす外装部から構成されている。以下、これらの概略を説明していく。

図２は、記録装置の斜視図である。又、図３及び図４は、記録装置本体の内部機構を説明するための図であり、図３は右上部からの斜視図、図４は記録装置本体の側断面図をそれぞれ示したものである。

記録装置において給紙を行う際には、まず給紙トレイＭ２０６０を含む給紙部において記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラＭ２０８０と分離ローラＭ２０４１から構成されるニップ部に送られる。送られた記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。用紙搬送部に送られた記録媒体は、ピンチローラホルダＭ３０００及びペーパーガイドフラッパーＭ３０３０に案内されて、搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対に送られる。搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とからなるローラ対は、ＬＦモータＥ０００２の駆動により回転され、この回転により記録媒体がプラテンＭ３０４０上を搬送される。

キャリッジ部では記録媒体に画像を形成する場合、記録ヘッドＨ１００１（図５）を目的の画像形成位置に配置させ、電気基板Ｅ００１４からの信号に従って、記録媒体に対しインクを吐出する。記録ヘッドＨ１００１についての詳細な構成は後述するが、記録ヘッドＨ１００１により記録を行いながらキャリッジＭ４０００が列方向に走査する記録主走査と、搬送ローラＭ３０６０により記録媒体が行方向に搬送される副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体上に画像を形成していく構成となっている。

最後に画像を形成された記録媒体は、排紙部で第１の排紙ローラＭ３１１０と拍車Ｍ３１２０とのニップに挟まれ、搬送されて排紙トレイＭ３１６０に排出される。

尚、クリーニング部において、画像記録前後の記録ヘッドＨ１００１をクリーニングする目的のために、キャップＭ５０１０を記録ヘッドＨ１００１のインク吐出口に密着させた状態で、ポンプＭ５０００を作用させると、記録ヘッドＨ１００１から不要なインク等が吸引されるようになっている。又、キャップＭ５０１０を開けた状態で、キャップＭ５０１０に残っているインクを吸引することにより、残インクによる固着及びその後の弊害が起こらないように配慮されている。

（記録ヘッド構成）
ヘッドカートリッジＨ１０００の構成について説明する。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と、インクタンクＨ１９００を搭載する手段、及びインクタンクＨ１９００から記録ヘッドにインクを供給するための手段を有しており、キャリッジＭ４０００に対して着脱可能に搭載される。

図５は、ヘッドカートリッジＨ１０００に対し、インクタンクＨ１９００を装着する様子を示した図である。記録装置は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、淡マゼンタ、淡シアン、及びグリーンインクによって画像を形成し、従ってインクタンクＨ１９００も７色分が独立に用意されている。上記において、少なくとも一種のインクに、本発明にかかるインクを用いる。そして、図に示すように、それぞれがヘッドカートリッジＨ１０００に対して着脱自在となっている。尚、インクタンクＨ１９００の着脱は、キャリッジＭ４０００にヘッドカートリッジＨ１０００が搭載された状態で行えるようになっている。

図６は、ヘッドカートリッジＨ１０００の分解斜視図を示したものである。図において、ヘッドカートリッジＨ１０００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、第２のプレートＨ１４００、電気配線基板Ｈ１３００、タンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、シールゴムＨ１８００などから構成されている。

第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１はＳｉ基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給するＡｌ等の電気配線は、成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路も又、フォトリソグラフィ技術により形成されている。更に、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。

図７は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１の構成を説明するための正面拡大図である。Ｈ２０００〜Ｈ２６００は、それぞれ異なるインク色に対応する記録素子の列（以下ノズル列ともいう）であり、第１の記録素子基板Ｈ１１００には、イエローインクの供給されるノズル列Ｈ２０００、マゼンタインクの供給されるノズル列Ｈ２１００、及びシアンインクの供給されるノズル列Ｈ２２００の３色分のノズル列が構成されている。第２の記録素子基板Ｈ１１０１には、淡シアンインクの供給されるノズル列Ｈ２３００、ブラックインクの供給されるノズル列Ｈ２４００、オレンジインクの供給されるノズル列Ｈ２５００、及び淡マゼンタインクの供給されるノズル列Ｈ２６００の４色分のノズル列が構成されている。

各ノズル列は、記録媒体の搬送方向に１２００ｄｐｉ（ｄｏｔ／ｉｎｃｈ；参考値）の間隔で並ぶ７６８個のノズルによって構成され、約２ピコリットルのインク滴を吐出させる。各ノズル吐出口における開口面積は、およそ１００平方μｍ^２に設定されている。又、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１は第１のプレートＨ１２００に接着固定されており、ここには、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１にインクを供給するためのインク供給口Ｈ１２０１が形成されている。

更に、第１のプレートＨ１２００には、開口部を有する第２のプレートＨ１４００が接着固定されており、この第２のプレートＨ１４００は、電気配線基板Ｈ１３００と第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１とが電気的に接続されるように、電気配線基板Ｈ１３００を保持している。

電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加するものであり、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し記録装置本体からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１とを有している。外部信号入力端子Ｈ１３０１は、タンクホルダーＨ１５００の背面側に位置決め固定されている。

一方、インクタンクＨ１９００を保持するタンクホルダーＨ１５００には、流路形成部材Ｈ１６００が例えば超音波溶着により固定され、インクタンクＨ１９００から第１のプレートＨ１２００に通じるインク流路Ｈ１５０１を形成している。

インクタンクＨ１９００と係合するインク流路Ｈ１５０１のインクタンク側端部には、フィルターＨ１７００が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになっている。又、インクタンクＨ１９００との係合部にはシールゴムＨ１８００が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになっている。

更に、前述のようにタンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００及びシールゴムＨ１８００から構成されるタンクホルダー部と、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、電気配線基板Ｈ１３００及び第２のプレートＨ１４００から構成される記録ヘッド部Ｈ１００１とを、接着等で結合することにより、ヘッドカートリッジＨ１０００が構成されている。

尚、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じて膜沸騰をインクに対して生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うバブルジェット（登録商標）方式の記録ヘッドについて一例を挙げて述べた。

この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂オンデマンド型、コンティニュアス型の何れにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体（インク）が保持されているシートや液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体（インク）内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介して液体（インク）を吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長・収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体（インク）の吐出が達成でき、より好ましい。

又、第二の力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の形態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。

又、インクジェット記録装置は、上述のようにヘッドとインクタンクとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いるものでもよい。又、インクタンクはヘッドに対し分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもののほか、装置の固定部位に設けられて、インク供給部材、例えばチューブを介して記録ヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。更に、記録ヘッドに対し好ましい負圧を作用させるための構成をインクタンクに設ける場合には、インクタンクのインク収納部に吸収体を配置した形態、あるいは可撓性のインク収容袋とこれに対しその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などを採用することができる。又、記録装置は、上述のようにシリアル記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。

以下、実施例及び参考例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、特に指定の無い限り、実施例、比較例のインク成分は「質量部」を意味する。

＜色材の調製＞
キシレン中で、下記化合物（１）で表される化合物、炭酸ナトリウム、ベンゾイル酢酸エチルエステルとを反応させ、反応物を濾過、洗浄した。これを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、メタアミノアセトアニリド、酢酸銅、炭酸ナトリウムを順次添加して反応を行い、反応物を濾過、洗浄した。更にこれを、発煙硫酸中でスルホン化を行った後、濾過、洗浄し、これを、水酸化ナトリウムの存在下で、シアヌルクロライドと縮合反応を行った。この反応液中に、アンスラニル酸を添加し、水酸化ナトリウムの存在下で縮合反応を行った。これを濾過、洗浄を行うことにより、下記の例示化合物Ａを得た。

化合物（１）

例示化合物Ａ

又、例示化合物Ａをイオン交換することで、例示化合物Ｂを得た。

例示化合物Ｂ

＜インクの調製＞
下記表３に示した各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２μｍのフィルターにて加圧濾過を行い、実施例１〜９及び比較例１〜３のインクを調製した。又、表３には、得られた各インクについて、イオンクロマトを用いてアンモニウムイオンの含有量を定量し、下記基準に従って評価した結果も示す。

（アンモニウムイオンの含有量の評価基準）
ＡＡ：５０００ｐｐｍを越える
Ａ：５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下
Ｂ：１００ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ未満
Ｃ：１００ｐｐｍ未満

＜評価＞
（１）耐久性
上記で得られたインクを、熱エネルギーをインクに印加して、インク滴を吐出するインクジェット記録装置（商品名：ＢＪ Ｆ８９０；キヤノン製）の改造機を用いて、インクを３．０×１０^８発吐出させることで、耐久性の評価を行った。尚、インクをそれぞれ、１．５×１０^８発、２．０×１０^８発吐出させた時点でも同様の評価を行った。耐久性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表４に示す。

ＡＡ：３．０×１０^８発まで吐出できる
Ａ：２．０×１０^８発まで吐出できるが、３．０×１０^８発までは吐出できない
Ｂ：１．５×１０^８発まで吐出できるが、２．０×１０^８発までは吐出できない
Ｃ：１．５×１０^８発まで吐出できない。

（２）固着回復性
上記で得られたインクを、熱エネルギーをインクに印加して、インク滴を吐出するインクジェット記録装置（商品名：ＢＪ Ｆ８９０；キヤノン製）の改造機の記録ヘッドに充填した後に、記録ヘッド部を取り外して吐出口をさらした状態で、温度３５℃、湿度１０％の環境で２週間放置を行った。その後、再度、記録ヘッド部をインクジェット記録装置に装着し、吸引を行って固着回復性の評価を行った。固着回復性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表４に示す。

ＡＡ：記録ヘッド装着後、吸引２回以内で全ノズルが問題なく吐出可能に回復する
Ａ：記録ヘッド装着後、吸引３回以上４回以内で全ノズルが問題なく吐出可能に回復する
Ｂ：記録ヘッド装着後、吸引５回以上６回以内で全ノズルが問題なく吐出可能に回復する
Ｃ：記録ヘッド装着後、吸引を７回以上行っても、一部吐出できないノズルが存在する。

比較例１及び２から、グリセリンを含有しないと固着回復性が悪くなるが、グリセリンを含有すると固着回復性は良くなるが耐久性が悪くなることがわかる。又、実施例１及び２から、アンモニウムイオンの含有量（ｐｐｍ）が１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下である場合、耐久性が良くなることがわかる。しかし、比較例３から、アンモニウムイオンの含有量（ｐｐｍ）が５０００ｐｐｍより多くなると固着回復性が悪化することがわかる。又、実施例２〜５から、グリセリンの含有量（質量％）が、６．０質量％以上３０．０質量％以下である場合、固着回復性が良くなることがわかる。実施例３、６、７から、インクのｐＨは７．０以上１０．０以下であれば、固着回復性及び耐久性が共に良くなることがわかる。又、実施例３及び４、並びに、２及び５を比較すると、グリセリンの含有量（質量％）が、６．０質量％以上３０．０質量％以下である場合よりも、１０．０質量％以上２０．０質量％以下である場合の方が、固着回復性及び耐久性がより良好となることがわかる。又、実施例７〜９から、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の含有量（質量％）は、０．２質量％以上１０．０質量％以下の任意の含有量で使用できることがわかる。又、実施例１及び２から、アンモニウムイオンの含有量（ｐｐｍ）が、１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍである場合よりも、５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍである場合の方が、耐久性がより向上することがわかる。

例示化合物Ａの滴定曲線である。 記録装置の斜視図である。 記録装置の機構部の斜視図である。 記録装置の断面図である。 ヘッドカートリッジにインクタンクを装着する状態を示した斜視図である。 ヘッドカートリッジの分解斜視図である。 ヘッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。

符号の説明

Ｍ２０４１ 分離ローラ
Ｍ２０６０ 給紙トレイ
Ｍ２０８０ 給紙ローラ
Ｍ３０００ ピンチローラホルダ
Ｍ３０３０ ペーパーガイドフラッパー
Ｍ３０４０ プラテン
Ｍ３０６０ 搬送ローラ
Ｍ３０７０ ピンチローラ
Ｍ３１１０ 排紙ローラ
Ｍ３１２０ 拍車
Ｍ３１６０ 排紙トレイ
Ｍ４０００ キャリッジ
Ｍ５０００ ポンプ
Ｍ５０１０ キャップ
Ｅ０００２ ＬＦモータ
Ｅ００１４ 電気基板
Ｈ１０００ ヘッドカートリッジ
Ｈ１００１ 記録ヘッド
Ｈ１１００ 第１の記録素子基板
Ｈ１１０１ 第２の記録素子基板
Ｈ１２００ 第１のプレート
Ｈ１２０１ インク供給口
Ｈ１３００ 電気配線基板
Ｈ１３０１ 外部信号入力端子
Ｈ１４００ 第２のプレート
Ｈ１５００ タンクホルダー
Ｈ１５０１ インク流路
Ｈ１６００ 流路形成部材
Ｈ１７００ フィルター
Ｈ１８００ シールゴム
Ｈ１９００ インクタンク
Ｈ２０００ イエローノズル列
Ｈ２１００ マゼンタノズル列
Ｈ２２００ シアンノズル列
Ｈ２３００ 淡シアンノズル列
Ｈ２４００ ブラックノズル列
Ｈ２５００ グリーンノズル列
Ｈ２６００ 淡マゼンタノズル列

Claims (12)

1. 金属及び金属酸化物の少なくとも一方の化合物を含有する発熱部接液面を有する記録ヘッドを備えてなるインクジェット記録装置に用いられるインクジェット用インクであって、
   色材として下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩、グリセリン及びアンモニウムイオンを含有し、
   且つ、前記アンモニウムイオンの含有量（ｐｐｍ）が、インクジェット用インク全質量に対して１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることを特徴とするインクジェット用インク。
   一般式（Ｉ）
   

   

   （一般式（Ｉ）中、Ｒ_１は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、又はシアノ低級アルキル基であり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又はカルボキシル基（但し、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６のすべてが水素原子である場合を除く）である。）
2. グリセリンの含有量（質量％）が、インクジェット用インク全質量に対して６．０質量％以上３０．０質量％以下である請求項１に記載のインクジェット用インク。
3. グリセリンの含有量（質量％）が、インクジェット用インク全質量に対して１０．０質量％以上２０．０質量％以下である請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
4. 一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の含有量（質量％）が、インクジェット用インク全質量に対して０．２質量％以上１０．０質量％以下である請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット用インク。
5. アンモニウムイオンの含有量（ｐｐｍ）が、インクジェット用インク全質量に対して５００ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ以下である請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット用インク。
6. インクのｐＨが７．０以上１０．０以下である請求項１〜５の何れか１項に記載のインクジェット用インク。
7. 少なくとも、ブラックインク、シアンインク、イエローインクの何れか１種と共に用いられるインクセット用のインクであって、前記インクが、請求項１〜６の何れか１項に記載のインクであるインクジェット用インク。
8. 複数のインクからなるインクセットにおいて、マゼンタインクとして請求項１〜７の何れか１項に記載のインクジェット用インクを含むことを特徴とするインクセット。
9. インクをインクジェット方法で吐出する工程を有するインクジェット記録方法において、前記インクが、請求項１〜７の何れか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
10. インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクが、請求項１〜７の何れか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
11. インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットにおいて、前記インクが、請求項１〜７の何れか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とする記録ユニット。
12. インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記インクが、請求項１〜７の何れか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
    

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